グリース組成物
【課題】 低ノイズ特性を有するグリース組成物の使用を提供する。
【解決手段】 本発明は、鉱物及び／又は合成起源の基油、増稠剤、亜鉛ジチオホスフェート、及び無灰ジチオカルバメートを含むグリース組成物のノイズ減少グリース組成物としての使用を提供する。
【解決手段】 本発明は、鉱物及び／又は合成起源の基油、増稠剤、亜鉛ジチオホスフェート、及び無灰ジチオカルバメートを含むグリース組成物のノイズ減少グリース組成物としての使用を提供する。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
【０００２】
本発明は、ノイズを減じるためのグリース組成物の使用、特に軸受の適用に関する。
【従来の技術】
【０００３】
潤滑の主目的は、互いに相関して移動する固体表面を分離し、摩擦及び摩耗の影響を最小化することである。グリース組成物は主に油のような流動性潤滑剤及び増稠剤から構成され、そしてそれは継手や軸受のような機械成分の潤滑に使用される。例えば、グリースは、高い圧力が存在する場所、油滴が好まれない場所又は接触面の動作が断続的であるために軸受又は継手内の分離膜を維持することが困難な場所の適用にて使用される。
軸受は回転又は往復するシャフトを配置するために提供される支持体であり、そして工業、自動車及び家庭用器具の適用において広く使用される。軸受は、使用された場合、ノイズ又は振動を導きうる極度の回転力を受ける。このようなノイズは軸受の状態に有害であり、軸受を含む装置が、揺れ（ｓｈａｋｅ）又は振動（ｊｕｄｄｅｒ）を被り、かつ音響的なビーティングノイズ（ｂｅａｔｉｎｇ ｎｏｉｓｅｓ）を生成することになる。このようなノイズに関する問題は、低振動の適用においては、軸受の使用を妨げ得る。
【０００４】
グリース組成物を使用した機械部品の潤滑は、摩擦及び摩耗を減じることができることは公知である。例えばＷＯ ９６／０２６１５は等速継手用グリース組成物であり、（ａ）基油；（ｂ）リチウム石鹸及びリチウム複合石鹸からなる群より選択されたリチウム含有増稠剤；（ｃ）モリブデンジチオホスフェート及びモリブデンジチオカルバメートからなる群より選択される有機モリブデン化合物；並びに（ｄ）亜鉛ジチオホスフェートからなる該グリース組成物に関する。ＷＯ ９６／０２６１５の７頁３行において、成分（ｃ）として有機モリブデン化合物は潤滑される表面上で自己分解を受け、それゆえ粘弾性を有する高分子量化合物のフィルムを生成し、そのフィルムは潤滑される部分上の金属部分を被覆する、或いは一部に作用する摩擦力及びそれらの任意の摩耗を減じる自己分解モリブデンジサルファイドを通過して生成する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、ノイズ又は振動を減じるために特別に設計されたグリース組成物の入手可能な情報はほとんどない。さらに軸受に使用すると極度に高温になり、グリース組成物の粘度を減じ、ノイズ又は振動の増加を引き起こす。
ＵＳ−Ａ−４６４８９８５は、２−及び３−成分極圧潤滑剤添加システムを記載する。２成分システムでは、それらに記載された製法の金属有機ホスフェート及びジチオカルバメートを含む。
同様に、３成分システムでは、それらに記載された製法のジチオカルバメート、金属化合物及びホスフェート化合物を含む。
ＵＳ−Ａ−４６４８９８５の実施例１１は、鉱油、無機クレイ増稠剤、４．０％の銅オクテート（「１２．０％ Ｃｏｐｐｅｒ Ｃｅｍ−Ａｌｌ」 Ｍｏｏｎｅｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ）、４．０％のメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）（Ｖａｎｌｕｂｅ ７７２３）、及び９．５％の亜鉛ジアレーンホスフォロジチオエート（ＯＬＯＡ ２６０）を含む潤滑グリースに関する。
【０００６】
しかし、ＵＳ−Ａ−４６４８９８５には、グリース組成物を使用する継手及び軸受におけるノイズや振動を減じることに対して注目した教示はない。
ＵＳ−Ａ−５９２２６５４は荷重軸受特性及び極圧特性を有することが必要な部分、又は摩耗が許容される部分、例えば軸受及び等速継手への適用が好適であると言われる潤滑組成物に関する。
ＵＳ−Ａ−５９２２６５４に表３の実施例２は、ピペリジンペンタメチレンジチオカルバメート（２％）、テルルジエチルジチオカルバメート（１．５％）及び亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（１％）を含む尿素グリースを記載する。 ＵＳ−Ａ−５９２２６５４に表３の実施例３は、ピペリジンペンタメチレンジチオカルバメート（１．５％）、アンチモンジアルキルジチオカルバメート（．５％）、モリブデンジアルキルジチオカルバメート（０．５％）及び亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（０．５％）を含む尿素グリースに関する。
ＵＳ−Ａ−５９２２６５４は、ノイズや振動を減じるために設計されたグリース組成物に対し注目した教示を示していない。
【０００７】
ＧＢ−Ａ−２２５５１０３は、摩耗を減じ、振動を調節しそして耐久性を改良すると言われる等速継手において使用するためのグリース組成物を記載する。
ＧＢ−Ａ−２２５５１０３に記載されたグリース組成物は、潤滑油、尿素増稠剤、（Ａ）１〜５重量％のモリブデンサルファイドジアルキルジチオカルバメート、（Ｂ）０．２〜１重量％のモリブデンジサルファイド、（Ｃ）０．５〜３重量％の一般式：
【化１】
（式中Ｒはアルキル又はアリール基）により表される亜鉛ジチオホスフェートの極圧添加剤及び（Ｄ）０．５〜５重量％の、必須成分として植物油及び脂肪の少なくとも１つから構成される油性試薬を含み、成分（Ｂ）対成分（Ａ）の重量比は０．０４〜０．５である。
ＧＢ−Ａ−２２５５１０３はこの中で記載された組成物は振動を調節するが、この観点において実験的な測定は与えられておらず、そして実験は摩擦及び摩耗試験を意図するものである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことに、有利な低ノイズ特性を有する亜鉛ジチオホスフェート含有グリース組成物を製造し得ることが、今般見出された。
本発明は、鉱物及び／又は合成起源の基油、増稠剤、亜鉛ジチオホスフェート、及び無灰ジチオカルバメートを含むグリース組成物のノイズ減少グリース組成物としての使用を提供する。
【０００９】
本発明において使用されるグリース組成物は、好ましくは全組成物を基準として少なくとも７５重量％の基油を含む。
本発明において使用されるグリース組成物中で使用される基油は、典型的には油潤滑について通常選択される基油と同じであることができる。基油は鉱物及び／又は合成起源であることができる。鉱物起源の基油は鉱油、例えば溶媒精製又は水素化法により製造されるものであることができる。合成起源の基油は、典型的にはＣ10〜Ｃ50炭化水素ポリマーの混合物、例えばアルファオレフィンの液体ポリマー、エステル型合成油又はエーテル型合成油である。それらは、それらの混合物であってもよい。好ましくは、基油は鉱物起源のものである。
便利に使用することができる鉱油の例としては、Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの構成会社（ｍｅｍｂｅｒ ｃｏｍｐａｎｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐ）により「ＨＶＩ」、「ＭＶＩＮ」又は「ＨＭＶＩＰ」の名称で販売されるものを含む。ポリアルファオレフィン及びＲｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの構成会社により「ＸＨＶＩ」（商標）の名称で販売されるような蝋の水素化異性化により製造される型の基油を使用することもできる。
【００１０】
本発明において使用されるグリース組成物は、全組成物を基準にして、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは５〜２０重量％、最も好ましくは５〜１２重量％の増稠剤を含む。
本発明で使用されるグリース組成物において使用することができる増稠剤は、単純（ｓｉｍｐｌｅ）増稠剤、例えばリチウム、カルシウム、ナトリウム、アルミニウム及びバリウムの脂肪酸石鹸；複合（ｃｏｍｐｌｅｘ）増稠剤、すなわち複合剤をさらに含む単純増稠剤；粘土；及び尿素型化合物を含む。
増稠剤として尿素型化合物を使用する場合は、それはモノ−、ジ−、トリ−及びテトラ−尿素化合物又は尿素含有化合物、例えば尿素−ウレタン及び／又は尿素−イミド化合物であることができる。
【００１１】
本発明の好ましい増稠剤は石鹸増稠剤であり、より好ましくはリチウム石鹸増稠剤である。リチウム石鹸増稠剤とは、単純及び複合リチウム石鹸増稠剤を意味する。
単純リチウム石鹸はＣ10-24 、好ましくはＣ15-18 飽和又は不飽和脂肪酸或いはそれらの誘導体から誘導される。好ましい脂肪酸誘導体の一つは水素化ひまし油であり、それは１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセリドである。１２−ヒドロキシステアリン酸が特に好ましい脂肪酸である。
複合リチウム石鹸増稠剤は、単純リチウム石鹸内に複合剤が導入された増稠剤である。一般的に使用される複合剤は、安息香酸又はホウ酸或いはリチウムボレートのような、低〜中分子量酸又は二塩基酸或いはその塩の一つである。
本発明において使用される最も好ましい増稠剤は、単純リチウム石鹸増稠剤である。
【００１２】
本発明において使用されるグリース組成物は、全組成物を基準にして、好ましくは０．１〜５重量％；より好ましくは０．１〜２重量％及び最も好ましくは０．２〜１重量％の亜鉛ジチオホスフェートを含む。
グリース組成物は単一の亜鉛ジチホスフェート或いは２種又はそれ以上の亜鉛ジチホスフェートの組み合わせを含み、その又はそれぞれの亜鉛ジチホスフェートは、亜鉛ジアルキル−、ジアリール−、アルキルアリール−ジチホスフェートから選択される。本発明の好ましい亜鉛ジチホスフェートは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。本発明で使用される亜鉛ジアルキルジチオホスフェートのアルキル部位は、直鎖又は分岐鎖であり、そして好ましくは１〜２０個の炭素を含み、より好ましくは８〜２０個の炭素原子を含み、そして最も好ましくは８〜１２個の炭素原子を含む。好ましい亜鉛ジチホスフェートの例は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨにより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ３１８０」の名称で入手できる２−エチルヘキシル亜鉛ジチオホスフェート及びＲｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨ．により「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ３２１２」の名称で入手できる長鎖亜鉛ジチオホスフェートである（「Ａｄｄｉｔｉｎ」はＲｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨ．の商標）。
【００１３】
本発明において使用されるグリース組成物は、全組成物を基準にして、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１重量％の無灰ジチオカルバメートを含む。
グリース組成物は、単一の無灰ジチオカルバメート或いは２種又はそれ以上の無灰ジチオカルバメートの組み合わせを含み、その又はそれぞれの無灰ジチオカルバメートは、無灰ジアルキル−、ジアリール−又はアルキルアリール−ジチオカルバメートから選択される。本発明の好ましい無灰ジチオカルバメートは、無灰ジアルキルジチオカルバメートであり、より好ましくはメチレン−ビス−ジアルキルジチオカルバメートである。本発明において使用される無灰ジアルキルジチオカルバメートのアルキル部位は、直鎖又は分岐鎖であり、そして好ましくは１〜１２個の炭素を含み、最も好ましくは２〜６個の炭素原子を含む。好ましい無灰ジチオカルバメートの例としては、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨにより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ６３４０」の名称で入手できる
メチレン−ビス−ジブチル−ジチオカルバメートである。
【００１４】
本発明において使用されるグリース組成物は、さらに慣用のグリース添加剤を、当業界で通常使用される量で含むことができ、酸化耐久性、粘着性、極圧特性、腐食抑制のような所定の所望の特性をグリースに授与し、そして摩擦及び摩耗を減じることができる。
好適な添加剤は、１種又はそれ以上の極圧／抗摩耗剤、例えばモリブデンジチオホスフェート、ボレート、置換チアジアゾール、例えばジアルコキシアミンと置換有機ホスフェートとの反応により作成される重合窒素／燐化合物、アミンホスフェート、天然又は合成起源の硫化鯨油、硫化ラード、硫化エステル、硫化脂肪酸エステル、及び類似の硫化物質、例えば式（ＯＲ）3 Ｐ＝Ｏの有機ホスフェート（式中Ｒはアルキル、アリール又はアラルキル基を示す）、及びトリフェニルホスフォロチオネート；カルシウム又はマグネシウムアルキルサリチレート、アルキルアリールスルホネート又はアルキルスルホネートのような１種又はそれ以上の塩基側（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）金属含有洗浄剤；ポリイソブテニルコハク酸無水物とアミン又はエステルとの反応生成物のような、１種又はそれ以上の無灰分散剤添加剤；封鎖フェノール又はアミン、例えばフェニルアルファナフチルアミンのような１種又はそれ以上の抗酸化剤；亜鉛ナフテネートのような１種又はそれ以上の抗錆添加剤；１種又はそれ以上の摩擦改質剤；１種又はそれ以上の
粘度指数改良剤；１種又はそれ以上の流動点低下剤；並びに１種又はそれ以上の
粘着剤がある。
【００１５】
用語「アリール」が上記使用されているが、アリール基は好ましくはフェニル基である；用語「アラルキル」が上記使用されているが、アラルキル基は好ましくはベンジル基である。
本発明において使用されるグリース組成物は、亜鉛ジチオホスフェート、無灰ジチオカルバメート及びさらに基油中に導入する任意の添加剤をプレミックスし、そしてその混合物を基油及び増稠剤を含むベースグリースに加え、又はそれぞれの添加剤をベースグリース中に個々に加えることにより製造することができる。これは高温又は低温混合後、続けてホモゲナイズにより添加剤成分の均一な分散を確保することにより達成できる。
本発明において使用されるグリース組成物は優れた低ノイズを示し、軸受の適用において非常に効果的であることが見出された。従って、本発明はさらに本発明に関するグリース組成物の使用を提供し、軸受の適用においてノイズを減じる。
【実施例】
【００１６】
本発明は、以下の例証となる実施例によりさらに理解されるであろう。実施例において、種々の添加剤を以下に示す。：
（ａ）ＺｎＤＴＰ（１）は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ３１８０」の名称で入手できる２−エチルヘキシル亜鉛ジチオホスフェートである。
（ｂ）ＺｎＤＴＰ（２）は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ３２１２」の名称で入手できる長鎖亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。
（ｃ）無灰ＤＴＰは、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ６３４０」の名称で入手できるメチレン−ビス−ジブチルジチオカルバメート。
（ｄ）ＭｏＤＴＣは、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．より「Ｍｏｌｙｖａｎ ８２２」の名称で入手できる鉱油中５０／５０ｗ／ｗ溶液の形態の、モリブデンオキシサルファイドジチオカルバメート。
【００１７】
基油
１．１２重量％ＬｉＯＨ．Ｈ2 Ｏのスラリーと水とを、５部の水に対し１部のＬｉＯＨ．Ｈ2 Ｏの割合で、７５ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する低温パラフィン性基油中の９．１５重量％水素化ひまし油脂肪酸（Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの構成会社により「ＨＭＶＩＰ １０５」の名称で入手できる）に加え、そして封止したオートクレーブ内で混合物を１５０℃に加熱した。蒸気をベントオフし、加熱を２２０℃まで続け、１分あたり１〜３℃の速度で反応塊を冷却した、そして生成物をホモゲナイズして約８重量％のＬｉ１２−ヒドロキシステアレート及び９２重量％のパラフィン性基油を含む基油を生じた。
本発明の実施例のグリース及び比較例のグリースを、基油中に添加剤を導入することにより得た。
【００１８】
ノイズ試験手順
グリース試料を以下の手順によりノイズ試験にかけた。ＤＩＮ６２３において記載されたような６０８型の新しい軸受を、分析品質のｎ−ヘキサン中で入念に洗浄し、そしてそれから乾燥キャビネット内で乾燥させた。冷却後即座に、軸受にグリースを充填した。軸受保持器の外側からグリースを除去した後、それぞれの軸受はおよそ０．３１〜０．３５ｇのグリースを含んだ。
ノイズ測定は、スリーブ軸受取付け精密シャフト（ｓｌｅｅｖｅ−ｂｅａｒｉｎｇ−ｍｏｕｎｔｅｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｓｈａｆｔ）を使用して、軸受台座上で測定した。試験する軸受をシャフトの軸上に配置した；そして外側軸受リングを適所に配置しかつ軸方向に荷重をかけた、軸方向の荷重の程度は調節可能である。それからシャフトを、柔軟な運転ベルトを通して動く電気モーターにより、前もって選択した回転速度に達するまで回転させた。軸受が回転するとそれは振動し、そしてこれらの振動を、磨かれたプローブチップを有する加速度検出器（ａｃｃｅｌｅｒａｔｉｏｎ ｓｅｎｓｏｒ）により半径方向に記録した。加速度検出器は滑動台にフレキシブルに取り付けられ、その重量が検出器を軸受上に押しつけている。加速度信号はＢｒｕｅｌ＆Ｋｊａｅｒ ＧｍｂＨ．により提供されるような２６２６電荷増幅器にてプレアンプされ、完全な（ｉｎｔｅｇｒａｌ）Ｍｉｃｒｏｓｔａｒ ＤＡＰ ２４００／ｅ４信号プロセッサ（「Ｍｉｃｒｏｓｔａｒ」は商標）を有するＡ／Ｄコンバータを装備したＩＢＭ−コンパチブル４８６／５０ ＰＣでプレフィルタし、そしてそれから処理をした。処理された加速度信号から、５０〜２００００Ｈｚの周波数において生じる振動についての平均ラインを得た。このデータから、それぞれの試験で生成したノイズの量をキャリブレーショングリース及び先の測定のものと比較することができる。ノイズにおける差異はデシベル（ｄＢ）レベルにおける差異として表現した。
以下の例においては、１８００ｒｐｍのシャフト回転速度と１４ニュートンの重量を適用した。ノイズ測定は３秒間のウォーミングアップ時間に続いて、７秒間の時間行った。
【００１９】
実施例１〜６及び比較例Ａ
実施例１〜６のグリース組成物は、亜鉛ジチオホスフェートと無灰ジチオカルバメートとをパラフィン性基油中で混合し、そして得られた混合物を単純リチウム石鹸ベースグリース中に加えることにより製造した。製造されたグリース成分を表１に示す。
比較例Ａのグリース組成物は、実施例１〜６と同様の方法で製造したが、無灰ジチオカルバメートのかわりにモリブデンジチオカルバメートを使用した。
前記グリースを上記手順のノイズ試験にかけ、結果をキャリブレーショングリースのものと比較した。キャリブレーショングリースと実施例１〜６及び比較例Ａの挙動を、２５℃で３〜５個の軸受で、平均測定を使用して試験した。実施例１〜６のグリース組成物とキャリブレーショングリースとのノイズの差異を表１に表す。デシベルレベル（ｄＢ）の負の変化は、キャリブレーショングリースと比較した場合のノイズレベルの減少を示す。同様に、比較例Ａのグリース組成物とキャリブレーショングリースとのノイズの差異も表１に示す。キャリブレーショングリースは、Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの構成会社より「Ａｌｖａｎｉａ ＲＳ」（「Ａｌｖａｎｉａ」は商標）の商品名で入手できる良好なノイズ挙動を有することが公知である市販入手可能な潤滑グリースで
ある。
【００２０】
表１に示されるように、驚くべきことに実施例１〜６のグリース組成物は、キャリブレーショングリースよりも低いノイズ記録を示した。
表１から分かるように、実施例３のグリース組成物は、比較例Ａのモリブデンジチオカルバメートグリースよりも優秀なノイズ減少を示すことが、さらに理解できる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
実施例７〜１０及び比較例Ｂ〜Ｇ
グリース組成物７〜１０及び比較例Ｂ〜Ｇを、添加剤を直接的に単純リチウム石鹸グリース中に導入することにより製造した。製造されたグリースの成分を表２に示す。
グリース組成物７〜１０及び比較例Ｂ〜Ｇを高温操作試験にかけた。ここで試験グリースを含有する軸受を２５℃でノイズ試験にかけ、それらのグリースについてキャリブレーション記録を与え、軸受をそれから１００℃に加熱し、そして試験条件で３時間操作し、その後更なるノイズ測定を高温軸受に行い、そしてキャリブレーション測定からのデシベル（ｄＢ）レベルの増加を記録した。それから軸受を２５℃に冷却し、そしてさらなるノイズ測定を冷却した軸受に行い、キャリブレーション測定との差異を再び記録した。結果を市販入手できるグリース「Ａｌｖａｎｉａ ＲＳ」を使用して、この工程にて得られる結果とともに表２に示す。
表２より、亜鉛ジチオホスフェートと無灰ジチオカルバメートとのグリース組成物中での組み合わせは、軸受が操作温度に加熱される場合に、亜鉛ジチオホスフェート又は無灰ジチオカルバメート単独のいずれか（比較例Ｃ＋Ｄ）、又は市販入手できる低ノイズグリース「Ａｌｖａｎｉａ ＲＳ」と比べて、発生するノイズを減少させることが分かった。さらに、本発明のグリース組成物は、無灰ジチオカルバメートと組み合わせたモリブデンジチオカルバメート（比較例Ｂ）を含むグリースより優れた挙動を示し、そしてモリブデンジチオカルバメートと亜鉛ジチオホスフェート（比較例Ｅ）とを組み合わせた組成物と少なくとも同程度に効果的であることが理解できる。
【００２３】
【表２】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
【０００２】
本発明は、ノイズを減じるためのグリース組成物の使用、特に軸受の適用に関する。
【従来の技術】
【０００３】
潤滑の主目的は、互いに相関して移動する固体表面を分離し、摩擦及び摩耗の影響を最小化することである。グリース組成物は主に油のような流動性潤滑剤及び増稠剤から構成され、そしてそれは継手や軸受のような機械成分の潤滑に使用される。例えば、グリースは、高い圧力が存在する場所、油滴が好まれない場所又は接触面の動作が断続的であるために軸受又は継手内の分離膜を維持することが困難な場所の適用にて使用される。
軸受は回転又は往復するシャフトを配置するために提供される支持体であり、そして工業、自動車及び家庭用器具の適用において広く使用される。軸受は、使用された場合、ノイズ又は振動を導きうる極度の回転力を受ける。このようなノイズは軸受の状態に有害であり、軸受を含む装置が、揺れ（ｓｈａｋｅ）又は振動（ｊｕｄｄｅｒ）を被り、かつ音響的なビーティングノイズ（ｂｅａｔｉｎｇ ｎｏｉｓｅｓ）を生成することになる。このようなノイズに関する問題は、低振動の適用においては、軸受の使用を妨げ得る。
【０００４】
グリース組成物を使用した機械部品の潤滑は、摩擦及び摩耗を減じることができることは公知である。例えばＷＯ ９６／０２６１５は等速継手用グリース組成物であり、（ａ）基油；（ｂ）リチウム石鹸及びリチウム複合石鹸からなる群より選択されたリチウム含有増稠剤；（ｃ）モリブデンジチオホスフェート及びモリブデンジチオカルバメートからなる群より選択される有機モリブデン化合物；並びに（ｄ）亜鉛ジチオホスフェートからなる該グリース組成物に関する。ＷＯ ９６／０２６１５の７頁３行において、成分（ｃ）として有機モリブデン化合物は潤滑される表面上で自己分解を受け、それゆえ粘弾性を有する高分子量化合物のフィルムを生成し、そのフィルムは潤滑される部分上の金属部分を被覆する、或いは一部に作用する摩擦力及びそれらの任意の摩耗を減じる自己分解モリブデンジサルファイドを通過して生成する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、ノイズ又は振動を減じるために特別に設計されたグリース組成物の入手可能な情報はほとんどない。さらに軸受に使用すると極度に高温になり、グリース組成物の粘度を減じ、ノイズ又は振動の増加を引き起こす。
ＵＳ−Ａ−４６４８９８５は、２−及び３−成分極圧潤滑剤添加システムを記載する。２成分システムでは、それらに記載された製法の金属有機ホスフェート及びジチオカルバメートを含む。
同様に、３成分システムでは、それらに記載された製法のジチオカルバメート、金属化合物及びホスフェート化合物を含む。
ＵＳ−Ａ−４６４８９８５の実施例１１は、鉱油、無機クレイ増稠剤、４．０％の銅オクテート（「１２．０％ Ｃｏｐｐｅｒ Ｃｅｍ−Ａｌｌ」 Ｍｏｏｎｅｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ）、４．０％のメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）（Ｖａｎｌｕｂｅ ７７２３）、及び９．５％の亜鉛ジアレーンホスフォロジチオエート（ＯＬＯＡ ２６０）を含む潤滑グリースに関する。
【０００６】
しかし、ＵＳ−Ａ−４６４８９８５には、グリース組成物を使用する継手及び軸受におけるノイズや振動を減じることに対して注目した教示はない。
ＵＳ−Ａ−５９２２６５４は荷重軸受特性及び極圧特性を有することが必要な部分、又は摩耗が許容される部分、例えば軸受及び等速継手への適用が好適であると言われる潤滑組成物に関する。
ＵＳ−Ａ−５９２２６５４に表３の実施例２は、ピペリジンペンタメチレンジチオカルバメート（２％）、テルルジエチルジチオカルバメート（１．５％）及び亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（１％）を含む尿素グリースを記載する。 ＵＳ−Ａ−５９２２６５４に表３の実施例３は、ピペリジンペンタメチレンジチオカルバメート（１．５％）、アンチモンジアルキルジチオカルバメート（．５％）、モリブデンジアルキルジチオカルバメート（０．５％）及び亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（０．５％）を含む尿素グリースに関する。
ＵＳ−Ａ−５９２２６５４は、ノイズや振動を減じるために設計されたグリース組成物に対し注目した教示を示していない。
【０００７】
ＧＢ−Ａ−２２５５１０３は、摩耗を減じ、振動を調節しそして耐久性を改良すると言われる等速継手において使用するためのグリース組成物を記載する。
ＧＢ−Ａ−２２５５１０３に記載されたグリース組成物は、潤滑油、尿素増稠剤、（Ａ）１〜５重量％のモリブデンサルファイドジアルキルジチオカルバメート、（Ｂ）０．２〜１重量％のモリブデンジサルファイド、（Ｃ）０．５〜３重量％の一般式：
【化１】
（式中Ｒはアルキル又はアリール基）により表される亜鉛ジチオホスフェートの極圧添加剤及び（Ｄ）０．５〜５重量％の、必須成分として植物油及び脂肪の少なくとも１つから構成される油性試薬を含み、成分（Ｂ）対成分（Ａ）の重量比は０．０４〜０．５である。
ＧＢ−Ａ−２２５５１０３はこの中で記載された組成物は振動を調節するが、この観点において実験的な測定は与えられておらず、そして実験は摩擦及び摩耗試験を意図するものである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことに、有利な低ノイズ特性を有する亜鉛ジチオホスフェート含有グリース組成物を製造し得ることが、今般見出された。
本発明は、鉱物及び／又は合成起源の基油、増稠剤、亜鉛ジチオホスフェート、及び無灰ジチオカルバメートを含むグリース組成物のノイズ減少グリース組成物としての使用を提供する。
【０００９】
本発明において使用されるグリース組成物は、好ましくは全組成物を基準として少なくとも７５重量％の基油を含む。
本発明において使用されるグリース組成物中で使用される基油は、典型的には油潤滑について通常選択される基油と同じであることができる。基油は鉱物及び／又は合成起源であることができる。鉱物起源の基油は鉱油、例えば溶媒精製又は水素化法により製造されるものであることができる。合成起源の基油は、典型的にはＣ10〜Ｃ50炭化水素ポリマーの混合物、例えばアルファオレフィンの液体ポリマー、エステル型合成油又はエーテル型合成油である。それらは、それらの混合物であってもよい。好ましくは、基油は鉱物起源のものである。
便利に使用することができる鉱油の例としては、Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの構成会社（ｍｅｍｂｅｒ ｃｏｍｐａｎｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐ）により「ＨＶＩ」、「ＭＶＩＮ」又は「ＨＭＶＩＰ」の名称で販売されるものを含む。ポリアルファオレフィン及びＲｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの構成会社により「ＸＨＶＩ」（商標）の名称で販売されるような蝋の水素化異性化により製造される型の基油を使用することもできる。
【００１０】
本発明において使用されるグリース組成物は、全組成物を基準にして、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは５〜２０重量％、最も好ましくは５〜１２重量％の増稠剤を含む。
本発明で使用されるグリース組成物において使用することができる増稠剤は、単純（ｓｉｍｐｌｅ）増稠剤、例えばリチウム、カルシウム、ナトリウム、アルミニウム及びバリウムの脂肪酸石鹸；複合（ｃｏｍｐｌｅｘ）増稠剤、すなわち複合剤をさらに含む単純増稠剤；粘土；及び尿素型化合物を含む。
増稠剤として尿素型化合物を使用する場合は、それはモノ−、ジ−、トリ−及びテトラ−尿素化合物又は尿素含有化合物、例えば尿素−ウレタン及び／又は尿素−イミド化合物であることができる。
【００１１】
本発明の好ましい増稠剤は石鹸増稠剤であり、より好ましくはリチウム石鹸増稠剤である。リチウム石鹸増稠剤とは、単純及び複合リチウム石鹸増稠剤を意味する。
単純リチウム石鹸はＣ10-24 、好ましくはＣ15-18 飽和又は不飽和脂肪酸或いはそれらの誘導体から誘導される。好ましい脂肪酸誘導体の一つは水素化ひまし油であり、それは１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセリドである。１２−ヒドロキシステアリン酸が特に好ましい脂肪酸である。
複合リチウム石鹸増稠剤は、単純リチウム石鹸内に複合剤が導入された増稠剤である。一般的に使用される複合剤は、安息香酸又はホウ酸或いはリチウムボレートのような、低〜中分子量酸又は二塩基酸或いはその塩の一つである。
本発明において使用される最も好ましい増稠剤は、単純リチウム石鹸増稠剤である。
【００１２】
本発明において使用されるグリース組成物は、全組成物を基準にして、好ましくは０．１〜５重量％；より好ましくは０．１〜２重量％及び最も好ましくは０．２〜１重量％の亜鉛ジチオホスフェートを含む。
グリース組成物は単一の亜鉛ジチホスフェート或いは２種又はそれ以上の亜鉛ジチホスフェートの組み合わせを含み、その又はそれぞれの亜鉛ジチホスフェートは、亜鉛ジアルキル−、ジアリール−、アルキルアリール−ジチホスフェートから選択される。本発明の好ましい亜鉛ジチホスフェートは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。本発明で使用される亜鉛ジアルキルジチオホスフェートのアルキル部位は、直鎖又は分岐鎖であり、そして好ましくは１〜２０個の炭素を含み、より好ましくは８〜２０個の炭素原子を含み、そして最も好ましくは８〜１２個の炭素原子を含む。好ましい亜鉛ジチホスフェートの例は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨにより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ３１８０」の名称で入手できる２−エチルヘキシル亜鉛ジチオホスフェート及びＲｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨ．により「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ３２１２」の名称で入手できる長鎖亜鉛ジチオホスフェートである（「Ａｄｄｉｔｉｎ」はＲｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨ．の商標）。
【００１３】
本発明において使用されるグリース組成物は、全組成物を基準にして、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１重量％の無灰ジチオカルバメートを含む。
グリース組成物は、単一の無灰ジチオカルバメート或いは２種又はそれ以上の無灰ジチオカルバメートの組み合わせを含み、その又はそれぞれの無灰ジチオカルバメートは、無灰ジアルキル−、ジアリール−又はアルキルアリール−ジチオカルバメートから選択される。本発明の好ましい無灰ジチオカルバメートは、無灰ジアルキルジチオカルバメートであり、より好ましくはメチレン−ビス−ジアルキルジチオカルバメートである。本発明において使用される無灰ジアルキルジチオカルバメートのアルキル部位は、直鎖又は分岐鎖であり、そして好ましくは１〜１２個の炭素を含み、最も好ましくは２〜６個の炭素原子を含む。好ましい無灰ジチオカルバメートの例としては、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨにより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ６３４０」の名称で入手できる
メチレン−ビス−ジブチル−ジチオカルバメートである。
【００１４】
本発明において使用されるグリース組成物は、さらに慣用のグリース添加剤を、当業界で通常使用される量で含むことができ、酸化耐久性、粘着性、極圧特性、腐食抑制のような所定の所望の特性をグリースに授与し、そして摩擦及び摩耗を減じることができる。
好適な添加剤は、１種又はそれ以上の極圧／抗摩耗剤、例えばモリブデンジチオホスフェート、ボレート、置換チアジアゾール、例えばジアルコキシアミンと置換有機ホスフェートとの反応により作成される重合窒素／燐化合物、アミンホスフェート、天然又は合成起源の硫化鯨油、硫化ラード、硫化エステル、硫化脂肪酸エステル、及び類似の硫化物質、例えば式（ＯＲ）3 Ｐ＝Ｏの有機ホスフェート（式中Ｒはアルキル、アリール又はアラルキル基を示す）、及びトリフェニルホスフォロチオネート；カルシウム又はマグネシウムアルキルサリチレート、アルキルアリールスルホネート又はアルキルスルホネートのような１種又はそれ以上の塩基側（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）金属含有洗浄剤；ポリイソブテニルコハク酸無水物とアミン又はエステルとの反応生成物のような、１種又はそれ以上の無灰分散剤添加剤；封鎖フェノール又はアミン、例えばフェニルアルファナフチルアミンのような１種又はそれ以上の抗酸化剤；亜鉛ナフテネートのような１種又はそれ以上の抗錆添加剤；１種又はそれ以上の摩擦改質剤；１種又はそれ以上の
粘度指数改良剤；１種又はそれ以上の流動点低下剤；並びに１種又はそれ以上の
粘着剤がある。
【００１５】
用語「アリール」が上記使用されているが、アリール基は好ましくはフェニル基である；用語「アラルキル」が上記使用されているが、アラルキル基は好ましくはベンジル基である。
本発明において使用されるグリース組成物は、亜鉛ジチオホスフェート、無灰ジチオカルバメート及びさらに基油中に導入する任意の添加剤をプレミックスし、そしてその混合物を基油及び増稠剤を含むベースグリースに加え、又はそれぞれの添加剤をベースグリース中に個々に加えることにより製造することができる。これは高温又は低温混合後、続けてホモゲナイズにより添加剤成分の均一な分散を確保することにより達成できる。
本発明において使用されるグリース組成物は優れた低ノイズを示し、軸受の適用において非常に効果的であることが見出された。従って、本発明はさらに本発明に関するグリース組成物の使用を提供し、軸受の適用においてノイズを減じる。
【実施例】
【００１６】
本発明は、以下の例証となる実施例によりさらに理解されるであろう。実施例において、種々の添加剤を以下に示す。：
（ａ）ＺｎＤＴＰ（１）は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ３１８０」の名称で入手できる２−エチルヘキシル亜鉛ジチオホスフェートである。
（ｂ）ＺｎＤＴＰ（２）は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ３２１２」の名称で入手できる長鎖亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。
（ｃ）無灰ＤＴＰは、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより「Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ ６３４０」の名称で入手できるメチレン−ビス−ジブチルジチオカルバメート。
（ｄ）ＭｏＤＴＣは、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．より「Ｍｏｌｙｖａｎ ８２２」の名称で入手できる鉱油中５０／５０ｗ／ｗ溶液の形態の、モリブデンオキシサルファイドジチオカルバメート。
【００１７】
基油
１．１２重量％ＬｉＯＨ．Ｈ2 Ｏのスラリーと水とを、５部の水に対し１部のＬｉＯＨ．Ｈ2 Ｏの割合で、７５ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する低温パラフィン性基油中の９．１５重量％水素化ひまし油脂肪酸（Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの構成会社により「ＨＭＶＩＰ １０５」の名称で入手できる）に加え、そして封止したオートクレーブ内で混合物を１５０℃に加熱した。蒸気をベントオフし、加熱を２２０℃まで続け、１分あたり１〜３℃の速度で反応塊を冷却した、そして生成物をホモゲナイズして約８重量％のＬｉ１２−ヒドロキシステアレート及び９２重量％のパラフィン性基油を含む基油を生じた。
本発明の実施例のグリース及び比較例のグリースを、基油中に添加剤を導入することにより得た。
【００１８】
ノイズ試験手順
グリース試料を以下の手順によりノイズ試験にかけた。ＤＩＮ６２３において記載されたような６０８型の新しい軸受を、分析品質のｎ−ヘキサン中で入念に洗浄し、そしてそれから乾燥キャビネット内で乾燥させた。冷却後即座に、軸受にグリースを充填した。軸受保持器の外側からグリースを除去した後、それぞれの軸受はおよそ０．３１〜０．３５ｇのグリースを含んだ。
ノイズ測定は、スリーブ軸受取付け精密シャフト（ｓｌｅｅｖｅ−ｂｅａｒｉｎｇ−ｍｏｕｎｔｅｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｓｈａｆｔ）を使用して、軸受台座上で測定した。試験する軸受をシャフトの軸上に配置した；そして外側軸受リングを適所に配置しかつ軸方向に荷重をかけた、軸方向の荷重の程度は調節可能である。それからシャフトを、柔軟な運転ベルトを通して動く電気モーターにより、前もって選択した回転速度に達するまで回転させた。軸受が回転するとそれは振動し、そしてこれらの振動を、磨かれたプローブチップを有する加速度検出器（ａｃｃｅｌｅｒａｔｉｏｎ ｓｅｎｓｏｒ）により半径方向に記録した。加速度検出器は滑動台にフレキシブルに取り付けられ、その重量が検出器を軸受上に押しつけている。加速度信号はＢｒｕｅｌ＆Ｋｊａｅｒ ＧｍｂＨ．により提供されるような２６２６電荷増幅器にてプレアンプされ、完全な（ｉｎｔｅｇｒａｌ）Ｍｉｃｒｏｓｔａｒ ＤＡＰ ２４００／ｅ４信号プロセッサ（「Ｍｉｃｒｏｓｔａｒ」は商標）を有するＡ／Ｄコンバータを装備したＩＢＭ−コンパチブル４８６／５０ ＰＣでプレフィルタし、そしてそれから処理をした。処理された加速度信号から、５０〜２００００Ｈｚの周波数において生じる振動についての平均ラインを得た。このデータから、それぞれの試験で生成したノイズの量をキャリブレーショングリース及び先の測定のものと比較することができる。ノイズにおける差異はデシベル（ｄＢ）レベルにおける差異として表現した。
以下の例においては、１８００ｒｐｍのシャフト回転速度と１４ニュートンの重量を適用した。ノイズ測定は３秒間のウォーミングアップ時間に続いて、７秒間の時間行った。
【００１９】
実施例１〜６及び比較例Ａ
実施例１〜６のグリース組成物は、亜鉛ジチオホスフェートと無灰ジチオカルバメートとをパラフィン性基油中で混合し、そして得られた混合物を単純リチウム石鹸ベースグリース中に加えることにより製造した。製造されたグリース成分を表１に示す。
比較例Ａのグリース組成物は、実施例１〜６と同様の方法で製造したが、無灰ジチオカルバメートのかわりにモリブデンジチオカルバメートを使用した。
前記グリースを上記手順のノイズ試験にかけ、結果をキャリブレーショングリースのものと比較した。キャリブレーショングリースと実施例１〜６及び比較例Ａの挙動を、２５℃で３〜５個の軸受で、平均測定を使用して試験した。実施例１〜６のグリース組成物とキャリブレーショングリースとのノイズの差異を表１に表す。デシベルレベル（ｄＢ）の負の変化は、キャリブレーショングリースと比較した場合のノイズレベルの減少を示す。同様に、比較例Ａのグリース組成物とキャリブレーショングリースとのノイズの差異も表１に示す。キャリブレーショングリースは、Ｒｏｙａｌ Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ Ｇｒｏｕｐの構成会社より「Ａｌｖａｎｉａ ＲＳ」（「Ａｌｖａｎｉａ」は商標）の商品名で入手できる良好なノイズ挙動を有することが公知である市販入手可能な潤滑グリースで
ある。
【００２０】
表１に示されるように、驚くべきことに実施例１〜６のグリース組成物は、キャリブレーショングリースよりも低いノイズ記録を示した。
表１から分かるように、実施例３のグリース組成物は、比較例Ａのモリブデンジチオカルバメートグリースよりも優秀なノイズ減少を示すことが、さらに理解できる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
実施例７〜１０及び比較例Ｂ〜Ｇ
グリース組成物７〜１０及び比較例Ｂ〜Ｇを、添加剤を直接的に単純リチウム石鹸グリース中に導入することにより製造した。製造されたグリースの成分を表２に示す。
グリース組成物７〜１０及び比較例Ｂ〜Ｇを高温操作試験にかけた。ここで試験グリースを含有する軸受を２５℃でノイズ試験にかけ、それらのグリースについてキャリブレーション記録を与え、軸受をそれから１００℃に加熱し、そして試験条件で３時間操作し、その後更なるノイズ測定を高温軸受に行い、そしてキャリブレーション測定からのデシベル（ｄＢ）レベルの増加を記録した。それから軸受を２５℃に冷却し、そしてさらなるノイズ測定を冷却した軸受に行い、キャリブレーション測定との差異を再び記録した。結果を市販入手できるグリース「Ａｌｖａｎｉａ ＲＳ」を使用して、この工程にて得られる結果とともに表２に示す。
表２より、亜鉛ジチオホスフェートと無灰ジチオカルバメートとのグリース組成物中での組み合わせは、軸受が操作温度に加熱される場合に、亜鉛ジチオホスフェート又は無灰ジチオカルバメート単独のいずれか（比較例Ｃ＋Ｄ）、又は市販入手できる低ノイズグリース「Ａｌｖａｎｉａ ＲＳ」と比べて、発生するノイズを減少させることが分かった。さらに、本発明のグリース組成物は、無灰ジチオカルバメートと組み合わせたモリブデンジチオカルバメート（比較例Ｂ）を含むグリースより優れた挙動を示し、そしてモリブデンジチオカルバメートと亜鉛ジチオホスフェート（比較例Ｅ）とを組み合わせた組成物と少なくとも同程度に効果的であることが理解できる。
【００２３】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物の総量を基準として少なくとも７５重量％の鉱物及び／又は合成起源の基油、５〜２０重量％の増稠剤、０．１〜５重量％の亜鉛ジチオホスフェート、及び０．１〜５重量％の無灰ジチオカルバメートを含むグリース組成物のノイズ減少グリース組成物としての使用。
【請求項２】
前記増稠剤がリチウム石鹸増稠剤である請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記増稠剤が単純リチウム石鹸増稠剤である請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記亜鉛ジチオホスフェートが、８〜１２個の炭素原子を含むアルキル部位を有する亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記無灰ジチオカルバメートが無灰ジアルキルジチオカルバメートである請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記無灰ジチオカルバメートがメチレン−ビス−ジアルキルジチオカルバメートである請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記無灰ジチオカルバメートのアルキル部位が１〜１２個の炭素原子を含む請求項５又は６に記載の使用。
【請求項８】
軸受の適用におけるノイズ減少のための請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１】
組成物の総量を基準として少なくとも７５重量％の鉱物及び／又は合成起源の基油、５〜２０重量％の増稠剤、０．１〜５重量％の亜鉛ジチオホスフェート、及び０．１〜５重量％の無灰ジチオカルバメートを含むグリース組成物のノイズ減少グリース組成物としての使用。
【請求項２】
前記増稠剤がリチウム石鹸増稠剤である請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記増稠剤が単純リチウム石鹸増稠剤である請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記亜鉛ジチオホスフェートが、８〜１２個の炭素原子を含むアルキル部位を有する亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記無灰ジチオカルバメートが無灰ジアルキルジチオカルバメートである請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記無灰ジチオカルバメートがメチレン−ビス−ジアルキルジチオカルバメートである請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記無灰ジチオカルバメートのアルキル部位が１〜１２個の炭素原子を含む請求項５又は６に記載の使用。
【請求項８】
軸受の適用におけるノイズ減少のための請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【公開番号】特開２０１２−２４６５０２（Ｐ２０１２−２４６５０２Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２０４５３０（Ｐ２０１２−２０４５３０）
【出願日】平成２４年９月１８日（２０１２．９．１８）
【分割の表示】特願２００１−２５０６１５（Ｐ２００１−２５０６１５）の分割
【原出願日】平成１３年８月２１日（２００１．８．２１）
【出願人】（３９００２３６８５）シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ (411)
【氏名又は名称原語表記】ＳＨＥＬＬ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＥ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＭＡＡＴＳＣＨＡＰＰＩＪ ＢＥＳＬＯＴＥＮ ＶＥＮＮＯＯＴＳＨＡＰ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年９月１８日（２０１２．９．１８）
【分割の表示】特願２００１−２５０６１５（Ｐ２００１−２５０６１５）の分割
【原出願日】平成１３年８月２１日（２００１．８．２１）
【出願人】（３９００２３６８５）シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ (411)
【氏名又は名称原語表記】ＳＨＥＬＬ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬＥ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＭＡＡＴＳＣＨＡＰＰＩＪ ＢＥＳＬＯＴＥＮ ＶＥＮＮＯＯＴＳＨＡＰ
【Ｆターム（参考）】
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