ハニカム構造体
【課題】排ガス中の粒子状物質（パティキュレート）等を捕集するフィルタとして特に有用な、コーティング材による被覆後における小孔やクラック等の欠陥の発生が確実に抑制された、耐久性に優れたハニカム構造体を提供する。
【解決手段】複数のハニカムセグメントが接合材によって一体的に接合されてなり、かつその接合体の外周面が主成分としてセラミックスを含有するとともに粒状のフィラーと水９〜１３質量％とを含有するコーティング材によって被覆されてなり、粒状のフィラーが塗布性および延び性を前記コーティング材に付与するものであることを特徴とするハニカム構造体。
【解決手段】複数のハニカムセグメントが接合材によって一体的に接合されてなり、かつその接合体の外周面が主成分としてセラミックスを含有するとともに粒状のフィラーと水９〜１３質量％とを含有するコーティング材によって被覆されてなり、粒状のフィラーが塗布性および延び性を前記コーティング材に付与するものであることを特徴とするハニカム構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハニカムセグメントの複数が接合材によって一体的に接合されたハニカム構造体に関する。さらに詳しくは、排ガス中の粒子状物質（パティキュレート）等を捕集するフィルタとして特に有用な、コーティング材による被覆後における小孔やクラック等の欠陥の発生が確実に抑制された、耐久性に優れたハニカム構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
排ガス用の捕集フィルタとして、例えば、ディーゼルエンジン等からの排ガスに含まれている粒子状物質（パティキュレート）を捕捉して除去するために、ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）が、ディーゼルエンジンの排気系等に組み込まれて用いられている。このようなＤＰＦを初めとする排ガス用の捕集フィルタは、ハニカムセグメントの複数が接合材によって一体的に接合されたハニカム構造体から構成されている。
【０００３】
このようなハニカム構造体は、例えば、炭化珪素等からなる多孔質の隔壁によって区画、形成された流体の流路となる複数のセルが中心軸方向に互いに並行するように配設された構造を有し、それぞれが全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって全体構造を構成することになる形状を有する複数のハニカムセグメントが、接合材によって一体的に接合されて、中心軸に対して垂直な平面で切断した全体の断面形状が円形等の所定の形状となるように成形された後、その外周面がコーティング材により被覆された構造となっている。隣接したセルの端部は、交互に目封じされている。すなわち、一のセルは、一方の端部が開口し、他方の端部が目封じされており、これと隣接する他のセルは一方の端部が目封じされ、他方の端部が開口している。
【０００４】
このような構造とすることにより、一方の端部から所定のセル（流入セル）に流入させた排ガスを、多孔質の隔壁を通過させることによって流入セルに隣接したセル（流出セル）を経由して流出させ、隔壁を通過させる際に排ガス中の粒子状物質（パティキュレート）を隔壁に捕捉させることによって、排ガスの浄化をすることができる。
【０００５】
このようなハニカム構造体に用いられる、複数のハニカムセグメントを一体的に接合するための接合材及びその外周面を被覆するためのコーティング材に対しては、良好な塗布性が要求される。特に、接合材においては、ハニカムセグメントの圧着時に良好な延び性をも要求される。これらの特性を得るためには、塗布時の接合材及びコーティング材の粘度を下げることが有効な手段であるが、低粘度の接合材及びコーティング材においては、用いる溶媒量が多くなるため、乾燥時における脱溶媒収縮量が大きくなる。このため、接合材による接合後において、接合部剥れやクラック等の欠陥が発生し易く、またコーティング材による被覆後において、小孔、クラック、擦れ等の欠陥が発生し易いという問題があった。
【０００６】
このような問題に対応して、有機バインダーを接合材に添加することにより、乾燥硬化の過程でのマイグレーションの発生を抑制し、上述の欠陥の発生を抑制してハニカム構造体の耐久性を向上させることを企図したセラミック構造体が開示されている（特許文献１参照）。
【０００７】
なお、特許文献１には、有機バインダーの好適例として、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられ、中でも、カルボキシメチルセルロースが好ましく、接合時における接合材の流動性を確保がすることが可能であることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３１２１４９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に開示されたセラミック構造体に用いられる接合材においては、接合時における流動性は確保されるものの、有機バインダーを添加することに起因して、混練中に一旦粘度が大きくなり、混練を継続すると粘度が低下するという状態の変化が起こるため、接合材の物性が不安定となり、塗布性や延び性を向上させるための物性の調整が難しく、実際上、上述の欠陥の発生を確実に抑制することが困難であるという問題があった。
【００１０】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、排ガス中の粒子状物質（パティキュレート）等を捕集するフィルタとして特に有用な、コーティング材による被覆後における小孔やクラック等の欠陥の発生が確実に抑制された、耐久性に優れたハニカム構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため、本発明によって、下記のハニカム構造体が提供される。
【００１２】
［１］ 多孔質の隔壁によって区画、形成された流体の流路となる複数のセルが中心軸方向に互いに並行するように配設された構造を有するハニカム構造体であって、それぞれが全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、前記中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって前記全体構造を構成することになる形状を有する複数のハニカムセグメントが、接合材によって一体的に接合されてなり、かつその接合体の外周面が、主成分としてセラミックスを含有するとともに、粒状のフィラーと水９〜１３質量％とを含有するコーティング材によって被覆されてなり、前記粒状のフィラーが塗布性および延び性を前記コーティング材に付与するものであることを特徴とするハニカム構造体。
【００１３】
このように構成することによって、コーティング材による被覆後における、小孔やクラック等の欠陥の発生を確実に抑制することができる。すなわち、粒状のフィラーが用いられることによってフィラーがコーティング材中で転がり易くなって（フィラーの転がり性が向上して）、コーティング材を塗布する際や圧着する際に接合材が良好に延びることができるようになる。その結果、塗布性及び延び性を向上させることが可能となり、溶媒を多く用いて接合材の粘度を低下させる必要がなく、乾燥時の脱水収縮を抑制することができ、乾燥時における上述の欠陥の発生を抑制することができる。また、混練時の粘度変化が小さいため、コーティング材が安定し、その塗布性や延び性を向上させる調整が容易となって、上述の欠陥の発生を確実に抑制することができる。
【００１４】
［２］ 前記コーティング材に含有される前記粒状のフィラーが、平均１０〜３００μｍの直径を有する前記［１］に記載のハニカム構造体。
【００１５】
このように構成することによって、上述のフィラーの転がり性を確保することができ、しかも、コーティング材に良好な乾燥性を付与することができる。
【００１６】
［３］ 前記コーティング材に含有される前記粒状のフィラーが、中空構造を有する前記［１］または［２］に記載のハニカム構造体。
【００１７】
このように構成することによって、コーティング材のヤング率が低減し、ハニカム構造体の耐熱衝撃性を向上させて、使用時のクラックの発生をさらに確実に抑制することができる。
【００１８】
［４］ 前記コーティング材が、前記粒状のフィラーを、２０〜７０体積％含有する前記［１］〜［３］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００１９】
このように構成することによって、コーティング材の塗布性及び延び性を確保することができるとともに、コーティング材としての強度を保持することが可能となり、耐久性を向上させることができる。
【００２０】
［５］ 前記コーティング材が、無機粒子、酸化物繊維及びコロイド状酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種をさらに含有する前記［１］〜［４］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００２１】
このように構成することによって、コーティング材の塗布性及び延び性を向上させることができる。
【発明の効果】
【００２２】
以上説明したように、本発明によって、排ガス中の粒子状物質（パティキュレート）等を捕集するフィルタとして特に有用な、コーティング材による被覆後における小孔やクラック等の欠陥の発生が確実に抑制された、耐久性に優れたハニカム構造体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明のハニカム構造体の一の実施の形態（中心軸に対して垂直な平面で切断した全体の断面形状が円形）を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明のハニカム構造体の他の実施の形態（中心軸に対して垂直な平面で切断した全体の断面形状が正方形）の一部を端面側から見た正面図である。
【図３】本発明のハニカム構造体の他の実施の形態に用いられるハニカムセグメントを模式的に示す斜視図である。
【図４】図３におけるＡ−Ａ線断面図である。
【図５】接合材への混練による粘度の時間的変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
図１、２に示すように、本発明の実施の形態におけるハニカム構造体１は、多孔質の隔壁６によって区画、形成された流体の流路となる複数のセル５がハニカム構造体１の中心軸方向に互いに並行するように配設された構造を有し、それぞれが全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、ハニカム構造体１の中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって全体構造を構成することになる形状を有する複数のハニカムセグメント２が、主成分としてセラミックスを含有するとともに粒状のフィラーを含有する接合材９によって一体的に接合されて構成されてなるものである。接合材９によるハニカムセグメント２の接合の後、ハニカム構造体１の中心軸に対して垂直な平面で切断した全体の断面形状が円形、楕円形、三角形、正方形、その他の形状となるように研削加工され、外周面がコーティング材４によって被覆される。このハニカム構造体１をＤＰＦとして用いる場合、ディーゼルエンジンの排気系等に配置することにより、ディーゼルエンジンから排出されるスートを含む粒子状物質（パティキュレート）を捕捉することができる。なお、図１においては、一つのハニカムセグメント２においてのみ、セル５及び隔壁６を示している。
【００２５】
それぞれのハニカムセグメント２は、図３、４に示すように、ハニカム構造体１（図１参照）の全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、ハニカム構造体１（図１参照）の中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって全体構造を構成することになる形状を有している。セル５はハニカム構造体１の中心軸方向に互いに並行するように配設されており、隣接しているセル５におけるそれぞれの端部が交互に充填材７によって目封じされている。
【００２６】
所定のセル５（流入セル）においては、図３、４における左端部側が開口している一方、右端部側が充填材７によって目封じされており、これと隣接する他のセル５（流出セル）においては、左端部側が充填材７によって目封じされるが、右端部側が開口している。このような目封じにより、図２に示すように、ハニカムセグメント２の端面が市松模様状を呈するようになる。
【００２７】
このような複数のハニカムセグメント２が接合されたハニカム構造体１を排ガスの排気系内に配置した場合、排ガスは図４における左側から各ハニカムセグメント２のセル５内に流入して右側に移動する。
【００２８】
図４においては、ハニカムセグメント２の左側が排ガスの入口となる場合を示し、排ガスは、目封じされることなく開口しているセル５（流入セル）からハニカムセグメント２内に流入する。セル５（流入セル）に流入した排ガスは、多孔質の隔壁６を通過して他のセル５（流出セル）から流出する。そして、隔壁６を通過する際に排ガス中のスートを含む粒子状物質（パティキュレート）が隔壁６に捕捉される。
【００２９】
このようにして、排ガスの浄化を行うことができる。このような捕捉によって、ハニカムセグメント２の内部にはスートを含む粒子状物質（パティキュレート）が経時的に堆積して圧力損失が大きくなるため、スート等を燃焼させる再生が行われる。
【００３０】
なお、図２〜４には、全体の断面形状が正方形のハニカムセグメント２を示すが、三角形、六角形等の形状であってもよい。また、セル５の断面形状も、三角形、六角形、円形、楕円形、その他の形状であってもよい。
【００３１】
図２に示すように、接合材９は、ハニカムセグメント２の外周面に塗布されて、ハニカムセグメント２を接合するように機能する。接合材９の塗布は、隣接しているそれぞれのハニカムセグメント２の外周面に行ってもよいが、隣接したハニカムセグメント２の相互間においては、対応した外周面の一方に対してだけ行ってもよい。
【００３２】
このような対応面の片側だけへの塗布は、接合材９の使用量を節約できる点で好ましい。接合材９の厚さは、ハニカムセグメント２の相互間の接合力を勘案して決定され、例えば、０．２〜４．０ｍｍの範囲で適宜選択される。
【００３３】
コーティング材４は、ハニカムセグメント２の接合体の外周面に塗布されて、ハニカムセグメント２の接合体の外周面を保護するように機能する。コーティング材４の厚さは、例えば、０．１〜１．５ｍｍの範囲で適宜選択される。
【００３４】
ハニカムセグメント２の材料としては強度、耐熱性の観点から、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、窒化珪素、コージェライト、ムライト、アルミナ、スピネル、炭化珪素−コージェライト系複合材、珪素−炭化珪素複合材、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系金属からなる群から選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。中でも、炭化珪素又は珪素−炭化珪素系複合材料が好ましい。
【００３５】
ハニカムセグメント２の作製は、例えば、上述の材料から適宜選択したものに、メチルセルロース、ヒドロキシプロポキシルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等のバインダー、界面活性剤、溶媒としての水等を添加して、可塑性の坏土とし、この坏土を上述の形状となるように押出成形し、次いで、マイクロ波、熱風等によって乾燥した後、焼結することにより行うことができる。
【００３６】
セル５の目封じに用いる充填材７としては、ハニカムセグメント２と同様な材料を用いることができる。充填材７による目封じは、目封じをしないセル５をマスキングした状態で、ハニカムセグメント２の端面をスラリー状の充填材７に浸漬することにより開口しているセル５に充填することにより行うことができる。充填材７の充填は、ハニカムセグメント２の成形後における焼成前に行っても、焼成後に行ってもよいが、焼成前に行うことの方が、焼成工程が１回で終了するため好ましい。
【００３７】
以上のようなハニカムセグメント２の作製の後、ハニカムセグメント２の外周面にスラリー状の接合材９を塗布し、所定の立体形状（ハニカム構造体１の全体構造）となるように複数のハニカムセグメント２を組み付け、この組み付けた状態で圧着した後、加熱乾燥する。このようにして、複数のハニカムセグメント２が一体的に接合された接合体が作製される。その後、この接合体を上述の形状に研削加工し、外周面をコーティング材４によって被覆し、加熱乾燥する。このようにして、図１に示すハニカム構造体１が作製される。
【００３８】
接合材９は、主成分としてセラミックスを含有するとともに粒状のフィラーを含有する。接合材９及びコーティング材４としては、同じ材料を用いることができる。本実施の形態において、接合材９及びコーティング材４に主成分として含有されるセラミックスとしては、例えば、炭化珪素、窒化珪素、コージェライト、アルミナ、ムライト等のセラミックスを挙げることができる。これに、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等のコロイダルゾル、必要に応じて金属繊維や造孔材を配合したものであってもよい。
【００３９】
接合材９及びコーティング材４に含有される粒状のフィラーとしては、例えば、無機材料又は有機材料からなるものを挙げることができる。無機材料の具体例としては、ガラスビーズ、フライアッシュバルーン等を挙げることができ、有機材料の具体例としては、澱粉、発泡樹脂等を挙げることができる。
【００４０】
粒状のフィラーは、平均１０〜３００μｍの直径を有することが好ましく、平均１５〜２５０μｍがさらに好ましく、平均２０〜２００μｍが特に好ましい。粒状のフィラーの平均直径が１０μｍ未満であると、転がり性を付与するフィラーとしての効果が発揮されず、接合材９及びコーティング材４の良好な塗布性、延び性が得られず欠陥が十分に抑制されないことがある。一方、平均径が３００μｍを超えると、粒子間隙が大きくなるため、塗布後の脱水速度が大きくなり、接合材９及びコーティング材４の表面が速く乾き、接合材９の場合、接合しようとするハニカムセグメント２を押し付けても十分な接合強度が得られず、コーティング材４の場合、小孔やクラック、擦れ等の欠陥が生じ易い。
【００４１】
粒状のフィラーは、長中心軸／短中心軸比が１．０〜４．０の範囲にあることが好ましく、真球であることがさらに好ましい。
【００４２】
粒状のフィラーは、接合材９及びコーティング材４に、２０〜７０体積％の割合で含有されることが好ましい。２５〜６５体積％であることがさらに好ましく、３０〜６０体積％であることが特に好ましい。含有割合が２０体積％未満であると、フィラーとしての効果が発揮されないことがあり、７０体積％を超えると、必要な強度が得られないことがある。
【００４３】
粒状のフィラーは、中空構造を有することが好ましい。中空構造を有する粒子（中空粒子）を用いることにより、接合材９及びコーティング材４が硬化して形成される接合部及び外周面の密度が低下し、ヤング率を低減することが可能となる。これにより、接合部及び外周面の耐熱衝撃性が向上し、使用時のクラック発生を抑制することができる。
【００４４】
本実施の形態において、接合材９及びコーティング材４は、上述のセラミックス及び粒状のフィラーに加えて、無機粒子、酸化物繊維及びコロイド状酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種を５〜６０質量％の割合でさらに含有してもよい。これらを含有させることにより、接合材９及びコーティング材４としての特性を向上させることができる。
【００４５】
無機粒子としては、例えば、炭化珪素、窒化珪素、コージェライト、アルミナ、ムライト、ジルコニア、燐酸ジルコニウム、アルミニウムチタネート及びチタニアからなる群から選ばれる少なくとも一種のセラミックス；Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系金属；ニッケル系金属；金属Ｓｉ；ＳｉＣ等を挙げることができる。
【００４６】
酸化物繊維としては、例えば、アルミノシリケート質繊維、その他の繊維を挙げることができる。
【００４７】
コロイド状酸化物としては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等を挙げることができる。
【００４８】
接合材９及びコーティング材４の熱伝導率は、０．１〜５．０Ｗ／ｍ・ｋであることが好ましく、０．２〜３．０Ｗ／ｍ・ｋであることがさらに好ましい。熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・ｋ未満であると、ハニカムセグメント２間の熱伝達を阻害してハニカム構造体１内の温度を不均一にすることがある。熱伝導率が５．０Ｗ／ｍ・ｋを超えると、接合強度が低下することがあるとともに、ハニカム構造体１の製造が困難となることがある。
【００４９】
接合材９及びコーティング材４の熱膨張率は、熱衝撃等によってクラックが発生するを防止するため、比較的低いことが好ましく、１×１０−６〜８×１０−６／℃の範囲であることが好ましい。１．５×１０−６〜７×１０−６／℃の範囲であることがさらに好ましく、２×１０−６〜６×１０−６／℃の範囲であることが特に好ましい。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によっていかなる制限を受けるものではない。
【００５１】
本実施例では、原料としてＳｉＣ粉末及びＳｉ粉末を８０：２０の重量割合で混合し、これに造孔材として澱粉、発泡樹脂を加え、さらにメチルセルロース及びヒドロキシプロポキシルメチルセルロース、界面活性剤及び水を添加して、可塑性の坏土を作製した。この坏土を押出成形し、マイクロ波及び熱風で乾燥して隔壁の厚さが３１０μｍ、セル密度が約４６．５セル／ｃｍ２（３００セル／平方インチ）、断面形状が一辺３５ｍｍの正方形、長さが１５２ｍｍのハニカムセグメントを得た。
【００５２】
このハニカムセグメントに対し、端面が市松模様状を呈するように、隣接するセルが互いに反対側となる一方の端部でハニカムセグメントの製造に用いた材料と同様の材料と用いて目封じし、乾燥させた後、大気雰囲気中約４００℃で脱脂し、その後、Ａｒ不活性雰囲気中で約１４５０℃で焼成して、Ｓｉ結合ＳｉＣの焼成ハニカムセグメントを得た。
【００５３】
一方、フィラーとして発泡樹脂（アクリルニトリル樹脂）、有機バインダーとしてメチルセルロース、無機粒子としてＳｉＣ粉末、酸化物繊維としてアルミノシリケート質繊維、無機バインダーとしてシリカゲル４０質量％水溶液及び粘土を混合し、水を加えて、ミキサーを用いて３０分間混練し、表１に示す組成の接合材Ａ〜Ｋを得た。表１における接合材Ａ〜Ｋの内、接合材Ａ〜Ｉは後述するように、本発明の実施例に用いられ、接合材Ｊ、Ｋは比較例に用いられる。
【００５４】
【表１】
【００５５】
表２は、表１に示す接合材Ｂ、Ｈ、Ｋについてミキサーによって混練中に、一定時間毎に粘度を測定した結果を示す。図５は、接合材Ｂ、Ｈ、Ｋへの混練による粘度の時間的変化を示す。図５において、特性曲線Ｂ１は接合材Ｂ、特性曲線Ｈ１は接合材Ｈ、特性曲線Ｋ１は接合材Ｋをそれぞれ用いた場合を示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】
これらの結果からわかるように、有機バインダーを添加した接合材Ｋ（特性曲線Ｋ１）では混練初期に粘度が増大した後、１５分を過ぎた時点付近から粘度変化がほぼ見られなくなる。これに対し、発泡樹脂を添加した接合材Ｂ（特性曲線Ｂ１）及び接合材Ｈ（特性曲線Ｈ１）では、混練を通じて粘度変化がほとんど見られない。
【００５８】
次に、表１に示す接合材を用いて焼成ハニカムセグメントを接合した。この接合では、接合材の厚みが１ｍｍとなるように、各々複数個ずつ接合した後、２００℃、５時間乾燥して、実施例１〜９及び比較例１のハニカム構造体を得た。それぞれのハニカム構造体から、所定の強度試験用サンプルを１０個ずつ切り出し、ＪＩＳ Ｒ１６０１に従って３点曲げ接合強度の測定を行なった。結果を表３に示す。
【００５９】
表３に示すように、フィラーを添加しない接合材（接合材Ｊ）を用いた比較例１の場合、接合部に大きな剥れが見られた。また、同様に平均径が１０〜３００μｍの範囲を外れる発泡樹脂を添加した接合材（接合材Ｆ、Ｇ）を用いた実施例６、７の場合、及び発泡樹脂の添加量が２０〜７０体積％の範囲を外れる接合材（接合材Ｈ、Ｉ）を用いた実施例８、９の場合、延び性不良のために、接合部にごく一部の剥れが見られたり、接合強度がやや低い値となった。
【００６０】
【表３】
【００６１】
さらに、接合材Ｂ、Ｊを用いた実施例１０、比較例１の場合に対して密度と強度／ヤング率比を比較した。結果を表４に示す。
【００６２】
表４に示すように、中空の発泡樹脂を添加した接合材Ｂを用いた実施例１０の場合の方が、中空の発泡樹脂を添加しない接合材Ｊを用いた比較例１の場合よりも、強度／ヤング率比が向上することが確認された。これにより使用時の耐熱衝撃性の向上が期待できる。
【００６３】
【表４】
【００６４】
さらに、表１に示す接合材Ａ〜Ｊのそれぞれに、水を添加してコーティング可能な粘度に調整することにより、コーティング材Ｌ〜Ｕを作製した。そして、焼成ハニカムセグメントを１６本接合して得られた接合体の外周を研削した後、その外周部に対してコーティング材Ｌ〜Ｕをそれぞれ個別に塗布し、２００℃で２時間乾燥して、実施例１１〜１９及び比較例２のハニカム構造体を得た。表５に、添加水分量（質量％）及びこのハニカム構造体のコーティング層の外観（小孔、クラック、擦れの有無）を、目視によって検査した結果を示す。
【００６５】
【表５】
【００６６】
表５に示すように、フィラーを添加しないコーティング材（コーティング材Ｕ）を用いた比較例２の場合、小孔、クラック、擦れからなる欠陥が生じた。また、平均直径が１０〜３００μｍの範囲を外れるフィラーを添加したコーティング材Ｑ、Ｒ及びフィラーの含有量が２０〜７０体積％の範囲を外れるコーティング材Ｓ、Ｔを用いた実施例１６〜１９の場合、小孔、クラック、擦れの一部からなる欠陥が若干生じた。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明のハニカム構造体は、排ガス用の捕集フィルタとして、例えば、ディーゼルエンジン等からの排ガスに含まれている粒子状物質（パティキュレート）を捕捉して除去するためのディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）として有用である。
【符号の説明】
【００６８】
１…ハニカム構造体、２…ハニカムセグメント、４…コーティング材、５…セル、６…隔壁、７…充填材、９…接合材。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハニカムセグメントの複数が接合材によって一体的に接合されたハニカム構造体に関する。さらに詳しくは、排ガス中の粒子状物質（パティキュレート）等を捕集するフィルタとして特に有用な、コーティング材による被覆後における小孔やクラック等の欠陥の発生が確実に抑制された、耐久性に優れたハニカム構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
排ガス用の捕集フィルタとして、例えば、ディーゼルエンジン等からの排ガスに含まれている粒子状物質（パティキュレート）を捕捉して除去するために、ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）が、ディーゼルエンジンの排気系等に組み込まれて用いられている。このようなＤＰＦを初めとする排ガス用の捕集フィルタは、ハニカムセグメントの複数が接合材によって一体的に接合されたハニカム構造体から構成されている。
【０００３】
このようなハニカム構造体は、例えば、炭化珪素等からなる多孔質の隔壁によって区画、形成された流体の流路となる複数のセルが中心軸方向に互いに並行するように配設された構造を有し、それぞれが全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって全体構造を構成することになる形状を有する複数のハニカムセグメントが、接合材によって一体的に接合されて、中心軸に対して垂直な平面で切断した全体の断面形状が円形等の所定の形状となるように成形された後、その外周面がコーティング材により被覆された構造となっている。隣接したセルの端部は、交互に目封じされている。すなわち、一のセルは、一方の端部が開口し、他方の端部が目封じされており、これと隣接する他のセルは一方の端部が目封じされ、他方の端部が開口している。
【０００４】
このような構造とすることにより、一方の端部から所定のセル（流入セル）に流入させた排ガスを、多孔質の隔壁を通過させることによって流入セルに隣接したセル（流出セル）を経由して流出させ、隔壁を通過させる際に排ガス中の粒子状物質（パティキュレート）を隔壁に捕捉させることによって、排ガスの浄化をすることができる。
【０００５】
このようなハニカム構造体に用いられる、複数のハニカムセグメントを一体的に接合するための接合材及びその外周面を被覆するためのコーティング材に対しては、良好な塗布性が要求される。特に、接合材においては、ハニカムセグメントの圧着時に良好な延び性をも要求される。これらの特性を得るためには、塗布時の接合材及びコーティング材の粘度を下げることが有効な手段であるが、低粘度の接合材及びコーティング材においては、用いる溶媒量が多くなるため、乾燥時における脱溶媒収縮量が大きくなる。このため、接合材による接合後において、接合部剥れやクラック等の欠陥が発生し易く、またコーティング材による被覆後において、小孔、クラック、擦れ等の欠陥が発生し易いという問題があった。
【０００６】
このような問題に対応して、有機バインダーを接合材に添加することにより、乾燥硬化の過程でのマイグレーションの発生を抑制し、上述の欠陥の発生を抑制してハニカム構造体の耐久性を向上させることを企図したセラミック構造体が開示されている（特許文献１参照）。
【０００７】
なお、特許文献１には、有機バインダーの好適例として、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられ、中でも、カルボキシメチルセルロースが好ましく、接合時における接合材の流動性を確保がすることが可能であることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３１２１４９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に開示されたセラミック構造体に用いられる接合材においては、接合時における流動性は確保されるものの、有機バインダーを添加することに起因して、混練中に一旦粘度が大きくなり、混練を継続すると粘度が低下するという状態の変化が起こるため、接合材の物性が不安定となり、塗布性や延び性を向上させるための物性の調整が難しく、実際上、上述の欠陥の発生を確実に抑制することが困難であるという問題があった。
【００１０】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、排ガス中の粒子状物質（パティキュレート）等を捕集するフィルタとして特に有用な、コーティング材による被覆後における小孔やクラック等の欠陥の発生が確実に抑制された、耐久性に優れたハニカム構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するため、本発明によって、下記のハニカム構造体が提供される。
【００１２】
［１］ 多孔質の隔壁によって区画、形成された流体の流路となる複数のセルが中心軸方向に互いに並行するように配設された構造を有するハニカム構造体であって、それぞれが全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、前記中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって前記全体構造を構成することになる形状を有する複数のハニカムセグメントが、接合材によって一体的に接合されてなり、かつその接合体の外周面が、主成分としてセラミックスを含有するとともに、粒状のフィラーと水９〜１３質量％とを含有するコーティング材によって被覆されてなり、前記粒状のフィラーが塗布性および延び性を前記コーティング材に付与するものであることを特徴とするハニカム構造体。
【００１３】
このように構成することによって、コーティング材による被覆後における、小孔やクラック等の欠陥の発生を確実に抑制することができる。すなわち、粒状のフィラーが用いられることによってフィラーがコーティング材中で転がり易くなって（フィラーの転がり性が向上して）、コーティング材を塗布する際や圧着する際に接合材が良好に延びることができるようになる。その結果、塗布性及び延び性を向上させることが可能となり、溶媒を多く用いて接合材の粘度を低下させる必要がなく、乾燥時の脱水収縮を抑制することができ、乾燥時における上述の欠陥の発生を抑制することができる。また、混練時の粘度変化が小さいため、コーティング材が安定し、その塗布性や延び性を向上させる調整が容易となって、上述の欠陥の発生を確実に抑制することができる。
【００１４】
［２］ 前記コーティング材に含有される前記粒状のフィラーが、平均１０〜３００μｍの直径を有する前記［１］に記載のハニカム構造体。
【００１５】
このように構成することによって、上述のフィラーの転がり性を確保することができ、しかも、コーティング材に良好な乾燥性を付与することができる。
【００１６】
［３］ 前記コーティング材に含有される前記粒状のフィラーが、中空構造を有する前記［１］または［２］に記載のハニカム構造体。
【００１７】
このように構成することによって、コーティング材のヤング率が低減し、ハニカム構造体の耐熱衝撃性を向上させて、使用時のクラックの発生をさらに確実に抑制することができる。
【００１８】
［４］ 前記コーティング材が、前記粒状のフィラーを、２０〜７０体積％含有する前記［１］〜［３］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００１９】
このように構成することによって、コーティング材の塗布性及び延び性を確保することができるとともに、コーティング材としての強度を保持することが可能となり、耐久性を向上させることができる。
【００２０】
［５］ 前記コーティング材が、無機粒子、酸化物繊維及びコロイド状酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種をさらに含有する前記［１］〜［４］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【００２１】
このように構成することによって、コーティング材の塗布性及び延び性を向上させることができる。
【発明の効果】
【００２２】
以上説明したように、本発明によって、排ガス中の粒子状物質（パティキュレート）等を捕集するフィルタとして特に有用な、コーティング材による被覆後における小孔やクラック等の欠陥の発生が確実に抑制された、耐久性に優れたハニカム構造体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明のハニカム構造体の一の実施の形態（中心軸に対して垂直な平面で切断した全体の断面形状が円形）を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明のハニカム構造体の他の実施の形態（中心軸に対して垂直な平面で切断した全体の断面形状が正方形）の一部を端面側から見た正面図である。
【図３】本発明のハニカム構造体の他の実施の形態に用いられるハニカムセグメントを模式的に示す斜視図である。
【図４】図３におけるＡ−Ａ線断面図である。
【図５】接合材への混練による粘度の時間的変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
図１、２に示すように、本発明の実施の形態におけるハニカム構造体１は、多孔質の隔壁６によって区画、形成された流体の流路となる複数のセル５がハニカム構造体１の中心軸方向に互いに並行するように配設された構造を有し、それぞれが全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、ハニカム構造体１の中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって全体構造を構成することになる形状を有する複数のハニカムセグメント２が、主成分としてセラミックスを含有するとともに粒状のフィラーを含有する接合材９によって一体的に接合されて構成されてなるものである。接合材９によるハニカムセグメント２の接合の後、ハニカム構造体１の中心軸に対して垂直な平面で切断した全体の断面形状が円形、楕円形、三角形、正方形、その他の形状となるように研削加工され、外周面がコーティング材４によって被覆される。このハニカム構造体１をＤＰＦとして用いる場合、ディーゼルエンジンの排気系等に配置することにより、ディーゼルエンジンから排出されるスートを含む粒子状物質（パティキュレート）を捕捉することができる。なお、図１においては、一つのハニカムセグメント２においてのみ、セル５及び隔壁６を示している。
【００２５】
それぞれのハニカムセグメント２は、図３、４に示すように、ハニカム構造体１（図１参照）の全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、ハニカム構造体１（図１参照）の中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって全体構造を構成することになる形状を有している。セル５はハニカム構造体１の中心軸方向に互いに並行するように配設されており、隣接しているセル５におけるそれぞれの端部が交互に充填材７によって目封じされている。
【００２６】
所定のセル５（流入セル）においては、図３、４における左端部側が開口している一方、右端部側が充填材７によって目封じされており、これと隣接する他のセル５（流出セル）においては、左端部側が充填材７によって目封じされるが、右端部側が開口している。このような目封じにより、図２に示すように、ハニカムセグメント２の端面が市松模様状を呈するようになる。
【００２７】
このような複数のハニカムセグメント２が接合されたハニカム構造体１を排ガスの排気系内に配置した場合、排ガスは図４における左側から各ハニカムセグメント２のセル５内に流入して右側に移動する。
【００２８】
図４においては、ハニカムセグメント２の左側が排ガスの入口となる場合を示し、排ガスは、目封じされることなく開口しているセル５（流入セル）からハニカムセグメント２内に流入する。セル５（流入セル）に流入した排ガスは、多孔質の隔壁６を通過して他のセル５（流出セル）から流出する。そして、隔壁６を通過する際に排ガス中のスートを含む粒子状物質（パティキュレート）が隔壁６に捕捉される。
【００２９】
このようにして、排ガスの浄化を行うことができる。このような捕捉によって、ハニカムセグメント２の内部にはスートを含む粒子状物質（パティキュレート）が経時的に堆積して圧力損失が大きくなるため、スート等を燃焼させる再生が行われる。
【００３０】
なお、図２〜４には、全体の断面形状が正方形のハニカムセグメント２を示すが、三角形、六角形等の形状であってもよい。また、セル５の断面形状も、三角形、六角形、円形、楕円形、その他の形状であってもよい。
【００３１】
図２に示すように、接合材９は、ハニカムセグメント２の外周面に塗布されて、ハニカムセグメント２を接合するように機能する。接合材９の塗布は、隣接しているそれぞれのハニカムセグメント２の外周面に行ってもよいが、隣接したハニカムセグメント２の相互間においては、対応した外周面の一方に対してだけ行ってもよい。
【００３２】
このような対応面の片側だけへの塗布は、接合材９の使用量を節約できる点で好ましい。接合材９の厚さは、ハニカムセグメント２の相互間の接合力を勘案して決定され、例えば、０．２〜４．０ｍｍの範囲で適宜選択される。
【００３３】
コーティング材４は、ハニカムセグメント２の接合体の外周面に塗布されて、ハニカムセグメント２の接合体の外周面を保護するように機能する。コーティング材４の厚さは、例えば、０．１〜１．５ｍｍの範囲で適宜選択される。
【００３４】
ハニカムセグメント２の材料としては強度、耐熱性の観点から、炭化珪素、珪素−炭化珪素系複合材料、窒化珪素、コージェライト、ムライト、アルミナ、スピネル、炭化珪素−コージェライト系複合材、珪素−炭化珪素複合材、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミニウム、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系金属からなる群から選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。中でも、炭化珪素又は珪素−炭化珪素系複合材料が好ましい。
【００３５】
ハニカムセグメント２の作製は、例えば、上述の材料から適宜選択したものに、メチルセルロース、ヒドロキシプロポキシルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等のバインダー、界面活性剤、溶媒としての水等を添加して、可塑性の坏土とし、この坏土を上述の形状となるように押出成形し、次いで、マイクロ波、熱風等によって乾燥した後、焼結することにより行うことができる。
【００３６】
セル５の目封じに用いる充填材７としては、ハニカムセグメント２と同様な材料を用いることができる。充填材７による目封じは、目封じをしないセル５をマスキングした状態で、ハニカムセグメント２の端面をスラリー状の充填材７に浸漬することにより開口しているセル５に充填することにより行うことができる。充填材７の充填は、ハニカムセグメント２の成形後における焼成前に行っても、焼成後に行ってもよいが、焼成前に行うことの方が、焼成工程が１回で終了するため好ましい。
【００３７】
以上のようなハニカムセグメント２の作製の後、ハニカムセグメント２の外周面にスラリー状の接合材９を塗布し、所定の立体形状（ハニカム構造体１の全体構造）となるように複数のハニカムセグメント２を組み付け、この組み付けた状態で圧着した後、加熱乾燥する。このようにして、複数のハニカムセグメント２が一体的に接合された接合体が作製される。その後、この接合体を上述の形状に研削加工し、外周面をコーティング材４によって被覆し、加熱乾燥する。このようにして、図１に示すハニカム構造体１が作製される。
【００３８】
接合材９は、主成分としてセラミックスを含有するとともに粒状のフィラーを含有する。接合材９及びコーティング材４としては、同じ材料を用いることができる。本実施の形態において、接合材９及びコーティング材４に主成分として含有されるセラミックスとしては、例えば、炭化珪素、窒化珪素、コージェライト、アルミナ、ムライト等のセラミックスを挙げることができる。これに、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等のコロイダルゾル、必要に応じて金属繊維や造孔材を配合したものであってもよい。
【００３９】
接合材９及びコーティング材４に含有される粒状のフィラーとしては、例えば、無機材料又は有機材料からなるものを挙げることができる。無機材料の具体例としては、ガラスビーズ、フライアッシュバルーン等を挙げることができ、有機材料の具体例としては、澱粉、発泡樹脂等を挙げることができる。
【００４０】
粒状のフィラーは、平均１０〜３００μｍの直径を有することが好ましく、平均１５〜２５０μｍがさらに好ましく、平均２０〜２００μｍが特に好ましい。粒状のフィラーの平均直径が１０μｍ未満であると、転がり性を付与するフィラーとしての効果が発揮されず、接合材９及びコーティング材４の良好な塗布性、延び性が得られず欠陥が十分に抑制されないことがある。一方、平均径が３００μｍを超えると、粒子間隙が大きくなるため、塗布後の脱水速度が大きくなり、接合材９及びコーティング材４の表面が速く乾き、接合材９の場合、接合しようとするハニカムセグメント２を押し付けても十分な接合強度が得られず、コーティング材４の場合、小孔やクラック、擦れ等の欠陥が生じ易い。
【００４１】
粒状のフィラーは、長中心軸／短中心軸比が１．０〜４．０の範囲にあることが好ましく、真球であることがさらに好ましい。
【００４２】
粒状のフィラーは、接合材９及びコーティング材４に、２０〜７０体積％の割合で含有されることが好ましい。２５〜６５体積％であることがさらに好ましく、３０〜６０体積％であることが特に好ましい。含有割合が２０体積％未満であると、フィラーとしての効果が発揮されないことがあり、７０体積％を超えると、必要な強度が得られないことがある。
【００４３】
粒状のフィラーは、中空構造を有することが好ましい。中空構造を有する粒子（中空粒子）を用いることにより、接合材９及びコーティング材４が硬化して形成される接合部及び外周面の密度が低下し、ヤング率を低減することが可能となる。これにより、接合部及び外周面の耐熱衝撃性が向上し、使用時のクラック発生を抑制することができる。
【００４４】
本実施の形態において、接合材９及びコーティング材４は、上述のセラミックス及び粒状のフィラーに加えて、無機粒子、酸化物繊維及びコロイド状酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種を５〜６０質量％の割合でさらに含有してもよい。これらを含有させることにより、接合材９及びコーティング材４としての特性を向上させることができる。
【００４５】
無機粒子としては、例えば、炭化珪素、窒化珪素、コージェライト、アルミナ、ムライト、ジルコニア、燐酸ジルコニウム、アルミニウムチタネート及びチタニアからなる群から選ばれる少なくとも一種のセラミックス；Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系金属；ニッケル系金属；金属Ｓｉ；ＳｉＣ等を挙げることができる。
【００４６】
酸化物繊維としては、例えば、アルミノシリケート質繊維、その他の繊維を挙げることができる。
【００４７】
コロイド状酸化物としては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等を挙げることができる。
【００４８】
接合材９及びコーティング材４の熱伝導率は、０．１〜５．０Ｗ／ｍ・ｋであることが好ましく、０．２〜３．０Ｗ／ｍ・ｋであることがさらに好ましい。熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・ｋ未満であると、ハニカムセグメント２間の熱伝達を阻害してハニカム構造体１内の温度を不均一にすることがある。熱伝導率が５．０Ｗ／ｍ・ｋを超えると、接合強度が低下することがあるとともに、ハニカム構造体１の製造が困難となることがある。
【００４９】
接合材９及びコーティング材４の熱膨張率は、熱衝撃等によってクラックが発生するを防止するため、比較的低いことが好ましく、１×１０−６〜８×１０−６／℃の範囲であることが好ましい。１．５×１０−６〜７×１０−６／℃の範囲であることがさらに好ましく、２×１０−６〜６×１０−６／℃の範囲であることが特に好ましい。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によっていかなる制限を受けるものではない。
【００５１】
本実施例では、原料としてＳｉＣ粉末及びＳｉ粉末を８０：２０の重量割合で混合し、これに造孔材として澱粉、発泡樹脂を加え、さらにメチルセルロース及びヒドロキシプロポキシルメチルセルロース、界面活性剤及び水を添加して、可塑性の坏土を作製した。この坏土を押出成形し、マイクロ波及び熱風で乾燥して隔壁の厚さが３１０μｍ、セル密度が約４６．５セル／ｃｍ２（３００セル／平方インチ）、断面形状が一辺３５ｍｍの正方形、長さが１５２ｍｍのハニカムセグメントを得た。
【００５２】
このハニカムセグメントに対し、端面が市松模様状を呈するように、隣接するセルが互いに反対側となる一方の端部でハニカムセグメントの製造に用いた材料と同様の材料と用いて目封じし、乾燥させた後、大気雰囲気中約４００℃で脱脂し、その後、Ａｒ不活性雰囲気中で約１４５０℃で焼成して、Ｓｉ結合ＳｉＣの焼成ハニカムセグメントを得た。
【００５３】
一方、フィラーとして発泡樹脂（アクリルニトリル樹脂）、有機バインダーとしてメチルセルロース、無機粒子としてＳｉＣ粉末、酸化物繊維としてアルミノシリケート質繊維、無機バインダーとしてシリカゲル４０質量％水溶液及び粘土を混合し、水を加えて、ミキサーを用いて３０分間混練し、表１に示す組成の接合材Ａ〜Ｋを得た。表１における接合材Ａ〜Ｋの内、接合材Ａ〜Ｉは後述するように、本発明の実施例に用いられ、接合材Ｊ、Ｋは比較例に用いられる。
【００５４】
【表１】
【００５５】
表２は、表１に示す接合材Ｂ、Ｈ、Ｋについてミキサーによって混練中に、一定時間毎に粘度を測定した結果を示す。図５は、接合材Ｂ、Ｈ、Ｋへの混練による粘度の時間的変化を示す。図５において、特性曲線Ｂ１は接合材Ｂ、特性曲線Ｈ１は接合材Ｈ、特性曲線Ｋ１は接合材Ｋをそれぞれ用いた場合を示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】
これらの結果からわかるように、有機バインダーを添加した接合材Ｋ（特性曲線Ｋ１）では混練初期に粘度が増大した後、１５分を過ぎた時点付近から粘度変化がほぼ見られなくなる。これに対し、発泡樹脂を添加した接合材Ｂ（特性曲線Ｂ１）及び接合材Ｈ（特性曲線Ｈ１）では、混練を通じて粘度変化がほとんど見られない。
【００５８】
次に、表１に示す接合材を用いて焼成ハニカムセグメントを接合した。この接合では、接合材の厚みが１ｍｍとなるように、各々複数個ずつ接合した後、２００℃、５時間乾燥して、実施例１〜９及び比較例１のハニカム構造体を得た。それぞれのハニカム構造体から、所定の強度試験用サンプルを１０個ずつ切り出し、ＪＩＳ Ｒ１６０１に従って３点曲げ接合強度の測定を行なった。結果を表３に示す。
【００５９】
表３に示すように、フィラーを添加しない接合材（接合材Ｊ）を用いた比較例１の場合、接合部に大きな剥れが見られた。また、同様に平均径が１０〜３００μｍの範囲を外れる発泡樹脂を添加した接合材（接合材Ｆ、Ｇ）を用いた実施例６、７の場合、及び発泡樹脂の添加量が２０〜７０体積％の範囲を外れる接合材（接合材Ｈ、Ｉ）を用いた実施例８、９の場合、延び性不良のために、接合部にごく一部の剥れが見られたり、接合強度がやや低い値となった。
【００６０】
【表３】
【００６１】
さらに、接合材Ｂ、Ｊを用いた実施例１０、比較例１の場合に対して密度と強度／ヤング率比を比較した。結果を表４に示す。
【００６２】
表４に示すように、中空の発泡樹脂を添加した接合材Ｂを用いた実施例１０の場合の方が、中空の発泡樹脂を添加しない接合材Ｊを用いた比較例１の場合よりも、強度／ヤング率比が向上することが確認された。これにより使用時の耐熱衝撃性の向上が期待できる。
【００６３】
【表４】
【００６４】
さらに、表１に示す接合材Ａ〜Ｊのそれぞれに、水を添加してコーティング可能な粘度に調整することにより、コーティング材Ｌ〜Ｕを作製した。そして、焼成ハニカムセグメントを１６本接合して得られた接合体の外周を研削した後、その外周部に対してコーティング材Ｌ〜Ｕをそれぞれ個別に塗布し、２００℃で２時間乾燥して、実施例１１〜１９及び比較例２のハニカム構造体を得た。表５に、添加水分量（質量％）及びこのハニカム構造体のコーティング層の外観（小孔、クラック、擦れの有無）を、目視によって検査した結果を示す。
【００６５】
【表５】
【００６６】
表５に示すように、フィラーを添加しないコーティング材（コーティング材Ｕ）を用いた比較例２の場合、小孔、クラック、擦れからなる欠陥が生じた。また、平均直径が１０〜３００μｍの範囲を外れるフィラーを添加したコーティング材Ｑ、Ｒ及びフィラーの含有量が２０〜７０体積％の範囲を外れるコーティング材Ｓ、Ｔを用いた実施例１６〜１９の場合、小孔、クラック、擦れの一部からなる欠陥が若干生じた。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明のハニカム構造体は、排ガス用の捕集フィルタとして、例えば、ディーゼルエンジン等からの排ガスに含まれている粒子状物質（パティキュレート）を捕捉して除去するためのディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）として有用である。
【符号の説明】
【００６８】
１…ハニカム構造体、２…ハニカムセグメント、４…コーティング材、５…セル、６…隔壁、７…充填材、９…接合材。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質の隔壁によって区画、形成された流体の流路となる複数のセルが中心軸方向に互いに並行するように配設された構造を有するハニカム構造体であって、それぞれが全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、前記中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって前記全体構造を構成することになる形状を有する複数のハニカムセグメントが、接合材によって一体的に接合されてなり、かつその接合体の外周面が、主成分としてセラミックスを含有するとともに、粒状のフィラーと水９〜１３質量％とを含有するコーティング材によって被覆されてなり、
前記粒状のフィラーが塗布性および延び性を前記コーティング材に付与するものであることを特徴とするハニカム構造体。
【請求項２】
前記コーティング材に含有される前記粒状のフィラーが、平均１０〜３００μｍの直径を有する請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項３】
前記コーティング材に含有される前記粒状のフィラーが、中空構造を有する請求項１または２に記載のハニカム構造体。
【請求項４】
前記コーティング材が、前記粒状のフィラーを、２０〜７０体積％含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項５】
前記コーティング材が、無機粒子、酸化物繊維及びコロイド状酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種をさらに含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項１】
多孔質の隔壁によって区画、形成された流体の流路となる複数のセルが中心軸方向に互いに並行するように配設された構造を有するハニカム構造体であって、それぞれが全体構造の一部を構成する形状を有するとともに、前記中心軸に対して垂直な方向に組み付けられることによって前記全体構造を構成することになる形状を有する複数のハニカムセグメントが、接合材によって一体的に接合されてなり、かつその接合体の外周面が、主成分としてセラミックスを含有するとともに、粒状のフィラーと水９〜１３質量％とを含有するコーティング材によって被覆されてなり、
前記粒状のフィラーが塗布性および延び性を前記コーティング材に付与するものであることを特徴とするハニカム構造体。
【請求項２】
前記コーティング材に含有される前記粒状のフィラーが、平均１０〜３００μｍの直径を有する請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項３】
前記コーティング材に含有される前記粒状のフィラーが、中空構造を有する請求項１または２に記載のハニカム構造体。
【請求項４】
前記コーティング材が、前記粒状のフィラーを、２０〜７０体積％含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【請求項５】
前記コーティング材が、無機粒子、酸化物繊維及びコロイド状酸化物からなる群から選ばれる少なくとも一種をさらに含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載のハニカム構造体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−４６４１７（Ｐ２０１２−４６４１７Ａ）
【公開日】平成２４年３月８日（２０１２．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０９１１９（Ｐ２０１１−２０９１１９）
【出願日】平成２３年９月２６日（２０１１．９．２６）
【分割の表示】特願２００５−５１５４４６（Ｐ２００５−５１５４４６）の分割
【原出願日】平成１６年１１月１１日（２００４．１１．１１）
【出願人】（０００００４０６４）日本碍子株式会社 (2,325)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月８日（２０１２．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２６日（２０１１．９．２６）
【分割の表示】特願２００５−５１５４４６（Ｐ２００５−５１５４４６）の分割
【原出願日】平成１６年１１月１１日（２００４．１１．１１）
【出願人】（０００００４０６４）日本碍子株式会社 (2,325)
【Ｆターム（参考）】
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