カチオン性直接着色剤と第４級アンモニウム塩を含有するケラチン繊維の染色用組成物
【課題】毛髪が被るであろう種々の攻撃要因に対してかなりの耐性を示し、強くてほんの僅かだけ選択性がある着色を施すことのできるケラチン繊維用染色用の組成物の提供。
【解決手段】特定の式の少なくとも１つのカチオン性直接着色剤を染色に適した媒体中に含有してなるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物において、少なくとも１つの第４級アンモニウム塩をさらに含有することを特徴とする組成物。またその組成物を使用する方法及び染色具にも関する。
【解決手段】特定の式の少なくとも１つのカチオン性直接着色剤を染色に適した媒体中に含有してなるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物において、少なくとも１つの第４級アンモニウム塩をさらに含有することを特徴とする組成物。またその組成物を使用する方法及び染色具にも関する。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、染色に適した媒体中に、少なくとも１つの以下に与えられる式のカチオン性直接染料と、少なくとも１つの第４級アンモニウム塩を含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物に関する。
また、本発明の主題は前記組成物を使用する染色方法及び染色具にある。
【０００２】
毛髪処理の分野では２種類の染色方法に区別することができる。
第１は半永久的又は一時的な染色すなわち直接染色であり、これは、適当な場合には、数回の洗髪に対して耐性がある、程度の差はあれ明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することを可能にする染料を必要とする。これらの染料は直接染料と呼ばれているものであり；酸化剤と共に、又は酸化剤を用いないで使用することができる。酸化剤が存在する場合は、艶出し(ligthening)染色をすることが目的である。艶出し着色は、直接染料と酸化剤とのフレッシュな混合物を毛髪に塗布することにより行われ、特に、毛髪のメラニンを明るくすることにより、有利な効果、例えばグレイの毛髪の場合には均一な色調を得ることができ、また天然の有色の毛髪の場合はその色調を際立たせることができる。
【０００３】
第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、酸化染料先駆物質とカップラーを含有する、いわゆる「酸化」染料を用いて行うものである。一般に「酸化ベース(oxidation bases)」と呼ばれる酸化染料先駆物質は、使用時に添加される酸化剤の存在下で毛髪内部に染色力を発現させて着色した染色化合物の生成をもたらす、最初は無色か弱く着色した化合物である。これら着色した染色化合物の生成は、「酸化ベース」のそれ自体との酸化縮合か、あるいは一般的に酸化染色に使用される染色用組成物中に存在する一般に「カップラー」と呼ばれる調色化合物と「酸化ベース」の酸化縮合に起因する。
前記酸化染料により得られる色調を変化させるために、又はそれらの光沢を増加させるために、時折、直接染料が酸化染料に加えられる。
【０００４】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色の分野において利用できるカチオン性直接染料の中で、その構造を以下に記載する化合物は既に知られている；しかし、これらの染料では、繊維に沿って分布する色調の均一性及び強度について(この場合は着色が選択的すぎるといわれる)と、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因(光、悪天候、シャンプー)に対する耐性の点からの堅牢度についての両方の点で、尚も不充分な特徴を示す着色がもたらされる。
【０００５】
しかしながら、この問題に関し鋭意研究を行ったところ、本出願人は、以下の各式で定義される従来から知られている少なくとも１つのカチオン性直接染料と、少なくとも１つの特定の第４級アンモニウム塩を組合せることにより、毛髪が被るであろう種々の攻撃要因に対してかなりの耐性を示し、強くてほんの僅かだけ選択性がある着色を施すことのできる、ケラチン繊維染色用の新規組成物を得ることが可能であることを見出した。
この発見が本発明の基礎をなすものである。
【０００６】
よって、本発明の第１の主題は、染色に適した媒体中に、(ｉ)その構造が以下に定義する式(Ｉ)ないし(ＩＶ)に相当する少なくとも１つのカチオン性直接染料を含有してなるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物において、(ｉｉ)少なくとも１つの第４級アンモニウム塩をさらに含有することを特徴とする組成物にある。
【０００７】
(ｉ)本発明で使用可能なカチオン性直接染料は、次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')、(ＩＶ)のもの、すなわち：
ａ)次の式(Ｉ)：
【化１】
｛上式中：
Ｄは、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有又は窒素含有であってもよい複素環をベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-ＣＮ、-ＯＨ又は-ＮＨ２基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基；４'-アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ'３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、シアノ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の構造Ａ１ないしＡ１９：
【化２】
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
但し、Ｄが-ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は同時には水素原子を示さない｝
の化合物；
ｂ)次の式(ＩＩ)：
【化３】
｛上式中：
Ｒ６は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ７は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有及び／又は窒素含有であってもよい複素環をＲ６と共に形成するか、もしくは４'-アミノフェニル基、アミノ基又は-ＣＮ基で置換されていてもよいアルキル基、水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の構造Ｂ１ないしＢ６：
【化４】
［上式中、Ｒ１０はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
の化合物；
ｃ)次の式(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')：
【化５】
｛上式中：
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ１６及びＲ１７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が非置換アミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は同時に-ＣＨ基を表し、またｍ＝０であると理解され、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の構造Ｅ１ないしＥ８：
【化６】
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の構造Ｅ９：
【化７】
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
を有する基を表すこともできる｝
の化合物；
ｄ)次の式(ＩＶ)：
Ｇ-Ｎ＝Ｎ-Ｊ (ＩＶ)
｛上式中：
符合Ｇは次の構造Ｇ１ないしＧ３：
【化８】
［上記構造Ｇ１ないしＧ３中、
Ｒ１８は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ１９は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；
Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表すか、又はＧ１の場合には、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されたベンゼン環を形成し、Ｇ２の場合は、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ２０はまた水素原子を示し得るものであり；
Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は-ＮＲ１９基を示し；
Ｍは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｋは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｐは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
ｒは０又は１であり；
Ｒ２２はＯ−原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又は-ＮＯ２基を表し；
Ｘ−は、好ましくは塩化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチルスルファート、アセタート及びペルクロラートから選択されるアニオンを表し；
但し、Ｒ２２がＯ−を示す場合、ｒは０を示し；
Ｋ又はＰ又はＭが-Ｎ-(Ｃ１-Ｃ４アルキル)Ｘ−を示す場合、Ｒ２３又はＲ２４は水素原子以外であり；
Ｋが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｍ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｍが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｐが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｍで-ＣＨ又は-ＣＲを示し；
Ｚが硫黄原子を示し、Ｒ２１がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｒ２０は水素原子以外であり；
Ｚが-ＮＲ２２を示し、Ｒ１９がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、構造Ｇ２を有する基のＲ１８、Ｒ２０又はＲ２１基の少なくとも１つはＣ１-Ｃ４アルキル基以外である］
から選択される基を表し；
符合Ｊは：
− (ａ)次の構造Ｊ１：
【化９】
［構造Ｊ１において、
Ｒ２５は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＯＨ、-ＮＯ２、-ＮＨＲ２８、-ＮＲ２９Ｒ３０、-ＮＨＣＯ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表すか、又はＲ２６と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２６は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキルもしくはＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ２７又はＲ２８と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２７は、水素原子、-ＯＨ基、-ＮＨＲ２８基、-ＮＲ２９Ｒ３０基を表し；
Ｒ２８は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基を表し；
Ｒ２９及びＲ３０は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す］
を有する基：
− (ｂ)一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、アミノ又はフェニル基で置換されていてもよく、他のヘテロ原子及び／又はカルボニル含有基を有し得る、５-又は６員の窒素含有複素環基、特に次の構造Ｊ２：
【化１０】
［構造Ｊ２において、
Ｒ３１及びＲ３２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表し；
Ｙは-ＣＯ-基又は次の式：
【化１１】
の基を示し、
ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、Ｕは-ＣＯ-基を示す］
を有する基、
を表す｝
の化合物から選択される化合物である。
【０００８】
上述した構造(Ｉ)ないし(ＩＶ)において、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はアルコキシ基は、好ましくはメチル、エチル、ブチル、メトキシ又はエトキシを示す。
【０００９】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料は既知の化合物であり、例えば、特許出願WO95/01772、WO95/15144及びEP-A-0714954に記載されている。本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＶ)のものは既知の化合物であり、例えば、特許出願FR-2189006、FR-2285851及びFR-2140205及びその追加特許証に記載されている。
【００１０】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(Ｉ)のカチオン性直接染料としては、特に、次の構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)：
【化１２】
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１１】
上述した構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)を有する化合物の中でも、構造(Ｉ１)、(Ｉ２)、(Ｉ１４)及び(Ｉ３１)に相当する化合物が特に好ましい。
【００１２】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩ)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＩ１)ないし(ＩＩ９)：
【化１３】
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１３】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)：
【化１４】
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１４】
上述した構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)を有する特定の化合物の中でも、構造(ＩＩＩ４)、(ＩＩＩ５)及び(ＩＩＩ１３)に相当する化合物が特に好ましい。
【００１５】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＩＩ'１)ないし(ＩＩＩ'３)：
【化１５】
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１６】
本発明の染色用組成物に使用可能な式(ＩＶ)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＶ)１ないし(ＩＶ)７７：
【化１６】
を有する化合物を挙げることができる。
【００１７】
本発明で使用されるカチオン性直接染料(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．００５〜５重量％である。
【００１８】
(ｉｉ)本発明で使用可能な第４級アンモニウム塩は以下のものからなる群から選択される：
(ｉｉ)１−次の式(Ｖ)：
【化１７】
[上式中、
Ｒ１及びＲ４基は同一でも異なっていてもよく、飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜約３０の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、又は約１２〜３０の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、アルキルアミドアルキル、ヒドロキシアルキル、芳香族、アリール又はアルキルアリール基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の少なくとも１つは８〜３０の炭素原子を有する基を示し；
Ｘ−はハロゲン化物、ホスファート類、アタセタート類、ラクタート類及びアルキルスルファート類を含む群から選択されるアニオンである]
のもので；例えば(ａ)ジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムの塩でアルキル基が約１２〜２２の炭素原子を有するもの、例えばジステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム又はベヘニルトリメチルアンモニウムの塩化物、(ｂ)ジ(Ｃ１-Ｃ２アルキル)(Ｃ１２-Ｃ２２アルキル)ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ２アルキル)アンモニウム塩、例えばオレオセチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、又は(ｃ)ＶＡＮ ＤＹＫ社から「セラフィル(CERAPHYL)７０」の商品名で販売されている、次の式：
【化１８】
のステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウムクロリドを挙げることができる。
【００１９】
(ｉｉ)２-次の式(ＶＩ)：
【化１９】
[上式中、
Ｒ５は獣脂脂肪酸から誘導され、１３〜３１の炭素原子を有するアルケニル及び／又はアルキル基から選択される]
のイミダゾリウム塩で、例えばＲＥＷＯ社から「レオクワット(REWOQUAT)Ｗ７５００」の商品名で販売されている製品。
【００２０】
(ｉｉ)３-次の式(ＶＩＩ)：
【化２０】
[上式中、
Ｒ６は約１６〜３０の炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘ−はハロゲン化物、アタセタート類、ホスファート類及びスルファート類を含む群から選択されるアニオンである]
の第４級ジアンモニウム塩。このような第４級ジアンモニウム塩には、特にプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
【００２１】
本発明において、式(Ｖ)の第４級アンモニウム塩は、好ましくはＲ１ないしＲ４が同一でも異なっていてもよく、約１２〜２２の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示すもの、特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びオレオセチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドである。
【００２２】
本発明で使用される第４級アンモニウム塩(類)(ｉｉ)は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量の約０．０５〜５重量％である。
【００２３】
染色に適した媒体(又は担持体)は、一般的に、水、又は、水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１つの有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えば、エタノール及びイソプロパノール、芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール、並びにそれらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００２４】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約２〜１１、好ましくは約５〜１０である。このｐＨは、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤又はアルカリ性化剤により、所望の値に調節することができる。
【００２５】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、スルホン酸類を挙げることができる。
【００２６】
アルカリ性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン類とその誘導体、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(ＶＩＩＩ)：
【化２１】
［上式中、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す］
の化合物を挙げることができる。
【００２７】
上述したカチオン性直接染料(類)(ｉ)に加えて、本発明の染色用組成物は、例えば非カチオン性アゾ染料、キサンチン染料、トリアリールメタン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、ニトロベンゼン染料から選択され得る一又は複数の付加的な直接染料をさらに含有してもよい。
【００２８】
酸化染色を意図した場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料(類)(ｉ)に加えて、酸化染色に対して従来から使用されている酸化ベースから選択される一又は複数の酸化ベースをさらに含有し、このようなものとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス-フェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類を挙げることができる。
酸化ベース(類)を使用する場合、これは、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜１２重量％、さらに好ましくはこの重量の約０．００５〜６重量％である。
【００２９】
酸化染色を意図した場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料(ｉ)及び第４級アンモニウム塩(ｉｉ)並びに酸化ベースに加えて、カチオン性直接染料(類)(ｉ)と酸化ベース(類)を使用して得られる色調を変化させ、又は光沢を増加させるために、一又は複数のカップラーをさらに含有してもよい。
本発明の染色用組成物に使用可能なカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類を挙げることができる。
カップラー(類)が存在する場合、これは、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量の０．００５〜５重量％である。
【００３０】
また、本発明の染色用組成物は、従来から毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、遮蔽剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。
【００３１】
もちろん、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を受けないか、実質的には受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物を選択するであろう。
【００３２】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば液体、シャンプー、クリーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。それは、カチオン性直接染料(類)を含有し、粉状であってもよい組成物と、第４級アンモニウム塩を含有する組成物とを、新たに混合することにより、得ることができる。
【００３３】
本発明のカチオン性直接染料(ｉ)と第４級アンモニウム塩(ｉｉ)の組合せが、酸化染色を意図した組成物に使用される場合(場合によっては一又は複数のカップラーの存在下で、一又は複数の酸化ベースが使用される)、又は艶出し直接染色を意図した組成物に使用される場合、本発明の染色用組成物は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及び酵素、例えばペルオキシダーゼ、ラッカーゼ及び２電子を含有するオキシドレダクターゼから選択される少なくとも１つの酸化剤をさらに含有する。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【００３４】
また、本発明の他の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
【００３５】
本発明の染色方法の第１の変形例は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。
ケラチン繊維の発色に必要な時間は一般的には３〜６０分、より好ましくは５〜４０分である。
【００３６】
本発明の染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、最後のすすぎを行わないものである。
【００３７】
この染色方法の特定の一実施態様においては、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化ベースと少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)と少なくとも１つの酸化ベースを染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ１)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ１)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含むものであり、組成物(Ａ１)又は組成物(Ｂ１)が上述した第４級アンモニウム塩(ｉｉ)を含有している。
【００３８】
この染色方法の他の特定の実施態様においては、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ２)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ２)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含むものであり、組成物(Ａ２)又は組成物(Ｂ２)が上述した第４級アンモニウム塩を含有している。
【００３９】
本発明の他の主題は、第１の区画部が上述した組成物(Ａ１)又は(Ａ２)を収容し、第２の区画部が上述した組成物(Ｂ１)又は(Ｂ２)を収容する多区画染色具又は染色「キット」あるいは任意の他の多区画包装システムにある。これらは、毛髪に所望の混合物を付与する手段を備えたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本出願人名義の特許FR-2586913に記載されているものを挙げることができる。
【００４０】
次の実施例は本発明を例証するものであって、その範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００４１】
実施例１ないし３：
以下の表に示す３つの直接染色用組成物を調製した：
(全ての含有量はグラムで表した)
【表１】
【００４２】
上述した各々の組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、ついで乾燥した。
毛髪の束は次の色調に染色された：
【表２】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、染色に適した媒体中に、少なくとも１つの以下に与えられる式のカチオン性直接染料と、少なくとも１つの第４級アンモニウム塩を含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物に関する。
また、本発明の主題は前記組成物を使用する染色方法及び染色具にある。
【０００２】
毛髪処理の分野では２種類の染色方法に区別することができる。
第１は半永久的又は一時的な染色すなわち直接染色であり、これは、適当な場合には、数回の洗髪に対して耐性がある、程度の差はあれ明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することを可能にする染料を必要とする。これらの染料は直接染料と呼ばれているものであり；酸化剤と共に、又は酸化剤を用いないで使用することができる。酸化剤が存在する場合は、艶出し(ligthening)染色をすることが目的である。艶出し着色は、直接染料と酸化剤とのフレッシュな混合物を毛髪に塗布することにより行われ、特に、毛髪のメラニンを明るくすることにより、有利な効果、例えばグレイの毛髪の場合には均一な色調を得ることができ、また天然の有色の毛髪の場合はその色調を際立たせることができる。
【０００３】
第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、酸化染料先駆物質とカップラーを含有する、いわゆる「酸化」染料を用いて行うものである。一般に「酸化ベース(oxidation bases)」と呼ばれる酸化染料先駆物質は、使用時に添加される酸化剤の存在下で毛髪内部に染色力を発現させて着色した染色化合物の生成をもたらす、最初は無色か弱く着色した化合物である。これら着色した染色化合物の生成は、「酸化ベース」のそれ自体との酸化縮合か、あるいは一般的に酸化染色に使用される染色用組成物中に存在する一般に「カップラー」と呼ばれる調色化合物と「酸化ベース」の酸化縮合に起因する。
前記酸化染料により得られる色調を変化させるために、又はそれらの光沢を増加させるために、時折、直接染料が酸化染料に加えられる。
【０００４】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色の分野において利用できるカチオン性直接染料の中で、その構造を以下に記載する化合物は既に知られている；しかし、これらの染料では、繊維に沿って分布する色調の均一性及び強度について(この場合は着色が選択的すぎるといわれる)と、毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因(光、悪天候、シャンプー)に対する耐性の点からの堅牢度についての両方の点で、尚も不充分な特徴を示す着色がもたらされる。
【０００５】
しかしながら、この問題に関し鋭意研究を行ったところ、本出願人は、以下の各式で定義される従来から知られている少なくとも１つのカチオン性直接染料と、少なくとも１つの特定の第４級アンモニウム塩を組合せることにより、毛髪が被るであろう種々の攻撃要因に対してかなりの耐性を示し、強くてほんの僅かだけ選択性がある着色を施すことのできる、ケラチン繊維染色用の新規組成物を得ることが可能であることを見出した。
この発見が本発明の基礎をなすものである。
【０００６】
よって、本発明の第１の主題は、染色に適した媒体中に、(ｉ)その構造が以下に定義する式(Ｉ)ないし(ＩＶ)に相当する少なくとも１つのカチオン性直接染料を含有してなるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物において、(ｉｉ)少なくとも１つの第４級アンモニウム塩をさらに含有することを特徴とする組成物にある。
【０００７】
(ｉ)本発明で使用可能なカチオン性直接染料は、次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')、(ＩＶ)のもの、すなわち：
ａ)次の式(Ｉ)：
【化１】
｛上式中：
Ｄは、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有又は窒素含有であってもよい複素環をベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-ＣＮ、-ＯＨ又は-ＮＨ２基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基；４'-アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ'３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、シアノ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の構造Ａ１ないしＡ１９：
【化２】
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
但し、Ｄが-ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は同時には水素原子を示さない｝
の化合物；
ｂ)次の式(ＩＩ)：
【化３】
｛上式中：
Ｒ６は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ７は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有及び／又は窒素含有であってもよい複素環をＲ６と共に形成するか、もしくは４'-アミノフェニル基、アミノ基又は-ＣＮ基で置換されていてもよいアルキル基、水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の構造Ｂ１ないしＢ６：
【化４】
［上式中、Ｒ１０はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
の化合物；
ｃ)次の式(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')：
【化５】
｛上式中：
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ１６及びＲ１７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が非置換アミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は同時に-ＣＨ基を表し、またｍ＝０であると理解され、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の構造Ｅ１ないしＥ８：
【化６】
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の構造Ｅ９：
【化７】
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
を有する基を表すこともできる｝
の化合物；
ｄ)次の式(ＩＶ)：
Ｇ-Ｎ＝Ｎ-Ｊ (ＩＶ)
｛上式中：
符合Ｇは次の構造Ｇ１ないしＧ３：
【化８】
［上記構造Ｇ１ないしＧ３中、
Ｒ１８は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ１９は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；
Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表すか、又はＧ１の場合には、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されたベンゼン環を形成し、Ｇ２の場合は、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ２０はまた水素原子を示し得るものであり；
Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は-ＮＲ１９基を示し；
Ｍは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｋは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｐは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
ｒは０又は１であり；
Ｒ２２はＯ−原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又は-ＮＯ２基を表し；
Ｘ−は、好ましくは塩化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチルスルファート、アセタート及びペルクロラートから選択されるアニオンを表し；
但し、Ｒ２２がＯ−を示す場合、ｒは０を示し；
Ｋ又はＰ又はＭが-Ｎ-(Ｃ１-Ｃ４アルキル)Ｘ−を示す場合、Ｒ２３又はＲ２４は水素原子以外であり；
Ｋが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｍ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｍが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｐが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｍで-ＣＨ又は-ＣＲを示し；
Ｚが硫黄原子を示し、Ｒ２１がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｒ２０は水素原子以外であり；
Ｚが-ＮＲ２２を示し、Ｒ１９がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、構造Ｇ２を有する基のＲ１８、Ｒ２０又はＲ２１基の少なくとも１つはＣ１-Ｃ４アルキル基以外である］
から選択される基を表し；
符合Ｊは：
− (ａ)次の構造Ｊ１：
【化９】
［構造Ｊ１において、
Ｒ２５は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＯＨ、-ＮＯ２、-ＮＨＲ２８、-ＮＲ２９Ｒ３０、-ＮＨＣＯ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表すか、又はＲ２６と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２６は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキルもしくはＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ２７又はＲ２８と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２７は、水素原子、-ＯＨ基、-ＮＨＲ２８基、-ＮＲ２９Ｒ３０基を表し；
Ｒ２８は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基を表し；
Ｒ２９及びＲ３０は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す］
を有する基：
− (ｂ)一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、アミノ又はフェニル基で置換されていてもよく、他のヘテロ原子及び／又はカルボニル含有基を有し得る、５-又は６員の窒素含有複素環基、特に次の構造Ｊ２：
【化１０】
［構造Ｊ２において、
Ｒ３１及びＲ３２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表し；
Ｙは-ＣＯ-基又は次の式：
【化１１】
の基を示し、
ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、Ｕは-ＣＯ-基を示す］
を有する基、
を表す｝
の化合物から選択される化合物である。
【０００８】
上述した構造(Ｉ)ないし(ＩＶ)において、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はアルコキシ基は、好ましくはメチル、エチル、ブチル、メトキシ又はエトキシを示す。
【０００９】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料は既知の化合物であり、例えば、特許出願WO95/01772、WO95/15144及びEP-A-0714954に記載されている。本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＶ)のものは既知の化合物であり、例えば、特許出願FR-2189006、FR-2285851及びFR-2140205及びその追加特許証に記載されている。
【００１０】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(Ｉ)のカチオン性直接染料としては、特に、次の構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)：
【化１２】
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１１】
上述した構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)を有する化合物の中でも、構造(Ｉ１)、(Ｉ２)、(Ｉ１４)及び(Ｉ３１)に相当する化合物が特に好ましい。
【００１２】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩ)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＩ１)ないし(ＩＩ９)：
【化１３】
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１３】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)：
【化１４】
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１４】
上述した構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)を有する特定の化合物の中でも、構造(ＩＩＩ４)、(ＩＩＩ５)及び(ＩＩＩ１３)に相当する化合物が特に好ましい。
【００１５】
本発明の染色用組成物において使用可能な式(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＩＩ'１)ないし(ＩＩＩ'３)：
【化１５】
に相当する化合物を挙げることができる。
【００１６】
本発明の染色用組成物に使用可能な式(ＩＶ)のカチオン性直接染料としては、特に次の構造(ＩＶ)１ないし(ＩＶ)７７：
【化１６】
を有する化合物を挙げることができる。
【００１７】
本発明で使用されるカチオン性直接染料(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．００５〜５重量％である。
【００１８】
(ｉｉ)本発明で使用可能な第４級アンモニウム塩は以下のものからなる群から選択される：
(ｉｉ)１−次の式(Ｖ)：
【化１７】
[上式中、
Ｒ１及びＲ４基は同一でも異なっていてもよく、飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜約３０の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、又は約１２〜３０の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、アルキルアミドアルキル、ヒドロキシアルキル、芳香族、アリール又はアルキルアリール基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の少なくとも１つは８〜３０の炭素原子を有する基を示し；
Ｘ−はハロゲン化物、ホスファート類、アタセタート類、ラクタート類及びアルキルスルファート類を含む群から選択されるアニオンである]
のもので；例えば(ａ)ジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムの塩でアルキル基が約１２〜２２の炭素原子を有するもの、例えばジステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム又はベヘニルトリメチルアンモニウムの塩化物、(ｂ)ジ(Ｃ１-Ｃ２アルキル)(Ｃ１２-Ｃ２２アルキル)ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ２アルキル)アンモニウム塩、例えばオレオセチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、又は(ｃ)ＶＡＮ ＤＹＫ社から「セラフィル(CERAPHYL)７０」の商品名で販売されている、次の式：
【化１８】
のステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウムクロリドを挙げることができる。
【００１９】
(ｉｉ)２-次の式(ＶＩ)：
【化１９】
[上式中、
Ｒ５は獣脂脂肪酸から誘導され、１３〜３１の炭素原子を有するアルケニル及び／又はアルキル基から選択される]
のイミダゾリウム塩で、例えばＲＥＷＯ社から「レオクワット(REWOQUAT)Ｗ７５００」の商品名で販売されている製品。
【００２０】
(ｉｉ)３-次の式(ＶＩＩ)：
【化２０】
[上式中、
Ｒ６は約１６〜３０の炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘ−はハロゲン化物、アタセタート類、ホスファート類及びスルファート類を含む群から選択されるアニオンである]
の第４級ジアンモニウム塩。このような第４級ジアンモニウム塩には、特にプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
【００２１】
本発明において、式(Ｖ)の第４級アンモニウム塩は、好ましくはＲ１ないしＲ４が同一でも異なっていてもよく、約１２〜２２の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示すもの、特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びオレオセチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドである。
【００２２】
本発明で使用される第４級アンモニウム塩(類)(ｉｉ)は、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量の約０．０５〜５重量％である。
【００２３】
染色に適した媒体(又は担持体)は、一般的に、水、又は、水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１つの有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えば、エタノール及びイソプロパノール、芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール、並びにそれらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００２４】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約２〜１１、好ましくは約５〜１０である。このｐＨは、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤又はアルカリ性化剤により、所望の値に調節することができる。
【００２５】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、スルホン酸類を挙げることができる。
【００２６】
アルカリ性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン類とその誘導体、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(ＶＩＩＩ)：
【化２１】
［上式中、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す］
の化合物を挙げることができる。
【００２７】
上述したカチオン性直接染料(類)(ｉ)に加えて、本発明の染色用組成物は、例えば非カチオン性アゾ染料、キサンチン染料、トリアリールメタン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、ニトロベンゼン染料から選択され得る一又は複数の付加的な直接染料をさらに含有してもよい。
【００２８】
酸化染色を意図した場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料(類)(ｉ)に加えて、酸化染色に対して従来から使用されている酸化ベースから選択される一又は複数の酸化ベースをさらに含有し、このようなものとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス-フェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類を挙げることができる。
酸化ベース(類)を使用する場合、これは、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜１２重量％、さらに好ましくはこの重量の約０．００５〜６重量％である。
【００２９】
酸化染色を意図した場合、本発明の染色用組成物は、カチオン性直接染料(ｉ)及び第４級アンモニウム塩(ｉｉ)並びに酸化ベースに加えて、カチオン性直接染料(類)(ｉ)と酸化ベース(類)を使用して得られる色調を変化させ、又は光沢を増加させるために、一又は複数のカップラーをさらに含有してもよい。
本発明の染色用組成物に使用可能なカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類を挙げることができる。
カップラー(類)が存在する場合、これは、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量の０．００５〜５重量％である。
【００３０】
また、本発明の染色用組成物は、従来から毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、遮蔽剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。
【００３１】
もちろん、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を受けないか、実質的には受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物を選択するであろう。
【００３２】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば液体、シャンプー、クリーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。それは、カチオン性直接染料(類)を含有し、粉状であってもよい組成物と、第４級アンモニウム塩を含有する組成物とを、新たに混合することにより、得ることができる。
【００３３】
本発明のカチオン性直接染料(ｉ)と第４級アンモニウム塩(ｉｉ)の組合せが、酸化染色を意図した組成物に使用される場合(場合によっては一又は複数のカップラーの存在下で、一又は複数の酸化ベースが使用される)、又は艶出し直接染色を意図した組成物に使用される場合、本発明の染色用組成物は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及び酵素、例えばペルオキシダーゼ、ラッカーゼ及び２電子を含有するオキシドレダクターゼから選択される少なくとも１つの酸化剤をさらに含有する。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【００３４】
また、本発明の他の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
【００３５】
本発明の染色方法の第１の変形例は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。
ケラチン繊維の発色に必要な時間は一般的には３〜６０分、より好ましくは５〜４０分である。
【００３６】
本発明の染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、最後のすすぎを行わないものである。
【００３７】
この染色方法の特定の一実施態様においては、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化ベースと少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)と少なくとも１つの酸化ベースを染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ１)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ１)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含むものであり、組成物(Ａ１)又は組成物(Ｂ１)が上述した第４級アンモニウム塩(ｉｉ)を含有している。
【００３８】
この染色方法の他の特定の実施態様においては、本発明の染色用組成物が少なくとも１つの酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では上述した少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ２)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ２)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含むものであり、組成物(Ａ２)又は組成物(Ｂ２)が上述した第４級アンモニウム塩を含有している。
【００３９】
本発明の他の主題は、第１の区画部が上述した組成物(Ａ１)又は(Ａ２)を収容し、第２の区画部が上述した組成物(Ｂ１)又は(Ｂ２)を収容する多区画染色具又は染色「キット」あるいは任意の他の多区画包装システムにある。これらは、毛髪に所望の混合物を付与する手段を備えたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本出願人名義の特許FR-2586913に記載されているものを挙げることができる。
【００４０】
次の実施例は本発明を例証するものであって、その範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００４１】
実施例１ないし３：
以下の表に示す３つの直接染色用組成物を調製した：
(全ての含有量はグラムで表した)
【表１】
【００４２】
上述した各々の組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、ついで乾燥した。
毛髪の束は次の色調に染色された：
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に、(ｉ)次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')、(ＩＶ)のもの、すなわち：
ａ)次の式(Ｉ)：
【化１】
｛上式中：
Ｄは、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有又は窒素含有であってもよい複素環をベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-ＣＮ、-ＯＨ又は-ＮＨ２基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基；４'-アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ'３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、シアノ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、塩化物、メチルスルファート及びアセタート等から選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の構造Ａ１ないしＡ１９：
【化２】
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
但し、Ｄが-ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子を示さない｝
の化合物；
ｂ)次の式(ＩＩ)：
【化３】
｛上式中：
Ｒ６は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ７は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有及び／又は窒素含有であってもよい複素環をＲ６と共に形成するか、もしくは４'-アミノフェニル基、アミノ基又は-ＣＮ基で置換されていてもよいアルキル基、水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、塩化物、メチルスルファート及びアセタート等から選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の構造Ｂ１ないしＢ６：
【化４】
［上式中、Ｒ１０はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
の化合物；
ｃ)次の式(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')：
【化５】
｛上式中：
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ１６及びＲ１７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が非置換アミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は同時に-ＣＨ基を表し、またｍ＝０であると理解され、
Ｘ−は、塩化物、メチルスルファート及びアセタート等から選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の構造Ｅ１ないしＥ８：
【化６】
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の構造Ｅ９：
【化７】
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
を有する基を表すこともできる｝
の化合物；
ｄ)次の式(ＩＶ)：
Ｇ-Ｎ＝Ｎ-Ｊ (ＩＶ)
｛上式中：
符合Ｇは次の構造Ｇ１ないしＧ３：
【化８】
［上記構造Ｇ１ないしＧ３中、
Ｒ１８は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ１９は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；
Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表すか、又はＧ１の場合には、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されたベンゼン環を形成し、Ｇ２の場合は、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ２０はまた水素原子を示し得るものであり；
Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は-ＮＲ１９基を示し；
Ｍは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｋは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｐは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
ｒは０又は１であり；
Ｒ２２はＯ−原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又は-ＮＯ２基を表し；
Ｘ−は、塩化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチルスルファート、アセタート及びペルクロラート等から選択されるアニオンを表し；
但し、Ｒ２２がＯ−を示す場合、ｒは０を示し；
Ｋ又はＰ又はＭが-Ｎ-(Ｃ１-Ｃ４アルキル)Ｘ−を示す場合、Ｒ２３又はＲ２４は水素原子以外であり；
Ｋが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｍ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｍが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｐが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｍで-ＣＨ又は-ＣＲを示し；
Ｚが硫黄原子を示し、Ｒ２１がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｒ２０は水素原子以外であり；
Ｚが-ＮＲ２２を示し、Ｒ１９がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｇ２のＲ１８、Ｒ２０又はＲ２１基の少なくとも１つはＣ１-Ｃ４アルキル基以外である］
から選択される基を表し；
符合Ｊは：
− (ａ)次の構造Ｊ１：
【化９】
［構造Ｊ１において、
Ｒ２５は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＯＨ、-ＮＯ２、-ＮＨＲ２８、-ＮＲ２９Ｒ３０、-ＮＨＣＯ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表すか、又はＲ２６と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２６は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキルもしくはＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ２７又はＲ２８と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２７は、水素原子、-ＯＨ基、-ＮＨＲ２８基、-ＮＲ２９Ｒ３０基を表し；
Ｒ２８は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基を表し；
Ｒ２９及びＲ３０は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す］
を有する基：
− (ｂ)一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、アミノ又はフェニル基で置換されていてもよく、他のヘテロ原子及び／又はカルボニル含有基を有し得る、５-又は６員の窒素含有複素環基、特に次の構造Ｊ２：
【化１０】
［構造Ｊ２において、
Ｒ３１及びＲ３２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表し；
Ｙは-ＣＯ-基又は次の式：
【化１１】
の基を示し、
ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、Ｕは-ＣＯ-基を示す］
を有する基、
を表す｝
の化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含有してなるヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色用組成物において、
(ｉｉ)
(ｉｉ)１−次の式(Ｖ)：
【化１２】
[上式中、
Ｒ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜３０の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、又は１２〜約３０の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、アルキルアミドアルキル、ヒドロキシアルキル、芳香族、アリール又はアルキルアリール基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の少なくとも１つは８〜３０の炭素原子を有する基を示し；
Ｘ−はハロゲン化物、ホスファート類、アタセタート類、ラクタート類及びアルキルスルファート類からなる群から選択されるアニオンである]
のもの；
(ｉｉ)２-次の式(ＶＩ)：
【化１３】
[上式中、
Ｒ５は獣脂脂肪酸から誘導され、１３〜３１の炭素原子を有するアルケニル及び／又はアルキル基から選択される]
のイミダゾリウム塩；
(ｉｉ)３-次の式(ＶＩＩ)：
【化１４】
[上式中、
Ｒ６は１６〜３０の炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘ−はハロゲン化物、アタセタート類、ホスファート類及びスルファート類を含む群から選択されるアニオンである]
の第４級ジアンモニウム塩、
を含む群から選択される少なくとも１つの第４級ジアンモニウム塩をさらに含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
式(Ｉ)のカチオン性直接染料が、次の構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)：
【化１５】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
カチオン性直接染料が、構造(Ｉ１)、(Ｉ２)、(Ｉ１４)及び(Ｉ３１)に相当するものであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(ＩＩ)のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＩ１)ないし(ＩＩ９)：
【化１６】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)：
【化１７】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料が、構造(ＩＩＩ４)、(ＩＩＩ５)及び(ＩＩＩ１３)に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
式(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＩＩ'１)ないし(ＩＩＩ'３)：
【化１８】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
式(ＩＶ)のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＶ)１ないし(ＩＶ)７７：
【化１９】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')又は(ＩＶ)のカチオン性直接染料(類)が、組成物の全重量に対して０．００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')又は(ＩＶ)のカチオン性直接染料(類)が、組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
式(Ｖ)の第４級アンモニウム塩(ｉｉ)がジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムの塩でアルキル基が１２〜２２の炭素原子を有するものであることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記アンモニウム塩がジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドであることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
式(Ｖ)の第４級アンモニウム塩(ｉｉ)がジ(Ｃ１-Ｃ２アルキル)(Ｃ１２-Ｃ２２アルキル)ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ２アルキル)アンモニウム塩であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記アンモニウム塩がオレオセチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドであることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
式(Ｖ)の第４級アンモニウム塩(ｉｉ)が、次の式：
【化２０】
のステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウムクロリドであることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
第４級アンモニウム塩(類)(ｉｉ)が、染色用組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
第４級アンモニウム塩(類)(ｉｉ)が、染色用組成物の全重量に対して０．０５〜５重量％であることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
染色に適した媒体(又は担持体)が、水、又は水と少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
２〜１１、好ましくは５〜１０のｐＨを有していることを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
酸化染色用であって、パラ-フェニレンジアミン類、ビス-フェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類から選択される一又は複数の酸化ベースを含有していることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類から選択される一又は複数のカップラーを含有していることを特徴とする請求項２０ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
カップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
カップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
酸化染色又は艶出し直接染色用であり、少なくとも１つの酸化剤を含有していることを特徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２８】
請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、最後のすすぎを行わないことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２９】
一方では請求項１ないし２６に記載の組成物に使用される少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)と少なくとも１つの酸化ベースを染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ１)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ１)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含み、組成物(Ａ１)又は組成物(Ｂ１)が請求項１ないし２６の組成物に使用される第４級アンモニウム塩(ｉｉ)を含有していることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３０】
一方では請求項１ないし２６に記載の組成物に使用される少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ２)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ２)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含み、組成物(Ａ２)又は組成物(Ｂ２)が請求項１ないし２６に記載の組成物に使用される第４級アンモニウム塩(ｉｉ)を含有していることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３１】
第１の区画部が請求項２９又は３０に記載の方法の組成物(Ａ１)又は組成物(Ａ２)を含有し、第２の区画部が請求項２９又は３０に記載の方法の組成物(Ｂ１)又は(Ｂ２)を含有することを特徴とする多区画染色具又は多区画染色キット。
【請求項１】
染色に適した媒体中に、(ｉ)次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')、(ＩＶ)のもの、すなわち：
ａ)次の式(Ｉ)：
【化１】
｛上式中：
Ｄは、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有又は窒素含有であってもよい複素環をベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは-ＣＮ、-ＯＨ又は-ＮＨ２基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基；４'-アミノフェニル基を表し、
Ｒ３及びＲ'３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、シアノ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、塩化物、メチルスルファート及びアセタート等から選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の構造Ａ１ないしＡ１９：
【化２】
［上式中、Ｒ４はヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表し、
但し、Ｄが-ＣＨを表し、ＡがＡ４又はＡ１３を表し、Ｒ３がアルコキシ基以外のものである場合、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子を示さない｝
の化合物；
ｂ)次の式(ＩＩ)：
【化３】
｛上式中：
Ｒ６は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ７は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、酸素含有及び／又は窒素含有であってもよい複素環をＲ６と共に形成するか、もしくは４'-アミノフェニル基、アミノ基又は-ＣＮ基で置換されていてもよいアルキル基、水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、塩化物、メチルスルファート及びアセタート等から選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の構造Ｂ１ないしＢ６：
【化４】
［上式中、Ｒ１０はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
の化合物；
ｃ)次の式(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩ')：
【化５】
｛上式中：
Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ１４は、一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し、
Ｒ１５は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ１６及びＲ１７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は-ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｒ１３が非置換アミノ基である場合、Ｄ１及びＤ２は同時に-ＣＨ基を表し、またｍ＝０であると理解され、
Ｘ−は、塩化物、メチルスルファート及びアセタート等から選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の構造Ｅ１ないしＥ８：
【化６】
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１が窒素原子を表す場合、Ｅは次の構造Ｅ９：
【化７】
［上式中、Ｒ'はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
を有する基を表すこともできる｝
の化合物；
ｄ)次の式(ＩＶ)：
Ｇ-Ｎ＝Ｎ-Ｊ (ＩＶ)
｛上式中：
符合Ｇは次の構造Ｇ１ないしＧ３：
【化８】
［上記構造Ｇ１ないしＧ３中、
Ｒ１８は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ１９は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；
Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表すか、又はＧ１の場合には、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されたベンゼン環を形成し、Ｇ２の場合は、共同して一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ２０はまた水素原子を示し得るものであり；
Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は-ＮＲ１９基を示し；
Ｍは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｋは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
Ｐは、-ＣＨ、-ＣＲ(ＲはＣ１-Ｃ４アルキルを示す)又は-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒ基を表し；
ｒは０又は１であり；
Ｒ２２はＯ−原子、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２３及びＲ２４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基又は-ＮＯ２基を表し；
Ｘ−は、塩化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチルスルファート、アセタート及びペルクロラート等から選択されるアニオンを表し；
但し、Ｒ２２がＯ−を示す場合、ｒは０を示し；
Ｋ又はＰ又はＭが-Ｎ-(Ｃ１-Ｃ４アルキル)Ｘ−を示す場合、Ｒ２３又はＲ２４は水素原子以外であり；
Ｋが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｍ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｍが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｐ＝-ＣＨ、-ＣＲであり；
Ｐが-ＮＲ２２(Ｘ−)ｒを示す場合、Ｋ＝Ｍで-ＣＨ又は-ＣＲを示し；
Ｚが硫黄原子を示し、Ｒ２１がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｒ２０は水素原子以外であり；
Ｚが-ＮＲ２２を示し、Ｒ１９がＣ１-Ｃ４アルキルを示す場合、Ｇ２のＲ１８、Ｒ２０又はＲ２１基の少なくとも１つはＣ１-Ｃ４アルキル基以外である］
から選択される基を表し；
符合Ｊは：
− (ａ)次の構造Ｊ１：
【化９】
［構造Ｊ１において、
Ｒ２５は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基、-ＯＨ、-ＮＯ２、-ＮＨＲ２８、-ＮＲ２９Ｒ３０、-ＮＨＣＯ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表すか、又はＲ２６と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２６は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキルもしくはＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ２７又はＲ２８と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５-又は６員環を形成し；
Ｒ２７は、水素原子、-ＯＨ基、-ＮＨＲ２８基、-ＮＲ２９Ｒ３０基を表し；
Ｒ２８は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基を表し；
Ｒ２９及びＲ３０は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す］
を有する基：
− (ｂ)一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、アミノ又はフェニル基で置換されていてもよく、他のヘテロ原子及び／又はカルボニル含有基を有し得る、５-又は６員の窒素含有複素環基、特に次の構造Ｊ２：
【化１０】
［構造Ｊ２において、
Ｒ３１及びＲ３２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、フェニル基を表し；
Ｙは-ＣＯ-基又は次の式：
【化１１】
の基を示し、
ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、Ｕは-ＣＯ-基を示す］
を有する基、
を表す｝
の化合物から選択される少なくとも１つの化合物を含有してなるヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色用組成物において、
(ｉｉ)
(ｉｉ)１−次の式(Ｖ)：
【化１２】
[上式中、
Ｒ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜３０の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、又は１２〜約３０の炭素原子を有するアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、アルキルアミドアルキル、ヒドロキシアルキル、芳香族、アリール又はアルキルアリール基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の少なくとも１つは８〜３０の炭素原子を有する基を示し；
Ｘ−はハロゲン化物、ホスファート類、アタセタート類、ラクタート類及びアルキルスルファート類からなる群から選択されるアニオンである]
のもの；
(ｉｉ)２-次の式(ＶＩ)：
【化１３】
[上式中、
Ｒ５は獣脂脂肪酸から誘導され、１３〜３１の炭素原子を有するアルケニル及び／又はアルキル基から選択される]
のイミダゾリウム塩；
(ｉｉ)３-次の式(ＶＩＩ)：
【化１４】
[上式中、
Ｒ６は１６〜３０の炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は水素又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘ−はハロゲン化物、アタセタート類、ホスファート類及びスルファート類を含む群から選択されるアニオンである]
の第４級ジアンモニウム塩、
を含む群から選択される少なくとも１つの第４級ジアンモニウム塩をさらに含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
式(Ｉ)のカチオン性直接染料が、次の構造(Ｉ１)ないし(Ｉ５４)：
【化１５】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
カチオン性直接染料が、構造(Ｉ１)、(Ｉ２)、(Ｉ１４)及び(Ｉ３１)に相当するものであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(ＩＩ)のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＩ１)ないし(ＩＩ９)：
【化１６】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＩＩ１)ないし(ＩＩＩ１８)：
【化１７】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
式(ＩＩＩ)のカチオン性直接染料が、構造(ＩＩＩ４)、(ＩＩＩ５)及び(ＩＩＩ１３)に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
式(ＩＩＩ')のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＩＩ'１)ないし(ＩＩＩ'３)：
【化１８】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
式(ＩＶ)のカチオン性直接染料が、次の構造(ＩＶ)１ないし(ＩＶ)７７：
【化１９】
に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')又は(ＩＶ)のカチオン性直接染料(類)が、組成物の全重量に対して０．００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)、(ＩＩＩ')又は(ＩＶ)のカチオン性直接染料(類)が、組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
式(Ｖ)の第４級アンモニウム塩(ｉｉ)がジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムの塩でアルキル基が１２〜２２の炭素原子を有するものであることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記アンモニウム塩がジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドであることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
式(Ｖ)の第４級アンモニウム塩(ｉｉ)がジ(Ｃ１-Ｃ２アルキル)(Ｃ１２-Ｃ２２アルキル)ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ２アルキル)アンモニウム塩であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記アンモニウム塩がオレオセチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドであることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
式(Ｖ)の第４級アンモニウム塩(ｉｉ)が、次の式：
【化２０】
のステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウムクロリドであることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
第４級アンモニウム塩(類)(ｉｉ)が、染色用組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
第４級アンモニウム塩(類)(ｉｉ)が、染色用組成物の全重量に対して０．０５〜５重量％であることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
染色に適した媒体(又は担持体)が、水、又は水と少なくとも１つの有機溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
２〜１１、好ましくは５〜１０のｐＨを有していることを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
酸化染色用であって、パラ-フェニレンジアミン類、ビス-フェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類から選択される一又は複数の酸化ベースを含有していることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
酸化ベース(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー類から選択される一又は複数のカップラーを含有していることを特徴とする請求項２０ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
カップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
カップラー(類)が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
酸化染色又は艶出し直接染色用であり、少なくとも１つの酸化剤を含有していることを特徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２８】
請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を、所望の色調を発色させるのに十分な時間、繊維に適用し、最後のすすぎを行わないことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２９】
一方では請求項１ないし２６に記載の組成物に使用される少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)と少なくとも１つの酸化ベースを染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ１)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ１)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含み、組成物(Ａ１)又は組成物(Ｂ１)が請求項１ないし２６の組成物に使用される第４級アンモニウム塩(ｉｉ)を含有していることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３０】
一方では請求項１ないし２６に記載の組成物に使用される少なくとも１つのカチオン性直接染料(ｉ)を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ａ２)と、他方では少なくとも１つの酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物(Ｂ２)とを別々の形態で保存し、ケラチン繊維に適用する前に、使用時にそれらを混合することからなる予備段階を含み、組成物(Ａ２)又は組成物(Ｂ２)が請求項１ないし２６に記載の組成物に使用される第４級アンモニウム塩(ｉｉ)を含有していることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３１】
第１の区画部が請求項２９又は３０に記載の方法の組成物(Ａ１)又は組成物(Ａ２)を含有し、第２の区画部が請求項２９又は３０に記載の方法の組成物(Ｂ１)又は(Ｂ２)を含有することを特徴とする多区画染色具又は多区画染色キット。
【公開番号】特開２００８−４４９５９（Ｐ２００８−４４９５９Ａ）
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−２４４５３６（Ｐ２００７−２４４５３６）
【出願日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【分割の表示】特願２０００−５６５８４０（Ｐ２０００−５６５８４０）の分割
【原出願日】平成１１年７月２８日（１９９９．７．２８）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月２８日（２００８．２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２４４５３６（Ｐ２００７−２４４５３６）
【出願日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【分割の表示】特願２０００−５６５８４０（Ｐ２０００−５６５８４０）の分割
【原出願日】平成１１年７月２８日（１９９９．７．２８）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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