カラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびカラーフィルタ
【課題】高明度かつ高コントラスト比であって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供する。
【解決手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、および、フェニル環にＡ、Ｂを有するジケトピロロピロール顔料を含有する。Ａ、Ｂはそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と前記のジケトピロロピロール顔料誘導体の質量比が９７：３〜８５：１５であるカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【解決手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、および、フェニル環にＡ、Ｂを有するジケトピロロピロール顔料を含有する。Ａ、Ｂはそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と前記のジケトピロロピロール顔料誘導体の質量比が９７：３〜８５：１５であるカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いて形成されるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト比化、高色再現性の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。一般的に赤、緑、および青の３色のフィルタセグメントから形成されることが多く、これら各セグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、カラーフィルタを形成する製造工程において、一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温処理が必要である。このため、現在、カラーフィルタは、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
顔料分散法において、赤色フィルタセグメントには、着色剤としてジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料またはジスアゾ系顔料等の耐光性および耐熱性に優れる顔料を単独または組み合わせて用いることが一般的である。
【０００６】
ジケトピロロピロール系顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は特に明度に優れる顔料であるため、カラーフィルタ用途として使用されている。近年、カラーフィルタに対する高コントラスト比化の要望が強く、そのためにはジケトピロロピロール系顔料の一次粒子径をできるかぎり微細化する必要がある。しかし、微細化されたジケトピロロピロール系顔料は、その分子間水素結合によって、結晶成長し易いという性質を有するため、カラーフィルタを形成する際の加熱工程において結晶化が起こり、異物が発生してしまうことが問題となっている。
【０００７】
ところで、ジケトピロロピロール系顔料は、特許文献１および特許文献２に開示される製法（以下、「コハク酸エステル合成法」と呼ぶ）によって得ることができる。コハク酸エステル合成法において、原料として複数のニトリル化合物を用いて少なくとも２種の構造的に異なるジケトピロロピロール顔料の混合物を得る方法は、特許文献３に開示されている。しかし、当該文献にはカラーフィルタ用途への適性については一切記載されていない。
【０００８】
特許文献４には、原料として複数の特定構造式のニトリル化合物を用いたコハク酸エステル合成法によって得られた、少なくとも２種の構造的に異なるジケトピロロピロール顔料の混合物をカラーフィルタに使用することが記載されているが、カラーフィルタ用途での有用性について明細書に十分な記載がなされていない。
【０００９】
特許文献５〜７には、ジケトピロロピロール系顔料（主にＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）と、少なくとも一つの特定構造式のジケトピロロピロール化合物とを併用することにより、高コントラスト比かつ加熱工程による結晶析出が抑制されたカラーフィルタ用着色組成物の提案、開示がされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭５８−２１００８４号公報
【特許文献２】特開平０７−９０１８９号公報
【特許文献３】特開昭６１−１２０８６１号公報
【特許文献４】特表２００７−５１４７９８号公報
【特許文献５】ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット
【特許文献６】特開２００９−１４９７０７号公報
【特許文献７】ＷＯ２００９／１４４１１５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、高明度かつ高コントラスト比であって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と非対称に置換基が導入されたジケトピロロピロール顔料の様々な組み合わせを検討した結果、ある特定の顔料構造および比率を有する顔料組成物が、上記課題を達成するのに非常に優れていることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
即ち、本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、および、下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料の質量比が９７：３〜８５：１５であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００１４】
【化１】
【００１５】
[式（１）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００１６】
また、本発明は、上記式（１）が、下記式（１-１）で表されるジケトピロロピロール顔料、および、下記式（１-２）で表されるジケトピロロピロール顔料のいずれかであることを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００１７】
【化２】
【００１８】
[式（１-１）および式（１-２）中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００１９】
また、本発明は、さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００２０】
また、本発明は、着色剤、バインダー樹脂、有機溶剤を含有する着色組成物であって、着色剤が上記ジケトピロロピロール系顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２２】
また、本発明は、上記カラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、高明度かつ高コントラスト比であって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２５】
（ジケトピロロピロール系顔料組成物）
まず、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物について説明する。
【００２６】
本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料（以下、「特定ヘテロジケトピロロピロール顔料」と称す）を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料の質量比が９７：３〜８５：１５の範囲であるカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物である。
【００２７】
【化３】
[式（１）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００２８】
式（１）中、ＡおよびＢにおいて、炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００２９】
また、炭素数１〜４のアルコキシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００３０】
Ｒ1およびＲ2において、炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
また、置換基を有してもよいフェニル基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基などの置換基を有するフェニル基が挙げられる。より具体的には、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、２−クロロ−４−カルバモイルフェニル基、２−メチル−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−カルバモイルフェニル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
【化４】
【００３４】
【化５】
【００３５】
【化６】
【００３６】
【化７】
【００３７】
本発明の顔料組成物に用いられる特定ヘテロジケトピロロピロール顔料において、式（１−１ｂ）、式（１−１ｃ）、式（１−１ｄ）、式（１−１ｇ）、式（１−１ｈ）、式（１−２ｃ）、式（１−２ｄ）、または式（１−２ｅ）などの炭素数４以上のアルキル基が置換したカルバモイル基、またはフェニル基が置換したカルバモイル基を有するものが、コントラスト比および結晶析出抑制効果の点から好ましい。
【００３８】
本発明におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率は、質量比で９７：３〜８５：１５の範囲であることを特徴とする。特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率が１５質量％を超えると、結晶析出抑制効果は得られるが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の優れた色調を損なってしまう。これは、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４より色調が劣っていることに起因する。一方、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率が３質量％未満では、高コントラスト比化および結晶析出抑制効果が十分ではない。結晶析出抑制効果が十分でない場合、加熱工程で塗膜表面に析出した結晶状異物によって光散乱が起こり、明度およびコントラスト比の低下を引き起こす。したがって、上記質量比範囲のジケトピロロピロール顔料組成物を使用することにより、高明度かつ高コントラスト比を達成し、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出を抑制することができる。
【００３９】
（ジケトピロロピロール系顔料組成物の製造法）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は、コハク酸ジエステル合成法で製造することができる。すなわち、コハク酸ジエステル１モルに対して４−クロロベンゾニトリル２モルを、ｔｅｒｔ−アミルアルコール等の不活性有機溶剤中で、アルカリ金属またはアルカリ金属アルコキシドの存在下において、８０〜１１０℃の高温で縮合反応を行い、ジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩を生成させ、続いて、このジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩に対して、水、アルコール、酸等を用いてプロトン化することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を得ることができる。このとき、プロトン化における温度、水、アルコールまたは酸の種類、比率や量により、得られる一次粒子径の大きさを制御することができる。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の製造方法はこの方法に限定されるものではない。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に関しては、市販されているものを使用しても良い。
【００４０】
特定ヘテロジケトピロロピロール顔料は、例えば文献Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．, １９８８，１８，１２１３およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５に記載された方法を用いて合成することができる。特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造方法はこの方法に限定されるものではない。
【００４１】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを同時に微細な顔料組成物として製造することもできる。これは、コハク酸ジエステル合成法において、少なくとも２種の構造的に異なるベンゾニトリル化合物を用いる方法（以下、「コハク酸ジエステル共合成法」と称す。）を利用することで可能となる。具体的には、上記特許文献５に記載されている方法において、使用する複数のベンゾニトリル化合物を、４-クロロベンゾニトリルと下記式（２）で表されるベンゾニトリル化合物から選定することにより本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物を製造することができる。
【００４２】
【化８】
【００４３】
[式（２）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００４４】
本発明の顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを別々に製造したものを混合しても良いが、製造の容易さからコハク酸ジエステル共合成法によって同時に顔料組成物を製造することが望ましい。別々に製造したものを使用する場合は、２種の顔料を分散する前に単純に混合してもよいし、ソルトミリング処理により粉砕混合してもよい。
【００４５】
コハク酸ジエステル共合成法により、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを含有する顔料組成物を製造する場合、コハク酸ジエステル１モルに対して、４-クロロベンゾニトリルと式（２）のベンゾニトリル化合物との混合物２モルを反応させる。このとき、生成するジケトピロロピロール系顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比が９７：３〜８５：１５になるように、４-クロロベンゾニトリルと式（２）のベンゾニトリル化合物との混合比（モル比）を調整する必要がある。式（２）のベンゾニトリル化合物の種類によって反応性が異なるため、４-クロロベンゾニトリルと式（２）の混合比（モル比）は変わってくる。ジケトピロロピロール系顔料組成物の質量比を所望の範囲に収めるためには、４-クロロベンゾニトリルと式（２）の混合比（モル比）は、だいたい８０：２０〜９８：２の範囲になる。また、コハク酸ジエステル共合成法では、式（２）のベンゾニトリル化合物がコハク酸ジエステル１モルに対し２モル反応したジケトピロロピロール顔料（すなわち、塩素原子が含まれないジケトピロロピロール顔料）が生成することもあるが、この範囲の混合比では、ごく微量であるため悪影響はほとんどない。
【００４６】
コハク酸ジエステル共合成法において、コハク酸ジエステルとベンゾニトリル化合物との反応比率は、コハク酸ジエステル１モルに対して、ベンゾニトリル化合物２モルが基本となるが、片方の原料を２５モル％程度まで過剰に用いることは、収率の向上に有効である。
【００４７】
コハク酸ジエステル共合成法により製造された顔料組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比は、ＴＯＦ−ＭＡＳＳ、ＦＤ−ＭＡＳＳ、ＬＣ−ＭＡＳＳまたはＮＭＲを用いた分析により決定することができる。あるいは、特開平０８−１９９０８５号公報に開示されているように、ジケトピロロピロール系顔料組成物を、テトラヒドロフラン中で、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネートおよび４−ジメチルアミノピリジンと室温攪拌して得られる可溶性のジケトピロロピロール化合物に変換した後に、ＮＭＲ、ＭＡＳＳまたはＬＣ−ＭＡＳＳ等を用いた分析により決定してもよい。あるいは、ピロロピロール環のＮＨ基の水素を、ハロゲン化アルキル等を用いてアルキル基に置換し、可溶性のジケトピロロピロールに変換した後に、上記分析により決定してもよい。
【００４８】
（色素誘導体）
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物には、顔料結晶成長の抑制、ならびに顔料分散性向上を目的に色素誘導体を使用することができる。本発明に用いられる色素誘導体は、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、ベンゾイソインドール誘導体、アントラキノン誘導体、ジアントラキノン誘導体、チアジンインジゴ誘導体、アゾ色素誘導体、およびキノフタロン誘導体等が挙げられる。色素誘導体の構造として、下記式（３）で表される色素誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
【化９】
【００５０】
[式（３）中、
Ｐは、キナクリドン残基、ジケトピロロピロール残基、ベンゾイソインドール残基、アントラキノン残基、ジアントラキノン残基、チアジンインジゴ残基、アゾ色素残基、またはキノフタロン残基であり、
ｍは、１〜４の整数であり、
Ｌは、それぞれ独立して、−ＯＨ；−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、これら酸性基の１価〜３価の金属塩、アルキルアンモニウム塩；置換基を有しても良いフタルイミドメチル基；下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、または（ｆ）で表される基であり、
Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、または直接結合であり、
Ｙは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、または直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０のアルケニル基、またはＲ3とＲ4とが一体となって更なる窒素、酸素、もしくは硫黄原子を含む、置換基を有しても良い複素環であり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ10は、式（ａ）、または式（ｂ）で表される置換基であり、
Ｒ11は、塩素原子、−ＯＨ、アルコキシル基、式（ａ）、または式（ｂ）で表される置換基であり、
Ｚは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ2ＮＨ−、または−ＮＨＳＯ2−であり、
Ｒ12は、水素原子、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＣＨ3、−ＮＨＲ13、または式（ｃ）で表される置換基であり、ここでＲ13は、置換基を有して良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜２０のアルケニル基である。〕
【００５１】
【化１０】
【００５２】
１価〜３価の金属としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、またはアルミニウム等が挙げられる。また、アルキルアンモニウム塩としては、オクチルアミン、ラウリルアミン、もしくはステアリルアミン等の長鎖モノアルキルアミンのアンモニウム塩、または、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ジラウリルジメチルアンモニウム塩、もしくはジステアリルジメチルアンモニウム塩等の４級アルキルアンモニウム塩が挙げられる。
【００５３】
置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニル基、または置換基を有しても良い複素環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ-置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ-置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
色素誘導体は、硫酸もしくは発煙硫酸中で加熱することによるスルホン化反応、硫酸中、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミドと脱水縮合させるフタルイミドメチル化反応、クロルスルホン酸と塩化チオニルを用いてクロルスルホン化した後、ジメチルアミノプロピルアミン等のアミン成分を反応させるスルホンアミド化反応等の公知の製法により合成される。
【００５５】
上記式（ａ）、式（ｂ）、および式（ｃ）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジ ン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニペコチン酸メチル、イソニペコチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエ チルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
また、アゾ色素に置換基を導入する場合は、置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによってアゾ色素誘導体を製造することもできる。
【００５７】
色素誘導体の使用法は、ジケトピロロピロール系顔料組成物を顔料担体中に分散するときに顔料組成物と混合する方法のほかに、顔料製造時に水または有機溶剤中で混合処理する方法やソルトミリング処理時に添加する方法が挙げられる。色素誘導体を顔料製造時に水または有機溶剤中で混合処理する方法やソルトミリング処理時に添加する方法は、ジケトピロロピロール系顔料の結晶成長を抑制する効果を発現するが、結晶成長を抑制する効果を発揮するためには、色素誘導体がジケトピロロピロール系顔料の表面に効率よく吸着し、簡単に脱着しないことが求められる。このため、色素誘導体の構造は、用いる顔料と類似の化学構造を部分的に有するものとされる場合が多い。このような理由から、ジケトピロロピロール系顔料には、一般的には、キナクリドン構造、ジケトピロロピロール構造、チアジンインジゴ構造、またはベンゾイソインドール構造を有する色素誘導体が効果的である。
【００５８】
また、色素誘導体を使用する場合、ジケトピロロピロール系顔料組成物の色調を極力損なわないことが必要とされる。色相の観点から、黄色、橙色を呈するジケトピロロピロール誘導体、ベンゾイソインドール誘導体、チアジンインジゴ誘導体、アゾ色素誘導体、またはキノフタロン誘導体の使用が好ましい。
【００５９】
色素誘導体の配合量は、顔料１００質量％に対して０．５〜４０質量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、顔料１００質量％に対して３〜３５質量％の範囲である。
０．５質量％以下の場合は、結晶成長抑制効果が十分でなく、４０質量％以上の場合はジケトピロロピロール系顔料の良好な色調を損なってしまうためである。
【００６０】
以下本発明に用いられる色素誘導体の具体例を記載するが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
（キナクリドン誘導体の具体例）
キナクリドン誘導体としては、具体的には、下記式（４）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
【化１１】
【００６３】
（ジケトピロロピロール誘導体の具体例）
ジケトピロロピロール誘導体としては、具体的には、下記式（５）または式（６）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
【化１２】
【００６５】
【化１３】
【００６６】
（ベンゾイソインドール誘導体の具体例）
ベンゾイソインドール誘導体としては、具体的には、下記式（７）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
【化１４】
【００６８】
（アントラキノン誘導体の具体例）
アントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式（８）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
【化１５】
【００７０】
（ジアントラキノン誘導体の具体例）
ジアントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式（９）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
【化１６】
【００７２】
（チアジンインジゴ誘導体の具体例）
チアジンインジゴ誘導体としては、具体的には、下記式（１０）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
【化１７】
【００７４】
（アゾ色素誘導体の具体例）
アゾ色素誘導体としては、具体的には、下記式（１１）、式（１２）、または式（１３）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
【化１８】
【００７６】
【化１９】
【００７７】
【化２０】
【００７８】
（キノフタロン誘導体の具体例）
キノフタロン誘導体としては、具体的には、下記式（１４−１）〜式（１４−１３）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
【化２１】
【００８０】
【化２２】
【００８１】
【化２３】
【００８２】
（顔料組成物の平均一次粒子径）
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は、一次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅が狭く、シャープな粒度分布をもつことが必要である。本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５〜７０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまい好ましくない。また７０ｎｍよりも大きくなってしまうと、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまい好ましくない。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は１０〜４０ｎｍの範囲である。ジケトピロロピロール系顔料組成物を上記合成法によって製造した段階で、平均一次粒子径が上記範囲である場合はそのまま使用してもよいが、そうでない場合は、ソルトミリング処理等により顔料の微細化および整粒化を行うことが望ましい。
【００８３】
（顔料組成物の微細化）
本発明の顔料組成物の微細化にはソルトミリング処理が好ましい。
【００８４】
ソルトミリング処理とは、顔料組成物と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。
【００８５】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が３５〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が３５℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料組成物粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料組成物の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色剤としては好ましくない。また、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００８６】
顔料組成物をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料組成物を得ることができる。
【００８７】
また、ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全量を基準（１００質量％）として、５０〜２０００質量％用いることが好ましく、３００〜１２００質量％用いることが最も好ましい。
【００８８】
また水溶性有機溶剤は、顔料組成物および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。
【００８９】
例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料組成物１００質量部に対して、５〜１０００質量部用いることが好ましく、５０〜５００質量部用いることが最も好ましい。
【００９０】
ソルトミリング処理する際には、混練効率を向上させるために色素誘導体を併用してもよく、顔料組成物の微細化および整粒化に非常に有効である。本発明で使用されるジケトピロロピロール系顔料組成物の微細化においては、上記色素誘導体を使用することが好ましいが、これらに限定されるものではない。色素誘導体の使用量は、色調に影響を与えない程度、すなわち顔料組成物１００質量％に対して０．５〜４０質量％の範囲であることが好ましい。
【００９１】
また、ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料組成物１００質量部に対して５〜２００質量部の範囲であることが好ましい。
【００９２】
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は、バインダー樹脂および有機溶剤と併用することにより、着色組成物として使用することができる。また、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物以外の着色剤を併用しても良い。
【００９３】
（その他着色剤）
本発明の着色組成物は、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記ジケトピロロピロール系顔料組成物以外の顔料あるいは染料を併用してもよい。
【００９４】
例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を挙げることができる。赤色染料としては、キサンテン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、アントラキノン系などが挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００９５】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、７１、若しくは７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、若しくは２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料および／または黄色染料としては、キノリン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系などが挙げられる。
【００９６】
併用する着色剤で好ましいものは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１５０、１８５が挙げられる。
【００９７】
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物以外の着色剤を併用する場合、着色剤全量中（１００質量％）、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は４０質量％〜１００質量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、６０質量％〜１００質量％の範囲である。本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物が４０質量％以下の場合は、明度とコントラスト比の優れた効果を十分に発揮できないため好ましくない。
【００９８】
（バインダー樹脂）
本発明の着色組成物に含まれるバインダー樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００９９】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１００】
カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１０１】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０２】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【０１０３】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用着色組成物として好ましい。
【０１０４】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、またはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【０１０５】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【０１０６】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。
【０１０７】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１０８】
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、および「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１０９】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、顔料吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基および芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、現像で微細パターンが残らなくなる。
【０１１０】
バインダー樹脂は、着色剤の全質量を基準として、２０〜５００質量％の量で用いることができる。２０質量％未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００質量％より多いと顔料組成物の濃度が低くなり、色特性を発現できない。
【０１１１】
（有機溶剤）
本発明の着色組成物には、顔料組成物を充分に顔料組成物担体中に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１１２】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【０１１３】
中でも、着色組成物各成分の溶解性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１１４】
これら有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤の全質量を基準（１００質量％）にして、５００〜４０００質量％の量で用いることが好ましい。
【０１１５】
（顔料分散）
本発明の着色組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを特定の比率で含有するジケトピロロピロール系顔料組成物を、上記バインダー樹脂と有機溶剤とからなる着色剤担体中に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、ジケトピロロピロール系顔料組成物とその他の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
【０１１６】
また、着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、コントラストおよび粘度安定性が良好になる。
【０１１７】
（樹脂型分散剤および界面活性剤）
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１８】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１１９】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２０】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤の全量を基準（１００質量％）とし、好ましくは０．１〜５５質量％、さらに好ましくは０．１〜４５質量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１質量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５質量％より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１２１】
本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、感光性着色組成物として使用することができる。
【０１２２】
（光重合性単量体）
本発明の感光性着色組成物に使用される光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【０１２３】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２４】
（光重合開始剤）
本発明の感光性着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。
【０１２５】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【０１２６】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、感光性着色組成物中の着色剤の全量を基準(１００質量％)として、２〜２００質量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０質量％であることがより好ましい。
【０１２７】
（増感剤）
さらに、本発明の感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
【０１２８】
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１２９】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１３０】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。増感剤を使用する際の配合量は、感光性着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００質量％）として、３〜６０質量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０質量％であることがより好ましい。
【０１３１】
（アミン系化合物）
また、本発明の着色組成物または感光性着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１３２】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１３３】
（レベリング剤）
本発明の着色組成物または感光性着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物または感光性着色組成物の全重量を基準（１００質量％）として、０．００３〜０．５質量％用いることが好ましい。
【０１３４】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１３５】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３６】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１３７】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１３８】
（硬化剤、硬化促進剤）
また本発明の着色組成物または感光性着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量（１００質量％）に対し、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【０１３９】
（その他の添加剤成分）
本発明の着色組成物または感光性着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１４０】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．１〜１０質量％の量で用いることができる。
【０１４１】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物または感光性着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％の量で用いることができる。
【０１４２】
（粗大粒子の除去）
本発明の着色組成物および感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１４３】
（カラーフィルタ）
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものであり、その中の赤色フィルタセグメントが、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物を含有する着色組成物または感光性着色組成物から形成される。
【０１４４】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と着色剤担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【０１４５】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【０１４６】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と明度の点で好ましい。
【０１４７】
（カラーフィルタの製造方法）
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１４８】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１４９】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１５０】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１５１】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物または感光性着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１５２】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０１５３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例および比較例中、「部」とは「質量部」を意味する。
【０１５４】
なお、顔料組成物、着色組成物の製造時に、色素誘導体として式（６−３）のジケトピロロピロール誘導体、式（７−１）のベンゾイソインドール誘導体、式（８−５）のアントラキノン誘導体、および式（１４−１）のキノフタロン誘導体を使用した。
【０１５５】
（顔料組成物の平均一次粒子径）
次のような方法により、製造した顔料組成物の平均一次粒子径を測定（算出）した。
【０１５６】
顔料組成物の粉末にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、樹脂型分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１を少量添加し、超音波で１分間処理し測定用試料を調整した。この試料を透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡により、１００個以上の顔料の一次粒子が確認出来る写真を３枚（３視野分）撮影し、それぞれ左上から順番に１００個の一次粒子の大きさを測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径をｎｍ単位で計測し、その平均をその顔料粒子の一次粒子径とし、合計３００個の分布を５ｎｍ刻みで作成し、５ｎｍ刻みの中央値（例えば６ｎｍ以上１０ｎｍ以下の場合は８ｎｍ）をそれらの粒子の粒子径として近似し、それぞれの粒子径とその数を基に計算することで個数平均粒子径を算出した。
【０１５７】
＜特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造方法＞
（化合物 式（１５）の製造）
下記式（１５）の化合物を、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５に記載の方法により合成した。
【０１５８】
【化２４】
【０１５９】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ａ）の製造）
反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、上記式（１５）の化合物９３．０部、および４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を８０℃で加熱し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−１ａ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料５８．３部を得た。
【０１６０】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｂ）の製造）
４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を、４−（ブチルカルバモイル）ベンゾニトリル７５．８部に変更した以外は、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造と同様に行い、式（１−１ｂ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料６５．９部を得た。
【０１６１】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｃ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン２００部を入れ、４−シアノベンゾイルクロリド９９．４部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、ジブチルアミン７９．５部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル５００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水５００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、下記式（２−１ｃ）の化合物１３５．５部を得た。
【０１６２】
【化２５】
【０１６３】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、上記式（１５）の化合物９３．０部、および上記式（２−１ｃ）のベンゾニトリル化合物９８．２部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−１ｃ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料７４．１部を得た。
【０１６４】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｄ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン２００部を入れ、４−シアノベンゾイルクロリド９９．４部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、オクチルアミン７９．５部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル５００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水５００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、４−（オクチルカルバモイル）ベンゾニトリル１２７．９部を得た。
【０１６５】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、上記式（１５）の化合物９３．０部、および４−（オクチルカルバモイル）ベンゾニトリル９８．２部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−１ｄ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料６８．３部を得た。
【０１６６】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｇ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン１００部を入れ、４−シアノベンゾイルクロリド３３．１部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、オクタデシルアミン５６．６部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル４００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水４００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、４−（オクタデシルカルバモイル）ベンゾニトリル７３．３部を得た。
【０１６７】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール６６．０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ１０部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール６０部、上記式（１５）の化合物２７．９部、および４−（オクタデシルカルバモイル）ベンゾニトリル４５．７部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール１２０部、および酢酸１５部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−１ｇ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１９.８部を得た。
【０１６８】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｈ）の製造）
４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を、４−シアノ−Ｎ−フェニルベンズアミド８２．２部に変更した以外は、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造と同様に行い、式（１−１ｈ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料６３．４部を得た。
【０１６９】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−２ｃ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン１００部を入れ、３−シアノベンゾイルクロリド４９．７部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、ジブチルアミン３９．８部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル５００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水５００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、下記式（２−２ｃ）の化合物６７．８部を得た。
【０１７０】
【化２６】
【０１７１】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール１１０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ１６部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部、上記式（１５）の化合物４６．５部、および上記式（２−２ｃ）のベンゾニトリル化合物４９．１部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール２００部、および酢酸２５部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−２ｃ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料２６．１部を得た。
【０１７２】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−２ｄ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン１００部を入れ、３−シアノベンゾイルクロリド４９．７部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、オクチルアミン３９．８部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル５００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水５００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、３−（オクチルカルバモイル）ベンゾニトリル６５．２部を得た。
【０１７３】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール１１０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ１６部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部、上記式（１５）の化合物４６．５部、および３−（オクチルカルバモイル）ベンゾニトリル４９．１部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール２００部、および酢酸２５部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−２ｄ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料２７．４部を得た。
【０１７４】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−２e）の製造）
４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を、３−シアノ−Ｎ−フェニルベンズアミド８２．２部に変更した以外は、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造と同様に行い、式（１−２ｅ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料５７．３部を得た。
【０１７５】
＜ジケトピロロピロール顔料の製造方法＞
（ジケトピロロピロール顔料 式（１６）の製造）
４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を、４−シアノビフェニル６６．３部に変更した以外は、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造と同様に行い、下記式（１６）で表されるジケトピロロピロール顔料６５．９部を得た。
【０１７６】
【化２７】
【０１７７】
[実施例１]
（顔料組成物１（Ｒ−１）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との９５/５（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１（Ｒ−１）９７．１部を得た。平均一次粒子径は２９．５ｎｍであった。
【０１７８】
[実施例２]
（顔料組成物２（Ｒ−２）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｂ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２（Ｒ−２）９６．４部を得た。平均一次粒子径は２７．５ｎｍであった。
【０１７９】
[実施例３]
（顔料組成物３（Ｒ−３）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との９７/３（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物３（Ｒ−３）９７．２部を得た。平均一次粒子径は３０．２ｎｍであった。
【０１８０】
[実施例４]
（顔料組成物４（Ｒ−４）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物４（Ｒ−４）９５．８部を得た。平均一次粒子径は２６．９ｎｍであった。
【０１８１】
[実施例５]
（顔料組成物５（Ｒ−５）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との９０/１０（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物５（Ｒ−５）９５．２部を得た。平均一次粒子径は２５．２ｎｍであった。
【０１８２】
[実施例６]
（顔料組成物６（Ｒ−６）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との８５/１５（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物６（Ｒ−６）９６．２部を得た。平均一次粒子径は２７.７ｎｍであった。
【０１８３】
[実施例７]
（顔料組成物７（Ｒ−７）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｄ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物７（Ｒ−７）９７．８部を得た。平均一次粒子径は２５．９ｎｍであった。
【０１８４】
[実施例８]
（顔料組成物８（Ｒ−８）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｄ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物６（Ｒ−６）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物８（Ｒ−８）９５．７部を得た。平均一次粒子径は２８．９ｎｍであった。
【０１８５】
[実施例９]
（顔料組成物９（Ｒ−９）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｇ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物９（Ｒ−９）９６．４部を得た。平均一次粒子径は３２.５ｎｍであった。
【０１８６】
[実施例１０]
（顔料組成物１０（Ｒ−１０）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｈ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１０（Ｒ−１０）９７．２部を得た。平均一次粒子径は２８．５ｎｍであった。
【０１８７】
[実施例１１]
（顔料組成物１１（Ｒ−１１）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｈ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物６（Ｒ−６）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１１（Ｒ−１１）９６．５部を得た。平均一次粒子径は２６．９ｎｍであった。
【０１８８】
[実施例１２]
（顔料組成物１２（Ｒ−１２）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−２ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１２（Ｒ−１２）９５．９部を得た。平均一次粒子径は３１．２ｎｍであった。
【０１８９】
[実施例１３]
（顔料組成物１３（Ｒ−１３）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−２ｄ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１３（Ｒ−１３）９６．６部を得た。平均一次粒子径は３２．７ｎｍであった。
【０１９０】
[実施例１４]
（顔料組成物１４（Ｒ−１４）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−２ｅ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１４（Ｒ−１４）９７．３部を得た。平均一次粒子径は３０．９ｎｍであった。
【０１９１】
[実施例１５]
（顔料組成物１５（Ｒ−１５）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との９５/５（質量比）混合物１００部、式（７−１）のベンゾイソインドール誘導体の色素誘導体３．０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１５（Ｒ−１５）９９．８部を得た。平均一次粒子径は２４．１ｎｍであった。
【０１９２】
[実施例１６]
（顔料組成物１６（Ｒ−１６）の製造）
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。 一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−クロロベンゾニトリル１１０．１部および式（２−１ｃ）のベンゾニトリル化合物１１．２部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、および酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物１１０．８部を得た。
【０１９３】
得られたジケトピロロピロール系顔料組成物のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４および式（１−１ｃ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量について、ＨＰＬＣを用いて定量分析したところ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と式（１−１ｃ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比は９４．１／５．９であった。
【０１９４】
続いて、得られたジケトピロロピロール系顔料組成物１００.０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１６（Ｒ−１６）９６．８部を得た。平均一次粒子径は２６．５ｎｍであった。
【０１９５】
[比較例１]
（顔料組成物１７（Ｒ−１７）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１００.０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１７（Ｒ−１７）９７．３部を得た。平均一次粒子径は３３．９ｎｍであった。
【０１９６】
[比較例２]
（顔料組成物１８（Ｒ−１８）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との７０/３０（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１８（Ｒ−１８）９５．１部を得た。平均一次粒子径は２９.９ｎｍであった。
【０１９７】
[比較例３]
（顔料組成物１９（Ｒ−１９）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との３０/７０（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１９（Ｒ−１９）９５．８部を得た。平均一次粒子径は３８．８ｎｍであった。
【０１９８】
[比較例４]
（顔料組成物２０（Ｒ−２０）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｄ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１８（Ｒ−１８）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２０（Ｒ−２０）９６．３部を得た。平均一次粒子径は３４．８ｎｍであった。
【０１９９】
[比較例５]
（顔料組成物２１（Ｒ−２１）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｈ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１８（Ｒ−１８）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２１（Ｒ−２１）９６．１部を得た。平均一次粒子径は２９．７ｎｍであった。
【０２００】
[比較例６]
（顔料組成物２２（Ｒ−２２）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１６）のジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２２（Ｒ−２２）９５．９部を得た。平均一次粒子径は２９．４ｎｍであった。
【０２０１】
[比較例７]
（顔料組成物２３（Ｒ−２３）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１６）のジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物６（Ｒ−６）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２３（Ｒ−２３）９６．６部を得た。平均一次粒子径は２７．５ｎｍであった。
【０２０２】
製造した顔料組成物１〜２３（Ｒ−１〜２３）の内容を表１に示す。表１に記載されている「ＰＲ２５４」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を意味する。
【０２０３】
【表１】
【０２０４】
＜その他の顔料の製造方法＞
（ジアントラキノン系顔料１（ＰＲ１７７−１）の製造）
ジアントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）９０部、塩化ナトリウム９００部、およびジエチレングリコール１１０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりアントラキノン系顔料１（ＰＲ１７７−１）８５．０部を得た。平均一次粒子径は３８．２ｎｍであった。
【０２０５】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
【０２０６】
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０２０７】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０２０８】
（バインダー樹脂の重量平均分子量）
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０２０９】
＜ジケトピロロピロール系顔料組成物を使用した着色組成物の作製方法＞
[実施例１７]
（着色組成物１（ＲＰ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミル（浅田鉄工社製）で８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物１（ＲＰ−１）を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物１（Ｒ−１） １１．０部
色素誘導体（１４−１） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４８．０部
【０２１０】
[実施例１８〜３２]
（着色組成物２〜１６（ＲＰ−２〜１６）の作製）
顔料組成物１（Ｒ−１）を表２に記載の顔料組成物に変更した以外は着色組成物１（ＲＰ−１）と同様にして着色組成物２〜１６（ＲＰ−２〜１６）を作製した。
【０２１１】
[実施例３３]
（着色組成物１７（ＲＰ−１７）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物１７（ＲＰ−１７）を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物４（Ｒ−４） １１．０部
色素誘導体（６−３） １．０部
樹脂型分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ１６１」（３０％溶液）） ６．０部
アクリル樹脂溶液１ ３１．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５１．０部
【０２１２】
[比較例８〜１４]
（着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）の作製）
顔料組成物１（Ｒ−１）を表２に記載の顔料組成物に変更した以外は着色組成物１（ＲＰ−１）と同様にして着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）を作製した。
【０２１３】
【表２】
【０２１４】
＜その他着色組成物の作製方法＞
（着色組成物２５（ＲＰ−２５）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物２５（ＲＰ−２５）を作製した。
ジアントラキノン系顔料（ＰＲ１７７−１） １０．８部
色素誘導体（８−５） １．２部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４８．０部
【０２１５】
＜感光性着色組成物の作製方法＞
[実施例３４]
（感光性着色組成物１（ＲＲ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物１（ＲＰ−１） ３８．１部
着色組成物２５（ＲＰ−２５） ３．９部
アクリル樹脂溶液２ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部
【０２１６】
[実施例３５〜５０]
（感光性着色組成物２〜１７（ＲＲ−２〜１７）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物２〜１７（ＲＰ−２〜１７）に変更し、さらに着色組成物２〜１７（ＲＰ−２〜１７）と着色組成物２５（ＲＰ−２５）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例３４と同様にして感光性着色組成物２〜１７（ＲＰ−２〜１７）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３６の色度に合うように、着色組成物２〜１７（ＲＰ−２〜１７）と着色組成物２５（ＲＰ−２５）の比率を変更した。
【０２１７】
[比較例１５〜２１]
（感光性着色組成物１８〜２４（ＲＲ−１８〜２４）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）に変更し、さらに着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）と着色組成物２５（ＲＰ−２５）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例３４と同様にして感光性着色組成物１８〜２４（ＲＲ−１８〜２４）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３６の色度に合うように、着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）と着色組成物２５（ＲＰ−２５）の比率を変更した。
【０２１８】
＜感光性着色組成物を用いた塗膜作製と評価＞
得られた感光性着色組成物（ＲＲ−１〜２４）を用いて作製した赤色塗膜の色特性、コントラスト比、熱による結晶析出の評価を下記方法で行った。表３に感光性着色組成物中の着色組成物の種類および評価結果を示す。
【０２１９】
（塗膜の色特性評価）
１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３６になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。さらに、２３０℃で６０分加熱することで赤色塗膜を得た。その後、得られた塗膜の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０２２０】
（塗膜のコントラスト比評価）
塗膜のコントラスト比の測定法について説明する。液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【０２２１】
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０２２２】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。また、コントラスト比測定には色特性評価時と同様の方法で得られた赤色塗膜を使用した。
【０２２３】
（塗膜表面の結晶析出評価）
１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。続けて２３０℃で６０分間の加熱処理行った後、さらに２４０℃で６０分間の加熱処理を２回繰り返した。加熱処理後の基板の塗膜表面を光学顕微鏡にて観察し、結晶析出有無を下記基準に従って判定した。
◎ ・・・２３０℃６０分間加熱処理後、さらなる２４０℃６０分間加熱処理後、
およびさらなる２４０℃６０分間加熱処理でも結晶析出なし
○ ・・・２３０℃６０分間加熱処理後、およびさらなる２４０℃６０分間加熱処理でも
結晶析出なし（２回目の２４０℃６０分間加熱処理で結晶析出あり）
△ ・・・２３０℃６０分間加熱処理後では結晶析出ないが、さらなる２４０℃６０分間加 熱処理で結晶析出あり
× ・・・２３０℃６０分間加熱処理後で結晶析出あり
【０２２４】
【表３】
【０２２５】
表３の結果より、カラーフィルタ形成において、本発明におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを特定の比率（質量比９７：３〜８５：１５）で含有するジケトピロロピロール系顔料組成物を使用した実施例は、特にコントラスト比に優れており、さらには高明度を維持し、加熱工程によるジケトピロロピロール系顔料の結晶析出を抑制することができることがわかった。
【０２２６】
実施例３４、実施例３５、実施例３７、実施例４０、実施例４２、および実施例４３の比較において、炭素数４以上のアルキル基やフェニル基などの立体障害効果が期待できる置換基を有する方が、高コントラスト比化と結晶析出抑制に有効であることがわかった。
【０２２７】
実施例３６〜３９、比較例１５〜１７において、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロール顔料の含有比率が多くなるほど明度が低くなるが、結晶析出抑制効果は大きくなる傾向にあることがわかった。また、コントラスト比については最適点があり、特定ヘテロジケトピロール顔料の含有比率をコントロールすれば、明度とコントラスト比のバランスを取ることができることがわかった。また、実施例３７と実施例４８において、色素誘導体処理は高コントラスト比化に効果があることがわかった。
【０２２８】
実施例３７と実施例４９において、コハク酸ジエステル共合成法で製造した顔料組成物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを別々に合成しソルトミリング処理時に混合して製造した顔料組成物とで同様の効果が得られることがわかった。
【０２２９】
＜カラーフィルタの作製＞
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物４（ＲＲ−４）を使用した。
【０２３０】
（緑色着色組成物１（ＧＰ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物１（ＧＰ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６） ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０） ５．２部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部
【０２３１】
（緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を作製した。
緑色着色組成物１（ＧＰ−１） ４２．０部
アクリル樹脂溶液２ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部
【０２３２】
（青色着色組成物１（ＢＰ−１）の調製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物１（ＢＰ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６） ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３） ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部
【０２３３】
（青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物１（ＢＰ−１） ３４．０部
アクリル樹脂溶液２ １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４５．１部
【０２３４】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物４（ＲＲ−４）をｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３６になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物１（ＢＲ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０２３５】
本発明の感光性着色組成物４（ＲＲ−４）を用いることにより、高明度かつ高コントラスト比であり、加熱工程で結晶析出がないカラーフィルタを作製することが可能であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いて形成されるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト比化、高色再現性の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。一般的に赤、緑、および青の３色のフィルタセグメントから形成されることが多く、これら各セグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、カラーフィルタを形成する製造工程において、一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温処理が必要である。このため、現在、カラーフィルタは、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
顔料分散法において、赤色フィルタセグメントには、着色剤としてジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料またはジスアゾ系顔料等の耐光性および耐熱性に優れる顔料を単独または組み合わせて用いることが一般的である。
【０００６】
ジケトピロロピロール系顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は特に明度に優れる顔料であるため、カラーフィルタ用途として使用されている。近年、カラーフィルタに対する高コントラスト比化の要望が強く、そのためにはジケトピロロピロール系顔料の一次粒子径をできるかぎり微細化する必要がある。しかし、微細化されたジケトピロロピロール系顔料は、その分子間水素結合によって、結晶成長し易いという性質を有するため、カラーフィルタを形成する際の加熱工程において結晶化が起こり、異物が発生してしまうことが問題となっている。
【０００７】
ところで、ジケトピロロピロール系顔料は、特許文献１および特許文献２に開示される製法（以下、「コハク酸エステル合成法」と呼ぶ）によって得ることができる。コハク酸エステル合成法において、原料として複数のニトリル化合物を用いて少なくとも２種の構造的に異なるジケトピロロピロール顔料の混合物を得る方法は、特許文献３に開示されている。しかし、当該文献にはカラーフィルタ用途への適性については一切記載されていない。
【０００８】
特許文献４には、原料として複数の特定構造式のニトリル化合物を用いたコハク酸エステル合成法によって得られた、少なくとも２種の構造的に異なるジケトピロロピロール顔料の混合物をカラーフィルタに使用することが記載されているが、カラーフィルタ用途での有用性について明細書に十分な記載がなされていない。
【０００９】
特許文献５〜７には、ジケトピロロピロール系顔料（主にＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）と、少なくとも一つの特定構造式のジケトピロロピロール化合物とを併用することにより、高コントラスト比かつ加熱工程による結晶析出が抑制されたカラーフィルタ用着色組成物の提案、開示がされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭５８−２１００８４号公報
【特許文献２】特開平０７−９０１８９号公報
【特許文献３】特開昭６１−１２０８６１号公報
【特許文献４】特表２００７−５１４７９８号公報
【特許文献５】ＷＯ２００９／０８１９３０号パンフレット
【特許文献６】特開２００９−１４９７０７号公報
【特許文献７】ＷＯ２００９／１４４１１５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、高明度かつ高コントラスト比であって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と非対称に置換基が導入されたジケトピロロピロール顔料の様々な組み合わせを検討した結果、ある特定の顔料構造および比率を有する顔料組成物が、上記課題を達成するのに非常に優れていることを見出し、本発明に至った。
【００１３】
即ち、本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、および、下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料の質量比が９７：３〜８５：１５であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００１４】
【化１】
【００１５】
[式（１）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００１６】
また、本発明は、上記式（１）が、下記式（１-１）で表されるジケトピロロピロール顔料、および、下記式（１-２）で表されるジケトピロロピロール顔料のいずれかであることを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００１７】
【化２】
【００１８】
[式（１-１）および式（１-２）中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００１９】
また、本発明は、さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物に関する。
【００２０】
また、本発明は、着色剤、バインダー樹脂、有機溶剤を含有する着色組成物であって、着色剤が上記ジケトピロロピロール系顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２２】
また、本発明は、上記カラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、高明度かつ高コントラスト比であって、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出が起こらないカラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２５】
（ジケトピロロピロール系顔料組成物）
まず、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物について説明する。
【００２６】
本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料（以下、「特定ヘテロジケトピロロピロール顔料」と称す）を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料の質量比が９７：３〜８５：１５の範囲であるカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物である。
【００２７】
【化３】
[式（１）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００２８】
式（１）中、ＡおよびＢにおいて、炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００２９】
また、炭素数１〜４のアルコキシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００３０】
Ｒ1およびＲ2において、炭素数１〜２０のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
また、置換基を有してもよいフェニル基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基などの置換基を有するフェニル基が挙げられる。より具体的には、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、２−クロロ−４−カルバモイルフェニル基、２−メチル−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−カルバモイルフェニル基等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
【化４】
【００３４】
【化５】
【００３５】
【化６】
【００３６】
【化７】
【００３７】
本発明の顔料組成物に用いられる特定ヘテロジケトピロロピロール顔料において、式（１−１ｂ）、式（１−１ｃ）、式（１−１ｄ）、式（１−１ｇ）、式（１−１ｈ）、式（１−２ｃ）、式（１−２ｄ）、または式（１−２ｅ）などの炭素数４以上のアルキル基が置換したカルバモイル基、またはフェニル基が置換したカルバモイル基を有するものが、コントラスト比および結晶析出抑制効果の点から好ましい。
【００３８】
本発明におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率は、質量比で９７：３〜８５：１５の範囲であることを特徴とする。特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率が１５質量％を超えると、結晶析出抑制効果は得られるが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の優れた色調を損なってしまう。これは、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４より色調が劣っていることに起因する。一方、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の比率が３質量％未満では、高コントラスト比化および結晶析出抑制効果が十分ではない。結晶析出抑制効果が十分でない場合、加熱工程で塗膜表面に析出した結晶状異物によって光散乱が起こり、明度およびコントラスト比の低下を引き起こす。したがって、上記質量比範囲のジケトピロロピロール顔料組成物を使用することにより、高明度かつ高コントラスト比を達成し、加熱工程によってもジケトピロロピロール系顔料の結晶析出を抑制することができる。
【００３９】
（ジケトピロロピロール系顔料組成物の製造法）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は、コハク酸ジエステル合成法で製造することができる。すなわち、コハク酸ジエステル１モルに対して４−クロロベンゾニトリル２モルを、ｔｅｒｔ−アミルアルコール等の不活性有機溶剤中で、アルカリ金属またはアルカリ金属アルコキシドの存在下において、８０〜１１０℃の高温で縮合反応を行い、ジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩を生成させ、続いて、このジケトピロロピロール化合物のアルカリ金属塩に対して、水、アルコール、酸等を用いてプロトン化することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を得ることができる。このとき、プロトン化における温度、水、アルコールまたは酸の種類、比率や量により、得られる一次粒子径の大きさを制御することができる。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の製造方法はこの方法に限定されるものではない。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に関しては、市販されているものを使用しても良い。
【００４０】
特定ヘテロジケトピロロピロール顔料は、例えば文献Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．, １９８８，１８，１２１３およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５に記載された方法を用いて合成することができる。特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造方法はこの方法に限定されるものではない。
【００４１】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを同時に微細な顔料組成物として製造することもできる。これは、コハク酸ジエステル合成法において、少なくとも２種の構造的に異なるベンゾニトリル化合物を用いる方法（以下、「コハク酸ジエステル共合成法」と称す。）を利用することで可能となる。具体的には、上記特許文献５に記載されている方法において、使用する複数のベンゾニトリル化合物を、４-クロロベンゾニトリルと下記式（２）で表されるベンゾニトリル化合物から選定することにより本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物を製造することができる。
【００４２】
【化８】
【００４３】
[式（２）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【００４４】
本発明の顔料組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを別々に製造したものを混合しても良いが、製造の容易さからコハク酸ジエステル共合成法によって同時に顔料組成物を製造することが望ましい。別々に製造したものを使用する場合は、２種の顔料を分散する前に単純に混合してもよいし、ソルトミリング処理により粉砕混合してもよい。
【００４５】
コハク酸ジエステル共合成法により、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを含有する顔料組成物を製造する場合、コハク酸ジエステル１モルに対して、４-クロロベンゾニトリルと式（２）のベンゾニトリル化合物との混合物２モルを反応させる。このとき、生成するジケトピロロピロール系顔料組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比が９７：３〜８５：１５になるように、４-クロロベンゾニトリルと式（２）のベンゾニトリル化合物との混合比（モル比）を調整する必要がある。式（２）のベンゾニトリル化合物の種類によって反応性が異なるため、４-クロロベンゾニトリルと式（２）の混合比（モル比）は変わってくる。ジケトピロロピロール系顔料組成物の質量比を所望の範囲に収めるためには、４-クロロベンゾニトリルと式（２）の混合比（モル比）は、だいたい８０：２０〜９８：２の範囲になる。また、コハク酸ジエステル共合成法では、式（２）のベンゾニトリル化合物がコハク酸ジエステル１モルに対し２モル反応したジケトピロロピロール顔料（すなわち、塩素原子が含まれないジケトピロロピロール顔料）が生成することもあるが、この範囲の混合比では、ごく微量であるため悪影響はほとんどない。
【００４６】
コハク酸ジエステル共合成法において、コハク酸ジエステルとベンゾニトリル化合物との反応比率は、コハク酸ジエステル１モルに対して、ベンゾニトリル化合物２モルが基本となるが、片方の原料を２５モル％程度まで過剰に用いることは、収率の向上に有効である。
【００４７】
コハク酸ジエステル共合成法により製造された顔料組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比は、ＴＯＦ−ＭＡＳＳ、ＦＤ−ＭＡＳＳ、ＬＣ−ＭＡＳＳまたはＮＭＲを用いた分析により決定することができる。あるいは、特開平０８−１９９０８５号公報に開示されているように、ジケトピロロピロール系顔料組成物を、テトラヒドロフラン中で、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネートおよび４−ジメチルアミノピリジンと室温攪拌して得られる可溶性のジケトピロロピロール化合物に変換した後に、ＮＭＲ、ＭＡＳＳまたはＬＣ−ＭＡＳＳ等を用いた分析により決定してもよい。あるいは、ピロロピロール環のＮＨ基の水素を、ハロゲン化アルキル等を用いてアルキル基に置換し、可溶性のジケトピロロピロールに変換した後に、上記分析により決定してもよい。
【００４８】
（色素誘導体）
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物には、顔料結晶成長の抑制、ならびに顔料分散性向上を目的に色素誘導体を使用することができる。本発明に用いられる色素誘導体は、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、ベンゾイソインドール誘導体、アントラキノン誘導体、ジアントラキノン誘導体、チアジンインジゴ誘導体、アゾ色素誘導体、およびキノフタロン誘導体等が挙げられる。色素誘導体の構造として、下記式（３）で表される色素誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
【化９】
【００５０】
[式（３）中、
Ｐは、キナクリドン残基、ジケトピロロピロール残基、ベンゾイソインドール残基、アントラキノン残基、ジアントラキノン残基、チアジンインジゴ残基、アゾ色素残基、またはキノフタロン残基であり、
ｍは、１〜４の整数であり、
Ｌは、それぞれ独立して、−ＯＨ；−ＳＯ3Ｈ、−ＣＯＯＨ、これら酸性基の１価〜３価の金属塩、アルキルアンモニウム塩；置換基を有しても良いフタルイミドメチル基；下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、または（ｆ）で表される基であり、
Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、または直接結合であり、
Ｙは、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、または直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０のアルケニル基、またはＲ3とＲ4とが一体となって更なる窒素、酸素、もしくは硫黄原子を含む、置換基を有しても良い複素環であり、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ10は、式（ａ）、または式（ｂ）で表される置換基であり、
Ｒ11は、塩素原子、−ＯＨ、アルコキシル基、式（ａ）、または式（ｂ）で表される置換基であり、
Ｚは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ2ＮＨ−、または−ＮＨＳＯ2−であり、
Ｒ12は、水素原子、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＣＨ3、−ＮＨＲ13、または式（ｃ）で表される置換基であり、ここでＲ13は、置換基を有して良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数２〜２０のアルケニル基である。〕
【００５１】
【化１０】
【００５２】
１価〜３価の金属としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、またはアルミニウム等が挙げられる。また、アルキルアンモニウム塩としては、オクチルアミン、ラウリルアミン、もしくはステアリルアミン等の長鎖モノアルキルアミンのアンモニウム塩、または、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ジラウリルジメチルアンモニウム塩、もしくはジステアリルジメチルアンモニウム塩等の４級アルキルアンモニウム塩が挙げられる。
【００５３】
置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルケニル基、または置換基を有しても良い複素環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ-置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ-置換スルファモイル基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
色素誘導体は、硫酸もしくは発煙硫酸中で加熱することによるスルホン化反応、硫酸中、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミドと脱水縮合させるフタルイミドメチル化反応、クロルスルホン酸と塩化チオニルを用いてクロルスルホン化した後、ジメチルアミノプロピルアミン等のアミン成分を反応させるスルホンアミド化反応等の公知の製法により合成される。
【００５５】
上記式（ａ）、式（ｂ）、および式（ｃ）で表される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジ ン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニペコチン酸メチル、イソニペコチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエ チルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
また、アゾ色素に置換基を導入する場合は、置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによってアゾ色素誘導体を製造することもできる。
【００５７】
色素誘導体の使用法は、ジケトピロロピロール系顔料組成物を顔料担体中に分散するときに顔料組成物と混合する方法のほかに、顔料製造時に水または有機溶剤中で混合処理する方法やソルトミリング処理時に添加する方法が挙げられる。色素誘導体を顔料製造時に水または有機溶剤中で混合処理する方法やソルトミリング処理時に添加する方法は、ジケトピロロピロール系顔料の結晶成長を抑制する効果を発現するが、結晶成長を抑制する効果を発揮するためには、色素誘導体がジケトピロロピロール系顔料の表面に効率よく吸着し、簡単に脱着しないことが求められる。このため、色素誘導体の構造は、用いる顔料と類似の化学構造を部分的に有するものとされる場合が多い。このような理由から、ジケトピロロピロール系顔料には、一般的には、キナクリドン構造、ジケトピロロピロール構造、チアジンインジゴ構造、またはベンゾイソインドール構造を有する色素誘導体が効果的である。
【００５８】
また、色素誘導体を使用する場合、ジケトピロロピロール系顔料組成物の色調を極力損なわないことが必要とされる。色相の観点から、黄色、橙色を呈するジケトピロロピロール誘導体、ベンゾイソインドール誘導体、チアジンインジゴ誘導体、アゾ色素誘導体、またはキノフタロン誘導体の使用が好ましい。
【００５９】
色素誘導体の配合量は、顔料１００質量％に対して０．５〜４０質量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、顔料１００質量％に対して３〜３５質量％の範囲である。
０．５質量％以下の場合は、結晶成長抑制効果が十分でなく、４０質量％以上の場合はジケトピロロピロール系顔料の良好な色調を損なってしまうためである。
【００６０】
以下本発明に用いられる色素誘導体の具体例を記載するが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
（キナクリドン誘導体の具体例）
キナクリドン誘導体としては、具体的には、下記式（４）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
【化１１】
【００６３】
（ジケトピロロピロール誘導体の具体例）
ジケトピロロピロール誘導体としては、具体的には、下記式（５）または式（６）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
【化１２】
【００６５】
【化１３】
【００６６】
（ベンゾイソインドール誘導体の具体例）
ベンゾイソインドール誘導体としては、具体的には、下記式（７）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
【化１４】
【００６８】
（アントラキノン誘導体の具体例）
アントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式（８）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
【化１５】
【００７０】
（ジアントラキノン誘導体の具体例）
ジアントラキノン誘導体としては、具体的には、下記式（９）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
【化１６】
【００７２】
（チアジンインジゴ誘導体の具体例）
チアジンインジゴ誘導体としては、具体的には、下記式（１０）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
【化１７】
【００７４】
（アゾ色素誘導体の具体例）
アゾ色素誘導体としては、具体的には、下記式（１１）、式（１２）、または式（１３）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
【化１８】
【００７６】
【化１９】
【００７７】
【化２０】
【００７８】
（キノフタロン誘導体の具体例）
キノフタロン誘導体としては、具体的には、下記式（１４−１）〜式（１４−１３）で表される化合物を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
【化２１】
【００８０】
【化２２】
【００８１】
【化２３】
【００８２】
（顔料組成物の平均一次粒子径）
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は、一次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅が狭く、シャープな粒度分布をもつことが必要である。本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は５〜７０ｎｍの範囲であることが好ましい。５ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまい好ましくない。また７０ｎｍよりも大きくなってしまうと、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまい好ましくない。このような理由から、より好ましい平均一次粒子径は１０〜４０ｎｍの範囲である。ジケトピロロピロール系顔料組成物を上記合成法によって製造した段階で、平均一次粒子径が上記範囲である場合はそのまま使用してもよいが、そうでない場合は、ソルトミリング処理等により顔料の微細化および整粒化を行うことが望ましい。
【００８３】
（顔料組成物の微細化）
本発明の顔料組成物の微細化にはソルトミリング処理が好ましい。
【００８４】
ソルトミリング処理とは、顔料組成物と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。
【００８５】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が３５〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が３５℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料組成物粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料組成物の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色剤としては好ましくない。また、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００８６】
顔料組成物をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料組成物を得ることができる。
【００８７】
また、ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全量を基準（１００質量％）として、５０〜２０００質量％用いることが好ましく、３００〜１２００質量％用いることが最も好ましい。
【００８８】
また水溶性有機溶剤は、顔料組成物および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。
【００８９】
例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料組成物１００質量部に対して、５〜１０００質量部用いることが好ましく、５０〜５００質量部用いることが最も好ましい。
【００９０】
ソルトミリング処理する際には、混練効率を向上させるために色素誘導体を併用してもよく、顔料組成物の微細化および整粒化に非常に有効である。本発明で使用されるジケトピロロピロール系顔料組成物の微細化においては、上記色素誘導体を使用することが好ましいが、これらに限定されるものではない。色素誘導体の使用量は、色調に影響を与えない程度、すなわち顔料組成物１００質量％に対して０．５〜４０質量％の範囲であることが好ましい。
【００９１】
また、ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料組成物１００質量部に対して５〜２００質量部の範囲であることが好ましい。
【００９２】
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は、バインダー樹脂および有機溶剤と併用することにより、着色組成物として使用することができる。また、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物以外の着色剤を併用しても良い。
【００９３】
（その他着色剤）
本発明の着色組成物は、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記ジケトピロロピロール系顔料組成物以外の顔料あるいは染料を併用してもよい。
【００９４】
例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を挙げることができる。赤色染料としては、キサンテン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、アントラキノン系などが挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。
【００９５】
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、７１、若しくは７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、若しくは２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、橙色染料および／または黄色染料としては、キノリン系、アゾ系（ピリドン系、バルビツール酸系、金属錯体系など）、ジスアゾ系、メチン系などが挙げられる。
【００９６】
併用する着色剤で好ましいものは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１５０、１８５が挙げられる。
【００９７】
本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物以外の着色剤を併用する場合、着色剤全量中（１００質量％）、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物は４０質量％〜１００質量％の範囲であることが好ましい。より好ましくは、６０質量％〜１００質量％の範囲である。本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物が４０質量％以下の場合は、明度とコントラスト比の優れた効果を十分に発揮できないため好ましくない。
【００９８】
（バインダー樹脂）
本発明の着色組成物に含まれるバインダー樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００９９】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１００】
カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１０１】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０２】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【０１０３】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用着色組成物として好ましい。
【０１０４】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、またはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【０１０５】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【０１０６】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。
【０１０７】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１０８】
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、および「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【０１０９】
バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、顔料吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基および芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、現像で微細パターンが残らなくなる。
【０１１０】
バインダー樹脂は、着色剤の全質量を基準として、２０〜５００質量％の量で用いることができる。２０質量％未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００質量％より多いと顔料組成物の濃度が低くなり、色特性を発現できない。
【０１１１】
（有機溶剤）
本発明の着色組成物には、顔料組成物を充分に顔料組成物担体中に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１１２】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
【０１１３】
中でも、着色組成物各成分の溶解性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１１４】
これら有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤の全質量を基準（１００質量％）にして、５００〜４０００質量％の量で用いることが好ましい。
【０１１５】
（顔料分散）
本発明の着色組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを特定の比率で含有するジケトピロロピロール系顔料組成物を、上記バインダー樹脂と有機溶剤とからなる着色剤担体中に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、ジケトピロロピロール系顔料組成物とその他の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
【０１１６】
また、着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、コントラストおよび粘度安定性が良好になる。
【０１１７】
（樹脂型分散剤および界面活性剤）
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１８】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１１９】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２０】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤の全量を基準（１００質量％）とし、好ましくは０．１〜５５質量％、さらに好ましくは０．１〜４５質量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１質量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５質量％より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１２１】
本発明の着色組成物は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、感光性着色組成物として使用することができる。
【０１２２】
（光重合性単量体）
本発明の感光性着色組成物に使用される光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【０１２３】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２４】
（光重合開始剤）
本発明の感光性着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。
【０１２５】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【０１２６】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、感光性着色組成物中の着色剤の全量を基準(１００質量％)として、２〜２００質量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０質量％であることがより好ましい。
【０１２７】
（増感剤）
さらに、本発明の感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
【０１２８】
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１２９】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１３０】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。増感剤を使用する際の配合量は、感光性着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００質量％）として、３〜６０質量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０質量％であることがより好ましい。
【０１３１】
（アミン系化合物）
また、本発明の着色組成物または感光性着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０１３２】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１３３】
（レベリング剤）
本発明の着色組成物または感光性着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物または感光性着色組成物の全重量を基準（１００質量％）として、０．００３〜０．５質量％用いることが好ましい。
【０１３４】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１３５】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３６】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１３７】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１３８】
（硬化剤、硬化促進剤）
また本発明の着色組成物または感光性着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量（１００質量％）に対し、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【０１３９】
（その他の添加剤成分）
本発明の着色組成物または感光性着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１４０】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．１〜１０質量％の量で用いることができる。
【０１４１】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物または感光性着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％の量で用いることができる。
【０１４２】
（粗大粒子の除去）
本発明の着色組成物および感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０１４３】
（カラーフィルタ）
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものであり、その中の赤色フィルタセグメントが、本発明のジケトピロロピロール系顔料組成物を含有する着色組成物または感光性着色組成物から形成される。
【０１４４】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と着色剤担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【０１４５】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、または２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
【０１４６】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等が用いられる。また青色着色組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と明度の点で好ましい。
【０１４７】
（カラーフィルタの製造方法）
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１４８】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１４９】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１５０】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１５１】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物または感光性着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１５２】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０１５３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例および比較例中、「部」とは「質量部」を意味する。
【０１５４】
なお、顔料組成物、着色組成物の製造時に、色素誘導体として式（６−３）のジケトピロロピロール誘導体、式（７−１）のベンゾイソインドール誘導体、式（８−５）のアントラキノン誘導体、および式（１４−１）のキノフタロン誘導体を使用した。
【０１５５】
（顔料組成物の平均一次粒子径）
次のような方法により、製造した顔料組成物の平均一次粒子径を測定（算出）した。
【０１５６】
顔料組成物の粉末にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加え、樹脂型分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１を少量添加し、超音波で１分間処理し測定用試料を調整した。この試料を透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡により、１００個以上の顔料の一次粒子が確認出来る写真を３枚（３視野分）撮影し、それぞれ左上から順番に１００個の一次粒子の大きさを測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径をｎｍ単位で計測し、その平均をその顔料粒子の一次粒子径とし、合計３００個の分布を５ｎｍ刻みで作成し、５ｎｍ刻みの中央値（例えば６ｎｍ以上１０ｎｍ以下の場合は８ｎｍ）をそれらの粒子の粒子径として近似し、それぞれの粒子径とその数を基に計算することで個数平均粒子径を算出した。
【０１５７】
＜特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造方法＞
（化合物 式（１５）の製造）
下記式（１５）の化合物を、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ, ５８（２００２）５５４７−５５６５に記載の方法により合成した。
【０１５８】
【化２４】
【０１５９】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ａ）の製造）
反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、上記式（１５）の化合物９３．０部、および４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を８０℃で加熱し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−１ａ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料５８．３部を得た。
【０１６０】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｂ）の製造）
４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を、４−（ブチルカルバモイル）ベンゾニトリル７５．８部に変更した以外は、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造と同様に行い、式（１−１ｂ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料６５．９部を得た。
【０１６１】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｃ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン２００部を入れ、４−シアノベンゾイルクロリド９９．４部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、ジブチルアミン７９．５部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル５００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水５００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、下記式（２−１ｃ）の化合物１３５．５部を得た。
【０１６２】
【化２５】
【０１６３】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、上記式（１５）の化合物９３．０部、および上記式（２−１ｃ）のベンゾニトリル化合物９８．２部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−１ｃ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料７４．１部を得た。
【０１６４】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｄ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン２００部を入れ、４−シアノベンゾイルクロリド９９．４部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、オクチルアミン７９．５部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル５００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水５００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、４−（オクチルカルバモイル）ベンゾニトリル１２７．９部を得た。
【０１６５】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール２２０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ３２部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、上記式（１５）の化合物９３．０部、および４−（オクチルカルバモイル）ベンゾニトリル９８．２部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール４００部、および酢酸５０部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−１ｄ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料６８．３部を得た。
【０１６６】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｇ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン１００部を入れ、４−シアノベンゾイルクロリド３３．１部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、オクタデシルアミン５６．６部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル４００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液４００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水４００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、４−（オクタデシルカルバモイル）ベンゾニトリル７３．３部を得た。
【０１６７】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール６６．０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ１０部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール６０部、上記式（１５）の化合物２７．９部、および４−（オクタデシルカルバモイル）ベンゾニトリル４５．７部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール１２０部、および酢酸１５部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−１ｇ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料１９.８部を得た。
【０１６８】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−１ｈ）の製造）
４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を、４−シアノ−Ｎ−フェニルベンズアミド８２．２部に変更した以外は、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造と同様に行い、式（１−１ｈ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料６３．４部を得た。
【０１６９】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−２ｃ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン１００部を入れ、３−シアノベンゾイルクロリド４９．７部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、ジブチルアミン３９．８部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル５００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水５００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、下記式（２−２ｃ）の化合物６７．８部を得た。
【０１７０】
【化２６】
【０１７１】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール１１０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ１６部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部、上記式（１５）の化合物４６．５部、および上記式（２−２ｃ）のベンゾニトリル化合物４９．１部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール２００部、および酢酸２５部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−２ｃ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料２６．１部を得た。
【０１７２】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−２ｄ）の製造）
窒素雰囲気下、還流管を付けた反応容器にトルエン１００部を入れ、３−シアノベンゾイルクロリド４９．７部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、オクチルアミン３９．８部を反応容器に１時間かけて滴下した。１００℃で４時間反応させた後、室温まで冷却させ、酢酸エチル５００部、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５００部を加えて、抽出を行った。有機層に飽和食塩水５００部を加えて、抽出を行った。さらに、得られた有機層に活性炭と硫酸ナトリウムを加えてセライト濾過し、溶媒を除去することにより、３−（オクチルカルバモイル）ベンゾニトリル６５．２部を得た。
【０１７３】
続いて、反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール１１０部を入れて水浴冷却させながら、６０％ＮａＨ１６部を加えて、９０℃にて加熱攪拌させた。次いで、反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部、上記式（１５）の化合物４６．５部、および３−（オクチルカルバモイル）ベンゾニトリル４９．１部を加熱溶解し、これを反応容器１に２時間かけて滴下した。１２０℃で１０時間反応させた後、６０℃まで冷却させ、メタノール２００部、および酢酸２５部を加えてから、濾別、メタノール洗浄および乾燥を行い、式（１−２ｄ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料２７．４部を得た。
【０１７４】
（特定ヘテロジケトピロロピロール顔料 式（１−２e）の製造）
４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を、３−シアノ−Ｎ−フェニルベンズアミド８２．２部に変更した以外は、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造と同様に行い、式（１−２ｅ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料５７．３部を得た。
【０１７５】
＜ジケトピロロピロール顔料の製造方法＞
（ジケトピロロピロール顔料 式（１６）の製造）
４−カルバモイルベンゾニトリル５４．８部を、４−シアノビフェニル６６．３部に変更した以外は、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の製造と同様に行い、下記式（１６）で表されるジケトピロロピロール顔料６５．９部を得た。
【０１７６】
【化２７】
【０１７７】
[実施例１]
（顔料組成物１（Ｒ−１）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との９５/５（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１（Ｒ−１）９７．１部を得た。平均一次粒子径は２９．５ｎｍであった。
【０１７８】
[実施例２]
（顔料組成物２（Ｒ−２）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｂ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２（Ｒ−２）９６．４部を得た。平均一次粒子径は２７．５ｎｍであった。
【０１７９】
[実施例３]
（顔料組成物３（Ｒ−３）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との９７/３（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物３（Ｒ−３）９７．２部を得た。平均一次粒子径は３０．２ｎｍであった。
【０１８０】
[実施例４]
（顔料組成物４（Ｒ−４）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物４（Ｒ−４）９５．８部を得た。平均一次粒子径は２６．９ｎｍであった。
【０１８１】
[実施例５]
（顔料組成物５（Ｒ−５）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との９０/１０（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物５（Ｒ−５）９５．２部を得た。平均一次粒子径は２５．２ｎｍであった。
【０１８２】
[実施例６]
（顔料組成物６（Ｒ−６）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との８５/１５（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物６（Ｒ−６）９６．２部を得た。平均一次粒子径は２７.７ｎｍであった。
【０１８３】
[実施例７]
（顔料組成物７（Ｒ−７）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｄ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物７（Ｒ−７）９７．８部を得た。平均一次粒子径は２５．９ｎｍであった。
【０１８４】
[実施例８]
（顔料組成物８（Ｒ−８）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｄ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物６（Ｒ−６）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物８（Ｒ−８）９５．７部を得た。平均一次粒子径は２８．９ｎｍであった。
【０１８５】
[実施例９]
（顔料組成物９（Ｒ−９）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｇ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物９（Ｒ−９）９６．４部を得た。平均一次粒子径は３２.５ｎｍであった。
【０１８６】
[実施例１０]
（顔料組成物１０（Ｒ−１０）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｈ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１０（Ｒ−１０）９７．２部を得た。平均一次粒子径は２８．５ｎｍであった。
【０１８７】
[実施例１１]
（顔料組成物１１（Ｒ−１１）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｈ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物６（Ｒ−６）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１１（Ｒ−１１）９６．５部を得た。平均一次粒子径は２６．９ｎｍであった。
【０１８８】
[実施例１２]
（顔料組成物１２（Ｒ−１２）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−２ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１２（Ｒ−１２）９５．９部を得た。平均一次粒子径は３１．２ｎｍであった。
【０１８９】
[実施例１３]
（顔料組成物１３（Ｒ−１３）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−２ｄ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１３（Ｒ−１３）９６．６部を得た。平均一次粒子径は３２．７ｎｍであった。
【０１９０】
[実施例１４]
（顔料組成物１４（Ｒ−１４）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−２ｅ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１４（Ｒ−１４）９７．３部を得た。平均一次粒子径は３０．９ｎｍであった。
【０１９１】
[実施例１５]
（顔料組成物１５（Ｒ−１５）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との９５/５（質量比）混合物１００部、式（７−１）のベンゾイソインドール誘導体の色素誘導体３．０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１５（Ｒ−１５）９９．８部を得た。平均一次粒子径は２４．１ｎｍであった。
【０１９２】
[実施例１６]
（顔料組成物１６（Ｒ−１６）の製造）
還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。 一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−クロロベンゾニトリル１１０．１部および式（２−１ｃ）のベンゾニトリル化合物１１．２部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。さらに、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部、および酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４０００ｒｐｍで回転させながら、この中に、７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸、および水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように、冷却しながら、かつ、７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物１１０．８部を得た。
【０１９３】
得られたジケトピロロピロール系顔料組成物のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４および式（１−１ｃ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の含有量について、ＨＰＬＣを用いて定量分析したところ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と式（１−１ｃ）で表される特定ヘテロジケトピロロピロール顔料の質量比は９４．１／５．９であった。
【０１９４】
続いて、得られたジケトピロロピロール系顔料組成物１００.０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１６（Ｒ−１６）９６．８部を得た。平均一次粒子径は２６．５ｎｍであった。
【０１９５】
[比較例１]
（顔料組成物１７（Ｒ−１７）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１００.０部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１７（Ｒ−１７）９７．３部を得た。平均一次粒子径は３３．９ｎｍであった。
【０１９６】
[比較例２]
（顔料組成物１８（Ｒ−１８）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との７０/３０（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１８（Ｒ−１８）９５．１部を得た。平均一次粒子径は２９.９ｎｍであった。
【０１９７】
[比較例３]
（顔料組成物１９（Ｒ−１９）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料との３０/７０（質量比）混合物１００部、塩化ナトリウム１０００部、およびジエチレングリコール１２０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物１９（Ｒ−１９）９５．８部を得た。平均一次粒子径は３８．８ｎｍであった。
【０１９８】
[比較例４]
（顔料組成物２０（Ｒ−２０）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｄ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１８（Ｒ−１８）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２０（Ｒ−２０）９６．３部を得た。平均一次粒子径は３４．８ｎｍであった。
【０１９９】
[比較例５]
（顔料組成物２１（Ｒ−２１）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１−１ｈ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１８（Ｒ−１８）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２１（Ｒ−２１）９６．１部を得た。平均一次粒子径は２９．７ｎｍであった。
【０２００】
[比較例６]
（顔料組成物２２（Ｒ−２２）の製造）
式（１−１ａ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１６）のジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物１（Ｒ−１）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２２（Ｒ−２２）９５．９部を得た。平均一次粒子径は２９．４ｎｍであった。
【０２０１】
[比較例７]
（顔料組成物２３（Ｒ−２３）の製造）
式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロロピロール顔料を、式（１６）のジケトピロロピロール顔料に変更した以外は、顔料組成物６（Ｒ−６）の製造と同様に行い、ジケトピロロピロール系顔料組成物である顔料組成物２３（Ｒ−２３）９６．６部を得た。平均一次粒子径は２７．５ｎｍであった。
【０２０２】
製造した顔料組成物１〜２３（Ｒ−１〜２３）の内容を表１に示す。表１に記載されている「ＰＲ２５４」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を意味する。
【０２０３】
【表１】
【０２０４】
＜その他の顔料の製造方法＞
（ジアントラキノン系顔料１（ＰＲ１７７−１）の製造）
ジアントラキノン系顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）９０部、塩化ナトリウム９００部、およびジエチレングリコール１１０部を、ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）中に仕込み、６０℃で１０時間混練した。次に、混練した混合物を温水に投入し、約８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状として、濾過および水洗をして食塩およびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥させ、粉砕することによりアントラキノン系顔料１（ＰＲ１７７−１）８５．０部を得た。平均一次粒子径は３８．２ｎｍであった。
【０２０５】
＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
【０２０６】
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１９６部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート３７．２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにメトキシプロピルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０００であった。
【０２０７】
（アクリル樹脂溶液２の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、アクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
【０２０８】
（バインダー樹脂の重量平均分子量）
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【０２０９】
＜ジケトピロロピロール系顔料組成物を使用した着色組成物の作製方法＞
[実施例１７]
（着色組成物１（ＲＰ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミル（浅田鉄工社製）で８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物１（ＲＰ−１）を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物１（Ｒ−１） １１．０部
色素誘導体（１４−１） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４８．０部
【０２１０】
[実施例１８〜３２]
（着色組成物２〜１６（ＲＰ−２〜１６）の作製）
顔料組成物１（Ｒ−１）を表２に記載の顔料組成物に変更した以外は着色組成物１（ＲＰ−１）と同様にして着色組成物２〜１６（ＲＰ−２〜１６）を作製した。
【０２１１】
[実施例３３]
（着色組成物１７（ＲＰ−１７）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物１７（ＲＰ−１７）を作製した。
ジケトピロロピロール系顔料組成物４（Ｒ−４） １１．０部
色素誘導体（６−３） １．０部
樹脂型分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ１６１」（３０％溶液）） ６．０部
アクリル樹脂溶液１ ３１．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５１．０部
【０２１２】
[比較例８〜１４]
（着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）の作製）
顔料組成物１（Ｒ−１）を表２に記載の顔料組成物に変更した以外は着色組成物１（ＲＰ−１）と同様にして着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）を作製した。
【０２１３】
【表２】
【０２１４】
＜その他着色組成物の作製方法＞
（着色組成物２５（ＲＰ−２５）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、着色組成物２５（ＲＰ−２５）を作製した。
ジアントラキノン系顔料（ＰＲ１７７−１） １０．８部
色素誘導体（８−５） １．２部
アクリル樹脂溶液１ ４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４８．０部
【０２１５】
＜感光性着色組成物の作製方法＞
[実施例３４]
（感光性着色組成物１（ＲＲ−１）の作製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、感光性着色組成物１（ＲＲ−１）を作製した。
着色組成物１（ＲＰ−１） ３８．１部
着色組成物２５（ＲＰ−２５） ３．９部
アクリル樹脂溶液２ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部
【０２１６】
[実施例３５〜５０]
（感光性着色組成物２〜１７（ＲＲ−２〜１７）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物２〜１７（ＲＰ−２〜１７）に変更し、さらに着色組成物２〜１７（ＲＰ−２〜１７）と着色組成物２５（ＲＰ−２５）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例３４と同様にして感光性着色組成物２〜１７（ＲＰ−２〜１７）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３６の色度に合うように、着色組成物２〜１７（ＲＰ−２〜１７）と着色組成物２５（ＲＰ−２５）の比率を変更した。
【０２１７】
[比較例１５〜２１]
（感光性着色組成物１８〜２４（ＲＲ−１８〜２４）の作製）
着色組成物１（ＲＰ−１）を着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）に変更し、さらに着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）と着色組成物２５（ＲＰ−２５）の比率を変更（着色組成物の全量４２部内で比率変更）する以外は、実施例３４と同様にして感光性着色組成物１８〜２４（ＲＲ−１８〜２４）を作製した。尚、比率変更については、塗膜評価の際にＣ光源でｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３６の色度に合うように、着色組成物１８〜２４（ＲＰ−１８〜２４）と着色組成物２５（ＲＰ−２５）の比率を変更した。
【０２１８】
＜感光性着色組成物を用いた塗膜作製と評価＞
得られた感光性着色組成物（ＲＲ−１〜２４）を用いて作製した赤色塗膜の色特性、コントラスト比、熱による結晶析出の評価を下記方法で行った。表３に感光性着色組成物中の着色組成物の種類および評価結果を示す。
【０２１９】
（塗膜の色特性評価）
１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３６になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射した。さらに、２３０℃で６０分加熱することで赤色塗膜を得た。その後、得られた塗膜の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０２２０】
（塗膜のコントラスト比評価）
塗膜のコントラスト比の測定法について説明する。液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
【０２２１】
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０２２２】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。また、コントラスト比測定には色特性評価時と同様の方法で得られた赤色塗膜を使用した。
【０２２３】
（塗膜表面の結晶析出評価）
１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源においてｘ＝０．６４０になるような膜厚に感光性着色組成物を塗布し、乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。続けて２３０℃で６０分間の加熱処理行った後、さらに２４０℃で６０分間の加熱処理を２回繰り返した。加熱処理後の基板の塗膜表面を光学顕微鏡にて観察し、結晶析出有無を下記基準に従って判定した。
◎ ・・・２３０℃６０分間加熱処理後、さらなる２４０℃６０分間加熱処理後、
およびさらなる２４０℃６０分間加熱処理でも結晶析出なし
○ ・・・２３０℃６０分間加熱処理後、およびさらなる２４０℃６０分間加熱処理でも
結晶析出なし（２回目の２４０℃６０分間加熱処理で結晶析出あり）
△ ・・・２３０℃６０分間加熱処理後では結晶析出ないが、さらなる２４０℃６０分間加 熱処理で結晶析出あり
× ・・・２３０℃６０分間加熱処理後で結晶析出あり
【０２２４】
【表３】
【０２２５】
表３の結果より、カラーフィルタ形成において、本発明におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と、特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを特定の比率（質量比９７：３〜８５：１５）で含有するジケトピロロピロール系顔料組成物を使用した実施例は、特にコントラスト比に優れており、さらには高明度を維持し、加熱工程によるジケトピロロピロール系顔料の結晶析出を抑制することができることがわかった。
【０２２６】
実施例３４、実施例３５、実施例３７、実施例４０、実施例４２、および実施例４３の比較において、炭素数４以上のアルキル基やフェニル基などの立体障害効果が期待できる置換基を有する方が、高コントラスト比化と結晶析出抑制に有効であることがわかった。
【０２２７】
実施例３６〜３９、比較例１５〜１７において、式（１−１ｃ）の特定ヘテロジケトピロール顔料の含有比率が多くなるほど明度が低くなるが、結晶析出抑制効果は大きくなる傾向にあることがわかった。また、コントラスト比については最適点があり、特定ヘテロジケトピロール顔料の含有比率をコントロールすれば、明度とコントラスト比のバランスを取ることができることがわかった。また、実施例３７と実施例４８において、色素誘導体処理は高コントラスト比化に効果があることがわかった。
【０２２８】
実施例３７と実施例４９において、コハク酸ジエステル共合成法で製造した顔料組成物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と特定ヘテロジケトピロロピロール顔料とを別々に合成しソルトミリング処理時に混合して製造した顔料組成物とで同様の効果が得られることがわかった。
【０２２９】
＜カラーフィルタの作製＞
カラーフィルタの作製に使用する緑色感光性着色組成物と青色感光性着色組成物の作製を行った。尚、赤色については本発明の感光性着色組成物４（ＲＲ−４）を使用した。
【０２３０】
（緑色着色組成物１（ＧＰ−１）の作製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、緑色着色組成物１（ＧＰ−１）を作製した。
緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６） ６．８部
黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０） ５．２部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部
【０２３１】
（緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）を作製した。
緑色着色組成物１（ＧＰ−１） ４２．０部
アクリル樹脂溶液２ １３．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ２．８部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３９．６部
【０２３２】
（青色着色組成物１（ＢＰ−１）の調製）
下記に示す配合組成の混合物を均一に撹拌混合し、直径０．１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ピコミルで８時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、青色着色組成物１（ＢＰ−１）を作製した。
青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６） ７．２部
紫色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３） ４．８部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」） １．０部
アクリル樹脂溶液１ ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５２．０部
【０２３３】
（青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）の調製）
下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過し、青色感光性着色組成物１（ＢＲ−１）を作製した。
青色着色組成物１（ＢＰ−１） ３４．０部
アクリル樹脂溶液２ １５．２部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ４００」） ３．３部
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土谷化学工業社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４５．１部
【０２３４】
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで本発明の感光性着色組成物４（ＲＲ−４）をｘ＝０．６４０、ｙ＝０．３３６になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/ｃｍ２の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色感光性着色組成物１（ＧＲ−１）をｘ＝０．３００、ｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色感光性着色組成物１（ＢＲ―１）を用いてｘ＝０．１５０、ｙ＝０．０６０になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。
【０２３５】
本発明の感光性着色組成物４（ＲＲ−４）を用いることにより、高明度かつ高コントラスト比であり、加熱工程で結晶析出がないカラーフィルタを作製することが可能であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、および、下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料の質量比が９７：３〜８５：１５であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【化１】
[式（１）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【請求項２】
上記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料が、下記式（１-１）で表されるジケトピロロピロール顔料、および、下記式（１-２）で表されるジケトピロロピロール顔料のいずれかであることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【化２】
[式（１-１）および式（１-２）中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【請求項３】
さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【請求項４】
着色剤、バインダー樹脂、有機溶剤を含有する着色組成物であって、着色剤が請求項１〜３いずれか記載のジケトピロロピロール系顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項４記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
請求項４または５記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、および、下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料を含有するカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と下記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料の質量比が９７：３〜８５：１５であることを特徴とするカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【化１】
[式（１）中、
ＡおよびＢは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、−ＣＦ3、または−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2であり、ＡおよびＢのうち少なくとも１つは、−ＣＯＮ（Ｒ1）Ｒ2である。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【請求項２】
上記式（１）で表されるジケトピロロピロール顔料が、下記式（１-１）で表されるジケトピロロピロール顔料、および、下記式（１-２）で表されるジケトピロロピロール顔料のいずれかであることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【化２】
[式（１-１）および式（１-２）中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基である。]
【請求項３】
さらに、色素誘導体を含有することを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ用ジケトピロロピロール系顔料組成物。
【請求項４】
着色剤、バインダー樹脂、有機溶剤を含有する着色組成物であって、着色剤が請求項１〜３いずれか記載のジケトピロロピロール系顔料組成物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項４記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
請求項４または５記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【公開番号】特開２０１２−１８１３７８（Ｐ２０１２−１８１３７８Ａ）
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４４５７６（Ｐ２０１１−４４５７６）
【出願日】平成２３年３月２日（２０１１．３．２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２日（２０１１．３．２）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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