テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンを含む組成物ならびにその使用
本発明は、冷凍、空調およびヒートポンプシステムで使用するための組成物に関し、本組成物は、テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンを含む。本発明の組成物は、伝熱流体、発泡剤、エアゾール噴射剤、鎮火剤、消火剤として、動力サイクルの作動流体として、冷却または加熱をもたらすための方法において、そしてＨＦＣ−１３４ａ、Ｒ４１０Ａ、＼Ｒ４０４Ａ、またはＲ５０７を置換するための方法において有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は冷凍、空調、およびヒートポンプシステムにおいて使用するための組成物に関し、本組成物は、テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンを含む。本発明の組成物は、伝熱流体、発泡剤、エアロゾル噴射剤、ならびに動力サイクルの作動流体として、冷却または加熱をもたらすための方法において有用である。
【背景技術】
【０００２】
冷凍産業では、過去数十年の間、モントリオール議定書（Ｍｏｎｔｒｅａｌ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ）の結果として段階的に廃止されつつあるオゾン層破壊性のクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）およびハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）の代替冷媒を見出す努力がなされてきた。ほとんどの冷媒製造業者にとっての解決法は、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）冷媒の商業化であった。現時点で最も広く使用されている新しいＨＦＣ冷媒のＨＦＣ−１３４ａは、オゾン層破壊係数がゼロであり、従って、モントリオール議定書の結果としての現在の規制の段階的廃止による影響を受けない。
【０００３】
さらなる環境規制により、最終的には、特定のＨＦＣ冷媒の世界的な段階的廃止へと至り得る。現在、産業界は、移動空調で使用される冷媒についての地球温暖化係数（ＧＷＰ）に関する規制に直面している。将来的に規制がより広く適用されれば、例えば固定空調および冷凍システムでは、冷凍および空調産業のすべての分野で使用することができる冷媒に対してさらにより大きい必要性が感じられるであろう。ＧＷＰに関連する最終的な規制要件についての不確実性によって、産業界は、多数の候補化合物および混合物を考慮することを強いられている。
【０００４】
現在提案されているＨＦＣ冷媒および冷媒ブレンドの代替冷媒としては、ＨＦＣ−１５２ａ、ブタンもしくはプロパンなどの純粋な炭化水素、またはＣＯ２などの「天然」冷媒が挙げられる。これらの提案された代替品はそれぞれ、毒性、引火性、低エネルギー効率を含む問題を有するか、あるいは大きな装置設計の変更を必要とする。特に、ＨＣＦＣ−２２、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−４０４Ａ、Ｒ−５０７、Ｒ−４０７ＣおよびＲ−４１０Ａに対する新しい代替品も提案されている。ＧＷＰに関連してどんな規制要件が最終的に採用されるかについての不確実性によって、産業界は、低ＧＷＰ、非引火性または低引火性に対する必要性と、現存のシステム性能パラメータとのバランスを取る多数の候補化合物および混合物を考慮することを強いられている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンを含む組成物は、Ｒ−１３４ａ、Ｒ４０４ＡおよびＲ４１０Ａを含む現在使用されている、より高ＧＷＰの冷媒の置換を可能にする特定の特性を有することが分かった。
【０００６】
従って、本明細書では、約１重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約９９重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む組成物が提供される。
【０００７】
また、本明細書には、冷却または加熱をもたらすための方法と、Ｒ−１３４ａ、Ｒ４１０ＡおよびＲ４０４Ａなどの冷媒を置換するための方法と、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンを含む組成物を含有する空調および冷凍装置とが開示されている。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に記載される実施形態の詳細に取り組む前に、いくつかの用語が定義される、あるいは明確にされる。
【０００９】
定義
本明細書で使用される場合、伝熱組成物という用語は、熱源からヒートシンクへ熱を運ぶために使用される組成物を意味する。
【００１０】
熱源は、熱を加える、伝達する、移動する、あるいは除去することが望ましい任意の空間、場所、物体または本体であると定義される。熱源の例は、スーパーマーケットにおける冷蔵庫または冷凍庫ケースなどの冷凍または冷却を必要とする空間（開放または閉鎖）、空調を必要とする建物空間、工業用ウォーターチラー、または空調を必要とする自動車の乗員室である。いくつかの実施形態では、伝熱組成物は、伝熱過程を通して一定状態のままであり得る（すなわち、蒸発または凝縮しない）。その他の実施形態では、伝熱組成物は蒸発冷却過程で同様に利用され得る。
【００１１】
ヒートシンクは、熱を吸収することができる任意の空間、場所、物体または本体であると定義される。蒸気圧縮冷凍システムは、このようなヒートシンクの一例である。
【００１２】
伝熱システムは、特定の空間において加熱または冷却効果を生じるために使用されるシステム（または装置）である。伝熱システムは、移動システムでも固定システムでもよい。
【００１３】
伝熱システムの例としては、空調装置、冷凍庫、冷蔵庫、ヒートポンプ、ウォーターチラー、満液式蒸発器（ｆｌｏｏｄｅｄ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）冷却装置、直接膨張（ｄｉｒｅｃｔ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ）冷却装置、ウォークインクーラー、移動冷蔵庫、移動空調ユニット、除湿機、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１４】
本明細書で使用される場合、移動伝熱システムは、道路、鉄道、海また空用の輸送ユニット内に組み込まれた任意の冷凍、空調、または加熱装置を指す。さらに、移動冷凍または空調ユニットは、どの移動キャリアからも独立した「共同一貫輸送」システムとして知られる装置を含む。このような共同一貫輸送システムには、「コンテナ」（海上／陸上輸送の組み合わせ）および「スワップボディ」（道路／鉄道輸送の組み合わせ）が含まれる。
【００１５】
本明細書で使用される場合、固定伝熱システムは、運転中、定位置に固定されるシステムである。固定伝熱システムは様々な建物内に結合されてもよいし、建物に取り付けられてもよく、あるいはソフトドリンクの自動販売機などのように屋外に配置された独立型の装置であってもよい。これらの固定用途は固定空調およびヒートポンプであってもよく、冷却装置、高温ヒートポンプ、住宅用、商業用または工業用の空調システム（住宅用ヒートポンプを含む）が含まれるがこれらに限定されず、そしてウィンドウ型、ダクトレス型、ダクト型、パッケージドターミナル型、およびルーフトップシステムなどの屋外用であるが建物に接続されたものが含まれる。固定冷凍用途では、開示される組成物は、商業用、工業用または住宅用の冷蔵庫および冷凍庫、製氷機、内蔵型クーラーおよび冷凍庫、満液式蒸発器冷却装置、直接膨張冷却装置、ウォークインおよびリーチイン（ｒｅａｃｈ−ｉｎ）クーラーおよび冷凍庫、ならびに組み合わせシステムを含む装置において有用であり得る。いくつかの実施形態では、開示される組成物は、スーパーマーケットの冷凍システムにおいて使用することができる。さらに、固定用途は二次ループシステムを用いることができ、これは、一次冷媒を用いてある場所で冷却を生じ、これを二次伝熱流体を介して離れた場所に伝達する。
【００１６】
冷凍容量（冷却容量と称されることもある）は、循環される冷媒１ポンド当たりの蒸発器内の冷媒のエンタルピーの変化、または蒸発器から出る冷媒蒸気の単位量（容積）当たりの蒸発器内の冷媒によって除去される熱を定義する用語である。冷凍容量は、冷媒または伝熱組成物が冷却をもたらす能力の尺度である。従って、この容量が高いほど、得られる冷却は大きい。冷却速度は、単位時間当たりの蒸発器内の冷媒によって除去される熱を指す。
【００１７】
性能係数（ＣＯＰ）は、除去された熱の量を、サイクルを運転するために必要とされるエネルギー入力で割ったものである。ＣＯＰが高いほど、エネルギー効率は高い。ＣＯＰは、エネルギー効率比（ＥＥＲ）、すなわち、特定の内部および外部温度セットにおける冷凍または空調装置に対する効率評価に直接関連する。
【００１８】
「過冷却（ｓｕｂｃｏｏｌｉｎｇ）」という用語は、液体の温度を、所与の圧力に対するその液体の飽和点よりも低い温度まで低下させることを指す。飽和点は蒸気が完全に液体に凝縮する温度であるが、過冷却は、液体を、所与の圧力でより低い温度の液体に冷却し続ける。液体を飽和温度（または泡立ち点温度）よりも低い温度まで冷却することによって、正味の冷凍容量を増大させることができる。過冷却は、それにより、システムの冷凍容量およびエネルギー効率を改善する。過冷却量は、飽和温度よりも下方への冷却の量（度）である。
【００１９】
過熱は、蒸気組成物がその飽和蒸気温度（組成物が冷却されたときに、液体の最初の一滴が形成される温度であり、「露点」と呼ばれることもある）よりもどの程度高温まで加熱されるかを定義する用語である。
【００２０】
温度勾配（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｇｌｉｄｅ）（単に「勾配」と称されることもある）は、過冷却または過熱を除いて、冷媒システムの構成要素内の冷媒による相変化過程の開始温度と終了温度との差の絶対値である。この用語は、近共沸または非共沸組成物の凝縮または蒸発を説明するために使用され得る。冷凍、空調またはヒートポンプシステムの温度勾配に言及する場合、蒸発器内の温度勾配および凝縮器内の温度勾配の平均である平均温度勾配を示すことが多い。
【００２１】
共沸組成物とは、単一の物質として挙動する２つ以上の物質の定沸点混合物を意味する。共沸組成物を特徴付ける１つの方法は、液体の部分蒸発または蒸留によって生じる蒸気が、それが蒸発または蒸留される液体と同じ組成を有する、すなわち、混合物が組成の変化を伴わずに蒸留／還流されることである。定沸点組成物は、同じ化合物の非共沸混合物と比べて最高沸点または最低沸点のいずれかを示すので、共沸性と特徴付けられる。共沸組成物は、運転中に冷凍または空調システム内で分画しないであろう。さらに、共沸組成物は、冷凍または空調システムからの漏出時に分画しないであろう。
【００２２】
近共沸（ｎｅａｒ−ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）組成物（一般に「共沸混合物様組成物」とも称される）は、本質的に単一の物質として挙動する２つ以上の物質の実質的に定沸点の液体混合物である。近共沸組成物を特徴付ける１つの方法は、液体の部分蒸発または蒸留によって生じる蒸気が、それが蒸発または蒸留される液体と実質的に同じ組成を有する、すなわち、混合物が実質的な組成の変化を伴わずに蒸留／還流されることである。近共沸組成物を特徴付けるもう１つの方法は、特定の温度における組成物の泡立ち点蒸気圧および露点蒸気圧が実質的に同一であることである。本明細書では、蒸発または沸騰除去などによって組成物の５０重量パーセントが除去された後、元の組成物と、元の組成物の５０重量パーセントが除去された後に残存する組成物との間の蒸気圧の差が約１０パーセント未満であれば、組成物は近共沸性である。
【００２３】
非共沸組成物は、単一の物質というよりはむしろ単純な混合物として挙動する２つ以上の物質の混合物である。非共沸組成物を特徴付ける１つの方法は、液体の部分蒸発または蒸留によって生じる蒸気が、それが蒸発または蒸留される液体と実質的に異なる組成を有する、すなわち、混合物が実質的な組成の変化を伴って蒸留／還流されることである。非共沸組成物を特徴付けるもう１つの方法は、特定の温度における組成物の泡立ち点蒸気圧および露点蒸気圧が実質的に異なることである。本明細書では、蒸発または沸騰除去などによって組成物の５０重量パーセントが除去された後、元の組成物と、元の組成物の５０重量パーセントが除去された後に残存する組成物との間の蒸気圧の差が約１０パーセントよりも大きければ、組成物は非共沸性である。
【００２４】
本明細書で使用される場合、「潤滑剤」という用語は、組成物または圧縮器に添加されて（そして、任意の伝熱システム内での使用において任意の伝熱組成物と接触されて）、圧縮器に潤滑を提供して部品が動かなくならないようにする助けになるあらゆる材料を意味する。
【００２５】
本明細書で使用される場合、相溶化剤は、伝熱システムの潤滑剤中における、開示される組成物のハイドロフルオロカーボンの溶解度を改善する化合物である。いくつかの実施形態では、相溶化剤は、圧縮器への油戻り（ｏｉｌ ｒｅｔｕｒｎ）を改善する。いくつかの実施形態では、組成物はシステム潤滑剤と共に使用されて、油を多く含む相の粘度を低下させる。
【００２６】
本明細書で使用される場合、油戻りは、伝熱組成物が伝熱システムを通って潤滑剤を運び、そしてそれを圧縮器に戻す能力を指す。すなわち、使用の際、圧縮器潤滑剤の一部が伝熱組成物によって圧縮器からシステムの他の部分へ運び去られることは珍しくない。このようなシステムでは、潤滑剤が圧縮器に効率良く戻されないと、圧縮器は、最終的には、潤滑の欠如のために動かなくなるであろう。
【００２７】
本明細書で使用される場合、「紫外線」色素は、電磁スペクトルの紫外または「近」紫外領域で光を吸収するＵＶ蛍光またはリン光組成物であると定義される。１０ナノメートル〜約７７５ナノメートルの範囲の波長を有する少なくともある程度の放射を放出するＵＶ光による照射下において、ＵＶ蛍光色素によって生じる蛍光が検出され得る。
【００２８】
引火性は、組成物が発火するおよび／または火炎を伝播させる能力を意味するために使用される用語である。冷媒および他の伝熱組成物について、引火下限（「ＬＦＬ」）は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）Ｅ６８１において規定される試験条件下で、組成物および空気の均一な混合によって火炎を伝播させることができる伝熱組成物の空気中の最低濃度である。引火上限（「ＵＦＬ」）は、同じ試験条件下で、組成物および空気の均一な混合によって火炎を伝播させることができる伝熱組成物の空気中の最高濃度である。ＡＳＨＲＡＥ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｈｅａｔｉｎｇ，Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｎｇ ａｎｄ Ａｉｒ−Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）によって非引火性であると分類されるためには、冷媒は、液相および気相の両方で配合される際にＡＳＴＭ Ｅ６８１の条件下で非引火性であり、そして漏出シナリオの間に生じる液相および蒸気相の両方で非引火性でなければならない。
【００２９】
地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、二酸化炭素１キログラムの放出と比較して、特定の温室ガス１キログラムの大気中への放出による相対的な地球温暖化寄与を評価するための指数である。ＧＷＰは、異なる対象期間に対して計算することができ、所与のガスについての大気寿命の効果を示す。１００年の対象期間に対するＧＷＰは、一般的に参照される値である。混合物については、各成分の個々のＧＷＰに基づいて、加重平均を計算することができる。
【００３０】
オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）は、物質によって引き起こされるオゾン層破壊の量を指す数である。ＯＤＰは、化学物質のオゾンに対する影響を、同様の質量のＣＦＣ−１１（フルオロトリクロロメタン）の影響と比較した比率である。従って、ＣＦＣ−１１のＯＤＰは、１．０であると定義される。その他のＣＦＣおよびＨＣＦＣは、０．０１〜１．０の範囲のＯＤＰを有する。ＨＦＣは塩素を含有しないので、ゼロのＯＤＰを有する。
【００３１】
本明細書で使用される場合、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、またはこれらのあらゆる他の変形は、非排他的な包含を網羅することが意図される。例えば、要素のリストを含む組成物、過程、方法、物品、または装置は、必ずしもこれらの要素のみに限定されず、明確に記載されていないか、あるいはこのような組成物、過程、方法、物品、または装置に固有のその他の要素を含んでいてもよい。さらに、反対する明確な記載がない限り、「または」は包括的な「または」を指し、排他的な「または」を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つによって満たされる：Ａが真であり（または存在し）かつＢが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在せず）かつＢが真である（または存在する）、ならびにＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
【００３２】
「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という移行句は、規定されていないあらゆる要素、工程または成分を排除する。このような句が請求項内にあれば、普通に伴われる不純物を除いて、列挙された以外の材料の包含に対して、この請求項はクローズされるであろう。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という句が、序文の直後ではなく請求項の本文に現れる場合、その本文に示される要素を限定するだけであり、その他の要素は全体として請求項から排除されない。
【００３３】
「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という移行句は、文字通りに開示されたものに加えて、材料、行程、特徴、成分、または要素を含む組成物、方法または装置を定義するために使用されるが、ただし、これらの付加的に含まれる材料、行程、特徴、成分、または要素は、特許請求された発明の基本的および新規の特徴に実質的に影響を与えることを条件とする。「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」との間の中間の立場をとる。
【００３４】
出願人が「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの制約のない用語で発明またはその一部を定義した場合、その説明は（他に記載されない限り）、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語を用いて同様にこのような発明を説明すると解釈されるべきであることは、容易に理解されるはずである。
【００３５】
また、「ａ」または「ａｎ」の使用は、本明細書に記載される要素および成分を説明するために用いられる。これは、単に便宜上、そして本発明の範囲の一般的な意味を与えるために行われる。この説明は、１つまたは少なくとも１つを含むと解釈されるべきであり、そしてそうでないことを意味することが明白でない限り、単数は複数も含む。
【００３６】
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術的および科学的用語は本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に記載されるものと類似または等価の方法および材料は、開示される組成物の実施形態の実施または試験において使用することができるが、適切な方法および材料は以下に記載される。本明細書において言及される全ての刊行物、特許出願、特許、および他の参考文献は、特定の一節が引用されない限り、参照によってその全体が援用される。矛盾する場合には、定義を含めて本明細書が支配するであろう。さらに、材料、方法、および実施例は単に例示的であって、限定的であることは意図されない。
【００３７】
組成物
約１重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約９９重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む組成物が開示されている。２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＣ−１２３４ｙｆ、またはＲ１２３４ｙｆと呼ばれることもある。ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、脱フッ化水素化（ｄｅｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ）１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）または１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃｂ）などの当該技術分野において既知の方法によって製造することができる。ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２またはＲ３２）は市販されているか、あるいは塩化メチレンの脱塩素フッ素化（ｄｅｃｈｌｏｒｏｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ）などの当該技術分野において既知の方法によって製造することができる。
【００３８】
ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２はいずれも、比較的高いＧＷＰを有する特定の冷媒および冷媒混合物に対する低ＧＷＰ代替品であると考えられている。特に、Ｒ４１０Ａ（５０重量％のＨＦＣ−３２および５０重量％のペンタフルオロエタンを含有する混合物、またはＨＦＣ−１２５に対するＡＳＨＲＡＥ名称）は２０８８の地球温暖化係数を有し、冷媒の地球温暖化に関連する規制が制定されたときに代替品を必要とするであろう。加えて、Ｒ４０４Ａ（４４重量％のＨＦＣ−１２５、５２重量％のＨＦＣ−１４３ａ（１，１，１−トリフルオロエタン）、および４重量％のＨＦＣ−１３４ａを含有する混合物に対するＡＳＨＲＡＥ名称）は３９２２のＧＷＰを有し、代替品を必要とするであろう。さらに、Ｒ４０４Ａと事実上同一の特性を有するために多くのＲ４０４Ａシステムにおいて使用することができるＲ−５０７（５０重量％のＨＦＣ−１２５および５０重量％のＨＦＣ−１４３ａを含有する混合物に対するＡＳＨＲＡＥ名称）は３９８５に等しいＧＷＰを有し、従ってＲ４０４Ａに対するより低ＧＷＰの代替品を提供するのではなく、同様に代替品を必要とするであろう。
【００３９】
テトラフルオロエタン、特に現在多くの用途で冷媒として使用されている１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）は１４３０のＧＷＰを有し、代替品を必要としている。注目すべきは、自動車用ヒートポンプにおけるＨＦＣ−１３４ａの使用である。一実施形態では、約２１．５重量パーセントのＨＦＣ−３２および約７８．５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆを有する組成物は、ＨＦＣ−１３４ａに対して著しく改善された加熱容量を実証するが、１５０未満のＧＷＰを有し、これは欧州Ｆ−Ｇａｓの指令を満たす。
【００４０】
本発明の範囲内に包含される組成物は、空調システムにおいて一般に使用される冷媒であるＲ４１０Ａと比較して低下されたＧＷＰを提供することが分かった。８０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび２０重量パーセントのＨＦＣ−３２を含有する組成物は、ＧＷＰ＝２０８８であるＲ４１０Ａと比べて、わずか１３８のＧＷＰを有する。このような組成物は、Ｒ４１０Ａよりもかなり低い冷却容量を有する。しかしながら、ＧＷＰ規制が１５０よりも低いＧＷＰを要求すれば、冷却容量の不足を補うことが可能であろう。そして、この組成物はＲ４１０Ａに対して改善されたエネルギー効率を有する。
【００４１】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、約３０重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約７０重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む。３０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび７０重量パーセントのＨＦＣ−３２を含有する組成物はまだ５００未満のＧＷＰを提供し、冷却容量およびエネルギー効率は、Ｒ４１０Ａと本質的に一致する。
【００４２】
別の実施形態では、本発明の組成物は、約２５重量パーセント〜約６０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび約７５重量パーセント〜約４０重量パーセントのジフルオロメタンを含む。これらの組成物は、Ｒ４１０Ａの±２０％以内の加熱容量、同程度のエネルギー効率および約５℃未満の平均温度勾配を提供することが分かった。特に注目すべきは、約７２．５重量パーセントのＨＦＣ−３２および約２７．５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆを有する組成物であり、容量およびエネルギー効率の両方についてＲ４１０Ａに一致することが分かった。
【００４３】
別の特定の実施形態では、本発明の組成物は、約４５重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む。この実施形態の範囲内に包含される組成物は、Ｒ４０４Ａの±２０％以内の冷却容量を提供するが、エネルギー効率も一致する。さらに、この範囲内の組成物のＧＷＰは約５００〜約３３５の範囲内であり、これはＲ４０４ＡまたはＲ４１０ＡのＧＷＰよりも著しく低い。
【００４４】
別の実施形態では、本発明の組成物は、約５５重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約４５重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む。この範囲内の組成物は、Ｒ４０４Ａの代替品として所望される範囲の冷却容量およびエネルギー効率を提供するが、４００未満のＧＷＰ値を保持する。
【００４５】
特定の実施形態では、本発明に従う組成物は、約３５重量パーセント〜約６０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび約６５重量パーセント〜約４０重量パーセントのＨＦＣ−３２を含む。このような組成物は、Ｒ４０７Ｃと同等以下の温度勾配を有する。
【００４６】
いくらかの温度勾配を有する冷媒混合物は産業界において許容され得るか、あるいはさらに、本明細書において前述したような利点も有し得る。Ｒ４０７Ｃ（２３重量％のＨＦＣ−３２、２５重量％のＨＦＣ−１２５、および５２重量％のＨＦＣ−１３４ａの混合物に対するＡＳＨＲＡＥ名称）は、勾配を有する市販の冷媒製品の一例である。本明細書に開示される特定の組成物は、Ｒ４０７Ｃの温度勾配に近いか、あるいはＲ４０７Ｃの温度勾配よりも低い温度勾配を有する冷媒組成物を提供することが実証されている。従って、このような組成物は、冷媒、空調およびヒートポンプ産業に商業的に許容されるであろう。
【００４７】
一実施形態では、本発明の組成物は、約２０重量パーセント〜約５５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび約８０重量パーセント〜約４５重量パーセントのＨＦＣ−３２を含む。この範囲内の組成物は、Ｒ４１０Ａの２０％以内の冷却容量およびＲ４１０Ａよりもわずかに良好なエネルギー効率を有することが分かっているので、Ｒ４１０Ａの許容可能な代替品とされる。
【００４８】
特に注目すべきは作動流体を含む組成物であり、ここで、作動流体は本質的に、約２０〜約４２．５重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約８０〜約５７．５重量パーセントのジフルオロメタンからなる。これらの組成物は低い温度勾配を示すことが分かったので、様々な種類の装置における使用が可能になり、６００未満のＧＷＰを有する。
【００４９】
別の実施形態では、本発明の組成物は、約４５重量パーセント〜約５５重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５重量パーセント〜約４５重量パーセントのジフルオロメタンを含むことができる。この範囲内の組成物は、Ｒ４１０Ａの２０％以内の冷却容量およびＲ４１０Ａよりもわずかに良好なエネルギー効率と共に、４００未満のＧＷＰ値も有する。さらに、この範囲内の組成物は、Ｒ４０４Ａよりも大きい冷却容量を示すが、エネルギー効率はＲ４０４Ａの数パーセント以内である。加えて、これらの組成物の温度勾配はＲ４０７Ｃの範囲内であり、従って、商業的に許容可能な冷媒のはずである。約４５重量パーセント〜約５５重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５重量パーセント〜約４５重量パーセントのジフルオロメタンの範囲内の組成物は、Ｒ４１０ＡまたはＲ４０４Ａの代替品として許容可能なはずである。
【００５０】
注目すべきは作動流体を含む組成物であり、ここで、作動流体は本質的に、約２５重量パーセント〜約３０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約７５重量パーセント〜約７０重量パーセントのジフルオロメタンからなる。これらの組成物は、本明細書に開示される組成物のＲ４１０Ａに対して、低い温度勾配ならびに一致するエネルギー効率および冷却容量を提供する。
【００５１】
さらに注目すべきは作動流体を含む組成物であり、ここで、作動流体は本質的に、約４０重量パーセント〜約４５重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約６０重量パーセント〜約５５重量パーセントのジフルオロメタンからなる、これらの組成物は、Ｒ４０４Ａに対してエネルギー効率の良好な一致ならびに改善された冷却および加熱容量、そして低い温度勾配および４００未満のＧＷＰを提供する。
【００５２】
開示される組成物は、一般に、成分が上記の濃度＋／−２重量パーセントで存在する場合に所望の特性および機能性を保持することが予想される。
【００５３】
本発明の組成物の特定のものは非共沸組成物である。特に、４３〜９９重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび５７〜１重量パーセントのジフルオロメタンを含む組成物は非共沸性である。非共沸組成物は、共沸または近共沸混合物を超える特定の利点を有し得る。例えば、非共沸組成物の温度勾配は、向流熱交換器配置における利点を提供する。
【００５４】
置換される冷媒よりも高い容量を有する組成物は、より低いチャージサイズを可能にする（同じ冷却効果を達成するためにより少ない冷媒が必要とされ得る）ことによって低下されたカーボンフットプリントを提供する。従って、ＧＷＰがより高くても、このような組成物は最終的に環境影響の低下をもたらすことができる。加えて、さらにより大きいエネルギー効率の改善を提供するように新しい装置を設計することができ、従って、新しい冷媒を用いる環境影響も最小限となる。
【００５５】
いくつかの実施形態では、テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンに加えて、開示される組成物は、任意的な他の成分を含んでいてもよい。
【００５６】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物中の任意的な他の成分（本明細書では、添加剤とも呼ばれる）は、潤滑剤、色素（ＵＶ色素を含む）、可溶化剤、相溶化剤、安定剤、トレーサー、ペルフルオロポリエーテル、摩耗防止剤、極圧添加剤、腐食および酸化防止剤、金属表面エネルギー低下剤、金属表面不活性化剤、フリーラジカル捕捉剤、発泡調節剤、粘度指数改善剤、流動点降下剤、洗剤、粘度調整剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の成分を含むことができる。実際には、これらの任意的な他の成分の多くはこれらのカテゴリーの１つまたは複数に当てはまり、１つまたは複数の性能特性を達成するために役立つ性質を有し得る。
【００５７】
いくつかの実施形態では、組成物全体に対して少量で存在する１つまたは複数の添加剤。いくつかの実施形態では、開示される組成物中の添加剤濃度の量は、全組成物の約０．１重量パーセント未満から、約５重量パーセントまでである。本発明のいくつかの実施形態では、添加剤は、全組成物の約０．１重量パーセント〜約３．５重量パーセントの量で、開示される組成物中に存在する。開示される組成物のために選択される添加剤成分は、実用性および／または個々の装置部品またはシステムの要求に基づいて選択される。
【００５８】
いくつかの実施形態では、潤滑油は、鉱油潤滑剤である。いくつかの実施形態では、鉱油潤滑剤は、パラフィン（線状炭素鎖飽和炭化水素、分枝炭素鎖飽和炭化水素、およびこれらの混合物を含む）、ナフテン（飽和環状および環構造を含む）、芳香族化合物（１つまたは複数の環を含有する不飽和炭化水素を有するものであり、ここで、１つまたは複数の環は交互の炭素−炭素二重結合を特徴とする）、および非炭化水素（硫黄、窒素、酸素およびこれらの混合物などの原子を含有する分子）、ならびにこれらの混合物および組み合わせからなる群から選択される。
【００５９】
いくつかの実施形態は、１つまたは複数の合成潤滑剤を含有することができる。いくつかの実施形態では、合成潤滑剤は、アルキル置換芳香族化合物（線状アルキル基、分枝状アルキル基、または線状および分枝状アルキル基の混合物によって置換されたベンゼンまたはナフタレンなどであり、一般的にアルキルベンゼンと称されることが多い）、合成パラフィンおよびナフテン、ポリ（αオレフィン）、ポリグリコール（ポリアルキレングリコールを含む）、二塩基酸エステル、ポリエステル、ネオペンチルエステル、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、シリコーン、ケイ酸エステル、フッ素化化合物、リン酸エステル、ポリカーボネートならびにこれらの混合物（この段落で開示される潤滑剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される。
【００６０】
本明細書に開示される潤滑剤は市販の潤滑剤でもよい。例えば、潤滑剤は、ＢＶＭ １００ ＮとしてＢＶＡ Ｏｉｌｓによって販売されるパラフィン系鉱油、Ｓｕｎｉｓｏ（登録商標）１ＧＳ、Ｓｕｎｉｓｏ（登録商標）３ＧＳおよびＳｕｎｉｓｏ（登録商標）５ＧＳという商標でＣｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏ．によって販売されるナフテン系鉱油、Ｓｏｎｔｅｘ（登録商標）３７２ＬＴという商標でＰｅｎｎｚｏｉｌによって販売されるナフテン系鉱油、Ｃａｌｕｍｅｔ（登録商標）ＲＯ−３０という商標でＣａｌｕｍｅｔ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓによって販売されるナフテン系鉱油、Ｚｅｒｏｌ（登録商標）７５、Ｚｅｒｏｌ（登録商標）１５０およびＺｅｒｏｌ（登録商標）５００という商標でＳｈｒｉｅｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって販売される線状アルキルベンゼン、ならびにＨＡＢ ２２としてＮｉｐｐｏｎ Ｏｉｌによって販売される分枝状アルキルベンゼン、Ｃａｓｔｒｏｌ（登録商標）１００という商標でＣａｓｔｒｏｌ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍによって販売されるポリエステル（ＰＯＥ）、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）からのＲＬ−４８８Ａなどのポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、そしてこれらの混合物（この段落で開示される潤滑剤のいずれかの混合物を意味する）であり得る。
【００６１】
本発明と共に使用される潤滑剤は、ハイドロフルオロカーボン冷媒と共に使用するために設計され、圧縮冷凍および空調装置の運転条件下で本明細書に開示される組成物と混和性であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑剤は、所与の圧縮器の要求と、潤滑剤がさらされ得る環境とを考慮することによって選択される。
【００６２】
潤滑剤を含む本発明の組成物では、潤滑剤は、全組成物の５．０重量％未満の量で存在する。その他の実施形態では、潤滑剤の量は、全組成物の約０．１〜３．５重量％の間である。
【００６３】
本明細書に開示される組成物についての上記の重量比にかかわらず、いくつかの伝熱システムでは、組成物は使用中にこのような伝熱システムの１つまたは複数の装置部品から付加的な潤滑剤を獲得し得ることが理解される。例えば、いくつかの冷凍、空調およびヒートポンプシステムでは、潤滑剤は圧縮器および／または圧縮器潤滑剤だめに充填され得る。このような潤滑剤はこのようなシステムの冷媒中に存在する任意の潤滑剤添加剤に付加的なものであり得る。使用中、冷媒組成物は圧縮器内にあるときに、ある量の装置潤滑剤を取り込み、冷媒−潤滑剤組成を出発の比率から変化させ得る。
【００６４】
このような伝熱システムでは、潤滑剤の大部分がシステムの圧縮器部分に存在する場合でも、システム全体は、組成物の約７５重量パーセントもの量からわずか約１．０重量パーセントまでが潤滑剤である全組成物を含有し得る。いくつかのシステム（例えばスーパーマーケットの冷凍陳列ケース）において、システムは約３重量パーセントの潤滑剤（システムの充填前に冷媒組成物中に存在するあらゆる潤滑剤のほかに）および９７重量パーセントの冷媒を含有し得る。別の実施形態では、いくつかのシステム（例えば、移動空調システム）において、システムは約２０重量パーセントの潤滑剤（システムの充填前に冷媒組成物中に存在するあらゆる潤滑剤のほかに）および約８０重量パーセントの冷媒を含有し得る。
【００６５】
本発明の組成物と共に使用される添加剤は、少なくとも１つの色素を含むことができる。色素は、少なくとも１つの紫外線（ＵＶ）色素であり得る。ＵＶ色素は、蛍光色素であってもよい。蛍光色素は、ナフタルイミド、ペリレン、クマリン、アントラセン、フェナントラセン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン、フルオレセイン、および前記色素の誘導体、ならびにこれらの組み合わせ（この段落で開示される上記の色素またはその誘導体のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択することができる。
【００６６】
いくつかの実施形態では、開示される組成物は、約０．００１重量パーセント〜約１．０重量パーセントのＵＶ色素を含有する。その他の実施形態では、ＵＶ色素は全組成物の約０．００５重量パーセント〜約０．５重量パーセントの量で存在し、他の実施形態では、ＵＶ色素は全組成物の０．０１重量パーセント〜約０．２５重量パーセントの量で存在する。
【００６７】
ＵＶ色素は、装置（例えば、冷凍ユニット、空調装置またはヒートポンプ）内の漏出点において、またはその近くで色素の蛍光を観察できるようにすることによって、組成物の漏れを検出するために有用な成分である。色素からのＵＶ発光、例えば蛍光は、紫外光の下で観察することができる。従って、このようなＵＶ色素を含有する組成物が装置の所与の点から漏出していれば、漏出点または漏出点の近くで蛍光を検出することができる。
【００６８】
本発明の組成物と共に使用可能な添加剤は、開示される組成物中の１つまたは複数の色素の溶解度を改善するように選択された少なくとも１つの可溶化剤を含むことができる。いくつかの実施形態では、色素対可溶化剤の重量比は、約９９：１〜約１：１の範囲である。可溶化剤には、炭化水素、炭化水素エーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル（ジプロピレングリコールジメチルエーテルなど）、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン（塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、またはこれらの混合物など）、エステル、ラクトン、芳香族エーテル、フルオロエーテルおよび１，１，１−トリフルオロアルカン、ならびにこれらの混合物（この段落で開示される可溶化剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物が含まれる。
【００６９】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの相溶化剤は、１つまたは複数の潤滑剤と、開示される組成物との相溶性を改善するように選択される。相溶化剤は、炭化水素、炭化水素エーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル（ジプロピレングリコールジメチルエーテルなど）、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン（塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、またはこれらの混合物など）、エステル、ラクトン、芳香族エーテル、フルオロエーテル、１，１，１−トリフルオロアルカン、およびこれらの混合物（この段落で開示される相溶化剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択され得る。
【００７０】
可溶化剤および／または相溶化剤は、炭素、水素および酸素のみを含有するエーテル（ジメチルエーテル（ＤＭＥ）など）からなる炭化水素エーテルおよびこれらの混合物（この段落で開示される炭化水素エーテルのいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択され得る。
【００７１】
相溶化剤は、３〜１５個の炭素原子を含有する線状または環状の脂肪族または芳香族炭化水素相溶化剤であり得る。相溶化剤は、少なくとも特に、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、およびデカンからなる群から選択され得る少なくとも１つの炭化水素であり得る。市販の炭化水素相溶化剤としては、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）Ｈ（ウンデカン（Ｃ１１）およびドデカン（Ｃ１２）の混合物（高純度Ｃ１１〜Ｃ１２イソパラフィン系））、Ａｒｏｍａｔｉｃ １５０（Ｃ９〜Ｃ１１芳香族）、Ａｒｏｍａｔｉｃ ２００（Ｃ９〜Ｃ１５芳香族）およびＮａｐｔｈａ １４０（Ｃ５〜Ｃ１１パラフィン、ナフテンおよび芳香族炭化水素の混合物）という商標でＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（ＵＳＡ）から販売されているもの、ならびにこれらの混合物（この段落で開示される炭化水素のいずれかの混合物を意味する）が挙げられるがこれらに限定されない。
【００７２】
あるいは、添加剤は、少なくとも１つの高分子相溶化剤であり得る。高分子相溶化剤は、フッ素化および非フッ素化アクリレートのランダムコポリマーであってもよく、ここでポリマーは、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯ２Ｒ２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ６Ｈ４Ｒ４、およびＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）Ｃ６Ｈ４ＸＲ６（式中、Ｘは酸素または硫黄であり、Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は独立してＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルラジカルからなる群から選択され、そしてＲ２、Ｒ４、およびＲ６は独立してＣおよびＦを含有する炭素鎖ベースのラジカルからなる群から選択される）で表される少なくとも１つのモノマーの繰り返し単位を含み、さらに、Ｈ、Ｃｌ、エーテル酸素、またはチオエーテル、スルホキシド、もしくはスルホン基の形態の硫黄およびこれらの混合物を含有し得る。このような高分子相溶化剤の例としては、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，１９８９８，ＵＳＡ）からＺｏｎｙｌ（登録商標）ＰＨＳという商標で市販されているものが挙げられる。Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＰＨＳは、４０重量パーセントのＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｍＦ（Ｚｏｎｙｌ（登録商標）フルオロメタクリレートまたはＺＦＭとも呼ばれる）（式中、ｍは１〜１２、主に２〜８である）と、６０重量パーセントのラウリルメタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）１１ＣＨ３、ＬＭＡとも呼ばれる）との重合によって製造されるランダムコポリマーである。
【００７３】
いくつかの実施形態では、相溶化剤成分は、潤滑剤の金属への接着を低減するような方法で、熱交換器内に見出される金属の銅、アルミニウム、鋼、または他の金属およびこれらの金属合金の表面エネルギーを低下させる添加剤を約０．０１〜３０重量パーセント（相溶化剤の全量を基準として）含有する。金属表面エネルギー低下添加剤の例としては、ＤｕＰｏｎｔから商標Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＡ、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＰ、およびＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＪで市販されているものが挙げられる。
【００７４】
本発明の組成物と共に使用され得る添加剤は、金属表面不活性化剤であり得る。金属表面不活性化剤は、アレオキサリル（ａｒｅｏｘａｌｙｌ）ビス（ベンジリデン）ヒドラジド（ＣＡＳ登録番号６６２９−１０−３）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルヒドラジン（ＣＡＳ登録番号３２６８７−７８−８）、２，２’−オキサミドビス−エチル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（ＣＡＳ登録番号７０３３１−９４−１）、Ｎ，Ｎ’−（ジサリシクリデン（ｄｉｓａｌｉｃｙｃｌｉｄｅｎｅ））−１，２−ジアミノプロパン（ＣＡＳ登録番号９４−９１−７）、ならびにエチレンジアミン四酢酸（ＣＡＳ登録番号６０−００−４）およびその塩、そしてこれらの混合物（この段落で開示される金属表面不活性化剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される。
【００７５】
あるいは、本発明の組成物と共に使用される添加剤は、ヒンダードフェノール、チオホスフェート、ブチル化トリフェニルホスホロチオネート、オルガノホスフェート、またはホスファイト、アリールアルキルエーテル、テルペン、テルペノイド、エポキシド、フッ素化エポキシド、オキセタン、アスコルビン酸、チオール、ラクトン、チオエーテル、アミン、ニトロメタン、アルキルシラン、ベンゾフェノン誘導体、アリールスルフィド、ジビニルテレフタル酸、ジフェニルテレフタル酸、イオン性液体、およびこれらの混合物、（この段落で開示される安定剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される安定剤であり得る。
【００７６】
安定剤は、トコフェロール、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、モノチオホスフェートおよびジチオホスフェート（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ（以下、「Ｃｉｂａ」）から商標Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）６３で市販）、ジアルキルチオリン酸エステル（Ｃｉｂａからそれぞれ商標Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）３５３およびＩｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）３５０で市販）、ブチル化トリフェニルホスホロチオネート、（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）２３２で市販）、アミンホスフェート（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）３４９（Ｃｉｂａ）で市販）、ヒンダードホスファイト（ＣｉｂａからＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８で市販）およびトリス−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＯＰＨで市販）、（Ｄｉ−ｎ−オクチルホスファイト）およびイソデシルジフェニルホスファイト（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＤＤＰＰで市販）、トリアルキルホスフェート（トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびトリ（２−エチルヘキシル）ホスフェートなど）、トリアリールホスフェート（トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、およびトリキシレニルホスフェートを含む）、および混合アルキル−アリールホスフェート（イソプロピルフェニルホスフェート（ＩＰＰＰ）、およびビス（ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェート（ＴＢＰＰ）を含む）、ブチル化トリフェニルホスフェート（Ｓｙｎ−Ｏ−Ａｄ（登録商標）８７８４をはじめとする商標Ｓｙｎ−Ｏ−Ａｄ（登録商標）で市販されているものなど）、ｔｅｒｔ−ブチル化トリフェニルホスフェート（商標Ｄｕｒａｄ（登録商標）６２０で市販されているものなど）、イソプロピル化トリフェニルホスフェート（商標Ｄｕｒａｄ（登録商標）２２０およびＤｕｒａｄ（登録商標）１１０で市販されているものなど）、アニソール、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１，３，５−トリメトキシベンゼン、ミルセン、アロオシメン、リモネン（特に、ｄ−リモネン）、レチナール、ピネン、メントール、ゲラニオール、ファルネソール、フィトール、ビタミンＡ、テルピネン、デルタ−３−カレン、テルピノレン、フェランドレン、フェンケン、ジペンテン、カラテノイド（ｃａｒａｔｅｎｏｉｄ）（リコペン、ベータカロテンなど）、およびキサントフィル（ゼアキサンチンなど）、レチノイド（ヘパキサンチンおよびイソトレチノインなど）、ボルナン、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、トリフルオロメチルオキシラン、１，１−ビス（トリフルオロメチル）オキシラン、３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタン（ＯＸＴ−１０１（Ｔｏａｇｏｓｅｉ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）など）、３−エチル−３−（（フェノキシ）メチル）−オキセタン（ＯＸＴ−２１１（Ｔｏａｇｏｓｅｉ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）など）、３−エチル−３−（（２−エチル−ヘキシルオキシ）メチル）−オキセタン（ＯＸＴ−２１２（Ｔｏａｇｏｓｅｉ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）など）、アスコルビン酸、メタンチオール（メチルメルカプタン）、エタンチオール（エチルメルカプタン）、補酵素Ａ、ジメルカプトコハク酸（ＤＭＳＡ）、グレープフルーツメルカプタン（（Ｒ）−２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）プロパン−２−チオール））、システイン（（Ｒ）−２−アミノ−３−スルファニル−プロパン酸）、リポアミド（１，２−ジチオラン−３−ペンタンアミド）、５，７−ビス（１，１−ジメチルエチル）−３−［２，３（または３，４）−ジメチルフェニル］−２（３Ｈ）−ベンゾフラノン（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＨＰ−１３６で市販）、ベンジルフェニルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジイソプロピルアミン、ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネート（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８０２（Ｃｉｂａ）で市販）、ジドデシル３，３’−チオプロピオネート（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８００で市販）、ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｃｉｂａから商標Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０で市販）、ポリ−（Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジルスクシネート（Ｃｉｂａから商標Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２ＬＤ（Ｃｉｂａ）で市販）、メチルビスタローアミン、ビスタローアミン、フェノール−アルファ−ナフチルアミン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン（ＤＭＡＭＳ）、トリス（トリメチルシリル）シラン（ＴＴＭＳＳ）、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、２，５−ジフルオロベンゾフェノン、２’，５’−ジヒドロキシアセトフェノン、２−アミノベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ベンジルフェニルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジベンジルスルフィド、イオン性液体、ならびにこれらの混合物および組み合わせからなる群から選択され得る。
【００７７】
あるいは、本発明の組成物と共に使用される添加剤は、イオン性液体安定剤であり得る。イオン性液体安定剤は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウム、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されるカチオンと、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されるアニオンとを含有する塩である、室温（約２５℃）で液体の有機塩からなる群から選択することができる。いくつかの実施形態では、イオン性液体安定剤は、ｅｍｉｍ ＢＦ４（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート）、ｂｍｉｍ ＢＦ４（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラボレート）、ｅｍｉｍ ＰＦ６（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート）、およびｂｍｉｍ ＰＦ６（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート）（これらは全てＦｌｕｋａ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）から入手可能である）からなる群から選択される。
【００７８】
いくつかの実施形態では、安定剤はヒンダードフェノールであってもよく、これは、１つまたは複数の置換または環状、直鎖、または分枝状の脂肪族置換基を含むフェノールを含む任意の置換フェノール化合物であり、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジ
メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール、トコフェロールなどを含むアルキル化モノフェノールと、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン（ｔ−ブチルヒドロキノンを含む）、ヒドロキノンのその他の誘導体などと、４，４’−チオ−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などを含むヒドロキシル化チオジフェニルエーテルと、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−または４，４−ビフェノールジオールの誘導体、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール、２，２−または４，４−ビフェニルジオール（２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を含む）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、へテロ原子を含むビスフェノール（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルファ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、４，４−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）を含む）などを含むアルキリデン−ビスフェノールと、アシルアミノフェノールと、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）と、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィドを含むスルフィドと、これらの混合物（この段落で開示されるフェノールのいずれかの混合物を意味する）などである。
【００７９】
あるいは、本発明の組成物と共に使用される添加剤は、トレーサーであり得る。トレーサーは、同じ種類の化合物または異なる種類の化合物からの２つ以上のトレーサー化合物であってもよい。いくつかの実施形態では、トレーサーは、全組成物の重量を基準として約５０重量百万分率（ｐｐｍ）〜約１０００ｐｐｍの全濃度で組成物中に存在する。その他の実施形態では、トレーサーは、約５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの全濃度で存在する。あるいは、トレーサーは約１００ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの全濃度で存在する。
【００８０】
トレーサーは、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、重水素化ハイドロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒドおよびケトン、亜酸化窒素およびこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。あるいは、トレーサーは、フルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプタン、ヨードトリフルオロメタン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）およびこれらの混合物からなる群から選択され得る。いくつかの実施形態では、トレーサーは、２つ以上のハイドロフルオロカーボン、または１つもしくは複数のペルフルオロカーボンと組み合わせた１つのハイドロフルオロカーボンを含有するブレンドである。
【００８１】
トレーサーは、組成物の希釈、汚染またはその他の変更をどれも検出可能にするような所定の量で本発明の組成物に添加され得る。
【００８２】
本発明の組成物と共に使用され得る添加剤は、あるいは、ペルフルオロポリエーテルであってもよい。ペルフルオロポリエーテルの共通の特徴は、ペルフルオロアルキルエーテル部分の存在である。ペルフルオロポリエーテルは、ペルフルオロポリアルキルエーテルと同義である。頻繁に使用されるその他の同義語としては、「ＰＦＰＥ」、「ＰＦＡＥ」、「ＰＦＰＥ油」、「ＰＦＰＥ流体」、および「ＰＦＰＡＥ」が挙げられる。いくつかの実施形態では、ペルフルオロポリエーテルは、ＣＦ３−（ＣＦ２）２−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］ｊ’−Ｒ’ｆの式を有し、ＤｕＰｏｎｔからＫｒｙｔｏｘ（登録商標）という商標で市販されている。直前の式において、ｊ’は２〜１００（両端を含む）であり、Ｒ’ｆは、ＣＦ２ＣＦ３、Ｃ３〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基、またはこれらの組み合わせである。
【００８３】
Ａｕｓｉｍｏｎｔ（Ｍｉｌａｎ，Ｉｔａｌｙ）、およびＭｏｎｔｅｄｉｓｏｎ Ｓ．ｐ．Ａ．（Ｍｉｌａｎ，Ｉｔａｌｙ）から、それぞれ商標Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）およびＧａｌｄｅｎ（登録商標）で市販されており、ペルフルオロオレフィンの光酸化によって製造されるその他のＰＦＰＥも使用可能である。
【００８４】
商標Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）−Ｙで市販されているＰＦＰＥは、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−）ｍ’（ＣＦ２−Ｏ−）ｎ’−Ｒ１ｆの式を有することができる。また、ＣＦ３Ｏ［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］ｍ’（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｏ’（ＣＦ２Ｏ）ｎ’−Ｒ１ｆも適切である。式中、Ｒ１ｆはＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、またはこれらの２つ以上の組み合わせであり、（ｍ’＋ｎ’）は８〜４５（両端を含む）であり、ｍ／ｎは２０〜１０００（両端を含む）であり、ｏ’は１であり、（ｍ’＋ｎ’＋ｏ’）は８〜４５（両端を含む）であり、ｍ’／ｎ’は２０〜１０００（両端を含む）である。
【００８５】
商標Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）−Ｚで市販されているＰＦＰＥは、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−）ｐ’（ＣＦ２−Ｏ）ｑ’ＣＦ３の式を有することができ、式中、（ｐ’＋ｑ’）は４０〜１８０であり、ｐ’／ｑ’は０．５〜２である（両端を含む）。
【００８６】
ダイキン工業株式会社（日本）から商標ＤｅｍｎｕｍＴＭで市販されている別の群のＰＦＰＥも使用することができる。これは、２，２，３，３−テトラフルオロオキセタンの連続的なオリゴマー化およびフッ素化によって製造することができ、Ｆ−［（ＣＦ２）３−Ｏ］ｔ’−Ｒ２ｆの式が得られる。式中、Ｒ２ｆはＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、またはこれらの組み合わせであり、ｔ’は２〜２００（両端を含む）である。
【００８７】
いくつかの実施形態では、ＰＦＰＥは官能化されていない。非官能化ペルフルオロポリエーテルでは、末端基は、分枝状または直鎖ペルフルオロアルキルラジカル末端基であり得る。このようなペルフルオロポリエーテルの例はＣｒ’Ｆ（２ｒ’＋１）−Ａ−Ｃｒ’Ｆ（２ｒ’＋１）の式を有することができ、式中、各ｒ’は独立して３〜６であり、ＡはＯ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（ＣＦ２−Ｏ）ｘ’（ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｙ’、Ｏ−（Ｃ２Ｆ４−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（Ｃ２Ｆ４−Ｏ）ｘ’（Ｃ３Ｆ６−Ｏ）ｙ’、Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ）ｘ’（ＣＦ２−Ｏ）ｙ’、Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ）ｘ’（ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｙ’−（ＣＦ２−Ｏ）ｚ’、またはこれらの２つ以上の組み合わせでよく、好ましくは、ＡはＯ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（Ｃ２Ｆ４−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（Ｃ２Ｆ４−Ｏ）ｘ’（Ｃ３Ｆ６−Ｏ）ｙ’、Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｗ’、またはこれらの２つ以上の組み合わせであり、ｗ’は４〜１００であり、ｘ’およびｙ’はそれぞれ独立して１〜１００である。特定の例としては、Ｆ（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）９−ＣＦ２ＣＦ３、Ｆ（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）９−ＣＦ（ＣＦ３）２、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このようなＰＦＰＥでは、ハロゲン原子の最大３０％までが、例えば塩素原子などのフッ素以外のハロゲンであり得る。
【００８８】
その他の実施形態では、ペルフルオロポリエーテルの２つの末端基は、独立して、同じまたは異なる基によって官能化されてもよい。官能化ＰＦＰＥは、ペルフルオロポリエーテルの２つの末端基の少なくとも１つにおいて、そのハロゲン原子の少なくとも１つがエステル、ヒドロキシル、アミン、アミド、シアノ、カルボン酸、スルホン酸またはこれらの組み合わせから選択される基によって置換されたＰＦＰＥである。
【００８９】
いくつかの実施形態では、代表的なエステル末端基には、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＦ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３が含まれる。
【００９０】
いくつかの実施形態では、代表的なヒドロキシル末端基には、−ＣＦ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが含まれる。
【００９１】
いくつかの実施形態では、代表的なアミン末端基には、−ＣＦ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２が含まれ、ここで、Ｒ１およびＲ２は独立してＨ、ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ３である。
【００９２】
いくつかの実施形態では、代表的なアミド末端基には、−ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２が含まれ、ここで、Ｒ１およびＲ２は独立してＨ、ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ３である。
【００９３】
いくつかの実施形態では、代表的なシアノ末端基には、−ＣＦ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮが含まれる。
【００９４】
いくつかの実施形態では、代表的なカルボン酸末端基には、−ＣＦ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨが含まれる。
【００９５】
いくつかの実施形態では、スルホン酸末端基は、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４からなる群から選択され、ここで、Ｒ３はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＦ３、またはＣＦ２ＣＦ３であり、Ｒ４はＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＦ３、またはＣＦ２ＣＦ３である。
【００９６】
添加剤は、ブチル化トリフェニルホスフェート（ＢＴＰＰ）、または他のアルキル化トリアリールリン酸エステル、例えば、Ｓｙｎ−０−Ａｄ（登録商標）８４７８という商標でＡｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されているもの、トリクレジルホスフェートおよび関連化合物などのＥＰ（極圧）潤滑性添加剤のトリアリールホスフェート類のメンバーであり得る。さらに、市販のＬｕｂｒｉｚｏｌ １３７５およびこの類の化学物質の他のメンバーを含む金属ジアルキルジチオホスフェート（例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（または、ＺＤＤＰ）が、開示される組成物の組成において使用される。その他の摩耗防止添加剤には、天然物油および非対称性ポリヒドロキシル潤滑添加剤、例えば市販のＳｙｎｅｒｇｏｌ ＴＭＳ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）などが含まれる。
【００９７】
いくつかの実施形態では、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、および水捕捉剤、ならびにこれらの混合物などの安定剤が含まれる。このカテゴリーのこのような添加剤は、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、エポキシド、およびこれらの混合物を含むことができるが、これらに限定されない。腐食防止剤には、ドデシルコハク酸（ＤＤＳＡ）、アミンホスフェート（ＡＰ）、オレオイルサルコシン、イミダゾン誘導体および置換スルホネート（ｓｕｌｆｐｈｏｎａｔｅｓ）が含まれる。
【００９８】
一実施形態では、本明細書に開示される組成物は、所望の量の個々の成分を混ぜ合わせるための任意の便利な方法によって調製することができる。好ましい方法は、所望の成分量を秤量し、その後、適切な容器内で成分を混ぜ合わせることである。所望される場合には、攪拌が使用されてもよい。
【００９９】
別の実施形態では、本明細書に開示される組成物は、（ｉ）少なくとも１つの冷媒容器から冷媒組成物の１つまたは複数の成分のある量を回収することと、（ｉｉ）前記１つまたは複数の回収された成分の再使用を可能にするために不純物を十分に除去することと、（ｉｉｉ）場合により、前記回収された量の成分の全てまたは一部を、少なくとも１つの付加的な冷媒組成物または成分と混ぜ合わせることとを含む方法によって調製することができる。
【０１００】
冷媒容器は、冷凍装置、空調装置またはヒートポンプ装置内で使用されていた冷媒ブレンド組成物が貯蔵されるどんな容器であってもよい。前記冷媒容器は、冷媒ブレンドが使用された冷凍装置、空調装置またはヒートポンプ装置であってもよい。さらに、冷媒容器は、回収された冷媒ブレンド成分を捕集するための貯蔵容器（加圧ガスシリンダーを含むがこれに限定されない）であってもよい。
【０１０１】
残留冷媒は、冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分を移すために知られている任意の方法によって冷媒容器から外に出すことができる任意の量の冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分を意味する。
【０１０２】
不純物は、冷凍装置、空調装置またはヒートポンプ装置におけるその使用のために冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分中に存在するあらゆる成分であり得る。このような不純物は、冷凍潤滑剤（本明細書で前述されたものである）、冷凍装置、空調装置またはヒートポンプ装置から出てきた可能性のある微粒子（金属、金属塩またはエラストマー粒子を含むがこれらに限定されない）、および冷媒ブレンド組成物の性能に悪影響を与える可能性のあるあらゆる他の汚染物質を含むが、これらに限定されない。
【０１０３】
このような不純物は、冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分が使用されるであろう装置の性能に悪影響を与えることなく冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分の再使用を可能にするように十分に除去され得る。
【０１０４】
所与の製品に要求される仕様を満たす組成物を生じるために、付加的な冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分を残留冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分に提供することが必要なこともある。例えば、冷媒ブレンドが特定の重量百分率範囲の３つの成分を有する場合、組成物を仕様限界の範囲内に回復させるために、成分の１つまたは複数を所与の量で添加することが必要なこともある。
【０１０５】
本発明の組成物は、ゼロオゾン層破壊係数および低地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する。さらに、本発明の組成物は、現在使用されている多くのハイドロフルオロカーボン冷媒よりも小さい地球温暖化係数を有するであろう。本発明の一態様は、１０００未満、７００未満、５００未満、４００未満、３００未満、１５０未満、１００未満、または５０未満の地球温暖化係数を有する冷媒を提供することである。
【０１０６】
使用方法
本明細書に開示される組成物は、伝熱組成物、エアロゾル噴射剤、起泡剤、発泡剤、溶媒、洗浄剤、キャリア流体、置換乾燥剤、バフ研磨剤、重合媒体、ポリオレフィンおよびポリウレタン用の膨張剤、気体誘電体、消火剤、鎮火剤および動力サイクルの作動流体として有用である。さらに、液体または気体の形態で、開示される組成物は、熱源からヒートシンクへ熱を運ぶために使用される作動流体としての機能も果たすことができる。このような伝熱組成物は、流体が相変化（すなわち、液体から気体、そして反対または逆方向）を受けるサイクルにおける冷媒としても有用である。
【０１０７】
本明細書に開示される組成物は、Ｒ４１０Ａ（５０重量パーセントのＲ１２５および５０重量パーセントのＲ３２のブレンドに対するＡＳＨＲＡＥ名称）またはＲ４０４Ａ（４４重量パーセントのＲ１２５、５２重量パーセントのＲ１４３ａ（１，１，１−トリフルオロエタン）、および４．０重量パーセントのＲ１３４ａのブレンドに対するＡＳＨＲＡＥ名称）を含むがこれらに限定されない、現在使用されている冷媒に対する低ＧＷＰ（地球温暖化係数）代替品として有用であり得る。
【０１０８】
多くの場合、代替冷媒は、異なる冷媒のために設計された元の冷凍装置において使用可能であれば最も有用である。加えて、本明細書に開示される組成物は、Ｒ４１０ＡまたはＲ４０４Ａの代替品として、Ｒ４１０ＡまたはＲ４０４Ａのために設計されたいくらかのシステム修正を有する装置において有用であり得る。さらに、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２を含む本明細書に開示される組成物は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２を含むこれらの新しい組成物のために特に修正されるか、あるいは完全にこれらの新しい組成物のために製造された装置において、Ｒ４０４ＡまたはＲ４１０Ａを置換するために有用であり得る。
【０１０９】
多くの用途において、開示される組成物のいくつかの実施形態は冷媒として有用であり、少なくとも代替品が探索されている冷媒に匹敵する冷却性能（冷却容量およびエネルギー効率を意味する）を提供する。
【０１１０】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物は、多数の伝熱組成物のために設計されたあらゆる容積式圧縮器システムに有用である。さらに、開示される組成物の多くは、前述の冷媒と同様の性能を提供するために、容積式圧縮器を用いる新しい装置において有用である。
【０１１１】
一実施形態では、本明細書に開示される組成物を凝縮させ、その後、冷却すべき本体の近くで前記組成物を蒸発させることを含む、冷却をもたらすための方法が本明細書において開示される。
【０１１２】
別の実施形態では、加熱すべき本体の近くで本明細書に開示される組成物を凝縮させ、その後、前記組成物を蒸発させることを含む、加熱をもたらすための方法が本明細書において開示される。
【０１１３】
いくつかの実施形態では、上記で開示される組成物の使用には、冷却をもたらすための方法において組成物を伝熱組成物として使用することが含まれ、ここで、組成物は初めに加圧下で冷却および貯蔵され、より暖かい環境にさらされると、組成物は周囲の熱のいくらかを吸収して膨張し、従ってそのより暖かい環境が冷却される。
【０１１４】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物は、特に、冷却装置、高温ヒートポンプ、住宅用、商業用または工業用の空調システム（住宅用ヒートポンプを含む）を含むがこれらに限定されず、ウィンドウ型、ダクトレス型、ダクト型、パッケージドターミナル型冷却装置、およびルーフトップシステムなどの屋外用であるが建物に接続されたものを含む空調用途において有用であり得る。
【０１１５】
別の実施形態では、本明細書に開示される組成物は、自動車用ヒートポンプにおいて有用である。特に注目すべきは、約２１．５重量パーセントのＨＦＣ−３２および約７８．５重量パーセントのＨＦＣ−１２３４ｙｆを有する組成物であり、ＨＦＣ−１３４ａに対して改善された加熱容量を提供し、１５０未満のＧＷＰを有することが分かった。
【０１１６】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物は、特に、高温、中温または低温の冷凍を含む冷凍用途において有用であり得る。高温冷凍システムは、特にスーパーマーケットの農産物セクションのためのものを含む。中温冷凍システムは、冷蔵を必要とする飲料、乳製品および他の品目のためのスーパーマーケットおよびコンビニエンスストアの冷蔵ケースを含む。低温冷凍システムは、スーパーマーケットおよびコンビニエンスストアの冷凍キャビネットおよびディスプレイ、製氷機、ならびに冷凍食品輸送を含む。商業用、工業用または住宅用の冷蔵庫および冷凍庫、製氷機、内蔵型クーラーおよび冷凍庫、スーパーマーケットのラックおよび分配システム、満液式蒸発器冷却装置、直接膨張冷却装置、ウォークインおよびリーチインクーラーおよび冷凍庫、ならびに組み合わせシステムなどにおけるその他の特定の使用。
【０１１７】
さらに、いくつかの実施形態では、開示される組成物は、水、グリコールまたは、二酸化炭素を含み得る二次伝熱流体の使用によって遠隔地に冷却を提供する二次ループシステム内の一次冷媒として機能することができる。
【０１１８】
別の実施形態では、置換すべき冷媒および潤滑剤を含有する伝熱システムを再充填するための方法が提供され、前記方法は、潤滑剤の大部分を前記システム内に保持しながら、置換すべき冷媒を伝熱システムから除去し、本明細書に開示される組成物の１つを伝熱システムに導入することを含む。
【０１１９】
別の実施形態では、本明細書に開示される組成物を含む熱交換システムが提供され、前記システムは、空調装置、冷凍庫、冷蔵庫、ウォーターチラー、満液式蒸発器冷却装置、直接膨張冷却装置、ウォークインクーラー、ヒートポンプ、移動冷蔵庫、移動空調ユニット、およびこれらの組み合わせを有するシステムからなる群から選択される。
【０１２０】
蒸気圧縮冷凍、空調、またはヒートポンプシステムには、蒸発器、圧縮器、凝縮器、および膨張装置が含まれる。蒸気圧縮サイクルは、１つの工程で冷却効果を生じ、そして異なる行程で加熱効果を生じる多段階工程において、冷媒を再使用する。サイクルは、以下のように簡単に説明することができる。液体冷媒は膨張装置を通って蒸発器に入り、そして液体冷媒は蒸発器内で環境から熱を回収することによって低温で沸騰し、ガスを形成して冷却をもたらす。低圧ガスは圧縮器に入り、圧縮器においてガスが圧縮され、その圧力および温度が上昇される。より高圧（圧縮）ガス状の冷媒は次に凝縮器に入り、凝縮器において冷媒は凝縮され、その熱を環境に放出する。冷媒は膨張装置に戻り、液体は、膨張装置を通って、凝縮器内のより高圧レベルから蒸発器内の低圧レベルへ膨張し、このようにして、サイクルが繰り返される。
【０１２１】
一実施形態では、本明細書に開示される組成物を含有する伝熱システムが提供されている。別の実施形態では、本明細書に開示される組成物を含有する冷凍、空調、またはヒートポンプ装置が開示される。別の実施形態では、本明細書に開示される組成物を含有する固定冷凍、空調、またはヒートポンプ装置が開示される。特定の実施形態では、本発明の組成物を含有する中温冷凍装置が開示される。別の特定の実施形態では、本発明の組成物を含有する低温冷凍装置が開示される。
【０１２２】
さらに別の実施形態では、本明細書に開示される組成物を含有する移動冷凍または空調装置が開示される。
【０１２３】
また本明細書に開示される組成物は、有機ランキンサイクルなどの熱回収プロセスにおける動力サイクルの作動流体としても有用であり得る。この実施形態に関連して、熱を回収するための方法が開示され、本方法は、（ａ）加熱をもたらすプロセスと連通する第１の熱交換器に、作動流体を通すステップと、（ｂ）前記作動流体を前記第１の熱交換器から除去するステップと、（ｃ）機械的エネルギーをもたらすデバイスに、前記作動流体を通すステップと、（ｄ）第２の熱交換器に前記作動流体を通すステップとを含む。
【０１２４】
上記の方法のための動力サイクルの作動流体は、本明細書に開示される組成物のいずれでもよい。第１の熱交換器において、熱は作動流体によって吸収され、作動流体が蒸発される。熱源は、排熱を含む利用可能な熱の任意の源を含むことができる。このような熱源には、燃料電池、内燃エンジン（排出ガス）、内部圧縮エンジン、外燃エンジン、石油精製所における作業、石油化学プラント、オイルおよびガスパイプライン、化学工業、商業ビル、ホテル、ショッピングモール、スーパーマーケット、ベーカリー、食品加工業、レストラン、塗料硬化炉、家具製造、プラスチック成形機、セメント窯、木材窯（乾燥）、焼成作業、鋼鉄工業、ガラス工業、鋳造所、溶錬、空調、冷凍、およびセントラルヒーティングが含まれる。
【０１２５】
機械的エネルギーを生じるデバイスはエキスパンダーまたはタービンでよく、それにより軸動力が生じ、所望の速度および要求されるトルクに応じて、ベルト、滑車、ギア、トランスミッションまたは同様のデバイス従来の配置を用いることによって、任意の種類の機械仕事を行うことができる。軸は誘導発電機などの発電デバイスに接続することができる。発生される電気は、局所的に使用されるか、あるいはグリッドに供給され得る。
【０１２６】
第２の熱交換器において、作動流体は凝縮され、次に第１の熱交換器に戻されることによって、サイクルが完了する。圧縮器またはポンプは、第２の熱交換器と第１の熱交換器との間でサイクルに含まれ、作動流体の圧力を高めることができる。
【実施例】
【０１２７】
本明細書に開示される概念は、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定することのない以下の実施例において、さらに説明されるであろう。
【０１２８】
実施例１
冷却性能
ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２を含有する組成物の冷却性能が決定され、Ｒ４１０Ａ（５０重量％のＨＦＣ−３２および５０重量％のＨＦＣ−１２５を含有する冷媒ブレンドに対するＡＳＨＲＡＥ名称）と比較して表１に示される。圧力、放出温度、ＣＯＰ（エネルギー効率）および冷却容量（ｃａｐ）は、以下の特定の条件（空調に典型的）に対する物理特性の測定から計算される。
蒸発器温度 ４５°Ｆ（７．２℃）
凝縮器温度 １１０°Ｆ（４３．３℃）
過冷却量 ５°Ｆ（２．８℃）
戻りガス温度 ６５°Ｆ（１８．３℃）
圧縮器効率は７０％である。
過熱は冷却容量に含まれることに注意されたい。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
これらのデータは、本発明の特定の組成物がＲ４１０Ａの良好な代替品としての役割を果たし、さらに、純粋なＨＦＣ−３２に対する改善を提供し得ることを示す。注目すべきは、２０重量パーセント〜５５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび８０重量パーセント〜４５重量パーセントのＨＦＣ−３２の範囲の組成物であり、Ｒ４１０ａの±２０％の冷却容量、Ｒ４１０Ａに比べて改善されたエネルギー効率（ＣＯＰ）、および低温度勾配を提供する。純粋なＨＦＣ−３２と比較すると、これらの組成物の特定のものは、例えば冷却容量におけるＲ４１０ａに対するより良好な一致、およびより低い放出温度（従って、圧縮器の寿命が増大される）を提供する。特に、２５重量パーセント〜３０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆの範囲の組成物は、Ｒ４１０Ａに対して９９〜１０１％の間の容量、Ｒ４１０Ａに対して１０２％のＣＯＰおよびＲ−３２よりも低い圧縮器放出温度を提供する。
【０１３１】
実施例２
加熱性能
表２は、典型的なヒートポンプ条件において、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、およびＲ４１０Ａと比較して、いくつかの例示的な組成物の性能を示す。表２において、Ｅｖａｐ Ｐｒｅｓは蒸発器圧力であり、Ｃｏｎｄ Ｐｒｅｓは凝縮器圧力であり、Ｃｏｍｐ Ｄｉｓｃｈ Ｔは圧縮器放出温度であり、ＣＯＰは性能係数（エネルギー効率に類似）であり、ＣＡＰは容量である。計算したデータは、物理特性の測定および以下の特定の条件に基づく。
蒸発器温度 ３２°Ｆ（０℃）
凝縮器温度 １１３°Ｆ（４５℃）
過冷却量 ２１．６°Ｆ（１２Ｋ）
戻りガス過熱 ５．４°Ｆ（３Ｋ）
圧縮器効率は７０％である。
【０１３２】
【表２】
【０１３３】
これらのデータは、これらの組成物がヒートポンプ用途においてＲ４１０Ａの代替品としての役割を果たし得ることを示す。特に、約２５重量パーセント〜約６０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび約７５重量パーセント〜約４０重量パーセントのＨＦＣ−３２の範囲の組成物は、Ｒ４１０Ａの±２０％以内の加熱容量、わずかに改善されたエネルギー効率（ＣＯＰ）、および約５℃未満の平均温度勾を有すると実証されている。さらに、７８．５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび２１．５重量パーセントのＨＦＣ−３２を有する組成物は、ＨＦＣ−１３４ａに対して著しく改善された加熱容量を提供するので、例えば自動車用ヒートポンプにおいて、ＨＦＣ−１３４ａの低ＧＷＰ代替品としての役割を果たし得る。
【０１３４】
実施例３
引火性
引火性化合物は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）Ｅ６８１−２００４において、電子点火源を用いて試験することによって同定することができる。引火下限（ＬＦＬ）を決定するために、種々の空気中濃度において、１０１ｋＰａ（１４．７ｐｓｉａ）、５０パーセント相対湿度、ならびに２３℃および１００℃で、このような引火性試験を本開示の組成物において実施した。結果は表３に与えられる。
【０１３５】
【表３】
【０１３６】
これらのデータは、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２を４５重量パーセント未満のＨＦＯ−１２３４ｙｆで含む組成物が、１０体積パーセントよりも大きいＬＦＬのために日本では非引火性に分類され得ることを実証する。
【０１３７】
実施例４
地球温暖化係数
開示される組成物のいくつかについての地球温暖化係数（ＧＷＰ）の値は、ＨＣＦＣ−２２、ＨＦＣ−１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、およびＲ４１０ＡのＧＷＰ値と比較して表４に記載される。参考のために純粋な成分のＧＷＰが記載される。２つ以上の成分を含有する組成物のＧＷＰ値は、個々の成分のＧＷＰ値の加重平均として計算される。ＨＦＣの値は、「Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ ２００７−ＩＰＣＣ（Ｉｎｔｅｒｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔａｌ Ｐａｎｅｌ ｏｎ Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ）Ｆｏｕｒｔｈ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ Ｒｅｐｏｒｔ ｏｎ Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ」から、「Ｗｏｒｋｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ １ Ｒｅｐｏｒｔ：Ｔｈｅ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂａｓｉｓ」という表題のセクション、第２章、２１２−２１３頁、表２．１４から引用される。ＨＦＯ−１２３４ｙｆの値は、Ｐａｐａｄｉｍｉｔｒｉｏｕ ｅｔ ａｌ．，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２００７，第９巻，９、１−１３頁に発表された。特に、１００年の対象期間のＧＷＰ値が使用される。
【０１３８】
【表４】
【０１３９】
本明細書に開示される多数の組成物は、ＨＣＦＣ−２２、Ｒ４０４Ａ、および／またはＲ４１０Ａなどに対するより低ＧＷＰの代替案を提供する。さらに、ＨＦＯ−１２３４ｙｆをＨＦＣ−３２に添加すると、ＨＦＣ−３２だけであるよりも著しく低ＧＷＰの冷媒が提供され得る。
【０１４０】
実施例５
冷凍性能
表５は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＣ−３２、およびＲ４０４Ａと比較して、いくつかの例示的な組成物の性能を示す。表５において、Ｅｖａｐ Ｐｒｅｓは蒸発器圧力であり、Ｃｏｎｄ Ｐｒｅｓは凝縮器圧力であり、Ｃｏｍｐ Ｄｉｓｃｈ Ｔは圧縮器放出温度であり、ＣＯＰは性能係数（エネルギー効率に類似）であり、ＣＡＰは冷却容量である。データは以下の条件に基づく。
蒸発器温度 １４°Ｆ（−１０℃）
凝縮器温度 １０４°Ｆ（４０℃）
過冷却量 ２．８°Ｆ（６Ｋ）
戻りガス温度 ６５°Ｆ（１８℃）
圧縮器効率は７０％である。
蒸発器の過熱エンタルピーは冷却容量およびエネルギー効率の決定に含まれることに注意されたい。
【０１４１】
【表５】
【０１４２】
表５のデータは、約４５重量パーセント〜約８０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆの組成物が、Ｒ４０４Ａの±２０％の容量を有し、従って、低温冷凍用途においてＲ４０４Ａの代替品として機能し得ることを実証する。また、表５の組成物について、エネルギー効率（上記でＣＯＰで示される）は、Ｒ４０４Ａのエネルギー効率のわずか数パーセント以内の範囲内に含まれるか、あるいはさらに改善される。またこれらは、ＨＦＣ−３２よりも著しく低い圧縮器放出温度も有し、圧縮器の寿命が増大され得る。
【０１４３】
実施例６
冷凍性能
表６は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＣ−３２、およびＲ４０４Ａと比較して、いくつかの例示的な組成物の性能を示す。表６において、Ｅｖａｐ Ｐｒｅｓは蒸発器圧力であり、Ｃｏｎｄ Ｐｒｅｓは凝縮器圧力であり、Ｃｏｍｐ Ｄｉｓｃｈ Ｔは圧縮器放出温度であり、ＣＯＰは性能係数（エネルギー効率に類似）であり、ＣＡＰは冷却容量である。データは以下の条件に基づく。
蒸発器温度 １４°Ｆ（−３５℃）
凝縮器温度 １０４°Ｆ（４０℃）
過冷却量 ２．８°Ｆ（６Ｋ）
戻りガス温度 ６５°Ｆ（１８℃）
圧縮器効率は７０％である。
蒸発器の過熱エンタルピーは冷却容量およびエネルギー効率の決定に含まれることに注意されたい。
【０１４４】
【表６】
【０１４５】
データは、約４５重量パーセント〜約８０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆの組成物が、Ｒ４０４Ａの±２０％の容量を有し、従って、低温冷凍用途においてＲ４０４Ａの代替品として機能し得ることを実証する。また、表６の組成物について、エネルギー効率（上記でＣＯＰで示される）は、Ｒ４０４Ａのエネルギー効率のわずか数パーセント以内の範囲内に含まれるか、あるいはさらに改善される。またこれらは、ＨＦＣ−３２よりも著しく低い圧縮器放出温度も有し、圧縮器の寿命が増大され得る。
【技術分野】
【０００１】
本開示は冷凍、空調、およびヒートポンプシステムにおいて使用するための組成物に関し、本組成物は、テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンを含む。本発明の組成物は、伝熱流体、発泡剤、エアロゾル噴射剤、ならびに動力サイクルの作動流体として、冷却または加熱をもたらすための方法において有用である。
【背景技術】
【０００２】
冷凍産業では、過去数十年の間、モントリオール議定書（Ｍｏｎｔｒｅａｌ Ｐｒｏｔｏｃｏｌ）の結果として段階的に廃止されつつあるオゾン層破壊性のクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）およびハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）の代替冷媒を見出す努力がなされてきた。ほとんどの冷媒製造業者にとっての解決法は、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）冷媒の商業化であった。現時点で最も広く使用されている新しいＨＦＣ冷媒のＨＦＣ−１３４ａは、オゾン層破壊係数がゼロであり、従って、モントリオール議定書の結果としての現在の規制の段階的廃止による影響を受けない。
【０００３】
さらなる環境規制により、最終的には、特定のＨＦＣ冷媒の世界的な段階的廃止へと至り得る。現在、産業界は、移動空調で使用される冷媒についての地球温暖化係数（ＧＷＰ）に関する規制に直面している。将来的に規制がより広く適用されれば、例えば固定空調および冷凍システムでは、冷凍および空調産業のすべての分野で使用することができる冷媒に対してさらにより大きい必要性が感じられるであろう。ＧＷＰに関連する最終的な規制要件についての不確実性によって、産業界は、多数の候補化合物および混合物を考慮することを強いられている。
【０００４】
現在提案されているＨＦＣ冷媒および冷媒ブレンドの代替冷媒としては、ＨＦＣ−１５２ａ、ブタンもしくはプロパンなどの純粋な炭化水素、またはＣＯ２などの「天然」冷媒が挙げられる。これらの提案された代替品はそれぞれ、毒性、引火性、低エネルギー効率を含む問題を有するか、あるいは大きな装置設計の変更を必要とする。特に、ＨＣＦＣ−２２、Ｒ−１３４ａ、Ｒ−４０４Ａ、Ｒ−５０７、Ｒ−４０７ＣおよびＲ−４１０Ａに対する新しい代替品も提案されている。ＧＷＰに関連してどんな規制要件が最終的に採用されるかについての不確実性によって、産業界は、低ＧＷＰ、非引火性または低引火性に対する必要性と、現存のシステム性能パラメータとのバランスを取る多数の候補化合物および混合物を考慮することを強いられている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンを含む組成物は、Ｒ−１３４ａ、Ｒ４０４ＡおよびＲ４１０Ａを含む現在使用されている、より高ＧＷＰの冷媒の置換を可能にする特定の特性を有することが分かった。
【０００６】
従って、本明細書では、約１重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約９９重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む組成物が提供される。
【０００７】
また、本明細書には、冷却または加熱をもたらすための方法と、Ｒ−１３４ａ、Ｒ４１０ＡおよびＲ４０４Ａなどの冷媒を置換するための方法と、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンを含む組成物を含有する空調および冷凍装置とが開示されている。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に記載される実施形態の詳細に取り組む前に、いくつかの用語が定義される、あるいは明確にされる。
【０００９】
定義
本明細書で使用される場合、伝熱組成物という用語は、熱源からヒートシンクへ熱を運ぶために使用される組成物を意味する。
【００１０】
熱源は、熱を加える、伝達する、移動する、あるいは除去することが望ましい任意の空間、場所、物体または本体であると定義される。熱源の例は、スーパーマーケットにおける冷蔵庫または冷凍庫ケースなどの冷凍または冷却を必要とする空間（開放または閉鎖）、空調を必要とする建物空間、工業用ウォーターチラー、または空調を必要とする自動車の乗員室である。いくつかの実施形態では、伝熱組成物は、伝熱過程を通して一定状態のままであり得る（すなわち、蒸発または凝縮しない）。その他の実施形態では、伝熱組成物は蒸発冷却過程で同様に利用され得る。
【００１１】
ヒートシンクは、熱を吸収することができる任意の空間、場所、物体または本体であると定義される。蒸気圧縮冷凍システムは、このようなヒートシンクの一例である。
【００１２】
伝熱システムは、特定の空間において加熱または冷却効果を生じるために使用されるシステム（または装置）である。伝熱システムは、移動システムでも固定システムでもよい。
【００１３】
伝熱システムの例としては、空調装置、冷凍庫、冷蔵庫、ヒートポンプ、ウォーターチラー、満液式蒸発器（ｆｌｏｏｄｅｄ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）冷却装置、直接膨張（ｄｉｒｅｃｔ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ）冷却装置、ウォークインクーラー、移動冷蔵庫、移動空調ユニット、除湿機、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１４】
本明細書で使用される場合、移動伝熱システムは、道路、鉄道、海また空用の輸送ユニット内に組み込まれた任意の冷凍、空調、または加熱装置を指す。さらに、移動冷凍または空調ユニットは、どの移動キャリアからも独立した「共同一貫輸送」システムとして知られる装置を含む。このような共同一貫輸送システムには、「コンテナ」（海上／陸上輸送の組み合わせ）および「スワップボディ」（道路／鉄道輸送の組み合わせ）が含まれる。
【００１５】
本明細書で使用される場合、固定伝熱システムは、運転中、定位置に固定されるシステムである。固定伝熱システムは様々な建物内に結合されてもよいし、建物に取り付けられてもよく、あるいはソフトドリンクの自動販売機などのように屋外に配置された独立型の装置であってもよい。これらの固定用途は固定空調およびヒートポンプであってもよく、冷却装置、高温ヒートポンプ、住宅用、商業用または工業用の空調システム（住宅用ヒートポンプを含む）が含まれるがこれらに限定されず、そしてウィンドウ型、ダクトレス型、ダクト型、パッケージドターミナル型、およびルーフトップシステムなどの屋外用であるが建物に接続されたものが含まれる。固定冷凍用途では、開示される組成物は、商業用、工業用または住宅用の冷蔵庫および冷凍庫、製氷機、内蔵型クーラーおよび冷凍庫、満液式蒸発器冷却装置、直接膨張冷却装置、ウォークインおよびリーチイン（ｒｅａｃｈ−ｉｎ）クーラーおよび冷凍庫、ならびに組み合わせシステムを含む装置において有用であり得る。いくつかの実施形態では、開示される組成物は、スーパーマーケットの冷凍システムにおいて使用することができる。さらに、固定用途は二次ループシステムを用いることができ、これは、一次冷媒を用いてある場所で冷却を生じ、これを二次伝熱流体を介して離れた場所に伝達する。
【００１６】
冷凍容量（冷却容量と称されることもある）は、循環される冷媒１ポンド当たりの蒸発器内の冷媒のエンタルピーの変化、または蒸発器から出る冷媒蒸気の単位量（容積）当たりの蒸発器内の冷媒によって除去される熱を定義する用語である。冷凍容量は、冷媒または伝熱組成物が冷却をもたらす能力の尺度である。従って、この容量が高いほど、得られる冷却は大きい。冷却速度は、単位時間当たりの蒸発器内の冷媒によって除去される熱を指す。
【００１７】
性能係数（ＣＯＰ）は、除去された熱の量を、サイクルを運転するために必要とされるエネルギー入力で割ったものである。ＣＯＰが高いほど、エネルギー効率は高い。ＣＯＰは、エネルギー効率比（ＥＥＲ）、すなわち、特定の内部および外部温度セットにおける冷凍または空調装置に対する効率評価に直接関連する。
【００１８】
「過冷却（ｓｕｂｃｏｏｌｉｎｇ）」という用語は、液体の温度を、所与の圧力に対するその液体の飽和点よりも低い温度まで低下させることを指す。飽和点は蒸気が完全に液体に凝縮する温度であるが、過冷却は、液体を、所与の圧力でより低い温度の液体に冷却し続ける。液体を飽和温度（または泡立ち点温度）よりも低い温度まで冷却することによって、正味の冷凍容量を増大させることができる。過冷却は、それにより、システムの冷凍容量およびエネルギー効率を改善する。過冷却量は、飽和温度よりも下方への冷却の量（度）である。
【００１９】
過熱は、蒸気組成物がその飽和蒸気温度（組成物が冷却されたときに、液体の最初の一滴が形成される温度であり、「露点」と呼ばれることもある）よりもどの程度高温まで加熱されるかを定義する用語である。
【００２０】
温度勾配（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｇｌｉｄｅ）（単に「勾配」と称されることもある）は、過冷却または過熱を除いて、冷媒システムの構成要素内の冷媒による相変化過程の開始温度と終了温度との差の絶対値である。この用語は、近共沸または非共沸組成物の凝縮または蒸発を説明するために使用され得る。冷凍、空調またはヒートポンプシステムの温度勾配に言及する場合、蒸発器内の温度勾配および凝縮器内の温度勾配の平均である平均温度勾配を示すことが多い。
【００２１】
共沸組成物とは、単一の物質として挙動する２つ以上の物質の定沸点混合物を意味する。共沸組成物を特徴付ける１つの方法は、液体の部分蒸発または蒸留によって生じる蒸気が、それが蒸発または蒸留される液体と同じ組成を有する、すなわち、混合物が組成の変化を伴わずに蒸留／還流されることである。定沸点組成物は、同じ化合物の非共沸混合物と比べて最高沸点または最低沸点のいずれかを示すので、共沸性と特徴付けられる。共沸組成物は、運転中に冷凍または空調システム内で分画しないであろう。さらに、共沸組成物は、冷凍または空調システムからの漏出時に分画しないであろう。
【００２２】
近共沸（ｎｅａｒ−ａｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）組成物（一般に「共沸混合物様組成物」とも称される）は、本質的に単一の物質として挙動する２つ以上の物質の実質的に定沸点の液体混合物である。近共沸組成物を特徴付ける１つの方法は、液体の部分蒸発または蒸留によって生じる蒸気が、それが蒸発または蒸留される液体と実質的に同じ組成を有する、すなわち、混合物が実質的な組成の変化を伴わずに蒸留／還流されることである。近共沸組成物を特徴付けるもう１つの方法は、特定の温度における組成物の泡立ち点蒸気圧および露点蒸気圧が実質的に同一であることである。本明細書では、蒸発または沸騰除去などによって組成物の５０重量パーセントが除去された後、元の組成物と、元の組成物の５０重量パーセントが除去された後に残存する組成物との間の蒸気圧の差が約１０パーセント未満であれば、組成物は近共沸性である。
【００２３】
非共沸組成物は、単一の物質というよりはむしろ単純な混合物として挙動する２つ以上の物質の混合物である。非共沸組成物を特徴付ける１つの方法は、液体の部分蒸発または蒸留によって生じる蒸気が、それが蒸発または蒸留される液体と実質的に異なる組成を有する、すなわち、混合物が実質的な組成の変化を伴って蒸留／還流されることである。非共沸組成物を特徴付けるもう１つの方法は、特定の温度における組成物の泡立ち点蒸気圧および露点蒸気圧が実質的に異なることである。本明細書では、蒸発または沸騰除去などによって組成物の５０重量パーセントが除去された後、元の組成物と、元の組成物の５０重量パーセントが除去された後に残存する組成物との間の蒸気圧の差が約１０パーセントよりも大きければ、組成物は非共沸性である。
【００２４】
本明細書で使用される場合、「潤滑剤」という用語は、組成物または圧縮器に添加されて（そして、任意の伝熱システム内での使用において任意の伝熱組成物と接触されて）、圧縮器に潤滑を提供して部品が動かなくならないようにする助けになるあらゆる材料を意味する。
【００２５】
本明細書で使用される場合、相溶化剤は、伝熱システムの潤滑剤中における、開示される組成物のハイドロフルオロカーボンの溶解度を改善する化合物である。いくつかの実施形態では、相溶化剤は、圧縮器への油戻り（ｏｉｌ ｒｅｔｕｒｎ）を改善する。いくつかの実施形態では、組成物はシステム潤滑剤と共に使用されて、油を多く含む相の粘度を低下させる。
【００２６】
本明細書で使用される場合、油戻りは、伝熱組成物が伝熱システムを通って潤滑剤を運び、そしてそれを圧縮器に戻す能力を指す。すなわち、使用の際、圧縮器潤滑剤の一部が伝熱組成物によって圧縮器からシステムの他の部分へ運び去られることは珍しくない。このようなシステムでは、潤滑剤が圧縮器に効率良く戻されないと、圧縮器は、最終的には、潤滑の欠如のために動かなくなるであろう。
【００２７】
本明細書で使用される場合、「紫外線」色素は、電磁スペクトルの紫外または「近」紫外領域で光を吸収するＵＶ蛍光またはリン光組成物であると定義される。１０ナノメートル〜約７７５ナノメートルの範囲の波長を有する少なくともある程度の放射を放出するＵＶ光による照射下において、ＵＶ蛍光色素によって生じる蛍光が検出され得る。
【００２８】
引火性は、組成物が発火するおよび／または火炎を伝播させる能力を意味するために使用される用語である。冷媒および他の伝熱組成物について、引火下限（「ＬＦＬ」）は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）Ｅ６８１において規定される試験条件下で、組成物および空気の均一な混合によって火炎を伝播させることができる伝熱組成物の空気中の最低濃度である。引火上限（「ＵＦＬ」）は、同じ試験条件下で、組成物および空気の均一な混合によって火炎を伝播させることができる伝熱組成物の空気中の最高濃度である。ＡＳＨＲＡＥ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｈｅａｔｉｎｇ，Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｎｇ ａｎｄ Ａｉｒ−Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）によって非引火性であると分類されるためには、冷媒は、液相および気相の両方で配合される際にＡＳＴＭ Ｅ６８１の条件下で非引火性であり、そして漏出シナリオの間に生じる液相および蒸気相の両方で非引火性でなければならない。
【００２９】
地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、二酸化炭素１キログラムの放出と比較して、特定の温室ガス１キログラムの大気中への放出による相対的な地球温暖化寄与を評価するための指数である。ＧＷＰは、異なる対象期間に対して計算することができ、所与のガスについての大気寿命の効果を示す。１００年の対象期間に対するＧＷＰは、一般的に参照される値である。混合物については、各成分の個々のＧＷＰに基づいて、加重平均を計算することができる。
【００３０】
オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）は、物質によって引き起こされるオゾン層破壊の量を指す数である。ＯＤＰは、化学物質のオゾンに対する影響を、同様の質量のＣＦＣ−１１（フルオロトリクロロメタン）の影響と比較した比率である。従って、ＣＦＣ−１１のＯＤＰは、１．０であると定義される。その他のＣＦＣおよびＨＣＦＣは、０．０１〜１．０の範囲のＯＤＰを有する。ＨＦＣは塩素を含有しないので、ゼロのＯＤＰを有する。
【００３１】
本明細書で使用される場合、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、またはこれらのあらゆる他の変形は、非排他的な包含を網羅することが意図される。例えば、要素のリストを含む組成物、過程、方法、物品、または装置は、必ずしもこれらの要素のみに限定されず、明確に記載されていないか、あるいはこのような組成物、過程、方法、物品、または装置に固有のその他の要素を含んでいてもよい。さらに、反対する明確な記載がない限り、「または」は包括的な「または」を指し、排他的な「または」を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つによって満たされる：Ａが真であり（または存在し）かつＢが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在せず）かつＢが真である（または存在する）、ならびにＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
【００３２】
「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という移行句は、規定されていないあらゆる要素、工程または成分を排除する。このような句が請求項内にあれば、普通に伴われる不純物を除いて、列挙された以外の材料の包含に対して、この請求項はクローズされるであろう。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という句が、序文の直後ではなく請求項の本文に現れる場合、その本文に示される要素を限定するだけであり、その他の要素は全体として請求項から排除されない。
【００３３】
「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という移行句は、文字通りに開示されたものに加えて、材料、行程、特徴、成分、または要素を含む組成物、方法または装置を定義するために使用されるが、ただし、これらの付加的に含まれる材料、行程、特徴、成分、または要素は、特許請求された発明の基本的および新規の特徴に実質的に影響を与えることを条件とする。「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」という用語は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」との間の中間の立場をとる。
【００３４】
出願人が「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの制約のない用語で発明またはその一部を定義した場合、その説明は（他に記載されない限り）、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という用語を用いて同様にこのような発明を説明すると解釈されるべきであることは、容易に理解されるはずである。
【００３５】
また、「ａ」または「ａｎ」の使用は、本明細書に記載される要素および成分を説明するために用いられる。これは、単に便宜上、そして本発明の範囲の一般的な意味を与えるために行われる。この説明は、１つまたは少なくとも１つを含むと解釈されるべきであり、そしてそうでないことを意味することが明白でない限り、単数は複数も含む。
【００３６】
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術的および科学的用語は本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に記載されるものと類似または等価の方法および材料は、開示される組成物の実施形態の実施または試験において使用することができるが、適切な方法および材料は以下に記載される。本明細書において言及される全ての刊行物、特許出願、特許、および他の参考文献は、特定の一節が引用されない限り、参照によってその全体が援用される。矛盾する場合には、定義を含めて本明細書が支配するであろう。さらに、材料、方法、および実施例は単に例示的であって、限定的であることは意図されない。
【００３７】
組成物
約１重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約９９重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む組成物が開示されている。２，３，３，３−テトラフルオロプロペンは、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＣ−１２３４ｙｆ、またはＲ１２３４ｙｆと呼ばれることもある。ＨＦＯ−１２３４ｙｆは、脱フッ化水素化（ｄｅｈｙｄｒｏｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ）１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）または１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃｂ）などの当該技術分野において既知の方法によって製造することができる。ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２またはＲ３２）は市販されているか、あるいは塩化メチレンの脱塩素フッ素化（ｄｅｃｈｌｏｒｏｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ）などの当該技術分野において既知の方法によって製造することができる。
【００３８】
ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２はいずれも、比較的高いＧＷＰを有する特定の冷媒および冷媒混合物に対する低ＧＷＰ代替品であると考えられている。特に、Ｒ４１０Ａ（５０重量％のＨＦＣ−３２および５０重量％のペンタフルオロエタンを含有する混合物、またはＨＦＣ−１２５に対するＡＳＨＲＡＥ名称）は２０８８の地球温暖化係数を有し、冷媒の地球温暖化に関連する規制が制定されたときに代替品を必要とするであろう。加えて、Ｒ４０４Ａ（４４重量％のＨＦＣ−１２５、５２重量％のＨＦＣ−１４３ａ（１，１，１−トリフルオロエタン）、および４重量％のＨＦＣ−１３４ａを含有する混合物に対するＡＳＨＲＡＥ名称）は３９２２のＧＷＰを有し、代替品を必要とするであろう。さらに、Ｒ４０４Ａと事実上同一の特性を有するために多くのＲ４０４Ａシステムにおいて使用することができるＲ−５０７（５０重量％のＨＦＣ−１２５および５０重量％のＨＦＣ−１４３ａを含有する混合物に対するＡＳＨＲＡＥ名称）は３９８５に等しいＧＷＰを有し、従ってＲ４０４Ａに対するより低ＧＷＰの代替品を提供するのではなく、同様に代替品を必要とするであろう。
【００３９】
テトラフルオロエタン、特に現在多くの用途で冷媒として使用されている１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）は１４３０のＧＷＰを有し、代替品を必要としている。注目すべきは、自動車用ヒートポンプにおけるＨＦＣ−１３４ａの使用である。一実施形態では、約２１．５重量パーセントのＨＦＣ−３２および約７８．５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆを有する組成物は、ＨＦＣ−１３４ａに対して著しく改善された加熱容量を実証するが、１５０未満のＧＷＰを有し、これは欧州Ｆ−Ｇａｓの指令を満たす。
【００４０】
本発明の範囲内に包含される組成物は、空調システムにおいて一般に使用される冷媒であるＲ４１０Ａと比較して低下されたＧＷＰを提供することが分かった。８０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび２０重量パーセントのＨＦＣ−３２を含有する組成物は、ＧＷＰ＝２０８８であるＲ４１０Ａと比べて、わずか１３８のＧＷＰを有する。このような組成物は、Ｒ４１０Ａよりもかなり低い冷却容量を有する。しかしながら、ＧＷＰ規制が１５０よりも低いＧＷＰを要求すれば、冷却容量の不足を補うことが可能であろう。そして、この組成物はＲ４１０Ａに対して改善されたエネルギー効率を有する。
【００４１】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、約３０重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約７０重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む。３０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび７０重量パーセントのＨＦＣ−３２を含有する組成物はまだ５００未満のＧＷＰを提供し、冷却容量およびエネルギー効率は、Ｒ４１０Ａと本質的に一致する。
【００４２】
別の実施形態では、本発明の組成物は、約２５重量パーセント〜約６０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび約７５重量パーセント〜約４０重量パーセントのジフルオロメタンを含む。これらの組成物は、Ｒ４１０Ａの±２０％以内の加熱容量、同程度のエネルギー効率および約５℃未満の平均温度勾配を提供することが分かった。特に注目すべきは、約７２．５重量パーセントのＨＦＣ−３２および約２７．５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆを有する組成物であり、容量およびエネルギー効率の両方についてＲ４１０Ａに一致することが分かった。
【００４３】
別の特定の実施形態では、本発明の組成物は、約４５重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む。この実施形態の範囲内に包含される組成物は、Ｒ４０４Ａの±２０％以内の冷却容量を提供するが、エネルギー効率も一致する。さらに、この範囲内の組成物のＧＷＰは約５００〜約３３５の範囲内であり、これはＲ４０４ＡまたはＲ４１０ＡのＧＷＰよりも著しく低い。
【００４４】
別の実施形態では、本発明の組成物は、約５５重量パーセント〜約８０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約４５重量パーセント〜約２０重量パーセントのジフルオロメタンを含む。この範囲内の組成物は、Ｒ４０４Ａの代替品として所望される範囲の冷却容量およびエネルギー効率を提供するが、４００未満のＧＷＰ値を保持する。
【００４５】
特定の実施形態では、本発明に従う組成物は、約３５重量パーセント〜約６０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび約６５重量パーセント〜約４０重量パーセントのＨＦＣ−３２を含む。このような組成物は、Ｒ４０７Ｃと同等以下の温度勾配を有する。
【００４６】
いくらかの温度勾配を有する冷媒混合物は産業界において許容され得るか、あるいはさらに、本明細書において前述したような利点も有し得る。Ｒ４０７Ｃ（２３重量％のＨＦＣ−３２、２５重量％のＨＦＣ−１２５、および５２重量％のＨＦＣ−１３４ａの混合物に対するＡＳＨＲＡＥ名称）は、勾配を有する市販の冷媒製品の一例である。本明細書に開示される特定の組成物は、Ｒ４０７Ｃの温度勾配に近いか、あるいはＲ４０７Ｃの温度勾配よりも低い温度勾配を有する冷媒組成物を提供することが実証されている。従って、このような組成物は、冷媒、空調およびヒートポンプ産業に商業的に許容されるであろう。
【００４７】
一実施形態では、本発明の組成物は、約２０重量パーセント〜約５５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび約８０重量パーセント〜約４５重量パーセントのＨＦＣ−３２を含む。この範囲内の組成物は、Ｒ４１０Ａの２０％以内の冷却容量およびＲ４１０Ａよりもわずかに良好なエネルギー効率を有することが分かっているので、Ｒ４１０Ａの許容可能な代替品とされる。
【００４８】
特に注目すべきは作動流体を含む組成物であり、ここで、作動流体は本質的に、約２０〜約４２．５重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約８０〜約５７．５重量パーセントのジフルオロメタンからなる。これらの組成物は低い温度勾配を示すことが分かったので、様々な種類の装置における使用が可能になり、６００未満のＧＷＰを有する。
【００４９】
別の実施形態では、本発明の組成物は、約４５重量パーセント〜約５５重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５重量パーセント〜約４５重量パーセントのジフルオロメタンを含むことができる。この範囲内の組成物は、Ｒ４１０Ａの２０％以内の冷却容量およびＲ４１０Ａよりもわずかに良好なエネルギー効率と共に、４００未満のＧＷＰ値も有する。さらに、この範囲内の組成物は、Ｒ４０４Ａよりも大きい冷却容量を示すが、エネルギー効率はＲ４０４Ａの数パーセント以内である。加えて、これらの組成物の温度勾配はＲ４０７Ｃの範囲内であり、従って、商業的に許容可能な冷媒のはずである。約４５重量パーセント〜約５５重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５重量パーセント〜約４５重量パーセントのジフルオロメタンの範囲内の組成物は、Ｒ４１０ＡまたはＲ４０４Ａの代替品として許容可能なはずである。
【００５０】
注目すべきは作動流体を含む組成物であり、ここで、作動流体は本質的に、約２５重量パーセント〜約３０重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約７５重量パーセント〜約７０重量パーセントのジフルオロメタンからなる。これらの組成物は、本明細書に開示される組成物のＲ４１０Ａに対して、低い温度勾配ならびに一致するエネルギー効率および冷却容量を提供する。
【００５１】
さらに注目すべきは作動流体を含む組成物であり、ここで、作動流体は本質的に、約４０重量パーセント〜約４５重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約６０重量パーセント〜約５５重量パーセントのジフルオロメタンからなる、これらの組成物は、Ｒ４０４Ａに対してエネルギー効率の良好な一致ならびに改善された冷却および加熱容量、そして低い温度勾配および４００未満のＧＷＰを提供する。
【００５２】
開示される組成物は、一般に、成分が上記の濃度＋／−２重量パーセントで存在する場合に所望の特性および機能性を保持することが予想される。
【００５３】
本発明の組成物の特定のものは非共沸組成物である。特に、４３〜９９重量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび５７〜１重量パーセントのジフルオロメタンを含む組成物は非共沸性である。非共沸組成物は、共沸または近共沸混合物を超える特定の利点を有し得る。例えば、非共沸組成物の温度勾配は、向流熱交換器配置における利点を提供する。
【００５４】
置換される冷媒よりも高い容量を有する組成物は、より低いチャージサイズを可能にする（同じ冷却効果を達成するためにより少ない冷媒が必要とされ得る）ことによって低下されたカーボンフットプリントを提供する。従って、ＧＷＰがより高くても、このような組成物は最終的に環境影響の低下をもたらすことができる。加えて、さらにより大きいエネルギー効率の改善を提供するように新しい装置を設計することができ、従って、新しい冷媒を用いる環境影響も最小限となる。
【００５５】
いくつかの実施形態では、テトラフルオロプロペンおよびジフルオロメタンに加えて、開示される組成物は、任意的な他の成分を含んでいてもよい。
【００５６】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物中の任意的な他の成分（本明細書では、添加剤とも呼ばれる）は、潤滑剤、色素（ＵＶ色素を含む）、可溶化剤、相溶化剤、安定剤、トレーサー、ペルフルオロポリエーテル、摩耗防止剤、極圧添加剤、腐食および酸化防止剤、金属表面エネルギー低下剤、金属表面不活性化剤、フリーラジカル捕捉剤、発泡調節剤、粘度指数改善剤、流動点降下剤、洗剤、粘度調整剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の成分を含むことができる。実際には、これらの任意的な他の成分の多くはこれらのカテゴリーの１つまたは複数に当てはまり、１つまたは複数の性能特性を達成するために役立つ性質を有し得る。
【００５７】
いくつかの実施形態では、組成物全体に対して少量で存在する１つまたは複数の添加剤。いくつかの実施形態では、開示される組成物中の添加剤濃度の量は、全組成物の約０．１重量パーセント未満から、約５重量パーセントまでである。本発明のいくつかの実施形態では、添加剤は、全組成物の約０．１重量パーセント〜約３．５重量パーセントの量で、開示される組成物中に存在する。開示される組成物のために選択される添加剤成分は、実用性および／または個々の装置部品またはシステムの要求に基づいて選択される。
【００５８】
いくつかの実施形態では、潤滑油は、鉱油潤滑剤である。いくつかの実施形態では、鉱油潤滑剤は、パラフィン（線状炭素鎖飽和炭化水素、分枝炭素鎖飽和炭化水素、およびこれらの混合物を含む）、ナフテン（飽和環状および環構造を含む）、芳香族化合物（１つまたは複数の環を含有する不飽和炭化水素を有するものであり、ここで、１つまたは複数の環は交互の炭素−炭素二重結合を特徴とする）、および非炭化水素（硫黄、窒素、酸素およびこれらの混合物などの原子を含有する分子）、ならびにこれらの混合物および組み合わせからなる群から選択される。
【００５９】
いくつかの実施形態は、１つまたは複数の合成潤滑剤を含有することができる。いくつかの実施形態では、合成潤滑剤は、アルキル置換芳香族化合物（線状アルキル基、分枝状アルキル基、または線状および分枝状アルキル基の混合物によって置換されたベンゼンまたはナフタレンなどであり、一般的にアルキルベンゼンと称されることが多い）、合成パラフィンおよびナフテン、ポリ（αオレフィン）、ポリグリコール（ポリアルキレングリコールを含む）、二塩基酸エステル、ポリエステル、ネオペンチルエステル、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、シリコーン、ケイ酸エステル、フッ素化化合物、リン酸エステル、ポリカーボネートならびにこれらの混合物（この段落で開示される潤滑剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される。
【００６０】
本明細書に開示される潤滑剤は市販の潤滑剤でもよい。例えば、潤滑剤は、ＢＶＭ １００ ＮとしてＢＶＡ Ｏｉｌｓによって販売されるパラフィン系鉱油、Ｓｕｎｉｓｏ（登録商標）１ＧＳ、Ｓｕｎｉｓｏ（登録商標）３ＧＳおよびＳｕｎｉｓｏ（登録商標）５ＧＳという商標でＣｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏ．によって販売されるナフテン系鉱油、Ｓｏｎｔｅｘ（登録商標）３７２ＬＴという商標でＰｅｎｎｚｏｉｌによって販売されるナフテン系鉱油、Ｃａｌｕｍｅｔ（登録商標）ＲＯ−３０という商標でＣａｌｕｍｅｔ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓによって販売されるナフテン系鉱油、Ｚｅｒｏｌ（登録商標）７５、Ｚｅｒｏｌ（登録商標）１５０およびＺｅｒｏｌ（登録商標）５００という商標でＳｈｒｉｅｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって販売される線状アルキルベンゼン、ならびにＨＡＢ ２２としてＮｉｐｐｏｎ Ｏｉｌによって販売される分枝状アルキルベンゼン、Ｃａｓｔｒｏｌ（登録商標）１００という商標でＣａｓｔｒｏｌ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｋｉｎｇｄｏｍによって販売されるポリエステル（ＰＯＥ）、Ｄｏｗ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）からのＲＬ−４８８Ａなどのポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、そしてこれらの混合物（この段落で開示される潤滑剤のいずれかの混合物を意味する）であり得る。
【００６１】
本発明と共に使用される潤滑剤は、ハイドロフルオロカーボン冷媒と共に使用するために設計され、圧縮冷凍および空調装置の運転条件下で本明細書に開示される組成物と混和性であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑剤は、所与の圧縮器の要求と、潤滑剤がさらされ得る環境とを考慮することによって選択される。
【００６２】
潤滑剤を含む本発明の組成物では、潤滑剤は、全組成物の５．０重量％未満の量で存在する。その他の実施形態では、潤滑剤の量は、全組成物の約０．１〜３．５重量％の間である。
【００６３】
本明細書に開示される組成物についての上記の重量比にかかわらず、いくつかの伝熱システムでは、組成物は使用中にこのような伝熱システムの１つまたは複数の装置部品から付加的な潤滑剤を獲得し得ることが理解される。例えば、いくつかの冷凍、空調およびヒートポンプシステムでは、潤滑剤は圧縮器および／または圧縮器潤滑剤だめに充填され得る。このような潤滑剤はこのようなシステムの冷媒中に存在する任意の潤滑剤添加剤に付加的なものであり得る。使用中、冷媒組成物は圧縮器内にあるときに、ある量の装置潤滑剤を取り込み、冷媒−潤滑剤組成を出発の比率から変化させ得る。
【００６４】
このような伝熱システムでは、潤滑剤の大部分がシステムの圧縮器部分に存在する場合でも、システム全体は、組成物の約７５重量パーセントもの量からわずか約１．０重量パーセントまでが潤滑剤である全組成物を含有し得る。いくつかのシステム（例えばスーパーマーケットの冷凍陳列ケース）において、システムは約３重量パーセントの潤滑剤（システムの充填前に冷媒組成物中に存在するあらゆる潤滑剤のほかに）および９７重量パーセントの冷媒を含有し得る。別の実施形態では、いくつかのシステム（例えば、移動空調システム）において、システムは約２０重量パーセントの潤滑剤（システムの充填前に冷媒組成物中に存在するあらゆる潤滑剤のほかに）および約８０重量パーセントの冷媒を含有し得る。
【００６５】
本発明の組成物と共に使用される添加剤は、少なくとも１つの色素を含むことができる。色素は、少なくとも１つの紫外線（ＵＶ）色素であり得る。ＵＶ色素は、蛍光色素であってもよい。蛍光色素は、ナフタルイミド、ペリレン、クマリン、アントラセン、フェナントラセン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン、フルオレセイン、および前記色素の誘導体、ならびにこれらの組み合わせ（この段落で開示される上記の色素またはその誘導体のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択することができる。
【００６６】
いくつかの実施形態では、開示される組成物は、約０．００１重量パーセント〜約１．０重量パーセントのＵＶ色素を含有する。その他の実施形態では、ＵＶ色素は全組成物の約０．００５重量パーセント〜約０．５重量パーセントの量で存在し、他の実施形態では、ＵＶ色素は全組成物の０．０１重量パーセント〜約０．２５重量パーセントの量で存在する。
【００６７】
ＵＶ色素は、装置（例えば、冷凍ユニット、空調装置またはヒートポンプ）内の漏出点において、またはその近くで色素の蛍光を観察できるようにすることによって、組成物の漏れを検出するために有用な成分である。色素からのＵＶ発光、例えば蛍光は、紫外光の下で観察することができる。従って、このようなＵＶ色素を含有する組成物が装置の所与の点から漏出していれば、漏出点または漏出点の近くで蛍光を検出することができる。
【００６８】
本発明の組成物と共に使用可能な添加剤は、開示される組成物中の１つまたは複数の色素の溶解度を改善するように選択された少なくとも１つの可溶化剤を含むことができる。いくつかの実施形態では、色素対可溶化剤の重量比は、約９９：１〜約１：１の範囲である。可溶化剤には、炭化水素、炭化水素エーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル（ジプロピレングリコールジメチルエーテルなど）、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン（塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、またはこれらの混合物など）、エステル、ラクトン、芳香族エーテル、フルオロエーテルおよび１，１，１−トリフルオロアルカン、ならびにこれらの混合物（この段落で開示される可溶化剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物が含まれる。
【００６９】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの相溶化剤は、１つまたは複数の潤滑剤と、開示される組成物との相溶性を改善するように選択される。相溶化剤は、炭化水素、炭化水素エーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル（ジプロピレングリコールジメチルエーテルなど）、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン（塩化メチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、またはこれらの混合物など）、エステル、ラクトン、芳香族エーテル、フルオロエーテル、１，１，１−トリフルオロアルカン、およびこれらの混合物（この段落で開示される相溶化剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択され得る。
【００７０】
可溶化剤および／または相溶化剤は、炭素、水素および酸素のみを含有するエーテル（ジメチルエーテル（ＤＭＥ）など）からなる炭化水素エーテルおよびこれらの混合物（この段落で開示される炭化水素エーテルのいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択され得る。
【００７１】
相溶化剤は、３〜１５個の炭素原子を含有する線状または環状の脂肪族または芳香族炭化水素相溶化剤であり得る。相溶化剤は、少なくとも特に、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、およびデカンからなる群から選択され得る少なくとも１つの炭化水素であり得る。市販の炭化水素相溶化剤としては、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）Ｈ（ウンデカン（Ｃ１１）およびドデカン（Ｃ１２）の混合物（高純度Ｃ１１〜Ｃ１２イソパラフィン系））、Ａｒｏｍａｔｉｃ １５０（Ｃ９〜Ｃ１１芳香族）、Ａｒｏｍａｔｉｃ ２００（Ｃ９〜Ｃ１５芳香族）およびＮａｐｔｈａ １４０（Ｃ５〜Ｃ１１パラフィン、ナフテンおよび芳香族炭化水素の混合物）という商標でＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（ＵＳＡ）から販売されているもの、ならびにこれらの混合物（この段落で開示される炭化水素のいずれかの混合物を意味する）が挙げられるがこれらに限定されない。
【００７２】
あるいは、添加剤は、少なくとも１つの高分子相溶化剤であり得る。高分子相溶化剤は、フッ素化および非フッ素化アクリレートのランダムコポリマーであってもよく、ここでポリマーは、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯ２Ｒ２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）Ｃ６Ｈ４Ｒ４、およびＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）Ｃ６Ｈ４ＸＲ６（式中、Ｘは酸素または硫黄であり、Ｒ１、Ｒ３、およびＲ５は独立してＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルラジカルからなる群から選択され、そしてＲ２、Ｒ４、およびＲ６は独立してＣおよびＦを含有する炭素鎖ベースのラジカルからなる群から選択される）で表される少なくとも１つのモノマーの繰り返し単位を含み、さらに、Ｈ、Ｃｌ、エーテル酸素、またはチオエーテル、スルホキシド、もしくはスルホン基の形態の硫黄およびこれらの混合物を含有し得る。このような高分子相溶化剤の例としては、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，１９８９８，ＵＳＡ）からＺｏｎｙｌ（登録商標）ＰＨＳという商標で市販されているものが挙げられる。Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＰＨＳは、４０重量パーセントのＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｍＦ（Ｚｏｎｙｌ（登録商標）フルオロメタクリレートまたはＺＦＭとも呼ばれる）（式中、ｍは１〜１２、主に２〜８である）と、６０重量パーセントのラウリルメタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ２（ＣＨ２）１１ＣＨ３、ＬＭＡとも呼ばれる）との重合によって製造されるランダムコポリマーである。
【００７３】
いくつかの実施形態では、相溶化剤成分は、潤滑剤の金属への接着を低減するような方法で、熱交換器内に見出される金属の銅、アルミニウム、鋼、または他の金属およびこれらの金属合金の表面エネルギーを低下させる添加剤を約０．０１〜３０重量パーセント（相溶化剤の全量を基準として）含有する。金属表面エネルギー低下添加剤の例としては、ＤｕＰｏｎｔから商標Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＡ、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＰ、およびＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＪで市販されているものが挙げられる。
【００７４】
本発明の組成物と共に使用され得る添加剤は、金属表面不活性化剤であり得る。金属表面不活性化剤は、アレオキサリル（ａｒｅｏｘａｌｙｌ）ビス（ベンジリデン）ヒドラジド（ＣＡＳ登録番号６６２９−１０−３）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルヒドラジン（ＣＡＳ登録番号３２６８７−７８−８）、２，２’−オキサミドビス−エチル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（ＣＡＳ登録番号７０３３１−９４−１）、Ｎ，Ｎ’−（ジサリシクリデン（ｄｉｓａｌｉｃｙｃｌｉｄｅｎｅ））−１，２−ジアミノプロパン（ＣＡＳ登録番号９４−９１−７）、ならびにエチレンジアミン四酢酸（ＣＡＳ登録番号６０−００−４）およびその塩、そしてこれらの混合物（この段落で開示される金属表面不活性化剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される。
【００７５】
あるいは、本発明の組成物と共に使用される添加剤は、ヒンダードフェノール、チオホスフェート、ブチル化トリフェニルホスホロチオネート、オルガノホスフェート、またはホスファイト、アリールアルキルエーテル、テルペン、テルペノイド、エポキシド、フッ素化エポキシド、オキセタン、アスコルビン酸、チオール、ラクトン、チオエーテル、アミン、ニトロメタン、アルキルシラン、ベンゾフェノン誘導体、アリールスルフィド、ジビニルテレフタル酸、ジフェニルテレフタル酸、イオン性液体、およびこれらの混合物、（この段落で開示される安定剤のいずれかの混合物を意味する）からなる群から選択される安定剤であり得る。
【００７６】
安定剤は、トコフェロール、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、モノチオホスフェートおよびジチオホスフェート（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ（以下、「Ｃｉｂａ」）から商標Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）６３で市販）、ジアルキルチオリン酸エステル（Ｃｉｂａからそれぞれ商標Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）３５３およびＩｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）３５０で市販）、ブチル化トリフェニルホスホロチオネート、（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）２３２で市販）、アミンホスフェート（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）３４９（Ｃｉｂａ）で市販）、ヒンダードホスファイト（ＣｉｂａからＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８で市販）およびトリス−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＯＰＨで市販）、（Ｄｉ−ｎ−オクチルホスファイト）およびイソデシルジフェニルホスファイト（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＤＤＰＰで市販）、トリアルキルホスフェート（トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、およびトリ（２−エチルヘキシル）ホスフェートなど）、トリアリールホスフェート（トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、およびトリキシレニルホスフェートを含む）、および混合アルキル−アリールホスフェート（イソプロピルフェニルホスフェート（ＩＰＰＰ）、およびビス（ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェート（ＴＢＰＰ）を含む）、ブチル化トリフェニルホスフェート（Ｓｙｎ−Ｏ−Ａｄ（登録商標）８７８４をはじめとする商標Ｓｙｎ−Ｏ−Ａｄ（登録商標）で市販されているものなど）、ｔｅｒｔ−ブチル化トリフェニルホスフェート（商標Ｄｕｒａｄ（登録商標）６２０で市販されているものなど）、イソプロピル化トリフェニルホスフェート（商標Ｄｕｒａｄ（登録商標）２２０およびＤｕｒａｄ（登録商標）１１０で市販されているものなど）、アニソール、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１，３，５−トリメトキシベンゼン、ミルセン、アロオシメン、リモネン（特に、ｄ−リモネン）、レチナール、ピネン、メントール、ゲラニオール、ファルネソール、フィトール、ビタミンＡ、テルピネン、デルタ−３−カレン、テルピノレン、フェランドレン、フェンケン、ジペンテン、カラテノイド（ｃａｒａｔｅｎｏｉｄ）（リコペン、ベータカロテンなど）、およびキサントフィル（ゼアキサンチンなど）、レチノイド（ヘパキサンチンおよびイソトレチノインなど）、ボルナン、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、トリフルオロメチルオキシラン、１，１−ビス（トリフルオロメチル）オキシラン、３−エチル−３−ヒドロキシメチル−オキセタン（ＯＸＴ−１０１（Ｔｏａｇｏｓｅｉ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）など）、３−エチル−３−（（フェノキシ）メチル）−オキセタン（ＯＸＴ−２１１（Ｔｏａｇｏｓｅｉ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）など）、３−エチル−３−（（２−エチル−ヘキシルオキシ）メチル）−オキセタン（ＯＸＴ−２１２（Ｔｏａｇｏｓｅｉ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）など）、アスコルビン酸、メタンチオール（メチルメルカプタン）、エタンチオール（エチルメルカプタン）、補酵素Ａ、ジメルカプトコハク酸（ＤＭＳＡ）、グレープフルーツメルカプタン（（Ｒ）−２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）プロパン−２−チオール））、システイン（（Ｒ）−２−アミノ−３−スルファニル−プロパン酸）、リポアミド（１，２−ジチオラン−３−ペンタンアミド）、５，７−ビス（１，１−ジメチルエチル）−３−［２，３（または３，４）−ジメチルフェニル］−２（３Ｈ）−ベンゾフラノン（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＨＰ−１３６で市販）、ベンジルフェニルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジイソプロピルアミン、ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネート（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８０２（Ｃｉｂａ）で市販）、ジドデシル３，３’−チオプロピオネート（Ｃｉｂａから商標Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）ＰＳ８００で市販）、ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（Ｃｉｂａから商標Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０で市販）、ポリ−（Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジルスクシネート（Ｃｉｂａから商標Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２ＬＤ（Ｃｉｂａ）で市販）、メチルビスタローアミン、ビスタローアミン、フェノール−アルファ−ナフチルアミン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン（ＤＭＡＭＳ）、トリス（トリメチルシリル）シラン（ＴＴＭＳＳ）、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、２，５−ジフルオロベンゾフェノン、２’，５’−ジヒドロキシアセトフェノン、２−アミノベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ベンジルフェニルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジベンジルスルフィド、イオン性液体、ならびにこれらの混合物および組み合わせからなる群から選択され得る。
【００７７】
あるいは、本発明の組成物と共に使用される添加剤は、イオン性液体安定剤であり得る。イオン性液体安定剤は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウム、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されるカチオンと、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−、ならびにこれらの混合物からなる群から選択されるアニオンとを含有する塩である、室温（約２５℃）で液体の有機塩からなる群から選択することができる。いくつかの実施形態では、イオン性液体安定剤は、ｅｍｉｍ ＢＦ４（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート）、ｂｍｉｍ ＢＦ４（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラボレート）、ｅｍｉｍ ＰＦ６（１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート）、およびｂｍｉｍ ＰＦ６（１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート）（これらは全てＦｌｕｋａ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）から入手可能である）からなる群から選択される。
【００７８】
いくつかの実施形態では、安定剤はヒンダードフェノールであってもよく、これは、１つまたは複数の置換または環状、直鎖、または分枝状の脂肪族置換基を含むフェノールを含む任意の置換フェノール化合物であり、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジ
メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール、トコフェロールなどを含むアルキル化モノフェノールと、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン（ｔ−ブチルヒドロキノンを含む）、ヒドロキノンのその他の誘導体などと、４，４’−チオ−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などを含むヒドロキシル化チオジフェニルエーテルと、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−または４，４−ビフェノールジオールの誘導体、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）、４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール、２，２−または４，４−ビフェニルジオール（２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を含む）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、へテロ原子を含むビスフェノール（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルファ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、４，４−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）を含む）などを含むアルキリデン−ビスフェノールと、アシルアミノフェノールと、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）と、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィドを含むスルフィドと、これらの混合物（この段落で開示されるフェノールのいずれかの混合物を意味する）などである。
【００７９】
あるいは、本発明の組成物と共に使用される添加剤は、トレーサーであり得る。トレーサーは、同じ種類の化合物または異なる種類の化合物からの２つ以上のトレーサー化合物であってもよい。いくつかの実施形態では、トレーサーは、全組成物の重量を基準として約５０重量百万分率（ｐｐｍ）〜約１０００ｐｐｍの全濃度で組成物中に存在する。その他の実施形態では、トレーサーは、約５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの全濃度で存在する。あるいは、トレーサーは約１００ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの全濃度で存在する。
【００８０】
トレーサーは、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、重水素化ハイドロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒドおよびケトン、亜酸化窒素およびこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。あるいは、トレーサーは、フルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプタン、ヨードトリフルオロメタン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）およびこれらの混合物からなる群から選択され得る。いくつかの実施形態では、トレーサーは、２つ以上のハイドロフルオロカーボン、または１つもしくは複数のペルフルオロカーボンと組み合わせた１つのハイドロフルオロカーボンを含有するブレンドである。
【００８１】
トレーサーは、組成物の希釈、汚染またはその他の変更をどれも検出可能にするような所定の量で本発明の組成物に添加され得る。
【００８２】
本発明の組成物と共に使用され得る添加剤は、あるいは、ペルフルオロポリエーテルであってもよい。ペルフルオロポリエーテルの共通の特徴は、ペルフルオロアルキルエーテル部分の存在である。ペルフルオロポリエーテルは、ペルフルオロポリアルキルエーテルと同義である。頻繁に使用されるその他の同義語としては、「ＰＦＰＥ」、「ＰＦＡＥ」、「ＰＦＰＥ油」、「ＰＦＰＥ流体」、および「ＰＦＰＡＥ」が挙げられる。いくつかの実施形態では、ペルフルオロポリエーテルは、ＣＦ３−（ＣＦ２）２−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］ｊ’−Ｒ’ｆの式を有し、ＤｕＰｏｎｔからＫｒｙｔｏｘ（登録商標）という商標で市販されている。直前の式において、ｊ’は２〜１００（両端を含む）であり、Ｒ’ｆは、ＣＦ２ＣＦ３、Ｃ３〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基、またはこれらの組み合わせである。
【００８３】
Ａｕｓｉｍｏｎｔ（Ｍｉｌａｎ，Ｉｔａｌｙ）、およびＭｏｎｔｅｄｉｓｏｎ Ｓ．ｐ．Ａ．（Ｍｉｌａｎ，Ｉｔａｌｙ）から、それぞれ商標Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）およびＧａｌｄｅｎ（登録商標）で市販されており、ペルフルオロオレフィンの光酸化によって製造されるその他のＰＦＰＥも使用可能である。
【００８４】
商標Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）−Ｙで市販されているＰＦＰＥは、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−）ｍ’（ＣＦ２−Ｏ−）ｎ’−Ｒ１ｆの式を有することができる。また、ＣＦ３Ｏ［ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］ｍ’（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｏ’（ＣＦ２Ｏ）ｎ’−Ｒ１ｆも適切である。式中、Ｒ１ｆはＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７、またはこれらの２つ以上の組み合わせであり、（ｍ’＋ｎ’）は８〜４５（両端を含む）であり、ｍ／ｎは２０〜１０００（両端を含む）であり、ｏ’は１であり、（ｍ’＋ｎ’＋ｏ’）は８〜４５（両端を含む）であり、ｍ’／ｎ’は２０〜１０００（両端を含む）である。
【００８５】
商標Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）−Ｚで市販されているＰＦＰＥは、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−）ｐ’（ＣＦ２−Ｏ）ｑ’ＣＦ３の式を有することができ、式中、（ｐ’＋ｑ’）は４０〜１８０であり、ｐ’／ｑ’は０．５〜２である（両端を含む）。
【００８６】
ダイキン工業株式会社（日本）から商標ＤｅｍｎｕｍＴＭで市販されている別の群のＰＦＰＥも使用することができる。これは、２，２，３，３−テトラフルオロオキセタンの連続的なオリゴマー化およびフッ素化によって製造することができ、Ｆ−［（ＣＦ２）３−Ｏ］ｔ’−Ｒ２ｆの式が得られる。式中、Ｒ２ｆはＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、またはこれらの組み合わせであり、ｔ’は２〜２００（両端を含む）である。
【００８７】
いくつかの実施形態では、ＰＦＰＥは官能化されていない。非官能化ペルフルオロポリエーテルでは、末端基は、分枝状または直鎖ペルフルオロアルキルラジカル末端基であり得る。このようなペルフルオロポリエーテルの例はＣｒ’Ｆ（２ｒ’＋１）−Ａ−Ｃｒ’Ｆ（２ｒ’＋１）の式を有することができ、式中、各ｒ’は独立して３〜６であり、ＡはＯ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（ＣＦ２−Ｏ）ｘ’（ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｙ’、Ｏ−（Ｃ２Ｆ４−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（Ｃ２Ｆ４−Ｏ）ｘ’（Ｃ３Ｆ６−Ｏ）ｙ’、Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ）ｘ’（ＣＦ２−Ｏ）ｙ’、Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ）ｘ’（ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｙ’−（ＣＦ２−Ｏ）ｚ’、またはこれらの２つ以上の組み合わせでよく、好ましくは、ＡはＯ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（Ｃ２Ｆ４−Ｏ）ｗ’、Ｏ−（Ｃ２Ｆ４−Ｏ）ｘ’（Ｃ３Ｆ６−Ｏ）ｙ’、Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ）ｗ’、またはこれらの２つ以上の組み合わせであり、ｗ’は４〜１００であり、ｘ’およびｙ’はそれぞれ独立して１〜１００である。特定の例としては、Ｆ（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）９−ＣＦ２ＣＦ３、Ｆ（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）９−ＣＦ（ＣＦ３）２、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このようなＰＦＰＥでは、ハロゲン原子の最大３０％までが、例えば塩素原子などのフッ素以外のハロゲンであり得る。
【００８８】
その他の実施形態では、ペルフルオロポリエーテルの２つの末端基は、独立して、同じまたは異なる基によって官能化されてもよい。官能化ＰＦＰＥは、ペルフルオロポリエーテルの２つの末端基の少なくとも１つにおいて、そのハロゲン原子の少なくとも１つがエステル、ヒドロキシル、アミン、アミド、シアノ、カルボン酸、スルホン酸またはこれらの組み合わせから選択される基によって置換されたＰＦＰＥである。
【００８９】
いくつかの実施形態では、代表的なエステル末端基には、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＦ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３が含まれる。
【００９０】
いくつかの実施形態では、代表的なヒドロキシル末端基には、−ＣＦ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが含まれる。
【００９１】
いくつかの実施形態では、代表的なアミン末端基には、−ＣＦ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２が含まれ、ここで、Ｒ１およびＲ２は独立してＨ、ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ３である。
【００９２】
いくつかの実施形態では、代表的なアミド末端基には、−ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２が含まれ、ここで、Ｒ１およびＲ２は独立してＨ、ＣＨ３、またはＣＨ２ＣＨ３である。
【００９３】
いくつかの実施形態では、代表的なシアノ末端基には、−ＣＦ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＮが含まれる。
【００９４】
いくつかの実施形態では、代表的なカルボン酸末端基には、−ＣＦ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨが含まれる。
【００９５】
いくつかの実施形態では、スルホン酸末端基は、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−Ｓ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）（Ｏ）ＯＲ３、−ＣＦ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＦ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ４からなる群から選択され、ここで、Ｒ３はＨ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＦ３、またはＣＦ２ＣＦ３であり、Ｒ４はＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＦ３、またはＣＦ２ＣＦ３である。
【００９６】
添加剤は、ブチル化トリフェニルホスフェート（ＢＴＰＰ）、または他のアルキル化トリアリールリン酸エステル、例えば、Ｓｙｎ−０−Ａｄ（登録商標）８４７８という商標でＡｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから販売されているもの、トリクレジルホスフェートおよび関連化合物などのＥＰ（極圧）潤滑性添加剤のトリアリールホスフェート類のメンバーであり得る。さらに、市販のＬｕｂｒｉｚｏｌ １３７５およびこの類の化学物質の他のメンバーを含む金属ジアルキルジチオホスフェート（例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（または、ＺＤＤＰ）が、開示される組成物の組成において使用される。その他の摩耗防止添加剤には、天然物油および非対称性ポリヒドロキシル潤滑添加剤、例えば市販のＳｙｎｅｒｇｏｌ ＴＭＳ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）などが含まれる。
【００９７】
いくつかの実施形態では、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、および水捕捉剤、ならびにこれらの混合物などの安定剤が含まれる。このカテゴリーのこのような添加剤は、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、エポキシド、およびこれらの混合物を含むことができるが、これらに限定されない。腐食防止剤には、ドデシルコハク酸（ＤＤＳＡ）、アミンホスフェート（ＡＰ）、オレオイルサルコシン、イミダゾン誘導体および置換スルホネート（ｓｕｌｆｐｈｏｎａｔｅｓ）が含まれる。
【００９８】
一実施形態では、本明細書に開示される組成物は、所望の量の個々の成分を混ぜ合わせるための任意の便利な方法によって調製することができる。好ましい方法は、所望の成分量を秤量し、その後、適切な容器内で成分を混ぜ合わせることである。所望される場合には、攪拌が使用されてもよい。
【００９９】
別の実施形態では、本明細書に開示される組成物は、（ｉ）少なくとも１つの冷媒容器から冷媒組成物の１つまたは複数の成分のある量を回収することと、（ｉｉ）前記１つまたは複数の回収された成分の再使用を可能にするために不純物を十分に除去することと、（ｉｉｉ）場合により、前記回収された量の成分の全てまたは一部を、少なくとも１つの付加的な冷媒組成物または成分と混ぜ合わせることとを含む方法によって調製することができる。
【０１００】
冷媒容器は、冷凍装置、空調装置またはヒートポンプ装置内で使用されていた冷媒ブレンド組成物が貯蔵されるどんな容器であってもよい。前記冷媒容器は、冷媒ブレンドが使用された冷凍装置、空調装置またはヒートポンプ装置であってもよい。さらに、冷媒容器は、回収された冷媒ブレンド成分を捕集するための貯蔵容器（加圧ガスシリンダーを含むがこれに限定されない）であってもよい。
【０１０１】
残留冷媒は、冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分を移すために知られている任意の方法によって冷媒容器から外に出すことができる任意の量の冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分を意味する。
【０１０２】
不純物は、冷凍装置、空調装置またはヒートポンプ装置におけるその使用のために冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分中に存在するあらゆる成分であり得る。このような不純物は、冷凍潤滑剤（本明細書で前述されたものである）、冷凍装置、空調装置またはヒートポンプ装置から出てきた可能性のある微粒子（金属、金属塩またはエラストマー粒子を含むがこれらに限定されない）、および冷媒ブレンド組成物の性能に悪影響を与える可能性のあるあらゆる他の汚染物質を含むが、これらに限定されない。
【０１０３】
このような不純物は、冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分が使用されるであろう装置の性能に悪影響を与えることなく冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分の再使用を可能にするように十分に除去され得る。
【０１０４】
所与の製品に要求される仕様を満たす組成物を生じるために、付加的な冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分を残留冷媒ブレンドまたは冷媒ブレンド成分に提供することが必要なこともある。例えば、冷媒ブレンドが特定の重量百分率範囲の３つの成分を有する場合、組成物を仕様限界の範囲内に回復させるために、成分の１つまたは複数を所与の量で添加することが必要なこともある。
【０１０５】
本発明の組成物は、ゼロオゾン層破壊係数および低地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有する。さらに、本発明の組成物は、現在使用されている多くのハイドロフルオロカーボン冷媒よりも小さい地球温暖化係数を有するであろう。本発明の一態様は、１０００未満、７００未満、５００未満、４００未満、３００未満、１５０未満、１００未満、または５０未満の地球温暖化係数を有する冷媒を提供することである。
【０１０６】
使用方法
本明細書に開示される組成物は、伝熱組成物、エアロゾル噴射剤、起泡剤、発泡剤、溶媒、洗浄剤、キャリア流体、置換乾燥剤、バフ研磨剤、重合媒体、ポリオレフィンおよびポリウレタン用の膨張剤、気体誘電体、消火剤、鎮火剤および動力サイクルの作動流体として有用である。さらに、液体または気体の形態で、開示される組成物は、熱源からヒートシンクへ熱を運ぶために使用される作動流体としての機能も果たすことができる。このような伝熱組成物は、流体が相変化（すなわち、液体から気体、そして反対または逆方向）を受けるサイクルにおける冷媒としても有用である。
【０１０７】
本明細書に開示される組成物は、Ｒ４１０Ａ（５０重量パーセントのＲ１２５および５０重量パーセントのＲ３２のブレンドに対するＡＳＨＲＡＥ名称）またはＲ４０４Ａ（４４重量パーセントのＲ１２５、５２重量パーセントのＲ１４３ａ（１，１，１−トリフルオロエタン）、および４．０重量パーセントのＲ１３４ａのブレンドに対するＡＳＨＲＡＥ名称）を含むがこれらに限定されない、現在使用されている冷媒に対する低ＧＷＰ（地球温暖化係数）代替品として有用であり得る。
【０１０８】
多くの場合、代替冷媒は、異なる冷媒のために設計された元の冷凍装置において使用可能であれば最も有用である。加えて、本明細書に開示される組成物は、Ｒ４１０ＡまたはＲ４０４Ａの代替品として、Ｒ４１０ＡまたはＲ４０４Ａのために設計されたいくらかのシステム修正を有する装置において有用であり得る。さらに、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２を含む本明細書に開示される組成物は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２を含むこれらの新しい組成物のために特に修正されるか、あるいは完全にこれらの新しい組成物のために製造された装置において、Ｒ４０４ＡまたはＲ４１０Ａを置換するために有用であり得る。
【０１０９】
多くの用途において、開示される組成物のいくつかの実施形態は冷媒として有用であり、少なくとも代替品が探索されている冷媒に匹敵する冷却性能（冷却容量およびエネルギー効率を意味する）を提供する。
【０１１０】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物は、多数の伝熱組成物のために設計されたあらゆる容積式圧縮器システムに有用である。さらに、開示される組成物の多くは、前述の冷媒と同様の性能を提供するために、容積式圧縮器を用いる新しい装置において有用である。
【０１１１】
一実施形態では、本明細書に開示される組成物を凝縮させ、その後、冷却すべき本体の近くで前記組成物を蒸発させることを含む、冷却をもたらすための方法が本明細書において開示される。
【０１１２】
別の実施形態では、加熱すべき本体の近くで本明細書に開示される組成物を凝縮させ、その後、前記組成物を蒸発させることを含む、加熱をもたらすための方法が本明細書において開示される。
【０１１３】
いくつかの実施形態では、上記で開示される組成物の使用には、冷却をもたらすための方法において組成物を伝熱組成物として使用することが含まれ、ここで、組成物は初めに加圧下で冷却および貯蔵され、より暖かい環境にさらされると、組成物は周囲の熱のいくらかを吸収して膨張し、従ってそのより暖かい環境が冷却される。
【０１１４】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物は、特に、冷却装置、高温ヒートポンプ、住宅用、商業用または工業用の空調システム（住宅用ヒートポンプを含む）を含むがこれらに限定されず、ウィンドウ型、ダクトレス型、ダクト型、パッケージドターミナル型冷却装置、およびルーフトップシステムなどの屋外用であるが建物に接続されたものを含む空調用途において有用であり得る。
【０１１５】
別の実施形態では、本明細書に開示される組成物は、自動車用ヒートポンプにおいて有用である。特に注目すべきは、約２１．５重量パーセントのＨＦＣ−３２および約７８．５重量パーセントのＨＦＣ−１２３４ｙｆを有する組成物であり、ＨＦＣ−１３４ａに対して改善された加熱容量を提供し、１５０未満のＧＷＰを有することが分かった。
【０１１６】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示される組成物は、特に、高温、中温または低温の冷凍を含む冷凍用途において有用であり得る。高温冷凍システムは、特にスーパーマーケットの農産物セクションのためのものを含む。中温冷凍システムは、冷蔵を必要とする飲料、乳製品および他の品目のためのスーパーマーケットおよびコンビニエンスストアの冷蔵ケースを含む。低温冷凍システムは、スーパーマーケットおよびコンビニエンスストアの冷凍キャビネットおよびディスプレイ、製氷機、ならびに冷凍食品輸送を含む。商業用、工業用または住宅用の冷蔵庫および冷凍庫、製氷機、内蔵型クーラーおよび冷凍庫、スーパーマーケットのラックおよび分配システム、満液式蒸発器冷却装置、直接膨張冷却装置、ウォークインおよびリーチインクーラーおよび冷凍庫、ならびに組み合わせシステムなどにおけるその他の特定の使用。
【０１１７】
さらに、いくつかの実施形態では、開示される組成物は、水、グリコールまたは、二酸化炭素を含み得る二次伝熱流体の使用によって遠隔地に冷却を提供する二次ループシステム内の一次冷媒として機能することができる。
【０１１８】
別の実施形態では、置換すべき冷媒および潤滑剤を含有する伝熱システムを再充填するための方法が提供され、前記方法は、潤滑剤の大部分を前記システム内に保持しながら、置換すべき冷媒を伝熱システムから除去し、本明細書に開示される組成物の１つを伝熱システムに導入することを含む。
【０１１９】
別の実施形態では、本明細書に開示される組成物を含む熱交換システムが提供され、前記システムは、空調装置、冷凍庫、冷蔵庫、ウォーターチラー、満液式蒸発器冷却装置、直接膨張冷却装置、ウォークインクーラー、ヒートポンプ、移動冷蔵庫、移動空調ユニット、およびこれらの組み合わせを有するシステムからなる群から選択される。
【０１２０】
蒸気圧縮冷凍、空調、またはヒートポンプシステムには、蒸発器、圧縮器、凝縮器、および膨張装置が含まれる。蒸気圧縮サイクルは、１つの工程で冷却効果を生じ、そして異なる行程で加熱効果を生じる多段階工程において、冷媒を再使用する。サイクルは、以下のように簡単に説明することができる。液体冷媒は膨張装置を通って蒸発器に入り、そして液体冷媒は蒸発器内で環境から熱を回収することによって低温で沸騰し、ガスを形成して冷却をもたらす。低圧ガスは圧縮器に入り、圧縮器においてガスが圧縮され、その圧力および温度が上昇される。より高圧（圧縮）ガス状の冷媒は次に凝縮器に入り、凝縮器において冷媒は凝縮され、その熱を環境に放出する。冷媒は膨張装置に戻り、液体は、膨張装置を通って、凝縮器内のより高圧レベルから蒸発器内の低圧レベルへ膨張し、このようにして、サイクルが繰り返される。
【０１２１】
一実施形態では、本明細書に開示される組成物を含有する伝熱システムが提供されている。別の実施形態では、本明細書に開示される組成物を含有する冷凍、空調、またはヒートポンプ装置が開示される。別の実施形態では、本明細書に開示される組成物を含有する固定冷凍、空調、またはヒートポンプ装置が開示される。特定の実施形態では、本発明の組成物を含有する中温冷凍装置が開示される。別の特定の実施形態では、本発明の組成物を含有する低温冷凍装置が開示される。
【０１２２】
さらに別の実施形態では、本明細書に開示される組成物を含有する移動冷凍または空調装置が開示される。
【０１２３】
また本明細書に開示される組成物は、有機ランキンサイクルなどの熱回収プロセスにおける動力サイクルの作動流体としても有用であり得る。この実施形態に関連して、熱を回収するための方法が開示され、本方法は、（ａ）加熱をもたらすプロセスと連通する第１の熱交換器に、作動流体を通すステップと、（ｂ）前記作動流体を前記第１の熱交換器から除去するステップと、（ｃ）機械的エネルギーをもたらすデバイスに、前記作動流体を通すステップと、（ｄ）第２の熱交換器に前記作動流体を通すステップとを含む。
【０１２４】
上記の方法のための動力サイクルの作動流体は、本明細書に開示される組成物のいずれでもよい。第１の熱交換器において、熱は作動流体によって吸収され、作動流体が蒸発される。熱源は、排熱を含む利用可能な熱の任意の源を含むことができる。このような熱源には、燃料電池、内燃エンジン（排出ガス）、内部圧縮エンジン、外燃エンジン、石油精製所における作業、石油化学プラント、オイルおよびガスパイプライン、化学工業、商業ビル、ホテル、ショッピングモール、スーパーマーケット、ベーカリー、食品加工業、レストラン、塗料硬化炉、家具製造、プラスチック成形機、セメント窯、木材窯（乾燥）、焼成作業、鋼鉄工業、ガラス工業、鋳造所、溶錬、空調、冷凍、およびセントラルヒーティングが含まれる。
【０１２５】
機械的エネルギーを生じるデバイスはエキスパンダーまたはタービンでよく、それにより軸動力が生じ、所望の速度および要求されるトルクに応じて、ベルト、滑車、ギア、トランスミッションまたは同様のデバイス従来の配置を用いることによって、任意の種類の機械仕事を行うことができる。軸は誘導発電機などの発電デバイスに接続することができる。発生される電気は、局所的に使用されるか、あるいはグリッドに供給され得る。
【０１２６】
第２の熱交換器において、作動流体は凝縮され、次に第１の熱交換器に戻されることによって、サイクルが完了する。圧縮器またはポンプは、第２の熱交換器と第１の熱交換器との間でサイクルに含まれ、作動流体の圧力を高めることができる。
【実施例】
【０１２７】
本明細書に開示される概念は、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定することのない以下の実施例において、さらに説明されるであろう。
【０１２８】
実施例１
冷却性能
ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２を含有する組成物の冷却性能が決定され、Ｒ４１０Ａ（５０重量％のＨＦＣ−３２および５０重量％のＨＦＣ−１２５を含有する冷媒ブレンドに対するＡＳＨＲＡＥ名称）と比較して表１に示される。圧力、放出温度、ＣＯＰ（エネルギー効率）および冷却容量（ｃａｐ）は、以下の特定の条件（空調に典型的）に対する物理特性の測定から計算される。
蒸発器温度 ４５°Ｆ（７．２℃）
凝縮器温度 １１０°Ｆ（４３．３℃）
過冷却量 ５°Ｆ（２．８℃）
戻りガス温度 ６５°Ｆ（１８．３℃）
圧縮器効率は７０％である。
過熱は冷却容量に含まれることに注意されたい。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
これらのデータは、本発明の特定の組成物がＲ４１０Ａの良好な代替品としての役割を果たし、さらに、純粋なＨＦＣ−３２に対する改善を提供し得ることを示す。注目すべきは、２０重量パーセント〜５５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび８０重量パーセント〜４５重量パーセントのＨＦＣ−３２の範囲の組成物であり、Ｒ４１０ａの±２０％の冷却容量、Ｒ４１０Ａに比べて改善されたエネルギー効率（ＣＯＰ）、および低温度勾配を提供する。純粋なＨＦＣ−３２と比較すると、これらの組成物の特定のものは、例えば冷却容量におけるＲ４１０ａに対するより良好な一致、およびより低い放出温度（従って、圧縮器の寿命が増大される）を提供する。特に、２５重量パーセント〜３０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆの範囲の組成物は、Ｒ４１０Ａに対して９９〜１０１％の間の容量、Ｒ４１０Ａに対して１０２％のＣＯＰおよびＲ−３２よりも低い圧縮器放出温度を提供する。
【０１３１】
実施例２
加熱性能
表２は、典型的なヒートポンプ条件において、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、およびＲ４１０Ａと比較して、いくつかの例示的な組成物の性能を示す。表２において、Ｅｖａｐ Ｐｒｅｓは蒸発器圧力であり、Ｃｏｎｄ Ｐｒｅｓは凝縮器圧力であり、Ｃｏｍｐ Ｄｉｓｃｈ Ｔは圧縮器放出温度であり、ＣＯＰは性能係数（エネルギー効率に類似）であり、ＣＡＰは容量である。計算したデータは、物理特性の測定および以下の特定の条件に基づく。
蒸発器温度 ３２°Ｆ（０℃）
凝縮器温度 １１３°Ｆ（４５℃）
過冷却量 ２１．６°Ｆ（１２Ｋ）
戻りガス過熱 ５．４°Ｆ（３Ｋ）
圧縮器効率は７０％である。
【０１３２】
【表２】
【０１３３】
これらのデータは、これらの組成物がヒートポンプ用途においてＲ４１０Ａの代替品としての役割を果たし得ることを示す。特に、約２５重量パーセント〜約６０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび約７５重量パーセント〜約４０重量パーセントのＨＦＣ−３２の範囲の組成物は、Ｒ４１０Ａの±２０％以内の加熱容量、わずかに改善されたエネルギー効率（ＣＯＰ）、および約５℃未満の平均温度勾を有すると実証されている。さらに、７８．５重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆおよび２１．５重量パーセントのＨＦＣ−３２を有する組成物は、ＨＦＣ−１３４ａに対して著しく改善された加熱容量を提供するので、例えば自動車用ヒートポンプにおいて、ＨＦＣ−１３４ａの低ＧＷＰ代替品としての役割を果たし得る。
【０１３４】
実施例３
引火性
引火性化合物は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会）Ｅ６８１−２００４において、電子点火源を用いて試験することによって同定することができる。引火下限（ＬＦＬ）を決定するために、種々の空気中濃度において、１０１ｋＰａ（１４．７ｐｓｉａ）、５０パーセント相対湿度、ならびに２３℃および１００℃で、このような引火性試験を本開示の組成物において実施した。結果は表３に与えられる。
【０１３５】
【表３】
【０１３６】
これらのデータは、ＨＦＯ−１２３４ｙｆおよびＨＦＣ−３２を４５重量パーセント未満のＨＦＯ−１２３４ｙｆで含む組成物が、１０体積パーセントよりも大きいＬＦＬのために日本では非引火性に分類され得ることを実証する。
【０１３７】
実施例４
地球温暖化係数
開示される組成物のいくつかについての地球温暖化係数（ＧＷＰ）の値は、ＨＣＦＣ−２２、ＨＦＣ−１３４ａ、Ｒ４０４Ａ、およびＲ４１０ＡのＧＷＰ値と比較して表４に記載される。参考のために純粋な成分のＧＷＰが記載される。２つ以上の成分を含有する組成物のＧＷＰ値は、個々の成分のＧＷＰ値の加重平均として計算される。ＨＦＣの値は、「Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ ２００７−ＩＰＣＣ（Ｉｎｔｅｒｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔａｌ Ｐａｎｅｌ ｏｎ Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ）Ｆｏｕｒｔｈ Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ Ｒｅｐｏｒｔ ｏｎ Ｃｌｉｍａｔｅ Ｃｈａｎｇｅ」から、「Ｗｏｒｋｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ １ Ｒｅｐｏｒｔ：Ｔｈｅ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂａｓｉｓ」という表題のセクション、第２章、２１２−２１３頁、表２．１４から引用される。ＨＦＯ−１２３４ｙｆの値は、Ｐａｐａｄｉｍｉｔｒｉｏｕ ｅｔ ａｌ．，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２００７，第９巻，９、１−１３頁に発表された。特に、１００年の対象期間のＧＷＰ値が使用される。
【０１３８】
【表４】
【０１３９】
本明細書に開示される多数の組成物は、ＨＣＦＣ−２２、Ｒ４０４Ａ、および／またはＲ４１０Ａなどに対するより低ＧＷＰの代替案を提供する。さらに、ＨＦＯ−１２３４ｙｆをＨＦＣ−３２に添加すると、ＨＦＣ−３２だけであるよりも著しく低ＧＷＰの冷媒が提供され得る。
【０１４０】
実施例５
冷凍性能
表５は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＣ−３２、およびＲ４０４Ａと比較して、いくつかの例示的な組成物の性能を示す。表５において、Ｅｖａｐ Ｐｒｅｓは蒸発器圧力であり、Ｃｏｎｄ Ｐｒｅｓは凝縮器圧力であり、Ｃｏｍｐ Ｄｉｓｃｈ Ｔは圧縮器放出温度であり、ＣＯＰは性能係数（エネルギー効率に類似）であり、ＣＡＰは冷却容量である。データは以下の条件に基づく。
蒸発器温度 １４°Ｆ（−１０℃）
凝縮器温度 １０４°Ｆ（４０℃）
過冷却量 ２．８°Ｆ（６Ｋ）
戻りガス温度 ６５°Ｆ（１８℃）
圧縮器効率は７０％である。
蒸発器の過熱エンタルピーは冷却容量およびエネルギー効率の決定に含まれることに注意されたい。
【０１４１】
【表５】
【０１４２】
表５のデータは、約４５重量パーセント〜約８０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆの組成物が、Ｒ４０４Ａの±２０％の容量を有し、従って、低温冷凍用途においてＲ４０４Ａの代替品として機能し得ることを実証する。また、表５の組成物について、エネルギー効率（上記でＣＯＰで示される）は、Ｒ４０４Ａのエネルギー効率のわずか数パーセント以内の範囲内に含まれるか、あるいはさらに改善される。またこれらは、ＨＦＣ−３２よりも著しく低い圧縮器放出温度も有し、圧縮器の寿命が増大され得る。
【０１４３】
実施例６
冷凍性能
表６は、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ、ＨＦＣ−３２、およびＲ４０４Ａと比較して、いくつかの例示的な組成物の性能を示す。表６において、Ｅｖａｐ Ｐｒｅｓは蒸発器圧力であり、Ｃｏｎｄ Ｐｒｅｓは凝縮器圧力であり、Ｃｏｍｐ Ｄｉｓｃｈ Ｔは圧縮器放出温度であり、ＣＯＰは性能係数（エネルギー効率に類似）であり、ＣＡＰは冷却容量である。データは以下の条件に基づく。
蒸発器温度 １４°Ｆ（−３５℃）
凝縮器温度 １０４°Ｆ（４０℃）
過冷却量 ２．８°Ｆ（６Ｋ）
戻りガス温度 ６５°Ｆ（１８℃）
圧縮器効率は７０％である。
蒸発器の過熱エンタルピーは冷却容量およびエネルギー効率の決定に含まれることに注意されたい。
【０１４４】
【表６】
【０１４５】
データは、約４５重量パーセント〜約８０重量パーセントのＨＦＯ−１２３４ｙｆの組成物が、Ｒ４０４Ａの±２０％の容量を有し、従って、低温冷凍用途においてＲ４０４Ａの代替品として機能し得ることを実証する。また、表６の組成物について、エネルギー効率（上記でＣＯＰで示される）は、Ｒ４０４Ａのエネルギー効率のわずか数パーセント以内の範囲内に含まれるか、あるいはさらに改善される。またこれらは、ＨＦＣ−３２よりも著しく低い圧縮器放出温度も有し、圧縮器の寿命が増大され得る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約１質量パーセント〜約８０質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約９９質量パーセント〜約２０質量パーセントのジフルオロメタンを含む組成物。
【請求項２】
約３０質量パーセント〜約８０質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約７０質量パーセント〜約２０質量パーセントのジフルオロメタンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
約４５質量パーセント〜約８０質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５質量パーセント〜約２０質量パーセントのジフルオロメタンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
約５５質量パーセント〜約８０質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約４５質量パーセント〜約２０質量パーセントのジフルオロメタンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
約４５質量パーセント〜約５５質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５質量パーセント〜約４５質量パーセントのジフルオロメタンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
鉱油、アルキルベンゼン、合成パラフィン、合成ナフテン、ポリαオレフィン、ポリアルキレングリコール、二塩基酸エステル、ポリエステル、ネオペンチルエステル、ポリビニルエーテル、シリコーン、ケイ酸エステル、フッ素化化合物、リン酸エステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの潤滑剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
潤滑剤、染料（ＵＶ染料を含む）、可溶化剤、相溶化剤、安定剤、トレーサー、ペルフルオロポリエーテル、摩耗防止剤、極圧添加剤、腐食抑制剤および酸化防止剤、金属表面エネルギー低下剤、金属表面不活性化剤、フリーラジカル捕捉剤、整泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、洗剤、粘度調整剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物を凝縮させる工程、およびその後、冷却しようとする物体の近くで該組成物を蒸発させる工程を含む、冷却を発生させる方法。
【請求項９】
加熱しようとする物体の近くで請求項１に記載の組成物を凝縮させる工程、およびその後、該組成物を蒸発させる工程を含む、加熱を発生させる方法。
【請求項１０】
Ｒ４１０Ａを使用するように設計されたシステムでＲ４１０Ａを置換するための方法であって、請求項１に記載の組成物を前記システムに備えつけることを含む、上記方法。
【請求項１１】
Ｒ４０４Ａを使用するように設計されたシステムでＲ４０４Ａを置換するための方法であって、請求項３に記載の組成物を前記システムに備えつけることを含む、上記方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の組成物を含有する冷凍、空調またはヒートポンプ装置。
【請求項１３】
請求項１に記載の組成物を含有する業務用空調装置。
【請求項１４】
請求項３に記載の組成物を含有する固定式冷凍システム。
【請求項１５】
動力サイクルの作動流体としての、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１６】
請求項１に記載の組成物を含有する自動車用空調装置またはヒートポンプ。
【請求項１】
約１質量パーセント〜約８０質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約９９質量パーセント〜約２０質量パーセントのジフルオロメタンを含む組成物。
【請求項２】
約３０質量パーセント〜約８０質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約７０質量パーセント〜約２０質量パーセントのジフルオロメタンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
約４５質量パーセント〜約８０質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５質量パーセント〜約２０質量パーセントのジフルオロメタンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
約５５質量パーセント〜約８０質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約４５質量パーセント〜約２０質量パーセントのジフルオロメタンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
約４５質量パーセント〜約５５質量パーセントの２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび約５５質量パーセント〜約４５質量パーセントのジフルオロメタンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
鉱油、アルキルベンゼン、合成パラフィン、合成ナフテン、ポリαオレフィン、ポリアルキレングリコール、二塩基酸エステル、ポリエステル、ネオペンチルエステル、ポリビニルエーテル、シリコーン、ケイ酸エステル、フッ素化化合物、リン酸エステルおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの潤滑剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
潤滑剤、染料（ＵＶ染料を含む）、可溶化剤、相溶化剤、安定剤、トレーサー、ペルフルオロポリエーテル、摩耗防止剤、極圧添加剤、腐食抑制剤および酸化防止剤、金属表面エネルギー低下剤、金属表面不活性化剤、フリーラジカル捕捉剤、整泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、洗剤、粘度調整剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物を凝縮させる工程、およびその後、冷却しようとする物体の近くで該組成物を蒸発させる工程を含む、冷却を発生させる方法。
【請求項９】
加熱しようとする物体の近くで請求項１に記載の組成物を凝縮させる工程、およびその後、該組成物を蒸発させる工程を含む、加熱を発生させる方法。
【請求項１０】
Ｒ４１０Ａを使用するように設計されたシステムでＲ４１０Ａを置換するための方法であって、請求項１に記載の組成物を前記システムに備えつけることを含む、上記方法。
【請求項１１】
Ｒ４０４Ａを使用するように設計されたシステムでＲ４０４Ａを置換するための方法であって、請求項３に記載の組成物を前記システムに備えつけることを含む、上記方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の組成物を含有する冷凍、空調またはヒートポンプ装置。
【請求項１３】
請求項１に記載の組成物を含有する業務用空調装置。
【請求項１４】
請求項３に記載の組成物を含有する固定式冷凍システム。
【請求項１５】
動力サイクルの作動流体としての、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１６】
請求項１に記載の組成物を含有する自動車用空調装置またはヒートポンプ。
【公表番号】特表２０１３−５１５１５６（Ｐ２０１３−５１５１５６Ａ）
【公表日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４６１５９（Ｐ２０１２−５４６１５９）
【出願日】平成２２年１２月２１日（２０１０．１２．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０６１６１１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８４８１３
【国際公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年５月２日（２０１３．５．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２１日（２０１０．１２．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０６１６１１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８４８１３
【国際公開日】平成２３年７月１４日（２０１１．７．１４）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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