シート型コスメ製品用積層不織布
【課題】拭き取り性、密着性といった機能に加え、低目付、かつ、湿潤時の寸法安定性に優れるシート型コスメ製品用積層不織布およびシート型コスメ製品を提供する。
【解決手段】少なくとも２層以上の不織布を積層一体化して構成される積層不織布であって、（Ａ）数平均による単繊維直径が１〜５００ｎｍの熱可塑性樹脂からなるナノファイバーにより構成された層と、（Ｂ）湿潤時の引張強度２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維を含有する層とが一体化され、かつ、前記（A）層を使用面とすることを特徴とするものである。
【解決手段】少なくとも２層以上の不織布を積層一体化して構成される積層不織布であって、（Ａ）数平均による単繊維直径が１〜５００ｎｍの熱可塑性樹脂からなるナノファイバーにより構成された層と、（Ｂ）湿潤時の引張強度２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維を含有する層とが一体化され、かつ、前記（A）層を使用面とすることを特徴とするものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、拭き取り性、密着性といった機能に加え、低目付、かつ、湿潤時の寸法安定性に優れるシート型コスメ製品用積層不織布およびシート型コスメ製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯性、使用時の簡便性からシート型のコスメ商品が各種提供されてきている。これらはいずれも、不織布や紙等のシート基材にクレンジング剤や美容液といった薬液が含浸されたものであり、メイクアップ化粧料を落とすクレンジングシートや美容液などを肌へ浸透させるためのフェイスマスクなどがある。
【０００３】
しかし、シート基材としては、一般的にコットン不織布やレーヨン不織布が使用されており、薬液を保持することを目的に使用されているもので、拭き取り性や密着性などのその他の性能を高めるまでには至っていなかった。
【０００４】
そこで、繊維径がマイクロオーダーの極細繊維やナノオーダーの超極細繊維を使用したクレンジングシートやフェイスマスクが開示されている（特許文献１、２、３）。特に、ナノオーダーの繊維径を有する超極細繊維を使用した場合、拭き取り性や密着性といった機能は優れているものの、ナノファイバー単独では、湿潤時の十分な強度が得られないため、補強層とし中間層を配した積層構成の不織布が提案されている（特許文献２、３）。しかし、１００ｇ/ｍ２以下の低目付にした場合、その補強効果が不十分な場合があり、薬液含浸の工程で裂けが発生したり、使用時に破れが発生したりといったトラブルを引き起こすおそれがあった。
【特許文献１】特許３９４４５２６号公報
【特許文献２】特開２００７−６８９８９号公報
【特許文献３】特開２００７−７０３４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、拭き取り性、密着性といった機能に加え、低目付、かつ、湿潤時の寸法安定性に優れるシート型コスメ製品を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のいずれかの手段を採用するものである。
（１）少なくとも２層以上の不織布を積層一体化して構成された積層不織布であって、単繊維直径が１〜５００ｎｍの熱可塑性樹脂からなる繊維（ａ）を含有する層（Ａ）と、湿潤時の引張強度２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）とが一体化され、かつ、前記層（Ａ）を肌への接触面とすることを特徴とするシート型コスメ製品用積層不織布。
（２）少なくとも３層以上の不織布を積層一体化して構成された積層不織布であって、前記層（Ａ）を２層有し、それら層（Ａ）の間に前記層（Ｂ）が配置されている、前記（１）に記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（３）目付が５０〜１００ｇ/ｍ２で、かつ、湿潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスが１０Ｎ/５０ｃｍ以上である、前記（１）または（２）に記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（４）前記層（Ｂ）の目付が３０ｇ/ｍ２以上８０ｇ/ｍ２以下である、前記（１）〜（３）のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（５）前記繊維（ａ）が束状に凝集した集合体をなしている、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（６）前記熱可塑性樹脂がポリアミドである、前記（１）〜（５）のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（７）前記層（Ｂ）が熱融着繊維を含有する、前記（１）〜（６）のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（８）前記（１）〜（７）に記載の積層不織布に、薬液を含浸してなることを特徴とするシート型コスメ製品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、単繊維直径が格段に小さいナノファイバーを含有する層と湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維を含有する層とが積層一体化することにより、拭き取り性、密着性といった機能に加え、低目付、かつ、湿潤時の寸法安定性に優れるシート型コスメ製品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のシート型コスメ製品用積層不織布は、単繊維直径が１〜５００ｎｍの熱可塑性樹脂からなる繊維（ａ）を含有する層（Ａ）を有する。前記熱可塑性樹脂としては、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられ、特に吸水性、柔軟性の点からポリアミドがより好ましい。また、これらの樹脂には、他の成分が共重合されていたり、安定剤などの添加物が含有されていたりしても良い。
【０００９】
本発明でいう繊維（ａ）は、単繊維直径が１〜５００ｎｍである繊維、すなわちナノファイバーである。この範囲で規定されるナノファイバーを用いることにより、皮膚表面の細かい溝にも繊維が入り込み、拭き取り性や密着性が大幅に向上する。また、このような極限的な細さにより、ナノファイバーは、繊維のしなやかさを示す断面二次モーメントが、マイクロオーダーの極細繊維に比べて１万分の１以下となり、飛躍的に柔軟性が向上し、角質など肌表面に必要以上のダメージを与えることを抑えることができる。また、繊維間にナノオーダーの空隙を持つようになり、クレンジング剤や美容液といった薬液の吸液性が大幅に向上される。かかるナノファイバーの単繊維直径としては、好ましくは５０〜１５０ｎｍである。
【００１０】
また、本発明において、繊維（ａ）は、単繊維一本一本がバラバラに分散したもの、単繊維が部分的に結合しているもの、複数の単繊維が凝集した集合体をなしているもの（例えば、束状のもの）など、いわゆる繊維状の形態であればよく、その長短や断面形状などにこだわらないものである。
【００１１】
ここで、繊維（ａ）として規定するナノファイバーを含有するＡ層を得るための方法としては例えば、以下のような方法を採用することができる。すなわち、溶剤に対する溶解性の異なる２種以上のポリマーから、易溶解性ポリマーを海（マトリックス）、難溶解性ポリマーを島（ドメイン）とするポリマーアロイ溶融体となし、これを紡糸した後、冷却固化して繊維化する。そして必要に応じて延伸・熱処理を施し、ポリマーアロイ繊維を得た後、常法により布帛（不織布）とする。そして、易溶解性ポリマーを溶剤で除去することにより上記ナノファイバーを含有する層（Ａ）を得ることができる。
【００１２】
この方法においては、ナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイ繊維における島（ドメイン）のサイズによりナノファイバーの直径がほぼ決定されるため、ポリマーアロイ繊維中の島（ドメイン）のサイズを制御することが重要である。
【００１３】
島（ドメイン）のサイズの制御は、ポリマーの混練の制御によって行うことができ、混練押出機や静止混練器等によって高混練して、海（マトリックス）成分に島（ドメイン）成分を超微分散させることが好ましい。
【００１４】
また、島を数十ｎｍサイズで超微分散させるには、ポリマーの組み合わせも重要である。島（ドメイン）を円形に近づけるためには、島（ドメイン）ポリマーと海（マトリックス）ポリマーとは互いに非相溶であることが好ましい。しかしながら、単なる非相溶ポリマーの組み合わせでは島（ドメイン）ポリマーを十分に超微分散化させることが難しい。そこで、ポリマーの組み合わせは溶解度パラメーター（ＳＰ値）を指標として選ぶとよい。ここで、ＳＰ値とは（蒸発エネルギー／モル容積）1/2 で定義される物質の凝集力を反映するパラメータであり、種々のポリマーのＳＰ値は、例えば「プラスチック・データブック」旭化成アミダス株式会社／プラスチック編集部共編、１８９ページ等に記載されている。２つのポリマーのＳＰ値の差が１〜９（ＭＪ／ｍ3）1/2であると、非相溶化による島（ドメイン）の円形化と超微分散化とを両立させやすく好ましい。例えば、ナイロン６（Ｎ６）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とはＳＰ値の差が６（ＭＪ／ｍ3 ）1/2 程度であり、好ましい例であるが、Ｎ６とポリエチレン（ＰＥ）とはＳＰ値の差が１１（ＭＪ／ｍ3 ）1/2程度であり、好ましくない例として挙げられる。
【００１５】
また、溶融粘度も重要であり、島成分を形成するポリマーの溶融粘度を、海成分のそれに比べて低く設定すると剪断力による島成分ポリマーの変形が起こりやすいため、島成分ポリマーの微分散化が進みやすくナノファイバー化の観点からは好ましい。ただし、島成分ポリマーを過度に低粘度にすると海化しやすくなり、繊維全体に対するブレンド比を高くできないため、島成分ポリマーの粘度は海成分ポリマー粘度の１／１０以上とすることが好ましい。
【００１６】
海（マトリックス）ポリマーを溶解し島（ドメイン）ポリマーを溶解し難い溶剤としては、アルカリ溶液、酸性溶液、有機溶媒、超臨界流体等を挙げることができる。例えば、ナイロンとポリエステルとの組み合わせにおいて、アルカリ溶液に対しては、ナイロンが難溶解性を示し、ポリエステルが易溶解性を示す。
【００１７】
本発明の積層不織布は、前記のようなナノファイバーを含有する層（Ａ）の他に、湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）を有し、これらが積層一体化されてなることが重要である。
【００１８】
湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）を積層させることにより、前記ナノファイバー単独では得られなかった効果を発現させることができる。例えば、ナノファイバーにより構成された層（Ａ）単独では強度が弱いために実使用に耐えることができないが、湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）を積層することにより、ナノファイバーによる拭き取り性や密着性といった効果などをいかしつつ、繊維構造体としての力学的強度を向上させることができ補強効果が得られる。
【００１９】
また、積層不織布の目付を１００ｇ/ｍ２以下の低目付とした場合、高次加工を施した際や薬液の含浸による吸水膨潤などにより寸法変化を起こし易いが、湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維を含有する層（Ｂ）を積層一体化させることにより、湿潤時の寸法安定性を付与することができる。
【００２０】
ここで、湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）としては、親水性繊維であっても疎水性繊維であっても良い。
【００２１】
親水性繊維のとしては、湿潤時の強度が高く、セルロース繊維由来の水素結合によりシート化した時の強度が得易いことからコットン、リヨセルなどが好ましい。ここで「リヨセル」とは、ＩＳＯ規格及び日本ＪＩＳ規格に定める繊維用語で「セルロース誘導体を経ずに、直接、有機溶剤に溶解させて紡糸して得られるセルロース繊維」のことを言う。
【００２２】
また、疎水性繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、アセテートなどが挙げられる。保水性の点からは、断面形状が異形の繊維あるいは極細繊維が好ましく、極細繊維がより好ましい。これら繊維は、通常の繊維と比較して、構造的に多くの薬液を保液できる。加えてこれら繊維は、繊維径が実質的に細くなるため柔軟性が高く、肌に対する刺激性を抑えることができる。
【００２３】
なお、極細繊維としては、２成分又はそれ以上の成分からなる繊維の一部の成分を薬液により溶出・除去し、極細繊維化することができる海島型極細繊維、あるいは、２成分またはそれ以上からなる繊維を、薬液あるいは水流などの外力により剥離させ各成分に分割させて極細化することができる分割型極細繊維などが挙げられる。
【００２４】
また、積層不織布の強度を上げるために、前記層（Ｂ）には前述した繊維以外に熱融着繊維を配合するとよい。熱融着繊維としては特に制限されず、低温でヒートシールできるＰＥＴ／ＰＥ、ＰＰ／ＰＥ、ＰＰ／ＰＰ、ＰＥＴ／ＰＥＴなどの芯鞘型複合繊維などが好ましい。
【００２５】
上記したナノファイバーからなる層（Ａ）および湿潤時の引張強度２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）は、一体化する前に、それぞれがウエッブあるいはその繊維同士を絡めたり接着したりした不織布の形態にされるのが好ましい。ウエッブの形成方法としては、特に限定されず、パラレルウエッブ、クロスウエッブ、セミランダムウエッブ、ランダムウエッブ等のカードウエッブ、エアレイウエッブ、湿式抄紙ウエッブ、スパンボンドウエッブなどを採用することができる。また、不織布としては、これらのウエッブをニードルパンチにより交絡させたニードルパンチ不織布、高圧水流により交絡させたスパンレース不織布、バインダー繊維等により熱接着した熱接着不織布などを採用することができる。
【００２６】
層（Ａ）と層（Ｂ）とを積層一体化する方法としては、バインダーを付与して接着する方法、ニードルパンチや高圧水流により絡合させる方法、層（Ｂ）に熱融着繊維を混ぜておいて加熱ロールにて熱融着させる方法、一方の層に他方の層を構成する繊維（またはその前駆体の繊維）をメルトブロー法やスパンボンド法にて直接積層させる方法等を採用することができる。
【００２７】
また層（Ａ）については、ナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイ繊維の状態で層を作製し、層（Ｂ）と積層一体化した後、脱海処理によりかかる層（Ａ）を構成する繊維をナノファイバーにせしめてもよい。
【００２８】
本発明の積層不織布の目付としては、５０〜１００ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５５〜９０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは６０〜８０ｇ／ｍ２である。目付を５０ｇ／ｍ２以上とすることで、形態安定性が良く、使用時の取り扱い性が良くなる。また、１００ｇ／ｍ２以下とすることで、適度な柔軟性が得られ使用感が悪くなるのを防ぐことができる。
【００２９】
また、本発明の積層不織布は、湿潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスが１０Ｎ/５０ｃｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１５Ｎ／５０ｍｍ以上である。湿潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスを１０Ｎ／５０ｍｍ以上とすることで、高次加工工程における吸水時や薬液の含浸時の工程通過性、あるいは使用時の取り扱い性などを満足することができる。
【００３０】
なお、本発明で用いている「ＭＤ方向」とは、一般的な不織布の製造装置で不織布ウエッブが製造されるときのウエッブの進行方向と平行な方向のことを指している。
【００３１】
湿潤潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスを１０Ｎ／５０ｃｍ以上とするためには、湿潤状態での引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘの繊維（ｂ）からなる層（Ｂ）を下記目付けとし、その表裏あるいは一方にナノファイバーからなる層（Ａ）を積層して一体化することが好ましい。
【００３２】
すなわち、前記層（Ｂ）の目付けが３０ｇ/ｍ２以上８０ｇ/ｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは４０ｇ/ｍ２以上６５ｇ/ｍ２以下、さらに好ましくは４５ｇ/ｍ２以上６０ｇ/ｍ２以下である。３０ｇ/ｍ２以上とすることで、積層不織布として十分な湿潤時の強度が得られる。また上限値としては、８０ｇ/ｍ２以下であることが好ましい。８０ｇ/ｍ２以下とすることにより、ナノファイバーの性能を十分活かすことができる。
【００３３】
本発明のシート型コスメ商品は、本発明の積層不織布に、クレンジング剤、美容液、化粧液などの薬液を含浸させてなる。例えば、クレンジングシート、ポイントメイク用クレンジングシート、毛穴汚れ除去シート、フェイスマスク、目元マスク、スキンケアシート、フットケアシートなどが挙げられる。
【００３４】
ここでいうクレンジングシートとは、メイクアップ化粧料を落とすためのものであり、その汚れを浮き立たせる効果とナノファイバーの拭き取り性との相乗効果により飛躍的に高い拭き取り性が得られる。
【００３５】
積層不織布に含浸させるクレンジング剤としては、一般的に使用されているものを採用することができ、例えば、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、環状シリコーン、流動パラフィン、ＰＯＥ等を挙げることができる。
【００３６】
クレンジング剤には、保湿剤、美白成分、ビタミン等の美容効果のある薬液を混合していてもよい。
【００３７】
また、ここでいうフェイスマスクとは、美容効果のある有効成分を含む化粧水または美容液を適量含浸させたシートを顔全体あるいは顔の一部に貼り付けてスキンケアを行うための美容用具のことである。
【００３８】
その場合、積層不織布に含浸させる化粧水あるいは美容液としては、一般的に医薬品、医薬部外品、化粧品、衛生材料、雑貨等で使用されている薬液成分を適用することができる。美容効果のある有効成分としては、糖類、アミノ酸類、プラセンタエキス、ヒアルロン酸、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコールなどの保湿成分や、オリーブオイル、セチルアルコール、ラノリン、ステアリルアルコールなどの柔軟化剤や、ビタミンＥなどの血行促進剤や、グリチルリン酸などの抗炎症剤や、各種ビタミンＣなどの美肌成分などを挙げることができる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
【００４０】
［測定方法］
（１）海島構造におけるドメインサイズ
合成繊維を横断面が出るようにスライスし、当該横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察して、面内の島数が５０を超える場合にはｎ数５０を無作為に抽出し、島一つ一つの横断面積を画像解析ソフトウェアにて測定し、当該面積から、真円換算にて直径にあたるドメインサイズを平均値で算出した。
【００４１】
（２）ＴＥＭによる不織布横断面観察
不織布をエポキシ樹脂で包埋し、横断面方向に超薄切片を切り出して透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日立製作所社製Ｈ−７１００ＦＡ型）で不織布横断面を観察した。
【００４２】
（３）単繊維直径
ＴＥＭによる不織布のヨコ断面写真から、画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて単繊維直径が５００ｎｍ以下のナノファイバーを無作為に５０本抽出し、その平均値を算出した。
【００４３】
（４）層（Ｂ）における繊維の湿潤時の引張強度
ＪＩＳ Ｌ １０１５：１９９９ ８．７．２に基づいて湿潤時の引張強度を測定した。すなわち、試料を５０本採取し、水中に２分間浸漬して十分湿潤させた後、定速伸長形引張試験機に取り付けて水中で測定した。つかみ間隔は２０ｍｍとし、２０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、試料が切断するまで加重を加え、その時の強さを測定し、５０回の平均値を算出した。なお、繊維が短くてつかみ間隔を２０ｍｍで試験できない場合は、１０ｍｍで行った。
【００４４】
（５）積層不織布の目付
ＪＩＳ Ｌ １９１３：１９９８ ６．２に基づいて測定した。すなわち試料から１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を、鋼製定規とかみそり刃とを用いて３枚採取し、２０±２℃×６５±２％の試験室で標準状態にした試験片の質量を測定して、単位面積当たりの質量を次の式によって求め、平均値を算出した。
ｍｓ＝ｍ／Ｓ
ここに、ｍｓ：単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ２）
ｍ：試験片の平均重量（ｇ）
Ｓ：試験片の面積（ｍ２）。
【００４５】
（６）層（Ｂ）の目付
積層不織布に対する層（Ｂ）の質量比率は、それぞれの層について前記（５）により目付を測定し、以下の式により算出して求めた。
層（Ｂ）の質量比率（％）＝（ｍＢ１＋ｍＢ２＋…）／（ｍＡ＋ｍＡ２＋…＋ｍＢ１＋ｍＢ２…）×１００
ここに、ｍＡｎ：積層前の層（Ａ）の目付（ｇ／ｍ２）
ｍＢｎ：積層前の層（Ｂ）の目付（ｇ／ｍ２）
ｎ＝１，２，… 。
【００４６】
（７）積層不織布の湿潤時の１０％モジュラス
ＪＩＳ Ｌ １９１３：１９９８ ６．３．２に基づいて測定した。すなわち、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を、ＭＤ方向に５枚採取し、該試験片を２０℃の水中に１時間浸漬し、取り出してから速やかに定速伸長形引張試験機に取り付けて測定を行った。なお、つかみ間隔を５０ｍｍとし、１００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、試験片が１０％伸張するまで加重を加え、その時の強さを測定し、５枚の平均値を算出した。
【００４７】
（８）性能評価
[クレンジングシート]
各実施例および比較例で得られた不織布に、クレンジング剤（コーセーコスメポート（株）「ホワイトクレンジングウォーター」）を試験片質量に対して４．０倍量含浸させたものを用い、拭き取り性、皮膚刺激性、拭き取り時の基布の伸び、破れ、剥離などの取り扱い性について女性パネル１０名により各人の絶対評価にて１０点満点で評価し、１０名の平均点（小数点以下は四捨五入）から下記基準にて評価した。
Ａ：９〜１０点
Ｂ：７〜８点
Ｃ：５〜６点
Ｄ：３〜４点
Ｅ：０〜２点。
【００４８】
[フェイスマスク]
各実施例および比較例で得られた不織布に、化粧水（コーセー「雪肌精」）を２０ｍｌ含浸させたものを用い、密着感、保湿持続性、顔に貼り付けるときの基布の伸び、破れなどの取り扱い性について女性パネル１０名により各人の絶対評価にて１０点満点で評価し、１０名の平均点（小数点以下は四捨五入）から下記基準にて評価した。
Ａ：９〜１０点
Ｂ：７〜８点
Ｃ：５〜６点
Ｄ：３〜４点
Ｅ：０〜２点。
【００４９】
［実施例１］
（ポリマーアロイ繊維）
溶融粘度２１２Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のナイロン６（Ｎ６）（４０質量％）と、重量平均分子量１２万、溶融粘度３０Ｐａ・ｓ（２４０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ-1）、融点１７０℃で光学純度９９．５％以上のポリＬ乳酸（６０質量％）とを別々に計量し、別々に下記詳細の２軸押し出し混練機に供給し、２２０℃で混練してポリマーアロイチップを得た。
スクリュー形状：同方向完全噛合型 ２条ネジ
スクリュー ：直径３７ｍｍ、有効長さ１６７０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５．１
混練部長さはスクリュー有効さの２８％
混練部はスクリュー有効長さの１／３より吐出側に位置させた
途中３箇所のバックフロー部有り
ベント ：２箇所。
【００５０】
得られたポリマーアロイチップを、ステープル用紡糸機の一軸押し出し型溶融装置に供給し、溶融温度２３５℃、紡糸温度２３５℃（口金面温度２２０℃）、紡糸速度１２００ｍ／ｍｉｎとして溶融紡糸を行い、ポリマーアロイ繊維を得た。これを合糸した後、スチーム延伸を行い単糸繊度３．０ｄｔｅｘのポリマーアロイ繊維からなるトウを得た。得られたポリマーアロイ繊維の強度は、３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％、Ｕ％＝１．０％の優れた特性を示した。繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、島（ドメイン）の単繊維直径は９９ｎｍであった。
【００５１】
（捲縮・カット工程）
上記ポリマーアロイ繊維からなるトウに捲縮（１２山／２５ｍｍ）を施した後、５１ｍｍの短繊維にカットした。
【００５２】
（不織布工程）
上記短繊維をカードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ａ）用のウエッブを作製した。また、コットン（ｍｉｃｒｏｎａｉｒｅ繊度６．０、デシ綿、湿潤時強度：２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ）を、カードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ｂ）用のウエッブを作製した。これらのウエッブを、層（Ａ）用のウエッブ／層（Ｂ）用のウエッブ／層（Ａ）用のウエッブが目付で４０（ｇ／ｍ２）／５０（ｇ／ｍ２）／４０（ｇ／ｍ２）となるように積層し、孔径１００μｍ、ノズルピッチ０．６ｍｍのノズルヘッドからなるウォタージェットパンチにて、２．５ｍ／ｍｉｎの処理速度で表裏ともに９．０ＭＰａで絡合処理をし、目付１３０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。
その後、この積層不織布に対して、１％水酸化ナトリウム水溶液で温度９５℃、浴比１：４０にて処理することにより、ポリ乳酸を脱海し、１４０℃で乾燥・セット後、Ｎ６ナノファイバーとコットンとからなる目付８０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。この積層不織布におけるコットンの目付は５０（ｇ／ｍ２）であった。
【００５３】
また、Ｎ６ナノファイバーとコットンとからなる目付８０ｇ／ｍ２の積層不織布のヨコ断面を、ＴＥＭ観察し、ナノファイバーの単繊維直径を測定したところ９９ｎｍであった。また、ナノファイバーの形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日立製作所製 Ｓ−３５００Ｎ形）により観察したところ、図１に示すような、ナノファイバーが束状に集合した状態になっていた。この積層不織布は、形態安定性にも優れているものであった。
【００５４】
[実施例２]
（ポリマーアロイ繊維）
実施例１で用いたものと同様のポリマーアロイ繊維を使用した。
【００５５】
（捲縮・カット構成）
上記ポリマーアロイ繊維を用い、実施例１と同様の捲縮・カット加工を施した。
【００５６】
（不織布工程）
上記短繊維をカードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ａ）用のウエッブを作製した。また、リヨセル（繊度：１．７dtex、繊維長：３８ｍｍ、湿潤時強度：２．９ｃＮ／ｄｔｅｘ）を、カードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ｂ）用のウエッブを作製した。これらのウエッブを、層（Ａ）用のウエッブ／層（Ｂ）用のウエッブ／層（Ａ）用のウエッブが目付で４０（ｇ／ｍ２）／５０（ｇ／ｍ２）／４０（ｇ／ｍ２）となるように積層し、孔径１００μｍ、ノズルピッチ０．６ｍｍのノズルヘッドからなるウォタージェットパンチにて、２．５ｍ／ｍｉｎの処理速度で表裏ともに９．０ＭＰａで絡合処理をし、目付１３０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。
【００５７】
その後、この積層不織布に対して、実施例１と同様の脱海処理を施し、１４０℃で乾燥・セット後、Ｎ６ナノファイバーとリヨセルとからなる目付７８ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。この積層不織布におけるリヨセルの目付は４８ｇ／ｍ２であった。また、この積層不織布は、形態安定性に優れているものであった。
【００５８】
[実施例３]
（ポリマーアロイ繊維）
実施例１で用いたものと同様のポリマーアロイ繊維を使用した。
【００５９】
（捲縮・カット構成）
上記ポリマーアロイ繊維を用い、実施例１と同様の捲縮・カット加工を施した。
【００６０】
（不織布工程）
上記短繊維をカードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ａ）用のウエッブを作製した。また、分割割繊タイプのナイロン６（Ｎ６）／ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）極細繊維（ＰＡ−３１、繊度：１．９デシテックス、繊維長：５１ｍｍ、分割後のＮ６繊維直径５μｍ、分割後のＰＢＴ繊維直径７μｍ、湿潤時強度：４．１ｃＮ／ｄｔｅｘ）を、カードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ｂ）用のウエッブを作製した。これらのウエッブを、層（Ａ）用のウエッブ／層（Ｂ）用のウエッブ／層（Ａ）用のウエッブが目付で４０（ｇ／ｍ２）／５０（ｇ／ｍ２）／４０（ｇ／ｍ２）となるように積層し、孔径１００μｍ、ノズルピッチ０．６ｍｍのノズルヘッドからなるウォタージェットパンチにて、２．５ｍ／ｍｉｎの処理速度で表裏ともに９．０ＭＰａで絡合処理をし、目付１３０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。
【００６１】
その後、この積層不織布に対して、実施例１と同様の脱海処理を施し、Ｎ６ナノファイバーとＮ６／ＰＢＴ極細繊維とからなる目付８０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。この積層不織布におけるＮ６／ＰＢＴ極細繊維の目付は５０ｇ／ｍ２であった。また、この積層不織布は、形態安定性に優れているものであった。
【００６２】
[比較例１］
市販の目付７０ｇ／ｍ２のコットン不織布を用いた。
【００６３】
【表１】
【００６４】
表１の結果から、実施例１〜３はシート型コスメ製品として優れた特性を有していることがわかる。一方、比較例１は、拭き取り性が低く、密着性にも悪かった。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】繊維（ａ）が束状に凝集して集合体をなしている状態を示すＳＥＭ写真である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、拭き取り性、密着性といった機能に加え、低目付、かつ、湿潤時の寸法安定性に優れるシート型コスメ製品用積層不織布およびシート型コスメ製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯性、使用時の簡便性からシート型のコスメ商品が各種提供されてきている。これらはいずれも、不織布や紙等のシート基材にクレンジング剤や美容液といった薬液が含浸されたものであり、メイクアップ化粧料を落とすクレンジングシートや美容液などを肌へ浸透させるためのフェイスマスクなどがある。
【０００３】
しかし、シート基材としては、一般的にコットン不織布やレーヨン不織布が使用されており、薬液を保持することを目的に使用されているもので、拭き取り性や密着性などのその他の性能を高めるまでには至っていなかった。
【０００４】
そこで、繊維径がマイクロオーダーの極細繊維やナノオーダーの超極細繊維を使用したクレンジングシートやフェイスマスクが開示されている（特許文献１、２、３）。特に、ナノオーダーの繊維径を有する超極細繊維を使用した場合、拭き取り性や密着性といった機能は優れているものの、ナノファイバー単独では、湿潤時の十分な強度が得られないため、補強層とし中間層を配した積層構成の不織布が提案されている（特許文献２、３）。しかし、１００ｇ/ｍ２以下の低目付にした場合、その補強効果が不十分な場合があり、薬液含浸の工程で裂けが発生したり、使用時に破れが発生したりといったトラブルを引き起こすおそれがあった。
【特許文献１】特許３９４４５２６号公報
【特許文献２】特開２００７−６８９８９号公報
【特許文献３】特開２００７−７０３４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、拭き取り性、密着性といった機能に加え、低目付、かつ、湿潤時の寸法安定性に優れるシート型コスメ製品を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のいずれかの手段を採用するものである。
（１）少なくとも２層以上の不織布を積層一体化して構成された積層不織布であって、単繊維直径が１〜５００ｎｍの熱可塑性樹脂からなる繊維（ａ）を含有する層（Ａ）と、湿潤時の引張強度２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）とが一体化され、かつ、前記層（Ａ）を肌への接触面とすることを特徴とするシート型コスメ製品用積層不織布。
（２）少なくとも３層以上の不織布を積層一体化して構成された積層不織布であって、前記層（Ａ）を２層有し、それら層（Ａ）の間に前記層（Ｂ）が配置されている、前記（１）に記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（３）目付が５０〜１００ｇ/ｍ２で、かつ、湿潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスが１０Ｎ/５０ｃｍ以上である、前記（１）または（２）に記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（４）前記層（Ｂ）の目付が３０ｇ/ｍ２以上８０ｇ/ｍ２以下である、前記（１）〜（３）のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（５）前記繊維（ａ）が束状に凝集した集合体をなしている、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（６）前記熱可塑性樹脂がポリアミドである、前記（１）〜（５）のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（７）前記層（Ｂ）が熱融着繊維を含有する、前記（１）〜（６）のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
（８）前記（１）〜（７）に記載の積層不織布に、薬液を含浸してなることを特徴とするシート型コスメ製品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、単繊維直径が格段に小さいナノファイバーを含有する層と湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維を含有する層とが積層一体化することにより、拭き取り性、密着性といった機能に加え、低目付、かつ、湿潤時の寸法安定性に優れるシート型コスメ製品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のシート型コスメ製品用積層不織布は、単繊維直径が１〜５００ｎｍの熱可塑性樹脂からなる繊維（ａ）を含有する層（Ａ）を有する。前記熱可塑性樹脂としては、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフィン等が挙げられ、特に吸水性、柔軟性の点からポリアミドがより好ましい。また、これらの樹脂には、他の成分が共重合されていたり、安定剤などの添加物が含有されていたりしても良い。
【０００９】
本発明でいう繊維（ａ）は、単繊維直径が１〜５００ｎｍである繊維、すなわちナノファイバーである。この範囲で規定されるナノファイバーを用いることにより、皮膚表面の細かい溝にも繊維が入り込み、拭き取り性や密着性が大幅に向上する。また、このような極限的な細さにより、ナノファイバーは、繊維のしなやかさを示す断面二次モーメントが、マイクロオーダーの極細繊維に比べて１万分の１以下となり、飛躍的に柔軟性が向上し、角質など肌表面に必要以上のダメージを与えることを抑えることができる。また、繊維間にナノオーダーの空隙を持つようになり、クレンジング剤や美容液といった薬液の吸液性が大幅に向上される。かかるナノファイバーの単繊維直径としては、好ましくは５０〜１５０ｎｍである。
【００１０】
また、本発明において、繊維（ａ）は、単繊維一本一本がバラバラに分散したもの、単繊維が部分的に結合しているもの、複数の単繊維が凝集した集合体をなしているもの（例えば、束状のもの）など、いわゆる繊維状の形態であればよく、その長短や断面形状などにこだわらないものである。
【００１１】
ここで、繊維（ａ）として規定するナノファイバーを含有するＡ層を得るための方法としては例えば、以下のような方法を採用することができる。すなわち、溶剤に対する溶解性の異なる２種以上のポリマーから、易溶解性ポリマーを海（マトリックス）、難溶解性ポリマーを島（ドメイン）とするポリマーアロイ溶融体となし、これを紡糸した後、冷却固化して繊維化する。そして必要に応じて延伸・熱処理を施し、ポリマーアロイ繊維を得た後、常法により布帛（不織布）とする。そして、易溶解性ポリマーを溶剤で除去することにより上記ナノファイバーを含有する層（Ａ）を得ることができる。
【００１２】
この方法においては、ナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイ繊維における島（ドメイン）のサイズによりナノファイバーの直径がほぼ決定されるため、ポリマーアロイ繊維中の島（ドメイン）のサイズを制御することが重要である。
【００１３】
島（ドメイン）のサイズの制御は、ポリマーの混練の制御によって行うことができ、混練押出機や静止混練器等によって高混練して、海（マトリックス）成分に島（ドメイン）成分を超微分散させることが好ましい。
【００１４】
また、島を数十ｎｍサイズで超微分散させるには、ポリマーの組み合わせも重要である。島（ドメイン）を円形に近づけるためには、島（ドメイン）ポリマーと海（マトリックス）ポリマーとは互いに非相溶であることが好ましい。しかしながら、単なる非相溶ポリマーの組み合わせでは島（ドメイン）ポリマーを十分に超微分散化させることが難しい。そこで、ポリマーの組み合わせは溶解度パラメーター（ＳＰ値）を指標として選ぶとよい。ここで、ＳＰ値とは（蒸発エネルギー／モル容積）1/2 で定義される物質の凝集力を反映するパラメータであり、種々のポリマーのＳＰ値は、例えば「プラスチック・データブック」旭化成アミダス株式会社／プラスチック編集部共編、１８９ページ等に記載されている。２つのポリマーのＳＰ値の差が１〜９（ＭＪ／ｍ3）1/2であると、非相溶化による島（ドメイン）の円形化と超微分散化とを両立させやすく好ましい。例えば、ナイロン６（Ｎ６）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とはＳＰ値の差が６（ＭＪ／ｍ3 ）1/2 程度であり、好ましい例であるが、Ｎ６とポリエチレン（ＰＥ）とはＳＰ値の差が１１（ＭＪ／ｍ3 ）1/2程度であり、好ましくない例として挙げられる。
【００１５】
また、溶融粘度も重要であり、島成分を形成するポリマーの溶融粘度を、海成分のそれに比べて低く設定すると剪断力による島成分ポリマーの変形が起こりやすいため、島成分ポリマーの微分散化が進みやすくナノファイバー化の観点からは好ましい。ただし、島成分ポリマーを過度に低粘度にすると海化しやすくなり、繊維全体に対するブレンド比を高くできないため、島成分ポリマーの粘度は海成分ポリマー粘度の１／１０以上とすることが好ましい。
【００１６】
海（マトリックス）ポリマーを溶解し島（ドメイン）ポリマーを溶解し難い溶剤としては、アルカリ溶液、酸性溶液、有機溶媒、超臨界流体等を挙げることができる。例えば、ナイロンとポリエステルとの組み合わせにおいて、アルカリ溶液に対しては、ナイロンが難溶解性を示し、ポリエステルが易溶解性を示す。
【００１７】
本発明の積層不織布は、前記のようなナノファイバーを含有する層（Ａ）の他に、湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）を有し、これらが積層一体化されてなることが重要である。
【００１８】
湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）を積層させることにより、前記ナノファイバー単独では得られなかった効果を発現させることができる。例えば、ナノファイバーにより構成された層（Ａ）単独では強度が弱いために実使用に耐えることができないが、湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）を積層することにより、ナノファイバーによる拭き取り性や密着性といった効果などをいかしつつ、繊維構造体としての力学的強度を向上させることができ補強効果が得られる。
【００１９】
また、積層不織布の目付を１００ｇ/ｍ２以下の低目付とした場合、高次加工を施した際や薬液の含浸による吸水膨潤などにより寸法変化を起こし易いが、湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維を含有する層（Ｂ）を積層一体化させることにより、湿潤時の寸法安定性を付与することができる。
【００２０】
ここで、湿潤時の引張強度が２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）としては、親水性繊維であっても疎水性繊維であっても良い。
【００２１】
親水性繊維のとしては、湿潤時の強度が高く、セルロース繊維由来の水素結合によりシート化した時の強度が得易いことからコットン、リヨセルなどが好ましい。ここで「リヨセル」とは、ＩＳＯ規格及び日本ＪＩＳ規格に定める繊維用語で「セルロース誘導体を経ずに、直接、有機溶剤に溶解させて紡糸して得られるセルロース繊維」のことを言う。
【００２２】
また、疎水性繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、アセテートなどが挙げられる。保水性の点からは、断面形状が異形の繊維あるいは極細繊維が好ましく、極細繊維がより好ましい。これら繊維は、通常の繊維と比較して、構造的に多くの薬液を保液できる。加えてこれら繊維は、繊維径が実質的に細くなるため柔軟性が高く、肌に対する刺激性を抑えることができる。
【００２３】
なお、極細繊維としては、２成分又はそれ以上の成分からなる繊維の一部の成分を薬液により溶出・除去し、極細繊維化することができる海島型極細繊維、あるいは、２成分またはそれ以上からなる繊維を、薬液あるいは水流などの外力により剥離させ各成分に分割させて極細化することができる分割型極細繊維などが挙げられる。
【００２４】
また、積層不織布の強度を上げるために、前記層（Ｂ）には前述した繊維以外に熱融着繊維を配合するとよい。熱融着繊維としては特に制限されず、低温でヒートシールできるＰＥＴ／ＰＥ、ＰＰ／ＰＥ、ＰＰ／ＰＰ、ＰＥＴ／ＰＥＴなどの芯鞘型複合繊維などが好ましい。
【００２５】
上記したナノファイバーからなる層（Ａ）および湿潤時の引張強度２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）は、一体化する前に、それぞれがウエッブあるいはその繊維同士を絡めたり接着したりした不織布の形態にされるのが好ましい。ウエッブの形成方法としては、特に限定されず、パラレルウエッブ、クロスウエッブ、セミランダムウエッブ、ランダムウエッブ等のカードウエッブ、エアレイウエッブ、湿式抄紙ウエッブ、スパンボンドウエッブなどを採用することができる。また、不織布としては、これらのウエッブをニードルパンチにより交絡させたニードルパンチ不織布、高圧水流により交絡させたスパンレース不織布、バインダー繊維等により熱接着した熱接着不織布などを採用することができる。
【００２６】
層（Ａ）と層（Ｂ）とを積層一体化する方法としては、バインダーを付与して接着する方法、ニードルパンチや高圧水流により絡合させる方法、層（Ｂ）に熱融着繊維を混ぜておいて加熱ロールにて熱融着させる方法、一方の層に他方の層を構成する繊維（またはその前駆体の繊維）をメルトブロー法やスパンボンド法にて直接積層させる方法等を採用することができる。
【００２７】
また層（Ａ）については、ナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイ繊維の状態で層を作製し、層（Ｂ）と積層一体化した後、脱海処理によりかかる層（Ａ）を構成する繊維をナノファイバーにせしめてもよい。
【００２８】
本発明の積層不織布の目付としては、５０〜１００ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５５〜９０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは６０〜８０ｇ／ｍ２である。目付を５０ｇ／ｍ２以上とすることで、形態安定性が良く、使用時の取り扱い性が良くなる。また、１００ｇ／ｍ２以下とすることで、適度な柔軟性が得られ使用感が悪くなるのを防ぐことができる。
【００２９】
また、本発明の積層不織布は、湿潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスが１０Ｎ/５０ｃｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１５Ｎ／５０ｍｍ以上である。湿潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスを１０Ｎ／５０ｍｍ以上とすることで、高次加工工程における吸水時や薬液の含浸時の工程通過性、あるいは使用時の取り扱い性などを満足することができる。
【００３０】
なお、本発明で用いている「ＭＤ方向」とは、一般的な不織布の製造装置で不織布ウエッブが製造されるときのウエッブの進行方向と平行な方向のことを指している。
【００３１】
湿潤潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスを１０Ｎ／５０ｃｍ以上とするためには、湿潤状態での引張強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘの繊維（ｂ）からなる層（Ｂ）を下記目付けとし、その表裏あるいは一方にナノファイバーからなる層（Ａ）を積層して一体化することが好ましい。
【００３２】
すなわち、前記層（Ｂ）の目付けが３０ｇ/ｍ２以上８０ｇ/ｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは４０ｇ/ｍ２以上６５ｇ/ｍ２以下、さらに好ましくは４５ｇ/ｍ２以上６０ｇ/ｍ２以下である。３０ｇ/ｍ２以上とすることで、積層不織布として十分な湿潤時の強度が得られる。また上限値としては、８０ｇ/ｍ２以下であることが好ましい。８０ｇ/ｍ２以下とすることにより、ナノファイバーの性能を十分活かすことができる。
【００３３】
本発明のシート型コスメ商品は、本発明の積層不織布に、クレンジング剤、美容液、化粧液などの薬液を含浸させてなる。例えば、クレンジングシート、ポイントメイク用クレンジングシート、毛穴汚れ除去シート、フェイスマスク、目元マスク、スキンケアシート、フットケアシートなどが挙げられる。
【００３４】
ここでいうクレンジングシートとは、メイクアップ化粧料を落とすためのものであり、その汚れを浮き立たせる効果とナノファイバーの拭き取り性との相乗効果により飛躍的に高い拭き取り性が得られる。
【００３５】
積層不織布に含浸させるクレンジング剤としては、一般的に使用されているものを採用することができ、例えば、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、環状シリコーン、流動パラフィン、ＰＯＥ等を挙げることができる。
【００３６】
クレンジング剤には、保湿剤、美白成分、ビタミン等の美容効果のある薬液を混合していてもよい。
【００３７】
また、ここでいうフェイスマスクとは、美容効果のある有効成分を含む化粧水または美容液を適量含浸させたシートを顔全体あるいは顔の一部に貼り付けてスキンケアを行うための美容用具のことである。
【００３８】
その場合、積層不織布に含浸させる化粧水あるいは美容液としては、一般的に医薬品、医薬部外品、化粧品、衛生材料、雑貨等で使用されている薬液成分を適用することができる。美容効果のある有効成分としては、糖類、アミノ酸類、プラセンタエキス、ヒアルロン酸、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコールなどの保湿成分や、オリーブオイル、セチルアルコール、ラノリン、ステアリルアルコールなどの柔軟化剤や、ビタミンＥなどの血行促進剤や、グリチルリン酸などの抗炎症剤や、各種ビタミンＣなどの美肌成分などを挙げることができる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
【００４０】
［測定方法］
（１）海島構造におけるドメインサイズ
合成繊維を横断面が出るようにスライスし、当該横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察して、面内の島数が５０を超える場合にはｎ数５０を無作為に抽出し、島一つ一つの横断面積を画像解析ソフトウェアにて測定し、当該面積から、真円換算にて直径にあたるドメインサイズを平均値で算出した。
【００４１】
（２）ＴＥＭによる不織布横断面観察
不織布をエポキシ樹脂で包埋し、横断面方向に超薄切片を切り出して透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日立製作所社製Ｈ−７１００ＦＡ型）で不織布横断面を観察した。
【００４２】
（３）単繊維直径
ＴＥＭによる不織布のヨコ断面写真から、画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて単繊維直径が５００ｎｍ以下のナノファイバーを無作為に５０本抽出し、その平均値を算出した。
【００４３】
（４）層（Ｂ）における繊維の湿潤時の引張強度
ＪＩＳ Ｌ １０１５：１９９９ ８．７．２に基づいて湿潤時の引張強度を測定した。すなわち、試料を５０本採取し、水中に２分間浸漬して十分湿潤させた後、定速伸長形引張試験機に取り付けて水中で測定した。つかみ間隔は２０ｍｍとし、２０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、試料が切断するまで加重を加え、その時の強さを測定し、５０回の平均値を算出した。なお、繊維が短くてつかみ間隔を２０ｍｍで試験できない場合は、１０ｍｍで行った。
【００４４】
（５）積層不織布の目付
ＪＩＳ Ｌ １９１３：１９９８ ６．２に基づいて測定した。すなわち試料から１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を、鋼製定規とかみそり刃とを用いて３枚採取し、２０±２℃×６５±２％の試験室で標準状態にした試験片の質量を測定して、単位面積当たりの質量を次の式によって求め、平均値を算出した。
ｍｓ＝ｍ／Ｓ
ここに、ｍｓ：単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ２）
ｍ：試験片の平均重量（ｇ）
Ｓ：試験片の面積（ｍ２）。
【００４５】
（６）層（Ｂ）の目付
積層不織布に対する層（Ｂ）の質量比率は、それぞれの層について前記（５）により目付を測定し、以下の式により算出して求めた。
層（Ｂ）の質量比率（％）＝（ｍＢ１＋ｍＢ２＋…）／（ｍＡ＋ｍＡ２＋…＋ｍＢ１＋ｍＢ２…）×１００
ここに、ｍＡｎ：積層前の層（Ａ）の目付（ｇ／ｍ２）
ｍＢｎ：積層前の層（Ｂ）の目付（ｇ／ｍ２）
ｎ＝１，２，… 。
【００４６】
（７）積層不織布の湿潤時の１０％モジュラス
ＪＩＳ Ｌ １９１３：１９９８ ６．３．２に基づいて測定した。すなわち、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を、ＭＤ方向に５枚採取し、該試験片を２０℃の水中に１時間浸漬し、取り出してから速やかに定速伸長形引張試験機に取り付けて測定を行った。なお、つかみ間隔を５０ｍｍとし、１００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で、試験片が１０％伸張するまで加重を加え、その時の強さを測定し、５枚の平均値を算出した。
【００４７】
（８）性能評価
[クレンジングシート]
各実施例および比較例で得られた不織布に、クレンジング剤（コーセーコスメポート（株）「ホワイトクレンジングウォーター」）を試験片質量に対して４．０倍量含浸させたものを用い、拭き取り性、皮膚刺激性、拭き取り時の基布の伸び、破れ、剥離などの取り扱い性について女性パネル１０名により各人の絶対評価にて１０点満点で評価し、１０名の平均点（小数点以下は四捨五入）から下記基準にて評価した。
Ａ：９〜１０点
Ｂ：７〜８点
Ｃ：５〜６点
Ｄ：３〜４点
Ｅ：０〜２点。
【００４８】
[フェイスマスク]
各実施例および比較例で得られた不織布に、化粧水（コーセー「雪肌精」）を２０ｍｌ含浸させたものを用い、密着感、保湿持続性、顔に貼り付けるときの基布の伸び、破れなどの取り扱い性について女性パネル１０名により各人の絶対評価にて１０点満点で評価し、１０名の平均点（小数点以下は四捨五入）から下記基準にて評価した。
Ａ：９〜１０点
Ｂ：７〜８点
Ｃ：５〜６点
Ｄ：３〜４点
Ｅ：０〜２点。
【００４９】
［実施例１］
（ポリマーアロイ繊維）
溶融粘度２１２Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のナイロン６（Ｎ６）（４０質量％）と、重量平均分子量１２万、溶融粘度３０Ｐａ・ｓ（２４０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ-1）、融点１７０℃で光学純度９９．５％以上のポリＬ乳酸（６０質量％）とを別々に計量し、別々に下記詳細の２軸押し出し混練機に供給し、２２０℃で混練してポリマーアロイチップを得た。
スクリュー形状：同方向完全噛合型 ２条ネジ
スクリュー ：直径３７ｍｍ、有効長さ１６７０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５．１
混練部長さはスクリュー有効さの２８％
混練部はスクリュー有効長さの１／３より吐出側に位置させた
途中３箇所のバックフロー部有り
ベント ：２箇所。
【００５０】
得られたポリマーアロイチップを、ステープル用紡糸機の一軸押し出し型溶融装置に供給し、溶融温度２３５℃、紡糸温度２３５℃（口金面温度２２０℃）、紡糸速度１２００ｍ／ｍｉｎとして溶融紡糸を行い、ポリマーアロイ繊維を得た。これを合糸した後、スチーム延伸を行い単糸繊度３．０ｄｔｅｘのポリマーアロイ繊維からなるトウを得た。得られたポリマーアロイ繊維の強度は、３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％、Ｕ％＝１．０％の優れた特性を示した。繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、島（ドメイン）の単繊維直径は９９ｎｍであった。
【００５１】
（捲縮・カット工程）
上記ポリマーアロイ繊維からなるトウに捲縮（１２山／２５ｍｍ）を施した後、５１ｍｍの短繊維にカットした。
【００５２】
（不織布工程）
上記短繊維をカードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ａ）用のウエッブを作製した。また、コットン（ｍｉｃｒｏｎａｉｒｅ繊度６．０、デシ綿、湿潤時強度：２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ）を、カードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ｂ）用のウエッブを作製した。これらのウエッブを、層（Ａ）用のウエッブ／層（Ｂ）用のウエッブ／層（Ａ）用のウエッブが目付で４０（ｇ／ｍ２）／５０（ｇ／ｍ２）／４０（ｇ／ｍ２）となるように積層し、孔径１００μｍ、ノズルピッチ０．６ｍｍのノズルヘッドからなるウォタージェットパンチにて、２．５ｍ／ｍｉｎの処理速度で表裏ともに９．０ＭＰａで絡合処理をし、目付１３０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。
その後、この積層不織布に対して、１％水酸化ナトリウム水溶液で温度９５℃、浴比１：４０にて処理することにより、ポリ乳酸を脱海し、１４０℃で乾燥・セット後、Ｎ６ナノファイバーとコットンとからなる目付８０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。この積層不織布におけるコットンの目付は５０（ｇ／ｍ２）であった。
【００５３】
また、Ｎ６ナノファイバーとコットンとからなる目付８０ｇ／ｍ２の積層不織布のヨコ断面を、ＴＥＭ観察し、ナノファイバーの単繊維直径を測定したところ９９ｎｍであった。また、ナノファイバーの形態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日立製作所製 Ｓ−３５００Ｎ形）により観察したところ、図１に示すような、ナノファイバーが束状に集合した状態になっていた。この積層不織布は、形態安定性にも優れているものであった。
【００５４】
[実施例２]
（ポリマーアロイ繊維）
実施例１で用いたものと同様のポリマーアロイ繊維を使用した。
【００５５】
（捲縮・カット構成）
上記ポリマーアロイ繊維を用い、実施例１と同様の捲縮・カット加工を施した。
【００５６】
（不織布工程）
上記短繊維をカードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ａ）用のウエッブを作製した。また、リヨセル（繊度：１．７dtex、繊維長：３８ｍｍ、湿潤時強度：２．９ｃＮ／ｄｔｅｘ）を、カードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ｂ）用のウエッブを作製した。これらのウエッブを、層（Ａ）用のウエッブ／層（Ｂ）用のウエッブ／層（Ａ）用のウエッブが目付で４０（ｇ／ｍ２）／５０（ｇ／ｍ２）／４０（ｇ／ｍ２）となるように積層し、孔径１００μｍ、ノズルピッチ０．６ｍｍのノズルヘッドからなるウォタージェットパンチにて、２．５ｍ／ｍｉｎの処理速度で表裏ともに９．０ＭＰａで絡合処理をし、目付１３０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。
【００５７】
その後、この積層不織布に対して、実施例１と同様の脱海処理を施し、１４０℃で乾燥・セット後、Ｎ６ナノファイバーとリヨセルとからなる目付７８ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。この積層不織布におけるリヨセルの目付は４８ｇ／ｍ２であった。また、この積層不織布は、形態安定性に優れているものであった。
【００５８】
[実施例３]
（ポリマーアロイ繊維）
実施例１で用いたものと同様のポリマーアロイ繊維を使用した。
【００５９】
（捲縮・カット構成）
上記ポリマーアロイ繊維を用い、実施例１と同様の捲縮・カット加工を施した。
【００６０】
（不織布工程）
上記短繊維をカードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ａ）用のウエッブを作製した。また、分割割繊タイプのナイロン６（Ｎ６）／ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）極細繊維（ＰＡ−３１、繊度：１．９デシテックス、繊維長：５１ｍｍ、分割後のＮ６繊維直径５μｍ、分割後のＰＢＴ繊維直径７μｍ、湿潤時強度：４．１ｃＮ／ｄｔｅｘ）を、カードで開繊した後、クロスラップウエーバーで層（Ｂ）用のウエッブを作製した。これらのウエッブを、層（Ａ）用のウエッブ／層（Ｂ）用のウエッブ／層（Ａ）用のウエッブが目付で４０（ｇ／ｍ２）／５０（ｇ／ｍ２）／４０（ｇ／ｍ２）となるように積層し、孔径１００μｍ、ノズルピッチ０．６ｍｍのノズルヘッドからなるウォタージェットパンチにて、２．５ｍ／ｍｉｎの処理速度で表裏ともに９．０ＭＰａで絡合処理をし、目付１３０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。
【００６１】
その後、この積層不織布に対して、実施例１と同様の脱海処理を施し、Ｎ６ナノファイバーとＮ６／ＰＢＴ極細繊維とからなる目付８０ｇ／ｍ２の積層不織布を得た。この積層不織布におけるＮ６／ＰＢＴ極細繊維の目付は５０ｇ／ｍ２であった。また、この積層不織布は、形態安定性に優れているものであった。
【００６２】
[比較例１］
市販の目付７０ｇ／ｍ２のコットン不織布を用いた。
【００６３】
【表１】
【００６４】
表１の結果から、実施例１〜３はシート型コスメ製品として優れた特性を有していることがわかる。一方、比較例１は、拭き取り性が低く、密着性にも悪かった。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】繊維（ａ）が束状に凝集して集合体をなしている状態を示すＳＥＭ写真である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２層以上の不織布を積層一体化して構成された積層不織布であって、単繊維直径が１〜５００ｎｍの熱可塑性樹脂からなる繊維（ａ）を含有する層（Ａ）と、湿潤時の引張強度２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）とが一体化され、かつ、前記層（Ａ）を肌への接触面とすることを特徴とするシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項２】
少なくとも３層以上の不織布を積層一体化して構成される積層不織布であって、前記層（Ａ）を２層有し、それら層（Ａ）の間に前記層（Ｂ）が配置されている、請求項１に記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項３】
目付が５０〜１００ｇ/ｍ２で、かつ、湿潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスが１０Ｎ/５０ｃｍ以上である、請求項１または２に記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項４】
前記層（Ｂ）の目付が３０ｇ/ｍ２以上８０ｇ/ｍ２以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項５】
前記繊維（ａ）が束状に凝集した集合体をなしている、請求項１〜４のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂がポリアミドである、請求項１〜５のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項７】
前記層（Ｂ）が熱融着繊維を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項８】
請求項１〜７に記載の積層不織布に、薬液を含浸してなることを特徴とするシート型コスメ製品。
【請求項１】
少なくとも２層以上の不織布を積層一体化して構成された積層不織布であって、単繊維直径が１〜５００ｎｍの熱可塑性樹脂からなる繊維（ａ）を含有する層（Ａ）と、湿潤時の引張強度２．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上の繊維（ｂ）を含有する層（Ｂ）とが一体化され、かつ、前記層（Ａ）を肌への接触面とすることを特徴とするシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項２】
少なくとも３層以上の不織布を積層一体化して構成される積層不織布であって、前記層（Ａ）を２層有し、それら層（Ａ）の間に前記層（Ｂ）が配置されている、請求項１に記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項３】
目付が５０〜１００ｇ/ｍ２で、かつ、湿潤状態でのＭＤ方向の１０％モジュラスが１０Ｎ/５０ｃｍ以上である、請求項１または２に記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項４】
前記層（Ｂ）の目付が３０ｇ/ｍ２以上８０ｇ/ｍ２以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項５】
前記繊維（ａ）が束状に凝集した集合体をなしている、請求項１〜４のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂がポリアミドである、請求項１〜５のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項７】
前記層（Ｂ）が熱融着繊維を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載のシート型コスメ製品用積層不織布。
【請求項８】
請求項１〜７に記載の積層不織布に、薬液を含浸してなることを特徴とするシート型コスメ製品。
【図１】
【公開番号】特開２００９−９７１２０（Ｐ２００９−９７１２０Ａ）
【公開日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２７０９９３（Ｐ２００７−２７０９９３）
【出願日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月７日（２００９．５．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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