ガソリン組成物
（ｉ）ガソリンベース燃料；および（ｉｉ）成分Ａを含み、成分Ａは、式Ｉの化合物：
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である無鉛ガソリン組成物。本発明のガソリン組成物は、良好な潤滑性を示す。
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である無鉛ガソリン組成物。本発明のガソリン組成物は、良好な潤滑性を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリン組成物、特に、改善された潤滑性を有するガソリン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エステルは、香料および香味用途での使用のための公知の成分である。
【０００３】
不飽和エステルは、ディーゼル燃料用途においてこれまで用いられてきており；特に、不飽和エステルが脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）組成物の形態であるまたは該組成物内に含有されているときにこれまで用いられてきた。
【０００４】
ＥＰ１７３１５８９Ａ２は、向上された低温流動性を有するパーム系バイオディーゼル配合物を開示している。Ｃ６−Ｃ１８の飽和または不飽和脂肪酸のアルキルエステルが、バイオディーゼルの１種の可能性のある成分として開示されている。
【０００５】
ＵＳ３，５６３，７１５において、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアクリル酸およびメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルが、加鉛炭化水素燃料のオクタン価（ＲＯＮ）を増加させる多くのモノカルボン酸および誘導体のうちのいくつかとして示されており；これらの不飽和成分のＭＯＮオクタン価への影響は記録されていない。ＵＳ３，５６３，７１５はまた、かかる「鉛増量剤」が、無鉛炭化水素燃料において用いられるとき、オクタン価に影響しないことも立証している。
【０００６】
アクリル酸エチルもまた、ＷＯ９４／０４６３６において、無鉛ガソリン中の有機マグネシウム化合物と共に用いられ得る潜在的なオクタン価の高い有機化合物として言及されているが、実証されていない。
【０００７】
低炭素数のアクリレートおよびメタクリレート、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸のメチル、エチルおよびｔｅｒｔ−ブチルは、皮膚感作性物質であることが知られており、少量、例えば、０．１重量％でさえも、問題を引き起こす可能性がある。したがって、かかる化合物をガソリン組成物の成分として用いることは望ましくない。
【０００８】
ＵＳ２００２／００２６７４４Ａ１は、酸素含有成分および場合によって炭化水素成分を含む自動車燃料組成物を開示している。該文献に開示されている酸素含有成分は、酸素含有官能基を有する有機化合物の混合物を含む。該文献に開示されている酸素含有官能基として、アルコール、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、無機酸エステル、アセタール、エポキシドおよびペルオキシドが挙げられる。ＵＳ２００２／００２６７４４Ａ１の自動車燃料組成物は、種々のディーゼルエンジン、ジェットエンジン、ガスタービンエンジンおよびターボジェットエンジンのための燃料として用いられた。
【０００９】
エーテル、アルコール、ケトンおよび他の含酸素成分を有する、一般的なクラスの化合物としてのエステルもまた、ＥＰ７８０４６０Ａ１、ＵＳ６，１５６，０８２およびＵＳ２００１／００２４９６６Ａ１において、潤滑性または蒸気圧特性を改善するための燃料用添加剤として提案されている。しかし、これらの文献のいずれもが、低炭素数のアルケン酸アルキル化合物の使用を具体的に開示または例示していない。ＥＰ７８０４６０Ａ１は、重合脂肪酸および非重合脂肪酸ならびに重質芳香族ナフサの混合物であるＴｏｌａｄ９１０３用の相溶化剤に主に関係するものであり；ＵＳ６，１５６，０８２は、エステル化アルケニルコハク酸のクラスに関するものであり；ＵＳ２００１／００２４９６６Ａ１は、飽和カルボン酸のＣ５−Ｃ８アルキルエステルの好ましい使用を立証している。
【００１０】
ＦＲ２７５７５３９Ａ１は、燃料および植物性物質から燃料を製造するプロセスを開示している。開示されている該プロセスは、植物性物質からのエステルの生成および該エステルの燃料中への包含を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１７３１５８９号明細書
【特許文献２】米国特許第３，５６３，７１５号明細書
【特許文献３】国際公開第９４／０４６３６号
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／００２６７４４号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第７８０４６０号明細書
【特許文献６】米国特許第６，１５６，０８２号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００１／００２４９６６号明細書
【特許文献８】フランス特許出願公開第２７５７５３９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
ある一定のアルケン酸アルキル化合物がガソリン組成物における使用に好適な成分であることおよびかかるアルケン酸アルキル化合物がまた、ガソリン組成物の改善された潤滑性の観点から予想外に利益を提供することもできることがここで見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
（発明の要旨）
本発明によると、
（ｉ）ガソリンベース燃料；および
（ｉｉ）成分Ａ
を含み、成分Ａは、式Ｉの化合物：
【００１４】
【化１】
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である無鉛ガソリン組成物が提供される。
【００１５】
本発明によると、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物中の成分Ａの、ガソリン組成物の潤滑性を改善するための使用がさらに提供される。
【００１６】
本発明によると、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物中の成分Ａの、ガソリン組成物のリサーチオクタン価（ＲＯＮ）を増加させるための使用がさらに提供される。
【００１７】
本発明によると、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物中の成分Ａの、ガソリン組成物の感度（感度＝ＲＯＮ−ＭＯＮ）を増加させるための使用がさらに提供される。
【００１８】
本発明によると、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物中の成分Ａの、ガソリン組成物のリード蒸気圧（ＲＶＰ）を低減させるための使用がさらに提供される。
【００１９】
本発明によると、本明細書に記載されている無鉛ガソリン組成物を内燃エンジン、典型的には火花点火内燃エンジンの燃焼室内に導入することを含む、上記エンジンを操作する方法がさらに提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本明細書における無鉛ガソリン組成物は、成分Ａを含み、成分Ａは、式Ｉの化合物：
【００２１】
【化２】
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である。
【００２２】
好ましくは、Ｒ１基は、３または４個の炭素原子、とりわけ４個の炭素原子を含有するアルケニル基である。特に好ましいＲ１基は、４個の炭素原子を含有する非置換の直鎖状アルケニル基である。典型的には、Ｒ１基の炭素鎖は、ただ１つの不飽和点（モノ−オレフィン）を含有する。
【００２３】
好ましくは、Ｒ２基は、１から５個の炭素原子、より好ましくは１から４個の炭素原子、とりわけ２から４個の炭素原子を含有するアルキル基である。特に好ましいＲ２基は、２から４個の炭素原子を含有する直鎖状アルキル基である。特に好ましいＲ２基の例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ−プロピル基、ブチル基、イソ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。とりわけ好ましいＲ２基は、エチルである。
【００２４】
成分Ａは、最高で２１０℃の上限を有する沸点または沸点範囲を好ましくは有する。しかし、より好ましくは、成分Ａは、最高で２００℃、最高で１９０℃、最高で１８０℃、最高で１７０℃または最高で１６０℃の沸点または沸点範囲を有する。成分Ａは、少なくとも４０℃の下限を有する沸点または沸点範囲を好ましくは有する。しかし、より好ましくは、成分Ａは、少なくとも５０℃、少なくとも６０℃、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃または少なくとも１００℃の下限を有する沸点または沸点範囲を有する。
【００２５】
典型的には、成分Ａの沸点または沸点範囲は、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃および１００℃のいずれか１つから選択される下限ならびに２１０℃、２００℃、１９０℃、１８０℃、１７０℃および１６０℃のいずれか１つから選択される上限を有する範囲内である。
【００２６】
式Ｉによる好適な化合物の例として、ブテン酸メチル、ブテン酸エチル、ブテン酸プロピル、ブテン酸ブチル、ペンテン酸メチル、ペンテン酸エチル、ペンテン酸プロピル、ペンテン酸ブチル、ヘキセン酸メチル、ヘキセン酸エチル、ヘキセン酸プロピル、ヘキセン酸ブチル、これらのメチル置換類似体およびこれらの混合物が挙げられる。上記の各化合物の異性体もまた、立体異性体であっても構造異性体であっても、本発明により明確にカバーされる。
【００２７】
最も好ましくは、成分Ａは、ペンテン酸エチルを含みまたはペンテン酸エチルであり、ペンテン酸エチルは、いずれかの単一異性体、例えば２−ペンテン酸エチル、３−ペンテン酸エチルまたは４−ペンテン酸エチルの形態であっても、いずれか２種以上の異性体の混合物であってもよい。
【００２８】
混合異性体形態にある場合、存在する主な異性体は、最も好適には、３−ペンテン酸エチルのトランス異性体であり、該異性体は、存在する異性体の全体量の４５から５０重量％の量で好適には存在し得る。３−ペンテン酸エチルおよび４−ペンテン酸エチルのシス異性体は、それぞれ、混合異性体の全体の２０から２５重量％の範囲の量で好適には存在し得る。２−ペンテン酸エチルもまた、全異性体混合物の例えば５から１０重量％の範囲の量で好適には存在し得る。当然ながら、ペンテン酸エチルの合計百分率は、いずれの異性体形態が異性体混合物中に存在していても、１００重量％を超えることはできない。異性体混合物の起源に応じて、少量、例えば２重量％未満の他の化合物、例えば、ジエチルエーテルおよび／または未反応の出発物質が、異性体混合物中に存在している可能性がある。かかる成分は、全混合物の例えば０．１から１．５重量％の範囲の量で存在し得る。
【００２９】
成分Ａは、当該分野において公知の方法を用いて生物源から好都合には誘導され得、したがって、バイオ燃料成分としてガソリン組成物中に含まれ得る。
【００３０】
本発明によるガソリン組成物は、ベースガソリンを成分Ａとブレンドすることによって調製されてよい。
【００３１】
本発明によるガソリン組成物は、ガソリンベース燃料および成分Ａを含む。好ましくは、本発明によるガソリン組成物は、ガソリンベース燃料およびガソリン組成物全体を基準にして少なくとも０．５体積％の成分Ａを含む。より好ましくは、本発明によるガソリン組成物は、ガソリンベース燃料およびガソリン組成物全体を基準にして０．５から３０体積％の成分Ａを含む。典型的には、ガソリン組成物全体を基準とした、本発明によるガソリン組成物中の成分Ａの量は、パラメータ（ａ）から（ｉ）から選択される１個のパラメータとパラメータ（ｊ）から（ｒ）から選択される１個のパラメータとの組合せによって形成される範囲にある：
（ａ）少なくとも１．０体積％
（ｂ）少なくとも１．５体積％
（ｃ）少なくとも２．０体積％
（ｄ）少なくとも２．５体積％
（ｅ）少なくとも３．０体積％
（ｆ）少なくとも３．５体積％
（ｇ）少なくとも４．０体積％
（ｈ）少なくとも４．５体積％
（ｉ）少なくとも５．０体積％
（ｊ）最大で３０体積％
（ｋ）最大で２８体積％
（ｌ）最大で２６体積％
（ｍ）最大で２５体積％
（ｎ）最大で２４体積％
（ｏ）最大で２３体積％
（ｐ）最大で２２体積％
（ｑ）最大で２１体積％
（ｒ）最大で２０体積％
好ましい組合せとして、（ａ）および（ｊ）、（ｂ）および（ｋ）、（ｃ）および（ｌ）、（ｄ）および（ｍ）、（ｅ）および（ｎ）、（ｆ）および（ｏ）、（ｇ）および（ｐ）、（ｈ）および（ｑ）ならびに（ｉ）および（ｒ）が挙げられる。
【００３２】
本明細書に記載されているガソリン組成物において用いられているガソリンベース燃料は、当該分野において公知である火花点火（ペトロール）型の内燃エンジンにおける使用に好適ないずれのガソリンであってもよい。
【００３３】
ガソリンベース燃料は、２５から２３０℃の範囲で沸騰する炭化水素の混合物（ＥＮ−ＩＳＯ３４０５）を典型的には含み、最適範囲および蒸発曲線は、その年の気候および季節したがって典型的には変動する。ガソリンベース燃料中の炭化水素は、当該分野において公知のいずれの手段によって誘導されてもよく、好都合なことに、該炭化水素は、直留ガソリン、合成によって生成された芳香族炭化水素混合物、熱分解もしくは接触分解された炭化水素、水素化分解された石油留分、接触改質された炭化水素またはこれらの混合物から、いずれの公知の方法において誘導されてもよい。
【００３４】
ガソリンベース燃料の具体的な蒸発曲線、炭化水素組成物、リサーチオクタン価（ＲＯＮ）およびモータオクタン価（ＭＯＮ）は重要ではない。
【００３５】
好都合なことに、ガソリンベース燃料のリサーチオクタン価（ＲＯＮ）は、少なくとも８０、例えば、８０から１１０の範囲であってよく、好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９０、例えば、９０から１１０の範囲であり、より好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９１、例えば、９１から１０５の範囲であり、さらにより好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９２、例えば、９２から１０３の範囲であり、さらにより好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９３、例えば、９３から１０２の範囲であり、最も好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９４、例えば、９４から１００の範囲であり（ＥＮ２５１６４）；ガソリンベース燃料のモータオクタン価（ＭＯＮ）は、好都合には少なくとも７０、例えば７０から１１０の範囲であってよく、好ましくは、ガソリンベース燃料のＭＯＮは、少なくとも７５、例えば、７５から１０５の範囲であり、より好ましくは、ガソリンベース燃料のＭＯＮは、少なくとも８０、例えば、８０から１００の範囲であり、最も好ましくは、ガソリンベース燃料のＭＯＮは、少なくとも８２、例えば、８２から９５の範囲である（ＥＮ２５１６３）。
【００３６】
典型的には、ガソリンベース燃料は、以下の基；飽和炭化水素、オレフィン炭化水素、芳香族炭化水素および含酸素炭化水素のうちの１種または複数から選択される成分を含む。好都合なことに、ガソリンベース燃料は、飽和炭化水素、オレフィン炭化水素、芳香族炭化水素および場合によって含酸素炭化水素の混合物を含んでいてよい。
【００３７】
典型的には、ガソリンベース燃料のオレフィン炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして０から４０体積％の範囲であり；好ましくは、ガソリンベース燃料のオレフィン炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして０から３０体積％の範囲である。
【００３８】
典型的には、ガソリンベース燃料の芳香族炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして０から７０体積％の範囲であり；好ましくは、ガソリンベース燃料の芳香族炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして１０から６０体積％の範囲である。
【００３９】
ガソリンベース燃料のベンゼン含量は、ガソリンベース燃料を基準にして最大で１０体積％、より好ましくは最大で５体積％、とりわけ最大で１体積％である。
【００４０】
典型的には、ガソリンベース燃料の飽和炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして少なくとも４０体積％であり；好ましくは、ガソリンベース燃料の飽和炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして４０から８０体積％の範囲である。
【００４１】
ガソリンベース燃料は、低硫黄含量または超低硫黄含量を好ましくは有する。典型的には、ガソリン組成物は、ガソリン組成物の重量に対して最大で１０００ｐｐｍｗ（ｐｐｍｗ：重量で１００万分の１）、好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、より好ましくは１００以下、さらにより好ましくは５０以下、最も好ましくは実に１０ｐｐｍｗ以下の硫黄含量を有する。
【００４２】
ガソリンベース燃料は、無鉛、すなわち鉛フリーであり、該燃料に添加された鉛化合物、例えば、テトラエチル鉛を有さない。最も好ましくは、ガソリンベース燃料は、最大でも非常に低い全鉛含量、例えば、最大で０．００５ｇ／ｌを有する。
【００４３】
ガソリンが、含酸素炭化水素を含むとき、酸素非含有炭化水素の少なくとも一部が、含酸素炭化水素に置換されることとなる。
【００４４】
ガソリンベース燃料に含まれていてよい含酸素炭化水素は、本明細書に記載されている成分Ａのもの以外の含酸素成分である。例えば、これらとして、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、アルデヒド、カルボン酸およびこれらの誘導体ならびに酸素含有複素環化合物を挙げることができる。好ましくは、ガソリンベース燃料に包含されていてよい含酸素炭化水素は、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールおよびイソ−ブタノール）、エーテル（好ましくは、１分子あたり５個以上の炭素原子を含有するエーテル、例えば、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）および成分Ａのもの以外のエステル（好ましくは、１分子あたり５個以上の炭素原子を含有するエステル）から選択され；特に好ましい含酸素炭化水素はエタノールである。
【００４５】
含酸素炭化水素がガソリンベース燃料中に存在するとき、ガソリンベース燃料中の含酸素炭化水素の量は、広範囲にわたって変動し得る。例えば、含酸素炭化水素を主成分として含むガソリンは、諸国、例えば、ブラジルおよび米国において現在市販されており、例えば、エタノールそれ自体およびＥ８５であり、ならびに、含酸素炭化水素を副成分として含むガソリンは、例えばＥ１０およびＥ５である。したがって、ガソリンベース燃料は、多くて１００体積％の含酸素炭化水素を含有し得る。好ましくは、ガソリンベース燃料中に存在する含酸素炭化水素の量は、ガソリンの所望の最終配合物に応じて、以下の量：多くて８５体積％；多くて６５体積％；多くて３０体積％；多くて２０体積％；多くて１５体積％；および多くて１０体積％のうちの１つから選択される。好都合なことに、ガソリンベース燃料は、少なくとも０．５、１．０または２．０体積％の含酸素炭化水素を含有し得る。
【００４６】
好適なガソリンベース燃料の例として、０から２０体積％のオレフィン炭化水素含量（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）、０から５重量％の酸素含量（ＥＮ１６０１）、０から５０体積％の芳香族炭化水素含量（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）および最大で１体積％のベンゼン含量を有するガソリンベース燃料が挙げられる。
【００４７】
本発明にとって重要なことではないが、本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物は、１種または複数の燃料添加剤を好都合にさらに含んでいてよい。本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物に含まれていてよい燃料添加剤（複数可）の濃度および性質は重要でない。本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物に含まれ得る好適な種類の燃料添加剤の非限定例として、抗酸化剤、腐食防止剤、洗浄剤、曇り防止剤、アンチノック添加剤、金属不活性化剤、バルブリセッション防止剤化合物、染料、摩擦調整剤、キャリア流体、希釈剤およびマーカーが挙げられる。好適なかかる添加剤の例は、米国特許第５，８５５，６２９号に概して記載されている。
【００４８】
好都合なことに、燃料添加剤は、１種または複数の希釈剤またはキャリア流体とブレンドされて、添加剤濃縮物を形成することができ、添加剤濃縮物は、次いで、本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物と混合されてよい。
【００４９】
本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物に存在するいずれの添加剤の（活性分）濃度も、好ましくは多くて１重量％、より好ましくは５から１０００ｐｐｍｗの範囲、有利には７５から３００ｐｐｍｗの範囲、例えば、９５から１５０ｐｐｍｗである。
【００５０】
本発明によるガソリン組成物は、ベースガソリン、成分Ａおよび場合によって１種または複数の燃料添加剤と混合させることを含むプロセスによって調製されてよい。
【００５１】
驚くべきことに、本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用が、ガソリンベース燃料に比べて、ガソリン組成物の改善された潤滑性の観点から、有意な利益を提供できることが見出された。
【００５２】
本明細書において用いられている用語「改善された潤滑性／潤滑性を改善する」により、高振動数往復動リグ（ＨＦＲＲ）を用いて生成される摩耗傷が、本明細書において以下に記載されているＨＦＲＲ潤滑性摩耗傷試験法を用いて測定されるとき、低減されることが意味される。
【００５３】
したがって、本発明のさらなる態様は、ガソリンベース燃料を主成分として含むガソリン組成物における成分Ａの、ガソリンベース燃料に比べてガソリン組成物の潤滑性を改善するための使用を提供する。
【００５４】
本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用が、ガソリンベース燃料に比べて増加したリサーチオクタン価（ＲＯＮ）の観点から利益を提供することもできることがさらに見出された。
【００５５】
本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用はまた、ガソリンベース燃料に比べて増加したＲＯＮの観点から利益を提供することもできることが見出されているが、本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用は、同じ増加レベルの、ガソリンベース燃料のモータオクタン価（ＭＯＮ）を提供せず、いくつかの状況において、ガソリンベース燃料のＭＯＮの低下を結果として生じる場合があり、したがって、本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用はまた、ガソリンベース燃料に比べて増加した感度（感度＝ＲＯＮ−ＭＯＫ）の観点から利益を提供することもできる。
【００５６】
本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用はまた、ガソリンベース燃料に比べて低減されたリード蒸気圧の観点から利益を提供することもできることがさらに見出された。
【００５７】
本発明はまた、本明細書に記載されているガソリン組成物を内燃エンジン、典型的には火花点火内燃エンジンの１つまたは複数の燃焼室内に導くことを含む、上記エンジンを操作する方法も提供する。
【００５８】
本発明は、以下の実施例からさらに理解されることとなる。別途示さない限り、部および百分率（濃度）は、体積基準（％ｖ／ｖ）であり、温度は、摂氏温度（℃）である。
【実施例】
【００５９】
実施例１から４および比較例Ａ
４−ペンテン酸エチルを含むガソリン組成物
実施例１および２において用いるガソリン組成物を調製するために、５体積％および１０体積％の４−ペンテン酸エチル（Ｂｅｄｏｕｋｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）を無鉛ガソリンベース燃料（ＥＮ２２８ガソリンの仕様書に準拠）と周囲温度にて混合した。
【００６０】
ガソリンベース燃料（ベース＃１）ならびに５および１０体積％の４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（それぞれ実施例１および２）の特性を以下の表１に詳述する。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１から明らかに分かるように、４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例１および２）は、ガソリンベース燃料に比べて増加したリサーチオクタン価（ＲＯＮ）および増加した感度（ＲＯＮ−ＭＯＮ）を有するガソリン組成物を提供した。さらに、４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例１および２）は、ガソリンベース燃料に比べて低減したリード蒸気圧（ＲＶＰ）を有するガソリン組成物を提供した。
【００６３】
ＨＦＲＲ潤滑性摩耗傷試験法
ガソリン組成物の潤滑性を、改変されたＨＦＲＲ（高振動数往復動リグ）潤滑性摩耗傷試験を用いることによって決定した。改変されたＨＦＲＲ試験は、ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのガソリン変換キットが補われたＰＣＳ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＨＦＲＲを用い、１５．０ｍｌ（＋／−０．２ｍｌ）の流体体積、２５．０℃（＋／−１℃）の流体温度を用い、蒸発を最小限にするために試験サンプルをカバーするのにＰＴＦＥカバーが用いられているＩＳＯ１２１５６−１に基づいている。
【００６４】
以下の表２に記録されている結果は、ガソリンベース燃料（上記表１に詳述されているベース＃１）（比較例Ａ）、実施例１のガソリン組成物（実施例３）およびガソリンベース燃料（ベース＃１）と混合された２０体積％の４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例４）について記録された平均摩耗傷を詳述している。
【００６５】
【表２】
【００６６】
表２における結果から分かるように、４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例３および４）に関して、ガソリンベース燃料（比較例Ａ）と比較してＨＦＲＲ潤滑性摩耗傷試験において低減された平均摩耗傷が観察されており、このことは、ベースガソリンと比較してガソリン組成物の潤滑性の改善を表している。
【００６７】
実施例５および６
混合異性体ペンテン酸エチル成分を含むガソリン組成物
実施例５および６において用いるガソリン組成物を調製するために、５体積％および１０体積％の混合異性体ペンテン酸エチル成分を無鉛ガソリンベース燃料（ＥＮ２２８ガソリンの仕様書に準拠）と周囲温度にて混合した。
【００６８】
混合異性体ペンテン酸エチル成分をＷＯ２００５／０５８７９３Ａ１に記載されているプロセスにしたがって調製し、１３Ｃ ＮＭＲ分析によって決定された、混合異性体ペンテン酸エチル成分の組成を以下の表３に詳述する。
【００６９】
【表３】
【００７０】
ガソリンベース燃料（ベース＃２）ならびに５体積％および１０体積％の混合異性体ペンテン酸エチル成分を含有するガソリン組成物（それぞれ実施例５および６）の特性を以下の表４に詳述する。
【００７１】
【表４】
【００７２】
表４から明らかに分かるように、混合異性体ペンテン酸エチル成分を含有するガソリン組成物（実施例５および６）は、ガソリンベース燃料に比べて増加したリサーチオクタン価（ＲＯＮ）および増加した感度（ＲＯＮ−ＭＯＮ）を有するガソリン組成物を提供した。さらに、混合異性体ペンテン酸エチル成分を含有するガソリン組成物（実施例５および６）は、ガソリンベース燃料に比べて低減されたリード蒸気圧（ＲＶＰ）を有するガソリン組成物を提供した。
【００７３】
実施例７および８ならびに比較例Ｂ
ガソリン潤滑性試験
先に記載されている改変されたＨＦＲＲ（高振動数往復動リグ）潤滑性摩耗傷試験を用いて、ガソリンベース燃料（ベース＃１／ベース＃２）（比較例Ａ）、実施例６によるガソリン組成物（実施例７）およびガソリンベース燃料と混合された１０体積％の４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例８）の潤滑性。これらの試験の結果を以下の表５に記録している。
【００７４】
【表５】
【００７５】
表５における結果から分かるように、混合異性体ペンテン酸エチル成分および４−ペンテン酸エチルの両方を含有するガソリン組成物（実施例７および８）に関して、ガソリンベース燃料（比較例Ｂ）と比較してＨＦＲＲ潤滑性摩耗傷試験において低減された平均摩耗傷が観察されており、このことは、ベースガソリンと比較してガソリン組成物の潤滑性の改善を表している。
【００７６】
混合異性体ペンテン酸エチル成分を含有するガソリン組成物に関する平均摩耗傷が、４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物よりも小さいことにも注意され得る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリン組成物、特に、改善された潤滑性を有するガソリン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エステルは、香料および香味用途での使用のための公知の成分である。
【０００３】
不飽和エステルは、ディーゼル燃料用途においてこれまで用いられてきており；特に、不飽和エステルが脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）組成物の形態であるまたは該組成物内に含有されているときにこれまで用いられてきた。
【０００４】
ＥＰ１７３１５８９Ａ２は、向上された低温流動性を有するパーム系バイオディーゼル配合物を開示している。Ｃ６−Ｃ１８の飽和または不飽和脂肪酸のアルキルエステルが、バイオディーゼルの１種の可能性のある成分として開示されている。
【０００５】
ＵＳ３，５６３，７１５において、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアクリル酸およびメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルが、加鉛炭化水素燃料のオクタン価（ＲＯＮ）を増加させる多くのモノカルボン酸および誘導体のうちのいくつかとして示されており；これらの不飽和成分のＭＯＮオクタン価への影響は記録されていない。ＵＳ３，５６３，７１５はまた、かかる「鉛増量剤」が、無鉛炭化水素燃料において用いられるとき、オクタン価に影響しないことも立証している。
【０００６】
アクリル酸エチルもまた、ＷＯ９４／０４６３６において、無鉛ガソリン中の有機マグネシウム化合物と共に用いられ得る潜在的なオクタン価の高い有機化合物として言及されているが、実証されていない。
【０００７】
低炭素数のアクリレートおよびメタクリレート、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸のメチル、エチルおよびｔｅｒｔ−ブチルは、皮膚感作性物質であることが知られており、少量、例えば、０．１重量％でさえも、問題を引き起こす可能性がある。したがって、かかる化合物をガソリン組成物の成分として用いることは望ましくない。
【０００８】
ＵＳ２００２／００２６７４４Ａ１は、酸素含有成分および場合によって炭化水素成分を含む自動車燃料組成物を開示している。該文献に開示されている酸素含有成分は、酸素含有官能基を有する有機化合物の混合物を含む。該文献に開示されている酸素含有官能基として、アルコール、エーテル、アルデヒド、ケトン、エステル、無機酸エステル、アセタール、エポキシドおよびペルオキシドが挙げられる。ＵＳ２００２／００２６７４４Ａ１の自動車燃料組成物は、種々のディーゼルエンジン、ジェットエンジン、ガスタービンエンジンおよびターボジェットエンジンのための燃料として用いられた。
【０００９】
エーテル、アルコール、ケトンおよび他の含酸素成分を有する、一般的なクラスの化合物としてのエステルもまた、ＥＰ７８０４６０Ａ１、ＵＳ６，１５６，０８２およびＵＳ２００１／００２４９６６Ａ１において、潤滑性または蒸気圧特性を改善するための燃料用添加剤として提案されている。しかし、これらの文献のいずれもが、低炭素数のアルケン酸アルキル化合物の使用を具体的に開示または例示していない。ＥＰ７８０４６０Ａ１は、重合脂肪酸および非重合脂肪酸ならびに重質芳香族ナフサの混合物であるＴｏｌａｄ９１０３用の相溶化剤に主に関係するものであり；ＵＳ６，１５６，０８２は、エステル化アルケニルコハク酸のクラスに関するものであり；ＵＳ２００１／００２４９６６Ａ１は、飽和カルボン酸のＣ５−Ｃ８アルキルエステルの好ましい使用を立証している。
【００１０】
ＦＲ２７５７５３９Ａ１は、燃料および植物性物質から燃料を製造するプロセスを開示している。開示されている該プロセスは、植物性物質からのエステルの生成および該エステルの燃料中への包含を含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１７３１５８９号明細書
【特許文献２】米国特許第３，５６３，７１５号明細書
【特許文献３】国際公開第９４／０４６３６号
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／００２６７４４号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第７８０４６０号明細書
【特許文献６】米国特許第６，１５６，０８２号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００１／００２４９６６号明細書
【特許文献８】フランス特許出願公開第２７５７５３９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
ある一定のアルケン酸アルキル化合物がガソリン組成物における使用に好適な成分であることおよびかかるアルケン酸アルキル化合物がまた、ガソリン組成物の改善された潤滑性の観点から予想外に利益を提供することもできることがここで見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
（発明の要旨）
本発明によると、
（ｉ）ガソリンベース燃料；および
（ｉｉ）成分Ａ
を含み、成分Ａは、式Ｉの化合物：
【００１４】
【化１】
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である無鉛ガソリン組成物が提供される。
【００１５】
本発明によると、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物中の成分Ａの、ガソリン組成物の潤滑性を改善するための使用がさらに提供される。
【００１６】
本発明によると、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物中の成分Ａの、ガソリン組成物のリサーチオクタン価（ＲＯＮ）を増加させるための使用がさらに提供される。
【００１７】
本発明によると、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物中の成分Ａの、ガソリン組成物の感度（感度＝ＲＯＮ−ＭＯＮ）を増加させるための使用がさらに提供される。
【００１８】
本発明によると、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物中の成分Ａの、ガソリン組成物のリード蒸気圧（ＲＶＰ）を低減させるための使用がさらに提供される。
【００１９】
本発明によると、本明細書に記載されている無鉛ガソリン組成物を内燃エンジン、典型的には火花点火内燃エンジンの燃焼室内に導入することを含む、上記エンジンを操作する方法がさらに提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本明細書における無鉛ガソリン組成物は、成分Ａを含み、成分Ａは、式Ｉの化合物：
【００２１】
【化２】
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である。
【００２２】
好ましくは、Ｒ１基は、３または４個の炭素原子、とりわけ４個の炭素原子を含有するアルケニル基である。特に好ましいＲ１基は、４個の炭素原子を含有する非置換の直鎖状アルケニル基である。典型的には、Ｒ１基の炭素鎖は、ただ１つの不飽和点（モノ−オレフィン）を含有する。
【００２３】
好ましくは、Ｒ２基は、１から５個の炭素原子、より好ましくは１から４個の炭素原子、とりわけ２から４個の炭素原子を含有するアルキル基である。特に好ましいＲ２基は、２から４個の炭素原子を含有する直鎖状アルキル基である。特に好ましいＲ２基の例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ−プロピル基、ブチル基、イソ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。とりわけ好ましいＲ２基は、エチルである。
【００２４】
成分Ａは、最高で２１０℃の上限を有する沸点または沸点範囲を好ましくは有する。しかし、より好ましくは、成分Ａは、最高で２００℃、最高で１９０℃、最高で１８０℃、最高で１７０℃または最高で１６０℃の沸点または沸点範囲を有する。成分Ａは、少なくとも４０℃の下限を有する沸点または沸点範囲を好ましくは有する。しかし、より好ましくは、成分Ａは、少なくとも５０℃、少なくとも６０℃、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、少なくとも９０℃または少なくとも１００℃の下限を有する沸点または沸点範囲を有する。
【００２５】
典型的には、成分Ａの沸点または沸点範囲は、４０℃、５０℃、６０℃、７０℃、８０℃、９０℃および１００℃のいずれか１つから選択される下限ならびに２１０℃、２００℃、１９０℃、１８０℃、１７０℃および１６０℃のいずれか１つから選択される上限を有する範囲内である。
【００２６】
式Ｉによる好適な化合物の例として、ブテン酸メチル、ブテン酸エチル、ブテン酸プロピル、ブテン酸ブチル、ペンテン酸メチル、ペンテン酸エチル、ペンテン酸プロピル、ペンテン酸ブチル、ヘキセン酸メチル、ヘキセン酸エチル、ヘキセン酸プロピル、ヘキセン酸ブチル、これらのメチル置換類似体およびこれらの混合物が挙げられる。上記の各化合物の異性体もまた、立体異性体であっても構造異性体であっても、本発明により明確にカバーされる。
【００２７】
最も好ましくは、成分Ａは、ペンテン酸エチルを含みまたはペンテン酸エチルであり、ペンテン酸エチルは、いずれかの単一異性体、例えば２−ペンテン酸エチル、３−ペンテン酸エチルまたは４−ペンテン酸エチルの形態であっても、いずれか２種以上の異性体の混合物であってもよい。
【００２８】
混合異性体形態にある場合、存在する主な異性体は、最も好適には、３−ペンテン酸エチルのトランス異性体であり、該異性体は、存在する異性体の全体量の４５から５０重量％の量で好適には存在し得る。３−ペンテン酸エチルおよび４−ペンテン酸エチルのシス異性体は、それぞれ、混合異性体の全体の２０から２５重量％の範囲の量で好適には存在し得る。２−ペンテン酸エチルもまた、全異性体混合物の例えば５から１０重量％の範囲の量で好適には存在し得る。当然ながら、ペンテン酸エチルの合計百分率は、いずれの異性体形態が異性体混合物中に存在していても、１００重量％を超えることはできない。異性体混合物の起源に応じて、少量、例えば２重量％未満の他の化合物、例えば、ジエチルエーテルおよび／または未反応の出発物質が、異性体混合物中に存在している可能性がある。かかる成分は、全混合物の例えば０．１から１．５重量％の範囲の量で存在し得る。
【００２９】
成分Ａは、当該分野において公知の方法を用いて生物源から好都合には誘導され得、したがって、バイオ燃料成分としてガソリン組成物中に含まれ得る。
【００３０】
本発明によるガソリン組成物は、ベースガソリンを成分Ａとブレンドすることによって調製されてよい。
【００３１】
本発明によるガソリン組成物は、ガソリンベース燃料および成分Ａを含む。好ましくは、本発明によるガソリン組成物は、ガソリンベース燃料およびガソリン組成物全体を基準にして少なくとも０．５体積％の成分Ａを含む。より好ましくは、本発明によるガソリン組成物は、ガソリンベース燃料およびガソリン組成物全体を基準にして０．５から３０体積％の成分Ａを含む。典型的には、ガソリン組成物全体を基準とした、本発明によるガソリン組成物中の成分Ａの量は、パラメータ（ａ）から（ｉ）から選択される１個のパラメータとパラメータ（ｊ）から（ｒ）から選択される１個のパラメータとの組合せによって形成される範囲にある：
（ａ）少なくとも１．０体積％
（ｂ）少なくとも１．５体積％
（ｃ）少なくとも２．０体積％
（ｄ）少なくとも２．５体積％
（ｅ）少なくとも３．０体積％
（ｆ）少なくとも３．５体積％
（ｇ）少なくとも４．０体積％
（ｈ）少なくとも４．５体積％
（ｉ）少なくとも５．０体積％
（ｊ）最大で３０体積％
（ｋ）最大で２８体積％
（ｌ）最大で２６体積％
（ｍ）最大で２５体積％
（ｎ）最大で２４体積％
（ｏ）最大で２３体積％
（ｐ）最大で２２体積％
（ｑ）最大で２１体積％
（ｒ）最大で２０体積％
好ましい組合せとして、（ａ）および（ｊ）、（ｂ）および（ｋ）、（ｃ）および（ｌ）、（ｄ）および（ｍ）、（ｅ）および（ｎ）、（ｆ）および（ｏ）、（ｇ）および（ｐ）、（ｈ）および（ｑ）ならびに（ｉ）および（ｒ）が挙げられる。
【００３２】
本明細書に記載されているガソリン組成物において用いられているガソリンベース燃料は、当該分野において公知である火花点火（ペトロール）型の内燃エンジンにおける使用に好適ないずれのガソリンであってもよい。
【００３３】
ガソリンベース燃料は、２５から２３０℃の範囲で沸騰する炭化水素の混合物（ＥＮ−ＩＳＯ３４０５）を典型的には含み、最適範囲および蒸発曲線は、その年の気候および季節したがって典型的には変動する。ガソリンベース燃料中の炭化水素は、当該分野において公知のいずれの手段によって誘導されてもよく、好都合なことに、該炭化水素は、直留ガソリン、合成によって生成された芳香族炭化水素混合物、熱分解もしくは接触分解された炭化水素、水素化分解された石油留分、接触改質された炭化水素またはこれらの混合物から、いずれの公知の方法において誘導されてもよい。
【００３４】
ガソリンベース燃料の具体的な蒸発曲線、炭化水素組成物、リサーチオクタン価（ＲＯＮ）およびモータオクタン価（ＭＯＮ）は重要ではない。
【００３５】
好都合なことに、ガソリンベース燃料のリサーチオクタン価（ＲＯＮ）は、少なくとも８０、例えば、８０から１１０の範囲であってよく、好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９０、例えば、９０から１１０の範囲であり、より好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９１、例えば、９１から１０５の範囲であり、さらにより好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９２、例えば、９２から１０３の範囲であり、さらにより好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９３、例えば、９３から１０２の範囲であり、最も好ましくは、ガソリンベース燃料のＲＯＮは、少なくとも９４、例えば、９４から１００の範囲であり（ＥＮ２５１６４）；ガソリンベース燃料のモータオクタン価（ＭＯＮ）は、好都合には少なくとも７０、例えば７０から１１０の範囲であってよく、好ましくは、ガソリンベース燃料のＭＯＮは、少なくとも７５、例えば、７５から１０５の範囲であり、より好ましくは、ガソリンベース燃料のＭＯＮは、少なくとも８０、例えば、８０から１００の範囲であり、最も好ましくは、ガソリンベース燃料のＭＯＮは、少なくとも８２、例えば、８２から９５の範囲である（ＥＮ２５１６３）。
【００３６】
典型的には、ガソリンベース燃料は、以下の基；飽和炭化水素、オレフィン炭化水素、芳香族炭化水素および含酸素炭化水素のうちの１種または複数から選択される成分を含む。好都合なことに、ガソリンベース燃料は、飽和炭化水素、オレフィン炭化水素、芳香族炭化水素および場合によって含酸素炭化水素の混合物を含んでいてよい。
【００３７】
典型的には、ガソリンベース燃料のオレフィン炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして０から４０体積％の範囲であり；好ましくは、ガソリンベース燃料のオレフィン炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして０から３０体積％の範囲である。
【００３８】
典型的には、ガソリンベース燃料の芳香族炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして０から７０体積％の範囲であり；好ましくは、ガソリンベース燃料の芳香族炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして１０から６０体積％の範囲である。
【００３９】
ガソリンベース燃料のベンゼン含量は、ガソリンベース燃料を基準にして最大で１０体積％、より好ましくは最大で５体積％、とりわけ最大で１体積％である。
【００４０】
典型的には、ガソリンベース燃料の飽和炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして少なくとも４０体積％であり；好ましくは、ガソリンベース燃料の飽和炭化水素含量は、ガソリンベース燃料を基準にして４０から８０体積％の範囲である。
【００４１】
ガソリンベース燃料は、低硫黄含量または超低硫黄含量を好ましくは有する。典型的には、ガソリン組成物は、ガソリン組成物の重量に対して最大で１０００ｐｐｍｗ（ｐｐｍｗ：重量で１００万分の１）、好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、より好ましくは１００以下、さらにより好ましくは５０以下、最も好ましくは実に１０ｐｐｍｗ以下の硫黄含量を有する。
【００４２】
ガソリンベース燃料は、無鉛、すなわち鉛フリーであり、該燃料に添加された鉛化合物、例えば、テトラエチル鉛を有さない。最も好ましくは、ガソリンベース燃料は、最大でも非常に低い全鉛含量、例えば、最大で０．００５ｇ／ｌを有する。
【００４３】
ガソリンが、含酸素炭化水素を含むとき、酸素非含有炭化水素の少なくとも一部が、含酸素炭化水素に置換されることとなる。
【００４４】
ガソリンベース燃料に含まれていてよい含酸素炭化水素は、本明細書に記載されている成分Ａのもの以外の含酸素成分である。例えば、これらとして、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、アルデヒド、カルボン酸およびこれらの誘導体ならびに酸素含有複素環化合物を挙げることができる。好ましくは、ガソリンベース燃料に包含されていてよい含酸素炭化水素は、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールおよびイソ−ブタノール）、エーテル（好ましくは、１分子あたり５個以上の炭素原子を含有するエーテル、例えば、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）および成分Ａのもの以外のエステル（好ましくは、１分子あたり５個以上の炭素原子を含有するエステル）から選択され；特に好ましい含酸素炭化水素はエタノールである。
【００４５】
含酸素炭化水素がガソリンベース燃料中に存在するとき、ガソリンベース燃料中の含酸素炭化水素の量は、広範囲にわたって変動し得る。例えば、含酸素炭化水素を主成分として含むガソリンは、諸国、例えば、ブラジルおよび米国において現在市販されており、例えば、エタノールそれ自体およびＥ８５であり、ならびに、含酸素炭化水素を副成分として含むガソリンは、例えばＥ１０およびＥ５である。したがって、ガソリンベース燃料は、多くて１００体積％の含酸素炭化水素を含有し得る。好ましくは、ガソリンベース燃料中に存在する含酸素炭化水素の量は、ガソリンの所望の最終配合物に応じて、以下の量：多くて８５体積％；多くて６５体積％；多くて３０体積％；多くて２０体積％；多くて１５体積％；および多くて１０体積％のうちの１つから選択される。好都合なことに、ガソリンベース燃料は、少なくとも０．５、１．０または２．０体積％の含酸素炭化水素を含有し得る。
【００４６】
好適なガソリンベース燃料の例として、０から２０体積％のオレフィン炭化水素含量（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）、０から５重量％の酸素含量（ＥＮ１６０１）、０から５０体積％の芳香族炭化水素含量（ＡＳＴＭ Ｄ１３１９）および最大で１体積％のベンゼン含量を有するガソリンベース燃料が挙げられる。
【００４７】
本発明にとって重要なことではないが、本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物は、１種または複数の燃料添加剤を好都合にさらに含んでいてよい。本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物に含まれていてよい燃料添加剤（複数可）の濃度および性質は重要でない。本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物に含まれ得る好適な種類の燃料添加剤の非限定例として、抗酸化剤、腐食防止剤、洗浄剤、曇り防止剤、アンチノック添加剤、金属不活性化剤、バルブリセッション防止剤化合物、染料、摩擦調整剤、キャリア流体、希釈剤およびマーカーが挙げられる。好適なかかる添加剤の例は、米国特許第５，８５５，６２９号に概して記載されている。
【００４８】
好都合なことに、燃料添加剤は、１種または複数の希釈剤またはキャリア流体とブレンドされて、添加剤濃縮物を形成することができ、添加剤濃縮物は、次いで、本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物と混合されてよい。
【００４９】
本発明のガソリンベース燃料またはガソリン組成物に存在するいずれの添加剤の（活性分）濃度も、好ましくは多くて１重量％、より好ましくは５から１０００ｐｐｍｗの範囲、有利には７５から３００ｐｐｍｗの範囲、例えば、９５から１５０ｐｐｍｗである。
【００５０】
本発明によるガソリン組成物は、ベースガソリン、成分Ａおよび場合によって１種または複数の燃料添加剤と混合させることを含むプロセスによって調製されてよい。
【００５１】
驚くべきことに、本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用が、ガソリンベース燃料に比べて、ガソリン組成物の改善された潤滑性の観点から、有意な利益を提供できることが見出された。
【００５２】
本明細書において用いられている用語「改善された潤滑性／潤滑性を改善する」により、高振動数往復動リグ（ＨＦＲＲ）を用いて生成される摩耗傷が、本明細書において以下に記載されているＨＦＲＲ潤滑性摩耗傷試験法を用いて測定されるとき、低減されることが意味される。
【００５３】
したがって、本発明のさらなる態様は、ガソリンベース燃料を主成分として含むガソリン組成物における成分Ａの、ガソリンベース燃料に比べてガソリン組成物の潤滑性を改善するための使用を提供する。
【００５４】
本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用が、ガソリンベース燃料に比べて増加したリサーチオクタン価（ＲＯＮ）の観点から利益を提供することもできることがさらに見出された。
【００５５】
本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用はまた、ガソリンベース燃料に比べて増加したＲＯＮの観点から利益を提供することもできることが見出されているが、本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用は、同じ増加レベルの、ガソリンベース燃料のモータオクタン価（ＭＯＮ）を提供せず、いくつかの状況において、ガソリンベース燃料のＭＯＮの低下を結果として生じる場合があり、したがって、本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用はまた、ガソリンベース燃料に比べて増加した感度（感度＝ＲＯＮ−ＭＯＫ）の観点から利益を提供することもできる。
【００５６】
本発明によるガソリン組成物における成分Ａの使用はまた、ガソリンベース燃料に比べて低減されたリード蒸気圧の観点から利益を提供することもできることがさらに見出された。
【００５７】
本発明はまた、本明細書に記載されているガソリン組成物を内燃エンジン、典型的には火花点火内燃エンジンの１つまたは複数の燃焼室内に導くことを含む、上記エンジンを操作する方法も提供する。
【００５８】
本発明は、以下の実施例からさらに理解されることとなる。別途示さない限り、部および百分率（濃度）は、体積基準（％ｖ／ｖ）であり、温度は、摂氏温度（℃）である。
【実施例】
【００５９】
実施例１から４および比較例Ａ
４−ペンテン酸エチルを含むガソリン組成物
実施例１および２において用いるガソリン組成物を調製するために、５体積％および１０体積％の４−ペンテン酸エチル（Ｂｅｄｏｕｋｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）を無鉛ガソリンベース燃料（ＥＮ２２８ガソリンの仕様書に準拠）と周囲温度にて混合した。
【００６０】
ガソリンベース燃料（ベース＃１）ならびに５および１０体積％の４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（それぞれ実施例１および２）の特性を以下の表１に詳述する。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１から明らかに分かるように、４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例１および２）は、ガソリンベース燃料に比べて増加したリサーチオクタン価（ＲＯＮ）および増加した感度（ＲＯＮ−ＭＯＮ）を有するガソリン組成物を提供した。さらに、４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例１および２）は、ガソリンベース燃料に比べて低減したリード蒸気圧（ＲＶＰ）を有するガソリン組成物を提供した。
【００６３】
ＨＦＲＲ潤滑性摩耗傷試験法
ガソリン組成物の潤滑性を、改変されたＨＦＲＲ（高振動数往復動リグ）潤滑性摩耗傷試験を用いることによって決定した。改変されたＨＦＲＲ試験は、ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのガソリン変換キットが補われたＰＣＳ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＨＦＲＲを用い、１５．０ｍｌ（＋／−０．２ｍｌ）の流体体積、２５．０℃（＋／−１℃）の流体温度を用い、蒸発を最小限にするために試験サンプルをカバーするのにＰＴＦＥカバーが用いられているＩＳＯ１２１５６−１に基づいている。
【００６４】
以下の表２に記録されている結果は、ガソリンベース燃料（上記表１に詳述されているベース＃１）（比較例Ａ）、実施例１のガソリン組成物（実施例３）およびガソリンベース燃料（ベース＃１）と混合された２０体積％の４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例４）について記録された平均摩耗傷を詳述している。
【００６５】
【表２】
【００６６】
表２における結果から分かるように、４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例３および４）に関して、ガソリンベース燃料（比較例Ａ）と比較してＨＦＲＲ潤滑性摩耗傷試験において低減された平均摩耗傷が観察されており、このことは、ベースガソリンと比較してガソリン組成物の潤滑性の改善を表している。
【００６７】
実施例５および６
混合異性体ペンテン酸エチル成分を含むガソリン組成物
実施例５および６において用いるガソリン組成物を調製するために、５体積％および１０体積％の混合異性体ペンテン酸エチル成分を無鉛ガソリンベース燃料（ＥＮ２２８ガソリンの仕様書に準拠）と周囲温度にて混合した。
【００６８】
混合異性体ペンテン酸エチル成分をＷＯ２００５／０５８７９３Ａ１に記載されているプロセスにしたがって調製し、１３Ｃ ＮＭＲ分析によって決定された、混合異性体ペンテン酸エチル成分の組成を以下の表３に詳述する。
【００６９】
【表３】
【００７０】
ガソリンベース燃料（ベース＃２）ならびに５体積％および１０体積％の混合異性体ペンテン酸エチル成分を含有するガソリン組成物（それぞれ実施例５および６）の特性を以下の表４に詳述する。
【００７１】
【表４】
【００７２】
表４から明らかに分かるように、混合異性体ペンテン酸エチル成分を含有するガソリン組成物（実施例５および６）は、ガソリンベース燃料に比べて増加したリサーチオクタン価（ＲＯＮ）および増加した感度（ＲＯＮ−ＭＯＮ）を有するガソリン組成物を提供した。さらに、混合異性体ペンテン酸エチル成分を含有するガソリン組成物（実施例５および６）は、ガソリンベース燃料に比べて低減されたリード蒸気圧（ＲＶＰ）を有するガソリン組成物を提供した。
【００７３】
実施例７および８ならびに比較例Ｂ
ガソリン潤滑性試験
先に記載されている改変されたＨＦＲＲ（高振動数往復動リグ）潤滑性摩耗傷試験を用いて、ガソリンベース燃料（ベース＃１／ベース＃２）（比較例Ａ）、実施例６によるガソリン組成物（実施例７）およびガソリンベース燃料と混合された１０体積％の４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物（実施例８）の潤滑性。これらの試験の結果を以下の表５に記録している。
【００７４】
【表５】
【００７５】
表５における結果から分かるように、混合異性体ペンテン酸エチル成分および４−ペンテン酸エチルの両方を含有するガソリン組成物（実施例７および８）に関して、ガソリンベース燃料（比較例Ｂ）と比較してＨＦＲＲ潤滑性摩耗傷試験において低減された平均摩耗傷が観察されており、このことは、ベースガソリンと比較してガソリン組成物の潤滑性の改善を表している。
【００７６】
混合異性体ペンテン酸エチル成分を含有するガソリン組成物に関する平均摩耗傷が、４−ペンテン酸エチルを含有するガソリン組成物よりも小さいことにも注意され得る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ガソリンベース燃料；および
（ｉｉ）成分Ａ
を含み、成分Ａは、式Ｉの化合物：
【化１】
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である無鉛ガソリン組成物。
【請求項２】
成分Ａが、４０から２１０℃の範囲の沸点を有する、請求項１に記載のガソリン組成物。
【請求項３】
成分Ａにおいて、Ｒ１は、４個の炭素原子を含有する非置換の直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、２から４個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である、請求項１または請求項２に記載のガソリン組成物。
【請求項４】
成分Ａがペンテン酸エチルである、請求項３に記載のガソリン組成物。
【請求項５】
成分Ａが、ペンテン酸エチルの異性体の混合物である、請求項４に記載のガソリン組成物。
【請求項６】
ガソリン組成物全体を基準にして少なくとも０．５体積％の成分Ａを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のガソリン組成物。
【請求項７】
ガソリン組成物全体を基準にして０．５から３０体積％の範囲の成分Ａを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のガソリン組成物。
【請求項８】
ガソリン組成物全体を基準にして１から２０体積％の範囲の成分Ａを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載のガソリン組成物。
【請求項９】
１種または複数の燃料添加剤をさらに含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のガソリン組成物。
【請求項１０】
式Ｉの化合物：
【化２】
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物における成分Ａの、ベースガソリンと比較してガソリン組成物の潤滑性を改善するための使用。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれか一項に記載の無鉛ガソリン組成物を内燃エンジンの１つまたは複数の燃焼室内に導入することを含む、前記エンジンを操作する方法。
【請求項１】
（ｉ）ガソリンベース燃料；および
（ｉｉ）成分Ａ
を含み、成分Ａは、式Ｉの化合物：
【化１】
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である無鉛ガソリン組成物。
【請求項２】
成分Ａが、４０から２１０℃の範囲の沸点を有する、請求項１に記載のガソリン組成物。
【請求項３】
成分Ａにおいて、Ｒ１は、４個の炭素原子を含有する非置換の直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、２から４個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である、請求項１または請求項２に記載のガソリン組成物。
【請求項４】
成分Ａがペンテン酸エチルである、請求項３に記載のガソリン組成物。
【請求項５】
成分Ａが、ペンテン酸エチルの異性体の混合物である、請求項４に記載のガソリン組成物。
【請求項６】
ガソリン組成物全体を基準にして少なくとも０．５体積％の成分Ａを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のガソリン組成物。
【請求項７】
ガソリン組成物全体を基準にして０．５から３０体積％の範囲の成分Ａを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のガソリン組成物。
【請求項８】
ガソリン組成物全体を基準にして１から２０体積％の範囲の成分Ａを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載のガソリン組成物。
【請求項９】
１種または複数の燃料添加剤をさらに含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のガソリン組成物。
【請求項１０】
式Ｉの化合物：
【化２】
［式中、Ｒ１は、メチル基によって場合によって置換された、３から５個の炭素原子を含有する直鎖状アルケニル基であり、Ｒ２は、１から６個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状のアルキル基である。］から選択されるアルケン酸アルキル化合物またはアルケン酸アルキル化合物の混合物である、ガソリンベース燃料を主成分として含む無鉛ガソリン組成物における成分Ａの、ベースガソリンと比較してガソリン組成物の潤滑性を改善するための使用。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれか一項に記載の無鉛ガソリン組成物を内燃エンジンの１つまたは複数の燃焼室内に導入することを含む、前記エンジンを操作する方法。
【公表番号】特表２０１２−５２８２１８（Ｐ２０１２−５２８２１８Ａ）
【公表日】平成２４年１１月１２日（２０１２．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５１２３３６（Ｐ２０１２−５１２３３６）
【出願日】平成２２年５月２５日（２０１０．５．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５７１３２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１３６４３６
【国際公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１１月１２日（２０１２．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２５日（２０１０．５．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５７１３２
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１３６４３６
【国際公開日】平成２２年１２月２日（２０１０．１２．２）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
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