カーボンブラックを含有する導電性ポリエーテルエステル組成物およびそれから製造される製品
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを含有する組成物が開示される。カーボンブラック含有ポリエーテルエステルは、カーボンブラックがＤＢＰ＞４２０ｃｃ／１００ｇを有する場合、カーボンブラック≦３．５重量％、またはカーボンブラックがＤＢＰ２２０ｃｃ／１００ｇ〜４２０ｃｃ／１００ｇまたは１５０ｃｃ／１００ｇ〜２１０ｃｃ／１００ｇを有する場合、カーボンブラック≦１５重量％を含むか、またはそれから本質的になり、そのカーボンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ ３０３７−８１による窒素吸着表面積測定値＞７００ｍ2／ｇを有する。この組成物を製造する方法および組成物から製造される成形物品もまた開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーボンブラックを含有する導電性組成物ポリエーテルエステル、そのための方法、およびそれから製造される物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンブラック充填ポリマーは通常、その電気特性によって当技術分野内で３つのカテゴリー：帯電防止性、静電散逸性または中程度に導電性、および導電性に分類される。導電性材料は一般に、１００，０００オーム／スクエア未満を有すると定義される。かかる材料は、電荷を生成しない、または部分品（ｐａｒｔｓ)表面上に電荷が局在化した状態にし、迅速に電荷をアースするか、または電磁場から部分品を遮蔽することができる。例えば、米国特許第６，５４０，９４５号明細書および米国特許第６，５４５，０８１号明細書を参照のこと。
【０００３】
導電性カーボンブラックは、絶縁性ポリマーマトリックス中に分散することができる。分散カーボンブラック粒子の量が増加し、「パーコレーション閾値」濃度に達した場合には、導電性粒子は互いに十分に接触するようになり、その結果、導電率の著しい増加が示される。所望の電気的性質は、導電性カーボンブラックのレベルを制御することによって調整される。
【０００４】
公知の導電性ポリエステル組成物は、他の望ましい特性を損なう、高いカーボンブラック添加率を有する。例えば、ＪＰ６１０００２５６Ａ２号公報、米国特許第３８０３４５３号明細書、米国特許第４５５９１６４号明細書、ＪＰ０１０２２３６７号公報、ＪＰ６１０００２５６号公報、ＪＰ３３２７４２６Ｂ２号公報、米国特許第５２６２４７０号明細書、米国特許第５４８４８３８号明細書、米国特許第５６４３９９１号明細書、米国特許第５６９８１４８号明細書、米国特許第５７７６６０８号明細書、米国特許第５９５２０９９号明細書、米国特許第５７２６２８３号明細書、米国特許第５９１６５０６号明細書、米国特許第６２４２０９４号明細書、ＪＰ０６３４０７９９Ａ２号公報、米国特許第６０９６８１８号明細書、米国特許第６２９１５６７号明細書、米国特許第６１３９９４３号明細書、米国特許第６１７４４２７号明細書、米国特許第６３３１５８６号明細書、および欧州特許出願公開第１２７７８０７Ａ２号明細書を参照されたい。
【０００５】
電気的性質を向上させるために、カーボンブラックはポリエーテルエステル中に組み込まれている。例えば、米国特許第４３５１７４５号明細書、米国特許第４６１０９２５号明細書、米国特許第４６１０９２５号明細書、およびＪＰ５０１３３２４３号公報を参照されたい。
【０００６】
ポリエステルマトリックス中に分散するのが難しいカーボンブラックは、カーボンブラック充填ポリエステル組成物の溶融粘度を高めることができる。かかる組成物は、高せん断および高温条件にて酷使され、その結果、樹脂の貴重な物理的性質および熱的性質の一部が損なわれ、失われる。カーボンブラック充填ポリエステル組成物の溶融粘度が高いと、モノフィラメント、紡織繊維、フィルム、シート、成形品等の有用な成形物品を製造する製造プロセスが複雑になる。カーボンブラック充填ポリエステル組成物から製造される成形物品は、低下した性質を有する。例えば、米国特許第３９６９５５９号明細書、米国特許第４２５５４８７号明細書、米国特許第５９５２０９９号明細書、米国特許第６０３７３９５号明細書、米国特許第６１３９９４３号明細書、および米国特許第６３３１５８６号明細書を参照されたい。
【０００７】
高い表面積を有する高次構造を組み込んだ高導電性カーボンブラック充填剤の出現によって、これらの欠点は克服されていない。前記カーボンブラック材料の高次構造および高表面積の特性は、カーボンブラックのレベルの低減によって、所望の電気的性質を達成するのを可能にするが、実際のところ、それらが取って代るカーボンブラック材料よりもかなり大きな程度まで、ポリエステル組成物の溶融粘度に影響を及ぼす。例えば、米国特許第６３３１５８６号明細書、米国特許第６４４１０８４号明細書、および欧州特許出願公開第１２７７８０７Ａ２号明細書を参照されたい。
【０００８】
上記の欠点を回避するための、これらの高導電性カーボンブラック充填剤のレベルの低減によって、所望の電気的性質が得られることは開示されていない。実際に、米国特許第６０３７３９５号明細書では、導電率が低いため、溶融混合プロセスによって製造される特定のポリカーボネート／ポリエステルブレンド中にＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＥＣ ６００ ＪＤカーボンブラックなどの導電性カーボンブラック＜約５重量％を使用することと対照して開示がなされている（米国特許第６０３７３９５号明細書）。米国特許第６０９６８１８号明細書、米国特許第６２９１５６７号明細書、米国特許第６３３１５８６号明細書、および米国特許第６０９６８１８号明細書（すべてが、低レベルの導電性カーボンブラックの使用と対照して教示している）を参照されたい。
【０００９】
ポリエステル組成物に色を付けるための、ポリエステル重合媒体中へのカーボンブラックの添加が開示されている。例えば、ＪＰ０２０４３７６４号公報、ＪＰ０８０２６１３７号公報、ＪＰ４５０２３０２９号公報、ＪＰ４８０５６２５１号公報、ＪＰ４８０５６２５２号公報、ＪＰ４９０８７７９２号公報、ＪＰ５００３７８４９号公報、ＪＰ５１０２９８９８号公報、ＪＰ５１０２９８９９号公報、ＪＰ５５０６６９２２号公報、ＪＰ５７０４１５０２号公報、ＪＰ５８０３０４１４号公報、ＪＰ５９０７１３５７号公報、米国特許第３２７５５９０号明細書、米国特許第４４０８００４号明細書、米国特許第４４７６２７２号明細書、米国特許第４５３５１１８号明細書、米国特許第５９２５７１０号明細書、米国特許第６５０３５８６号明細書、およびＤＥ１０１１８７０４号明細書を参照されたい。
【００１０】
したがって、低レベルのカーボンブラックを含有するポリエーテルエステル組成物、およびそのために他の貴重な溶融粘度、加工特性および成形物品の特性を過度に損なうことなく、所望の電気的性質を有する組成物を製造するプロセスを開発する必要がある。ポリエーテルエステル組成物中のレベルを低減する場合には、高レベルのカーボンブラックを使用した場合に一般に必要とされる耐衝撃性改良剤および強化剤は、そのレベルが低減されるか、または排除される。ポリエーテルエステル組成物の溶融粘度は、低レベルの導電性カーボンブラック材料の添加によって比較的維持され、加工が容易になる。低レベルの導電性カーボンブラック材料を組み込んだ導電性ポリエーテルエステル組成物は、成形作業などの加工中および製造された最終製品において、カーボンブラックが脱落し、こすれ落ちるのを最小限にする。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、ＤＢＰ（ジブチルフタレート油吸着量）＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック≦約３．５、約０．５〜約３．５、または約１〜約３．５重量％を含有する、カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを含むか、またはそれから本質的になる、電気的性質などの所望の特性を有する組成物を含む。
【００１２】
組成物は、ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック≦約１５、約１〜約１０、または約２〜約１０重量％を含み得る。
【００１３】
組成物は、ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック≦約１５、約２〜約１２．５、または約６〜約１０重量％も含み得る。
【００１４】
組成物は、（ａ）ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約０．１〜約３．５、約０．５〜約３、または約０．５〜約２重量％；（ｂ）ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約０．１〜約１０、約０．５〜約７．５、または約０．５〜約５；（ｃ）ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／ｇを有するカーボンブラック約１〜約１２．５、約２〜約１０、または約２〜約７．５；のうちの２つ以上を含む、カーボンブラック粒子の組み合わせもまた含み、それによって生成物が製造され、前記生成物から成形物品が形成される。好ましくは、カーボンブラック（ａ）、（ｂ）、および／または（ｃ）の総レベルは、ポリエーテルエステル組成物の重量を基準にして、約１〜約１５、約１．５〜約１２．５、または約２〜約７．５重量％である。
【００１５】
本発明は、その組成物を含有するか、またはその組成物から製造された成形物品も含む。
【００１６】
本発明は、混合物をカーボンブラックと接触させることを含むか、またはそのことから本質的になる方法であって、その混合物が、少なくとも１種類のジカルボン酸、少なくとも１種類のグリコール、少なくとも１種類のポリ（アルキレンエーテル）グリコールを含み；カーボンブラックが、混合物を基準にして３．５重量％未満で存在し；カーボンブラックが、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４−９３によるジブチルフタレート油吸着量＞４２０ｃｃ／１００ｇを有する、方法も含む。その方法では、回復することができる向上した電気的性質を有するポリエーテルエステル組成物を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
導電性カーボンブラック充填剤の粒径、粒子構造、多孔度、または揮発分は、導電率に影響を及ぼす。好ましい導電性カーボンブラックは、粒子間距離を低減するため、単位体積当たりの粒子数が多くなるような小さな粒径を有する。かかるカーボンブラックは、電子が炭素を横切る際に、電子がそれを通って移動する導電性経路を増加する高次構造もまた有し得る。理論に束縛されないが、高次構造では、絶縁ギャップの数が低減し、低い抵抗を有するカーボンブラックを通って電子が移動し、より高い導電性のカーボンブラックが得られる。高い多孔性のカーボンブラックは、粒子間の距離をさらに低減する役割を果たし、より高い導電率の結果が得られることから、低い多孔性の粒子と比較して、単位重量当たりの粒子数が多くなるように、高多孔度のカーボンブラックを有することもさらに好ましい。カーボンブラックを通り抜ける電子を促進し、その結果、より高い導電率が得られる、低揮発分カーボンブラックもまた好ましい。
【００１８】
導電性カーボンブラック充填剤は、ジブチルフタレートの吸収によって定義されるその構造によって、本明細書において定義される。ジブチルフタレート吸収は、ＡＳＴＭ法番号Ｄ２４１４−９３に従って測定される。ＤＢＰは、当技術分野の範囲内でカーボンブラックの構造に関連している。高次構造カーボンブラックは一般に、高い表面積も有する。カーボンブラックの表面積は、ＡＳＴＭ法番号Ｄ３０３７−８１によって測定される。この方法では、カーボンブラックの窒素吸着（ＢＥＴ）を測定する。
【００１９】
電気的性質などの所望の特性を有するカーボンブラック含有ポリエーテルエステル組成物には、ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック≦約３．５、約０．５〜約３．５、または約１．０〜約３．５、重量％が組み込まれる。低いｐｐｍレベル（５〜２５ｐｐｍ）では、カーボンブラックは、ソーダボトルなどの容器を製造するための溶融ブロー成形プロセスにおける予備成形のための再加熱触媒としての役割を果たし得る。中間のレベル、例えば組成物の全重量を基準にして０．０５〜０．５重量％では、カーボンブラックは、特定のポリエーテルエステル組成物の結晶化率を高める強力な核生成剤としての役割を果たし得る。
【００２０】
カーボンブラック成分は、ＤＢＰ吸収量＞約４２０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着表面積＞約１０００ｍ2／ｇを有する。本発明において適しているかかるカーボンブラック成分の市販の例としては、Ａｋｚｏ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、ＤＢＰ吸収量４８０〜５２０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着１２５０〜１２７０ｍ2／ｇを有するＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤカーボンブラックが挙げられる。本発明のポリエーテルエステル組成物中に組み込まれるカーボンブラック材料のレベルは、所望の電気的性質の全範囲：帯電防止性、静電散逸性または中程度の導電性、および導電性を可能にする。組み込まれるカーボンブラック成分は、高められる電気的性質および低減される溶融粘度に基づいて、≦約３．５、約０．５〜約３．５、または約１．０〜約３．５重量％である。
【００２１】
ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着表面積＞約１０００ｍ2／ｇを有するカーボンブラックの市販の例としては、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤカーボンブラック（ＤＢＰ４８０〜５２０ｃｃ／１００ｇ、およびＢＥＴ１２５０〜１２７０ｍ2／ｇ）などのＡｋｚｏ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のカーボンブラックが挙げられる。
【００２２】
ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着表面積＞約７００ｍ2／ｇを有する市販のカーボンブラックの例としては、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊカーボンブラック（ＤＢＰ３５０〜３８５ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着８００ｍ2／ｇ）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）２０００カーボンブラック（ＤＢＰ吸収量３３０ｃｃ／１００ｇおよびＢＥＴ１４７５〜１６３５ｍ2／ｇ）、およびＰｒｉｎｔｅｘ（登録商標）ＸＥ−２カーボンブラック（ＤＢＰ吸収量３８０〜４００ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着１３００ｍ2／ｇ）などのＡｋｚｏ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のカーボンブラックが挙げられる。
【００２３】
ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着表面積＞約２００ｍ2／ｇを有する市販のカーボンブラックの例としては、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のカーボンブラック（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ（登録商標）９７５、ＤＢＰ１７０ｃｃ／１００ｇおよびＢＥＴ２５０ｍ2／ｇ）、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販のカーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２、ＤＢＰ７８〜１９２ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着２４５ｍ2／ｇ）が挙げられる。
【００２４】
ポリエーテルエステルは、ジカルボン酸、グリコール、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール、および任意に、多官能性分岐剤成分から誘導される反復単位を含むか、またはそれから本質的になる。
【００２５】
ジカルボン酸成分としては、非置換、置換、直鎖状および分岐状ジカルボン酸、炭素２〜３６個を有するジカルボン酸の低級アルキルエステル、ジカルボン酸のビスグリコール酸エステルが挙げられる。ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、イソフタル酸、ジメチルイソフタレート、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジメチル−２，６−ナフタレート、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジメチル−２，７−ナフタレート、５−スルホイソフタル酸の金属塩、ジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ジメチル−５−スルホイソフタル酸リチウム、３，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジメチル−３，４’ジフェニルエーテルジカルボキシレート、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジカルボキシレート、３，４’−ジフェニルスルフィドジカルボン酸、ジメチル−３，４’−ジフェニルスルフィドジカルボキシレート、４，４’−ジフェニルスルフィドジカルボン酸、ジメチル−４，４’−ジフェニルスルフィドジカルボキシレート、３，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジメチル−３，４’−ジフェニルスルホンジカルボキシレート、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジメチル−４，４’−ジフェニルスルホンジカルボキシレート、３，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、ジメチル−３，４’−ベンゾフェノンジカルボキシレート、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、ジメチル−４，４’−ベンゾフェノンジカルボキシレート、１，４−ナフタレンジカルボン酸、ジメチル−１，４−ナフタレート、４，４’−メチレンビス（安息香酸）、ジメチル−４，４’−メチレンビス（ベンゾエート）、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）イソフタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）テレフタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）イソフタレート、シュウ酸、シュウ酸ジメチル、マロン酸、マロン酸ジメチル、コハク酸、コハク酸ジメチル、メチルコハク酸、グルタル酸、グルタル酸ジメチル、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、アジピン酸、アジピン酸ジメチル、３−メチルアジピン酸、２，２，５，５−テトラメチルヘキサン二酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アゼライン酸ジメチル、セバシン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ウンデカン二酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカン二酸、ドコサン二酸、テトラコサン二酸、二量体酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）グルタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）グルタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）グルタレート）等、およびそれから得られる混合物が挙げられる。
【００２６】
好ましくは、ジカルボン酸は、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）テレフタレート、イソフタル酸、ジメチルイソフタレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）イソフタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）イソフタレート、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジメチル−２，６−ナフタレートなどの芳香族ジカルボン酸、およびそれから得られる混合物である。当技術分野で公知の本質的にあらゆるジカルボン酸の本発明における有用性を見出すことができる。ジカルボン酸成分は、ジカルボン酸成分と、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分と、グリコール成分との合計２００モル％を基準にして、約９０〜約１１０、約９５〜約１０５、または約９７．５〜約１０２．５モル％のレベルでポリエーテルエステル中に組み込むことができる。
【００２７】
グリコールとしては、炭素原子２〜３６個を有する、非置換、置換、直鎖、分枝鎖、環状脂肪族、脂肪族−芳香族または芳香族ジオールが挙げられる。望ましいグリコール成分の具体的な例としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、二量体ジオール、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０／２．６］デカン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、ジ（エチレングリコール）、トリ（エチレングリコール）等およびそれから得られる混合物が挙げられる。当技術分野で公知の本質的にあらゆるグリコールの本発明における用途が見出される。グリコール成分は、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分と、グリコール成分との合計１００モル％を基準にして、約５０．０〜約９９．９９、約７５．０〜約９９．９、または約７５．０〜約９９．０モル％のレベルでポリエーテルエステル組成物中に組み込むことができる。
【００２８】
ポリ（アルキレンエーテル）グリコールは好ましくは、約５００〜約４０００の範囲の分子量を有する。ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分の具体的な例としては、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（１，３−プロピレングリコール）、ポリ（１，４−ブチレングリコール）、（ポリテトラヒドロフラン）、ポリ（ペンタメチレングリコール）、ポリ（ヘキサメチレングリコール）、ポリ（ヘプタメチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）、４，４’−イソプロピリデンジフェノールエトキシレート（ビスフェノールＡエトキシレート）、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＡＰエトキシレート）、４，４’−エチリデンビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＥエトキシレート）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンエトキシレート（ビスフェノールＦエトキシレート）、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＭエトキシレート）、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＰエトキシレート）、４，４’スルホニルジフェノールエトキシレート（ビスフェノールＳエトキシレート）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＺエトキシレート）、およびそれから得られる混合物が挙げられる。しかしながら、公知の本質的にあらゆるポリ（アルキレンエーテル）グリコールを使用することができる。ポリ（アルキレンエーテル）グリコールは、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分と、グリコール成分との合計１００モル％を基準にして約０．０１〜約５０．０、約０．１〜約２５．０、または約１．０〜約２５．０モル％のレベルでポリエーテルエステル組成物中に組み込むことができる。グリコール成分と、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分との合計は、ジカルボン酸成分と、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分と、グリコール成分との合計２００モル％を基準にして、約９０〜約１１０、約９５〜約１０５、約９７．５〜約１０２．５、または約１００モル％のレベルでポリエーテルエステル組成物中に組み込まれる。
【００２９】
任意の多官能性分岐剤成分としては、３つ以上のカルボン酸官能基、ヒドロキシ官能基を有するいずれかの材料またはその混合物が挙げられる。望ましい多官能性分岐剤成分の具体的な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリト酸）、トリメチル−１，２，４−ベンゼントリカルボキシレート、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物（無水トリメリト酸）、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリト酸）、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（ピロメリト酸無水物）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、クエン酸、テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、ペンタエリトリトール、グリセロール、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸等およびその混合物が挙げられる。これは、限定されるものではない。３つ以上のカルボン酸官能基またはヒドロキシル官能基を含む本質的にあらゆる多官能性材料の本発明における使用が見出される。より高い樹脂溶融粘度が特定の最終用途で望まれる場合に、多官能性分岐剤が含まれる。その最終用途の例としては、溶融押出しコーティング、溶融ブロー成形フィルムまたは容器、発泡体等が挙げられる。ポリエーテルエステルは、ジカルボン酸成分１００モル％を基準にして、多官能性分岐剤０〜１．０モル％を含む。
【００３０】
ポリエーテルエステルは、熱安定剤（例えば、フェノール系酸化防止剤）、第２熱安定剤（例えば、チオエーテルおよびリン酸塩）、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン−およびベンゾトリアゾール−誘導体）、ＵＶ安定剤（例えば、ヒンダードアミン光安定剤またはＨＡＬＳ）等の当技術分野で公知の添加剤または充填剤と共に使用することができる。添加剤としてはさらに、可塑剤、加工助剤、流れ向上添加剤、潤滑剤、顔料、難燃剤、耐衝撃性改良剤、結晶化度を高める核剤、シリカなどの粘着防止剤、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、およびテトラメチル水酸化アンモニウムなどの塩基性バッファー等（例えば、米国特許第３７７９９９３号明細書、米国特許第４３４０５１９号明細書、米国特許第５１７１３０８号明細書、米国特許第５１７１３０９号明細書、米国特許第５２１９６４６号明細書、およびそれに記載の参考文献）が挙げられる。加工特性、最終的な機械的性質を向上させるため、または本発明のフィルム、コーティングおよびラミネートのガサガサ音（ｒａｔｔｌｅ）またはカサカサ音（ｒｕｓｔｌｅ）を抑えるために添加される可塑剤の例としては、ダイズ油、エポキシ化ダイズ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、アマニ油、エポキシ化アマニ油、鉱油、アルキルリン酸エステル、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）４０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）６０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８５可塑剤、モノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、クエン酸トリメチル、クエン酸トリエチルなどのクエン酸エステル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）２可塑剤）、クエン酸トリブチル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）４可塑剤）、クエン酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリ−ｎ−ブチル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−４可塑剤）、クエン酸アセチルトリエチル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−２可塑剤）、クエン酸アセチルトリ−ｎ−ヘキシル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−６可塑剤）、およびクエン酸ブチルトリ−ｎ−ヘキシル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｂ−６可塑剤）、酒石酸ジメチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、および酒石酸ジオクチルなどの酒石酸エステル、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）の誘導体、パラフィン、モノアシル炭水化物、例えば６−Ｏ−ステアリル（ｓｔｅｒｙｌ）グルコピラノシド、モノステアリン酸グリセリン、Ｍｙｖａｐｌｅｘ（登録商標）６００可塑剤（濃モノステアリン酸グリセロール）、Ｎｙｖａｐｌｅｘ（登録商標）可塑剤（水素化ダイズ油から生成された、最低９０％蒸留されたモノグリセリドであり、かつステアリン酸で主に構成される濃モノステアリン酸グリセロール）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）可塑剤（変性脂肪の蒸留アセチル化モノグリセリド）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）５０７可塑剤（アセチル化４８．５〜５１．５％）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）７０７可塑剤（アセチル化６６．５〜６９．５％）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）９０８可塑剤（最低９６％のアセチル化）、Ｍｙｖｅｒｏｌ（登録商標）可塑剤（濃モノステアリン酸グリセリン）、Ａｃｒａｗａｘ（登録商標）可塑剤、Ｎ，Ｎ−エチレンビス−ステアルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンビス−オレアミド、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソブチル、二安息香酸ジエチレングリコール、二安息香酸ジプロピレングリコール、ポリマー可塑剤、例えばポリ（アジピン酸１，６−ヘキサメチレン）、ポリ（アジピン酸エチレン）、Ｒｕｃｏｆｌｅｘ（登録商標）可塑剤、および他の適合性の低分子量ポリマー等およびその混合物が挙げられる。
【００３１】
組成物またはポリエーテルエステルは、最終組成物の全重量を基準にして、約１〜約４０重量％または約１〜約３０重量％の無機、有機および粘土充填剤、例えば、木粉、セッコウ、タルク、マイカ、カーボンブラック、珪灰石、モンモリロナイト鉱物、チョーク、珪藻土、砂、砂利、砕石、ボーキサイト、石灰岩、砂岩、エーロゲル、キセロゲル、微小球、多孔性セラミック球、セッコウ二水和物、アルミン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、セラミック材料、ポゾラミック（ｐｏｚｚｏｌａｍｉｃ）材料、ジルコニウム化合物、ゾノトライト（結晶質ケイ酸カルシウムゲル）、真珠岩、バーミキュライト、水和または非水和水硬セメント粒子、軽石、真珠岩、ゼオライト、粘土充填剤、酸化ケイ素、カルシウムテレフタレート、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化鉄、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、フッ化リチウム、ポリマー粒子、粉末金属、パルプ粉末、ゴム、セルロース、デンプン、化学修飾デンプン、熱可塑性デンプン、リグニン粉末、コムギ、キチン、キトサン、ケラチン、グルテン、堅果殻粉末、木粉、トウモロコシ穂軸粉末、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、シーゲル（ｓｅａｇｅｌ）、コルク、種子、ゼラチン、木粉、オガクズ、寒天ベース材料、補強剤、例えばガラス繊維、天然繊維、例えばサイザル、麻、綿、羊毛、木材、亜麻、アバカ、サイザル、ラミー、バガス、セルロース繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、金属繊維、ステンレス鋼繊維、例えば再パルプ化作業から得られる再生紙繊維などで充填される。充填剤は、組成物の靱性を向上させ、ヤング率を増加し、デッドフォールド性を向上させ、フィルム、コーティング、ラミネート、または成形物品の剛性を高め、コストを減少し、加工または使用中にフィルム、コーティング、またはラミネートがブロッキングまたは粘着する傾向を低減することができる。充填剤によって、質感および触感などの紙の質の多くを有するプラスチック物品を製造することもできる。例えば、米国特許第４５７８２９６号明細書を参照のこと。重合プロセス前、重合プロセス中のいずれかの段階で、または重合プロセス後に、添加剤、充填剤またはブレンド材料を添加することができる。
【００３２】
粘土充填剤は、有機粘土、およびポリエステルマトリックスとの付着性を高めるためにシランまたはステアリン酸で表面処理されている粘土など、天然および合成粘土の両方、未処理および処理粘土の両方を含む。その例としては、カオリン、スメクタイト粘土、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト粘土、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土等、およびその混合物が挙げられる。粘土を有機親和性にするために、界面活性剤などの有機材料で粘土を処理することができる。粘土の市販の例としては、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｃｏｍｐａｎｙ（例えば、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）ＭＡＳ １００粘土、白色スメクタイト粘土（ケイ酸アルミニウムマグネシウム）およびＮａｎｏｃｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（例えば、Ｎａｎｏｍｅｒ（登録商標）粘土，相溶化剤で処理されているモンモリロナイト鉱物）から市販されている粘土が挙げられる。
【００３３】
特にメクタイト粘土、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト粘土、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土等の層状ケイ酸塩粘土に関して、充填剤の一部が、プロセスを経て剥離して、ナノ複合材が得られる。
【００３４】
充填剤の粒径は、充填ポリエーテルエステル組成物の所望の用途に基づいて調整することができる。例えば、充填剤の平均直径は、約２００μ未満または＜約４０μまたは＜約２０μである。充填剤は、４０メッシュ（米国規格）まで、または４０メッシュ以上の範囲の粒径を含み得る。充填剤の粒径の混合を用いることができる。例えば、平均粒径約５μおよび平均粒径約０．７μを有する炭酸カルシウム充填剤の混合物は、ポリエステルマトリックス中で充填剤のより良い空間充填を提供することができる。２種類以上の充填剤粒径を使用することによって、粒子充填が向上し、その使用は、大きな粒子のグループ間の空間が、それより小さな充填剤粒子の選択されたグループによって実質的に占有されるように、充填剤粒径の２つ以上の範囲を選択するプロセスである。一般に、粒子の所定のセットが、粒子の第１グループよりも少なくとも約２倍大きいまたは小さい粒径を有する粒子の他のセットと混合される時はいつでも、粒子充填は増加する。２粒子システムの粒子充填密度は、所定のセットの粒子の粒径比が、もう１つのセットの粒子の粒径の約３〜１０倍である時はいつでも最大となるだろう。同様に、３種類以上の異なるセットの粒子を使用して、粒子充填密度をさらに増加することができる。最適な充填密度の程度は、熱可塑性相および固体充填剤相両方の中の種々の成分の種類および濃度、使用されるフィルム、コーティングまたはラミネーションプロセス、および製造される最終製品の所望の機械的性質、熱的性質および他の性能特性などの因子に応じて異なる。例えば、米国特許第５，５２７，３８７号明細書を参照のこと。上記の粒子充填技術に基づいて、充填剤粒径の混合物が組み込まれた充填剤濃縮物は、商標Ｐａｐｅｒｍａｔｃｈ（登録商標）としてＳｈｕｌｍａｎ Ｃｏｍｐａｎｙによって市販されている。
【００３５】
充填剤または添加剤は、重合中のいずれかの段階で、または重合が完了した後に添加することができる。例えば、充填剤は、重合プロセスの最初にポリエーテルエステルモノマーと共に添加される。これは、ポリエーテルエステルマトリクス中の充填剤の適切な分散を得るために、例えばシリカおよび二酸化チタン充填剤について好ましい。充填剤は、予備凝縮物（ｐｒｅｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）が重合容器中に入る際に、またはポリエーテルエステルが重合装置を出た後に添加される。例えば、本発明のプロセスによって製造されたポリエーテルエステル組成物は、静的ミキサーまたは一軸もしくは二軸スクリュー押出機などの集中的な混合操作に溶融供給され、充填剤と配合される。ポリエーテルエステル組成物は、その後の重合後のプロセスにおいて充填剤と合わせることができる。一般に、かかるプロセスは、静的ミキサー、ブラベンダーミキサー、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機等によって、充填剤と溶融ポリエーテルエステルを集中的に混合することを含む。ポリエーテルエステルおよび充填剤は、押出機の２つの異なる位置に供給される。例えば、米国特許第６，３５９，０５０号明細書を参照のこと。あるいは、充填剤は、以下に記載のように、本発明のフィルムおよびコーティングを形成する間、ポリエーテルエステル材料とブレンドされる。
【００３６】
ポリエーテルエステルは、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリオレフィン、ポリ（エチレン−ｃｏ−グリシジルメタクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−グリシジルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−グリシジルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−エチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ブチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）の金属塩、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）などのポリ（（メタ）アクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−一酸化炭素）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアルコール）、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，３−プロピレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ＰＥＴＧ、ポリ（エチレン−ｃｏ−１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ＰＶＤＣ、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリ（４−ヒドロキシスチレン）、ｎｏｖａｌａｃ、ポリ（クレゾール）、ポリアミド、ナイロン、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１２、ポリカーボネート、ポリ（ビスフェノールＡカーボネート）、ポリスルフィド、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエーテル、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）、ポリスルホン、スルホン化脂肪族−芳香族コポリエステル、例えばＢｉｏｍａｘ（登録商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）、脂肪族−芳香族コポリエステル、ポリ（１，４−ブチレンアジペート−ｃｏ−テレフタレート（５５：４５，モル））、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート−ｃｏ−アジペート（５０：５０，モル））、脂肪族ポリエステル、ポリ（エチレンスクシネート）、ポリ（１，４−ブチレンアジペート−ｃｏ−スクシネート）、ポリ（１，４−ブチレンアジペート）、ポリ（アミドエステル）、ポリカーボネート、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、ポリ（カプロラクトン）、およびポリ（ラクチド）等およびそのコポリマーおよびその混合物などの他のポリマーとブレンドすることができる。
【００３７】
ブレンド可能な天然ポリマーの例としては、デンプン、デンプン誘導体、修飾デンプン、熱可塑性デンプン、カチオンデンプン、アニオンデンプン、デンプンエステル、例えば酢酸デンプン、デンプンヒドロキシエチルエーテル、アルキルデンプン、デキストリン、アミンデンプン、リン酸デンプン、ジアルデヒドデンプン、セルロース、セルロース誘導体、修飾セルロース、セルロースエステル、例えば酢酸セルロース、二酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、吉草酸セルロース、三酢酸セルロース、トリプロピオン酸セルロース、三酪酸アセルロース、およびセルロース混合エステル、例えば酢酸プロピオン酸セルロースおよび酢酸酪酸セルロース、セルロースエーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、およびヒドロキシエチルプロピルセルロース、多糖、アルギン酸、アルジネート、フィココロイド、寒天、アラビアゴム、ガーゴム、アカシアゴム、カラゲナンゴム、ファーセレランゴム、ガッチゴム、オオバコゴム、マルメロゴム、タマリンドゴム、イナゴマメゴム、カラヤゴム、キサンタンガム、トラガカントゴム、タンパク質、コラーゲン、およびその誘導体、例えばゼラチンおよびにかわ、カゼイン（牛乳における主要なタンパク質）、ヒマワリタンパク質、卵タンパク質、ダイズタンパク質、植物性ゼラチン、グルテン等およびその混合物が挙げられる。
【００３８】
本発明のポリマーとブレンドされるポリマー材料は、充填剤について開示されているのと同様に、ポリマーの重合中のいずれかの段階で、または重合が完了した後に、本発明のポリマーに添加される。例えば、ポリエーテルエステルおよびポリマー材料は、静的ミキサーまたは一軸もしくは二軸スクリュー押出機などの集中的な混合操作に溶融供給され、ポリマー材料と配合される。
【００３９】
あるいは、ポリエーテルエステルのブレンドおよびポリマー材料、ポリエーテルエステルは、その後の重合後のプロセスにおいてポリマー材料と合わせることができる。かかるプロセスは、静的ミキサー、ブラベンダーミキサー、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機等によって、ポリマー材料と溶融ポリエーテルエステルを集中的に混合することを含む。
【００４０】
成形物品としては、フィルム、シート、繊維、モノフィラメント、不織布構造、溶融ブロー成形容器、成形品、発泡部品、基材上のポリマー溶融押出しコーティング、基材上のポリマー溶液コーティング等が挙げられ、開示される組成物から製造することができる。
【００４１】
成形物品へのポリエーテルエステルの成形は、圧縮成形または溶融形成などの当技術分野で公知のプロセスによって行われる。溶融成形は、射出成形、熱成形、押出し成形、吹込み成形、またはこれらの方法の組み合わせなど、熱可塑性材料のための通常の方法によって行うことができる。圧縮成形は、当技術分野において公知のいずれかのプロセスによって行われる。圧縮成形プロセスの例としては、例えば、手動成形、半自動成形、および自動成形が挙げられる。一般的な３種類の金型のデザインとしては、オープンフラッシュ型、完全ポジティブ型、セミポジティブ型が挙げられる。一般的な圧縮成形作業において、粉末、ペレットまたはディスクなどの本質的にすべての形状のポリエーテルエステルを好ましくは、乾燥および加熱する。次いで、使用される正確なポリエーテルエステル組成物に応じて、温度１５０〜３００℃に一般に維持された金型に加熱されたポリエーテルエステルを入れる。次いで、金型を一部閉じて、圧力を加える。圧力は一般に、２０００〜５０００ｐｓｉであるが、用いられる正確な圧縮成形プロセス、正確なポリエーテルエステル材料、成形される部分品等に応じて異なる。ポリエーテルエステルは、熱および加えられた圧力の作用によって溶融し、金型の凹部に流れて、成形物品が形成される。
【００４２】
射出成形は、当技術分野で公知のプロセスによって行われる。ポリエーテルエステルは、粉末、ペレットまたはディスクなどのいずれかの形状をとることができ、Ｋ−Ｔｒｏｎ（登録商標）またはＡｃｃｕｒａｔｅ（登録商標）フィーダーなどの自動式フィーダーを一般に備えた押出機の後部に供給される。上述の他の所望の添加剤、可塑剤、ブレンド材料等を本発明のポリエステルと予め配合するか、または押出機に同時供給することができる。次いで、ポリエーテルエステル組成物は、押出機内で溶融され、押出機の終端に運ばれる。次いで、一般には水圧シリンダーによって、スクリューが前方に押し出され、溶融樹脂組成物が金型内に注入される。金型は一般に、圧力で締められる。金型温度は一般に、ポリエステル組成物が結晶化し、固化するような温度で設定される。一般に、およそ室温〜２００℃である。通常、金型温度は、可能な限り最短の成形サイクル時間となるように設定される。ポリ（エチレンテレフタレート）などの材料をゆっくりと結晶化するためには、一般に電気加熱器または熱油が望ましい。ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）などの材料を迅速に結晶化するためには、蒸気熱で十分である。成形物品が一旦固化すると、成形圧力を抜き、金型を開き、一般にノックアウトピン、突出ピン、ノックアウトプレート、ストリッパーリング、圧縮空気、またはその組み合わせを使用して、金型キャビティから成形品を取り出す。
【００４３】
成形は、ディスク、プラーク、ブッシング、ドアハンドル、窓のクランクなどの自動車部品、電気部品、電子機械部品、電気化学センサー、ＰＴＣデバイス、温度センサー、コンダクターシールド用の半導電性シールド、電熱センサー、電気シールド、高誘電率デバイス、電子装置用のハウジング、引火性固形物、粉末、液体およびガス用の容器およびパイプライン等の多種多様な成形物品を提供する。成形品は、識別のためのレーザーマーキングでの有用性も見出すことができる。組成物は、「外観部品」として、つまり表面外観が重要である部品としても有用である。これは、組成物の表面が直接見られようと、あるいはそれが塗料または金属などの他の材料でコーティングされようと適用可能である。かかる部品としては、自動車のボディーパネル、例えばフェンダー、看板、フード、タンクフラップ、ロッカーパネル、スポイラー、および他の内部部品および外部部品；内部自動車パネル、自動車トリム部品、電気器具部品、例えばハンドル、制御盤、シャーシ（ケース）、洗濯槽および外部部品、内部または外部冷蔵庫パネル、および食器洗浄器のフロントまたは内部パネル；例えばドリルおよびのこぎりなどの電動工具のハウジング；パーソナルコンピューターハウジング、プリンターハウジング、周辺装置ハウジング、サーバハウジングなどの電子キャビネットおよびハウジング；列車、トラクター、芝刈機デッキ、トラック、スノーモービル、航空機および船などの乗り物の外部または内部パネル；建物の装飾用内部パネル；会社および／または家庭の椅子およびテーブルなどの家具；電話機および他の電話装置が挙げられる。これらの部品は塗装することができるし、あるいは組成物の色で未塗装のままにしておくことができる。自動車の車体パネルは特に、厄介な用途である。これらの材料は好ましくは、滑らかかつ再生可能な外観表面を有し、それらが著しいひずみなく、そのオーブン内の温度が各段階で３０分までの間に約２００℃の高さに達する、自動車Ｅコートおよび塗装オーブンを通過することができるように耐熱性であり、くぼみ傷または軽度の衝撃からの他の物理的損傷に耐えるのに十分に強靭である。
【００４４】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルによって、それが静電塗装される際に部分品上に形成される電荷を部分品が散逸させることが可能となり、部分品全体にわたって塗装の均一なコーティングが形成される。基材の静電塗装は、非静電塗装プロセスと比較して塗料の無駄および排出を低減し、部分品の表面全体にわたって色差なく、比較的大きな部分品をむらなく塗装することを可能にする。本明細書で開示されるポリエーテルエステル組成物は、組み込まれる炭素充填量が低いため、望ましい物理的性質を維持しながら、静電塗装することができる。
【００４５】
ポリエーテルエステルを含有するフィルムは、例えばラミネートとしての、包装、特に食品の包装、接着テープ、絶縁体、蓄電器、写真現像、Ｘ線現像などの様々な用途を有する。特に注目すべきなのは、ＥＭＩシールドにおいて、マイクロ波アンテナ用の保護フィルムとして、レードームとして、サンシールドとして、電子機器、導電性フィルムなどの電気的に損傷を受けやすい製品用の包装、エレクトログラフ画像装置の電荷移動構成部品等として使用することができ、識別のためのレーザーマーキングに使用することができる。より良い耐熱性、より安定な電気特性を得るためには、より高い融点、ガラス転移温度、結晶化度レベルを有するフィルムが望ましい。フィルムは、防湿バリア、酸素バリア、および二酸化炭素バリアなどの優れた遮断性、優れた耐脂性、引張り強さおよび高い破断点伸びを有することもまた望まれる。
【００４６】
ポリエーテルエステルは、包装、ラベル、ＥＭＩシールド等の多くの異なる用途のいずれかで使用されるフィルムに形成される。限定されないが、ポリエーテルエステルポリマーのモノマー組成は好ましくは、フィルムの形成に望ましい部分的に結晶質のポリマーが得られるように選択され、その結晶性が強度および弾性を付与する。最初に製造される際には、ポリエーテルエステルは一般に、半結晶性構造である。フィルムの製造において生じた場合、結晶性は、ポリマーを再加熱および／または延伸すると増大する。
【００４７】
フィルムは、米国特許第４，３７２，３１１号明細書（薄膜が、浸せき塗装によって形成される）、米国特許第４，４２７，６１４号明細書（圧縮成形）、米国特許第４，８８０，５９２号明細書（溶融押出し成形）、米国特許第５，５２５，２８１号明細書（溶融ブロー成形）に開示されているプロセス、または溶液流延などの他のプロセスなど、当技術分野で公知のいずれかのプロセスによって製造される。プロセスはよく知られているため、その説明は簡略のために省略する。フィルムは、≦厚さ０．２５ｍｍ（１０ミル）、約０．０２５ｍｍ〜０．１５ｍｍ（１ミル〜６ミル）、または約０．５０ｍｍ（２０ミル）である。
【００４８】
押出し成形は、連続長として押し出される、フィルムおよびシートなどの「継ぎ目のない」製品を形成することができる。押出し成形において、溶融ポリマーとして、またはプラスチックペレットもしくは顆粒として提供されようと、そうでなかろうと、ポリマー材料は流動化され、均一化される。所望の場合には、熱もしくは紫外線安定剤、可塑剤、充填剤などの上述の添加剤および／またはブレンド可能なポリマー材料を添加することができる。押出し成形は当業者にはよく知られているため、その説明は簡略のために省略する。
【００４９】
大量のフィルムを製造するために、圧延カレンダーが使用される。逆方向に回転し、ポリマーを広げ、それを必要な厚さに伸ばす、多くの加熱可能な平行な円筒形ローラーを含む機械である、カレンダーのギャップに、未加工フィルムが供給される。このように製造されたフィルムは、最後のローラーによって平滑化される。フィルムがテクスチャ加工された面を有する必要がある場合には、最終ローラーに、適切なエンボスパターンが設けられる。あるいは、フィルムを再加熱し、次いでエンボスカレンダーに通すことができる。カレンダーの後に、１つまたは複数の冷却ドラムが続く。最後に、完成フィルムが巻き取られる。
【００５０】
押出フィルムは、他の製品の出発原料として使用することができる。フィルムは、射出成形などの他の加工方法のための供給材料として使用される小さなセグメントに切断される。その他の例としては、以下に記載のように、フィルムを基材上にラミネートすることができる。その他の例としては、当技術分野で教示されているように、フィルムを金属化することができる。ブロー成形フィルム作業から得ることができるフィルムチューブを、例えばヒートシールプロセスによって袋に加工することができる。
【００５１】
重要な用途の要求を解決するため、特定の特性をフィルムに与えることができるように、二層、三層などの多層フィルム、および多層フィルム構造もまた製造することができ、より高価な成分が、それらがより大きな要求を与える外部層に委ねることが可能となる。多層フィルム構造は、同時押出し成形、ブロー成形フィルム、浸し塗り、溶液塗布、ナイフ塗布、パドル塗布、エアナイフ塗布、印刷、ダールグレン、グラビアコーティング、粉体コーティング、吹付け塗布、または当業者によく知られている他のプロセスによって製造することができる。例えば、米国特許第４８４２７４１号明細書、米国特許第６３０９７３６号明細書、米国特許第３７４８９６２号明細書、米国特許第４５２２２０３号明細書、米国特許第４７３４３２４号明細書、米国特許第５２６１８９９号明細書および米国特許第６３０９７３６号明細書を参照されたい。
【００５２】
フィルムは、当業者によく知られているように、一軸または二軸延伸にかけることができる。
【００５３】
延伸は、フィルムバブル直径とダイ直径との比として定義される、ブローアップ比（ＢＵＲ）を調節することによって、ブロー成形フィルム作業において高められる。バランスのとれたフィルムを得るためには、ＢＵＲ約３：１が適切である。一方向で容易に裂ける、「引裂き可能な（ｓｐｌｉｔｔｙ）」フィルムを有することが望ましい場合には、ＢＵＲ１：１〜約１．５：１が好ましい。
【００５４】
延伸位置でフィルムを保持し、急冷前に数秒間加熱することによって、収縮を制御することができる。この熱は、延伸フィルムを安定化し、次いでフィルムは、熱安定化温度を超える温度でのみ収縮するようにされる。さらに、フィルムは、圧延、カレンダー加工、コーティング、エンボス加工、印刷、または当技術分野で公知の他の一般的な仕上げ作業にかけることもできる。
【００５５】
所望の場合には、米国特許第４６２６２５２号明細書、米国特許第５０７３３１６号明細書、および米国特許第６３５９０５０号明細書に開示されているように、フィルム、特に充填フィルムを、多孔質に形成することができる。印刷適性、表面のインク受容性または他の望ましい特性を高めるために、公知の従来の形成後の作業、例えばコロナ放電、化学処理、火炎処理等によって、フィルムを処理することができる。フィルムをさらに加工して、容器などの他の望ましい物品を製造することができる。例えば、米国特許第３３０３６２８号明細書、米国特許第３６７４６２６号明細書、および米国特許第５０１１７３５号明細書に開示されているように、フィルムを熱成形することができる。
【００５６】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを基材上にコーティングまたはラミネートすることができる。それから成形物品が製造される。ロール塗り、スプレッドコーティング（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）、吹付け塗布、はけ塗り、または流し込みプロセスによって、本発明のコポリエステルのポリマー溶液、分散液、ラテックス、およびエマルジョンで基材をコーティングし、続いて乾燥させ、予め形成された基材上にポリエーテルエステルを他の材料、粉体コーティングと共に同時押出しすることによって、または予め形成された基材を本発明のポリエーテルエステルで溶融／押出しコーティングすることによって、コーティングを形成することができる。コーティングされた基材は、包装、特に、例えば損傷を受けやすい電子部品用の静電荷散逸性包装、半導電性ケーブルジャケット、ＥＭＩシールドおける用途、および使い捨ての製品としての用途など、様々な用途を有する。さらに、より良い耐熱性を提供するためには、より高い融点、ガラス転移温度および結晶度レベルが望ましく、コーティングは、水分、グリース、酸素、および二酸化炭素に対する優れた遮断性を提供することができ、優れた引張り強さと高い破断点伸びを有する。
【００５７】
コーティングは、浸し塗り（例えば、米国特許第４３７２３１１号明細書および米国特許第４５０３０９８号明細書参照）、基材上への押出し成形（例えば、米国特許第５２９４４８３号明細書、米国特許第５４７５０８０号明細書、米国特許第５６１１８５９号明細書、米国特許第５７９５３２０号明細書、米国特許第６１８３８１４号明細書、米国特許第６１９７３８０号明細書参照）、吹付け塗布（例えば、米国特許第４１１７９７１号明細書、米国特許第４１６８６７６号明細書、米国特許第４１８０８４４号明細書、米国特許第４２１１３３９号明細書、米国特許第４２８３１８９号明細書、米国特許第５０７８３１３号明細書、米国特許第５２８１４４６号明細書、および米国特許第５４５６７５４号明細書参照）、ナイフ塗布、パドル塗布、エアナイフ塗布、印刷、ダールグレン（Ｄａｈｌｇｒｅｎ）、グラビアコーティング、粉体コーティング、吹付け塗布、または他の技術プロセスなど、当技術分野で公知のいずれかのプロセスによってポリマーから製造することができる。米国特許第３９２４０１３号明細書、米国特許第４１４７８３６号明細書、米国特許第４３９１８３３号明細書、米国特許第４５９５６１１号明細書、米国特許第４９５７５７８号明細書、米国特許第５９４２２９５号明細書、米国特許第３９２４０１３号明細書、米国特許第４８３６４００号明細書、米国特許第５２９４４８３号明細書もまた参照されたい。
【００５８】
コーティングは、≦２．５ｍｍ（１００ミル）または≦０．２５ｍｍ（１０ミル）、または約０．０２５ｍｍ〜０．１５ｍｍ（１ミル〜６ミル）の厚さ、または約０．５０ｍｍ（２０ミル）以上の厚さまでを含むいずれかの厚さであることができる。コーティングは当業者によく知られているため、その説明は簡略のために省略する。
【００５９】
コーティングの基材としては、金属、ガラス、セラミックタイル、れんが、コンクリート、木材、石材（ｍａｓｏｎｒｙ）、繊維、革、フィルム、プラスチック、ポリスチレンフォーム、ポリマーフォーム、有機フォーム、無機フォーム、有機−無機フォーム、石（ｓｔｏｎｅ）、フォイル、金属箔、板紙、厚紙、ファイバーボード、セルロース、有機ポリマーなどの織物、金属箔、漂白または無漂白紙および板紙、不織布、およびかかる材料の複合材が挙げられる。
【００６０】
コーティングプロセスを向上させるために、コロナ放電、化学処理、例えばプライマー、火炎処理、接着剤等の公知の従来の形成後の作業によって処理することができる。例えば、ポリエチレンイミンの水溶液（Ａｄｃｏｔｅ（登録商標）３１３）、またはスチレン−アクリルラテックスで基材を下塗りすることができ、あるいは、米国特許第４，９５７，５７８号明細書および米国特許第５，８６８，３０９号明細書に教示されているように、火炎処理することができる。
【００６１】
にかわ、ゼラチン、カゼイン、デンプン、セルロースエステル、脂肪族ポリエステル、ポリ（アルカノエート）、脂肪族−芳香族ポリエステル、スルホン化脂肪族−芳香族ポリエステル、ポリアミドエステル、ロジン／ポリカプロラクトントリブロックコポリマー、ロジン／ポリ（エチレンアジペート）トリブロックコポリマー、ロジン／ポリ（エチレンスクシネート）トリブロックコポリマー、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−エチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）、ポリ（エチレン−ｃｏ−１−ブテン）、ポリ（エチレン−ｃｏ−１−ペンテン）、ポリ（スチレン）、アクリル樹脂、Ｒｈｏｐｌｅｘ（登録商標）Ｎ−１０３１（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙからの市販のアクリルラテックス）等、およびその混合物などの接着剤で基材をコーティングすることができる。溶融プロセスによって、または溶液、エマルジョン、分散液等のコーティングプロセスによって、接着剤を塗布することができる。
【００６２】
基材は、コーティング前に特定の物品に形成することができ、あるいは基材がコーティングされた後に特定の物品に形成することができる。
【００６３】
ポリエーテルエステルを含有するフィルムは、熱成形、真空熱成形、真空ラミネーション、加圧ラミネーション、機械的ラミネーション、スキンパック、または接着ラミネーションによって、多種多様な基材上にラミネートすることができる。
【００６４】
例えば、容器およびカートンとして使用されるコーティングまたはラミネートされた紙および板紙の基材を製造するプロセスは、当技術分野でよく知られている（例えば、米国特許第３，８６３，８３２号明細書、米国特許第３，８６６，８１６号明細書、米国特許第４，３３７，１１６号明細書、米国特許第４，４５６，１６４号明細書、米国特許第４，６９８，２４６号明細書、米国特許第４，７０１，３６０号明細書、米国特許第４，７８９，５７５号明細書、米国特許第４，８０６，３９９号明細書、米国特許第４，８８８，２２２号明細書、米国特許第５，００２，８３３号明細書、米国特許第３，９２４，０１３号明細書、米国特許第４，１３０，２３４号明細書、米国特許第６，０４５，９００号明細書および米国特許第６，３０９，７３６号明細書参照）。ポリエステル製ラミネート基材の目的の用途に応じて、基材の一方の面または両面がラミネートされる。
【００６５】
ポリエーテルエステル組成物はさらに、シート状での用途が見出される。ポリマーシートは、例えば信号、窓ガラス、熱成形物品、ディスプレイおよびディスプレイ基材などの様々な用途を有する。ポリエーテルエステル中のカーボンブラック成分によって、シートが静電塗装された場合に、部分品（ｐａｒｔ）上に形成された電荷をシートが散逸することが可能となり、シート全体に塗料の均一なコーティングが形成される。これによって、部分品の表面全体にわたって色差なく、比較的大きなシートをむらなく塗装することが可能となる。ポリエーテルエステル組成物は、それに組み込まれる炭素充填量が低いため、望ましい物理的性質を維持しながら、静電塗装することができる。それから製造されるシートは、識別のためのレーザーマーキングに使用することができる。
【００６６】
押出し成形、溶液流延、射出成形などの当技術分野で公知の方法によって、または重合溶融物から直接、シートを形成することができる。かかる方法は当業者によく知られているため、その説明は簡略のために省略する。このシートは、看板、窓ガラス（バス停の待合所、天窓、または娯楽用の乗り物などにおける）、ディスプレイ、自動車のライトを形成するために、かつ物品、カバー、天窓、温室窓ガラス、食品トレイ等の熱成形において使用することができる。シートは、上記で開示されるフィルムとして延伸することもできる。
【００６７】
ディスクなどのシートまたはシート状物品は、当技術分野で公知の方法によって射出成形することにより形成することができる。
【００６８】
シートとフィルムの違いは厚さであるが、フィルムがシートとなる場合に関しては、業界標準は設定されていない。シートは、厚さ＞約０．２５ｍｍ（１０ミル）、約０．２５ｍｍ〜２５ｍｍ、約２ｍｍ〜約１５ｍｍ、約３ｍｍ〜約１０ｍｍである。＞２５ｍｍのシートおよび０．２５よりも薄いシートを形成することができる。
【００６９】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルは、特に綿および羊毛などの天然繊維と組み合わせて、生地において使用するのに望ましい繊維状で使用することができる。衣類、敷物、および他の品物をこれらの繊維から製造することができる。さらに、ポリエステル繊維は、その弾性および強度から、工業用途で使用するのに望ましい。特に、タイヤコードおよびローブなどの物品を製造するために使用される。
【００７０】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを含有する繊維（「繊維」としては、連続モノフィラメント、撚り合わされていない、または絡み合わされていないマルチフィラメント糸、ステープルヤーン、紡績糸、溶融ブロー成形繊維、不織材料、および溶融ブロー成形不織材料が挙げられる）は、電気的性質；帯電防止性、静電散逸性または中程度の導電性、および導電性の全範囲を含む。繊維は、均一成分および二成分を含む多くの形態をとり得る。このポリエーテルエステルは、誘電性外装材によって覆われた導電性コアとしての役割を果たす。ポリエーテルエステルから製造される帯電防止繊維は、編物、パイル生地、織布、および不織布、ヘアブラシ、例えば紙製造用クロス、家禽用ベルト、包装運搬ベルト等のベルト材を含む、すべての種類の生地の最終用途において帯電防止保護を提供する。カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを含有する繊維は、カーペット構造に帯電防止保護を提供する。
【００７１】
この繊維を他の合成または天然ポリマーと共に使用して、均一な繊維を形成することができ、それによって、向上した特性を有する繊維が得られ、あるいは有効量（ポリエーテルエステルを基準にして０．１〜１０．０重量％など）の公知の加水分解安定化添加剤で安定化することができる。加水分解安定化添加剤は、カルボン酸末端基と化学的に反応し、カルボジイミドであることが好ましい。加水分解安定化添加剤は、ジアゾメタン、カルボジイミド、エポキシド、環状カーボネート、オキサゾリン、アジリジン、ケテンイミン、イソシアネート、アルコキシ末端キャップ化ポリアルキレングリコール等を含む。かかる添加剤の組み込みは、当業者にはよく知られている。
【００７２】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルは、米国特許第３，０５１，２１２号明細書、米国特許第３，９９９，９１０号明細書、米国特許第４，０２４，６９８号明細書、米国特許第４，０３０，６５１号明細書、米国特許第４，０７２，４５７号明細書、および米国特許第４，０７２，６６３号明細書に開示されているような、当技術分野で公知の方法によってモノフィラメントに形成することができる。
【００７３】
低いｐｐｍレベル（５〜２５ｐｐｍ（重量））では、カーボンブラックは、ソーダボトルなどの容器を製造する溶融ブロー成形での予備成形のための再加熱触媒としての役割を果たし得る。中間のレベル（０．０５〜０．５重量％）では、カーボンブラックは、特定のポリエーテルエステル組成物の結晶化度を高める強力な核生成剤としての役割を果たし得る。
【００７４】
カーボンブラック成分は、乾燥した、未精製のブラック（ｂｌａｃｋ）として、適切な液体中の、好ましくは上記のグリコール成分中のスラリーとして、または適切な液体中の、好ましくは上記のグリコール成分中の分散液として、本発明のプロセスに添加される。カーボンブラックは、好ましくは、上述のように製造される特定のポリエーテルエステル組成物中で使用されるグリコール中の脱凝集状態の分散液としてポリエステル重合プロセスに添加される。
【００７５】
カーボンブラックは、乾燥した、未精製のブラックとして、上記のグリコールまたはポリ（アルキレンエーテル）グリコールなどの適切な液体中のスラリーとして、またはグリコールもしくはポリ（アルキレンエーテル）グリコールなどの適切な液体中の分散液としてプロセスに添加される。
【００７６】
カーボンブラック分散液を調製するために、好ましいグリコール−カーボンブラックのスラリーをボールミル、Ｅｐｅｎｂａｕｃｈミキサー、Ｋａｄｙ高せん断ミル、サンドミル（例えば、３Ｐ Ｒｅｄｈｅａｄサンドミル）、およびアトリション粉砕装置などの機械的分散装置を使用して、集中的な混合および粉砕にかけることができる。
【００７７】
セラミックまたはステンレス鋼ボールを使用して、例えば、ボールミル粉砕プロセスを通してカーボンブラックをエチレングリコールなどのグリコールに添加し、所望の分散液を調製するのに必要な時間、ボールミルを回転させることによって、カーボンブラック分散液を調製することができる。一般に、この時間は、０．５〜５０時間である。分散液をさらに遠心して、カーボンブラックの大きな粒子、または所望の場合には粉砕媒体を取り除くことができる。
【００７８】
グリコール中に分散されるカーボンブラックの量は、分散されるカーボンブラックの正確な構造および性質に応じて異なり、グリコール中に均一に分散される量である。
【００７９】
グリコールによる炭素粒子の湿潤を高めるため、かつ安定な分散液の形成の維持を助けるために、所望の場合には、カーボンブラック成分中に分散剤を組み込むことができる。安定な分散剤の例としては、ポリビニルピロリドン、エポキシ化ポリブタジエン、スルホン化ナフタレンのナトリウム塩、および脂肪酸が挙げられる。分散剤のレベルは、分散液全体（カーボンブラック、分散剤、およびグリコール）を基準にして約０．１〜８重量％の範囲である。
【００８０】
カーボンブラック成分は、ポリエーテルエステルの前に、ポリエーテルエステル重合のいずれかの段階で添加され、約０．２０ｄＬ／ｇを超えるＩＶを達成するか、あるいは、ジカルボン酸、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール、またはグリコールなどと共にモノマー段階で添加されるか、またはビス（グリコレート）から約１０以下の重合度（ＤＰ）を有するポリエーテルエステルオリゴマーにおよぶ、初期（トランス）エステル化生成物（予備凝縮物）に添加されるか、あるいはグリコールと共に、または初期（トランス）エステル化生成物に添加される。
【００８１】
ポリエーテルエステル組成物は、公知の従来の重縮合技術によって製造することができる。例えば、生成された際に塩酸を中和するピリジンなどの塩基の存在下で、トルエンなどの溶媒中でジカルボン酸の酸塩化物をグリコールおよびポリ（アルキレンエーテル）グリコールと合わせる。かかる手順は公知である。例えば、Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ，ｅｔ．ａｌ．，ｉｎ Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．５９，ｐｐ．１１９９−１２０２（１９９６）を参照のこと。
【００８２】
ポリマーが酸塩化物を使用して製造される場合には、生成物ポリマーにおけるモノマー単位の比は、反応するモノマーの比とおよそ同じである。したがって、反応器に装入されるモノマーの比は、生成物における所望の比とおよそ同じである。高分子量ポリマーを得るために、グリコールと、ポリ（アルキレンエーテル）グリコールと、ジカルボン酸との合計の理論当量が一般に用いられる。
【００８３】
ポリエーテルエステルは、溶融重合法によって製造することができ、その方法では、触媒の存在下で、モノマーが結合してエステルおよびジエステル、次いでオリゴマー、最終的にポリマーが形成するのに十分に高い温度に、ジカルボン酸（酸、エステル、ビスグリコレートまたはその混合物としての）、グリコール、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール、カーボンブラック、および任意の多官能性分岐剤を混合する。重合プロセスの終わりでのポリマー生成物は、溶融生成物であり、重合が進行するにしたがって、グリコール成分が反応器から蒸留される。かかる手順は一般に、当技術分野の教示において知られている。
【００８４】
グリコール成分、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分、ジカルボン酸成分、カーボンブラック成分、および任意の分岐剤の量は、最終生成物が上述の種々のモノマー単位の所望の量を含有するように選択されることが望ましい。以下の範囲などの、特定の反応器に装入されるモノマーの正確な量は、当業者によって容易に決定される。望ましくは、過剰量のジカルボン酸およびグリコールが装入されることが多く、余分なジカルボン酸およびグリコールは望ましくは、重合反応が進行するにしたがって、蒸留によって、または蒸発の他の手段によって除去される。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、および１，４−ブタンジオールなどの好ましいグリコール成分は、最終ポリマーにおける望ましい組み込みレベルよりも１０〜１００％高いレベルで装入されることが望ましい。例えば、エチレングリコールは、最終ポリマーにおける望ましい組み込みレベルよりも４０〜１００％高いレベルで装入され、１，３−プロパンジオールおよび１，４−ブタンジオールは、最終ポリマーにおける望ましい組み込みレベルよりも２０〜７０％高いレベルで装入される。他のグリコール成分は望ましくは、他のグリコール成分の正確な揮発性に応じて、最終生成物における望ましい組み込みレベルよりも０〜１００％高いレベルで装入される。
【００８５】
重合中のモノマー損失が変動するため、蒸留カラムおよび他の種類の回収および再循環システムの効率等に応じて、モノマーについて示される範囲は広く、単に近似値である。特定の組成物を得るために、特定の反応器に装入されるモノマーの正確な量は、当業者によって容易に決定される。
【００８６】
重合は、任意に触媒または触媒混合物を混合しながら徐々に、モノマーとカーボンブラックを含む混合物を約２００℃〜約３３０℃、望ましくは２２０℃〜２９５℃の範囲の温度に加熱することを含む。正確な条件および触媒は、ジカルボン酸成分が、真の酸として、ジメチルエステルとして、またはビスクリコレートとして重合されるかどうかに依存する。触媒は最初に、反応物中に含ませてもよいし、かつ／または加熱されるにしたがって混合物に１回または複数回で添加してもよい。使用される触媒は、反応が進行するにしたがって変性される。一般に余分な反応物を蒸留することによって除去しながら、二次加工品を製造するのに適するように十分に高い分子量を有する溶融ポリマーを得るのに十分な時間および十分な温度で加熱および攪拌が続けられる。
【００８７】
触媒としては、すべてのポリエステル重縮合触媒、例えば酢酸塩などのＬｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、およびＴｉの塩、酸化物、例えばグリコール付加物、およびＴｉアルコキシドが挙げられる。これらは一般に、当技術分野で公知であり、その説明は簡略のために省略する。
【００８８】
所望の物理的性質としては、分子量の指標である、少なくとも≧０．２５ｄＬ／ｇまたは≧０．３５ｄＬ／ｇまたは≧０．５ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（ＩＶ）が挙げられ、その粘度はトリフルオロ酢酸：ジクロロメタン溶媒システムの５０：５０（重量）溶液中のポリエステルの０．５％（重量／体積）溶液で測定される。フィルム、ボトル、シート、成形用樹脂等の他の用途には、より高いインヘレント粘度が望ましい。少なくとも約０．５ｄＬ／ｇまで、望ましくは＞０．６５ｄＬ／ｇの所望のＩＶが得られるように、重合条件が調節される。ポリエーテルエステルをさらに処理することによって、０．７、０．８、０．９、１．０、１．５、２．０ｄＬ／ｇおよびさらにそれ以上のインヘレント粘度を達成することができる。
【００８９】
分子量は通常、直接測定されない。その代わりに、溶解状態のポリマーのＩＶまたは溶融粘度を分子量の指標として使用する。ＩＶは、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）等のポリマーファミリー内の試料の比較のための分子量の指標であり、本明細書において分子量の指標として使用される。さらに高いＩＶ（分子量）を達成するために、固相重合が用いられる。
【００９０】
押出し、冷却、ペレット化の後に溶融重合によって製造された生成物は、本質的に非晶質である。非晶質材料は、ガラス転移温度を超える温度にそれを長時間加熱することによって半結晶性にすることができる。これによって結晶化が誘導され、その結果、次いで生成物をより高い温度に加熱して、分子量を高くすることができる。
【００９１】
結晶化を誘導する、ポリエーテルエステルに対して相対的に溶解度が低い溶媒で処理することによって、固相重合前にポリマーを結晶化することができる。かかる溶媒によってガラス転移温度（Ｔｇ）が下がり、結晶化が可能となる。例えば、米国特許第５，１６４，４７８号明細書および米国特許第３，６８４，７６６号明細書を参照のこと。
【００９２】
しばしばポリマーの融解温度未満である高温で、不活性ガス、通常窒素のストリーム中に、または１トルの真空下に、ペレット化または微粉砕ポリマーを長時間置くことによって、半結晶性ポリマーを固相重合にかけることができる。
【００９３】
カーボンブラック成分は、乾燥した、未精製のブラックとして、適切な液体中の、好ましくは上記のグリコール成分中のスラリーとして、または適切な液体中の、好ましくは上記のグリコール成分中の分散液としてプロセスに添加される。
【００９４】
本発明のプロセスによって生成されたポリエーテルエステル組成物には、上記の添加剤、可塑剤、充填剤、または他のブレンド材料が組み込まれる。生成されたポリエーテルエステルは、上述のように、成形品、フィルム、シート、繊維、モノフィラメント、不織布構造、溶融ブロー成形容器、コーティング、ラミネート等の成形物品に形成することができる。
【実施例】
【００９５】
実施例および比較例
試験法
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）をＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ型番２９２０装置で行った。試料を窒素雰囲気下にて２０℃／分で３００℃に加熱し、速度２０℃／分で冷却して室温に戻すように設定し、次いで、速度２０℃／分で３００℃に再加熱した。以下に示す、観察された試料のガラス転移温度（Ｔｇ）および結晶融解温度（Ｔｍ）は、第２の加熱から得られた温度である。
【００９６】
“Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｗ．Ｒ．Ｓｏｒｅｎｓｏｎ ａｎｄ Ｔ．Ｗ．Ｃａｍｐｂｅｌｌ，１９６１，ｐ．３５に定義されるＩＶは、５０：５０重量％のトリフルオロ酢酸：ジクロロメタン酸溶媒システム１００ｍｌにつき０．５ｇの濃度で、室温にてＧｏｏｄｙｅａｒ Ｒ−１０３Ｂ法によって決定された。
【００９７】
実験室相対粘度（ＬＲＶ）は、硫酸８０ｐｐｍを含有するヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１０ｍｌに溶解されたポリエステル試料０．６ｇの溶液の粘度と、硫酸含有ヘキサフルオロイソプロパノール自体の粘度との比であり、どちらの粘度も毛管粘度計で２５℃で測定された。ＬＲＶは、数値的にＩＶに関連する。この関係を用いた場合には、「ＩＶ計算値」という用語を記した。
【００９８】
表面抵抗率は、記載の組成物の溶融加圧フィルム（ｍｅｌｔ ｐｒｅｓｓｅｄ ｆｉｌｍ）について、試験電圧１０ＶにてＴ Ｒｅｘ型番１５２ＣＥ抵抗計（ＴＲｅｋ，Ｉｎｃ．）を使用して測定された。この抵抗計では、試料を１０3Ω／スクエアまでのみ試験した。１０3Ω／スクエアで測定された測定値は、１０3Ω／スクエア未満の表面抵抗率を有した。
【００９９】
実施例１
２５０ｍｌガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６５．８７ｇ）、１，４−ブタンジオール（３９．７４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７４．６３ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（０．７５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７４ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１７．３ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．２時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物７．１ｇをさらに回収し、固体生成物１２７．０ｇを回収した。
【０１００】
上述のように試料のＬＲＶを測定し、試料がＬＲＶ４４．３３を有することが見出され、ＩＶ１．０５ｄＬ／ｇを有すると計算された。
【０１０１】
試料を示差ＤＳＣ分析にかけた。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７４．３℃での開始および１６８．２℃（２７．２Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９８．４℃（２４．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１０２】
表面抵抗率は、１．５４×１０12Ω／スクエアであった。
【０１０３】
実施例２
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６５．５４ｇ）、１，４−ブタンジオール（３９．５４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７４．２５ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（１．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２２０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で１．０時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を２５５℃に０．８時間にわたって加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．８時間攪拌した。無色の留出物１２．８ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物８．１ｇをさらに回収し、固体生成物９７．０ｇを回収した。
【０１０４】
試料は、ＬＲＶ２０．１６およびＩＶ０．６１ｄＬ／ｇを有した。
【０１０５】
ＤＳＣ分析によって、第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．６℃での開始および１６８．０℃（２３．８Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が示された。結晶質Ｔｍは、１９７．７℃（１７．９Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１０６】
実施例３
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６５．４５ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（２２．０５ｇ、平均分子量＝１５００）、エチレングリコール中のＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ１．０重量％のボールミル粉砕された分散液（２２７．３ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０２５として提供されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を５００ｍＬガラスフラスコに添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を１．１時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物２４４．４ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１８．９ｇをさらに回収し、固体生成物１３６．７ｇを回収した。
【０１０７】
試料は、ＬＲＶ１７．６３およびＩＶ０．５６ｄＬ／ｇを有した。
【０１０８】
ＤＳＣ分析によって、第１熱サイクル後の設定された冷却で、１９６．３℃での開始および１９１．０℃（３２．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が示された。結晶質Ｔｍは、２３２．５℃（３２．５Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１０９】
表面抵抗率は、３．９３×１０5Ω／スクエアであった。
【０１１０】
実施例４
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６５．２１ｇ）、１，４−ブタンジオール（３９．３４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７３．８８ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（２．２５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１８８ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１７．３ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物７．３ｇをさらに回収し、固体生成物１３４．４ｇを回収した。
【０１１１】
試料は、ＬＲＶ２３．２１およびＩＶ０．６７ｄＬ／ｇを有した。
【０１１２】
ＤＳＣ分析によって、第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．７℃での開始および１６８．０℃（２８．４Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が見出されることが示された。結晶質Ｔｍは、１９７．５℃（３０．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１１３】
実施例５
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（１０５．０７ｇ）、ジメチルイソフタレート（１１．７７ｇ）、１，４−ブタンジオール（７３．００ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（１４．９３ｇ、平均分子量１０００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１５８０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で１．０時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．７時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。窒素でわずかにパージしながら、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物２６．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．２時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物８．８ｇをさらに回収し、固体生成物１２７．６ｇを回収した。
【０１１４】
試料は、ＬＲＶ２４．４０およびＩＶ０．６９ｄＬ／ｇを有した。
【０１１５】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７６．６℃での開始および１７３．１℃（４０．４Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。Ｔｍは、２０５．９℃（３５．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１１６】
表面抵抗率は、１．１５×１０4Ω／スクエアであった。
【０１１７】
実施例６
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１７０．８２ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１８．００ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６７６ｇ）および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５４０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．６時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で１．１時間攪拌した。無色の留出物２２．６ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１７．４ｇをさらに回収し、固体生成物１３２．３ｇを回収した。
【０１１８】
試料は、ＬＲＶ１３．８８およびＩＶ０．５０ｄＬ／ｇを有した。
【０１１９】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２１０．３℃での開始および２０５．５℃（３６．５Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。Ｔｍは、２４７．０℃（３７．６Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１２０】
表面抵抗率は、６．１７×１０3Ω／スクエアであった。
【０１２１】
実施例７
５００ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１７０．８２ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１８．００ｇ、平均分子量＝１５００）、エチレングリコール中のＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ２．９重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（１０３．４５ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０２６として提供されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．７時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．９時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物１２７．６ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．９時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１６．３ｇをさらに回収し、固体生成物１３３．８ｇを回収した。
【０１２２】
試料は、ＬＲＶ１３．１２およびＩＶ０．４８ｄＬ／ｇを有した。
【０１２３】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２０４．５℃での開始および２００．２℃（３９．２Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４０．８℃（４１．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１２４】
表面抵抗率は、３．９４×１０4Ω／スクエアであった。
【０１２５】
実施例８
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６５．４５ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（２２．０５ｇ、平均分子量１５００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．９時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．８時間攪拌した。無色の留出物２７．３ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．４時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１５．８ｇをさらに回収し、固体生成物１３７．５ｇを回収した。
【０１２６】
試料は、ＬＲＶ１０．７０およびＩＶ０．４４ｄＬ／ｇを有した。
【０１２７】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２０５．９℃での開始および２０１℃（３６．５Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４７．４℃（３８．５Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１２８】
実施例９
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．８８ｇ）、１，４−ブタンジオール（３９．１４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７３．５０ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７５ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物１７．７ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物６．７ｇをさらに回収し、固体生成物１３１．１ｇを回収した。
【０１２９】
試料は、ＬＲＶ１７．８３およびＩＶ０．５７ｄＬ／ｇを有した。
【０１３０】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．３℃での開始および１６８．２℃（２８．５Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９７．７℃で認められた（３２．７Ｊ／ｇ）。
【０１３１】
実施例１０
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．５５ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．９４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７３．１３ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．７５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７２ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．５時間攪拌した。無色の留出物１８．０ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．０時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物５．７ｇをさらに回収し、固体生成物１３４．５ｇを回収した。
【０１３２】
試料は、ＬＲＶ１７．１６およびＩＶ０．５６ｄＬ／ｇを有した。
【０１３３】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７４．１℃での開始および１６９．４℃（２９．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９７．５℃（２８．７Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１３４】
表面抵抗率は、３．８０×１０4Ω／スクエアであった。
【０１３５】
実施例１１
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４８．００ｇ）、１，３−プロパンジオール（１９．００ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（５９．００ｇ、平均分子量１１００、ポリ（エチレングリコール）１０重量％、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２５０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．９時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物０．９ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物０．７ｇをさらに回収し、固体生成物８８．９ｇを回収した。
【０１３６】
試料は、ＬＲＶ１５．６６およびＩＶ０．５３ｄＬ／ｇを有した。
【０１３７】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１５８．８℃での開始および１４３．７℃（１６．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２０７．６℃（１５．０Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１３８】
表面抵抗率は、３．１５×１０3Ω／スクエアであった。
【０１３９】
実施例１２
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．２２ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．７４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．７５ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（４．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１８８ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１６．８ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物５．６ｇをさらに回収し、固体生成物１３３．９ｇを回収した。
【０１４０】
試料は、ＬＲＶ１６．７８およびＩＶ０．５５ｄＬ／ｇを有した。
【０１４１】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．５℃での開始および１６８．９℃（２７．５Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９６．７℃（３２．９Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１４２】
表面抵抗率は、３．７５×１０3Ω／スクエアであった。
【０１４３】
実施例１３
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（８２．１０ｇ）、ジメチルイソフタレート（４．３２ｇ）、１，３−プロパンジオール（４４．０３ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（４．８３ｇ、平均分子量３４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１８．４ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物２．７ｇをさらに回収し、固体生成物８８．９ｇを回収した。
【０１４４】
試料は、ＬＲＶ１３．４８およびＩＶ０．４９ｄＬ／ｇを有した。
【０１４５】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７７．９℃での開始および１６８．２℃（４９．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２２６．３℃（４１．０Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１４６】
表面抵抗率は、１．８８×１０3Ω／スクエアであった。
【０１４７】
実施例１４
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６３．９２ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．５８ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．４８ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（５．４０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２８０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．７時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１３．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて０．８時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物４．５ｇをさらに回収し、固体生成物１２２．９ｇを回収した。
【０１４８】
試料は、ＬＲＶ３２．０７およびＩＶ０．８３ｄＬ／ｇを有した。
【０１４９】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７０．７℃での開始および１６４．８℃（２１．３Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９５．４℃（１５．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１５０】
表面抵抗率は、４．２０×１０3Ω／スクエアであった。
【０１５１】
実施例１５
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４２．４８ｇ）、１，４−ブタンジオール（１９．２７ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（１０９．００ｇ、平均分子量２０００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（５．２５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１３２０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．７時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．８時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．２時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物６．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて０．８時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。固体生成物１２０．５ｇを回収した。
【０１５２】
試料は、ＬＲＶ４８．５６およびＩＶ１．１２ｄＬ／ｇを有した。
【０１５３】
ＤＳＣ分析。結晶質Ｔｍは、認められなかった。
【０１５４】
表面抵抗率は、９．５２×１０4Ω／スクエアであった。
【０１５５】
比較例ＣＥ１
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６３．５６ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．４０ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．３４ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（６．１２ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１９３０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合攪拌し、０．４時間にわたって２２２℃に加熱した。２２２℃に達した後、得られた反応混合物は非常に濃厚であることが確認され、スターラーの周りに巻き付いていた。動いている物質は認められなかった。この時点で反応を停止した。
【０１５６】
実施例１６
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６２．８７ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（２２．５０ｇ、平均分子量２０００、エチレングリコール１０重量％、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）ＸＥ−２カーボンブラック（４．５０ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物、（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を１．１時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物２８．２ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１４．２ｇをさらに回収し、固体生成物１３９．８ｇを回収した。
【０１５７】
試料は、ＬＲＶ７．６１およびＩＶ０．３８ｄＬ／ｇを有した。
【０１５８】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２１１．８℃での開始および２０７．９℃（３７．０Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４３．４℃（３４．６Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１５９】
表面抵抗率は、９．４７×１０4Ω／スクエアであった。
【０１６０】
実施例１７
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６２．８７ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（２２．５０ｇ、平均分子量２０００、エチレングリコール１０重量％、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）ＸＥ−２カーボンブラック５．８８重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（７６．５３ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ ＣｏｍｐａｎｙからＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０２４として供給されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．８時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物１００．０ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１３．５ｇをさらに回収し、固体生成物１３４．２ｇを回収した。
【０１６１】
試料は、ＬＲＶ８．６６およびＩＶ０．４０ｄＬ／ｇを有した。
【０１６２】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２１０．７℃での開始および２０６．８℃（４３．０Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４２．３℃（４３．４Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１６３】
表面抵抗率は、６．９６×１０4Ω／スクエアであった。
【０１６４】
実施例１８
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．００ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．３４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．００ｇ、平均分子量２０００）、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）ＸＥ−２カーボンブラック（６．１５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１３０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．３時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１３．１ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて０．９時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１．３ｇをさらに回収し、固体生成物１２０．０ｇを回収した。
【０１６５】
試料は、ＬＲＶ２２．２４およびＩＶ０．６５ｄＬ／ｇを有した。
【０１６６】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１８９．３℃での開始および１８５．５℃（１７．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２０７．４℃（１５．４Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１６７】
表面抵抗率は、７．５２×１０3Ω／スクエアであった。
【０１６８】
実施例１９
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４７．００ｇ）、１，３−プロパンジオール（１９．００ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（５９．００ｇ、平均分子量１１００、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（２．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１３５０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．７時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．８時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．９時間攪拌した。無色の留出物４．４ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．２時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物０．４ｇをさらに回収し、固体生成物９０．６ｇを回収した。
【０１６９】
試料は、ＬＲＶ２６．３６およびＩＶ０．７３ｄＬ／ｇを有した。
【０１７０】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１５７．２℃での開始および１４３．６℃（１９．３Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２０４．２℃で認められた（１７．８Ｊ／ｇ）。
【０１７１】
表面抵抗率は、２．９９×１０6Ω／スクエアであった。
【０１７２】
実施例２０
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．２２ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．７４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．７５ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（４．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７５ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．５時間攪拌した。無色の留出物１６．６ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．７時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物８．０ｇをさらに回収し、固体生成物１３１．１ｇを回収した。
【０１７３】
試料は、ＬＲＶ１９．２２およびＩＶ０．５９ｄＬ／ｇを有した。
【０１７４】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．９℃での開始および１６８．０℃（２８．７Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９７．５℃（２８．２Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１７５】
表面抵抗率は、２．５５×１０4Ω／スクエアであった。
【０１７６】
実施例２１
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４２．００ｇ）、１，４−ブタンジオール（１９．２７ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（１０８．５６ｇ、平均分子量２０００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（５．２５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１３９０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物４．９ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。固体生成物１３７．６ｇを回収した。
【０１７７】
試料は、ＬＲＶ４９．２７およびＩＶ１．１４ｄＬ／ｇを有した。
【０１７８】
ＤＳＣ分析。結晶質Ｔｍは確認されなかった。
【０１７９】
表面抵抗率は、１．０６×１０6Ω／スクエアであった。
【０１８０】
実施例２２
５００ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６６．８５ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１８．００ｇ、平均分子量＝１５００）、エチレングリコール中のＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ８．０重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（７５．００ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０７１として提供されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌しながら０．７時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物９５．４ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１４．０ｇをさらに回収し、固体生成物１３０．８ｇを回収した。
【０１８１】
試料は、ＬＲＶ２０．７６およびＩＶ０．６２ｄＬ／ｇを有した。
【０１８２】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２０６．２℃での開始および２００．９℃（３８．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４２．１℃（４０．１Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１８３】
表面抵抗率は、１．９０×１０5Ω／スクエアであった。
【０１８４】
実施例２３
５００ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６６．８５ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１８．００ｇ、平均分子量＝１５００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（６．００ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌しながら０．９時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．８時間攪拌した。無色の留出物２５．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１４．１ｇをさらに回収し、固体生成物１３５．０ｇを回収した。
【０１８５】
試料は、ＬＲＶ９．７６およびＩＶ０．４２ｄＬ／ｇを有した。
【０１８６】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２０８．９℃での開始および２０３．６℃（３８．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４７．０℃で認められた（５７．３Ｊ／ｇ）。
【０１８７】
表面抵抗率は、１．３５×１０4Ω／スクエアであった。
【０１８８】
実施例２４
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６３．５５ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．３４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．００ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（６．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７６ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１５．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物９．２ｇをさらに回収し、固体生成物１３２．８ｇを回収した。
【０１８９】
試料は、ＬＲＶ１３．６６およびＩＶ０．４９ｄＬ／ｇを有した。
【０１９０】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７５．４℃での開始および１７０．１℃（２６．８Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９９．８℃で認められた（２７．４Ｊ／ｇ）。
【０１９１】
表面抵抗率は、８．００×１０3Ω／スクエアであった。
【０１９２】
実施例２５
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６１．２４ｇ）、１，４−ブタンジオール（３６．９４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（６９．３８ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（１１．２５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２０７ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１５．２ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．９時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物６．７ｇをさらに回収し、固体生成物１２６．７ｇを回収した。
【０１９３】
試料は、ＬＲＶ１６．３０およびＩＶ０．５４ｄＬ／ｇを有した。
【０１９４】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７２．７℃での開始および１６７．０℃（２４．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９６．７℃で認められた（３２．６Ｊ／ｇ）。
【０１９５】
表面抵抗率は、１．４５×１０3Ω／スクエアであり、１．００×１０3Ω／スクエア未満までの範囲であった。
【０１９６】
実施例２６
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（５９．５８ｇ）、１，４−ブタンジオール（３５．９５ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（６７．５０ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（１５．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１８８ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物攪拌しながら、０．９時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１４．７ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物６．６ｇをさらに回収し、固体生成物１２９．３ｇを回収した。
【０１９７】
試料は、ＬＲＶ２８．８０およびＩＶ０．７７ｄＬ／ｇを有した。
【０１９８】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７２．６℃での開始および１６８．０℃（２２．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９３．９℃で認められた（２０．３Ｊ／ｇ）。
【０１９９】
表面抵抗率は、１．０×１０3Ω／スクエア未満であった。
【０２００】
実施例２７
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１７７．００ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７．５０ｇ、平均分子量＝２０００）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２カーボンブラック（９．００ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６８１ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５４１ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌しながら、０．６時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物２７．０ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．４時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１５．５ｇをさらに回収し、固体生成物１４２．４ｇを回収した。
【０２０１】
試料は、ＬＲＶ１５．０６およびＩＶ０．５２ｄＬ／ｇを有した。
【０２０２】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２１１．３℃での開始および２０７．６℃（３９．７Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４７．２℃で認められた（３５．０Ｊ／ｇ）。
【０２０３】
表面抵抗率は、３．１２×１０5Ω／スクエアであった。
【０２０４】
実施例２８
５００ｍＬガラスフラスコ、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１７６．７８ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７．５０ｇ、平均分子量＝２０００）、エチレングリコール中のＶｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２ １０．８８重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（８２．７２ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０２７として提供されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌しながら、１．１時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物８４．２ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１５．８ｇをさらに回収し、固体生成物１３７．７ｇを回収した。
【０２０５】
試料は、ＬＲＶ１７．１７およびＩＶ０．５６ｄＬ／ｇを有した。
【０２０６】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１９９．４℃での開始および１９４．６℃（４０．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４０．４℃で認められた（３７．３Ｊ／ｇ）。
【０２０７】
表面抵抗率は、２．７５×１０7Ω／スクエアであった。
【０２０８】
実施例２９
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４４．９１ｇ）、１，３−プロパンジオール（１７．８７ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（５５．８０ｇ、平均分子量１１００、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２（７．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１９８ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物７．１ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．０時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１．０ｇをさらに回収し、固体生成物９５．２ｇを回収した。
【０２０９】
試料は、ＬＲＶ２２．３７およびＩＶ０．６５ｄＬ／ｇを有した。
【０２１０】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１２６．１℃での開始および１１２．５℃（１９．７Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１７６．５℃で認められた（１６．６Ｊ／ｇ）。
【０２１１】
表面抵抗率は、１．９０×１０5Ω／スクエアであった。
【０２１２】
実施例３０
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６１．００ｇ）、１，４−ブタンジオール（３７．００ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７０．００ｇ、平均分子量１４００）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２カーボンブラック（１１．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で１．３時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．５時間攪拌した。無色の留出物１３．９ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物４．９ｇをさらに回収し、固体生成物１１８．６ｇを回収した。
【０２１３】
試料は、ＬＲＶ１７．４８およびＩＶ０．５６ｄＬ／ｇを有した。
【０２１４】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１６６．７℃での開始および１６１．９℃（２４．２Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９２．６℃（２４．４Ｊ／ｇ）で認められた。
【０２１５】
表面抵抗率は、６．１９×１０5Ω／スクエアであった。
【０２１６】
実施例３１
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（７８．２７ｇ）、ジメチルイソフタレート（４．１２ｇ）、１，３−プロパンジオール（４１．９７ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（４．６０ｇ、平均分子量３４００）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２（８．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７１ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１８．６ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．７時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物４．３ｇをさらに回収し、固体生成物８９．７ｇを回収した。
【０２１７】
試料は、ＬＲＶ２６．５７およびＩＶ０．７３ｄＬ／ｇを有した。
【０２１８】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１５２．９℃での開始および１４１．５℃（４２．４Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２２２．１℃で認められた（３９．４Ｊ／ｇ）。
【０２１９】
表面抵抗率は、７．４５×１０5Ω／スクエアであった。
【０２２０】
実施例３２
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（５９．５８ｇ）、１，４−ブタンジオール（３５．９５ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（６７．５０ｇ、平均分子量１４００）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２（１５．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２０６ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．８時間攪拌した。無色の留出物１７．９ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．０時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物６．５ｇをさらに回収し、固体生成物１０６．２ｇを回収した。
【０２２１】
試料は、ＬＲＶ２５．６３およびＩＶ０．７１ｄＬ／ｇを有した。
【０２２２】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１６６．０℃での開始および１６１．６℃（２５．３Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９１．５℃で認められた（２７．６Ｊ／ｇ）。
【０２２３】
実施例３３
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１１３．２２ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１２．００ｇ、平均分子量＝１５００）、エチレングリコール中のＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ８．０重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（２５．００ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０７１として提供されている）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（０．５０ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０４４６ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０３５９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．９時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．５時間攪拌した。無色の留出物４０．２ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．５時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１２．７ｇをさらに回収し、固体生成物９０．４ｇを回収した。
【０２２４】
試料は、ＬＲＶ１８．１０およびＩＶ０．５７ｄＬ／ｇを有した。
【０２２５】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２９８．１℃での開始および２０３．３℃（３９．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４４．３℃（３８．９Ｊ／ｇ）で認められた。
【０２２６】
表面抵抗率は、５．１５×１０4Ω／スクエアであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーボンブラックを含有する導電性組成物ポリエーテルエステル、そのための方法、およびそれから製造される物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンブラック充填ポリマーは通常、その電気特性によって当技術分野内で３つのカテゴリー：帯電防止性、静電散逸性または中程度に導電性、および導電性に分類される。導電性材料は一般に、１００，０００オーム／スクエア未満を有すると定義される。かかる材料は、電荷を生成しない、または部分品（ｐａｒｔｓ)表面上に電荷が局在化した状態にし、迅速に電荷をアースするか、または電磁場から部分品を遮蔽することができる。例えば、米国特許第６，５４０，９４５号明細書および米国特許第６，５４５，０８１号明細書を参照のこと。
【０００３】
導電性カーボンブラックは、絶縁性ポリマーマトリックス中に分散することができる。分散カーボンブラック粒子の量が増加し、「パーコレーション閾値」濃度に達した場合には、導電性粒子は互いに十分に接触するようになり、その結果、導電率の著しい増加が示される。所望の電気的性質は、導電性カーボンブラックのレベルを制御することによって調整される。
【０００４】
公知の導電性ポリエステル組成物は、他の望ましい特性を損なう、高いカーボンブラック添加率を有する。例えば、ＪＰ６１０００２５６Ａ２号公報、米国特許第３８０３４５３号明細書、米国特許第４５５９１６４号明細書、ＪＰ０１０２２３６７号公報、ＪＰ６１０００２５６号公報、ＪＰ３３２７４２６Ｂ２号公報、米国特許第５２６２４７０号明細書、米国特許第５４８４８３８号明細書、米国特許第５６４３９９１号明細書、米国特許第５６９８１４８号明細書、米国特許第５７７６６０８号明細書、米国特許第５９５２０９９号明細書、米国特許第５７２６２８３号明細書、米国特許第５９１６５０６号明細書、米国特許第６２４２０９４号明細書、ＪＰ０６３４０７９９Ａ２号公報、米国特許第６０９６８１８号明細書、米国特許第６２９１５６７号明細書、米国特許第６１３９９４３号明細書、米国特許第６１７４４２７号明細書、米国特許第６３３１５８６号明細書、および欧州特許出願公開第１２７７８０７Ａ２号明細書を参照されたい。
【０００５】
電気的性質を向上させるために、カーボンブラックはポリエーテルエステル中に組み込まれている。例えば、米国特許第４３５１７４５号明細書、米国特許第４６１０９２５号明細書、米国特許第４６１０９２５号明細書、およびＪＰ５０１３３２４３号公報を参照されたい。
【０００６】
ポリエステルマトリックス中に分散するのが難しいカーボンブラックは、カーボンブラック充填ポリエステル組成物の溶融粘度を高めることができる。かかる組成物は、高せん断および高温条件にて酷使され、その結果、樹脂の貴重な物理的性質および熱的性質の一部が損なわれ、失われる。カーボンブラック充填ポリエステル組成物の溶融粘度が高いと、モノフィラメント、紡織繊維、フィルム、シート、成形品等の有用な成形物品を製造する製造プロセスが複雑になる。カーボンブラック充填ポリエステル組成物から製造される成形物品は、低下した性質を有する。例えば、米国特許第３９６９５５９号明細書、米国特許第４２５５４８７号明細書、米国特許第５９５２０９９号明細書、米国特許第６０３７３９５号明細書、米国特許第６１３９９４３号明細書、および米国特許第６３３１５８６号明細書を参照されたい。
【０００７】
高い表面積を有する高次構造を組み込んだ高導電性カーボンブラック充填剤の出現によって、これらの欠点は克服されていない。前記カーボンブラック材料の高次構造および高表面積の特性は、カーボンブラックのレベルの低減によって、所望の電気的性質を達成するのを可能にするが、実際のところ、それらが取って代るカーボンブラック材料よりもかなり大きな程度まで、ポリエステル組成物の溶融粘度に影響を及ぼす。例えば、米国特許第６３３１５８６号明細書、米国特許第６４４１０８４号明細書、および欧州特許出願公開第１２７７８０７Ａ２号明細書を参照されたい。
【０００８】
上記の欠点を回避するための、これらの高導電性カーボンブラック充填剤のレベルの低減によって、所望の電気的性質が得られることは開示されていない。実際に、米国特許第６０３７３９５号明細書では、導電率が低いため、溶融混合プロセスによって製造される特定のポリカーボネート／ポリエステルブレンド中にＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ ＥＣ ６００ ＪＤカーボンブラックなどの導電性カーボンブラック＜約５重量％を使用することと対照して開示がなされている（米国特許第６０３７３９５号明細書）。米国特許第６０９６８１８号明細書、米国特許第６２９１５６７号明細書、米国特許第６３３１５８６号明細書、および米国特許第６０９６８１８号明細書（すべてが、低レベルの導電性カーボンブラックの使用と対照して教示している）を参照されたい。
【０００９】
ポリエステル組成物に色を付けるための、ポリエステル重合媒体中へのカーボンブラックの添加が開示されている。例えば、ＪＰ０２０４３７６４号公報、ＪＰ０８０２６１３７号公報、ＪＰ４５０２３０２９号公報、ＪＰ４８０５６２５１号公報、ＪＰ４８０５６２５２号公報、ＪＰ４９０８７７９２号公報、ＪＰ５００３７８４９号公報、ＪＰ５１０２９８９８号公報、ＪＰ５１０２９８９９号公報、ＪＰ５５０６６９２２号公報、ＪＰ５７０４１５０２号公報、ＪＰ５８０３０４１４号公報、ＪＰ５９０７１３５７号公報、米国特許第３２７５５９０号明細書、米国特許第４４０８００４号明細書、米国特許第４４７６２７２号明細書、米国特許第４５３５１１８号明細書、米国特許第５９２５７１０号明細書、米国特許第６５０３５８６号明細書、およびＤＥ１０１１８７０４号明細書を参照されたい。
【００１０】
したがって、低レベルのカーボンブラックを含有するポリエーテルエステル組成物、およびそのために他の貴重な溶融粘度、加工特性および成形物品の特性を過度に損なうことなく、所望の電気的性質を有する組成物を製造するプロセスを開発する必要がある。ポリエーテルエステル組成物中のレベルを低減する場合には、高レベルのカーボンブラックを使用した場合に一般に必要とされる耐衝撃性改良剤および強化剤は、そのレベルが低減されるか、または排除される。ポリエーテルエステル組成物の溶融粘度は、低レベルの導電性カーボンブラック材料の添加によって比較的維持され、加工が容易になる。低レベルの導電性カーボンブラック材料を組み込んだ導電性ポリエーテルエステル組成物は、成形作業などの加工中および製造された最終製品において、カーボンブラックが脱落し、こすれ落ちるのを最小限にする。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、ＤＢＰ（ジブチルフタレート油吸着量）＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック≦約３．５、約０．５〜約３．５、または約１〜約３．５重量％を含有する、カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを含むか、またはそれから本質的になる、電気的性質などの所望の特性を有する組成物を含む。
【００１２】
組成物は、ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック≦約１５、約１〜約１０、または約２〜約１０重量％を含み得る。
【００１３】
組成物は、ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック≦約１５、約２〜約１２．５、または約６〜約１０重量％も含み得る。
【００１４】
組成物は、（ａ）ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約０．１〜約３．５、約０．５〜約３、または約０．５〜約２重量％；（ｂ）ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約０．１〜約１０、約０．５〜約７．５、または約０．５〜約５；（ｃ）ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／ｇを有するカーボンブラック約１〜約１２．５、約２〜約１０、または約２〜約７．５；のうちの２つ以上を含む、カーボンブラック粒子の組み合わせもまた含み、それによって生成物が製造され、前記生成物から成形物品が形成される。好ましくは、カーボンブラック（ａ）、（ｂ）、および／または（ｃ）の総レベルは、ポリエーテルエステル組成物の重量を基準にして、約１〜約１５、約１．５〜約１２．５、または約２〜約７．５重量％である。
【００１５】
本発明は、その組成物を含有するか、またはその組成物から製造された成形物品も含む。
【００１６】
本発明は、混合物をカーボンブラックと接触させることを含むか、またはそのことから本質的になる方法であって、その混合物が、少なくとも１種類のジカルボン酸、少なくとも１種類のグリコール、少なくとも１種類のポリ（アルキレンエーテル）グリコールを含み；カーボンブラックが、混合物を基準にして３．５重量％未満で存在し；カーボンブラックが、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４−９３によるジブチルフタレート油吸着量＞４２０ｃｃ／１００ｇを有する、方法も含む。その方法では、回復することができる向上した電気的性質を有するポリエーテルエステル組成物を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
導電性カーボンブラック充填剤の粒径、粒子構造、多孔度、または揮発分は、導電率に影響を及ぼす。好ましい導電性カーボンブラックは、粒子間距離を低減するため、単位体積当たりの粒子数が多くなるような小さな粒径を有する。かかるカーボンブラックは、電子が炭素を横切る際に、電子がそれを通って移動する導電性経路を増加する高次構造もまた有し得る。理論に束縛されないが、高次構造では、絶縁ギャップの数が低減し、低い抵抗を有するカーボンブラックを通って電子が移動し、より高い導電性のカーボンブラックが得られる。高い多孔性のカーボンブラックは、粒子間の距離をさらに低減する役割を果たし、より高い導電率の結果が得られることから、低い多孔性の粒子と比較して、単位重量当たりの粒子数が多くなるように、高多孔度のカーボンブラックを有することもさらに好ましい。カーボンブラックを通り抜ける電子を促進し、その結果、より高い導電率が得られる、低揮発分カーボンブラックもまた好ましい。
【００１８】
導電性カーボンブラック充填剤は、ジブチルフタレートの吸収によって定義されるその構造によって、本明細書において定義される。ジブチルフタレート吸収は、ＡＳＴＭ法番号Ｄ２４１４−９３に従って測定される。ＤＢＰは、当技術分野の範囲内でカーボンブラックの構造に関連している。高次構造カーボンブラックは一般に、高い表面積も有する。カーボンブラックの表面積は、ＡＳＴＭ法番号Ｄ３０３７−８１によって測定される。この方法では、カーボンブラックの窒素吸着（ＢＥＴ）を測定する。
【００１９】
電気的性質などの所望の特性を有するカーボンブラック含有ポリエーテルエステル組成物には、ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック≦約３．５、約０．５〜約３．５、または約１．０〜約３．５、重量％が組み込まれる。低いｐｐｍレベル（５〜２５ｐｐｍ）では、カーボンブラックは、ソーダボトルなどの容器を製造するための溶融ブロー成形プロセスにおける予備成形のための再加熱触媒としての役割を果たし得る。中間のレベル、例えば組成物の全重量を基準にして０．０５〜０．５重量％では、カーボンブラックは、特定のポリエーテルエステル組成物の結晶化率を高める強力な核生成剤としての役割を果たし得る。
【００２０】
カーボンブラック成分は、ＤＢＰ吸収量＞約４２０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着表面積＞約１０００ｍ2／ｇを有する。本発明において適しているかかるカーボンブラック成分の市販の例としては、Ａｋｚｏ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、ＤＢＰ吸収量４８０〜５２０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着１２５０〜１２７０ｍ2／ｇを有するＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤカーボンブラックが挙げられる。本発明のポリエーテルエステル組成物中に組み込まれるカーボンブラック材料のレベルは、所望の電気的性質の全範囲：帯電防止性、静電散逸性または中程度の導電性、および導電性を可能にする。組み込まれるカーボンブラック成分は、高められる電気的性質および低減される溶融粘度に基づいて、≦約３．５、約０．５〜約３．５、または約１．０〜約３．５重量％である。
【００２１】
ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着表面積＞約１０００ｍ2／ｇを有するカーボンブラックの市販の例としては、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤカーボンブラック（ＤＢＰ４８０〜５２０ｃｃ／１００ｇ、およびＢＥＴ１２５０〜１２７０ｍ2／ｇ）などのＡｋｚｏ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のカーボンブラックが挙げられる。
【００２２】
ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着表面積＞約７００ｍ2／ｇを有する市販のカーボンブラックの例としては、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊカーボンブラック（ＤＢＰ３５０〜３８５ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着８００ｍ2／ｇ）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）２０００カーボンブラック（ＤＢＰ吸収量３３０ｃｃ／１００ｇおよびＢＥＴ１４７５〜１６３５ｍ2／ｇ）、およびＰｒｉｎｔｅｘ（登録商標）ＸＥ−２カーボンブラック（ＤＢＰ吸収量３８０〜４００ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着１３００ｍ2／ｇ）などのＡｋｚｏ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のカーボンブラックが挙げられる。
【００２３】
ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着表面積＞約２００ｍ2／ｇを有する市販のカーボンブラックの例としては、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから市販のカーボンブラック（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ（登録商標）９７５、ＤＢＰ１７０ｃｃ／１００ｇおよびＢＥＴ２５０ｍ2／ｇ）、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販のカーボンブラック（Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２、ＤＢＰ７８〜１９２ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着２４５ｍ2／ｇ）が挙げられる。
【００２４】
ポリエーテルエステルは、ジカルボン酸、グリコール、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール、および任意に、多官能性分岐剤成分から誘導される反復単位を含むか、またはそれから本質的になる。
【００２５】
ジカルボン酸成分としては、非置換、置換、直鎖状および分岐状ジカルボン酸、炭素２〜３６個を有するジカルボン酸の低級アルキルエステル、ジカルボン酸のビスグリコール酸エステルが挙げられる。ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、イソフタル酸、ジメチルイソフタレート、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジメチル−２，６−ナフタレート、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジメチル−２，７−ナフタレート、５−スルホイソフタル酸の金属塩、ジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ジメチル−５−スルホイソフタル酸リチウム、３，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジメチル−３，４’ジフェニルエーテルジカルボキシレート、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジカルボキシレート、３，４’−ジフェニルスルフィドジカルボン酸、ジメチル−３，４’−ジフェニルスルフィドジカルボキシレート、４，４’−ジフェニルスルフィドジカルボン酸、ジメチル−４，４’−ジフェニルスルフィドジカルボキシレート、３，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジメチル−３，４’−ジフェニルスルホンジカルボキシレート、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジメチル−４，４’−ジフェニルスルホンジカルボキシレート、３，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、ジメチル−３，４’−ベンゾフェノンジカルボキシレート、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、ジメチル−４，４’−ベンゾフェノンジカルボキシレート、１，４−ナフタレンジカルボン酸、ジメチル−１，４−ナフタレート、４，４’−メチレンビス（安息香酸）、ジメチル−４，４’−メチレンビス（ベンゾエート）、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）イソフタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）テレフタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）イソフタレート、シュウ酸、シュウ酸ジメチル、マロン酸、マロン酸ジメチル、コハク酸、コハク酸ジメチル、メチルコハク酸、グルタル酸、グルタル酸ジメチル、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、アジピン酸、アジピン酸ジメチル、３−メチルアジピン酸、２，２，５，５−テトラメチルヘキサン二酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アゼライン酸ジメチル、セバシン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ウンデカン二酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカン二酸、ドコサン二酸、テトラコサン二酸、二量体酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）グルタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）グルタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）グルタレート）等、およびそれから得られる混合物が挙げられる。
【００２６】
好ましくは、ジカルボン酸は、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）テレフタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）テレフタレート、イソフタル酸、ジメチルイソフタレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート、ビス（３−ヒドロキシプロピル）イソフタレート、ビス（４−ヒドロキシブチル）イソフタレート、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジメチル−２，６−ナフタレートなどの芳香族ジカルボン酸、およびそれから得られる混合物である。当技術分野で公知の本質的にあらゆるジカルボン酸の本発明における有用性を見出すことができる。ジカルボン酸成分は、ジカルボン酸成分と、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分と、グリコール成分との合計２００モル％を基準にして、約９０〜約１１０、約９５〜約１０５、または約９７．５〜約１０２．５モル％のレベルでポリエーテルエステル中に組み込むことができる。
【００２７】
グリコールとしては、炭素原子２〜３６個を有する、非置換、置換、直鎖、分枝鎖、環状脂肪族、脂肪族−芳香族または芳香族ジオールが挙げられる。望ましいグリコール成分の具体的な例としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、二量体ジオール、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０／２．６］デカン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、ジ（エチレングリコール）、トリ（エチレングリコール）等およびそれから得られる混合物が挙げられる。当技術分野で公知の本質的にあらゆるグリコールの本発明における用途が見出される。グリコール成分は、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分と、グリコール成分との合計１００モル％を基準にして、約５０．０〜約９９．９９、約７５．０〜約９９．９、または約７５．０〜約９９．０モル％のレベルでポリエーテルエステル組成物中に組み込むことができる。
【００２８】
ポリ（アルキレンエーテル）グリコールは好ましくは、約５００〜約４０００の範囲の分子量を有する。ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分の具体的な例としては、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（１，３−プロピレングリコール）、ポリ（１，４−ブチレングリコール）、（ポリテトラヒドロフラン）、ポリ（ペンタメチレングリコール）、ポリ（ヘキサメチレングリコール）、ポリ（ヘプタメチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）、４，４’−イソプロピリデンジフェノールエトキシレート（ビスフェノールＡエトキシレート）、４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＡＰエトキシレート）、４，４’−エチリデンビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＥエトキシレート）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンエトキシレート（ビスフェノールＦエトキシレート）、４，４’−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＭエトキシレート）、４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＰエトキシレート）、４，４’スルホニルジフェノールエトキシレート（ビスフェノールＳエトキシレート）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノールエトキシレート（ビスフェノールＺエトキシレート）、およびそれから得られる混合物が挙げられる。しかしながら、公知の本質的にあらゆるポリ（アルキレンエーテル）グリコールを使用することができる。ポリ（アルキレンエーテル）グリコールは、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分と、グリコール成分との合計１００モル％を基準にして約０．０１〜約５０．０、約０．１〜約２５．０、または約１．０〜約２５．０モル％のレベルでポリエーテルエステル組成物中に組み込むことができる。グリコール成分と、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分との合計は、ジカルボン酸成分と、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分と、グリコール成分との合計２００モル％を基準にして、約９０〜約１１０、約９５〜約１０５、約９７．５〜約１０２．５、または約１００モル％のレベルでポリエーテルエステル組成物中に組み込まれる。
【００２９】
任意の多官能性分岐剤成分としては、３つ以上のカルボン酸官能基、ヒドロキシ官能基を有するいずれかの材料またはその混合物が挙げられる。望ましい多官能性分岐剤成分の具体的な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリト酸）、トリメチル−１，２，４−ベンゼントリカルボキシレート、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物（無水トリメリト酸）、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリト酸）、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（ピロメリト酸無水物）、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、クエン酸、テトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、ペンタエリトリトール、グリセロール、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸等およびその混合物が挙げられる。これは、限定されるものではない。３つ以上のカルボン酸官能基またはヒドロキシル官能基を含む本質的にあらゆる多官能性材料の本発明における使用が見出される。より高い樹脂溶融粘度が特定の最終用途で望まれる場合に、多官能性分岐剤が含まれる。その最終用途の例としては、溶融押出しコーティング、溶融ブロー成形フィルムまたは容器、発泡体等が挙げられる。ポリエーテルエステルは、ジカルボン酸成分１００モル％を基準にして、多官能性分岐剤０〜１．０モル％を含む。
【００３０】
ポリエーテルエステルは、熱安定剤（例えば、フェノール系酸化防止剤）、第２熱安定剤（例えば、チオエーテルおよびリン酸塩）、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン−およびベンゾトリアゾール−誘導体）、ＵＶ安定剤（例えば、ヒンダードアミン光安定剤またはＨＡＬＳ）等の当技術分野で公知の添加剤または充填剤と共に使用することができる。添加剤としてはさらに、可塑剤、加工助剤、流れ向上添加剤、潤滑剤、顔料、難燃剤、耐衝撃性改良剤、結晶化度を高める核剤、シリカなどの粘着防止剤、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、およびテトラメチル水酸化アンモニウムなどの塩基性バッファー等（例えば、米国特許第３７７９９９３号明細書、米国特許第４３４０５１９号明細書、米国特許第５１７１３０８号明細書、米国特許第５１７１３０９号明細書、米国特許第５２１９６４６号明細書、およびそれに記載の参考文献）が挙げられる。加工特性、最終的な機械的性質を向上させるため、または本発明のフィルム、コーティングおよびラミネートのガサガサ音（ｒａｔｔｌｅ）またはカサカサ音（ｒｕｓｔｌｅ）を抑えるために添加される可塑剤の例としては、ダイズ油、エポキシ化ダイズ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、アマニ油、エポキシ化アマニ油、鉱油、アルキルリン酸エステル、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）４０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）６０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０可塑剤、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８５可塑剤、モノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、クエン酸トリメチル、クエン酸トリエチルなどのクエン酸エステル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）２可塑剤）、クエン酸トリブチル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）４可塑剤）、クエン酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリ−ｎ−ブチル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−４可塑剤）、クエン酸アセチルトリエチル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−２可塑剤）、クエン酸アセチルトリ−ｎ−ヘキシル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａ−６可塑剤）、およびクエン酸ブチルトリ−ｎ−ヘキシル（Ｍｏｒｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣによって製造されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｂ−６可塑剤）、酒石酸ジメチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、および酒石酸ジオクチルなどの酒石酸エステル、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）の誘導体、パラフィン、モノアシル炭水化物、例えば６−Ｏ−ステアリル（ｓｔｅｒｙｌ）グルコピラノシド、モノステアリン酸グリセリン、Ｍｙｖａｐｌｅｘ（登録商標）６００可塑剤（濃モノステアリン酸グリセロール）、Ｎｙｖａｐｌｅｘ（登録商標）可塑剤（水素化ダイズ油から生成された、最低９０％蒸留されたモノグリセリドであり、かつステアリン酸で主に構成される濃モノステアリン酸グリセロール）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）可塑剤（変性脂肪の蒸留アセチル化モノグリセリド）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）５０７可塑剤（アセチル化４８．５〜５１．５％）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）７０７可塑剤（アセチル化６６．５〜６９．５％）、Ｍｙｖａｃｅｔ（登録商標）９０８可塑剤（最低９６％のアセチル化）、Ｍｙｖｅｒｏｌ（登録商標）可塑剤（濃モノステアリン酸グリセリン）、Ａｃｒａｗａｘ（登録商標）可塑剤、Ｎ，Ｎ−エチレンビス−ステアルアミド、Ｎ，Ｎ−エチレンビス−オレアミド、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソブチル、二安息香酸ジエチレングリコール、二安息香酸ジプロピレングリコール、ポリマー可塑剤、例えばポリ（アジピン酸１，６−ヘキサメチレン）、ポリ（アジピン酸エチレン）、Ｒｕｃｏｆｌｅｘ（登録商標）可塑剤、および他の適合性の低分子量ポリマー等およびその混合物が挙げられる。
【００３１】
組成物またはポリエーテルエステルは、最終組成物の全重量を基準にして、約１〜約４０重量％または約１〜約３０重量％の無機、有機および粘土充填剤、例えば、木粉、セッコウ、タルク、マイカ、カーボンブラック、珪灰石、モンモリロナイト鉱物、チョーク、珪藻土、砂、砂利、砕石、ボーキサイト、石灰岩、砂岩、エーロゲル、キセロゲル、微小球、多孔性セラミック球、セッコウ二水和物、アルミン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、セラミック材料、ポゾラミック（ｐｏｚｚｏｌａｍｉｃ）材料、ジルコニウム化合物、ゾノトライト（結晶質ケイ酸カルシウムゲル）、真珠岩、バーミキュライト、水和または非水和水硬セメント粒子、軽石、真珠岩、ゼオライト、粘土充填剤、酸化ケイ素、カルシウムテレフタレート、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化鉄、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、フッ化リチウム、ポリマー粒子、粉末金属、パルプ粉末、ゴム、セルロース、デンプン、化学修飾デンプン、熱可塑性デンプン、リグニン粉末、コムギ、キチン、キトサン、ケラチン、グルテン、堅果殻粉末、木粉、トウモロコシ穂軸粉末、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、シーゲル（ｓｅａｇｅｌ）、コルク、種子、ゼラチン、木粉、オガクズ、寒天ベース材料、補強剤、例えばガラス繊維、天然繊維、例えばサイザル、麻、綿、羊毛、木材、亜麻、アバカ、サイザル、ラミー、バガス、セルロース繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、金属繊維、ステンレス鋼繊維、例えば再パルプ化作業から得られる再生紙繊維などで充填される。充填剤は、組成物の靱性を向上させ、ヤング率を増加し、デッドフォールド性を向上させ、フィルム、コーティング、ラミネート、または成形物品の剛性を高め、コストを減少し、加工または使用中にフィルム、コーティング、またはラミネートがブロッキングまたは粘着する傾向を低減することができる。充填剤によって、質感および触感などの紙の質の多くを有するプラスチック物品を製造することもできる。例えば、米国特許第４５７８２９６号明細書を参照のこと。重合プロセス前、重合プロセス中のいずれかの段階で、または重合プロセス後に、添加剤、充填剤またはブレンド材料を添加することができる。
【００３２】
粘土充填剤は、有機粘土、およびポリエステルマトリックスとの付着性を高めるためにシランまたはステアリン酸で表面処理されている粘土など、天然および合成粘土の両方、未処理および処理粘土の両方を含む。その例としては、カオリン、スメクタイト粘土、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト粘土、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土等、およびその混合物が挙げられる。粘土を有機親和性にするために、界面活性剤などの有機材料で粘土を処理することができる。粘土の市販の例としては、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｃｏｍｐａｎｙ（例えば、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）ＭＡＳ １００粘土、白色スメクタイト粘土（ケイ酸アルミニウムマグネシウム）およびＮａｎｏｃｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（例えば、Ｎａｎｏｍｅｒ（登録商標）粘土，相溶化剤で処理されているモンモリロナイト鉱物）から市販されている粘土が挙げられる。
【００３３】
特にメクタイト粘土、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト粘土、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土等の層状ケイ酸塩粘土に関して、充填剤の一部が、プロセスを経て剥離して、ナノ複合材が得られる。
【００３４】
充填剤の粒径は、充填ポリエーテルエステル組成物の所望の用途に基づいて調整することができる。例えば、充填剤の平均直径は、約２００μ未満または＜約４０μまたは＜約２０μである。充填剤は、４０メッシュ（米国規格）まで、または４０メッシュ以上の範囲の粒径を含み得る。充填剤の粒径の混合を用いることができる。例えば、平均粒径約５μおよび平均粒径約０．７μを有する炭酸カルシウム充填剤の混合物は、ポリエステルマトリックス中で充填剤のより良い空間充填を提供することができる。２種類以上の充填剤粒径を使用することによって、粒子充填が向上し、その使用は、大きな粒子のグループ間の空間が、それより小さな充填剤粒子の選択されたグループによって実質的に占有されるように、充填剤粒径の２つ以上の範囲を選択するプロセスである。一般に、粒子の所定のセットが、粒子の第１グループよりも少なくとも約２倍大きいまたは小さい粒径を有する粒子の他のセットと混合される時はいつでも、粒子充填は増加する。２粒子システムの粒子充填密度は、所定のセットの粒子の粒径比が、もう１つのセットの粒子の粒径の約３〜１０倍である時はいつでも最大となるだろう。同様に、３種類以上の異なるセットの粒子を使用して、粒子充填密度をさらに増加することができる。最適な充填密度の程度は、熱可塑性相および固体充填剤相両方の中の種々の成分の種類および濃度、使用されるフィルム、コーティングまたはラミネーションプロセス、および製造される最終製品の所望の機械的性質、熱的性質および他の性能特性などの因子に応じて異なる。例えば、米国特許第５，５２７，３８７号明細書を参照のこと。上記の粒子充填技術に基づいて、充填剤粒径の混合物が組み込まれた充填剤濃縮物は、商標Ｐａｐｅｒｍａｔｃｈ（登録商標）としてＳｈｕｌｍａｎ Ｃｏｍｐａｎｙによって市販されている。
【００３５】
充填剤または添加剤は、重合中のいずれかの段階で、または重合が完了した後に添加することができる。例えば、充填剤は、重合プロセスの最初にポリエーテルエステルモノマーと共に添加される。これは、ポリエーテルエステルマトリクス中の充填剤の適切な分散を得るために、例えばシリカおよび二酸化チタン充填剤について好ましい。充填剤は、予備凝縮物（ｐｒｅｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）が重合容器中に入る際に、またはポリエーテルエステルが重合装置を出た後に添加される。例えば、本発明のプロセスによって製造されたポリエーテルエステル組成物は、静的ミキサーまたは一軸もしくは二軸スクリュー押出機などの集中的な混合操作に溶融供給され、充填剤と配合される。ポリエーテルエステル組成物は、その後の重合後のプロセスにおいて充填剤と合わせることができる。一般に、かかるプロセスは、静的ミキサー、ブラベンダーミキサー、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機等によって、充填剤と溶融ポリエーテルエステルを集中的に混合することを含む。ポリエーテルエステルおよび充填剤は、押出機の２つの異なる位置に供給される。例えば、米国特許第６，３５９，０５０号明細書を参照のこと。あるいは、充填剤は、以下に記載のように、本発明のフィルムおよびコーティングを形成する間、ポリエーテルエステル材料とブレンドされる。
【００３６】
ポリエーテルエステルは、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリオレフィン、ポリ（エチレン−ｃｏ−グリシジルメタクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチル（メタ）アクリレート−ｃｏ−グリシジルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−グリシジルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−エチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ブチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）、ポリ（エチレン−ｃｏ−（メタ）アクリル酸）の金属塩、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）などのポリ（（メタ）アクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−一酸化炭素）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアルコール）、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，３−プロピレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、ＰＥＴＧ、ポリ（エチレン−ｃｏ−１，４−シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ＰＶＤＣ、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリ（４−ヒドロキシスチレン）、ｎｏｖａｌａｃ、ポリ（クレゾール）、ポリアミド、ナイロン、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１２、ポリカーボネート、ポリ（ビスフェノールＡカーボネート）、ポリスルフィド、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエーテル、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）、ポリスルホン、スルホン化脂肪族−芳香族コポリエステル、例えばＢｉｏｍａｘ（登録商標）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）、脂肪族−芳香族コポリエステル、ポリ（１，４−ブチレンアジペート−ｃｏ−テレフタレート（５５：４５，モル））、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート−ｃｏ−アジペート（５０：５０，モル））、脂肪族ポリエステル、ポリ（エチレンスクシネート）、ポリ（１，４−ブチレンアジペート−ｃｏ−スクシネート）、ポリ（１，４−ブチレンアジペート）、ポリ（アミドエステル）、ポリカーボネート、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、ポリ（カプロラクトン）、およびポリ（ラクチド）等およびそのコポリマーおよびその混合物などの他のポリマーとブレンドすることができる。
【００３７】
ブレンド可能な天然ポリマーの例としては、デンプン、デンプン誘導体、修飾デンプン、熱可塑性デンプン、カチオンデンプン、アニオンデンプン、デンプンエステル、例えば酢酸デンプン、デンプンヒドロキシエチルエーテル、アルキルデンプン、デキストリン、アミンデンプン、リン酸デンプン、ジアルデヒドデンプン、セルロース、セルロース誘導体、修飾セルロース、セルロースエステル、例えば酢酸セルロース、二酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、吉草酸セルロース、三酢酸セルロース、トリプロピオン酸セルロース、三酪酸アセルロース、およびセルロース混合エステル、例えば酢酸プロピオン酸セルロースおよび酢酸酪酸セルロース、セルロースエーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、およびヒドロキシエチルプロピルセルロース、多糖、アルギン酸、アルジネート、フィココロイド、寒天、アラビアゴム、ガーゴム、アカシアゴム、カラゲナンゴム、ファーセレランゴム、ガッチゴム、オオバコゴム、マルメロゴム、タマリンドゴム、イナゴマメゴム、カラヤゴム、キサンタンガム、トラガカントゴム、タンパク質、コラーゲン、およびその誘導体、例えばゼラチンおよびにかわ、カゼイン（牛乳における主要なタンパク質）、ヒマワリタンパク質、卵タンパク質、ダイズタンパク質、植物性ゼラチン、グルテン等およびその混合物が挙げられる。
【００３８】
本発明のポリマーとブレンドされるポリマー材料は、充填剤について開示されているのと同様に、ポリマーの重合中のいずれかの段階で、または重合が完了した後に、本発明のポリマーに添加される。例えば、ポリエーテルエステルおよびポリマー材料は、静的ミキサーまたは一軸もしくは二軸スクリュー押出機などの集中的な混合操作に溶融供給され、ポリマー材料と配合される。
【００３９】
あるいは、ポリエーテルエステルのブレンドおよびポリマー材料、ポリエーテルエステルは、その後の重合後のプロセスにおいてポリマー材料と合わせることができる。かかるプロセスは、静的ミキサー、ブラベンダーミキサー、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機等によって、ポリマー材料と溶融ポリエーテルエステルを集中的に混合することを含む。
【００４０】
成形物品としては、フィルム、シート、繊維、モノフィラメント、不織布構造、溶融ブロー成形容器、成形品、発泡部品、基材上のポリマー溶融押出しコーティング、基材上のポリマー溶液コーティング等が挙げられ、開示される組成物から製造することができる。
【００４１】
成形物品へのポリエーテルエステルの成形は、圧縮成形または溶融形成などの当技術分野で公知のプロセスによって行われる。溶融成形は、射出成形、熱成形、押出し成形、吹込み成形、またはこれらの方法の組み合わせなど、熱可塑性材料のための通常の方法によって行うことができる。圧縮成形は、当技術分野において公知のいずれかのプロセスによって行われる。圧縮成形プロセスの例としては、例えば、手動成形、半自動成形、および自動成形が挙げられる。一般的な３種類の金型のデザインとしては、オープンフラッシュ型、完全ポジティブ型、セミポジティブ型が挙げられる。一般的な圧縮成形作業において、粉末、ペレットまたはディスクなどの本質的にすべての形状のポリエーテルエステルを好ましくは、乾燥および加熱する。次いで、使用される正確なポリエーテルエステル組成物に応じて、温度１５０〜３００℃に一般に維持された金型に加熱されたポリエーテルエステルを入れる。次いで、金型を一部閉じて、圧力を加える。圧力は一般に、２０００〜５０００ｐｓｉであるが、用いられる正確な圧縮成形プロセス、正確なポリエーテルエステル材料、成形される部分品等に応じて異なる。ポリエーテルエステルは、熱および加えられた圧力の作用によって溶融し、金型の凹部に流れて、成形物品が形成される。
【００４２】
射出成形は、当技術分野で公知のプロセスによって行われる。ポリエーテルエステルは、粉末、ペレットまたはディスクなどのいずれかの形状をとることができ、Ｋ−Ｔｒｏｎ（登録商標）またはＡｃｃｕｒａｔｅ（登録商標）フィーダーなどの自動式フィーダーを一般に備えた押出機の後部に供給される。上述の他の所望の添加剤、可塑剤、ブレンド材料等を本発明のポリエステルと予め配合するか、または押出機に同時供給することができる。次いで、ポリエーテルエステル組成物は、押出機内で溶融され、押出機の終端に運ばれる。次いで、一般には水圧シリンダーによって、スクリューが前方に押し出され、溶融樹脂組成物が金型内に注入される。金型は一般に、圧力で締められる。金型温度は一般に、ポリエステル組成物が結晶化し、固化するような温度で設定される。一般に、およそ室温〜２００℃である。通常、金型温度は、可能な限り最短の成形サイクル時間となるように設定される。ポリ（エチレンテレフタレート）などの材料をゆっくりと結晶化するためには、一般に電気加熱器または熱油が望ましい。ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）などの材料を迅速に結晶化するためには、蒸気熱で十分である。成形物品が一旦固化すると、成形圧力を抜き、金型を開き、一般にノックアウトピン、突出ピン、ノックアウトプレート、ストリッパーリング、圧縮空気、またはその組み合わせを使用して、金型キャビティから成形品を取り出す。
【００４３】
成形は、ディスク、プラーク、ブッシング、ドアハンドル、窓のクランクなどの自動車部品、電気部品、電子機械部品、電気化学センサー、ＰＴＣデバイス、温度センサー、コンダクターシールド用の半導電性シールド、電熱センサー、電気シールド、高誘電率デバイス、電子装置用のハウジング、引火性固形物、粉末、液体およびガス用の容器およびパイプライン等の多種多様な成形物品を提供する。成形品は、識別のためのレーザーマーキングでの有用性も見出すことができる。組成物は、「外観部品」として、つまり表面外観が重要である部品としても有用である。これは、組成物の表面が直接見られようと、あるいはそれが塗料または金属などの他の材料でコーティングされようと適用可能である。かかる部品としては、自動車のボディーパネル、例えばフェンダー、看板、フード、タンクフラップ、ロッカーパネル、スポイラー、および他の内部部品および外部部品；内部自動車パネル、自動車トリム部品、電気器具部品、例えばハンドル、制御盤、シャーシ（ケース）、洗濯槽および外部部品、内部または外部冷蔵庫パネル、および食器洗浄器のフロントまたは内部パネル；例えばドリルおよびのこぎりなどの電動工具のハウジング；パーソナルコンピューターハウジング、プリンターハウジング、周辺装置ハウジング、サーバハウジングなどの電子キャビネットおよびハウジング；列車、トラクター、芝刈機デッキ、トラック、スノーモービル、航空機および船などの乗り物の外部または内部パネル；建物の装飾用内部パネル；会社および／または家庭の椅子およびテーブルなどの家具；電話機および他の電話装置が挙げられる。これらの部品は塗装することができるし、あるいは組成物の色で未塗装のままにしておくことができる。自動車の車体パネルは特に、厄介な用途である。これらの材料は好ましくは、滑らかかつ再生可能な外観表面を有し、それらが著しいひずみなく、そのオーブン内の温度が各段階で３０分までの間に約２００℃の高さに達する、自動車Ｅコートおよび塗装オーブンを通過することができるように耐熱性であり、くぼみ傷または軽度の衝撃からの他の物理的損傷に耐えるのに十分に強靭である。
【００４４】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルによって、それが静電塗装される際に部分品上に形成される電荷を部分品が散逸させることが可能となり、部分品全体にわたって塗装の均一なコーティングが形成される。基材の静電塗装は、非静電塗装プロセスと比較して塗料の無駄および排出を低減し、部分品の表面全体にわたって色差なく、比較的大きな部分品をむらなく塗装することを可能にする。本明細書で開示されるポリエーテルエステル組成物は、組み込まれる炭素充填量が低いため、望ましい物理的性質を維持しながら、静電塗装することができる。
【００４５】
ポリエーテルエステルを含有するフィルムは、例えばラミネートとしての、包装、特に食品の包装、接着テープ、絶縁体、蓄電器、写真現像、Ｘ線現像などの様々な用途を有する。特に注目すべきなのは、ＥＭＩシールドにおいて、マイクロ波アンテナ用の保護フィルムとして、レードームとして、サンシールドとして、電子機器、導電性フィルムなどの電気的に損傷を受けやすい製品用の包装、エレクトログラフ画像装置の電荷移動構成部品等として使用することができ、識別のためのレーザーマーキングに使用することができる。より良い耐熱性、より安定な電気特性を得るためには、より高い融点、ガラス転移温度、結晶化度レベルを有するフィルムが望ましい。フィルムは、防湿バリア、酸素バリア、および二酸化炭素バリアなどの優れた遮断性、優れた耐脂性、引張り強さおよび高い破断点伸びを有することもまた望まれる。
【００４６】
ポリエーテルエステルは、包装、ラベル、ＥＭＩシールド等の多くの異なる用途のいずれかで使用されるフィルムに形成される。限定されないが、ポリエーテルエステルポリマーのモノマー組成は好ましくは、フィルムの形成に望ましい部分的に結晶質のポリマーが得られるように選択され、その結晶性が強度および弾性を付与する。最初に製造される際には、ポリエーテルエステルは一般に、半結晶性構造である。フィルムの製造において生じた場合、結晶性は、ポリマーを再加熱および／または延伸すると増大する。
【００４７】
フィルムは、米国特許第４，３７２，３１１号明細書（薄膜が、浸せき塗装によって形成される）、米国特許第４，４２７，６１４号明細書（圧縮成形）、米国特許第４，８８０，５９２号明細書（溶融押出し成形）、米国特許第５，５２５，２８１号明細書（溶融ブロー成形）に開示されているプロセス、または溶液流延などの他のプロセスなど、当技術分野で公知のいずれかのプロセスによって製造される。プロセスはよく知られているため、その説明は簡略のために省略する。フィルムは、≦厚さ０．２５ｍｍ（１０ミル）、約０．０２５ｍｍ〜０．１５ｍｍ（１ミル〜６ミル）、または約０．５０ｍｍ（２０ミル）である。
【００４８】
押出し成形は、連続長として押し出される、フィルムおよびシートなどの「継ぎ目のない」製品を形成することができる。押出し成形において、溶融ポリマーとして、またはプラスチックペレットもしくは顆粒として提供されようと、そうでなかろうと、ポリマー材料は流動化され、均一化される。所望の場合には、熱もしくは紫外線安定剤、可塑剤、充填剤などの上述の添加剤および／またはブレンド可能なポリマー材料を添加することができる。押出し成形は当業者にはよく知られているため、その説明は簡略のために省略する。
【００４９】
大量のフィルムを製造するために、圧延カレンダーが使用される。逆方向に回転し、ポリマーを広げ、それを必要な厚さに伸ばす、多くの加熱可能な平行な円筒形ローラーを含む機械である、カレンダーのギャップに、未加工フィルムが供給される。このように製造されたフィルムは、最後のローラーによって平滑化される。フィルムがテクスチャ加工された面を有する必要がある場合には、最終ローラーに、適切なエンボスパターンが設けられる。あるいは、フィルムを再加熱し、次いでエンボスカレンダーに通すことができる。カレンダーの後に、１つまたは複数の冷却ドラムが続く。最後に、完成フィルムが巻き取られる。
【００５０】
押出フィルムは、他の製品の出発原料として使用することができる。フィルムは、射出成形などの他の加工方法のための供給材料として使用される小さなセグメントに切断される。その他の例としては、以下に記載のように、フィルムを基材上にラミネートすることができる。その他の例としては、当技術分野で教示されているように、フィルムを金属化することができる。ブロー成形フィルム作業から得ることができるフィルムチューブを、例えばヒートシールプロセスによって袋に加工することができる。
【００５１】
重要な用途の要求を解決するため、特定の特性をフィルムに与えることができるように、二層、三層などの多層フィルム、および多層フィルム構造もまた製造することができ、より高価な成分が、それらがより大きな要求を与える外部層に委ねることが可能となる。多層フィルム構造は、同時押出し成形、ブロー成形フィルム、浸し塗り、溶液塗布、ナイフ塗布、パドル塗布、エアナイフ塗布、印刷、ダールグレン、グラビアコーティング、粉体コーティング、吹付け塗布、または当業者によく知られている他のプロセスによって製造することができる。例えば、米国特許第４８４２７４１号明細書、米国特許第６３０９７３６号明細書、米国特許第３７４８９６２号明細書、米国特許第４５２２２０３号明細書、米国特許第４７３４３２４号明細書、米国特許第５２６１８９９号明細書および米国特許第６３０９７３６号明細書を参照されたい。
【００５２】
フィルムは、当業者によく知られているように、一軸または二軸延伸にかけることができる。
【００５３】
延伸は、フィルムバブル直径とダイ直径との比として定義される、ブローアップ比（ＢＵＲ）を調節することによって、ブロー成形フィルム作業において高められる。バランスのとれたフィルムを得るためには、ＢＵＲ約３：１が適切である。一方向で容易に裂ける、「引裂き可能な（ｓｐｌｉｔｔｙ）」フィルムを有することが望ましい場合には、ＢＵＲ１：１〜約１．５：１が好ましい。
【００５４】
延伸位置でフィルムを保持し、急冷前に数秒間加熱することによって、収縮を制御することができる。この熱は、延伸フィルムを安定化し、次いでフィルムは、熱安定化温度を超える温度でのみ収縮するようにされる。さらに、フィルムは、圧延、カレンダー加工、コーティング、エンボス加工、印刷、または当技術分野で公知の他の一般的な仕上げ作業にかけることもできる。
【００５５】
所望の場合には、米国特許第４６２６２５２号明細書、米国特許第５０７３３１６号明細書、および米国特許第６３５９０５０号明細書に開示されているように、フィルム、特に充填フィルムを、多孔質に形成することができる。印刷適性、表面のインク受容性または他の望ましい特性を高めるために、公知の従来の形成後の作業、例えばコロナ放電、化学処理、火炎処理等によって、フィルムを処理することができる。フィルムをさらに加工して、容器などの他の望ましい物品を製造することができる。例えば、米国特許第３３０３６２８号明細書、米国特許第３６７４６２６号明細書、および米国特許第５０１１７３５号明細書に開示されているように、フィルムを熱成形することができる。
【００５６】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを基材上にコーティングまたはラミネートすることができる。それから成形物品が製造される。ロール塗り、スプレッドコーティング（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）、吹付け塗布、はけ塗り、または流し込みプロセスによって、本発明のコポリエステルのポリマー溶液、分散液、ラテックス、およびエマルジョンで基材をコーティングし、続いて乾燥させ、予め形成された基材上にポリエーテルエステルを他の材料、粉体コーティングと共に同時押出しすることによって、または予め形成された基材を本発明のポリエーテルエステルで溶融／押出しコーティングすることによって、コーティングを形成することができる。コーティングされた基材は、包装、特に、例えば損傷を受けやすい電子部品用の静電荷散逸性包装、半導電性ケーブルジャケット、ＥＭＩシールドおける用途、および使い捨ての製品としての用途など、様々な用途を有する。さらに、より良い耐熱性を提供するためには、より高い融点、ガラス転移温度および結晶度レベルが望ましく、コーティングは、水分、グリース、酸素、および二酸化炭素に対する優れた遮断性を提供することができ、優れた引張り強さと高い破断点伸びを有する。
【００５７】
コーティングは、浸し塗り（例えば、米国特許第４３７２３１１号明細書および米国特許第４５０３０９８号明細書参照）、基材上への押出し成形（例えば、米国特許第５２９４４８３号明細書、米国特許第５４７５０８０号明細書、米国特許第５６１１８５９号明細書、米国特許第５７９５３２０号明細書、米国特許第６１８３８１４号明細書、米国特許第６１９７３８０号明細書参照）、吹付け塗布（例えば、米国特許第４１１７９７１号明細書、米国特許第４１６８６７６号明細書、米国特許第４１８０８４４号明細書、米国特許第４２１１３３９号明細書、米国特許第４２８３１８９号明細書、米国特許第５０７８３１３号明細書、米国特許第５２８１４４６号明細書、および米国特許第５４５６７５４号明細書参照）、ナイフ塗布、パドル塗布、エアナイフ塗布、印刷、ダールグレン（Ｄａｈｌｇｒｅｎ）、グラビアコーティング、粉体コーティング、吹付け塗布、または他の技術プロセスなど、当技術分野で公知のいずれかのプロセスによってポリマーから製造することができる。米国特許第３９２４０１３号明細書、米国特許第４１４７８３６号明細書、米国特許第４３９１８３３号明細書、米国特許第４５９５６１１号明細書、米国特許第４９５７５７８号明細書、米国特許第５９４２２９５号明細書、米国特許第３９２４０１３号明細書、米国特許第４８３６４００号明細書、米国特許第５２９４４８３号明細書もまた参照されたい。
【００５８】
コーティングは、≦２．５ｍｍ（１００ミル）または≦０．２５ｍｍ（１０ミル）、または約０．０２５ｍｍ〜０．１５ｍｍ（１ミル〜６ミル）の厚さ、または約０．５０ｍｍ（２０ミル）以上の厚さまでを含むいずれかの厚さであることができる。コーティングは当業者によく知られているため、その説明は簡略のために省略する。
【００５９】
コーティングの基材としては、金属、ガラス、セラミックタイル、れんが、コンクリート、木材、石材（ｍａｓｏｎｒｙ）、繊維、革、フィルム、プラスチック、ポリスチレンフォーム、ポリマーフォーム、有機フォーム、無機フォーム、有機−無機フォーム、石（ｓｔｏｎｅ）、フォイル、金属箔、板紙、厚紙、ファイバーボード、セルロース、有機ポリマーなどの織物、金属箔、漂白または無漂白紙および板紙、不織布、およびかかる材料の複合材が挙げられる。
【００６０】
コーティングプロセスを向上させるために、コロナ放電、化学処理、例えばプライマー、火炎処理、接着剤等の公知の従来の形成後の作業によって処理することができる。例えば、ポリエチレンイミンの水溶液（Ａｄｃｏｔｅ（登録商標）３１３）、またはスチレン−アクリルラテックスで基材を下塗りすることができ、あるいは、米国特許第４，９５７，５７８号明細書および米国特許第５，８６８，３０９号明細書に教示されているように、火炎処理することができる。
【００６１】
にかわ、ゼラチン、カゼイン、デンプン、セルロースエステル、脂肪族ポリエステル、ポリ（アルカノエート）、脂肪族−芳香族ポリエステル、スルホン化脂肪族−芳香族ポリエステル、ポリアミドエステル、ロジン／ポリカプロラクトントリブロックコポリマー、ロジン／ポリ（エチレンアジペート）トリブロックコポリマー、ロジン／ポリ（エチレンスクシネート）トリブロックコポリマー、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−ｃｏ−エチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メチルアクリレート）、ポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）、ポリ（エチレン−ｃｏ−１−ブテン）、ポリ（エチレン−ｃｏ−１−ペンテン）、ポリ（スチレン）、アクリル樹脂、Ｒｈｏｐｌｅｘ（登録商標）Ｎ−１０３１（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙからの市販のアクリルラテックス）等、およびその混合物などの接着剤で基材をコーティングすることができる。溶融プロセスによって、または溶液、エマルジョン、分散液等のコーティングプロセスによって、接着剤を塗布することができる。
【００６２】
基材は、コーティング前に特定の物品に形成することができ、あるいは基材がコーティングされた後に特定の物品に形成することができる。
【００６３】
ポリエーテルエステルを含有するフィルムは、熱成形、真空熱成形、真空ラミネーション、加圧ラミネーション、機械的ラミネーション、スキンパック、または接着ラミネーションによって、多種多様な基材上にラミネートすることができる。
【００６４】
例えば、容器およびカートンとして使用されるコーティングまたはラミネートされた紙および板紙の基材を製造するプロセスは、当技術分野でよく知られている（例えば、米国特許第３，８６３，８３２号明細書、米国特許第３，８６６，８１６号明細書、米国特許第４，３３７，１１６号明細書、米国特許第４，４５６，１６４号明細書、米国特許第４，６９８，２４６号明細書、米国特許第４，７０１，３６０号明細書、米国特許第４，７８９，５７５号明細書、米国特許第４，８０６，３９９号明細書、米国特許第４，８８８，２２２号明細書、米国特許第５，００２，８３３号明細書、米国特許第３，９２４，０１３号明細書、米国特許第４，１３０，２３４号明細書、米国特許第６，０４５，９００号明細書および米国特許第６，３０９，７３６号明細書参照）。ポリエステル製ラミネート基材の目的の用途に応じて、基材の一方の面または両面がラミネートされる。
【００６５】
ポリエーテルエステル組成物はさらに、シート状での用途が見出される。ポリマーシートは、例えば信号、窓ガラス、熱成形物品、ディスプレイおよびディスプレイ基材などの様々な用途を有する。ポリエーテルエステル中のカーボンブラック成分によって、シートが静電塗装された場合に、部分品（ｐａｒｔ）上に形成された電荷をシートが散逸することが可能となり、シート全体に塗料の均一なコーティングが形成される。これによって、部分品の表面全体にわたって色差なく、比較的大きなシートをむらなく塗装することが可能となる。ポリエーテルエステル組成物は、それに組み込まれる炭素充填量が低いため、望ましい物理的性質を維持しながら、静電塗装することができる。それから製造されるシートは、識別のためのレーザーマーキングに使用することができる。
【００６６】
押出し成形、溶液流延、射出成形などの当技術分野で公知の方法によって、または重合溶融物から直接、シートを形成することができる。かかる方法は当業者によく知られているため、その説明は簡略のために省略する。このシートは、看板、窓ガラス（バス停の待合所、天窓、または娯楽用の乗り物などにおける）、ディスプレイ、自動車のライトを形成するために、かつ物品、カバー、天窓、温室窓ガラス、食品トレイ等の熱成形において使用することができる。シートは、上記で開示されるフィルムとして延伸することもできる。
【００６７】
ディスクなどのシートまたはシート状物品は、当技術分野で公知の方法によって射出成形することにより形成することができる。
【００６８】
シートとフィルムの違いは厚さであるが、フィルムがシートとなる場合に関しては、業界標準は設定されていない。シートは、厚さ＞約０．２５ｍｍ（１０ミル）、約０．２５ｍｍ〜２５ｍｍ、約２ｍｍ〜約１５ｍｍ、約３ｍｍ〜約１０ｍｍである。＞２５ｍｍのシートおよび０．２５よりも薄いシートを形成することができる。
【００６９】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルは、特に綿および羊毛などの天然繊維と組み合わせて、生地において使用するのに望ましい繊維状で使用することができる。衣類、敷物、および他の品物をこれらの繊維から製造することができる。さらに、ポリエステル繊維は、その弾性および強度から、工業用途で使用するのに望ましい。特に、タイヤコードおよびローブなどの物品を製造するために使用される。
【００７０】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを含有する繊維（「繊維」としては、連続モノフィラメント、撚り合わされていない、または絡み合わされていないマルチフィラメント糸、ステープルヤーン、紡績糸、溶融ブロー成形繊維、不織材料、および溶融ブロー成形不織材料が挙げられる）は、電気的性質；帯電防止性、静電散逸性または中程度の導電性、および導電性の全範囲を含む。繊維は、均一成分および二成分を含む多くの形態をとり得る。このポリエーテルエステルは、誘電性外装材によって覆われた導電性コアとしての役割を果たす。ポリエーテルエステルから製造される帯電防止繊維は、編物、パイル生地、織布、および不織布、ヘアブラシ、例えば紙製造用クロス、家禽用ベルト、包装運搬ベルト等のベルト材を含む、すべての種類の生地の最終用途において帯電防止保護を提供する。カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを含有する繊維は、カーペット構造に帯電防止保護を提供する。
【００７１】
この繊維を他の合成または天然ポリマーと共に使用して、均一な繊維を形成することができ、それによって、向上した特性を有する繊維が得られ、あるいは有効量（ポリエーテルエステルを基準にして０．１〜１０．０重量％など）の公知の加水分解安定化添加剤で安定化することができる。加水分解安定化添加剤は、カルボン酸末端基と化学的に反応し、カルボジイミドであることが好ましい。加水分解安定化添加剤は、ジアゾメタン、カルボジイミド、エポキシド、環状カーボネート、オキサゾリン、アジリジン、ケテンイミン、イソシアネート、アルコキシ末端キャップ化ポリアルキレングリコール等を含む。かかる添加剤の組み込みは、当業者にはよく知られている。
【００７２】
カーボンブラック含有ポリエーテルエステルは、米国特許第３，０５１，２１２号明細書、米国特許第３，９９９，９１０号明細書、米国特許第４，０２４，６９８号明細書、米国特許第４，０３０，６５１号明細書、米国特許第４，０７２，４５７号明細書、および米国特許第４，０７２，６６３号明細書に開示されているような、当技術分野で公知の方法によってモノフィラメントに形成することができる。
【００７３】
低いｐｐｍレベル（５〜２５ｐｐｍ（重量））では、カーボンブラックは、ソーダボトルなどの容器を製造する溶融ブロー成形での予備成形のための再加熱触媒としての役割を果たし得る。中間のレベル（０．０５〜０．５重量％）では、カーボンブラックは、特定のポリエーテルエステル組成物の結晶化度を高める強力な核生成剤としての役割を果たし得る。
【００７４】
カーボンブラック成分は、乾燥した、未精製のブラック（ｂｌａｃｋ）として、適切な液体中の、好ましくは上記のグリコール成分中のスラリーとして、または適切な液体中の、好ましくは上記のグリコール成分中の分散液として、本発明のプロセスに添加される。カーボンブラックは、好ましくは、上述のように製造される特定のポリエーテルエステル組成物中で使用されるグリコール中の脱凝集状態の分散液としてポリエステル重合プロセスに添加される。
【００７５】
カーボンブラックは、乾燥した、未精製のブラックとして、上記のグリコールまたはポリ（アルキレンエーテル）グリコールなどの適切な液体中のスラリーとして、またはグリコールもしくはポリ（アルキレンエーテル）グリコールなどの適切な液体中の分散液としてプロセスに添加される。
【００７６】
カーボンブラック分散液を調製するために、好ましいグリコール−カーボンブラックのスラリーをボールミル、Ｅｐｅｎｂａｕｃｈミキサー、Ｋａｄｙ高せん断ミル、サンドミル（例えば、３Ｐ Ｒｅｄｈｅａｄサンドミル）、およびアトリション粉砕装置などの機械的分散装置を使用して、集中的な混合および粉砕にかけることができる。
【００７７】
セラミックまたはステンレス鋼ボールを使用して、例えば、ボールミル粉砕プロセスを通してカーボンブラックをエチレングリコールなどのグリコールに添加し、所望の分散液を調製するのに必要な時間、ボールミルを回転させることによって、カーボンブラック分散液を調製することができる。一般に、この時間は、０．５〜５０時間である。分散液をさらに遠心して、カーボンブラックの大きな粒子、または所望の場合には粉砕媒体を取り除くことができる。
【００７８】
グリコール中に分散されるカーボンブラックの量は、分散されるカーボンブラックの正確な構造および性質に応じて異なり、グリコール中に均一に分散される量である。
【００７９】
グリコールによる炭素粒子の湿潤を高めるため、かつ安定な分散液の形成の維持を助けるために、所望の場合には、カーボンブラック成分中に分散剤を組み込むことができる。安定な分散剤の例としては、ポリビニルピロリドン、エポキシ化ポリブタジエン、スルホン化ナフタレンのナトリウム塩、および脂肪酸が挙げられる。分散剤のレベルは、分散液全体（カーボンブラック、分散剤、およびグリコール）を基準にして約０．１〜８重量％の範囲である。
【００８０】
カーボンブラック成分は、ポリエーテルエステルの前に、ポリエーテルエステル重合のいずれかの段階で添加され、約０．２０ｄＬ／ｇを超えるＩＶを達成するか、あるいは、ジカルボン酸、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール、またはグリコールなどと共にモノマー段階で添加されるか、またはビス（グリコレート）から約１０以下の重合度（ＤＰ）を有するポリエーテルエステルオリゴマーにおよぶ、初期（トランス）エステル化生成物（予備凝縮物）に添加されるか、あるいはグリコールと共に、または初期（トランス）エステル化生成物に添加される。
【００８１】
ポリエーテルエステル組成物は、公知の従来の重縮合技術によって製造することができる。例えば、生成された際に塩酸を中和するピリジンなどの塩基の存在下で、トルエンなどの溶媒中でジカルボン酸の酸塩化物をグリコールおよびポリ（アルキレンエーテル）グリコールと合わせる。かかる手順は公知である。例えば、Ｒ．Ｓｔｏｒｂｅｃｋ，ｅｔ．ａｌ．，ｉｎ Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．５９，ｐｐ．１１９９−１２０２（１９９６）を参照のこと。
【００８２】
ポリマーが酸塩化物を使用して製造される場合には、生成物ポリマーにおけるモノマー単位の比は、反応するモノマーの比とおよそ同じである。したがって、反応器に装入されるモノマーの比は、生成物における所望の比とおよそ同じである。高分子量ポリマーを得るために、グリコールと、ポリ（アルキレンエーテル）グリコールと、ジカルボン酸との合計の理論当量が一般に用いられる。
【００８３】
ポリエーテルエステルは、溶融重合法によって製造することができ、その方法では、触媒の存在下で、モノマーが結合してエステルおよびジエステル、次いでオリゴマー、最終的にポリマーが形成するのに十分に高い温度に、ジカルボン酸（酸、エステル、ビスグリコレートまたはその混合物としての）、グリコール、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール、カーボンブラック、および任意の多官能性分岐剤を混合する。重合プロセスの終わりでのポリマー生成物は、溶融生成物であり、重合が進行するにしたがって、グリコール成分が反応器から蒸留される。かかる手順は一般に、当技術分野の教示において知られている。
【００８４】
グリコール成分、ポリ（アルキレンエーテル）グリコール成分、ジカルボン酸成分、カーボンブラック成分、および任意の分岐剤の量は、最終生成物が上述の種々のモノマー単位の所望の量を含有するように選択されることが望ましい。以下の範囲などの、特定の反応器に装入されるモノマーの正確な量は、当業者によって容易に決定される。望ましくは、過剰量のジカルボン酸およびグリコールが装入されることが多く、余分なジカルボン酸およびグリコールは望ましくは、重合反応が進行するにしたがって、蒸留によって、または蒸発の他の手段によって除去される。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、および１，４−ブタンジオールなどの好ましいグリコール成分は、最終ポリマーにおける望ましい組み込みレベルよりも１０〜１００％高いレベルで装入されることが望ましい。例えば、エチレングリコールは、最終ポリマーにおける望ましい組み込みレベルよりも４０〜１００％高いレベルで装入され、１，３−プロパンジオールおよび１，４−ブタンジオールは、最終ポリマーにおける望ましい組み込みレベルよりも２０〜７０％高いレベルで装入される。他のグリコール成分は望ましくは、他のグリコール成分の正確な揮発性に応じて、最終生成物における望ましい組み込みレベルよりも０〜１００％高いレベルで装入される。
【００８５】
重合中のモノマー損失が変動するため、蒸留カラムおよび他の種類の回収および再循環システムの効率等に応じて、モノマーについて示される範囲は広く、単に近似値である。特定の組成物を得るために、特定の反応器に装入されるモノマーの正確な量は、当業者によって容易に決定される。
【００８６】
重合は、任意に触媒または触媒混合物を混合しながら徐々に、モノマーとカーボンブラックを含む混合物を約２００℃〜約３３０℃、望ましくは２２０℃〜２９５℃の範囲の温度に加熱することを含む。正確な条件および触媒は、ジカルボン酸成分が、真の酸として、ジメチルエステルとして、またはビスクリコレートとして重合されるかどうかに依存する。触媒は最初に、反応物中に含ませてもよいし、かつ／または加熱されるにしたがって混合物に１回または複数回で添加してもよい。使用される触媒は、反応が進行するにしたがって変性される。一般に余分な反応物を蒸留することによって除去しながら、二次加工品を製造するのに適するように十分に高い分子量を有する溶融ポリマーを得るのに十分な時間および十分な温度で加熱および攪拌が続けられる。
【００８７】
触媒としては、すべてのポリエステル重縮合触媒、例えば酢酸塩などのＬｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、およびＴｉの塩、酸化物、例えばグリコール付加物、およびＴｉアルコキシドが挙げられる。これらは一般に、当技術分野で公知であり、その説明は簡略のために省略する。
【００８８】
所望の物理的性質としては、分子量の指標である、少なくとも≧０．２５ｄＬ／ｇまたは≧０．３５ｄＬ／ｇまたは≧０．５ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（ＩＶ）が挙げられ、その粘度はトリフルオロ酢酸：ジクロロメタン溶媒システムの５０：５０（重量）溶液中のポリエステルの０．５％（重量／体積）溶液で測定される。フィルム、ボトル、シート、成形用樹脂等の他の用途には、より高いインヘレント粘度が望ましい。少なくとも約０．５ｄＬ／ｇまで、望ましくは＞０．６５ｄＬ／ｇの所望のＩＶが得られるように、重合条件が調節される。ポリエーテルエステルをさらに処理することによって、０．７、０．８、０．９、１．０、１．５、２．０ｄＬ／ｇおよびさらにそれ以上のインヘレント粘度を達成することができる。
【００８９】
分子量は通常、直接測定されない。その代わりに、溶解状態のポリマーのＩＶまたは溶融粘度を分子量の指標として使用する。ＩＶは、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）等のポリマーファミリー内の試料の比較のための分子量の指標であり、本明細書において分子量の指標として使用される。さらに高いＩＶ（分子量）を達成するために、固相重合が用いられる。
【００９０】
押出し、冷却、ペレット化の後に溶融重合によって製造された生成物は、本質的に非晶質である。非晶質材料は、ガラス転移温度を超える温度にそれを長時間加熱することによって半結晶性にすることができる。これによって結晶化が誘導され、その結果、次いで生成物をより高い温度に加熱して、分子量を高くすることができる。
【００９１】
結晶化を誘導する、ポリエーテルエステルに対して相対的に溶解度が低い溶媒で処理することによって、固相重合前にポリマーを結晶化することができる。かかる溶媒によってガラス転移温度（Ｔｇ）が下がり、結晶化が可能となる。例えば、米国特許第５，１６４，４７８号明細書および米国特許第３，６８４，７６６号明細書を参照のこと。
【００９２】
しばしばポリマーの融解温度未満である高温で、不活性ガス、通常窒素のストリーム中に、または１トルの真空下に、ペレット化または微粉砕ポリマーを長時間置くことによって、半結晶性ポリマーを固相重合にかけることができる。
【００９３】
カーボンブラック成分は、乾燥した、未精製のブラックとして、適切な液体中の、好ましくは上記のグリコール成分中のスラリーとして、または適切な液体中の、好ましくは上記のグリコール成分中の分散液としてプロセスに添加される。
【００９４】
本発明のプロセスによって生成されたポリエーテルエステル組成物には、上記の添加剤、可塑剤、充填剤、または他のブレンド材料が組み込まれる。生成されたポリエーテルエステルは、上述のように、成形品、フィルム、シート、繊維、モノフィラメント、不織布構造、溶融ブロー成形容器、コーティング、ラミネート等の成形物品に形成することができる。
【実施例】
【００９５】
実施例および比較例
試験法
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）をＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ型番２９２０装置で行った。試料を窒素雰囲気下にて２０℃／分で３００℃に加熱し、速度２０℃／分で冷却して室温に戻すように設定し、次いで、速度２０℃／分で３００℃に再加熱した。以下に示す、観察された試料のガラス転移温度（Ｔｇ）および結晶融解温度（Ｔｍ）は、第２の加熱から得られた温度である。
【００９６】
“Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｗ．Ｒ．Ｓｏｒｅｎｓｏｎ ａｎｄ Ｔ．Ｗ．Ｃａｍｐｂｅｌｌ，１９６１，ｐ．３５に定義されるＩＶは、５０：５０重量％のトリフルオロ酢酸：ジクロロメタン酸溶媒システム１００ｍｌにつき０．５ｇの濃度で、室温にてＧｏｏｄｙｅａｒ Ｒ−１０３Ｂ法によって決定された。
【００９７】
実験室相対粘度（ＬＲＶ）は、硫酸８０ｐｐｍを含有するヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）１０ｍｌに溶解されたポリエステル試料０．６ｇの溶液の粘度と、硫酸含有ヘキサフルオロイソプロパノール自体の粘度との比であり、どちらの粘度も毛管粘度計で２５℃で測定された。ＬＲＶは、数値的にＩＶに関連する。この関係を用いた場合には、「ＩＶ計算値」という用語を記した。
【００９８】
表面抵抗率は、記載の組成物の溶融加圧フィルム（ｍｅｌｔ ｐｒｅｓｓｅｄ ｆｉｌｍ）について、試験電圧１０ＶにてＴ Ｒｅｘ型番１５２ＣＥ抵抗計（ＴＲｅｋ，Ｉｎｃ．）を使用して測定された。この抵抗計では、試料を１０3Ω／スクエアまでのみ試験した。１０3Ω／スクエアで測定された測定値は、１０3Ω／スクエア未満の表面抵抗率を有した。
【００９９】
実施例１
２５０ｍｌガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６５．８７ｇ）、１，４−ブタンジオール（３９．７４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７４．６３ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（０．７５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７４ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１７．３ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．２時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物７．１ｇをさらに回収し、固体生成物１２７．０ｇを回収した。
【０１００】
上述のように試料のＬＲＶを測定し、試料がＬＲＶ４４．３３を有することが見出され、ＩＶ１．０５ｄＬ／ｇを有すると計算された。
【０１０１】
試料を示差ＤＳＣ分析にかけた。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７４．３℃での開始および１６８．２℃（２７．２Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９８．４℃（２４．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１０２】
表面抵抗率は、１．５４×１０12Ω／スクエアであった。
【０１０３】
実施例２
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６５．５４ｇ）、１，４−ブタンジオール（３９．５４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７４．２５ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（１．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２２０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で１．０時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を２５５℃に０．８時間にわたって加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．８時間攪拌した。無色の留出物１２．８ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物８．１ｇをさらに回収し、固体生成物９７．０ｇを回収した。
【０１０４】
試料は、ＬＲＶ２０．１６およびＩＶ０．６１ｄＬ／ｇを有した。
【０１０５】
ＤＳＣ分析によって、第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．６℃での開始および１６８．０℃（２３．８Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が示された。結晶質Ｔｍは、１９７．７℃（１７．９Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１０６】
実施例３
ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６５．４５ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（２２．０５ｇ、平均分子量＝１５００）、エチレングリコール中のＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ１．０重量％のボールミル粉砕された分散液（２２７．３ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０２５として提供されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を５００ｍＬガラスフラスコに添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を１．１時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物２４４．４ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１８．９ｇをさらに回収し、固体生成物１３６．７ｇを回収した。
【０１０７】
試料は、ＬＲＶ１７．６３およびＩＶ０．５６ｄＬ／ｇを有した。
【０１０８】
ＤＳＣ分析によって、第１熱サイクル後の設定された冷却で、１９６．３℃での開始および１９１．０℃（３２．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が示された。結晶質Ｔｍは、２３２．５℃（３２．５Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１０９】
表面抵抗率は、３．９３×１０5Ω／スクエアであった。
【０１１０】
実施例４
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６５．２１ｇ）、１，４−ブタンジオール（３９．３４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７３．８８ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（２．２５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１８８ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１７．３ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物７．３ｇをさらに回収し、固体生成物１３４．４ｇを回収した。
【０１１１】
試料は、ＬＲＶ２３．２１およびＩＶ０．６７ｄＬ／ｇを有した。
【０１１２】
ＤＳＣ分析によって、第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．７℃での開始および１６８．０℃（２８．４Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が見出されることが示された。結晶質Ｔｍは、１９７．５℃（３０．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１１３】
実施例５
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（１０５．０７ｇ）、ジメチルイソフタレート（１１．７７ｇ）、１，４−ブタンジオール（７３．００ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（１４．９３ｇ、平均分子量１０００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１５８０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で１．０時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．７時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。窒素でわずかにパージしながら、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物２６．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．２時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物８．８ｇをさらに回収し、固体生成物１２７．６ｇを回収した。
【０１１４】
試料は、ＬＲＶ２４．４０およびＩＶ０．６９ｄＬ／ｇを有した。
【０１１５】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７６．６℃での開始および１７３．１℃（４０．４Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。Ｔｍは、２０５．９℃（３５．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１１６】
表面抵抗率は、１．１５×１０4Ω／スクエアであった。
【０１１７】
実施例６
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１７０．８２ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１８．００ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６７６ｇ）および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５４０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．６時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で１．１時間攪拌した。無色の留出物２２．６ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１７．４ｇをさらに回収し、固体生成物１３２．３ｇを回収した。
【０１１８】
試料は、ＬＲＶ１３．８８およびＩＶ０．５０ｄＬ／ｇを有した。
【０１１９】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２１０．３℃での開始および２０５．５℃（３６．５Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。Ｔｍは、２４７．０℃（３７．６Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１２０】
表面抵抗率は、６．１７×１０3Ω／スクエアであった。
【０１２１】
実施例７
５００ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１７０．８２ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１８．００ｇ、平均分子量＝１５００）、エチレングリコール中のＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ２．９重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（１０３．４５ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０２６として提供されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．７時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．９時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物１２７．６ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．９時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１６．３ｇをさらに回収し、固体生成物１３３．８ｇを回収した。
【０１２２】
試料は、ＬＲＶ１３．１２およびＩＶ０．４８ｄＬ／ｇを有した。
【０１２３】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２０４．５℃での開始および２００．２℃（３９．２Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４０．８℃（４１．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１２４】
表面抵抗率は、３．９４×１０4Ω／スクエアであった。
【０１２５】
実施例８
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６５．４５ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（２２．０５ｇ、平均分子量１５００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．９時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．８時間攪拌した。無色の留出物２７．３ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．４時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１５．８ｇをさらに回収し、固体生成物１３７．５ｇを回収した。
【０１２６】
試料は、ＬＲＶ１０．７０およびＩＶ０．４４ｄＬ／ｇを有した。
【０１２７】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２０５．９℃での開始および２０１℃（３６．５Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４７．４℃（３８．５Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１２８】
実施例９
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．８８ｇ）、１，４−ブタンジオール（３９．１４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７３．５０ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７５ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物１７．７ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物６．７ｇをさらに回収し、固体生成物１３１．１ｇを回収した。
【０１２９】
試料は、ＬＲＶ１７．８３およびＩＶ０．５７ｄＬ／ｇを有した。
【０１３０】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．３℃での開始および１６８．２℃（２８．５Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９７．７℃で認められた（３２．７Ｊ／ｇ）。
【０１３１】
実施例１０
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．５５ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．９４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７３．１３ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．７５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７２ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．５時間攪拌した。無色の留出物１８．０ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．０時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物５．７ｇをさらに回収し、固体生成物１３４．５ｇを回収した。
【０１３２】
試料は、ＬＲＶ１７．１６およびＩＶ０．５６ｄＬ／ｇを有した。
【０１３３】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７４．１℃での開始および１６９．４℃（２９．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９７．５℃（２８．７Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１３４】
表面抵抗率は、３．８０×１０4Ω／スクエアであった。
【０１３５】
実施例１１
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４８．００ｇ）、１，３−プロパンジオール（１９．００ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（５９．００ｇ、平均分子量１１００、ポリ（エチレングリコール）１０重量％、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２５０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．９時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物０．９ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物０．７ｇをさらに回収し、固体生成物８８．９ｇを回収した。
【０１３６】
試料は、ＬＲＶ１５．６６およびＩＶ０．５３ｄＬ／ｇを有した。
【０１３７】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１５８．８℃での開始および１４３．７℃（１６．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２０７．６℃（１５．０Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１３８】
表面抵抗率は、３．１５×１０3Ω／スクエアであった。
【０１３９】
実施例１２
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．２２ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．７４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．７５ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（４．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１８８ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１６．８ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物５．６ｇをさらに回収し、固体生成物１３３．９ｇを回収した。
【０１４０】
試料は、ＬＲＶ１６．７８およびＩＶ０．５５ｄＬ／ｇを有した。
【０１４１】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．５℃での開始および１６８．９℃（２７．５Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９６．７℃（３２．９Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１４２】
表面抵抗率は、３．７５×１０3Ω／スクエアであった。
【０１４３】
実施例１３
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（８２．１０ｇ）、ジメチルイソフタレート（４．３２ｇ）、１，３−プロパンジオール（４４．０３ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（４．８３ｇ、平均分子量３４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（３．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１８．４ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物２．７ｇをさらに回収し、固体生成物８８．９ｇを回収した。
【０１４４】
試料は、ＬＲＶ１３．４８およびＩＶ０．４９ｄＬ／ｇを有した。
【０１４５】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７７．９℃での開始および１６８．２℃（４９．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２２６．３℃（４１．０Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１４６】
表面抵抗率は、１．８８×１０3Ω／スクエアであった。
【０１４７】
実施例１４
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６３．９２ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．５８ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．４８ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（５．４０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２８０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．７時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１３．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて０．８時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物４．５ｇをさらに回収し、固体生成物１２２．９ｇを回収した。
【０１４８】
試料は、ＬＲＶ３２．０７およびＩＶ０．８３ｄＬ／ｇを有した。
【０１４９】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７０．７℃での開始および１６４．８℃（２１．３Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９５．４℃（１５．８Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１５０】
表面抵抗率は、４．２０×１０3Ω／スクエアであった。
【０１５１】
実施例１５
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４２．４８ｇ）、１，４−ブタンジオール（１９．２７ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（１０９．００ｇ、平均分子量２０００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（５．２５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１３２０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．７時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．８時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．２時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物６．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて０．８時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。固体生成物１２０．５ｇを回収した。
【０１５２】
試料は、ＬＲＶ４８．５６およびＩＶ１．１２ｄＬ／ｇを有した。
【０１５３】
ＤＳＣ分析。結晶質Ｔｍは、認められなかった。
【０１５４】
表面抵抗率は、９．５２×１０4Ω／スクエアであった。
【０１５５】
比較例ＣＥ１
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６３．５６ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．４０ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．３４ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（６．１２ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１９３０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合攪拌し、０．４時間にわたって２２２℃に加熱した。２２２℃に達した後、得られた反応混合物は非常に濃厚であることが確認され、スターラーの周りに巻き付いていた。動いている物質は認められなかった。この時点で反応を停止した。
【０１５６】
実施例１６
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６２．８７ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（２２．５０ｇ、平均分子量２０００、エチレングリコール１０重量％、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）ＸＥ−２カーボンブラック（４．５０ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物、（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を１．１時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物２８．２ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１４．２ｇをさらに回収し、固体生成物１３９．８ｇを回収した。
【０１５７】
試料は、ＬＲＶ７．６１およびＩＶ０．３８ｄＬ／ｇを有した。
【０１５８】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２１１．８℃での開始および２０７．９℃（３７．０Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４３．４℃（３４．６Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１５９】
表面抵抗率は、９．４７×１０4Ω／スクエアであった。
【０１６０】
実施例１７
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６２．８７ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（２２．５０ｇ、平均分子量２０００、エチレングリコール１０重量％、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）ＸＥ−２カーボンブラック５．８８重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（７６．５３ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ ＣｏｍｐａｎｙからＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０２４として供給されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、攪拌しながら、反応混合物を０．８時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物１００．０ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１３．５ｇをさらに回収し、固体生成物１３４．２ｇを回収した。
【０１６１】
試料は、ＬＲＶ８．６６およびＩＶ０．４０ｄＬ／ｇを有した。
【０１６２】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２１０．７℃での開始および２０６．８℃（４３．０Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４２．３℃（４３．４Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１６３】
表面抵抗率は、６．９６×１０4Ω／スクエアであった。
【０１６４】
実施例１８
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．００ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．３４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．００ｇ、平均分子量２０００）、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）ＸＥ−２カーボンブラック（６．１５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１３０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．３時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１３．１ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて０．９時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１．３ｇをさらに回収し、固体生成物１２０．０ｇを回収した。
【０１６５】
試料は、ＬＲＶ２２．２４およびＩＶ０．６５ｄＬ／ｇを有した。
【０１６６】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１８９．３℃での開始および１８５．５℃（１７．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２０７．４℃（１５．４Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１６７】
表面抵抗率は、７．５２×１０3Ω／スクエアであった。
【０１６８】
実施例１９
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４７．００ｇ）、１，３−プロパンジオール（１９．００ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（５９．００ｇ、平均分子量１１００、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（２．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１３５０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．７時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．８時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．９時間攪拌した。無色の留出物４．４ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．２時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物０．４ｇをさらに回収し、固体生成物９０．６ｇを回収した。
【０１６９】
試料は、ＬＲＶ２６．３６およびＩＶ０．７３ｄＬ／ｇを有した。
【０１７０】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１５７．２℃での開始および１４３．６℃（１９．３Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２０４．２℃で認められた（１７．８Ｊ／ｇ）。
【０１７１】
表面抵抗率は、２．９９×１０6Ω／スクエアであった。
【０１７２】
実施例２０
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６４．２２ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．７４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．７５ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（４．５０ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７５ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．５時間攪拌した。無色の留出物１６．６ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．７時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物８．０ｇをさらに回収し、固体生成物１３１．１ｇを回収した。
【０１７３】
試料は、ＬＲＶ１９．２２およびＩＶ０．５９ｄＬ／ｇを有した。
【０１７４】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７３．９℃での開始および１６８．０℃（２８．７Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９７．５℃（２８．２Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１７５】
表面抵抗率は、２．５５×１０4Ω／スクエアであった。
【０１７６】
実施例２１
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４２．００ｇ）、１，４−ブタンジオール（１９．２７ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（１０８．５６ｇ、平均分子量２０００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（５．２５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１３９０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．１時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物４．９ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。固体生成物１３７．６ｇを回収した。
【０１７７】
試料は、ＬＲＶ４９．２７およびＩＶ１．１４ｄＬ／ｇを有した。
【０１７８】
ＤＳＣ分析。結晶質Ｔｍは確認されなかった。
【０１７９】
表面抵抗率は、１．０６×１０6Ω／スクエアであった。
【０１８０】
実施例２２
５００ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６６．８５ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１８．００ｇ、平均分子量＝１５００）、エチレングリコール中のＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ８．０重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（７５．００ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０７１として提供されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌しながら０．７時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物９５．４ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１４．０ｇをさらに回収し、固体生成物１３０．８ｇを回収した。
【０１８１】
試料は、ＬＲＶ２０．７６およびＩＶ０．６２ｄＬ／ｇを有した。
【０１８２】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２０６．２℃での開始および２００．９℃（３８．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４２．１℃（４０．１Ｊ／ｇ）で認められた。
【０１８３】
表面抵抗率は、１．９０×１０5Ω／スクエアであった。
【０１８４】
実施例２３
５００ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１６６．８５ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１８．００ｇ、平均分子量＝１５００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（６．００ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌しながら０．９時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．８時間攪拌した。無色の留出物２５．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１４．１ｇをさらに回収し、固体生成物１３５．０ｇを回収した。
【０１８５】
試料は、ＬＲＶ９．７６およびＩＶ０．４２ｄＬ／ｇを有した。
【０１８６】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２０８．９℃での開始および２０３．６℃（３８．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４７．０℃で認められた（５７．３Ｊ／ｇ）。
【０１８７】
表面抵抗率は、１．３５×１０4Ω／スクエアであった。
【０１８８】
実施例２４
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６３．５５ｇ）、１，４−ブタンジオール（３８．３４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７２．００ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（６．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７６ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１５．５ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．１時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物９．２ｇをさらに回収し、固体生成物１３２．８ｇを回収した。
【０１８９】
試料は、ＬＲＶ１３．６６およびＩＶ０．４９ｄＬ／ｇを有した。
【０１９０】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７５．４℃での開始および１７０．１℃（２６．８Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９９．８℃で認められた（２７．４Ｊ／ｇ）。
【０１９１】
表面抵抗率は、８．００×１０3Ω／スクエアであった。
【０１９２】
実施例２５
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６１．２４ｇ）、１，４−ブタンジオール（３６．９４ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（６９．３８ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（１１．２５ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２０７ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１５．２ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．９時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物６．７ｇをさらに回収し、固体生成物１２６．７ｇを回収した。
【０１９３】
試料は、ＬＲＶ１６．３０およびＩＶ０．５４ｄＬ／ｇを有した。
【０１９４】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７２．７℃での開始および１６７．０℃（２４．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９６．７℃で認められた（３２．６Ｊ／ｇ）。
【０１９５】
表面抵抗率は、１．４５×１０3Ω／スクエアであり、１．００×１０3Ω／スクエア未満までの範囲であった。
【０１９６】
実施例２６
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（５９．５８ｇ）、１，４−ブタンジオール（３５．９５ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（６７．５０ｇ、平均分子量１４００）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ（１５．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１８８ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物攪拌しながら、０．９時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１４．７ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物６．６ｇをさらに回収し、固体生成物１２９．３ｇを回収した。
【０１９７】
試料は、ＬＲＶ２８．８０およびＩＶ０．７７ｄＬ／ｇを有した。
【０１９８】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１７２．６℃での開始および１６８．０℃（２２．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９３．９℃で認められた（２０．３Ｊ／ｇ）。
【０１９９】
表面抵抗率は、１．０×１０3Ω／スクエア未満であった。
【０２００】
実施例２７
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１７７．００ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７．５０ｇ、平均分子量＝２０００）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２カーボンブラック（９．００ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６８１ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５４１ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌しながら、０．６時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物２７．０ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．４時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１５．５ｇをさらに回収し、固体生成物１４２．４ｇを回収した。
【０２０１】
試料は、ＬＲＶ１５．０６およびＩＶ０．５２ｄＬ／ｇを有した。
【０２０２】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２１１．３℃での開始および２０７．６℃（３９．７Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４７．２℃で認められた（３５．０Ｊ／ｇ）。
【０２０３】
表面抵抗率は、３．１２×１０5Ω／スクエアであった。
【０２０４】
実施例２８
５００ｍＬガラスフラスコ、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１７６．７８ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７．５０ｇ、平均分子量＝２０００）、エチレングリコール中のＶｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２ １０．８８重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（８２．７２ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０２７として提供されている）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０６６９ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０５３９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌しながら、１．１時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．７時間攪拌した。無色の留出物８４．２ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．６時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１５．８ｇをさらに回収し、固体生成物１３７．７ｇを回収した。
【０２０５】
試料は、ＬＲＶ１７．１７およびＩＶ０．５６ｄＬ／ｇを有した。
【０２０６】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１９９．４℃での開始および１９４．６℃（４０．６Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４０．４℃で認められた（３７．３Ｊ／ｇ）。
【０２０７】
表面抵抗率は、２．７５×１０7Ω／スクエアであった。
【０２０８】
実施例２９
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（４４．９１ｇ）、１，３−プロパンジオール（１７．８７ｇ）、ポリ（エチレングリコール）−ブロック−ポリ（プロピレングリコール）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）（５５．８０ｇ、平均分子量１１００、ＣＡＳ番号９００３−１１−６）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２（７．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１９８ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．４時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物７．１ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．０時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１．０ｇをさらに回収し、固体生成物９５．２ｇを回収した。
【０２０９】
試料は、ＬＲＶ２２．３７およびＩＶ０．６５ｄＬ／ｇを有した。
【０２１０】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１２６．１℃での開始および１１２．５℃（１９．７Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１７６．５℃で認められた（１６．６Ｊ／ｇ）。
【０２１１】
表面抵抗率は、１．９０×１０5Ω／スクエアであった。
【０２１２】
実施例３０
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（６１．００ｇ）、１，４−ブタンジオール（３７．００ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（７０．００ｇ、平均分子量１４００）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２カーボンブラック（１１．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２０ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．４時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で１．３時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．４時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．５時間攪拌した。無色の留出物１３．９ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて１．３時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物４．９ｇをさらに回収し、固体生成物１１８．６ｇを回収した。
【０２１３】
試料は、ＬＲＶ１７．４８およびＩＶ０．５６ｄＬ／ｇを有した。
【０２１４】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１６６．７℃での開始および１６１．９℃（２４．２Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９２．６℃（２４．４Ｊ／ｇ）で認められた。
【０２１５】
表面抵抗率は、６．１９×１０5Ω／スクエアであった。
【０２１６】
実施例３１
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（７８．２７ｇ）、ジメチルイソフタレート（４．１２ｇ）、１，３−プロパンジオール（４１．９７ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（４．６０ｇ、平均分子量３４００）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２（８．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１１７１ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．２時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．５時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．６時間攪拌した。無色の留出物１８．６ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．７時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物４．３ｇをさらに回収し、固体生成物８９．７ｇを回収した。
【０２１７】
試料は、ＬＲＶ２６．５７およびＩＶ０．７３ｄＬ／ｇを有した。
【０２１８】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１５２．９℃での開始および１４１．５℃（４２．４Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２２２．１℃で認められた（３９．４Ｊ／ｇ）。
【０２１９】
表面抵抗率は、７．４５×１０5Ω／スクエアであった。
【０２２０】
実施例３２
２５０ｍＬガラスフラスコに、ジメチルテレフタレート（５９．５８ｇ）、１，４−ブタンジオール（３５．９５ｇ）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（６７．５０ｇ、平均分子量１４００）、Ｖｕｌｃａｎ（登録商標）ＸＣ−７２（１５．００ｇ）、およびチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（０．１２０６ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって１９０℃に加熱した。１９０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１９０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．３時間にわたって２００℃に加熱した。２００℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２００℃で０．６時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．６時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．５時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．３時間にわたって２５５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２５５℃で０．８時間攪拌した。無色の留出物１７．９ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２５５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて２．０時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物６．５ｇをさらに回収し、固体生成物１０６．２ｇを回収した。
【０２２１】
試料は、ＬＲＶ２５．６３およびＩＶ０．７１ｄＬ／ｇを有した。
【０２２２】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、１６６．０℃での開始および１６１．６℃（２５．３Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、１９１．５℃で認められた（２７．６Ｊ／ｇ）。
【０２２３】
実施例３３
２５０ｍＬガラスフラスコに、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート（１１３．２２ｇ）、ポリ（エチレングリコール）（１２．００ｇ、平均分子量＝１５００）、エチレングリコール中のＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ３００ Ｊ８．０重量％とポリビニルピロリドン０．７重量％とのボールミル粉砕された分散液（２５．００ｇ、Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．からＡｑｕａｂｌａｋ（登録商標）６０７１として提供されている）、Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（登録商標）ＥＣ ６００ ＪＤ（０．５０ｇ）、酢酸マンガン（ＩＩ）４水和物（０．０４４６ｇ）、および三酸化アンチモン（ＩＩＩ）（０．０３５９ｇ）を添加した。ゆっくりとした窒素パージ下にて反応混合物を攪拌し、１８０℃に加熱した。１８０℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を１８０℃で０．５時間攪拌した。次いで、ゆっくりとした窒素パージ下にて、反応混合物を攪拌し、０．５時間にわたって２２５℃に加熱した。２２５℃に達した後、ゆっくりとした窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２２５℃で０．６時間攪拌した。ゆっくりとした窒素パージ下にて攪拌しながら、反応混合物を０．９時間にわたって２９５℃に加熱した。わずかな窒素パージ下にて、得られた反応混合物を２９５℃で０．５時間攪拌した。無色の留出物４０．２ｇをこの加熱サイクルにわたって回収した。次いで、２９５℃で攪拌しながら、反応混合物を段階的に完全真空にした。得られた反応混合物を完全真空（１００ミリトル未満の圧力）下にて３．５時間攪拌した。次いで、窒素と共に真空を開放し、反応物を室温に冷却した。留出物１２．７ｇをさらに回収し、固体生成物９０．４ｇを回収した。
【０２２４】
試料は、ＬＲＶ１８．１０およびＩＶ０．５７ｄＬ／ｇを有した。
【０２２５】
ＤＳＣ分析。第１熱サイクル後の設定された冷却で、２９８．１℃での開始および２０３．３℃（３９．９Ｊ／ｇ）でのピークを有する再結晶化温度が明らかとなった。結晶質Ｔｍは、２４４．３℃（３８．９Ｊ／ｇ）で認められた。
【０２２６】
表面抵抗率は、５．１５×１０4Ω／スクエアであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックがＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有する場合には、カーボンブラック≦約３．５重量％、またはカーボンブラックがＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇまたは約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇを有する場合には、カーボンブラック≦約１５重量％を含むカーボンブラック含有ポリエーテルエステルを含む組成物であって、前記カーボンブラックが、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１による窒素吸着表面積測定値＞７００ｍ2／ｇを有し、かつ前記ＤＢＰが、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４−９３によって測定されたジブチルフタレート油吸着量である、前記組成物。
【請求項２】
前記カーボンブラックが、ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇまたは４８０〜５２０ｃｃ／１００ｇを有し、かつ約０．５〜約３．５または約１〜約３．５重量％の範囲でカーボンブラック含有ポリエーテルエステル中に存在し；前記カーボンブラックが好ましくは、窒素吸着１２５０〜１２７０ｍ2／ｇを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記カーボンブラックが、ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇを有し、かつ約１〜約１０または約２〜約１０重量％の範囲でカーボンブラック含有ポリエーテルエステル中に存在し；前記カーボンブラックが任意に、脱凝集されており；好ましくは前記カーボンブラックが、（１）ＤＢＰ３５０〜３８５ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約８００ｍ2／ｇ、（２）ＤＢＰ３３０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約１４７５〜約１６３５ｍ2／ｇ、（３）ＤＢＰ３８０〜４００ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約１３００ｍ2／ｇ、または（４）（１）、（２）、および（３）のうちの２つ以上の組み合わせを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記カーボンブラックが、ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇを有し、かつ約２〜約１２．５重量％または約６〜約１０重量％の範囲でカーボンブラック含有ポリエーテルエステル中に存在し；前記カーボンブラックが任意に、脱凝集されており；好ましくは前記カーボンブラックが、（１）ＤＢＰ約１７０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約２５０ｍ2／ｇ、（２）ＤＢＰ約７８ｃｃ／１００ｇ〜約１９２ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約２４５ｍ2／ｇ、または（３）（１）と（２）の組み合わせを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記カーボンブラックが、第１カーボンブラック、第２カーボンブラック、第３カーボンブラックのうちの２つ以上の組み合わせであり；前記第１カーボンブラックが、ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約０．１〜約３．５、約０．５〜約３、または約０．５〜約２重量％で存在し；第２カーボンブラックが、ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約０．１〜約１０、約０．５〜約７．５、または約０．５〜約５重量％で存在し；前記第３カーボンブラックが、ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約１〜約１２．５、約２〜約１０、または約２〜約７．５重量％で存在し；好ましくは、前記第２カーボンブラック、前記第３カーボンブラック、またはその両方が脱凝集されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物または前記カーボンブラック含有ポリエーテルエステルがさらに、最終組成物の全重量を基準にして、補強剤約１〜約４０重量％、または強化剤約１〜約３０重量％、またはその両方を含み；前記補強剤が、ガラス繊維、天然繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、金属繊維、ステンレス鋼繊維、再生紙繊維、またはその２つ以上の組み合わせを含み；前記強化剤が、ゴムを含む、請求項１、２、３、または４に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物または前記カーボンブラック含有ポリエーテルエステルがさらに、補強剤、ゴムを含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項８】
組成物を含むか、または組成物から製造される成形物品であって、前記物品が、モノフィラメント、繊維、生地、フィルム、シート、成形品、発泡体、基材上のポリマー溶融押出しコーティング、基材上のポリマー溶液コーティング、ラミネート、容器、ブロー成形ボトル、またはその２つ以上の組み合わせであり、かつ前記組成物が、請求項１、２、３、４、５、６、または７に記載のとおりである、成形物品。
【請求項９】
任意に補強剤または強化剤の存在下で、混合物をカーボンブラックと接触させることを含む方法であって、前記混合物が、少なくとも１種類のジカルボン酸、少なくとも１種類のグリコール、および少なくとも１種類のポリ（アルキレンエーテル）グリコールを含み；前記カーボンブラックが、請求項１、２、３、４、５、６、または７に記載のとおりであり、かつ前記補強剤および前記強化剤がそれぞれ、請求項６または７に記載の記載のとおりである、方法。
【請求項１０】
前記接触によって、カーボンブラック含有ポリエーテルエステルが生成され、前記方法がさらに、カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを回収することを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１】
カーボンブラックがＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有する場合には、カーボンブラック≦約３．５重量％、またはカーボンブラックがＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇまたは約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇを有する場合には、カーボンブラック≦約１５重量％を含むカーボンブラック含有ポリエーテルエステルを含む組成物であって、前記カーボンブラックが、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１による窒素吸着表面積測定値＞７００ｍ2／ｇを有し、かつ前記ＤＢＰが、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４−９３によって測定されたジブチルフタレート油吸着量である、前記組成物。
【請求項２】
前記カーボンブラックが、ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇまたは４８０〜５２０ｃｃ／１００ｇを有し、かつ約０．５〜約３．５または約１〜約３．５重量％の範囲でカーボンブラック含有ポリエーテルエステル中に存在し；前記カーボンブラックが好ましくは、窒素吸着１２５０〜１２７０ｍ2／ｇを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記カーボンブラックが、ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇを有し、かつ約１〜約１０または約２〜約１０重量％の範囲でカーボンブラック含有ポリエーテルエステル中に存在し；前記カーボンブラックが任意に、脱凝集されており；好ましくは前記カーボンブラックが、（１）ＤＢＰ３５０〜３８５ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約８００ｍ2／ｇ、（２）ＤＢＰ３３０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約１４７５〜約１６３５ｍ2／ｇ、（３）ＤＢＰ３８０〜４００ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約１３００ｍ2／ｇ、または（４）（１）、（２）、および（３）のうちの２つ以上の組み合わせを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記カーボンブラックが、ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇを有し、かつ約２〜約１２．５重量％または約６〜約１０重量％の範囲でカーボンブラック含有ポリエーテルエステル中に存在し；前記カーボンブラックが任意に、脱凝集されており；好ましくは前記カーボンブラックが、（１）ＤＢＰ約１７０ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約２５０ｍ2／ｇ、（２）ＤＢＰ約７８ｃｃ／１００ｇ〜約１９２ｃｃ／１００ｇおよび窒素吸着約２４５ｍ2／ｇ、または（３）（１）と（２）の組み合わせを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記カーボンブラックが、第１カーボンブラック、第２カーボンブラック、第３カーボンブラックのうちの２つ以上の組み合わせであり；前記第１カーボンブラックが、ＤＢＰ＞約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約０．１〜約３．５、約０．５〜約３、または約０．５〜約２重量％で存在し；第２カーボンブラックが、ＤＢＰ約２２０ｃｃ／１００ｇ〜約４２０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約０．１〜約１０、約０．５〜約７．５、または約０．５〜約５重量％で存在し；前記第３カーボンブラックが、ＤＢＰ約１５０ｃｃ／１００ｇ〜約２１０ｃｃ／１００ｇを有するカーボンブラック約１〜約１２．５、約２〜約１０、または約２〜約７．５重量％で存在し；好ましくは、前記第２カーボンブラック、前記第３カーボンブラック、またはその両方が脱凝集されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物または前記カーボンブラック含有ポリエーテルエステルがさらに、最終組成物の全重量を基準にして、補強剤約１〜約４０重量％、または強化剤約１〜約３０重量％、またはその両方を含み；前記補強剤が、ガラス繊維、天然繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、金属繊維、ステンレス鋼繊維、再生紙繊維、またはその２つ以上の組み合わせを含み；前記強化剤が、ゴムを含む、請求項１、２、３、または４に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物または前記カーボンブラック含有ポリエーテルエステルがさらに、補強剤、ゴムを含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項８】
組成物を含むか、または組成物から製造される成形物品であって、前記物品が、モノフィラメント、繊維、生地、フィルム、シート、成形品、発泡体、基材上のポリマー溶融押出しコーティング、基材上のポリマー溶液コーティング、ラミネート、容器、ブロー成形ボトル、またはその２つ以上の組み合わせであり、かつ前記組成物が、請求項１、２、３、４、５、６、または７に記載のとおりである、成形物品。
【請求項９】
任意に補強剤または強化剤の存在下で、混合物をカーボンブラックと接触させることを含む方法であって、前記混合物が、少なくとも１種類のジカルボン酸、少なくとも１種類のグリコール、および少なくとも１種類のポリ（アルキレンエーテル）グリコールを含み；前記カーボンブラックが、請求項１、２、３、４、５、６、または７に記載のとおりであり、かつ前記補強剤および前記強化剤がそれぞれ、請求項６または７に記載の記載のとおりである、方法。
【請求項１０】
前記接触によって、カーボンブラック含有ポリエーテルエステルが生成され、前記方法がさらに、カーボンブラック含有ポリエーテルエステルを回収することを含む、請求項９に記載の方法。
【公表番号】特表２００８−５０３６１２（Ｐ２００８−５０３６１２Ａ）
【公表日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５１６７２１（Ｐ２００７−５１６７２１）
【出願日】平成１７年６月１５日（２００５．６．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２１２４５
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００９７６２
【国際公開日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月１５日（２００５．６．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０２１２４５
【国際公開番号】ＷＯ２００６／００９７６２
【国際公開日】平成１８年１月２６日（２００６．１．２６）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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