バンドトッピング用ゴム組成物、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ
【課題】ＢＥＬの発生を抑制できる、すなわち耐久性に優れるバンドトッピング用ゴム組成物、又はブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物、並びにこれらを用いて作製したバンド及び／又はブレーカーエッジストリップを有する空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、硫黄を１．５〜２．９質量部、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を１〜３質量部、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．７〜３質量部、シリカを５〜１７質量部、窒素吸着比表面積が３８〜１２５ｍ２／ｇのカーボンブラックを１０〜５５質量部含むバンドトッピング用ゴム組成物に関する。
【解決手段】イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、硫黄を１．５〜２．９質量部、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を１〜３質量部、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．７〜３質量部、シリカを５〜１７質量部、窒素吸着比表面積が３８〜１２５ｍ２／ｇのカーボンブラックを１０〜５５質量部含むバンドトッピング用ゴム組成物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バンドトッピング用ゴム組成物、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物、及びこれらを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の自動車社会において、タイヤには耐摩耗性及び低転がり抵抗（ＬＲＲ）性が要求され、種々の方策が講じられている。その一方で、タイヤの耐摩耗性が向上すると、タイヤの使用期間が長くなるため、タイヤの耐久性（内部損傷）が懸念される。内部損傷の代表的なものとして、ブレーカーエッジの損傷（ＢＥＬ：ＢＲＥＡＫＥＲ ＥＤＧＥ ＬＯＯＳＥＮＥＳＳ）がある。
【０００３】
従来から、トレッド部の耐久性を高めるために、ブレーカーゴムと接するようにブレーカーゴムのタイヤ半径方向外側に設けられ、ブレーカーゴムの動きを抑制する、バンドトッピングゴム（バンドゴム）、周方向バンドコードや、ブレーカーのエッジ部分に設けられ、ブレーカーの動きを緩和し、ブレーカー端での歪を低減するブレーカーエッジストリップゴムが使用されている。
【０００４】
しかし、バンドトッピングゴムやブレーカーエッジストリップゴムが酸化劣化することにより、これらのゴムの硬度が上昇し、破断時伸びが低下する。このゴム特性の変化により、ブレーカーの端で生じた亀裂がブレーカーエッジストリップゴムへと拡がり、さらに、ブレーカーゴムとバンドゴムの間にまで亀裂が成長し、ＢＥＬが発生する。このバンドトッピングゴムやブレーカーエッジストリップゴムの酸化劣化は、特に高温地区でタイヤが使用された場合に生じやすい。
【０００５】
また、従来から、バンドには、バンドトッピングゴムと共にゴムとの接着性に優れるナイロン６６コードが使用されている。しかし、最近になって、安価なポリエステル（ＰＥ）コードやノイズ（静音性）に優れるポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）コード等の使用が検討されている。しかし、これらのコードは、従来のナイロン６６コードを使用した場合に比べてＢＥＬが発生しやすいため、本格的な実用化が遅れているのが現状である。
【０００６】
ＢＥＬの発生を抑制する手法として、ブレーカーとバンドとの間のゴムの厚みを大きくする手法が知られている。しかし、この手法では、加硫初期にゴムが流動し、ブレーカーとバンドとの間のゴムの厚みを充分に保つことは困難である。特に、初期歪下の伸びが少ないＰＥＮコードの場合、ゴムの厚みを保つことは困難である。
【０００７】
また、ＢＥＬの発生を抑制する他の手法として、インナーライナーの空気透過性を改善して、タイヤ内部からゴム層を通過してタイヤの外部（大気中）に漏れる空気の量を減らし、すなわちバンドトッピングゴムやブレーカーエッジストリップゴムへの酸素の供給を抑制し、これらのゴムの酸化劣化を抑制する方法も考えられるが、タイヤの空気圧の低下を抑えることには限界があり、これらのゴムの酸化劣化を充分に抑制することはできない。
【０００８】
また、特許文献１では、硫黄と共に接着性樹脂を配合し、破断特性を向上する方法が開示されているが、ＢＥＬの発生を抑制するという点では改善の余地がある。
【０００９】
以上のように、ＢＥＬの発生を抑制できる、すなわち耐久性に優れるバンドトッピングゴム、ブレーカーエッジストリップゴムは未だ実現に至っていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００６−２８６８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記課題を解決し、ＢＥＬの発生を抑制できる、すなわち耐久性に優れるバンドトッピング用ゴム組成物、又はブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物、並びにこれらを用いて作製したバンド及び／又はブレーカーエッジストリップを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、硫黄を１．５〜２．９質量部、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を１〜３質量部、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．７〜３質量部、シリカを５〜１７質量部、窒素吸着比表面積が３８〜１２５ｍ２／ｇのカーボンブラックを１０〜５５質量部含むバンドトッピング用ゴム組成物に関する。
【００１３】
上記バンドトッピング用ゴム組成物において、上記ゴム成分がスチレンブタジエンゴムを含むことが好ましい。
【００１４】
本発明はまた、イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、硫黄を２．０〜３．９９質量部、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．６〜４質量部、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．６〜４質量部、有機酸コバルトを、コバルトに換算して０．０５〜０．３０質量部含むブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物に関する。
【００１５】
上記ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、シリカを含むことが好ましい。
【００１６】
上記ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量が５０〜７０質量部であることが好ましい。
【００１７】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したバンド及び／又は上記ゴム組成物を用いて作製したブレーカーエッジストリップを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、シリカと、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックとを所定量含むバンドトッピング用ゴム組成物、又は、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、有機酸コバルトとを所定量含むブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物であるので、ＢＥＬの発生を抑制できる（耐久性に優れる）。よって、上記ゴム組成物をタイヤのバンド及び／又はブレーカーエッジストリップに使用することにより、耐久性に優れた空気入りタイヤを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明のバンドトッピング用ゴム組成物は、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、シリカと、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックとを所定量含む。これにより、加工性（シート圧延性）を維持しつつ、複素弾性率（Ｅ＊）、低発熱性、破断時伸びを向上でき、ＢＥＬの発生を抑制でき、低燃費性と耐久性に優れた空気入りタイヤを提供できる。
【００２１】
なお、複素弾性率（Ｅ＊）と破断時伸びが高く、発熱性（ｔａｎδ）が低い方が耐久性の向上に優れている。しかし、Ｅ＊と破断時伸びは背反性能であるため、両者を共に向上することは困難であるが、本発明のバンドトッピング用ゴム組成物では、両者を共に向上でき、高いレベルでＥ＊と破断時伸びを両立できる。
【００２２】
本発明のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、有機酸コバルトとを所定量含む。これにより、硬度、コードとの接着性、加工性（シート圧延性）を維持しつつ、破断時伸び（新品時）、破断時伸び（熱酸化劣化後）を向上でき、ＢＥＬの発生を抑制でき、耐久性に優れた空気入りタイヤを提供できる。なお、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、トッピングゴム（コードを被覆するゴム）ではないものの、ブレーカーエッジストリップとブレーカーが接する部分では、ブレーカー中のスチールコード等のコードにブレーカーエッジストリップゴムが接触するため、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物には、コードとの優れた接着性も求められる。
【００２３】
また、硬度（Ｈｓ）と破断時伸びが高い方が耐久性の向上に優れている。しかし、硬度と破断時伸びは背反性能であるため、両者を共に向上することは困難であるが、本発明のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物では、高いレベルで硬度と破断時伸びを両立できる。
【００２４】
また、本発明のバンドトッピング用ゴム組成物及び／又はブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物をタイヤのバンド及び／又はブレーカーエッジストリップに使用することにより、ＢＥＬの発生を抑制でき、空気入りタイヤの耐久性を向上できる。そのため、空気入りタイヤの耐久性を憂慮することなく、ナイロン６６コード以外のポリエステル（ＰＥ）コードやポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）コード等をバンド用コードとして使用することができ、バンド用コードとして使用できるコードの種類が増加する。よって、例えば、ＰＥコードを使用することによりコストを削減でき、ＰＥＮコードを使用することにより静音性を向上できる。
【００２５】
（ゴム成分）
本発明のバンドトッピング用ゴム組成物、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物（以下においては、これらをまとめて本発明のゴム組成物ともいう）は、所定量のイソプレン系ゴムを含む。
【００２６】
イソプレン系ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、改質天然ゴム等が挙げられる。ＮＲには、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）も含まれ、改質天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等が挙げられる。また、ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、ＮＲ、ＩＲが好ましく、ＮＲがより好ましい。
【００２７】
バンドトッピング用ゴム組成物では、ゴム成分１００質量％中に、イソプレン系ゴムが５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。イソプレン系ゴムが５０質量％未満であると、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する。また、低燃費性も悪化する。
イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。９０質量％を超えると、加硫戻り（リバージョン）が大きくなるおそれがある。
【００２８】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物では、ゴム成分１００質量％中に、イソプレン系ゴムが５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。イソプレン系ゴムが５０質量％未満であると、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する。また、低燃費性も悪化する。
【００２９】
イソプレン系ゴムの他に、ゴム成分として使用できるものとしては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、バンドトッピング用ゴム組成物においては、耐リバージョン、耐熱、耐亀裂成長性という理由から、ＳＢＲ、ＢＲが好ましく、ＳＢＲがより好ましい。
【００３０】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等の１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）も使用できる。
【００３１】
ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン等により変性された変性ＳＢＲ等が挙げられる。なかでも、高分子量ポリマー成分が多く、破断時伸びに優れるという理由から、Ｅ−ＳＢＲが好ましい。
【００３２】
バンドトッピング用ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。１０質量％未満であると、リバージョンが大きくなるおそれがある。該ＳＢＲの含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。５０質量％を超えると、破断時伸びが低下するおそれがある。
【００３３】
（硫黄）
バンドトッピング用ゴム組成物において、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．５質量部以上、好ましくは２．０質量部以上である。１．５質量部未満では、コードとの接着性が低下し、コードとゴムの間で剥離が生じ、さらに、複素弾性率、破断時伸びも低下し、耐久性が低下する。また、低燃費性も悪化する。また、硫黄の含有量は、２．９質量部以下、好ましくは２．５質量部以下である。２．９質量部を超えると、酸化劣化により架橋密度が上昇し、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する。
【００３４】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２．０質量部以上、好ましくは２．５質量部以上である。２．０質量部未満では、コードとの接着性が低下し、コードとゴムの間で剥離が生じ、耐久性が低下する。また、加工性（シート圧延性）も低下する。また、硫黄の含有量は、３．９９質量部以下、好ましくは３．４質量部以下、より好ましくは３．１質量部以下である。３．９９質量部を超えると、酸化劣化により架橋密度が上昇し、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が低下し、耐久性が低下する。また、接着性、加工性（シート圧延性）も低下する。なお、硫黄の含有量が上記範囲内であると、優れた接着性、破断時伸び（熱酸化劣化後）が得られる。
【００３５】
（樹脂）
本発明のゴム組成物は、レゾルシノール樹脂（縮合物）、変性レゾルシノール樹脂（縮合物）、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（樹脂）を含む。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの化合物の少なくとも１種を含むことにより、コードとの接着性、破断時伸び、複素弾性率を向上できる。
なかでも、バンドトッピング用ゴム組成物においては、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、変性クレゾール樹脂が好ましく、変性レゾルシノール樹脂がより好ましい。
また、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物においては、変性レゾルシノール樹脂、変性クレゾール樹脂、変性フェノール樹脂が好ましく、変性レゾルシノール樹脂がより好ましい。
【００３６】
レゾルシノール樹脂としては、例えば、レゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。具体的には、住友化学工業（株）製のレゾルシノール等が挙げられる。変性レゾルシノール樹脂としては、例えば、レゾルシノール樹脂の繰り返し単位の一部をアルキル化したものが挙げられる。具体的には、インドスペック社製のペナコライト樹脂Ｂ−１８−Ｓ、Ｂ−２０、田岡化学工業（株）製のスミカノール６２０、ユニロイヤル社製のＲ−６、スケネクタディー化学社製のＳＲＦ１５０１、アッシュランド化学社製のＡｒｏｆｅｎｅ７２０９等が挙げられる。
【００３７】
クレゾール樹脂としては、例えば、クレゾール・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。変性クレゾール樹脂としては、例えば、クレゾール樹脂の末端のメチル基を水酸基に変性したもの、クレゾール樹脂の繰り返し単位の一部をアルキル化したものが挙げられる。具体的には、田岡化学工業（株）製のスミカノール６１０等が挙げられる。
【００３８】
フェノール樹脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。また、変性フェノール樹脂としては、フェノール樹脂をカシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミンなどを用いて変性した樹脂が挙げられる。
【００３９】
バンドトッピング用ゴム組成物において、上記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは１．２質量部以上である。１質量部未満では、複素弾性率が低下し、耐久性が低下する。また、上記樹脂の含有量は、３質量部以下、好ましくは２．５質量部以下である。３質量部を超えると、樹脂の分散性が低下し、低燃費性、破断時伸び、加工性（シート圧延性）、耐久性が低下する。
【００４０】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、上記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．６質量部以上、好ましくは０．８質量部以上である。０．６質量部未満では、破断時伸び（熱酸化劣化後）、接着性が低下し、耐久性が低下する。また、上記樹脂の含有量は、４質量部以下、好ましくは３質量部以下である。４質量部を超えると、樹脂の分散性が低下し、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が低下し、耐久性が低下する。
【００４１】
（メチレン供与体）
本発明のゴム組成物は、ヘキサメトキシメチロールメラミン（ＨＭＭＭ）の部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（メチレン供与体）を含む。これらは単独で用いてもよく、２種を併用してもよい。
【００４２】
本発明では、ＨＭＭＭの部分縮合物及び／又はＨＭＭＰＭＥの部分縮合物を含むため、コードとゴム接着層を強化できる。なかでも、ＨＭＭＰＭＥの部分縮合物が好ましい。
一方、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）を使用すると、コードとの接着性が充分ではなく、耐久性が低下する。
【００４３】
バンドトッピング用ゴム組成物において、上記メチレン供与体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．７質量部以上、好ましくは０．８質量部以上である。０．７質量部未満では、メチレン供給量が少なく、複素弾性率（Ｅ＊）が低下するおそれがある。また、上記メチレン供与体の含有量は、３質量部以下、好ましくは２．５質量部以下である。３質量部を超えると、破断時伸び（熱酸化劣化後）が低下するおそれがある。
【００４４】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、上記メチレン供与体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．６質量部以上、好ましくは０．８質量部以上である。０．６質量部未満では、接着性が低下し、耐久性が低下する。また、上記メチレン供与体の含有量は、４質量部以下、好ましくは３質量部以下である。４質量部を超えると、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が低下し、耐久性が低下する。また、加工性（シート圧延性）も低下する。
【００４５】
（シリカ）
バンドトッピング用ゴム組成物は、シリカを含む。これにより、破断時伸び、コード接着性を向上できる。
また、同様の効果が得られるため、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物においても、シリカを含有することが好ましい。
【００４６】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００４７】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは６０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。４０ｍ２／ｇ未満では、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは２２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。２２０ｍ２／ｇを超えると、低燃費性、加工性（シート圧延性）が低下する傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００４８】
バンドトッピング用ゴム組成物において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上、好ましくは７質量部以上である。５質量部未満では、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する。また、低燃費性も悪化する。また、シリカの含有量は、１７質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１３質量部以下である。１７質量部を超えると、分散性が低下し、破断時伸び、複素弾性率（Ｅ＊）が低下する。また、熱が加えられると、シリカが再凝集して、加工性（シート圧延性）が低下する。
なお、シリカ量が上記範囲内であれば、カーボンブラックゲルの中に紛れてカーボンブラックと一緒にシリカが分散し、混練時や加硫時において、シリカの再凝集を防止できる。そのため、シランカップリング剤を実質的に含有しなくてよい。シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下、更に好ましくは０．００１質量部以下、最も好ましくは０質量部（含有しない）である。これにより、Ｅ＊、及び硬度を向上でき、耐久性に優れると共にコストの低減も図れる。
上記効果は、カーボンブラック量がゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以上の場合に顕著である。また、上記効果は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含む場合（好ましくはイソプレン系ゴムとＢＲを併用する場合）に顕著である。
【００４９】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上である。５質量部未満では、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）、接着性が低下し、耐久性が低下するおそれがある。また、シリカの含有量は、好ましくは１７質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１３質量部以下である。１７質量部を超えると、分散性が低下し、破断時伸び、複素弾性率（Ｅ＊）が低下する。また、熱が加えられると、シリカが再凝集して、加工性（シート圧延性）が低下するおそれがある。
なお、シリカ量が上記範囲内であれば、カーボンブラックゲルの中に紛れてカーボンブラックと一緒にシリカが分散し、混練時や加硫時において、シリカの再凝集を防止できる。そのため、シランカップリング剤を実質的に含有しなくてよい。シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下、更に好ましくは０．００１質量部以下、最も好ましくは０質量部（含有しない）である。これにより、Ｅ＊、及び硬度を向上でき、耐久性に優れると共にコストの低減も図れる。
上記効果は、カーボンブラック量がゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以上の場合に顕著である。また、上記効果は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含む場合（好ましくはイソプレン系ゴムとＢＲを併用する場合）に顕著である。
【００５０】
（カーボンブラック）
バンドトッピング用ゴム組成物は、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックを含有する。これにより、より良好な補強性が得られ、複素弾性率、低発熱性、破断時伸び、耐久性をバランスよく改善できる。また、同様の効果が得られるため、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物においても、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックを含有することが好ましい。
【００５１】
バンドトッピング用ゴム組成物において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、３８ｍ２／ｇ以上、好ましくは６０ｍ２／ｇ以上である。Ｎ２ＳＡが３８ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、複素弾性率、破断時伸びが充分に得られず、耐久性が低下する。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、１２５ｍ２／ｇ以下、好ましくは１１０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは９０ｍ２／ｇ以下である。Ｎ２ＳＡが１２５ｍ２／ｇを超えると、低燃費性、加工性（シート圧延性）が低下する。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７、７頁のＡ法によって求められる。
【００５２】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは３８ｍ２／ｇ以上、より好ましくは６０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは９０ｍ２／ｇ以上である。Ｎ２ＳＡが３８ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、硬度、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が充分に得られず、耐久性が低下するおそれがある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは１２５ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１１５ｍ２／ｇ以下である。Ｎ２ＳＡが１２５ｍ２／ｇを超えると、低燃費性、加工性（シート圧延性）が低下するおそれがある。カーボンブラックのＮ２ＳＡが上記範囲内であると、硬度、低発熱性、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）、耐久性をバランスよく改善できる。特に、Ｎ２ＳＡが９０ｍ２／ｇ以上の場合、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）の向上効果が高い。
【００５３】
バンドトッピング用ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上、好ましくは２０質量部以上である。１０質量部未満では、充分な補強性が得られず、複素弾性率、破断時伸びが充分に得られず、耐久性が低下する。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５５質量部以下、好ましくは５０質量部以下である。５５質量部を超えると、低発熱性、破断時伸び、加工性（シート圧延性）、耐久性が低下する。
【００５４】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上である。２０質量部未満では、充分な補強性が得られず、硬度、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が充分に得られず、耐久性が低下するおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６５質量部以下、より好ましくは５８質量部以下である。６５質量部を超えると、低発熱性、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）、加工性（シート圧延性）、耐久性が低下するおそれがある。
【００５５】
バンドトッピング用ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは３５質量部以上である。３０質量部未満では、充分な破断時伸び、複素弾性率（Ｅ＊）、フィラーの分散性が得られないおそれがある。また、上記合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５５質量部以下である。６０質量部を超えると、低燃費性、破断時伸びが低下するおそれがある。
【００５６】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３５質量部以上、より好ましくは３７質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上である。また、上記合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６５質量部以下である。シリカ及びカーボンブラックの合計含有量が上記範囲内であると、硬度と破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が高いレベルで両立できる。
【００５７】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、有機酸コバルトを含む。
有機酸コバルトは、スチールコードとゴムとを架橋する役目を果たすため、有機酸コバルトを含有することにより、スチールコードとゴムとの接着性を向上させることができる。有機酸コバルトの具体例としては、例えば、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、ホウ素酸ネオデカン酸コバルトなどが挙げられる。なかでも、加工性に優れることから、ステアリン酸コバルトが好ましい。
【００５８】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、有機酸コバルトの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、コバルトに換算して０．０５質量部以上、好ましくは０．０８質量部以上である。０．０５質量部未満であると、接着性、加工性（シート圧延性）が低下する。
該含有量は、コバルトに換算して０．３０質量部以下、好ましくは０．２０質量部以下、より好ましくは０．１５質量部以下、更に好ましくは０．１２質量部以下である。０．３０質量部を超えると、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）、接着性が低下し、耐久性が低下する。
【００５９】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、クレー等の補強用充填剤、シランカップリング剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、各種老化防止剤、アロマオイル等のオイル、ワックス、加硫促進剤、加硫促進助剤などを適宜配合することができる。
【００６０】
（酸化亜鉛）
バンドトッピング用ゴム組成物において、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５．５質量部以上、より好ましくは６質量部以上である。また、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは９質量部以下、特に好ましくは８質量部以下である。酸化亜鉛の含有量が上記範囲であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００６１】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５．５質量部以上、より好ましくは６質量部以上である。また、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下である。酸化亜鉛の含有量が上記範囲であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００６２】
本発明のバンドトッピング用ゴム組成物は、バンドに使用することができる。以下において、バンドについて図１を参照して説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
図１において、上下方向がタイヤ半径方向であり、左右方向が軸方向であり、紙面との垂直方向が周方向である。一点鎖線ＣＬは、空気入りタイヤ２の赤道面を表す。空気入りタイヤ２のトレッド部４は、タイヤ半径方向内側から順に、インナーライナー１４、カーカス１０（第一プライ２８、第二プライ３０）、ブレーカー１２（内側層４４、外側層４６）、バンド１５が設けられている。本発明の一実施形態において、本発明のバンドトッピング用ゴム組成物は、ブレーカー１２と接するようにブレーカー１２のタイヤ半径方向外側に設けられているバンド１５に使用される。なお、バンドが周方向（赤道面）に対してなす角度の絶対値は、０〜４０°であることが好ましい。
【００６３】
本発明のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、ブレーカーエッジストリップに使用することができる。以下において、ブレーカーエッジストリップについて図２〜４を参照して説明する。
図２〜４は、本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【００６４】
図２〜４は、ブレーカーエッジストリップが設けられている点以外は、図１と同様である。図２では、ブレーカー１２の端部近傍において、ブレーカー１２の内側層４４のタイヤ半径方向外側、かつ、ブレーカー１２の外側層４６のタイヤ半径方向内側に、すなわち、内側層４４と外側層４６の間に、ブレーカーエッジストリップ１６が設けられている。図３では、ブレーカー１２の端部近傍において、ブレーカー１２の外側層４６の端部を覆うようにブレーカーエッジストリップ１６Ａが設けられ、ブレーカー１２の内側層４４の端部を覆うようにブレーカーエッジストリップ１６Ｂが設けられている。図４では、ブレーカー１２の端部近傍において、ブレーカー１２の外側層４６のタイヤ半径方向外側、かつ、バンド１５のタイヤ半径方向内側に、すなわち、外側層４６とバンド１５の間に、ブレーカーエッジストリップ１６Ａが設けられている。さらに、ブレーカー１２の内側層４４のタイヤ半径方向外側、かつ、ブレーカー１２の外側層４６のタイヤ半径方向内側に、すなわち、内側層４４と外側層４６の間に、ブレーカーエッジストリップ１６Ｂが設けられている。本発明の一実施形態において、本発明のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、図２〜４に示すブレーカーエッジストリップ１６、ブレーカーエッジストリップ１６Ａ、ブレーカーエッジストリップ１６Ｂに使用される。
【００６５】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、前記各成分をバンバリーミキサー、オープンロール等のゴム混練装置を用いて混練する方法が挙げられる。
【００６６】
本発明の空気入りタイヤは、コードを上記バンドトッピング用ゴム組成物で被覆してバンド形状に成形したのち、及び／又は、上記ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物をブレーカーエッジストリップ形状に成形したのち、他のタイヤ部材と貼りあわせて未加硫タイヤを成形し、加硫することによって、空気入りタイヤ（ラジアルタイヤなど）を得ることができる。
【００６７】
本発明で使用できるコードとしては、有機繊維コード、スチールコード、有機繊維とスチールのハイブリッドコードなどが挙げられる。なかでも、有機繊維コードが好ましい。有機繊維コードとしては、例えば、ナイロン６６コード、ポリエステル（ＰＥ）コード、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）コード、レーヨンコード、ナイロン１１コード等が挙げられる。
【００６８】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車、トラック／バス、ライトトラック等に用いることができる。本発明の空気入りタイヤは、低燃費性、耐久性（特に、耐久性（高荷重耐久性））に優れている。よって、高寿命タイヤ、車両総重量が重い電気自動車／燃料電池車用タイヤとして好適に用いられる。
【実施例】
【００６９】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００７０】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ（１）：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２（Ｅ−ＳＢＲ、スチレン含量：２３．５質量％）
ＳＢＲ（２）：ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ３４０（変性Ｓ−ＳＢＲ、結合スチレン量：１０質量％）
ＢＲ（１）：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（ハイシスＢＲ、シス含量：９７質量％）
ＢＲ（２）：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（スズ変性ＢＲ）
シリカ（１）：ローディアジャパン（株）製のＺ１１５Ｇｒ（Ｎ２ＳＡ：１１２ｍ２／ｇ）
カーボンブラック（１）：三菱化学（株）製のＮ３２６（Ｎ２ＳＡ：７８ｍ２／ｇ）
カーボンブラック（２）：三菱化学（株）製のＮ２１９（Ｎ２ＳＡ：１０７ｍ２／ｇ）
カーボンブラック（３）：三菱化学（株）製のＮ６６０（Ｎ２ＳＡ：３５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック（４）：三菱化学（株）製のＮ１１０（Ｎ２ＳＡ：１２７ｍ２／ｇ）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のｖｉｖａｔｅｃ５００（ＴＤＡＥオイル）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ６９
老化防止剤：大内新興化学（株）製のＮｏｃｒａｃ２２４
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
硫黄：フレキシス社製の不溶性硫黄（オイル分：２０％）
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
スミカノール６２０：田岡化学工業（株）製のスミカノール６２０（変性レゾルシノール樹脂（変性レゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物））
スミカノール６１０：田岡化学工業（株）製のスミカノール６１０（変性クレゾール樹脂（メタクレゾール樹脂））
レゾルシノール：住友化学工業（株）製のレゾルシノール（レゾルシノール樹脂）
ＨＭＭＭ：田岡化学工業（株）製のスミカノール５０８（ヘキサメトキシメチロールメラミン（ＨＭＭＭ）の部分縮合物（成分含量：１００質量％））
スミカノール５０７Ａ：住友化学工業（株）製のスミカノール５０７Ａ（変性エーテル化メチロールメラミン樹脂（ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物）、シリカとオイル３５質量％含有）
ＨＭＴ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＨ（ヘキサメチレンテトラミン）
ＣＺ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ
ＤＭ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ
ステアリン酸コバルト：大日本インキ化学工業（株）製のｃｏｓｔ−Ｆ（コバルト含有量：９．５質量％）
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＺ（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
ＰＲ１２６８６：住友デュレツ社製のスミライトレジンＰＲ１２６８６（カシューオイル変性フェノール樹脂）
【００７１】
（バンドトッピング用ゴム組成物）
実施例１〜１８及び比較例１〜１６
表１〜３に示す配合処方（表中の硫黄量は、硫黄成分の量を示す）に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄、加硫促進剤及びメチレンドナー（ＨＭＭＭ、スミカノール５０７Ａ、ＨＭＴ）以外の材料を１８０℃になるまで混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及びメチレンドナー（ＨＭＭＭ、スミカノール５０７Ａ、ＨＭＴ）を添加し、２軸オープンロールを用いて、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫することにより、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物でナイロン６６コードを被覆し、バンド形状に加工し、他のタイヤ部材と貼り合わせ、１７０℃の条件下で１２分間加硫することで試験用タイヤ（タイヤサイズ：２２５／４０Ｒ１８ ９２Ｙ ＸＬ）を得た。なお、バンドとブレーカーの詳細を下記する。
ブレーカー：スチールコード、２＋２ １．２３、３８ｅｎｄｓ／５ｃｍ、トップ厚（ゴムの厚み）１．２５ｍｍ（生トップ反仕上り）
バンド：ジョイントレス、ナイロン６６、１２０ｄｔｅｘ／１本撚り、トップ厚（ゴムの厚み）０．８５ｍｍ（生トップ反仕上り）、５本の束を周方向に巻いて行く方法、バンドが周方向（赤道面）に対してなす角度０°
【００７２】
得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。その結果を表１〜３に示す。
【００７３】
（複素弾性率（Ｅ＊）、低燃費性（ｔａｎδ））
岩本製作所（株）製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、７０℃、初期歪１０％、動歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、各加硫ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）及び複素弾性率（Ｅ＊）を測定した。
ｔａｎδが小さいほど、転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示す。Ｅ＊が大きいほど、耐久性に優れることを示す。
【００７４】
（引張試験）
加硫ゴム組成物からなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。ＥＢが大きいほど、破断時伸びに優れることを示す。
【００７５】
（シート圧延性）
未加硫ゴム組成物をコールドフィード押し出し機に投入し、厚み０．８５ｍｍ×幅約１．７ｍのゴムシートを作製した。作製したゴムシートをナイロン６６コードの上下から圧着し、得られたシート表面の平坦性、仕上りを観察し、比較例１を１００とし指数評価した。指数が大きいほど、加工性（シート圧延性）に優れる。
【００７６】
（低燃費性）
転がり抵抗試験機を用い、上記試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）の条件で走行させたときの転がり抵抗を測定した。そして、比較例１の転がり抵抗を１００とし、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗特性が良好である（転がり抵抗が低く、低燃費性に優れる）ことを示す。
（転がり抵抗指数）＝（比較例１の転がり抵抗）／（各配合の転がり抵抗）×１００
【００７７】
（耐久性）
ＪＩＳ規格の最大荷重（最大内圧条件）の１５０％荷重の条件下で、試験用タイヤを空気圧２４０ｋＰａ（最大荷重が可能な相当空気圧）、速度１００ｋｍ／ｈ、試験環境３０℃で、ドラム走行させ、ブレーカー部のセパレーション（バンド、ブレーカー間のＢＥＬ）が発生し、タイヤの外観が膨れるまで（タイヤが損傷するまで）の走行距離を測定した。比較例１の走行距離を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐久性に優れることを示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
【表３】
【００８１】
表１〜３より、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、シリカと、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックとを所定量含む実施例は、加工性（シート圧延性）を維持しつつ、複素弾性率（Ｅ＊）、低発熱性、破断時伸びを向上でき、ＢＥＬの発生を抑制でき、低燃費性と耐久性に優れていた。
【００８２】
（ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物）
実施例１９〜３４及び比較例１７〜３０
表４，５に示す配合処方（表中の硫黄量は、硫黄成分の量を示す）に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄、加硫促進剤及びメチレンドナー（ＨＭＭＭ、スミカノール５０７Ａ、ＨＭＴ）以外の材料を１８０℃になるまで混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及びメチレンドナー（ＨＭＭＭ、スミカノール５０７Ａ、ＨＭＴ）を添加し、２軸オープンロールを用いて、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃の条件下で３０分間プレス加硫することにより、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をブレーカーエッジストリップ形状に加工し、他のタイヤ部材と貼り合わせ、１７０℃の条件下で１２分間加硫することで試験用タイヤ（タイヤサイズ：２２５／４０Ｒ１８ ９２Ｙ ＸＬ）を得た。なお、ブレーカーエッジストリップ（厚み０．５ｍｍ×全幅２０ｍｍのシート）は、図３に示すように配置した。また、ブレーカーは、スチールコード（１×３／．３０ＨＴ）をブレーカートッピングゴム（配合は表４，５に示す通り）で被覆して、ブレーカー形状に加工したものを用いた。
【００８３】
得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。その結果を表４，５に示す。
【００８４】
（硬度（Ｈｓ））
ＪＩＳ−Ａ硬度計を用いて、２５℃において加硫ゴム組成物の硬度を測定した。
【００８５】
（引張試験）
加硫ゴム組成物からなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）（新品時）を測定した。また、温度８０℃の条件下で９６時間、加硫ゴム組成物を熱酸化劣化した後、劣化後の加硫ゴム組成物についても同様に、破断時伸びＥＢ（％）（熱酸化劣化後）の測定を行った。ＥＢが大きいほど、破断時伸びに優れることを示す。
【００８６】
（接着性）
スチールコードを未加硫ゴム組成物で被覆して成型したのち、１５０℃３０分間加硫することによってスチールコード被覆ゴム組成物を作製し、得られたゴム組成物を用いて以下に示す試験を実施し、ゴム組成物のゴムの被覆率（％）を測定した。
ゴムの被覆率は、スチールコードとゴム間を剥離したときの剥離面のゴムの覆われている割合（１００％：全面が覆われている）を示す。被覆率（％）が高いほど、接着性が優れていることを示す。
【００８７】
（シート圧延性）
未加硫ゴム組成物をコールドフィード押し出し機に投入し、厚み０．５ｍｍ×幅約１．７ｍのシートを作製する条件で押し出し、得られたシート表面の平坦性、仕上りを観察し、比較例１７を１００とし指数評価した。指数が大きいほど、加工性（シート圧延性）に優れる。
【００８８】
（耐久性）
ＪＩＳ規格の最大荷重（最大内圧条件）の１５０％荷重の条件下で、試験用タイヤを空気圧２４０ｋＰａ（最大荷重が可能な相当空気圧）、速度１００ｋｍ／ｈ、試験環境３０℃で、ドラム走行させ、ブレーカー部のセパレーション（バンド、ブレーカー間のＢＥＬ）が発生し、タイヤの外観が膨れるまで（タイヤが損傷するまで）の走行距離を測定した。比較例１７の走行距離を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐久性に優れることを示す。
【００８９】
【表４】
【００９０】
【表５】
【００９１】
表４，５より、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、有機酸コバルトとを所定量含む実施例は、硬度、接着性、加工性（シート圧延性）を維持しつつ、破断時伸び（新品時）、破断時伸び（熱酸化劣化後）を向上でき、ＢＥＬの発生を抑制でき、耐久性に優れていた。
【符号の説明】
【００９２】
２ 空気入りタイヤ
４ トレッド部
１０ カーカス
１２ ブレーカー
１４ インナーライナー
１５ バンド
１６ ブレーカーエッジストリップ
１６Ａ ブレーカーエッジストリップ
１６Ｂ ブレーカーエッジストリップ
２８ 第一プライ
３０ 第二プライ
４４ 内側層
４６ 外側層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バンドトッピング用ゴム組成物、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物、及びこれらを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の自動車社会において、タイヤには耐摩耗性及び低転がり抵抗（ＬＲＲ）性が要求され、種々の方策が講じられている。その一方で、タイヤの耐摩耗性が向上すると、タイヤの使用期間が長くなるため、タイヤの耐久性（内部損傷）が懸念される。内部損傷の代表的なものとして、ブレーカーエッジの損傷（ＢＥＬ：ＢＲＥＡＫＥＲ ＥＤＧＥ ＬＯＯＳＥＮＥＳＳ）がある。
【０００３】
従来から、トレッド部の耐久性を高めるために、ブレーカーゴムと接するようにブレーカーゴムのタイヤ半径方向外側に設けられ、ブレーカーゴムの動きを抑制する、バンドトッピングゴム（バンドゴム）、周方向バンドコードや、ブレーカーのエッジ部分に設けられ、ブレーカーの動きを緩和し、ブレーカー端での歪を低減するブレーカーエッジストリップゴムが使用されている。
【０００４】
しかし、バンドトッピングゴムやブレーカーエッジストリップゴムが酸化劣化することにより、これらのゴムの硬度が上昇し、破断時伸びが低下する。このゴム特性の変化により、ブレーカーの端で生じた亀裂がブレーカーエッジストリップゴムへと拡がり、さらに、ブレーカーゴムとバンドゴムの間にまで亀裂が成長し、ＢＥＬが発生する。このバンドトッピングゴムやブレーカーエッジストリップゴムの酸化劣化は、特に高温地区でタイヤが使用された場合に生じやすい。
【０００５】
また、従来から、バンドには、バンドトッピングゴムと共にゴムとの接着性に優れるナイロン６６コードが使用されている。しかし、最近になって、安価なポリエステル（ＰＥ）コードやノイズ（静音性）に優れるポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）コード等の使用が検討されている。しかし、これらのコードは、従来のナイロン６６コードを使用した場合に比べてＢＥＬが発生しやすいため、本格的な実用化が遅れているのが現状である。
【０００６】
ＢＥＬの発生を抑制する手法として、ブレーカーとバンドとの間のゴムの厚みを大きくする手法が知られている。しかし、この手法では、加硫初期にゴムが流動し、ブレーカーとバンドとの間のゴムの厚みを充分に保つことは困難である。特に、初期歪下の伸びが少ないＰＥＮコードの場合、ゴムの厚みを保つことは困難である。
【０００７】
また、ＢＥＬの発生を抑制する他の手法として、インナーライナーの空気透過性を改善して、タイヤ内部からゴム層を通過してタイヤの外部（大気中）に漏れる空気の量を減らし、すなわちバンドトッピングゴムやブレーカーエッジストリップゴムへの酸素の供給を抑制し、これらのゴムの酸化劣化を抑制する方法も考えられるが、タイヤの空気圧の低下を抑えることには限界があり、これらのゴムの酸化劣化を充分に抑制することはできない。
【０００８】
また、特許文献１では、硫黄と共に接着性樹脂を配合し、破断特性を向上する方法が開示されているが、ＢＥＬの発生を抑制するという点では改善の余地がある。
【０００９】
以上のように、ＢＥＬの発生を抑制できる、すなわち耐久性に優れるバンドトッピングゴム、ブレーカーエッジストリップゴムは未だ実現に至っていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００６−２８６８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記課題を解決し、ＢＥＬの発生を抑制できる、すなわち耐久性に優れるバンドトッピング用ゴム組成物、又はブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物、並びにこれらを用いて作製したバンド及び／又はブレーカーエッジストリップを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、硫黄を１．５〜２．９質量部、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を１〜３質量部、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．７〜３質量部、シリカを５〜１７質量部、窒素吸着比表面積が３８〜１２５ｍ２／ｇのカーボンブラックを１０〜５５質量部含むバンドトッピング用ゴム組成物に関する。
【００１３】
上記バンドトッピング用ゴム組成物において、上記ゴム成分がスチレンブタジエンゴムを含むことが好ましい。
【００１４】
本発明はまた、イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、硫黄を２．０〜３．９９質量部、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．６〜４質量部、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．６〜４質量部、有機酸コバルトを、コバルトに換算して０．０５〜０．３０質量部含むブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物に関する。
【００１５】
上記ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、シリカを含むことが好ましい。
【００１６】
上記ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量が５０〜７０質量部であることが好ましい。
【００１７】
本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したバンド及び／又は上記ゴム組成物を用いて作製したブレーカーエッジストリップを有する空気入りタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、シリカと、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックとを所定量含むバンドトッピング用ゴム組成物、又は、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、有機酸コバルトとを所定量含むブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物であるので、ＢＥＬの発生を抑制できる（耐久性に優れる）。よって、上記ゴム組成物をタイヤのバンド及び／又はブレーカーエッジストリップに使用することにより、耐久性に優れた空気入りタイヤを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【図３】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明のバンドトッピング用ゴム組成物は、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、シリカと、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックとを所定量含む。これにより、加工性（シート圧延性）を維持しつつ、複素弾性率（Ｅ＊）、低発熱性、破断時伸びを向上でき、ＢＥＬの発生を抑制でき、低燃費性と耐久性に優れた空気入りタイヤを提供できる。
【００２１】
なお、複素弾性率（Ｅ＊）と破断時伸びが高く、発熱性（ｔａｎδ）が低い方が耐久性の向上に優れている。しかし、Ｅ＊と破断時伸びは背反性能であるため、両者を共に向上することは困難であるが、本発明のバンドトッピング用ゴム組成物では、両者を共に向上でき、高いレベルでＥ＊と破断時伸びを両立できる。
【００２２】
本発明のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、有機酸コバルトとを所定量含む。これにより、硬度、コードとの接着性、加工性（シート圧延性）を維持しつつ、破断時伸び（新品時）、破断時伸び（熱酸化劣化後）を向上でき、ＢＥＬの発生を抑制でき、耐久性に優れた空気入りタイヤを提供できる。なお、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、トッピングゴム（コードを被覆するゴム）ではないものの、ブレーカーエッジストリップとブレーカーが接する部分では、ブレーカー中のスチールコード等のコードにブレーカーエッジストリップゴムが接触するため、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物には、コードとの優れた接着性も求められる。
【００２３】
また、硬度（Ｈｓ）と破断時伸びが高い方が耐久性の向上に優れている。しかし、硬度と破断時伸びは背反性能であるため、両者を共に向上することは困難であるが、本発明のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物では、高いレベルで硬度と破断時伸びを両立できる。
【００２４】
また、本発明のバンドトッピング用ゴム組成物及び／又はブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物をタイヤのバンド及び／又はブレーカーエッジストリップに使用することにより、ＢＥＬの発生を抑制でき、空気入りタイヤの耐久性を向上できる。そのため、空気入りタイヤの耐久性を憂慮することなく、ナイロン６６コード以外のポリエステル（ＰＥ）コードやポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）コード等をバンド用コードとして使用することができ、バンド用コードとして使用できるコードの種類が増加する。よって、例えば、ＰＥコードを使用することによりコストを削減でき、ＰＥＮコードを使用することにより静音性を向上できる。
【００２５】
（ゴム成分）
本発明のバンドトッピング用ゴム組成物、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物（以下においては、これらをまとめて本発明のゴム組成物ともいう）は、所定量のイソプレン系ゴムを含む。
【００２６】
イソプレン系ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、改質天然ゴム等が挙げられる。ＮＲには、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）も含まれ、改質天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等が挙げられる。また、ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、ＮＲ、ＩＲが好ましく、ＮＲがより好ましい。
【００２７】
バンドトッピング用ゴム組成物では、ゴム成分１００質量％中に、イソプレン系ゴムが５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。イソプレン系ゴムが５０質量％未満であると、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する。また、低燃費性も悪化する。
イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。９０質量％を超えると、加硫戻り（リバージョン）が大きくなるおそれがある。
【００２８】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物では、ゴム成分１００質量％中に、イソプレン系ゴムが５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。イソプレン系ゴムが５０質量％未満であると、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する。また、低燃費性も悪化する。
【００２９】
イソプレン系ゴムの他に、ゴム成分として使用できるものとしては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、バンドトッピング用ゴム組成物においては、耐リバージョン、耐熱、耐亀裂成長性という理由から、ＳＢＲ、ＢＲが好ましく、ＳＢＲがより好ましい。
【００３０】
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等の１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）も使用できる。
【００３１】
ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン等により変性された変性ＳＢＲ等が挙げられる。なかでも、高分子量ポリマー成分が多く、破断時伸びに優れるという理由から、Ｅ−ＳＢＲが好ましい。
【００３２】
バンドトッピング用ゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。１０質量％未満であると、リバージョンが大きくなるおそれがある。該ＳＢＲの含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。５０質量％を超えると、破断時伸びが低下するおそれがある。
【００３３】
（硫黄）
バンドトッピング用ゴム組成物において、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．５質量部以上、好ましくは２．０質量部以上である。１．５質量部未満では、コードとの接着性が低下し、コードとゴムの間で剥離が生じ、さらに、複素弾性率、破断時伸びも低下し、耐久性が低下する。また、低燃費性も悪化する。また、硫黄の含有量は、２．９質量部以下、好ましくは２．５質量部以下である。２．９質量部を超えると、酸化劣化により架橋密度が上昇し、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する。
【００３４】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２．０質量部以上、好ましくは２．５質量部以上である。２．０質量部未満では、コードとの接着性が低下し、コードとゴムの間で剥離が生じ、耐久性が低下する。また、加工性（シート圧延性）も低下する。また、硫黄の含有量は、３．９９質量部以下、好ましくは３．４質量部以下、より好ましくは３．１質量部以下である。３．９９質量部を超えると、酸化劣化により架橋密度が上昇し、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が低下し、耐久性が低下する。また、接着性、加工性（シート圧延性）も低下する。なお、硫黄の含有量が上記範囲内であると、優れた接着性、破断時伸び（熱酸化劣化後）が得られる。
【００３５】
（樹脂）
本発明のゴム組成物は、レゾルシノール樹脂（縮合物）、変性レゾルシノール樹脂（縮合物）、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（樹脂）を含む。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの化合物の少なくとも１種を含むことにより、コードとの接着性、破断時伸び、複素弾性率を向上できる。
なかでも、バンドトッピング用ゴム組成物においては、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、変性クレゾール樹脂が好ましく、変性レゾルシノール樹脂がより好ましい。
また、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物においては、変性レゾルシノール樹脂、変性クレゾール樹脂、変性フェノール樹脂が好ましく、変性レゾルシノール樹脂がより好ましい。
【００３６】
レゾルシノール樹脂としては、例えば、レゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。具体的には、住友化学工業（株）製のレゾルシノール等が挙げられる。変性レゾルシノール樹脂としては、例えば、レゾルシノール樹脂の繰り返し単位の一部をアルキル化したものが挙げられる。具体的には、インドスペック社製のペナコライト樹脂Ｂ−１８−Ｓ、Ｂ−２０、田岡化学工業（株）製のスミカノール６２０、ユニロイヤル社製のＲ−６、スケネクタディー化学社製のＳＲＦ１５０１、アッシュランド化学社製のＡｒｏｆｅｎｅ７２０９等が挙げられる。
【００３７】
クレゾール樹脂としては、例えば、クレゾール・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。変性クレゾール樹脂としては、例えば、クレゾール樹脂の末端のメチル基を水酸基に変性したもの、クレゾール樹脂の繰り返し単位の一部をアルキル化したものが挙げられる。具体的には、田岡化学工業（株）製のスミカノール６１０等が挙げられる。
【００３８】
フェノール樹脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。また、変性フェノール樹脂としては、フェノール樹脂をカシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミンなどを用いて変性した樹脂が挙げられる。
【００３９】
バンドトッピング用ゴム組成物において、上記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは１．２質量部以上である。１質量部未満では、複素弾性率が低下し、耐久性が低下する。また、上記樹脂の含有量は、３質量部以下、好ましくは２．５質量部以下である。３質量部を超えると、樹脂の分散性が低下し、低燃費性、破断時伸び、加工性（シート圧延性）、耐久性が低下する。
【００４０】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、上記樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．６質量部以上、好ましくは０．８質量部以上である。０．６質量部未満では、破断時伸び（熱酸化劣化後）、接着性が低下し、耐久性が低下する。また、上記樹脂の含有量は、４質量部以下、好ましくは３質量部以下である。４質量部を超えると、樹脂の分散性が低下し、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が低下し、耐久性が低下する。
【００４１】
（メチレン供与体）
本発明のゴム組成物は、ヘキサメトキシメチロールメラミン（ＨＭＭＭ）の部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物（メチレン供与体）を含む。これらは単独で用いてもよく、２種を併用してもよい。
【００４２】
本発明では、ＨＭＭＭの部分縮合物及び／又はＨＭＭＰＭＥの部分縮合物を含むため、コードとゴム接着層を強化できる。なかでも、ＨＭＭＰＭＥの部分縮合物が好ましい。
一方、ヘキサメチレンテトラミン（ＨＭＴ）を使用すると、コードとの接着性が充分ではなく、耐久性が低下する。
【００４３】
バンドトッピング用ゴム組成物において、上記メチレン供与体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．７質量部以上、好ましくは０．８質量部以上である。０．７質量部未満では、メチレン供給量が少なく、複素弾性率（Ｅ＊）が低下するおそれがある。また、上記メチレン供与体の含有量は、３質量部以下、好ましくは２．５質量部以下である。３質量部を超えると、破断時伸び（熱酸化劣化後）が低下するおそれがある。
【００４４】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、上記メチレン供与体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．６質量部以上、好ましくは０．８質量部以上である。０．６質量部未満では、接着性が低下し、耐久性が低下する。また、上記メチレン供与体の含有量は、４質量部以下、好ましくは３質量部以下である。４質量部を超えると、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が低下し、耐久性が低下する。また、加工性（シート圧延性）も低下する。
【００４５】
（シリカ）
バンドトッピング用ゴム組成物は、シリカを含む。これにより、破断時伸び、コード接着性を向上できる。
また、同様の効果が得られるため、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物においても、シリカを含有することが好ましい。
【００４６】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００４７】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは６０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。４０ｍ２／ｇ未満では、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する傾向がある。また、シリカのＮ２ＳＡは、好ましくは２２０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下である。２２０ｍ２／ｇを超えると、低燃費性、加工性（シート圧延性）が低下する傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００４８】
バンドトッピング用ゴム組成物において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上、好ましくは７質量部以上である。５質量部未満では、破断時伸びが低下し、耐久性が低下する。また、低燃費性も悪化する。また、シリカの含有量は、１７質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１３質量部以下である。１７質量部を超えると、分散性が低下し、破断時伸び、複素弾性率（Ｅ＊）が低下する。また、熱が加えられると、シリカが再凝集して、加工性（シート圧延性）が低下する。
なお、シリカ量が上記範囲内であれば、カーボンブラックゲルの中に紛れてカーボンブラックと一緒にシリカが分散し、混練時や加硫時において、シリカの再凝集を防止できる。そのため、シランカップリング剤を実質的に含有しなくてよい。シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下、更に好ましくは０．００１質量部以下、最も好ましくは０質量部（含有しない）である。これにより、Ｅ＊、及び硬度を向上でき、耐久性に優れると共にコストの低減も図れる。
上記効果は、カーボンブラック量がゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以上の場合に顕著である。また、上記効果は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含む場合（好ましくはイソプレン系ゴムとＢＲを併用する場合）に顕著である。
【００４９】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上である。５質量部未満では、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）、接着性が低下し、耐久性が低下するおそれがある。また、シリカの含有量は、好ましくは１７質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１３質量部以下である。１７質量部を超えると、分散性が低下し、破断時伸び、複素弾性率（Ｅ＊）が低下する。また、熱が加えられると、シリカが再凝集して、加工性（シート圧延性）が低下するおそれがある。
なお、シリカ量が上記範囲内であれば、カーボンブラックゲルの中に紛れてカーボンブラックと一緒にシリカが分散し、混練時や加硫時において、シリカの再凝集を防止できる。そのため、シランカップリング剤を実質的に含有しなくてよい。シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以下、より好ましくは０．０１質量部以下、更に好ましくは０．００１質量部以下、最も好ましくは０質量部（含有しない）である。これにより、Ｅ＊、及び硬度を向上でき、耐久性に優れると共にコストの低減も図れる。
上記効果は、カーボンブラック量がゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以上の場合に顕著である。また、上記効果は、ゴム成分として、イソプレン系ゴムを含む場合（好ましくはイソプレン系ゴムとＢＲを併用する場合）に顕著である。
【００５０】
（カーボンブラック）
バンドトッピング用ゴム組成物は、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックを含有する。これにより、より良好な補強性が得られ、複素弾性率、低発熱性、破断時伸び、耐久性をバランスよく改善できる。また、同様の効果が得られるため、ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物においても、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックを含有することが好ましい。
【００５１】
バンドトッピング用ゴム組成物において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、３８ｍ２／ｇ以上、好ましくは６０ｍ２／ｇ以上である。Ｎ２ＳＡが３８ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、複素弾性率、破断時伸びが充分に得られず、耐久性が低下する。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、１２５ｍ２／ｇ以下、好ましくは１１０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは９０ｍ２／ｇ以下である。Ｎ２ＳＡが１２５ｍ２／ｇを超えると、低燃費性、加工性（シート圧延性）が低下する。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７、７頁のＡ法によって求められる。
【００５２】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは３８ｍ２／ｇ以上、より好ましくは６０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは９０ｍ２／ｇ以上である。Ｎ２ＳＡが３８ｍ２／ｇ未満では、充分な補強性が得られず、硬度、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が充分に得られず、耐久性が低下するおそれがある。また、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、好ましくは１２５ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１１５ｍ２／ｇ以下である。Ｎ２ＳＡが１２５ｍ２／ｇを超えると、低燃費性、加工性（シート圧延性）が低下するおそれがある。カーボンブラックのＮ２ＳＡが上記範囲内であると、硬度、低発熱性、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）、耐久性をバランスよく改善できる。特に、Ｎ２ＳＡが９０ｍ２／ｇ以上の場合、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）の向上効果が高い。
【００５３】
バンドトッピング用ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上、好ましくは２０質量部以上である。１０質量部未満では、充分な補強性が得られず、複素弾性率、破断時伸びが充分に得られず、耐久性が低下する。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５５質量部以下、好ましくは５０質量部以下である。５５質量部を超えると、低発熱性、破断時伸び、加工性（シート圧延性）、耐久性が低下する。
【００５４】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上である。２０質量部未満では、充分な補強性が得られず、硬度、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が充分に得られず、耐久性が低下するおそれがある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６５質量部以下、より好ましくは５８質量部以下である。６５質量部を超えると、低発熱性、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）、加工性（シート圧延性）、耐久性が低下するおそれがある。
【００５５】
バンドトッピング用ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは３５質量部以上である。３０質量部未満では、充分な破断時伸び、複素弾性率（Ｅ＊）、フィラーの分散性が得られないおそれがある。また、上記合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５５質量部以下である。６０質量部を超えると、低燃費性、破断時伸びが低下するおそれがある。
【００５６】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３５質量部以上、より好ましくは３７質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上である。また、上記合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６５質量部以下である。シリカ及びカーボンブラックの合計含有量が上記範囲内であると、硬度と破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が高いレベルで両立できる。
【００５７】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、有機酸コバルトを含む。
有機酸コバルトは、スチールコードとゴムとを架橋する役目を果たすため、有機酸コバルトを含有することにより、スチールコードとゴムとの接着性を向上させることができる。有機酸コバルトの具体例としては、例えば、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、ホウ素酸ネオデカン酸コバルトなどが挙げられる。なかでも、加工性に優れることから、ステアリン酸コバルトが好ましい。
【００５８】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、有機酸コバルトの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、コバルトに換算して０．０５質量部以上、好ましくは０．０８質量部以上である。０．０５質量部未満であると、接着性、加工性（シート圧延性）が低下する。
該含有量は、コバルトに換算して０．３０質量部以下、好ましくは０．２０質量部以下、より好ましくは０．１５質量部以下、更に好ましくは０．１２質量部以下である。０．３０質量部を超えると、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）、接着性が低下し、耐久性が低下する。
【００５９】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、クレー等の補強用充填剤、シランカップリング剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、各種老化防止剤、アロマオイル等のオイル、ワックス、加硫促進剤、加硫促進助剤などを適宜配合することができる。
【００６０】
（酸化亜鉛）
バンドトッピング用ゴム組成物において、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５．５質量部以上、より好ましくは６質量部以上である。また、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは９質量部以下、特に好ましくは８質量部以下である。酸化亜鉛の含有量が上記範囲であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００６１】
ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物において、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５．５質量部以上、より好ましくは６質量部以上である。また、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下である。酸化亜鉛の含有量が上記範囲であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００６２】
本発明のバンドトッピング用ゴム組成物は、バンドに使用することができる。以下において、バンドについて図１を参照して説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
図１において、上下方向がタイヤ半径方向であり、左右方向が軸方向であり、紙面との垂直方向が周方向である。一点鎖線ＣＬは、空気入りタイヤ２の赤道面を表す。空気入りタイヤ２のトレッド部４は、タイヤ半径方向内側から順に、インナーライナー１４、カーカス１０（第一プライ２８、第二プライ３０）、ブレーカー１２（内側層４４、外側層４６）、バンド１５が設けられている。本発明の一実施形態において、本発明のバンドトッピング用ゴム組成物は、ブレーカー１２と接するようにブレーカー１２のタイヤ半径方向外側に設けられているバンド１５に使用される。なお、バンドが周方向（赤道面）に対してなす角度の絶対値は、０〜４０°であることが好ましい。
【００６３】
本発明のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、ブレーカーエッジストリップに使用することができる。以下において、ブレーカーエッジストリップについて図２〜４を参照して説明する。
図２〜４は、本発明の一実施形態に係る空気入りタイヤの一部が示された断面図である。
【００６４】
図２〜４は、ブレーカーエッジストリップが設けられている点以外は、図１と同様である。図２では、ブレーカー１２の端部近傍において、ブレーカー１２の内側層４４のタイヤ半径方向外側、かつ、ブレーカー１２の外側層４６のタイヤ半径方向内側に、すなわち、内側層４４と外側層４６の間に、ブレーカーエッジストリップ１６が設けられている。図３では、ブレーカー１２の端部近傍において、ブレーカー１２の外側層４６の端部を覆うようにブレーカーエッジストリップ１６Ａが設けられ、ブレーカー１２の内側層４４の端部を覆うようにブレーカーエッジストリップ１６Ｂが設けられている。図４では、ブレーカー１２の端部近傍において、ブレーカー１２の外側層４６のタイヤ半径方向外側、かつ、バンド１５のタイヤ半径方向内側に、すなわち、外側層４６とバンド１５の間に、ブレーカーエッジストリップ１６Ａが設けられている。さらに、ブレーカー１２の内側層４４のタイヤ半径方向外側、かつ、ブレーカー１２の外側層４６のタイヤ半径方向内側に、すなわち、内側層４４と外側層４６の間に、ブレーカーエッジストリップ１６Ｂが設けられている。本発明の一実施形態において、本発明のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物は、図２〜４に示すブレーカーエッジストリップ１６、ブレーカーエッジストリップ１６Ａ、ブレーカーエッジストリップ１６Ｂに使用される。
【００６５】
本発明のゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、前記各成分をバンバリーミキサー、オープンロール等のゴム混練装置を用いて混練する方法が挙げられる。
【００６６】
本発明の空気入りタイヤは、コードを上記バンドトッピング用ゴム組成物で被覆してバンド形状に成形したのち、及び／又は、上記ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物をブレーカーエッジストリップ形状に成形したのち、他のタイヤ部材と貼りあわせて未加硫タイヤを成形し、加硫することによって、空気入りタイヤ（ラジアルタイヤなど）を得ることができる。
【００６７】
本発明で使用できるコードとしては、有機繊維コード、スチールコード、有機繊維とスチールのハイブリッドコードなどが挙げられる。なかでも、有機繊維コードが好ましい。有機繊維コードとしては、例えば、ナイロン６６コード、ポリエステル（ＰＥ）コード、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）コード、レーヨンコード、ナイロン１１コード等が挙げられる。
【００６８】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車、トラック／バス、ライトトラック等に用いることができる。本発明の空気入りタイヤは、低燃費性、耐久性（特に、耐久性（高荷重耐久性））に優れている。よって、高寿命タイヤ、車両総重量が重い電気自動車／燃料電池車用タイヤとして好適に用いられる。
【実施例】
【００６９】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００７０】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ（１）：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２（Ｅ−ＳＢＲ、スチレン含量：２３．５質量％）
ＳＢＲ（２）：ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ３４０（変性Ｓ−ＳＢＲ、結合スチレン量：１０質量％）
ＢＲ（１）：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（ハイシスＢＲ、シス含量：９７質量％）
ＢＲ（２）：日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（スズ変性ＢＲ）
シリカ（１）：ローディアジャパン（株）製のＺ１１５Ｇｒ（Ｎ２ＳＡ：１１２ｍ２／ｇ）
カーボンブラック（１）：三菱化学（株）製のＮ３２６（Ｎ２ＳＡ：７８ｍ２／ｇ）
カーボンブラック（２）：三菱化学（株）製のＮ２１９（Ｎ２ＳＡ：１０７ｍ２／ｇ）
カーボンブラック（３）：三菱化学（株）製のＮ６６０（Ｎ２ＳＡ：３５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック（４）：三菱化学（株）製のＮ１１０（Ｎ２ＳＡ：１２７ｍ２／ｇ）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のｖｉｖａｔｅｃ５００（ＴＤＡＥオイル）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ６９
老化防止剤：大内新興化学（株）製のＮｏｃｒａｃ２２４
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛
硫黄：フレキシス社製の不溶性硫黄（オイル分：２０％）
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
スミカノール６２０：田岡化学工業（株）製のスミカノール６２０（変性レゾルシノール樹脂（変性レゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物））
スミカノール６１０：田岡化学工業（株）製のスミカノール６１０（変性クレゾール樹脂（メタクレゾール樹脂））
レゾルシノール：住友化学工業（株）製のレゾルシノール（レゾルシノール樹脂）
ＨＭＭＭ：田岡化学工業（株）製のスミカノール５０８（ヘキサメトキシメチロールメラミン（ＨＭＭＭ）の部分縮合物（成分含量：１００質量％））
スミカノール５０７Ａ：住友化学工業（株）製のスミカノール５０７Ａ（変性エーテル化メチロールメラミン樹脂（ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物）、シリカとオイル３５質量％含有）
ＨＭＴ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＨ（ヘキサメチレンテトラミン）
ＣＺ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ
ＤＭ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ
ステアリン酸コバルト：大日本インキ化学工業（株）製のｃｏｓｔ−Ｆ（コバルト含有量：９．５質量％）
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＺ（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
ＰＲ１２６８６：住友デュレツ社製のスミライトレジンＰＲ１２６８６（カシューオイル変性フェノール樹脂）
【００７１】
（バンドトッピング用ゴム組成物）
実施例１〜１８及び比較例１〜１６
表１〜３に示す配合処方（表中の硫黄量は、硫黄成分の量を示す）に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄、加硫促進剤及びメチレンドナー（ＨＭＭＭ、スミカノール５０７Ａ、ＨＭＴ）以外の材料を１８０℃になるまで混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及びメチレンドナー（ＨＭＭＭ、スミカノール５０７Ａ、ＨＭＴ）を添加し、２軸オープンロールを用いて、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫することにより、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物でナイロン６６コードを被覆し、バンド形状に加工し、他のタイヤ部材と貼り合わせ、１７０℃の条件下で１２分間加硫することで試験用タイヤ（タイヤサイズ：２２５／４０Ｒ１８ ９２Ｙ ＸＬ）を得た。なお、バンドとブレーカーの詳細を下記する。
ブレーカー：スチールコード、２＋２ １．２３、３８ｅｎｄｓ／５ｃｍ、トップ厚（ゴムの厚み）１．２５ｍｍ（生トップ反仕上り）
バンド：ジョイントレス、ナイロン６６、１２０ｄｔｅｘ／１本撚り、トップ厚（ゴムの厚み）０．８５ｍｍ（生トップ反仕上り）、５本の束を周方向に巻いて行く方法、バンドが周方向（赤道面）に対してなす角度０°
【００７２】
得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。その結果を表１〜３に示す。
【００７３】
（複素弾性率（Ｅ＊）、低燃費性（ｔａｎδ））
岩本製作所（株）製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、７０℃、初期歪１０％、動歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件下で、各加硫ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）及び複素弾性率（Ｅ＊）を測定した。
ｔａｎδが小さいほど、転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示す。Ｅ＊が大きいほど、耐久性に優れることを示す。
【００７４】
（引張試験）
加硫ゴム組成物からなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。ＥＢが大きいほど、破断時伸びに優れることを示す。
【００７５】
（シート圧延性）
未加硫ゴム組成物をコールドフィード押し出し機に投入し、厚み０．８５ｍｍ×幅約１．７ｍのゴムシートを作製した。作製したゴムシートをナイロン６６コードの上下から圧着し、得られたシート表面の平坦性、仕上りを観察し、比較例１を１００とし指数評価した。指数が大きいほど、加工性（シート圧延性）に優れる。
【００７６】
（低燃費性）
転がり抵抗試験機を用い、上記試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）の条件で走行させたときの転がり抵抗を測定した。そして、比較例１の転がり抵抗を１００とし、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗特性が良好である（転がり抵抗が低く、低燃費性に優れる）ことを示す。
（転がり抵抗指数）＝（比較例１の転がり抵抗）／（各配合の転がり抵抗）×１００
【００７７】
（耐久性）
ＪＩＳ規格の最大荷重（最大内圧条件）の１５０％荷重の条件下で、試験用タイヤを空気圧２４０ｋＰａ（最大荷重が可能な相当空気圧）、速度１００ｋｍ／ｈ、試験環境３０℃で、ドラム走行させ、ブレーカー部のセパレーション（バンド、ブレーカー間のＢＥＬ）が発生し、タイヤの外観が膨れるまで（タイヤが損傷するまで）の走行距離を測定した。比較例１の走行距離を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐久性に優れることを示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】
【表２】
【００８０】
【表３】
【００８１】
表１〜３より、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、シリカと、特定の窒素吸着比表面積のカーボンブラックとを所定量含む実施例は、加工性（シート圧延性）を維持しつつ、複素弾性率（Ｅ＊）、低発熱性、破断時伸びを向上でき、ＢＥＬの発生を抑制でき、低燃費性と耐久性に優れていた。
【００８２】
（ブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物）
実施例１９〜３４及び比較例１７〜３０
表４，５に示す配合処方（表中の硫黄量は、硫黄成分の量を示す）に従い、１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、配合材料のうち、硫黄、加硫促進剤及びメチレンドナー（ＨＭＭＭ、スミカノール５０７Ａ、ＨＭＴ）以外の材料を１８０℃になるまで混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及びメチレンドナー（ＨＭＭＭ、スミカノール５０７Ａ、ＨＭＴ）を添加し、２軸オープンロールを用いて、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃の条件下で３０分間プレス加硫することにより、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をブレーカーエッジストリップ形状に加工し、他のタイヤ部材と貼り合わせ、１７０℃の条件下で１２分間加硫することで試験用タイヤ（タイヤサイズ：２２５／４０Ｒ１８ ９２Ｙ ＸＬ）を得た。なお、ブレーカーエッジストリップ（厚み０．５ｍｍ×全幅２０ｍｍのシート）は、図３に示すように配置した。また、ブレーカーは、スチールコード（１×３／．３０ＨＴ）をブレーカートッピングゴム（配合は表４，５に示す通り）で被覆して、ブレーカー形状に加工したものを用いた。
【００８３】
得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて以下の評価を行った。その結果を表４，５に示す。
【００８４】
（硬度（Ｈｓ））
ＪＩＳ−Ａ硬度計を用いて、２５℃において加硫ゴム組成物の硬度を測定した。
【００８５】
（引張試験）
加硫ゴム組成物からなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）（新品時）を測定した。また、温度８０℃の条件下で９６時間、加硫ゴム組成物を熱酸化劣化した後、劣化後の加硫ゴム組成物についても同様に、破断時伸びＥＢ（％）（熱酸化劣化後）の測定を行った。ＥＢが大きいほど、破断時伸びに優れることを示す。
【００８６】
（接着性）
スチールコードを未加硫ゴム組成物で被覆して成型したのち、１５０℃３０分間加硫することによってスチールコード被覆ゴム組成物を作製し、得られたゴム組成物を用いて以下に示す試験を実施し、ゴム組成物のゴムの被覆率（％）を測定した。
ゴムの被覆率は、スチールコードとゴム間を剥離したときの剥離面のゴムの覆われている割合（１００％：全面が覆われている）を示す。被覆率（％）が高いほど、接着性が優れていることを示す。
【００８７】
（シート圧延性）
未加硫ゴム組成物をコールドフィード押し出し機に投入し、厚み０．５ｍｍ×幅約１．７ｍのシートを作製する条件で押し出し、得られたシート表面の平坦性、仕上りを観察し、比較例１７を１００とし指数評価した。指数が大きいほど、加工性（シート圧延性）に優れる。
【００８８】
（耐久性）
ＪＩＳ規格の最大荷重（最大内圧条件）の１５０％荷重の条件下で、試験用タイヤを空気圧２４０ｋＰａ（最大荷重が可能な相当空気圧）、速度１００ｋｍ／ｈ、試験環境３０℃で、ドラム走行させ、ブレーカー部のセパレーション（バンド、ブレーカー間のＢＥＬ）が発生し、タイヤの外観が膨れるまで（タイヤが損傷するまで）の走行距離を測定した。比較例１７の走行距離を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐久性に優れることを示す。
【００８９】
【表４】
【００９０】
【表５】
【００９１】
表４，５より、所定量のイソプレン系ゴムを含むゴム成分に対して、硫黄と、レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、有機酸コバルトとを所定量含む実施例は、硬度、接着性、加工性（シート圧延性）を維持しつつ、破断時伸び（新品時）、破断時伸び（熱酸化劣化後）を向上でき、ＢＥＬの発生を抑制でき、耐久性に優れていた。
【符号の説明】
【００９２】
２ 空気入りタイヤ
４ トレッド部
１０ カーカス
１２ ブレーカー
１４ インナーライナー
１５ バンド
１６ ブレーカーエッジストリップ
１６Ａ ブレーカーエッジストリップ
１６Ｂ ブレーカーエッジストリップ
２８ 第一プライ
３０ 第二プライ
４４ 内側層
４６ 外側層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、
硫黄を１．５〜２．９質量部、
レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を１〜３質量部、
ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．７〜３質量部、
シリカを５〜１７質量部、
窒素吸着比表面積が３８〜１２５ｍ２／ｇのカーボンブラックを１０〜５５質量部含むバンドトッピング用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分がスチレンブタジエンゴムを含む請求項１記載のバンドトッピング用ゴム組成物。
【請求項３】
イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、
硫黄を２．０〜３．９９質量部、
レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．６〜４質量部、
ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．６〜４質量部、
有機酸コバルトを、コバルトに換算して０．０５〜０．３０質量部含むブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物。
【請求項４】
シリカを含む請求項３記載のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物。
【請求項５】
ゴム成分１００質量部に対して、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量が５０〜７０質量部である請求項４記載のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１又は２記載のゴム組成物を用いて作製したバンド及び／又は請求項３〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したブレーカーエッジストリップを有する空気入りタイヤ。
【請求項１】
イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、
硫黄を１．５〜２．９質量部、
レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を１〜３質量部、
ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．７〜３質量部、
シリカを５〜１７質量部、
窒素吸着比表面積が３８〜１２５ｍ２／ｇのカーボンブラックを１０〜５５質量部含むバンドトッピング用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分がスチレンブタジエンゴムを含む請求項１記載のバンドトッピング用ゴム組成物。
【請求項３】
イソプレン系ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、
硫黄を２．０〜３．９９質量部、
レゾルシノール樹脂、変性レゾルシノール樹脂、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、及び変性フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．６〜４質量部、
ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物、及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を０．６〜４質量部、
有機酸コバルトを、コバルトに換算して０．０５〜０．３０質量部含むブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物。
【請求項４】
シリカを含む請求項３記載のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物。
【請求項５】
ゴム成分１００質量部に対して、シリカ及びカーボンブラックの合計含有量が５０〜７０質量部である請求項４記載のブレーカーエッジストリップ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１又は２記載のゴム組成物を用いて作製したバンド及び／又は請求項３〜５のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したブレーカーエッジストリップを有する空気入りタイヤ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−８７２５３（Ｐ２０１２−８７２５３Ａ）
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２３６７４６（Ｐ２０１０−２３６７４６）
【出願日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【出願人】（０００１８３２３３）住友ゴム工業株式会社 (3,458)
【Ｆターム（参考）】
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