カーテン塗布方法
【課題】平滑度の高い支持体に対して、空気同伴を生じることなく、高速、高流量で塗布することのできるカーテン塗布方法を提供することを目的とする。
【解決手段】カーテン塗布において、支持体に接する最下層の塗布液として、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下と規定した。
【解決手段】カーテン塗布において、支持体に接する最下層の塗布液として、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下と規定した。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカーテン塗布方法に係り、特にコート紙のように高平滑な支持体への塗布を行うカーテン塗布方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
連続走行するウエブの上に塗布液を単層塗布あるいは多層同時塗布する方法のひとつとしてカーテン塗布方法がある。カーテン塗布方法は、薄膜状の塗布液をカーテン状に自由落下させて、走行するウエブの上に衝突させることで塗膜を形成する方法である。カーテン塗布は高速塗布適性の点で優れていると言われるが、近年では、カーテン塗布においても、さらなる高速化が要求され、空気同伴現象が高速化の妨げとなること多い。
【０００３】
前述した空気同伴現象とは、塗布点に至るウエブに近傍の空気が同伴されて、塗布液とウエブとの間に入りこむ現象であり、これはウエブと空気の固気界面からウェブと塗布液の固液界面への置換が完全には行われなかったことが原因である。
【０００４】
空気同伴現象は、各塗布液に固有の臨界塗布速度以下では発生せず、またその限界塗布速度は塗布液の粘度、表面張力といった物性に依存し、特に粘度の影響が顕著であるといわれている。このため、塗布液の物性をコントロールして限界速度を上昇させる方法、或いは、塗布方法や塗布装置の改良により臨界速度を上昇させる方法などが開発されている。例えば、特許文献１は、塗布液の物性を設定することによって、塗布の精度を向上させている。
【特許文献１】特開２００１−２５２６１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の塗布方法は、上質紙のような平滑度が低い支持体の場合には高速で良好な塗布を行うことはできても、コート紙のような平滑度の高い支持体への塗布を行うと、ビード振動によって空気が同伴した段状の塗布ムラ（以下、空気同伴の液ダレ）が発生する問題があった。ここで、ビードとはカーテン膜下方の支持体と接する領域のことである。この現象は、高速化、高流量化、或いはカーテン膜高さが低くなるにつれて顕著となる。
【０００６】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、平滑度の高い支持体に対しても、空気同伴の液ダレを生じることなく、高速、高流量で塗布することのできるカーテン塗布方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１記載の発明は前記目的を達成するために、少なくとも一層の塗布液を薄膜液状物として、連続走行する支持体上に自由落下させて塗設するカーテン塗布方法において、前記支持体に接する層の塗布液の粘度が剪断速度５×１０4 ｓ-1で１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。
【０００８】
本願発明の発明者は、高平滑度の支持体での塗布故障を回避することを目的に検討を重ねた結果、支持体に接する層の塗布液において、高剪断時の粘度、及び塗布点における動的表面張力が塗布欠陥の発生と密接な関係があるという知見を得た。例えば、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓに満たない場合には、塗布時のカーテン膜の延伸が起こる際に粘性力が不足し、カーテン膜が支持体に転移して塗布層を形成する領域で振動し乱れる。また、塗布液の塗布点における動的表面張力が４０ｍＮ／ｍを超える場合には支持体塗布液と支持体の接触角が大きくなり接触点が下流に移動し、空気同伴する。さらに、支持体の平滑度が高くなるほど、高剪断時の粘度を上昇させるよりも塗布点における動的表面張力を下げる方が空気同伴を抑制する効果が高いことが判明した。
【０００９】
本発明はこのような知見に基づいて成されたものである。請求項１に記載の発明によれば、塗布液の粘度を剪断速度５×１０4 ｓ-1で１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下にし、且つ、塗布点における動的表面張力を１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下にする。これにより、空気同伴の液ダレの発生を防止することができ、良好な塗布層を形成することができる。なお、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度は２０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。また、塗布点における動的表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
【００１０】
請求項２に記載の発明は請求項１の発明において、前記支持体に接する層の塗布液は、剪断速度１０5 ｓ-1以上１０6 ｓ-1以下の範囲で剪断速度ａ、ｂでの粘度ηa 、ηb が、−５０≦｛（ηa −ηb ）／（log ａ−log ｂ）｝≦１０、ａ＞ｂ、の関係式を満たすことを特徴とする。
【００１１】
本発明の発明者は、塗布液の粘度が所定の剪断速度領域で急激に上下する場合、カーテン膜が安定せず、全体がモヤモヤのかかったようにぼやけた縞状の塗布ムラ（以下、モヤムラと呼ぶ）が発生するという知見を得た。請求項２に記載の発明によれば、粘度が上下する範囲を規制したので、モヤムラの発生を防止できる。
【００１２】
請求項３に記載の発明は請求項１又は２の発明において、前記支持体の平滑度が１０００ｓ以上であることを特徴とする。支持体はその平滑度が高くなるほど空気同伴の液ダレを生じやすくなる。しかし、本発明を適用すると、従来方法では空気同伴の液ダレが生じていた平滑度が１００ｓ以上の支持体であっても、空気同伴の液ダレを生じることなく塗布することができる。
【００１３】
請求項４に記載の発明は請求項１〜３のいずれか１の発明において、膜流量が０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下であることを特徴とする。
【００１４】
膜流量が小さくなると、カーテン膜の支持体への衝突力が小さくなるので、空気同伴が生じやすくなる。しかし、本発明を適用すると、従来において空気同伴を生じていた０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下の膜流量においても空気同伴を生じることなく塗布することができる。なお、膜流量は０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上２．５ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下が好ましい。
【００１５】
請求項５に記載の発明は請求項１〜４のいずれか１の発明において、カーテン膜高さが５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下であることを特徴とする。本発明においてカーテン膜高さが５０ｍｍに満たない場合、塗布時にカーテン膜の延伸が起こる際に著しく剪断力が大きくなるため、粘性力が不足し、カーテン膜が支持体に転移して塗布層を形成する領域で、振動し乱れる。よって、カーテン膜高さは５０ｍｍ以上であることが好ましい。なお、膜高さは１００ｍｍ以上２５０ｍｍ以下がより好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るカーテン塗布方法によれば、塗布液の粘度を剪断速度５×１０4 ｓ-1で１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下にし、且つ、塗布点における動的表面張力を１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下にしたので、塗布層を形成する領域でカーテン膜が振動し乱れたり、塗布液と支持体の接触角が大きくなり接触点が下流に移動し、空気同伴することを防止でき、良好な塗布膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下添付図面に従って本発明に係るカーテン塗布方法の好ましい実施の形態について説明する。
【００１８】
本発明においてカーテン塗布装置とは、前計量型の塗布装置であり、カーテン膜は両面に自由表面を持ち、塗布時に片面が支持体と接触することにより、塗布層を形成するものである。図１に、カーテン塗布装置の概略構成を示す。
【００１９】
図１に示すように、カーテン塗布装置は、塗布ダイ１２とバックアップローラ１４を備え、支持体（ウエブ）１０はバックアップローラ１４にラップした状態で搬送される。塗布ダイ１２は、バックアップローラ１４の上方に下向きに配置される。塗布ダイ１２には、幅方向にマニホールド１６が形成されており、このマニホールド１６に塗布液が供給される。供給された塗布液は、スリット１８を介して塗布ダイ１２の先端から層状に吐出される。吐出された塗布液は、自由落下してカーテン膜２０を形成する。そして、バックアップローラ１４にラップされた部分の支持体１０の上に着地し、塗布層が形成される。
【００２０】
上記の如く構成されたカーテン塗布装置において、塗布液は、カーテン塗布を行うことが可能な塗布液であればよい。例えば、写真乳剤液としてゼラチン水溶液中にハロゲン化銀を分散したもの、磁性体塗布液として水あるいは有機溶剤中に磁性体粒子を分散したもの、感熱発色体塗布液として発色剤と顕色剤を分散したもの、感圧発色体として発色剤あるいは顕色剤を含むマイクロカプセルを分散したもの、顔料塗被紙塗布液として無機或いは有機顔料を分散したもの等を用いることができる。
【００２１】
また、本発明で使用される支持体１０としては、一般に使用される上質紙、中質紙、更紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、レジンコーテッド紙、プラスティックフィルム、金属板、ゴム板、天然、あるいは合成繊維で織られた布等を含む。支持体の平滑度は、特に限定されるものではないが、平滑度が高くなるほど本発明の効果が顕著である。特に１０００ｓ以上になると効果が顕著に現れる。
【００２２】
以下に本発明の特徴部分について説明する。本発明では、平滑度の高い支持体に対して、高速で塗布するために、塗布液の物性を以下のように設定している。なお、層構成を二層以上とした場合には、最下層（すなわち、支持体に接する層）の塗布液が後述の物性を満たしていればよく、最下層以外の層は必ずしもその物性を満たしている必要はない。
【００２３】
最下層の塗布液は、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度は１５ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、塗布点における動的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。ここで、塗布点とは、図１に示すようにカーテン２０膜が支持体に着地した着地点Ｐである。
【００２４】
上記の如く剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度を１５ｍＰａ・ｓ以上に設定すると、カーテン膜２０が支持体１０に転移して塗布層を形成する領域で振動し乱れることを防止できる。また、動的表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下に設定すると、塗布液と支持体の接触角が大きくなり接触点が下流に移動し、空気同伴することを防止できる。したがって、塗布液の物性を上記の如く設定することによって、空気同伴の液ダレを未然に防ぐことができる。これにより、平滑度が１０００ｓ以上の支持体１０であっても、高速で塗布を行うことができる。本発明において、塗布速度は特に限定されるものではないが、本発明では、塗布速度が１００ｍ／ｍｉｎ以上の高速塗布においても空気同伴の液ダレを防止することができる。
【００２５】
また、本発明において、膜流量は０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下が好ましく、特に０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上２．５ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下が好ましい。膜流量が小さくなると、カーテン膜２０の支持体１０への衝突力が小さくなるので、空気同伴が生じやすくなるが、上記の如く塗布液の物性を設定すると、従来において空気同伴を生じていた０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下の膜流量においても空気同伴を生じることなく塗布することができる。なお、膜流量が５．０ｇ（ｇ／（ｃｍ・ｓｅｃ）を超える場合には支持体とカーテン膜の接触点後方の液だまりが大きくなり（ヒールの肥大化）、液ダレが悪化する。
【００２６】
本発明において、カーテン膜高さｈ１（図１参照）は５０〜３００ｍｍが好ましく、特に１００〜２５０ｍｍが好ましい。カーテン膜高さが５０ｍｍに満たない場合には、塗布時にカーテン膜２０の延伸が起こる際に、剪断力が著しく大きくなる。このため、粘性力が不足し、カーテン膜２０が支持体１０に転移して塗布層を形成する領域で、振動が起こり、空気同伴の液ダレを発生するおそれがある。
【００２７】
また、本発明において、最下層の塗布液は、剪断速度１０5 〜１０6 ｓ-1の範囲で、ある二点の剪断速度をａ（ｓ-1）、ｂ（ｓ-1）とし、その剪断速度での粘度をηa 、ηb とした際に、次式：−５０≦｛（ηa −ηb ）／（log ａ−log ｂ）｝≦１０、ただしａ＞ｂ、を満たすように設定される。このように設定した塗布液は、前述の剪断速度領域で急激に粘度が上下しない。したがって、本実施の形態によれば、粘度が急激に上下する塗布液の場合に発生するモヤムラの発生を防止することができる。モヤムラは、特に中間濃度での発色用途のある熱現像型ジアゾ複写紙等で顕著に見られることから、上記の如く塗布液を設定すると、熱現像型ジアゾ複写紙において効果が大きい。なお、塗布液は、剪断速度による粘度の変化の挙動が剪断速度が高くなるにつれて粘度が低くなるシアシニング（ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｉｎｇ）特性が好ましい。
【００２８】
上述した剪断速度による粘度は、ＮＩＳＳＥＩ ＶＩＳＣＯＲＤＥＲ ＭＯＤＥＬ ＨＳＶ−２（日本精機製）を用いて測定した。
【００２９】
また、動的表面張力は、図２に示すような膜破壊法で、カーテン膜２０の中央高さｈの位置にピン２２を挿入し、破壊したカーテン膜の角度θ、及び単位幅当たりの流量ｑから次式：σ＝１／２・ｑ・ｕ・ｓｉｎ2 θ、によって動的表面張力を求めた。ただし、ｕは分岐部流速であり、ｕ＝（２・ｇ・ｈ）1/2 で求められる。なお、図２の符号２４はエッジガイドである。
【００３０】
また、上述した支持体１０の平滑度は王研式平滑度・透気度計を用いて測定したものである。
【実施例】
【００３１】
（１）実施例１…熱現像型ジアゾ複写紙の製造
＜塗布液の調整＞
［マイクロカプセル液の調製］下記の化１で表されるジアゾニウム塩２部、４−ヒドロキシフェニル−４’−イソプロピルオキシフェニルスルホン（日本曹達社製；商品名Ｄ−８）１部、及び２、２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（住友化学社製；商品名スミライザーＭＤＰＳ）１部を、酢酸エチル５部に添加して溶解した。
【００３２】
【化１】
【００３３】
このジアゾ化合物等の溶液に壁材として２種類のイソシアネート（（タケネートＤ１２７Ｎ：武田製品製の商品名）３部と、（タケネートＤ２０４ＥＡ）３部）を添加し、攪拌混合した。このようにして得られた酢酸エチル溶液を、濃度１０％の部分鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ：クラレ株式会社製の商品名）１０部に混合し、乳化分散して平均粒径が１．０μｍの乳化液を得た。そして、得られた乳化液に水１０部を加え、攪拌しながら４０℃に加温して壁形成物質であるイソシアネートを３時間反応させ、平均粒径が１μｍで、ジアゾ化合物を芯物質として含有するマイクロカプセルを得た。
【００３４】
［カプラー分散液の調製］２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド５部及びトリフェニルグアニジン５部を、濃度３％の部分鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０５：クラレ株式会社製の商品名）３５部に加え、サンドミルで２４時間分散して平均粒径が０．６μｍの分散液を得た。
【００３５】
［塗布液調整］上記ジアゾニウム塩のカプセル液１０部に、上記カプラー分散液１０部、５０重量％炭酸カルシウム（白石工業製のユニバー７０）分散液１６部、ステアリン酸アミド２０重量％分散液５部、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩の４０重量％分散液１部、濃度１０% のポリビニールアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製の商品名）１０部、カヤホールＳ（日本化薬株式会社）１部、濃度１０％のエアロゾル８０ＭＡ（日本サイテックインダストリーズ株式会社）１．５部、濃度２％のラピゾールＢ−９０（日本油脂株式会社）１．５部を加えて塗布液とした。カヤホールＳは本来、蛍光増白剤として用いるが、高せん断時の粘度を上げる作用があることがわかり、増粘剤として使用した。
【００３６】
＜塗布＞
固形塗布量４．６ｇ／ｍ2 となるように，カーテン塗布装置を用いて坪量８２ｇ／ｍ2 のコート紙に塗布し、熱現像型ジアゾ複写紙を作成した。
【００３７】
（２）実施例２
実施例１で用いた塗布液のカヤホールＳ（日本化薬株式会社）の添加量を０．２部、濃度１０％のエアロゾル８０ＭＡの添加量を０．５部に代えた以外は、実施例１と同一条件で熱現像型ジアゾ複写紙を作成した。
【００３８】
（３）実施例３
実施例１で用いた塗布液のカヤホールＳの添加量を２部に代えた以外は、実施例１と同一条件で熱現像型ジアゾ複写紙を作成した。
【００３９】
（４）実施例４
《感熱記録材料の作成》
＜感熱発色層用塗布液の調製＞
［分散液Ａ（電子供与性無色染料）の調製］２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン：１０部、ポリビニルアルコール２．５％溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）：５０部、以上の各成分を混合後ボールミルで分散し、分散しながら混合して平均粒子径が０．７μｍの分散液Ａを得た。
【００４０】
［分散液Ｂ（電子受容性化合物）の調製］４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド：２０部、ポリビニルアルコール２．５％溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）：１００部、以上の各成分を混合後ボールミルで分散し、ボールミルで分散しながら混合して平均粒子径が０．７μｍの分散液Ｂを得た。
【００４１】
［分散液Ｃ（増感剤）の調製］２−ベンジルオキシナフタレン（増感剤）：２０部、ポリビニルアルコール２．５％溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）：１００部、以上の各成分を混合後ボールミルで分散し、ボールミルで分散しながら混合して平均粒子径が０．７μｍの分散液Ｃを得た。
【００４２】
［顔料分散液Ｄの調製］カルサイト系軽質炭酸カルシウム（煮アマニ油吸油量 ｍｌ／１００ｇ）：４０部、ポリアクリル酸ナトリウム：１部、蒸留水：６０部、以上の各成分を混合後サンドミルで分散しながら混合して顔料分散液Ｄを得た。顔料分散液Ｄの平均粒子径は２．０μｍであった。
【００４３】
［感熱剤発色層用塗布液］上述した分散液Ａ：６０部、分散液Ｂ：１２０部、分散液Ｃ：１２０部、顔料分散液Ｄ：１０１部、ステアリン酸亜鉛３０％分散液：１５部、パラフィンワックス（３０％）：１５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（第一工業製薬 セロゲンＥＰ）の１％水溶液：１００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２５％）：４部、以上の組成の化合物を混合して感熱発色層用塗布液を得た。
【００４４】
［支持体アンダーコート層用塗布液の調製］焼成カオリン（吸油量７５ｍｌ／１００ｇ）：１００部、ヘキサメタリン酸ナトリウム：１部、蒸留水：１１０部、以上の各成分をディソルバーで攪拌混合して分散液を得た。得られた分散液に、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴムラテックス）２０部と酸化デンプン（２５％）２５部とを添加して、支持体アンダーコート層用塗布液を得た。
【００４５】
＜塗布＞
上質紙に、ブレードコーターによって乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ2 となるようにアンダーコート層を形成した。次いで、該アンダーコート層上に、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ2 となるように上記感熱記録材料用塗布液をカーテンコーターによって塗布し、形成された感熱発色層表面にキャレンダー処理を施し、感熱記録材料を得た。
【００４６】
（５）実施例５…電子写真用受像シートの製造
＜受像紙の作成＞
［支持体］坪量１６０（ｇ／ｍ2 ）の上質紙を原紙として用い、その裏面に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）７／３（質量比）のブレンド物を押し出し、コーティング法（３１０℃）により厚み１５μｍで裏面ＰＥ層を形成した。次いで、表面にＬＤＰＥを厚み３１．７μｍになるようにして同様に表面ＰＥ層を形成し、ポリエチレンラミネート紙を作製して支持体とした。
【００４７】
＜塗布液の調整＞
［酸化チタン分散液の作成］二酸化チタン（Ｒ−７８０−２、石原産業（株）製）：４８部、ポリビニルブチラール（ＰＶＡ２０５Ｃ、クラレ（株）製）：４０部、界面活性剤（デモールＥＰ、花王（株）製）：０．６部、イオン交換水：３１．６部、以上の各成分を混合し、日本精機製作所製ＮＢＫ−２を用いて分散させ、二酸化チタン分散液を作製した。
【００４８】
［受像層塗布液の作成］アクリル樹脂水分散物（ハイロスＨＥ１３３５、星光ポリマー（株））：１００部、アクリル樹脂水分散物（ジョンクリル５３８、ジョンソンポリマー（株））：１００部、ポリエチレンオキサイド（アルコックスＲ１０００、明成化学（株）) ：２．５部、アニオン性界面活性剤( ラピゾールＡ９０、日本油脂（株））：１．２部、水：６０部、以上の各成分を混合させて下塗り層塗布液を作成した。
【００４９】
さらに、ポリエステル樹脂水系分散物（固形分３０重量％）：２００部、水：１２８．７部、上記酸化チタンの分散物：１５．５部、カルナバワックス水分散物（セルゾール５２４、中京油脂（株））：１０部、ポリエチレンオキサイド（アルコックスＲ１０００、明成化学（株））：４．８部、アニオン性界面活性剤（ラピゾールＡ９０、日本油脂（株））：１．５部、マット剤（ＭＸ２０００、総研化学（株））：１．８部、以上の各成分を混合させて受像層塗布液を作成した。
【００５０】
＜塗布＞
下塗り層塗布液、受像層塗布液をそれぞれ固形塗布量が５ｇ／ｍ2 、７．５ｇ／ｍ2 となるように前記支持体の表面に重層カーテン塗布を行い、電子写真用受像シートを作製した。
【００５１】
（６）実施例６…熱現像型ジアゾ複写紙
スライドビード塗布装置を用いた以外は試験例１と同一条件で熱現像型ジアゾ複写紙を作成した。
【００５２】
上述した実施例１〜６における塗布液の各液物性、塗布条件と塗布ムラの評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
表１から分かるように、実施例１では、塗布液の剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であるため、空気同伴の液ダレやモヤムラの発生を抑制でき、良好な製品が得られた。
【００５４】
これに対して、実施例２は、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓよりも小さく、そして動的表面張力が４０ｍＮ／ｍよりも大きいために、空気同伴の液ダレが発生した。
【００５５】
また、実施例３は、剪断速度剪断速度１０5 〜１０6 ｓｅｃ-1の範囲で剪断速度ａ，ｂでの粘度ηa ，ηb ，ａ＞ｂが（ηa −ηb ）／（log ａ−log ｂ）＞１０であるため、モヤムラが発生し、良好な製品が得られなかった。
【００５６】
また、表１から分かるように、本発明を適用すると、実施例４の如く平滑度が４００ｓの感熱記録材料の支持体や、実施例５の如く平滑度が９０００ｓ以上の電子写真用受像シートの支持体にも安定に塗布を行うことができる。
【００５７】
なお、試験例６は、カーテン塗布を行った試験例１と比較するために、スライドビード塗布を行った試験である。この試験例６から分かるように、スライドビード塗布で平滑度の高い支持体に塗布を行うと、液切れが生じて塗布することができなくなる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明が適用されるカーテン塗布装置の概略構成を示す模式図
【図２】動的表面張力の測定方法を示す説明図
【符号の説明】
【００５９】
１０…支持体、１２…塗布ダイ、１４…バックアップローラ、１６…マニホールド、１８…スリット、２０…カーテン膜
【技術分野】
【０００１】
本発明はカーテン塗布方法に係り、特にコート紙のように高平滑な支持体への塗布を行うカーテン塗布方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
連続走行するウエブの上に塗布液を単層塗布あるいは多層同時塗布する方法のひとつとしてカーテン塗布方法がある。カーテン塗布方法は、薄膜状の塗布液をカーテン状に自由落下させて、走行するウエブの上に衝突させることで塗膜を形成する方法である。カーテン塗布は高速塗布適性の点で優れていると言われるが、近年では、カーテン塗布においても、さらなる高速化が要求され、空気同伴現象が高速化の妨げとなること多い。
【０００３】
前述した空気同伴現象とは、塗布点に至るウエブに近傍の空気が同伴されて、塗布液とウエブとの間に入りこむ現象であり、これはウエブと空気の固気界面からウェブと塗布液の固液界面への置換が完全には行われなかったことが原因である。
【０００４】
空気同伴現象は、各塗布液に固有の臨界塗布速度以下では発生せず、またその限界塗布速度は塗布液の粘度、表面張力といった物性に依存し、特に粘度の影響が顕著であるといわれている。このため、塗布液の物性をコントロールして限界速度を上昇させる方法、或いは、塗布方法や塗布装置の改良により臨界速度を上昇させる方法などが開発されている。例えば、特許文献１は、塗布液の物性を設定することによって、塗布の精度を向上させている。
【特許文献１】特開２００１−２５２６１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の塗布方法は、上質紙のような平滑度が低い支持体の場合には高速で良好な塗布を行うことはできても、コート紙のような平滑度の高い支持体への塗布を行うと、ビード振動によって空気が同伴した段状の塗布ムラ（以下、空気同伴の液ダレ）が発生する問題があった。ここで、ビードとはカーテン膜下方の支持体と接する領域のことである。この現象は、高速化、高流量化、或いはカーテン膜高さが低くなるにつれて顕著となる。
【０００６】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、平滑度の高い支持体に対しても、空気同伴の液ダレを生じることなく、高速、高流量で塗布することのできるカーテン塗布方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１記載の発明は前記目的を達成するために、少なくとも一層の塗布液を薄膜液状物として、連続走行する支持体上に自由落下させて塗設するカーテン塗布方法において、前記支持体に接する層の塗布液の粘度が剪断速度５×１０4 ｓ-1で１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする。
【０００８】
本願発明の発明者は、高平滑度の支持体での塗布故障を回避することを目的に検討を重ねた結果、支持体に接する層の塗布液において、高剪断時の粘度、及び塗布点における動的表面張力が塗布欠陥の発生と密接な関係があるという知見を得た。例えば、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓに満たない場合には、塗布時のカーテン膜の延伸が起こる際に粘性力が不足し、カーテン膜が支持体に転移して塗布層を形成する領域で振動し乱れる。また、塗布液の塗布点における動的表面張力が４０ｍＮ／ｍを超える場合には支持体塗布液と支持体の接触角が大きくなり接触点が下流に移動し、空気同伴する。さらに、支持体の平滑度が高くなるほど、高剪断時の粘度を上昇させるよりも塗布点における動的表面張力を下げる方が空気同伴を抑制する効果が高いことが判明した。
【０００９】
本発明はこのような知見に基づいて成されたものである。請求項１に記載の発明によれば、塗布液の粘度を剪断速度５×１０4 ｓ-1で１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下にし、且つ、塗布点における動的表面張力を１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下にする。これにより、空気同伴の液ダレの発生を防止することができ、良好な塗布層を形成することができる。なお、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度は２０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。また、塗布点における動的表面張力は２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
【００１０】
請求項２に記載の発明は請求項１の発明において、前記支持体に接する層の塗布液は、剪断速度１０5 ｓ-1以上１０6 ｓ-1以下の範囲で剪断速度ａ、ｂでの粘度ηa 、ηb が、−５０≦｛（ηa −ηb ）／（log ａ−log ｂ）｝≦１０、ａ＞ｂ、の関係式を満たすことを特徴とする。
【００１１】
本発明の発明者は、塗布液の粘度が所定の剪断速度領域で急激に上下する場合、カーテン膜が安定せず、全体がモヤモヤのかかったようにぼやけた縞状の塗布ムラ（以下、モヤムラと呼ぶ）が発生するという知見を得た。請求項２に記載の発明によれば、粘度が上下する範囲を規制したので、モヤムラの発生を防止できる。
【００１２】
請求項３に記載の発明は請求項１又は２の発明において、前記支持体の平滑度が１０００ｓ以上であることを特徴とする。支持体はその平滑度が高くなるほど空気同伴の液ダレを生じやすくなる。しかし、本発明を適用すると、従来方法では空気同伴の液ダレが生じていた平滑度が１００ｓ以上の支持体であっても、空気同伴の液ダレを生じることなく塗布することができる。
【００１３】
請求項４に記載の発明は請求項１〜３のいずれか１の発明において、膜流量が０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下であることを特徴とする。
【００１４】
膜流量が小さくなると、カーテン膜の支持体への衝突力が小さくなるので、空気同伴が生じやすくなる。しかし、本発明を適用すると、従来において空気同伴を生じていた０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下の膜流量においても空気同伴を生じることなく塗布することができる。なお、膜流量は０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上２．５ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下が好ましい。
【００１５】
請求項５に記載の発明は請求項１〜４のいずれか１の発明において、カーテン膜高さが５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下であることを特徴とする。本発明においてカーテン膜高さが５０ｍｍに満たない場合、塗布時にカーテン膜の延伸が起こる際に著しく剪断力が大きくなるため、粘性力が不足し、カーテン膜が支持体に転移して塗布層を形成する領域で、振動し乱れる。よって、カーテン膜高さは５０ｍｍ以上であることが好ましい。なお、膜高さは１００ｍｍ以上２５０ｍｍ以下がより好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るカーテン塗布方法によれば、塗布液の粘度を剪断速度５×１０4 ｓ-1で１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下にし、且つ、塗布点における動的表面張力を１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下にしたので、塗布層を形成する領域でカーテン膜が振動し乱れたり、塗布液と支持体の接触角が大きくなり接触点が下流に移動し、空気同伴することを防止でき、良好な塗布膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下添付図面に従って本発明に係るカーテン塗布方法の好ましい実施の形態について説明する。
【００１８】
本発明においてカーテン塗布装置とは、前計量型の塗布装置であり、カーテン膜は両面に自由表面を持ち、塗布時に片面が支持体と接触することにより、塗布層を形成するものである。図１に、カーテン塗布装置の概略構成を示す。
【００１９】
図１に示すように、カーテン塗布装置は、塗布ダイ１２とバックアップローラ１４を備え、支持体（ウエブ）１０はバックアップローラ１４にラップした状態で搬送される。塗布ダイ１２は、バックアップローラ１４の上方に下向きに配置される。塗布ダイ１２には、幅方向にマニホールド１６が形成されており、このマニホールド１６に塗布液が供給される。供給された塗布液は、スリット１８を介して塗布ダイ１２の先端から層状に吐出される。吐出された塗布液は、自由落下してカーテン膜２０を形成する。そして、バックアップローラ１４にラップされた部分の支持体１０の上に着地し、塗布層が形成される。
【００２０】
上記の如く構成されたカーテン塗布装置において、塗布液は、カーテン塗布を行うことが可能な塗布液であればよい。例えば、写真乳剤液としてゼラチン水溶液中にハロゲン化銀を分散したもの、磁性体塗布液として水あるいは有機溶剤中に磁性体粒子を分散したもの、感熱発色体塗布液として発色剤と顕色剤を分散したもの、感圧発色体として発色剤あるいは顕色剤を含むマイクロカプセルを分散したもの、顔料塗被紙塗布液として無機或いは有機顔料を分散したもの等を用いることができる。
【００２１】
また、本発明で使用される支持体１０としては、一般に使用される上質紙、中質紙、更紙、マシンコート紙、アート紙、キャストコート紙、合成紙、レジンコーテッド紙、プラスティックフィルム、金属板、ゴム板、天然、あるいは合成繊維で織られた布等を含む。支持体の平滑度は、特に限定されるものではないが、平滑度が高くなるほど本発明の効果が顕著である。特に１０００ｓ以上になると効果が顕著に現れる。
【００２２】
以下に本発明の特徴部分について説明する。本発明では、平滑度の高い支持体に対して、高速で塗布するために、塗布液の物性を以下のように設定している。なお、層構成を二層以上とした場合には、最下層（すなわち、支持体に接する層）の塗布液が後述の物性を満たしていればよく、最下層以外の層は必ずしもその物性を満たしている必要はない。
【００２３】
最下層の塗布液は、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度は１５ｍＰａ・ｓ以上４０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、塗布点における動的表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。ここで、塗布点とは、図１に示すようにカーテン２０膜が支持体に着地した着地点Ｐである。
【００２４】
上記の如く剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度を１５ｍＰａ・ｓ以上に設定すると、カーテン膜２０が支持体１０に転移して塗布層を形成する領域で振動し乱れることを防止できる。また、動的表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下に設定すると、塗布液と支持体の接触角が大きくなり接触点が下流に移動し、空気同伴することを防止できる。したがって、塗布液の物性を上記の如く設定することによって、空気同伴の液ダレを未然に防ぐことができる。これにより、平滑度が１０００ｓ以上の支持体１０であっても、高速で塗布を行うことができる。本発明において、塗布速度は特に限定されるものではないが、本発明では、塗布速度が１００ｍ／ｍｉｎ以上の高速塗布においても空気同伴の液ダレを防止することができる。
【００２５】
また、本発明において、膜流量は０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下が好ましく、特に０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上２．５ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下が好ましい。膜流量が小さくなると、カーテン膜２０の支持体１０への衝突力が小さくなるので、空気同伴が生じやすくなるが、上記の如く塗布液の物性を設定すると、従来において空気同伴を生じていた０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下の膜流量においても空気同伴を生じることなく塗布することができる。なお、膜流量が５．０ｇ（ｇ／（ｃｍ・ｓｅｃ）を超える場合には支持体とカーテン膜の接触点後方の液だまりが大きくなり（ヒールの肥大化）、液ダレが悪化する。
【００２６】
本発明において、カーテン膜高さｈ１（図１参照）は５０〜３００ｍｍが好ましく、特に１００〜２５０ｍｍが好ましい。カーテン膜高さが５０ｍｍに満たない場合には、塗布時にカーテン膜２０の延伸が起こる際に、剪断力が著しく大きくなる。このため、粘性力が不足し、カーテン膜２０が支持体１０に転移して塗布層を形成する領域で、振動が起こり、空気同伴の液ダレを発生するおそれがある。
【００２７】
また、本発明において、最下層の塗布液は、剪断速度１０5 〜１０6 ｓ-1の範囲で、ある二点の剪断速度をａ（ｓ-1）、ｂ（ｓ-1）とし、その剪断速度での粘度をηa 、ηb とした際に、次式：−５０≦｛（ηa −ηb ）／（log ａ−log ｂ）｝≦１０、ただしａ＞ｂ、を満たすように設定される。このように設定した塗布液は、前述の剪断速度領域で急激に粘度が上下しない。したがって、本実施の形態によれば、粘度が急激に上下する塗布液の場合に発生するモヤムラの発生を防止することができる。モヤムラは、特に中間濃度での発色用途のある熱現像型ジアゾ複写紙等で顕著に見られることから、上記の如く塗布液を設定すると、熱現像型ジアゾ複写紙において効果が大きい。なお、塗布液は、剪断速度による粘度の変化の挙動が剪断速度が高くなるにつれて粘度が低くなるシアシニング（ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｉｎｇ）特性が好ましい。
【００２８】
上述した剪断速度による粘度は、ＮＩＳＳＥＩ ＶＩＳＣＯＲＤＥＲ ＭＯＤＥＬ ＨＳＶ−２（日本精機製）を用いて測定した。
【００２９】
また、動的表面張力は、図２に示すような膜破壊法で、カーテン膜２０の中央高さｈの位置にピン２２を挿入し、破壊したカーテン膜の角度θ、及び単位幅当たりの流量ｑから次式：σ＝１／２・ｑ・ｕ・ｓｉｎ2 θ、によって動的表面張力を求めた。ただし、ｕは分岐部流速であり、ｕ＝（２・ｇ・ｈ）1/2 で求められる。なお、図２の符号２４はエッジガイドである。
【００３０】
また、上述した支持体１０の平滑度は王研式平滑度・透気度計を用いて測定したものである。
【実施例】
【００３１】
（１）実施例１…熱現像型ジアゾ複写紙の製造
＜塗布液の調整＞
［マイクロカプセル液の調製］下記の化１で表されるジアゾニウム塩２部、４−ヒドロキシフェニル−４’−イソプロピルオキシフェニルスルホン（日本曹達社製；商品名Ｄ−８）１部、及び２、２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（住友化学社製；商品名スミライザーＭＤＰＳ）１部を、酢酸エチル５部に添加して溶解した。
【００３２】
【化１】
【００３３】
このジアゾ化合物等の溶液に壁材として２種類のイソシアネート（（タケネートＤ１２７Ｎ：武田製品製の商品名）３部と、（タケネートＤ２０４ＥＡ）３部）を添加し、攪拌混合した。このようにして得られた酢酸エチル溶液を、濃度１０％の部分鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２１７Ｅ：クラレ株式会社製の商品名）１０部に混合し、乳化分散して平均粒径が１．０μｍの乳化液を得た。そして、得られた乳化液に水１０部を加え、攪拌しながら４０℃に加温して壁形成物質であるイソシアネートを３時間反応させ、平均粒径が１μｍで、ジアゾ化合物を芯物質として含有するマイクロカプセルを得た。
【００３４】
［カプラー分散液の調製］２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド５部及びトリフェニルグアニジン５部を、濃度３％の部分鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０５：クラレ株式会社製の商品名）３５部に加え、サンドミルで２４時間分散して平均粒径が０．６μｍの分散液を得た。
【００３５】
［塗布液調整］上記ジアゾニウム塩のカプセル液１０部に、上記カプラー分散液１０部、５０重量％炭酸カルシウム（白石工業製のユニバー７０）分散液１６部、ステアリン酸アミド２０重量％分散液５部、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛塩の４０重量％分散液１部、濃度１０% のポリビニールアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ株式会社製の商品名）１０部、カヤホールＳ（日本化薬株式会社）１部、濃度１０％のエアロゾル８０ＭＡ（日本サイテックインダストリーズ株式会社）１．５部、濃度２％のラピゾールＢ−９０（日本油脂株式会社）１．５部を加えて塗布液とした。カヤホールＳは本来、蛍光増白剤として用いるが、高せん断時の粘度を上げる作用があることがわかり、増粘剤として使用した。
【００３６】
＜塗布＞
固形塗布量４．６ｇ／ｍ2 となるように，カーテン塗布装置を用いて坪量８２ｇ／ｍ2 のコート紙に塗布し、熱現像型ジアゾ複写紙を作成した。
【００３７】
（２）実施例２
実施例１で用いた塗布液のカヤホールＳ（日本化薬株式会社）の添加量を０．２部、濃度１０％のエアロゾル８０ＭＡの添加量を０．５部に代えた以外は、実施例１と同一条件で熱現像型ジアゾ複写紙を作成した。
【００３８】
（３）実施例３
実施例１で用いた塗布液のカヤホールＳの添加量を２部に代えた以外は、実施例１と同一条件で熱現像型ジアゾ複写紙を作成した。
【００３９】
（４）実施例４
《感熱記録材料の作成》
＜感熱発色層用塗布液の調製＞
［分散液Ａ（電子供与性無色染料）の調製］２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン：１０部、ポリビニルアルコール２．５％溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）：５０部、以上の各成分を混合後ボールミルで分散し、分散しながら混合して平均粒子径が０．７μｍの分散液Ａを得た。
【００４０】
［分散液Ｂ（電子受容性化合物）の調製］４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド：２０部、ポリビニルアルコール２．５％溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）：１００部、以上の各成分を混合後ボールミルで分散し、ボールミルで分散しながら混合して平均粒子径が０．７μｍの分散液Ｂを得た。
【００４１】
［分散液Ｃ（増感剤）の調製］２−ベンジルオキシナフタレン（増感剤）：２０部、ポリビニルアルコール２．５％溶液（ＰＶＡ−１０５、（株）クラレ製）：１００部、以上の各成分を混合後ボールミルで分散し、ボールミルで分散しながら混合して平均粒子径が０．７μｍの分散液Ｃを得た。
【００４２】
［顔料分散液Ｄの調製］カルサイト系軽質炭酸カルシウム（煮アマニ油吸油量 ｍｌ／１００ｇ）：４０部、ポリアクリル酸ナトリウム：１部、蒸留水：６０部、以上の各成分を混合後サンドミルで分散しながら混合して顔料分散液Ｄを得た。顔料分散液Ｄの平均粒子径は２．０μｍであった。
【００４３】
［感熱剤発色層用塗布液］上述した分散液Ａ：６０部、分散液Ｂ：１２０部、分散液Ｃ：１２０部、顔料分散液Ｄ：１０１部、ステアリン酸亜鉛３０％分散液：１５部、パラフィンワックス（３０％）：１５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（第一工業製薬 セロゲンＥＰ）の１％水溶液：１００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２５％）：４部、以上の組成の化合物を混合して感熱発色層用塗布液を得た。
【００４４】
［支持体アンダーコート層用塗布液の調製］焼成カオリン（吸油量７５ｍｌ／１００ｇ）：１００部、ヘキサメタリン酸ナトリウム：１部、蒸留水：１１０部、以上の各成分をディソルバーで攪拌混合して分散液を得た。得られた分散液に、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴムラテックス）２０部と酸化デンプン（２５％）２５部とを添加して、支持体アンダーコート層用塗布液を得た。
【００４５】
＜塗布＞
上質紙に、ブレードコーターによって乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ2 となるようにアンダーコート層を形成した。次いで、該アンダーコート層上に、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ2 となるように上記感熱記録材料用塗布液をカーテンコーターによって塗布し、形成された感熱発色層表面にキャレンダー処理を施し、感熱記録材料を得た。
【００４６】
（５）実施例５…電子写真用受像シートの製造
＜受像紙の作成＞
［支持体］坪量１６０（ｇ／ｍ2 ）の上質紙を原紙として用い、その裏面に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）７／３（質量比）のブレンド物を押し出し、コーティング法（３１０℃）により厚み１５μｍで裏面ＰＥ層を形成した。次いで、表面にＬＤＰＥを厚み３１．７μｍになるようにして同様に表面ＰＥ層を形成し、ポリエチレンラミネート紙を作製して支持体とした。
【００４７】
＜塗布液の調整＞
［酸化チタン分散液の作成］二酸化チタン（Ｒ−７８０−２、石原産業（株）製）：４８部、ポリビニルブチラール（ＰＶＡ２０５Ｃ、クラレ（株）製）：４０部、界面活性剤（デモールＥＰ、花王（株）製）：０．６部、イオン交換水：３１．６部、以上の各成分を混合し、日本精機製作所製ＮＢＫ−２を用いて分散させ、二酸化チタン分散液を作製した。
【００４８】
［受像層塗布液の作成］アクリル樹脂水分散物（ハイロスＨＥ１３３５、星光ポリマー（株））：１００部、アクリル樹脂水分散物（ジョンクリル５３８、ジョンソンポリマー（株））：１００部、ポリエチレンオキサイド（アルコックスＲ１０００、明成化学（株）) ：２．５部、アニオン性界面活性剤( ラピゾールＡ９０、日本油脂（株））：１．２部、水：６０部、以上の各成分を混合させて下塗り層塗布液を作成した。
【００４９】
さらに、ポリエステル樹脂水系分散物（固形分３０重量％）：２００部、水：１２８．７部、上記酸化チタンの分散物：１５．５部、カルナバワックス水分散物（セルゾール５２４、中京油脂（株））：１０部、ポリエチレンオキサイド（アルコックスＲ１０００、明成化学（株））：４．８部、アニオン性界面活性剤（ラピゾールＡ９０、日本油脂（株））：１．５部、マット剤（ＭＸ２０００、総研化学（株））：１．８部、以上の各成分を混合させて受像層塗布液を作成した。
【００５０】
＜塗布＞
下塗り層塗布液、受像層塗布液をそれぞれ固形塗布量が５ｇ／ｍ2 、７．５ｇ／ｍ2 となるように前記支持体の表面に重層カーテン塗布を行い、電子写真用受像シートを作製した。
【００５１】
（６）実施例６…熱現像型ジアゾ複写紙
スライドビード塗布装置を用いた以外は試験例１と同一条件で熱現像型ジアゾ複写紙を作成した。
【００５２】
上述した実施例１〜６における塗布液の各液物性、塗布条件と塗布ムラの評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
表１から分かるように、実施例１では、塗布液の剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であるため、空気同伴の液ダレやモヤムラの発生を抑制でき、良好な製品が得られた。
【００５４】
これに対して、実施例２は、剪断速度５×１０4 ｓ-1での粘度が１５ｍＰａ・ｓよりも小さく、そして動的表面張力が４０ｍＮ／ｍよりも大きいために、空気同伴の液ダレが発生した。
【００５５】
また、実施例３は、剪断速度剪断速度１０5 〜１０6 ｓｅｃ-1の範囲で剪断速度ａ，ｂでの粘度ηa ，ηb ，ａ＞ｂが（ηa −ηb ）／（log ａ−log ｂ）＞１０であるため、モヤムラが発生し、良好な製品が得られなかった。
【００５６】
また、表１から分かるように、本発明を適用すると、実施例４の如く平滑度が４００ｓの感熱記録材料の支持体や、実施例５の如く平滑度が９０００ｓ以上の電子写真用受像シートの支持体にも安定に塗布を行うことができる。
【００５７】
なお、試験例６は、カーテン塗布を行った試験例１と比較するために、スライドビード塗布を行った試験である。この試験例６から分かるように、スライドビード塗布で平滑度の高い支持体に塗布を行うと、液切れが生じて塗布することができなくなる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明が適用されるカーテン塗布装置の概略構成を示す模式図
【図２】動的表面張力の測定方法を示す説明図
【符号の説明】
【００５９】
１０…支持体、１２…塗布ダイ、１４…バックアップローラ、１６…マニホールド、１８…スリット、２０…カーテン膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一層の塗布液を薄膜液状物として、連続走行する支持体上に自由落下させて塗設するカーテン塗布方法において、
前記支持体に接する層の塗布液の粘度が剪断速度５×１０4 ｓ-1で１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするカーテン塗布方法。
【請求項２】
前記支持体に接する層の塗布液は、剪断速度１０5 ｓ-1以上１０6 ｓ-1以下の範囲で剪断速度ａ、ｂでの粘度ηa 、ηb が、
−５０≦｛（ηa −ηb ）／（log ａ−log ｂ）｝≦１０、
ａ＞ｂ、
の関係式を満たすことを特徴とする請求項１に記載のカーテン塗布方法。
【請求項３】
前記支持体の平滑度が１０００ｓ以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカーテン塗布方法。
【請求項４】
膜流量が０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１に記載のカーテン塗布方法。
【請求項５】
カーテン膜高さが５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１に記載のカーテン塗布方法。
【請求項１】
少なくとも一層の塗布液を薄膜液状物として、連続走行する支持体上に自由落下させて塗設するカーテン塗布方法において、
前記支持体に接する層の塗布液の粘度が剪断速度５×１０4 ｓ-1で１５ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、塗布点における動的表面張力が１５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とするカーテン塗布方法。
【請求項２】
前記支持体に接する層の塗布液は、剪断速度１０5 ｓ-1以上１０6 ｓ-1以下の範囲で剪断速度ａ、ｂでの粘度ηa 、ηb が、
−５０≦｛（ηa −ηb ）／（log ａ−log ｂ）｝≦１０、
ａ＞ｂ、
の関係式を満たすことを特徴とする請求項１に記載のカーテン塗布方法。
【請求項３】
前記支持体の平滑度が１０００ｓ以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカーテン塗布方法。
【請求項４】
膜流量が０．７ｇ／（ｃｍ・ｓ）以上５．０ｇ／（ｃｍ・ｓ）以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１に記載のカーテン塗布方法。
【請求項５】
カーテン膜高さが５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１に記載のカーテン塗布方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−１５８９９３（Ｐ２００６−１５８９９３Ａ）
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３４９８５９（Ｐ２００４−３４９８５９）
【出願日】平成１６年１２月２日（２００４．１２．２）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月２日（２００４．１２．２）
【出願人】（０００００５２０１）富士写真フイルム株式会社 (7,609)
【Ｆターム（参考）】
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