ハードコートフィルム、加飾ハードコートフィルム
【課題】熱転写印刷法によりハードコートフィルムに直接印刷が可能なハードコートフィルムを提供するものであって、印刷後に干渉縞の発生のないハードコートフィルム、透明性の高い加飾ハードコートフィルムを提供する。
【解決手段】基材の少なくとも一方の面にハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、ハードコート層の上に熱可塑性樹脂を主成分とする受像層を設けたハードコートフィルムとする。さらに、受像層中に無機微粒子を１〜１３重量％含有する。
【解決手段】基材の少なくとも一方の面にハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、ハードコート層の上に熱可塑性樹脂を主成分とする受像層を設けたハードコートフィルムとする。さらに、受像層中に無機微粒子を１〜１３重量％含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコートの表面に直接、熱転写印刷が可能なハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話やスマートフォンなどのモバイル機器の最表面に、傷付防止を目的としてハードコートフィルムを粘着層を介して貼着されるケースが多く見受けられる。またそれと併せてモバイル機器の意匠性を高めるため、ハードコートフィルムのハードコート層と反対側の面に印刷を行い、モバイル機器のディスプレイに加飾されるケースが増加している（特許文献１）。
【０００３】
タッチパネル機能を具備したモバイル機器に該ハードコートフィルムを貼着する場合、タッチパネルの製造工程中に加わる加熱処理工程（以下、アニール処理と呼ぶ）によってハードコートフィルムに面質劣化が生じてしまう。これは加熱により基材であるＰＥＴフィルムが収縮するのと同時にハードコート層も収縮するからである。つまり片面のみにハードコートをコートしたハードコートフィルムを用いると、加熱工程で発生したハードコートフィルムの面質劣化が、タッチパネルの機能に悪影響を及ぼす可能性が高い。そのため、タッチパネル機能を具備したモバイル機器のディスプレイ部の最表面に貼着するハードコートフィルムは、通常基材の両面をハードコート処理したフィルムであることが一般的である。よって加飾する場合には、スクリーン印刷法などによって裏側のハードコート面に直接印刷する方法が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４０２１９２５号公報
【特許文献２】特願２００９−２７１７０１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
最近では顧客要望の多様化と短納期化により、モバイル機器一機種当りの生産台数が減少傾向にあり、前述のスクリーン印刷法を用いて加飾を施すことがコストアップの原因になることが指摘されている。そのため、スクリーン印刷法に替わる方法でハードコート層に加飾を行うことが種々検討されている。
【０００６】
特に有望な方法として挙げられるのは、熱転写プリンタを使用した熱転写印刷法である。本手法はオンデマンド印刷性に優れ、低コストで多様なデザインに対応できることを特徴とする印刷方法である。ところがハードコート層上に熱転写印刷することは以前から検討されているものの、ハードコート層と熱転写リボンとの密着性が得られず、満足できる品質が得られなかった。本願発明者は、特許文献２において記載したように、ハードコートフィルムのハードコート層の表面張力を３５ｍＮ／ｍ以上として、このハードコート層面に熱転写リボンで印刷することで、加飾ハードコートフィルムを得ることができた。
ところが、熱転写リボンで黒ベタ印刷すると、非常に細かい干渉縞が現れるようになった。
【０００７】
本発明は上記の干渉縞の問題を解決するために、熱転写プリンタを使用した熱転写印刷法によりハードコート層に直接印刷しても干渉縞が発生しなく、タッチパネルの製造工程中に加わるアニール処理によるハードコートフィルムの面質劣化のない加飾ハードコートフィルムを提供するものである。さらにまた、印刷していないところのハードコートフィルムの透明性が高いものを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第１発明は、基材の少なくとも一方の面にハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、ハードコート層の上に受像層を設けたハードコートフィルムである。
第２発明は、前記受像層が熱可塑性樹脂を主成分とする第１発明記載のハードコートフィルムである。
第３発明は、前記熱可塑性樹脂の溶融粘度が５〜１０００Ｐ／１４０℃の範囲内とする第２発明記載のハードコートフィルムである。
第４発明は、前記受像層に無機微粒子を１〜１３重量％含有する第１〜３発明記載のハードコートフィルムである。
第５発明は、第１〜４発明のハードコートフィルムの受像層面に熱転写印刷法により加飾を行なった加飾ハードコートフィルムにおいて、熱転写リボンとして基材上にアクリル系樹脂を含有する着色層を設けた熱転写リボンを用いた加飾ハードコートフィルムである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のハードコートフィルムを用いることで、フィルムに直接、熱転写印刷が可能であり干渉縞がなく、タッチパネルの製造工程中に加わるアニール処理によるハードコートフィルムの面質劣化のない加飾ハードコートフィルムが出来る。印刷されていないところについては、透明性の高い加飾ハードコートフィルムができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で使用する基材は、各種のプラスチィックからなるフィルムであれば、特に限定されない。例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、セルロース系樹脂等よりなるフィルムが例示されるが、これらに限定されるものではない。取り扱性、貼着層との接着力の向上、コストの面より好ましくはポリエステルフィルムを用いるとよい。基材の厚みは、用途に応じて適宜選択すればよいが、通常４〜４００μｍの範囲のものを用いる。
【００１１】
本発明のハードコート層に用いられる化合物は電離放射線により重合する化合物から主に形成されていることが好ましく、ラジカル重合反応を形成する（メタ）アクリロイル基を有する化合物や、カチオン重合反応を形成する化合物であることが好ましい。（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては分子内に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物を意味し、モノマーであっても、オリゴマーであってもよい。
【００１２】
本発明では、アクリロイル基とメタアクリロイル基を総称して、（メタ）アクリロイル基という。すなわち、（メタ）アクリロイル基を有する化合物とは、アクリロイル基のみを有する化合物であってもよく、メタアクリロイル基のみを有する化合物であってもよく、アクリロイル基とメタアクリロイル基との両方を有するものであってもよい。また、以下に記載する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステルについても同様である。
【００１３】
本発明に係る（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、以下に記載する多官能（メタ）アクリレートや単官能（メタ）アクリレートのモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
【００１４】
多官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エチレングルコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングルコールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、及びこれらの出発アルコール類へのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のポリ（メタ）アクリレート類、分子内に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエステル（メタ）アクリレート類、オリゴエーテル（メタ）アクリレート類、オリゴウレタン（メタ）アクリレート類、及びオリゴエポキシ（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
【００１５】
単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（ｎ＝２）（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（ｎ＝２．５）（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート等のフタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートモノエステル、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、４−グリシジルオキシブチルアクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００１６】
これらの（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合してもよい。
【００１７】
一方、カチオン重合を形成する化合物としては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
【００１８】
電離放射線重合反応に用いられる光重合開始剤としては、ラジカル重合型の化合物に対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロプル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の化合物に対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、重合性化合物１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。
【００１９】
前記電離放射線硬化性化合物以外にもハードコート性を大きく損なわない範囲で熱可塑性ポリマーを添加することができる。該熱可塑性ポリマーとしては、例えばアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ブチラール系樹脂、ゼラチン、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。
【００２０】
さらに、必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、界面活性剤、有機系潤滑剤、有機系微粒子、無機系微粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料、帯電防止剤などを含有していてもよい。
【００２１】
ハードコート塗膜の厚みは１μｍ以上２０μｍ以下、好ましくは３μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。該範囲未満ではハードコート性が十分得られず、塗膜に傷がつきやすい。一方、該範囲を超えるとコストアップにつながる。また、両側にハードコートを塗工する場合、その両層の膜厚差は３０％以内に抑えることが好ましい。該範囲を超えると、ハードコートフィルムのカールが大きくなり、次工程移行の取り扱い性に悪影響がでたり、タッチパネルを組んだ際に、タッチパネル機能に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００２２】
ハードコート層の上に設ける受像層は、熱可塑性樹脂を主成分とする。熱可塑性樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などのオレフィン系共重合樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムなどのエラストマー類、ポリイソブチレン、ポリブテンなどの１種または２種以上が挙げられる。
【００２３】
熱可塑性樹脂以外に熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂を含有させてもよい。また、必要に応じて、ワックス類を加えても良い。特に熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂を加えると受像層の強度が高まり、アニール処理（１５０℃×６０分処理）による面質劣化を抑えることができる。光硬化性樹脂としては、前記ハードコート層で挙げたモノマーや光重合開始剤が挙げられる。
【００２４】
熱転写印刷による干渉縞を防止するには、熱可塑性樹脂の溶融粘度を５〜１０００Ｐ／１４０℃の範囲とするとよい。前記範囲未満であるとアニール処理時に受像層が軟化して面質劣化が発生しやすくなる。前記範囲を超えると干渉縞低減効果が小さくなる。受像層の無いハードコート層の上に直接熱転写印刷すると着色層とハードコート層の界面に極薄い空気層が生じると思われる。そのために干渉縞が発生すると考えられる。受像層を設けることにより、着色層と受像層の密着性が高まりこの空気層が消失すると考えられる。
【００２５】
熱可塑性樹脂の好ましい溶融粘度は、１０〜９００Ｐ／１４０℃の範囲とする。さらに好ましい溶融粘度の範囲は、１００〜８００Ｐ／１４０℃の範囲とする。（株式会社ユービーエム製ＭＲ３００Ｖ ＩＩ ソリキッドメータで測定。動的粘弾性測定モード、コーンプレート使用）受像層の厚みは、０．０５〜１μｍの範囲が好ましい。前記範囲未満であると干渉縞低減効果が小さい。前記範囲を超えると経済的に非効率である。さらに好ましい範囲の厚みは、０．１〜０．８μｍの範囲とする。
【００２６】
アニール処理による面質劣化を防いだり、印刷品位を良好にするために、受像層に無機微粒子を１〜１３重量％含有するとよい。前記範囲未満であると面質劣化防止効果が小さい。前記範囲を超えると熱転写印刷の受像特性が低下し、印刷品位が劣化しやすい。さらに好ましくは、１．５〜１０重量％を含有するとよい。
【００２７】
無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、セリア、イットリア、ボロニア、マグネシア、カルシア、フェライト、無定型チタニア、ハフニア等の単一酸化物の粒子；およびチタン酸バリウム、ケイ酸カルシウム等の複合酸化物の粒子が挙げられ、より好ましくはシリカ微粒子である。これら無機微粒子は、水を分散媒とした水性コロイド；またはエチルアルコール、イソプロピルアルコール、もしくはエチレングリコールなどの親油性溶媒にコロイド状に分散させたオルガノゾルの形態であるのが好ましく、特に好ましくはコロイダルシリカである。
【００２８】
本発明の好ましい態様によれば、前記無機微粒子の平均粒径が５〜４０ｎｍの範囲、より好ましくは５〜３０ｎｍの範囲を有し、さらに好ましくは１０〜３０ｎｍの範囲である。平均粒径が５ｎｍ未満であるとアニール処理の面質劣化を防ぐことが難しくなる。平均粒径が４０ｎｍを超えると、受像層の表面に凹凸が出てきてハードコートフィルムとしての透明性が低下してくる問題が発生する。
【００２９】
受像層の表面粗さは、平均粗さＲａで、０．００１〜０．０６μｍの範囲が好ましい。前記範囲未満にすることは、製造上困難である。前記範囲を超えると受像層の表面に凹凸が出てきてハードコートフィルムの透明性が低下してくる。より好ましい受像層の表面粗さは、平均粗さＲａが０．００５〜０．０４μｍの範囲が好ましい。透明性の低下はフィルムのヘイズの上昇となって現れる。上記平均粗さの範囲を超えるとフィルムのヘイズが１％を超えやすくなり、光学フィルムとしての透明性の品質が低下する。
【００３０】
なお、この平均粒径は、走査型電子顕微鏡により２０万倍の視野に入る任意の１００個の粒子の長さを測定した個数平均値として算出される。粒子の形状としては真球が最も良いが、略円形や楕円形でも良く、その場合の粒子の長さは（長径＋短径）／２）として略算出される。
【００３１】
ハードコートフィルムに加飾行うためには、少なくとも一方の面にスクリーン印刷法、グラビア印刷法、パッド印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、熱転写印刷法等を用いて加飾印刷を行うが、なかでも熱転写印刷法は、少ロット生産性、オンデマンド性、印刷の多様性等が優れているため、特に好ましい。熱転写印刷法によりハードコート面に印刷する場合、ハードコート層の上に受像層が設けられていると干渉縞が発生しなくなる。
【００３２】
本発明の熱転写印刷法による加飾に用いる熱転写リボンは、公知の技術で作製された熱転写リボンを使用すれば良い。熱転写リボンは、基材上に着色層を設けたものである。着色層は、バインダーと色材等からなるものである。特にバインダーとしてアクリル系樹脂を含有すると受像層への熱転写が良好となる。アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸メチルエステル樹脂、（メタ）アクリル酸エチルエステル樹脂、（メタ）アクリル酸ブチルエステル樹脂などから選ばれた１種以上が構造中に含まれるポリマーおよびコポリマーでなることが好ましい。バインダーの中で、アクリル系樹脂を少なくとも１０重量％以上含有すると熱転写性が優れたものとなる。含有量が前記範囲未満であるとインクと基材との離型性が低下し、印字時に剥離音が生じたり、重ね印字時にコレクトと呼ばれる、２次色印字時に１次色を引き剥がしてしまう転写不良が生じやすい。より好ましい含有量は２０〜８０重量％であり、特に好ましい含有量は４０〜６０重量％である。
【００３３】
その他のバインダーとしては、ワックス、熱可塑性樹脂が挙げられる。ワックスとしては、たとえば木ろう、蜜ろう、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セレシンワックスなどの天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス；酸化ワックス、エステルワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合ワックスなどの合成ワックス；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸；ステアリルアルコール、ドコサノールなどの高級脂肪族アルコール；高級脂肪酸モノグリセリド、ショ糖の脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステルなどのエステル類；ステアリン酸アミド、オレイルアミドなどのアミド類およびビスアミド類などの１種または２種以上が使用できる。
【００３４】
熱可塑性樹脂としては、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などのオレフィン系共重合樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムなどのエラストマー類、ポリイソブチレン、ポリブテンなどの１種または２種以上があげられる。
【００３５】
色材としてはカーボンブラックの他、有機、無機の顔料及び／または染料を用いることができる。
【００３６】
熱転写リボンの基材としては、厚み２〜９μｍの範囲のポリエチレンテレフタレートフィルムを好適に用いる。着色層の反対面には、シリコーン系樹脂による耐熱層を設ける。
【００３７】
着色層の厚みとしては、０．１〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．３〜２．０μｍであればさらに好ましい。前記範囲未満であると印字濃度不足が生じ、前記範囲を超えると印字のキレ性劣化、感度低下が生じやすい。
【００３８】
熱転写リボンは、基材上に着色層インクを塗工乾燥することによって構成することができる。
【実施例】
【００３９】
本発明を以下の実施例に従って、さらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００４０】
[熱転写リボンの形成]
裏面に耐熱滑性層を設けた厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムの表側の面に下記着色インクを乾燥膜厚で１μｍにコーティングし、熱転写リボンを形成した。
【００４１】
ダイヤナールＢＲ８３（アクリル樹脂、三菱レイヨン製） １０重量部
ＬＦＦ ＭＡ−７（カーボンブラック、三菱化学） １０重量部
分散剤 １重量部
ＭＥＫ ７９重量部
【００４２】
[ハードコートフィルムの形成]
厚さ１００μｍの光学ＰＥＴの両面に下記ハードコート剤を厚み５μｍにコーティングし、それぞれ積算光量５００ｍｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、塗膜を硬化させて、厚み５μｍのハードコート層を形成した。
【００４３】
ライトエステルＴＭＰ（アクリレートモノマー、共栄社製） ２０重量部
ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ（ウレタンアクリレート、新中村化学製） １８．５重量部
イルガキュア１８４（光開始剤、チバスペシャリティケミカル製） １．５重量部
ＭＥＫ ６０重量部
【００４４】
上記のようにして作製したハードコートフィルムの片面に下記に示す受像層用塗工剤を厚みを０．５μｍにコーティングして、受像層を形成した。
[塗工剤１]
バーサミドＪＰ５５０（ポリアミド樹脂、コグニスジャパン製） １０重量部
トルエン ７０重量部
ＩＰＡ ２０重量部
[塗工剤２]
ダイヤクロンＥＲ７９９（ポリエステル樹脂、三菱レイヨン製） １０重量部
ＭＥＫ ９０重量部
[塗工剤３]
ダイヤクロンＥＲ７９９（ポリエステル樹脂、三菱レイヨン製） ９．２５重量部
ＭＥＫ−ＳＴ（シリカゾル、平均粒径１５ｎｍ、日産化学製） ０．７５重量部
ＭＥＫ ９０重量部
[塗工剤４]
アラルダイトＡＥＲ６０７１（エポキシ樹脂、チバガイギー製） １０重量部
ＭＥＫ
[塗工剤５]
ダイヤクロンＥＲ７９９（ポリエステル樹脂、三菱レイヨン製） ８重量部
ＭＥＫ−ＳＴ（シリカゾル、平均粒径１５ｎｍ、日産化学製） ２重量部
ＭＥＫ ９０重量部
[塗工剤６]
ボンダインＨＸ−８２１０（ＥＥＡ−無水マレイン酸樹脂、住友化学製）10重量部
ＭＥＫ ９０重量部
[塗工剤７]
ダイヤクロンＥＲ７９９（ポリエステル樹脂、三菱レイヨン製） ９．５重量部
微粒子シリカ粉体（平均粒径０．０８μｍ） ０．５重量部
ＭＥＫ ９０重量部
【００４５】
以上の様にして作製した受像層付きハードコートフィルムについて以下の評価を行った。評価項目および評価基準は以下の通りである。
１．干渉縞
熱転写プリンター(自社製)を使用し、ハードコートフィルムの受像層塗工側に黒ベタ印刷を行う。印刷面と反対側（表面）から干渉縞の程度を目視で観察する。
○：干渉縞が全く見えない
△：干渉縞が薄く見える
×：干渉縞がはっきり見える
２．面質劣化
作製した受像層付きハードコートフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り、１５０℃の恒温層中に１時間放置した後、恒温層から取り出し、受像層の面質を確認する。
５：まったく変化無く非常に良好
４：良好
３：わずかに面質劣化が起こる
２：面質劣化が目立つ
１：面質劣化がひどく、完全にはじいた模様になる
３．印字評価
熱転写プリンタ（自社製）を使用し、スピード２５ｍｍ／ｓｅｃ、印字エネルギー４０ｍｊ／ｍｍ２で受像層付きハードコートフィルムの受像面に印字した際の、インクの転写性を以下の基準で評価する。
５：非常に良好
４：良好
３：印字の一部に欠けが見られる
２：印字の欠けが目立つ
１：まったく印字ができない
４．受像層の表面粗さＲａ
小阪研究所製表面粗さ測定機 サーフコーダーＳＥ３５００で測定した。
５．ハードコートフィルムのヘイズ
日本電色製ヘイズメーター ＮＤＨ２０００で測定した。
上記方法に従って測定結果および評価結果を表１にまとめた。
【００４６】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコートの表面に直接、熱転写印刷が可能なハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話やスマートフォンなどのモバイル機器の最表面に、傷付防止を目的としてハードコートフィルムを粘着層を介して貼着されるケースが多く見受けられる。またそれと併せてモバイル機器の意匠性を高めるため、ハードコートフィルムのハードコート層と反対側の面に印刷を行い、モバイル機器のディスプレイに加飾されるケースが増加している（特許文献１）。
【０００３】
タッチパネル機能を具備したモバイル機器に該ハードコートフィルムを貼着する場合、タッチパネルの製造工程中に加わる加熱処理工程（以下、アニール処理と呼ぶ）によってハードコートフィルムに面質劣化が生じてしまう。これは加熱により基材であるＰＥＴフィルムが収縮するのと同時にハードコート層も収縮するからである。つまり片面のみにハードコートをコートしたハードコートフィルムを用いると、加熱工程で発生したハードコートフィルムの面質劣化が、タッチパネルの機能に悪影響を及ぼす可能性が高い。そのため、タッチパネル機能を具備したモバイル機器のディスプレイ部の最表面に貼着するハードコートフィルムは、通常基材の両面をハードコート処理したフィルムであることが一般的である。よって加飾する場合には、スクリーン印刷法などによって裏側のハードコート面に直接印刷する方法が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４０２１９２５号公報
【特許文献２】特願２００９−２７１７０１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
最近では顧客要望の多様化と短納期化により、モバイル機器一機種当りの生産台数が減少傾向にあり、前述のスクリーン印刷法を用いて加飾を施すことがコストアップの原因になることが指摘されている。そのため、スクリーン印刷法に替わる方法でハードコート層に加飾を行うことが種々検討されている。
【０００６】
特に有望な方法として挙げられるのは、熱転写プリンタを使用した熱転写印刷法である。本手法はオンデマンド印刷性に優れ、低コストで多様なデザインに対応できることを特徴とする印刷方法である。ところがハードコート層上に熱転写印刷することは以前から検討されているものの、ハードコート層と熱転写リボンとの密着性が得られず、満足できる品質が得られなかった。本願発明者は、特許文献２において記載したように、ハードコートフィルムのハードコート層の表面張力を３５ｍＮ／ｍ以上として、このハードコート層面に熱転写リボンで印刷することで、加飾ハードコートフィルムを得ることができた。
ところが、熱転写リボンで黒ベタ印刷すると、非常に細かい干渉縞が現れるようになった。
【０００７】
本発明は上記の干渉縞の問題を解決するために、熱転写プリンタを使用した熱転写印刷法によりハードコート層に直接印刷しても干渉縞が発生しなく、タッチパネルの製造工程中に加わるアニール処理によるハードコートフィルムの面質劣化のない加飾ハードコートフィルムを提供するものである。さらにまた、印刷していないところのハードコートフィルムの透明性が高いものを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第１発明は、基材の少なくとも一方の面にハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、ハードコート層の上に受像層を設けたハードコートフィルムである。
第２発明は、前記受像層が熱可塑性樹脂を主成分とする第１発明記載のハードコートフィルムである。
第３発明は、前記熱可塑性樹脂の溶融粘度が５〜１０００Ｐ／１４０℃の範囲内とする第２発明記載のハードコートフィルムである。
第４発明は、前記受像層に無機微粒子を１〜１３重量％含有する第１〜３発明記載のハードコートフィルムである。
第５発明は、第１〜４発明のハードコートフィルムの受像層面に熱転写印刷法により加飾を行なった加飾ハードコートフィルムにおいて、熱転写リボンとして基材上にアクリル系樹脂を含有する着色層を設けた熱転写リボンを用いた加飾ハードコートフィルムである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のハードコートフィルムを用いることで、フィルムに直接、熱転写印刷が可能であり干渉縞がなく、タッチパネルの製造工程中に加わるアニール処理によるハードコートフィルムの面質劣化のない加飾ハードコートフィルムが出来る。印刷されていないところについては、透明性の高い加飾ハードコートフィルムができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で使用する基材は、各種のプラスチィックからなるフィルムであれば、特に限定されない。例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、セルロース系樹脂等よりなるフィルムが例示されるが、これらに限定されるものではない。取り扱性、貼着層との接着力の向上、コストの面より好ましくはポリエステルフィルムを用いるとよい。基材の厚みは、用途に応じて適宜選択すればよいが、通常４〜４００μｍの範囲のものを用いる。
【００１１】
本発明のハードコート層に用いられる化合物は電離放射線により重合する化合物から主に形成されていることが好ましく、ラジカル重合反応を形成する（メタ）アクリロイル基を有する化合物や、カチオン重合反応を形成する化合物であることが好ましい。（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては分子内に（メタ）アクリロイル基を１以上有する化合物を意味し、モノマーであっても、オリゴマーであってもよい。
【００１２】
本発明では、アクリロイル基とメタアクリロイル基を総称して、（メタ）アクリロイル基という。すなわち、（メタ）アクリロイル基を有する化合物とは、アクリロイル基のみを有する化合物であってもよく、メタアクリロイル基のみを有する化合物であってもよく、アクリロイル基とメタアクリロイル基との両方を有するものであってもよい。また、以下に記載する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステルについても同様である。
【００１３】
本発明に係る（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、以下に記載する多官能（メタ）アクリレートや単官能（メタ）アクリレートのモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
【００１４】
多官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エチレングルコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングルコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングルコールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、及びこれらの出発アルコール類へのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のポリ（メタ）アクリレート類、分子内に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエステル（メタ）アクリレート類、オリゴエーテル（メタ）アクリレート類、オリゴウレタン（メタ）アクリレート類、及びオリゴエポキシ（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
【００１５】
単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（ｎ＝２）（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（ｎ＝２．５）（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート等のフタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートモノエステル、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、４−グリシジルオキシブチルアクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【００１６】
これらの（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合してもよい。
【００１７】
一方、カチオン重合を形成する化合物としては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
【００１８】
電離放射線重合反応に用いられる光重合開始剤としては、ラジカル重合型の化合物に対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロプル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の化合物に対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、重合性化合物１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。
【００１９】
前記電離放射線硬化性化合物以外にもハードコート性を大きく損なわない範囲で熱可塑性ポリマーを添加することができる。該熱可塑性ポリマーとしては、例えばアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ブチラール系樹脂、ゼラチン、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。
【００２０】
さらに、必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、界面活性剤、有機系潤滑剤、有機系微粒子、無機系微粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料、帯電防止剤などを含有していてもよい。
【００２１】
ハードコート塗膜の厚みは１μｍ以上２０μｍ以下、好ましくは３μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。該範囲未満ではハードコート性が十分得られず、塗膜に傷がつきやすい。一方、該範囲を超えるとコストアップにつながる。また、両側にハードコートを塗工する場合、その両層の膜厚差は３０％以内に抑えることが好ましい。該範囲を超えると、ハードコートフィルムのカールが大きくなり、次工程移行の取り扱い性に悪影響がでたり、タッチパネルを組んだ際に、タッチパネル機能に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００２２】
ハードコート層の上に設ける受像層は、熱可塑性樹脂を主成分とする。熱可塑性樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などのオレフィン系共重合樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムなどのエラストマー類、ポリイソブチレン、ポリブテンなどの１種または２種以上が挙げられる。
【００２３】
熱可塑性樹脂以外に熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂を含有させてもよい。また、必要に応じて、ワックス類を加えても良い。特に熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂を加えると受像層の強度が高まり、アニール処理（１５０℃×６０分処理）による面質劣化を抑えることができる。光硬化性樹脂としては、前記ハードコート層で挙げたモノマーや光重合開始剤が挙げられる。
【００２４】
熱転写印刷による干渉縞を防止するには、熱可塑性樹脂の溶融粘度を５〜１０００Ｐ／１４０℃の範囲とするとよい。前記範囲未満であるとアニール処理時に受像層が軟化して面質劣化が発生しやすくなる。前記範囲を超えると干渉縞低減効果が小さくなる。受像層の無いハードコート層の上に直接熱転写印刷すると着色層とハードコート層の界面に極薄い空気層が生じると思われる。そのために干渉縞が発生すると考えられる。受像層を設けることにより、着色層と受像層の密着性が高まりこの空気層が消失すると考えられる。
【００２５】
熱可塑性樹脂の好ましい溶融粘度は、１０〜９００Ｐ／１４０℃の範囲とする。さらに好ましい溶融粘度の範囲は、１００〜８００Ｐ／１４０℃の範囲とする。（株式会社ユービーエム製ＭＲ３００Ｖ ＩＩ ソリキッドメータで測定。動的粘弾性測定モード、コーンプレート使用）受像層の厚みは、０．０５〜１μｍの範囲が好ましい。前記範囲未満であると干渉縞低減効果が小さい。前記範囲を超えると経済的に非効率である。さらに好ましい範囲の厚みは、０．１〜０．８μｍの範囲とする。
【００２６】
アニール処理による面質劣化を防いだり、印刷品位を良好にするために、受像層に無機微粒子を１〜１３重量％含有するとよい。前記範囲未満であると面質劣化防止効果が小さい。前記範囲を超えると熱転写印刷の受像特性が低下し、印刷品位が劣化しやすい。さらに好ましくは、１．５〜１０重量％を含有するとよい。
【００２７】
無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、セリア、イットリア、ボロニア、マグネシア、カルシア、フェライト、無定型チタニア、ハフニア等の単一酸化物の粒子；およびチタン酸バリウム、ケイ酸カルシウム等の複合酸化物の粒子が挙げられ、より好ましくはシリカ微粒子である。これら無機微粒子は、水を分散媒とした水性コロイド；またはエチルアルコール、イソプロピルアルコール、もしくはエチレングリコールなどの親油性溶媒にコロイド状に分散させたオルガノゾルの形態であるのが好ましく、特に好ましくはコロイダルシリカである。
【００２８】
本発明の好ましい態様によれば、前記無機微粒子の平均粒径が５〜４０ｎｍの範囲、より好ましくは５〜３０ｎｍの範囲を有し、さらに好ましくは１０〜３０ｎｍの範囲である。平均粒径が５ｎｍ未満であるとアニール処理の面質劣化を防ぐことが難しくなる。平均粒径が４０ｎｍを超えると、受像層の表面に凹凸が出てきてハードコートフィルムとしての透明性が低下してくる問題が発生する。
【００２９】
受像層の表面粗さは、平均粗さＲａで、０．００１〜０．０６μｍの範囲が好ましい。前記範囲未満にすることは、製造上困難である。前記範囲を超えると受像層の表面に凹凸が出てきてハードコートフィルムの透明性が低下してくる。より好ましい受像層の表面粗さは、平均粗さＲａが０．００５〜０．０４μｍの範囲が好ましい。透明性の低下はフィルムのヘイズの上昇となって現れる。上記平均粗さの範囲を超えるとフィルムのヘイズが１％を超えやすくなり、光学フィルムとしての透明性の品質が低下する。
【００３０】
なお、この平均粒径は、走査型電子顕微鏡により２０万倍の視野に入る任意の１００個の粒子の長さを測定した個数平均値として算出される。粒子の形状としては真球が最も良いが、略円形や楕円形でも良く、その場合の粒子の長さは（長径＋短径）／２）として略算出される。
【００３１】
ハードコートフィルムに加飾行うためには、少なくとも一方の面にスクリーン印刷法、グラビア印刷法、パッド印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、熱転写印刷法等を用いて加飾印刷を行うが、なかでも熱転写印刷法は、少ロット生産性、オンデマンド性、印刷の多様性等が優れているため、特に好ましい。熱転写印刷法によりハードコート面に印刷する場合、ハードコート層の上に受像層が設けられていると干渉縞が発生しなくなる。
【００３２】
本発明の熱転写印刷法による加飾に用いる熱転写リボンは、公知の技術で作製された熱転写リボンを使用すれば良い。熱転写リボンは、基材上に着色層を設けたものである。着色層は、バインダーと色材等からなるものである。特にバインダーとしてアクリル系樹脂を含有すると受像層への熱転写が良好となる。アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸メチルエステル樹脂、（メタ）アクリル酸エチルエステル樹脂、（メタ）アクリル酸ブチルエステル樹脂などから選ばれた１種以上が構造中に含まれるポリマーおよびコポリマーでなることが好ましい。バインダーの中で、アクリル系樹脂を少なくとも１０重量％以上含有すると熱転写性が優れたものとなる。含有量が前記範囲未満であるとインクと基材との離型性が低下し、印字時に剥離音が生じたり、重ね印字時にコレクトと呼ばれる、２次色印字時に１次色を引き剥がしてしまう転写不良が生じやすい。より好ましい含有量は２０〜８０重量％であり、特に好ましい含有量は４０〜６０重量％である。
【００３３】
その他のバインダーとしては、ワックス、熱可塑性樹脂が挙げられる。ワックスとしては、たとえば木ろう、蜜ろう、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セレシンワックスなどの天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス；酸化ワックス、エステルワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合ワックスなどの合成ワックス；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸；ステアリルアルコール、ドコサノールなどの高級脂肪族アルコール；高級脂肪酸モノグリセリド、ショ糖の脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステルなどのエステル類；ステアリン酸アミド、オレイルアミドなどのアミド類およびビスアミド類などの１種または２種以上が使用できる。
【００３４】
熱可塑性樹脂としては、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などのオレフィン系共重合樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴムなどのエラストマー類、ポリイソブチレン、ポリブテンなどの１種または２種以上があげられる。
【００３５】
色材としてはカーボンブラックの他、有機、無機の顔料及び／または染料を用いることができる。
【００３６】
熱転写リボンの基材としては、厚み２〜９μｍの範囲のポリエチレンテレフタレートフィルムを好適に用いる。着色層の反対面には、シリコーン系樹脂による耐熱層を設ける。
【００３７】
着色層の厚みとしては、０．１〜５．０μｍの範囲が好ましく、０．３〜２．０μｍであればさらに好ましい。前記範囲未満であると印字濃度不足が生じ、前記範囲を超えると印字のキレ性劣化、感度低下が生じやすい。
【００３８】
熱転写リボンは、基材上に着色層インクを塗工乾燥することによって構成することができる。
【実施例】
【００３９】
本発明を以下の実施例に従って、さらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００４０】
[熱転写リボンの形成]
裏面に耐熱滑性層を設けた厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムの表側の面に下記着色インクを乾燥膜厚で１μｍにコーティングし、熱転写リボンを形成した。
【００４１】
ダイヤナールＢＲ８３（アクリル樹脂、三菱レイヨン製） １０重量部
ＬＦＦ ＭＡ−７（カーボンブラック、三菱化学） １０重量部
分散剤 １重量部
ＭＥＫ ７９重量部
【００４２】
[ハードコートフィルムの形成]
厚さ１００μｍの光学ＰＥＴの両面に下記ハードコート剤を厚み５μｍにコーティングし、それぞれ積算光量５００ｍｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、塗膜を硬化させて、厚み５μｍのハードコート層を形成した。
【００４３】
ライトエステルＴＭＰ（アクリレートモノマー、共栄社製） ２０重量部
ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ（ウレタンアクリレート、新中村化学製） １８．５重量部
イルガキュア１８４（光開始剤、チバスペシャリティケミカル製） １．５重量部
ＭＥＫ ６０重量部
【００４４】
上記のようにして作製したハードコートフィルムの片面に下記に示す受像層用塗工剤を厚みを０．５μｍにコーティングして、受像層を形成した。
[塗工剤１]
バーサミドＪＰ５５０（ポリアミド樹脂、コグニスジャパン製） １０重量部
トルエン ７０重量部
ＩＰＡ ２０重量部
[塗工剤２]
ダイヤクロンＥＲ７９９（ポリエステル樹脂、三菱レイヨン製） １０重量部
ＭＥＫ ９０重量部
[塗工剤３]
ダイヤクロンＥＲ７９９（ポリエステル樹脂、三菱レイヨン製） ９．２５重量部
ＭＥＫ−ＳＴ（シリカゾル、平均粒径１５ｎｍ、日産化学製） ０．７５重量部
ＭＥＫ ９０重量部
[塗工剤４]
アラルダイトＡＥＲ６０７１（エポキシ樹脂、チバガイギー製） １０重量部
ＭＥＫ
[塗工剤５]
ダイヤクロンＥＲ７９９（ポリエステル樹脂、三菱レイヨン製） ８重量部
ＭＥＫ−ＳＴ（シリカゾル、平均粒径１５ｎｍ、日産化学製） ２重量部
ＭＥＫ ９０重量部
[塗工剤６]
ボンダインＨＸ−８２１０（ＥＥＡ−無水マレイン酸樹脂、住友化学製）10重量部
ＭＥＫ ９０重量部
[塗工剤７]
ダイヤクロンＥＲ７９９（ポリエステル樹脂、三菱レイヨン製） ９．５重量部
微粒子シリカ粉体（平均粒径０．０８μｍ） ０．５重量部
ＭＥＫ ９０重量部
【００４５】
以上の様にして作製した受像層付きハードコートフィルムについて以下の評価を行った。評価項目および評価基準は以下の通りである。
１．干渉縞
熱転写プリンター(自社製)を使用し、ハードコートフィルムの受像層塗工側に黒ベタ印刷を行う。印刷面と反対側（表面）から干渉縞の程度を目視で観察する。
○：干渉縞が全く見えない
△：干渉縞が薄く見える
×：干渉縞がはっきり見える
２．面質劣化
作製した受像層付きハードコートフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り、１５０℃の恒温層中に１時間放置した後、恒温層から取り出し、受像層の面質を確認する。
５：まったく変化無く非常に良好
４：良好
３：わずかに面質劣化が起こる
２：面質劣化が目立つ
１：面質劣化がひどく、完全にはじいた模様になる
３．印字評価
熱転写プリンタ（自社製）を使用し、スピード２５ｍｍ／ｓｅｃ、印字エネルギー４０ｍｊ／ｍｍ２で受像層付きハードコートフィルムの受像面に印字した際の、インクの転写性を以下の基準で評価する。
５：非常に良好
４：良好
３：印字の一部に欠けが見られる
２：印字の欠けが目立つ
１：まったく印字ができない
４．受像層の表面粗さＲａ
小阪研究所製表面粗さ測定機 サーフコーダーＳＥ３５００で測定した。
５．ハードコートフィルムのヘイズ
日本電色製ヘイズメーター ＮＤＨ２０００で測定した。
上記方法に従って測定結果および評価結果を表１にまとめた。
【００４６】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面にハードコート層を設けたハードコートフィルム
において、ハードコート層の上に受像層を設けたことを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項２】
前記受像層が熱可塑性樹脂を主成分とすることを特徴とする請求項１記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂の溶融粘度が５〜１０００Ｐ／１４０℃の範囲であることを特徴とする請求項２記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
前記受像層に無機微粒子を１〜１３重量％含有することを特徴とする請求項１〜３記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のハードコートフィルムの受像層面に熱転写印刷法により加飾を行なった加飾ハードコートフィルムにおいて、熱転写リボンとして基材上にアクリル系樹脂を含有する着色層を設けた熱転写リボンを用いることを特徴とする加飾ハードコートフィルム。
【請求項１】
基材の少なくとも一方の面にハードコート層を設けたハードコートフィルム
において、ハードコート層の上に受像層を設けたことを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項２】
前記受像層が熱可塑性樹脂を主成分とすることを特徴とする請求項１記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂の溶融粘度が５〜１０００Ｐ／１４０℃の範囲であることを特徴とする請求項２記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
前記受像層に無機微粒子を１〜１３重量％含有することを特徴とする請求項１〜３記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のハードコートフィルムの受像層面に熱転写印刷法により加飾を行なった加飾ハードコートフィルムにおいて、熱転写リボンとして基材上にアクリル系樹脂を含有する着色層を設けた熱転写リボンを用いることを特徴とする加飾ハードコートフィルム。
【公開番号】特開２０１２−２５１４０（Ｐ２０１２−２５１４０Ａ）
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１９５２４６（Ｐ２０１０−１９５２４６）
【出願日】平成２２年９月１日（２０１０．９．１）
【出願人】（０００２３７２３７）フジコピアン株式会社 (130)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１日（２０１０．９．１）
【出願人】（０００２３７２３７）フジコピアン株式会社 (130)
【Ｆターム（参考）】
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