オキサゾリドン基を含むポリマーを含む化粧用またはパーソナルケア用組成物
本発明は、オキサゾリドン基を含むポリマーを含む化粧用またはパーソナルケア用組成物に関する。化粧用およびパーソナルケア用組成物の例としては、ヘアスプレー組成物、ムース、ジェル、ローション、トニック、シャンプー、コンディショナー、リンス、ハンドローションおよびボディローション、顔用保湿剤、日焼け止め剤、抗ニキビ製剤、局所用鎮痛剤、マスカラ、アイライナー、頬紅、リキッドリップカラー、マニキュア液およびファンデーションが挙げられる。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、オキサゾリドン基を含むポリマーを含む化粧用またはパーソナルケア用組成物に関する。
【０００２】
化粧用およびパーソナルケア用組成物の例としては、ヘアスプレー組成物、ムース、ジェル、ローション、トニック、シャンプー、コンディショナー、リンス、ハンドローションおよびボディローション、顔用保湿剤、日焼け止め剤、抗ニキビ製剤、局所用鎮痛剤、マスカラ、アイライナー、頬紅、リキッドリップカラー、マニキュア液およびファンデーションが挙げられる。
【０００３】
ヘアケア製品は、例えば、微細なスプレー形状、優れた膜形成、優れた保持力、長時間のカール保持、低い粘性、粉ふきまたははがれのなさを示し、透明で、透き通っていて光沢のあること、ならびにシャンプーまたは石けんで髪を洗う際に落とし易いことを含む様々な要件を満たさなければならない。最近では、ヘアケア製品から、高レベルのスタイル保持、または強い保持力を提供することが特に望まれるようになってきた。
【０００４】
典型的なヘアケア用組成物においては、ポリマー（ヘアスタイリングポリマーとも示される）を使用することによって保持力が実現される。公知のヘアスタイリングポリマーの例は、例えば、米国特許第６，７３０，２８９号明細書に示され、これには、酢酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸とのコポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸と他のモノマーとのコポリマー、ポリウレタン、Ｎ−ビニルピロリドンおよびシリコーンポリマーが挙げられる。
【０００５】
他の化粧用組成物においても、例えば、レオロジー挙動または皮膚、爪などへの付着力を改善するために、ポリマーの使用がますます重要になっている。
【０００６】
例えばヘアスタイリングポリマーなどの化粧用組成物に使用するのに適したさらなるポリマーが必要とされている。
【０００７】
意外にも、化粧用組成物に使用するのに適したポリマーは、その主鎖にオキサゾリドン基を含むポリマーである。かかる組成物は、複数の特性の優れたバランスを示し、特に、ヘアケア用組成物におけるスタイリングポリマーとして高レベルのスタイル保持が得られる。主鎖にオキサゾリドン基を含むポリマーは、皮膚および頭髪への優れた付着力を示す。
【０００８】
主鎖にオキサゾリドン基を含むポリマーは、マスカラ、リップカラー、マニキュア液などにおける塗膜形成剤として用いるのにも適している。
【０００９】
オキサゾリドン基は、さらに、ポリマーの側基としてまたは側鎖に存在していてもよい。
【００１０】
オキサゾリドン基は、好適には、エポキシドとイソシアネート基との反応によって形成される。
【化１】
【００１１】
かかるポリマーは、好適には、少なくとも１種のエポキシド官能性化合物と少なくとも１種のイソシアネート官能性化合物とを含む反応混合物から形成され得る。
【００１２】
エポキシド官能性化合物は、１個以上のエポキシ基、すなわちα，β−オキシラン基を含有し得る。エポキシド官能性化合物の官能基は２〜１０個、より好ましくは２〜４個、そして最もより好ましくは２〜３個であることが好ましい。官能基が少ないほどより低度に分枝されたポリマーを生じるため、より少ない官能基が好ましい。ジイソシアネートと反応した際に線状ポリマーを生じるジエポキシドが用いられることが好ましい。
【００１３】
鎖停止剤としてモノエポキシドが用いられてもよい。
【００１４】
ポリエポキシドの中でも、本明細書において通常用いられるのは、以下の一般構造によって表されるものである。
【化２】
式中、Ｘは、活性水素含有部分の、前記活性水素を除去した後の残基であり、Ｒ’は、有機モノラジカルまたはポリラジカルであり、そしてｎは少なくとも１である。ｎは、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。かかるエポキシド官能性化合物は、活性水素原子を含有する複数の基を有する化合物と、エピクロロヒドリンまたはエピブロモヒドリンなどのハロゲン含有オキシランとを反応させることによって調製されるのが有利である。
【００１５】
構造Ｉにおいては、基Ｘは、有利には、−Ｏ−、−ＮＨ−、
【化３】
または同様の基であり、式中、Ｒ２は、不活性に置換された低級アルキルまたはフェニルである。好ましくは、基Ｘは−Ｏ−であり、そしてエポキシド官能性化合物は、ポリヒドロキシル含有化合物と、上記のようなハロゲン化オキシランとの反応によって調製されるものである。
【００１６】
構造Ｉによって表される化合物の具体例としては、エポキシ末端ポリエチレングリコール、エポキシ末端ポリプロピレングリコールおよびエポキシ末端ポリテトラヒドロフランが挙げられる。他の好適な例としては、エピクロロヒドリンと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオールそれぞれとの反応から得られるジエポキシドが挙げられる。
【００１７】
他のエポキシド官能性化合物としては、構造（ＩＩ）によって表されるようなビスフェノールのエポキシ末端誘導体が挙げられる。
【化４】
式中、各Ａは、それぞれ独立して、メチレン、エチレン、イソプロピリジン（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｉｎｅ）などの低級アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化５】
などであり、各Ｂは、Ａ、および／または−ＯＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ−によって定義される通りであり、各Ｒ５は、独立して、水素、ハロゲンまたは低級アルキルであり、そしてｍは、０〜３０、好ましくは０〜１０、そしてより好ましくは０．１〜３の数である。さらに、構造（ＩＩ）（式中、基Ａにおける１つ以上の位置が、ハロゲン、アリール、アルキルなどの不活性置換基で置換されている）によって表される物質の誘導体も本明細書において有用である。好適なかかるエポキシドとしては、エピハロヒドリンと、種々のビスフェノールおよびハロゲン化ビスフェノールとの市販の樹脂状反応生成物、特に、エピハロヒドリンと、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦあるいはそれらのハロゲン化誘導体との反応生成物が挙げられる。
【００１８】
様々なエーテル結合が−ＮＨ−基によって置換されている対応する芳香族グリシジルアミン樹脂もまた好適である。
【００１９】
構造（ＩＩＩ）によって表すことができるいわゆるエポキシフェノールノボラック樹脂およびエポキシクレゾールノボラック樹脂もまた好適である。
【化６】
式中、ｎは、例えば０〜２０の数であり、そして各Ｒ３は、独立して、水素、ハロゲン、低級アルキル、アリールまたはアラルキルである。
【００２０】
シクロオレフィンと過酢酸との反応において調製される脂肪族エポキシ樹脂、ならびに環状ジカルボン酸のジグリシジルエーテルもまた有用である。
【００２１】
イソシアネート官能性化合物としては、好ましくはポリイソシアネート、最もより好ましくはジイソシアネートが用いられる。用いられ得るポリイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族および脂環式ポリイソシアネートおよびそれらの組合せが挙げられる。
【００２２】
これらの種類の典型例は、ｍ−フェニレンジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート（および異性体）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、および３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルジイソシアネートなどのジイソシアネート；三官能性ポリメチレンポリフェニルイソシアネートおよびトリレン−２，４，６−トリイソシアネートなどのトリイソシアネート；ならびに４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートなどのテトライソシアネートである。
【００２３】
最も好ましいイソシアネートは、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネートである。
【００２４】
オキサゾリドン基の形成に適したプロセスは、米国特許第４，６５８，００７号明細書に開示されている。この文献では、エポキシ官能性化合物とイソシアネート官能性化合物とを、有機アンチモンヨウ化物触媒の存在下で反応させるプロセスが開示されている。一般に、８０〜１８０℃の反応温度が適している。また、第２級アミンおよび第３級アミン、アミンのハロゲン化物塩、カルボン酸アニオン、塩化亜鉛、塩化第二鉄、塩化リチウム、臭化リチウムまたはそれとトリブチルホスフィンオキシドとの錯体などの他の触媒を用いることもできる。
【００２５】
反応は、そのままの状態で（ｎｅａｔ）行ってもよいが、また、溶媒の存在下で行ってもよい。
【００２６】
用いられるエポキシ官能性化合物またはイソシアネート官能性化合物の相対的割合は、得られるオキサゾリドンポリマーの特性にかなり影響を及ぼす（ｃｏｎｔｒｏｌ）であろう。エポキシ官能性化合物またはイソシアネート官能性化合物のいずれも過剰に用いることができる。過剰のエポキシ官能性化合物の使用により、エポキシド末端オキサゾリドンポリマーの形成がもたらされるであろう。過剰のイソシアネート官能性化合物の使用により、イソシアネート末端オキサゾリドンポリマーの形成がもたらされるであろう。オキサゾリドン基含有ポリマーの分子量は、数ある要因のなかでも特に、エポキシ対イソシアネートの比率によって決定されるであろう。数平均分子量は、５００〜１，０００，０００であり、好ましくは１０００〜１００，０００であり、そして最もより好ましくは１０００〜２０，０００であり得る。
【００２７】
オキサゾリドン基含有ポリマーは、例えば、ヒドロキシル官能性化合物および／またはアミン官能性化合物といった、オキサゾリドン基含有ポリマーに組み込まれるべき化合物をさらに含むことが可能である。オキサゾリドン基含有ポリマーは、少なくとも１種のヒドロキシル官能性化合物および／または少なくとも１種のアミン官能性化合物をさらに含むことが好ましい。しかし、本ポリマーは、第１の工程において、エポキシ官能性化合物とイソシアネート官能性化合物とを反応させて、ポリオキサゾリドン基含有ポリマー前駆体を形成し、そして１つ以上の他の工程において、ポリマー前駆体を少なくとも１種のさらなる化合物、好ましくは少なくとも１種のヒドロキシル官能性化合物および／または少なくとも１種のアミン官能性化合物と反応させるプロセスにおいて形成されることが好ましい。このようにして、オキサゾリドン基を形成するための反応条件をより適応させることができる。
【００２８】
第１の工程において、イソシアネート末端オキサゾリドン基含有ポリマーが形成される場合、ヒドロキシルおよび／またはアミン官能性化合物をさらなる化合物として用いることが可能である。エポキシ末端オキサゾリドン基含有ポリマーが形成される場合、アミン官能性化合物をさらなる化合物として用いることが極めて十分に可能である。
【００２９】
ヒドロキシル官能性化合物モノマーまたはポリマーアルコールとしては、ジオールまたはポリオールが用いられ得る。
【００３０】
モノマーアルコールの例としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのようなｎ−アルキルアルコールが挙げられる。ポリマーアルコールの例としては、モノメトキシポリエチレングリコール、モノメトキシポリプロピレングリコールが挙げられる。モノマージオールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメチロール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡが挙げられる。ポリマージオールの例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリメチルテトラヒドロフラン、ポリブタジエンジオール、水素化ポリブタジエンジオール、ポリアクリレートジオール、芳香族または脂肪族ポリエステルジオール、エトキシ化度が２〜４０であるエトキシ化ビスフェノールＡ、水素化エトキシ化ビスフェノールＡ、ポリシロキサンジオールおよびポリカーボネートジオールが挙げられる。モノマーポリオールの例としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールが挙げられる。ポリマーポリオールの例としては、ポリヒドロキシル官能性ポリエステル、ポリアクリレート、ポリシロキサンが挙げられる。
【００３１】
アミン官能性化合物としては、モノマーまたはポリマーモノアミン、ジアミンおよびポリアミン化合物が用いられ得る。アミンは、第１級または第２級アミンであってもよい。
【００３２】
例としては、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、アミン官能性ポリエーテル、アミン官能性ポリテトラヒドロフラン、アミン官能性ポリシロキサンが挙げられる。
【００３３】
ヒドロキシ官能性およびアミン官能性化合物の他の例は、ＥＰ−Ａ−９３８，８８９号明細書に開示されている。
【００３４】
好ましいヒドロキシ官能性化合物としてはアミノアルコールが挙げられる。この理由は、これらの化合物が向上した水への相溶性または可溶性をもたらすためである。好適なアミノアルコールの例は、２−アミノエタノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、１−エチルアミノブタン−２−オール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−メチル−４−アミノペンタン−２−オールなどである。
【００３５】
また、好ましいヒドロキシまたはアミン官能性化合物としては、１分子当たり少なくとも１個のイオン形成性基またはイオン性基、例えば、塩化ジメチルジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムまたは塩化ジエチルジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムを有する化合物が挙げられる。より好ましいヒドロキシまたはアミン官能性化合物としては、１分子当たり少なくとも１個のアニオン形成性基またはアニオン性基を有する化合物、例えば、カルボン酸基および／またはスルホン酸基を有する化合物が挙げられる。この理由は、これらの化合物がさらに一層向上した水への相溶性または可溶性をもたらすためである。ジメチロールプロパン酸およびそれを含む混合物が特に好ましい。
【００３６】
式（Ａおよび／またはＢ）の化合物を使用することも可能である。
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−Ｍ＋ （Ａ）
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＳＯ３−Ｍ＋ （Ｂ）
式中、ｍおよびｎは互いに独立して、１〜８、特に１〜６の整数であり、そしてＭはＬｉ、ＮａまたはＫである。
【００３７】
イオン形成性（ｉｏｇｅｎｉｃ）またはイオン性基を有する他の好適な化合物は、米国特許第６，５７９，５１７号明細書に開示されている。例えばＮ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ジエタノールアミン（例えばメチルジエタノールアミンなど）といった窒素含有化合物も好適である。
【００３８】
窒素含有化合物を有する化合物が用いられる場合、カチオン性ポリマーが得られ得る。これらのポリマーは、ヘアコンディショナーに用いられるのに非常に適している。
【００３９】
基本的には、好適なポリマーは、化粧用途に用いられるとともにウレタン基を含むポリマーであって、少なくとも１個のオキサゾリドン基がウレタン基の一部を置換しているポリマーである。
【００４０】
したがって、本発明はまた、イソシアネート官能性オキサゾリドンポリマーとアミノアルコールとの反応生成物を含むポリマーにも関する。本発明はまた、オキサゾリドン基と、１分子当たり少なくとも１個のイオン形成性基またはイオン性基、好ましくは１分子当たり少なくとも１個のアニオン形成性（ａｎｉｏｎｏｇｅｎｉｃ）またはアニオン性基を有するヒドロキシおよび／またはアミノ官能性化合物の残基とを含むポリマーにも関する。
【００４１】
本発明による化粧用組成物の調製は、当業者に公知である。組成物におけるポリマーの量は、その用途に応じて異なり、容易に決定可能である。
【００４２】
多種多様なさらなる成分が、本発明による化粧用およびパーソナルケア用組成物に用いられてもよい。特定の組成物に用いられるさらなる成分は、組成物の種類およびその使用目的に応じて異なり、したがって当業者によって選択可能である。好適なさらなる成分の例としては以下のものが挙げられる。
−例えば、全組成の０．０１重量％〜１重量％の量の芳香物質または香料。
−ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ安息香酸２−エチルヘキシル、ｐ−アミノ安息香酸、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、オクトクリレン、オキシベンゾン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、４，４’−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、３−ベンジリデンカンファー、３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、酸化鉄、およびそれらの混合物などの日焼け止め剤。
−亜鉛ピリチオン、ピロクトンオラミン（ｐｉｒｏｃｔｏｎｅ ｏｌａｍｉｎｅ）、二硫化セレン、硫黄、コールタールなどのフケ防止活性物質。
−炭化水素、シリコーン油、およびカチオン性材料などのヘアコンディショニング剤。炭化水素は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、約１０〜約１６個、好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子を含有し得る。好適な炭化水素の例は、デカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカン、およびそれらの混合物である。本明細書において有用な好適なシリコーンコンディショニング剤の例としては、環式または線状のいずれかのポリジメチルシロキサン、フェニルおよびアルキルフェニルシリコーン、ならびにシリコーンコポリオールが挙げられる。本明細書において有用なカチオン性コンディショニング剤としては、第四級アンモニウム塩または脂肪アミンの塩を挙げることができる。
−ヘアシャンプーおよびコンディショナー組成物用の界面活性剤。シャンプーについては、そのレベルは、組成物の総重量を基準にして、好ましくは約１０重量％〜約３０重量％、好ましくは１２重量％〜約２５重量％である。コンディショナーについては、界面活性剤の好ましいレベルは、組成物の総重量を基準にして、約０．２重量％〜約３重量％である。本発明の組成物に有用な界面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双性および両性の界面活性剤が挙げられる。
−ヘアシャンプーおよびコンディショナー組成物用のカルボン酸ポリマー増粘剤。これらの架橋ポリマーは、アクリル酸、置換アクリル酸、ならびにこれらのアクリル酸および置換アクリル酸の塩およびエステルから誘導される１種以上のモノマーを含有し、ここで、架橋剤は、２個以上の炭素−炭素二重結合を含有し、多価アルコールから誘導される。本明細書において有用なカルボン酸ポリマー増粘剤の例は、カルボマー、アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるものである。本発明の組成物は、組成物の総重量を基準にして、約０．０２５重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約０．７５重量％、そして最もより好ましくは約０．１０重量％〜約０．５０重量％のカルボン酸ポリマー増粘剤を含み得る。
−本発明の組成物の種々のキャリア成分を乳化するための乳化剤。好適な乳化剤の種類としては、モノラウリン酸ポリエチレングリコール２０ソルビタン（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ２０）、ポリエチレングリコール５ダイズステロール、Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０、Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０、ジステアリン酸ＰＰＧ−２メチルグルコースエーテル、Ｃｅｔｅｔｈ−１０、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０、リン酸セチル、セチルリン酸カリウム、セチルリン酸ジエタノールアミン、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ６０、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−１００およびそれらの混合物が挙げられる。乳化剤は、個々にまたは２種以上の混合物として用いることが可能であり、組成物の総重量を基準にして、約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約７重量％、そして最もより好ましくは約１重量％〜約５重量％を構成することが可能である。
−ビタミンおよびビタミンの誘導体（例えば、アスコルビン酸、ビタミンＥ、酢酸トコフェリル、レチノイン酸、レチノール、レチノイドなど）。
−カチオン性ポリマー（例えば、ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）からＪａｇｕａｒ（登録商標）シリーズとして入手可能な、塩化グアーヒドロキシプロピルトリモニウムおよび塩化ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムなどのカチオン性グアーガム誘導体）
−およびさらなる保存剤、抗酸化剤、キレート化剤および金属イオン封鎖剤；および例えば着色剤、毛髪栄養剤および精油などの美容成分（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）。
【００４３】
溶媒としては、本発明による組成物は、水、アルコール、好ましくはエタノールおよびジメチルエーテルを含み得る。本発明による組成物はヘアケア用組成物であることが好ましい。
【００４４】
本発明はまた、本発明による組成物を含む容器にも関する。本組成物は、消費者が本組成物を保管してそれを使用できるように、あらゆる種類の容器に入れて販売される。好適な容器は、例えばボトルおよび瓶、また、例えば本組成物がヘアケア用組成物である場合にはスプレー缶およびサイフォン瓶である。
【００４５】
［実施例１：ポリオキサゾリドン−１の調製］
攪拌器、滴下漏斗、温度計、還流冷却器および窒素下で運転するための機器を備えた装置内に、８０ｍｍｏｌのネオペンチルグリコール、１６０ｍｍｏｌのジメチロールプロパン酸および３０ｇのメチルエチルケトンをまず仕込んだ。次に、１％のＬｉＢｒ．（Ｂｕ）３Ｐ＝Ｏを含有する３００ｍｍｏｌのイソホロンジイソシアネートを、８５℃において滴下して加えた。反応混合物が透明になったら、それを、メチルエチルケトンを還流させるまで１４５℃に加熱した。次いで、４０ｍｍｏｌのポリテトラヒドロフランジグリシジルエーテル（Ｍｎ＝７８０、ＥＭＳのＧｒｉｌｏｎｉｔ Ｆ７１３）を加えた。１時間後、反応混合物を４５℃に冷却し、３０ｇのアセトンを加えた。次に、１６ｇの２−アミノ−２−メチルプロパノールを加えることによって残存イソシアネート基を失活させた。続いて、水を反応混合物に加え、反応生成物を、ｐＨが約８．０になるまで２−アミノ−２−メチルプロパノールでさらに中和した。メチルエチルケトンおよびアセトンを４５℃において減圧下で留去して、ポリオキサゾリドンポリマーの水溶液を得た。
【００４６】
［実施例２：ポリオキサゾリドン−２の調製］
攪拌器、滴下漏斗、温度計、還流冷却器および窒素下で運転するための機器を備えた装置内に、５０ｍｍｏｌのポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（Ｍｎ＝３８０）および１６．７ｍｍｏｌのブタンジオールジグリシジルエーテルを加え、温度を１５０℃に上げた。次に、１％のＬｉＢｒ．（Ｂｕ）３Ｐ＝Ｏを含有する５０ｍｍｏｌのイソホロンジイソシアネートを滴下して加えた。１０分後、温度を８５℃に下げ、６６．７ｍｍｏｌのネオペンチルグリコール、１３３．３ｍｍｏｌのジメチロールプロパン酸および３０ｇのメチルエチルケトンを加えた。次に、２３３．３ｍｍｏｌのイソホロンジイソシアネートを加えた。反応混合物が透明になったら、それを、メチルエチルケトンを還流させるまで１４５℃に加熱した。１時間後、反応混合物を４５℃に冷却し、３０ｇのアセトンを加えた。次に、１６ｇの２−アミノ−２−メチルプロパノールを加えることによって残存イソシアネート基を失活させた。続いて、水を反応混合物に加え、反応生成物を、ｐＨが約８．０になるまで２−アミノ−２−メチルプロパノールでさらに中和した。メチルエチルケトンおよびアセトンを４５℃において減圧下で留去して、ポリオキサゾリドンポリマーの水溶液を得た。
【００４７】
［実施例３：ポリオキサゾリドン−３の調製］
攪拌器、滴下漏斗、温度計、還流冷却器および窒素下で運転するための機器を備えた装置内に、１％のＬｉＢｒ．（Ｂｕ）３Ｐ＝Ｏを含有する３００ｍｍｏｌの水素化ジフェニルメタンジイソシアネートをまず仕込んだ。次に、４０ｍｍｏｌのポリテトラヒドロフランジグリシジルエーテル（Ｍｎ＝７８０、ＥＭＳのＧｒｉｌｏｎｉｔ Ｆ７１３）を、１５０℃において滴下して加えた。１０分後に９０℃に冷却し、８０ｍｍｏｌのネオペンチルグリコール、１６０ｍｍｏｌのジメチロールプロパン酸および３０ｇのメチルエチルケトンを加えた。次いで、反応混合物を透明になるまで攪拌した。１時間後、反応混合物を４５℃に冷却し、３０ｇのアセトンを加えた。次に、１６ｇの２−アミノ−２−メチルプロパノールを加えることによって残存イソシアネート基を失活させた。続いて、水を反応混合物に加え、反応生成物を、ｐＨが約８．０になるまで２−アミノ−２−メチルプロパノールでさらに中和した。メチルエチルケトンおよびアセトンを４５℃において減圧下で留去して、ポリオキサゾリドンポリマーの水溶液を得た。
【００４８】
［実施例４〜６によるエアゾールヘアスプレー製剤］
９０％のＶＯＣを以下のもの：
１０％の、実施例１〜３のポリオキサゾリドン−、−２または−３
５５％のエタノール
３５％のジメチルエーテル
を混合することによって製造した。
【００４９】
［実施例７〜９］
８０％のＶＯＣを含むヘアスプレー製剤を、以下のもの：
５％の、実施例１〜３のポリオキサゾリドン−１、−２または−３
４５％のエタノール
３５％のジメチルエーテル
１５％の水
を混合することによって製造した。
【００５０】
［実施例１０〜１２］
５５％のＶＯＣを含むポンプヘアスプレー製剤を、以下のもの：
５％の、実施例１〜３のポリオキサゾリドン−１、−２または−３
４０％のエタノール
３５％のジメチルエーテル
４０％の水
を混合することによって製造した。
【００５１】
［実施例１３〜１５］
ＶＯＣ含量が０のポンプヘアスプレー製剤：
５％の、実施例１〜３のポリオキサゾリドン−１、−２または−３
９０％の水
【００５２】
［膜の評価］
上記のヘアスプレー製剤をガラス板に塗布し、得られた膜を、以下の４つの基準（すなわち、外観、粘着性、滑らかさおよび界面活性剤溶液による洗い流し易さ）について試験した。
【００５３】
ポリオキサゾリドン−１を含む全ての製剤：やや濁りあり、粘着性なし、滑らかおよび洗い流し易い。
【００５４】
ポリオキサゾリドン−２を含む全ての製剤：透明、粘着性なし、滑らかで脆性（ｂｒｉｔｔｌｅ）および洗い流し易い。
【００５５】
ポリオキサゾリドン−３を含む全ての製剤：透明、粘着性なし、滑らかおよび洗い流し易い。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、オキサゾリドン基を含むポリマーを含む化粧用またはパーソナルケア用組成物に関する。
【０００２】
化粧用およびパーソナルケア用組成物の例としては、ヘアスプレー組成物、ムース、ジェル、ローション、トニック、シャンプー、コンディショナー、リンス、ハンドローションおよびボディローション、顔用保湿剤、日焼け止め剤、抗ニキビ製剤、局所用鎮痛剤、マスカラ、アイライナー、頬紅、リキッドリップカラー、マニキュア液およびファンデーションが挙げられる。
【０００３】
ヘアケア製品は、例えば、微細なスプレー形状、優れた膜形成、優れた保持力、長時間のカール保持、低い粘性、粉ふきまたははがれのなさを示し、透明で、透き通っていて光沢のあること、ならびにシャンプーまたは石けんで髪を洗う際に落とし易いことを含む様々な要件を満たさなければならない。最近では、ヘアケア製品から、高レベルのスタイル保持、または強い保持力を提供することが特に望まれるようになってきた。
【０００４】
典型的なヘアケア用組成物においては、ポリマー（ヘアスタイリングポリマーとも示される）を使用することによって保持力が実現される。公知のヘアスタイリングポリマーの例は、例えば、米国特許第６，７３０，２８９号明細書に示され、これには、酢酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸とのコポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸と他のモノマーとのコポリマー、ポリウレタン、Ｎ−ビニルピロリドンおよびシリコーンポリマーが挙げられる。
【０００５】
他の化粧用組成物においても、例えば、レオロジー挙動または皮膚、爪などへの付着力を改善するために、ポリマーの使用がますます重要になっている。
【０００６】
例えばヘアスタイリングポリマーなどの化粧用組成物に使用するのに適したさらなるポリマーが必要とされている。
【０００７】
意外にも、化粧用組成物に使用するのに適したポリマーは、その主鎖にオキサゾリドン基を含むポリマーである。かかる組成物は、複数の特性の優れたバランスを示し、特に、ヘアケア用組成物におけるスタイリングポリマーとして高レベルのスタイル保持が得られる。主鎖にオキサゾリドン基を含むポリマーは、皮膚および頭髪への優れた付着力を示す。
【０００８】
主鎖にオキサゾリドン基を含むポリマーは、マスカラ、リップカラー、マニキュア液などにおける塗膜形成剤として用いるのにも適している。
【０００９】
オキサゾリドン基は、さらに、ポリマーの側基としてまたは側鎖に存在していてもよい。
【００１０】
オキサゾリドン基は、好適には、エポキシドとイソシアネート基との反応によって形成される。
【化１】
【００１１】
かかるポリマーは、好適には、少なくとも１種のエポキシド官能性化合物と少なくとも１種のイソシアネート官能性化合物とを含む反応混合物から形成され得る。
【００１２】
エポキシド官能性化合物は、１個以上のエポキシ基、すなわちα，β−オキシラン基を含有し得る。エポキシド官能性化合物の官能基は２〜１０個、より好ましくは２〜４個、そして最もより好ましくは２〜３個であることが好ましい。官能基が少ないほどより低度に分枝されたポリマーを生じるため、より少ない官能基が好ましい。ジイソシアネートと反応した際に線状ポリマーを生じるジエポキシドが用いられることが好ましい。
【００１３】
鎖停止剤としてモノエポキシドが用いられてもよい。
【００１４】
ポリエポキシドの中でも、本明細書において通常用いられるのは、以下の一般構造によって表されるものである。
【化２】
式中、Ｘは、活性水素含有部分の、前記活性水素を除去した後の残基であり、Ｒ’は、有機モノラジカルまたはポリラジカルであり、そしてｎは少なくとも１である。ｎは、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。かかるエポキシド官能性化合物は、活性水素原子を含有する複数の基を有する化合物と、エピクロロヒドリンまたはエピブロモヒドリンなどのハロゲン含有オキシランとを反応させることによって調製されるのが有利である。
【００１５】
構造Ｉにおいては、基Ｘは、有利には、−Ｏ−、−ＮＨ−、
【化３】
または同様の基であり、式中、Ｒ２は、不活性に置換された低級アルキルまたはフェニルである。好ましくは、基Ｘは−Ｏ−であり、そしてエポキシド官能性化合物は、ポリヒドロキシル含有化合物と、上記のようなハロゲン化オキシランとの反応によって調製されるものである。
【００１６】
構造Ｉによって表される化合物の具体例としては、エポキシ末端ポリエチレングリコール、エポキシ末端ポリプロピレングリコールおよびエポキシ末端ポリテトラヒドロフランが挙げられる。他の好適な例としては、エピクロロヒドリンと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオールそれぞれとの反応から得られるジエポキシドが挙げられる。
【００１７】
他のエポキシド官能性化合物としては、構造（ＩＩ）によって表されるようなビスフェノールのエポキシ末端誘導体が挙げられる。
【化４】
式中、各Ａは、それぞれ独立して、メチレン、エチレン、イソプロピリジン（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｉｎｅ）などの低級アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化５】
などであり、各Ｂは、Ａ、および／または−ＯＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ−によって定義される通りであり、各Ｒ５は、独立して、水素、ハロゲンまたは低級アルキルであり、そしてｍは、０〜３０、好ましくは０〜１０、そしてより好ましくは０．１〜３の数である。さらに、構造（ＩＩ）（式中、基Ａにおける１つ以上の位置が、ハロゲン、アリール、アルキルなどの不活性置換基で置換されている）によって表される物質の誘導体も本明細書において有用である。好適なかかるエポキシドとしては、エピハロヒドリンと、種々のビスフェノールおよびハロゲン化ビスフェノールとの市販の樹脂状反応生成物、特に、エピハロヒドリンと、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦあるいはそれらのハロゲン化誘導体との反応生成物が挙げられる。
【００１８】
様々なエーテル結合が−ＮＨ−基によって置換されている対応する芳香族グリシジルアミン樹脂もまた好適である。
【００１９】
構造（ＩＩＩ）によって表すことができるいわゆるエポキシフェノールノボラック樹脂およびエポキシクレゾールノボラック樹脂もまた好適である。
【化６】
式中、ｎは、例えば０〜２０の数であり、そして各Ｒ３は、独立して、水素、ハロゲン、低級アルキル、アリールまたはアラルキルである。
【００２０】
シクロオレフィンと過酢酸との反応において調製される脂肪族エポキシ樹脂、ならびに環状ジカルボン酸のジグリシジルエーテルもまた有用である。
【００２１】
イソシアネート官能性化合物としては、好ましくはポリイソシアネート、最もより好ましくはジイソシアネートが用いられる。用いられ得るポリイソシアネートとしては、芳香族、脂肪族および脂環式ポリイソシアネートおよびそれらの組合せが挙げられる。
【００２２】
これらの種類の典型例は、ｍ−フェニレンジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート（および異性体）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、および３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルジイソシアネートなどのジイソシアネート；三官能性ポリメチレンポリフェニルイソシアネートおよびトリレン−２，４，６−トリイソシアネートなどのトリイソシアネート；ならびに４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートなどのテトライソシアネートである。
【００２３】
最も好ましいイソシアネートは、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネートである。
【００２４】
オキサゾリドン基の形成に適したプロセスは、米国特許第４，６５８，００７号明細書に開示されている。この文献では、エポキシ官能性化合物とイソシアネート官能性化合物とを、有機アンチモンヨウ化物触媒の存在下で反応させるプロセスが開示されている。一般に、８０〜１８０℃の反応温度が適している。また、第２級アミンおよび第３級アミン、アミンのハロゲン化物塩、カルボン酸アニオン、塩化亜鉛、塩化第二鉄、塩化リチウム、臭化リチウムまたはそれとトリブチルホスフィンオキシドとの錯体などの他の触媒を用いることもできる。
【００２５】
反応は、そのままの状態で（ｎｅａｔ）行ってもよいが、また、溶媒の存在下で行ってもよい。
【００２６】
用いられるエポキシ官能性化合物またはイソシアネート官能性化合物の相対的割合は、得られるオキサゾリドンポリマーの特性にかなり影響を及ぼす（ｃｏｎｔｒｏｌ）であろう。エポキシ官能性化合物またはイソシアネート官能性化合物のいずれも過剰に用いることができる。過剰のエポキシ官能性化合物の使用により、エポキシド末端オキサゾリドンポリマーの形成がもたらされるであろう。過剰のイソシアネート官能性化合物の使用により、イソシアネート末端オキサゾリドンポリマーの形成がもたらされるであろう。オキサゾリドン基含有ポリマーの分子量は、数ある要因のなかでも特に、エポキシ対イソシアネートの比率によって決定されるであろう。数平均分子量は、５００〜１，０００，０００であり、好ましくは１０００〜１００，０００であり、そして最もより好ましくは１０００〜２０，０００であり得る。
【００２７】
オキサゾリドン基含有ポリマーは、例えば、ヒドロキシル官能性化合物および／またはアミン官能性化合物といった、オキサゾリドン基含有ポリマーに組み込まれるべき化合物をさらに含むことが可能である。オキサゾリドン基含有ポリマーは、少なくとも１種のヒドロキシル官能性化合物および／または少なくとも１種のアミン官能性化合物をさらに含むことが好ましい。しかし、本ポリマーは、第１の工程において、エポキシ官能性化合物とイソシアネート官能性化合物とを反応させて、ポリオキサゾリドン基含有ポリマー前駆体を形成し、そして１つ以上の他の工程において、ポリマー前駆体を少なくとも１種のさらなる化合物、好ましくは少なくとも１種のヒドロキシル官能性化合物および／または少なくとも１種のアミン官能性化合物と反応させるプロセスにおいて形成されることが好ましい。このようにして、オキサゾリドン基を形成するための反応条件をより適応させることができる。
【００２８】
第１の工程において、イソシアネート末端オキサゾリドン基含有ポリマーが形成される場合、ヒドロキシルおよび／またはアミン官能性化合物をさらなる化合物として用いることが可能である。エポキシ末端オキサゾリドン基含有ポリマーが形成される場合、アミン官能性化合物をさらなる化合物として用いることが極めて十分に可能である。
【００２９】
ヒドロキシル官能性化合物モノマーまたはポリマーアルコールとしては、ジオールまたはポリオールが用いられ得る。
【００３０】
モノマーアルコールの例としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのようなｎ−アルキルアルコールが挙げられる。ポリマーアルコールの例としては、モノメトキシポリエチレングリコール、モノメトキシポリプロピレングリコールが挙げられる。モノマージオールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメチロール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡが挙げられる。ポリマージオールの例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリメチルテトラヒドロフラン、ポリブタジエンジオール、水素化ポリブタジエンジオール、ポリアクリレートジオール、芳香族または脂肪族ポリエステルジオール、エトキシ化度が２〜４０であるエトキシ化ビスフェノールＡ、水素化エトキシ化ビスフェノールＡ、ポリシロキサンジオールおよびポリカーボネートジオールが挙げられる。モノマーポリオールの例としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールが挙げられる。ポリマーポリオールの例としては、ポリヒドロキシル官能性ポリエステル、ポリアクリレート、ポリシロキサンが挙げられる。
【００３１】
アミン官能性化合物としては、モノマーまたはポリマーモノアミン、ジアミンおよびポリアミン化合物が用いられ得る。アミンは、第１級または第２級アミンであってもよい。
【００３２】
例としては、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、アミン官能性ポリエーテル、アミン官能性ポリテトラヒドロフラン、アミン官能性ポリシロキサンが挙げられる。
【００３３】
ヒドロキシ官能性およびアミン官能性化合物の他の例は、ＥＰ−Ａ−９３８，８８９号明細書に開示されている。
【００３４】
好ましいヒドロキシ官能性化合物としてはアミノアルコールが挙げられる。この理由は、これらの化合物が向上した水への相溶性または可溶性をもたらすためである。好適なアミノアルコールの例は、２−アミノエタノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、１−エチルアミノブタン−２−オール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−メチル−４−アミノペンタン−２−オールなどである。
【００３５】
また、好ましいヒドロキシまたはアミン官能性化合物としては、１分子当たり少なくとも１個のイオン形成性基またはイオン性基、例えば、塩化ジメチルジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムまたは塩化ジエチルジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムを有する化合物が挙げられる。より好ましいヒドロキシまたはアミン官能性化合物としては、１分子当たり少なくとも１個のアニオン形成性基またはアニオン性基を有する化合物、例えば、カルボン酸基および／またはスルホン酸基を有する化合物が挙げられる。この理由は、これらの化合物がさらに一層向上した水への相溶性または可溶性をもたらすためである。ジメチロールプロパン酸およびそれを含む混合物が特に好ましい。
【００３６】
式（Ａおよび／またはＢ）の化合物を使用することも可能である。
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−Ｍ＋ （Ａ）
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＳＯ３−Ｍ＋ （Ｂ）
式中、ｍおよびｎは互いに独立して、１〜８、特に１〜６の整数であり、そしてＭはＬｉ、ＮａまたはＫである。
【００３７】
イオン形成性（ｉｏｇｅｎｉｃ）またはイオン性基を有する他の好適な化合物は、米国特許第６，５７９，５１７号明細書に開示されている。例えばＮ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ジエタノールアミン（例えばメチルジエタノールアミンなど）といった窒素含有化合物も好適である。
【００３８】
窒素含有化合物を有する化合物が用いられる場合、カチオン性ポリマーが得られ得る。これらのポリマーは、ヘアコンディショナーに用いられるのに非常に適している。
【００３９】
基本的には、好適なポリマーは、化粧用途に用いられるとともにウレタン基を含むポリマーであって、少なくとも１個のオキサゾリドン基がウレタン基の一部を置換しているポリマーである。
【００４０】
したがって、本発明はまた、イソシアネート官能性オキサゾリドンポリマーとアミノアルコールとの反応生成物を含むポリマーにも関する。本発明はまた、オキサゾリドン基と、１分子当たり少なくとも１個のイオン形成性基またはイオン性基、好ましくは１分子当たり少なくとも１個のアニオン形成性（ａｎｉｏｎｏｇｅｎｉｃ）またはアニオン性基を有するヒドロキシおよび／またはアミノ官能性化合物の残基とを含むポリマーにも関する。
【００４１】
本発明による化粧用組成物の調製は、当業者に公知である。組成物におけるポリマーの量は、その用途に応じて異なり、容易に決定可能である。
【００４２】
多種多様なさらなる成分が、本発明による化粧用およびパーソナルケア用組成物に用いられてもよい。特定の組成物に用いられるさらなる成分は、組成物の種類およびその使用目的に応じて異なり、したがって当業者によって選択可能である。好適なさらなる成分の例としては以下のものが挙げられる。
−例えば、全組成の０．０１重量％〜１重量％の量の芳香物質または香料。
−ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ安息香酸２−エチルヘキシル、ｐ−アミノ安息香酸、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、オクトクリレン、オキシベンゾン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、４，４’−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、３−ベンジリデンカンファー、３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、酸化鉄、およびそれらの混合物などの日焼け止め剤。
−亜鉛ピリチオン、ピロクトンオラミン（ｐｉｒｏｃｔｏｎｅ ｏｌａｍｉｎｅ）、二硫化セレン、硫黄、コールタールなどのフケ防止活性物質。
−炭化水素、シリコーン油、およびカチオン性材料などのヘアコンディショニング剤。炭化水素は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、約１０〜約１６個、好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子を含有し得る。好適な炭化水素の例は、デカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカン、およびそれらの混合物である。本明細書において有用な好適なシリコーンコンディショニング剤の例としては、環式または線状のいずれかのポリジメチルシロキサン、フェニルおよびアルキルフェニルシリコーン、ならびにシリコーンコポリオールが挙げられる。本明細書において有用なカチオン性コンディショニング剤としては、第四級アンモニウム塩または脂肪アミンの塩を挙げることができる。
−ヘアシャンプーおよびコンディショナー組成物用の界面活性剤。シャンプーについては、そのレベルは、組成物の総重量を基準にして、好ましくは約１０重量％〜約３０重量％、好ましくは１２重量％〜約２５重量％である。コンディショナーについては、界面活性剤の好ましいレベルは、組成物の総重量を基準にして、約０．２重量％〜約３重量％である。本発明の組成物に有用な界面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双性および両性の界面活性剤が挙げられる。
−ヘアシャンプーおよびコンディショナー組成物用のカルボン酸ポリマー増粘剤。これらの架橋ポリマーは、アクリル酸、置換アクリル酸、ならびにこれらのアクリル酸および置換アクリル酸の塩およびエステルから誘導される１種以上のモノマーを含有し、ここで、架橋剤は、２個以上の炭素−炭素二重結合を含有し、多価アルコールから誘導される。本明細書において有用なカルボン酸ポリマー増粘剤の例は、カルボマー、アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるものである。本発明の組成物は、組成物の総重量を基準にして、約０．０２５重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約０．７５重量％、そして最もより好ましくは約０．１０重量％〜約０．５０重量％のカルボン酸ポリマー増粘剤を含み得る。
−本発明の組成物の種々のキャリア成分を乳化するための乳化剤。好適な乳化剤の種類としては、モノラウリン酸ポリエチレングリコール２０ソルビタン（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ２０）、ポリエチレングリコール５ダイズステロール、Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０、Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０、ジステアリン酸ＰＰＧ−２メチルグルコースエーテル、Ｃｅｔｅｔｈ−１０、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ８０、リン酸セチル、セチルリン酸カリウム、セチルリン酸ジエタノールアミン、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ ６０、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−１００およびそれらの混合物が挙げられる。乳化剤は、個々にまたは２種以上の混合物として用いることが可能であり、組成物の総重量を基準にして、約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約７重量％、そして最もより好ましくは約１重量％〜約５重量％を構成することが可能である。
−ビタミンおよびビタミンの誘導体（例えば、アスコルビン酸、ビタミンＥ、酢酸トコフェリル、レチノイン酸、レチノール、レチノイドなど）。
−カチオン性ポリマー（例えば、ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）からＪａｇｕａｒ（登録商標）シリーズとして入手可能な、塩化グアーヒドロキシプロピルトリモニウムおよび塩化ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムなどのカチオン性グアーガム誘導体）
−およびさらなる保存剤、抗酸化剤、キレート化剤および金属イオン封鎖剤；および例えば着色剤、毛髪栄養剤および精油などの美容成分（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）。
【００４３】
溶媒としては、本発明による組成物は、水、アルコール、好ましくはエタノールおよびジメチルエーテルを含み得る。本発明による組成物はヘアケア用組成物であることが好ましい。
【００４４】
本発明はまた、本発明による組成物を含む容器にも関する。本組成物は、消費者が本組成物を保管してそれを使用できるように、あらゆる種類の容器に入れて販売される。好適な容器は、例えばボトルおよび瓶、また、例えば本組成物がヘアケア用組成物である場合にはスプレー缶およびサイフォン瓶である。
【００４５】
［実施例１：ポリオキサゾリドン−１の調製］
攪拌器、滴下漏斗、温度計、還流冷却器および窒素下で運転するための機器を備えた装置内に、８０ｍｍｏｌのネオペンチルグリコール、１６０ｍｍｏｌのジメチロールプロパン酸および３０ｇのメチルエチルケトンをまず仕込んだ。次に、１％のＬｉＢｒ．（Ｂｕ）３Ｐ＝Ｏを含有する３００ｍｍｏｌのイソホロンジイソシアネートを、８５℃において滴下して加えた。反応混合物が透明になったら、それを、メチルエチルケトンを還流させるまで１４５℃に加熱した。次いで、４０ｍｍｏｌのポリテトラヒドロフランジグリシジルエーテル（Ｍｎ＝７８０、ＥＭＳのＧｒｉｌｏｎｉｔ Ｆ７１３）を加えた。１時間後、反応混合物を４５℃に冷却し、３０ｇのアセトンを加えた。次に、１６ｇの２−アミノ−２−メチルプロパノールを加えることによって残存イソシアネート基を失活させた。続いて、水を反応混合物に加え、反応生成物を、ｐＨが約８．０になるまで２−アミノ−２−メチルプロパノールでさらに中和した。メチルエチルケトンおよびアセトンを４５℃において減圧下で留去して、ポリオキサゾリドンポリマーの水溶液を得た。
【００４６】
［実施例２：ポリオキサゾリドン−２の調製］
攪拌器、滴下漏斗、温度計、還流冷却器および窒素下で運転するための機器を備えた装置内に、５０ｍｍｏｌのポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（Ｍｎ＝３８０）および１６．７ｍｍｏｌのブタンジオールジグリシジルエーテルを加え、温度を１５０℃に上げた。次に、１％のＬｉＢｒ．（Ｂｕ）３Ｐ＝Ｏを含有する５０ｍｍｏｌのイソホロンジイソシアネートを滴下して加えた。１０分後、温度を８５℃に下げ、６６．７ｍｍｏｌのネオペンチルグリコール、１３３．３ｍｍｏｌのジメチロールプロパン酸および３０ｇのメチルエチルケトンを加えた。次に、２３３．３ｍｍｏｌのイソホロンジイソシアネートを加えた。反応混合物が透明になったら、それを、メチルエチルケトンを還流させるまで１４５℃に加熱した。１時間後、反応混合物を４５℃に冷却し、３０ｇのアセトンを加えた。次に、１６ｇの２−アミノ−２−メチルプロパノールを加えることによって残存イソシアネート基を失活させた。続いて、水を反応混合物に加え、反応生成物を、ｐＨが約８．０になるまで２−アミノ−２−メチルプロパノールでさらに中和した。メチルエチルケトンおよびアセトンを４５℃において減圧下で留去して、ポリオキサゾリドンポリマーの水溶液を得た。
【００４７】
［実施例３：ポリオキサゾリドン−３の調製］
攪拌器、滴下漏斗、温度計、還流冷却器および窒素下で運転するための機器を備えた装置内に、１％のＬｉＢｒ．（Ｂｕ）３Ｐ＝Ｏを含有する３００ｍｍｏｌの水素化ジフェニルメタンジイソシアネートをまず仕込んだ。次に、４０ｍｍｏｌのポリテトラヒドロフランジグリシジルエーテル（Ｍｎ＝７８０、ＥＭＳのＧｒｉｌｏｎｉｔ Ｆ７１３）を、１５０℃において滴下して加えた。１０分後に９０℃に冷却し、８０ｍｍｏｌのネオペンチルグリコール、１６０ｍｍｏｌのジメチロールプロパン酸および３０ｇのメチルエチルケトンを加えた。次いで、反応混合物を透明になるまで攪拌した。１時間後、反応混合物を４５℃に冷却し、３０ｇのアセトンを加えた。次に、１６ｇの２−アミノ−２−メチルプロパノールを加えることによって残存イソシアネート基を失活させた。続いて、水を反応混合物に加え、反応生成物を、ｐＨが約８．０になるまで２−アミノ−２−メチルプロパノールでさらに中和した。メチルエチルケトンおよびアセトンを４５℃において減圧下で留去して、ポリオキサゾリドンポリマーの水溶液を得た。
【００４８】
［実施例４〜６によるエアゾールヘアスプレー製剤］
９０％のＶＯＣを以下のもの：
１０％の、実施例１〜３のポリオキサゾリドン−、−２または−３
５５％のエタノール
３５％のジメチルエーテル
を混合することによって製造した。
【００４９】
［実施例７〜９］
８０％のＶＯＣを含むヘアスプレー製剤を、以下のもの：
５％の、実施例１〜３のポリオキサゾリドン−１、−２または−３
４５％のエタノール
３５％のジメチルエーテル
１５％の水
を混合することによって製造した。
【００５０】
［実施例１０〜１２］
５５％のＶＯＣを含むポンプヘアスプレー製剤を、以下のもの：
５％の、実施例１〜３のポリオキサゾリドン−１、−２または−３
４０％のエタノール
３５％のジメチルエーテル
４０％の水
を混合することによって製造した。
【００５１】
［実施例１３〜１５］
ＶＯＣ含量が０のポンプヘアスプレー製剤：
５％の、実施例１〜３のポリオキサゾリドン−１、−２または−３
９０％の水
【００５２】
［膜の評価］
上記のヘアスプレー製剤をガラス板に塗布し、得られた膜を、以下の４つの基準（すなわち、外観、粘着性、滑らかさおよび界面活性剤溶液による洗い流し易さ）について試験した。
【００５３】
ポリオキサゾリドン−１を含む全ての製剤：やや濁りあり、粘着性なし、滑らかおよび洗い流し易い。
【００５４】
ポリオキサゾリドン−２を含む全ての製剤：透明、粘着性なし、滑らかで脆性（ｂｒｉｔｔｌｅ）および洗い流し易い。
【００５５】
ポリオキサゾリドン−３を含む全ての製剤：透明、粘着性なし、滑らかおよび洗い流し易い。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オキサゾリドン基を含むポリマーを含む化粧用またはパーソナルケア用組成物であって、
前記オキサゾリドン基が、前記ポリマーの主鎖に存在することを特徴とする化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、側鎖にまたは側基としてオキサゾリドン基をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項３】
前記ポリマーが、少なくとも１種のエポキシ官能性化合物と、少なくとも１種のイソシアネート官能性化合物とを含む反応混合物から形成されることを特徴とする請求項１または２に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項４】
前記反応混合物が、ジエポキシドおよびジイソシアネートを含むことを特徴とする請求項３に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項５】
前記エポキシ官能性化合物が、エポキシ末端ポリエチレングリコール、エポキシ末端ポリプロピレングリコールおよびエポキシ末端ポリテトラヒドロフラン；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、またはブタンジオールのジグリシジルエーテルから選択されることを特徴とする請求項３または４に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項６】
前記イソシアネート官能性化合物が、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネートから選択されることを特徴とする請求項３または４に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項７】
前記ポリマーを含むオキサゾリドン基が、少なくとも１種のヒドロキシル官能性化合物および／または少なくとも１種のアミン官能性化合物をさらに含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項８】
前記ポリマーが、第１の工程において、前記エポキシ官能性化合物と前記イソシアネート官能性化合物とを反応させて、ポリオキサゾリドン基含有ポリマー前駆体を形成し、そして１つ以上の他の工程において、前記ポリマー前駆体を、少なくとも１種のヒドロキシル官能性化合物および／または少なくとも１種のアミン官能性化合物と反応させるプロセスにおいて形成されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項９】
前記ヒドロキシル官能性化合物がアミノアルコールである請求項７または８に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項１０】
前記ヒドロキシおよび／またはアミン官能性化合物が、１分子当たり少なくとも１個のイオン形成性（ｉｏｎｏｇｅｎｉｃ）基またはイオン性基を含む請求項７または８に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項１１】
前記イオン形成性基またはイオン性基が、アニオン形成性（ａｎｉｏｇｅｎｉｃ）基またはアニオン性基である請求項１０に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項１２】
イソシアネート官能性オキサゾリドンポリマーとアミノアルコールとの反応生成物を含むポリマー。
【請求項１３】
オキサゾリドン基と、少なくとも１個のイオン形成性基またはイオン性基を有するアミン官能性化合物またはヒドロキシ官能性化合物の残基とを含むポリマー。
【請求項１４】
前記イオン形成性基またはイオン性基が、アニオン形成性基またはアニオン性基であることを特徴とする請求項１３に記載のポリマー。
【請求項１５】
前記組成物がヘアケア用組成物であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１１または１５のいずれか一項に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物を含む容器。
【請求項１】
オキサゾリドン基を含むポリマーを含む化粧用またはパーソナルケア用組成物であって、
前記オキサゾリドン基が、前記ポリマーの主鎖に存在することを特徴とする化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項２】
前記ポリマーが、側鎖にまたは側基としてオキサゾリドン基をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項３】
前記ポリマーが、少なくとも１種のエポキシ官能性化合物と、少なくとも１種のイソシアネート官能性化合物とを含む反応混合物から形成されることを特徴とする請求項１または２に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項４】
前記反応混合物が、ジエポキシドおよびジイソシアネートを含むことを特徴とする請求項３に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項５】
前記エポキシ官能性化合物が、エポキシ末端ポリエチレングリコール、エポキシ末端ポリプロピレングリコールおよびエポキシ末端ポリテトラヒドロフラン；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、またはブタンジオールのジグリシジルエーテルから選択されることを特徴とする請求項３または４に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項６】
前記イソシアネート官能性化合物が、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネートから選択されることを特徴とする請求項３または４に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項７】
前記ポリマーを含むオキサゾリドン基が、少なくとも１種のヒドロキシル官能性化合物および／または少なくとも１種のアミン官能性化合物をさらに含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項８】
前記ポリマーが、第１の工程において、前記エポキシ官能性化合物と前記イソシアネート官能性化合物とを反応させて、ポリオキサゾリドン基含有ポリマー前駆体を形成し、そして１つ以上の他の工程において、前記ポリマー前駆体を、少なくとも１種のヒドロキシル官能性化合物および／または少なくとも１種のアミン官能性化合物と反応させるプロセスにおいて形成されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項９】
前記ヒドロキシル官能性化合物がアミノアルコールである請求項７または８に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項１０】
前記ヒドロキシおよび／またはアミン官能性化合物が、１分子当たり少なくとも１個のイオン形成性（ｉｏｎｏｇｅｎｉｃ）基またはイオン性基を含む請求項７または８に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項１１】
前記イオン形成性基またはイオン性基が、アニオン形成性（ａｎｉｏｇｅｎｉｃ）基またはアニオン性基である請求項１０に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項１２】
イソシアネート官能性オキサゾリドンポリマーとアミノアルコールとの反応生成物を含むポリマー。
【請求項１３】
オキサゾリドン基と、少なくとも１個のイオン形成性基またはイオン性基を有するアミン官能性化合物またはヒドロキシ官能性化合物の残基とを含むポリマー。
【請求項１４】
前記イオン形成性基またはイオン性基が、アニオン形成性基またはアニオン性基であることを特徴とする請求項１３に記載のポリマー。
【請求項１５】
前記組成物がヘアケア用組成物であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１１または１５のいずれか一項に記載の化粧用またはパーソナルケア用組成物を含む容器。
【公表番号】特表２００９−５１７３５５（Ｐ２００９−５１７３５５Ａ）
【公表日】平成２１年４月３０日（２００９．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４１６５６（Ｐ２００８−５４１６５６）
【出願日】平成１８年１１月２７日（２００６．１１．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０１１３５９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０６０００６
【国際公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年４月３０日（２００９．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月２７日（２００６．１１．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０１１３５９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０６０００６
【国際公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【出願人】（５０３２２０３９２）ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． (873)
【Ｆターム（参考）】
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