ダニ駆除用水性液体組成物およびダニ駆除方法
【課題】室温で高いダニ駆除効果を発揮すると同時に、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与でき、しかも水性であって環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いダニ駆除用水性液体組成物と、これを用いたダニ駆除方法の提供。
【解決手段】下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有することを特徴とするダニ駆除用水性液体組成物。（Ａ）炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基（ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。）を分子内に１つ以上有する３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物。（Ｂ）特定の二塩基酸ジエステル化合物。（Ｃ）炭素数２〜６の一価アルコール、炭素数２〜６の多価アルコールおよび特定のグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤。
【解決手段】下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有することを特徴とするダニ駆除用水性液体組成物。（Ａ）炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基（ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。）を分子内に１つ以上有する３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物。（Ｂ）特定の二塩基酸ジエステル化合物。（Ｃ）炭素数２〜６の一価アルコール、炭素数２〜６の多価アルコールおよび特定のグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、様々な種類のダニ駆除に好適に使用されるダニ駆除用水性液体組成物およびこれを使用したダニ駆除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ダニの一種であるチリダニが排泄する糞や死骸は、アレルギーの原因物質となることが知られており、また、他のダニの種の中には、吸血したり、寄生により痒みを発症させたりするものがある。そのため、これらのダニを殺傷（殺ダニ）したり忌避したりすること、すなわちダニ駆除が公衆衛生における重要な課題となっている。
しかしながら、気密性の高い現在の住居環境は、チリダニが生育し易いものになってきており、布団などの寝具類やカーペットをはじめ、住居内の多くの生活用品がダニアレルゲンで汚染されるようになってきている。また、ペットブームなどを背景として、家畜やペットに寄生したり吸血したりするダニが、ヒトに対しても影響を及ぼすことが危惧されている。
【０００３】
上記背景から、高いダニ駆除効果が得られるダニ駆除方法について検討されている。
例えば、非特許文献１には、５０℃以上の熱水で加熱することにより殺ダニができることが報告されている。
特許文献１には、繊維製品に対する柔軟化効果や静電気防止効果などを有し、しかも環境適合性等も高いモノまたはジ長鎖炭化水素基含有第４級アンモニウム塩を主基剤としてダニ駆除効果を得る技術が開示されている。
一方、特許文献２には、ダニ駆除用の油性組成物として、カチオン性界面活性剤系抗菌剤と、防ダニ性を有する有機リン系殺虫剤又はピレスロイド系殺虫剤などの化合物と、非イオン性界面活性剤とを併用して、さらに有機溶剤を用いて組成化されたものが開示されている。
【０００４】
さらに、特許文献３には、分子内に窒素原子を有する有機化合物に、屋内ダニ誘引抑制剤を併用した組成物（水性組成物も可能）が提案され、実施例として、ジ長鎖炭化水素基含有第４級アンモニウム塩に環状脂肪族カルボン酸エステル化合物を併用した技術が開示されている。
一方、特許文献４には、直鎖状脂肪族カルボン酸エステルであるセバシン酸エステルを単独でダニ駆除剤として用いる技術が開示されている。
【非特許文献１】Ｇ．Ｌｉｎｄｙ，「Ｊ．Ａｌｌｅｒｇｙ Ｃｌｉｎ．Ｉｍｍｎｏｌ．」，ｖｏｌ．９０，５９９（１９９２）
【特許文献１】特開昭６１−２１２５０１号公報
【特許文献２】特開平１１−２４６３０８号公報
【特許文献３】特開２００５−１３７８６８号公報
【特許文献４】特開２００５−５３８２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、非特許文献１の方法では、効果発現のために加温することが必須であるため、使用場面が制限される。また、ダニを忌避する効果は無いために、得られる効果は一時的なものである。
また、本発明者らが詳細な検討を加えた結果、カチオン性界面活性剤または脂肪族カルボン酸エステル化合物をそれぞれ単独で用いる特許文献１、４の技術では、充分なダニ駆除効果が得られないことが判明した。さらに、特許文献２に開示された組成物は、有機リン系殺虫剤又はピレスロイド系殺虫剤などが有機溶剤に溶解してなる油性の高いものであり、環境適合性等の点から好ましいものではなく、また、汎用性にも劣る。
また、特許文献３の実施例１０において、ジ長鎖炭化水素基含有第４級アンモニウム塩に環状脂肪族カルボン酸エステルであるジヒドロジャスモン酸メチルを併用した水性組成物が開示されているが、本発明者らの評価によれば、このような環状脂肪族カルボン酸エステルをカチオン性界面活性剤と併用しても、その相乗効果は不充分である。
【０００６】
また、本発明者らの更なる検討によると、ダニ駆除効果を有する成分を配合した組成物を用いて寝具類や衣料などの対象物を洗濯した際、洗濯後の寝具類や衣料の部位によってダニ駆除効果に差が生じ、所望とするダニ駆除効果が得られない場合があった。これは、洗濯後の対象物の部位の違いによって、ダニ駆除効果を有する成分の付着状態が異なるためと推測される。したがって、対象物のいずれの部位であっても均一にダニ駆除効果を付与できることが望まれる。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、室温で高いダニ駆除効果を発揮すると同時に、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与でき、しかも水性であって環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いダニ駆除用水性液体組成物と、これを用いたダニ駆除方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、３級アミン等、特定の二塩基酸ジエステル化合物および特定の水溶性溶剤を組み合わせて用いることにより、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のダニ駆除用水性液体組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有することを特徴とする。
（Ａ）炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基（ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。）を分子内に１つ以上有する３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物。
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物。
（Ｃ）炭素数２〜６の一価アルコール、炭素数２〜６の多価アルコールおよび下記一般式（ＩＩ）で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤。
【０００９】
【化１】
［式（Ｉ）中、Ｒ１１は、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し；Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して炭素数２〜８の炭化水素基を表す。］
【００１０】
【化２】
［式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数２〜６のアルキル基又はフェニル基を表し；Ｒ２は炭素数２又は３のアルキレン基を表し；ｘは平均付加モル数を表し、２〜３の数である。］
【００１１】
本発明のダニ駆除用水性液体組成物においては、前記（Ｂ）成分が、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１１が炭素数４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す二塩基酸ジエステル化合物であることが好ましい。
本発明のダニ駆除方法は、前記本発明のダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、室温で高いダニ駆除効果を発揮すると同時に、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与でき、しかも水性であって環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いダニ駆除用水性液体組成物と、これを用いたダニ駆除方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
≪ダニ駆除用水性液体組成物≫
本発明のダニ駆除用水性液体組成物（以下、単に「水性液体組成物」という場合がある。）は、特定の３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物（Ａ）と、前記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物（Ｂ）と、特定の一価アルコール、特定の多価アルコールおよび前記一般式（ＩＩ）で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤（Ｃ）とを含有する。
【００１４】
［化合物（Ａ）］
本発明の水性液体組成物は、（Ａ）炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基（ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。）を分子内に１つ以上有する３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物（以下、（Ａ）成分という）を含有する。
これらのなかでも、より高いダニ駆除効果が得られる点から、該３級アミンの中和物、該３級アミンの４級化物が好ましく、該３級アミンの４級化物、すなわち第４級アンモニウム塩がより好ましい。
かかる（Ａ）成分は、環境適合性等と汎用性に優れた成分であり、製剤化において取扱いが容易な成分である。
【００１５】
炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよい。
長鎖炭化水素基の炭素数は、より好ましくは１０〜２０であり、さらに好ましくは１０〜１８である。このような炭素数であると、より高いダニ駆除効果が得られ、これより炭素鎖長が短すぎることに起因する皮膚刺激性の懸念や、炭素鎖長が長すぎることに起因する水溶性溶剤（Ｃ）への分散性・溶解性の低下の懸念が抑えられる。
【００１６】
ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。具体的には、該長鎖炭化水素基は、その鎖中に、アミド基（−ＮＨＣＯ−）、エステル基（−ＣＯＯ−）およびエーテル基（−Ｏ−）からなる群から選択される少なくとも１種の分断基を有し、その分断基によって鎖が分断されたものであってもよい。分断基を有すると、生分解性が向上する等の点から好ましい。該長鎖炭化水素基は、前記分断基によって１ヶ所が分断されていてもよく、２つ以上の分断基を有し、２ヶ所以上が分断されていてもよい。
なお、鎖中にこれら分断基を有する場合、分断基に存在する炭素原子は、該長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
【００１７】
また、炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基には、ベンゼン環を含んでいてもよく、その場合、ベンゼン環に存在する炭素原子も該長鎖炭化水素基の炭素数としてカウントする。
（Ａ）成分がベンゼン環を含む場合、該ベンゼン環は、炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基中とは別に存在していてもよい。
【００１８】
なお、長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
なお、長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が１個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
【００１９】
上記のような（Ａ）成分として具体的には、下記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）で表される３級アミン、該３級アミンの中和物、該３級アミンの４級化物が挙げられる。
【００２０】
【化３】
【００２１】
上記式中、Ｒ３は、エステル基などの分断基を含まない炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２０の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
Ｒ５は、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｙ）−Ｏ）ｎ’−Ｈ（式中、Ｙは水素原子又はＣＨ３であり、ｎ’は２〜３である）で表される基である。
Ｒ４は、Ｒ３又はＲ５と同様である。
一方、Ｒ６は、エステル基、アミド基、エーテル基のうちの少なくとも１種の分断基を鎖中に有し、この分断基で分断された炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２０の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立してＲ６又はＲ４と同様である。
【００２２】
３級アミンの中和物としては、例えば、上記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）で表される３級アミンの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、クエン酸塩などの有機酸塩が挙げられ、具体的には、ジデシルモノメチルアミン塩酸塩、ステアリルジメチルアミン塩酸塩などを例示できる。
また、３級アミン、該３級アミンの中和物、該３級アミンの４級化物の中では、４級化物、すなわち第４級アンモニウム塩が最も好ましく、具体的には、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化パルミチルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム（塩化ステアリルトリメチルアンモニウムと塩化パルミチルトリメチルアンモニウムとの混合物、商品名：アーカードＴ−８００（ライオンアクゾ社製））、Ｎ，Ｎ−ジアルカロイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムサルフェート（アルカロイル基の炭素数 Ｃ１６：２０質量％、Ｃ１８：４０質量％、Ｃ１８Ｆ１：４０質量％の混合物；商品名：ＴＥＳ−８５Ｅ（ライオンアクゾ社製））等が挙げられる。
【００２３】
なお、第４級アンモニウム塩を工業的に製造する際、主として４級化工程において副生物として塩化ナトリウムなどの無機塩が微量生成することがある。
本発明で使用可能な第４級アンモニウム塩には、第４級アンモニウム塩を使用する業界において公知であるように、製造工程に由来するこのような無機塩などの副生物が微量含まれていてもよい。また、第４級アンモニウム塩は、４級化反応溶媒としてしばしば用いられるエタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなどとの混合物として供給されるものであってもよい。
【００２４】
また、「ＴＥＳ」とは、下記一般式（ＶＩ）で示される構造のアルカノールアミンと、ヨウ素価が１０〜８０で、かつ、不飽和基のシス体の比率が５０質量％未満である脂肪酸および／又は脂肪酸メチルエステルとのエステル化物；該エステル化物の中和物、又は該エステル化物を４級化剤で４級化することによって得られる反応生成物のうちのいずれか１種以上である。
なお、この代表的な製造法は、特開２００３−１２４７１号公報の実施例１に記載されている。
【００２５】
【化４】
【００２６】
式（ＶＩ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃの少なくとも１つは、１つ以上のヒドロキシ基を有する炭素数２〜６の炭化水素基である。Ａ、Ｂ、Ｃは、それぞれ独立して炭素数２〜６のオキシアルキレン基であり、添字ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して０〜１０の整数である。
【００２７】
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の水性液体組成物における（Ａ）成分の含有割合は、該組成物全量に対して、１〜３０質量％が好ましく、６〜２０質量％がより好ましく、６〜１８質量％がさらに好ましい。該含有割合の下限値以上であると、ダニ駆除効果がより向上する。一方、上限値以下であると、他の成分との配合バランスが良好となる。また、水性液体組成物を適度な粘度に調整でき、保存安定性が向上する。
【００２８】
［二塩基酸ジエステル化合物（Ｂ）］
本発明の水性液体組成物は、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物（以下、（Ｂ）成分という）を含有する。
当該（Ｂ）成分と、前記（Ａ）成分とを組み合わせて用いることにより、より高いダニ駆除効果が発揮される。
【００２９】
【化５】
［式（Ｉ）中、Ｒ１１は、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し；Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して炭素数２〜８の炭化水素基を表す。］
【００３０】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１１は、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し、直鎖状のアルキレン基（ポリメチレン基）であることが好ましい。
Ｒ１１の炭素数は４〜８であり、炭素数４〜７が好ましく、炭素数４が最も好ましい。炭素数４以上であると、揮発性が低減してダニ駆除効果の持続性が向上する。炭素数８以下であると、水性液体組成物の製剤化などが容易となる。
【００３１】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して炭素数２〜８の炭化水素基を表す。
Ｒ１２およびＲ１３の炭素数は、それぞれ炭素数２〜８であり、炭素数２〜４が好ましく、炭素数２〜３がより好ましく、炭素数３が最も好ましい。炭素数２以上であると、（Ｂ）成分の加水分解によりメタノールが生成するおそれがなく、環境適合性等の点で好ましい。炭素数８以下であると、水性液体組成物の製剤化などが容易となる。
Ｒ１２、Ｒ１３における炭化水素基としては、アルキル基又は脂環式基であることが好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。該アルキル基としては、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ異なった構造であってもよく、同じ構造であってもよい。
【００３２】
（Ｂ）成分の好適な具体例としては、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジｎ−プロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジｎ−ブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジｓｅｃ−ブチル、アジピン酸ジｔ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）；
ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジｎ−プロピル、ピメリン酸ジイソプロピル、ピメリン酸ジｎ−ブチル、ピメリン酸ジイソブチル、ピメリン酸ジｓｅｃ−ブチル、ピメリン酸ジｔ−ブチル、ピメリン酸ジペンチル、ピメリン酸ジヘキシル、ピメリン酸ジヘプチル、ピメリン酸ジオクチル、ピメリン酸ジ（２−エチルヘキシル）；
スベリン酸ジエチル、スベリン酸ジｎ−プロピル、スベリン酸ジイソプロピル、スベリン酸ジｎ−ブチル、スベリン酸ジイソブチル、スベリン酸ジｓｅｃ−ブチル、スベリン酸ジｔ−ブチル、スベリン酸ジペンチル、スベリン酸ジヘキシル、スベリン酸ジヘプチル、スベリン酸ジオクチル、スベリン酸ジ（２−エチルヘキシル）；
アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジｎ−プロピル、アゼライン酸ジイソプロピル、アゼライン酸ジｎ−ブチル、アゼライン酸ジイソブチル、アゼライン酸ジｓｅｃ−ブチル、酸ジｔ−ブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）；
セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジｎ−プロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジｎ−ブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸ジｓｅｃ−ブチル、セバシン酸ジｔ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）等が挙げられる。
【００３３】
上記のなかでも、（Ｂ）成分としては、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１１が炭素数４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す二塩基酸ジエステル化合物であることが好ましく、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）がより好ましく、アジピン酸ジイソプロピルが特に好ましい。
【００３４】
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の水性液体組成物における（Ｂ）成分の含有割合は、該組成物全量に対して、０．５〜１２質量％が好ましく、１〜４質量％がより好ましく、２〜４質量％がさらに好ましい。該含有割合の下限値以上であると、ダニ駆除効果がより向上する。一方、上限値以下であると、特に（Ａ）成分との配合バランスが良好となる。
【００３５】
なお、本発明において、（Ｂ）成分は、その製造方法が特に制限されるものではなく、たとえば、炭素数６〜１０の非環状脂肪族ジカルボン酸と炭素数２〜８の一価アルコールとから誘導されるもの等が挙げられる。
【００３６】
本発明の水性液体組成物において、（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分の存在下において、他のエステル化合物に比べてダニ駆除の対象物に吸着しやすいため、（Ａ）成分と併用した際には高いダニ駆除の相乗効果を発現し、優れたダニ駆除効果が得られるものと考えられる。
【００３７】
水性液体組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合、（Ａ）／（Ｂ）としては、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝３／１〜１００／１であることが好ましく、（Ａ）／（Ｂ）＝３／１〜５０／１であることがより好ましい。
（Ａ）／（Ｂ）が前記範囲であると、さらに高い相乗効果により充分なダニ駆除効果が得られ、しかも適度な粘度で、かつ、安定な水性液体組成物を容易に調製できる。また、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が上限値（１００）以下であると前記相乗効果がより得られる。一方、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が下限値（３）以上であると、（Ｂ）成分と後述の（Ｃ）成分との相溶性が良好となり、安定性がより向上する。
【００３８】
［水溶性溶剤（Ｃ）］
本発明の水性液体組成物は、（Ｃ）炭素数２〜６の一価アルコール、炭素数２〜６の多価アルコールおよび下記一般式（ＩＩ）で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤（以下、（Ｃ）成分という）を含有する。
当該（Ｃ）成分を、前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分と組み合わせて用いることにより、ダニ駆除の対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与できる。
【００３９】
【化６】
［式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数２〜６のアルキル基又はフェニル基を表し；Ｒ２は炭素数２又は３のアルキレン基を表し；ｘは平均付加モル数を表し、２〜３の数である。］
【００４０】
一価アルコールにおいて、炭素数は２〜６であり、炭素数２〜４であることが好ましい。
多価アルコールにおいて、炭素数は２〜６であり、炭素数２〜４であることが好ましい。
前記式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数２〜６のアルキル基又はフェニル基であり、炭素数２〜６のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、炭素数２のアルキレン基（エチレン基）であることが好ましい。
ｘは、平均付加モル数を表し、２〜３の数である。
【００４１】
（Ｃ）成分の好適な具体例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の一価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは、重量平均分子量１００〜３０００のもの）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（好ましくは、重量平均分子量１５０〜５００のもの）、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ペンタンジオール類、ヘキサンジオール類等の多価アルコール；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル化合物が挙げられる。
上記のなかでも、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できることから、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エタノール、エチレングリコールがより好ましい。
ジエチレングリコールモノブチルエーテルは、該成分自体の環境適合性等が良好であり、また、水性液体組成物の製剤化が容易となることからも好ましい。
なお、エタノールとしては、発酵エタノール又は合成エタノールが使用できる。また、各種の変性剤を添加した変性アルコールも使用できる。
【００４２】
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の水性液体組成物における（Ｃ）成分の含有割合は、該組成物全量に対して、０．１〜９０質量％が好ましく、５〜４２質量％がより好ましく、６〜２１質量％がさらに好ましく、１４〜２１質量％が特に好ましい。該含有割合の下限値以上であると、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できる。一方、上限値以下であると、他の成分との配合バランスが良好となる。また、保存安定性が向上する。
【００４３】
［その他の成分］
本発明のダニ駆除用水性液体組成物は、溶媒として水性溶媒を含有するものであって、保存安定性に優れ、環境適合性等も高いものである。
水性溶媒としては、水や、水溶性有機溶剤を含有する水を使用できる。
本明細書において、「水溶性有機溶剤」とは、２５℃の温度条件下において該溶剤をイオン交換水に溶解し、濃度１質量％の水溶液とした際、その調製直後（調製から１分間以内）の水溶液が透明であることを示す。ここで「透明」とは、測定セルとして光路長が１０ｍｍのガラスセルを使用し、対照側のセルにイオン交換水を入れた場合、波長６６０ｎｍの光透過率が９５％以上であることを意味する。
【００４４】
水としては、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水など、いずれも用いることができる。なかでも、水中に微量存在するカルシウムイオン、マグネシウムイオンなどの硬度成分や鉄イオンなどの金属イオンを除去した水が好ましく、コスト面等を考慮してイオン交換水が最も好ましい。
水溶性有機溶剤としては、前記（Ｃ）成分以外のものであって、上記条件を満足するものであれば特に制限されることなく使用できる。
【００４５】
本発明の水性液体組成物のｐＨを調整するためには、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのｐＨ調整剤を用いることができる。
【００４６】
本発明の水性液体組成物の粘度を調整するためには、水性液体組成物に、無機又は有機の水溶性塩類を含有する方法が挙げられる。
このような水溶性塩類としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム等を用いることができる。なかでも、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが好ましい。
【００４７】
本発明の水性液体組成物においては、任意成分として非イオン性界面活性剤を配合してもよい。非イオン性界面活性剤は、水性液体組成物を保存経日によっても安定な均一透明液体状またはエマルジョン状に維持する目的や、水性液体組成物の粘度を調整する目的などで使用されるものであって、必要に応じて、ダニ駆除効果を阻害しない範囲内で含有される。
非イオン性界面活性剤としては、例えば炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、アルキレンオキシドが平均２〜１００モル付加されたものがより好ましい。特に、下記一般式（ＶＩＩ）で表される非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００４８】
【化７】
【００４９】
式（ＶＩＩ）中、Ｒ１４は、炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。
Ｒ１５は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。
ｐは、平均付加モル数であり、好ましくは２〜１００であり、より好ましくは１０〜８０である。
「−Ｔ−」は、−Ｏ−、−Ｎ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）−、−ＣＯＮ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）−からなる群から選択される１種を示す。
また、ｑは、１又は２である。
「−Ｔ−」が、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）−のうちのいずれかである場合、ｑは１であり；「−Ｔ−」が−Ｎ−または−ＣＯＮ−の場合、ｑは２である。
【００５０】
前記一般式（ＶＩＩ）で表される非イオン性界面活性剤のより好ましい具体例としては、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるものが挙げられる。
【００５１】
【化８】
【００５２】
式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１６は、上記一般式（ＶＩＩ）におけるＲ１４と同じである。
ｒは、エチレンオキシドの平均付加モル数であり、好ましくは１０〜１００であり、より好ましくは２０〜８０である。
【００５３】
このような非イオン性界面活性剤を含有することにより、水性液体組成物は相分離を起こしにくくなり、保存安定性が一層向上する場合が多い。
水性液体組成物中の非イオン性界面活性剤の含有割合は、特に制限されるものではなく、たとえば、後述する本発明のダニ駆除方法で使用される水性液体組成物の場合、０．０００１〜１０質量％であることが好ましい。該含有割合が前記範囲であれば、ダニ駆除効果を阻害することなく、充分な保存安定性が得られやすい。
【００５４】
本発明の水性液体組成物は、任意成分としてさらに多価アニオン性物質を含有すると、一層高いダニ駆除効果が得られることがある。
多価アニオン性物質の具体例としては、シュウ酸、酒石酸、クエン酸などの多価カルボン酸や、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリメチレンホスホン酸又はこれらの塩が挙げられる。これらのなかでは、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリメチレンホスホン酸又はそれらの塩がより好ましい。
また、塩の種類としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。
【００５５】
本発明の水性液体組成物は、さらに、ダニ駆除効果を阻害しない範囲内で、ｐＨバッファー剤、無機又は有機の水溶性塩類、香料、酸化防止剤、抗菌剤、染料、消泡剤など、界面活性剤を含有する公知の水性液体組成物に含まれ得るその他の成分を含有することができる。
なお、以上説明した各任意成分は、水性液体組成物の調製時において、いかなるタイミングで加えられてもよい。
【００５６】
水性液体組成物のｐＨは、特に制限されるものではなく、水性液体組成物（原液）のｐＨが３〜８の範囲であることが好ましく、ｐＨ４〜７の範囲であることがより好ましい。該範囲であると、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分（特に（Ｂ）成分）の化学的安定性が良好であり、環境適合性等の点でも好ましい。
本明細書において、「水性液体組成物のｐＨ」は、水性液体組成物の原液を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して測定される値を示す。
【００５７】
水性液体組成物の粘度は、特に制限されるものではなく、水性液体組成物を容器から排出する際の排出性や、洗濯機への投入の際のハンドリング性などの点から、５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、保存経日による粘度上昇を考慮すると、配合直後の粘度は２００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、５〜５０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
特に、（Ａ）成分として長鎖炭化水素基を２つ以上有する化合物を用いた場合、該化合物の水性液体組成物中の含有割合に応じて、水性液体組成物の粘度が急激に増加することがある。その場合には、前記水溶性塩類を添加したり、前記非イオン性界面活性剤を添加したりすることにより、粘度調整することが好ましい。
本明細書において、「水性液体組成物の粘度」は、水性液体組成物（原液）を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて、Ｎｏ．２ローター、３０ｒｐｍ、１０回転後の示度を示す。
【００５８】
以上説明したように、前記３級アミン等の化合物（Ａ）と、前記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物（Ｂ）と、特定の水溶性溶剤（Ｃ）とを含有するダニ駆除用水性液体組成物は、高いダニ駆除効果を備え、水性であるために環境適合性等の点でも好ましく、汎用性も高い。さらに、該ダニ駆除用水性液体組成物は、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与できる。よって、該ダニ駆除用水性液体組成物を使用することによって、効果的にダニ駆除ができる。
【００５９】
≪ダニ駆除方法≫
本発明のダニ駆除方法は、上記本発明のダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用する方法である。
【００６０】
上記本発明の水性液体組成物を洗濯すすぎ工程で使用する場合、水性液体組成物における前記（Ａ）成分の含有割合は、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましく、６〜２０質量％であることがさらに好ましい。（Ａ）成分の含有割合がこのような範囲内にあると、洗濯すすぎ工程処理において充分なダニ駆除効果が得られ、かつ、水性液体組成物の粘度も適度な範囲に調整され易いため、使用上好ましい。
また、水性液体組成物における前記（Ｂ）成分の含有割合は、０．５〜１２質量％であることが好ましく、１〜６質量％であることがより好ましく、２〜４質量％であることがさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有割合がこのような範囲内にあると、（Ａ）成分との併用による相乗効果が得られやすい。
水性液体組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合、（Ａ）／（Ｂ）としては、上述のように、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝３／１〜１００／１であることが好ましく、（Ａ）／（Ｂ）＝３／１〜５０／１であることがより好ましい。
また、水性液体組成物における前記（Ｃ）成分の含有割合は、５〜４２質量％であることが好ましく、６〜２１質量％であることがより好ましく、１４〜２１質量％であることがさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有割合がこのような範囲内にあると、洗濯すすぎ工程処理において、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できる。
【００６１】
また、水性液体組成物を洗濯すすぎ工程において水（洗濯液）中に加える際には、この水中における（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の濃度、すなわち希釈処理液中の各成分の濃度は、
（Ａ）成分が好ましくは約３０ｐｐｍ以上、より好ましくは約６０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは約１００ｐｐｍ以上となるように加え、（Ｂ）成分が好ましくは約１ｐｐｍ以上、より好ましくは約５ｐｐｍ以上、さらに好ましくは約１０ｐｐｍ以上、特に好ましくは約２０ｐｐｍ以上となるように加え、（Ｃ）成分が好ましくは約１０ｐｐｍ以上、より好ましくは約５０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは約６０ｐｐｍ以上となるように加える。
（Ａ）成分および（Ｂ）成分がこのような濃度であると、充分なダニ駆除効果が得られ、（Ｃ）成分がこのような濃度であると、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できる。
具体的には、（Ａ）成分の濃度が６質量％、（Ｂ）成分の濃度が２質量％および（Ｃ）成分の濃度が５質量％の水性液体組成物であれば、その３０ｍＬを３０Ｌのすすぎ水に加えて希釈し、使用すればよい。この場合には、希釈処理液中の（Ａ）成分の濃度は６０ｐｐｍ、（Ｂ）成分の濃度は２０ｐｐｍ、（Ｃ）成分の濃度は５０ｐｐｍとなる。
【００６２】
水性液体組成物を洗濯すすぎ工程において使用する場合、水性液体組成物のｐＨは、水性液体組成物（原液）のｐＨが２．５〜８の範囲であることが好ましく、ｐＨ３〜７の範囲であることがより好ましい。該範囲であると、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分（特に（Ｂ）成分）の化学的安定性が良好であり、環境適合性等の点でも好ましい。
水性液体組成物を洗濯すすぎ工程において使用する場合、該水性液体組成物の粘度を調整するために配合する成分、たとえば前記水溶性塩類の濃度は、該水性液体組成物中、通常０〜１質量％程度とすることが好ましい。
【００６３】
本発明のダニ駆除方法において、ダニ駆除の対象物である繊維製品としては、住居内でダニが存在すると考えられるものであれば、いかなるものであってもよく、たとえば布団のシーツなどの寝具類、衣料、ぬいぐるみ、カーペット、マット等が挙げられる。
【００６４】
本発明のダニ駆除方法、すなわち、該ダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用する方法によれば、対象物である繊維製品に対して、高いダニ駆除効果を発揮できる。
また、本発明のダニ駆除方法によれば、対象物のいずれの部位であっても均一に、所望とするダニ駆除効果を付与できる。
【００６５】
なお、上記本発明のダニ駆除用水性液体組成物を用いたダニ駆除方法としては、該ダニ駆除用水性液体組成物を洗濯すすぎ工程で使用する方法に限らず、たとえばダニ駆除の対象物の表面に該水性液体組成物を直接付着させる方法なども好適である。かかる方法は、具体例として水性液体組成物をスプレー容器などに収容して対象物の表面に直接噴霧する方法；水性液体組成物を対象物の表面に綿棒、ハケ、ローラーなどで塗布する方法；ティッシュペーパーやキッチンペーパーなどの紙や布に水性液体組成物を含ませてダニ駆除の対象物の表面に塗布する方法などが挙げられ、布団などの寝具類、衣料、カーペット、じゅうたん、畳、ぬいぐるみ、ソファー、マット、家具や床などの木質表面、プラスチック製品の表面などの対象物に使用できる。
【実施例】
【００６６】
次に、実施例及び比較例を挙げるが、本発明は下記例によって何ら限定されるものではない。なお、特に断りが無い限り、「水」は「イオン交換水」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
実施例及び比較例において、ダニ駆除効果は、下記の評価方法によって求められる「ダニ忌避率」を指標とした。
【００６７】
［実施例１〜２０、比較例１〜６］
表１に示した成分とイオン交換水とを用いて、以下に示す方法により、各成分が表２〜４に示す濃度（質量％）になるように水性液体組成物を調製した。
なお、水性液体組成物は、各表に記載の成分の合計が１００質量％となるように調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。
（水性液体組成物の調製）
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を混合し、最後に水を加えて各例の水性液体組成物を調製した。
水を配合する際には、必要に応じて、高速撹拌を加えながらゆっくり配合した。そして、この水性液体組成物を室温とした後、０．１Ｎ塩酸又は０．１Ｎ水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ７．０に調整した。
ｐＨ測定は、水性液体組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳＫ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００６８】
＜ダニ駆除効果の評価＞
得られた水性液体組成物を用いて、下記に示す方法により、ダニ忌避率を求めた。
なお、表２〜４に記載の例は、水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用する場合を想定したものである。
【００６９】
（評価試料の作製）
二槽式洗濯機（三菱電機製、製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１）に、２５℃の水道水３０Ｌを注ぎ、各例の水性液体組成物を、表２〜４に示す希釈倍率となるように添加した。
次いで、綿肌シャツ約１ｋｇと、チャージ布として綿布（かなきん３号、日本規格協会）３０ｃｍ×３０ｃｍとを３分間撹拌した。その後、脱水１分後に綿布を取り出して自然乾燥し、直径４ｃｍの円形状に切り抜いた布片５枚を作製し、評価試料とした。
評価試料の対照試料として、前記二槽式洗濯機に、水道水のみを注ぎ（水性液体組成物は添加せず）、上記と同様に処理して作製した布片を用いた。
【００７０】
（ダニ忌避率の測定）
「動物忌避剤の開発と応用（シーエムシー、（１９９９））」の１２６頁に記載された方法に準じて、ダニ忌避率を求めてダニ駆除効果を判定した。
具体的には、上記で作製された評価試料の布片５枚をそれぞれシャーレ（１）内に置き、該布片の上にダニを含まない培地を０．０５ｇ置いた。
次いで、このシャーレ（１）を、直径９ｃｍのシャーレ（２）の中央に置き、シャーレ（１）とシャーレ（２）の間にヤケヒョウヒダニ約１万匹を生育させた培地を均一に広げ、２５℃、相対湿度７５％ＲＨ、全暗状態で２４時間放置した。
２４時間後、シャーレ（１）内に存在するダニ匹数を実体顕微鏡で観察してカウントした（試料試験）。
一方、対照試料の布片を用いて、上記試料試験と同じように試験を行った（対照試験）。
そして、下記式により、ダニ忌避率（％）を求めた。
【００７１】
ダニ忌避率（％）＝（対照試験におけるダニ匹数−試料試験におけるダニ匹数）／（対照試験におけるダニ匹数）×１００
【００７２】
本試験により求められるダニ忌避率（％）は、約５０％以上であることが望ましく、このような忌避率であると、有意にダニ駆除効果を有していると判断できる。
ダニ駆除効果の評価においては、評価試料の布片５枚におけるダニ忌避率の平均値（％）を求め、該評価を行った。その結果を表２〜４に示す。
【００７３】
＜ダニ駆除効果の均一性の評価＞
ダニ駆除効果の均一性の評価は、上記測定により求められた評価試料の布片５枚それぞれのダニ忌避率（％）から、下記式により、各例の水性液体組成物ごとにダニ忌避率変動計数（ＣＶ；％）を算出し、下記均一性の基準に基づいて該評価を行った。その結果を表２〜４に示す。
【００７４】
ダニ忌避率変動計数（ＣＶ；％）＝布片５枚におけるダニ忌避率の標準偏差／布片５枚におけるダニ忌避率の平均値×１００
【００７５】
（均一性の基準）
◎：ＣＶ（％）が１５％以下であった。
○：ＣＶ（％）が１５％超２５％未満であった。
△：ＣＶ（％）は２５％超３０％未満であった。
×：ＣＶ（％）は３０％以上であった。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【表３】
【００７９】
【表４】
【００８０】
表２〜３に示すように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を併用した、本発明に係る実施例１〜２０の水性液体組成物において、顕著に高いダニ駆除効果が認められ、かつ、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与できることが確認できた。
また、実施例１〜２０の液体組成物は、水性であることから、環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いものである。
【００８１】
表４に示すように、（Ｃ）成分を欠く比較例１〜４の水性液体組成物は、ダニ駆除効果の均一性が悪いことが確認された。
また、（Ｂ）成分を欠く比較例５の水性液体組成物はダニ駆除効果が低く、（Ａ）成分を欠く比較例６の水性液体組成物は、配合直後に分離したため、評価不能であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、様々な種類のダニ駆除に好適に使用されるダニ駆除用水性液体組成物およびこれを使用したダニ駆除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ダニの一種であるチリダニが排泄する糞や死骸は、アレルギーの原因物質となることが知られており、また、他のダニの種の中には、吸血したり、寄生により痒みを発症させたりするものがある。そのため、これらのダニを殺傷（殺ダニ）したり忌避したりすること、すなわちダニ駆除が公衆衛生における重要な課題となっている。
しかしながら、気密性の高い現在の住居環境は、チリダニが生育し易いものになってきており、布団などの寝具類やカーペットをはじめ、住居内の多くの生活用品がダニアレルゲンで汚染されるようになってきている。また、ペットブームなどを背景として、家畜やペットに寄生したり吸血したりするダニが、ヒトに対しても影響を及ぼすことが危惧されている。
【０００３】
上記背景から、高いダニ駆除効果が得られるダニ駆除方法について検討されている。
例えば、非特許文献１には、５０℃以上の熱水で加熱することにより殺ダニができることが報告されている。
特許文献１には、繊維製品に対する柔軟化効果や静電気防止効果などを有し、しかも環境適合性等も高いモノまたはジ長鎖炭化水素基含有第４級アンモニウム塩を主基剤としてダニ駆除効果を得る技術が開示されている。
一方、特許文献２には、ダニ駆除用の油性組成物として、カチオン性界面活性剤系抗菌剤と、防ダニ性を有する有機リン系殺虫剤又はピレスロイド系殺虫剤などの化合物と、非イオン性界面活性剤とを併用して、さらに有機溶剤を用いて組成化されたものが開示されている。
【０００４】
さらに、特許文献３には、分子内に窒素原子を有する有機化合物に、屋内ダニ誘引抑制剤を併用した組成物（水性組成物も可能）が提案され、実施例として、ジ長鎖炭化水素基含有第４級アンモニウム塩に環状脂肪族カルボン酸エステル化合物を併用した技術が開示されている。
一方、特許文献４には、直鎖状脂肪族カルボン酸エステルであるセバシン酸エステルを単独でダニ駆除剤として用いる技術が開示されている。
【非特許文献１】Ｇ．Ｌｉｎｄｙ，「Ｊ．Ａｌｌｅｒｇｙ Ｃｌｉｎ．Ｉｍｍｎｏｌ．」，ｖｏｌ．９０，５９９（１９９２）
【特許文献１】特開昭６１−２１２５０１号公報
【特許文献２】特開平１１−２４６３０８号公報
【特許文献３】特開２００５−１３７８６８号公報
【特許文献４】特開２００５−５３８２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、非特許文献１の方法では、効果発現のために加温することが必須であるため、使用場面が制限される。また、ダニを忌避する効果は無いために、得られる効果は一時的なものである。
また、本発明者らが詳細な検討を加えた結果、カチオン性界面活性剤または脂肪族カルボン酸エステル化合物をそれぞれ単独で用いる特許文献１、４の技術では、充分なダニ駆除効果が得られないことが判明した。さらに、特許文献２に開示された組成物は、有機リン系殺虫剤又はピレスロイド系殺虫剤などが有機溶剤に溶解してなる油性の高いものであり、環境適合性等の点から好ましいものではなく、また、汎用性にも劣る。
また、特許文献３の実施例１０において、ジ長鎖炭化水素基含有第４級アンモニウム塩に環状脂肪族カルボン酸エステルであるジヒドロジャスモン酸メチルを併用した水性組成物が開示されているが、本発明者らの評価によれば、このような環状脂肪族カルボン酸エステルをカチオン性界面活性剤と併用しても、その相乗効果は不充分である。
【０００６】
また、本発明者らの更なる検討によると、ダニ駆除効果を有する成分を配合した組成物を用いて寝具類や衣料などの対象物を洗濯した際、洗濯後の寝具類や衣料の部位によってダニ駆除効果に差が生じ、所望とするダニ駆除効果が得られない場合があった。これは、洗濯後の対象物の部位の違いによって、ダニ駆除効果を有する成分の付着状態が異なるためと推測される。したがって、対象物のいずれの部位であっても均一にダニ駆除効果を付与できることが望まれる。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、室温で高いダニ駆除効果を発揮すると同時に、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与でき、しかも水性であって環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いダニ駆除用水性液体組成物と、これを用いたダニ駆除方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、３級アミン等、特定の二塩基酸ジエステル化合物および特定の水溶性溶剤を組み合わせて用いることにより、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のダニ駆除用水性液体組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有することを特徴とする。
（Ａ）炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基（ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。）を分子内に１つ以上有する３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物。
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物。
（Ｃ）炭素数２〜６の一価アルコール、炭素数２〜６の多価アルコールおよび下記一般式（ＩＩ）で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤。
【０００９】
【化１】
［式（Ｉ）中、Ｒ１１は、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し；Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して炭素数２〜８の炭化水素基を表す。］
【００１０】
【化２】
［式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数２〜６のアルキル基又はフェニル基を表し；Ｒ２は炭素数２又は３のアルキレン基を表し；ｘは平均付加モル数を表し、２〜３の数である。］
【００１１】
本発明のダニ駆除用水性液体組成物においては、前記（Ｂ）成分が、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１１が炭素数４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す二塩基酸ジエステル化合物であることが好ましい。
本発明のダニ駆除方法は、前記本発明のダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、室温で高いダニ駆除効果を発揮すると同時に、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与でき、しかも水性であって環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いダニ駆除用水性液体組成物と、これを用いたダニ駆除方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
≪ダニ駆除用水性液体組成物≫
本発明のダニ駆除用水性液体組成物（以下、単に「水性液体組成物」という場合がある。）は、特定の３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物（Ａ）と、前記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物（Ｂ）と、特定の一価アルコール、特定の多価アルコールおよび前記一般式（ＩＩ）で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤（Ｃ）とを含有する。
【００１４】
［化合物（Ａ）］
本発明の水性液体組成物は、（Ａ）炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基（ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。）を分子内に１つ以上有する３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物（以下、（Ａ）成分という）を含有する。
これらのなかでも、より高いダニ駆除効果が得られる点から、該３級アミンの中和物、該３級アミンの４級化物が好ましく、該３級アミンの４級化物、すなわち第４級アンモニウム塩がより好ましい。
かかる（Ａ）成分は、環境適合性等と汎用性に優れた成分であり、製剤化において取扱いが容易な成分である。
【００１５】
炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよい。
長鎖炭化水素基の炭素数は、より好ましくは１０〜２０であり、さらに好ましくは１０〜１８である。このような炭素数であると、より高いダニ駆除効果が得られ、これより炭素鎖長が短すぎることに起因する皮膚刺激性の懸念や、炭素鎖長が長すぎることに起因する水溶性溶剤（Ｃ）への分散性・溶解性の低下の懸念が抑えられる。
【００１６】
ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。具体的には、該長鎖炭化水素基は、その鎖中に、アミド基（−ＮＨＣＯ−）、エステル基（−ＣＯＯ−）およびエーテル基（−Ｏ−）からなる群から選択される少なくとも１種の分断基を有し、その分断基によって鎖が分断されたものであってもよい。分断基を有すると、生分解性が向上する等の点から好ましい。該長鎖炭化水素基は、前記分断基によって１ヶ所が分断されていてもよく、２つ以上の分断基を有し、２ヶ所以上が分断されていてもよい。
なお、鎖中にこれら分断基を有する場合、分断基に存在する炭素原子は、該長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
【００１７】
また、炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基には、ベンゼン環を含んでいてもよく、その場合、ベンゼン環に存在する炭素原子も該長鎖炭化水素基の炭素数としてカウントする。
（Ａ）成分がベンゼン環を含む場合、該ベンゼン環は、炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基中とは別に存在していてもよい。
【００１８】
なお、長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
なお、長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が１個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
【００１９】
上記のような（Ａ）成分として具体的には、下記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）で表される３級アミン、該３級アミンの中和物、該３級アミンの４級化物が挙げられる。
【００２０】
【化３】
【００２１】
上記式中、Ｒ３は、エステル基などの分断基を含まない炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２０の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
Ｒ５は、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−（ＣＨ２−ＣＨ（Ｙ）−Ｏ）ｎ’−Ｈ（式中、Ｙは水素原子又はＣＨ３であり、ｎ’は２〜３である）で表される基である。
Ｒ４は、Ｒ３又はＲ５と同様である。
一方、Ｒ６は、エステル基、アミド基、エーテル基のうちの少なくとも１種の分断基を鎖中に有し、この分断基で分断された炭素数８〜２２、好ましくは１０〜２０の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立してＲ６又はＲ４と同様である。
【００２２】
３級アミンの中和物としては、例えば、上記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）で表される３級アミンの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、クエン酸塩などの有機酸塩が挙げられ、具体的には、ジデシルモノメチルアミン塩酸塩、ステアリルジメチルアミン塩酸塩などを例示できる。
また、３級アミン、該３級アミンの中和物、該３級アミンの４級化物の中では、４級化物、すなわち第４級アンモニウム塩が最も好ましく、具体的には、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化パルミチルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム（塩化ステアリルトリメチルアンモニウムと塩化パルミチルトリメチルアンモニウムとの混合物、商品名：アーカードＴ−８００（ライオンアクゾ社製））、Ｎ，Ｎ−ジアルカロイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムサルフェート（アルカロイル基の炭素数 Ｃ１６：２０質量％、Ｃ１８：４０質量％、Ｃ１８Ｆ１：４０質量％の混合物；商品名：ＴＥＳ−８５Ｅ（ライオンアクゾ社製））等が挙げられる。
【００２３】
なお、第４級アンモニウム塩を工業的に製造する際、主として４級化工程において副生物として塩化ナトリウムなどの無機塩が微量生成することがある。
本発明で使用可能な第４級アンモニウム塩には、第４級アンモニウム塩を使用する業界において公知であるように、製造工程に由来するこのような無機塩などの副生物が微量含まれていてもよい。また、第４級アンモニウム塩は、４級化反応溶媒としてしばしば用いられるエタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなどとの混合物として供給されるものであってもよい。
【００２４】
また、「ＴＥＳ」とは、下記一般式（ＶＩ）で示される構造のアルカノールアミンと、ヨウ素価が１０〜８０で、かつ、不飽和基のシス体の比率が５０質量％未満である脂肪酸および／又は脂肪酸メチルエステルとのエステル化物；該エステル化物の中和物、又は該エステル化物を４級化剤で４級化することによって得られる反応生成物のうちのいずれか１種以上である。
なお、この代表的な製造法は、特開２００３−１２４７１号公報の実施例１に記載されている。
【００２５】
【化４】
【００２６】
式（ＶＩ）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃの少なくとも１つは、１つ以上のヒドロキシ基を有する炭素数２〜６の炭化水素基である。Ａ、Ｂ、Ｃは、それぞれ独立して炭素数２〜６のオキシアルキレン基であり、添字ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立して０〜１０の整数である。
【００２７】
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の水性液体組成物における（Ａ）成分の含有割合は、該組成物全量に対して、１〜３０質量％が好ましく、６〜２０質量％がより好ましく、６〜１８質量％がさらに好ましい。該含有割合の下限値以上であると、ダニ駆除効果がより向上する。一方、上限値以下であると、他の成分との配合バランスが良好となる。また、水性液体組成物を適度な粘度に調整でき、保存安定性が向上する。
【００２８】
［二塩基酸ジエステル化合物（Ｂ）］
本発明の水性液体組成物は、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物（以下、（Ｂ）成分という）を含有する。
当該（Ｂ）成分と、前記（Ａ）成分とを組み合わせて用いることにより、より高いダニ駆除効果が発揮される。
【００２９】
【化５】
［式（Ｉ）中、Ｒ１１は、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し；Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して炭素数２〜８の炭化水素基を表す。］
【００３０】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１１は、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し、直鎖状のアルキレン基（ポリメチレン基）であることが好ましい。
Ｒ１１の炭素数は４〜８であり、炭素数４〜７が好ましく、炭素数４が最も好ましい。炭素数４以上であると、揮発性が低減してダニ駆除効果の持続性が向上する。炭素数８以下であると、水性液体組成物の製剤化などが容易となる。
【００３１】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して炭素数２〜８の炭化水素基を表す。
Ｒ１２およびＲ１３の炭素数は、それぞれ炭素数２〜８であり、炭素数２〜４が好ましく、炭素数２〜３がより好ましく、炭素数３が最も好ましい。炭素数２以上であると、（Ｂ）成分の加水分解によりメタノールが生成するおそれがなく、環境適合性等の点で好ましい。炭素数８以下であると、水性液体組成物の製剤化などが容易となる。
Ｒ１２、Ｒ１３における炭化水素基としては、アルキル基又は脂環式基であることが好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。該アルキル基としては、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ異なった構造であってもよく、同じ構造であってもよい。
【００３２】
（Ｂ）成分の好適な具体例としては、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジｎ−プロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジｎ−ブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジｓｅｃ−ブチル、アジピン酸ジｔ−ブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）；
ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジｎ−プロピル、ピメリン酸ジイソプロピル、ピメリン酸ジｎ−ブチル、ピメリン酸ジイソブチル、ピメリン酸ジｓｅｃ−ブチル、ピメリン酸ジｔ−ブチル、ピメリン酸ジペンチル、ピメリン酸ジヘキシル、ピメリン酸ジヘプチル、ピメリン酸ジオクチル、ピメリン酸ジ（２−エチルヘキシル）；
スベリン酸ジエチル、スベリン酸ジｎ−プロピル、スベリン酸ジイソプロピル、スベリン酸ジｎ−ブチル、スベリン酸ジイソブチル、スベリン酸ジｓｅｃ−ブチル、スベリン酸ジｔ−ブチル、スベリン酸ジペンチル、スベリン酸ジヘキシル、スベリン酸ジヘプチル、スベリン酸ジオクチル、スベリン酸ジ（２−エチルヘキシル）；
アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジｎ−プロピル、アゼライン酸ジイソプロピル、アゼライン酸ジｎ−ブチル、アゼライン酸ジイソブチル、アゼライン酸ジｓｅｃ−ブチル、酸ジｔ−ブチル、アゼライン酸ジペンチル、アゼライン酸ジヘキシル、アゼライン酸ジヘプチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）；
セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジｎ−プロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジｎ−ブチル、セバシン酸ジイソブチル、セバシン酸ジｓｅｃ−ブチル、セバシン酸ジｔ−ブチル、セバシン酸ジペンチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジヘプチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）等が挙げられる。
【００３３】
上記のなかでも、（Ｂ）成分としては、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１１が炭素数４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す二塩基酸ジエステル化合物であることが好ましく、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）がより好ましく、アジピン酸ジイソプロピルが特に好ましい。
【００３４】
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の水性液体組成物における（Ｂ）成分の含有割合は、該組成物全量に対して、０．５〜１２質量％が好ましく、１〜４質量％がより好ましく、２〜４質量％がさらに好ましい。該含有割合の下限値以上であると、ダニ駆除効果がより向上する。一方、上限値以下であると、特に（Ａ）成分との配合バランスが良好となる。
【００３５】
なお、本発明において、（Ｂ）成分は、その製造方法が特に制限されるものではなく、たとえば、炭素数６〜１０の非環状脂肪族ジカルボン酸と炭素数２〜８の一価アルコールとから誘導されるもの等が挙げられる。
【００３６】
本発明の水性液体組成物において、（Ｂ）成分は、前記（Ａ）成分の存在下において、他のエステル化合物に比べてダニ駆除の対象物に吸着しやすいため、（Ａ）成分と併用した際には高いダニ駆除の相乗効果を発現し、優れたダニ駆除効果が得られるものと考えられる。
【００３７】
水性液体組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合、（Ａ）／（Ｂ）としては、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝３／１〜１００／１であることが好ましく、（Ａ）／（Ｂ）＝３／１〜５０／１であることがより好ましい。
（Ａ）／（Ｂ）が前記範囲であると、さらに高い相乗効果により充分なダニ駆除効果が得られ、しかも適度な粘度で、かつ、安定な水性液体組成物を容易に調製できる。また、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が上限値（１００）以下であると前記相乗効果がより得られる。一方、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が下限値（３）以上であると、（Ｂ）成分と後述の（Ｃ）成分との相溶性が良好となり、安定性がより向上する。
【００３８】
［水溶性溶剤（Ｃ）］
本発明の水性液体組成物は、（Ｃ）炭素数２〜６の一価アルコール、炭素数２〜６の多価アルコールおよび下記一般式（ＩＩ）で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤（以下、（Ｃ）成分という）を含有する。
当該（Ｃ）成分を、前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分と組み合わせて用いることにより、ダニ駆除の対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与できる。
【００３９】
【化６】
［式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数２〜６のアルキル基又はフェニル基を表し；Ｒ２は炭素数２又は３のアルキレン基を表し；ｘは平均付加モル数を表し、２〜３の数である。］
【００４０】
一価アルコールにおいて、炭素数は２〜６であり、炭素数２〜４であることが好ましい。
多価アルコールにおいて、炭素数は２〜６であり、炭素数２〜４であることが好ましい。
前記式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数２〜６のアルキル基又はフェニル基であり、炭素数２〜６のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ２は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、炭素数２のアルキレン基（エチレン基）であることが好ましい。
ｘは、平均付加モル数を表し、２〜３の数である。
【００４１】
（Ｃ）成分の好適な具体例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の一価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは、重量平均分子量１００〜３０００のもの）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（好ましくは、重量平均分子量１５０〜５００のもの）、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ペンタンジオール類、ヘキサンジオール類等の多価アルコール；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル化合物が挙げられる。
上記のなかでも、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できることから、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エタノール、エチレングリコールがより好ましい。
ジエチレングリコールモノブチルエーテルは、該成分自体の環境適合性等が良好であり、また、水性液体組成物の製剤化が容易となることからも好ましい。
なお、エタノールとしては、発酵エタノール又は合成エタノールが使用できる。また、各種の変性剤を添加した変性アルコールも使用できる。
【００４２】
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の水性液体組成物における（Ｃ）成分の含有割合は、該組成物全量に対して、０．１〜９０質量％が好ましく、５〜４２質量％がより好ましく、６〜２１質量％がさらに好ましく、１４〜２１質量％が特に好ましい。該含有割合の下限値以上であると、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できる。一方、上限値以下であると、他の成分との配合バランスが良好となる。また、保存安定性が向上する。
【００４３】
［その他の成分］
本発明のダニ駆除用水性液体組成物は、溶媒として水性溶媒を含有するものであって、保存安定性に優れ、環境適合性等も高いものである。
水性溶媒としては、水や、水溶性有機溶剤を含有する水を使用できる。
本明細書において、「水溶性有機溶剤」とは、２５℃の温度条件下において該溶剤をイオン交換水に溶解し、濃度１質量％の水溶液とした際、その調製直後（調製から１分間以内）の水溶液が透明であることを示す。ここで「透明」とは、測定セルとして光路長が１０ｍｍのガラスセルを使用し、対照側のセルにイオン交換水を入れた場合、波長６６０ｎｍの光透過率が９５％以上であることを意味する。
【００４４】
水としては、水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水など、いずれも用いることができる。なかでも、水中に微量存在するカルシウムイオン、マグネシウムイオンなどの硬度成分や鉄イオンなどの金属イオンを除去した水が好ましく、コスト面等を考慮してイオン交換水が最も好ましい。
水溶性有機溶剤としては、前記（Ｃ）成分以外のものであって、上記条件を満足するものであれば特に制限されることなく使用できる。
【００４５】
本発明の水性液体組成物のｐＨを調整するためには、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのｐＨ調整剤を用いることができる。
【００４６】
本発明の水性液体組成物の粘度を調整するためには、水性液体組成物に、無機又は有機の水溶性塩類を含有する方法が挙げられる。
このような水溶性塩類としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム等を用いることができる。なかでも、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが好ましい。
【００４７】
本発明の水性液体組成物においては、任意成分として非イオン性界面活性剤を配合してもよい。非イオン性界面活性剤は、水性液体組成物を保存経日によっても安定な均一透明液体状またはエマルジョン状に維持する目的や、水性液体組成物の粘度を調整する目的などで使用されるものであって、必要に応じて、ダニ駆除効果を阻害しない範囲内で含有される。
非イオン性界面活性剤としては、例えば炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、アルキレンオキシドが平均２〜１００モル付加されたものがより好ましい。特に、下記一般式（ＶＩＩ）で表される非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００４８】
【化７】
【００４９】
式（ＶＩＩ）中、Ｒ１４は、炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。
Ｒ１５は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。
ｐは、平均付加モル数であり、好ましくは２〜１００であり、より好ましくは１０〜８０である。
「−Ｔ−」は、−Ｏ−、−Ｎ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）−、−ＣＯＮ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）−からなる群から選択される１種を示す。
また、ｑは、１又は２である。
「−Ｔ−」が、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）−のうちのいずれかである場合、ｑは１であり；「−Ｔ−」が−Ｎ−または−ＣＯＮ−の場合、ｑは２である。
【００５０】
前記一般式（ＶＩＩ）で表される非イオン性界面活性剤のより好ましい具体例としては、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるものが挙げられる。
【００５１】
【化８】
【００５２】
式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１６は、上記一般式（ＶＩＩ）におけるＲ１４と同じである。
ｒは、エチレンオキシドの平均付加モル数であり、好ましくは１０〜１００であり、より好ましくは２０〜８０である。
【００５３】
このような非イオン性界面活性剤を含有することにより、水性液体組成物は相分離を起こしにくくなり、保存安定性が一層向上する場合が多い。
水性液体組成物中の非イオン性界面活性剤の含有割合は、特に制限されるものではなく、たとえば、後述する本発明のダニ駆除方法で使用される水性液体組成物の場合、０．０００１〜１０質量％であることが好ましい。該含有割合が前記範囲であれば、ダニ駆除効果を阻害することなく、充分な保存安定性が得られやすい。
【００５４】
本発明の水性液体組成物は、任意成分としてさらに多価アニオン性物質を含有すると、一層高いダニ駆除効果が得られることがある。
多価アニオン性物質の具体例としては、シュウ酸、酒石酸、クエン酸などの多価カルボン酸や、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリメチレンホスホン酸又はこれらの塩が挙げられる。これらのなかでは、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノトリメチレンホスホン酸又はそれらの塩がより好ましい。
また、塩の種類としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などが挙げられる。
【００５５】
本発明の水性液体組成物は、さらに、ダニ駆除効果を阻害しない範囲内で、ｐＨバッファー剤、無機又は有機の水溶性塩類、香料、酸化防止剤、抗菌剤、染料、消泡剤など、界面活性剤を含有する公知の水性液体組成物に含まれ得るその他の成分を含有することができる。
なお、以上説明した各任意成分は、水性液体組成物の調製時において、いかなるタイミングで加えられてもよい。
【００５６】
水性液体組成物のｐＨは、特に制限されるものではなく、水性液体組成物（原液）のｐＨが３〜８の範囲であることが好ましく、ｐＨ４〜７の範囲であることがより好ましい。該範囲であると、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分（特に（Ｂ）成分）の化学的安定性が良好であり、環境適合性等の点でも好ましい。
本明細書において、「水性液体組成物のｐＨ」は、水性液体組成物の原液を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して測定される値を示す。
【００５７】
水性液体組成物の粘度は、特に制限されるものではなく、水性液体組成物を容器から排出する際の排出性や、洗濯機への投入の際のハンドリング性などの点から、５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、保存経日による粘度上昇を考慮すると、配合直後の粘度は２００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、５〜５０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
特に、（Ａ）成分として長鎖炭化水素基を２つ以上有する化合物を用いた場合、該化合物の水性液体組成物中の含有割合に応じて、水性液体組成物の粘度が急激に増加することがある。その場合には、前記水溶性塩類を添加したり、前記非イオン性界面活性剤を添加したりすることにより、粘度調整することが好ましい。
本明細書において、「水性液体組成物の粘度」は、水性液体組成物（原液）を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて、Ｎｏ．２ローター、３０ｒｐｍ、１０回転後の示度を示す。
【００５８】
以上説明したように、前記３級アミン等の化合物（Ａ）と、前記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物（Ｂ）と、特定の水溶性溶剤（Ｃ）とを含有するダニ駆除用水性液体組成物は、高いダニ駆除効果を備え、水性であるために環境適合性等の点でも好ましく、汎用性も高い。さらに、該ダニ駆除用水性液体組成物は、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与できる。よって、該ダニ駆除用水性液体組成物を使用することによって、効果的にダニ駆除ができる。
【００５９】
≪ダニ駆除方法≫
本発明のダニ駆除方法は、上記本発明のダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用する方法である。
【００６０】
上記本発明の水性液体組成物を洗濯すすぎ工程で使用する場合、水性液体組成物における前記（Ａ）成分の含有割合は、１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましく、６〜２０質量％であることがさらに好ましい。（Ａ）成分の含有割合がこのような範囲内にあると、洗濯すすぎ工程処理において充分なダニ駆除効果が得られ、かつ、水性液体組成物の粘度も適度な範囲に調整され易いため、使用上好ましい。
また、水性液体組成物における前記（Ｂ）成分の含有割合は、０．５〜１２質量％であることが好ましく、１〜６質量％であることがより好ましく、２〜４質量％であることがさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有割合がこのような範囲内にあると、（Ａ）成分との併用による相乗効果が得られやすい。
水性液体組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合割合、（Ａ）／（Ｂ）としては、上述のように、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝３／１〜１００／１であることが好ましく、（Ａ）／（Ｂ）＝３／１〜５０／１であることがより好ましい。
また、水性液体組成物における前記（Ｃ）成分の含有割合は、５〜４２質量％であることが好ましく、６〜２１質量％であることがより好ましく、１４〜２１質量％であることがさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有割合がこのような範囲内にあると、洗濯すすぎ工程処理において、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できる。
【００６１】
また、水性液体組成物を洗濯すすぎ工程において水（洗濯液）中に加える際には、この水中における（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の濃度、すなわち希釈処理液中の各成分の濃度は、
（Ａ）成分が好ましくは約３０ｐｐｍ以上、より好ましくは約６０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは約１００ｐｐｍ以上となるように加え、（Ｂ）成分が好ましくは約１ｐｐｍ以上、より好ましくは約５ｐｐｍ以上、さらに好ましくは約１０ｐｐｍ以上、特に好ましくは約２０ｐｐｍ以上となるように加え、（Ｃ）成分が好ましくは約１０ｐｐｍ以上、より好ましくは約５０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは約６０ｐｐｍ以上となるように加える。
（Ａ）成分および（Ｂ）成分がこのような濃度であると、充分なダニ駆除効果が得られ、（Ｃ）成分がこのような濃度であると、対象物に対してより均一にダニ駆除効果を付与できる。
具体的には、（Ａ）成分の濃度が６質量％、（Ｂ）成分の濃度が２質量％および（Ｃ）成分の濃度が５質量％の水性液体組成物であれば、その３０ｍＬを３０Ｌのすすぎ水に加えて希釈し、使用すればよい。この場合には、希釈処理液中の（Ａ）成分の濃度は６０ｐｐｍ、（Ｂ）成分の濃度は２０ｐｐｍ、（Ｃ）成分の濃度は５０ｐｐｍとなる。
【００６２】
水性液体組成物を洗濯すすぎ工程において使用する場合、水性液体組成物のｐＨは、水性液体組成物（原液）のｐＨが２．５〜８の範囲であることが好ましく、ｐＨ３〜７の範囲であることがより好ましい。該範囲であると、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分（特に（Ｂ）成分）の化学的安定性が良好であり、環境適合性等の点でも好ましい。
水性液体組成物を洗濯すすぎ工程において使用する場合、該水性液体組成物の粘度を調整するために配合する成分、たとえば前記水溶性塩類の濃度は、該水性液体組成物中、通常０〜１質量％程度とすることが好ましい。
【００６３】
本発明のダニ駆除方法において、ダニ駆除の対象物である繊維製品としては、住居内でダニが存在すると考えられるものであれば、いかなるものであってもよく、たとえば布団のシーツなどの寝具類、衣料、ぬいぐるみ、カーペット、マット等が挙げられる。
【００６４】
本発明のダニ駆除方法、すなわち、該ダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用する方法によれば、対象物である繊維製品に対して、高いダニ駆除効果を発揮できる。
また、本発明のダニ駆除方法によれば、対象物のいずれの部位であっても均一に、所望とするダニ駆除効果を付与できる。
【００６５】
なお、上記本発明のダニ駆除用水性液体組成物を用いたダニ駆除方法としては、該ダニ駆除用水性液体組成物を洗濯すすぎ工程で使用する方法に限らず、たとえばダニ駆除の対象物の表面に該水性液体組成物を直接付着させる方法なども好適である。かかる方法は、具体例として水性液体組成物をスプレー容器などに収容して対象物の表面に直接噴霧する方法；水性液体組成物を対象物の表面に綿棒、ハケ、ローラーなどで塗布する方法；ティッシュペーパーやキッチンペーパーなどの紙や布に水性液体組成物を含ませてダニ駆除の対象物の表面に塗布する方法などが挙げられ、布団などの寝具類、衣料、カーペット、じゅうたん、畳、ぬいぐるみ、ソファー、マット、家具や床などの木質表面、プラスチック製品の表面などの対象物に使用できる。
【実施例】
【００６６】
次に、実施例及び比較例を挙げるが、本発明は下記例によって何ら限定されるものではない。なお、特に断りが無い限り、「水」は「イオン交換水」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
実施例及び比較例において、ダニ駆除効果は、下記の評価方法によって求められる「ダニ忌避率」を指標とした。
【００６７】
［実施例１〜２０、比較例１〜６］
表１に示した成分とイオン交換水とを用いて、以下に示す方法により、各成分が表２〜４に示す濃度（質量％）になるように水性液体組成物を調製した。
なお、水性液体組成物は、各表に記載の成分の合計が１００質量％となるように調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。
（水性液体組成物の調製）
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を混合し、最後に水を加えて各例の水性液体組成物を調製した。
水を配合する際には、必要に応じて、高速撹拌を加えながらゆっくり配合した。そして、この水性液体組成物を室温とした後、０．１Ｎ塩酸又は０．１Ｎ水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ７．０に調整した。
ｐＨ測定は、水性液体組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳＫ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００６８】
＜ダニ駆除効果の評価＞
得られた水性液体組成物を用いて、下記に示す方法により、ダニ忌避率を求めた。
なお、表２〜４に記載の例は、水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用する場合を想定したものである。
【００６９】
（評価試料の作製）
二槽式洗濯機（三菱電機製、製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１）に、２５℃の水道水３０Ｌを注ぎ、各例の水性液体組成物を、表２〜４に示す希釈倍率となるように添加した。
次いで、綿肌シャツ約１ｋｇと、チャージ布として綿布（かなきん３号、日本規格協会）３０ｃｍ×３０ｃｍとを３分間撹拌した。その後、脱水１分後に綿布を取り出して自然乾燥し、直径４ｃｍの円形状に切り抜いた布片５枚を作製し、評価試料とした。
評価試料の対照試料として、前記二槽式洗濯機に、水道水のみを注ぎ（水性液体組成物は添加せず）、上記と同様に処理して作製した布片を用いた。
【００７０】
（ダニ忌避率の測定）
「動物忌避剤の開発と応用（シーエムシー、（１９９９））」の１２６頁に記載された方法に準じて、ダニ忌避率を求めてダニ駆除効果を判定した。
具体的には、上記で作製された評価試料の布片５枚をそれぞれシャーレ（１）内に置き、該布片の上にダニを含まない培地を０．０５ｇ置いた。
次いで、このシャーレ（１）を、直径９ｃｍのシャーレ（２）の中央に置き、シャーレ（１）とシャーレ（２）の間にヤケヒョウヒダニ約１万匹を生育させた培地を均一に広げ、２５℃、相対湿度７５％ＲＨ、全暗状態で２４時間放置した。
２４時間後、シャーレ（１）内に存在するダニ匹数を実体顕微鏡で観察してカウントした（試料試験）。
一方、対照試料の布片を用いて、上記試料試験と同じように試験を行った（対照試験）。
そして、下記式により、ダニ忌避率（％）を求めた。
【００７１】
ダニ忌避率（％）＝（対照試験におけるダニ匹数−試料試験におけるダニ匹数）／（対照試験におけるダニ匹数）×１００
【００７２】
本試験により求められるダニ忌避率（％）は、約５０％以上であることが望ましく、このような忌避率であると、有意にダニ駆除効果を有していると判断できる。
ダニ駆除効果の評価においては、評価試料の布片５枚におけるダニ忌避率の平均値（％）を求め、該評価を行った。その結果を表２〜４に示す。
【００７３】
＜ダニ駆除効果の均一性の評価＞
ダニ駆除効果の均一性の評価は、上記測定により求められた評価試料の布片５枚それぞれのダニ忌避率（％）から、下記式により、各例の水性液体組成物ごとにダニ忌避率変動計数（ＣＶ；％）を算出し、下記均一性の基準に基づいて該評価を行った。その結果を表２〜４に示す。
【００７４】
ダニ忌避率変動計数（ＣＶ；％）＝布片５枚におけるダニ忌避率の標準偏差／布片５枚におけるダニ忌避率の平均値×１００
【００７５】
（均一性の基準）
◎：ＣＶ（％）が１５％以下であった。
○：ＣＶ（％）が１５％超２５％未満であった。
△：ＣＶ（％）は２５％超３０％未満であった。
×：ＣＶ（％）は３０％以上であった。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【表３】
【００７９】
【表４】
【００８０】
表２〜３に示すように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を併用した、本発明に係る実施例１〜２０の水性液体組成物において、顕著に高いダニ駆除効果が認められ、かつ、対象物に対して均一にダニ駆除効果を付与できることが確認できた。
また、実施例１〜２０の液体組成物は、水性であることから、環境適合性等が高く、かつ、汎用性が高いものである。
【００８１】
表４に示すように、（Ｃ）成分を欠く比較例１〜４の水性液体組成物は、ダニ駆除効果の均一性が悪いことが確認された。
また、（Ｂ）成分を欠く比較例５の水性液体組成物はダニ駆除効果が低く、（Ａ）成分を欠く比較例６の水性液体組成物は、配合直後に分離したため、評価不能であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有することを特徴とするダニ駆除用水性液体組成物。
（Ａ）炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基（ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。）を分子内に１つ以上有する３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物。
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物。
（Ｃ）炭素数２〜６の一価アルコール、炭素数２〜６の多価アルコールおよび下記一般式（ＩＩ）で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤。
【化１】
［式（Ｉ）中、Ｒ１１は、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し；Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して炭素数２〜８の炭化水素基を表す。］
【化２】
［式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数２〜６のアルキル基又はフェニル基を表し；Ｒ２は炭素数２又は３のアルキレン基を表し；ｘは平均付加モル数を表し、２〜３の数である。］
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１１が炭素数４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す二塩基酸ジエステル化合物である請求項１に記載のダニ駆除用水性液体組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用することを特徴とするダニ駆除方法。
【請求項１】
下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有することを特徴とするダニ駆除用水性液体組成物。
（Ａ）炭素数８〜２２の長鎖炭化水素基（ただし、該長鎖炭化水素基は、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい。）を分子内に１つ以上有する３級アミン、該３級アミンの中和物および該３級アミンの４級化物からなる群から選択される１種以上の化合物。
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される二塩基酸ジエステル化合物。
（Ｃ）炭素数２〜６の一価アルコール、炭素数２〜６の多価アルコールおよび下記一般式（ＩＩ）で表されるグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上の水溶性溶剤。
【化１】
［式（Ｉ）中、Ｒ１１は、炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し；Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立して炭素数２〜８の炭化水素基を表す。］
【化２】
［式（ＩＩ）中、Ｒ１は、炭素数２〜６のアルキル基又はフェニル基を表し；Ｒ２は炭素数２又は３のアルキレン基を表し；ｘは平均付加モル数を表し、２〜３の数である。］
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１１が炭素数４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す二塩基酸ジエステル化合物である請求項１に記載のダニ駆除用水性液体組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のダニ駆除用水性液体組成物を、繊維製品の洗濯すすぎ工程で使用することを特徴とするダニ駆除方法。
【公開番号】特開２００９−１１４１１７（Ｐ２００９−１１４１１７Ａ）
【公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２８８３１７（Ｐ２００７−２８８３１７）
【出願日】平成１９年１１月６日（２００７．１１．６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１１月６日（２００７．１１．６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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