カチオン性アシルピリジニウム誘導体および特定のアミノ酸を含む明色化剤
本発明は、化粧品媒体が、（ｉ）少なくとも１種の酸化剤、（ｉｉ）少なくとも１種の式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体および（ｉｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステルを含む、ケラチン繊維を明色化するための手段に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、特に人の毛髪に使用する剤であって、特に、カチオン性アシルピリジニウム誘導体、特定のアミノ酸またはその塩若しくはエステルおよび酸化剤を含んでなるケラチン繊維明色化剤、ならびにそれに対応する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ファッション的な観点から、ブロンドヘアが魅力的であり価値があると考えられていることから、多くの消費者は自分の毛髪を明るくすることを常に望んでいる。このため、種々のブロンド化力を有するブロンド化剤が市販されている。これらの製品に配合されている酸化剤は毛髪自身の着色剤であるメラニンを酸化的に分解することにより毛髪繊維を明色化することができる。
【０００３】
適度なブロンド化には、唯一の酸化剤として過酸化水素を、必要に応じてアンモニア若しくは他のアルカリ化剤とともに用いれば十分であるが、強力なブロンド化には、通常、過酸化水素とペルオキソ二硫酸塩および／またはペルオキソモノ硫酸塩の混合物を使用する。しかしながら、毛髪の明色化は、毛髪着色剤だけでなく毛髪の他の構造的成分も酸化的に分解し、毛髪の損傷を伴う。この損傷は損傷度によって、滑らかでない、脆い、櫛通りが困難、毛髪の抵抗力および引張強度の低下として、また切れ毛として現われる。一般的に、過酸化水素および場合によりペルオキソ二硫酸塩の添加量が多くなれば、ケラチン繊維に生じる損傷はより深刻になる。良好な明色化力を有するとともに、毛髪繊維を損傷しない毛髪染料または明色化剤はこれまでに知られていない。
【０００４】
今日までに市販されているブロンド化剤が毛髪の損傷、長い塗布時間の結果として一般的に良好な明色化力を示すとしても、また高濃度の酸化剤やアルカリ剤による皮膚炎の可能性のために、これらのブロンド化剤は最適なものであるとはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】独国特許出願第１０２００７０４７６８５号明細書
【特許文献２】独国特許出願第１０１４８８４５号明細書
【特許文献３】独国特許出願第１０２６１６５６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の開示する課題は、一般的な市販製剤の明色化力を有するまたはそれを越える明色化力を有するが、上述した欠点を示さず、特に毛髪の損傷をほとんど引き起こさない、毛髪を明色化またはブロンド化するための新しい製剤を提供することであった。
【０００７】
独国特許出願第１０２００７０４７６８５号には、特定のカチオン性４−アセチルピリジニウム誘導体および特定のイミダゾール誘導体が過酸化水素の活性剤として作用することができることにより、単独での酸化剤の使用と比較して改善された毛髪明色化効果を達成することが記載されている。これに関連して、イミダゾールの誘導体、具体的にはイミダゾール自身を共活性剤として挙げている。毒物学的な理由で、イミダゾールの使用はもはや適応しておらず、効果的な代替物の検索がこの発明の別の中心的課題である。
【０００８】
毛髪染色におけるカチオン性アシルピリジニウム誘導体の使用は、例えば、独国特許出願第１０１４８８４５号または独国特許出願第１０２６１６５６号により知られている。しかしながら、両文献におけるこれらの誘導体は、少なくとも１種の第２の染色成分とともに染色剤として、すなわち毛髪の色の強度を高めるために記載されている。この先行技術からは、アシルピリジニウム誘導体が毛髪の明色化に対する非常に良好な脱色力として使用できることは明らかになっていない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一般式（Ｉ）で示されるピリジニウム誘導体と、特定の共活性剤としてのヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩若しくはアルキルエステルと酸化剤の特定の組み合わせが、先行技術と同等のまたはそれを越える脱色効果を示し、匹敵する量の過酸化水素の添加だけで可能であろう明るさよりも毛髪をはるかに明るくすることが全く予期せずして判明した。
【００１０】
本発明の剤を使用する場合、その改善された脱色力のため、添加する酸化剤の量を少なくすることができ、それにより毛髪の損傷を最小限に抑えることができる。これにより、先行技術と同程度の明色化効果を達成するための接触時間を短くすることもできる。
【００１１】
本発明の剤は、天然の染色メラニンを酸化的に脱色する。さらなる染料／染料前駆体が存在しない場合、本発明の活性物質の組み合わせはケラチン含有繊維で何ら目に見える染料を形成しない。ケラチン繊維上若しくはケラチン繊維内にすでに存在する合成染料を、本発明の剤を用いて漂白することもできる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
したがって、本発明の第１の主題は、ケラチン繊維処理剤、特に人の毛髪処理剤であって、化粧品媒体に、
（ｉ）少なくとも１種の酸化剤、
（ｉｉ）式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｉｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる剤である。
【００１３】
本発明において、ケラチン繊維は、毛皮、羊毛、羽毛および特に人の毛髪であると理解される。本発明の製剤は、主にケラチン繊維の染色および／または明色化に適するが、他の分野に使用すべきでない理由は原則ない。
【００１４】
本発明の剤は、化粧品媒体中に活性物質を含む。化粧品媒体は、好ましくは水性、アルコール性または水性／アルコール性媒体である。毛髪を漂白するために、これらの媒体は、例えば、クリーム、エマルション、ゲルまたは例えばシャンプー、フォームエアゾールなどの界面活性剤含有発泡性溶液、あるいは毛髪への使用に適する他の調製物である。しかしながら、貯蔵のために、明色化剤として粉末状またはタブレット状の調製物とすることもできる。使用する前に、例えば水、有機溶媒または水性有機溶媒混合物などの溶媒にこの調製物を希釈し、即用混合物を得る。本発明において、水性媒体は、少なくとも４０重量％、特に少なくとも５０重量％の水を含有する。本発明において、水性／アルコール性媒体は、３〜７０重量％のＣ１〜Ｃ４アルコール、特にエタノールまたはイソプロパノールを含んでなる含水溶液を意味すると理解される。本発明の剤は、さらに、例えば、メトキシブタノール、エチルジグリコール、１，２−プロピレングリコール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ブチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、およびジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのさらなる有機溶媒を含むことができる。本発明においては、全ての水溶性有機溶媒が好ましい。好ましい本発明の剤は、さらに非水性溶媒を含み、特に好ましい本発明の剤は、剤に対して０．１〜３０重量％の濃度、好ましくは１〜２０重量％の濃度、とりわけ好ましくは２〜１０重量％の濃度の溶媒を含む。
【００１５】
本発明の剤は、第１の必須成分として、少なくとも１種の酸化剤を含む。全ての既存の酸化剤を酸化剤として使用することができる。過酸化水素、ならびにアルカリ金属、アルカリ土類金属、鉄、アルミニウム若しくは亜鉛の適当な過ホウ酸塩、過酸、過硫酸塩または有機過酸塩を使用することができる。本発明の一実施態様において本発明の剤は、酸化剤として、過酸化水素、アルカリ金属過酸化物および／またはアルカリ金属過ホウ酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する。これらとしては、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過ホウ酸ナトリウムおよび過ホウ酸カリウムが挙げられる。好ましくは過酸化水素自体を水溶液として使用する。しかしながら、過酸化水素を、無機化合物若しくは有機化合物への過酸化水素の固体付加化合物の形態（例えば、過炭酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンｎＨ２Ｏ２〔ｎは０より大きい正の整数である〕、過酸化尿素および過酸化メラミン）で加えることもできる。好ましい酸化剤は、過酸化水素、過酸化ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムから選択され、特に過酸化水素から選択される。
【００１６】
混合物は、即用剤の総重量に対して、好ましくは０．０１〜２５重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．５〜８重量％の酸化剤を含む。
【００１７】
本発明の剤は、さらに式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有する。式（Ｉ）の化合物の前記置換基としては、限定するものではないが以下のものが挙げられる：Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例は、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３の基である。Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基の例は、プロプ−２−エニル基（アリル基）、２−メチルプロプ−２−エニル基、ブト−３−エニル基、ブト−２−エニル基、ペント−４−エニル基またはペント−３−エニル基であり、プロプ−２−エニル基が好ましい。Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基の例は、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基が好ましい。Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基の例は、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）２の基である。カルボキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例は、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基または３−カルボキシプロピル基である。アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例は、ベンジル基および２−フェニルエチル基である。ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例は、ピリジン−２−イルメチル基、ピリジン−３−イルメチル基、ピリジン−４−イルメチル基、ピリミジン−２−イルメチル基、ピロール−１−イルメチル基、ピロール−１−イルエチル基、ピラゾール−１−イルメチル基またはピラゾール−１−イルエチル基である。アリール基の例は、フェニル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基である。ヘテロアリール基の例は、ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピロール−１−イル基、ピロール−２−イル基、ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基である。Ｃ１〜Ｃ６アシル基の例は、アセチル（１−オキソ−エチル）基、１−オキソ−プロピル基、１−オキソ−ブチル基、１−オキソ−ペンチル基、１−オキソ−２，２−ジメチルプロピル基および１−オキソ−ヘキシル基である。
【００１８】
本発明の一実施態様においては、一般構造（Ｉ）のＲ１基がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基またはＣ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基である、式（Ｉ）で示される化合物が好ましい。Ｒ１がＣ１〜Ｃ６アルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはイソプロピル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
【００１９】
ピリジン環の２位または４位のいずれかにアシル基を有する場合に、式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体が発明的に特に有利な特性を有することが明らかとなった。式（Ｉ）の好ましい化合物は、Ｒ２基またはＲ４基のいずれかがＣ１〜Ｃ６アシル基、好ましくはアセチル基である化合物である。Ｒ２基またはＲ４基の一方がアセチル基であり、他方の基およびＲ３基がそれぞれ水素であることがさらに好ましい。本発明の別の実施態様によれば、本発明の剤は、式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体として、少なくとも１種の２−アセチルピリジニウム誘導体および／または４−アセチルピリジニウム誘導体を含む。
【００２０】
これに関して、適するアセチルピリジニウム誘導体は、４−アセチル−１−メチルピリジニウム、４−アセチル−１−アリルピリジニウム、４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウム、２−アセチル−１−メチルピリジニウム、２−アセチル−１−アリル−ピリジニウムおよび２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムから選択される、カチオンとしてアセチルピリジニウム誘導体を含む生理学的適合性塩である。
【００２１】
式（Ｉ）のアニオンＸ−は、ハロゲン、特に塩素、臭素およびヨウ素、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、過塩素酸塩、硫酸水素塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩またはテトラクロロ亜鉛酸塩から選択されることが好ましい。本発明によれば、アニオンＸ−が、硫酸水素塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩または酢酸塩であることが特に好ましい。
【００２２】
式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体が、４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムアセテート、４−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムアセテート、２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムアセテート、２−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェートおよび２−アセチル−１−アリルピリジニウムアセテートからなる群から選択される場合、それらの剤は発明的に特に好ましい。
【００２３】
本発明において好ましい剤は、式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体として、４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートおよび／または２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートから選択される化合物を含み、特に４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートを含む。
【００２４】
即用混合物の総重量に基づいて、総量で０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の、１種以上の式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体を含む剤が好ましいことがわかった。
【００２５】
第３の必須成分として、本発明の剤は、少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステルを含む。
【００２６】
本発明において、アミノ酸は、その構造中に少なくとも１つのプロトン化性アミノ基と少なくとも１つのカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）またはスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）を有する有機化合物である。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα−アミノカルボン酸およびω−アミノカルボン酸であり、α−アミノカルボン酸が特に好ましい。
【００２７】
通常、α−アミノカルボン酸は少なくとも１つの不斉炭素原子を含む。エナンチオマーの分子に対して、これらのキラル中心の絶対配置はＣａｈｎ−Ｉｎｇｏｌｄ−Ｐｒｅｌｏｇの順位則を用いることで決定することができ、エナンチオマーは立体記述語ＲおよびＳにより記載される。歴史的な立場から、アミノ酸を表現するためにＤ／Ｌ表記法を使用することもできる。本発明においては、特定の化合物として２つの考えられるエナンチオマーを等しく用いてよく、またそれらの混合物として、特にラセミ化合物として用いることもできる。実際の本発明の中で、両方のエラストマーが本発明に含まれ、各物質のＲ−エナンチオマーとＳ−エナンチオマーのいずれも本発明に合致する。さらに、両エナンチオマー（ラセミ化合物）の等量混合物、ならびにＲ−エナンチオマーとＳ−エナンチオマーの全ての他の考えられるモル比の混合物を、毛髪明色化剤において使用することができる。しかしながら、天然に存在する好ましい異性体、主にＬ−配置を用いることが特に有利である。
【００２８】
本発明において、ヒドロキシ基含有アミノ酸は、その構造中に少なくとも１つのプロトン化性アミノ基と少なくとも１つのカルボン酸基またはスルホン酸基、ならびに少なくとも１つのヒドロキシ基を含有する有機化合物である。ヒドロキシ基は、好ましくは脂肪族基と結合している。
【００２９】
ヒドロキシ基含有アミノ酸は、好ましくは遊離体で本発明の剤に加えられる。しかしながら、いくつかの場合においては、塩の形態でアミノ酸を組み込むことも有利である。好ましい塩は、具体的には、塩酸塩、臭化水素酸塩、および硫酸塩である。本発明の範囲において、生理学的適合性アミノ酸のアルキルエステルは、エステル基がカルボキシル基若しくはスルホン酸基とアルキル基（特にＣ１〜Ｃ６アルキル基）により形成される化合物を意味するものと理解される。アミノ酸のメチルエステルまたはエチルエステルが特に好ましい。
【００３０】
本発明の使用の別の実施態様において、剤は、ヒドロキシ基含有アミノ酸として、セリン、チロシン、スレオニン、４−ヒドロキシプロリンおよび／またはそれらのメチルエステル若しくはエチルエステルおよび／またはそれらの生理学的適合性塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【００３１】
ヒドロキシ基含有アミノ酸は、特に好ましくは下記の群から選択される少なくとも１種の化合物である：Ｌ−セリン（（Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−セリン（Ｒ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−／Ｌ−セリン（（Ｒ／Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｌ−セリンメチルエステル（メチル（Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−セリンメチルエステル（メチル（Ｒ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−／Ｌ−セリンメチルエステル（メチル（Ｒ／Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｌ−セリンエチルエステル（エチル（Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−セリンエチルエステル（エチル（Ｒ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−セリンエチルエステル（エチル（Ｒ／Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）。
【００３２】
これに関して、明色化力の改善のためにセリンを含有する剤が、本発明において特に好ましい。本発明の剤は、特に好ましくはセリン、Ｄ−セリンまたはＤ／Ｌ−セリンを含むが、とりわけ好ましくはＬ−セリンを、特に（塩酸塩として含んでもよいが）遊離体で含む。
【００３３】
別の実施態様において、本発明の剤は、即用剤の総重量に基づき総量で０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の１種以上のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその塩および／またはそのアルキルエステルを含んでなる。
【００３４】
前述の好ましい実施態様を考慮すると、ケラチン繊維を明色化するための剤が、化粧品媒体中に、第１成分としての過酸化水素の他に、４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムブロミド、４−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムブロミド、４−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムブロミドおよび４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムハイドロジェンスルフェートおよび４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ならびに２−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムブロミド、２−アセチル−１−メチル−ピリジニウムハイドロジェンスルフェート、２−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムブロミド、２−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムブロミドおよび２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムハイドロジェンスルフェートからなる群の少なくとも１種の化合物から選択される第２成分、セリン、チロシン、スレオニン、４−ヒドロキシプロリンおよび／またはそのメチル若しくはエチルエステルあるいはそれらの生理学的適合性塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である第３成分を、前述した好ましい重量割合で含む場合が、とりわけ明確に好ましい実施態様である。
【００３５】
最後に、下記組み合わせの１つを含む剤がとりわけ好ましい（含有量は即用剤の総重量に対する）。
【００３６】
組み合わせ（ａ）：
０．１〜４．０重量％ ４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート
０．１〜３．０重量％ Ｌ−セリン、および
０．１〜１２．０重量％ 過酸化水素
【００３７】
組み合わせ（ｂ）：
０．１〜４．０重量％ ４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート
０．１〜３．０重量％ Ｄ／Ｌ−セリン、および
０．１〜１２．０重量％ 過酸化水素
【００３８】
組み合わせ（ｃ）：
０．１〜４．０重量％ ２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート
０．１〜３．０重量％ Ｌ−セリン、および
０．１〜１２．０重量％ 過酸化水素
【００３９】
組み合わせ（ｄ）：
０．１〜４．０重量％ ２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート
０．１〜３．０重量％ Ｄ／Ｌ−セリン、および
０．１〜１２．０重量％ 過酸化水素
【００４０】
ケラチン繊維のブロンド化は、通常、アルカリ媒体中で行われる。しかしながら、ケラチン繊維や皮膚にできる限り優しくするために、高すぎるｐＨ値は望ましくない。したがって、即用製剤のｐＨ値は、７〜１１、特に８〜１０．５の間であることが好ましい。本発明において、ｐＨ値は２２℃の温度で測定した値である。
【００４１】
ｐＨを調整するために一般的に使用される酸性化剤およびアルカリ化剤は、当業者に既知である。ｐＨを調整するために使用できるアルカリ化剤は、典型的には、アンモニア、無機塩、特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属、有機アルカリ化剤、特にアミンおよび塩基性アミノ酸から選択される。本発明において好ましい酸化剤は、食用酸、例えば、クエン酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、ならびに希薄鉱酸である。本発明において使用し得るアルカリ化剤は、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムからなる群から選択される。水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムが特に好ましい。塩基性アミノ酸は、好ましくは、Ｌ−アルギニン、Ｄ−アルギニン、Ｄ／Ｌ−アルギニン、Ｌ−リシン、Ｄ−リシン、Ｄ／Ｌ−リシンからなる群から選択され、特に好ましくはＬ−アルギニン、Ｄ−アルギニン、Ｄ／Ｌ−アルギニンである。さらなる酸化剤およびアルカリ化剤は、即用剤の総重量に基づき、それぞれ、好ましくは０．０５〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％の量で含まれる。
【００４２】
過酸化水素または有機化合物若しくは無機化合物へのその付加生成物の単独使用は、非常に暗い毛髪の大幅な明色化には不十分であることが多い。これらの場合、一般的に、過酸化水素と過硫酸塩またはペルオキソ二硫酸塩の組み合わせが用いられる。本発明の一般構造式（Ｉ）のアシルピリジニウム誘導体とヒドロキシ基含有アミノ酸を過酸化水素単独だけでなく、過酸化水素とペルオキソ二硫酸塩との組み合わせと混合することにより明色化力が高まることが判明した。
【００４３】
したがって、消費者が非常に高いブロンド化の必要性を感じる場合には、別の実施態様において、ケラチン繊維の明色化剤が、一般構造（Ｉ）のカチオン性アシルピリジニウム化合物、ヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその塩若しくはアルキルエステルならびに過酸化水素に加えて少なくとも１種の無機過硫酸塩またはペルオキソ二硫酸塩を含有することが好適であり得る。好適なペルオキソ二硫酸塩は、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸カリウムおよびペルオキソ二硫酸ナトリウムである。即用剤は、ペルオキソ二硫酸塩を即用製剤の総重量に対して、好ましくは０．１〜２５重量％の量、特に０．５〜１５重量％の量で含むことができる。
【００４４】
本発明の剤は、使用直前に２つ以上に分けて包装された調製物から調製することができる。これは、過早反応を回避するために非相溶性成分を分離しておくのに適する。
【００４５】
したがって、少なくとも１種の一般式（Ｉ）で示されるカチオン性アシルピリジニウム誘導体およびヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理的適合性塩若しくはアルキルエステルを含んでなる第１剤を、本発明の酸化剤を含んでなる第２剤と塗布直前に混合するのが一般的な方法である。
【００４６】
したがって、本発明のさらなる主題は、ケラチン繊維（特に人の毛髪）の明色化剤であって、毛髪へ塗布する直前に 一般式（Ｉ）のカチオン性アシルピリジニウム誘導体とヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩若しくはアルキルエステルを含んでなる流動性調製物（Ａ）と、過酸化水素および／または無機若しくは有機化合物の過酸化水素付加物から選択される少なくとも１種の酸化剤を含んでなる酸化剤調製物（Ｂ）から得られる剤である。
【００４７】
酸化剤調製物（Ｂ）は、好ましくは水性の流動性酸化剤調製物である。これに関して、ケラチン繊維を明色化するための好適な本発明の剤は、流動性酸化剤調製物（Ｂ）が、その重量に基づき、４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８５重量％、特に好ましくは５５〜８０重量％、より好ましくは６０〜７７．５重量％、特に６５〜７５重量％の水を含有する剤である。
【００４８】
ペルオキソ二硫酸塩は、一般的に、必要により制塵粉末（dedusted powder）状、ペースト状若しくは圧縮成形品の形態で加えられる。過硫酸塩またはペルオキソ二硫酸塩との接触によるアシルピリジニウム誘導体の過早分解を避けるため、本発明においては、過硫酸塩またはペルオキソ二硫酸塩を分包成分（Ｃ）として供給することが好ましい。
【００４９】
これに関して、人の毛髪を明色化するための３つの成分を含有する剤が本発明の別の主題である。この剤は、一般式（Ｉ）で示されるカチオン性アシルピリジニウム誘導体とヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩若しくはアルキルエステルを含んでなる流動性調製物（Ａ）と、過酸化水素および／または無機若しくは有機化合物の過酸化水素付加物から選択される少なくとも１種の酸化剤を含んでなる酸化剤調製物（Ｂ）と、さらに、少なくとも１種の無機ペルオキソ二硫酸塩を含んでなる粉末状第３調製物を十分に混ぜ合わせることにより、毛髪へ塗布する直前に調製される。
【００５０】
調製物（Ａ）および（Ｂ）、または場合により調製物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の塗布前の混合は、３つの必須成分を含む本発明の剤である塗布混合物をもたらす。
【００５１】
酸化剤調製物の酸化力をさらに促進するために、場合により、本発明の調製物に水和ＳｉＯ２化合物をさらに加えることができる。本発明によれば、必要により、それぞれ本発明の無水製剤に基づき、好ましくは０．０５〜１５重量％、特に好ましくは０．１５〜１０重量％、とりわけ好ましくは０．２〜５重量％の量で水和ＳｉＯ２化合物を使用することが好適であり得る。ここで、各場合における量的データは、剤中の（水部分を含まない）ＳｉＯ２化合物含量を表す。
【００５２】
任意の水和ＳｉＯ２化合物について、本発明は原則として何ら限定しない。好ましくは、ケイ酸、そのオリゴマーおよびポリマーならびに塩が挙げられる。好ましい塩は、アルカリ金属塩、特にカリウム塩およびナトリウム塩である。任意の水和ＳｉＯ２化合物は、種々の形態で存在することができる。任意の水和ＳｉＯ２化合物は、本発明において好ましくはシリカゲルの形態で、または水ガラスとして添加される。本発明において、水ガラスが特に好ましい。本発明に従う特に好ましい水ガラスは、Ｆｅｒｒｏｓｉｌ（登録商標）１１９、Ｎａｔｒｏｎｗａｓｓｅｒｇｌａｓ ４０／４２、Ｐｏｒｔｉｌ（登録商標）Ａ、Ｐｏｒｔｉｌ（登録商標）ＡＷおよびＰｏｒｔｉｌ（登録商標）Ｗの名称のもと、またＡｋｚｏによりＢｒｉｔｅｓｉｌ（登録商標）Ｃ２０の名称のもと販売されている。
【００５３】
好ましい実施態様において、本発明の明色化剤は少なくとも１種の色彩変更成分をさらに含んでなる。色彩変更成分は、少なくとも１種の酸化染料前駆体および／または直接染料から選択される。
【００５４】
本発明の好ましい実施態様において、本発明の剤は、色彩変更成分として少なくとも１種の酸化染料前駆体および／または直接染料を含む。本発明の使用の好ましい態様において、染色調製物は色彩変更成分として少なくとも１種の酸化染料前駆体を含む。
【００５５】
染色調製物は、少なくとも１種の顕色成分と、場合により少なくとも１種のカプラー成分を酸化染料前駆体として含有する。顕色剤成分は、実際の染料を、それ自体から発色させることができるが、カプラー成分を使用して発色させることが好ましい。したがって、本発明の染料は、好ましくは少なくとも１種の顕色型の酸化染料前駆体および少なくとも１種のカプラー型の酸化染料前駆体を含む。顕色成分およびカプラー成分は、通常遊離体で用いられる。しかしながら、アミノ基を有する物質に対しては、顕色成分およびカプラー成分を塩形態、特に塩酸塩および臭化水素酸塩または硫酸塩の形態で用いることが好ましい。
【００５６】
ここで、一般的に、顕色成分およびカプラー成分は互いに対しておおよそのモル量で用いられる。モル使用が適切であることはわかっているが、個々の酸化染料前駆体がある程度過剰量でも不都合ではなく、顕色成分およびカプラー成分は１：０．５〜１：２のモル比で含まれていてよい。
【００５７】
特に好ましい顕色成分は、下記の群からなる少なくとも１つの化合物から選択される：ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−Ｎ−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタン、１，３−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘプタン、１，１０−ビス−（２，５−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（１，２−ジヒドロキシエチル）フェノールおよび４−アミノ−２−（ジエチルアミノメチル）フェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、ならびにこれらの化合物の生理学的適合性塩。これに関して、特に好ましい顕色成分は、ｐ−トルイレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−Ｎ−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］アミン、および／または４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾールならびにこれらの化合物の生理学的適合性塩である。顕色成分は、それぞれ即用剤に基づき、好ましくは０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％の量で使用される。
【００５８】
酸化的染色に関して、カプラー成分単独では、ほとんど着色しないため、それらは常に顕色成分の存在を必要とする。したがって、本発明においては、少なくとも１つのカプラー成分を使用する場合、少なくとも１つの顕色成分も使用することが好ましい。本発明によれば、特に好ましいカプラー成分は、下記から選択される：３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノキシエタノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−メチルフェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−アミノフェノール、３−フェニレンジアミン、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エタノール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェニル）プロパン、２，６−ビス−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メチルベンゼン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４、５−ジメチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−［３−モルホリン−４−イルフェニル）アミノ］エタノール、３−アミノ−４−（２−メトキシエトキシ）−５−メチルフェニルアミン、１−アミノ−３−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドリン、６−ヒドロキシインドリン、７−ヒドロキシインドリン、またはこれらの混合物、あるいはこれらの生理学的適合性塩。これに関して、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エタノール、１，３−ビス（２，４−ジアミノ−フェノキシ）プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよび１−ナフトール、ならびにこれらの生理学的適合性塩が特に好ましい。カプラー成分は、それぞれ即用剤に基づき、好ましくは０．０００１〜１０重量％の量、好ましくは０．００１〜５重量％の量で使用される。
【００５９】
さらに、本発明に使用する剤は、少なくとも１種の直接染料を含有することができる。直接染料は、毛髪に直接的に吸収され、顕色するためのいかなる酸化的工程も必要としない染料である。直接染料は、一般的に、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノンまたはインドフェノールである。直接染料は、アニオン性、カチオン性および非イオン性直接染料に分類することができる。直接染料は、最終調製物に基づいて、好ましくは０．００１〜２０重量％、特に０．０５〜５重量％の量で用いられる。直接染料の総重量は、好ましくは最大２０重量％である。
【００６０】
好ましいアニオン性直接染料は、アシッドイエロー１、アシッドイエロー１０、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３６、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドレッド５２、ピグメントレッド５７：１、アシッドブルー７、アシッドグリーン５０、アシッドバイオレット４３、アシッドブラック１、アシッドブラック５２およびテトラブロモフェノール・ブルーの名称の既知の化合物である。
【００６１】
好ましいカチオン性直接染料は、本発明において、カチオン性トリフェニルメタン染料であり、例えばベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックバイオレット２およびベーシックバイオレット１４、第４級窒素基により置換された芳香族系、例えばベーシックイエロー５７、ベーシックレッド７６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６およびベーシックブラウン１７およびＨＣブルー１６、ならびにベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１およびベーシックレッド５１である。
【００６２】
好ましい非イオン性直接染料は、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー１２、ＨＣオレンジ１、ディスパースオレンジ３、ＨＣレッド1、ＨＣレッド３、ＨＣレッド１０、ＨＣレッド１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣブルー２、ＨＣブルー１１、ＨＣブルー１２、ディスパースブルー３、ＨＣバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブラック９、ならびに１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、１，４−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン、３−ニトロ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ジニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロ−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２’−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸および２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールである。
【００６３】
任意に含まれる各直接染料は、純粋化合物である必要はない。実際に、染色結果に悪影響を与えず、例えば、毒物学的などの他の理由により排除されない限り、個々の染料の製造行程の結果として、少量の付加的成分が存在していてもよい。
【００６４】
さらに、天然起源の染料を含んでいてよく、例えば、ヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カモミール葉、ビャクダン、紅茶、セイヨウイソノキの樹皮、セージ、ロッグウッド、アカネの根、カシュー、シダーおよびアルカンナの根などの天然起源の染料を含んでいてよい。
【００６５】
本発明によれば、例えば大気中の酸素により染料前駆体の酸化を活性化する触媒とともに酸化明色化剤を毛髪に塗布することができる。そのような触媒は、例えば特定の酵素、ヨウ化物、キノンまたは金属イオンである。
【００６６】
さらに、明色化剤が少なくとも１つの安定化剤または錯化剤を含む場合、有利であることがわかった。一般的な、かつ本発明において好ましい錯化剤は、例えば、ポリカルボキシ酸、特にエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジェミナルジホスホン酸、特に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノホスホン酸、例えばエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ホスホノポリカルボン酸、例えば、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ならびにシクロデキストリン、アルカリ金属スズ酸塩（スズ酸ナトリウム）、ピロリン酸アルカリ金属塩（ピロリン酸四ナトリウム、ピロリン酸二ナトリウム）、リン酸アルカリ金属塩（リン酸ナトリウム）、およびホスホン酸である。本発明によれば、本発明の剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、好ましくは０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の錯化剤を含む。
【００６７】
本発明において使用し得る剤は、好ましくは流動性調製物として調製される。これらの調製物としては、特にエマルション、懸濁液およびゲルが挙げられるが、エマルションが特に好ましい。この流動性調製物は、好ましくは界面活性物質として乳化剤または界面活性剤をさらに含有する。界面活性物質はその適用分野に応じて界面活性剤または乳化剤と称され、アニオン性、カチオン性、双性イオン性、両性および非イオン性界面活性剤から選択される。
【００６８】
本発明の調製物に適するアニオン性界面活性剤は、人体への使用に適した全てのアニオン性界面活性剤である。好ましいアニオン性界面活性剤は、８〜３０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝脂肪酸（石鹸）、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、およびアルキル基中に１０〜１８個の炭素原子と分子中に最大１２個のグリコールエーテル基を有するポリエトキシル化エーテルカルボン酸である。
【００６９】
双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１つの第４級アンモニウム基と少なくとも１つのカルボキシレート基、スルホネート基またはスルフェート基を有する界面活性化合物をいう。ベタインが特に適当な双性イオン性界面活性剤である。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名コカミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【００７０】
本発明の別の実施態様において、本発明の剤はさらに少なくとも１種の両性界面活性剤を含む。適する両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルアミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、商品名Ｍｉｒａｎｏｌ Ｃ２Ｍ ＳＦ ｃｏｎｃ．（Ｒｈｏｄｉａ）、Ａｍｐｈｏｔｅｒｇｅ Ｋ−２（Ｌｏｎｚａ）およびＭｏｎａｔｅｒｉｃ ＣＥＭ−３８（Ｕｎｉｃｈｅｍａ）のもと、ならびにＩＮＣＩ名ココアンホジ酢酸二ナトリウム、商品名Ｄｅｈｙｔｏｎ（Ｃｏｇｎｉｓ）、Ｍｉｒａｎｏｌ Ｃ２Ｍ（Ｒｈｏｄｉａ）およびＡｍｐｈｏｌａｋ ＸＣＯ ３０（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）のもと市販されている。
【００７１】
アルキルポリグリコシド、特にＣ８〜Ｃ２２アルキルモノグリコシドおよびアルキルオリゴグリコシドおよびエトキシル化類似体が本発明の非イオン性界面活性剤として適している。それぞれ脂肪アルコール若しくは脂肪酸１モル当たり２〜３０モルのエチレンオキシドを含む、飽和直鎖脂肪アルコールおよび脂肪酸へのアルキレンオキシド付加生成物が、さらなる好適な非イオン性界面活性剤であることが判明した。優れた特性を有する調製物は、その調製物が非イオン性界面活性剤としてエトキシル化グリセリンの脂肪酸エステルを含有する場合にも得られる。
【００７２】
本発明によれば、第４級アンモニウム化合物、エステルクォートおよびアミドアミン型のカチオン性界面活性剤も同様に好ましい。好ましい第４級アンモニウム化合物は、ハロゲン化アンモニウムであり、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、ならびにＩＮＣＩ名クオタニウム−２７およびクオタニウム−８３により既知のイミダゾリニウム化合物である。４級化タンパク質加水分解物は、本発明に使用し得るカチオン性界面活性剤である。アルキルアミドアミンは、一般に天然または合成脂肪酸および脂肪酸断片のジアルキルアミノアミンによるアミド化により調製される（例えば、Ｔｅｇｏａｍｉｄ（登録商標）Ｓ １８：ステアラミドプロピルジメチルアミン）。好ましいエステルクォートは、脂肪酸とトリエタノールアミンの４級化エステル塩、脂肪酸とジエタノールアルキルアミンの４級化エステル塩、および脂肪酸と１，２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンの４級化エステル塩、例えばＳｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）およびＡｒｍｏｃａｒｅ（登録商標）などの市販品である。
【００７３】
アニオン性、非イオン性、双性イオン性または両性界面活性剤は、即用剤の総重量に基づき０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で用いられる。本発明に従って使用される組成物は、組成物全体に基づいて、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の量のカチオン性界面活性剤を含有する。
【００７４】
さらに、本発明の剤は、さらなる活性物質、助剤および添加剤、例えば、カチオン性ポリマー、非イオン性ポリマー（ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレングリコールおよびポリシロキサン）；双性イオン性および両性ポリマー（アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマーおよびオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー）；アニオン性ポリマー（ポリアクリル酸、架橋型ポリアクリル酸、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー）；増粘剤（寒天、グアーガム、アルギン酸塩、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、イナゴマメ粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、デンプン画分および誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチンおよびデキストリン、クレイ、例えば、ベントナイト、または完全合成親水性コロイド、例えば、ポリビニルアルコール）；ヘアコンディショニング化合物（リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン、セファリンおよびシリコーン油）；植物由来または動物由来のタンパク質加水分解物（エラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質、小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸との縮合生成物および四級化タンパク質加水分解物）；香油、ジメチルイソソルビトールおよびシクロデキストリン；繊維構造改善活性物質（単糖、二糖およびオリゴ糖、グルコース、マレイン酸および乳酸）；消泡剤、例えばシリコーン（ジメチコン）；剤を着色するための染料；フケ防止有効成分（ピロクトンオラミン、亜鉛オマジンおよびクリムバゾール）；光保護剤（誘導体化ベンゾフェノン、桂皮酸誘導体およびトリアジン）；活性成分（パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびその塩およびビサボロール）；ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体、特に、Ａ、Ｂ３、Ｂ５、Ｂ６、Ｃ、Ｅ、ＦおよびＨの群のビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物抽出物（緑茶、オーク樹皮、イラクサ、ハマメリス、ホップ、ヘンナ、カモミール、ゴボウ、トクサ、サンザシ、ライムの花、アーモンド、アロエベラ、松葉油、マロニエ、ビャクダン、セイヨウネズ、ココナッツ、ザクロ、マンゴー、アプリコット、ライム、コムギ、キーウィ、メロン、オレンジ、グレープフルーツ、エルダー、セージ、ローズマリー、樺の木、アオイ、タネツケバナ、ルイボス、イブキジャコウソウ、セイヨウノコギリソウ、タイム、レモンバーム、ハリモクシュク、フキタンポポ、バニラ、ビードロアオイ（タチアオイ）、植物の分裂組織、朝鮮人参および根ショウガ）；植物油（マカデミアナッツ油、キャンドルナッツ油、パーム油、アマランサス種子油、桃の種油、アボカド油、オリーブ油、ココア油、菜種油、ゴマ油、ホホバ油、大豆油、ピーナッツ油、マツヨイグサ油およびティーツリー油）；コレステロール；調質剤（糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオールアルキルエーテル）；脂肪酸ワックス（脂肪アルコール、ミツロウ、モンタンロウおよびパラフィン）；膨張および浸透物質（グリセリン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、ならびに第一、第二および第三リン酸塩）；不透明化剤（ラテックス、スチレン／ＰＶＰコポリマーおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー）；真珠光沢剤（エチレングリコールモノ−およびジステアレート、ならびにＰＥＧ−３ジステアレート）；噴射剤、例えば、プロパン／ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気；酸化防止剤を含有することができる。
【００７５】
当業者は、調製物の所望する特性に応じてこれらのさらなる物質を選択するであろう。本発明において使用される調製物は、さらなる活性物質、助剤および添加剤を、即用剤の総量に基づいて好ましくは０．０１〜２５重量％、特に０．０５〜１５重量％の量で含有する。
【００７６】
即用明色化剤をケラチン繊維（特に毛髪）に塗布し、特定の接触時間繊維上で放置する。調製物は、通常ユーザーによって手で塗布される。これに関して、保護用衣類を好ましくは装着し、特に、例えばプラスチックまたはラテックス製の保護用手袋（使い捨て手袋）を装着する。しかしながら、ケラチン繊維に調製物を塗布用器具により塗布することもできる。塗布温度および調製物の接触時間における温度は、室温から４５℃である。必要により、外部熱供給、例えばヒーティングフードを用いることにより、調製物の作用を高めることができる。
【００７７】
ケラチン繊維に対する調製物の好ましい処理時間は１０〜６０分であり、好ましくは１５〜４５分である。処理時間の終了時に残存している剤を、洗浄調製物または水を使ってケラチン繊維から洗い流す。洗い流したら、必要によりタオルによりまたは温風送風機によりケラチン繊維を乾燥させる。強力な界面活性剤含有媒体を使用した場合、その後シャンプーにより毛髪を洗浄する必要はない。
【００７８】
本発明の第２の主題は、化粧品媒体に、
（ａ）式（Ｉ）：
【化２】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる調製物（Ａ）を含む少なくとも１つの第１容器（Ｃ１）と、
化粧品媒体に少なくとも１種の酸化剤を含んでなる調製物（Ｂ）を含む少なくとも１種の第２容器（Ｃ２）
を含んでなる多成分包装ユニット（部材キット）である。
【００７９】
ここで、用語「容器」は、その形態、材質または密閉性に関係なく、物質若しくは物質混合物を入れることができる入れ物を意味する。したがって、用語「容器」には、限定するものではないが、チューブ、ポーチまたはバッグ、キャニスター、カン、パン、ボトル、グラスまたはパケット、カートン、ボックス、エンベロープまたはその他の容器の内部が含まれる。必要に応じて、明色化調製物の成分を種々の容器に分けることができ、消費者に対して使用前にそれらを混合するよう指示することもできるが、明色化調製物の成分を１つの容器に含めることもできる。
【００８０】
特に好ましい実施態様において、包装ユニットは、使い捨て手袋、エプロンのような保護用衣類、くし、ブラシ、塗布ブラシ若しくはアプリケーターのような塗布用具、および使用説明書から選択される少なくとも１つの付加的部材を含む。特に使用説明書は、本発明の第１主題による過程において包装ユニットの容器から剤を使用するための消費者に対する情報および指示を含む。アプリケーターは、繊維束若しくは繊維網を繊維全体から分け易くし、繊維束若しくは繊維網を分けることができる先端からその柄がなる幅広の筆を意味すると理解される。
【００８１】
即用明色化剤は、部材キットの調製物（Ａ）と酸化剤調製物（Ｂ）とを混ぜ合わせることにより調製される。
【００８２】
本発明の第１主題の好ましい実施態様を、本発明の第２主題の本発明の部材キットに準用する。
【００８３】
本発明の第３の主題は、ケラチン繊維用（特に人の毛髪用）の明色化剤および／または染色剤の明色化力を改善するための本発明の第１主題の剤の使用である。
【００８４】
最後に、本発明のさらなる主題は、化粧品媒体に、
（ａ）式（Ｉ）：
【化３】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる調製物（Ａ）と、
化粧品媒体に少なくとも１種の酸化剤を含んでなる調製物（Ｂ）
を混合することにより本発明の第１主題の剤を調製し、調製した剤をその直後に人の毛髪へ塗布し、しばらくの間剤を繊維上に放置し、その後残留した剤を毛髪から洗い流す方法である。
【００８５】
本発明の方法において、剤の塗布時間は１０〜６０分の範囲、好ましくは１５〜４５分の範囲であり、その間剤を繊維上に放置する。塗布温度および調製物の接触時間における温度は、室温から４５℃である。具体的には、１０〜４５℃の温度であり、特に２０〜３８℃である。必要により、外部熱供給、例えばヒーティングフードを用いることにより、調製物の作用を高めることができる。
【００８６】
処理時間の終了時に残存している剤を、洗浄調製物または水を使ってケラチン繊維から洗い流す。洗い流したら、必要によりタオルによりまたは温風送風機によりケラチン繊維を乾燥させる。強力な界面活性剤含有媒体を使用した場合、その後シャンプーにより毛髪を洗浄する必要はない。
【００８７】
本発明の方法または本発明の使用のさらなる好ましい実施態様に関しては、本発明の剤に関して述べた事項を準用する。以下の実施例は本発明の好ましい実施態様を説明することを意図するものであって、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００８８】
１．合成例
１．１：４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートの合成
【化４】
【００８９】
４−アセチルピリジン（３０．０ｇ、０．２５モル）およびｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル（５５．８ｇ、０．３０モル）を、５００ｍｌエタノール中、５時間還流下加熱した。ロータリーエバポレーターにおいて溶剤を真空下で除去し、残留物をエーテルに取り込んだ。エーテル相を分離した後、生成物が徐々に結晶化した。生成物を真空下で乾燥させた。
収率：５９．９ｇ（８２．５％）
【００９０】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ, ＤＭＳＯ−ｄ６）: δ［ｐｐｍ］＝２．２６（ｓ, ３Ｈ）；２．７２（ｓ, ３Ｈ）; ３．３９（ｓ, ３Ｈ）；７．１１（ｄ, ２Ｈ）；７．４９（ｄ, ２Ｈ）；８．４２（ｄ, ２Ｈ）;９．２０（ｄ, ２Ｈ）。
【００９１】
１３Ｃ−ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ, ＤＭＳＯ−ｄ６）:δ［ｐｐｍ］＝２０．８; ２６．４; ４８．１; １２４．８; １２５．３; １２７．７; １３８．９; １４５．２; １４６．５; １４８．３; １９５．８。
【００９２】
２．ブロンド化の実施例
２．１：ブロンド化クリームの調製
ブロンド化クリームは以下に記載した成分から調製した。
【００９３】
【表１】
【００９４】
Ｈｙｄｒｅｎｏｌ（登録商標）Ｄ ＩＮＣＩ名:Ｃｅｔｅａｒｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｌｏｒｏｌ（登録商標）ｔｅｃｈ. ＩＮＣＩ名:Ｃｏｃｏｎｕｔ ａｌｃｏｈｏｌ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｅｕｍｕｌｇｉｎ（登録商標）Ｂ１ ＩＮＣＩ名:Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−１２（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｅｕｍｕｌｇｉｎ（登録商標）Ｂ２ ＩＮＣＩ名:Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ａｋｙｐｏ（登録商標）Ｓｏｆｔ ４５ＮＶ ＩＮＣＩ名 name:Ｓｏｄｉｕｍ Ｌａｕｒｅｔｈ−５ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ（花王ケミカル）
Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）１２００ ＵＰ ＩＮＣＩ名:ｌａｕｒｙｌ Ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標）Ｋ １４ Ｓ ７０ Ｃ 約７０％活性物質 ＩＮＣＩ名:Ｓｏｄｉｕｍ Ｍｙｒｅｔｈ Ｓｕｌｆａｔｅ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｔｕｒｐｉｎａｌ（登録商標）ＳＬ 約６０％活性物質含量 ＩＮＣＩ名:Ｅｔｉｄｒｏｎｉｃ Ａｃｉｄ、Ａｑｕａ（Ｓｏｌｕｔｉａ）
ケイ酸ナトリウム４０／４２ 水ガラス
【００９５】
脂肪成分を８０℃で一緒に溶解し、水の一部に分散させた。その後、処方の残りの成分を攪拌しながら相次いで投入した。その後、１００％になるまで水を加え、調製物を加熱なしで攪拌した。調製物Ｖ１は、いかなる活性剤も含まない本発明に従わないブロンド化調製物である。同様に、調製物２は、カチオン性４−アセチルピリジニウム誘導体のみを含む本発明に従わない比較調製物である。調製物Ｅは本発明の調製物である。
【００９６】
２．２：顕色剤分散物との混合
各ブロンド化クリームを、下記処方の顕色剤分散物の１つと１：１の比率で混合した。塗布混合物のｐＨは、９〜１０．２であった。
【００９７】
【表２】
【００９８】
Ｔｅｘａｐｏｎ ＮＳＯ 約２７．５％活性物質; ＩＮＣＩ名: Ｓｏｄｉｕｍ Ｌａｕｒｅｔｈ Ｓｕｌｆａｔｅ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）３３ 固形分約２８％（水溶液）; ＩＮＣＩ名: Ａｃｒｙｌａｔｅｓ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）
Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＤＢ １１０ Ａ ＩＮＣＩ名: Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎ（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）
【００９９】
ブロンド化工程において、重さ約０．７ｇの、暗い茶色の毛束（コード：Ｋｅｒｌｉｎｇ２／０）を、４倍量の塗布混合物で処理した。毛束を３２℃で３０分間ブロンド化した後、一般的なシャンプーで洗浄し、その後ヘアドライヤーで乾燥させた。
【０１００】
２．３：明色化力の評価
各毛束を、ブリーチ工程の前後で比色分析により測定した。下記式によるΔＬ値を、各調製物の明色化力の尺度として使用した。
ΔＬ＝Ｌafter−Ｌbefore
〔式中、Ｌafterはブリーチ後の毛束の明度であり、Ｌbeforeはブリーチ後の毛束の明度である。〕
【０１０１】
各調製物に対して１２回の測定を行い、個々の値から平均を決定した。ΔＬ値が高いほど、その調製物の明色化力は良好である。
【０１０２】
暗い茶色の毛束（Ｋｅｒｌｉｎｇ２／０）に対する明色化力
【表３】
【０１０３】
２．４：結果の説明
種々の調製物のブリーチ作用の評価は、ΔＬ値を比較することにより行うことができる。過酸化水素だけを加えた場合またはアシルピリジニウム誘導体と組み合わせた場合に可能となるものより、本発明の組み合わせにより、著しく高いΔＬ値、すなわち良好な明色化を達成することができることが明らかにわかる。したがって、これら３つの成分の特定の組み合わせを用いることにより、現存する先行技術に比べて、かなりの改善を達成することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、特に人の毛髪に使用する剤であって、特に、カチオン性アシルピリジニウム誘導体、特定のアミノ酸またはその塩若しくはエステルおよび酸化剤を含んでなるケラチン繊維明色化剤、ならびにそれに対応する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ファッション的な観点から、ブロンドヘアが魅力的であり価値があると考えられていることから、多くの消費者は自分の毛髪を明るくすることを常に望んでいる。このため、種々のブロンド化力を有するブロンド化剤が市販されている。これらの製品に配合されている酸化剤は毛髪自身の着色剤であるメラニンを酸化的に分解することにより毛髪繊維を明色化することができる。
【０００３】
適度なブロンド化には、唯一の酸化剤として過酸化水素を、必要に応じてアンモニア若しくは他のアルカリ化剤とともに用いれば十分であるが、強力なブロンド化には、通常、過酸化水素とペルオキソ二硫酸塩および／またはペルオキソモノ硫酸塩の混合物を使用する。しかしながら、毛髪の明色化は、毛髪着色剤だけでなく毛髪の他の構造的成分も酸化的に分解し、毛髪の損傷を伴う。この損傷は損傷度によって、滑らかでない、脆い、櫛通りが困難、毛髪の抵抗力および引張強度の低下として、また切れ毛として現われる。一般的に、過酸化水素および場合によりペルオキソ二硫酸塩の添加量が多くなれば、ケラチン繊維に生じる損傷はより深刻になる。良好な明色化力を有するとともに、毛髪繊維を損傷しない毛髪染料または明色化剤はこれまでに知られていない。
【０００４】
今日までに市販されているブロンド化剤が毛髪の損傷、長い塗布時間の結果として一般的に良好な明色化力を示すとしても、また高濃度の酸化剤やアルカリ剤による皮膚炎の可能性のために、これらのブロンド化剤は最適なものであるとはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】独国特許出願第１０２００７０４７６８５号明細書
【特許文献２】独国特許出願第１０１４８８４５号明細書
【特許文献３】独国特許出願第１０２６１６５６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の開示する課題は、一般的な市販製剤の明色化力を有するまたはそれを越える明色化力を有するが、上述した欠点を示さず、特に毛髪の損傷をほとんど引き起こさない、毛髪を明色化またはブロンド化するための新しい製剤を提供することであった。
【０００７】
独国特許出願第１０２００７０４７６８５号には、特定のカチオン性４−アセチルピリジニウム誘導体および特定のイミダゾール誘導体が過酸化水素の活性剤として作用することができることにより、単独での酸化剤の使用と比較して改善された毛髪明色化効果を達成することが記載されている。これに関連して、イミダゾールの誘導体、具体的にはイミダゾール自身を共活性剤として挙げている。毒物学的な理由で、イミダゾールの使用はもはや適応しておらず、効果的な代替物の検索がこの発明の別の中心的課題である。
【０００８】
毛髪染色におけるカチオン性アシルピリジニウム誘導体の使用は、例えば、独国特許出願第１０１４８８４５号または独国特許出願第１０２６１６５６号により知られている。しかしながら、両文献におけるこれらの誘導体は、少なくとも１種の第２の染色成分とともに染色剤として、すなわち毛髪の色の強度を高めるために記載されている。この先行技術からは、アシルピリジニウム誘導体が毛髪の明色化に対する非常に良好な脱色力として使用できることは明らかになっていない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一般式（Ｉ）で示されるピリジニウム誘導体と、特定の共活性剤としてのヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩若しくはアルキルエステルと酸化剤の特定の組み合わせが、先行技術と同等のまたはそれを越える脱色効果を示し、匹敵する量の過酸化水素の添加だけで可能であろう明るさよりも毛髪をはるかに明るくすることが全く予期せずして判明した。
【００１０】
本発明の剤を使用する場合、その改善された脱色力のため、添加する酸化剤の量を少なくすることができ、それにより毛髪の損傷を最小限に抑えることができる。これにより、先行技術と同程度の明色化効果を達成するための接触時間を短くすることもできる。
【００１１】
本発明の剤は、天然の染色メラニンを酸化的に脱色する。さらなる染料／染料前駆体が存在しない場合、本発明の活性物質の組み合わせはケラチン含有繊維で何ら目に見える染料を形成しない。ケラチン繊維上若しくはケラチン繊維内にすでに存在する合成染料を、本発明の剤を用いて漂白することもできる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
したがって、本発明の第１の主題は、ケラチン繊維処理剤、特に人の毛髪処理剤であって、化粧品媒体に、
（ｉ）少なくとも１種の酸化剤、
（ｉｉ）式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｉｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる剤である。
【００１３】
本発明において、ケラチン繊維は、毛皮、羊毛、羽毛および特に人の毛髪であると理解される。本発明の製剤は、主にケラチン繊維の染色および／または明色化に適するが、他の分野に使用すべきでない理由は原則ない。
【００１４】
本発明の剤は、化粧品媒体中に活性物質を含む。化粧品媒体は、好ましくは水性、アルコール性または水性／アルコール性媒体である。毛髪を漂白するために、これらの媒体は、例えば、クリーム、エマルション、ゲルまたは例えばシャンプー、フォームエアゾールなどの界面活性剤含有発泡性溶液、あるいは毛髪への使用に適する他の調製物である。しかしながら、貯蔵のために、明色化剤として粉末状またはタブレット状の調製物とすることもできる。使用する前に、例えば水、有機溶媒または水性有機溶媒混合物などの溶媒にこの調製物を希釈し、即用混合物を得る。本発明において、水性媒体は、少なくとも４０重量％、特に少なくとも５０重量％の水を含有する。本発明において、水性／アルコール性媒体は、３〜７０重量％のＣ１〜Ｃ４アルコール、特にエタノールまたはイソプロパノールを含んでなる含水溶液を意味すると理解される。本発明の剤は、さらに、例えば、メトキシブタノール、エチルジグリコール、１，２−プロピレングリコール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ブチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、およびジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのさらなる有機溶媒を含むことができる。本発明においては、全ての水溶性有機溶媒が好ましい。好ましい本発明の剤は、さらに非水性溶媒を含み、特に好ましい本発明の剤は、剤に対して０．１〜３０重量％の濃度、好ましくは１〜２０重量％の濃度、とりわけ好ましくは２〜１０重量％の濃度の溶媒を含む。
【００１５】
本発明の剤は、第１の必須成分として、少なくとも１種の酸化剤を含む。全ての既存の酸化剤を酸化剤として使用することができる。過酸化水素、ならびにアルカリ金属、アルカリ土類金属、鉄、アルミニウム若しくは亜鉛の適当な過ホウ酸塩、過酸、過硫酸塩または有機過酸塩を使用することができる。本発明の一実施態様において本発明の剤は、酸化剤として、過酸化水素、アルカリ金属過酸化物および／またはアルカリ金属過ホウ酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する。これらとしては、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過ホウ酸ナトリウムおよび過ホウ酸カリウムが挙げられる。好ましくは過酸化水素自体を水溶液として使用する。しかしながら、過酸化水素を、無機化合物若しくは有機化合物への過酸化水素の固体付加化合物の形態（例えば、過炭酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンｎＨ２Ｏ２〔ｎは０より大きい正の整数である〕、過酸化尿素および過酸化メラミン）で加えることもできる。好ましい酸化剤は、過酸化水素、過酸化ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムから選択され、特に過酸化水素から選択される。
【００１６】
混合物は、即用剤の総重量に対して、好ましくは０．０１〜２５重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．５〜８重量％の酸化剤を含む。
【００１７】
本発明の剤は、さらに式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合物を含有する。式（Ｉ）の化合物の前記置換基としては、限定するものではないが以下のものが挙げられる：Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例は、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３の基である。Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基の例は、プロプ−２−エニル基（アリル基）、２−メチルプロプ−２−エニル基、ブト−３−エニル基、ブト−２−エニル基、ペント−４−エニル基またはペント−３−エニル基であり、プロプ−２−エニル基が好ましい。Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基の例は、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基が好ましい。Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基の例は、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ（ＣＨ３）２の基である。カルボキシ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例は、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基または３−カルボキシプロピル基である。アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例は、ベンジル基および２−フェニルエチル基である。ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例は、ピリジン−２−イルメチル基、ピリジン−３−イルメチル基、ピリジン−４−イルメチル基、ピリミジン−２−イルメチル基、ピロール−１−イルメチル基、ピロール−１−イルエチル基、ピラゾール−１−イルメチル基またはピラゾール−１−イルエチル基である。アリール基の例は、フェニル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基である。ヘテロアリール基の例は、ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリジン−４−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピロール−１−イル基、ピロール−２−イル基、ピラゾール−１−イル基、ピラゾール−３−イル基、ピラゾール−４−イル基である。Ｃ１〜Ｃ６アシル基の例は、アセチル（１−オキソ−エチル）基、１−オキソ−プロピル基、１−オキソ−ブチル基、１−オキソ−ペンチル基、１−オキソ−２，２−ジメチルプロピル基および１−オキソ−ヘキシル基である。
【００１８】
本発明の一実施態様においては、一般構造（Ｉ）のＲ１基がＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基またはＣ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基である、式（Ｉ）で示される化合物が好ましい。Ｒ１がＣ１〜Ｃ６アルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはイソプロピル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
【００１９】
ピリジン環の２位または４位のいずれかにアシル基を有する場合に、式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体が発明的に特に有利な特性を有することが明らかとなった。式（Ｉ）の好ましい化合物は、Ｒ２基またはＲ４基のいずれかがＣ１〜Ｃ６アシル基、好ましくはアセチル基である化合物である。Ｒ２基またはＲ４基の一方がアセチル基であり、他方の基およびＲ３基がそれぞれ水素であることがさらに好ましい。本発明の別の実施態様によれば、本発明の剤は、式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体として、少なくとも１種の２−アセチルピリジニウム誘導体および／または４−アセチルピリジニウム誘導体を含む。
【００２０】
これに関して、適するアセチルピリジニウム誘導体は、４−アセチル−１−メチルピリジニウム、４−アセチル−１−アリルピリジニウム、４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウム、２−アセチル−１−メチルピリジニウム、２−アセチル−１−アリル−ピリジニウムおよび２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムから選択される、カチオンとしてアセチルピリジニウム誘導体を含む生理学的適合性塩である。
【００２１】
式（Ｉ）のアニオンＸ−は、ハロゲン、特に塩素、臭素およびヨウ素、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、過塩素酸塩、硫酸水素塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩またはテトラクロロ亜鉛酸塩から選択されることが好ましい。本発明によれば、アニオンＸ−が、硫酸水素塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩または酢酸塩であることが特に好ましい。
【００２２】
式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体が、４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムアセテート、４−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムアセテート、２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムアセテート、２−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェートおよび２−アセチル−１−アリルピリジニウムアセテートからなる群から選択される場合、それらの剤は発明的に特に好ましい。
【００２３】
本発明において好ましい剤は、式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体として、４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートおよび／または２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートから選択される化合物を含み、特に４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートを含む。
【００２４】
即用混合物の総重量に基づいて、総量で０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の、１種以上の式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体を含む剤が好ましいことがわかった。
【００２５】
第３の必須成分として、本発明の剤は、少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステルを含む。
【００２６】
本発明において、アミノ酸は、その構造中に少なくとも１つのプロトン化性アミノ基と少なくとも１つのカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）またはスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）を有する有機化合物である。好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα−アミノカルボン酸およびω−アミノカルボン酸であり、α−アミノカルボン酸が特に好ましい。
【００２７】
通常、α−アミノカルボン酸は少なくとも１つの不斉炭素原子を含む。エナンチオマーの分子に対して、これらのキラル中心の絶対配置はＣａｈｎ−Ｉｎｇｏｌｄ−Ｐｒｅｌｏｇの順位則を用いることで決定することができ、エナンチオマーは立体記述語ＲおよびＳにより記載される。歴史的な立場から、アミノ酸を表現するためにＤ／Ｌ表記法を使用することもできる。本発明においては、特定の化合物として２つの考えられるエナンチオマーを等しく用いてよく、またそれらの混合物として、特にラセミ化合物として用いることもできる。実際の本発明の中で、両方のエラストマーが本発明に含まれ、各物質のＲ−エナンチオマーとＳ−エナンチオマーのいずれも本発明に合致する。さらに、両エナンチオマー（ラセミ化合物）の等量混合物、ならびにＲ−エナンチオマーとＳ−エナンチオマーの全ての他の考えられるモル比の混合物を、毛髪明色化剤において使用することができる。しかしながら、天然に存在する好ましい異性体、主にＬ−配置を用いることが特に有利である。
【００２８】
本発明において、ヒドロキシ基含有アミノ酸は、その構造中に少なくとも１つのプロトン化性アミノ基と少なくとも１つのカルボン酸基またはスルホン酸基、ならびに少なくとも１つのヒドロキシ基を含有する有機化合物である。ヒドロキシ基は、好ましくは脂肪族基と結合している。
【００２９】
ヒドロキシ基含有アミノ酸は、好ましくは遊離体で本発明の剤に加えられる。しかしながら、いくつかの場合においては、塩の形態でアミノ酸を組み込むことも有利である。好ましい塩は、具体的には、塩酸塩、臭化水素酸塩、および硫酸塩である。本発明の範囲において、生理学的適合性アミノ酸のアルキルエステルは、エステル基がカルボキシル基若しくはスルホン酸基とアルキル基（特にＣ１〜Ｃ６アルキル基）により形成される化合物を意味するものと理解される。アミノ酸のメチルエステルまたはエチルエステルが特に好ましい。
【００３０】
本発明の使用の別の実施態様において、剤は、ヒドロキシ基含有アミノ酸として、セリン、チロシン、スレオニン、４−ヒドロキシプロリンおよび／またはそれらのメチルエステル若しくはエチルエステルおよび／またはそれらの生理学的適合性塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む。
【００３１】
ヒドロキシ基含有アミノ酸は、特に好ましくは下記の群から選択される少なくとも１種の化合物である：Ｌ−セリン（（Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−セリン（Ｒ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−／Ｌ−セリン（（Ｒ／Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｌ−セリンメチルエステル（メチル（Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−セリンメチルエステル（メチル（Ｒ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−／Ｌ−セリンメチルエステル（メチル（Ｒ／Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｌ−セリンエチルエステル（エチル（Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−セリンエチルエステル（エチル（Ｒ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）、Ｄ−セリンエチルエステル（エチル（Ｒ／Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシプロピオン酸）。
【００３２】
これに関して、明色化力の改善のためにセリンを含有する剤が、本発明において特に好ましい。本発明の剤は、特に好ましくはセリン、Ｄ−セリンまたはＤ／Ｌ−セリンを含むが、とりわけ好ましくはＬ−セリンを、特に（塩酸塩として含んでもよいが）遊離体で含む。
【００３３】
別の実施態様において、本発明の剤は、即用剤の総重量に基づき総量で０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の１種以上のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその塩および／またはそのアルキルエステルを含んでなる。
【００３４】
前述の好ましい実施態様を考慮すると、ケラチン繊維を明色化するための剤が、化粧品媒体中に、第１成分としての過酸化水素の他に、４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムブロミド、４−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムブロミド、４−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムブロミドおよび４−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムハイドロジェンスルフェートおよび４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ならびに２−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムブロミド、２−アセチル−１−メチル−ピリジニウムハイドロジェンスルフェート、２−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムブロミド、２−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムブロミドおよび２−アセチル−１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニウムハイドロジェンスルフェートからなる群の少なくとも１種の化合物から選択される第２成分、セリン、チロシン、スレオニン、４−ヒドロキシプロリンおよび／またはそのメチル若しくはエチルエステルあるいはそれらの生理学的適合性塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である第３成分を、前述した好ましい重量割合で含む場合が、とりわけ明確に好ましい実施態様である。
【００３５】
最後に、下記組み合わせの１つを含む剤がとりわけ好ましい（含有量は即用剤の総重量に対する）。
【００３６】
組み合わせ（ａ）：
０．１〜４．０重量％ ４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート
０．１〜３．０重量％ Ｌ−セリン、および
０．１〜１２．０重量％ 過酸化水素
【００３７】
組み合わせ（ｂ）：
０．１〜４．０重量％ ４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート
０．１〜３．０重量％ Ｄ／Ｌ−セリン、および
０．１〜１２．０重量％ 過酸化水素
【００３８】
組み合わせ（ｃ）：
０．１〜４．０重量％ ２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート
０．１〜３．０重量％ Ｌ−セリン、および
０．１〜１２．０重量％ 過酸化水素
【００３９】
組み合わせ（ｄ）：
０．１〜４．０重量％ ２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート
０．１〜３．０重量％ Ｄ／Ｌ−セリン、および
０．１〜１２．０重量％ 過酸化水素
【００４０】
ケラチン繊維のブロンド化は、通常、アルカリ媒体中で行われる。しかしながら、ケラチン繊維や皮膚にできる限り優しくするために、高すぎるｐＨ値は望ましくない。したがって、即用製剤のｐＨ値は、７〜１１、特に８〜１０．５の間であることが好ましい。本発明において、ｐＨ値は２２℃の温度で測定した値である。
【００４１】
ｐＨを調整するために一般的に使用される酸性化剤およびアルカリ化剤は、当業者に既知である。ｐＨを調整するために使用できるアルカリ化剤は、典型的には、アンモニア、無機塩、特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属、有機アルカリ化剤、特にアミンおよび塩基性アミノ酸から選択される。本発明において好ましい酸化剤は、食用酸、例えば、クエン酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、ならびに希薄鉱酸である。本発明において使用し得るアルカリ化剤は、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムからなる群から選択される。水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムが特に好ましい。塩基性アミノ酸は、好ましくは、Ｌ−アルギニン、Ｄ−アルギニン、Ｄ／Ｌ−アルギニン、Ｌ−リシン、Ｄ−リシン、Ｄ／Ｌ−リシンからなる群から選択され、特に好ましくはＬ−アルギニン、Ｄ−アルギニン、Ｄ／Ｌ−アルギニンである。さらなる酸化剤およびアルカリ化剤は、即用剤の総重量に基づき、それぞれ、好ましくは０．０５〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％の量で含まれる。
【００４２】
過酸化水素または有機化合物若しくは無機化合物へのその付加生成物の単独使用は、非常に暗い毛髪の大幅な明色化には不十分であることが多い。これらの場合、一般的に、過酸化水素と過硫酸塩またはペルオキソ二硫酸塩の組み合わせが用いられる。本発明の一般構造式（Ｉ）のアシルピリジニウム誘導体とヒドロキシ基含有アミノ酸を過酸化水素単独だけでなく、過酸化水素とペルオキソ二硫酸塩との組み合わせと混合することにより明色化力が高まることが判明した。
【００４３】
したがって、消費者が非常に高いブロンド化の必要性を感じる場合には、別の実施態様において、ケラチン繊維の明色化剤が、一般構造（Ｉ）のカチオン性アシルピリジニウム化合物、ヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその塩若しくはアルキルエステルならびに過酸化水素に加えて少なくとも１種の無機過硫酸塩またはペルオキソ二硫酸塩を含有することが好適であり得る。好適なペルオキソ二硫酸塩は、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸カリウムおよびペルオキソ二硫酸ナトリウムである。即用剤は、ペルオキソ二硫酸塩を即用製剤の総重量に対して、好ましくは０．１〜２５重量％の量、特に０．５〜１５重量％の量で含むことができる。
【００４４】
本発明の剤は、使用直前に２つ以上に分けて包装された調製物から調製することができる。これは、過早反応を回避するために非相溶性成分を分離しておくのに適する。
【００４５】
したがって、少なくとも１種の一般式（Ｉ）で示されるカチオン性アシルピリジニウム誘導体およびヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理的適合性塩若しくはアルキルエステルを含んでなる第１剤を、本発明の酸化剤を含んでなる第２剤と塗布直前に混合するのが一般的な方法である。
【００４６】
したがって、本発明のさらなる主題は、ケラチン繊維（特に人の毛髪）の明色化剤であって、毛髪へ塗布する直前に 一般式（Ｉ）のカチオン性アシルピリジニウム誘導体とヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩若しくはアルキルエステルを含んでなる流動性調製物（Ａ）と、過酸化水素および／または無機若しくは有機化合物の過酸化水素付加物から選択される少なくとも１種の酸化剤を含んでなる酸化剤調製物（Ｂ）から得られる剤である。
【００４７】
酸化剤調製物（Ｂ）は、好ましくは水性の流動性酸化剤調製物である。これに関して、ケラチン繊維を明色化するための好適な本発明の剤は、流動性酸化剤調製物（Ｂ）が、その重量に基づき、４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８５重量％、特に好ましくは５５〜８０重量％、より好ましくは６０〜７７．５重量％、特に６５〜７５重量％の水を含有する剤である。
【００４８】
ペルオキソ二硫酸塩は、一般的に、必要により制塵粉末（dedusted powder）状、ペースト状若しくは圧縮成形品の形態で加えられる。過硫酸塩またはペルオキソ二硫酸塩との接触によるアシルピリジニウム誘導体の過早分解を避けるため、本発明においては、過硫酸塩またはペルオキソ二硫酸塩を分包成分（Ｃ）として供給することが好ましい。
【００４９】
これに関して、人の毛髪を明色化するための３つの成分を含有する剤が本発明の別の主題である。この剤は、一般式（Ｉ）で示されるカチオン性アシルピリジニウム誘導体とヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩若しくはアルキルエステルを含んでなる流動性調製物（Ａ）と、過酸化水素および／または無機若しくは有機化合物の過酸化水素付加物から選択される少なくとも１種の酸化剤を含んでなる酸化剤調製物（Ｂ）と、さらに、少なくとも１種の無機ペルオキソ二硫酸塩を含んでなる粉末状第３調製物を十分に混ぜ合わせることにより、毛髪へ塗布する直前に調製される。
【００５０】
調製物（Ａ）および（Ｂ）、または場合により調製物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の塗布前の混合は、３つの必須成分を含む本発明の剤である塗布混合物をもたらす。
【００５１】
酸化剤調製物の酸化力をさらに促進するために、場合により、本発明の調製物に水和ＳｉＯ２化合物をさらに加えることができる。本発明によれば、必要により、それぞれ本発明の無水製剤に基づき、好ましくは０．０５〜１５重量％、特に好ましくは０．１５〜１０重量％、とりわけ好ましくは０．２〜５重量％の量で水和ＳｉＯ２化合物を使用することが好適であり得る。ここで、各場合における量的データは、剤中の（水部分を含まない）ＳｉＯ２化合物含量を表す。
【００５２】
任意の水和ＳｉＯ２化合物について、本発明は原則として何ら限定しない。好ましくは、ケイ酸、そのオリゴマーおよびポリマーならびに塩が挙げられる。好ましい塩は、アルカリ金属塩、特にカリウム塩およびナトリウム塩である。任意の水和ＳｉＯ２化合物は、種々の形態で存在することができる。任意の水和ＳｉＯ２化合物は、本発明において好ましくはシリカゲルの形態で、または水ガラスとして添加される。本発明において、水ガラスが特に好ましい。本発明に従う特に好ましい水ガラスは、Ｆｅｒｒｏｓｉｌ（登録商標）１１９、Ｎａｔｒｏｎｗａｓｓｅｒｇｌａｓ ４０／４２、Ｐｏｒｔｉｌ（登録商標）Ａ、Ｐｏｒｔｉｌ（登録商標）ＡＷおよびＰｏｒｔｉｌ（登録商標）Ｗの名称のもと、またＡｋｚｏによりＢｒｉｔｅｓｉｌ（登録商標）Ｃ２０の名称のもと販売されている。
【００５３】
好ましい実施態様において、本発明の明色化剤は少なくとも１種の色彩変更成分をさらに含んでなる。色彩変更成分は、少なくとも１種の酸化染料前駆体および／または直接染料から選択される。
【００５４】
本発明の好ましい実施態様において、本発明の剤は、色彩変更成分として少なくとも１種の酸化染料前駆体および／または直接染料を含む。本発明の使用の好ましい態様において、染色調製物は色彩変更成分として少なくとも１種の酸化染料前駆体を含む。
【００５５】
染色調製物は、少なくとも１種の顕色成分と、場合により少なくとも１種のカプラー成分を酸化染料前駆体として含有する。顕色剤成分は、実際の染料を、それ自体から発色させることができるが、カプラー成分を使用して発色させることが好ましい。したがって、本発明の染料は、好ましくは少なくとも１種の顕色型の酸化染料前駆体および少なくとも１種のカプラー型の酸化染料前駆体を含む。顕色成分およびカプラー成分は、通常遊離体で用いられる。しかしながら、アミノ基を有する物質に対しては、顕色成分およびカプラー成分を塩形態、特に塩酸塩および臭化水素酸塩または硫酸塩の形態で用いることが好ましい。
【００５６】
ここで、一般的に、顕色成分およびカプラー成分は互いに対しておおよそのモル量で用いられる。モル使用が適切であることはわかっているが、個々の酸化染料前駆体がある程度過剰量でも不都合ではなく、顕色成分およびカプラー成分は１：０．５〜１：２のモル比で含まれていてよい。
【００５７】
特に好ましい顕色成分は、下記の群からなる少なくとも１つの化合物から選択される：ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−Ｎ−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタン、１，３−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘプタン、１，１０−ビス−（２，５−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（１，２−ジヒドロキシエチル）フェノールおよび４−アミノ−２−（ジエチルアミノメチル）フェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、ならびにこれらの化合物の生理学的適合性塩。これに関して、特に好ましい顕色成分は、ｐ−トルイレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−Ｎ−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］アミン、および／または４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾールならびにこれらの化合物の生理学的適合性塩である。顕色成分は、それぞれ即用剤に基づき、好ましくは０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％の量で使用される。
【００５８】
酸化的染色に関して、カプラー成分単独では、ほとんど着色しないため、それらは常に顕色成分の存在を必要とする。したがって、本発明においては、少なくとも１つのカプラー成分を使用する場合、少なくとも１つの顕色成分も使用することが好ましい。本発明によれば、特に好ましいカプラー成分は、下記から選択される：３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノキシエタノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−メチルフェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−アミノフェノール、３−フェニレンジアミン、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エタノール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェニル）プロパン、２，６−ビス−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メチルベンゼン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メトキシ−５−メチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４、５−ジメチルフェニル｝アミノ）エタノール、２−［３−モルホリン−４−イルフェニル）アミノ］エタノール、３−アミノ−４−（２−メトキシエトキシ）−５−メチルフェニルアミン、１−アミノ−３−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドリン、６−ヒドロキシインドリン、７−ヒドロキシインドリン、またはこれらの混合物、あるいはこれらの生理学的適合性塩。これに関して、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エタノール、１，３−ビス（２，４−ジアミノ−フェノキシ）プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよび１−ナフトール、ならびにこれらの生理学的適合性塩が特に好ましい。カプラー成分は、それぞれ即用剤に基づき、好ましくは０．０００１〜１０重量％の量、好ましくは０．００１〜５重量％の量で使用される。
【００５９】
さらに、本発明に使用する剤は、少なくとも１種の直接染料を含有することができる。直接染料は、毛髪に直接的に吸収され、顕色するためのいかなる酸化的工程も必要としない染料である。直接染料は、一般的に、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノンまたはインドフェノールである。直接染料は、アニオン性、カチオン性および非イオン性直接染料に分類することができる。直接染料は、最終調製物に基づいて、好ましくは０．００１〜２０重量％、特に０．０５〜５重量％の量で用いられる。直接染料の総重量は、好ましくは最大２０重量％である。
【００６０】
好ましいアニオン性直接染料は、アシッドイエロー１、アシッドイエロー１０、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー３６、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドレッド５２、ピグメントレッド５７：１、アシッドブルー７、アシッドグリーン５０、アシッドバイオレット４３、アシッドブラック１、アシッドブラック５２およびテトラブロモフェノール・ブルーの名称の既知の化合物である。
【００６１】
好ましいカチオン性直接染料は、本発明において、カチオン性トリフェニルメタン染料であり、例えばベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックバイオレット２およびベーシックバイオレット１４、第４級窒素基により置換された芳香族系、例えばベーシックイエロー５７、ベーシックレッド７６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６およびベーシックブラウン１７およびＨＣブルー１６、ならびにベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１およびベーシックレッド５１である。
【００６２】
好ましい非イオン性直接染料は、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー１２、ＨＣオレンジ１、ディスパースオレンジ３、ＨＣレッド1、ＨＣレッド３、ＨＣレッド１０、ＨＣレッド１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣブルー２、ＨＣブルー１１、ＨＣブルー１２、ディスパースブルー３、ＨＣバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブラック９、ならびに１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、１，４−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−ニトロベンゼン、３−ニトロ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ジニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロ−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２’−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、ピクラミン酸およびその塩、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸および２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノールである。
【００６３】
任意に含まれる各直接染料は、純粋化合物である必要はない。実際に、染色結果に悪影響を与えず、例えば、毒物学的などの他の理由により排除されない限り、個々の染料の製造行程の結果として、少量の付加的成分が存在していてもよい。
【００６４】
さらに、天然起源の染料を含んでいてよく、例えば、ヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カモミール葉、ビャクダン、紅茶、セイヨウイソノキの樹皮、セージ、ロッグウッド、アカネの根、カシュー、シダーおよびアルカンナの根などの天然起源の染料を含んでいてよい。
【００６５】
本発明によれば、例えば大気中の酸素により染料前駆体の酸化を活性化する触媒とともに酸化明色化剤を毛髪に塗布することができる。そのような触媒は、例えば特定の酵素、ヨウ化物、キノンまたは金属イオンである。
【００６６】
さらに、明色化剤が少なくとも１つの安定化剤または錯化剤を含む場合、有利であることがわかった。一般的な、かつ本発明において好ましい錯化剤は、例えば、ポリカルボキシ酸、特にエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジェミナルジホスホン酸、特に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノホスホン酸、例えばエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ホスホノポリカルボン酸、例えば、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ならびにシクロデキストリン、アルカリ金属スズ酸塩（スズ酸ナトリウム）、ピロリン酸アルカリ金属塩（ピロリン酸四ナトリウム、ピロリン酸二ナトリウム）、リン酸アルカリ金属塩（リン酸ナトリウム）、およびホスホン酸である。本発明によれば、本発明の剤は、それぞれ剤の総重量に基づいて、好ましくは０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の錯化剤を含む。
【００６７】
本発明において使用し得る剤は、好ましくは流動性調製物として調製される。これらの調製物としては、特にエマルション、懸濁液およびゲルが挙げられるが、エマルションが特に好ましい。この流動性調製物は、好ましくは界面活性物質として乳化剤または界面活性剤をさらに含有する。界面活性物質はその適用分野に応じて界面活性剤または乳化剤と称され、アニオン性、カチオン性、双性イオン性、両性および非イオン性界面活性剤から選択される。
【００６８】
本発明の調製物に適するアニオン性界面活性剤は、人体への使用に適した全てのアニオン性界面活性剤である。好ましいアニオン性界面活性剤は、８〜３０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝脂肪酸（石鹸）、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、およびアルキル基中に１０〜１８個の炭素原子と分子中に最大１２個のグリコールエーテル基を有するポリエトキシル化エーテルカルボン酸である。
【００６９】
双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１つの第４級アンモニウム基と少なくとも１つのカルボキシレート基、スルホネート基またはスルフェート基を有する界面活性化合物をいう。ベタインが特に適当な双性イオン性界面活性剤である。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名コカミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【００７０】
本発明の別の実施態様において、本発明の剤はさらに少なくとも１種の両性界面活性剤を含む。適する両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルアミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、ＩＮＣＩ名ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、商品名Ｍｉｒａｎｏｌ Ｃ２Ｍ ＳＦ ｃｏｎｃ．（Ｒｈｏｄｉａ）、Ａｍｐｈｏｔｅｒｇｅ Ｋ−２（Ｌｏｎｚａ）およびＭｏｎａｔｅｒｉｃ ＣＥＭ−３８（Ｕｎｉｃｈｅｍａ）のもと、ならびにＩＮＣＩ名ココアンホジ酢酸二ナトリウム、商品名Ｄｅｈｙｔｏｎ（Ｃｏｇｎｉｓ）、Ｍｉｒａｎｏｌ Ｃ２Ｍ（Ｒｈｏｄｉａ）およびＡｍｐｈｏｌａｋ ＸＣＯ ３０（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）のもと市販されている。
【００７１】
アルキルポリグリコシド、特にＣ８〜Ｃ２２アルキルモノグリコシドおよびアルキルオリゴグリコシドおよびエトキシル化類似体が本発明の非イオン性界面活性剤として適している。それぞれ脂肪アルコール若しくは脂肪酸１モル当たり２〜３０モルのエチレンオキシドを含む、飽和直鎖脂肪アルコールおよび脂肪酸へのアルキレンオキシド付加生成物が、さらなる好適な非イオン性界面活性剤であることが判明した。優れた特性を有する調製物は、その調製物が非イオン性界面活性剤としてエトキシル化グリセリンの脂肪酸エステルを含有する場合にも得られる。
【００７２】
本発明によれば、第４級アンモニウム化合物、エステルクォートおよびアミドアミン型のカチオン性界面活性剤も同様に好ましい。好ましい第４級アンモニウム化合物は、ハロゲン化アンモニウムであり、例えばアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、ならびにＩＮＣＩ名クオタニウム−２７およびクオタニウム−８３により既知のイミダゾリニウム化合物である。４級化タンパク質加水分解物は、本発明に使用し得るカチオン性界面活性剤である。アルキルアミドアミンは、一般に天然または合成脂肪酸および脂肪酸断片のジアルキルアミノアミンによるアミド化により調製される（例えば、Ｔｅｇｏａｍｉｄ（登録商標）Ｓ １８：ステアラミドプロピルジメチルアミン）。好ましいエステルクォートは、脂肪酸とトリエタノールアミンの４級化エステル塩、脂肪酸とジエタノールアルキルアミンの４級化エステル塩、および脂肪酸と１，２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンの４級化エステル塩、例えばＳｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）、Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）およびＡｒｍｏｃａｒｅ（登録商標）などの市販品である。
【００７３】
アニオン性、非イオン性、双性イオン性または両性界面活性剤は、即用剤の総重量に基づき０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で用いられる。本発明に従って使用される組成物は、組成物全体に基づいて、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の量のカチオン性界面活性剤を含有する。
【００７４】
さらに、本発明の剤は、さらなる活性物質、助剤および添加剤、例えば、カチオン性ポリマー、非イオン性ポリマー（ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレングリコールおよびポリシロキサン）；双性イオン性および両性ポリマー（アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマーおよびオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー）；アニオン性ポリマー（ポリアクリル酸、架橋型ポリアクリル酸、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー）；増粘剤（寒天、グアーガム、アルギン酸塩、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、イナゴマメ粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、デンプン画分および誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチンおよびデキストリン、クレイ、例えば、ベントナイト、または完全合成親水性コロイド、例えば、ポリビニルアルコール）；ヘアコンディショニング化合物（リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン、セファリンおよびシリコーン油）；植物由来または動物由来のタンパク質加水分解物（エラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質、小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸との縮合生成物および四級化タンパク質加水分解物）；香油、ジメチルイソソルビトールおよびシクロデキストリン；繊維構造改善活性物質（単糖、二糖およびオリゴ糖、グルコース、マレイン酸および乳酸）；消泡剤、例えばシリコーン（ジメチコン）；剤を着色するための染料；フケ防止有効成分（ピロクトンオラミン、亜鉛オマジンおよびクリムバゾール）；光保護剤（誘導体化ベンゾフェノン、桂皮酸誘導体およびトリアジン）；活性成分（パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカルボン酸およびその塩およびビサボロール）；ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体、特に、Ａ、Ｂ３、Ｂ５、Ｂ６、Ｃ、Ｅ、ＦおよびＨの群のビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物抽出物（緑茶、オーク樹皮、イラクサ、ハマメリス、ホップ、ヘンナ、カモミール、ゴボウ、トクサ、サンザシ、ライムの花、アーモンド、アロエベラ、松葉油、マロニエ、ビャクダン、セイヨウネズ、ココナッツ、ザクロ、マンゴー、アプリコット、ライム、コムギ、キーウィ、メロン、オレンジ、グレープフルーツ、エルダー、セージ、ローズマリー、樺の木、アオイ、タネツケバナ、ルイボス、イブキジャコウソウ、セイヨウノコギリソウ、タイム、レモンバーム、ハリモクシュク、フキタンポポ、バニラ、ビードロアオイ（タチアオイ）、植物の分裂組織、朝鮮人参および根ショウガ）；植物油（マカデミアナッツ油、キャンドルナッツ油、パーム油、アマランサス種子油、桃の種油、アボカド油、オリーブ油、ココア油、菜種油、ゴマ油、ホホバ油、大豆油、ピーナッツ油、マツヨイグサ油およびティーツリー油）；コレステロール；調質剤（糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオールアルキルエーテル）；脂肪酸ワックス（脂肪アルコール、ミツロウ、モンタンロウおよびパラフィン）；膨張および浸透物質（グリセリン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、ならびに第一、第二および第三リン酸塩）；不透明化剤（ラテックス、スチレン／ＰＶＰコポリマーおよびスチレン／アクリルアミドコポリマー）；真珠光沢剤（エチレングリコールモノ−およびジステアレート、ならびにＰＥＧ−３ジステアレート）；噴射剤、例えば、プロパン／ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２および空気；酸化防止剤を含有することができる。
【００７５】
当業者は、調製物の所望する特性に応じてこれらのさらなる物質を選択するであろう。本発明において使用される調製物は、さらなる活性物質、助剤および添加剤を、即用剤の総量に基づいて好ましくは０．０１〜２５重量％、特に０．０５〜１５重量％の量で含有する。
【００７６】
即用明色化剤をケラチン繊維（特に毛髪）に塗布し、特定の接触時間繊維上で放置する。調製物は、通常ユーザーによって手で塗布される。これに関して、保護用衣類を好ましくは装着し、特に、例えばプラスチックまたはラテックス製の保護用手袋（使い捨て手袋）を装着する。しかしながら、ケラチン繊維に調製物を塗布用器具により塗布することもできる。塗布温度および調製物の接触時間における温度は、室温から４５℃である。必要により、外部熱供給、例えばヒーティングフードを用いることにより、調製物の作用を高めることができる。
【００７７】
ケラチン繊維に対する調製物の好ましい処理時間は１０〜６０分であり、好ましくは１５〜４５分である。処理時間の終了時に残存している剤を、洗浄調製物または水を使ってケラチン繊維から洗い流す。洗い流したら、必要によりタオルによりまたは温風送風機によりケラチン繊維を乾燥させる。強力な界面活性剤含有媒体を使用した場合、その後シャンプーにより毛髪を洗浄する必要はない。
【００７８】
本発明の第２の主題は、化粧品媒体に、
（ａ）式（Ｉ）：
【化２】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる調製物（Ａ）を含む少なくとも１つの第１容器（Ｃ１）と、
化粧品媒体に少なくとも１種の酸化剤を含んでなる調製物（Ｂ）を含む少なくとも１種の第２容器（Ｃ２）
を含んでなる多成分包装ユニット（部材キット）である。
【００７９】
ここで、用語「容器」は、その形態、材質または密閉性に関係なく、物質若しくは物質混合物を入れることができる入れ物を意味する。したがって、用語「容器」には、限定するものではないが、チューブ、ポーチまたはバッグ、キャニスター、カン、パン、ボトル、グラスまたはパケット、カートン、ボックス、エンベロープまたはその他の容器の内部が含まれる。必要に応じて、明色化調製物の成分を種々の容器に分けることができ、消費者に対して使用前にそれらを混合するよう指示することもできるが、明色化調製物の成分を１つの容器に含めることもできる。
【００８０】
特に好ましい実施態様において、包装ユニットは、使い捨て手袋、エプロンのような保護用衣類、くし、ブラシ、塗布ブラシ若しくはアプリケーターのような塗布用具、および使用説明書から選択される少なくとも１つの付加的部材を含む。特に使用説明書は、本発明の第１主題による過程において包装ユニットの容器から剤を使用するための消費者に対する情報および指示を含む。アプリケーターは、繊維束若しくは繊維網を繊維全体から分け易くし、繊維束若しくは繊維網を分けることができる先端からその柄がなる幅広の筆を意味すると理解される。
【００８１】
即用明色化剤は、部材キットの調製物（Ａ）と酸化剤調製物（Ｂ）とを混ぜ合わせることにより調製される。
【００８２】
本発明の第１主題の好ましい実施態様を、本発明の第２主題の本発明の部材キットに準用する。
【００８３】
本発明の第３の主題は、ケラチン繊維用（特に人の毛髪用）の明色化剤および／または染色剤の明色化力を改善するための本発明の第１主題の剤の使用である。
【００８４】
最後に、本発明のさらなる主題は、化粧品媒体に、
（ａ）式（Ｉ）：
【化３】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる調製物（Ａ）と、
化粧品媒体に少なくとも１種の酸化剤を含んでなる調製物（Ｂ）
を混合することにより本発明の第１主題の剤を調製し、調製した剤をその直後に人の毛髪へ塗布し、しばらくの間剤を繊維上に放置し、その後残留した剤を毛髪から洗い流す方法である。
【００８５】
本発明の方法において、剤の塗布時間は１０〜６０分の範囲、好ましくは１５〜４５分の範囲であり、その間剤を繊維上に放置する。塗布温度および調製物の接触時間における温度は、室温から４５℃である。具体的には、１０〜４５℃の温度であり、特に２０〜３８℃である。必要により、外部熱供給、例えばヒーティングフードを用いることにより、調製物の作用を高めることができる。
【００８６】
処理時間の終了時に残存している剤を、洗浄調製物または水を使ってケラチン繊維から洗い流す。洗い流したら、必要によりタオルによりまたは温風送風機によりケラチン繊維を乾燥させる。強力な界面活性剤含有媒体を使用した場合、その後シャンプーにより毛髪を洗浄する必要はない。
【００８７】
本発明の方法または本発明の使用のさらなる好ましい実施態様に関しては、本発明の剤に関して述べた事項を準用する。以下の実施例は本発明の好ましい実施態様を説明することを意図するものであって、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００８８】
１．合成例
１．１：４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートの合成
【化４】
【００８９】
４−アセチルピリジン（３０．０ｇ、０．２５モル）およびｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル（５５．８ｇ、０．３０モル）を、５００ｍｌエタノール中、５時間還流下加熱した。ロータリーエバポレーターにおいて溶剤を真空下で除去し、残留物をエーテルに取り込んだ。エーテル相を分離した後、生成物が徐々に結晶化した。生成物を真空下で乾燥させた。
収率：５９．９ｇ（８２．５％）
【００９０】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ, ＤＭＳＯ−ｄ６）: δ［ｐｐｍ］＝２．２６（ｓ, ３Ｈ）；２．７２（ｓ, ３Ｈ）; ３．３９（ｓ, ３Ｈ）；７．１１（ｄ, ２Ｈ）；７．４９（ｄ, ２Ｈ）；８．４２（ｄ, ２Ｈ）;９．２０（ｄ, ２Ｈ）。
【００９１】
１３Ｃ−ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ, ＤＭＳＯ−ｄ６）:δ［ｐｐｍ］＝２０．８; ２６．４; ４８．１; １２４．８; １２５．３; １２７．７; １３８．９; １４５．２; １４６．５; １４８．３; １９５．８。
【００９２】
２．ブロンド化の実施例
２．１：ブロンド化クリームの調製
ブロンド化クリームは以下に記載した成分から調製した。
【００９３】
【表１】
【００９４】
Ｈｙｄｒｅｎｏｌ（登録商標）Ｄ ＩＮＣＩ名:Ｃｅｔｅａｒｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｌｏｒｏｌ（登録商標）ｔｅｃｈ. ＩＮＣＩ名:Ｃｏｃｏｎｕｔ ａｌｃｏｈｏｌ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｅｕｍｕｌｇｉｎ（登録商標）Ｂ１ ＩＮＣＩ名:Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−１２（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｅｕｍｕｌｇｉｎ（登録商標）Ｂ２ ＩＮＣＩ名:Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ａｋｙｐｏ（登録商標）Ｓｏｆｔ ４５ＮＶ ＩＮＣＩ名 name:Ｓｏｄｉｕｍ Ｌａｕｒｅｔｈ−５ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ（花王ケミカル）
Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）１２００ ＵＰ ＩＮＣＩ名:ｌａｕｒｙｌ Ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｔｅｘａｐｏｎ（登録商標）Ｋ １４ Ｓ ７０ Ｃ 約７０％活性物質 ＩＮＣＩ名:Ｓｏｄｉｕｍ Ｍｙｒｅｔｈ Ｓｕｌｆａｔｅ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ｔｕｒｐｉｎａｌ（登録商標）ＳＬ 約６０％活性物質含量 ＩＮＣＩ名:Ｅｔｉｄｒｏｎｉｃ Ａｃｉｄ、Ａｑｕａ（Ｓｏｌｕｔｉａ）
ケイ酸ナトリウム４０／４２ 水ガラス
【００９５】
脂肪成分を８０℃で一緒に溶解し、水の一部に分散させた。その後、処方の残りの成分を攪拌しながら相次いで投入した。その後、１００％になるまで水を加え、調製物を加熱なしで攪拌した。調製物Ｖ１は、いかなる活性剤も含まない本発明に従わないブロンド化調製物である。同様に、調製物２は、カチオン性４−アセチルピリジニウム誘導体のみを含む本発明に従わない比較調製物である。調製物Ｅは本発明の調製物である。
【００９６】
２．２：顕色剤分散物との混合
各ブロンド化クリームを、下記処方の顕色剤分散物の１つと１：１の比率で混合した。塗布混合物のｐＨは、９〜１０．２であった。
【００９７】
【表２】
【００９８】
Ｔｅｘａｐｏｎ ＮＳＯ 約２７．５％活性物質; ＩＮＣＩ名: Ｓｏｄｉｕｍ Ｌａｕｒｅｔｈ Ｓｕｌｆａｔｅ（Ｃｏｇｎｉｓ）
Ａｃｕｌｙｎ（登録商標）３３ 固形分約２８％（水溶液）; ＩＮＣＩ名: Ａｃｒｙｌａｔｅｓ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）
Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＤＢ １１０ Ａ ＩＮＣＩ名: Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎ（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）
【００９９】
ブロンド化工程において、重さ約０．７ｇの、暗い茶色の毛束（コード：Ｋｅｒｌｉｎｇ２／０）を、４倍量の塗布混合物で処理した。毛束を３２℃で３０分間ブロンド化した後、一般的なシャンプーで洗浄し、その後ヘアドライヤーで乾燥させた。
【０１００】
２．３：明色化力の評価
各毛束を、ブリーチ工程の前後で比色分析により測定した。下記式によるΔＬ値を、各調製物の明色化力の尺度として使用した。
ΔＬ＝Ｌafter−Ｌbefore
〔式中、Ｌafterはブリーチ後の毛束の明度であり、Ｌbeforeはブリーチ後の毛束の明度である。〕
【０１０１】
各調製物に対して１２回の測定を行い、個々の値から平均を決定した。ΔＬ値が高いほど、その調製物の明色化力は良好である。
【０１０２】
暗い茶色の毛束（Ｋｅｒｌｉｎｇ２／０）に対する明色化力
【表３】
【０１０３】
２．４：結果の説明
種々の調製物のブリーチ作用の評価は、ΔＬ値を比較することにより行うことができる。過酸化水素だけを加えた場合またはアシルピリジニウム誘導体と組み合わせた場合に可能となるものより、本発明の組み合わせにより、著しく高いΔＬ値、すなわち良好な明色化を達成することができることが明らかにわかる。したがって、これら３つの成分の特定の組み合わせを用いることにより、現存する先行技術に比べて、かなりの改善を達成することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維処理剤、特に人の毛髪処理剤であって、化粧品媒体に、
（ｉ）少なくとも１種の酸化剤、
（ｉｉ）式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｉｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる剤。
【請求項２】
式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体として、Ｒ２またはＲ４のいずれかがＣ１〜Ｃ６アシル基、好ましくはアセチル基を表す少なくとも１種の化合物を含んでなる、請求項１に記載の剤。
【請求項３】
式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体として、４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムアセテート、４−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムアセテート、２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムアセテート、２−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェートおよび２−アセチル−１−アリルピリジニウムアセテートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物、特に４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートを含んでなる、請求項１または２に記載の剤。
【請求項４】
即用剤の総重量に基づき、総量で０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の１種以上の式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体を含んでなる、請求項１〜３のいずれかに記載の剤。
【請求項５】
酸化剤として、過酸化水素、アルカリ金属過酸化物および／またはアルカリ金属過ホウ酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物、好ましくは過酸化水素から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなる、請求項１〜４のいずれかに記載の剤。
【請求項６】
ヒドロキシ基含有アミノ酸として、セリン、チロシン、スレオニン、４−ヒドロキシプロリンおよび／またはそれらのメチル若しくはエチルエステルおよび／またはそれらの生理学的適合性塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物、特にＬ−セリンのそれらを含んでなる、請求項１〜５のいずれかに記載の剤。
【請求項７】
即用剤の総重量に基づき、０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の総重量で、１種以上のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその塩および／またはそのアルキルエステルを含んでなる、請求項１〜６のいずれかに記載の剤。
【請求項８】
化粧品媒体に、
（ａ）式（Ｉ）：
【化２】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる調製物（Ａ）を含む少なくとも１つの第１容器（Ｃ１）と、
化粧品媒体に少なくとも１種の酸化剤を含んでなる調製物（Ｂ）を含む少なくとも１種の第２容器（Ｃ２）
を含んでなる多成分包装ユニット。
【請求項９】
ケラチン繊維用、特に人の毛髪用の明色化剤および／または着色剤の明色化力を改善するための、請求項１〜７に記載の剤の使用。
【請求項１０】
化粧品媒体に、
（ａ）式（Ｉ）：
【化３】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそれらのアルキルエステル
を含んでなる調製物（Ａ）と、
化粧品媒体に少なくとも１種の酸化剤を含んでなる調製物（Ｂ）
を混合することにより請求項１〜７のいずれかに記載の剤を調製し、調製した剤をその直後に人の毛髪へ塗布し、しばらくの間剤を繊維上に放置し、その後残留した剤を毛髪から洗い流す方法。
【請求項１】
ケラチン繊維処理剤、特に人の毛髪処理剤であって、化粧品媒体に、
（ｉ）少なくとも１種の酸化剤、
（ｉｉ）式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｉｉｉ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる剤。
【請求項２】
式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体として、Ｒ２またはＲ４のいずれかがＣ１〜Ｃ６アシル基、好ましくはアセチル基を表す少なくとも１種の化合物を含んでなる、請求項１に記載の剤。
【請求項３】
式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体として、４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−メチルピリジニウムアセテート、４−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、４−アセチル−１−アリルピリジニウムアセテート、２−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムハイドロジェンスルフェート、２−アセチル−１−メチルピリジニウムアセテート、２−アセチル−１−アリルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムベンゼンスルホネート、２−アセチル−１−アリルピリジニウムハイドロジェンスルフェートおよび２−アセチル−１−アリルピリジニウムアセテートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物、特に４−アセチル−１−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネートを含んでなる、請求項１または２に記載の剤。
【請求項４】
即用剤の総重量に基づき、総量で０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の１種以上の式（Ｉ）で示されるアシルピリジニウム誘導体を含んでなる、請求項１〜３のいずれかに記載の剤。
【請求項５】
酸化剤として、過酸化水素、アルカリ金属過酸化物および／またはアルカリ金属過ホウ酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物、好ましくは過酸化水素から選択される少なくとも１種の化合物を含んでなる、請求項１〜４のいずれかに記載の剤。
【請求項６】
ヒドロキシ基含有アミノ酸として、セリン、チロシン、スレオニン、４−ヒドロキシプロリンおよび／またはそれらのメチル若しくはエチルエステルおよび／またはそれらの生理学的適合性塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物、特にＬ−セリンのそれらを含んでなる、請求項１〜５のいずれかに記載の剤。
【請求項７】
即用剤の総重量に基づき、０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％の総重量で、１種以上のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその塩および／またはそのアルキルエステルを含んでなる、請求項１〜６のいずれかに記載の剤。
【請求項８】
化粧品媒体に、
（ａ）式（Ｉ）：
【化２】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそのアルキルエステル
を含んでなる調製物（Ａ）を含む少なくとも１つの第１容器（Ｃ１）と、
化粧品媒体に少なくとも１種の酸化剤を含んでなる調製物（Ｂ）を含む少なくとも１種の第２容器（Ｃ２）
を含んでなる多成分包装ユニット。
【請求項９】
ケラチン繊維用、特に人の毛髪用の明色化剤および／または着色剤の明色化力を改善するための、請求項１〜７に記載の剤の使用。
【請求項１０】
化粧品媒体に、
（ａ）式（Ｉ）：
【化３】
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、カルボキシ−Ｃ２〜Ｃ６アルキル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、アリール基またはヘテロアリール基を表し、
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アシル基を表し（ただし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つがＣ１〜Ｃ６アシル基を表す）、かつ、
Ｘ−は、生理学的適合性アニオンを表す〕
で示される少なくとも１種のアシルピリジニウム誘導体、および
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ基含有アミノ酸および／またはその生理学的適合性塩および／またはそれらのアルキルエステル
を含んでなる調製物（Ａ）と、
化粧品媒体に少なくとも１種の酸化剤を含んでなる調製物（Ｂ）
を混合することにより請求項１〜７のいずれかに記載の剤を調製し、調製した剤をその直後に人の毛髪へ塗布し、しばらくの間剤を繊維上に放置し、その後残留した剤を毛髪から洗い流す方法。
【公表番号】特表２０１３−５０７４１０（Ｐ２０１３−５０７４１０Ａ）
【公表日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３３５５０（Ｐ２０１２−５３３５５０）
【出願日】平成２２年９月１３日（２０１０．９．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６３３９８
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４５１３４
【国際公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン (309)
【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ
【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ−４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１３日（２０１０．９．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６３３９８
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４５１３４
【国際公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【出願人】（３９１００８８２５）ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン (309)
【氏名又は名称原語表記】Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ
【住所又は居所原語表記】Ｈｅｎｋｅｌｓｔｒａｓｓｅ ６７，Ｄ−４０５８９ Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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