テトラヒドロキシ化合物
【課題】新規なテトラヒドロキシ化合物を提供し、低級アルコールへの十分な溶解性を有し、電荷輸送特性に優れ、成膜した際に結晶化したり他の組成物との相溶性不足による相分離を起こしたりすることのない成膜性に優れるアルコール可溶性電荷輸送材料の提供。
【解決手段】下記一般式（１）で表されるテトラヒドロキシ化合物。
｛Ａｒ１、Ａｒ２は、アリレン基を表し、Ｘは、下記一般式（２）で代表される２価基を表す。
（Ａｒ３は、アリレン基を、Ａｒ４、Ａｒ５は、アリール基を表す。）｝代表化合物はＮ−｛４−［２，２−ビス（４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミンである。
【解決手段】下記一般式（１）で表されるテトラヒドロキシ化合物。
｛Ａｒ１、Ａｒ２は、アリレン基を表し、Ｘは、下記一般式（２）で代表される２価基を表す。
（Ａｒ３は、アリレン基を、Ａｒ４、Ａｒ５は、アリール基を表す。）｝代表化合物はＮ−｛４−［２，２−ビス（４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミンである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なテトラヒドロキシ化合物及び該化合物からなる有機電子写真感光体、有機発光素子、有機ＴＦＴ、有機太陽電池等の有機電荷輸送材料を用いた有機半導体デバイスに使用される電荷輸送材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機半導体デバイスは、その成膜に各種溶液塗工法を適用することができ、無機半導体デバイスの真空成膜法に比べて、大面積化、低コスト化、オンデマンド化等において大きな利点を有し、広く検討される様になった。
一方、デバイスの高機能化・高性能化に伴い、デバイス構成は複雑化し、複数の層からなるデバイスが一般的である。例えば、有機電子写真感光体では、アルミドラム上に下引き層、電荷発生層、電荷輸送層の３層構成が一般的であるが、特許文献１では、さらに電荷輸送層の上に表面層を加えて高機能化を図る提案がされている。
有機発光素子においてもホール注入層、ホール移動層、発光層、電子輸送層等の積層構成が一般的であり、このような積層素子をインクジェット方式等による溶液塗工法で形成しようとすると下地を溶解しない溶媒を用いて上層を形成する必要がある。
この様に有機層の上に有機層を積層する際には、溶解性の大きく異なる塗工液を交互に使用することで界面の明瞭な積層素子を形成することができる。
【０００３】
一方、電荷輸送性材料としてはこれまで多くの材料が提案されてきたが、その機能性発現の基本構造としてベンゼン環を有する芳香族化合物であり、基本的に似た溶媒溶解性を示し、トルエン、酢酸エチル、ＴＨＦ等の有機溶媒に可溶な物が多い。これらの多くは、メタノール、エタノールのような低級アルコール溶媒にはほとんど溶解しない為、この様な溶媒による塗工液であれば、通常の電荷輸送材料の上に界面を保持しつつさらに積層化することが可能である。しかしながら、これまで低級アルコール溶媒に実質的に可溶な電荷輸送材料はほとんど知られていない。
先の特許文献１では、アルコール可溶性電荷輸送材料を表面層の一構成物として使用する提案がされ、アルコール可溶性電荷輸送材料としては、ベンジジン構造又はトリフェニルアミン構造にカルボン酸または水酸基を導入した構造体が提案されている。
実施化合物としてＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンを含む二種の化合物が記載されているが、メタノールの溶解性にはいずれも不足している。これは、極性基としてのヒドロキシ基１個当りの分子量がまだ大きく、極性が不足している為である。
【０００４】
そこで、提案の範囲でヒドロキシ基の数を３個、４個と増やすことが考えられるが、３置換体、４置換体の合成は容易ではなく、安価に提供することができないことや、電荷輸送性を低下させる問題もあり、良好な電荷輸送性と良好なアルコール可溶性とを両立する実用的電荷輸送性材料の提案にまで至っていない。
特許文献２でも、有機電子写真感光体において表面保護層にアルコール可溶性電荷輸送材料を一構成物とする提案がされている。この中でもアルコール可溶性電荷輸送材料としてヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基により修飾した電荷輸送材料が提案されている。
実施化合物としてＮ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシエチルフェニル）−４−エチル−３−メチルアニリンを含む４種の化合物が記載されているが、２−ヒドロキシエチル基をいずれも置換基とした化合物であり、その合成にはエチレンオキシドの使用が一般的であるが、その物の危険性から使用困難な試薬であり、合成は容易では無い。
【０００５】
特許文献３には、有機電子写真感光体において最表層を形成する構成物の一つとしてアルコール可溶性電荷輸送物質を使用した提案がされている。この中でアルコール可溶性電荷輸送物質としては末端ヒドロキシ基のポリアルキレンオキシド鎖を１ないし２個有する構造体が提案されている。
実施化合物として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−［４−（パラジトリルアミノ）フェニル］エタンを含む６種の化合物が記載されているが、いずれもヒドロキシ基１個当りの分子量が大きく、メタノール単独への溶解性は不足している。
以上のようにアルコール可溶性電荷輸送材料については、相互溶解を十分に防止できる低級アルコールへの十分な溶解性（固形分２０重量％以上溶解可能であること）を有し、且つ、電荷輸送特性に優れ、且つ、製造が容易で安価に提供できるところまで至っていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２３５８８９号公報
【特許文献２】特開２００２−６５１７号公報
【特許文献３】特開２００３−７６０４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、新規なテトラヒドロキシ化合物を提供し、低級アルコールへの十分な溶解性を有し、電荷輸送特性に優れ、安価に供給でき、成膜した際に結晶化したり他の組成物との相溶性不足による相分離を起こしたりすることのない成膜性に優れるアルコール可溶性電荷輸送材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１は、下記一般式（１）で表されるテトラヒドロキシ化合物に関する。
【化６】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ｘは、下記一般式（２）、下記一般式（３）または下記一般式（４）で表される２価基を表す。
【化７】
（式中、Ａｒ３は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ａｒ４、Ａｒ５は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）
【化８】
（式中、Ａｒ６は、置換基を有しても良いアリレン基またはアリール基を表し、Ａｒ７、Ａｒ８は、置換基を有しても良いアリール基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）
【化９】
（式中、Ｒ１は、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基を表し、Ａｒ９は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ａｒ１０、Ａｒ１１は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）］
本発明の第２は、下記一般式（５）で表される請求項１記載のテトラヒドロキシ化合物に関する。
【化１０】
（式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）
本発明の第３は、請求項１又は２記載のテトラヒドロキシ化合物からなることを特徴とする電荷輸送材料に関する。
【０００９】
前記一般式（１）〜（５）において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ９及び一般式（３）においてｎ＝１〜２の場合のＡｒ６は、置換基を有しても良いアリレン基を表す。
置換基を有しても良いアリレン基としては、下記芳香族炭化水素の２価基を挙げることができる。
アリレン基を誘導する芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、スチルベン、ジスチリルベンゼンが挙げられる。
これらの置換基としては、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシ基が挙げられる。ハロゲン原子の具体例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
また、炭素数１〜６のアルキル基としては具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、その置換基としては、ハロゲン原子、フェニル基が挙げられる。
また、置換基を有しても良いアルコキシ基は、上記置換基を有しても良い炭素数１〜６のアルキル基を有するアルコキシ基を表し、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
これらのアリレン基の内、Ａｒ１、Ａｒ２に対して好ましいものはベンゼンから誘導されるフェニレン基であり、その中でもパラフェニレン基、メタフェニレン基が特に好ましい。
また、有しても良い置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基が好ましく、メチル基、メトキシ基が特に好ましい。
【００１０】
前記一般式（１）〜（５）において、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３及び一般式（３）においてｎ＝０の場合のＡｒ６は、置換基を有しても良いアリール基を表す。
置換基を有しても良いアリール基としては、下記芳香族炭化水素の１価基を挙げることができる。
アリール基を誘導する芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、トリフェニレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン等が挙げられる。
これらの置換基としては、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシ基が挙げられる。
ハロゲン原子の具体例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
また、炭素数１〜６のアルキル基としては具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、その置換基としては、ハロゲン原子、フェニル基が挙げられる。
また、置換基を有しても良いアルコキシ基は、上記置換基を有しても良い炭素数１〜６のアルキル基を有するアルコキシ基を表し、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００１１】
本発明に係る化合物として実施例１および２に示す化合物の他、下記の化合物を例示することができる。
【化１１】
【００１２】
【化１２】
【００１３】
【化１３】
【００１４】
次に本発明に係る化合物の製造方法について説明する。
下記反応スキーム１に記載の様にジオール化合物にメタクリル酸グリシジルの様なカルボン酸グリシジルエステル化合物を開環付加反応させて生成されるヒドロキシ基含有ジカルボン酸ジエステル中間体を加水分解することで容易に高収率で目的のテトラヒドロキシ化合物を合成することができる。
メタクリル酸グリシジルは、工業用試薬として入手可能な試薬であり、好ましいカルボン酸グリシジルエステル化合物の一つである。
開環付加反応は、ジオール化合物とメタクリル酸グリシジルを適当な溶媒に溶解させ、加熱攪拌することで行うことができる。その際、触媒として３級アミン化合物または４級アンモニウム塩化合物を少量添加することが効果的である。
溶媒としては、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が使用できる。
加熱は、室温〜１５０℃であり、好ましくは６０℃〜１２０℃である。
温度が低過ぎると反応時間が遅くなり、高過ぎると副反応が多くなる。
触媒として使用される３級アミンの具体例としては、トリエチルアミン、ベンジルジエチルアミン等を挙げることができ、４級アンモニウム塩の具体例としては、ベンジルエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
触媒の添加量としては、ジオール化合物の０．０１〜５ｗｔ％程度であり、通常１〜２ｗｔ％程度で十分である。
反応時間は、数時間から数十時間であり、好ましい温度範囲、触媒添加量であれば５〜１０時間で終了する。
このとき得られるヒドロキシ基含有ジカルボン酸ジエステル中間体を速やかに加水分解するためには、水酸化ナトリウムの様な無機塩基の水溶液を添加し、さらに加熱攪拌すればよい。
この時の反応温度は室温〜１００℃で良く、好ましくは６０℃〜９５℃である。加水分解は通常数時間で終了する。
【００１５】
反応スキーム１
【化１４】
【００１６】
また、下記反応スキーム２に記載の様にジオール化合物にエピクロロヒドリンを反応させ、得られるエポキシ化合物に水を開環付加させて目的物を得ることもできる。
反応スキーム２
【化１５】
【発明の効果】
【００１７】
１．前記一般式（１）で表されるアルコール可溶性電荷輸送材料は、良好な電荷輸送性を発現する構造を有し且つ、電荷輸送性を損なわないようにドナー骨格から最小限の結合で電子吸引性基のヒドロキシ基を非共役な連結基を介しながら４個有することで、メタノール等の低級アルコールに高濃度に溶解され、且つ、優れた電荷輸送性を有するアルコール可溶性電荷輸送材料の提供が可能になった。
また、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基は、ジオール誘導体から工業用試薬を使用して容易に高収率で製造することが出来る為、安価に提供できる。
また、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基を２個含有させることで分子の対称性を大きく崩し、非晶性を高めたため、結晶化による膜欠陥や混合材料との相分離が起こりにくく、安定な有機アモルファス膜形成電荷輸送性材料として広い用途で使用できる。
２．前記一般式（５）で表されるアルコール系電荷輸送材料は、ホール移動度で優れた特性を示すジアリールアミノスチルベン構造を有し、アルコール可溶性を付与する構造の２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基をホールのホッピングサイトとなるトリアリールアミン構造部から最も離れた部位に配することでエネルギーレベルや電荷移動能を変化させることなくアルコール可溶性を実現している。従って、請求項１の効果と共に特に電荷輸送能に優れたアルコール可溶性電荷輸送材料の提供が可能になった。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００１９】
実施例１
Ｎ−｛４−［２，２−ビス（４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン
Ｎ−｛４−［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン１４．５１ｇ、メタクリル酸グリシジルエステル９．４５ｇ、トルエン２０ｍｌを反応容器に入れ、攪拌しながら９０℃まで昇温させた後、トリエチルアミン０．２４ｇを加え、その後９５℃で７．５時間反応させた。
その後一旦冷却し、１０％の水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌとトルエン１５ｍｌを加え、再度昇温させて９０℃で３時間反応させた。
放冷した後、水６０ｍｌ、０．５Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌを加え、酢酸エチルで生成物を抽出した。得られた有機層を希塩酸水溶液で洗浄した後、飽和食塩水で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムを加えて脱水した。
その後、濾過、濃縮し、酢酸エチルとテトラヒドロフランの混合溶媒にてシリカゲルを用いてカラム精製した。その結果、黄色の非晶質固体として１３．２９ｇの目的物が得られた（収率７０％）。
大気圧化学イオン化法によりイオン化し、ポジティブモードで測定したｍ／ｚ値は６３２であり、分子式から計算される分子量６３１．７７に１を加えた値と一致した。赤外吸収スペクトルを図１に示す。
以上のようにビスフェノール誘導体にメタクリル酸グリシジルエステルを開環付加させた後に加水分解することで容易に２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基の２置換体を合成することができる。
これによりヒドロキシ基を４個有する電荷輸送性材料を容易に提供することができる。
【００２０】
評価
アルコール溶解性
実施例１で得られたＮ−｛４−［２，２−ビス（４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミンと比較材料として下記構造のヒドロキシ基含有化合物を用い、固形分を５ｗｔ％、１０ｗｔ％、２０ｗｔ％、３０ｗｔ％、４０ｗｔ％、５０ｗｔ％、６０ｗｔ％と変えたメタノール溶液を作製し、室温で１時間放置後の溶解性を観察した。固形物が完全に無くなり透明溶液となった場合を○、固形物が残ったり透明溶液とならなかった場合を×とした。その結果を、下表に示す。
また、アルコール可溶性樹脂（ポリアミド樹脂 ＣＭ８０００：東レ社製）と１：１の重量比で固形分２０ｗｔ％のメタノール溶液を作製し、膜厚２０μｍになるようにアルミ板上にブレード塗工し、２３℃で風乾したときの膜の状態を観察した。透明な膜が得られた場合を○、結晶化や相溶性が悪い等で濁った膜が得られた場合を×とした。その結果を下表に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
以上のように実施例１の化合物が優れたメタノール溶解性及び他のアルコール可溶性部材との優れた成膜性を示すことがわかる。
【００２４】
応用例１
電荷輸送性ゾルゲル架橋膜の作製
信越化学工業社製ＬＳ−５３０（メチルトリメトキシシラン）１．５ｇ、実施例１で得られたＮ−｛４−［２，２−ビス（４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン１．５ｇ、１％酢酸水溶液０．０５ｇ、メタノール１２ｇを室温で一時間攪拌反応させた。さらに、トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（III）化合物５３．４ｍｇを加え、アルコール塗工液を作製した。
リコー社製ＩｍａｇｉｏＮｅｏ７５２用感光体の上に上記塗工液をスプレーコートし、膜厚２μｍの表面層を形成した。その後、１３０℃で１時間加熱し、表面層を硬化させた。得られた感光体をＩｍａｇｉｏＮｅｏ７５２本体に戻し、コピーしたところ良好な画像が得られた。
以上から、良好な電荷輸送性を示すことがわかる。
【００２５】
比較例
前記化合物（６）〜化合物（９）を使用する他は応用例１と同様にして感光体上への電化輸送性ゾルゲル架橋膜の作製を試みた。その結果、化合物（６）、化合物（７）及び化合物（９）についてはメタノールへの溶解性が不足し、塗工液の作製が出来なかった。
また、化合物（８）については、スプレー塗工後に相分離が発生し、白濁した膜となってしまった。その為に硬化が十分進まず、感光体として使用できなかった。
以上のように本願化合物は優れた溶解性、成膜性、非結晶性を有し、アルコールを溶媒とする処方系において高濃度でも使用することが出来、広い範囲の用途に使用することが出来る。
【００２６】
実施例２
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］ベンジジンの合成
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−４−メトキシフェニルベンジジン中間体の合成
攪拌装置、温度計、冷却管をつけた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン４．９８ｇ、４−ブロモアニソール６．２２ｇ、カリウム−ｔ−ブトキシド４．５４ｇ、酢酸パラジウム０．０３ｇ、キシレン８０ｍｌを入れ、室温、窒素気流下、トリ−ｔ−ブチルフォスフィン０．２ｍｌを加えた。フォスフィン投入後、１２０℃で４時間反応を行った。その後、反応液を室温まで冷却し、少量のシリカゲルカラムクロマトグラフィーを通して不要物を取り除いた。得た濾液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：ｎ−ヘキサン／トルエン＝２／３）で精製した（白色結晶、収量４．３５ｇ、収率５３．６％、融点１３４．５〜１３５．５℃）。
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−４−ヒドロキシフェニルベンジジン中間体の合成
攪拌装置、温度計、冷却管をつけた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−４−メトキシフェニルベンジジン３．２６ｇ、塩化メチレン３０ｍｌを入れ、氷冷下で１Ｍの三臭化ホウ素の塩化メチレン溶液１３ｍｌを滴下し、更に同温度で１時間２０分反応を行なった。その後、反応液を氷水に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出した。有機層を水洗した後、分離し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製した（淡黄色結晶、収量２．８７ｇ、収率９２．８％、融点２２９．０〜２３０．０℃）。
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］ベンジジンの合成
攪拌装置、温度計、冷却管をつけた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−４−ヒドロキシフェニルベンジジン２０．８ｇ、メタクリル酸グリシジルエステル１２．３ｍｌ、トルエン５０ｍｌを入れ、９０℃まで昇温させた後、トリエチルアミン０．３６ｇを加え、さらに９５℃で７時間反応を行った。
その後、１０％の水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌとトルエン４０ｍｌを加えて９４℃で２時間反応させた。
反応終了後、酢酸エチルで抽出し、有機層を中和、水洗した後、分離し、減圧濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄した後、シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／テトラヒドロフラン＝１／１）で精製した。
その結果、非晶質の無色固体として１７．８ｇの目的物が得られた（収率６７％）。
大気圧化学イオン化法によりイオン化し、ポジティブモードで測定したｍ／ｚ値は、６６９であり、分子式から計算される分子量６６８．７９に１を加えた値（プロトン付加）と一致した。赤外吸収スペクトルを図２に示す。
この化合物は、実施例１の化合物と同等のメタノール溶解性、成膜性を示した。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】実施例１で得られた化合物の赤外吸収スペクトルを示す図。
【図２】実施例２で得られた化合物の赤外吸収スペクトルを示す図。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なテトラヒドロキシ化合物及び該化合物からなる有機電子写真感光体、有機発光素子、有機ＴＦＴ、有機太陽電池等の有機電荷輸送材料を用いた有機半導体デバイスに使用される電荷輸送材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機半導体デバイスは、その成膜に各種溶液塗工法を適用することができ、無機半導体デバイスの真空成膜法に比べて、大面積化、低コスト化、オンデマンド化等において大きな利点を有し、広く検討される様になった。
一方、デバイスの高機能化・高性能化に伴い、デバイス構成は複雑化し、複数の層からなるデバイスが一般的である。例えば、有機電子写真感光体では、アルミドラム上に下引き層、電荷発生層、電荷輸送層の３層構成が一般的であるが、特許文献１では、さらに電荷輸送層の上に表面層を加えて高機能化を図る提案がされている。
有機発光素子においてもホール注入層、ホール移動層、発光層、電子輸送層等の積層構成が一般的であり、このような積層素子をインクジェット方式等による溶液塗工法で形成しようとすると下地を溶解しない溶媒を用いて上層を形成する必要がある。
この様に有機層の上に有機層を積層する際には、溶解性の大きく異なる塗工液を交互に使用することで界面の明瞭な積層素子を形成することができる。
【０００３】
一方、電荷輸送性材料としてはこれまで多くの材料が提案されてきたが、その機能性発現の基本構造としてベンゼン環を有する芳香族化合物であり、基本的に似た溶媒溶解性を示し、トルエン、酢酸エチル、ＴＨＦ等の有機溶媒に可溶な物が多い。これらの多くは、メタノール、エタノールのような低級アルコール溶媒にはほとんど溶解しない為、この様な溶媒による塗工液であれば、通常の電荷輸送材料の上に界面を保持しつつさらに積層化することが可能である。しかしながら、これまで低級アルコール溶媒に実質的に可溶な電荷輸送材料はほとんど知られていない。
先の特許文献１では、アルコール可溶性電荷輸送材料を表面層の一構成物として使用する提案がされ、アルコール可溶性電荷輸送材料としては、ベンジジン構造又はトリフェニルアミン構造にカルボン酸または水酸基を導入した構造体が提案されている。
実施化合物としてＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミンを含む二種の化合物が記載されているが、メタノールの溶解性にはいずれも不足している。これは、極性基としてのヒドロキシ基１個当りの分子量がまだ大きく、極性が不足している為である。
【０００４】
そこで、提案の範囲でヒドロキシ基の数を３個、４個と増やすことが考えられるが、３置換体、４置換体の合成は容易ではなく、安価に提供することができないことや、電荷輸送性を低下させる問題もあり、良好な電荷輸送性と良好なアルコール可溶性とを両立する実用的電荷輸送性材料の提案にまで至っていない。
特許文献２でも、有機電子写真感光体において表面保護層にアルコール可溶性電荷輸送材料を一構成物とする提案がされている。この中でもアルコール可溶性電荷輸送材料としてヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基により修飾した電荷輸送材料が提案されている。
実施化合物としてＮ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシエチルフェニル）−４−エチル−３−メチルアニリンを含む４種の化合物が記載されているが、２−ヒドロキシエチル基をいずれも置換基とした化合物であり、その合成にはエチレンオキシドの使用が一般的であるが、その物の危険性から使用困難な試薬であり、合成は容易では無い。
【０００５】
特許文献３には、有機電子写真感光体において最表層を形成する構成物の一つとしてアルコール可溶性電荷輸送物質を使用した提案がされている。この中でアルコール可溶性電荷輸送物質としては末端ヒドロキシ基のポリアルキレンオキシド鎖を１ないし２個有する構造体が提案されている。
実施化合物として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−［４−（パラジトリルアミノ）フェニル］エタンを含む６種の化合物が記載されているが、いずれもヒドロキシ基１個当りの分子量が大きく、メタノール単独への溶解性は不足している。
以上のようにアルコール可溶性電荷輸送材料については、相互溶解を十分に防止できる低級アルコールへの十分な溶解性（固形分２０重量％以上溶解可能であること）を有し、且つ、電荷輸送特性に優れ、且つ、製造が容易で安価に提供できるところまで至っていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２３５８８９号公報
【特許文献２】特開２００２−６５１７号公報
【特許文献３】特開２００３−７６０４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、新規なテトラヒドロキシ化合物を提供し、低級アルコールへの十分な溶解性を有し、電荷輸送特性に優れ、安価に供給でき、成膜した際に結晶化したり他の組成物との相溶性不足による相分離を起こしたりすることのない成膜性に優れるアルコール可溶性電荷輸送材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１は、下記一般式（１）で表されるテトラヒドロキシ化合物に関する。
【化６】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ｘは、下記一般式（２）、下記一般式（３）または下記一般式（４）で表される２価基を表す。
【化７】
（式中、Ａｒ３は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ａｒ４、Ａｒ５は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）
【化８】
（式中、Ａｒ６は、置換基を有しても良いアリレン基またはアリール基を表し、Ａｒ７、Ａｒ８は、置換基を有しても良いアリール基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）
【化９】
（式中、Ｒ１は、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基を表し、Ａｒ９は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ａｒ１０、Ａｒ１１は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）］
本発明の第２は、下記一般式（５）で表される請求項１記載のテトラヒドロキシ化合物に関する。
【化１０】
（式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）
本発明の第３は、請求項１又は２記載のテトラヒドロキシ化合物からなることを特徴とする電荷輸送材料に関する。
【０００９】
前記一般式（１）〜（５）において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ９及び一般式（３）においてｎ＝１〜２の場合のＡｒ６は、置換基を有しても良いアリレン基を表す。
置換基を有しても良いアリレン基としては、下記芳香族炭化水素の２価基を挙げることができる。
アリレン基を誘導する芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、スチルベン、ジスチリルベンゼンが挙げられる。
これらの置換基としては、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシ基が挙げられる。ハロゲン原子の具体例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
また、炭素数１〜６のアルキル基としては具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、その置換基としては、ハロゲン原子、フェニル基が挙げられる。
また、置換基を有しても良いアルコキシ基は、上記置換基を有しても良い炭素数１〜６のアルキル基を有するアルコキシ基を表し、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
これらのアリレン基の内、Ａｒ１、Ａｒ２に対して好ましいものはベンゼンから誘導されるフェニレン基であり、その中でもパラフェニレン基、メタフェニレン基が特に好ましい。
また、有しても良い置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基が好ましく、メチル基、メトキシ基が特に好ましい。
【００１０】
前記一般式（１）〜（５）において、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３及び一般式（３）においてｎ＝０の場合のＡｒ６は、置換基を有しても良いアリール基を表す。
置換基を有しても良いアリール基としては、下記芳香族炭化水素の１価基を挙げることができる。
アリール基を誘導する芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、トリフェニレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、ビフェニル、ターフェニル、スチルベン等が挙げられる。
これらの置換基としては、ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシ基が挙げられる。
ハロゲン原子の具体例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
また、炭素数１〜６のアルキル基としては具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等であり、その置換基としては、ハロゲン原子、フェニル基が挙げられる。
また、置換基を有しても良いアルコキシ基は、上記置換基を有しても良い炭素数１〜６のアルキル基を有するアルコキシ基を表し、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００１１】
本発明に係る化合物として実施例１および２に示す化合物の他、下記の化合物を例示することができる。
【化１１】
【００１２】
【化１２】
【００１３】
【化１３】
【００１４】
次に本発明に係る化合物の製造方法について説明する。
下記反応スキーム１に記載の様にジオール化合物にメタクリル酸グリシジルの様なカルボン酸グリシジルエステル化合物を開環付加反応させて生成されるヒドロキシ基含有ジカルボン酸ジエステル中間体を加水分解することで容易に高収率で目的のテトラヒドロキシ化合物を合成することができる。
メタクリル酸グリシジルは、工業用試薬として入手可能な試薬であり、好ましいカルボン酸グリシジルエステル化合物の一つである。
開環付加反応は、ジオール化合物とメタクリル酸グリシジルを適当な溶媒に溶解させ、加熱攪拌することで行うことができる。その際、触媒として３級アミン化合物または４級アンモニウム塩化合物を少量添加することが効果的である。
溶媒としては、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒が使用できる。
加熱は、室温〜１５０℃であり、好ましくは６０℃〜１２０℃である。
温度が低過ぎると反応時間が遅くなり、高過ぎると副反応が多くなる。
触媒として使用される３級アミンの具体例としては、トリエチルアミン、ベンジルジエチルアミン等を挙げることができ、４級アンモニウム塩の具体例としては、ベンジルエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
触媒の添加量としては、ジオール化合物の０．０１〜５ｗｔ％程度であり、通常１〜２ｗｔ％程度で十分である。
反応時間は、数時間から数十時間であり、好ましい温度範囲、触媒添加量であれば５〜１０時間で終了する。
このとき得られるヒドロキシ基含有ジカルボン酸ジエステル中間体を速やかに加水分解するためには、水酸化ナトリウムの様な無機塩基の水溶液を添加し、さらに加熱攪拌すればよい。
この時の反応温度は室温〜１００℃で良く、好ましくは６０℃〜９５℃である。加水分解は通常数時間で終了する。
【００１５】
反応スキーム１
【化１４】
【００１６】
また、下記反応スキーム２に記載の様にジオール化合物にエピクロロヒドリンを反応させ、得られるエポキシ化合物に水を開環付加させて目的物を得ることもできる。
反応スキーム２
【化１５】
【発明の効果】
【００１７】
１．前記一般式（１）で表されるアルコール可溶性電荷輸送材料は、良好な電荷輸送性を発現する構造を有し且つ、電荷輸送性を損なわないようにドナー骨格から最小限の結合で電子吸引性基のヒドロキシ基を非共役な連結基を介しながら４個有することで、メタノール等の低級アルコールに高濃度に溶解され、且つ、優れた電荷輸送性を有するアルコール可溶性電荷輸送材料の提供が可能になった。
また、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基は、ジオール誘導体から工業用試薬を使用して容易に高収率で製造することが出来る為、安価に提供できる。
また、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基を２個含有させることで分子の対称性を大きく崩し、非晶性を高めたため、結晶化による膜欠陥や混合材料との相分離が起こりにくく、安定な有機アモルファス膜形成電荷輸送性材料として広い用途で使用できる。
２．前記一般式（５）で表されるアルコール系電荷輸送材料は、ホール移動度で優れた特性を示すジアリールアミノスチルベン構造を有し、アルコール可溶性を付与する構造の２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基をホールのホッピングサイトとなるトリアリールアミン構造部から最も離れた部位に配することでエネルギーレベルや電荷移動能を変化させることなくアルコール可溶性を実現している。従って、請求項１の効果と共に特に電荷輸送能に優れたアルコール可溶性電荷輸送材料の提供が可能になった。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００１９】
実施例１
Ｎ−｛４−［２，２−ビス（４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン
Ｎ−｛４−［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン１４．５１ｇ、メタクリル酸グリシジルエステル９．４５ｇ、トルエン２０ｍｌを反応容器に入れ、攪拌しながら９０℃まで昇温させた後、トリエチルアミン０．２４ｇを加え、その後９５℃で７．５時間反応させた。
その後一旦冷却し、１０％の水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌとトルエン１５ｍｌを加え、再度昇温させて９０℃で３時間反応させた。
放冷した後、水６０ｍｌ、０．５Ｎ塩酸水溶液１００ｍｌを加え、酢酸エチルで生成物を抽出した。得られた有機層を希塩酸水溶液で洗浄した後、飽和食塩水で洗浄し、さらに無水硫酸マグネシウムを加えて脱水した。
その後、濾過、濃縮し、酢酸エチルとテトラヒドロフランの混合溶媒にてシリカゲルを用いてカラム精製した。その結果、黄色の非晶質固体として１３．２９ｇの目的物が得られた（収率７０％）。
大気圧化学イオン化法によりイオン化し、ポジティブモードで測定したｍ／ｚ値は６３２であり、分子式から計算される分子量６３１．７７に１を加えた値と一致した。赤外吸収スペクトルを図１に示す。
以上のようにビスフェノール誘導体にメタクリル酸グリシジルエステルを開環付加させた後に加水分解することで容易に２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ基の２置換体を合成することができる。
これによりヒドロキシ基を４個有する電荷輸送性材料を容易に提供することができる。
【００２０】
評価
アルコール溶解性
実施例１で得られたＮ−｛４−［２，２−ビス（４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミンと比較材料として下記構造のヒドロキシ基含有化合物を用い、固形分を５ｗｔ％、１０ｗｔ％、２０ｗｔ％、３０ｗｔ％、４０ｗｔ％、５０ｗｔ％、６０ｗｔ％と変えたメタノール溶液を作製し、室温で１時間放置後の溶解性を観察した。固形物が完全に無くなり透明溶液となった場合を○、固形物が残ったり透明溶液とならなかった場合を×とした。その結果を、下表に示す。
また、アルコール可溶性樹脂（ポリアミド樹脂 ＣＭ８０００：東レ社製）と１：１の重量比で固形分２０ｗｔ％のメタノール溶液を作製し、膜厚２０μｍになるようにアルミ板上にブレード塗工し、２３℃で風乾したときの膜の状態を観察した。透明な膜が得られた場合を○、結晶化や相溶性が悪い等で濁った膜が得られた場合を×とした。その結果を下表に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
以上のように実施例１の化合物が優れたメタノール溶解性及び他のアルコール可溶性部材との優れた成膜性を示すことがわかる。
【００２４】
応用例１
電荷輸送性ゾルゲル架橋膜の作製
信越化学工業社製ＬＳ−５３０（メチルトリメトキシシラン）１．５ｇ、実施例１で得られたＮ−｛４−［２，２−ビス（４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル）ビニル］フェニル｝−Ｎ，Ｎ−ビス（４−トリル）アミン１．５ｇ、１％酢酸水溶液０．０５ｇ、メタノール１２ｇを室温で一時間攪拌反応させた。さらに、トリス（２，４−ペンタンジオナト）アルミニウム（III）化合物５３．４ｍｇを加え、アルコール塗工液を作製した。
リコー社製ＩｍａｇｉｏＮｅｏ７５２用感光体の上に上記塗工液をスプレーコートし、膜厚２μｍの表面層を形成した。その後、１３０℃で１時間加熱し、表面層を硬化させた。得られた感光体をＩｍａｇｉｏＮｅｏ７５２本体に戻し、コピーしたところ良好な画像が得られた。
以上から、良好な電荷輸送性を示すことがわかる。
【００２５】
比較例
前記化合物（６）〜化合物（９）を使用する他は応用例１と同様にして感光体上への電化輸送性ゾルゲル架橋膜の作製を試みた。その結果、化合物（６）、化合物（７）及び化合物（９）についてはメタノールへの溶解性が不足し、塗工液の作製が出来なかった。
また、化合物（８）については、スプレー塗工後に相分離が発生し、白濁した膜となってしまった。その為に硬化が十分進まず、感光体として使用できなかった。
以上のように本願化合物は優れた溶解性、成膜性、非結晶性を有し、アルコールを溶媒とする処方系において高濃度でも使用することが出来、広い範囲の用途に使用することが出来る。
【００２６】
実施例２
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］ベンジジンの合成
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−４−メトキシフェニルベンジジン中間体の合成
攪拌装置、温度計、冷却管をつけた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン４．９８ｇ、４−ブロモアニソール６．２２ｇ、カリウム−ｔ−ブトキシド４．５４ｇ、酢酸パラジウム０．０３ｇ、キシレン８０ｍｌを入れ、室温、窒素気流下、トリ−ｔ−ブチルフォスフィン０．２ｍｌを加えた。フォスフィン投入後、１２０℃で４時間反応を行った。その後、反応液を室温まで冷却し、少量のシリカゲルカラムクロマトグラフィーを通して不要物を取り除いた。得た濾液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：ｎ−ヘキサン／トルエン＝２／３）で精製した（白色結晶、収量４．３５ｇ、収率５３．６％、融点１３４．５〜１３５．５℃）。
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−４−ヒドロキシフェニルベンジジン中間体の合成
攪拌装置、温度計、冷却管をつけた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−４−メトキシフェニルベンジジン３．２６ｇ、塩化メチレン３０ｍｌを入れ、氷冷下で１Ｍの三臭化ホウ素の塩化メチレン溶液１３ｍｌを滴下し、更に同温度で１時間２０分反応を行なった。その後、反応液を氷水に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出した。有機層を水洗した後、分離し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製した（淡黄色結晶、収量２．８７ｇ、収率９２．８％、融点２２９．０〜２３０．０℃）。
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］ベンジジンの合成
攪拌装置、温度計、冷却管をつけた反応容器に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−４−ヒドロキシフェニルベンジジン２０．８ｇ、メタクリル酸グリシジルエステル１２．３ｍｌ、トルエン５０ｍｌを入れ、９０℃まで昇温させた後、トリエチルアミン０．３６ｇを加え、さらに９５℃で７時間反応を行った。
その後、１０％の水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌとトルエン４０ｍｌを加えて９４℃で２時間反応させた。
反応終了後、酢酸エチルで抽出し、有機層を中和、水洗した後、分離し、減圧濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄した後、シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／テトラヒドロフラン＝１／１）で精製した。
その結果、非晶質の無色固体として１７．８ｇの目的物が得られた（収率６７％）。
大気圧化学イオン化法によりイオン化し、ポジティブモードで測定したｍ／ｚ値は、６６９であり、分子式から計算される分子量６６８．７９に１を加えた値（プロトン付加）と一致した。赤外吸収スペクトルを図２に示す。
この化合物は、実施例１の化合物と同等のメタノール溶解性、成膜性を示した。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】実施例１で得られた化合物の赤外吸収スペクトルを示す図。
【図２】実施例２で得られた化合物の赤外吸収スペクトルを示す図。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるテトラヒドロキシ化合物。
【化１】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ｘは、下記一般式（２）、下記一般式（３）または下記一般式（４）で表される２価基を表す。
【化２】
（式中、Ａｒ３は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ａｒ４、Ａｒ５は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）
【化３】
（式中、Ａｒ６は、置換基を有しても良いアリレン基またはアリール基を表し、Ａｒ７、Ａｒ８は、置換基を有しても良いアリール基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）
【化４】
（式中、Ｒ１は、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基を表し、Ａｒ９は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ａｒ１０、Ａｒ１１は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）］
【請求項２】
下記一般式（５）で表される請求項１記載のテトラヒドロキシ化合物。
【化５】
（式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）
【請求項３】
請求項１又は２記載のテトラヒドロキシ化合物からなることを特徴とする電荷輸送材料
。
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるテトラヒドロキシ化合物。
【化１】
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ｘは、下記一般式（２）、下記一般式（３）または下記一般式（４）で表される２価基を表す。
【化２】
（式中、Ａｒ３は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ａｒ４、Ａｒ５は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）
【化３】
（式中、Ａｒ６は、置換基を有しても良いアリレン基またはアリール基を表し、Ａｒ７、Ａｒ８は、置換基を有しても良いアリール基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）
【化４】
（式中、Ｒ１は、水素原子、置換基を有しても良いアルキル基を表し、Ａｒ９は、置換基を有しても良いアリレン基を表し、Ａｒ１０、Ａｒ１１は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）］
【請求項２】
下記一般式（５）で表される請求項１記載のテトラヒドロキシ化合物。
【化５】
（式中、Ａｒ１２、Ａｒ１３は、置換基を有しても良いアリール基を表す。）
【請求項３】
請求項１又は２記載のテトラヒドロキシ化合物からなることを特徴とする電荷輸送材料
。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−１５３７６５（Ｐ２００７−１５３７６５Ａ）
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３４８１８１（Ｐ２００５−３４８１８１）
【出願日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月１日（２００５．１２．１）
【出願人】（０００００６７４７）株式会社リコー (37,907)
【Ｆターム（参考）】
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