【課題】より一層低発熱性及び耐摩耗性の向上したタイヤを与えるゴム組成物、及び該ゴム組成物を用いてなる、前記性状を有するタイヤ、特に空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】（Ａ）（ａ−１）共役ジエン系重合体の重合活性末端に、加水分解処理後の官能基が塩基性官能基であるもの、及び加水分解により脱保護可能な基でプロトンが保護されてなる塩基性官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基と、充填材表面へのポリマー濃縮能のある基とを有する変性剤Ｋの少なくとも１種を反応させてなる変性共役ジエン系重合体１０〜１００質量％と、（ａ−２）天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム９０〜０質量％とからなるゴム成分と、その１００質量部に対して、（Ｂ）無機充填材５〜２００質量部を含み、かつ（Ｃ）前記無機充填材と結合可能な原子又は官能基と、チオエステル基及び／又はジチオエステル基と、を少なくとも有するシランカップリング剤を、前記（Ｂ）成分中の無機充填材に対して１〜２５質量％の割合で含むことを特徴とするゴム組成物、及び該ゴム組成物を部材に用いてなるタイヤである。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ−１）共役ジエン系重合体の重合活性末端に、加水分解処理後の官能基が塩基性官能基であるもの、及び加水分解により脱保護可能な基でプロトンが保護されてなる塩基性官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基と、充填材表面へのポリマー濃縮能のある基とを有する変性剤Ｋの少なくとも１種を反応させてなる変性共役ジエン系重合体１０〜１００質量％と、（ａ−２）天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴム９０〜０質量％とからなるゴム成分と、その１００質量部に対して、（Ｂ）無機充填材５〜２００質量部を含み、かつ（Ｃ）前記無機充填材と結合可能な原子又は官能基と、チオエステル基及び／又はジチオエステル基と、を少なくとも有するシランカップリング剤を、前記（Ｂ）成分中の無機充填材に対して１〜２５質量％の割合で含むことを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
（ａ−１）変性共役ジエン系重合体の２５℃におけるバウンドラバー量が、４０質量％以上である請求項１に記載のゴム組成物。
＜バウンドラバー量の測定方法＞
変性共役ジエン系重合体１００質量部と湿式シリカ（ＢＥＴ法比表面積：２０５±１０ｍ²／ｇ）６０質量部とを混練室内容積２リットルの密閉式混練装置を使用して、｛（混練されているゴム組成物の体積／混練室内容積）×１００｝が６０％にて混練りし、最高混練温度１６０℃に達した時点で、当該ゴム混練り物を密閉式混練装置から排出して、バウンドラバー量測定用ゴム組成物Ｍを得る。このゴム組成物Ｍ０．２ｇを１ｍｍ角に裁断して質量を測定した後、トルエン２５ｍＬ中に加えて、２５℃にて４８時間放置した後、ガラス繊維フィルターでろ過し、トルエン不溶分を分離した後、分離したトルエン不溶分を２５℃にて真空乾燥した後秤量し、下記式によりバウンドラバー量（％）を求める。
バウンドラバー量（％）＝｛（トルエン不溶分の質量―ゴム組成物Ｍ中の湿式シリカの質量）／（ゴム組成物Ｍの質量―ゴム組成物Ｍ中の湿式シリカの質量）｝×１００
但し、シリカのＢＥＴ法比表面積は、ＩＳＯ ５７９４／１に準拠して測定する。
【請求項３】
変性剤Ｋにおいて、加水分解処理後の塩基性官能基にプロトンが結合した化合物の共役酸のｐＫａ値（酸解離定数Ｋａの逆数の対数値）が４以上である請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
変性剤Ｋが、充填材表面へのポリマー濃縮能のある基として、加水分解によりシラノール基を生成するケイ素含有基を有する請求項１〜３のいずれかにに記載のゴム組成物。
【請求項５】
加水分解によりシラノール基を生成するケイ素含有基が、ケイ素原子に直接結合するヒドロカルビロキシ基及び／又はハロゲン原子を有するケイ素含有基である請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項６】
加水分解により、ヒドロカルビロキシ基及び／又はハロゲン原子の１０％以上がシラノール基を生成する請求項５に記載のゴム組成物。
【請求項７】
（ａ−１）変性共役ジエン系重合体が、共役ジエン系重合体の重合活性末端に変性剤Ｋを反応させた後、加水分解処理して得られたものである請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項８】
（ａ−１）変性共役ジエン系重合体が、共役ジエン系重合体の重合活性末端に変性剤Ｋを反応させた後、加水分解処理の前又は後に、縮合促進剤の存在下に縮合反応処理して得られたものである請求項７に記載のゴム組成物。
【請求項９】
（ａ−１）変性共役ジエン系重合体が、重合末端に、シラノール基と塩基性官能基とを持つ変性基を有する請求項１〜８のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１０】
加水分解処理後の官能基が塩基性官能基であるもの、及び加水分解により脱保護可能な基でプロトンが保護されてなる塩基性官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基が、加水分解処理前において、保護された第１アミノ基又は保護された第２アミノ基である請求項１〜９のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１１】
加水分解処理後の官能基が塩基性官能基であるもの、及び加水分解により脱保護可能な基でプロトンが保護されてなる塩基性官能基の中から選ばれる少なくとも一種の官能基を加水分解処理した後の塩基性官能基が、第１アミノ基又は第２アミノ基である請求項１〜９のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１２】
（Ｃ）シランカップリング剤における無機充填材と結合可能な官能基が、アルコキシシリル基である請求項１〜１１のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１３】
（Ｃ）シランカップリング剤が、下記一般式（１）及び／又は（２）で表される化合物である請求項１〜１２のいずれかに記載のゴム組成物。
【化１】

［式中、Ｒ¹は−Ｃｌ、−Ｂｒ、Ｒ⁶Ｏ−、Ｒ⁶Ｃ(＝Ｏ)Ｏ−、Ｒ⁶Ｒ⁷Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ⁶Ｒ⁷Ｎ−又は−（ＯＳｉＲ⁶Ｒ⁷）_m（ＯＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷）（ただし、Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基である。）、Ｒ²はＲ¹、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ³はＲ¹、Ｒ²又は−［Ｏ（Ｒ⁸Ｏ）_a］_0.5−基（ただし、Ｒ⁸は炭素数１〜１８のアルキレン基、ａは１〜４の整数である。）、Ｒ⁴は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ⁵は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。］
【化２】

［式中Ｒ⁹は炭素数１〜２０の直鎖もしくは、分岐、環状のアルキル基であり、Ｇはそれぞれ独立して炭素数１〜９のアルカンジイル基又はアルケンジイル基であり、Ｚ^aはそれぞれ独立して二つの珪素原子と結合することのできる基で、[−Ｏ−]_0.5、[−Ｏ−Ｇ−]_0.5又は[−Ｏ−Ｇ−Ｏ−] _0.5から選ばれる基であり、Ｚ^bはそれぞれ独立して二つの珪素原子と結合することのできる基で、 [−Ｏ−Ｇ−Ｏ−] _0.5で表される官能基であり、Ｚ^cはそれぞれ独立して−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ¹⁰、Ｒ¹⁰Ｃ(＝Ｏ)Ｏ−、Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｎ−，Ｒ¹⁰−，ＨＯ−Ｇ−Ｏ−で表される官能基であり、Ｒ，Ｇは前記表記と一致する。
ｍ、ｎ、ｕ、ｖ、ｗはそれぞれ独立して１≦ｍ≦２０、０≦ｎ≦２０、０≦ｕ≦３、０≦ｖ≦２、０≦ｗ≦１であり、かつ（ｕ／２）＋ｖ＋２ｗ＝２又は３である。
Ａ部が複数である場合、複数のＡ部におけるＺ^a_u、Ｚ^b_v及びＺ^c_wそれぞれにおいて、同一でも異なっていても良く、Ｂが複数である場合、複数のＢ部におけるＺ^a_u、Ｚ^b_v及びＺ^c_wそれぞれにおいて、同一でも異なっても良い。］
【請求項１４】
一般式（２）で表されるシランカップリング剤が、下記式（２−ａ）、（２−ｂ）及び（２−ｃ）で表される化合物の中から選ばれる少なくとも一種である請求項１３に記載のゴム組成物。
【化３】

［式中、Ｌはそれぞれ独立して、炭素数１〜９のアルカンジイル基又はアルケンジイル基を示し、ｘは１〜２０の数、ｙは０〜２０に数を示す。］
【請求項１５】
（Ｂ）無機充填材がシリカである請求項１〜１４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１６】
（ａ−１）変性共役ジエン系重合体が、変性芳香族ビニル−共役ジエン共重合体である請求項１〜１５のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１７】
重合活性末端を有する共役ジエン系重合体が、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし、共役ジエン化合物一種以上、又は共役ジエン化合物一種以上と芳香族ビニル化合物とをアニオン重合させて得られたものである請求項１〜１６のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１８】
縮合促進剤を乾式配合してなる請求項１〜１７のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれかに記載のゴム組成物を部材に用いたことを特徴とするタイヤ。
【請求項２０】
部材がトレッドである請求項１９に記載のタイヤ。

【公開番号】特開２０１２−１８０４０８（Ｐ２０１２−１８０４０８Ａ）
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４２７６２（Ｐ２０１１−４２７６２）
【出願日】平成２３年２月２８日（２０１１．２．２８）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】