カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置
【課題】特に色材濃度が高い場合でも保存安定性に優れ、表面荒れなどなく、基板への密着性や耐久性に優れる画像が得られ、該画像がオーバーコート処理などをする際に接触する溶剤によってもひび割れ等の不具合を生じない高品質なカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置を提供する。
【解決手段】（ａ）色材、（ｂ）溶剤、及び（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。好ましくはさらに（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物を含有する。このカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物によって形成されたカラーフィルタおよび液晶表示装置。
【解決手段】（ａ）色材、（ｂ）溶剤、及び（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。好ましくはさらに（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物を含有する。このカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物によって形成されたカラーフィルタおよび液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置に関する。詳しくは、高色濃度且つ低膜厚の画素を均一に形成することができ、且つ、表面荒れなどがなく、塗布後に生成した膜の耐久性、強度、密着性に優れ、オーバーコート処理等の際に接触する溶剤によるひび割れ等の不具合もないカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、及びこれを用いて形成された画素を有するカラーフィルタ、及びこのカラーフィルタを備えた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタを製造する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法、インクジェット法が知られている。中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度等の観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が最も広範に採用されている。
【０００３】
近年、技術革新の流れは急速であり、カラーフィルタに対しては、より高透過、且つ高色濃度が要求されてきた。高色濃度のカラーフィルタを形成するには、使用する硬化性樹脂組成物中の色材濃度を上げる必要があったが、一方で、色材濃度を上げると硬化成分などの画像形成性に寄与する成分が相対的に減少し、本来持っていた画像形成能が失われるという問題が生じた。即ち、例えば高色材濃度化による画素厚さの低減（低膜厚化）を試みると、硬化性が低下することにより形成した画素の膜強度が低下し、オーバーコート処理をする際などに接触する溶剤によってひび割れが生じるなどの問題を生じたり、画素の表面平滑性が低下し液晶の配向不良を引き起こすなどの不具合が発生する場合がある。
【０００４】
こうした問題を解決するために、より膜形成能の高い材料を組成物中に添加する必要があり、例えば膜形成能及び密着性の高いウレタン樹脂を組成物に添加する技術が開示されている（特許文献１）。しかしながら、膜を強固にし、且つ溶剤耐性に優れる膜を形成するためには、膜を架橋させる必要があるため、通常イソシアネートと水酸基との反応によって作られるウレタン結合をこの架橋基に利用しようとすると、イソシアネートの反応性が高すぎるために、組成物が保存中に反応を起こし、架橋化して増粘又はゲル化したり、分散している色材が凝集するなどの問題があった。
【０００５】
この問題を解決する目的で、イソシアネート基を予めブロック化した化合物を用い、加熱処理を施すことによってイソシアネート基のブロックを外し架橋させる技術が開示されているが（特許文献２）、溶媒に水を使用した水系での検討のみであり、溶剤の性質が水とは全く異なる有機溶剤系における硬化性樹脂組成物としての適否は全く検討されていない。また、特許文献２の発明はこれらの発明によって得られる画素の耐水性及び耐アルカリ性を向上させることを目的としており、硬化性樹脂組成物により形成されるカラーフィルタ塗膜の表面荒れやオーバーコート処理などをする際に接触する溶剤によるひび割れを解決する手段として用いられるものではなかった。
【０００６】
尚、ブロック化イソシアネート基を有する化合物を用いて塗膜を作成する検討は、一般に主に塗料の分野でこれまで利用されているが（特許文献３）、これらの用途における技術をそのままカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の作成に利用すると、組成物の経時安定性が不十分であったり、更にはこれらを用いてカラーフィルタを作成した場合には、光透過性やコントラスト、更には高解像性、現像性等のカラーフィルタ特有かつ重要な性能が不十分であるなどの問題が発生してしまうため、容易には高性能のカラーフィルタを得ることが出来ない。
【０００７】
一方、カルボン酸基をブロック化した化合物を用い、加熱処理を施すことによってカルボン酸を発生させ、共存させたエポキシ基と架橋硬化させる試み（特許文献４）も行われているが、この方法ではエポキシ樹脂を利用することになるため、一般に、より塗膜の密着性、耐久性が高く、色々な硬さの塗膜を得ることが期待できるウレタン樹脂を導入することが難しい。
【特許文献１】特開２００２−２７７６２５号公報
【特許文献２】特開２００３−６４２３６号公報
【特許文献３】特開平５−１８６７２０号公報
【特許文献４】特開２００３−６６２２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、従来技術における上記の諸問題を解決し、特に色材濃度が高い場合でも保存安定性に優れ、表面荒れなどなく、基板への密着性や耐久性に優れる画像が得られ、該画像がオーバーコート処理などをする際に接触する溶剤によってもひび割れ等の不具合を生じない高品質なカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（ａ）色材、（ｂ）溶剤、（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物が、特に色材濃度が高い場合であっても、画素の密着性、平滑性が良好で、液晶の配向不良等を引き起こすなどの不具合も発生しないカラーフィルタを提供でき、且つ、該硬化性樹脂組成物は増粘やゲル化などの問題をおこさず、保存安定性に優れるものであることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
即ち、本発明の要旨は次の通りである。
【００１１】
（１） （ａ）色材、（ｂ）溶剤、及び（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【００１２】
（２） （ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物が脂肪族系イソシアネートをブロック化した化合物である（１）に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【００１３】
（３） さらに（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物を含有する（１）又は（２）記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【００１４】
（４） （ａ）色材の含有量が全固形分に対して１０重量％以上である（１）〜（３）に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【００１５】
（５） （１）〜（４）に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルタ。
【００１６】
（６） （５）に記載のカラーフィルタを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、保存安定性に優れ、表面荒れなどなく、基板への密着性や耐久性に優れる画像が得られ、該画像がオーバーコート処理などをする際に接触する溶剤によってもひび割れ等の不具合を生じない高品質なカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物により、耐久性、強度が十分な高品質のカラーフィルタ、および液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に限定されるものではない。
【００１９】
［１］カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物
本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物（以下、単に「硬化性樹脂組成物」と称することがある。）は、（ａ）色材、（ｂ）溶剤、（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有することが特徴である。また要すれば、さらに、（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物、（ｅ）樹脂、（ｆ）重合可能な単量体、（ｇ）光及び／又は熱重合開始剤系、（ｈ）その他の添加物などが配合されていてもよい。
【００２０】
尚、以下に本発明の硬化性樹脂組成物の各構成成分を説明するが、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリルおよび／又はメタクリル」、「アクリレートおよび／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸および／又はメタクリル酸」を意味するものとする。また、「（共）重合体」は「単一重合体（ホモポリマー）および／又は共重合体（コポリマー）」を意味するものとする。
また、以下において、「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の硬化性樹脂組成物中の全成分を指す。
また、以下において、樹脂（（共）重合体）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の値である。
【００２１】
［１−１］（ａ）色材
（ａ）色材は、本発明の硬化性樹脂組成物を着色するものをいう。色材としては、染顔料が使用できるが、耐熱性、耐光性等の点から顔料が好ましい。顔料としては青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下に、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２２】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。
【００２３】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。
【００２４】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６を挙げることができる。
【００２５】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０を挙げることができる。
【００２６】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１を挙げることができる。
【００２７】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。
【００２８】
また、本発明の硬化性樹脂組成物が、カラーフィルタのブラックマトリックス用硬化性樹脂組成物である場合、色材としては、黒色の色材を用いることができる。黒色色材は、黒色色材の単独でも良く、赤、緑、青等の混合によるものでも良い。また、これら色材は無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合には平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【００２９】
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる（なお、上記の（ ）内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する）。
【００３０】
また、更に他の混合使用可能な顔料についてＣ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【００３１】
また、単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
【００３２】
これらの中で、カーボンブラック、チタンブラックが遮光率、画像特性の観点から好ましい。カーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。
【００３３】
三菱化学社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１
【００３４】
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０
【００３５】
キャボット社製：Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８
【００３６】
コロンビヤン カーボン社製：ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００
【００３７】
また、チタンブラックは以下のものが挙げられる。
チタンブラックの作製方法としては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気下で加熱し還元させる方法（特開昭４９−５４３２号公報）、四塩化チタンの高温加水分解で得られた超微細二酸化チタンを水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタン又は水酸化チタンをアンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタン又は水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）、などがあるがこれらに限定されるものではない。
【００３８】
チタンブラックの市販品の例としては、三菱マテリアル製チタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
【００３９】
他の黒色顔料の例としては、アニリンブラック、酸化鉄系黒色顔料、および、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることができる。
【００４０】
また、顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。
【００４１】
上述の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
【００４２】
なお、これらの顔料の平均粒径は通常１μｍ、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
【００４３】
また、色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。
【００４４】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００４５】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【００４６】
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００４７】
これらのうち、主に最終的に得られる塗膜の耐光性および／又は耐候性、並びに堅牢性が優れるという点において、（ａ）色材には顔料を使用することが好ましい。また、色調の調整等の点において、必要に応じて顔料と染料を併用してもよい。
【００４８】
本発明の硬化性樹脂組成物において、硬化性樹脂組成物中の全固形分に対する（ａ）色材の占める割合は、通常１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、特に好ましくは４０重量％以上であり、通常９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下である。
【００４９】
（ａ）色材の含有割合が少なすぎると、着色力が低くなり、色濃度に対して膜厚が厚くなりすぎて、液晶セル化の際のギャップ制御などに悪影響を及ぼす。また、逆に（ａ）色材の含有割合が多すぎると、分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が起きる危険性がある。
【００５０】
［１−２］（ｂ）溶剤
（ｂ）溶剤は、本発明の硬化性樹脂組成物において、（ａ）、（ｃ）各成分のほか、場合により配合した（ｄ）〜（ｈ）成分などを溶解又は分散させ、粘度を調節するように機能する。
【００５１】
使用できる溶剤成分としては、例えばアルコール類、フェノール類、グリコール類、グリコールエーテル類、エーテル類、エステル類、ケトン類、アセテート類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ニトリル類、アミド類などが挙げられるが、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、エーテル類、エステル類、ケトン類、アセテート類が好ましく、グリコールエーテル類、エーテルアセテート類が特に好ましい。
【００５２】
具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、カルビトール、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１およびＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，sec，t-）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジペンテン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、メチルエチルケトン、エチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン、酢酸エチルなどが挙げられる。
【００５３】
これら溶剤の中ではジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノンが好ましい。
【００５４】
上記（ｂ）溶剤は、１種を単独で使用してもよいが、必要に応じて２種以上の溶剤を併用してもよい。
【００５５】
（ｂ）溶剤の沸点は、通常１００℃以上３００℃以下であり、好ましくは、１００℃以上２５０℃以下である。沸点が低すぎると、得られる塗膜の均一性が不良になる。また、沸点が高すぎると、硬化性樹脂組成物の乾燥性抑制の効果は高いが、熱焼成後においても塗膜中に残留溶剤が多く存在し、品質上の不具合を生じたり、真空乾燥などでの乾燥時間が長くなり、タクトタイムを増大させるなどの不具合を生じたりする場合がある。
また、（ｂ）溶剤の蒸気圧は、得られる塗膜の均一性の観点から、通常１０ｍｍＨｇ以下のものが使用できる。
【００５６】
本発明の硬化性樹脂組成物全体に占める、（ｂ）溶剤の割合は、特に制限はないが、通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上であり、通常９９重量％以下、好ましくは９５重量％以下である。（ｂ）溶剤が多すぎると、（ａ）成分、（ｃ）成分などが少なくなり過ぎて塗膜を形成するには不適当であり、少なすぎても粘度が高くなり過ぎて、組成物の安定性に支障をきたしたり、塗布用途に供するには不適当となる。
【００５７】
［１−３］（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物
本発明の硬化性樹脂組成物は、（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物（以下「ブロック化イソシアネート化合物」と称す場合がある。）を含む。ブロック化イソシアネート基とは、イソシアネート基がブロック可能な任意の官能基によって保護されており、熱処理や、光などの電磁波を照射するなどの刺激を与えることによってこれらのブロックが外れ、対応するイソシアネート基を発生する官能基の総称である。（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物は、ブロック化イソシアネート基を２つ以上有するものであることが、アミノ基、水酸基などを有する化合物と架橋反応を生成させることが出来、硬化性が高まるため好ましい。
【００５８】
通常、これらブロック化イソシアネート化合物は、水酸基又はアミノ基を２つ以上有する化合物を硬化性樹脂組成物中に同時に存在させ、塗布・乾燥を行い、硬化が必要な際に上記の熱や光などの刺激を加えることによって、ブロックが外れ、生成したイソシアネート基と水酸基又はアミノ基が架橋反応を起こすことで硬化できる。
【００５９】
上記ブロック化イソシアネート化合物は、イソシアネート基に対して、フェノール基、イミダゾール基、ピラゾール基、オキシム基、ラクタム基、アルコール基などを有するブロック化剤を用いてイソシアネート基をブロックした化合物が挙げられる。
【００６０】
当該ブロック化剤としては、フェノール基を含有するサリチル酸メチル、イミダゾール基を含有するイミダゾール、ピラゾール基を含有する３，５−ジメチルピラゾール、オキシム基を含有するメチルエチルケトオキシム、ジフェニルケトオキシム、ラクタム基を含有するε−カプロラクタム、アルコール基を含有するエチルヘキサノールなどが挙げられるが、この範囲に限定されるものではない。中でも、オキシム基、ラクタム基を含有するブロック化剤が好ましいが、オキシム基を含有するブロック化剤が特に好ましく、ブロック化イソシアネートの熱安定性などの点で、メチルエチルケトオキシムが特に好ましい。
【００６１】
上記ブロック化イソシアネート化合物は、具体的には、以下のイソシアネート化合物を上記ブロック化剤でブロック化することにより得ることができる。
【００６２】
即ち、このイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネート付加物、トリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートなどが挙げられる。その他、イソシアネート基を有する高分子（（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を含む単位を有する（メタ）アクリル系共重合体など）を使用してもよい。
【００６３】
中でも、着色が少ないなどの点で、脂肪族系（脂環族含む）イソシアネートが好ましく、更には、イソホロンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネート付加物、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネートが好ましく、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。
【００６４】
これらのブロック化イソシアネート化合物は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００６５】
本発明の硬化性樹脂組成物において、硬化性樹脂組成物中の全固形分に対する（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物の添加量は、（ｄ），（ｅ），（ｆ）成分に含まれる水酸基とアミノ基の合計モル数とイソシアネート基のモル数が等しくなる様にするのが好ましい。即ち、重量比では通常１重量％以上、好ましくは３重量％以上、特に好ましくは５重量％以上で、通常７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下である。
【００６６】
［１−４］（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物
本発明の硬化性樹脂組成物には、（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物を添加することができる。（ｄ）成分は、水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有することにより、硬化の際、架橋基となり得る。即ち、水酸基は（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物からのイソシアネート基と反応してウレタン結合を形成し、また、アミノ基はイソシアネート基と反応してウレア結合を形成する。イソシアネート基とこれらの結合を形成する水酸基、アミノ基を２個以上有することにより、イソシアネート化合物同士を連結する架橋構造を形成することができる。なお、（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物は、水酸基のみを２つ以上有するものであってもよく、アミノ基を２つ以上有するものであってもよく、水酸基とアミノ基を合計で２つ以上有するものであってもよい。
【００６７】
具体的には、水酸基を２つ以上有する化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール等のグリコール類、水酸基を有する高分子（ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を含む単位を有する（メタ）アクリル系共重合体、ポリビニルアルコール、セルロース、セルロース誘導体など）などが挙げられる。
【００６８】
また、アミノ基を２つ以上有する化合物としては、エチレンジアミン、１，６−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、トリレンジアミン、メチレンジアニリン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノテトラメチルキシレン、キシリレンジアミン、水添キシリレンジアミン、水添トルエンジアミン、１，５−ジアミノナフタレン、ジアミノノルボルネンなどが挙げられる。その他、アミノ基を有する高分子（アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を含む単位を有する（メタ）アクリル系共重合体、ポリビニルアミン、ポリリジンなどのポリペプチドなど）を使用してもよい。
【００６９】
これらの（ｄ）成分は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００７０】
これら水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物としては、着色が少ないなどの点で、芳香環を有さない脂肪族（脂環族含む）系化合物であることが好ましい。
【００７１】
本発明の硬化性樹脂組成物において、硬化性樹脂組成物中の全固形分に対する（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物の占める割合は、通常１重量％以上、好ましくは３重量％以上、特に好ましくは５重量％以上で、通常７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下である。（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物の含有割合が多過ぎるとイソシアネート基が過剰となり硬化効率が下がる。少な過ぎても同様に水酸基／アミノ基が過剰となり硬化効率が下がり、また、耐水性も低下する。
【００７２】
［１−５］（ｅ）樹脂
本発明の硬化性樹脂組成物に必要に応じて配合される（ｅ）樹脂は、目的とする画素の形成性、硬化度、耐久性、基板との密着性や組成物の安定性などの要求性能に応じて適宜選択して用いられる。
【００７３】
このような（ｅ）樹脂の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミドなどの単独重合体、又は、これら単量体を含む共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、アセチルセルロース、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール、ポリビニルブチラールなどが挙げられる。なお、本発明において「アクリル系樹脂」とは、（メタ）アクリル酸を含む（共）重合体、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体を意味する。
【００７４】
上に挙げた（ｅ）樹脂の中で好ましいのはアクリル系樹脂であり、なかでも側鎖又は主鎖にカルボキシル基又はフェノール性水酸基を有する単量体を含むアクリル系樹脂である。これら官能基を有するアクリル系樹脂を使用すると、得られたカラーフィルタは、基板への密着性がよいものとなる。中でも好ましいのは、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂などである。中でも特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸を含む（共）重合体、又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体である。これらのアクリル系樹脂を用いたものは、基板への密着性、透明性などに優れ、種々の単量体と組合せて性能の異なる共重合体を得ることができ、かつ、製造方法が制御し易いからである。
【００７５】
〈アクリル系樹脂〉
（ｅ）樹脂としてのアクリル系樹脂は、例えば次に挙げる単量体を主成分とする（共）重合体である。
単量体としては、（メタ）アクリル酸、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、などの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた化合物などの１種又は２種以上が挙げられる。
【００７６】
上記の単量体と共重合させることができる単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体類、桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸などの不飽和基含有カルボン酸類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル類、（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類を付加させた化合物類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎーメタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどの酸ビニル類などの１種又は２種以上が挙げられる。
【００７７】
なお、基板上の塗膜の強度を向上させるのに好ましい（ｅ）樹脂として、次に挙げる(e11)単量体群の少なくとも１種と、次に挙げる(e12)単量体群の少なくとも１種とを共重合させたアクリル系樹脂が挙げられる。
【００７８】
(e11)単量体群としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミドなどのフェニル基を有する単量体が挙げられる。
【００７９】
(e12)単量体群としては、（メタ）アクリル酸、又は、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステルなどのカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００８０】
これらの共重合体よりなるアクリル系樹脂は、(e11)単量体群を１０〜９８モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％、(e12)単量体群を２〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％の割合で含むことが好ましい。
【００８１】
また、（ｅ）樹脂としてのアクリル系樹脂は、側鎖にエチレン性二重結合を有しているものが好ましい。（ｅ）樹脂として側鎖にエチレン性二重結合を有するアクリル系樹脂を用いると、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化性が向上するので、本発明のカラーフィルタにおける基板と塗膜との密着性を一層向上させることができる。
【００８２】
（ｅ）樹脂の側鎖にエチレン性二重結合を導入する方法としては、例えば、特公昭５０−３４４４３公報、特公昭５０−３４４４４公報などに記載されている方法、すなわち、(1)アクリル系樹脂が有するカルボキシル基に、グリシジル基やエポキシシクロヘキシル基と（メタ）アクリロイル基とを併せ持つ化合物を反応させる方法、(2)アクリル系樹脂が有する水酸基にアクリル酸クロライドなどを反応させる方法、などが挙げられる。
【００８３】
より具体的には、カルボキシル基や水酸基を有するアクリル系樹脂に、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライドなどの化合物を反応させることにより、側鎖にエチレン性二重結合基を有するアクリル系樹脂を得ることができる。中でも、カルボキシル基や水酸基を有するアクリル系樹脂に、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートのような脂環式エポキシ化合物を反応させたものが、特に好ましい。
【００８４】
このように、予めカルボン酸基又は水酸基を有するアクリル系樹脂に、エチレン性二重結合を導入するには、アクリル系樹脂のカルボキシル基や水酸基の２〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％に、エチレン性二重結合を有する化合物を結合させる方法によるのが好ましい。また、カルボキシル基の好ましい含有量は、酸価として５〜２００の範囲である。
【００８５】
これらの樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１００，０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が１，０００未満であると、均一な塗布膜を得るのが難しく、また、１００，０００を超えると組成物の粘度が高くなりすぎる傾向があり、いずれも好ましくない。
【００８６】
また、（ｅ）樹脂としては、（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物１０〜９５モル％を共重合させ、得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に（Ｃ）不飽和一塩基酸を付加させ、前記（Ｃ）成分を付加したときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に（Ｄ）多塩基酸無水物を付加させて得られる感光性樹脂も好ましい。
【００８７】
（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できるが、中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらの（Ａ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００８８】
（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートの共重合割合（（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共重合させて共重合物を製造する際の共重合割合。以下、単に「共重合割合」と称す。）は、上記した通り５〜９０モル％であるが、好ましくは２０〜８０モル％であり、より好ましくは３０〜７０モル％である。この割合が多すぎると（Ｂ）成分が減少し、耐熱性や強度が低下することがあり、少なすぎると重合性成分およびアルカリ可溶性成分の付加量が不十分となるため好ましくない。
【００８９】
一方、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物の共重合割合は、上記の通り１０〜９５モル％であるが、好ましくは２０〜８０モル％であり、より好ましくは３０〜７０モル％である。この割合が多すぎると、（Ａ）成分が減るため重合性成分およびアルカリ可溶性成分の付加量が不十分となり、少なすぎると耐熱性や強度が低下するため好ましくない。
【００９０】
この（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物としては、下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートの１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００９１】
【化１】
【００９２】
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、又は、メチル、エチル、プロピル等の炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ７とＲ８は、各々独立に、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜３のアルキル基を表すか、或いは連結して環を形成していてもよい。Ｒ７とＲ８が連結して形成される環は、好ましくは脂肪族環であり、飽和又は不飽和の何れでもよく、好ましくは炭素数５〜６である。）
【００９３】
上記一般式（１）の中では、下記構造式（２）、（３）、又は（４）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。樹脂にこれらの構造を導入することによって、耐熱性や強度を増すことが可能である。もちろん、これらのモノ（メタ）アクリレートは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００９４】
【化２】
【００９５】
前記の一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、公知の各種のものが使用できるが、特に次の一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００９６】
【化３】
（式（５）中、Ｒ９は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１０は前記の一般式（１）を表す。）
【００９７】
（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物中の前記の一般式（１）の構造を有するモノ（メタ）アクリレートの含有量は、通常５〜９０モル％、好ましくは１０〜７０モル％であり、更に好ましくは１５〜５０モル％である。
【００９８】
また、上記以外のラジカル重合性化合物としては、特に限定されるものではないが、その具体例としては、
スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体；
ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン類；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉｓｏ−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド；
（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニルなどのビニル化合物；
シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン酸ジエステル；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミド；
Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド
などが挙げられる。
【００９９】
より優れた耐熱性および強度を付与させるためには（Ｂ）成分としてスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートおよびモノマレイミドから選択された少なくとも１種を使用することが有効である。この場合、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレートおよびモノマレイミドから選択された少なくとも１種の共重合割合は１〜７０モル％が好ましく、更に好ましくは３〜５０モル％である。
【０１００】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合反応は、公知の溶液重合法が適用される。ここで使用する溶剤はラジカル重合に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機溶剤を使用することができる。
【０１０１】
その具体例としては、
酢酸エチル、酢酸イソプロピル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等の酢酸エステル類；
エチレングリコールジアルキルエーテル類；
メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；
トリエチレングリコールジアルキルエーテル類；
プロピレングリコールジアルキルエーテル類；
ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；
１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタン、デカン等の炭化水素類；石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；
ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン
等が挙げられる。
【０１０２】
これらの溶剤は単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。これらの溶剤の使用量は得られる共重合物１００重量部に対し、３０〜１０００重量部、好ましくは５０〜８００重量部である。溶剤の使用量がこの範囲外では共重合物の分子量の制御が困難となる。
【０１０３】
共重合反応に使用されるラジカル重合開始剤は、ラジカル重合を開始できるものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機過酸化物触媒やアゾ化合物を使用することができる。
【０１０４】
有機過酸化物触媒としては、公知のケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものが挙げられる。
【０１０５】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシル−３、３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドなどが挙げられ、重合温度に応じて適当な半減期のラジカル重合開始剤の１種又は２種以上が選択使用される。
【０１０６】
ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合反応に使用されるモノマー、即ち（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【０１０７】
共重合反応は、共重合反応に使用されるモノマーおよびラジカル重合開始剤を溶剤に溶解し攪拌しながら昇温して行っても良いし、ラジカル重合開始剤を添加したモノマーを昇温、攪拌した溶剤中に滴下して行っても良い。また、溶剤中にラジカル重合開始剤を添加し昇温した中にモノマーを滴下しても良い。反応条件は目標とする分子量に応じて自由に変えることができる。
【０１０８】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に含まれるエポキシ基に付加させる（Ｃ）成分は、不飽和一塩基酸である。（Ｃ）成分としては、公知のものを使用することができ、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられ、具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボン酸などが挙げられる。中でも好ましくはアクリル酸および／又はメタクリル酸である。これらの（Ｃ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１０９】
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合反応で得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。この（Ｃ）成分の付加割合が少なすぎると経時安定性等、残存エポキシ基による悪影響が懸念される。
【０１１０】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に（Ｃ）成分を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０１１１】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に（Ｃ）成分を付加させたときに生成される水酸基に付加させる（Ｄ）多塩基酸無水物としては、公知のものが使用でき、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物が挙げられる。中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸および／又は無水コハク酸が良い。（Ｄ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。このような成分を付加させることにより、本発明で用いる（ｃ）樹脂をアルカリ可溶性にすることができる。
【０１１２】
（Ｄ）成分は、（Ｃ）成分を付加させたときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。この付加割合が多すぎると、現像時の残膜率が低下することがあり、少なすぎると溶解性が不十分となる。
【０１１３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に（Ｃ）成分を付加させたときに生成される水酸基に（Ｄ）成分を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０１１４】
また、本発明においては、さらに光感度を向上させるために、（Ｄ）成分の多塩基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させたり、現像性を向上させるために（Ｄ）成分の多塩基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付加させることもでき、また、この両者を付加させても良い。重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物の具体例としてはフェニル基やアルキル基を有するグリシジルエーテル化合物（ナガセ化成工業（株）製、商品名：デナコールＥＸ−１１１、デナコールＥＸ−１２１、デナコールＥＸ−１４１、デナコールＥＸ−１４５、デナコールＥＸ−１４６、デナコールＥＸ−１７１、デナコールＥＸ−１９２）等がある。
【０１１５】
なお、これらの樹脂構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載があり、既に公知ではある。
【０１１６】
（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物１０〜９５モル％を共重合させ、得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に（Ｃ）不飽和一塩基酸を付加させ、（Ｃ）成分を付加したときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に（Ｄ）多塩基酸無水物を付加させて得られる感光性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。この分子量が３０００未満であると、耐熱性、膜強度に劣り、１０００００を超えると現像液に対する溶解性が不足するため好ましくない。また、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、２．０〜５．０が好ましい。
【０１１７】
このような感光性樹脂は、特に後述するウレタン系分散剤やアクリル系分散剤との併用で、基板上の非画像部に未溶解物が残存することなく、基板との密着性に優れた、高濃度の色画素を形成し得るといった効果を奏し、好ましい。
【０１１８】
更に、（ｅ）樹脂としては、例えば、特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報、特開２００４−２２４８９４号公報、特開２００４−３００２０３号公報、特開２００４−３００２０４号公報等に記載される公知の高分子化合物を使用することも出来る。
【０１１９】
本発明の硬化性樹脂組成物において、（ｅ）樹脂の割合は、硬化性樹脂組成物における全固形分中、通常０重量％以上、好ましくは５重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下である。
【０１２０】
（ｅ）樹脂の割合が多すぎると塗膜の硬度が不十分だったり、硬化性樹脂組成物の粘度が高くなりすぎるなどの不具合を生じ、少なすぎると表面荒れなどない高品質の塗膜が得られなかったり、アルカリ現像した場合に十分な現像性が確保できないなど不具合を生じることがある。
【０１２１】
［１−６］（ｆ）重合可能な単量体
本発明の硬化性樹脂組成物は特に感光性樹脂組成物として使用する場合に、露光部と非露光部の現像液に対する溶解性のコントラストをつけるために（ｆ）重合可能な単量体を配合することが好ましい。（ｆ）重合可能な単量体は、重合可能な官能基を２つ又は３つ有するものであることが好ましく、単量体中の官能基の数は２つがより好ましい。
【０１２２】
重合可能な官能基としては、重縮合が可能なエポキシ基、イソシアネート基、水酸基、カルボキシル基、付加重合が可能なエチレン性二重結合などが使用できるが、硬化性や着色がないことなどの点で（ｆ）重合可能な単量体としてはエチレン性二重結合を有する化合物（以下、任意に「エチレン性化合物」と称する。）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の硬化性樹脂組成物が活性光線の照射を受けるか、および／又は、加熱された場合、後記する（ｇ）成分（光重合開始剤系、熱重合開始剤系）の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明において「単量体」とは、いわゆる高分子物質に相対する意味であり、狭義の単量体の外に、二量体、三量体、オリゴマーなども含まれる。
【０１２３】
（ｆ）成分のエチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル類、脂肪族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類、芳香族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸、および前述の脂肪族多価ヒドロキシ化合物、芳香族多価ヒドロキシ化合物などの多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル類、多価イソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物などが挙げられる。
【０１２４】
脂肪族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、グリセリンジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。さらに、これら（メタ）アクリレートの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステルなどが挙げられる。
【０１２５】
芳香族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類としては、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
【０１２６】
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル類は、必ずしも単一物である必要はなく、混合物であってもよい。代表例としては、アクリル酸、フタル酸およびエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸およびジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオールおよびグリセリンの縮合物などが挙げられる。
【０１２７】
多価イソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなど脂肪族ジイソシアネート類、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート類、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどと、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパンなどの（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物などが挙げられる。
【０１２８】
上記した以外のエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミドなどのアクリルアミド類、フタル酸ジアリルなどのアリルエステル類、ジビニルフタレートなどのビニル基含有化合物などが挙げられる。
【０１２９】
上記エチレン性化合物のうち、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が、形成される塗膜の耐久性、透明性の点で好ましく、中でもアクリロイル基を有する化合物であることが特に好ましい。中でも、着色が少ないなどの点で、脂肪族多価ヒドロキシ化合物の（メタ）アクリレートが好ましく、アクリレートが更に好ましく、ジアクリレートが特に好ましい。そのうち、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートが好ましく、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。
【０１３０】
上記（ｆ）成分の割合は、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、通常３〜７０重量％、好ましくは３〜５０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％の範囲である。（ｆ）成分が多過ぎると熱硬化時の膜収縮が大きくヒビ割れ、欠損の原因となり、少な過ぎると硬化度が不足し、耐薬品性、耐熱性等の耐久性が低下する。
【０１３１】
上記（ｆ）成分は、１種を単独で用いることもできるが、必要に応じて２種類以上の単量体を併用してもよく、また、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの４官能以上の単量体を併用してもよい。
【０１３２】
［１−７］（ｇ）光重合開始系および／又は熱重合開始系
本発明の硬化性樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（ｇ）光重合開始系および／又は熱重合開始系を含むことが好ましいが、硬化の方法は上記開始剤によるもの以外でもよい。
【０１３３】
特に、本発明の硬化性樹脂組成物が、（ｆ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系および／又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始系を、硬化性樹脂組成物に配合する必要がある。なお、本発明において光重合開始系としての（ｇ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に（ｇ１）成分と称する）に加速剤（以下、任意に（ｇ２）成分と称する）、増感色素（以下、任意に（ｇ３）成分と称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０１３４】
［１−７−１］光重合開始系
光重合開始系は、一般に紫外光線〜可視光線に感度を発揮する化合物を意味し、画像露光に際しては、それに相当する露光光源を使用するのが好ましい。光重合開始系としては、紫外光線〜可視光線に感度を発揮する化合物、中でも４５０ｎｍ以下、特に４００ｎｍ以下の波長に分光感度を発揮する化合物が好ましい。
【０１３５】
光重合開始系を構成する（ｇ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【０１３６】
本発明で用いることができる（ｇ１）成分の具体的な例を以下に列挙する。
2−（4−メトキシフェニル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−メトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシカルボニルナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
2−トリクロロメチル−5−（2′−ベンゾフリル）−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−ベンゾフリル）ビニル〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−（6″−ベンゾフリル）ビニル）〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5一フリル−1，3，4−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダソール2量体、2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ビス（3′−メトキシフェニル）イミダゾール2量体、2−（2′−フルオロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−（2′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、（4′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
2，2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2，2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−2−メチルフェニルプロパノン、1−ヒドロキシ−1−メチルエチル−（p−イソプロピルフェニル）ケトン、1−ヒドロキシ−1−（p−ドデシルフェニル）ケトン、2−メチル−（4′−（メチルチオ）フェニル）−2−モルホリノ−1−プロパノン、1，1，1−トリクロロメチル−（p一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2，4−ジメチルチオキサントン、2、4−ジエチルチオキサントン、2，4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、P−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；9-フェニルアクリジン、9-（p-メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；9,10-ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，5，6−テトラフルオロフェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，4，6−トリフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，4−ジ−フルオロフエニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロ−3−（ピル−1−イル）−フェニ−1−イル等のチタノセン誘導体；
2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、２−ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、4-ジメチルアミノエチルベンゾエ-ト、4-ジメチルアミノイソアミルベンゾエ-ト、4-ジエチルアミノアセトフェノン、4-ジメチルアミノプロピオフェノン、2-エチルヘキシル-1,4-ジメチルアミノベンゾエート、2,5-ビス(4-ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、7-ジエチルアミノ-3-(4-ジエチルアミノベンゾイル)クマリン、4-(ジエチルアミノ)カルコン等のα-アミノアルキルフェノン系化合物；
1,2-オクタンジオン,1-[4-（フェニルチオ）フェニル]-,2-（Ｏ-ベンゾイルオキシム）、エタノン,1-[9-エチル-6-（2-メチルベンゾイル）-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-（Ｏ-アセチルオキシム）、等のオキシムエステル系化合物。
【０１３７】
（ｇ）成分を構成する（ｇ２）成分（加速剤）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどの複素環を有するメルカプト化合物、および脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。（ｇ１）成分および（ｇ２）成分は、それぞれ二種類以上の混合物であってもよい。
【０１３８】
具体的な（ｇ）成分（光重合開始剤系）としては、例えば、「ファインケミカル」（１９９１年、３月１日号、vol.２０、No.４）の第１６〜２６頁に記載されている、ジアルキルアセトフェノン系、ベンゾイン、チオキサントン誘導体などの他、特開昭５８−４０３０２３号公報、特公昭４５−３７３７７号公報などに記載されている、ヘキサアリールビイミダゾール系、Ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報などに記載されている、チタノセンとキサンテン色素、アミノ基又はウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽和二重結合含有化合物を組合せた系、などが挙げられる。
【０１３９】
上記（ｇ）（光重合開始剤系）成分の割合は、著しく低いと露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと組成物の安定性が損なわれることがあるので、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、０．１〜３０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。中でも０．５〜２０重量％が好ましく、より好ましいのは０．７〜１０重量％である。
【０１４０】
（ｇ）成分には、必要に応じて、感応感度を向上させる目的で、塗膜硬化用光源の波長に応じた（ｇ３）成分（増感色素）を配合することができる。これら（ｇ３）成分としては、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報などに記載されているキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開５−２８９３３５号公報などに記載されている複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報などに記載されている３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載されているピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号公報、特開昭５４−１５５２９２号公報、特公昭４５−３７３７７号公報、特開昭４８−８４１８３号公報、特開昭５２−１１２６８１号公報、特開昭５８−１５５０３号公報、特開昭６０−８８００５号公報、特開昭５９−５６４０３号公報、特開平２−６９号公報、特開昭５７−１６８０８８号公報、特開平５−１０７７６１号公報、特開平５−２１０２４０号公報、特開平４−２８８８１８号公報などに記載されているジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素などを挙げることができる。
【０１４１】
これらの（ｇ３）成分のうち好ましいのは、アミノ基含有増感色素であり、さらに好ましいのは、同一分子内にアミノ基とびフェニル基の双方を有する化合物である。特に好ましいのは、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物類、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［６，７］ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジンなどのｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物などである。このうち最も好ましいのは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。（ｇ３）増感色素もまた１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１４２】
上記（ｇ３）成分の割合は、多いと相対的に（ｃ）〜（ｆ）の重合成分が減少し、膜強度が低下する。少ないと十分な感度が得られない場合があるので、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、０〜２０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。より好ましくは０．２〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【０１４３】
［１−７−２］熱重合開始剤
本発明で用いられる熱重合開始剤の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物および過酸化水素等を挙げることができる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。
【０１４４】
アゾ系化合物としては、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキセン-1-1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、1-[(1-シアノ-1-メチルエチル)アゾ]ホルムアミド(2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル)、2,2-アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2'-アゾビス[N-(2-プロペニル)-2-メチルプロピオンアミド]、2,2'-アゾビス[N-(2-プロペニル)-2-エチルプロピオンアミド]、2,2'-アゾビス[N-ブチル-2-メチルプロピオンアミド]、2,2'-アゾビス(N-シクロヘキシル-2-メチルプロピオンアミド)、2,2'-アゾビス(ジメチル-2-メチルプロピオンアミド)、2,2'-アゾビス(ジメチル-2-メチルプロピオネート)、2,2'-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンテン)等を挙げることができ、これらのうちでも、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)等が好ましい。
【０１４５】
有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ-t-ブチル、クメンハイドロパーオキシド等が挙げられる。具体的には、ジイソブチリルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ-n-プロピルパーオキシジカルボネート、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカルボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ジ（2-エトキシエチル）パーオキシジカルボネート、ジ（2-エチルヘキシル）パーオキシジカルボネート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ジメトキシブチルパーオキシジカルボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジ（3,5,5-トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ジステアロイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジサッキニックアシドパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（2-エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ（4-メチルベンゾイル）パーオキシド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-2-メチルシクロヘキサン、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ジ（4,4-ジ-（t-ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（3-メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキシルモノカルボネート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーオキシアセテート、2,2-ジ-（t-ブチルパーオキシ）ブタン、t-ブチルパーオキシベンゾエート、n-ブチル4,4-ジ-（t-ブチルパーオキシ）バレレート、ジ（2-t-ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、ジ-t-ヘキシルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキシド、p-メンタンハイドロパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキシン-3、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、t-ブチルハイドロパーオキシド、t-ブチルトリメチルシリルパーオキシド、2,3-ジメチル-2,3-ジフェニルブタン、ジ（3-メチルベンゾイル）パーオキシドとベンゾイル（3-メチルベンゾイル）パーオキシドとジベンゾイルパーオキシドの混合物等を挙げることができる。
【０１４６】
（ｇ）熱重合開始剤の割合が少な過ぎると膜の硬化が不十分であり、カラーフィルタとしての耐久性が不足する場合があり、多過ぎると熱収縮の度合が大きくなり、熱硬化後にヒビ割れ、クラックの発生が起こる。従って、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分中０〜２０重量％、特に０〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０１４７】
［１−９］（ｈ）その他の成分
本発明の硬化性樹脂組成物には、前記したとおり、必要に応じさらに、（ｈ）その他の成分を配合できるが、（ｈ）成分としては分散剤、分散助剤、熱重合防止剤、可塑剤、界面活性剤、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤、シランカップリング剤、現像改良剤等を添加することができる。
【０１４８】
［１−９−１］分散剤
本発明の硬化性樹脂組成物には主に（ａ）色材を微粒子化し安定に分散させる目的で分散剤を使用できる。使用できる分散剤としては、例えば４級アンモニウム塩基を有する重合体、下記一般式（６）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる重合体、ウレタン系分散剤、ポリアルキルイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。
【０１４９】
【化４】
（式（６）中、Ｒ11およびＲ12は、各々独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）
【０１５０】
上記分散剤のうち、硬化性樹脂組成物の保存安定性の点で、４級アンモニウム塩基を有する重合体、上記一般式（６）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる重合体、ポリアルキルイミン系分散剤、ウレタン系分散剤を使用することが好ましく、４級アンモニウム塩基を有する重合体、上記一般式（６）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる重合体を用いることが、更に好ましい。以下、好ましい分散剤について説明する。
【０１５１】
［１−９−１−１］４級アンモニウム塩基を有する重合体
上記のような４級アンモニウム塩基を有する重合体は、特に限定されないが、構造が制御されたブロックポリマーもしくはグラフトポリマーであることが、組成物の分散安定性の点で好ましく、中でも側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなるＡ−Ｂブロックポリマーおよび／又はＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーであることが好ましい。
【０１５２】
以下、側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体および／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であることを特徴とする分散剤について説明する。
【０１５３】
上記Ａ−Ｂブロック共重合体および／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体を構成するＡブロックは、４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を有する。
【０１５４】
４級アンモニウム塩基は、好ましくは−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3a・Ｙ-（但し、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aは、各々独立に、水素原子、又は置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｙ-は、対アニオンを表す。）で表される４級アンモニウム塩基を有する。この４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していても良いが、２価の連結基を介して主鎖に結合していても良い。
【０１５５】
−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3aにおいて、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記のものが挙げられる。
【０１５６】
【化５】
（上記式中、ＲはＲ1a〜Ｒ3aのうち何れかの基を表す。）
これらの環状構造は、更に置換基を有していてもよい。
【０１５７】
−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3aにおけるＲ1a〜Ｒ3aとして、より好ましいのは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していても良いベンジル基である。
【０１５８】
Ａブロックとしては、特に、下記一般式（７）で表される部分構造を含有するものが好ましい。
【０１５９】
【化６】
（上記一般式（７）中、Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ3aは各々独立に、水素原子、又は置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｒ4aは、水素原子又はメチル基を表す。Ｘは、２価の連結基を表し、Ｙ-は、対アニオンを表す。）
【０１６０】
上記一般式（７）において、２価の連結基Ｘとしては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ5a−、−ＣＯＯ−Ｒ6a−（但し、Ｒ5aおよびＲ6aは各々独立に、直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ7a−Ｏ−Ｒ8a−：Ｒ7aおよびＲ8aは、各々独立にアルキレン基）を表す。）等が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ6a−である。
【０１６１】
また、対アニオンのＹ-としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＰＦ6-等が挙げられる。
【０１６２】
アミノ基は、好ましくは−ＮＲ1bＲ2b（但し、Ｒ1bおよびＲ2bは、各々独立に、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）で表され、一般式（７）で表される部分構造としては、更に好ましくは、下記一般式（８）で表されるものが挙げられる。
【０１６３】
【化７】
（上記式中、Ｒ1bおよびＲ2bは、上記のＲ1bおよびＲ2bと同義、Ｒ3bは炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ4bは水素原子又はメチル基を表す。）
【０１６４】
中でも、Ｒ1bおよびＲ2bはメチル基が好ましく、Ｒ3bはメチレン基、エチレン基が好ましく、Ｒ4bは水素原子であるのが好ましい。
【０１６５】
一般式（８）で表される部分構造としては、下記構造式（９）で表される部分構造が好ましく例示される（Ｍｅはメチル基）。
【０１６６】
【化８】
【０１６７】
上記の如き特定の４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を含有する部分構造は、１つのＡブロック中に２種以上含有されていてもよい。その場合、２種以上の４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基含有部分構造は、該Ａブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。また、該４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を含有しない部分構造が、Ａブロック中に含まれていてもよく、該部分構造の例としては、後述の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造等が挙げられる。かかる４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を含まない部分構造の、Ａブロック中の含有量は、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜２０重量％であるが、かかる４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基非含有部分構造はＡブロック中に含まれないことが最も好ましい。
【０１６８】
一方、分散剤のブロック共重合体を構成するＢブロックとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリル酸グリシジル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系モノマー；酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ−メタクリロイルモルホリン、などのコモノマーを共重合させたポリマー構造が挙げられる。
Ｂブロックは、特に下記一般式（１０）で表される、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造であることが好ましい。
【０１６９】
【化９】
（上記一般式（１０）中、Ｒ9aは、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ10aは、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）
【０１７０】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造は、１つのＢブロック中に２種以上含有されていてもよい。もちろん該Ｂブロックは、更にこれら以外の部分構造を含有していてもよい。２種以上のモノマー由来の部分構造が、４級アンモニウム塩基を含有しないＢブロック中に存在する場合、各部分構造は該Ｂブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。Ｂブロック中に上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造以外の部分構成を含有する場合、当該（メタ）アクリル酸エステル系モノマー以外の部分構造の、Ｂブロック中の含有量は、好ましくは０〜９９重量％、より好ましくは０〜８５重量％である。
【０１７１】
上記分散剤がＡ−Ｂブロック共重合体であっても、Ｂ−Ａ−Ｂブロック共重合体であっても、その共重合体を構成するＡブロック／Ｂブロック比は１／９９〜８０／２０、特に５／９５〜６０／４０（重量比）であることが好ましく、この範囲外では、良好な耐熱性と分散性を兼備することができない場合がある。
【０１７２】
また、本発明に係るＡ−Ｂブロック共重合体、Ｂ−Ａ−Ｂブロック共重合体１ｇ中の４級アンモニウム塩基の量は、通常０．１〜１０ｍｍｏｌであることが好ましく、この範囲外では、良好な耐熱性と分散性を兼備することができない場合がある。
【０１７３】
なお、このようなブロック共重合体中には、通常、製造過程で生じたアミノ基が含有される場合があるが、そのアミン価は好ましくは１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ程度である。なお、アミン価は、塩基性アミノ基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。
【０１７４】
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無および種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
【０１７５】
また、ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１０００以上、１００，０００以下の範囲である。ブロック共重合体の分子量が小さすぎると分散安定性が低下し、大きすぎると現像性、解像性が低下する傾向にある。
【０１７６】
また本発明における分散剤は前記ブロック共重合体に加えて、リン酸エステル系化合物を含有してもよい。
【０１７７】
［１−９−１−２］特定の化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマー
特定の化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマーとは、下記一般式（１１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマーをいう。
【０１７８】
【化１０】
（式（１１）中、Ｒ21およびＲ22は、各々独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）
【０１７９】
エーテルダイマーを示す上記一般式（１１）中、Ｒ21およびＲ22で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級又は２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ21およびＲ22は、同種の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよい。
【０１８０】
前記一般式（１１）で表されるエーテルダイマーの具体例としては、例えば、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましい。これらエーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【０１８１】
尚、前記一般式（１１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマーはそれ自体公知の化合物であり、例えば、特開２００４−３００２０３号公報および特開２００４−３００２０４号公報に記載の化合物を挙げることが出来る。
【０１８２】
［１−９−１−３］ウレタン系分散剤
ウレタン系分散剤としては、特に〈i〉ポリイソシアネート化合物、〈ii〉同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物、〈iii〉同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物とを反応させることによって得られる分散樹脂等が好ましい。
【０１８３】
〈i〉ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物の例としては、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，ω′−ジイソシネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等のトリイソシアネート、及びこれらの３量体、水付加物、及びこれらのポリオール付加物等が挙げられる。ポリイソシアネートとして好ましいのは有機ジイソシアネートの三量体で、最も好ましいのはトリレンジイソシアネートの三量体とイソホロンジイソシアネートの三量体である。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１８４】
イソシアネートの三量体の製造方法としては、前記ポリイソシアネート類を適当な三量化触媒、例えば第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属酸化物、カルボン酸塩類等を用いてイソシアネート基の部分的な三量化を行い、触媒毒の添加により三量化を停止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、薄膜蒸留により除去して目的のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを得る方法が挙げられる。
【０１８５】
〈ii〉同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物としては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリオレフィングリコール等、及びこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化されたもの及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。
【０１８６】
ポリエーテルグリコールとしては、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルジオールとしては、アルキレンオキシドを単独又は共重合させて得られるもの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ポリオキシオクタメチレングリコール及びそれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエステルジオールとしては、エーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合物をジカルボン酸又はそれらの無水物と反応させるか、又はポリエステルグリコールにアルキレンオキシドを反応させることによって得られるもの、例えばポリ（ポリオキシテトラメチレン）アジペート等が挙げられる。ポリエーテルグリコールとして最も好ましいのはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール又はこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化された化合物である。
【０１８７】
ポリエステルグリコールとしては、ジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸等）又はそれらの無水物とグリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジーオル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレングリコール、２−メチル−１，８−オクタメチレングリコール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン等）とを重縮合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート等、又は前記ジオール類又は炭素数１〜２５の１価アルコールを開始剤として用いて得られるポリラクトンジオール又はポリラクトンモノオール、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリメチルバレロラクトン及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエステルグリコールとして最も好ましいのはポリカプロラクトングリコール又は炭素数１〜２５のアルコールを開始剤としたポリカプロラクトン、より具体的には、モノオールにε−カプロラクトンを開環付加重合して得られる化合物である。
【０１８８】
ポリカーボネートグリコールとしては、ポリ（１，６−ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等、ポリオレフィングリコールとしてはポリブタジエングリコール、水素添加型ポリブタジエングリコール、水素添加型ポリイソプレングリコール等が挙げられる。
【０１８９】
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物の中では、特にポリエーテルグリコールとポリエステルグリコールが好ましい。
【０１９０】
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物の数平均分子量は３００〜１０，０００、好ましくは５００〜６，０００、更に好ましくは１，０００〜４，０００である。
【０１９１】
〈iii〉同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の活性水素、即ち、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子に直接結合している水素原子としては、水酸基、アミノ基、チオール基等の官能基中の水素原子が挙げられ、中でもアミノ基、特に１級のアミノ基の水素原子が好ましい。３級アミノ基は特に限定されない。また、３級アミノ基としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミノ基、又はヘテロ環構造、より具体的には、イミダゾール環又はトリアゾール環が挙げられる。
【０１９２】
このような同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物を例示するならば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミン等が挙げられる。
【０１９３】
また、３級アミノ基が含窒素ヘテロ環であるものとして、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等のＮ含有ヘテロ５員環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、アクリジン環、イソキノリン環等の含窒素ヘテロ６員環が挙げられる。これらの含窒素ヘテロ環として好ましいものはイミダゾール環又はトリアゾール環である。
【０１９４】
これらのイミダゾール環と一級アミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、ヒスチジン、２−アミノイミダゾール、１−（２−アミノエチル）イミダゾール等が挙げられる。また、トリアゾール環とアミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−（２−アミノ−５−クロロフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５−ジオール、３−アミノ−５−フェニル−１Ｈ−１，３，４−トリアゾール、５−アミノ−１，４−ジフェニル−１，２，３−トリアゾール、３−アミノ−１−ベンジル−１Ｈ−２，４−トリアゾール等が挙げられる。中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが好ましい。
【０１９５】
上記ウレタン系分散剤原料の好ましい配合比率はポリイソシアネート化合物１００重量部に対し、同一分子内に水酸基を１個又は２個有する数平均分子量３００〜１０，０００の化合物が１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１９０重量部、更に好ましくは３０〜１８０重量部、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物が０．２〜２５重量部、好ましくは０．３〜２４重量部である。
【０１９６】
このようなウレタン系分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１，０００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲である。この分子量が１，０００未満では分散性及び分散安定性が劣り、２００，０００を超えると溶解性が低下し分散性が劣ると同時に反応の制御が困難となる。
【０１９７】
このようなウレタン系分散剤の製造はポリウレタン樹脂製造の公知の方法に従って行われる。製造する際の溶媒としては、通常、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、ダイアセトンアルコール、イソプロパノール、第二ブタノール、第三ブタノール等一部のアルコール類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩化物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキサイド等の非プロトン性極性溶媒等の１種又は２種以上が用いられる。
【０１９８】
上記製造に際して、通常のウレタン化反応触媒が用いられる。この触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート等の錫系、鉄アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄系、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の３級アミン系等が挙げられる。
【０１９９】
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の導入量は反応後のアミン価で１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲に制御するのが好ましい。より好ましくは５〜９５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲である。アミン価は、塩基性基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表わした値である。アミン価が上記範囲より低いと分散能力が低下する傾向があり、また、上記範囲を超えると現像性が低下しやすくなる。
【０２００】
なお、以上の反応で得られた分散樹脂にイソシアネート基が残存する場合には更に、アルコールやアミノ化合物でイソシアネート基を潰すと生成物の経時安定性が高くなるので好ましい。
【０２０１】
［１−９−１］章に挙げる分散剤の市販品の具体例としては、例えば商品名で、エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製「ＥＦＫＡ」シリーズ、ビック・ケミー社製「Disperbyk160」、「Disperbyk161」、「Disperbyk162」、「Disperbyk163」、「Disperbyk164」、「Disperbyk166」、「Disperbyk167」等の「Disperbyk」シリーズ、楠本化成（株）製「ディスパロン」、アビシア社（ゼネカ社）製「SOLSPERSE20000」、「SOLSPERSE24000」、「SOLSPERSE27000」、「SOLSPERSE28000」、「SOLSPERSE34750」、「SOLSPERSE36000」等の「SOLSPERSE」シリーズ、信越化学工業（株）製「ＫＰ」シリーズ、共栄社化学（株）製「ポリフロー」、味の素（株）製「アジスパー」等を挙げることができる。
【０２０２】
本発明においては、上述した分散剤を単独で使用してもよいが、２種以上を併用しても良い。
【０２０３】
分散剤の使用量は、組成物の保存安定性などの点で、（ａ）色材に対し、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、通常１００重量％以下、好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは６０重量％以下である。
【０２０４】
［１−９−２］分散助剤
分散助剤としては、例えば顔料誘導体が挙げられる。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基およびその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基およびその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【０２０５】
顔料誘導体の配合量は本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対して通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％以下、更に好ましくは１〜１０重量％である。顔料誘導体の添加量が少ないと分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が発生する。逆に多すぎても分散安定性への寄与は飽和し、却って色純度の低下を招くことがある。
【０２０６】
［１−９−３］熱重合防止剤
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトールなどの１種又は２種以上が挙げられる。熱重合防止剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し通常０〜３重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０２０７】
［１−９−４］可塑剤
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリンなどの１種又は２種以上が挙げられる。可塑剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し通常０〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０２０８】
［１−９−５］界面活性剤
界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０２０９】
また、シリコーン系およびフッ素系の界面活性剤を好適に使用することができる。
シリコーン系およびフッ素系界面活性剤のうち、市販品で挙げられる具体例としては、例えば、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３５、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３５６、ＢＹＫ−３５９、ＢＹＫ−３６１、ＢＹＫ−０５１、ＢＹＫ−０５２、ＢＹＫ−０５３、ＢＹＫ−０５５、ＢＹＫ−０５７、ＢＹＫ−０６５、ＢＹＫ−０６６、ＢＹＫ−０６７、ＢＹＫ−０７０、ＢＹＫ−０７７、ＢＹＫ−０８０、ＢＹＫ−０８８、ＢＹＫ−１４１（以上ビック・ケミー社製品）等のシリコーン系界面活性剤；Ｓｕｒｆｌｏｎ Ｓ−３８１、Ｓｕｒｆｌｏｎ Ｓ−３８３、Ｓｕｒｆｌｏｎ Ｓ−３９３、Ｓｕｒｆｌｏｎ ＳＣ−１０１、Ｓｕｒｆｌｏｎ ＳＣ−１０５、Ｓｕｒｆｌｏｎ ＫＨ−４０、Ｓｕｒｆｌｏｎ ＳＡ−１００（以上セイミケミカル社製品）、メガファックＦ４７０、メガファックＦ４７１、メガファックＦ４７２ＳＦ、メガファックＦ４７４、メガファックＦ４７５、メガファックＦ４７７、メガファックＦ４７８、メガファックＦ４７９、メガファックＦ４８３、メガファックＦ４８４（以上大日本インキ社製品）、フロラードＦＣ−４３０、フロラードＦＣ−４３１（以上住友スリーエム社製品）等のフッ素系界面活性剤などが使用できる。
【０２１０】
界面活性剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％である。界面活性剤の配合量が上記範囲よりも少ないと形成される塗膜の平滑性、均一性が発現できず、多いと塗膜の平滑性、均一性が発現できない他、他の特性が悪化する場合がある。
【０２１１】
［１−９−６］シランカップリング剤
本発明の硬化性樹脂組成物は、また、（ａ）色材と（ｅ）樹脂との界面の親和性を改良する目的で、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し、通常０．１〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０２１２】
［１−９−７］その他
本発明の硬化性樹脂組成物には、その他、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤、現像改良剤等を必要に応じて添加することが出来る。これら成分の添加量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し通常２０重量％以下であることが好ましい。
【０２１３】
［１−１０］硬化性樹脂組成物の調製方法
次に、本発明の硬化性樹脂組成物を調製する方法を説明する。
まず、（ａ）色材、（ｂ）溶剤、および必要に応じて分散剤を各所定量秤量し、分散処理工程において、（ｂ）成分に（ａ）成分を分散させて液状の樹脂組成物（インク状物）とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理により（ａ）成分が微粒子化されるため、硬化性樹脂組成物の塗布特性が向上し、透過光の透過率、コントラストが向上したカラーフィルタが得られる。
【０２１４】
（ｂ）成分に（ａ）成分を分散処理する際に、必要に応じて（ｅ）樹脂、界面活性剤などの分散剤、分散助剤などを適宜併用して分散させてもよい。また、例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理する場合には、直径が０．１から数ミリのガラスビーズ又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。
【０２１５】
分散処理時の温度は、通常、０℃〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃の範囲に設定する。なお、分散時間は、インキ状物の組成｛（ａ）成分、（ｂ）成分、分散剤｝、およびサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【０２１６】
上記分散処理工程によって得られたインク状物に、（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物、（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物、（ｅ）樹脂、（ｆ）重合可能な単量体および、さらに要すれば所定量の（ｇ）成分、（ｈ）成分などを混合し、均一な硬化性樹脂組成物の液とする。なお、分散処理工程および混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるので、得られたインキ状物ないし硬化性樹脂組成物をフィルタなどによってろ過処理するのが好ましい。
【０２１７】
［２］カラーフィルタ
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
【０２１８】
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。
【０２１９】
透明基板およびブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行ってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜７ｍｍの範囲とされる。また各種樹脂の薄膜形成処理を行う場合、その膜厚は、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲である。
【０２２０】
透明基板上に、ブラックマトリクスを設け、通常、赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明のカラーフィルタを製造することができる。しかして、上述の本発明の硬化性樹脂組成物は、黒色、赤色、緑色、青色のうち少なくとも１種のカラーフィルタ用塗布液として使用される。ブラックレジストに関しては、透明基板上素ガラス面上、赤色、緑色、青色に関しては透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、スピナー法、ダイコート法、インクジェット法などの塗布方法にて画素パターンを形成し、光又は熱による硬化処理を行って各色の画素画像を形成する。得られたカラーフィルタ上に液晶に対する不純物の溶出防止、平坦性の向上などの目的でオーバーコートを形成してもよい。
【０２２１】
ブラックマトリックスは、遮光金属薄膜又はブラックマトリクス用顔料分散液を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
【０２２２】
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０２２３】
この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に硬化性樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリックスを形成することができる。
【０２２４】
ブラックマトリクス用の顔料分散液を利用する場合は、黒色の色材を含有する硬化性樹脂組成物を使用して、ブラックマトリックスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独又は複数、もしくは、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する硬化性樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリッスを形成することができる。
【０２２５】
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色の着色材料を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物をスピナー法、ダイコート法、インクジェット法などにより塗布し、乾燥した後、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物について各々行うことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【０２２６】
カラーフィルタ用の硬化性樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法、インクジェット法などによって行うことができる。中でも、ダイコート法、インクジェット法によれば、塗布液使用量を削減することが出来、特にインクジェット法では、現像工程も省略できるなど、製造コストの点で大きな利点がある。
スピナー法、ダイコート法、インクジェット法等による塗布条件は、硬化性樹脂組成物の組成、粘度、表面張力などによって、適宜選択すればよい。
【０２２７】
基板に硬化性樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件（温度や時間）は、前記（ｂ）成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜調整することができる。
【０２２８】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましい。また乾燥時間は、加熱温度にもよるが１０秒〜１０分、中でも１５秒〜５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高すぎると、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。
【０２２９】
乾燥後のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の塗膜の厚さは、０．５〜３μｍ、好ましくは１〜２μｍの範囲である。
なお、この塗膜の乾燥工程では、温度を高めず、減圧チャンバー内で乾燥を行う、減圧乾燥法であってもよい。
【０２３０】
本発明の硬化性樹脂組成物による塗布膜は、熱および／又は光による刺激によって硬化させることができる。
【０２３１】
画像露光は必要に応じて行うことができる。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、硬化性樹脂組成物の塗膜上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行ってもよい。
【０２３２】
上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０２３３】
また、必要に応じて上記の光源によって画像露光を行った後、現像液として、有機溶剤、又は、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いる現像によって、基板上に画像を形成して調製することができる。この水溶液には、さらに有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。
【０２３４】
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−又はトリエタノールアミン、モノ−・ジ−又はトリメチルアミン、モノ−・ジ−又はトリエチルアミン、モノ−又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２３５】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２３６】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、単独でも水溶液と併用して使用できる。有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、水溶液として用いてもよい。
【０２３７】
現像処理の条件は特に制限はなく、通常、現像温度は１０〜５０℃の範囲、中でも１５〜４５℃、特に好ましくは２０〜４０℃で、現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などのいずれかの方法によってもよい。
【０２３８】
なお、本発明のカラーフィルタは、上記した製造方法の他に、本発明の硬化性樹脂組成物を、基板に塗布し、エッチング法により画素画像を形成する方法によっても製造することができる。また、その他の製造方法として、本発明の硬化性樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機によって、透明基板上に直接画素画像を形成する方法や、本発明の硬化性樹脂組成物を電着液として用い、基板をこの電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に、着色膜を析出させる方法などが挙げられる。さらに、本発明の硬化性樹脂組成物を塗布したフィルムを、透明基板に張り付けて剥離し、画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、本発明の硬化性樹脂組成物を着色インキとして用い、インクジェットプリンターにより画素画像を形成する方法、などが挙げられる。カラーフィルタの製造方法は、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の組成に応じ、これに適した方法が採用される。
【０２３９】
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は１００〜２８０℃の範囲、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で選ばれ、時間は５〜６０分間の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【０２４０】
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画素画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【０２４１】
［３］液晶表示装置（パネル）
次に、本発明の液晶表示装置（パネル）の製造法について説明する。
本発明の液晶表示装置は、通常、上記本発明のカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサーを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して作製される。また、必要に応じて本発明のカラーフィルタ上にオーバーコート層を形成していてもよい。
【０２４２】
配向膜としては、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法および／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは通常数１０ｎｍとされる。配向膜は熱焼成によって硬化処理された後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理され、液晶の傾きを調整し得る表面状態に加工される。
【０２４３】
スペーサーは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサー（ＰＳ）を形成し、これをスペーサーの代わりに活用することもできる。
【０２４４】
対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によってことなるが、通常２〜８μｍの範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、紫外線（ＵＶ）照射および／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
【０２４５】
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常、１×１０-2〜１×１０-7Ｐａであるが、好ましくは１×１０-3〜１×１０-6Ｐａである。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０〜１００℃であり、より好ましくは５０〜９０℃である。減圧時の加温保持は、通常１０〜６０分間の範囲とされ、その後液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
【０２４６】
液晶の種類には特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶が用いられ、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等のいずれでも良い。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶およびコレステリック液晶等が知られているが、いずれであっても良い。
【実施例】
【０２４７】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０２４８】
実施例および比較例で用いた硬化性樹脂組成物成分は次の通りである。
〈（ａ）色材〉
赤顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７
〈（ｂ）溶剤〉
プロピレングリコールモノメチルエーテル
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０２４９】
〈（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物〉
下記構造式で表される、メチルエチルケトオキシムでイソシアネート基をブロックした、ブロック化イソシアネートＩ
【化１１】
【０２５０】
〈（ｅ）樹脂〉
合成樹脂Ｉ：下記式で表されるランダム共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）６６００）
【化１２】
（上記構造式中、ｋ，ｌ，ｍは自然数を示す。）
【０２５１】
〈（ｆ）その他の成分〉
（分散剤）
高分子分散剤Ａ
メタクリル酸エステル由来のブロック構造単位（Ｂブロック）と、メタクリル酸由来の側鎖に下記構造の４級アンモニウム塩基を有するモノマー由来のブロック構造単位（Ａブロック）を有するＡ−Ｂブロック共重合体の市販品である。このものは重量平均分子量（Ｍｗ）は約３５００、４級アンモニウム塩基の量は分散剤１ｇ当たり１．７５ｍｍｏｌ、アミン価４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、酸価０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
【０２５２】
【化１３】
【０２５３】
（界面活性剤）
シリコン系界面活性剤（ビック・ケミー社製「ＢＹＫ−３００」シリーズ）
（他のシソシアネート化合物）
下記構造式で表されるブロック化されていないイソシアネートII
【化１４】
【０２５４】
［実施例１］
〈赤色顔料分散組成物の調製〉
（成分配合）
赤顔料：６９．２重量部
高分子分散剤Ａ：３０．８重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル：２９４重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：１０６重量部
上記成分配合で、各成分をミキサーを用いて混合、攪拌し、ミルベースを調製し、次いで、これをサンドグラインダーで、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、室温で５時間分散処理して顔料分散組成物を調製した。
【０２５５】
〈赤色硬化性樹脂組成物の調製〉
得られた赤色顔料分散組成物に、表１の組成となるように他の成分を加え、５μｍのメンブレンフィルターで濾過して赤色硬化性樹脂組成物を調製した。
得られた赤色硬化性樹脂組成物の赤色顔料含有量は、全固形分に対して４７．２重量％である。
【０２５６】
〈硬化性樹脂組成物の評価〉
（保存安定性試験）
調製された硬化性樹脂組成物を、空気中、３５℃にて保存し、１週間後にＥ型粘度計にて、２３℃における粘度を測定し、経時安定性を評価した。結果は下記のように分類し、表１に示した。
○・・・粘度上昇が１ｍＰａ・ｓ未満
△・・・粘度上昇が１ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ未満
×・・・粘度上昇が５ｍＰａ・ｓ以上
（塗膜表面荒れ試験）
硬化性樹脂組成物を、スピンコート法により乾燥膜厚が１．６μｍとなるようにガラス基板に塗布した後、真空乾燥にて溶媒を乾燥させ、その後更にガラス基板ごと１１０℃のホットプレートにのせ溶媒を除去すると同時に熱架橋を行い、ガラス基板に固着させた。得られた塗膜の表面荒れ、ひびなどの不良を光学顕微鏡にて目視評価した。結果は下記のように分類し、表１に示した。
○・・・表面荒れやひびなどの不良が認められなかった。
△・・・やや表面荒れやひびなどの不良が認められた。
×・・・著しい表面荒れやひびなどの不良が認められた。
−・・・塗布液の増粘による塗布性不良のため評価不能。
【０２５７】
［比較例１］
実施例１において、ブロック化イソシアネートＩの代りに、ブロック化されていないイソシアネートIIを用いたこと以外は実施例１と同様にして赤色硬化性樹脂組成物を調製し、同様に評価を行って、結果を表１に示した。
【０２５８】
【表１】
【０２５９】
表１より、ブロック化イソシアネート化合物を含む硬化性樹脂組成物は、保存安定性に優れ、色材濃度が高いにもかかわらず、表面荒れやひびなどの不良がないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０２６０】
本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物によれば、特に固形分中の色材濃度が高い場合であっても、硬化性樹脂組成物中の色材成分の分散安定性が良好で保管中の増粘などがなく、またこれを用いてカラーフィルタ用画素を作成した場合には表面荒れやひびなどの不良のない、耐久性、強度が十分な高品質のカラーフィルタ、および液晶表示装置を提供することができるため、カラーフィルタ、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、液晶表示装置の分野において、本発明の産業上の利用可能性は極めて高い。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び液晶表示装置に関する。詳しくは、高色濃度且つ低膜厚の画素を均一に形成することができ、且つ、表面荒れなどがなく、塗布後に生成した膜の耐久性、強度、密着性に優れ、オーバーコート処理等の際に接触する溶剤によるひび割れ等の不具合もないカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、及びこれを用いて形成された画素を有するカラーフィルタ、及びこのカラーフィルタを備えた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置等に用いられるカラーフィルタを製造する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法、インクジェット法が知られている。中でも、分光特性、耐久性、パターン形状及び精度等の観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が最も広範に採用されている。
【０００３】
近年、技術革新の流れは急速であり、カラーフィルタに対しては、より高透過、且つ高色濃度が要求されてきた。高色濃度のカラーフィルタを形成するには、使用する硬化性樹脂組成物中の色材濃度を上げる必要があったが、一方で、色材濃度を上げると硬化成分などの画像形成性に寄与する成分が相対的に減少し、本来持っていた画像形成能が失われるという問題が生じた。即ち、例えば高色材濃度化による画素厚さの低減（低膜厚化）を試みると、硬化性が低下することにより形成した画素の膜強度が低下し、オーバーコート処理をする際などに接触する溶剤によってひび割れが生じるなどの問題を生じたり、画素の表面平滑性が低下し液晶の配向不良を引き起こすなどの不具合が発生する場合がある。
【０００４】
こうした問題を解決するために、より膜形成能の高い材料を組成物中に添加する必要があり、例えば膜形成能及び密着性の高いウレタン樹脂を組成物に添加する技術が開示されている（特許文献１）。しかしながら、膜を強固にし、且つ溶剤耐性に優れる膜を形成するためには、膜を架橋させる必要があるため、通常イソシアネートと水酸基との反応によって作られるウレタン結合をこの架橋基に利用しようとすると、イソシアネートの反応性が高すぎるために、組成物が保存中に反応を起こし、架橋化して増粘又はゲル化したり、分散している色材が凝集するなどの問題があった。
【０００５】
この問題を解決する目的で、イソシアネート基を予めブロック化した化合物を用い、加熱処理を施すことによってイソシアネート基のブロックを外し架橋させる技術が開示されているが（特許文献２）、溶媒に水を使用した水系での検討のみであり、溶剤の性質が水とは全く異なる有機溶剤系における硬化性樹脂組成物としての適否は全く検討されていない。また、特許文献２の発明はこれらの発明によって得られる画素の耐水性及び耐アルカリ性を向上させることを目的としており、硬化性樹脂組成物により形成されるカラーフィルタ塗膜の表面荒れやオーバーコート処理などをする際に接触する溶剤によるひび割れを解決する手段として用いられるものではなかった。
【０００６】
尚、ブロック化イソシアネート基を有する化合物を用いて塗膜を作成する検討は、一般に主に塗料の分野でこれまで利用されているが（特許文献３）、これらの用途における技術をそのままカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の作成に利用すると、組成物の経時安定性が不十分であったり、更にはこれらを用いてカラーフィルタを作成した場合には、光透過性やコントラスト、更には高解像性、現像性等のカラーフィルタ特有かつ重要な性能が不十分であるなどの問題が発生してしまうため、容易には高性能のカラーフィルタを得ることが出来ない。
【０００７】
一方、カルボン酸基をブロック化した化合物を用い、加熱処理を施すことによってカルボン酸を発生させ、共存させたエポキシ基と架橋硬化させる試み（特許文献４）も行われているが、この方法ではエポキシ樹脂を利用することになるため、一般に、より塗膜の密着性、耐久性が高く、色々な硬さの塗膜を得ることが期待できるウレタン樹脂を導入することが難しい。
【特許文献１】特開２００２−２７７６２５号公報
【特許文献２】特開２００３−６４２３６号公報
【特許文献３】特開平５−１８６７２０号公報
【特許文献４】特開２００３−６６２２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、従来技術における上記の諸問題を解決し、特に色材濃度が高い場合でも保存安定性に優れ、表面荒れなどなく、基板への密着性や耐久性に優れる画像が得られ、該画像がオーバーコート処理などをする際に接触する溶剤によってもひび割れ等の不具合を生じない高品質なカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（ａ）色材、（ｂ）溶剤、（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物が、特に色材濃度が高い場合であっても、画素の密着性、平滑性が良好で、液晶の配向不良等を引き起こすなどの不具合も発生しないカラーフィルタを提供でき、且つ、該硬化性樹脂組成物は増粘やゲル化などの問題をおこさず、保存安定性に優れるものであることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
即ち、本発明の要旨は次の通りである。
【００１１】
（１） （ａ）色材、（ｂ）溶剤、及び（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【００１２】
（２） （ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物が脂肪族系イソシアネートをブロック化した化合物である（１）に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【００１３】
（３） さらに（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物を含有する（１）又は（２）記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【００１４】
（４） （ａ）色材の含有量が全固形分に対して１０重量％以上である（１）〜（３）に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【００１５】
（５） （１）〜（４）に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルタ。
【００１６】
（６） （５）に記載のカラーフィルタを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、保存安定性に優れ、表面荒れなどなく、基板への密着性や耐久性に優れる画像が得られ、該画像がオーバーコート処理などをする際に接触する溶剤によってもひび割れ等の不具合を生じない高品質なカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物により、耐久性、強度が十分な高品質のカラーフィルタ、および液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に限定されるものではない。
【００１９】
［１］カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物
本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物（以下、単に「硬化性樹脂組成物」と称することがある。）は、（ａ）色材、（ｂ）溶剤、（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有することが特徴である。また要すれば、さらに、（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物、（ｅ）樹脂、（ｆ）重合可能な単量体、（ｇ）光及び／又は熱重合開始剤系、（ｈ）その他の添加物などが配合されていてもよい。
【００２０】
尚、以下に本発明の硬化性樹脂組成物の各構成成分を説明するが、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリルおよび／又はメタクリル」、「アクリレートおよび／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸および／又はメタクリル酸」を意味するものとする。また、「（共）重合体」は「単一重合体（ホモポリマー）および／又は共重合体（コポリマー）」を意味するものとする。
また、以下において、「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の硬化性樹脂組成物中の全成分を指す。
また、以下において、樹脂（（共）重合体）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の値である。
【００２１】
［１−１］（ａ）色材
（ａ）色材は、本発明の硬化性樹脂組成物を着色するものをいう。色材としては、染顔料が使用できるが、耐熱性、耐光性等の点から顔料が好ましい。顔料としては青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下に、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２２】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。
【００２３】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。
【００２４】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６を挙げることができる。
【００２５】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０を挙げることができる。
【００２６】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１を挙げることができる。
【００２７】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。
【００２８】
また、本発明の硬化性樹脂組成物が、カラーフィルタのブラックマトリックス用硬化性樹脂組成物である場合、色材としては、黒色の色材を用いることができる。黒色色材は、黒色色材の単独でも良く、赤、緑、青等の混合によるものでも良い。また、これら色材は無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合には平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【００２９】
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる（なお、上記の（ ）内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する）。
【００３０】
また、更に他の混合使用可能な顔料についてＣ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【００３１】
また、単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
【００３２】
これらの中で、カーボンブラック、チタンブラックが遮光率、画像特性の観点から好ましい。カーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。
【００３３】
三菱化学社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１
【００３４】
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０
【００３５】
キャボット社製：Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８
【００３６】
コロンビヤン カーボン社製：ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００
【００３７】
また、チタンブラックは以下のものが挙げられる。
チタンブラックの作製方法としては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気下で加熱し還元させる方法（特開昭４９−５４３２号公報）、四塩化チタンの高温加水分解で得られた超微細二酸化チタンを水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタン又は水酸化チタンをアンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタン又は水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）、などがあるがこれらに限定されるものではない。
【００３８】
チタンブラックの市販品の例としては、三菱マテリアル製チタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
【００３９】
他の黒色顔料の例としては、アニリンブラック、酸化鉄系黒色顔料、および、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることができる。
【００４０】
また、顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。
【００４１】
上述の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
【００４２】
なお、これらの顔料の平均粒径は通常１μｍ、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
【００４３】
また、色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。
【００４４】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００４５】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【００４６】
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００４７】
これらのうち、主に最終的に得られる塗膜の耐光性および／又は耐候性、並びに堅牢性が優れるという点において、（ａ）色材には顔料を使用することが好ましい。また、色調の調整等の点において、必要に応じて顔料と染料を併用してもよい。
【００４８】
本発明の硬化性樹脂組成物において、硬化性樹脂組成物中の全固形分に対する（ａ）色材の占める割合は、通常１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、特に好ましくは４０重量％以上であり、通常９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下である。
【００４９】
（ａ）色材の含有割合が少なすぎると、着色力が低くなり、色濃度に対して膜厚が厚くなりすぎて、液晶セル化の際のギャップ制御などに悪影響を及ぼす。また、逆に（ａ）色材の含有割合が多すぎると、分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が起きる危険性がある。
【００５０】
［１−２］（ｂ）溶剤
（ｂ）溶剤は、本発明の硬化性樹脂組成物において、（ａ）、（ｃ）各成分のほか、場合により配合した（ｄ）〜（ｈ）成分などを溶解又は分散させ、粘度を調節するように機能する。
【００５１】
使用できる溶剤成分としては、例えばアルコール類、フェノール類、グリコール類、グリコールエーテル類、エーテル類、エステル類、ケトン類、アセテート類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ニトリル類、アミド類などが挙げられるが、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、エーテル類、エステル類、ケトン類、アセテート類が好ましく、グリコールエーテル類、エーテルアセテート類が特に好ましい。
【００５２】
具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、カルビトール、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１およびＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，sec，t-）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジペンテン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、メチルエチルケトン、エチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン、酢酸エチルなどが挙げられる。
【００５３】
これら溶剤の中ではジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノンが好ましい。
【００５４】
上記（ｂ）溶剤は、１種を単独で使用してもよいが、必要に応じて２種以上の溶剤を併用してもよい。
【００５５】
（ｂ）溶剤の沸点は、通常１００℃以上３００℃以下であり、好ましくは、１００℃以上２５０℃以下である。沸点が低すぎると、得られる塗膜の均一性が不良になる。また、沸点が高すぎると、硬化性樹脂組成物の乾燥性抑制の効果は高いが、熱焼成後においても塗膜中に残留溶剤が多く存在し、品質上の不具合を生じたり、真空乾燥などでの乾燥時間が長くなり、タクトタイムを増大させるなどの不具合を生じたりする場合がある。
また、（ｂ）溶剤の蒸気圧は、得られる塗膜の均一性の観点から、通常１０ｍｍＨｇ以下のものが使用できる。
【００５６】
本発明の硬化性樹脂組成物全体に占める、（ｂ）溶剤の割合は、特に制限はないが、通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上であり、通常９９重量％以下、好ましくは９５重量％以下である。（ｂ）溶剤が多すぎると、（ａ）成分、（ｃ）成分などが少なくなり過ぎて塗膜を形成するには不適当であり、少なすぎても粘度が高くなり過ぎて、組成物の安定性に支障をきたしたり、塗布用途に供するには不適当となる。
【００５７】
［１−３］（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物
本発明の硬化性樹脂組成物は、（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物（以下「ブロック化イソシアネート化合物」と称す場合がある。）を含む。ブロック化イソシアネート基とは、イソシアネート基がブロック可能な任意の官能基によって保護されており、熱処理や、光などの電磁波を照射するなどの刺激を与えることによってこれらのブロックが外れ、対応するイソシアネート基を発生する官能基の総称である。（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物は、ブロック化イソシアネート基を２つ以上有するものであることが、アミノ基、水酸基などを有する化合物と架橋反応を生成させることが出来、硬化性が高まるため好ましい。
【００５８】
通常、これらブロック化イソシアネート化合物は、水酸基又はアミノ基を２つ以上有する化合物を硬化性樹脂組成物中に同時に存在させ、塗布・乾燥を行い、硬化が必要な際に上記の熱や光などの刺激を加えることによって、ブロックが外れ、生成したイソシアネート基と水酸基又はアミノ基が架橋反応を起こすことで硬化できる。
【００５９】
上記ブロック化イソシアネート化合物は、イソシアネート基に対して、フェノール基、イミダゾール基、ピラゾール基、オキシム基、ラクタム基、アルコール基などを有するブロック化剤を用いてイソシアネート基をブロックした化合物が挙げられる。
【００６０】
当該ブロック化剤としては、フェノール基を含有するサリチル酸メチル、イミダゾール基を含有するイミダゾール、ピラゾール基を含有する３，５−ジメチルピラゾール、オキシム基を含有するメチルエチルケトオキシム、ジフェニルケトオキシム、ラクタム基を含有するε−カプロラクタム、アルコール基を含有するエチルヘキサノールなどが挙げられるが、この範囲に限定されるものではない。中でも、オキシム基、ラクタム基を含有するブロック化剤が好ましいが、オキシム基を含有するブロック化剤が特に好ましく、ブロック化イソシアネートの熱安定性などの点で、メチルエチルケトオキシムが特に好ましい。
【００６１】
上記ブロック化イソシアネート化合物は、具体的には、以下のイソシアネート化合物を上記ブロック化剤でブロック化することにより得ることができる。
【００６２】
即ち、このイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネート付加物、トリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネートなどが挙げられる。その他、イソシアネート基を有する高分子（（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を含む単位を有する（メタ）アクリル系共重合体など）を使用してもよい。
【００６３】
中でも、着色が少ないなどの点で、脂肪族系（脂環族含む）イソシアネートが好ましく、更には、イソホロンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネート付加物、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネートが好ましく、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが特に好ましい。
【００６４】
これらのブロック化イソシアネート化合物は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００６５】
本発明の硬化性樹脂組成物において、硬化性樹脂組成物中の全固形分に対する（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物の添加量は、（ｄ），（ｅ），（ｆ）成分に含まれる水酸基とアミノ基の合計モル数とイソシアネート基のモル数が等しくなる様にするのが好ましい。即ち、重量比では通常１重量％以上、好ましくは３重量％以上、特に好ましくは５重量％以上で、通常７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下である。
【００６６】
［１−４］（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物
本発明の硬化性樹脂組成物には、（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物を添加することができる。（ｄ）成分は、水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有することにより、硬化の際、架橋基となり得る。即ち、水酸基は（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物からのイソシアネート基と反応してウレタン結合を形成し、また、アミノ基はイソシアネート基と反応してウレア結合を形成する。イソシアネート基とこれらの結合を形成する水酸基、アミノ基を２個以上有することにより、イソシアネート化合物同士を連結する架橋構造を形成することができる。なお、（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物は、水酸基のみを２つ以上有するものであってもよく、アミノ基を２つ以上有するものであってもよく、水酸基とアミノ基を合計で２つ以上有するものであってもよい。
【００６７】
具体的には、水酸基を２つ以上有する化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール等のグリコール類、水酸基を有する高分子（ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を含む単位を有する（メタ）アクリル系共重合体、ポリビニルアルコール、セルロース、セルロース誘導体など）などが挙げられる。
【００６８】
また、アミノ基を２つ以上有する化合物としては、エチレンジアミン、１，６−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、トリレンジアミン、メチレンジアニリン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノテトラメチルキシレン、キシリレンジアミン、水添キシリレンジアミン、水添トルエンジアミン、１，５−ジアミノナフタレン、ジアミノノルボルネンなどが挙げられる。その他、アミノ基を有する高分子（アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基を含む単位を有する（メタ）アクリル系共重合体、ポリビニルアミン、ポリリジンなどのポリペプチドなど）を使用してもよい。
【００６９】
これらの（ｄ）成分は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００７０】
これら水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物としては、着色が少ないなどの点で、芳香環を有さない脂肪族（脂環族含む）系化合物であることが好ましい。
【００７１】
本発明の硬化性樹脂組成物において、硬化性樹脂組成物中の全固形分に対する（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物の占める割合は、通常１重量％以上、好ましくは３重量％以上、特に好ましくは５重量％以上で、通常７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下である。（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物の含有割合が多過ぎるとイソシアネート基が過剰となり硬化効率が下がる。少な過ぎても同様に水酸基／アミノ基が過剰となり硬化効率が下がり、また、耐水性も低下する。
【００７２】
［１−５］（ｅ）樹脂
本発明の硬化性樹脂組成物に必要に応じて配合される（ｅ）樹脂は、目的とする画素の形成性、硬化度、耐久性、基板との密着性や組成物の安定性などの要求性能に応じて適宜選択して用いられる。
【００７３】
このような（ｅ）樹脂の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミドなどの単独重合体、又は、これら単量体を含む共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、アセチルセルロース、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール、ポリビニルブチラールなどが挙げられる。なお、本発明において「アクリル系樹脂」とは、（メタ）アクリル酸を含む（共）重合体、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体を意味する。
【００７４】
上に挙げた（ｅ）樹脂の中で好ましいのはアクリル系樹脂であり、なかでも側鎖又は主鎖にカルボキシル基又はフェノール性水酸基を有する単量体を含むアクリル系樹脂である。これら官能基を有するアクリル系樹脂を使用すると、得られたカラーフィルタは、基板への密着性がよいものとなる。中でも好ましいのは、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂などである。中でも特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸を含む（共）重合体、又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体である。これらのアクリル系樹脂を用いたものは、基板への密着性、透明性などに優れ、種々の単量体と組合せて性能の異なる共重合体を得ることができ、かつ、製造方法が制御し易いからである。
【００７５】
〈アクリル系樹脂〉
（ｅ）樹脂としてのアクリル系樹脂は、例えば次に挙げる単量体を主成分とする（共）重合体である。
単量体としては、（メタ）アクリル酸、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、などの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた化合物などの１種又は２種以上が挙げられる。
【００７６】
上記の単量体と共重合させることができる単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体類、桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸などの不飽和基含有カルボン酸類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル類、（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類を付加させた化合物類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎーメタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどの酸ビニル類などの１種又は２種以上が挙げられる。
【００７７】
なお、基板上の塗膜の強度を向上させるのに好ましい（ｅ）樹脂として、次に挙げる(e11)単量体群の少なくとも１種と、次に挙げる(e12)単量体群の少なくとも１種とを共重合させたアクリル系樹脂が挙げられる。
【００７８】
(e11)単量体群としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミドなどのフェニル基を有する単量体が挙げられる。
【００７９】
(e12)単量体群としては、（メタ）アクリル酸、又は、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステルなどのカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００８０】
これらの共重合体よりなるアクリル系樹脂は、(e11)単量体群を１０〜９８モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％、(e12)単量体群を２〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％の割合で含むことが好ましい。
【００８１】
また、（ｅ）樹脂としてのアクリル系樹脂は、側鎖にエチレン性二重結合を有しているものが好ましい。（ｅ）樹脂として側鎖にエチレン性二重結合を有するアクリル系樹脂を用いると、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化性が向上するので、本発明のカラーフィルタにおける基板と塗膜との密着性を一層向上させることができる。
【００８２】
（ｅ）樹脂の側鎖にエチレン性二重結合を導入する方法としては、例えば、特公昭５０−３４４４３公報、特公昭５０−３４４４４公報などに記載されている方法、すなわち、(1)アクリル系樹脂が有するカルボキシル基に、グリシジル基やエポキシシクロヘキシル基と（メタ）アクリロイル基とを併せ持つ化合物を反応させる方法、(2)アクリル系樹脂が有する水酸基にアクリル酸クロライドなどを反応させる方法、などが挙げられる。
【００８３】
より具体的には、カルボキシル基や水酸基を有するアクリル系樹脂に、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライドなどの化合物を反応させることにより、側鎖にエチレン性二重結合基を有するアクリル系樹脂を得ることができる。中でも、カルボキシル基や水酸基を有するアクリル系樹脂に、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートのような脂環式エポキシ化合物を反応させたものが、特に好ましい。
【００８４】
このように、予めカルボン酸基又は水酸基を有するアクリル系樹脂に、エチレン性二重結合を導入するには、アクリル系樹脂のカルボキシル基や水酸基の２〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％に、エチレン性二重結合を有する化合物を結合させる方法によるのが好ましい。また、カルボキシル基の好ましい含有量は、酸価として５〜２００の範囲である。
【００８５】
これらの樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１００，０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が１，０００未満であると、均一な塗布膜を得るのが難しく、また、１００，０００を超えると組成物の粘度が高くなりすぎる傾向があり、いずれも好ましくない。
【００８６】
また、（ｅ）樹脂としては、（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物１０〜９５モル％を共重合させ、得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に（Ｃ）不飽和一塩基酸を付加させ、前記（Ｃ）成分を付加したときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に（Ｄ）多塩基酸無水物を付加させて得られる感光性樹脂も好ましい。
【００８７】
（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できるが、中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらの（Ａ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００８８】
（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートの共重合割合（（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共重合させて共重合物を製造する際の共重合割合。以下、単に「共重合割合」と称す。）は、上記した通り５〜９０モル％であるが、好ましくは２０〜８０モル％であり、より好ましくは３０〜７０モル％である。この割合が多すぎると（Ｂ）成分が減少し、耐熱性や強度が低下することがあり、少なすぎると重合性成分およびアルカリ可溶性成分の付加量が不十分となるため好ましくない。
【００８９】
一方、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物の共重合割合は、上記の通り１０〜９５モル％であるが、好ましくは２０〜８０モル％であり、より好ましくは３０〜７０モル％である。この割合が多すぎると、（Ａ）成分が減るため重合性成分およびアルカリ可溶性成分の付加量が不十分となり、少なすぎると耐熱性や強度が低下するため好ましくない。
【００９０】
この（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物としては、下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートの１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００９１】
【化１】
【００９２】
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、又は、メチル、エチル、プロピル等の炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ７とＲ８は、各々独立に、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜３のアルキル基を表すか、或いは連結して環を形成していてもよい。Ｒ７とＲ８が連結して形成される環は、好ましくは脂肪族環であり、飽和又は不飽和の何れでもよく、好ましくは炭素数５〜６である。）
【００９３】
上記一般式（１）の中では、下記構造式（２）、（３）、又は（４）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。樹脂にこれらの構造を導入することによって、耐熱性や強度を増すことが可能である。もちろん、これらのモノ（メタ）アクリレートは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００９４】
【化２】
【００９５】
前記の一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、公知の各種のものが使用できるが、特に次の一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００９６】
【化３】
（式（５）中、Ｒ９は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１０は前記の一般式（１）を表す。）
【００９７】
（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物中の前記の一般式（１）の構造を有するモノ（メタ）アクリレートの含有量は、通常５〜９０モル％、好ましくは１０〜７０モル％であり、更に好ましくは１５〜５０モル％である。
【００９８】
また、上記以外のラジカル重合性化合物としては、特に限定されるものではないが、その具体例としては、
スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体；
ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン類；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉｓｏ−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド；
（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニルなどのビニル化合物；
シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン酸ジエステル；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミド；
Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド
などが挙げられる。
【００９９】
より優れた耐熱性および強度を付与させるためには（Ｂ）成分としてスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートおよびモノマレイミドから選択された少なくとも１種を使用することが有効である。この場合、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレートおよびモノマレイミドから選択された少なくとも１種の共重合割合は１〜７０モル％が好ましく、更に好ましくは３〜５０モル％である。
【０１００】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合反応は、公知の溶液重合法が適用される。ここで使用する溶剤はラジカル重合に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機溶剤を使用することができる。
【０１０１】
その具体例としては、
酢酸エチル、酢酸イソプロピル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等の酢酸エステル類；
エチレングリコールジアルキルエーテル類；
メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；
トリエチレングリコールジアルキルエーテル類；
プロピレングリコールジアルキルエーテル類；
ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；
１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタン、デカン等の炭化水素類；石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；
ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン
等が挙げられる。
【０１０２】
これらの溶剤は単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。これらの溶剤の使用量は得られる共重合物１００重量部に対し、３０〜１０００重量部、好ましくは５０〜８００重量部である。溶剤の使用量がこの範囲外では共重合物の分子量の制御が困難となる。
【０１０３】
共重合反応に使用されるラジカル重合開始剤は、ラジカル重合を開始できるものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機過酸化物触媒やアゾ化合物を使用することができる。
【０１０４】
有機過酸化物触媒としては、公知のケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものが挙げられる。
【０１０５】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシル−３、３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドなどが挙げられ、重合温度に応じて適当な半減期のラジカル重合開始剤の１種又は２種以上が選択使用される。
【０１０６】
ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合反応に使用されるモノマー、即ち（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【０１０７】
共重合反応は、共重合反応に使用されるモノマーおよびラジカル重合開始剤を溶剤に溶解し攪拌しながら昇温して行っても良いし、ラジカル重合開始剤を添加したモノマーを昇温、攪拌した溶剤中に滴下して行っても良い。また、溶剤中にラジカル重合開始剤を添加し昇温した中にモノマーを滴下しても良い。反応条件は目標とする分子量に応じて自由に変えることができる。
【０１０８】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に含まれるエポキシ基に付加させる（Ｃ）成分は、不飽和一塩基酸である。（Ｃ）成分としては、公知のものを使用することができ、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられ、具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボン酸などが挙げられる。中でも好ましくはアクリル酸および／又はメタクリル酸である。これらの（Ｃ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１０９】
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合反応で得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。この（Ｃ）成分の付加割合が少なすぎると経時安定性等、残存エポキシ基による悪影響が懸念される。
【０１１０】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に（Ｃ）成分を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０１１１】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に（Ｃ）成分を付加させたときに生成される水酸基に付加させる（Ｄ）多塩基酸無水物としては、公知のものが使用でき、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物が挙げられる。中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸および／又は無水コハク酸が良い。（Ｄ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。このような成分を付加させることにより、本発明で用いる（ｃ）樹脂をアルカリ可溶性にすることができる。
【０１１２】
（Ｄ）成分は、（Ｃ）成分を付加させたときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。この付加割合が多すぎると、現像時の残膜率が低下することがあり、少なすぎると溶解性が不十分となる。
【０１１３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に（Ｃ）成分を付加させたときに生成される水酸基に（Ｄ）成分を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０１１４】
また、本発明においては、さらに光感度を向上させるために、（Ｄ）成分の多塩基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させたり、現像性を向上させるために（Ｄ）成分の多塩基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付加させることもでき、また、この両者を付加させても良い。重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物の具体例としてはフェニル基やアルキル基を有するグリシジルエーテル化合物（ナガセ化成工業（株）製、商品名：デナコールＥＸ−１１１、デナコールＥＸ−１２１、デナコールＥＸ−１４１、デナコールＥＸ−１４５、デナコールＥＸ−１４６、デナコールＥＸ−１７１、デナコールＥＸ−１９２）等がある。
【０１１５】
なお、これらの樹脂構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載があり、既に公知ではある。
【０１１６】
（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物１０〜９５モル％を共重合させ、得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に（Ｃ）不飽和一塩基酸を付加させ、（Ｃ）成分を付加したときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に（Ｄ）多塩基酸無水物を付加させて得られる感光性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。この分子量が３０００未満であると、耐熱性、膜強度に劣り、１０００００を超えると現像液に対する溶解性が不足するため好ましくない。また、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、２．０〜５．０が好ましい。
【０１１７】
このような感光性樹脂は、特に後述するウレタン系分散剤やアクリル系分散剤との併用で、基板上の非画像部に未溶解物が残存することなく、基板との密着性に優れた、高濃度の色画素を形成し得るといった効果を奏し、好ましい。
【０１１８】
更に、（ｅ）樹脂としては、例えば、特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報、特開２００４−２２４８９４号公報、特開２００４−３００２０３号公報、特開２００４−３００２０４号公報等に記載される公知の高分子化合物を使用することも出来る。
【０１１９】
本発明の硬化性樹脂組成物において、（ｅ）樹脂の割合は、硬化性樹脂組成物における全固形分中、通常０重量％以上、好ましくは５重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下である。
【０１２０】
（ｅ）樹脂の割合が多すぎると塗膜の硬度が不十分だったり、硬化性樹脂組成物の粘度が高くなりすぎるなどの不具合を生じ、少なすぎると表面荒れなどない高品質の塗膜が得られなかったり、アルカリ現像した場合に十分な現像性が確保できないなど不具合を生じることがある。
【０１２１】
［１−６］（ｆ）重合可能な単量体
本発明の硬化性樹脂組成物は特に感光性樹脂組成物として使用する場合に、露光部と非露光部の現像液に対する溶解性のコントラストをつけるために（ｆ）重合可能な単量体を配合することが好ましい。（ｆ）重合可能な単量体は、重合可能な官能基を２つ又は３つ有するものであることが好ましく、単量体中の官能基の数は２つがより好ましい。
【０１２２】
重合可能な官能基としては、重縮合が可能なエポキシ基、イソシアネート基、水酸基、カルボキシル基、付加重合が可能なエチレン性二重結合などが使用できるが、硬化性や着色がないことなどの点で（ｆ）重合可能な単量体としてはエチレン性二重結合を有する化合物（以下、任意に「エチレン性化合物」と称する。）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の硬化性樹脂組成物が活性光線の照射を受けるか、および／又は、加熱された場合、後記する（ｇ）成分（光重合開始剤系、熱重合開始剤系）の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明において「単量体」とは、いわゆる高分子物質に相対する意味であり、狭義の単量体の外に、二量体、三量体、オリゴマーなども含まれる。
【０１２３】
（ｆ）成分のエチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル類、脂肪族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類、芳香族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸、および前述の脂肪族多価ヒドロキシ化合物、芳香族多価ヒドロキシ化合物などの多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル類、多価イソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物などが挙げられる。
【０１２４】
脂肪族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、グリセリンジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。さらに、これら（メタ）アクリレートの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステルなどが挙げられる。
【０１２５】
芳香族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類としては、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
【０１２６】
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル類は、必ずしも単一物である必要はなく、混合物であってもよい。代表例としては、アクリル酸、フタル酸およびエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸およびジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオールおよびグリセリンの縮合物などが挙げられる。
【０１２７】
多価イソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなど脂肪族ジイソシアネート類、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート類、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどと、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパンなどの（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物などが挙げられる。
【０１２８】
上記した以外のエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミドなどのアクリルアミド類、フタル酸ジアリルなどのアリルエステル類、ジビニルフタレートなどのビニル基含有化合物などが挙げられる。
【０１２９】
上記エチレン性化合物のうち、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が、形成される塗膜の耐久性、透明性の点で好ましく、中でもアクリロイル基を有する化合物であることが特に好ましい。中でも、着色が少ないなどの点で、脂肪族多価ヒドロキシ化合物の（メタ）アクリレートが好ましく、アクリレートが更に好ましく、ジアクリレートが特に好ましい。そのうち、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートが好ましく、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。
【０１３０】
上記（ｆ）成分の割合は、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、通常３〜７０重量％、好ましくは３〜５０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％の範囲である。（ｆ）成分が多過ぎると熱硬化時の膜収縮が大きくヒビ割れ、欠損の原因となり、少な過ぎると硬化度が不足し、耐薬品性、耐熱性等の耐久性が低下する。
【０１３１】
上記（ｆ）成分は、１種を単独で用いることもできるが、必要に応じて２種類以上の単量体を併用してもよく、また、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの４官能以上の単量体を併用してもよい。
【０１３２】
［１−７］（ｇ）光重合開始系および／又は熱重合開始系
本発明の硬化性樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（ｇ）光重合開始系および／又は熱重合開始系を含むことが好ましいが、硬化の方法は上記開始剤によるもの以外でもよい。
【０１３３】
特に、本発明の硬化性樹脂組成物が、（ｆ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系および／又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始系を、硬化性樹脂組成物に配合する必要がある。なお、本発明において光重合開始系としての（ｇ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に（ｇ１）成分と称する）に加速剤（以下、任意に（ｇ２）成分と称する）、増感色素（以下、任意に（ｇ３）成分と称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０１３４】
［１−７−１］光重合開始系
光重合開始系は、一般に紫外光線〜可視光線に感度を発揮する化合物を意味し、画像露光に際しては、それに相当する露光光源を使用するのが好ましい。光重合開始系としては、紫外光線〜可視光線に感度を発揮する化合物、中でも４５０ｎｍ以下、特に４００ｎｍ以下の波長に分光感度を発揮する化合物が好ましい。
【０１３５】
光重合開始系を構成する（ｇ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【０１３６】
本発明で用いることができる（ｇ１）成分の具体的な例を以下に列挙する。
2−（4−メトキシフェニル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−メトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシカルボニルナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
2−トリクロロメチル−5−（2′−ベンゾフリル）−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−ベンゾフリル）ビニル〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−（6″−ベンゾフリル）ビニル）〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5一フリル−1，3，4−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダソール2量体、2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ビス（3′−メトキシフェニル）イミダゾール2量体、2−（2′−フルオロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−（2′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、（4′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
2，2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2，2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−2−メチルフェニルプロパノン、1−ヒドロキシ−1−メチルエチル−（p−イソプロピルフェニル）ケトン、1−ヒドロキシ−1−（p−ドデシルフェニル）ケトン、2−メチル−（4′−（メチルチオ）フェニル）−2−モルホリノ−1−プロパノン、1，1，1−トリクロロメチル−（p一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2，4−ジメチルチオキサントン、2、4−ジエチルチオキサントン、2，4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、P−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；9-フェニルアクリジン、9-（p-メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；9,10-ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，5，6−テトラフルオロフェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，4，6−トリフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，4−ジ−フルオロフエニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロ−3−（ピル−1−イル）−フェニ−1−イル等のチタノセン誘導体；
2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、２−ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、4-ジメチルアミノエチルベンゾエ-ト、4-ジメチルアミノイソアミルベンゾエ-ト、4-ジエチルアミノアセトフェノン、4-ジメチルアミノプロピオフェノン、2-エチルヘキシル-1,4-ジメチルアミノベンゾエート、2,5-ビス(4-ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、7-ジエチルアミノ-3-(4-ジエチルアミノベンゾイル)クマリン、4-(ジエチルアミノ)カルコン等のα-アミノアルキルフェノン系化合物；
1,2-オクタンジオン,1-[4-（フェニルチオ）フェニル]-,2-（Ｏ-ベンゾイルオキシム）、エタノン,1-[9-エチル-6-（2-メチルベンゾイル）-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-（Ｏ-アセチルオキシム）、等のオキシムエステル系化合物。
【０１３７】
（ｇ）成分を構成する（ｇ２）成分（加速剤）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどの複素環を有するメルカプト化合物、および脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。（ｇ１）成分および（ｇ２）成分は、それぞれ二種類以上の混合物であってもよい。
【０１３８】
具体的な（ｇ）成分（光重合開始剤系）としては、例えば、「ファインケミカル」（１９９１年、３月１日号、vol.２０、No.４）の第１６〜２６頁に記載されている、ジアルキルアセトフェノン系、ベンゾイン、チオキサントン誘導体などの他、特開昭５８−４０３０２３号公報、特公昭４５−３７３７７号公報などに記載されている、ヘキサアリールビイミダゾール系、Ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報などに記載されている、チタノセンとキサンテン色素、アミノ基又はウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽和二重結合含有化合物を組合せた系、などが挙げられる。
【０１３９】
上記（ｇ）（光重合開始剤系）成分の割合は、著しく低いと露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと組成物の安定性が損なわれることがあるので、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、０．１〜３０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。中でも０．５〜２０重量％が好ましく、より好ましいのは０．７〜１０重量％である。
【０１４０】
（ｇ）成分には、必要に応じて、感応感度を向上させる目的で、塗膜硬化用光源の波長に応じた（ｇ３）成分（増感色素）を配合することができる。これら（ｇ３）成分としては、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報などに記載されているキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開５−２８９３３５号公報などに記載されている複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報などに記載されている３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載されているピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号公報、特開昭５４−１５５２９２号公報、特公昭４５−３７３７７号公報、特開昭４８−８４１８３号公報、特開昭５２−１１２６８１号公報、特開昭５８−１５５０３号公報、特開昭６０−８８００５号公報、特開昭５９−５６４０３号公報、特開平２−６９号公報、特開昭５７−１６８０８８号公報、特開平５−１０７７６１号公報、特開平５−２１０２４０号公報、特開平４−２８８８１８号公報などに記載されているジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素などを挙げることができる。
【０１４１】
これらの（ｇ３）成分のうち好ましいのは、アミノ基含有増感色素であり、さらに好ましいのは、同一分子内にアミノ基とびフェニル基の双方を有する化合物である。特に好ましいのは、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物類、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［６，７］ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジンなどのｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物などである。このうち最も好ましいのは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。（ｇ３）増感色素もまた１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１４２】
上記（ｇ３）成分の割合は、多いと相対的に（ｃ）〜（ｆ）の重合成分が減少し、膜強度が低下する。少ないと十分な感度が得られない場合があるので、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、０〜２０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。より好ましくは０．２〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【０１４３】
［１−７−２］熱重合開始剤
本発明で用いられる熱重合開始剤の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物および過酸化水素等を挙げることができる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。
【０１４４】
アゾ系化合物としては、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキセン-1-1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、1-[(1-シアノ-1-メチルエチル)アゾ]ホルムアミド(2-(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル)、2,2-アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2'-アゾビス[N-(2-プロペニル)-2-メチルプロピオンアミド]、2,2'-アゾビス[N-(2-プロペニル)-2-エチルプロピオンアミド]、2,2'-アゾビス[N-ブチル-2-メチルプロピオンアミド]、2,2'-アゾビス(N-シクロヘキシル-2-メチルプロピオンアミド)、2,2'-アゾビス(ジメチル-2-メチルプロピオンアミド)、2,2'-アゾビス(ジメチル-2-メチルプロピオネート)、2,2'-アゾビス(2,4,4-トリメチルペンテン)等を挙げることができ、これらのうちでも、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)等が好ましい。
【０１４５】
有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ-t-ブチル、クメンハイドロパーオキシド等が挙げられる。具体的には、ジイソブチリルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ-n-プロピルパーオキシジカルボネート、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカルボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ジ（2-エトキシエチル）パーオキシジカルボネート、ジ（2-エチルヘキシル）パーオキシジカルボネート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ジメトキシブチルパーオキシジカルボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジ（3,5,5-トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ジステアロイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジサッキニックアシドパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（2-エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ（4-メチルベンゾイル）パーオキシド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-2-メチルシクロヘキサン、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ジ（4,4-ジ-（t-ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（3-メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキシルモノカルボネート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーオキシアセテート、2,2-ジ-（t-ブチルパーオキシ）ブタン、t-ブチルパーオキシベンゾエート、n-ブチル4,4-ジ-（t-ブチルパーオキシ）バレレート、ジ（2-t-ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、ジ-t-ヘキシルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキシド、p-メンタンハイドロパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキシン-3、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、t-ブチルハイドロパーオキシド、t-ブチルトリメチルシリルパーオキシド、2,3-ジメチル-2,3-ジフェニルブタン、ジ（3-メチルベンゾイル）パーオキシドとベンゾイル（3-メチルベンゾイル）パーオキシドとジベンゾイルパーオキシドの混合物等を挙げることができる。
【０１４６】
（ｇ）熱重合開始剤の割合が少な過ぎると膜の硬化が不十分であり、カラーフィルタとしての耐久性が不足する場合があり、多過ぎると熱収縮の度合が大きくなり、熱硬化後にヒビ割れ、クラックの発生が起こる。従って、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分中０〜２０重量％、特に０〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０１４７】
［１−９］（ｈ）その他の成分
本発明の硬化性樹脂組成物には、前記したとおり、必要に応じさらに、（ｈ）その他の成分を配合できるが、（ｈ）成分としては分散剤、分散助剤、熱重合防止剤、可塑剤、界面活性剤、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤、シランカップリング剤、現像改良剤等を添加することができる。
【０１４８】
［１−９−１］分散剤
本発明の硬化性樹脂組成物には主に（ａ）色材を微粒子化し安定に分散させる目的で分散剤を使用できる。使用できる分散剤としては、例えば４級アンモニウム塩基を有する重合体、下記一般式（６）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる重合体、ウレタン系分散剤、ポリアルキルイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。
【０１４９】
【化４】
（式（６）中、Ｒ11およびＲ12は、各々独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）
【０１５０】
上記分散剤のうち、硬化性樹脂組成物の保存安定性の点で、４級アンモニウム塩基を有する重合体、上記一般式（６）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる重合体、ポリアルキルイミン系分散剤、ウレタン系分散剤を使用することが好ましく、４級アンモニウム塩基を有する重合体、上記一般式（６）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる重合体を用いることが、更に好ましい。以下、好ましい分散剤について説明する。
【０１５１】
［１−９−１−１］４級アンモニウム塩基を有する重合体
上記のような４級アンモニウム塩基を有する重合体は、特に限定されないが、構造が制御されたブロックポリマーもしくはグラフトポリマーであることが、組成物の分散安定性の点で好ましく、中でも側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなるＡ−Ｂブロックポリマーおよび／又はＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーであることが好ましい。
【０１５２】
以下、側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体および／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であることを特徴とする分散剤について説明する。
【０１５３】
上記Ａ−Ｂブロック共重合体および／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体を構成するＡブロックは、４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を有する。
【０１５４】
４級アンモニウム塩基は、好ましくは−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3a・Ｙ-（但し、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aは、各々独立に、水素原子、又は置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｙ-は、対アニオンを表す。）で表される４級アンモニウム塩基を有する。この４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していても良いが、２価の連結基を介して主鎖に結合していても良い。
【０１５５】
−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3aにおいて、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記のものが挙げられる。
【０１５６】
【化５】
（上記式中、ＲはＲ1a〜Ｒ3aのうち何れかの基を表す。）
これらの環状構造は、更に置換基を有していてもよい。
【０１５７】
−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3aにおけるＲ1a〜Ｒ3aとして、より好ましいのは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していても良いベンジル基である。
【０１５８】
Ａブロックとしては、特に、下記一般式（７）で表される部分構造を含有するものが好ましい。
【０１５９】
【化６】
（上記一般式（７）中、Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ3aは各々独立に、水素原子、又は置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｒ4aは、水素原子又はメチル基を表す。Ｘは、２価の連結基を表し、Ｙ-は、対アニオンを表す。）
【０１６０】
上記一般式（７）において、２価の連結基Ｘとしては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ5a−、−ＣＯＯ−Ｒ6a−（但し、Ｒ5aおよびＲ6aは各々独立に、直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ7a−Ｏ−Ｒ8a−：Ｒ7aおよびＲ8aは、各々独立にアルキレン基）を表す。）等が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ6a−である。
【０１６１】
また、対アニオンのＹ-としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＰＦ6-等が挙げられる。
【０１６２】
アミノ基は、好ましくは−ＮＲ1bＲ2b（但し、Ｒ1bおよびＲ2bは、各々独立に、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）で表され、一般式（７）で表される部分構造としては、更に好ましくは、下記一般式（８）で表されるものが挙げられる。
【０１６３】
【化７】
（上記式中、Ｒ1bおよびＲ2bは、上記のＲ1bおよびＲ2bと同義、Ｒ3bは炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ4bは水素原子又はメチル基を表す。）
【０１６４】
中でも、Ｒ1bおよびＲ2bはメチル基が好ましく、Ｒ3bはメチレン基、エチレン基が好ましく、Ｒ4bは水素原子であるのが好ましい。
【０１６５】
一般式（８）で表される部分構造としては、下記構造式（９）で表される部分構造が好ましく例示される（Ｍｅはメチル基）。
【０１６６】
【化８】
【０１６７】
上記の如き特定の４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を含有する部分構造は、１つのＡブロック中に２種以上含有されていてもよい。その場合、２種以上の４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基含有部分構造は、該Ａブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。また、該４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を含有しない部分構造が、Ａブロック中に含まれていてもよく、該部分構造の例としては、後述の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造等が挙げられる。かかる４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を含まない部分構造の、Ａブロック中の含有量は、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜２０重量％であるが、かかる４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基非含有部分構造はＡブロック中に含まれないことが最も好ましい。
【０１６８】
一方、分散剤のブロック共重合体を構成するＢブロックとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリル酸グリシジル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系モノマー；酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ−メタクリロイルモルホリン、などのコモノマーを共重合させたポリマー構造が挙げられる。
Ｂブロックは、特に下記一般式（１０）で表される、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造であることが好ましい。
【０１６９】
【化９】
（上記一般式（１０）中、Ｒ9aは、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ10aは、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）
【０１７０】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造は、１つのＢブロック中に２種以上含有されていてもよい。もちろん該Ｂブロックは、更にこれら以外の部分構造を含有していてもよい。２種以上のモノマー由来の部分構造が、４級アンモニウム塩基を含有しないＢブロック中に存在する場合、各部分構造は該Ｂブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。Ｂブロック中に上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造以外の部分構成を含有する場合、当該（メタ）アクリル酸エステル系モノマー以外の部分構造の、Ｂブロック中の含有量は、好ましくは０〜９９重量％、より好ましくは０〜８５重量％である。
【０１７１】
上記分散剤がＡ−Ｂブロック共重合体であっても、Ｂ−Ａ−Ｂブロック共重合体であっても、その共重合体を構成するＡブロック／Ｂブロック比は１／９９〜８０／２０、特に５／９５〜６０／４０（重量比）であることが好ましく、この範囲外では、良好な耐熱性と分散性を兼備することができない場合がある。
【０１７２】
また、本発明に係るＡ−Ｂブロック共重合体、Ｂ−Ａ−Ｂブロック共重合体１ｇ中の４級アンモニウム塩基の量は、通常０．１〜１０ｍｍｏｌであることが好ましく、この範囲外では、良好な耐熱性と分散性を兼備することができない場合がある。
【０１７３】
なお、このようなブロック共重合体中には、通常、製造過程で生じたアミノ基が含有される場合があるが、そのアミン価は好ましくは１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ程度である。なお、アミン価は、塩基性アミノ基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。
【０１７４】
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無および種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
【０１７５】
また、ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１０００以上、１００，０００以下の範囲である。ブロック共重合体の分子量が小さすぎると分散安定性が低下し、大きすぎると現像性、解像性が低下する傾向にある。
【０１７６】
また本発明における分散剤は前記ブロック共重合体に加えて、リン酸エステル系化合物を含有してもよい。
【０１７７】
［１−９−１−２］特定の化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマー
特定の化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマーとは、下記一般式（１１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマーをいう。
【０１７８】
【化１０】
（式（１１）中、Ｒ21およびＲ22は、各々独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）
【０１７９】
エーテルダイマーを示す上記一般式（１１）中、Ｒ21およびＲ22で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級又は２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ21およびＲ22は、同種の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよい。
【０１８０】
前記一般式（１１）で表されるエーテルダイマーの具体例としては、例えば、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましい。これらエーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【０１８１】
尚、前記一般式（１１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマーはそれ自体公知の化合物であり、例えば、特開２００４−３００２０３号公報および特開２００４−３００２０４号公報に記載の化合物を挙げることが出来る。
【０１８２】
［１−９−１−３］ウレタン系分散剤
ウレタン系分散剤としては、特に〈i〉ポリイソシアネート化合物、〈ii〉同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物、〈iii〉同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物とを反応させることによって得られる分散樹脂等が好ましい。
【０１８３】
〈i〉ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物の例としては、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，ω′−ジイソシネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等のトリイソシアネート、及びこれらの３量体、水付加物、及びこれらのポリオール付加物等が挙げられる。ポリイソシアネートとして好ましいのは有機ジイソシアネートの三量体で、最も好ましいのはトリレンジイソシアネートの三量体とイソホロンジイソシアネートの三量体である。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１８４】
イソシアネートの三量体の製造方法としては、前記ポリイソシアネート類を適当な三量化触媒、例えば第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属酸化物、カルボン酸塩類等を用いてイソシアネート基の部分的な三量化を行い、触媒毒の添加により三量化を停止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、薄膜蒸留により除去して目的のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを得る方法が挙げられる。
【０１８５】
〈ii〉同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物としては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリオレフィングリコール等、及びこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化されたもの及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。
【０１８６】
ポリエーテルグリコールとしては、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルジオールとしては、アルキレンオキシドを単独又は共重合させて得られるもの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ポリオキシオクタメチレングリコール及びそれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエステルジオールとしては、エーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合物をジカルボン酸又はそれらの無水物と反応させるか、又はポリエステルグリコールにアルキレンオキシドを反応させることによって得られるもの、例えばポリ（ポリオキシテトラメチレン）アジペート等が挙げられる。ポリエーテルグリコールとして最も好ましいのはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール又はこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化された化合物である。
【０１８７】
ポリエステルグリコールとしては、ジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸等）又はそれらの無水物とグリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジーオル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレングリコール、２−メチル−１，８−オクタメチレングリコール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン等）とを重縮合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート等、又は前記ジオール類又は炭素数１〜２５の１価アルコールを開始剤として用いて得られるポリラクトンジオール又はポリラクトンモノオール、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリメチルバレロラクトン及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエステルグリコールとして最も好ましいのはポリカプロラクトングリコール又は炭素数１〜２５のアルコールを開始剤としたポリカプロラクトン、より具体的には、モノオールにε−カプロラクトンを開環付加重合して得られる化合物である。
【０１８８】
ポリカーボネートグリコールとしては、ポリ（１，６−ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等、ポリオレフィングリコールとしてはポリブタジエングリコール、水素添加型ポリブタジエングリコール、水素添加型ポリイソプレングリコール等が挙げられる。
【０１８９】
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物の中では、特にポリエーテルグリコールとポリエステルグリコールが好ましい。
【０１９０】
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物の数平均分子量は３００〜１０，０００、好ましくは５００〜６，０００、更に好ましくは１，０００〜４，０００である。
【０１９１】
〈iii〉同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の活性水素、即ち、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子に直接結合している水素原子としては、水酸基、アミノ基、チオール基等の官能基中の水素原子が挙げられ、中でもアミノ基、特に１級のアミノ基の水素原子が好ましい。３級アミノ基は特に限定されない。また、３級アミノ基としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミノ基、又はヘテロ環構造、より具体的には、イミダゾール環又はトリアゾール環が挙げられる。
【０１９２】
このような同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物を例示するならば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミン等が挙げられる。
【０１９３】
また、３級アミノ基が含窒素ヘテロ環であるものとして、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等のＮ含有ヘテロ５員環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、アクリジン環、イソキノリン環等の含窒素ヘテロ６員環が挙げられる。これらの含窒素ヘテロ環として好ましいものはイミダゾール環又はトリアゾール環である。
【０１９４】
これらのイミダゾール環と一級アミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、ヒスチジン、２−アミノイミダゾール、１−（２−アミノエチル）イミダゾール等が挙げられる。また、トリアゾール環とアミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−（２−アミノ−５−クロロフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５−ジオール、３−アミノ−５−フェニル−１Ｈ−１，３，４−トリアゾール、５−アミノ−１，４−ジフェニル−１，２，３−トリアゾール、３−アミノ−１−ベンジル−１Ｈ−２，４−トリアゾール等が挙げられる。中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが好ましい。
【０１９５】
上記ウレタン系分散剤原料の好ましい配合比率はポリイソシアネート化合物１００重量部に対し、同一分子内に水酸基を１個又は２個有する数平均分子量３００〜１０，０００の化合物が１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１９０重量部、更に好ましくは３０〜１８０重量部、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物が０．２〜２５重量部、好ましくは０．３〜２４重量部である。
【０１９６】
このようなウレタン系分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１，０００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲である。この分子量が１，０００未満では分散性及び分散安定性が劣り、２００，０００を超えると溶解性が低下し分散性が劣ると同時に反応の制御が困難となる。
【０１９７】
このようなウレタン系分散剤の製造はポリウレタン樹脂製造の公知の方法に従って行われる。製造する際の溶媒としては、通常、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、ダイアセトンアルコール、イソプロパノール、第二ブタノール、第三ブタノール等一部のアルコール類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩化物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキサイド等の非プロトン性極性溶媒等の１種又は２種以上が用いられる。
【０１９８】
上記製造に際して、通常のウレタン化反応触媒が用いられる。この触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート等の錫系、鉄アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄系、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の３級アミン系等が挙げられる。
【０１９９】
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の導入量は反応後のアミン価で１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲に制御するのが好ましい。より好ましくは５〜９５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲である。アミン価は、塩基性基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表わした値である。アミン価が上記範囲より低いと分散能力が低下する傾向があり、また、上記範囲を超えると現像性が低下しやすくなる。
【０２００】
なお、以上の反応で得られた分散樹脂にイソシアネート基が残存する場合には更に、アルコールやアミノ化合物でイソシアネート基を潰すと生成物の経時安定性が高くなるので好ましい。
【０２０１】
［１−９−１］章に挙げる分散剤の市販品の具体例としては、例えば商品名で、エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製「ＥＦＫＡ」シリーズ、ビック・ケミー社製「Disperbyk160」、「Disperbyk161」、「Disperbyk162」、「Disperbyk163」、「Disperbyk164」、「Disperbyk166」、「Disperbyk167」等の「Disperbyk」シリーズ、楠本化成（株）製「ディスパロン」、アビシア社（ゼネカ社）製「SOLSPERSE20000」、「SOLSPERSE24000」、「SOLSPERSE27000」、「SOLSPERSE28000」、「SOLSPERSE34750」、「SOLSPERSE36000」等の「SOLSPERSE」シリーズ、信越化学工業（株）製「ＫＰ」シリーズ、共栄社化学（株）製「ポリフロー」、味の素（株）製「アジスパー」等を挙げることができる。
【０２０２】
本発明においては、上述した分散剤を単独で使用してもよいが、２種以上を併用しても良い。
【０２０３】
分散剤の使用量は、組成物の保存安定性などの点で、（ａ）色材に対し、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、通常１００重量％以下、好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは６０重量％以下である。
【０２０４】
［１−９−２］分散助剤
分散助剤としては、例えば顔料誘導体が挙げられる。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基およびその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基およびその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【０２０５】
顔料誘導体の配合量は本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対して通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％以下、更に好ましくは１〜１０重量％である。顔料誘導体の添加量が少ないと分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が発生する。逆に多すぎても分散安定性への寄与は飽和し、却って色純度の低下を招くことがある。
【０２０６】
［１−９−３］熱重合防止剤
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトールなどの１種又は２種以上が挙げられる。熱重合防止剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し通常０〜３重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０２０７】
［１−９−４］可塑剤
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリンなどの１種又は２種以上が挙げられる。可塑剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し通常０〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０２０８】
［１−９−５］界面活性剤
界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０２０９】
また、シリコーン系およびフッ素系の界面活性剤を好適に使用することができる。
シリコーン系およびフッ素系界面活性剤のうち、市販品で挙げられる具体例としては、例えば、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３５、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３５６、ＢＹＫ−３５９、ＢＹＫ−３６１、ＢＹＫ−０５１、ＢＹＫ−０５２、ＢＹＫ−０５３、ＢＹＫ−０５５、ＢＹＫ−０５７、ＢＹＫ−０６５、ＢＹＫ−０６６、ＢＹＫ−０６７、ＢＹＫ−０７０、ＢＹＫ−０７７、ＢＹＫ−０８０、ＢＹＫ−０８８、ＢＹＫ−１４１（以上ビック・ケミー社製品）等のシリコーン系界面活性剤；Ｓｕｒｆｌｏｎ Ｓ−３８１、Ｓｕｒｆｌｏｎ Ｓ−３８３、Ｓｕｒｆｌｏｎ Ｓ−３９３、Ｓｕｒｆｌｏｎ ＳＣ−１０１、Ｓｕｒｆｌｏｎ ＳＣ−１０５、Ｓｕｒｆｌｏｎ ＫＨ−４０、Ｓｕｒｆｌｏｎ ＳＡ−１００（以上セイミケミカル社製品）、メガファックＦ４７０、メガファックＦ４７１、メガファックＦ４７２ＳＦ、メガファックＦ４７４、メガファックＦ４７５、メガファックＦ４７７、メガファックＦ４７８、メガファックＦ４７９、メガファックＦ４８３、メガファックＦ４８４（以上大日本インキ社製品）、フロラードＦＣ−４３０、フロラードＦＣ−４３１（以上住友スリーエム社製品）等のフッ素系界面活性剤などが使用できる。
【０２１０】
界面活性剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％である。界面活性剤の配合量が上記範囲よりも少ないと形成される塗膜の平滑性、均一性が発現できず、多いと塗膜の平滑性、均一性が発現できない他、他の特性が悪化する場合がある。
【０２１１】
［１−９−６］シランカップリング剤
本発明の硬化性樹脂組成物は、また、（ａ）色材と（ｅ）樹脂との界面の親和性を改良する目的で、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し、通常０．１〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０２１２】
［１−９−７］その他
本発明の硬化性樹脂組成物には、その他、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤、現像改良剤等を必要に応じて添加することが出来る。これら成分の添加量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し通常２０重量％以下であることが好ましい。
【０２１３】
［１−１０］硬化性樹脂組成物の調製方法
次に、本発明の硬化性樹脂組成物を調製する方法を説明する。
まず、（ａ）色材、（ｂ）溶剤、および必要に応じて分散剤を各所定量秤量し、分散処理工程において、（ｂ）成分に（ａ）成分を分散させて液状の樹脂組成物（インク状物）とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理により（ａ）成分が微粒子化されるため、硬化性樹脂組成物の塗布特性が向上し、透過光の透過率、コントラストが向上したカラーフィルタが得られる。
【０２１４】
（ｂ）成分に（ａ）成分を分散処理する際に、必要に応じて（ｅ）樹脂、界面活性剤などの分散剤、分散助剤などを適宜併用して分散させてもよい。また、例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理する場合には、直径が０．１から数ミリのガラスビーズ又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。
【０２１５】
分散処理時の温度は、通常、０℃〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃の範囲に設定する。なお、分散時間は、インキ状物の組成｛（ａ）成分、（ｂ）成分、分散剤｝、およびサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【０２１６】
上記分散処理工程によって得られたインク状物に、（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物、（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物、（ｅ）樹脂、（ｆ）重合可能な単量体および、さらに要すれば所定量の（ｇ）成分、（ｈ）成分などを混合し、均一な硬化性樹脂組成物の液とする。なお、分散処理工程および混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるので、得られたインキ状物ないし硬化性樹脂組成物をフィルタなどによってろ過処理するのが好ましい。
【０２１７】
［２］カラーフィルタ
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
【０２１８】
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。
【０２１９】
透明基板およびブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行ってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜７ｍｍの範囲とされる。また各種樹脂の薄膜形成処理を行う場合、その膜厚は、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲である。
【０２２０】
透明基板上に、ブラックマトリクスを設け、通常、赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明のカラーフィルタを製造することができる。しかして、上述の本発明の硬化性樹脂組成物は、黒色、赤色、緑色、青色のうち少なくとも１種のカラーフィルタ用塗布液として使用される。ブラックレジストに関しては、透明基板上素ガラス面上、赤色、緑色、青色に関しては透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、スピナー法、ダイコート法、インクジェット法などの塗布方法にて画素パターンを形成し、光又は熱による硬化処理を行って各色の画素画像を形成する。得られたカラーフィルタ上に液晶に対する不純物の溶出防止、平坦性の向上などの目的でオーバーコートを形成してもよい。
【０２２１】
ブラックマトリックスは、遮光金属薄膜又はブラックマトリクス用顔料分散液を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
【０２２２】
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０２２３】
この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に硬化性樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリックスを形成することができる。
【０２２４】
ブラックマトリクス用の顔料分散液を利用する場合は、黒色の色材を含有する硬化性樹脂組成物を使用して、ブラックマトリックスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独又は複数、もしくは、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する硬化性樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリッスを形成することができる。
【０２２５】
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色の着色材料を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物をスピナー法、ダイコート法、インクジェット法などにより塗布し、乾燥した後、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物について各々行うことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【０２２６】
カラーフィルタ用の硬化性樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法、インクジェット法などによって行うことができる。中でも、ダイコート法、インクジェット法によれば、塗布液使用量を削減することが出来、特にインクジェット法では、現像工程も省略できるなど、製造コストの点で大きな利点がある。
スピナー法、ダイコート法、インクジェット法等による塗布条件は、硬化性樹脂組成物の組成、粘度、表面張力などによって、適宜選択すればよい。
【０２２７】
基板に硬化性樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件（温度や時間）は、前記（ｂ）成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜調整することができる。
【０２２８】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましい。また乾燥時間は、加熱温度にもよるが１０秒〜１０分、中でも１５秒〜５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高すぎると、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。
【０２２９】
乾燥後のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の塗膜の厚さは、０．５〜３μｍ、好ましくは１〜２μｍの範囲である。
なお、この塗膜の乾燥工程では、温度を高めず、減圧チャンバー内で乾燥を行う、減圧乾燥法であってもよい。
【０２３０】
本発明の硬化性樹脂組成物による塗布膜は、熱および／又は光による刺激によって硬化させることができる。
【０２３１】
画像露光は必要に応じて行うことができる。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、硬化性樹脂組成物の塗膜上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行ってもよい。
【０２３２】
上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０２３３】
また、必要に応じて上記の光源によって画像露光を行った後、現像液として、有機溶剤、又は、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いる現像によって、基板上に画像を形成して調製することができる。この水溶液には、さらに有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。
【０２３４】
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−又はトリエタノールアミン、モノ−・ジ−又はトリメチルアミン、モノ−・ジ−又はトリエチルアミン、モノ−又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２３５】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２３６】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、単独でも水溶液と併用して使用できる。有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、水溶液として用いてもよい。
【０２３７】
現像処理の条件は特に制限はなく、通常、現像温度は１０〜５０℃の範囲、中でも１５〜４５℃、特に好ましくは２０〜４０℃で、現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などのいずれかの方法によってもよい。
【０２３８】
なお、本発明のカラーフィルタは、上記した製造方法の他に、本発明の硬化性樹脂組成物を、基板に塗布し、エッチング法により画素画像を形成する方法によっても製造することができる。また、その他の製造方法として、本発明の硬化性樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機によって、透明基板上に直接画素画像を形成する方法や、本発明の硬化性樹脂組成物を電着液として用い、基板をこの電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に、着色膜を析出させる方法などが挙げられる。さらに、本発明の硬化性樹脂組成物を塗布したフィルムを、透明基板に張り付けて剥離し、画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、本発明の硬化性樹脂組成物を着色インキとして用い、インクジェットプリンターにより画素画像を形成する方法、などが挙げられる。カラーフィルタの製造方法は、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の組成に応じ、これに適した方法が採用される。
【０２３９】
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は１００〜２８０℃の範囲、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で選ばれ、時間は５〜６０分間の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【０２４０】
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画素画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【０２４１】
［３］液晶表示装置（パネル）
次に、本発明の液晶表示装置（パネル）の製造法について説明する。
本発明の液晶表示装置は、通常、上記本発明のカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサーを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して作製される。また、必要に応じて本発明のカラーフィルタ上にオーバーコート層を形成していてもよい。
【０２４２】
配向膜としては、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法および／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは通常数１０ｎｍとされる。配向膜は熱焼成によって硬化処理された後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理され、液晶の傾きを調整し得る表面状態に加工される。
【０２４３】
スペーサーは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサー（ＰＳ）を形成し、これをスペーサーの代わりに活用することもできる。
【０２４４】
対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によってことなるが、通常２〜８μｍの範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、紫外線（ＵＶ）照射および／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
【０２４５】
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常、１×１０-2〜１×１０-7Ｐａであるが、好ましくは１×１０-3〜１×１０-6Ｐａである。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０〜１００℃であり、より好ましくは５０〜９０℃である。減圧時の加温保持は、通常１０〜６０分間の範囲とされ、その後液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
【０２４６】
液晶の種類には特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶が用いられ、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等のいずれでも良い。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶およびコレステリック液晶等が知られているが、いずれであっても良い。
【実施例】
【０２４７】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０２４８】
実施例および比較例で用いた硬化性樹脂組成物成分は次の通りである。
〈（ａ）色材〉
赤顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７
〈（ｂ）溶剤〉
プロピレングリコールモノメチルエーテル
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０２４９】
〈（ｃ）ブロック化イソシアネート化合物〉
下記構造式で表される、メチルエチルケトオキシムでイソシアネート基をブロックした、ブロック化イソシアネートＩ
【化１１】
【０２５０】
〈（ｅ）樹脂〉
合成樹脂Ｉ：下記式で表されるランダム共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）６６００）
【化１２】
（上記構造式中、ｋ，ｌ，ｍは自然数を示す。）
【０２５１】
〈（ｆ）その他の成分〉
（分散剤）
高分子分散剤Ａ
メタクリル酸エステル由来のブロック構造単位（Ｂブロック）と、メタクリル酸由来の側鎖に下記構造の４級アンモニウム塩基を有するモノマー由来のブロック構造単位（Ａブロック）を有するＡ−Ｂブロック共重合体の市販品である。このものは重量平均分子量（Ｍｗ）は約３５００、４級アンモニウム塩基の量は分散剤１ｇ当たり１．７５ｍｍｏｌ、アミン価４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、酸価０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
【０２５２】
【化１３】
【０２５３】
（界面活性剤）
シリコン系界面活性剤（ビック・ケミー社製「ＢＹＫ−３００」シリーズ）
（他のシソシアネート化合物）
下記構造式で表されるブロック化されていないイソシアネートII
【化１４】
【０２５４】
［実施例１］
〈赤色顔料分散組成物の調製〉
（成分配合）
赤顔料：６９．２重量部
高分子分散剤Ａ：３０．８重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル：２９４重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：１０６重量部
上記成分配合で、各成分をミキサーを用いて混合、攪拌し、ミルベースを調製し、次いで、これをサンドグラインダーで、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、室温で５時間分散処理して顔料分散組成物を調製した。
【０２５５】
〈赤色硬化性樹脂組成物の調製〉
得られた赤色顔料分散組成物に、表１の組成となるように他の成分を加え、５μｍのメンブレンフィルターで濾過して赤色硬化性樹脂組成物を調製した。
得られた赤色硬化性樹脂組成物の赤色顔料含有量は、全固形分に対して４７．２重量％である。
【０２５６】
〈硬化性樹脂組成物の評価〉
（保存安定性試験）
調製された硬化性樹脂組成物を、空気中、３５℃にて保存し、１週間後にＥ型粘度計にて、２３℃における粘度を測定し、経時安定性を評価した。結果は下記のように分類し、表１に示した。
○・・・粘度上昇が１ｍＰａ・ｓ未満
△・・・粘度上昇が１ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ未満
×・・・粘度上昇が５ｍＰａ・ｓ以上
（塗膜表面荒れ試験）
硬化性樹脂組成物を、スピンコート法により乾燥膜厚が１．６μｍとなるようにガラス基板に塗布した後、真空乾燥にて溶媒を乾燥させ、その後更にガラス基板ごと１１０℃のホットプレートにのせ溶媒を除去すると同時に熱架橋を行い、ガラス基板に固着させた。得られた塗膜の表面荒れ、ひびなどの不良を光学顕微鏡にて目視評価した。結果は下記のように分類し、表１に示した。
○・・・表面荒れやひびなどの不良が認められなかった。
△・・・やや表面荒れやひびなどの不良が認められた。
×・・・著しい表面荒れやひびなどの不良が認められた。
−・・・塗布液の増粘による塗布性不良のため評価不能。
【０２５７】
［比較例１］
実施例１において、ブロック化イソシアネートＩの代りに、ブロック化されていないイソシアネートIIを用いたこと以外は実施例１と同様にして赤色硬化性樹脂組成物を調製し、同様に評価を行って、結果を表１に示した。
【０２５８】
【表１】
【０２５９】
表１より、ブロック化イソシアネート化合物を含む硬化性樹脂組成物は、保存安定性に優れ、色材濃度が高いにもかかわらず、表面荒れやひびなどの不良がないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０２６０】
本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物によれば、特に固形分中の色材濃度が高い場合であっても、硬化性樹脂組成物中の色材成分の分散安定性が良好で保管中の増粘などがなく、またこれを用いてカラーフィルタ用画素を作成した場合には表面荒れやひびなどの不良のない、耐久性、強度が十分な高品質のカラーフィルタ、および液晶表示装置を提供することができるため、カラーフィルタ、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、液晶表示装置の分野において、本発明の産業上の利用可能性は極めて高い。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）色材、（ｂ）溶剤、及び（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物が脂肪族系イソシアネートをブロック化した化合物である請求項１に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
さらに（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物を含有する請求項１又は２記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
（ａ）色材の含有量が全固形分に対して１０重量％以上である請求項１乃至３の何れか１項に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか１項に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルタを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１】
（ａ）色材、（ｂ）溶剤、及び（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
（ｃ）ブロック化イソシアネート基を有する化合物が脂肪族系イソシアネートをブロック化した化合物である請求項１に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
さらに（ｄ）水酸基及び／又はアミノ基を２つ以上有する化合物を含有する請求項１又は２記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
（ａ）色材の含有量が全固形分に対して１０重量％以上である請求項１乃至３の何れか１項に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか１項に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いて形成したことを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルタを用いて形成したことを特徴とする液晶表示装置。
【公開番号】特開２００６−２９３２２６（Ｐ２００６−２９３２２６Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１７２１４（Ｐ２００５−１１７２１４）
【出願日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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