スプレー用組成物
【課題】 銀イオン、銀コロイド粒子などの銀成分を含む、持続性のある消臭、抗菌および防黴効果を有するスプレー用組成物を提供する。
【解決手段】 銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む銀成分と、添着剤とを含むスプレー用組成物。ここで、銀成分の銀換算濃度を０．０５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下、添着剤の濃度を５ｇ／ｌ以上３００ｇ／ｌ以下とすることができる。
【解決手段】 銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む銀成分と、添着剤とを含むスプレー用組成物。ここで、銀成分の銀換算濃度を０．０５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下、添着剤の濃度を５ｇ／ｌ以上３００ｇ／ｌ以下とすることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀イオン、銀コロイド粒子などの銀成分を含む、消臭、抗菌または防黴用スプレーなどに用いられるスプレー用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の衛生環境意識の高まりとともに、消臭、抗菌および防黴用スプレーの需要が高まっている。その中で、消臭用スプレーは、その手軽さから多用されている。かかる消臭用スプレーは、安全性と自然志向性から、天然物質系の消臭成分が主として用いられている。これらの天然物質系の消臭成分は、悪臭成分を中和、酸化または還元により消臭する化学的消臭作用を有するものが大部分であり、悪臭成分の種類に応じた消臭成分を選択する必要があり、消臭の即効性は期待できても持続性は期待できない。
【０００３】
また、抗菌スプレーとして、天然物質系および化学物質系の抗菌スプレーが市販されているが、抗菌性とその持続性を両立させるものがない。
【０００４】
さらに、防黴スプレーとしては、酸、塩素などを含む化学物質系の防黴スプレーが市販されているが、これらの化学物質系の防黴スプレーは、人体への安全性の観点から用途が限定されていた。
【０００５】
かかる状況の下、人体への安全性が高く、消臭、抗菌および防黴の持続性が高いものとして銀が注目されている。特に、銀イオンは極めて低濃度で、持続性のある消臭、抗菌および防黴効果があると言われている。
【０００６】
近年、銀イオンを含む銀イオン水を、消臭、洗浄および殺菌用スプレーとして使用することが提案されている（たとえば、特許文献１）。しかし、特許文献１で開示されている銀イオン水は、銀電極を用いて水を電気分解して得られたものをそのまま用いていることから、自然環境中において、銀イオンがきわめて簡単に酸化または塩化されて、その消臭および殺菌の持続性が期待できない。
【特許文献１】特開２００３−２４９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、銀イオン、銀コロイド粒子などの銀成分を含む、持続性のある消臭、抗菌および防黴効果を有するスプレー用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む銀成分と、添着剤とを含むスプレー用組成物である。
【０００９】
本発明にかかるスプレー用組成物において、銀成分の銀換算濃度を０．０５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下とすること、銀コロイド粒子の平均直径を０．５ｎｍ以上１００ｎｍ以下とすること、添着剤の濃度を５ｇ／ｌ以上３００ｇ／ｌ以下とすることができる。また、添着剤を前記銀成分中の銀原子に配位する官能基を有する化合物とすること、また、尿素、グリセリンおよびポリエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１つを含むものとすることができる。また、銀成分および添着剤を分散させる溶媒を有機溶媒および水の少なくともいずれかとすることができる。さらに、スプレー方式がエアゾール方法またはディスペンサー方式であるスプレー用組成物とすることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、銀イオン、銀コロイドなどの銀成分を含む、持続性のある消臭、抗菌および防黴効果を有するスプレー用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明にかかるスプレー用組成物は、銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む銀成分と、添着剤とを含む。添着剤を含むことにより、銀成分中の銀イオンおよび／または銀コロイド粒子の酸化または塩化が防止されて、銀イオンおよび／または銀コロイド粒子による消臭、抗菌および防黴効果が持続する。
【００１２】
本発明における銀成分としては、銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む。銀イオンの生成方法には、特に制限はなく、たとえば、以下の方法により銀イオンが得られる。すなわち、水を、陽極に銀電極、陰極にチタン電極を用いて、陽極と陰極との間に隔膜を設けることなく電気分解（無隔膜電解という、以下同じ）することによって、陽極中の銀が陽極酸化されて水中に溶出して、銀イオンを含む水溶液が得られる。
【００１３】
また、銀コロイド粒子の生成方法には、特に制限は制限はなく、たとえば銀の微粒子を分散剤とともに水中に分散させることにより行なう。銀濃度の高い銀コロイド水溶液を水で希釈することにより、所望の銀濃度を有する銀コロイド水溶液が得られる。この銀コロイド溶液において、銀の微粒子が銀コロイド粒子として安定化されている。
【００１４】
スプレー組成物中の銀成分の銀換算濃度は、特に制限はないが、０．０５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。銀換算濃度が０．０５ｐｐｍ未満であると十分な消臭、抗菌および防黴効果が得られず、銀換算濃度が１００ｐｐｍを超えると時間の経過とともに銀による着色が大きくなる。かかる観点から、スプレー組成物中の銀成分の銀換算濃度は０．１ｐｐｍ以上７０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。ここで、銀成分の銀換算濃度は、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ原子分光分析）により、銀イオンに換算された濃度として得られる。
【００１５】
本発明において用いられる銀コロイド粒子の平均直径は、特に制限はないが、０．５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。銀コロイド粒子の平均直径が小さくなるほど銀コロイドによる消臭、抗菌および防黴効果は大きくなるが、平均直径が０．５ｎｍ未満の銀コロイド粒子を形成することは困難であり、平均直径が１００ｎｍを超えると銀コロイド粒子による消臭、抗菌および防黴効果が低減する。
【００１６】
本発明に用いられる添着剤は、銀成分中の銀イオンおよび銀コロイド粒子を安定に保持し、たとえば、皮膚、衣類、寝具などの対象物に添着させるものであれば特に制限はないが、銀成分中の銀原子に配位する官能基を有する化合物であることが好ましい。銀成分中の銀原子に配位する官能基を有する化合物は、銀原子に配位して安定化させることにより、銀の消臭、抗菌および防黴効果の持続性を高めることができる。ここで、銀原子に配位する官能基としては、孤立電子対を有する官能基、たとえば、水酸基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ2）などが挙げられる。すなわち、銀成分中の銀原子に配位する官能基を有する化合物としては、ポリエチレングリコール、グリセリン、フタル酸などの有機酸、ヘキサメチレンジアミンなどのアミン化合物、尿素などが好ましく挙げられる。これらの中でも、グリセリン、尿素、ポリエチレングリコールは、銀イオンおよび銀コロイド粒子を対象物に添着させる効果が高く、また、人体に対する安全性も高い観点から、スプレー用組成物の添着剤として特に好ましい。ここで、ポリエチレングリコールの分子量は、スプレーの容易さの観点から、低分子量のものが好ましく、たとえば平均分子量が１００〜４００程度のものが好ましい。
【００１７】
また、スプレー用組成物における添着剤の濃度は、５ｇ／ｌ以上３００ｇ／ｌ以下であることが好ましい。添着剤の濃度が５ｇ／ｌ未満であると対象物への銀イオンおよび銀コロイド粒子の添着性が低下し、３００ｇ／ｌを超えるとべとつき感が大きくなる。かかる観点から、スプレー用組成物における添着剤の濃度は、１０ｇ／ｌ以上２００ｇ／ｌ以下であることが好ましい。
【００１８】
本発明において用いられる銀成分および添着剤を分散させる溶媒は、有機溶媒および水の少なくともいずれかであることが好ましい。これらの溶媒を用いることにより、銀成分および添着材の分散を容易に行なうことができる。ここで、有機溶媒としては、皮膚、衣類または寝具などに用いる観点から、エタノール、プロパノールなどの低級アルコール類が好ましい。ここで、銀コロイド粒子をエタノールなどの有機溶媒中に分散させる場合には、添着剤であるグリセリン、ポリエチレングリコールなどの添加により、銀コロイド粒子の分散性が高められる。また、銀イオンおよび／または銀コロイド粒子を水中に分散させる場合には、添着剤である尿素などの添加により、銀イオンおよび／または銀コロイド粒子の分散性が高められる。
【００１９】
本発明にかかるスプレー組成物のスプレー方式は、エアゾール方法またはディスペンサー方式であることが好ましい。ここで、エアゾール方式とは、耐圧容器内にスプレー組成物をガスとともに高圧にして封入し、開封することによる圧力の開放によりスプレー組成物を対象物にスプレーする方式をいう。また、ディスペンサー方式とは、ディスペンサー（霧吹き）を用いてスプレー組成物を加圧して対象物にスプレーする方式をいう。いずれの方式も、皮膚、衣類または寝具などの対象物にスプレーする方式として好ましい。したがって、本発明にかかるスプレー組成物は、エアゾール方式またはディスペンサー方式に適合するような低粘度であることが好ましい。
【実施例】
【００２０】
（実施例１）
尿素１ｇを２００ｍｌのビーカに採取し、このビーカに銀濃度が０．１ｐｐｍの銀コロイド水溶液を加えて１００ｍｌとし、マグネチックスターラで水溶液を１０分間攪拌することにより尿素を水溶液に溶解させてスプレー用組成物とした。すなわち、銀成分の銀換算濃度が０．１ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１０ｇ／ｌであるスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が０．１ｐｐｍの銀コロイド水溶液は、銀濃度が１９００ｐｐｍで平均直径が１０ｎｍの銀コロイド粒子を含有する銀コロイド液（溶媒は水）（田中貴金属社製ＡｇＰＶＰコロイド）を水で希釈することにより作製した。
【００２１】
このスプレー組成物１０ｍｌに大腸菌の菌液１ｍｌを添加混合して、２０℃に保持して混合液中の菌数の経時変化を測定することによりスプレー組成物の抗菌性を評価した。菌数が短い経過時間で低減するものほど抗菌性が高く、低い菌数で長時間保持できるものほど抗菌性の持続性が高い。結果を表１にまとめた。
【００２２】
（実施例２）
尿素５ｇを採取したこと、銀濃度が１．０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２３】
（実施例３）
尿素８ｇを採取したこと、銀濃度が５．０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が８０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２４】
（実施例４）
銀濃度が５．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．２ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が８０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が５．２ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例３と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２５】
（実施例５）
尿素１０ｇを採取したこと、銀濃度が１０．３ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．３ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を、菌として黄色ブドウ球菌を用いた以外は、実施例１と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２６】
（実施例６）
銀濃度が１０．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．２ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が１０．２ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例５と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２７】
（実施例７）
銀濃度が２０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例５と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２８】
（実施例８）
銀濃度が２０ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例７と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が２０ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例５と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２９】
【表１】
【００３０】
（実施例９）
実施例７と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３１】
（実施例１０）
実施例８と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３２】
（実施例１１）
銀濃度が５０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例５と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３３】
また、ディスペンサーを用いて、本実施例のスプレー組成物を１０ｃｍ×１０ｃｍの白地の晒し布に塗布して、晒し布の着色状態を観察したところ、２０℃で４８時間（２日間）経過後および７日間経過後いずれの場合も着色は認められなかった。したがって、たとえば、ふとんの打ち直しの際に本実施例のスプレー組成物を吹きかけておくことにより、長期間にわたって抗菌性が保持される。
【００３４】
（実施例１２）
銀濃度が５０．０ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が５０．０ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１１と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３５】
また、本実施例のスプレー組成物について実施例１１と同様に着色状態を観察したところ、２０℃で４８時間（２日間）経過後および７日間経過後いずれの場合も着色は認められなかった。したがって、たとえば、ふとんの打ち直しの際に本実施例のスプレー組成物を吹きかけておくことにより、長期間にわたって抗菌性が保持される。
【００３６】
（実施例１３）
銀濃度が７０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が７０．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１１と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３７】
また、本実施例のスプレー組成物について実施例１１と同様に着色状態を観察したところ、２０℃で４８時間（２日間）経過後に、淡灰色の着色が認められた。このことから、添着剤の濃度が１００ｇ／ｌの条件においては、銀濃度が７０ｐｐｍを超えると銀によるスプレー対象物の着色に留意する必要がある。
【００３８】
（実施例１４）
銀濃度が７１ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例１３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が７１ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１３と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３９】
また、本実施例のスプレー組成物について実施例１１と同様に着色状態を観察したところ、２０℃で４８時間（２日間）経過後に、淡灰色の着色が認められた。このことから、添着剤の濃度が１００ｇ／ｌの条件においては、銀濃度が７０ｐｐｍを超えると銀によるスプレー対象物の着色に留意する必要がある。
【００４０】
【表２】
【００４１】
表１および表２から明らかなように、銀成分の銀換算濃度が０．１ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１０ｇ／ｌにおいて２４時間経過後に、銀成分の銀換算濃度が１．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が５０ｇ／ｌにおいて１．５時間経過後に、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ〜７０．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が５０ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌにおいて１．０時間経過後に大きな抗菌効果が現れ、いずれの場合にも２４時間経過後もその大きな抗菌効果が持続していることが認められた。なお、表１および表２において、「黄ブ球菌」とは黄色ブドウ球菌を示す。
【００４２】
（実施例１５）
上記実施例１３および実施例１４のスプレー用組成物の配合において添着剤である尿素の濃度を２００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して、ディスペンサーを用いて上記晒し布に塗布したところ、布へ含浸添着が起こり銀の添着性が向上した。また、このスプレー用組成物は、皮膚に塗布したところ、べとつかず湿潤性も良好であった。さらに、添着剤である尿素の濃度を３００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して、皮膚に塗布したところ、べとつき感があった。
【００４３】
（実施例１６）
添着剤であるグリセリンを５ｇ採取したこと以外は、実施例３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例３と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４４】
（実施例１７）
銀濃度が５．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．２ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１６と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４５】
（実施例１８）
添着剤であるグリセリンを８ｇ採取したこと、銀濃度が１０．３ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．３ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が８０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１６と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４６】
（実施例１９）
銀濃度が１０．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例１８と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．２ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が８０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１６と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４７】
（実施例２０）
添着剤であるグリセリンを１０ｇ採取したこと、銀濃度が２０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を、菌として黄色ブドウ球菌を用いた以外は、実施例１６と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４８】
（実施例２１）
銀濃度が２０ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例２０と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例２０と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４９】
【表３】
【００５０】
表３から明らかなように、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ〜２０ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が５０ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌにおいて１．０時間経過後に大きな抗菌効果が現れ、いずれの場合にも２４時間経過後もその大きな抗菌効果が持続していることが認められた。なお、表３において、「黄ブ球菌」とは黄色ブドウ球菌を示す。
【００５１】
（実施例２２）
上記実施例２１および実施例２２のスプレー用組成物の配合において添着剤であるグリセリンの濃度を２００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して上記晒し布にスプレーしたところ、布へ含浸添着が起こり銀の添着性が向上した。また、このスプレー用組成物は、皮膚に塗布したところ、べとつかず湿潤性も良好であった。さらに、添着剤であるグリセリンの濃度を３００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して、皮膚に塗布したところ、べとつき感があった。
【００５２】
（実施例２３）
添着剤である平均分子量が１００のポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧ１００という）を５ｇ採取したこと以外は、実施例３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例３と同様にして評価した。結果を表４にまとめた。
【００５３】
（実施例２４）
銀濃度が５．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例２３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．２ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例２３と同様にして評価した。結果を表４にまとめた。
【００５４】
（実施例２５）
添着剤であるＰＥＧ１００を１０ｇ採取したこと、銀濃度が１０．３ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例２３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．３ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例２３と同様にして評価した。結果を表４にまとめた。
【００５５】
（実施例２６）
銀濃度が１０．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例２５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．２ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例２３と同様にして評価した。結果を表４にまとめた。
【００５６】
【表４】
【００５７】
表４から明らかなように、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ〜１０．３ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が５０ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌにおいて１．０時間経過後に大きな抗菌効果が現れ、いずれの場合にも２４時間経過後もその大きな抗菌効果が持続していることが認められた。
【００５８】
（実施例２７）
上記実施例２５および実施例２６のスプレー用組成物の配合において添着剤であるＰＥＧ１００の濃度を２００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して上記晒し布にスプレーしたところ、布へ含浸添着が起こり銀の添着性が向上した。また、このスプレー用組成物は、皮膚に塗布したところ、べとつかず湿潤性も良好であった。さらに、添着剤である尿素の濃度を３００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して、皮膚に塗布したところ、べとつき感があった。
【００５９】
（実施例２８）
実施例７、８において作製したスプレー用組成物を各１ｍｌ採取し、１リットルテトラバッグ２個にそれぞれ充填した。次に、トリメチルアミン（窒素換算濃度５．３ｐｐｍ）ガスを１リットル充填し、２０℃で１時間後および２時間後のトリメチルアミンの濃度低下を測定したところ、いずれのサンプルについても１時間後のトリメチルアミン濃度は窒素換算濃度で０．５ｐｐｍ（窒素換算濃度）、２時間後のトリメチルアミン濃度は窒素換算濃度で０ｐｐｍとなった。なお、トリメチルアミン濃度の測定には、北川式検知管を用いた。
【００６０】
（実施例２９）
実施例３、４、１６、１７、２３、２４において作製したスプレー用組成物をそれぞれ８０ｍｌ計量してエアゾールアルミ缶（内部コート缶）に充填した。ガスは窒素ガスを使用した。得られた６個のエアゾールスプレーを１０ｃｍ×１０ｃｍの白地の晒し布にスプレー塗布した。また、ブランクとして同様の晒し布に水のみをディスペンサーを用いて塗布した。３０分後、各々の布をシャーレに取り入れて、風呂場のタイル地に発生した黒黴を綿棒で採取し、先のブランク１個とサンプル６個の布の表面に黒黴を付着させた。風呂場の室内（２０℃、相対湿度９５％）で２４時間放置した後、各布の表面をルーペで観察すると、ブランクには変化が見られなかったが、他の６個のサンプルにおいては黒色から淡黄色に変色していた。１週間放置した後の各布の表面を同様に観察すると、ブランクでは黒黴の広がり（繁殖）が見られたのに対し、他の６個のサンプルでは黴としての存在が確認できなかった。１ヶ月放置後、２ヶ月放置後および３ヶ月放置後の各布の表面を同様に観察すると、ブランクではさらに黒黴の広がりが見られたのに対し、他の６個のサンプルでは黴としての存在が確認できなかったままであった。
【００６１】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した説明でなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内のすべての変更が含まれることが意図される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀イオン、銀コロイド粒子などの銀成分を含む、消臭、抗菌または防黴用スプレーなどに用いられるスプレー用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の衛生環境意識の高まりとともに、消臭、抗菌および防黴用スプレーの需要が高まっている。その中で、消臭用スプレーは、その手軽さから多用されている。かかる消臭用スプレーは、安全性と自然志向性から、天然物質系の消臭成分が主として用いられている。これらの天然物質系の消臭成分は、悪臭成分を中和、酸化または還元により消臭する化学的消臭作用を有するものが大部分であり、悪臭成分の種類に応じた消臭成分を選択する必要があり、消臭の即効性は期待できても持続性は期待できない。
【０００３】
また、抗菌スプレーとして、天然物質系および化学物質系の抗菌スプレーが市販されているが、抗菌性とその持続性を両立させるものがない。
【０００４】
さらに、防黴スプレーとしては、酸、塩素などを含む化学物質系の防黴スプレーが市販されているが、これらの化学物質系の防黴スプレーは、人体への安全性の観点から用途が限定されていた。
【０００５】
かかる状況の下、人体への安全性が高く、消臭、抗菌および防黴の持続性が高いものとして銀が注目されている。特に、銀イオンは極めて低濃度で、持続性のある消臭、抗菌および防黴効果があると言われている。
【０００６】
近年、銀イオンを含む銀イオン水を、消臭、洗浄および殺菌用スプレーとして使用することが提案されている（たとえば、特許文献１）。しかし、特許文献１で開示されている銀イオン水は、銀電極を用いて水を電気分解して得られたものをそのまま用いていることから、自然環境中において、銀イオンがきわめて簡単に酸化または塩化されて、その消臭および殺菌の持続性が期待できない。
【特許文献１】特開２００３−２４９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、銀イオン、銀コロイド粒子などの銀成分を含む、持続性のある消臭、抗菌および防黴効果を有するスプレー用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む銀成分と、添着剤とを含むスプレー用組成物である。
【０００９】
本発明にかかるスプレー用組成物において、銀成分の銀換算濃度を０．０５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下とすること、銀コロイド粒子の平均直径を０．５ｎｍ以上１００ｎｍ以下とすること、添着剤の濃度を５ｇ／ｌ以上３００ｇ／ｌ以下とすることができる。また、添着剤を前記銀成分中の銀原子に配位する官能基を有する化合物とすること、また、尿素、グリセリンおよびポリエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１つを含むものとすることができる。また、銀成分および添着剤を分散させる溶媒を有機溶媒および水の少なくともいずれかとすることができる。さらに、スプレー方式がエアゾール方法またはディスペンサー方式であるスプレー用組成物とすることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、銀イオン、銀コロイドなどの銀成分を含む、持続性のある消臭、抗菌および防黴効果を有するスプレー用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明にかかるスプレー用組成物は、銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む銀成分と、添着剤とを含む。添着剤を含むことにより、銀成分中の銀イオンおよび／または銀コロイド粒子の酸化または塩化が防止されて、銀イオンおよび／または銀コロイド粒子による消臭、抗菌および防黴効果が持続する。
【００１２】
本発明における銀成分としては、銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む。銀イオンの生成方法には、特に制限はなく、たとえば、以下の方法により銀イオンが得られる。すなわち、水を、陽極に銀電極、陰極にチタン電極を用いて、陽極と陰極との間に隔膜を設けることなく電気分解（無隔膜電解という、以下同じ）することによって、陽極中の銀が陽極酸化されて水中に溶出して、銀イオンを含む水溶液が得られる。
【００１３】
また、銀コロイド粒子の生成方法には、特に制限は制限はなく、たとえば銀の微粒子を分散剤とともに水中に分散させることにより行なう。銀濃度の高い銀コロイド水溶液を水で希釈することにより、所望の銀濃度を有する銀コロイド水溶液が得られる。この銀コロイド溶液において、銀の微粒子が銀コロイド粒子として安定化されている。
【００１４】
スプレー組成物中の銀成分の銀換算濃度は、特に制限はないが、０．０５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。銀換算濃度が０．０５ｐｐｍ未満であると十分な消臭、抗菌および防黴効果が得られず、銀換算濃度が１００ｐｐｍを超えると時間の経過とともに銀による着色が大きくなる。かかる観点から、スプレー組成物中の銀成分の銀換算濃度は０．１ｐｐｍ以上７０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。ここで、銀成分の銀換算濃度は、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ原子分光分析）により、銀イオンに換算された濃度として得られる。
【００１５】
本発明において用いられる銀コロイド粒子の平均直径は、特に制限はないが、０．５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。銀コロイド粒子の平均直径が小さくなるほど銀コロイドによる消臭、抗菌および防黴効果は大きくなるが、平均直径が０．５ｎｍ未満の銀コロイド粒子を形成することは困難であり、平均直径が１００ｎｍを超えると銀コロイド粒子による消臭、抗菌および防黴効果が低減する。
【００１６】
本発明に用いられる添着剤は、銀成分中の銀イオンおよび銀コロイド粒子を安定に保持し、たとえば、皮膚、衣類、寝具などの対象物に添着させるものであれば特に制限はないが、銀成分中の銀原子に配位する官能基を有する化合物であることが好ましい。銀成分中の銀原子に配位する官能基を有する化合物は、銀原子に配位して安定化させることにより、銀の消臭、抗菌および防黴効果の持続性を高めることができる。ここで、銀原子に配位する官能基としては、孤立電子対を有する官能基、たとえば、水酸基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ2）などが挙げられる。すなわち、銀成分中の銀原子に配位する官能基を有する化合物としては、ポリエチレングリコール、グリセリン、フタル酸などの有機酸、ヘキサメチレンジアミンなどのアミン化合物、尿素などが好ましく挙げられる。これらの中でも、グリセリン、尿素、ポリエチレングリコールは、銀イオンおよび銀コロイド粒子を対象物に添着させる効果が高く、また、人体に対する安全性も高い観点から、スプレー用組成物の添着剤として特に好ましい。ここで、ポリエチレングリコールの分子量は、スプレーの容易さの観点から、低分子量のものが好ましく、たとえば平均分子量が１００〜４００程度のものが好ましい。
【００１７】
また、スプレー用組成物における添着剤の濃度は、５ｇ／ｌ以上３００ｇ／ｌ以下であることが好ましい。添着剤の濃度が５ｇ／ｌ未満であると対象物への銀イオンおよび銀コロイド粒子の添着性が低下し、３００ｇ／ｌを超えるとべとつき感が大きくなる。かかる観点から、スプレー用組成物における添着剤の濃度は、１０ｇ／ｌ以上２００ｇ／ｌ以下であることが好ましい。
【００１８】
本発明において用いられる銀成分および添着剤を分散させる溶媒は、有機溶媒および水の少なくともいずれかであることが好ましい。これらの溶媒を用いることにより、銀成分および添着材の分散を容易に行なうことができる。ここで、有機溶媒としては、皮膚、衣類または寝具などに用いる観点から、エタノール、プロパノールなどの低級アルコール類が好ましい。ここで、銀コロイド粒子をエタノールなどの有機溶媒中に分散させる場合には、添着剤であるグリセリン、ポリエチレングリコールなどの添加により、銀コロイド粒子の分散性が高められる。また、銀イオンおよび／または銀コロイド粒子を水中に分散させる場合には、添着剤である尿素などの添加により、銀イオンおよび／または銀コロイド粒子の分散性が高められる。
【００１９】
本発明にかかるスプレー組成物のスプレー方式は、エアゾール方法またはディスペンサー方式であることが好ましい。ここで、エアゾール方式とは、耐圧容器内にスプレー組成物をガスとともに高圧にして封入し、開封することによる圧力の開放によりスプレー組成物を対象物にスプレーする方式をいう。また、ディスペンサー方式とは、ディスペンサー（霧吹き）を用いてスプレー組成物を加圧して対象物にスプレーする方式をいう。いずれの方式も、皮膚、衣類または寝具などの対象物にスプレーする方式として好ましい。したがって、本発明にかかるスプレー組成物は、エアゾール方式またはディスペンサー方式に適合するような低粘度であることが好ましい。
【実施例】
【００２０】
（実施例１）
尿素１ｇを２００ｍｌのビーカに採取し、このビーカに銀濃度が０．１ｐｐｍの銀コロイド水溶液を加えて１００ｍｌとし、マグネチックスターラで水溶液を１０分間攪拌することにより尿素を水溶液に溶解させてスプレー用組成物とした。すなわち、銀成分の銀換算濃度が０．１ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１０ｇ／ｌであるスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が０．１ｐｐｍの銀コロイド水溶液は、銀濃度が１９００ｐｐｍで平均直径が１０ｎｍの銀コロイド粒子を含有する銀コロイド液（溶媒は水）（田中貴金属社製ＡｇＰＶＰコロイド）を水で希釈することにより作製した。
【００２１】
このスプレー組成物１０ｍｌに大腸菌の菌液１ｍｌを添加混合して、２０℃に保持して混合液中の菌数の経時変化を測定することによりスプレー組成物の抗菌性を評価した。菌数が短い経過時間で低減するものほど抗菌性が高く、低い菌数で長時間保持できるものほど抗菌性の持続性が高い。結果を表１にまとめた。
【００２２】
（実施例２）
尿素５ｇを採取したこと、銀濃度が１．０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２３】
（実施例３）
尿素８ｇを採取したこと、銀濃度が５．０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が８０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２４】
（実施例４）
銀濃度が５．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．２ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が８０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が５．２ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例３と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２５】
（実施例５）
尿素１０ｇを採取したこと、銀濃度が１０．３ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．３ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を、菌として黄色ブドウ球菌を用いた以外は、実施例１と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２６】
（実施例６）
銀濃度が１０．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．２ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が１０．２ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例５と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２７】
（実施例７）
銀濃度が２０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例５と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２８】
（実施例８）
銀濃度が２０ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例７と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が２０ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例５と同様にして評価した。結果を表１にまとめた。
【００２９】
【表１】
【００３０】
（実施例９）
実施例７と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３１】
（実施例１０）
実施例８と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３２】
（実施例１１）
銀濃度が５０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例５と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３３】
また、ディスペンサーを用いて、本実施例のスプレー組成物を１０ｃｍ×１０ｃｍの白地の晒し布に塗布して、晒し布の着色状態を観察したところ、２０℃で４８時間（２日間）経過後および７日間経過後いずれの場合も着色は認められなかった。したがって、たとえば、ふとんの打ち直しの際に本実施例のスプレー組成物を吹きかけておくことにより、長期間にわたって抗菌性が保持される。
【００３４】
（実施例１２）
銀濃度が５０．０ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が５０．０ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１１と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３５】
また、本実施例のスプレー組成物について実施例１１と同様に着色状態を観察したところ、２０℃で４８時間（２日間）経過後および７日間経過後いずれの場合も着色は認められなかった。したがって、たとえば、ふとんの打ち直しの際に本実施例のスプレー組成物を吹きかけておくことにより、長期間にわたって抗菌性が保持される。
【００３６】
（実施例１３）
銀濃度が７０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が７０．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１１と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３７】
また、本実施例のスプレー組成物について実施例１１と同様に着色状態を観察したところ、２０℃で４８時間（２日間）経過後に、淡灰色の着色が認められた。このことから、添着剤の濃度が１００ｇ／ｌの条件においては、銀濃度が７０ｐｐｍを超えると銀によるスプレー対象物の着色に留意する必要がある。
【００３８】
（実施例１４）
銀濃度が７１ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例１３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。ここで、銀濃度が７１ｐｐｍの銀イオン水溶液は、陽極に銀電極を用いた水道水の無隔膜電解法により作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１３と同様にして評価した。結果を表２にまとめた。
【００３９】
また、本実施例のスプレー組成物について実施例１１と同様に着色状態を観察したところ、２０℃で４８時間（２日間）経過後に、淡灰色の着色が認められた。このことから、添着剤の濃度が１００ｇ／ｌの条件においては、銀濃度が７０ｐｐｍを超えると銀によるスプレー対象物の着色に留意する必要がある。
【００４０】
【表２】
【００４１】
表１および表２から明らかなように、銀成分の銀換算濃度が０．１ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が１０ｇ／ｌにおいて２４時間経過後に、銀成分の銀換算濃度が１．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が５０ｇ／ｌにおいて１．５時間経過後に、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ〜７０．０ｐｐｍ、添着剤である尿素の濃度が５０ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌにおいて１．０時間経過後に大きな抗菌効果が現れ、いずれの場合にも２４時間経過後もその大きな抗菌効果が持続していることが認められた。なお、表１および表２において、「黄ブ球菌」とは黄色ブドウ球菌を示す。
【００４２】
（実施例１５）
上記実施例１３および実施例１４のスプレー用組成物の配合において添着剤である尿素の濃度を２００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して、ディスペンサーを用いて上記晒し布に塗布したところ、布へ含浸添着が起こり銀の添着性が向上した。また、このスプレー用組成物は、皮膚に塗布したところ、べとつかず湿潤性も良好であった。さらに、添着剤である尿素の濃度を３００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して、皮膚に塗布したところ、べとつき感があった。
【００４３】
（実施例１６）
添着剤であるグリセリンを５ｇ採取したこと以外は、実施例３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例３と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４４】
（実施例１７）
銀濃度が５．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．２ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１６と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４５】
（実施例１８）
添着剤であるグリセリンを８ｇ採取したこと、銀濃度が１０．３ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．３ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が８０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１６と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４６】
（実施例１９）
銀濃度が１０．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例１８と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．２ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が８０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例１６と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４７】
（実施例２０）
添着剤であるグリセリンを１０ｇ採取したこと、銀濃度が２０ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を、菌として黄色ブドウ球菌を用いた以外は、実施例１６と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４８】
（実施例２１）
銀濃度が２０ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例２０と同様にして、銀成分の銀換算濃度が２０ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例２０と同様にして評価した。結果を表３にまとめた。
【００４９】
【表３】
【００５０】
表３から明らかなように、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ〜２０ｐｐｍ、添着剤であるグリセリンの濃度が５０ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌにおいて１．０時間経過後に大きな抗菌効果が現れ、いずれの場合にも２４時間経過後もその大きな抗菌効果が持続していることが認められた。なお、表３において、「黄ブ球菌」とは黄色ブドウ球菌を示す。
【００５１】
（実施例２２）
上記実施例２１および実施例２２のスプレー用組成物の配合において添着剤であるグリセリンの濃度を２００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して上記晒し布にスプレーしたところ、布へ含浸添着が起こり銀の添着性が向上した。また、このスプレー用組成物は、皮膚に塗布したところ、べとつかず湿潤性も良好であった。さらに、添着剤であるグリセリンの濃度を３００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して、皮膚に塗布したところ、べとつき感があった。
【００５２】
（実施例２３）
添着剤である平均分子量が１００のポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧ１００という）を５ｇ採取したこと以外は、実施例３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例３と同様にして評価した。結果を表４にまとめた。
【００５３】
（実施例２４）
銀濃度が５．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例２３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が５．２ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が５０ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例２３と同様にして評価した。結果を表４にまとめた。
【００５４】
（実施例２５）
添着剤であるＰＥＧ１００を１０ｇ採取したこと、銀濃度が１０．３ｐｐｍの銀コロイド水溶液を用いたこと以外は、実施例２３と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．３ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例２３と同様にして評価した。結果を表４にまとめた。
【００５５】
（実施例２６）
銀濃度が１０．２ｐｐｍの銀イオン水溶液を用いたこと以外は、実施例２５と同様にして、銀成分の銀換算濃度が１０．２ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が１００ｇ／ｌのスプレー用組成物を作製した。このスプレー用組成物の抗菌性を実施例２３と同様にして評価した。結果を表４にまとめた。
【００５６】
【表４】
【００５７】
表４から明らかなように、銀成分の銀換算濃度が５．０ｐｐｍ〜１０．３ｐｐｍ、添着剤であるＰＥＧ１００の濃度が５０ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌにおいて１．０時間経過後に大きな抗菌効果が現れ、いずれの場合にも２４時間経過後もその大きな抗菌効果が持続していることが認められた。
【００５８】
（実施例２７）
上記実施例２５および実施例２６のスプレー用組成物の配合において添着剤であるＰＥＧ１００の濃度を２００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して上記晒し布にスプレーしたところ、布へ含浸添着が起こり銀の添着性が向上した。また、このスプレー用組成物は、皮膚に塗布したところ、べとつかず湿潤性も良好であった。さらに、添着剤である尿素の濃度を３００ｇ／ｌとしたスプレー用組成物を作製して、皮膚に塗布したところ、べとつき感があった。
【００５９】
（実施例２８）
実施例７、８において作製したスプレー用組成物を各１ｍｌ採取し、１リットルテトラバッグ２個にそれぞれ充填した。次に、トリメチルアミン（窒素換算濃度５．３ｐｐｍ）ガスを１リットル充填し、２０℃で１時間後および２時間後のトリメチルアミンの濃度低下を測定したところ、いずれのサンプルについても１時間後のトリメチルアミン濃度は窒素換算濃度で０．５ｐｐｍ（窒素換算濃度）、２時間後のトリメチルアミン濃度は窒素換算濃度で０ｐｐｍとなった。なお、トリメチルアミン濃度の測定には、北川式検知管を用いた。
【００６０】
（実施例２９）
実施例３、４、１６、１７、２３、２４において作製したスプレー用組成物をそれぞれ８０ｍｌ計量してエアゾールアルミ缶（内部コート缶）に充填した。ガスは窒素ガスを使用した。得られた６個のエアゾールスプレーを１０ｃｍ×１０ｃｍの白地の晒し布にスプレー塗布した。また、ブランクとして同様の晒し布に水のみをディスペンサーを用いて塗布した。３０分後、各々の布をシャーレに取り入れて、風呂場のタイル地に発生した黒黴を綿棒で採取し、先のブランク１個とサンプル６個の布の表面に黒黴を付着させた。風呂場の室内（２０℃、相対湿度９５％）で２４時間放置した後、各布の表面をルーペで観察すると、ブランクには変化が見られなかったが、他の６個のサンプルにおいては黒色から淡黄色に変色していた。１週間放置した後の各布の表面を同様に観察すると、ブランクでは黒黴の広がり（繁殖）が見られたのに対し、他の６個のサンプルでは黴としての存在が確認できなかった。１ヶ月放置後、２ヶ月放置後および３ヶ月放置後の各布の表面を同様に観察すると、ブランクではさらに黒黴の広がりが見られたのに対し、他の６個のサンプルでは黴としての存在が確認できなかったままであった。
【００６１】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記した説明でなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内のすべての変更が含まれることが意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む銀成分と、添着剤とを含むスプレー用組成物。
【請求項２】
前記銀成分の銀換算濃度が、０．０５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下である請求項１に記載のスプレー用組成物。
【請求項３】
前記銀コロイド粒子の平均直径が、０．５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１または請求項２に記載のスプレー用組成物。
【請求項４】
前記添着剤の濃度が、５ｇ／ｌ以上３００ｇ／ｌ以下である請求項１から請求項３までのいずれかに記載のスプレー用組成物。
【請求項５】
前記添着剤が、前記銀成分の銀原子に配位する官能基を有する化合物である請求項１から請求項４までのいずれかに記載のスプレー用組成物。
【請求項６】
前記添着剤が、尿素、グリセリンおよびポリエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１つを含む請求項１から請求項５までのいずれかに記載のスプレー用組成物。
【請求項７】
前記銀成分および前記添着剤を分散させる溶媒が、有機溶媒および水の少なくともいずれかである請求項１から請求項６までのいずれかに記載のスプレー用組成物。
【請求項８】
スプレー方式が、エアゾール方法またはディスペンサー方式である請求項１から請求項７のいずれかに記載のスプレー用組成物。
【請求項１】
銀イオンおよび銀コロイド粒子からなる群から選ばれる少なくとも１つを含む銀成分と、添着剤とを含むスプレー用組成物。
【請求項２】
前記銀成分の銀換算濃度が、０．０５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下である請求項１に記載のスプレー用組成物。
【請求項３】
前記銀コロイド粒子の平均直径が、０．５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１または請求項２に記載のスプレー用組成物。
【請求項４】
前記添着剤の濃度が、５ｇ／ｌ以上３００ｇ／ｌ以下である請求項１から請求項３までのいずれかに記載のスプレー用組成物。
【請求項５】
前記添着剤が、前記銀成分の銀原子に配位する官能基を有する化合物である請求項１から請求項４までのいずれかに記載のスプレー用組成物。
【請求項６】
前記添着剤が、尿素、グリセリンおよびポリエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１つを含む請求項１から請求項５までのいずれかに記載のスプレー用組成物。
【請求項７】
前記銀成分および前記添着剤を分散させる溶媒が、有機溶媒および水の少なくともいずれかである請求項１から請求項６までのいずれかに記載のスプレー用組成物。
【請求項８】
スプレー方式が、エアゾール方法またはディスペンサー方式である請求項１から請求項７のいずれかに記載のスプレー用組成物。
【公開番号】特開２００６−２８２６２９（Ｐ２００６−２８２６２９Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１０７５５１（Ｐ２００５−１０７５５１）
【出願日】平成１７年４月４日（２００５．４．４）
【出願人】（５０５１２４１２２）株式会社太康 (8)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月４日（２００５．４．４）
【出願人】（５０５１２４１２２）株式会社太康 (8)
【Ｆターム（参考）】
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