オレフィンの二量化触媒およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法
【課題】 高活性かつ高選択率を発現できるという優れた特徴を有するオレフィンの二量化触媒、およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法を提供する。特に原料オレフィンとしてエチレンを用いる場合にはＬＬＤＰＥの原料コモノマーとして有用な１−ブテンを効率よく、かつ高選択的に製造することができる。
【解決手段】 低原子価タンタル化合物と下記一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒であって、低原子価タンタル化合物１モルあたりのアルミニウム化合物のモル比が０．７以上であるオレフィンの二量化触媒。
ＲＡｌＸ2 （１）
（式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｘは、同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表す。）
上記のオレフィンの二量化触媒の存在下でオレフィンを二量化するオレフィンの二量化方法。
【解決手段】 低原子価タンタル化合物と下記一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒であって、低原子価タンタル化合物１モルあたりのアルミニウム化合物のモル比が０．７以上であるオレフィンの二量化触媒。
ＲＡｌＸ2 （１）
（式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｘは、同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表す。）
上記のオレフィンの二量化触媒の存在下でオレフィンを二量化するオレフィンの二量化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオレフィンの二量化触媒およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、タンタル化合物およびアルキル化剤としての有機金属化合物を含有するオレフィンの二量化触媒であって、高い触媒活性を発現できるという優れた特徴を有するオレフィンの二量化触媒、およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タンタル化合物を用いてオレフィン、特にエチレンを選択的に二量化する方法は公知である。例えば、特許文献１、非特許文献１〜５には、シクロペンタジエニル基を置換基として持つタンタル錯体を触媒として用いる方法が開示されている。
【０００３】
また、非特許文献６〜７には、アルキル基、アルキリデン基を置換基として持つタンタル錯体を触媒として用いる方法が開示されている。
【０００４】
また、非特許文献８には、シリカ化合物にタンタル化合物を担持した、担持型触媒を用いる方法が開示されている。
【０００５】
しかし、これらの方法でオレフィンの二量化を実施する場合には、事前にタンタル化合物からタンタル錯体や担持型触媒を調製する必要があった。また、これらの触媒を用いたオレフィンの二量化方法では、触媒活性が十分とはいえないという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】米国特許明細書第4245131号
【非特許文献１】J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990, 1720.
【非特許文献２】J. Organomet. Chem., 1985, 281, 213
【非特許文献３】J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 2157
【非特許文献４】J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 5610
【非特許文献５】J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 1315
【非特許文献６】J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 5752
【非特許文献７】J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 5099
【非特許文献８】Organometallics, 2001, 20, 5518
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、タンタル化合物および有機金属化合物を含有するオレフィンの二量化触媒であって、高い触媒活性を発現できるという優れた特徴を有するオレフィンの二量化触媒、およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明のうち第一の発明は、低原子価タンタル化合物と下記一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒であって、低原子価タンタル化合物１モルあたりのアルミニウム化合物のモル比が０．７以上であるオレフィンの二量化触媒に係るものである。
ＲＡｌＸ2 （１）
（式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｘは、同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表す。）
【０００９】
また、本発明のうち第二の発明は、上記のオレフィンの二量化触媒の存在下でオレフィンを二量化するオレフィンの二量化方法に係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、低原子価タンタル化合物とアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒であって、高活性かつ高選択率を発現できるという優れた特徴を有するオレフィンの二量化触媒、およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法を提供することができる。特に原料オレフィンとしてエチレンを用いる場合にはＬＬＤＰＥの原料コモノマーとして有用な１−ブテンを効率よく、かつ高選択的に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の低原子価タンタル化合物は、５価より価数の低いタンタル化合物のことであり、好ましくは３価のタンタル化合物である。
【００１２】
低原子価タンタル化合物の好ましい具体例としては、一般式（２）で示される構造を有する化合物が挙げられる。
[ＴａＷ4-l-mＹlＺn]o （２）
（式中Ｗはハロゲン原子を表し、Ｙはアニオン性配位子を表し、Ｚは中性配位子を表し、ｌは０〜４までの整数を表し、ｍは０〜４までの整数を表し、ｎは０以上の数を表し、ｏは１以上の整数を表す。ただし、ｌ＋ｍ＜５である。）
【００１３】
Ｗで示されるハロゲン原子としては、具体的にフッ素、塩素、臭素またはよう素が挙げられ、好ましくは塩素、臭素またはよう素である。
【００１４】
Ｙで示されるアニオン性配位子としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基、置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキリデン基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアミノ基または炭素数１〜２０のチオニル基を表す。
【００１５】
炭素数１〜２０のアルキル基としては、具体的にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基またはｎ−オクチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基またはネオペンチル基が挙げられる。
【００１６】
炭素数２〜２０のアルケニル基としては、具体的にビニル基、アリル基、ホモアリル基、３−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基または３−メチル−３−ブテニル基などが挙げられる。
【００１７】
炭素数２〜２０のアルキニル基としては、具体的にエチニル基、２−プロピニル基または３−ブチニル基などが挙げられる。
【００１８】
置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基としては、具体的にフェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基などが挙げられ、その置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基などが挙げられる。置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基としては、具体的にフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジフェニルフェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基などが挙げられる。
【００１９】
置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基としては、具体的にベンジル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基またはアントラセニルメチル基などが挙げられ、その置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基などが挙げられる。置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基としては、具体的にベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（メトキシフェニル）メチル基、（クロロフェニル）メチル基、（ブロモフェニル）メチル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基またはアントラセニルメチル基などが挙げられる。好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００２０】
炭素数１〜２０のアルキリデン基としては、具体的にメチレン基、エチリデン基、ｎ−プロピリデン基、ｉ−プロピリデン基、ｎ−ブチリデン基、ｎ−ペンチリデン基、ネオペンチリデン基、ｎ−ヘキシリデン基またはｎ−オクチリデン基などが挙げられる。好ましくはネオペンチリデン基が挙げられる。
【００２１】
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、具体的にメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、フェノキシ基、クレゾキシ基、キシレノキシ基またはトリメチルフェノキシ基などが挙げられる。好ましくはメトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、クレゾキシ基またはトリメチルフェノキシ基が挙げられる。
【００２２】
炭素数２〜２０のアミノ基としては、具体的にジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基またはジフェニルアミノ基などが挙げられる。
【００２３】
炭素数１〜２０のチオニル基としては、具体的にメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基またはフェニルチオ基などが挙げられる。
【００２４】
Ｚで示される中性配位としては、オレフィン類、芳香族化合物類、エーテル類、スルフィド類、アミン類、ニトリル類、ホスフィン類またはホスフィンオキサイド類などが挙げられる。Ｚで示される中性配位としては、具体的にエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１，３−ブタジエン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、スチルベン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ナフタレン、アントラセン、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ピラン、ベンゾフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジメトキシプロパン、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、１−（メチルチオ）プロパン、ジフェニルスルフィド、１，２−ビス(メチルチオ)エタン、３，６−ジチアオクタン、チオフェン、テトラヒドロチオフェン、チアシクロヘキサン、チアシクロオクタン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン，Ｎ−メチルピロール，Ｎ−メチルイミダゾール、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、アセトニトリル、エチルシアニド、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリメチルホスフィンオキサイド、トリエチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンオキサイド、トリシクロヘキシルホスフィンオキサイド、ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、メチルジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドまたはトリベンジルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。Ｚで示される中性配位子として、好ましくはオレフィン類、芳香族化合物類、スルフィド類、ホスフィン類またはホスフィンオキサイド類が挙げられ、さらに好ましくはオレフィン類またはスルフィド類が挙げられる。
【００２５】
前記一般式（２）で示される低原子価タンタル化合物としては、具体的に下記に示した化合物が挙げられる。
【００２６】
ＴａＦ3、ＴａＦ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＦ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＦ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＦ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＦ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００２７】
ＴａＣｌ3、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＣｌ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００２８】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ６）2（ＰＰｈ3）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００２９】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００３０】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ6）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、
【００３１】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００３２】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００３３】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、
【００３４】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００３５】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ6）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００３６】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００３７】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００３８】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００３９】
ＴａＣｌ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＣｌ3（ＰＥｔ3）3、ＴａＣｌ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＣｌ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＣｌ3（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）3、ＴａＣｌ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＣｌ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＣｌ3（ＮＥｔ3）3、ＴａＣｌ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００４０】
ＴａＢｒ3、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＢｒ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００４１】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００４２】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００４３】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、
【００４４】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００４５】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００４６】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、
【００４７】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００４８】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００４９】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００５０】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００５１】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００５２】
ＴａＢｒ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＢｒ3（ＰＥｔ3）3、ＴａＢｒ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＢｒ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＢｒ3（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）3、ＴａＢｒ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＢｒ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＢｒ3（ＮＥｔ3）3、ＴａＢｒ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００５３】
ＴａＩ3、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＩ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００５４】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）2（ＰＰｈ3）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００５５】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００５６】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、
【００５７】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＩ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＩ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００５８】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００５９】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＩ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、
【００６０】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００６１】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００６２】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００６３】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００６４】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００６５】
ＴａＩ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＩ3（ＰＥｔ3）3、ＴａＩ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＩ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＩ3（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）3、ＴａＩ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＩ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＩ3（ＮＥｔ3）3、ＴａＩ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００６６】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００６７】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００６８】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００６９】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【００７０】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【００７１】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００７２】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００７３】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【００７４】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００７５】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００７６】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００７７】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００７８】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００７９】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ＰＭｅ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００８０】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００８１】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００８２】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００８３】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【００８４】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【００８５】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００８６】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００８７】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【００８８】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００８９】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００９０】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００９１】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００９２】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００９３】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ＰＭｅ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００９４】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００９５】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００９６】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００９７】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【００９８】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【００９９】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１００】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１０１】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１０２】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１０３】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１０４】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１０５】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１０６】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１０７】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ＰＭｅ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１０８】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【０１０９】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１１０】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１１１】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１１２】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１１３】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１１４】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１１５】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１１６】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１１７】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１１８】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１１９】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１２０】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１２１】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ＰＭｅ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１２２】
ＴａＭｅ3、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＭｅ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【０１２３】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１２４】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１２５】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１２６】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１２７】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１２８】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１２９】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１３０】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１３１】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１３２】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１３３】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１３４】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１３５】
ＴａＭｅ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＭｅ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＭｅ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＭｅ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＭｅ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＭｅ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１３６】
ＴａＢｕ3、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＢｕ3）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＢｕ3）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＢｕ3）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＢｕ3）2、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＢｕ3）、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＢｕ3）2、ＴａＢｕ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＢｕ3）、
【０１３７】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１３８】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１３９】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１４０】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１４１】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１４２】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１４３】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１４４】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１４５】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１４６】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１４７】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１４８】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１４９】
ＴａＢｕ3（ＰＢｕ3）3、ＴａＢｕ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＢｕ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＢｕ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＢｕ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＢｕ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１５０】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）、
【０１５１】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１５２】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１５３】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１５４】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１５５】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１５６】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１５７】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１５８】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１５９】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１６０】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１６１】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１６２】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１６３】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１６４】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））、
【０１６５】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１６６】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１６７】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１６８】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１６９】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１７０】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１７１】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１７２】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１７３】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１７４】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１７５】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１７６】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１７７】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１７８】
Ｔａ2Ｆ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｆ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｆ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｆ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｉ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｉ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｉ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｉ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、
【０１７９】
Ｔａ2Ｍｅ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｍｅ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｍｅ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｍｅ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｕ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｂｕ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｂｕ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｕ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2（ＣＨ2ＣＭｅ3）6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2（ＣＨ2ＣＭｅ3）6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2（ＣＨ2ＣＭｅ3）6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2（ＣＨ2ＣＭｅ3）6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3などが挙げられる。
【０１８０】
好ましくは、ＴａＣｌ3、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、 ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2 ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2
【０１８１】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＣｌ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＣｌ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＣｌ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＣｌ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＣｌ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＣｌ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１８２】
ＴａＢｒ3、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、 ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2 ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｒ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＢｒ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＢｒ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＢｒ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＢｒ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＢｒ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１８３】
Ｔａ2Ｆ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｆ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｆ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｆ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｉ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｉ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｉ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｉ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3などが挙げられ、さらに好ましくはＴａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3またはＴａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3が挙げられる。
【０１８４】
本発明の低原子価タンタル化合物を調製する方法としては、特に限定されないが、例えば、５価のタンタル塩と還元剤を反応させる方法が挙げられる。５価のタンタル塩としては、ハロゲン化タンタル類、シクロペンタジエニルタンタル類、タンタルアミド類、タンタルアルコキシド類、酸化タンタル類またはアルキルタンタルハライド類などが挙げられる。
【０１８５】
ハロゲン化タンタル類としては、具体的にフッ化タンタル（Ｖ）、塩化タンタル（Ｖ）、臭化タンタル（Ｖ）またはヨウ化タンタル（Ｖ）が挙げられる。シクロペンタジエニルタンタル類としては、具体的にシクロペンタジエニルタンタルテトラクロライドまたはペンタメチルシクロペンタジエニルタンタルテトラクロライドが挙げられる。タンタルアミド類としては、具体的にペンタキス（ジメチルアミノ）タンタルが挙げられる。タンタルアルコキシド類としては、具体的にタンタル（Ｖ）メトキシドまたはタンタル（Ｖ）エトキシドが挙げられる。酸化タンタル類としては、具体的に酸化タンタル（Ｖ）が挙げられる。アルキルタンタルハライド類としては、具体的にメチルテトラクロロタンタル、ジメチルトリクロロタンタル、トリメチルジクロロタンタル、エチルテトラクロロタンタル、ジエチルトリクロロタンタル、トリエチルジクロロタンタル、ネオペンチルテトラクロロタンタル、ビスネオペンチルトリクロロタンタル、トリスネオペンチルジクロロタンタル、メチルテトラブロモタンタル、ジメチルトリブロモタンタル、トリメチルジブロモタンタル、エチルテトラブロモタンタル、ジエチルトリブロモタンタル、トリエチルジブロモタンタル、ネオペンチルテトラブロモタンタル、ビスネオペンチルトリブロモタンタルまたはトリスネオペンチルジブロモタンタルが挙げられる。
【０１８６】
５価のタンタル塩として好ましくは、ハロゲン化タンタル類、タンタルアルコキシド類、タンタルアミド類またはアルキルタンタルハライド類である。より好ましくはハロゲン化タンタル類またはアルキルタンタルハライド類である。
【０１８７】
還元剤としては、５価のタンタル塩を還元して低原子価タンタル化合物を生成させることができるものであれば特に限定されない。例えば、金属を含有するアルキル化剤、還元性ガス、有機還元剤、オレフィン類、ハロゲン化水素、金属水素化物、低原子価金属塩、イオウ化合物、りん化合物、金属、金属と液体アンモニアの組み合わせ、金属と芳香族化合物との組み合わせまたはアリルシラン類等が挙げられる。これら還元剤は単独で使用しても良いし、２種類以上を混合して使用しても良い。
【０１８８】
金属を含むアルキル化剤としては、アルキルリチウム類、アルキルマグネシウムハライド類、アルキルスズ類またはアルキル亜鉛類などが挙げられる。アルキルリチウム類としては、具体的にメチルリチウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、シクロペンチルリチウム、２，２−ジメチルプロピルリチウム、シクロヘキシルリチウム、フェニルリチウム、１−フェニルエチルリチウムまたは２−フェニルエチルリチウムなどが挙げられる。好ましくは、メチルリチウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、イソブチルリチウムまたはフェニルリチウムなどが挙げられる。
【０１８９】
アルキルマグネシウムハライドとしては、具体的にメチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、イソプロピルマグネシウムハライド、シクロペンチルマグネシウムハライド、２，２−ジメチルプロピルマグネシウムハライド、シクロヘキシルハライド、１−メチル−２−プロペニルマグネシウムハライド、２−フェニルエチルマグネシウムハライド、３−ブテニルマグネシウムハライド、シクロプロピルマグネシウムハライド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムハライド、イソブチルマグネシウムハライド、２−エチルヘキシルマグネシウムハライド、２−エチルブチルマグネシウムハライドまたはフェニルマグネシウムハライドなどが挙げられる。好ましくは、メチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、イソプロピルマグネシウムハライド、シクロペンチルマグネシウムハライド、シクロヘキシルハライド、２−フェニルエチルマグネシウムハライド、３−ブテニルマグネシウムハライド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムハライドまたはイソブチルマグネシウムハライドなどが挙げられ、さらに好ましくはメチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、イソプロピルマグネシウムハライド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムハライドまたはイソブチルマグネシウムハライドが挙げられる。上記アルキルマグネシウムハライドのハライドとしては、塩素、臭素またはヨウ素などが挙げられる。
【０１９０】
アルキルスズとしては、具体的にテトラメチルスズ、テトラエチルスズ、テトライソプロピルスズ、イソプロピルトリメチルスズ、テトライソブチルスズ、テトラ（２，２−ジメチルプロピル）スズ、ジイソブチルスズジクロライド、テトラ−ｓｅｃ−ブチルスズまたはテトラシクロヘキシルスズなどが挙げられる。好ましくはテトラメチルスズ、テトラエチルスズ、テトライソプロピルスズ、テトライソブチルスズまたはテトラ−ｓｅｃ−ブチルスズなどが挙げられる。
【０１９１】
アルキル亜鉛としては、具体的にジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛またはジイソブチル亜鉛等が挙げられる。好ましくはジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛等が挙げられる。
【０１９２】
還元性ガスとしては、具体的に水素ガスまたは一酸化炭素ガスなどが挙げられる。有機還元剤としては、具体的にジメチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、フェニドン、フェニルヒドラジン、ヒドラジン、アスコルビン酸、ジイミド、ギ酸、ホルムアルデヒド、ハイドロキノン、ピロガロール、タンニン、タンニン酸、サリチル酸またはグルコース等が挙げられる。オレフィン類としては、具体的にエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネンまたは１−デセン等のα−オレフィン類、２−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−オクテン、３−オクテンまたは４−オクテン等の内部オレフィン、イソブチレン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンまたは２−エチル−１−ヘキセン等の分岐オレフィン類等、並びに１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエンまたは１，５−ヘキサジエン等のジオレフィン類などが挙げられる。なお、オレフィン類を還元剤として使用した場合、生成した低原子化タンタルが触媒となり、オレフィンの二量化反応がそのまま進行することがある。ハロゲン化水素としては、具体的にヨウ化水素等が挙げられる。金属水素化物としては、具体的にＮａＢＨ4、ＬｉＡｌＨ4、ＬｉＡｌＨ（Ｏ−Ｒ1）3（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、ＬｉＡｌＨ2（Ｏ−Ｒ1）2（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、ＬｉＢＨ4、ＮａＡｌＨ4、ＮａＡｌＨ（Ｏ−Ｒ1）3（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、ＮａＡｌＨ2（Ｏ−Ｒ1）2（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、Ｒ22ＡｌＨ（Ｒ2はアルキル基を表す）、ＡｌＨ2Ｃｌ、ＡｌＨＣｌ2、ＡｌＨ3、ＫＢＨ4、Ｒ24ＮＢＨ4（Ｒ2はアルキル基を表す）、Ｚｎ（ＢＨ4）2、ＮａＣＮＢＨ3、Ｒ24ＮＣＮＢＨ3（Ｒ2はアルキル基を表す）、ＬｉＲ33ＢＨ （Ｒ3はアルキル基またはアルコキシ基を表す）、ＫＲ33ＢＨ（Ｒ3はアルキル基またはアルコキシ基を表す）、ＬｉＲ2ＢＨ3 （Ｒ2はアルキル基を表す）、Ｒ2nＢＨ3-n（Ｒ2はアルキル基を表しｎは０〜２の整数を表す）、スズヒドリド、シリルヒドリド、ＮａＨ、ＬｉＨまたはＫＨ等を挙げることができる。なおこれら金属水素化物はＡＩＢＮまたはＥｔ3Ｂ等ラジカル開始剤と一緒に使用しても良い。
【０１９３】
低原子価金属塩としては、具体的に塩化第一スズ、酢酸スズ、二リン酸スズ、シュウ酸スズ、酸化スズ、硫酸スズ、硫酸第一鉄、水酸化第一鉄、塩化鉄、フマル酸鉄、乳酸鉄、シュウ酸鉄、硫化鉄、三塩化チタン、二塩化チタン、二塩化クロムまたはヨウ化サマリウム等が挙げられる。なお、これら低原子価金属塩は上記金属水素化物と混合して使用しても良い。イオウ化合物としては、具体的に硫化水素、硫化ナトリウム、硫化アンモニウム、多硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、亜二チオン酸塩またはピロ亜硫酸塩等が挙げられる。りん化合物としては、具体的に三硫化りんまたは亜リン酸とその塩等が挙げられる。金属としては、具体的にアルミニウム、亜鉛、亜鉛アマルガム、ナトリウム、ナトリウムアマルガム、マグネシウム、マグネシウムアマルガム、リチウムまたはカリウム等が挙げられる。金属と液体アンモニアの組み合わせの金属としては、具体的にリチウムまたはナトリウム等が挙げられる。金属と芳香族化合物の組み合わせの金属としては、具体的にリチウムまたはナトリウム等が挙げられ、芳香族化合物としては、具体的にナフタレン、ビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニルまたはアントラセン等が挙げられる。アリルシラン類としては、具体的にアリルシラン、３，６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエン、１−メチル−３,６−ビス(トリメチルシリル)−１，４−シクロヘキサジエン、１，５−ジメチル−３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ジメチル−３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエンまたは１−イソプロピル−３,６−ビス(トリメチルシリル)−１，４−シクロヘキサジエン等が挙げられる。
【０１９４】
還元剤のうち好ましくは金属を含有するアルキル化剤、還元性ガス、オレフィン類、金属水素化物、低原子価金属塩、金属またはアリルシラン類であり、具体的にはメチルリチウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、フェニルマグネシウムハライド、テトラメチルスズ、テトラエチルスズ、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、水素ガス、エチレン、プロピレン、ＮａＢＨ4、ＬｉＡｌＨ4、ＬｉＢＨ4、ＮａＡｌＨ4、ＮａＡｌＨ2（Ｏ−Ｒ1）2（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、Ｒ22ＡｌＨ（Ｒ2はアルキル基を表す）、Ｒ24ＮＢＨ4（Ｒ2はアルキル基を表す）、スズヒドリド、シリルヒドリド、ＮａＨ、ＬｉＨ、塩化第一スズ、硫酸スズ、塩化鉄、硫化鉄、三塩化チタン、二塩化チタン、二塩化クロム、亜鉛、亜鉛アマルガム、ナトリウム、ナトリウムアマルガム、マグネシウム、マグネシウムアマルガム、アリルシラン、３，６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエン、１−メチル−３,６−ビス(トリメチルシリル)−１，４−シクロヘキサジエン、１，５−ジメチル−３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ジメチル−３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエンまたは１−イソプロピル−３,６−ビス(トリメチルシリル)−１，４−シクロヘキサジエンが挙げられる。
【０１９５】
還元剤の使用量は還元剤の種類により異なるが、通常５価のタンタル塩に対して、０．０１モル倍〜５００モル倍、好ましくは０．１モル倍〜１００モル倍、更に好ましくは０．５モル倍〜５０モル倍である。還元剤は単独で使用しても良く、あるいは複数の還元剤を混合して使用しても良い。
【０１９６】
５価のタンタル塩と還元剤を反応させる方法における低原子化タンタル化合物の調製する際には溶媒を使用することが好ましいが、還元剤として還元性ガスを用いる場合は無溶媒で実施することもできる。ここで使用される溶媒の例としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタンまたはデカリン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼン、モノクロロベンゼンまたはジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素並びにジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素またはジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。また、二量化反応原料のオレフィン類そのもの、あるいは反応生成物例えば、ブテン、ヘキセンまたはオクテン等のオレフィン類を溶媒とすることもできる。
【０１９７】
使用する溶媒の好ましいものとしては芳香族炭化水素が挙げられ、さらに好ましくはベンゼン、トルエンまたはキシレンなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。溶媒の使用量に関しては、特に制限はないが、使用量があまりに多すぎる場合は容積効率等の面で好ましくない。通常は５価のタンタル塩に対し、１５００重量倍以下、好ましくは１０００重量倍以下、更に好ましくは５００重量倍以下である。なお、還元剤および５価のタンタル塩は、還元処理時に溶解していても溶解せず縣濁していても良いが、溶解しているほうが好ましい。
【０１９８】
還元処理は窒素またはアルゴンなどの不活性ガス存在下で実施することが好ましい。処理温度は使用する還元剤や溶媒により異なるが、通常−１００〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃、更に好ましくは１０〜１００℃である。処理時間は使用する還元剤や溶媒により異なるが、通常０．５〜７２時間である。処理方法は特に限定されないが、例えば５価のタンタル塩と還元剤を溶媒中で接触させる、もしくは無溶媒で接触させた後、溶媒を添加することにより実施できる。処理後、必要によりろ過により不溶物をろ過した後、溶媒を留去し、必要に応じて再結晶などによる精製を実施することで低原子化タンタル化合物を得ることができる。なお、低原子化タンタル化合物を単離することなしに、オレフィンの二量化反応に供することもできる。
【０１９９】
前記一般式（１）で示されるアルミニウム化合物におけるＲとしては、炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基またはｎ-オクチル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基またはイソブチル基などが挙げられる。
【０２００】
一般式（１）におけるＸとしては、水素原子またはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはよう素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子または臭素原子が挙げられる。
【０２０１】
一般式（１）で示されるアルミニウム化合物としては、具体的にメチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピルアルミニウムジブロマイド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジブロマイド、イソブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジブロマイド、ｎ−オクチルアルミニウムジクロライド、ｎ−オクチルアルミニウムジブロマイド等が挙げられ、好ましくはメチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、イソブチルアルミニウムジクロライドまたはイソブチルアルミニウムジブロマイドが挙げられる。
【０２０２】
一般式（１）で示されるアルミニウム化合物の使用量としては、低原子化タンタル化合物に対して０．７モル倍以上であり、好ましくは１モル倍以上である。アルミニウム化合物の使用量が多すぎたり、少なすぎたりするとオレフィンの二量化活性が認められない場合がある。
【０２０３】
本発明の低原子化タンタル化合物と一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒の調製方法は特に限定されないが、例えば、低原子化タンタル化合物を前もって調製しておき、その後アルミニウム化合物と接触させて調整することもできるし、５価のタンタル塩とアルミニウム化合物の存在下、還元剤と接触させることもできる。
【０２０４】
本発明の低原子化タンタル化合物と一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒を用いたオレフィンの二量化反応は、二量化触媒を調製した後オレフィンと接触させて実施することもできるが、低原子化タンタル化合物とアルミニウム化合物との接触をオレフィン存在下で実施することもできる。なお、これら原料の混合順序は特に制限されない。更には５価のタンタル塩の還元処理をアルミニウム化合物の存在下または非存在下で行う段階からオレフィン存在下で実施することもできる。
【０２０５】
本発明の低原子価タンタル化合物とアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒は担体を含んでいても良い。担体とは無機または有機化合物であって、顆粒状もしくは微粒子状の固体である。
【０２０６】
担体として用いることができる無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が挙げられる。多孔質酸化物としては、具体的にＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯまたはＴｈＯ2などが挙げられる。また、これらを含む複合物または混合物、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ５、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3またはＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯなどを用いることができる。さらに、上記化合物には少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯまたはＬｉ2Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩または酸化物を含有していても良い。
【０２０７】
このような多孔質酸化物の性状は種類および製法により異なるが、本発明に用いられる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ3／ｇの範囲にあることが好ましい。このような担体は必要に応じて焼成して使用される。
【０２０８】
本発明で使用される無機塩化物としては、具体的にＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2またはＭｎＢｒ2などが用いられる。これら無機塩化物はそのまま用いても良いし、必要に応じてボールミル、振動ミルなどにより粉砕して用いても良い。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させ、析出剤によって微粒子状に析出させたものを使用しても良い。
【０２０９】
本発明で用いられる粘土としては、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、イオン交換性層状化合物としては、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった構造をとる化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、合成品を用いても良いし、天然品を用いても良い。
【０２１０】
粘土、粘土鉱物としては、具体的にベントナイト、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフェライト、雲母鉱物、アロフェン、モンモリロナイト、バーミキュライト、リョクデイ石群、木節粘土、パリゴルスカイト、カオリン、カオリナイト、ナクライト、ディッカイトまたはハロイサイトなどが挙げられる。
【０２１１】
イオン交換性層状化合物としては、六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型またはＣｄＩ2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを挙げることができる。具体的には、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、α−Ｚｒ（ＫＰＯ4）2・3Ｈ2Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ4）2またはγ−Ｔｉ（ＮＨ4ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。
【０２１２】
これら粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は特に処理を行うことなくそのまま使用しても良いし、ボールミル、篩い分けなどの処理を行った後に使用しても良い。また単独で使用しても、２種類以上を混合して使用しても良い。
【０２１３】
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物は化学処理を施しても良い。化学処理としては、具体的に酸処理、アルカリ処理、塩類処理または有機物処理などが挙げられる。酸処理では表面の不純物を除去するほか、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、ＭｇまたはＬｉなどの陽イオンを一部溶出させることにより表面積を増大させる効果がある。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。塩類処理、有機物処理ではイオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
【０２１４】
本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、層間の交換性イオンを別のかさ高いイオンと交換することで、層間が拡大した状態の層状物質でもよい。このようなかさ高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションと言う。インターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ4またはＺｒＣｌ4などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ”）4、Ｚｒ（ＯＲ”）4、ＰＯ（ＯＲ”）3またはＢ（ＯＲ”）3などの金属アルコキシド（ここで、Ｒ”は炭化水素基を表す）並びに［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）24］7+、［Ｚｒ4（ＯＨ）14］2+または［Ｆｅ3Ｏ（ＯＣＯＣＨ3）6］+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独または2種類以上を組み合わせて使用することができる。また、これらの化合物をインターカレーションする際には、Ｓｉ（ＯＲ”）4、Ａｌ（ＯＲ”）3またはＧｅ（ＯＲ”）4などの金属アルコキシド(ここでＲは炭化水素基を表す)などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。
【０２１５】
これら粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物としては、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上、特に０．３〜５ｃｃ／gであることが好ましい。通常、粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は吸着水および層間水を含む。ここで吸着水とは、表面あるいは結晶破面に吸着された水であり、層間水とは結晶の層間に存在する水である。
【０２１６】
本発明において、粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は上記のような吸着水または層間水を除去してから使用することがこのましい。脱水方法は特に制限されないが、加熱脱水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水または有機溶媒との共沸脱水などの方法が使用される。加熱温度は、吸着水および層間水が残存しないような温度範囲であり、通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上であるが、結晶構造を破壊するような高温条件は好ましくない。
【０２１７】
本発明で担体として用いられる有機化合物としては、粒径が１０〜３００μｍである顆粒状または微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテンまたは４−メチルペンテンなどの炭素数２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）重合体、またはビニルシクロヘキサンまたはスチレンを主成分として生成される(共)重合体、およびそれらの変性体を挙げることができる。
【０２１８】
本発明の低原子価タンタル化合物とアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒を用いて二量化反応を行う際には溶媒が使用される。ここで使用される溶媒の例としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタンまたはデカリン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼン、モノクロロベンゼンまたはジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素並びにジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素またはジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。また、二量化反応原料のオレフィン類そのもの、あるいは反応生成物例えば、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテン等のオレフィン類を溶媒とすることもできる。
【０２１９】
使用する溶媒の好ましいものとしては芳香族炭化水素が挙げられ、さらに好ましくはベンゼン、トルエンまたはキシレンなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
【０２２０】
本発明の低原子価タンタル化合物と一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒を用いて、オレフィンの二量化を実施する際の低原子価タンタル化合物の濃度は、特に制限されないが、通常溶媒１リットルあたり、０．０００１マイクロモル〜１００ミリモル、好ましくは０．００１マイクロモル〜１０ミリモルの範囲である。低原子化タンタルの濃度が高すぎても低すぎてもオレフィンの二量化活性や選択率が低下することがある。
【０２２１】
本発明において原料として使用されるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネンまたは１−デセン等のα−オレフィン類、２−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−オクテン、３−オクテン、４−オクテン等の内部オレフィン、イソブチレン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンまたは２−エチル−１−ヘキセン等の分岐オレフィン類等、並びに１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエンまたは１，５−ヘキサジエン等のジオレフィン類等が挙げられる。
【０２２２】
本反応の触媒は、特にエチレンの二量化反応に好適であり、高活性かつ高選択的に１−ブテンを得ることができる。
【０２２３】
本発明の二量化反応の温度は、通常−１００〜２５０℃、好ましくは２００℃以下であり、より好ましくは０〜１５０℃であり、更に好ましくは１０〜１００℃である。反応圧力は、通常、絶対圧力が常圧〜加圧条件下であり、好ましくは０〜３００ＭＰａであり、より好ましくは０〜３０ＭＰａである。反応時間は特に限定されないが、通常２４時間以内である。
【０２２４】
原料オレフィンは、前記圧力を保つように連続的に供給してもよいし、反応開始時に前記圧力で封入して反応させてもよい。また、窒素、アルゴンまたはヘリウムなどで希釈したオレフィンを使用してもよい。
【０２２５】
本反応は、回分式、半連続式または連続式のいずれでも実施しうる。反応終了後、反応液に例えば、水、アルコール、塩酸または水酸化ナトリウム水溶液等の失活剤を添加して反応を停止させる。反応停止後、失活した触媒を、水またはアルカリ水溶液による抽出等の公知の脱灰処理方法により除去後、蒸留や抽出といった公知の操作により目的とするオレフィンを分離することができる。
【０２２６】
なお、オレフィンの二量化反応を実施するに際し、反応系内の水分量がタンタル原子の５０モル倍以下であること、反応系内の分子状酸素がタンタル原子の１０モル倍以下であることが好ましい。
【実施例】
【０２２７】
以下に、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０２２８】
実施例１
五塩化タンタル７１．２ｍｇ、１，１，４，４−テトラメチルブタン１４．６ｍｇを９．４３ｇのトルエン−ｄ８に溶解した。ここに、１．７５Ｍのジメチル亜鉛のトルエン溶液１０５μｌを仕込み、室温で３０分撹拌した。この溶液中のアルキルタンタル種の収率を、１，１，４，４−テトラメチルブタンを内部標準として１Ｈ−ＮＭＲで測定したところ、モノメチルテトラクロロタンタルが５％、ジメチルトリクロロタンタルが８８％、トリメチルジクロロタンタルが３％であった。
【０２２９】
実施例２
オートクレーブに窒素下で、トルエン４．６ｍｌを仕込み、温度を４０℃に安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、実施例１で調製した溶液０．２５ｍｌを仕込み、約１分後に０．１８Ｍに濃度を調整したエチルアルミニウムジクロライドのトルエン溶液０．３３ｍｌを仕込み、０．１時間反応させた。反応容器を室温まで冷却し、次いで常圧に戻した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に示す。
１−ブテン活性：４８２０ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ブテン選択率：６０．３％、１−ヘキセン活性：５５７ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ヘキセン選択率：１０．５％
【０２３０】
比較例１
実施例２において、エチルアルミニウムジクロライドを仕込まず、反応時間を１．３時間とした以外は実施例２と同様に操作した。結果を以下に示す。
１−ブテン活性：１ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ブテン選択率：０．２％、１−ヘキセン活性３７７ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ヘキセン選択率：９５．６％
【０２３１】
実施例３
オートクレーブに窒素下で、トルエン２．８ｍｌと五塩化タンタル３５．８ｍｇをトルエン５ｍｌに溶解させた溶液０．１５ｍｌ（五塩化タンタルとして３μｍｏｌ）を仕込み、温度を７０℃に安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに０．１Ｍに濃度を調整した１−メチル−３、６−ビス(トリメチルシリル)−１、４−シクロヘキサジエンのトルエン溶液０．０６ｍｌを仕込み、約１分後に０．０３６Ｍに濃度を調製したエチルアルミニウムジクロライドのトルエン溶液０．１７ｍｌを仕込んだ。０．１５時間反応させた後、反応容器を室温まで冷却し、次いで常圧に戻した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に示す。
１−ブテン活性：８４１ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ブテン選択率：３４．２％、１−ヘキセン活性：３５７ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ヘキセン選択率：２１．８％
【０２３２】
比較例２
実施例３において、エチルアルミニウムジクロライドを仕込まず、反応時間を０．８時間とした以外は実施例３と同様に操作した。結果を以下に示す。
１−ブテン活性：０ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ブテン選択率：０％、１−ヘキセン活性：４２５ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ヘキセン選択率：８５．７％
【技術分野】
【０００１】
本発明はオレフィンの二量化触媒およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、タンタル化合物およびアルキル化剤としての有機金属化合物を含有するオレフィンの二量化触媒であって、高い触媒活性を発現できるという優れた特徴を有するオレフィンの二量化触媒、およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タンタル化合物を用いてオレフィン、特にエチレンを選択的に二量化する方法は公知である。例えば、特許文献１、非特許文献１〜５には、シクロペンタジエニル基を置換基として持つタンタル錯体を触媒として用いる方法が開示されている。
【０００３】
また、非特許文献６〜７には、アルキル基、アルキリデン基を置換基として持つタンタル錯体を触媒として用いる方法が開示されている。
【０００４】
また、非特許文献８には、シリカ化合物にタンタル化合物を担持した、担持型触媒を用いる方法が開示されている。
【０００５】
しかし、これらの方法でオレフィンの二量化を実施する場合には、事前にタンタル化合物からタンタル錯体や担持型触媒を調製する必要があった。また、これらの触媒を用いたオレフィンの二量化方法では、触媒活性が十分とはいえないという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】米国特許明細書第4245131号
【非特許文献１】J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990, 1720.
【非特許文献２】J. Organomet. Chem., 1985, 281, 213
【非特許文献３】J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 2157
【非特許文献４】J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 5610
【非特許文献５】J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 1315
【非特許文献６】J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 5752
【非特許文献７】J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 5099
【非特許文献８】Organometallics, 2001, 20, 5518
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
かかる状況において、本発明が解決しようとする課題は、タンタル化合物および有機金属化合物を含有するオレフィンの二量化触媒であって、高い触媒活性を発現できるという優れた特徴を有するオレフィンの二量化触媒、およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明のうち第一の発明は、低原子価タンタル化合物と下記一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒であって、低原子価タンタル化合物１モルあたりのアルミニウム化合物のモル比が０．７以上であるオレフィンの二量化触媒に係るものである。
ＲＡｌＸ2 （１）
（式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｘは、同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表す。）
【０００９】
また、本発明のうち第二の発明は、上記のオレフィンの二量化触媒の存在下でオレフィンを二量化するオレフィンの二量化方法に係るものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、低原子価タンタル化合物とアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒であって、高活性かつ高選択率を発現できるという優れた特徴を有するオレフィンの二量化触媒、およびその触媒を用いたオレフィンの二量化方法を提供することができる。特に原料オレフィンとしてエチレンを用いる場合にはＬＬＤＰＥの原料コモノマーとして有用な１−ブテンを効率よく、かつ高選択的に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の低原子価タンタル化合物は、５価より価数の低いタンタル化合物のことであり、好ましくは３価のタンタル化合物である。
【００１２】
低原子価タンタル化合物の好ましい具体例としては、一般式（２）で示される構造を有する化合物が挙げられる。
[ＴａＷ4-l-mＹlＺn]o （２）
（式中Ｗはハロゲン原子を表し、Ｙはアニオン性配位子を表し、Ｚは中性配位子を表し、ｌは０〜４までの整数を表し、ｍは０〜４までの整数を表し、ｎは０以上の数を表し、ｏは１以上の整数を表す。ただし、ｌ＋ｍ＜５である。）
【００１３】
Ｗで示されるハロゲン原子としては、具体的にフッ素、塩素、臭素またはよう素が挙げられ、好ましくは塩素、臭素またはよう素である。
【００１４】
Ｙで示されるアニオン性配位子としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基、置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキリデン基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアミノ基または炭素数１〜２０のチオニル基を表す。
【００１５】
炭素数１〜２０のアルキル基としては、具体的にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基またはｎ−オクチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基またはネオペンチル基が挙げられる。
【００１６】
炭素数２〜２０のアルケニル基としては、具体的にビニル基、アリル基、ホモアリル基、３−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基または３−メチル−３−ブテニル基などが挙げられる。
【００１７】
炭素数２〜２０のアルキニル基としては、具体的にエチニル基、２−プロピニル基または３−ブチニル基などが挙げられる。
【００１８】
置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基としては、具体的にフェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基などが挙げられ、その置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基などが挙げられる。置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基としては、具体的にフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジフェニルフェニル基、ナフチル基またはアントラセニル基などが挙げられる。
【００１９】
置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基としては、具体的にベンジル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基またはアントラセニルメチル基などが挙げられ、その置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基などが挙げられる。置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基としては、具体的にベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（メトキシフェニル）メチル基、（クロロフェニル）メチル基、（ブロモフェニル）メチル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基またはアントラセニルメチル基などが挙げられる。好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００２０】
炭素数１〜２０のアルキリデン基としては、具体的にメチレン基、エチリデン基、ｎ−プロピリデン基、ｉ−プロピリデン基、ｎ−ブチリデン基、ｎ−ペンチリデン基、ネオペンチリデン基、ｎ−ヘキシリデン基またはｎ−オクチリデン基などが挙げられる。好ましくはネオペンチリデン基が挙げられる。
【００２１】
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、具体的にメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、フェノキシ基、クレゾキシ基、キシレノキシ基またはトリメチルフェノキシ基などが挙げられる。好ましくはメトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、クレゾキシ基またはトリメチルフェノキシ基が挙げられる。
【００２２】
炭素数２〜２０のアミノ基としては、具体的にジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基またはジフェニルアミノ基などが挙げられる。
【００２３】
炭素数１〜２０のチオニル基としては、具体的にメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基またはフェニルチオ基などが挙げられる。
【００２４】
Ｚで示される中性配位としては、オレフィン類、芳香族化合物類、エーテル類、スルフィド類、アミン類、ニトリル類、ホスフィン類またはホスフィンオキサイド類などが挙げられる。Ｚで示される中性配位としては、具体的にエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１，３−ブタジエン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、スチルベン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ナフタレン、アントラセン、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ピラン、ベンゾフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジメトキシプロパン、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、１−（メチルチオ）プロパン、ジフェニルスルフィド、１，２−ビス(メチルチオ)エタン、３，６−ジチアオクタン、チオフェン、テトラヒドロチオフェン、チアシクロヘキサン、チアシクロオクタン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン，Ｎ−メチルピロール，Ｎ−メチルイミダゾール、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、アセトニトリル、エチルシアニド、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリメチルホスフィンオキサイド、トリエチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−ヘキシルホスフィンオキサイド、トリシクロヘキシルホスフィンオキサイド、ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、メチルジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドまたはトリベンジルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。Ｚで示される中性配位子として、好ましくはオレフィン類、芳香族化合物類、スルフィド類、ホスフィン類またはホスフィンオキサイド類が挙げられ、さらに好ましくはオレフィン類またはスルフィド類が挙げられる。
【００２５】
前記一般式（２）で示される低原子価タンタル化合物としては、具体的に下記に示した化合物が挙げられる。
【００２６】
ＴａＦ3、ＴａＦ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＦ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＦ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＦ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＦ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００２７】
ＴａＣｌ3、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＣｌ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００２８】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ６）2（ＰＰｈ3）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００２９】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００３０】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ6）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、
【００３１】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００３２】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００３３】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、
【００３４】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００３５】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ6）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００３６】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００３７】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００３８】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００３９】
ＴａＣｌ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＣｌ3（ＰＥｔ3）3、ＴａＣｌ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＣｌ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＣｌ3（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）3、ＴａＣｌ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＣｌ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＣｌ3（ＮＥｔ3）3、ＴａＣｌ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００４０】
ＴａＢｒ3、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＢｒ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００４１】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００４２】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００４３】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、
【００４４】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００４５】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００４６】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、
【００４７】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００４８】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００４９】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００５０】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００５１】
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００５２】
ＴａＢｒ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＢｒ3（ＰＥｔ3）3、ＴａＢｒ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＢｒ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＢｒ3（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）3、ＴａＢｒ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＢｒ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＢｒ3（ＮＥｔ3）3、ＴａＢｒ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００５３】
ＴａＩ3、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＩ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００５４】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）2（ＰＰｈ3）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００５５】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００５６】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、
【００５７】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＩ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＩ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００５８】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００５９】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＩ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、
【００６０】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００６１】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００６２】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、ＴａＩ3（Ｃ3Ｈ6）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００６３】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００６４】
ＴａＩ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ＴａＩ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００６５】
ＴａＩ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＩ3（ＰＥｔ3）3、ＴａＩ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＩ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＩ3（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）3、ＴａＩ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＩ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＩ3（ＮＥｔ3）3、ＴａＩ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００６６】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００６７】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００６８】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００６９】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【００７０】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【００７１】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００７２】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００７３】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【００７４】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００７５】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００７６】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００７７】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００７８】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００７９】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ＰＭｅ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｃｌ2（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００８０】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００８１】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００８２】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００８３】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【００８４】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【００８５】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【００８６】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【００８７】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【００８８】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【００８９】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【００９０】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【００９１】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【００９２】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【００９３】
Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ＰＭｅ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）Ｂｒ2（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【００９４】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【００９５】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【００９６】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【００９７】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【００９８】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【００９９】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１００】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１０１】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１０２】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１０３】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１０４】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１０５】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１０６】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１０７】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ＰＭｅ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｃｌ（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１０８】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【０１０９】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１１０】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１１１】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１１２】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１１３】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１１４】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１１５】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１１６】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１１７】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１１８】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１１９】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１２０】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１２１】
Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ＰＭｅ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（Ｍｅ）2Ｂｒ（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１２２】
ＴａＭｅ3、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、ＴａＭｅ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＭｅ3）、
【０１２３】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１２４】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１２５】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１２６】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１２７】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１２８】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１２９】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１３０】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１３１】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１３２】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１３３】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＭｅ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１３４】
ＴａＭｅ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１３５】
ＴａＭｅ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＭｅ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＭｅ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＭｅ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＭｅ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＭｅ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１３６】
ＴａＢｕ3、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＢｕ3）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＢｕ3）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＢｕ3）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＢｕ3）2、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ＰＢｕ3）、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ＰＢｕ3）2、ＴａＢｕ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ＰＢｕ3）、
【０１３７】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１３８】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１３９】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１４０】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１４１】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１４２】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１４３】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１４４】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１４５】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１４６】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１４７】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｕ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１４８】
ＴａＢｕ3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１４９】
ＴａＢｕ3（ＰＢｕ3）3、ＴａＢｕ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＢｕ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＢｕ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＢｕ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＢｕ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１５０】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）、
【０１５１】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１５２】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１５３】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１５４】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１５５】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１５６】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１５７】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１５８】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１５９】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１６０】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１６１】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１６２】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１６３】
Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｐ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨ2ＣＭｅ3）3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１６４】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））、
【０１６５】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ＰＰｈ3）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＰｈ3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＰｈ3）2、
【０１６６】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）2、
【０１６７】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）2、
【０１６８】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2、
【０１６９】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｏｃｔｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１，３−ｂｕｔａｄｉｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、
【０１７０】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ＮＥｔ3）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ＮＥｔ3）2、
【０１７１】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）2、
【０１７２】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、
【０１７３】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｒｏｐａｎｅ）、
【０１７４】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（１，２−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｅｔｈａｎｅ）、
【０１７５】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、
【０１７６】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｃ2Ｈ4）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、
【０１７７】
Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｐ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3））3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（ＰＰｈ3）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ（ＣＨＣＭｅ3）（ＣＨ2ＣＭｅ3）（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１７８】
Ｔａ2Ｆ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｆ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｆ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｆ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｉ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｉ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｉ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｉ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、
【０１７９】
Ｔａ2Ｍｅ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｍｅ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｍｅ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｍｅ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｕ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｂｕ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｂｕ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｕ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2（ＣＨ2ＣＭｅ3）6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2（ＣＨ2ＣＭｅ3）6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2（ＣＨ2ＣＭｅ3）6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2（ＣＨ2ＣＭｅ3）6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3などが挙げられる。
【０１８０】
好ましくは、ＴａＣｌ3、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、 ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2 ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2
【０１８１】
ＴａＣｌ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＣｌ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＣｌ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＣｌ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＣｌ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＣｌ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＣｌ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＣｌ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１８２】
ＴａＢｒ3、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）3、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ＰＭｅ3）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ＰＭｅ3）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）3、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ＰＭｅ3）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ＰＭｅ3）2、 ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）2 ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）2（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）2
ＴａＢｒ3（Ｃ2Ｈ4）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｒ3（１−ｈｅｘｅｎｅ）（３，６−ｄｉｔｈｉａｏｃｔａｎｅ）、ＴａＢｒ3（ＰＭｅ3）3、ＴａＢｒ3（Ｐ（ｔｅｒｔ−Ｂｕ）3）3、ＴａＢｒ3（ＰＰｈ3）3、ＴａＢｒ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、ＴａＢｒ3（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、ＴａＢｒ3（ｐｙｒｉｄｎｅ）3、
【０１８３】
Ｔａ2Ｆ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｆ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｆ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｆ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3、Ｔａ2Ｉ6（ＰＭｅ3）3、Ｔａ2Ｉ6（ＰＰｈ3）3、Ｔａ2Ｉ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｅ）3、Ｔａ2Ｉ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3などが挙げられ、さらに好ましくはＴａ2Ｃｌ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3またはＴａ2Ｂｒ6（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）3が挙げられる。
【０１８４】
本発明の低原子価タンタル化合物を調製する方法としては、特に限定されないが、例えば、５価のタンタル塩と還元剤を反応させる方法が挙げられる。５価のタンタル塩としては、ハロゲン化タンタル類、シクロペンタジエニルタンタル類、タンタルアミド類、タンタルアルコキシド類、酸化タンタル類またはアルキルタンタルハライド類などが挙げられる。
【０１８５】
ハロゲン化タンタル類としては、具体的にフッ化タンタル（Ｖ）、塩化タンタル（Ｖ）、臭化タンタル（Ｖ）またはヨウ化タンタル（Ｖ）が挙げられる。シクロペンタジエニルタンタル類としては、具体的にシクロペンタジエニルタンタルテトラクロライドまたはペンタメチルシクロペンタジエニルタンタルテトラクロライドが挙げられる。タンタルアミド類としては、具体的にペンタキス（ジメチルアミノ）タンタルが挙げられる。タンタルアルコキシド類としては、具体的にタンタル（Ｖ）メトキシドまたはタンタル（Ｖ）エトキシドが挙げられる。酸化タンタル類としては、具体的に酸化タンタル（Ｖ）が挙げられる。アルキルタンタルハライド類としては、具体的にメチルテトラクロロタンタル、ジメチルトリクロロタンタル、トリメチルジクロロタンタル、エチルテトラクロロタンタル、ジエチルトリクロロタンタル、トリエチルジクロロタンタル、ネオペンチルテトラクロロタンタル、ビスネオペンチルトリクロロタンタル、トリスネオペンチルジクロロタンタル、メチルテトラブロモタンタル、ジメチルトリブロモタンタル、トリメチルジブロモタンタル、エチルテトラブロモタンタル、ジエチルトリブロモタンタル、トリエチルジブロモタンタル、ネオペンチルテトラブロモタンタル、ビスネオペンチルトリブロモタンタルまたはトリスネオペンチルジブロモタンタルが挙げられる。
【０１８６】
５価のタンタル塩として好ましくは、ハロゲン化タンタル類、タンタルアルコキシド類、タンタルアミド類またはアルキルタンタルハライド類である。より好ましくはハロゲン化タンタル類またはアルキルタンタルハライド類である。
【０１８７】
還元剤としては、５価のタンタル塩を還元して低原子価タンタル化合物を生成させることができるものであれば特に限定されない。例えば、金属を含有するアルキル化剤、還元性ガス、有機還元剤、オレフィン類、ハロゲン化水素、金属水素化物、低原子価金属塩、イオウ化合物、りん化合物、金属、金属と液体アンモニアの組み合わせ、金属と芳香族化合物との組み合わせまたはアリルシラン類等が挙げられる。これら還元剤は単独で使用しても良いし、２種類以上を混合して使用しても良い。
【０１８８】
金属を含むアルキル化剤としては、アルキルリチウム類、アルキルマグネシウムハライド類、アルキルスズ類またはアルキル亜鉛類などが挙げられる。アルキルリチウム類としては、具体的にメチルリチウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、シクロペンチルリチウム、２，２−ジメチルプロピルリチウム、シクロヘキシルリチウム、フェニルリチウム、１−フェニルエチルリチウムまたは２−フェニルエチルリチウムなどが挙げられる。好ましくは、メチルリチウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、イソブチルリチウムまたはフェニルリチウムなどが挙げられる。
【０１８９】
アルキルマグネシウムハライドとしては、具体的にメチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、イソプロピルマグネシウムハライド、シクロペンチルマグネシウムハライド、２，２−ジメチルプロピルマグネシウムハライド、シクロヘキシルハライド、１−メチル−２−プロペニルマグネシウムハライド、２−フェニルエチルマグネシウムハライド、３−ブテニルマグネシウムハライド、シクロプロピルマグネシウムハライド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムハライド、イソブチルマグネシウムハライド、２−エチルヘキシルマグネシウムハライド、２−エチルブチルマグネシウムハライドまたはフェニルマグネシウムハライドなどが挙げられる。好ましくは、メチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、イソプロピルマグネシウムハライド、シクロペンチルマグネシウムハライド、シクロヘキシルハライド、２−フェニルエチルマグネシウムハライド、３−ブテニルマグネシウムハライド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムハライドまたはイソブチルマグネシウムハライドなどが挙げられ、さらに好ましくはメチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、イソプロピルマグネシウムハライド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムハライドまたはイソブチルマグネシウムハライドが挙げられる。上記アルキルマグネシウムハライドのハライドとしては、塩素、臭素またはヨウ素などが挙げられる。
【０１９０】
アルキルスズとしては、具体的にテトラメチルスズ、テトラエチルスズ、テトライソプロピルスズ、イソプロピルトリメチルスズ、テトライソブチルスズ、テトラ（２，２−ジメチルプロピル）スズ、ジイソブチルスズジクロライド、テトラ−ｓｅｃ−ブチルスズまたはテトラシクロヘキシルスズなどが挙げられる。好ましくはテトラメチルスズ、テトラエチルスズ、テトライソプロピルスズ、テトライソブチルスズまたはテトラ−ｓｅｃ−ブチルスズなどが挙げられる。
【０１９１】
アルキル亜鉛としては、具体的にジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛またはジイソブチル亜鉛等が挙げられる。好ましくはジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛等が挙げられる。
【０１９２】
還元性ガスとしては、具体的に水素ガスまたは一酸化炭素ガスなどが挙げられる。有機還元剤としては、具体的にジメチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、フェニドン、フェニルヒドラジン、ヒドラジン、アスコルビン酸、ジイミド、ギ酸、ホルムアルデヒド、ハイドロキノン、ピロガロール、タンニン、タンニン酸、サリチル酸またはグルコース等が挙げられる。オレフィン類としては、具体的にエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネンまたは１−デセン等のα−オレフィン類、２−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−オクテン、３−オクテンまたは４−オクテン等の内部オレフィン、イソブチレン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンまたは２−エチル−１−ヘキセン等の分岐オレフィン類等、並びに１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエンまたは１，５−ヘキサジエン等のジオレフィン類などが挙げられる。なお、オレフィン類を還元剤として使用した場合、生成した低原子化タンタルが触媒となり、オレフィンの二量化反応がそのまま進行することがある。ハロゲン化水素としては、具体的にヨウ化水素等が挙げられる。金属水素化物としては、具体的にＮａＢＨ4、ＬｉＡｌＨ4、ＬｉＡｌＨ（Ｏ−Ｒ1）3（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、ＬｉＡｌＨ2（Ｏ−Ｒ1）2（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、ＬｉＢＨ4、ＮａＡｌＨ4、ＮａＡｌＨ（Ｏ−Ｒ1）3（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、ＮａＡｌＨ2（Ｏ−Ｒ1）2（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、Ｒ22ＡｌＨ（Ｒ2はアルキル基を表す）、ＡｌＨ2Ｃｌ、ＡｌＨＣｌ2、ＡｌＨ3、ＫＢＨ4、Ｒ24ＮＢＨ4（Ｒ2はアルキル基を表す）、Ｚｎ（ＢＨ4）2、ＮａＣＮＢＨ3、Ｒ24ＮＣＮＢＨ3（Ｒ2はアルキル基を表す）、ＬｉＲ33ＢＨ （Ｒ3はアルキル基またはアルコキシ基を表す）、ＫＲ33ＢＨ（Ｒ3はアルキル基またはアルコキシ基を表す）、ＬｉＲ2ＢＨ3 （Ｒ2はアルキル基を表す）、Ｒ2nＢＨ3-n（Ｒ2はアルキル基を表しｎは０〜２の整数を表す）、スズヒドリド、シリルヒドリド、ＮａＨ、ＬｉＨまたはＫＨ等を挙げることができる。なおこれら金属水素化物はＡＩＢＮまたはＥｔ3Ｂ等ラジカル開始剤と一緒に使用しても良い。
【０１９３】
低原子価金属塩としては、具体的に塩化第一スズ、酢酸スズ、二リン酸スズ、シュウ酸スズ、酸化スズ、硫酸スズ、硫酸第一鉄、水酸化第一鉄、塩化鉄、フマル酸鉄、乳酸鉄、シュウ酸鉄、硫化鉄、三塩化チタン、二塩化チタン、二塩化クロムまたはヨウ化サマリウム等が挙げられる。なお、これら低原子価金属塩は上記金属水素化物と混合して使用しても良い。イオウ化合物としては、具体的に硫化水素、硫化ナトリウム、硫化アンモニウム、多硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、亜二チオン酸塩またはピロ亜硫酸塩等が挙げられる。りん化合物としては、具体的に三硫化りんまたは亜リン酸とその塩等が挙げられる。金属としては、具体的にアルミニウム、亜鉛、亜鉛アマルガム、ナトリウム、ナトリウムアマルガム、マグネシウム、マグネシウムアマルガム、リチウムまたはカリウム等が挙げられる。金属と液体アンモニアの組み合わせの金属としては、具体的にリチウムまたはナトリウム等が挙げられる。金属と芳香族化合物の組み合わせの金属としては、具体的にリチウムまたはナトリウム等が挙げられ、芳香族化合物としては、具体的にナフタレン、ビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニルまたはアントラセン等が挙げられる。アリルシラン類としては、具体的にアリルシラン、３，６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエン、１−メチル−３,６−ビス(トリメチルシリル)−１，４−シクロヘキサジエン、１，５−ジメチル−３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ジメチル−３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエンまたは１−イソプロピル−３,６−ビス(トリメチルシリル)−１，４−シクロヘキサジエン等が挙げられる。
【０１９４】
還元剤のうち好ましくは金属を含有するアルキル化剤、還元性ガス、オレフィン類、金属水素化物、低原子価金属塩、金属またはアリルシラン類であり、具体的にはメチルリチウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、フェニルマグネシウムハライド、テトラメチルスズ、テトラエチルスズ、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、水素ガス、エチレン、プロピレン、ＮａＢＨ4、ＬｉＡｌＨ4、ＬｉＢＨ4、ＮａＡｌＨ4、ＮａＡｌＨ2（Ｏ−Ｒ1）2（Ｒ1はアルキル基またはアルコキシアルキル基を表す）、Ｒ22ＡｌＨ（Ｒ2はアルキル基を表す）、Ｒ24ＮＢＨ4（Ｒ2はアルキル基を表す）、スズヒドリド、シリルヒドリド、ＮａＨ、ＬｉＨ、塩化第一スズ、硫酸スズ、塩化鉄、硫化鉄、三塩化チタン、二塩化チタン、二塩化クロム、亜鉛、亜鉛アマルガム、ナトリウム、ナトリウムアマルガム、マグネシウム、マグネシウムアマルガム、アリルシラン、３，６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエン、１−メチル−３,６−ビス(トリメチルシリル)−１，４−シクロヘキサジエン、１，５−ジメチル−３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ジメチル−３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエンまたは１−イソプロピル−３,６−ビス(トリメチルシリル)−１，４−シクロヘキサジエンが挙げられる。
【０１９５】
還元剤の使用量は還元剤の種類により異なるが、通常５価のタンタル塩に対して、０．０１モル倍〜５００モル倍、好ましくは０．１モル倍〜１００モル倍、更に好ましくは０．５モル倍〜５０モル倍である。還元剤は単独で使用しても良く、あるいは複数の還元剤を混合して使用しても良い。
【０１９６】
５価のタンタル塩と還元剤を反応させる方法における低原子化タンタル化合物の調製する際には溶媒を使用することが好ましいが、還元剤として還元性ガスを用いる場合は無溶媒で実施することもできる。ここで使用される溶媒の例としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタンまたはデカリン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼン、モノクロロベンゼンまたはジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素並びにジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素またはジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。また、二量化反応原料のオレフィン類そのもの、あるいは反応生成物例えば、ブテン、ヘキセンまたはオクテン等のオレフィン類を溶媒とすることもできる。
【０１９７】
使用する溶媒の好ましいものとしては芳香族炭化水素が挙げられ、さらに好ましくはベンゼン、トルエンまたはキシレンなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。溶媒の使用量に関しては、特に制限はないが、使用量があまりに多すぎる場合は容積効率等の面で好ましくない。通常は５価のタンタル塩に対し、１５００重量倍以下、好ましくは１０００重量倍以下、更に好ましくは５００重量倍以下である。なお、還元剤および５価のタンタル塩は、還元処理時に溶解していても溶解せず縣濁していても良いが、溶解しているほうが好ましい。
【０１９８】
還元処理は窒素またはアルゴンなどの不活性ガス存在下で実施することが好ましい。処理温度は使用する還元剤や溶媒により異なるが、通常−１００〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃、更に好ましくは１０〜１００℃である。処理時間は使用する還元剤や溶媒により異なるが、通常０．５〜７２時間である。処理方法は特に限定されないが、例えば５価のタンタル塩と還元剤を溶媒中で接触させる、もしくは無溶媒で接触させた後、溶媒を添加することにより実施できる。処理後、必要によりろ過により不溶物をろ過した後、溶媒を留去し、必要に応じて再結晶などによる精製を実施することで低原子化タンタル化合物を得ることができる。なお、低原子化タンタル化合物を単離することなしに、オレフィンの二量化反応に供することもできる。
【０１９９】
前記一般式（１）で示されるアルミニウム化合物におけるＲとしては、炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基またはｎ-オクチル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基またはイソブチル基などが挙げられる。
【０２００】
一般式（１）におけるＸとしては、水素原子またはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはよう素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子または臭素原子が挙げられる。
【０２０１】
一般式（１）で示されるアルミニウム化合物としては、具体的にメチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピルアルミニウムジブロマイド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジブロマイド、イソブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジブロマイド、ｎ−オクチルアルミニウムジクロライド、ｎ−オクチルアルミニウムジブロマイド等が挙げられ、好ましくはメチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、イソブチルアルミニウムジクロライドまたはイソブチルアルミニウムジブロマイドが挙げられる。
【０２０２】
一般式（１）で示されるアルミニウム化合物の使用量としては、低原子化タンタル化合物に対して０．７モル倍以上であり、好ましくは１モル倍以上である。アルミニウム化合物の使用量が多すぎたり、少なすぎたりするとオレフィンの二量化活性が認められない場合がある。
【０２０３】
本発明の低原子化タンタル化合物と一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒の調製方法は特に限定されないが、例えば、低原子化タンタル化合物を前もって調製しておき、その後アルミニウム化合物と接触させて調整することもできるし、５価のタンタル塩とアルミニウム化合物の存在下、還元剤と接触させることもできる。
【０２０４】
本発明の低原子化タンタル化合物と一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒を用いたオレフィンの二量化反応は、二量化触媒を調製した後オレフィンと接触させて実施することもできるが、低原子化タンタル化合物とアルミニウム化合物との接触をオレフィン存在下で実施することもできる。なお、これら原料の混合順序は特に制限されない。更には５価のタンタル塩の還元処理をアルミニウム化合物の存在下または非存在下で行う段階からオレフィン存在下で実施することもできる。
【０２０５】
本発明の低原子価タンタル化合物とアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒は担体を含んでいても良い。担体とは無機または有機化合物であって、顆粒状もしくは微粒子状の固体である。
【０２０６】
担体として用いることができる無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が挙げられる。多孔質酸化物としては、具体的にＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯまたはＴｈＯ2などが挙げられる。また、これらを含む複合物または混合物、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2−ＭｇＯ、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2−ＴｉＯ2、ＳｉＯ2−Ｖ2Ｏ５、ＳｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3またはＳｉＯ2−ＴｉＯ2−ＭｇＯなどを用いることができる。さらに、上記化合物には少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯまたはＬｉ2Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩または酸化物を含有していても良い。
【０２０７】
このような多孔質酸化物の性状は種類および製法により異なるが、本発明に用いられる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ3／ｇの範囲にあることが好ましい。このような担体は必要に応じて焼成して使用される。
【０２０８】
本発明で使用される無機塩化物としては、具体的にＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2またはＭｎＢｒ2などが用いられる。これら無機塩化物はそのまま用いても良いし、必要に応じてボールミル、振動ミルなどにより粉砕して用いても良い。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させ、析出剤によって微粒子状に析出させたものを使用しても良い。
【０２０９】
本発明で用いられる粘土としては、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、イオン交換性層状化合物としては、イオン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった構造をとる化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、合成品を用いても良いし、天然品を用いても良い。
【０２１０】
粘土、粘土鉱物としては、具体的にベントナイト、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフェライト、雲母鉱物、アロフェン、モンモリロナイト、バーミキュライト、リョクデイ石群、木節粘土、パリゴルスカイト、カオリン、カオリナイト、ナクライト、ディッカイトまたはハロイサイトなどが挙げられる。
【０２１１】
イオン交換性層状化合物としては、六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型またはＣｄＩ2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを挙げることができる。具体的には、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、α−Ｚｒ（ＫＰＯ4）2・3Ｈ2Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ4）2またはγ−Ｔｉ（ＮＨ4ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。
【０２１２】
これら粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は特に処理を行うことなくそのまま使用しても良いし、ボールミル、篩い分けなどの処理を行った後に使用しても良い。また単独で使用しても、２種類以上を混合して使用しても良い。
【０２１３】
本発明で用いられる粘土、粘土鉱物は化学処理を施しても良い。化学処理としては、具体的に酸処理、アルカリ処理、塩類処理または有機物処理などが挙げられる。酸処理では表面の不純物を除去するほか、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、ＭｇまたはＬｉなどの陽イオンを一部溶出させることにより表面積を増大させる効果がある。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。塩類処理、有機物処理ではイオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
【０２１４】
本発明で用いられるイオン交換性層状化合物は、層間の交換性イオンを別のかさ高いイオンと交換することで、層間が拡大した状態の層状物質でもよい。このようなかさ高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションと言う。インターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ4またはＺｒＣｌ4などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ”）4、Ｚｒ（ＯＲ”）4、ＰＯ（ＯＲ”）3またはＢ（ＯＲ”）3などの金属アルコキシド（ここで、Ｒ”は炭化水素基を表す）並びに［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）24］7+、［Ｚｒ4（ＯＨ）14］2+または［Ｆｅ3Ｏ（ＯＣＯＣＨ3）6］+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独または2種類以上を組み合わせて使用することができる。また、これらの化合物をインターカレーションする際には、Ｓｉ（ＯＲ”）4、Ａｌ（ＯＲ”）3またはＧｅ（ＯＲ”）4などの金属アルコキシド(ここでＲは炭化水素基を表す)などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。
【０２１５】
これら粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物としては、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上、特に０．３〜５ｃｃ／gであることが好ましい。通常、粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は吸着水および層間水を含む。ここで吸着水とは、表面あるいは結晶破面に吸着された水であり、層間水とは結晶の層間に存在する水である。
【０２１６】
本発明において、粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は上記のような吸着水または層間水を除去してから使用することがこのましい。脱水方法は特に制限されないが、加熱脱水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱脱水または有機溶媒との共沸脱水などの方法が使用される。加熱温度は、吸着水および層間水が残存しないような温度範囲であり、通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以上であるが、結晶構造を破壊するような高温条件は好ましくない。
【０２１７】
本発明で担体として用いられる有機化合物としては、粒径が１０〜３００μｍである顆粒状または微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテンまたは４−メチルペンテンなどの炭素数２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）重合体、またはビニルシクロヘキサンまたはスチレンを主成分として生成される(共)重合体、およびそれらの変性体を挙げることができる。
【０２１８】
本発明の低原子価タンタル化合物とアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒を用いて二量化反応を行う際には溶媒が使用される。ここで使用される溶媒の例としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタンまたはデカリン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼン、モノクロロベンゼンまたはジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素並びにジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素またはジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。また、二量化反応原料のオレフィン類そのもの、あるいは反応生成物例えば、１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテン等のオレフィン類を溶媒とすることもできる。
【０２１９】
使用する溶媒の好ましいものとしては芳香族炭化水素が挙げられ、さらに好ましくはベンゼン、トルエンまたはキシレンなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
【０２２０】
本発明の低原子価タンタル化合物と一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒を用いて、オレフィンの二量化を実施する際の低原子価タンタル化合物の濃度は、特に制限されないが、通常溶媒１リットルあたり、０．０００１マイクロモル〜１００ミリモル、好ましくは０．００１マイクロモル〜１０ミリモルの範囲である。低原子化タンタルの濃度が高すぎても低すぎてもオレフィンの二量化活性や選択率が低下することがある。
【０２２１】
本発明において原料として使用されるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネンまたは１−デセン等のα−オレフィン類、２−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−オクテン、３−オクテン、４−オクテン等の内部オレフィン、イソブチレン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンまたは２−エチル−１−ヘキセン等の分岐オレフィン類等、並びに１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエンまたは１，５−ヘキサジエン等のジオレフィン類等が挙げられる。
【０２２２】
本反応の触媒は、特にエチレンの二量化反応に好適であり、高活性かつ高選択的に１−ブテンを得ることができる。
【０２２３】
本発明の二量化反応の温度は、通常−１００〜２５０℃、好ましくは２００℃以下であり、より好ましくは０〜１５０℃であり、更に好ましくは１０〜１００℃である。反応圧力は、通常、絶対圧力が常圧〜加圧条件下であり、好ましくは０〜３００ＭＰａであり、より好ましくは０〜３０ＭＰａである。反応時間は特に限定されないが、通常２４時間以内である。
【０２２４】
原料オレフィンは、前記圧力を保つように連続的に供給してもよいし、反応開始時に前記圧力で封入して反応させてもよい。また、窒素、アルゴンまたはヘリウムなどで希釈したオレフィンを使用してもよい。
【０２２５】
本反応は、回分式、半連続式または連続式のいずれでも実施しうる。反応終了後、反応液に例えば、水、アルコール、塩酸または水酸化ナトリウム水溶液等の失活剤を添加して反応を停止させる。反応停止後、失活した触媒を、水またはアルカリ水溶液による抽出等の公知の脱灰処理方法により除去後、蒸留や抽出といった公知の操作により目的とするオレフィンを分離することができる。
【０２２６】
なお、オレフィンの二量化反応を実施するに際し、反応系内の水分量がタンタル原子の５０モル倍以下であること、反応系内の分子状酸素がタンタル原子の１０モル倍以下であることが好ましい。
【実施例】
【０２２７】
以下に、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０２２８】
実施例１
五塩化タンタル７１．２ｍｇ、１，１，４，４−テトラメチルブタン１４．６ｍｇを９．４３ｇのトルエン−ｄ８に溶解した。ここに、１．７５Ｍのジメチル亜鉛のトルエン溶液１０５μｌを仕込み、室温で３０分撹拌した。この溶液中のアルキルタンタル種の収率を、１，１，４，４−テトラメチルブタンを内部標準として１Ｈ−ＮＭＲで測定したところ、モノメチルテトラクロロタンタルが５％、ジメチルトリクロロタンタルが８８％、トリメチルジクロロタンタルが３％であった。
【０２２９】
実施例２
オートクレーブに窒素下で、トルエン４．６ｍｌを仕込み、温度を４０℃に安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、実施例１で調製した溶液０．２５ｍｌを仕込み、約１分後に０．１８Ｍに濃度を調整したエチルアルミニウムジクロライドのトルエン溶液０．３３ｍｌを仕込み、０．１時間反応させた。反応容器を室温まで冷却し、次いで常圧に戻した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に示す。
１−ブテン活性：４８２０ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ブテン選択率：６０．３％、１−ヘキセン活性：５５７ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ヘキセン選択率：１０．５％
【０２３０】
比較例１
実施例２において、エチルアルミニウムジクロライドを仕込まず、反応時間を１．３時間とした以外は実施例２と同様に操作した。結果を以下に示す。
１−ブテン活性：１ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ブテン選択率：０．２％、１−ヘキセン活性３７７ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ヘキセン選択率：９５．６％
【０２３１】
実施例３
オートクレーブに窒素下で、トルエン２．８ｍｌと五塩化タンタル３５．８ｍｇをトルエン５ｍｌに溶解させた溶液０．１５ｍｌ（五塩化タンタルとして３μｍｏｌ）を仕込み、温度を７０℃に安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに０．１Ｍに濃度を調整した１−メチル−３、６−ビス(トリメチルシリル)−１、４−シクロヘキサジエンのトルエン溶液０．０６ｍｌを仕込み、約１分後に０．０３６Ｍに濃度を調製したエチルアルミニウムジクロライドのトルエン溶液０．１７ｍｌを仕込んだ。０．１５時間反応させた後、反応容器を室温まで冷却し、次いで常圧に戻した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した。結果を以下に示す。
１−ブテン活性：８４１ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ブテン選択率：３４．２％、１−ヘキセン活性：３５７ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ヘキセン選択率：２１．８％
【０２３２】
比較例２
実施例３において、エチルアルミニウムジクロライドを仕込まず、反応時間を０．８時間とした以外は実施例３と同様に操作した。結果を以下に示す。
１−ブテン活性：０ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ブテン選択率：０％、１−ヘキセン活性：４２５ｍｏｌ／（ｍｏｌ−Ｔａ・Ｈｒ）、１−ヘキセン選択率：８５．７％
【特許請求の範囲】
【請求項１】
低原子価タンタル化合物と下記一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒であって、低原子価タンタル化合物１モルあたりのアルミニウム化合物のモル比が０．７以上であるオレフィンの二量化触媒。
ＲＡｌＸ2 （１）
（式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｘは、同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表す。）
【請求項２】
低原子価タンタル化合物１モルあたりのアルミニウム化合物のモル比が１．０以上である請求項１に記載の触媒。
【請求項３】
低原子価タンタル化合物が一般式（２）で示されるタンタル化合物である請求項１または請求項２に記載の触媒。
[ＴａＷ4-l-mＹlＺn]o （２）
（式中、Ｗはハロゲン原子を表し、Ｙはアニオン性配位子を表し、Ｚは中性配位子を表し、ｌは０〜４までの整数を表し、ｍは０〜４までの整数を表し、ｎは０以上の数を表し、ｏは１以上の整数を表す。ただし、ｌ＋ｍ＜５である。）
【請求項４】
前記式（２）で示される化合物において、Ｙが、同一または相異なり、炭素数１から２０のアルキル基、炭素数２から２０のアルケニル基、炭素数２から２０のアルキニル基、置換されていても良い炭素数６から２０のアリール基、置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキリデン基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアミノ基または炭素数１〜２０のチオニル基である請求項３に記載の触媒。
【請求項５】
前記式（２）で示される化合物において、Ｚが、同一または相異り、オレフィン類、芳香族化合物類、エーテル類、スルフィド類、アミン類、ニトリル類、ホスフィン類またはホスフィンオキサイド類である請求項３または請求項４に記載の触媒。
【請求項６】
低原子価タンタル化合物が３価のタンタル化合物である請求項１〜請求項５のうちの一の請求項に記載の触媒。
【請求項７】
前記式（２）で示される化合物において、ｌ＝０かつｍ＝１である請求項３〜請求項５のうちの一の請求項に記載の触媒。
【請求項８】
前記式（２）で示される化合物において、Ｚがホスフィン類またはスルフィド類である請求項３〜請求項７のうちの一の請求項に記載のオレフィンの触媒。
【請求項９】
低原子価タンタル化合物を５価のタンタル塩と還元剤から調製する請求項１〜８のうち一の請求項に記載の触媒。
【請求項１０】
５価のタンタル塩がハロゲン化タンタルまたはアルキルタンタルハライドである請求項９に記載の触媒。
【請求項１１】
ハロゲン化タンタルが塩化タンタル（Ｖ）または臭化タンタル（Ｖ）である請求項１０に記載の触媒。
【請求項１２】
アルキルタンタルハライドがジメチルトリクロロタンタルまたはジメチルトリブロモタンタルである請求項１０に記載の触媒。
【請求項１３】
還元剤が、金属を含有するアルキル化剤、還元性ガス、有機還元剤、ハロゲン化水素、金属水素化物、低原子価金属塩、イオウ化合物、りん化合物、金属、金属と液体アンモニアの組み合わせ、金属と芳香族化合物との組み合わせまたはアリルシラン類である請求項９〜１２に記載のうちの一の請求項に記載の触媒。
【請求項１４】
還元剤が、金属を含有するアルキル化剤、金属水素化物、金属またはアリルシラン類である請求項９〜１２に記載のうちの一の請求項に記載の触媒。
【請求項１５】
還元剤がテトラメチルスズ、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、メチルリチウム、エチルリチウム、メチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、１−メチル−３，６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエンまたは３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエンである請求項１４に記載の触媒。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１５のうちの一の請求項に記載のオレフィンの二量化触媒の存在下でオレフィンを二量化するオレフィンの二量化方法。
【請求項１７】
絶対圧力が常圧〜加圧条件下で実施する請求項１６に記載の二量化方法。
【請求項１８】
溶媒の存在下に行う請求項１６または請求項１７に記載の二量化方法。
【請求項１９】
オレフィンがエチレンである請求項１５〜請求項１８のうちの一の請求項に記載の二量化方法。
【請求項１】
低原子価タンタル化合物と下記一般式（１）で示されるアルミニウム化合物を含むオレフィンの二量化触媒であって、低原子価タンタル化合物１モルあたりのアルミニウム化合物のモル比が０．７以上であるオレフィンの二量化触媒。
ＲＡｌＸ2 （１）
（式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｘは、同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表す。）
【請求項２】
低原子価タンタル化合物１モルあたりのアルミニウム化合物のモル比が１．０以上である請求項１に記載の触媒。
【請求項３】
低原子価タンタル化合物が一般式（２）で示されるタンタル化合物である請求項１または請求項２に記載の触媒。
[ＴａＷ4-l-mＹlＺn]o （２）
（式中、Ｗはハロゲン原子を表し、Ｙはアニオン性配位子を表し、Ｚは中性配位子を表し、ｌは０〜４までの整数を表し、ｍは０〜４までの整数を表し、ｎは０以上の数を表し、ｏは１以上の整数を表す。ただし、ｌ＋ｍ＜５である。）
【請求項４】
前記式（２）で示される化合物において、Ｙが、同一または相異なり、炭素数１から２０のアルキル基、炭素数２から２０のアルケニル基、炭素数２から２０のアルキニル基、置換されていても良い炭素数６から２０のアリール基、置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルキリデン基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０のアミノ基または炭素数１〜２０のチオニル基である請求項３に記載の触媒。
【請求項５】
前記式（２）で示される化合物において、Ｚが、同一または相異り、オレフィン類、芳香族化合物類、エーテル類、スルフィド類、アミン類、ニトリル類、ホスフィン類またはホスフィンオキサイド類である請求項３または請求項４に記載の触媒。
【請求項６】
低原子価タンタル化合物が３価のタンタル化合物である請求項１〜請求項５のうちの一の請求項に記載の触媒。
【請求項７】
前記式（２）で示される化合物において、ｌ＝０かつｍ＝１である請求項３〜請求項５のうちの一の請求項に記載の触媒。
【請求項８】
前記式（２）で示される化合物において、Ｚがホスフィン類またはスルフィド類である請求項３〜請求項７のうちの一の請求項に記載のオレフィンの触媒。
【請求項９】
低原子価タンタル化合物を５価のタンタル塩と還元剤から調製する請求項１〜８のうち一の請求項に記載の触媒。
【請求項１０】
５価のタンタル塩がハロゲン化タンタルまたはアルキルタンタルハライドである請求項９に記載の触媒。
【請求項１１】
ハロゲン化タンタルが塩化タンタル（Ｖ）または臭化タンタル（Ｖ）である請求項１０に記載の触媒。
【請求項１２】
アルキルタンタルハライドがジメチルトリクロロタンタルまたはジメチルトリブロモタンタルである請求項１０に記載の触媒。
【請求項１３】
還元剤が、金属を含有するアルキル化剤、還元性ガス、有機還元剤、ハロゲン化水素、金属水素化物、低原子価金属塩、イオウ化合物、りん化合物、金属、金属と液体アンモニアの組み合わせ、金属と芳香族化合物との組み合わせまたはアリルシラン類である請求項９〜１２に記載のうちの一の請求項に記載の触媒。
【請求項１４】
還元剤が、金属を含有するアルキル化剤、金属水素化物、金属またはアリルシラン類である請求項９〜１２に記載のうちの一の請求項に記載の触媒。
【請求項１５】
還元剤がテトラメチルスズ、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、メチルリチウム、エチルリチウム、メチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、１−メチル−３，６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエンまたは３,６−ビス（トリメチルシリル）−１，４−シクロヘキサジエンである請求項１４に記載の触媒。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１５のうちの一の請求項に記載のオレフィンの二量化触媒の存在下でオレフィンを二量化するオレフィンの二量化方法。
【請求項１７】
絶対圧力が常圧〜加圧条件下で実施する請求項１６に記載の二量化方法。
【請求項１８】
溶媒の存在下に行う請求項１６または請求項１７に記載の二量化方法。
【請求項１９】
オレフィンがエチレンである請求項１５〜請求項１８のうちの一の請求項に記載の二量化方法。
【公開番号】特開２００６−８２０１５（Ｐ２００６−８２０１５Ａ）
【公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２６９４１３（Ｐ２００４−２６９４１３）
【出願日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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