ジエン系ゴム組成物
【課題】耐熱性、耐圧縮永久歪特性および耐久性をバランスよく改善せしめ、タイヤのリムクッション部などに好適に用いられるジエン系ゴム組成物を提供する。
【解決手段】ジエン系ゴム100重量部当り、瀝青炭粉砕物10〜70重量部、カーボンブラック0〜110重量部を配合してなり、加硫促進剤／硫黄重量比が0.8〜1.5であり、かつ瀝青炭粉砕物およびカーボンブラックの合計配合量が130重量部以下であるジエン系ゴム組成物。このジエン系ゴム組成物は、耐熱性、耐圧縮永久歪特性および耐久性をバランスよく改善せしめるので、空気入りタイヤのリムクッション部などの加硫成形材料として好適に用いられる。
【解決手段】ジエン系ゴム100重量部当り、瀝青炭粉砕物10〜70重量部、カーボンブラック0〜110重量部を配合してなり、加硫促進剤／硫黄重量比が0.8〜1.5であり、かつ瀝青炭粉砕物およびカーボンブラックの合計配合量が130重量部以下であるジエン系ゴム組成物。このジエン系ゴム組成物は、耐熱性、耐圧縮永久歪特性および耐久性をバランスよく改善せしめるので、空気入りタイヤのリムクッション部などの加硫成形材料として好適に用いられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジエン系ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、空気入りタイヤのリムクッション部の加硫成形用ゴム材料などとして好適に用いられるジエン系ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車車両において空気入りタイヤとリムとの嵌合性を向上させるため、リムと当接するビード部の内周側にリムクッションゴムを配置するようにした空気入りタイヤが用いられている。このような構造の採用により、リム組みした際に圧縮変形したリムクッションゴムの反発弾性によりリムとの密着性が向上し、リム嵌合性及び耐リム滑り性を高めることができる。
【０００３】
このリムクッション部には、路面からの物理的な応力がかかるばかりではなく、回転トルクなどの応力が直接かかることとなる。従って、リムクッション部には、路面からの応力と、これと逆向きとなるリムからの応力がかかるため、耐久性がタイヤの他の部分に比べて損なわれやすい傾向にある。また、高速走行による発熱等による変形や熱老化も受けやすい。
【０００４】
このため、リムクッション部のゴムの耐熱性、耐圧縮永久歪特性、耐久性は、タイヤ内圧保持の関係上非常に重要であり、これらの性能が低いと熱による劣化、各種応力による変形、破断による空気圧の低下によるタイヤのたわみが大きくなり、これらは故障が促進されるなどの現象につながる。ここで、耐圧縮永久歪特性を向上させる方法として、カーボンブラックの増量や硫黄など加硫系配合剤の増量などの手法が用いられているが、これらの手法ではゴムの破断強度が低下し、亀裂が発生するなどの問題がある。
【０００５】
本出願人は先に、リムクッション部などに好適に用いられるゴム組成物として、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴム18〜55重量部、ポリブタジエンゴム43〜80重量部、スチレン-ブタジエン共重合ゴム2重量部以上10重量部未満とからなるゴムを有し、前記スチレン-ブタジエン共重合ゴム中のスチレン含有量が該スチレン-ブタジエン共重合ゴム100重量％に対して35重量％以下であるゴム組成物を提案している。かかるゴム組成物より得られるリムクッション部は、耐圧縮永久歪特性にはすぐれているものの、耐熱老化性および耐久性の点でさらなる改善が望まれている。
【特許文献２】特開２００７−３０２７１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、耐熱性、耐圧縮永久歪特性および耐久性をバランスよく改善せしめ、タイヤのリムクッション部などに好適に用いられるジエン系ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる本発明の目的は、ジエン系ゴム100重量部当り、瀝青炭粉砕物10〜70重量部、カーボンブラック0〜110重量部を配合してなり、加硫促進剤／硫黄重量比が0.8〜1.5であり、かつ瀝青炭粉砕物およびカーボンブラックの合計配合量が130重量部以下であるジエン系ゴム組成物によって達成される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係るジエン系ゴム組成物は、耐熱性、耐圧縮永久歪特性および耐久性をバランスよく改善せしめるので、空気入りタイヤのリムクッション部などの加硫成形材料として好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
ジエン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、ニトリルゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)等が単独であるいはブレンドゴムとして用いられ、好ましくはNR、BRまたはこれらのブレンドゴムが用いられる。SBRとしては、乳化重合SBR(E-SBR)、溶液重合SBR(S-SBR)のいずれをも用いることができる。
【００１０】
粘結炭または非粘結炭である瀝青炭粉砕物は、石炭の一種で高品位炭と呼ばれる瀝青炭(JIS M1002の石炭分類でB1、B2、C)を含む石炭一般を、平均粒径(ASTM D1511準拠；average 測定機Microtrac SRA 150を用いて測定)約0.01〜100μm、好ましくは約0.05〜50μmに粉砕したものであり、その比重を1.6以下、好ましくは1.35以下のものが用いられる。
【００１１】
瀝青炭粉砕物は、ジエン系ゴム100重量部当り10〜70重量部、好ましくは30〜60重量部の割合で用いられる。瀝青炭粉砕物の配合割合がこれ以外の場合には、耐久性が悪化するようになる。
【００１２】
また、カーボンブラックとしては、HAF、FEF等のグレードのカーボンブラックが、ジエン系ゴム100重量部当り110重量部以下、好ましくは30〜70重量部であって、かつ瀝青炭粉砕物との合計配合量(充填剤合計配合量)が10〜130重量部、好ましくは50〜90重量部となるような割合で用いられる。充填剤合計配合量が、これよりも多く用いられると、耐久性が悪化するようになる。
【００１３】
ジエン系ゴム組成物中には、ゴムの配合剤として加硫剤としての硫黄0.5〜3重量部、好ましくは1〜2重量部およびチアゾール系(MBT、MBTS、ZnMBT等)、スルフェンアミド系(CBS、DCBS、BBS等)、グアニジン系(DPG、DOTG、OTBG等)、チウラム系(TMTD、TMTM、TBzTD、TETD、TBTD等)、ジチオカルバミン酸塩系(ZTC、NaBDC等)、キサントゲン酸塩系(ZnBX等)等の加硫促進剤0.5〜4重量部、好ましくは1〜2.5重量部が用いられ、これらは加硫促進剤／硫黄重量比が0.8〜1.5、好ましくは1〜1.3となるような割合で添加される。加硫促進剤／硫黄重量比が、これより小さい場合には耐熱性に劣るようになり、一方これより大きい場合には耐久性が劣るようになる。
【００１４】
以上の各成分を必須成分とするジエン系ゴム組成物中には、さらにゴムの配合剤として一般的に用いられている配合剤、例えばタルク、クレー、グラファイト、珪酸カルシウム等の補強剤または充填剤、ステアリン酸、パラフィンワックス、アロマオイル等の加工助剤、酸化亜鉛、老化防止剤、可塑剤などが必要に応じて適宜配合されて用いられる。
【００１５】
組成物の調製は、ニーダ、バンバリーミキサ等の混練機およびオープンロール等を用いる一般的な方法で混練することによって行われ、得られた組成物は、用いられたジエン系ゴムに応じた加硫温度で加硫され、リムクッション部を形成する。
【実施例】
【００１６】
次に、実施例について本発明を説明する。
【００１７】
実施例１
天然ゴム(RSS♯3) 50重量部
ブタジエン共重合ゴム(日本ゼオン製品NIPOL BR1220) 50 〃
HAFカーボンブラック(東海カーボン製品シースト300) 60 〃
瀝青炭粉砕物(Coal Fillers Incorporated社製品Austin Black 325； 40 〃
平均粒径5.50μm、比重1.31)
ステアリン酸(日本油脂製品ビーズステアリン酸) 1 〃
酸化亜鉛(正同化学工業製品酸化亜鉛３種) 5 〃
硫黄(鶴見化学工業製品金華印油入微粉硫黄、硫黄分95％) 1.68 〃
加硫促進剤(大内新興化学工業製品ノクセラーNS) 2 〃
【００１８】
以上の各成分の内、加硫促進剤と硫黄を除く各成分を16L密閉型ミキサで8分間混練し、160℃に達したとき放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を加え、オープンロールで混練し、ジエン系ゴム組成物を得た(加硫促進剤／硫黄重量比＝1.253)。
【００１９】
実施例２
実施例１において、瀝青炭粉砕物量が10重量部に変更されて用いられた。
【００２０】
実施例３
実施例１において、瀝青炭粉砕物量が70重量部に変更されて用いられた。
【００２１】
実施例４
実施例１において、加硫促進剤量が1.4重量部にそれぞれ変更されて用いられた(加硫促進剤／硫黄重量比＝0.877)。
【００２２】
比較例１(標準例)
実施例１において、瀝青炭粉砕物が用いられなかった。
【００２３】
比較例２
実施例１において、瀝青炭粉砕物が用いられず、またHAFカーボンブラック量が100重量部に変更されて用いられた。
【００２４】
比較例３
実施例１において、硫黄量が4重量部に変更されて用いられた(加硫促進剤／硫黄重量比＝0.526)。
【００２５】
比較例４
実施例１において、加硫促進剤量が2.5重量部に変更されて用いられた(加硫促進剤／硫黄重量比＝1.566)。
【００２６】
比較例５
実施例１において、瀝青炭粉砕物量が80重量部に変更されて用いられた。
【００２７】
以上の実施例および各比較例で得られたジエン系ゴム組成物を160℃で20分間加硫して所定の加硫ゴム試験片を得、得られた加硫ゴム試験片について、圧縮永久歪、熱老化性および耐屈曲疲労性の測定を行った。
圧縮永久歪：JIS K6262準拠、標準例で得られた値を100とする指数で示した
(この値が大きい程、圧縮永久歪が良好であることを示している)
耐熱老化性：JIS K6257 A2法準拠して空気加熱老化させたサンプルをJIS K6260-1999
に準拠して、歪40mmの条件下でサンプルが破断するまでの回数を測定し、
標準例で得られた値を100とする指数で示した
(この値が大きい程、耐熱老化性に優れていることを示している)
耐屈曲疲労性：JIS K6260-1999に準拠し、歪40mmの条件下でサンプルが破断するまで
の回数を測定し、標準例で得られた値を100とする指数で示した
(この値が大きい程、耐屈曲疲労性が良好であることを示している)
【００２８】
得られた結果は、次の表に示される。
表
例 圧縮永久歪 耐熱老化性 耐屈曲疲労性
実施例１ １１０ １０５ １０５
〃 ２ １０３ １０５ １０２
〃 ３ １２６ １０５ １００
〃 ４ １０６ １００ １１０
比較例１ １００ １００ １００
〃 ２ １２０ ９８ ６２
〃 ３ １１５ ８５ ９５
〃 ４ １１３ ９６ ８６
〃 ５ １２７ ９９ ９５
【００２９】
以上の結果から、次のようなことがいえる。
(1) 実施例では、耐熱老化性、耐圧縮永久歪特性および耐久性がバランスよく改善されている。
(2) 標準例である比較例１と比較して、カーボンブラックが規定量内であっても、瀝青炭粉砕物が配合されないと耐久性が悪化する(比較例２)。
(3) 加硫促進剤／硫黄重量比が規定の比率以下になると、耐熱性が悪化する(比較例３)。
(4) 加硫促進剤／硫黄重量比が規定の比率以上になると、耐久性が悪化する(比較例４)。
(5) 瀝青炭粉砕物の配合量が規定量よりも多いと、耐久性が悪化する(比較例５)。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジエン系ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、空気入りタイヤのリムクッション部の加硫成形用ゴム材料などとして好適に用いられるジエン系ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車車両において空気入りタイヤとリムとの嵌合性を向上させるため、リムと当接するビード部の内周側にリムクッションゴムを配置するようにした空気入りタイヤが用いられている。このような構造の採用により、リム組みした際に圧縮変形したリムクッションゴムの反発弾性によりリムとの密着性が向上し、リム嵌合性及び耐リム滑り性を高めることができる。
【０００３】
このリムクッション部には、路面からの物理的な応力がかかるばかりではなく、回転トルクなどの応力が直接かかることとなる。従って、リムクッション部には、路面からの応力と、これと逆向きとなるリムからの応力がかかるため、耐久性がタイヤの他の部分に比べて損なわれやすい傾向にある。また、高速走行による発熱等による変形や熱老化も受けやすい。
【０００４】
このため、リムクッション部のゴムの耐熱性、耐圧縮永久歪特性、耐久性は、タイヤ内圧保持の関係上非常に重要であり、これらの性能が低いと熱による劣化、各種応力による変形、破断による空気圧の低下によるタイヤのたわみが大きくなり、これらは故障が促進されるなどの現象につながる。ここで、耐圧縮永久歪特性を向上させる方法として、カーボンブラックの増量や硫黄など加硫系配合剤の増量などの手法が用いられているが、これらの手法ではゴムの破断強度が低下し、亀裂が発生するなどの問題がある。
【０００５】
本出願人は先に、リムクッション部などに好適に用いられるゴム組成物として、天然ゴムおよび／またはポリイソプレンゴム18〜55重量部、ポリブタジエンゴム43〜80重量部、スチレン-ブタジエン共重合ゴム2重量部以上10重量部未満とからなるゴムを有し、前記スチレン-ブタジエン共重合ゴム中のスチレン含有量が該スチレン-ブタジエン共重合ゴム100重量％に対して35重量％以下であるゴム組成物を提案している。かかるゴム組成物より得られるリムクッション部は、耐圧縮永久歪特性にはすぐれているものの、耐熱老化性および耐久性の点でさらなる改善が望まれている。
【特許文献２】特開２００７−３０２７１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、耐熱性、耐圧縮永久歪特性および耐久性をバランスよく改善せしめ、タイヤのリムクッション部などに好適に用いられるジエン系ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる本発明の目的は、ジエン系ゴム100重量部当り、瀝青炭粉砕物10〜70重量部、カーボンブラック0〜110重量部を配合してなり、加硫促進剤／硫黄重量比が0.8〜1.5であり、かつ瀝青炭粉砕物およびカーボンブラックの合計配合量が130重量部以下であるジエン系ゴム組成物によって達成される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係るジエン系ゴム組成物は、耐熱性、耐圧縮永久歪特性および耐久性をバランスよく改善せしめるので、空気入りタイヤのリムクッション部などの加硫成形材料として好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
ジエン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、ニトリルゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)等が単独であるいはブレンドゴムとして用いられ、好ましくはNR、BRまたはこれらのブレンドゴムが用いられる。SBRとしては、乳化重合SBR(E-SBR)、溶液重合SBR(S-SBR)のいずれをも用いることができる。
【００１０】
粘結炭または非粘結炭である瀝青炭粉砕物は、石炭の一種で高品位炭と呼ばれる瀝青炭(JIS M1002の石炭分類でB1、B2、C)を含む石炭一般を、平均粒径(ASTM D1511準拠；average 測定機Microtrac SRA 150を用いて測定)約0.01〜100μm、好ましくは約0.05〜50μmに粉砕したものであり、その比重を1.6以下、好ましくは1.35以下のものが用いられる。
【００１１】
瀝青炭粉砕物は、ジエン系ゴム100重量部当り10〜70重量部、好ましくは30〜60重量部の割合で用いられる。瀝青炭粉砕物の配合割合がこれ以外の場合には、耐久性が悪化するようになる。
【００１２】
また、カーボンブラックとしては、HAF、FEF等のグレードのカーボンブラックが、ジエン系ゴム100重量部当り110重量部以下、好ましくは30〜70重量部であって、かつ瀝青炭粉砕物との合計配合量(充填剤合計配合量)が10〜130重量部、好ましくは50〜90重量部となるような割合で用いられる。充填剤合計配合量が、これよりも多く用いられると、耐久性が悪化するようになる。
【００１３】
ジエン系ゴム組成物中には、ゴムの配合剤として加硫剤としての硫黄0.5〜3重量部、好ましくは1〜2重量部およびチアゾール系(MBT、MBTS、ZnMBT等)、スルフェンアミド系(CBS、DCBS、BBS等)、グアニジン系(DPG、DOTG、OTBG等)、チウラム系(TMTD、TMTM、TBzTD、TETD、TBTD等)、ジチオカルバミン酸塩系(ZTC、NaBDC等)、キサントゲン酸塩系(ZnBX等)等の加硫促進剤0.5〜4重量部、好ましくは1〜2.5重量部が用いられ、これらは加硫促進剤／硫黄重量比が0.8〜1.5、好ましくは1〜1.3となるような割合で添加される。加硫促進剤／硫黄重量比が、これより小さい場合には耐熱性に劣るようになり、一方これより大きい場合には耐久性が劣るようになる。
【００１４】
以上の各成分を必須成分とするジエン系ゴム組成物中には、さらにゴムの配合剤として一般的に用いられている配合剤、例えばタルク、クレー、グラファイト、珪酸カルシウム等の補強剤または充填剤、ステアリン酸、パラフィンワックス、アロマオイル等の加工助剤、酸化亜鉛、老化防止剤、可塑剤などが必要に応じて適宜配合されて用いられる。
【００１５】
組成物の調製は、ニーダ、バンバリーミキサ等の混練機およびオープンロール等を用いる一般的な方法で混練することによって行われ、得られた組成物は、用いられたジエン系ゴムに応じた加硫温度で加硫され、リムクッション部を形成する。
【実施例】
【００１６】
次に、実施例について本発明を説明する。
【００１７】
実施例１
天然ゴム(RSS♯3) 50重量部
ブタジエン共重合ゴム(日本ゼオン製品NIPOL BR1220) 50 〃
HAFカーボンブラック(東海カーボン製品シースト300) 60 〃
瀝青炭粉砕物(Coal Fillers Incorporated社製品Austin Black 325； 40 〃
平均粒径5.50μm、比重1.31)
ステアリン酸(日本油脂製品ビーズステアリン酸) 1 〃
酸化亜鉛(正同化学工業製品酸化亜鉛３種) 5 〃
硫黄(鶴見化学工業製品金華印油入微粉硫黄、硫黄分95％) 1.68 〃
加硫促進剤(大内新興化学工業製品ノクセラーNS) 2 〃
【００１８】
以上の各成分の内、加硫促進剤と硫黄を除く各成分を16L密閉型ミキサで8分間混練し、160℃に達したとき放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を加え、オープンロールで混練し、ジエン系ゴム組成物を得た(加硫促進剤／硫黄重量比＝1.253)。
【００１９】
実施例２
実施例１において、瀝青炭粉砕物量が10重量部に変更されて用いられた。
【００２０】
実施例３
実施例１において、瀝青炭粉砕物量が70重量部に変更されて用いられた。
【００２１】
実施例４
実施例１において、加硫促進剤量が1.4重量部にそれぞれ変更されて用いられた(加硫促進剤／硫黄重量比＝0.877)。
【００２２】
比較例１(標準例)
実施例１において、瀝青炭粉砕物が用いられなかった。
【００２３】
比較例２
実施例１において、瀝青炭粉砕物が用いられず、またHAFカーボンブラック量が100重量部に変更されて用いられた。
【００２４】
比較例３
実施例１において、硫黄量が4重量部に変更されて用いられた(加硫促進剤／硫黄重量比＝0.526)。
【００２５】
比較例４
実施例１において、加硫促進剤量が2.5重量部に変更されて用いられた(加硫促進剤／硫黄重量比＝1.566)。
【００２６】
比較例５
実施例１において、瀝青炭粉砕物量が80重量部に変更されて用いられた。
【００２７】
以上の実施例および各比較例で得られたジエン系ゴム組成物を160℃で20分間加硫して所定の加硫ゴム試験片を得、得られた加硫ゴム試験片について、圧縮永久歪、熱老化性および耐屈曲疲労性の測定を行った。
圧縮永久歪：JIS K6262準拠、標準例で得られた値を100とする指数で示した
(この値が大きい程、圧縮永久歪が良好であることを示している)
耐熱老化性：JIS K6257 A2法準拠して空気加熱老化させたサンプルをJIS K6260-1999
に準拠して、歪40mmの条件下でサンプルが破断するまでの回数を測定し、
標準例で得られた値を100とする指数で示した
(この値が大きい程、耐熱老化性に優れていることを示している)
耐屈曲疲労性：JIS K6260-1999に準拠し、歪40mmの条件下でサンプルが破断するまで
の回数を測定し、標準例で得られた値を100とする指数で示した
(この値が大きい程、耐屈曲疲労性が良好であることを示している)
【００２８】
得られた結果は、次の表に示される。
表
例 圧縮永久歪 耐熱老化性 耐屈曲疲労性
実施例１ １１０ １０５ １０５
〃 ２ １０３ １０５ １０２
〃 ３ １２６ １０５ １００
〃 ４ １０６ １００ １１０
比較例１ １００ １００ １００
〃 ２ １２０ ９８ ６２
〃 ３ １１５ ８５ ９５
〃 ４ １１３ ９６ ８６
〃 ５ １２７ ９９ ９５
【００２９】
以上の結果から、次のようなことがいえる。
(1) 実施例では、耐熱老化性、耐圧縮永久歪特性および耐久性がバランスよく改善されている。
(2) 標準例である比較例１と比較して、カーボンブラックが規定量内であっても、瀝青炭粉砕物が配合されないと耐久性が悪化する(比較例２)。
(3) 加硫促進剤／硫黄重量比が規定の比率以下になると、耐熱性が悪化する(比較例３)。
(4) 加硫促進剤／硫黄重量比が規定の比率以上になると、耐久性が悪化する(比較例４)。
(5) 瀝青炭粉砕物の配合量が規定量よりも多いと、耐久性が悪化する(比較例５)。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム100重量部当り、瀝青炭粉砕物10〜70重量部、カーボンブラック0〜110重量部を配合してなり、加硫促進剤／硫黄重量比が0.8〜1.5であり、かつ瀝青炭粉砕物およびカーボンブラックの合計配合量が130重量部以下であるジエン系ゴム組成物。
【請求項２】
リムクッション部の加硫成形用ゴム材料として用いられる請求項１記載のジエン系ゴム組成物。
【請求項３】
請求項２記載のジエン系ゴム組成物から加硫成形されたリムクッション部を有する空気入りタイヤ。
【請求項１】
ジエン系ゴム100重量部当り、瀝青炭粉砕物10〜70重量部、カーボンブラック0〜110重量部を配合してなり、加硫促進剤／硫黄重量比が0.8〜1.5であり、かつ瀝青炭粉砕物およびカーボンブラックの合計配合量が130重量部以下であるジエン系ゴム組成物。
【請求項２】
リムクッション部の加硫成形用ゴム材料として用いられる請求項１記載のジエン系ゴム組成物。
【請求項３】
請求項２記載のジエン系ゴム組成物から加硫成形されたリムクッション部を有する空気入りタイヤ。
【公開番号】特開２００９−１５５４８５（Ｐ２００９−１５５４８５Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３５５５９（Ｐ２００７−３３５５５９）
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（０００００６７１４）横浜ゴム株式会社 (4,905)
【Ｆターム（参考）】
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