トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法
【課題】安全性の高い天然物系の食用油中のカロテンを、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させ、粘度を上昇させることなくＥ−体（トランス体）を高含有させることが可能なトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法の提供。
【解決手段】カロテンを含有する食用油を５０℃以上で加温しながら、単位容積当たりの攪拌所要動力２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３で攪拌することを特徴とするトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
【解決手段】カロテンを含有する食用油を５０℃以上で加温しながら、単位容積当たりの攪拌所要動力２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３で攪拌することを特徴とするトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カロテンは、天然に存在する黄色系のテルペノイド類の脂溶性色素で、天然着色料として広く用いられており、更にビタミンＡ前駆体としての機能も有することから、健康食品のビタミン強化剤としても広く使われている。
カロテンの構造としては、分子内に共役２重結合を有し、その構造が全てＥ−体（トランス体）であるものをオールトランス体と呼ぶ。前記オールトランス体は、一部の２重結合がＺ−体（シス体）であるものと比較して吸光係数が高く、着色料として用いる場合などに効率が良いことからその商業的価値は高いものとなっている。
【０００３】
アスタキサンチンなどのカロテノイドは、抽出などの通常の方法で濃縮を行うと約半分がＺ−体（シス体）となってしまうことが知られている（非特許文献１参照）。カロテンも、紫外線によってシス化が生じ、有効成分濃度が低下する。カロテンは高付加価値の色素であることから、有効成分の向上は、商業的価値が向上することを意味する。そのため、Ｅ−体（トランス体）を高含有するカロテンの提供が望まれているのが現状である。また、市販のカロテンには合成品と天然品とが存在するが、食品などに用いられる場合、安全性の面から、天然カロテンに対する需要が大きい。
【０００４】
カロテンのＺ−体（シス体）は、溶媒存在下で加温することでＥ−体（トランス体）に異性化することが知られている（特許文献２〜４参照）が、その異性化効率は十分なものではない点で問題であった。また、カロテンを加温すると、溶媒が少ない場合、あるいは溶媒の種類によっては、トランス化に伴い粘度が急激に上昇することから、カロテンの製造工程における配管閉塞やハンドリング性の悪化が生じる点で問題であった。
【０００５】
したがって、安全性の高い天然物系の食用油中のカロテンを、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させ、粘度を上昇させることなくＥ−体（トランス体）を高含有させることが可能なトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、未だ提供されておらず、その速やかな提供が求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２４７５４１号公報
【特許文献２】米国特許第２，８４９，５０７号明細書
【特許文献３】特開昭５０−５０３３８号公報
【特許文献４】特開平８−１１９９３３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｊｉａｎ−Ｐｉｎｇ Ｙｕａｎ ａｎｄ Ｆｅｎｇ ＣｈｅｎＪ．， Ａｇｒｉｃ． Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ．， １９９９， ４７（９）， ｐ．３６５６−３６６０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、安全性の高い天然物系の食用油中のカロテンを、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させ、粘度を上昇させることなくＥ−体（トランス体）を高含有させることが可能なトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、カロテンを５０℃以上で加温することにより、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させることができること、前記加温時に、単位容積当たりの攪拌所要動力２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３で攪拌することにより、カロテンの粘度の上昇を抑制することができることを知見し、本発明の完成に至った。
【００１０】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞カロテンを含有する食用油を、５０℃以上で加温しながら攪拌する工程を少なくとも含むことを特徴とするトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
＜２＞加温する温度が、６０℃〜１００℃であり、攪拌する動力が、単位容積当たりの攪拌所要動力２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３である前記＜１＞に記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
＜３＞加温時間が、少なくとも２時間である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
＜４＞食用油が、ひまわり油及び中鎖トリグリセリドの少なくともいずれかである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、安全性の高い天然物系の食用油中のカロテンを、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させ、粘度を上昇させることなくＥ−体（トランス体）を高含有させることが可能なトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、アンカーパドル翼の付いたジャケット付きの撹拌槽の一例を模式的に表した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法）
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、カロテンを含有する食用油（以下、「食用油懸濁品」と称することがある。）を、５０℃以上で加温しながら攪拌する工程を少なくとも含み、必要に応じて、更にその他の工程を含む。
前記５０℃以上で加温しながら攪拌する工程は、前記カロテンを含有する食用油を攪拌槽に入れ、５０℃以上の一定の温度で加温しながら、一定の攪拌動力で一定時間攪拌する工程である。
【００１４】
＜食用油懸濁品＞
前記食用油懸濁品としては、カロテンを含有する食用油であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、天然物系の原料より得られた食用油懸濁品が、安全性が高い点で好ましい。
前記天然物系の原料より得られた食用油懸濁品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーム油、ひまわり油、中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）、ゴマ油、大豆油、サフラワー油、コーン油、米油、綿実油、オリーブ油、ヤシ油、ピーナツ油、オリーブ油、ナタネ油などが挙げられる。前記食用油懸濁品は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
−入手方法−
前記食用油懸濁品の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、所望の植物より抽出する方法、市販品より入手する方法などが挙げられる。
本出願人らは以前に、油脂にアルコールを添加し、これを酸性ゲル型カチオン交換樹脂に接触させることで、油脂中の遊離脂肪酸のエステル化率を向上することが可能な油脂の製造方法を特許出願している（国際公開第２００６／０６４６４３号パンフレット参照）。前記食用油懸濁品は、このような処理を施したものを使用することもできる。
【００１６】
＜攪拌＞
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、前記食用油懸濁品を攪拌し、剪断力をかけることによりカロテンの粘度上昇を抑制することができる。
【００１７】
−方法−
前記食用油懸濁品を攪拌する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、攪拌槽に前記食用油懸濁品を所望の量入れ、攪拌翼により一定の攪拌動力で一定時間攪拌する方法が好ましい。
前記攪拌槽としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、加熱用のジャケットが装備され、撹拌翼を有する撹拌槽が好ましい。
前記撹拌翼としては、特に制限はなく、一般的な撹拌翼の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パドル、タービン、アンカー翼、広幅翼などが挙げられる。これらの中でも、高粘度のものを攪拌できるアンカー翼や広幅翼が好ましく、図１に示すアンカーパドル翼２（例えば、佐竹化学機械工業（株）製）がより好ましい。前記アンカーパドル翼２は、Ｕ字型の羽であるため、大容量の食用油懸濁品を用いた場合でも全体を均一に攪拌することができる点で有利である。
【００１８】
−攪拌動力−
前記攪拌動力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、単位容積当たりの攪拌所要動力が、２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３が好ましい。前記単位容積当たりの攪拌所要動力が、２ｋＷ／ｍ３未満であると、前記カロテンの粘度上昇を抑制することができず、９ｋＷ／ｍ３を超えると、物理的な点又は経済性の点で前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造に不向きである。
前記単位容積当たりの攪拌所要動力は、実装置での撹拌モーターの撹拌動力を設定し、撹拌動力を測定し後、仕込み量（容量）で除することにより算出できる。前記仕込み量は下記計算式１により算出でき、前記単位容積当たりの攪拌所要動力は下記計算式２により算出できる。
【００１９】
−−仕込み量の算出−−
仕込み量（ｍ３）＝原料仕込み（ｋｇ）／トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の比重（ｇ／ｍＬ）／１，０００＝仕込み量（Ｌ）／１，０００ （計算式１）
【００２０】
−−−比重の測定方法−−−
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の比重の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、標準比重計により測定する方法などが挙げられる。
【００２１】
−−単位容積当たりの攪拌所要動力の算出−−
単位容積当たりの攪拌所要動力（ｋＷ／ｍ３）＝攪拌所要動力（ｋＷ）／仕込み量（ｍ３） （計算式２）
【００２２】
−攪拌時間−
前記攪拌を行う時間としては、特に制限はなく、後述する加温時間などに応じて適宜選択することができる。
【００２３】
＜加温＞
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法における加温は、前記食用油懸濁品に含まれるカロテンのＺ−体（シス体）を、効率良くＥ−体（トランス体）に異性化させることができる。
【００２４】
−温度−
前記加温する温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃以上が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましく、７０℃〜９０℃が特に好ましい。前記温度が、５０℃未満であると、前記カロテンのトランス化の進行が遅く、１００℃を超えると、前記カロテンのシス化が進行し、トランス体カロテンが減少する。
【００２５】
−方法−
前記加温する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記攪拌槽に付属するジャケットにスチームや熱媒体を流して加温する方法などが挙げられる。
【００２６】
−時間−
前記加温する時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、少なくとも２時間が好ましく、２時間〜２０時間がより好ましく、１０時間〜１８時間が特に好ましい。前記加温する時間が、１０時間未満であると、前記カロテンのトランス化の進行度が低く、１８時間を超えると、前記カロテンのトランス体が増加しにくい。
【００２７】
＜トランス体カロテン高含有食用油懸濁液＞
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液は、本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法により得られるカロテントランス体を高含有し、かつ粘度の低い食用油である。
【００２８】
−カロテン−
前記カロテンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、及びその混合物などが挙げられるが、これらの中でも、β−カロテンが、ビタミンＡ前駆体としての機能を有し、入手しやすい点で好ましい。
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液中のカロテン濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。
【００２９】
−−カロテン濃度の測定方法−−
前記カロテン濃度を測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、分光光度計で測定する方法、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で測定する方法などが挙げられる。
前記分光光度計で測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液１００ｍｇを正確に量り、カロテンが可溶な溶媒で所望の濃度に希釈し、前記希釈した食用油懸濁液を、前記カロテンが可溶な溶媒で正確に１００ｍＬとし、波長４４８ｎｍで吸光度を測定する方法などが挙げられる。
前記カロテンが可溶な溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロヘキサン、ヘキサンなどが挙げられる。
前記希釈する濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長４４８ｎｍにおける吸光度が、０．２〜０．８になるように希釈することが好ましい。
【００３０】
前記カロテンの濃度は、前記吸光度から、下記計算式３により算出できる。
カロテン濃度（質量％）＝（吸光度×希釈倍率）／（試料質量（ｇ）×２，５００） （計算式３）
ここで、２，５００はトランス−β−カロテンの吸光係数（Ｅ１％、１ｃｍ）である。
【００３１】
−−カロテントランス体比−−
前記カロテン中のトランス体比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。
なお、一般に市販のカロテンは、濃度が２０質量％〜３０質量％程度のものが多いため、１質量％でも多くトランス体を含有させることができれば、カロテン濃度が高くなることから、その価値は非常に高いものである。
【００３２】
−−−カロテントランス体比の測定方法−−−
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液中のカロテンのトランス体比の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＨＰＬＣにより、測定波長４４８ｎｍで測定する方法などが挙げられる。
【００３３】
−粘度−
前記粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２，５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１，６００ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。前記粘度が、５，０００ｍＰａ・ｓを超えると、前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造工程における配管閉塞やハンドリング性の悪化が生じる。
【００３４】
−−粘度の測定方法−−
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の粘度を測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｂ型粘度計により測定することができる。
【００３５】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液を冷却する冷却工程などが挙げられる。前記冷却する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記攪拌槽の温度を所望の冷却温度に設定し、攪拌しながら冷却する方法などが挙げられる。
【実施例】
【００３６】
以下に本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３７】
（実施例１〜４）
ひまわり油懸濁品（Ｒｅｆｉｎｅｄ Ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ Ｏｉｌ、ＳＧＳ社製）１８６ｋｇを使用原料とし、図１に示すアンカーパドル翼２（佐竹化学機械工業（株）製）の付いたジャケット付きの撹拌槽１（千代田化工建設（株）製）内で、下記表１に従い、５０℃（実施例１）、８０℃（実施例２）、９０℃（実施例３）、及び１２０℃（実施例４）のいずれかの温度で加温しながら、単位容積当たりの攪拌所要動力２．６ｋＷ／ｍ３で１８時間攪拌を行った。次いで、４０℃で更に攪拌しながら冷却し、トランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。撹拌槽１の槽径は８００ｍｍ、アンカーパドル翼２の攪拌翼径は７００ｍｍ、攪拌翼幅は７０ｍｍ、攪拌翼高さは６５０ｍｍである。なお、単位容積当たりの攪拌所要動力は、後述する計算式４〜５により算出した。
【００３８】
（実施例５〜７）
攪拌所要動力を、下記表１に従い、１．０ｋＷ／ｍ３（実施例５）、６．２ｋＷ／ｍ３（実施例６）、及び１１ｋＷ／ｍ３（実施例７）のいずれかにした以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００３９】
（実施例８〜１０）
攪拌時間を、下記表１に従い、２時間（実施例８）、６時間（実施例９）、及び１４時間（実施例１０）のいずれかにした以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４０】
（実施例１１）
使用原料を中鎖トリグリセリド（ＢＥＲＧＡＢＥＳＴ ＭＣＴ−ＯＩＬ ６０／４０、Ｓｔｅｒｎｃｈｅｍｉｅ社製）にした以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４１】
（実施例１２）
使用原料を中鎖トリグリセリド（ＢＥＲＧＡＢＥＳＴ ＭＣＴ−ＯＩＬ ６０／４０、Ｓｔｅｒｎｃｈｅｍｉｅ社製）にした以外は、実施例６と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４２】
（比較例１）
加温せず、攪拌を室温で行った以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４３】
（比較例２）
剪断力を加えなかった以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４４】
＜単位容積当たりの攪拌所要動力の算出＞
実施例１〜１２及び比較例１の単位容積当たりの攪拌所要動力は、実装置での撹拌モーターの撹拌動力を設定し、撹拌動力を測定後、下記計算式４〜５に示すように、仕込み量（容量）で除することにより算出した。なお、本実施例１〜１２及び比較例１〜２の原料仕込みは、１８６ｋｇである。
【００４５】
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の比重は、８０℃にて標準比重計（（有）横田計器製作所製）により算出した。ひまわり油懸濁品の比重は０．９０であり、中鎖トリグリセリドの比重は０．９２であった。
【００４６】
仕込み量（ｍ３）＝１８６（ｋｇ）／トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の比重（ｇ／ｍＬ）／１，０００＝仕込み量（Ｌ）／１，０００ （計算式４）
【００４７】
単位容積当たりの攪拌所要動力（ｋＷ／ｍ３）＝各条件における撹拌機モーターの撹拌動力値（ｋＷ）／仕込み量（ｍ３） （計算式５）
【００４８】
＜カロテン濃度の測定＞
未処理のひまわり油懸濁品、未処理の中鎖トリグリセリド懸濁品、実施例１〜１２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液、及び比較例１〜２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液をそれぞれ１００ｍｇ正確に量り、シクロヘキサン（特級、関東化学（株）製）で２０，０００倍に希釈した後、正確に１００ｍＬとし、分光光度計（島津自記分光光度計 ＵＶ−２２００、（株）島津製作所製）にて波長４４８ｎｍで吸光度を測定した。
前記吸光度から、下記計算式６により、カロテン濃度を算出した結果を表１〜４に示す。なお、下記表１〜４中、「Ａ」は使用原料がひまわり油懸濁品であり、「Ｂ」は使用原料が中鎖トリグリセリド懸濁品であることを示す。
カロテン濃度（質量％）＝（吸光度×希釈倍率）／（試料質量（ｇ）×２，５００） （計算式６）
【００４９】
＜カロテントランス体比の測定＞
未処理のひまわり油懸濁品、未処理の中鎖トリグリセリド懸濁品、実施例１〜１２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液、及び比較例１〜２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液をそれぞれ１００ｍｇ正確に量り、ヘキサン（ＨＰＬＣ用、関東化学（株）製）で５００倍に希釈して正確に１００ｍＬとし、下記条件にてＨＰＬＣを行い、カロテンのトランス体比を測定した。結果を、下記表１〜４に示す。
測定条件
装置：インテグレータ Ｃ−Ｒ７Ａ（（株）島津製作所製）
ポンプ ＬＣ−１０ＡＤ（（株）島津製作所製）
検出器 ＳＰＤ−１０ＡＶ（ＵＶ−ＶＩＳ）（（株）島津製作所製）
ポンプ ＣＯ−８０１０（東ソー（株）製）
カラム：ＬＩＭＥカラム（水酸化カルシウム（特級、キシダ化学(株)製）を充填したカラム）
移動相：アセトン（ＨＰＬＣ用、関東化学（株）製）／ヘキサン＝０．５／９９．５（Ｖ／Ｖ）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１０μＬ
温度：室温
検出波長：４４８ｎｍ
【００５０】
＜粘度の測定＞
未処理のひまわり油懸濁品、未処理の中鎖トリグリセリド懸濁品、実施例１〜１２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液、及び比較例１〜２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液をそれぞれ基準油脂分析試験法２．２．１０．５−１９９６（ブルックフィールド法）に準じて、Ｂ型粘度計を用いて粘度を測定した。結果を、下記表１〜４に示す。
【００５１】
＜評価＞
実施例１〜１２及び比較例１〜２について、下記評価基準によりトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を評価した。評価結果を表２〜４に示す。
【００５２】
−カロテンのトランス体比の評価基準−
◎：６０質量％以上
○：５０質量％以上６０質量％未満
△：４０質量％以上５０質量％未満
×：４０質量％未満
【００５３】
−粘度の評価基準−
◎：１，６００ｍＰａ・ｓ以下
○：１，６００ｍＰａ・ｓ超え２，５００ｍＰａ・ｓ以下
△：２，５００ｍＰａ・ｓ超え５，０００ｍＰａ・ｓ以下
×：５，０００ｍＰａ・ｓ超え
【００５４】
−総合評価基準−
◎：カロテンのトランス体比の評価及び粘度の評価がいずれも「◎」
○：カロテンのトランス体比の評価及び粘度の評価の少なくともいずれかが「○」
△：カロテンのトランス体比の評価及び粘度の評価の少なくともいずれかが「△」
×：カロテンのトランス体比の評価及び粘度の評価の少なくともいずれかが「×」
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】
【表４】
【００５９】
実施例１〜４より、単位容積当たりの攪拌所要動力２．６ｋＷ／ｍ３で１８時間攪拌した場合、攪拌時の温度が８０℃〜９０℃の場合と、５０℃の場合とで比較すると、５０℃の場合ではカロテントランス体比が低く、粘度が高かった。これらの結果より、攪拌時の温度は８０℃〜９０℃が良好であることが認められた。
実施例５〜７では、良好なカロテントランス体比及び良好な粘度が得られた８０℃、１８時間の条件（実施例２）にて、単位容積当たりの攪拌所要動力のみを変化させた。実施例２及び実施例５〜７より、単位容積当たりの攪拌所要動力が２．６ｋＷ／ｍ３〜１１ｋＷ／ｍ３の場合と、１．０ｋＷ／ｍ３の場合とを比較すると、１．０ｋＷ／ｍ３の場合では粘度が非常に高かった。これらの結果より、単位容積当たりの攪拌所要動力は２．６ｋＷ／ｍ３以上が良好であることが認められた。
実施例８〜１０では、良好なカロテントランス体比及び良好な粘度が得られた８０℃、２．６ｋＷ／ｍ３の条件（実施例２）にて、単位容積当たりの攪拌時間のみを変化させた。攪拌時間は１４時間以上が良好であることが認められた。
実施例１１〜１２では、良好なカロテントランス体比及び良好な粘度が得られた条件（実施例２及び実施例６）で、原料を中鎖トリグリセリドに変えて行ったが、原料の違いに関わらず、カロテントランス体比が高く、粘度の低い良好なトランス体カロテン高含有食用油懸濁液が得られた。
一方、比較例１では、適当な単位容積当たりの攪拌所要動力で攪拌した場合でも、室温にて攪拌した場合は、カロテントランス体比が非常に低く、粘度は高いことが認められた。
また、比較例２では、適当な温度で行った場合でも、攪拌しなかった場合は、カロテントランス体比は良好であったが、粘度が非常に高かった。
【００６０】
＜保存安定性試験＞
実施例２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液について、室温で２ヶ月間放置した。２ヵ月後の前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の粘度及びカロテントランス体比を、前述した方法と同様の方法で分析することにより、保存安定性について確認を行った。結果を下記表５に示す。
【００６１】
【表５】
【００６２】
表５より、実施例２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液は、室温で２ヶ月放置しても良好なカロテントランス体比、粘度、及びカロテン濃度を維持しており、非常に安定であることが認められた。
【００６３】
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、カロテンのトランス体比を高くすることが可能であり、かつ粘度の上昇を抑制できるため、優れたトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、安全性の高い天然物系の食用油中のカロテンを、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させ、粘度を上昇させることなくＥ−体（トランス体）を高含有させることができるため、マーガリン、飲料などの着色料に好適に利用可能である。また、カロテンはビタミンＡ前駆体であり、体内でビタミンＡに変化するため、栄養補助食品などの強化剤としても好適に利用可能である。
【符号の説明】
【００６５】
１ 攪拌槽
２ 攪拌翼
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カロテンは、天然に存在する黄色系のテルペノイド類の脂溶性色素で、天然着色料として広く用いられており、更にビタミンＡ前駆体としての機能も有することから、健康食品のビタミン強化剤としても広く使われている。
カロテンの構造としては、分子内に共役２重結合を有し、その構造が全てＥ−体（トランス体）であるものをオールトランス体と呼ぶ。前記オールトランス体は、一部の２重結合がＺ−体（シス体）であるものと比較して吸光係数が高く、着色料として用いる場合などに効率が良いことからその商業的価値は高いものとなっている。
【０００３】
アスタキサンチンなどのカロテノイドは、抽出などの通常の方法で濃縮を行うと約半分がＺ−体（シス体）となってしまうことが知られている（非特許文献１参照）。カロテンも、紫外線によってシス化が生じ、有効成分濃度が低下する。カロテンは高付加価値の色素であることから、有効成分の向上は、商業的価値が向上することを意味する。そのため、Ｅ−体（トランス体）を高含有するカロテンの提供が望まれているのが現状である。また、市販のカロテンには合成品と天然品とが存在するが、食品などに用いられる場合、安全性の面から、天然カロテンに対する需要が大きい。
【０００４】
カロテンのＺ−体（シス体）は、溶媒存在下で加温することでＥ−体（トランス体）に異性化することが知られている（特許文献２〜４参照）が、その異性化効率は十分なものではない点で問題であった。また、カロテンを加温すると、溶媒が少ない場合、あるいは溶媒の種類によっては、トランス化に伴い粘度が急激に上昇することから、カロテンの製造工程における配管閉塞やハンドリング性の悪化が生じる点で問題であった。
【０００５】
したがって、安全性の高い天然物系の食用油中のカロテンを、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させ、粘度を上昇させることなくＥ−体（トランス体）を高含有させることが可能なトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、未だ提供されておらず、その速やかな提供が求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２４７５４１号公報
【特許文献２】米国特許第２，８４９，５０７号明細書
【特許文献３】特開昭５０−５０３３８号公報
【特許文献４】特開平８−１１９９３３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｊｉａｎ−Ｐｉｎｇ Ｙｕａｎ ａｎｄ Ｆｅｎｇ ＣｈｅｎＪ．， Ａｇｒｉｃ． Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ．， １９９９， ４７（９）， ｐ．３６５６−３６６０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、安全性の高い天然物系の食用油中のカロテンを、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させ、粘度を上昇させることなくＥ−体（トランス体）を高含有させることが可能なトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、カロテンを５０℃以上で加温することにより、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させることができること、前記加温時に、単位容積当たりの攪拌所要動力２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３で攪拌することにより、カロテンの粘度の上昇を抑制することができることを知見し、本発明の完成に至った。
【００１０】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞カロテンを含有する食用油を、５０℃以上で加温しながら攪拌する工程を少なくとも含むことを特徴とするトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
＜２＞加温する温度が、６０℃〜１００℃であり、攪拌する動力が、単位容積当たりの攪拌所要動力２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３である前記＜１＞に記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
＜３＞加温時間が、少なくとも２時間である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
＜４＞食用油が、ひまわり油及び中鎖トリグリセリドの少なくともいずれかである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、安全性の高い天然物系の食用油中のカロテンを、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させ、粘度を上昇させることなくＥ−体（トランス体）を高含有させることが可能なトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、アンカーパドル翼の付いたジャケット付きの撹拌槽の一例を模式的に表した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法）
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、カロテンを含有する食用油（以下、「食用油懸濁品」と称することがある。）を、５０℃以上で加温しながら攪拌する工程を少なくとも含み、必要に応じて、更にその他の工程を含む。
前記５０℃以上で加温しながら攪拌する工程は、前記カロテンを含有する食用油を攪拌槽に入れ、５０℃以上の一定の温度で加温しながら、一定の攪拌動力で一定時間攪拌する工程である。
【００１４】
＜食用油懸濁品＞
前記食用油懸濁品としては、カロテンを含有する食用油であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、天然物系の原料より得られた食用油懸濁品が、安全性が高い点で好ましい。
前記天然物系の原料より得られた食用油懸濁品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーム油、ひまわり油、中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）、ゴマ油、大豆油、サフラワー油、コーン油、米油、綿実油、オリーブ油、ヤシ油、ピーナツ油、オリーブ油、ナタネ油などが挙げられる。前記食用油懸濁品は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
−入手方法−
前記食用油懸濁品の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、所望の植物より抽出する方法、市販品より入手する方法などが挙げられる。
本出願人らは以前に、油脂にアルコールを添加し、これを酸性ゲル型カチオン交換樹脂に接触させることで、油脂中の遊離脂肪酸のエステル化率を向上することが可能な油脂の製造方法を特許出願している（国際公開第２００６／０６４６４３号パンフレット参照）。前記食用油懸濁品は、このような処理を施したものを使用することもできる。
【００１６】
＜攪拌＞
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、前記食用油懸濁品を攪拌し、剪断力をかけることによりカロテンの粘度上昇を抑制することができる。
【００１７】
−方法−
前記食用油懸濁品を攪拌する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、攪拌槽に前記食用油懸濁品を所望の量入れ、攪拌翼により一定の攪拌動力で一定時間攪拌する方法が好ましい。
前記攪拌槽としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、加熱用のジャケットが装備され、撹拌翼を有する撹拌槽が好ましい。
前記撹拌翼としては、特に制限はなく、一般的な撹拌翼の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パドル、タービン、アンカー翼、広幅翼などが挙げられる。これらの中でも、高粘度のものを攪拌できるアンカー翼や広幅翼が好ましく、図１に示すアンカーパドル翼２（例えば、佐竹化学機械工業（株）製）がより好ましい。前記アンカーパドル翼２は、Ｕ字型の羽であるため、大容量の食用油懸濁品を用いた場合でも全体を均一に攪拌することができる点で有利である。
【００１８】
−攪拌動力−
前記攪拌動力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、単位容積当たりの攪拌所要動力が、２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３が好ましい。前記単位容積当たりの攪拌所要動力が、２ｋＷ／ｍ３未満であると、前記カロテンの粘度上昇を抑制することができず、９ｋＷ／ｍ３を超えると、物理的な点又は経済性の点で前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造に不向きである。
前記単位容積当たりの攪拌所要動力は、実装置での撹拌モーターの撹拌動力を設定し、撹拌動力を測定し後、仕込み量（容量）で除することにより算出できる。前記仕込み量は下記計算式１により算出でき、前記単位容積当たりの攪拌所要動力は下記計算式２により算出できる。
【００１９】
−−仕込み量の算出−−
仕込み量（ｍ３）＝原料仕込み（ｋｇ）／トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の比重（ｇ／ｍＬ）／１，０００＝仕込み量（Ｌ）／１，０００ （計算式１）
【００２０】
−−−比重の測定方法−−−
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の比重の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、標準比重計により測定する方法などが挙げられる。
【００２１】
−−単位容積当たりの攪拌所要動力の算出−−
単位容積当たりの攪拌所要動力（ｋＷ／ｍ３）＝攪拌所要動力（ｋＷ）／仕込み量（ｍ３） （計算式２）
【００２２】
−攪拌時間−
前記攪拌を行う時間としては、特に制限はなく、後述する加温時間などに応じて適宜選択することができる。
【００２３】
＜加温＞
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法における加温は、前記食用油懸濁品に含まれるカロテンのＺ−体（シス体）を、効率良くＥ−体（トランス体）に異性化させることができる。
【００２４】
−温度−
前記加温する温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃以上が好ましく、６０℃〜１００℃がより好ましく、７０℃〜９０℃が特に好ましい。前記温度が、５０℃未満であると、前記カロテンのトランス化の進行が遅く、１００℃を超えると、前記カロテンのシス化が進行し、トランス体カロテンが減少する。
【００２５】
−方法−
前記加温する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記攪拌槽に付属するジャケットにスチームや熱媒体を流して加温する方法などが挙げられる。
【００２６】
−時間−
前記加温する時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、少なくとも２時間が好ましく、２時間〜２０時間がより好ましく、１０時間〜１８時間が特に好ましい。前記加温する時間が、１０時間未満であると、前記カロテンのトランス化の進行度が低く、１８時間を超えると、前記カロテンのトランス体が増加しにくい。
【００２７】
＜トランス体カロテン高含有食用油懸濁液＞
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液は、本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法により得られるカロテントランス体を高含有し、かつ粘度の低い食用油である。
【００２８】
−カロテン−
前記カロテンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、及びその混合物などが挙げられるが、これらの中でも、β−カロテンが、ビタミンＡ前駆体としての機能を有し、入手しやすい点で好ましい。
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液中のカロテン濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。
【００２９】
−−カロテン濃度の測定方法−−
前記カロテン濃度を測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、分光光度計で測定する方法、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）で測定する方法などが挙げられる。
前記分光光度計で測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液１００ｍｇを正確に量り、カロテンが可溶な溶媒で所望の濃度に希釈し、前記希釈した食用油懸濁液を、前記カロテンが可溶な溶媒で正確に１００ｍＬとし、波長４４８ｎｍで吸光度を測定する方法などが挙げられる。
前記カロテンが可溶な溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロヘキサン、ヘキサンなどが挙げられる。
前記希釈する濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長４４８ｎｍにおける吸光度が、０．２〜０．８になるように希釈することが好ましい。
【００３０】
前記カロテンの濃度は、前記吸光度から、下記計算式３により算出できる。
カロテン濃度（質量％）＝（吸光度×希釈倍率）／（試料質量（ｇ）×２，５００） （計算式３）
ここで、２，５００はトランス−β−カロテンの吸光係数（Ｅ１％、１ｃｍ）である。
【００３１】
−−カロテントランス体比−−
前記カロテン中のトランス体比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。
なお、一般に市販のカロテンは、濃度が２０質量％〜３０質量％程度のものが多いため、１質量％でも多くトランス体を含有させることができれば、カロテン濃度が高くなることから、その価値は非常に高いものである。
【００３２】
−−−カロテントランス体比の測定方法−−−
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液中のカロテンのトランス体比の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＨＰＬＣにより、測定波長４４８ｎｍで測定する方法などが挙げられる。
【００３３】
−粘度−
前記粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２，５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１，６００ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。前記粘度が、５，０００ｍＰａ・ｓを超えると、前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造工程における配管閉塞やハンドリング性の悪化が生じる。
【００３４】
−−粘度の測定方法−−
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の粘度を測定する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｂ型粘度計により測定することができる。
【００３５】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液を冷却する冷却工程などが挙げられる。前記冷却する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記攪拌槽の温度を所望の冷却温度に設定し、攪拌しながら冷却する方法などが挙げられる。
【実施例】
【００３６】
以下に本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３７】
（実施例１〜４）
ひまわり油懸濁品（Ｒｅｆｉｎｅｄ Ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ Ｏｉｌ、ＳＧＳ社製）１８６ｋｇを使用原料とし、図１に示すアンカーパドル翼２（佐竹化学機械工業（株）製）の付いたジャケット付きの撹拌槽１（千代田化工建設（株）製）内で、下記表１に従い、５０℃（実施例１）、８０℃（実施例２）、９０℃（実施例３）、及び１２０℃（実施例４）のいずれかの温度で加温しながら、単位容積当たりの攪拌所要動力２．６ｋＷ／ｍ３で１８時間攪拌を行った。次いで、４０℃で更に攪拌しながら冷却し、トランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。撹拌槽１の槽径は８００ｍｍ、アンカーパドル翼２の攪拌翼径は７００ｍｍ、攪拌翼幅は７０ｍｍ、攪拌翼高さは６５０ｍｍである。なお、単位容積当たりの攪拌所要動力は、後述する計算式４〜５により算出した。
【００３８】
（実施例５〜７）
攪拌所要動力を、下記表１に従い、１．０ｋＷ／ｍ３（実施例５）、６．２ｋＷ／ｍ３（実施例６）、及び１１ｋＷ／ｍ３（実施例７）のいずれかにした以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００３９】
（実施例８〜１０）
攪拌時間を、下記表１に従い、２時間（実施例８）、６時間（実施例９）、及び１４時間（実施例１０）のいずれかにした以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４０】
（実施例１１）
使用原料を中鎖トリグリセリド（ＢＥＲＧＡＢＥＳＴ ＭＣＴ−ＯＩＬ ６０／４０、Ｓｔｅｒｎｃｈｅｍｉｅ社製）にした以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４１】
（実施例１２）
使用原料を中鎖トリグリセリド（ＢＥＲＧＡＢＥＳＴ ＭＣＴ−ＯＩＬ ６０／４０、Ｓｔｅｒｎｃｈｅｍｉｅ社製）にした以外は、実施例６と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４２】
（比較例１）
加温せず、攪拌を室温で行った以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４３】
（比較例２）
剪断力を加えなかった以外は、実施例２と同様の方法でトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を得た。
【００４４】
＜単位容積当たりの攪拌所要動力の算出＞
実施例１〜１２及び比較例１の単位容積当たりの攪拌所要動力は、実装置での撹拌モーターの撹拌動力を設定し、撹拌動力を測定後、下記計算式４〜５に示すように、仕込み量（容量）で除することにより算出した。なお、本実施例１〜１２及び比較例１〜２の原料仕込みは、１８６ｋｇである。
【００４５】
前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の比重は、８０℃にて標準比重計（（有）横田計器製作所製）により算出した。ひまわり油懸濁品の比重は０．９０であり、中鎖トリグリセリドの比重は０．９２であった。
【００４６】
仕込み量（ｍ３）＝１８６（ｋｇ）／トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の比重（ｇ／ｍＬ）／１，０００＝仕込み量（Ｌ）／１，０００ （計算式４）
【００４７】
単位容積当たりの攪拌所要動力（ｋＷ／ｍ３）＝各条件における撹拌機モーターの撹拌動力値（ｋＷ）／仕込み量（ｍ３） （計算式５）
【００４８】
＜カロテン濃度の測定＞
未処理のひまわり油懸濁品、未処理の中鎖トリグリセリド懸濁品、実施例１〜１２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液、及び比較例１〜２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液をそれぞれ１００ｍｇ正確に量り、シクロヘキサン（特級、関東化学（株）製）で２０，０００倍に希釈した後、正確に１００ｍＬとし、分光光度計（島津自記分光光度計 ＵＶ−２２００、（株）島津製作所製）にて波長４４８ｎｍで吸光度を測定した。
前記吸光度から、下記計算式６により、カロテン濃度を算出した結果を表１〜４に示す。なお、下記表１〜４中、「Ａ」は使用原料がひまわり油懸濁品であり、「Ｂ」は使用原料が中鎖トリグリセリド懸濁品であることを示す。
カロテン濃度（質量％）＝（吸光度×希釈倍率）／（試料質量（ｇ）×２，５００） （計算式６）
【００４９】
＜カロテントランス体比の測定＞
未処理のひまわり油懸濁品、未処理の中鎖トリグリセリド懸濁品、実施例１〜１２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液、及び比較例１〜２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液をそれぞれ１００ｍｇ正確に量り、ヘキサン（ＨＰＬＣ用、関東化学（株）製）で５００倍に希釈して正確に１００ｍＬとし、下記条件にてＨＰＬＣを行い、カロテンのトランス体比を測定した。結果を、下記表１〜４に示す。
測定条件
装置：インテグレータ Ｃ−Ｒ７Ａ（（株）島津製作所製）
ポンプ ＬＣ−１０ＡＤ（（株）島津製作所製）
検出器 ＳＰＤ−１０ＡＶ（ＵＶ−ＶＩＳ）（（株）島津製作所製）
ポンプ ＣＯ−８０１０（東ソー（株）製）
カラム：ＬＩＭＥカラム（水酸化カルシウム（特級、キシダ化学(株)製）を充填したカラム）
移動相：アセトン（ＨＰＬＣ用、関東化学（株）製）／ヘキサン＝０．５／９９．５（Ｖ／Ｖ）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１０μＬ
温度：室温
検出波長：４４８ｎｍ
【００５０】
＜粘度の測定＞
未処理のひまわり油懸濁品、未処理の中鎖トリグリセリド懸濁品、実施例１〜１２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液、及び比較例１〜２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液をそれぞれ基準油脂分析試験法２．２．１０．５−１９９６（ブルックフィールド法）に準じて、Ｂ型粘度計を用いて粘度を測定した。結果を、下記表１〜４に示す。
【００５１】
＜評価＞
実施例１〜１２及び比較例１〜２について、下記評価基準によりトランス体カロテン高含有食用油懸濁液を評価した。評価結果を表２〜４に示す。
【００５２】
−カロテンのトランス体比の評価基準−
◎：６０質量％以上
○：５０質量％以上６０質量％未満
△：４０質量％以上５０質量％未満
×：４０質量％未満
【００５３】
−粘度の評価基準−
◎：１，６００ｍＰａ・ｓ以下
○：１，６００ｍＰａ・ｓ超え２，５００ｍＰａ・ｓ以下
△：２，５００ｍＰａ・ｓ超え５，０００ｍＰａ・ｓ以下
×：５，０００ｍＰａ・ｓ超え
【００５４】
−総合評価基準−
◎：カロテンのトランス体比の評価及び粘度の評価がいずれも「◎」
○：カロテンのトランス体比の評価及び粘度の評価の少なくともいずれかが「○」
△：カロテンのトランス体比の評価及び粘度の評価の少なくともいずれかが「△」
×：カロテンのトランス体比の評価及び粘度の評価の少なくともいずれかが「×」
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】
【表４】
【００５９】
実施例１〜４より、単位容積当たりの攪拌所要動力２．６ｋＷ／ｍ３で１８時間攪拌した場合、攪拌時の温度が８０℃〜９０℃の場合と、５０℃の場合とで比較すると、５０℃の場合ではカロテントランス体比が低く、粘度が高かった。これらの結果より、攪拌時の温度は８０℃〜９０℃が良好であることが認められた。
実施例５〜７では、良好なカロテントランス体比及び良好な粘度が得られた８０℃、１８時間の条件（実施例２）にて、単位容積当たりの攪拌所要動力のみを変化させた。実施例２及び実施例５〜７より、単位容積当たりの攪拌所要動力が２．６ｋＷ／ｍ３〜１１ｋＷ／ｍ３の場合と、１．０ｋＷ／ｍ３の場合とを比較すると、１．０ｋＷ／ｍ３の場合では粘度が非常に高かった。これらの結果より、単位容積当たりの攪拌所要動力は２．６ｋＷ／ｍ３以上が良好であることが認められた。
実施例８〜１０では、良好なカロテントランス体比及び良好な粘度が得られた８０℃、２．６ｋＷ／ｍ３の条件（実施例２）にて、単位容積当たりの攪拌時間のみを変化させた。攪拌時間は１４時間以上が良好であることが認められた。
実施例１１〜１２では、良好なカロテントランス体比及び良好な粘度が得られた条件（実施例２及び実施例６）で、原料を中鎖トリグリセリドに変えて行ったが、原料の違いに関わらず、カロテントランス体比が高く、粘度の低い良好なトランス体カロテン高含有食用油懸濁液が得られた。
一方、比較例１では、適当な単位容積当たりの攪拌所要動力で攪拌した場合でも、室温にて攪拌した場合は、カロテントランス体比が非常に低く、粘度は高いことが認められた。
また、比較例２では、適当な温度で行った場合でも、攪拌しなかった場合は、カロテントランス体比は良好であったが、粘度が非常に高かった。
【００６０】
＜保存安定性試験＞
実施例２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液について、室温で２ヶ月間放置した。２ヵ月後の前記トランス体カロテン高含有食用油懸濁液の粘度及びカロテントランス体比を、前述した方法と同様の方法で分析することにより、保存安定性について確認を行った。結果を下記表５に示す。
【００６１】
【表５】
【００６２】
表５より、実施例２のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液は、室温で２ヶ月放置しても良好なカロテントランス体比、粘度、及びカロテン濃度を維持しており、非常に安定であることが認められた。
【００６３】
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、カロテンのトランス体比を高くすることが可能であり、かつ粘度の上昇を抑制できるため、優れたトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法である。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法は、安全性の高い天然物系の食用油中のカロテンを、効率良くＺ−体（シス体）からＥ−体（トランス体）に異性化させ、粘度を上昇させることなくＥ−体（トランス体）を高含有させることができるため、マーガリン、飲料などの着色料に好適に利用可能である。また、カロテンはビタミンＡ前駆体であり、体内でビタミンＡに変化するため、栄養補助食品などの強化剤としても好適に利用可能である。
【符号の説明】
【００６５】
１ 攪拌槽
２ 攪拌翼
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カロテンを含有する食用油を、５０℃以上で加温しながら攪拌する工程を少なくとも含むことを特徴とするトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法。
【請求項２】
加温する温度が、６０℃〜１００℃であり、攪拌する動力が、単位容積当たりの攪拌所要動力２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３である請求項１に記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法。
【請求項３】
加温時間が、少なくとも２時間である請求項１から２のいずれかに記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法。
【請求項４】
食用油が、ひまわり油及び中鎖トリグリセリドの少なくともいずれかである請求項１から３のいずれかに記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法。
【請求項１】
カロテンを含有する食用油を、５０℃以上で加温しながら攪拌する工程を少なくとも含むことを特徴とするトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法。
【請求項２】
加温する温度が、６０℃〜１００℃であり、攪拌する動力が、単位容積当たりの攪拌所要動力２ｋＷ／ｍ３〜９ｋＷ／ｍ３である請求項１に記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法。
【請求項３】
加温時間が、少なくとも２時間である請求項１から２のいずれかに記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法。
【請求項４】
食用油が、ひまわり油及び中鎖トリグリセリドの少なくともいずれかである請求項１から３のいずれかに記載のトランス体カロテン高含有食用油懸濁液の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−４６５６（Ｐ２０１１−４６５６Ａ）
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１５１１０２（Ｐ２００９−１５１１０２）
【出願日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]