フルオロポリマー／微粒子充填保護シート
本発明は、光起電性構造物のためのバックシートとして有用な、微粒子充填フィルムについて記載する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ／Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ Ｆｉｌｌｅｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔ」と題された２００８年１０月１３日に出願された米国仮特許出願第６０／１０４，９１４号、「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｉｌｍｓ」と題された２００９年８月１０日に出願された米国仮特許出願第６１／２３２，６９４号、「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ／Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ Ｆｉｌｌｅｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔ」と題された２００９年１０月１２日に出願された米国特許出願公開第２００９／０６０３５４号、および「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ／Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ Ｆｉｌｌｅｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔ（フルオロポリマー／微粒子充填保護シート）」と題された２００９年１０月９日に出願された米国特許出願第１２／５７６，７２４号に対する優先権を主張しており、これらの特許出願の内容は、その全体が本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、概して、フィルム中に埋め込まれた少なくとも１種の微粒子を有するフィルムおよび多層フィルム、ならびにパッケージング材料として有用なそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
多層フィルムまたはラミネートは、異類の層の特性を取り込んで、その材料に比較して改善された性能を別途提供しようとする構造物である。多層フィルムに望ましい特性としては、防湿性（ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｖａｐｏｒ ｂａｒｒｉｅｒ）、耐候性、切断抵抗、電気抵抗、表面反射率、不透明度、表裏異なる（ｔｗｏ−ｓｉｄｅｄ）色、または他の表裏異なる電磁スペクトル効果が挙げられる。
【０００４】
本発明までのそのようなラミネートは、多くの場合、特性の不均衡をもたらしたり、費用がかかったり、取扱または加工が困難であったりする。ある特性を改善する材料の付加は、同時に別の特性を失う結果をもたらし得る。
【０００５】
成長しつつある電子部品保護パッケージングフィルムの分野において、望ましい特性の、十分に調整された、実用的な均衡を提供することが極めて重要である。例えば、光起電装置のための保護バックシートフィルムは、湿気からの保護、良好な絶縁耐力、高い不透明度および／または反射性などの、特性の組み合わせを提供しなければならない。多層フィルムにおいてこうした特性を達成することは、困難であったり、費用がかかったりしていた。
【０００６】
とりわけ、好適な充填剤を加える慣用の方法による特性制御の達成は、多くの場合、ある特性の改善を、別の特性の低下を伴ってもたらすものであった。例えば、高いレベルの不透明度を得るのに必要とされるレベルの遮光充填剤の添加は、透湿性の望ましくない上昇をもたらし得る。同様に、高いレベルの遮光充填剤の添加は、絶縁耐力の望ましくない低下をもたらし得る。別の例において、フィルムの反射性を高める充填剤の添加は、光起電性デバイス内に結合される時に接着が不十分な多層フィルム表面をもたらし得る。以前のフィルムは、概して、電子デバイスのための保護フィルムの望ましい特性を１つか２つ提供してきたが、より優れたレベルの複合された保護を提供することはできていない。
【０００７】
さらに、充填剤が溶融押出多層フィルムに添加される場合、その充填剤が分散し難いことがあり、相当な混合を必要とし、工程所要時間および費用を増加させる結果となり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、光起電性シートに１つ以上の改善された特性を付与するように調整され得る多層フィルムの必要性がある。また、他の保護用途に合わせて調整された多層フィルム（例えば、ワイヤもしくはケーブル用途のための保護外被）、または他の光電子デバイス（例えば、ＯＬＥＤＳ）のための保護フィルムの必要性もある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、驚くべきことに、当該技術分野において知られている不都合のうちの１つ以上を克服する多層フィルムおよびそのような多層フィルムを調製する方法を提供する。例えば電子デバイスのためのパッケージング材料に適するような特性を有する多層フィルムを作製し、使用することが可能であることを発見した。このフィルムは、熱、湿気、化学物質、放射線、物理的損傷、および一般的な摩滅から構成部品を保護するのに役立つ。そのようなパッケージング材料は、電子デバイスの活性な構成部品／回路を電気的に絶縁するのに役立つ。さらに、そのような材料は、電子デバイス（例えば、光起電性デバイス）に保護緩衝性を提供し、汚れ防止性（ａｎｔｉｓｏｉｌｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）、耐薬品性、耐ＵＶ性、反射性、向上した難燃性、美しさおよび／または不透明度を提供する。
【００１０】
１つの態様において、本発明は、キャリア液と、ポリマー樹脂マトリックス材料と、微粒子充填剤材料とを含む流延組成物であって、そのポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、様々な体積パーセント割合の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量でその組成物中に含まれる、流延組成物を提供する。
【００１１】
驚くべきことに、微粒子充填剤寸法のパラメータ、特定充填剤の種類および／または充填剤材料の体積割合のうちの１つ以上を選択することにより、審美的に好ましい外観を提供しながら、かつフィルム完全性を提供しながら、そのフィルムの不透明度が制御され得ることが見出された。概して、より少ない微粒子充填剤の組み込みで、不透明度を保持しながらフィルムの完全性の改善がみられる。より低いレベルの微粒子充填剤による、より低い透湿性、または絶縁耐力の改善も提供し得る。したがって、特定の実施形態において、１５体積パーセント未満の充填剤を、最終フィルム中に存在させることが好ましい。
【００１２】
興味深いことであるが、充填剤の体積割合を制御するとファクターの均衡化があることが見出された。粒度もまた、フィルムの完全性をもたらし得、一部の態様において、作業者は、粒子の単独直線寸法（ｓｉｎｇｌｅ ｌｉｎｅａｒ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ）がいずれも１０μｍを超えなかった、１ナノメートル（ｎｍ）〜約１００ｎｍ（例えば、０．１μｍ）であり得ない、１種もしくは複数種の充填剤材料を選択するであろう。別の態様において、微粒子充填剤は、１００ｎｍ〜２μｍの単独寸法を有し得る。他の態様において、微粒子充填剤の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を有し得る。
【００１３】
微粒子自体の選択は、フィルムの完全性および物性（例えば、不透明度、透湿度、ＩＲ反射率および誘電率）の向上に役立ち得る。微粒子は、シリカ粒子、アルミニウムフレーク、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土（例えば、カオリンまたは他の粘土）、ムライト、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、様々な顔料（例えば、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム）、難燃剤（例えば、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物または臭素化化合物）、または企図される用途に好適な他の微粒子のうちの１つまたは混合物であり得る。一部の実施形態において、粒度は、約１００ナノメートル（ｎｍ）〜約２ミクロン（μｍ）であり得る。
【００１４】
別の態様において、粒子は、スペクトルの赤外領域で反射性であり得る。この種の粒子は、ＩＲ吸収およびそれに伴うフィルム内の熱の蓄積を低減するのに有効であり得ると同時に、同じ選択で、可視スペクトル中のある範囲の色の選択を可能にする。そのようなＩＲ反射性顔料としては、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）からのＡｒｃｔｉｃ Ｂｌａｃｋ １０Ｃ９０９、Ｂｌａｃｋ ４１１、Ｙｅｌｌｏｗ １９３、Ｂｒｏｗｎ １２およびＢｒｏｗｎ ８、ならびにＦｅｒｒｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ ＯＨ）からのＶ−７８０ Ｂｌａｃｋ、Ｖ−７７８ Ｂｌａｃｋ、ＰＣ−９４１５ Ｙｅｌｌｏｗ、Ｖ−９２４８ Ｂｌｕｅ、Ｖ−１３８１０ Ｒｅｄ、およびＶ−１２６００ Ｃａｍｏｕｆｌａｇｅ Ｇｒｅｅｎが挙げられる。
【００１５】
別の態様において、本発明は、流延組成物からフィルムを提供する。
【００１６】
別の態様において、本発明は、本明細書に開示されるフィルムおよび多層フィルムを調製する方法を提供する。
【００１７】
さらに別の態様において、本発明は、本発明のフィルムまたは多層フィルムによって（例えば、当該フィルムと接することによって）保護された光起電性構成部品を含む光起電性デバイスを提供する。
【００１８】
本発明の多層フィルムは、２層〜約１２層の材料を含み得ることが理解されるべきである。例えば、多層フィルムは、第１の層および第２の層の層状化を繰り返すなどし得る。１つの外層または２つの外層が、多層フィルム構造物に含まれ得る。この外層は、例えば、フルオロポリマーとし得るし、非フルオロポリマーともし得る。さらに、様々な層の組み合わせ（例えば、第１の層、第２の層、第１もしくは第２の層と異なる第３の層、および第１、第２もしくは第３の層と異なる第４の層など）が、本発明に包含される。この層状化もやはり、企図される用途の必要に応じて繰り返され得る。
【００１９】
多層フィルムは、この多層フィルムが、約０．８ミルと約２．０ミルとの間（例えば、約１．１ミル）の厚さを有する場合、概して、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい絶縁破壊の強さ（ｋＶ）、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い太陽光反射率、またはＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される２０ｇ／ｍ２／日未満の透湿度を有する。
【００２０】
本発明はまた、本明細書を通して記載される多層フィルムを調製する方法も提供する。
【００２１】
複数の実施形態が開示されるが、本発明のさらに他の実施形態も、以下の詳細な説明から当業者に明らかとなるであろう。明らかなように、本発明は、全て本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な明白な態様において変更が可能である。したがって、詳細な説明は、本質的に例示するものと見なされるべきであり、限定するものと見なされるべきではない。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
明細書および特許請求の範囲において、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、非限定的な用語であり、「〜を含むが、それらに限定されない」を意味すると解釈されるべきである。これらの用語は、より限定的な用語「から実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」を包含する。
【００２３】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」は、文脈が明らかに別段の指示がない限り、複数への言及を包含するということに留意されなければならない。同様に、用語「１つの（ａ）」（または「１つの（ａｎ）」）、「１つ以上の（ｏｎｅ ｏｒ ｍｏｒｅ）」および「少なくとも１つの（ａｔ ｌｅａｓｔ ｏｎｅ）」は、本明細書において交換可能に使用され得る。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ）」および「有する（ｈａｖｉｎｇ）」が、交換可能に使用され得るということにも留意されるべきである。
【００２４】
別段の規定がない限り、本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、本発明が属する当業者によって通常理解されるのと同じ意味を有する。本明細書において具体的に言及される全ての文献および特許は、その全体が、本発明に関連して使用され得るそれらの文献に報告されている化学薬品、器械、統計分析および手法を説明および開示することを含むあらゆる目的のために、参照により援用される。本明細書において引用される全ての参照文献は、当業者のレベルを示すものとして捉えられるべきである。本明細書において、先行発明に基づいてそのような開示に先行する権利が本発明には与えられないということの自認として解釈されるべきものは何もない。
【００２５】
本発明は、様々な実施形態を包含する。第１の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス（ポリマー樹脂またはポリマーマトリックス）材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示し、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセントより多い充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００２６】
第２の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示し、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセント未満の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００２７】
第３の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子はいずれも１０μｍより大きい単独直線寸法を示さず、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセント未満の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００２８】
第４の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示し、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセントより多い充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００２９】
第５の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示し、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセント未満の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００３０】
第６の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子はいずれも１０μｍより大きい単独直線寸法を示さず、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセントより多い充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００３１】
第７の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子はいずれも１０μｍより大きい単独直線寸法を示さず、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセント未満の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００３２】
キャリアおよび本明細書で検討される任意選択の他の添加剤を除去すると、フィルムが得られる。このフィルムは、本明細書に記載される多層フィルム構造物の一部であり得る。
【００３３】
第８の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、上記微粒子充填剤材料の粒子はいずれも１０μｍより大きい単独直線寸法を示さず、上記ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセントより多い充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００３４】
第３の層が第２の層の上に配置されて複合材料を形成し得ることが理解されるべきである。第２の層は、第１および第３の層によって封入される。第３の層も、同じく流延可能溶液からの非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーであり得る。
【００３５】
したがって、本発明はまた、流延組成物、この組成物から流延多層フィルムを調製する方法、およびこの組成物から形成された多層フィルムも提供する。多層フィルムは、上記のように水または溶媒で流延可能なポリマー（例えば、フルオロポリマー）を含む第１の外層と、上記のように第１の層の上に配置される第２の中間層であって、上記のような水または溶媒で流延可能なポリマー（例えば、フルオロポリマーまたはその混合物および微粒子充填剤材料）を含む第２の層と、上記のように水または溶媒で流延可能なポリマー（例えば、フルオロポリマーまたはその混合物）を含む、第２の層の上に配置された第３の外層とを含む。
【００３６】
典型的に、第１の外層は、約０．０１ミル〜約０．７ミル、より具体的には約０．０２ミル〜約０．４ミル、最も具体的には約０．０５ミル〜約０．３ミルの厚さを有する。
【００３７】
第２の中間層は、概して、約０．１ミル〜約０．８ミル、より具体的には約０．２ミル〜約０．４ミル、最も具体的には約０．３ミル〜約０．４ミルの厚さを有する。
【００３８】
第３の外層は、例えば、約０．０１ミル〜約０．７ミル、より具体的には約０．０２ミル〜約０．４ミル、最も具体的には約０．０５ミル〜約０．３ミルの厚さを有する。
【００３９】
次の層（例えば、第４および第５の層）は、約０．０１ミル〜約０．７ミル、より具体的には約０．０２ミル〜約０．４ミル、最も具体的には約０．０５ミル〜約０．３ミルの厚さを有し得る。
【００４０】
語句「多層」フィルムは、互いに接触した状態の１種もしくは複数種のフィルムからなる複数の層を包含することが意図される。３層が特に望ましいが、最低でも２つの層が存在する。多層フィルムが４層、５層、６層〜１２層などを含み得るように、さらなる層が多層フィルムに含まれ得る。
【００４１】
語句「流延可能ポリマー」は、液体キャリア媒体中に、分散、溶解、懸濁、乳化、または通常は分布し得るフルオロポリマーまたは非フルオロポリマーを意味することが意図される。液体キャリア媒体は、水、有機溶媒、またはポリマーを分散、溶解、懸濁、乳化、もしくは通常は分布させ得る任意の他の液体であってもよい。液体キャリア媒体は、好適な液体の混合物であってもよい。キャリア媒体内に分布すれば、次いでそのポリマーおよび媒体は、支持材料上に堆積または流延されて、フィルムを形成し得る。ポリマーが、第１のキャリア液と混合され得る。この混合物は、第１のキャリア液中のポリマー粒子の分散体、第１のキャリア液中のポリマーまたはポリマーのモノマーもしくはオリゴマー前駆体の液滴のエマルション、あるいは第１のキャリア液中のポリマーの溶液を含んでもよい。
【００４２】
流延可能ポリマーはまた、キャリア液内に分布したポリマーのモノマーもしくはオリゴマー前駆体であり得る。最も一般的には、流延可能組成物は、水性媒体中のエマルションまたは分散体である。
【００４３】
第１のキャリア液の選択は、特定ポリマーと、材料が本発明の流延組成物に導入されるべき形態とに基づく。溶液が望ましい場合は、特定フルオロポリマーのための溶媒が、キャリア液として選択される。好適なキャリアとしては、例えば、ＤＭＡＣ、ＮＭＰ、セロソルブ、または水などが挙げられる。分散体が望ましい場合、好ましいキャリアは、そのポリマーが可溶でないキャリアである。水溶液は、ポリマー粒子の分散体に適したキャリア液であろう。
【００４４】
最も一般的には、流延可能組成物は、水性媒体中のエマルションまたは分散体である。キャリア液が充填剤粒子を濡らすことができるようにキャリア液の表面張力を変更するのに有効な量で、界面活性剤が、分散体を調製するために使用され得る。好適な界面活性剤化合物としては、イオン性界面活性剤、両性、カチオン性および非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４５】
１つの例示的な実施形態において、ポリマーとキャリア液との混合物および第２のキャリア液中の充填剤粒子の分散体が合わされて、流延組成物を形成する。
【００４６】
フルオロポリマーは、概して外層として選択されて、耐薬品性、電気絶縁、耐候性および／または湿気の遮断層を提供する。
【００４７】
語句「フルオロポリマー」は、当該技術分野において知られており、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー（ＨＴＥ）、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、エチレン／クロロトリフルオロエチレンコポリマー（ＥＣＴＦＥ）、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／プロピレンコポリマー（ＴＦＥ／Ｐ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ、例えば、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）、ポリ二フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン／ビニリデンコポリマー（すなわち、ＴＨＶ）およびそれらの混合物を包含することが意図される。
【００４８】
フルオロポリマーは、例えば、ポリ二フッ化ビニリデン；二フッ化ビニリデンのコポリマー；テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、および二フッ化ビニリデンのコポリマー；テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンのコポリマー；ならびに他の溶融加工性フッ素樹脂の場合のように、溶融加工性であり得る；またはフルオロポリマーは、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ＴＦＥおよび低レベルのフッ素化ビニルエーテルのコポリマー）、ならびに硬化フルオロエラストマーの場合のように溶融加工性でなくてもよい。
【００４９】
市販のＴＨＶポリマーの例としては、商品名「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ２０３０Ｇ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ２２０ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ３４０Ｃ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ４１５ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ５００Ａ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ６１０Ｇ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、または「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ８１０Ｇ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」で、Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売されているものが挙げられる。
【００５０】
市販のＨＴＥポリマーの例としては、例えば、商品名「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＨＴＥ」（例えば、「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＨＴＥ Ｘ １５１０」または「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＨＴＥ Ｘ １７０５」）で、Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売されているものが挙げられる。
【００５１】
市販の二フッ化ビニリデン含有フルオロポリマーの例としては、例えば、Ａｔｏｆｉｎａ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ．）により販売されている商品名「ＫＹＮＡＲ」（例えば、「ＫＹＮＡＲ ７４０」）を有するそのようなフルオロポリマー；Ａｕｓｉｍｏｎｔ ＵＳＡ（Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ，Ｎ．Ｊ．）により販売されている商品名「ＨＹＬＡＲ」（例えば、「ＨＹＬＡＲ ７００」）を有するそのようなフルオロポリマー；およびＤｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売されている商品名「ＦＬＵＯＲＥＬ」（例えば、「ＦＬＵＯＲＥＬ ＦＣ−２１７８」）を有するそのようなフルオロポリマーが挙げられる。
【００５２】
市販のテトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーの例としては、例えば、商品名「Ｈｙｆｌｏｎ ＰＦＡ」または「Ｈｙｆｌｏｎ ＭＦＡ」でＳｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓにより販売されているもの；および商品名「Ｔｅｆｌｏｎ ＰＦＡ」でＥ．Ｉ．ｄｉＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されているものが挙げられる。
【００５３】
市販のフッ化ビニルフルオロポリマーの例としては、商品名「ＴＥＤＬＡＲ」でＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）により販売されているそうしたフッ化ビニルのホモポリマーが挙げられる。
【００５４】
市販の（ＴＦＥ／Ｐ）ポリマーの例としては、商品名「ＡＦＬＡＳ」（例えば、「ＡＦＬＡＳ ＴＦＥ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＦＡ １００Ｈ」、「ＡＦＬＡＳ ＴＦＥ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＦＡ １５０Ｃ」、「ＡＦＬＡＳ ＴＦＥ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＦＡ １５０Ｌ」、または「ＡＦＬＡＳ ＴＦＥ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＦＡ １５０Ｐ」）（Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売）で販売されているもの、または商品名「ＶＩＴＯＮ」（例えば、「ＶＩＴＯＮ ＶＴＲ−７４８０」または「ＶＩＴＯＮ ＶＴＲ−７５１２」）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）により販売）で販売されているものが挙げられる。
【００５５】
市販のＥＴＦＥポリマーの例としては、例えば、商品名「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＥＴ ６２１０Ｊ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＥＴ ６２３５」、または「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＥＴ ６２４０Ｊ」で、Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売されているものが挙げられる。
【００５６】
市販のＥＣＴＦＥポリマーの例としては、商品名Ｈａｌａｒ ３５０およびＨａｌａｒ ５００樹脂で、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ Ｃｏｒｐ．から販売されているものが挙げられる。
【００５７】
代替的に、本発明のポリマーマトリックス材料は、フルオロポリマー以外の熱可塑性または熱硬化性ポリマーを含み得る。好適な代替的ポリマーマトリックス材料としては、ポリオレフィンおよびそのコポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、およびポリブタジエン）、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアン酸エステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、熱可塑性オレフィン、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレンメタクリレート（ＥＭＡ）熱可塑性ウレタン、熱可塑性シリコーン、イオノマー、エチルブチルアクリレート（ＥＢＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、エチレンプロピレンジエンＭクラスゴム（ＥＰＤＭ）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５８】
本発明の微粒子充填剤材料は、任意の有機または無機微粒子材料を含み得る。用語「微粒子」および「粒子」は、本明細書で使用される場合、繊維およびフレークを包含することが意図される。好適な無機充填剤材料としては、例えば、ガラス粒子、セラミック粒子、金属粒子、カーボン粒子および鉱物粒子が挙げられる。好適な粒子およびフレークの具体例としては、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、シリカ粒子、カーボンブラック、二酸化チタン粒子、酸化鉄粒子、アルミニウム粒子およびチタン酸バリウム粒子が挙げられる。シリカ粒子、特にゾルゲル法によって作製された非晶質石英ガラス粒子およびシリカ粒子、ならびにガラス粒子は、例えば低誘電率を必要とする積層電気回路の誘電体層に、適用可能である。
【００５９】
充填剤粒子の形状、充填剤粒子のサイズおよび充填剤粒子のサイズ分布は、本発明の粒子充填複合物品の特性決定に関する重要なパラメータであり得る。例えば、小板形状の（ｐｌａｔｅｌｅｔ−ｓｈａｐｅｄ）顔料は、光干渉および他の光学効果を生じさせ得る。そのような粒子は、雲母被覆鉄または他の金属酸化物複合体（例えば、Ｗｅｎｚｈｏｕ Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ Ｃｏ（Ｔａｉｚｈｕ，Ｃｈｉｎａ）からのＴａｉｚｈｕ ＴＺ２０１３バイオレット；およびＭｅｒｃｋ ＫＧａＡ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＸｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−１０ ＷＮＴクリスタルシルバー）として含まれ得る。
【００６０】
本発明の１つの実施形態において、微粒子充填剤の全ての粒子が、約１０ミクロン（μｍ）未満の直径を示す。
【００６１】
本発明の代替的な好ましい実施形態において、充填剤粒子は、いずれも約１０μｍより大きい単独直線寸法を全く示さない。
【００６２】
別の実施形態において、微粒子充填剤の粒子は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示す粒子をいくつか含む。１０μｍ未満の単独直線寸法を有する粒子に対する１０μｍより大きい単独直線寸法を示す粒子の割合は、粒子の総量の０．０１％〜約５０％、約０．１％〜約２０％、または約１％〜約１０％であり得る。直線寸法は、約１１μｍ〜約５０μｍ、約１５μｍ〜約２０であり得る。
【００６３】
先に記載したように、１０μｍより大きい単独直線寸法を示す粒子の組み込みが、最終フィルムに類のない特性を付与するのに役立ち得ることが見出されたのは驚くべきことである。こうした特性としては、増大した引っ張り強さ、より高い不透明度（より大きい粒子がないものと比較して）、または低下した透湿度が挙げられる。
【００６４】
また、粒子は、球形である必要はない。１つの態様において、粒子は、当該技術分野において「小板」としても知られる楕円形の粒子であり得る。
【００６５】
本発明の１つの態様において、充填剤粒子は、いずれも実質的に球形である。
【００６６】
本発明のさらに別の態様において、フィルムの充填剤粒子は、サイズが均一ではない。不均一なサイズの粒子の使用は、光散乱において予想外の利点を提供し、より均一な粒子分布を提供し得る。概して、この粒子は、約０．１μｍと約２０μｍとの間の平均粒度のものであり、粒子のおよそ８０％が、約０．２μｍと約５μｍとの間の狭い粒度範囲を有する。
【００６７】
微粒子充填剤材料は、本発明のフィルムの防湿性、粒子分散性、マトリックス付着性もしくはＩＲ反射率、耐ＵＶ性を改善し、かつ／または本発明の複合フィルムの機械的性質を改善するために表面処理で処理され得る。例えば、特定のＴｉＯ２形態は、不動態化されており、さもなければ、それらは光触媒性である。
【００６８】
本発明の粒子を処理するのに有用な好適な疎水性コーティングは、熱的に安定であり、低い表面エネルギーを示し、本発明の複合材料の防湿性を改善する任意のコーティング材料を含んでもよい。好適なコーティング材料としては、従来のシランコーティング、チタネートコーティングおよびジルコネートコーティングが挙げられる。
【００６９】
本発明のポリマーマトリックス材料は、第１のキャリア液と混合される。この混合物は、第１のキャリア液中のポリマー粒子の分散体、第１のキャリア液中のポリマーまたはポリマーのモノマーもしくはオリゴマー前駆体の液滴の分散体（すなわち、エマルション）、あるいは第１のキャリア液中のポリマーの溶液を含んでもよい。
【００７０】
第１のキャリア液の選択は、特定ポリマーマトリックス材料と、そのポリマーマトリックス材料が本発明の流延組成物に導入される形態とに基づく。溶液が望ましい場合は、特定ポリマーマトリックス材料のための溶媒が、キャリア液として選択される。好適なキャリアとしては、例えば、ＤＭＡＣ、ＮＭＰ、セロソルブ、または水などが挙げられる。分散体が望ましい場合は、好ましいキャリアは、そのマトリックス材料が可溶でないキャリアである。水溶液は、フルオロポリマー粒子の分散体に適したキャリア液であろう。
【００７１】
本発明の微粒子充填剤の分散体は、その充填剤が可溶でない好適な第２のキャリア液中であり得る。
【００７２】
第２のキャリア液が充填剤粒子を濡らすことができるように第２のキャリア液の表面張力を変更するのに有効な量で、界面活性剤が、分散体を調製するために使用され得る。好適な界面活性剤化合物としては、イオン性界面活性剤、両性、カチオン性および非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００７３】
１つの例示的な実施形態において、ポリマーマトリックス材料と第１のキャリア液との混合物および第２のキャリア液中の充填剤粒子の分散体が合わされて、流延組成物を形成する。概して、流延組成物は、約１０重量パーセントと約９０重量パーセントの間の（粒子およびポリマーマトリックスに基づく）固形物、約２０〜約７０重量パーセントの間の固形物、または約２５〜約５０重量パーセントの間の固形物を有する。
【００７４】
本発明の流延組成物の粘度は、好適な粘度調整剤を加えることにより調整され得る。そのような調整剤としては、ポリアクリル酸化合物、植物ガムおよびセルロースベースの化合物が挙げられる。好適な粘度調整剤の具体例としては、ポリアクリル酸、メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、グアールガム、ローカストビーンガム、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムおよびトラガカントガムが挙げられる。
【００７５】
概して、流延組成物は、約１０重量パーセントと約９０重量パーセントの間の（粒子および／またはポリマーに基づく）固形物、約２０〜約７０重量パーセントの間の固形物、または約２５〜約５０重量パーセントの間の固形物を有する。
【００７６】
概して、微粒子充填剤材料は、約０体積％〜約６０体積％の範囲内で流延可能ポリマー層内に存在し得る。
【００７７】
１つの態様において、微粒子充填剤は、約２％〜約５０％、例えば、多層フィルムの総体積に基づき約８体積％〜約２５体積％存在する。別の態様において、微粒子充填剤は、多層フィルムの総体積に基づき約９体積％〜約１５体積％存在する。０％〜約６０％の範囲内に入る部分範囲（ｓｕｂｒａｎｇｅ）が本明細書において包含されることが理解されるべきである。この部分範囲は、約０．５％〜約５．５％、約０．６％〜約１０．３％などの小数範囲も含む。全ての範囲が本明細書において包含される。端点による数値範囲の記載は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。
【００７８】
本発明の流延組成物の粘度は、好適な粘度調整剤を加えることにより調整され得る。そのような調整剤としては、ポリアクリル酸化合物、植物ガムおよびセルロースベースの化合物が挙げられる。好適な粘度調整剤の具体例としては、ポリアクリル酸、メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、グアールガム、ローカストビーンガム、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムおよびトラガカントガムが挙げられる。
【００７９】
フィルムを調製するために、組成物の層が、従来の方法（例えば、浸漬被覆、リバースロール塗布、ナイフ・オーバー・ロール、ナイフ・オーバー・プレート、および計量ロッド塗布）によって支持体上に流延される。
【００８０】
好適な支持体材料としては、例えば、金属フィルム、ポリマーフィルムまたはセラミックフィルムが挙げられる。好適な支持体の具体例としては、ステンレス鋼箔、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、チタン、アルミニウムまたはフルオロポリマーフィルムが挙げられる。
【００８１】
１つの例示的な流延方法において、フィルムは、米国特許第４，８８３，７１６号明細書（この特許文献の内容は、その全体が本明細書に援用される）に詳述されるように、低い熱容量（ｔｈｅｒｍａｌ ｍａｓｓ）を有するキャリアベルト上に流延することによって形成される。このキャリアベルトは、流延装置の一部である。このキャリアベルトは、分散体の塗膜がキャリアベルト上に形成するように、流延塔の基部で浸漬槽中のフルオロポリマーマトリックス材料／特定充填剤材料分散体を通って浸漬される。塗被されたキャリアベルトは、次いで計量ゾーンを通過し、そこで計量棒がその塗被キャリアベルトから過剰分散体を除去する。この計量ゾーンに次いで、塗被キャリアベルトは、分散体からキャリア液を除去して乾燥フィルムとするのに十分な温度で維持された乾燥ゾーンに進む。乾燥フィルムを有するキャリアベルトは、次いで、温度が分散体中のフルオロポリマーおよび微粒子を団結または融合させるのに十分である、ベーキング／融合ゾーンに進む。最後に、このキャリアベルトは、冷却プレナムを通過し、そこから、次の浸漬槽に向けられて次のフィルムのさらなる層の形成を開始するか、または剥離装置に向けられ得る。この工程は、所望に応じて何度でも繰り返され得、一般的には７層まで（例えば、３層がフルオロポリマーマトリックス／特定充填剤材料層であり、２層が１種以上のフルオロポリマーからなる外層である、５層）を提供する。
【００８２】
さらなる例示的な流延方法において、支持体および流延フィルムの複合構造が結果として生じるように、塗布されたフィルムがキャリア支持体上に残り得る。これの例としては、フルオロポリマーおよびポリイミド支持体、アルミニウムの支持体、チタン支持体、鋼支持体またはポリカーボネート支持体が挙げられ得る。さらなる例において、別個の支持体フィルムが、この支持体上に流延可能フルオロポリマーフィルムが堆積されるように、塗布される流延組成物とキャリアベルトとの間に導入されてもよい。１つの例において、支持体、ポリイミドフィルム、アルミニウムシート、チタンシート、鋼シート、またはポリカーボネートフィルムが、キャリアベルトに支持されてもよく、流延組成物がその支持体に塗布されてもよい。したがって、流延組成物は、支持体の上面および底面が塗被されるように、支持体の両面に塗布され得る。好適な構造物としては、例えば、第１の流延可能フルオロポリマー／アルミニウム／第１の流延可能フルオロポリマーと同じかまたは異なり得る第２の流延可能フルオロポリマー（例えば、ＰＴＦＥ／Ａｌ／ＰＴＦＥ）、第１の流延可能フルオロポリマー／ポリイミド／第１の流延可能フルオロポリマーと同じかまたは異なり得る第２の流延可能フルオロポリマー（例えば、ＦＥＰ／ポリイミド／ＦＥＰ）および第１の流延可能フルオロポリマー／ポリカーボネート／第１の流延可能フルオロポリマーと同じまたは異なり得る第２の流延可能フルオロポリマー（例えば、ＰＶＤＦ／ポリカーボネート／ＰＶＤＦ）が挙げられる。
【００８３】
堆積されるフルオロポリマー流延組成物に必要とされる加工温度に依存して、他の代替的な支持体フィルムが使用されてもよい。より低い溶融温度を有するフルオロポリマー組成物には、より低い温度の支持体を使用し得る。
【００８４】
１つの例において、ポリマーマトリックス材料と微粒子充填剤とのフィルムを提供するために、キャリア液および加工助剤（例えば、界面活性剤および／または粘度調整剤）が、蒸発によりかつ／または熱分解により流延層から除去される。１つの態様において、本発明の微粒子充填ポリマーマトリックス複合フィルムは、流延フィルムを加熱してキャリア液を蒸発させることにより調製される。
【００８５】
ポリマーマトリックス材料と微粒子充填剤とのフィルムは、フィルムの物性を変更するためにさらに加熱され得る。これは、フィルムの後硬化を含み得る。
【００８６】
１つの態様において、多層フィルムは、３つの層を有する。第１の外層は、流延可能フルオロポリマーであり、第２の中間層は、本明細書に記載されるような微粒子充填剤を含む流延可能フルオロポリマーであり、第３の外層は、流延可能フルオロポリマーである。別の態様において、第１および第３の外層のいずれかまたは両方が、約０．０１体積％〜約１２体積％、特に約０．０１体積％〜約６体積％の微粒子充填剤を含み得る。
【００８７】
別の態様において、第４の層が、第１の層の上に配置され得る。この第４の層は、本明細書に記載されるような流延可能フルオロポリマーである。さらに別の態様において、第５の層が、第３の層の上に配置され得る。この第５の層は、本明細書に記載されるような流延可能フルオロポリマーである。理想的には、第４および第５の層は、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＦＡ）コポリマーもしくはフッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）またはそれらの混合物から選択される。さらに、第４および／または第５の層として、ＰＴＦＥとＰＦＡまたはＦＥＰとの混合物が挙げられ得る。
【００８８】
第４および第５の層は、本明細書に記載されるような特定の充填剤をさらに含み得る。第４および第５の外層のいずれかまたは両方が、約０．０１体積％〜約１２体積％、特に約０．０１体積％〜約６体積％の微粒子充填剤を含み得る。
【００８９】
１つの態様において、多層フィルムの外層は、溶融結合可能なフルオロポリマーから製造され得る。好適な溶融結合可能材料としては、例えば、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーもしくはフッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００９０】
本発明の方法は、経済的に製造されるように、約２ミル未満、およびさらには約１ミル未満の厚さを有するフィルムを提供する。本明細書において、フィルム厚さは、「ミル」で示される。１ミルは０．００１インチに等しい。
【００９１】
さらに別の態様において、本発明の多層フィルムは、約０．６ミル〜約２ミルの間、より具体的には約０．８ミル〜約１．５ミルの間の総厚さを有する。
【００９２】
１つの実施形態において、本発明の多層フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい絶縁破壊の強さ（ｋＶ）を有する。具体的には、絶縁破壊の強さは、３ｋＶ超〜約１２ｋＶ、約３ｋＶ〜約７ｋＶ、特に約４ｋＶ〜約６ｋＶである。
【００９３】
絶縁破壊の強さは、ＡＳＴＭ Ｄ３７５５の直流電圧ストレス下での固体電気絶縁材料の絶縁破壊電圧および絶縁耐力についての標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｂｒｅａｋｄｏｗｎ Ｖｏｌｔａｇｅ ａｎｄ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｕｎｄｅｒ Ｄｉｒｅｃｔ−Ｖｏｌｔａｇｅ Ｓｔｒｅｓｓ）に準じて測定される。
【００９４】
５インチ×５インチの試験片が、端部が半径０．２５インチに丸められた、直径２インチ、長さ１インチの２つの対向する円筒の間の空気媒体中に保持される。試験片は、内部破壊が起こるまで、５００Ｖ／秒の等速度で上昇する直流電圧の印加によって、電気的ストレスが加えられる。絶縁破壊は、一般に、検出素子（例えば、回路遮断器またはヒューズ）を活性化し得る試験回路における電流の上昇を伴う。破壊時の試験電圧が記録される。
【００９５】
別の実施形態において、多層フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い太陽光反射率をフィルムの少なくとも片面に有する。具体的には、フィルムの少なくとも片面における太陽光反射率は、７０％超〜約９９．９％、約７５％〜約９９％、特に約８０％〜約９９％である。
【００９６】
太陽光反射率は、ＡＳＴＭ Ｅ４２４のシート材料の太陽エネルギー透過率および反射率（地球上）についての標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ ａｎｄ Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ（Ｔｅｒｒｉｓｔｒｉａｌ）ｏｆ Ｓｈｅｅｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）に準じて測定される。ＡＳＴＭ Ｅ４２４の規定の手順は、３５０〜２１００ｎｍの範囲にわたるデータ収集を要求する。４００〜１１００ｎｍのデータについての要約が、この手順の一般的に使用されている変形であり、本明細書において使用される方法である。
【００９７】
積分球分光光度計が、２インチ×２インチの試験片のスペクトル特性を、関心のあるスペクトル領域にわたって測定するために使用される。煙着（ｓｍｏｋｅｄ）酸化マグネシウムが、完全に反射かつ拡散する表面の標準として使用される。空気に対するスペクトル透過率のデータ、および酸化マグネシウムに対する方向性分光反射率（ｓｐｅｃｔｒａｌ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）のデータを得る。太陽光透過率および反射率（単位はパーセント）は、標準太陽エネルギー分布にわたるスペクトル反射率を積分することによって計算される。太陽光透過率はフィルムを通して測定されるが、反射率は、一般に、フィルムの片面に関して測定される。不透明度（％）は、１００％−透過率％と定義される。
【００９８】
さらに別の実施形態において、多層フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満の透湿度を有する。具体的には、透湿度は、約１６ｇ／ｍ２／日未満、より具体的には約１３ｇ／ｍ２／日、最も具体的には約８ｇ／ｍ２／日未満である。
【００９９】
透湿度は、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９の変調赤外線センサーを用いるプラスチックフィルムおよびシート材料を通る透湿度（Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｒａｔｅ Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｌｍ ａｎｄ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｅｎｓｏｒ）に準じて測定される。
【０１００】
４インチ×４インチの試験片が、乾燥チャンバーと湿潤チャンバーとの間にグリースおよびＯリングを用いて厳重に密封される。フィルムを通って拡散する水蒸気が、乾燥チャンバー中の窒素ガスと混合し、圧力変調赤外線センサーへと運ばれる。このセンサーは、水蒸気によって吸収された赤外線エネルギーの部分を測定し、電気信号を生成するものであり、その大きさは水蒸気濃度に比例する。この電気信号の大きさが、公知の水分透過度の較正フィルムのそれと比較され、この比較から、湿気がその試験フィルムを透過する速度が計算される。この試験は、ある一定温度の湿度で（例えば、３９℃および１００％相対湿度で）行われる。さらに別の実施形態において、多層フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される約８０％より高い光不透明度を有する。具体的には、この光不透明度は、約８０より高く、より具体的には約８５より高く、最も具体的には約９５より高い。
【０１０１】
特定の実施形態において、本明細書に記載される多層フィルムは、当該多層フィルムが約０．７ミルと約２．０ミルとの間の厚さを有する場合、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい絶縁破壊の強さ（ｋＶ）、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い太陽光反射率、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９より測定される２０ｇ／ｍ２／日未満の透湿度を有する。
【０１０２】
別の実施形態において、多層フィルムは、表裏異なる特性を有する。例えば、多層フィルムは、一方の側に白色の高度に反射性の面を有し、他方の側に暗色の面を有してもよい。別の実施例において、多層フィルムは、一方の側に白色の高度に反射性の面を有し、他方の側に暗色の非反射性の面を有してもよい。別の実施形態において、多層フィルムは、一方の側に白色の高度に反射性の面を有し、他方の側に暗色の反射性の面を有してもよい。
【０１０３】
フィルムのいずれの面の色も、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂカラーモデルと呼ばれる標準方法を用いて色を測定することによって示され得る。両面彩色フィルムの１つの特定の実施形態において、黒色面と白色面とが識別されてもよい。Ｌ＊の低い値はより黒い色を示し、Ｌ＊＝０は最極限黒色値である。Ｌ＊の高い値は、より白い色を示し、Ｌ＊＝１００は、最大拡散白色測定値である。
【０１０４】
本明細書に記載される多層フィルムの外層に特に使用されるフルオロポリマーは、著しく様々な特性（例えば、高い透明度、良好な絶縁耐力、高い純度、化学的不活性、低い摩擦係数、高い熱安定性、優れた耐候性、および耐ＵＶ性）を示すことから、類のない素材である。フルオロポリマーは、しばしば上記の特性の組み合わせが要求されるような、高性能を要求する用途においてよく使用されている。しかしながら、フルオロポリマーは、その表面エネルギーが低いため、全てではないにしても、多くの非フルオロポリマー材料で、液体であれ固体であれ、濡らし難い。
【０１０５】
その結果、フルオロポリマーが直面する一般的な問題は、非フルオロポリマー表面への接着が困難なことである。さらに、この問題は、少なくとも１つの層がフルオロポリマーではないフルオロポリマー複合ラミネートについては特に厄介である。
【０１０６】
本発明は、新規の多層フィルム、および複数層の多重堆積それに続くさらなる任意選択的な表面処理に関して好適な材料を用いることにより当該多層フィルムを調製する方法を提供する。概して、本発明の多層フィルムは、変性フルオロポリマーを含む外層と、ポリマーマトリックス／微粒子フィルムを有する本明細書に記載される１つもしくは複数の中間層とを含む。
【０１０７】
用語「変性フルオロポリマー」は、バルク変性されているか、もしくは表面変性されている、またはその両方であるフルオロポリマーを包含することが意図される。バルクフルオロポリマー変性としては、フルオロポリマー主鎖中またはフルオロポリマー主鎖上に含まれるかまたはグラフトされた、極性官能基の包含が挙げられる。この種の変性フルオロポリマー材料は、変性されていないフルオロポリマー層および非フルオロポリマー層と組み合わせて、またはベースフルオロポリマー層として使用され得る。例えば、無水マレイン酸変性ＥＴＦＥは、処理されていないＥＴＦＥ支持体にナイロンを接着させるのに好適である。
【０１０８】
フルオロポリマーの表面変性は、本発明において有用な変性フルオロポリマーを提供する別の方法である。概して、極性官能基は、フルオロポリマー表面に結合され、それをより濡らし易くし、化学結合の機会を提供する。フルオロポリマー表面を官能基化する方法はいくつかあり、例えば、化学的エッチング、物理的−機械的エッチング、プラズマエッチング、コロナ処理、化学的蒸着、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられる。１つの実施形態において、化学的エッチングは、ナトリウムアンモニアまたはナトリウムナフタレンを含む。例示的な物理的−機械的エッチングとしては、サンドブラスチングおよびシリカでの空気研磨（ａｉｒ ａｂｒａｓｉｏｎ）が挙げられ得る。別の実施形態において、プラズマエッチングは、反応性プラズマ（例えば、水素、酸素、アセチレン、メタン、ならびにそれらの窒素、アルゴン、およびヘリウムとの混合物）を含む。コロナ処理は、反応性炭化水素蒸気（例えば、ケトン（例えば、アセトン）、アルコール、ｐ−クロロスチレン、アクリロニトリル、プロピレンジアミン、無水アンモニア、スチレンスルホン酸、四塩化炭素、テトラエチレンペンタミン、シクロヘキシルアミン、チタン酸テトライソプロピル、デシルアミン、テトラヒドロフラン、ジエチレントリアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、エチレンジアミン、トルエン−２，４−ジイソシアネート、グリシジルメタクリレート、トリエチレンテトラミン、ヘキサン、トリエチルアミン、メチルアルコール、酢酸ビニル、メチルイソプロピルアミン、ビニルブチルエーテル、メタクリル酸メチル、２−ビニルピロリドン、メチルビニルケトン、キシレンまたはそれらの混合物）を含み得る。
【０１０９】
いくつかの技術は、これらの方法のうちの１つを含む工程の組み合わせを使用する。例えば、表面活性化は、励起ガス種の存在下でプラズマまたはコロナ放電によって達成され得る。例えば、表面活性化は、溶媒ガス（例えば、アセトン）の存在下でコロナ処理によって達成され得る。
【０１１０】
理論によって制限されるべきではないが、この方法は、変性フルオロポリマーと非フルオロポリマー界面（または第２の変性フルオロポリマー）との間に強力な層間接着を提供することが見出された。１つの方法において、フルオロポリマーおよび非フルオロポリマー形物は、それぞれ別個に形成される。続いて、フルオロポリマー形物は、米国特許第３０３０２９０号明細書、同第３２５５０９９号明細書、同第３２７４０８９号明細書、同第３２７４０９０号明細書、同第３２７４０９１号明細書、同第３２７５５４０号明細書、同第３２８４３３１号明細書、同第３２９１７１２号明細書、同第３２９６０１１号明細書、同第３３９１３１４号明細書、同第３３９７１３２号明細書、同第３４８５７３４号明細書、同第３５０７７６３号明細書、同第３６７６１８１号明細書、同第４５４９９２１号明細書、および同第６，７２６，９７９号明細書（これらの特許文献の教示は、その全体があらゆる目的のために本明細書に援用される）に記載されている処理方法によって表面処理される。次いで、結果として生じる変性フルオロポリマーおよび非フルオロポリマー形物が、例えば熱積層によって互いに接触されて、多層フィルムを形成する。最後に、この多層フィルムは、ＵＶＡ；ＵＶＢおよび／またはＵＶＣ範囲内の波長を有する紫外線に供され得る。
【０１１１】
１つの態様において、フルオロポリマー支持体の表面は、電極領域がアセトン、テトラヒドロフランメチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソプロピルまたは酢酸プロピル蒸気で満たされた、コロナ放電で処理される。
【０１１２】
コロナ放電は、間隔をおいて配置された、少なくとも一方は誘電体バリアによってガス媒体から絶縁されている２つの電極の間に存在するガス媒体の、容量交換によって生成される。コロナ放電は、その容量性の性質のため、元来、交流電流にいくらか限定される。コロナ放電は、高電圧、低電流の現象であり、電圧は典型的にキロワットの単位で測定され、電流は典型的にミリアンペアの単位で測定される。コロナ放電は、広範な圧力および周波数にわたって維持されてもよい。一般に、０．２〜１０気圧の圧力が、コロナ放電作業の限界を規定し、一般に、大気圧が好ましい。２０Ｈｚ〜１００ＭＨｚの範囲の周波数が、好都合に使用され得る。具体的には、範囲は５００Ｈｚ〜、特に３０００Ｈｚ〜１０ＭＨｚである。
【０１１３】
誘電体バリアが、間隔を置いた２つの電極のそれぞれをガス媒体から絶縁するために使用される場合のコロナ放電現象は、しばしば無電極放電と呼ばれ、一方、単一の誘電体バリアが、それらの電極のうちの一方のみをガス媒体から絶縁するために使用される場合の結果として生じるコロナ放電は、しばしばセミコロナ放電（ｓｅｍｉ−ｃｏｒｏｎａ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ）と呼ばれる。用語「コロナ放電」は、本明細書全体を通じて、両方の種類のコロナ放電（すなわち、無電極放電およびセミコロナ放電の両方）を指すために使用される。
【０１１４】
コロナ放電処理手順に関する全詳細は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（ＵＳＡ）に譲渡された一連の米国特許において提供され、権利期間の切れた米国特許第３，６７６，１８１号明細書およびＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの米国特許第６，７２６，９７９号明細書に記載されており、これらの特許文献の教示は、その全体があらゆる目的のために本明細書に援用される。提案された技術の１つの例は、米国特許第３，６７６，１８１号明細書（Ｋｏｗａｌｓｋｉ）において見出され得る。密封された処理装置の雰囲気は、窒素中２０（体積）％のアセトンであり、連続的である。例えば絶えず供給される多層フィルムまたは微粒子充填フィルムの外層は、フィルム／シート表面１平方フィート当たり０．１５ワット時と２．５ワット時との間に供される。フルオロポリマーは、フィルム／形物の両面で、接着性を高めるために処理され得る。この材料は、次いで貯蔵のために、シリコーン処理されていないレリースライナー上に置かれ得る。Ｃ処理された材料は、表面濡れ性、接合性（ｃｅｍｅｎｔａｂｉｌｉｔｙ）、および接着性の著しい損失なしに、１年より長くもつ。
【０１１５】
別の局面において、フルオロポリマー支持体の表面は、プラズマで処理される。語句「プラズマ励起化学蒸着」（ＰＥＣＶＤ）は、当該技術分野で知られており、薄膜を気体状態（蒸気）から固体状態にして支持体上に堆積させる方法をいう。この方法に関与する化学反応はいくつかあり、それらは、反応ガスのプラズマの生成後に起こる。プラズマは、一般に、支持体が置かれ、その空間が反応ガスで満たされた、２つの電極の間に、ＲＦ（ＡＣ）周波数またはＤＣ放電によって生成される。プラズマは、かなりの割合の原子または分子がイオン化され、反応性イオン、電子、ラジカルおよび紫外線が結果として生じるあらゆるガスである。
【０１１６】
別の例示的な実施形態において、フルオロポリマー層の少なくとも１つの主表面は、コロイドシリカを含む。コロイドシリカは、典型的に、第１の層と第２の層との間の接着をもたらす量で溶液中に存在する。１つの実施形態において、コロイドシリカは、コロイドシリカの接着性に悪影響を与えない溶液中に存在する。１つの例において、この溶液は水性であってもよい。市販のコロイドシリカ溶液は、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）として入手可能である。１つの実施形態において、コロイドシリカ溶液に加えて、結合溶液が使用されてもよい。コロイドシリカと相溶性のある任意の公知の結合溶液が企図される。例えば、結合性フルオロポリマー（例えば、ＦＥＰまたはＰＦＡ）が使用されてもよい。典型的に、結合溶液およびコロイドシリカは、重量で少なくとも約２５／７５（例えば、重量で約４０／６０、例えば、重量で約５０／５０、またはさらには重量で約７５／２５）の比率で適用される。
【０１１７】
本発明の多層フィルムは、湿気、天候、熱、放射線、物理的損傷から特に電子構成部品を保護するため、および／またはそうした構成部品を絶縁するために使用され得る。光電子構成部品の例としては、結晶質シリコンベースの光起電性モジュール、非晶質シリコン、ＣＩＧＳ、ＤＳＣ、ＯＰＶまたはＣｄＴｅベースの薄い光起電性モジュール、ＯＬＥＤＳ、ＬＥＤ、ＬＣＤ、プリント回路板、柔軟性ディスプレイおよびプリント配線板のためのパッケージ（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１８】
開示される層はいずれも、酸化防止剤、ＵＶ遮断剤、ＵＶ安定剤、ヒンダードアミン安定剤、硬化剤、架橋剤、さらなる顔料、加工助剤などをはじめとする、一般的な配合添加剤を含有してもよい。
【０１１９】
以下の連続的に列挙された１〜３４のパラグラフは、本発明の様々な態様を規定する。１つの実施形態において、最初のパラグラフ（１）では、本発明は、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第１の層と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムから選択される、上面および底面を有する第２の層と、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第３の層と
を含む多層フィルムであって、第１の層は、第２の層の上面に配置され、第３の層は第２の層の底面に配置されている、多層フィルムを提供する。
【０１２０】
２．フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１に記載の多層フィルム。
【０１２１】
３．微粒子充填剤が、それぞれ独立して、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１または２のいずれかに記載の多層フィルム。
【０１２２】
４．フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、フルオロポリマー層の微粒子充填剤が、二酸化チタンである、パラグラフ１〜３のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１２３】
５．絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、パラグラフ１〜４のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１２４】
６．太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、パラグラフ１〜５のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１２５】
７．透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、パラグラフ１〜６のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１２６】
８．光電子構成部品およびパラグラフ１〜７のいずれか１つに記載の多層フィルムを含む光電子デバイスであって、光電子構成部品および多層フィルムは、一緒にパッケージされている、光電子デバイス。
【０１２７】
９．多層フィルムが、光電子構成部品に対するバックシートである、パラグラフ８に記載の光電子デバイス。
【０１２８】
１０．水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第１の層と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムから選択される、上面および底面を有する第２の層と
を含む多層フィルムであって、第１の層は第２の層の片面に配置されている、多層フィルム。
【０１２９】
１１．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１０に記載の多層フィルム。
【０１３０】
１２．微粒子充填剤が、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１０または１１のいずれかに記載の多層フィルム。
【０１３１】
１３．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、フルオロポリマー層の微粒子充填剤が、二酸化チタンである、パラグラフ１０〜１２のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１３２】
１４．絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、パラグラフ１０〜１３のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１３３】
１５．太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、パラグラフ１０〜１４のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１３４】
１６．透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、パラグラフ１０〜１５のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１３５】
１７．光電子構成部品およびパラグラフ１０〜１６のいずれか１つに記載の多層フィルムを含む光電子デバイスであって、光電子構成部品および多層フィルムは、一緒にパッケージされている、光電子デバイス。
【０１３６】
１８．多層フィルムが、光電子構成部品に対するバックシートである、パラグラフ１７に記載の光電子デバイス。
【０１３７】
１９．ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体上に流延組成物を塗布する工程であって、流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程
を包含する、多層フィルムを調製する方法。
【０１３８】
２０．多層フィルムを乾燥させる工程をさらに包含する、パラグラフ１９に記載の方法。
【０１３９】
２１．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１９または２０のいずれかに記載の方法。
【０１４０】
２２．微粒子充填剤が、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１９〜２１のいずれか１つに記載の方法。
【０１４１】
２３．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、フルオロポリマー層の微粒子充填剤が、二酸化チタンである、パラグラフ１９〜２２のいずれか１つに記載の方法。
【０１４２】
２４．絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、パラグラフ１９〜２３のいずれか１つに記載の方法。
【０１４３】
２５．太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、パラグラフ１９〜２４のいずれか１つに記載の方法。
【０１４４】
２６．透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、パラグラフ１９〜２５のいずれか１つに記載の方法。
【０１４５】
２７．ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体の上面に第１の流延組成物を塗布する工程であって、第１の流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体の底面に第２の流延組成物を塗布する工程であって、第２の流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程と
を包含する、多層フィルムを調製する方法。
【０１４６】
２８．多層フィルムを乾燥させる工程をさらに包含する、パラグラフ２７に記載の方法。
【０１４７】
２９．フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、パラグラフ２７または２８のいずれかに記載の方法。
【０１４８】
３０．微粒子充填剤が、それぞれ独立して、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、パラグラフ２７〜２９のいずれか１つに記載の方法。
【０１４９】
３１．フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、フルオロポリマー層の微粒子充填剤が、二酸化チタンである、パラグラフ２７〜３０のいずれか１つに記載の方法。
【０１５０】
３２．絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、パラグラフ２７〜３１のいずれか１つに記載の方法。
【０１５１】
３３．太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、パラグラフ２７〜３２のいずれか１つに記載の方法。
【０１５２】
３４．透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、パラグラフ２７〜３３のいずれか１つに記載の方法。
【０１５３】
上記のパラグラフ１〜３４に示される多層フィルムは、概して他の多層フィルムでは見られない特定の利点を提供する。例えば、ポリイミド層の包含は、約７０００ｖｐｍの絶縁破壊の強さの公称値を有するので、良好な誘電絶縁体として機能する。ポリイミド材料はまた、優れた熱安定性、良好な機械的性質、耐放射線性および優れた耐薬品性も提供する。
【０１５４】
ポリイミド、ポリカーボネート、アルミニウム、チタンまたは鋼フィルム上に直接フルオロポリマーを塗布することによる、２つの異類の材料の間の結合完全性は、貼合せ構造物に勝る利点を提供する。例えば、塗布多層フィルムは、離層の原因となり得る、または部分放電を発生させ得る電気的弱点部を生じさせ得る、空隙または気泡を、層間に示さない。最終多層フィルムに所望の特性を付与するために、多重浸漬被覆法を利用して、（支持体（例えば、ポリイミド、ポリカーボネート、アルミニウム、チタンまたは鋼）の片面または両面上の）異なるフルオロポリマーの組み合わせが調整され得る。さらに、上記したように、微粒子が、光起電性モジュールの向上した反射性および全体効率をもたらす不透明フィルムを提供するために添加され得る。微粒子材料は、フルオロポリマー流延組成物の一部として塗布工程の間に適用され得る、または後に高温の高度に着色されたコーティング（例えば、バーコードラベルに記載されたもの）と共に適用され得る。
【０１５５】
本発明を、以下の非限定的な実施例に関してさらに説明する。多くの変更が、本発明の範囲を逸脱することなく、記載された実施形態において加えられ得ることが、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の範囲は、本出願に記載された実施形態に限定されるべきではなく、特許請求の範囲の文言により記載された実施形態およびそれらの実施形態の均等物によってのみ限定されるべきである。別段の指定がない限り、百分率は全て、重量による。
【実施例】
【０１５６】
流延フルオロポリマーフィルムの調製
フィルムの流延のための一般的手順
（ａ）水性分散体を、有機または無機の充填剤（例えば、白色顔料（ＴｉＯ２、ＺｎＯまたは本明細書に記載される他の顔料））を用いて調製する。
【０１５７】
（ｂ）本明細書を通して記載されるもののいずれかから選択されたフィルム形成性ポリマー材料（特に、フルオロポリマー）を含む水性分散体を調製する。この分散体は、工程（ａ）で記載した水性分散体を含有してもよい。
【０１５８】
（ｃ）次いで、分散体の塗膜がキャリアベルト上に形成されるように、キャリアベルトを、工程（ｂ）で記載した分散体に通して浸漬させ得る。
【０１５９】
（ｄ）過剰分散体を除去するために、計量ゾーンに、塗被されたキャリアベルトを通過させる。
【０１６０】
（ｅ）分散体から水を除去するために、計量された塗被キャリアを乾燥させる。
【０１６１】
（ｆ）次いで、乾燥した塗被キャリアを、分散体を圧密化するのに十分な温度まで加熱する。ここで、キャリアベルトは、分散体の圧密温度で化学および寸法安定性、ならびに圧密化したフルオロポリマーフィルムの降伏強さを超えないキャリアベルトと分散体との間の付着仕事量を有する、低熱容量の材料から形成されている。
【０１６２】
（ｇ）工程（ｃ）〜工程（ｆ）は、必要であれば、複数層のフィルムを流延するために繰り返し得る。分散体コーティングのうちの少なくとも１つは、工程（ａ）または（ｂ）で記載した分散体を含有する。
【０１６３】
（ｈ）任意選択で、フィルムを、キャリア（例えば、ポリイミド）から剥がす。
【０１６４】
（ｉ）任意選択で、多層フィルムは、片面もしくは両面がＣ処理され得るかまたは別の方法で、その表面が結合可能となるように処理され得る。
【０１６５】
分散体：
２２体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
３，３８４ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、５９％固形物）、１，７７２ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および１，４００の脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に３２ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１６６】
１４．８体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
３，０００ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、５９％固形物）、９９０ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および８００の脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、２４ｇの変性界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１６７】
１２％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
１，５３２ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、５９％固形物）、４００ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および５５０の脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、１０ｇの変性界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１６８】
３８体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
３，０００ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、３，４４０ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および３，５００ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５０ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１６９】
４体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
７，６５９ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、６６６ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および１，６２５ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５０ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７０】
４１体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
５５０ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、８２６ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および６００ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、１０ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）および１３．２ｇのアクリルコポリマー（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ、１００％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７１】
２８体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
３，９７０ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、２，８７０ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および３，１１０ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５０ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加える。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７２】
３体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
７２８ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、１０５ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および１７２ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加える。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７３】
２体積％カーボンブラックを含むＰＴＦＥ分散体
８１６ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、３３ｇのカーボンブラックスラリー（ＴＯＫＡＩ Ａｑｕａ ｂｌａｃｋ、３０％固形物）および１４３ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）および３グラムのアクリルコポリマー（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ、１００％固形物）を加える。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７４】
充填剤なしの透明ＰＴＦＥ分散体
７９６ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、５９％固形物）および１５７の脱イオン水を、３０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７５】
充填剤なしの透明ＰＦＡ分散体
１，４８０ｇのＰＦＡ分散体（ＤｕＰｏｎｔ、５８〜６２％固形物）および２５２０ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、１０ｇの変性非イオン性界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ、５０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７６】
充填剤なしの透明ＦＥＰ分散体
１，０００ｇのＦＥＰ分散体（ＤｕＰｏｎｔ、４１％固形物）および４５０ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、２．２５ｇの変性非イオン性界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ、５０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７７】
以下のフィルムを、一般的手順に従って調製した。
【０１７８】
実施例１
上記の一般的手順および方法を使用して、４層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１７９】
【表１】
【０１８０】
総フィルム厚さ：１．１ミル
【０１８１】
実施例２
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１８２】
【表２】
【０１８３】
総フィルム厚さ：１．１ミル
【０１８４】
実施例３
【０１８５】
【表３】
【０１８６】
総フィルム厚さ １．１ミル
【０１８７】
以下の特性を測定した。
【０１８８】
【表４】
【０１８９】
Ｔｅｄｌａｒ ＰＶ２１１１は、ＤｕＰｏｎｔにより販売されている市販のフィルムであり、ＰＶバックシートの積層において使用される。フィルム厚さは、１．０ミルである。
【０１９０】
絶縁破壊の強さ＞＝３．００ｋＶの値が、一般的に、１ミルのＰＶバックシートフィルムに対して適正であると考えられる。
【０１９１】
試験方法：
絶縁破壊の強さの測定は、概して、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｔｅｓｔｅｒ ＱＣ１０１Ａを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１４９に準じて測定した。フィルムを、０．２５インチの直径を有する円形電極の間に挟んだ。次いで、ゼロボルトから開始して、一定のランプ速度（典型的には５００Ｖ／秒）でランプＤＣ電圧を印加した。フィルム厚さの溶落ち（ｂｕｒｎ ｔｈｒｏｕｇｈ）が観察される電圧を、絶縁破壊電圧として報告した。
【０１９２】
光透過率は、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（登録商標）７０００Ａ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを使用して、ＡＳＴＭ Ｅ４２４に準じて測定した。波長走査範囲は、４００ｎｍ〜７５０ｎｍであった。バックグラウンド補正走査は、透過率ポートを空にし、反射率ポートに反射率標準を入れた状態にして行った。次いで、フィルムを、アクセサリの透過率ポートに装着し、％全透過率（拡散＋正透過率）を測定した。不透明度％＝１００％−透過率％。
【０１９３】
実施例４
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１９４】
【表５】
【０１９５】
実施例５
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１９６】
【表６】
【０１９７】
実施例６
上記の一般的手順および方法を使用して、３層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１９８】
【表７】
【０１９９】
【表８】
【０２００】
実施例７
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０２０１】
【表９】
【０２０２】
【表１０】
【０２０３】
実施例８
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０２０４】
【表１１】
【０２０５】
【表１２】
【０２０６】
実施例４〜８を、次のように試験した。絶縁破壊の強さを、ＡＳＴＭ Ｄ３７５５の直流電圧ストレス下での固体電気絶縁材料の絶縁破壊電圧および絶縁耐力についての標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｂｒｅａｋｄｏｗｎ Ｖｏｌｔａｇｅ ａｎｄ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｕｎｄｅｒ Ｄｉｒｅｃｔ−Ｖｏｌｔａｇｅ Ｓｔｒｅｓｓ）に準じて測定した。太陽光反射率を、ＡＳＴＭ Ｅ４２４のシート材料の太陽エネルギー透過率および反射率（地球上）についての標準試験方法ｓ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ ａｎｄ Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ（Ｔｅｒｒｅｓｔｒｉａｌ）ｏｆ Ｓｈｅｅｔ Ｍａｔｅｒｉａｌ）に準じて測定した。透湿度を、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９の変調赤外線センサーを用いるプラスチックフィルムおよびシート材料を通る透湿度（Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｒａｔｅ Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｌｍ ａｎｄ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｅｎｓｏｒ）に準じて測定した。そして、不透明度を、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４に準じて測定した。
【０２０７】
本発明は、好ましい実施形態に関して説明されているが、当業者は、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、形態および詳細において変更を加え得ることを理解するであろう。本明細書を通して引用された参照文献は、背景技術におけるものも含めて、全て、その全体が本明細書に援用される。当業者は、本明細書に具体的に記載された本発明の特定の実施形態に対する多くの均等物を認識するか、または、せいぜい慣例的な実験を用いて、確認し得るであろう。そのような均等物は、次の特許請求の範囲の範囲に包含されることが意図される。
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ／Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ Ｆｉｌｌｅｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔ」と題された２００８年１０月１３日に出願された米国仮特許出願第６０／１０４，９１４号、「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｉｌｍｓ」と題された２００９年８月１０日に出願された米国仮特許出願第６１／２３２，６９４号、「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ／Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ Ｆｉｌｌｅｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔ」と題された２００９年１０月１２日に出願された米国特許出願公開第２００９／０６０３５４号、および「Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ／Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ Ｆｉｌｌｅｄ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｓｈｅｅｔ（フルオロポリマー／微粒子充填保護シート）」と題された２００９年１０月９日に出願された米国特許出願第１２／５７６，７２４号に対する優先権を主張しており、これらの特許出願の内容は、その全体が本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、概して、フィルム中に埋め込まれた少なくとも１種の微粒子を有するフィルムおよび多層フィルム、ならびにパッケージング材料として有用なそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
多層フィルムまたはラミネートは、異類の層の特性を取り込んで、その材料に比較して改善された性能を別途提供しようとする構造物である。多層フィルムに望ましい特性としては、防湿性（ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｖａｐｏｒ ｂａｒｒｉｅｒ）、耐候性、切断抵抗、電気抵抗、表面反射率、不透明度、表裏異なる（ｔｗｏ−ｓｉｄｅｄ）色、または他の表裏異なる電磁スペクトル効果が挙げられる。
【０００４】
本発明までのそのようなラミネートは、多くの場合、特性の不均衡をもたらしたり、費用がかかったり、取扱または加工が困難であったりする。ある特性を改善する材料の付加は、同時に別の特性を失う結果をもたらし得る。
【０００５】
成長しつつある電子部品保護パッケージングフィルムの分野において、望ましい特性の、十分に調整された、実用的な均衡を提供することが極めて重要である。例えば、光起電装置のための保護バックシートフィルムは、湿気からの保護、良好な絶縁耐力、高い不透明度および／または反射性などの、特性の組み合わせを提供しなければならない。多層フィルムにおいてこうした特性を達成することは、困難であったり、費用がかかったりしていた。
【０００６】
とりわけ、好適な充填剤を加える慣用の方法による特性制御の達成は、多くの場合、ある特性の改善を、別の特性の低下を伴ってもたらすものであった。例えば、高いレベルの不透明度を得るのに必要とされるレベルの遮光充填剤の添加は、透湿性の望ましくない上昇をもたらし得る。同様に、高いレベルの遮光充填剤の添加は、絶縁耐力の望ましくない低下をもたらし得る。別の例において、フィルムの反射性を高める充填剤の添加は、光起電性デバイス内に結合される時に接着が不十分な多層フィルム表面をもたらし得る。以前のフィルムは、概して、電子デバイスのための保護フィルムの望ましい特性を１つか２つ提供してきたが、より優れたレベルの複合された保護を提供することはできていない。
【０００７】
さらに、充填剤が溶融押出多層フィルムに添加される場合、その充填剤が分散し難いことがあり、相当な混合を必要とし、工程所要時間および費用を増加させる結果となり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、光起電性シートに１つ以上の改善された特性を付与するように調整され得る多層フィルムの必要性がある。また、他の保護用途に合わせて調整された多層フィルム（例えば、ワイヤもしくはケーブル用途のための保護外被）、または他の光電子デバイス（例えば、ＯＬＥＤＳ）のための保護フィルムの必要性もある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、驚くべきことに、当該技術分野において知られている不都合のうちの１つ以上を克服する多層フィルムおよびそのような多層フィルムを調製する方法を提供する。例えば電子デバイスのためのパッケージング材料に適するような特性を有する多層フィルムを作製し、使用することが可能であることを発見した。このフィルムは、熱、湿気、化学物質、放射線、物理的損傷、および一般的な摩滅から構成部品を保護するのに役立つ。そのようなパッケージング材料は、電子デバイスの活性な構成部品／回路を電気的に絶縁するのに役立つ。さらに、そのような材料は、電子デバイス（例えば、光起電性デバイス）に保護緩衝性を提供し、汚れ防止性（ａｎｔｉｓｏｉｌｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）、耐薬品性、耐ＵＶ性、反射性、向上した難燃性、美しさおよび／または不透明度を提供する。
【００１０】
１つの態様において、本発明は、キャリア液と、ポリマー樹脂マトリックス材料と、微粒子充填剤材料とを含む流延組成物であって、そのポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、様々な体積パーセント割合の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量でその組成物中に含まれる、流延組成物を提供する。
【００１１】
驚くべきことに、微粒子充填剤寸法のパラメータ、特定充填剤の種類および／または充填剤材料の体積割合のうちの１つ以上を選択することにより、審美的に好ましい外観を提供しながら、かつフィルム完全性を提供しながら、そのフィルムの不透明度が制御され得ることが見出された。概して、より少ない微粒子充填剤の組み込みで、不透明度を保持しながらフィルムの完全性の改善がみられる。より低いレベルの微粒子充填剤による、より低い透湿性、または絶縁耐力の改善も提供し得る。したがって、特定の実施形態において、１５体積パーセント未満の充填剤を、最終フィルム中に存在させることが好ましい。
【００１２】
興味深いことであるが、充填剤の体積割合を制御するとファクターの均衡化があることが見出された。粒度もまた、フィルムの完全性をもたらし得、一部の態様において、作業者は、粒子の単独直線寸法（ｓｉｎｇｌｅ ｌｉｎｅａｒ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ）がいずれも１０μｍを超えなかった、１ナノメートル（ｎｍ）〜約１００ｎｍ（例えば、０．１μｍ）であり得ない、１種もしくは複数種の充填剤材料を選択するであろう。別の態様において、微粒子充填剤は、１００ｎｍ〜２μｍの単独寸法を有し得る。他の態様において、微粒子充填剤の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を有し得る。
【００１３】
微粒子自体の選択は、フィルムの完全性および物性（例えば、不透明度、透湿度、ＩＲ反射率および誘電率）の向上に役立ち得る。微粒子は、シリカ粒子、アルミニウムフレーク、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土（例えば、カオリンまたは他の粘土）、ムライト、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、様々な顔料（例えば、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム）、難燃剤（例えば、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物または臭素化化合物）、または企図される用途に好適な他の微粒子のうちの１つまたは混合物であり得る。一部の実施形態において、粒度は、約１００ナノメートル（ｎｍ）〜約２ミクロン（μｍ）であり得る。
【００１４】
別の態様において、粒子は、スペクトルの赤外領域で反射性であり得る。この種の粒子は、ＩＲ吸収およびそれに伴うフィルム内の熱の蓄積を低減するのに有効であり得ると同時に、同じ選択で、可視スペクトル中のある範囲の色の選択を可能にする。そのようなＩＲ反射性顔料としては、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）からのＡｒｃｔｉｃ Ｂｌａｃｋ １０Ｃ９０９、Ｂｌａｃｋ ４１１、Ｙｅｌｌｏｗ １９３、Ｂｒｏｗｎ １２およびＢｒｏｗｎ ８、ならびにＦｅｒｒｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ ＯＨ）からのＶ−７８０ Ｂｌａｃｋ、Ｖ−７７８ Ｂｌａｃｋ、ＰＣ−９４１５ Ｙｅｌｌｏｗ、Ｖ−９２４８ Ｂｌｕｅ、Ｖ−１３８１０ Ｒｅｄ、およびＶ−１２６００ Ｃａｍｏｕｆｌａｇｅ Ｇｒｅｅｎが挙げられる。
【００１５】
別の態様において、本発明は、流延組成物からフィルムを提供する。
【００１６】
別の態様において、本発明は、本明細書に開示されるフィルムおよび多層フィルムを調製する方法を提供する。
【００１７】
さらに別の態様において、本発明は、本発明のフィルムまたは多層フィルムによって（例えば、当該フィルムと接することによって）保護された光起電性構成部品を含む光起電性デバイスを提供する。
【００１８】
本発明の多層フィルムは、２層〜約１２層の材料を含み得ることが理解されるべきである。例えば、多層フィルムは、第１の層および第２の層の層状化を繰り返すなどし得る。１つの外層または２つの外層が、多層フィルム構造物に含まれ得る。この外層は、例えば、フルオロポリマーとし得るし、非フルオロポリマーともし得る。さらに、様々な層の組み合わせ（例えば、第１の層、第２の層、第１もしくは第２の層と異なる第３の層、および第１、第２もしくは第３の層と異なる第４の層など）が、本発明に包含される。この層状化もやはり、企図される用途の必要に応じて繰り返され得る。
【００１９】
多層フィルムは、この多層フィルムが、約０．８ミルと約２．０ミルとの間（例えば、約１．１ミル）の厚さを有する場合、概して、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい絶縁破壊の強さ（ｋＶ）、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い太陽光反射率、またはＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される２０ｇ／ｍ２／日未満の透湿度を有する。
【００２０】
本発明はまた、本明細書を通して記載される多層フィルムを調製する方法も提供する。
【００２１】
複数の実施形態が開示されるが、本発明のさらに他の実施形態も、以下の詳細な説明から当業者に明らかとなるであろう。明らかなように、本発明は、全て本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な明白な態様において変更が可能である。したがって、詳細な説明は、本質的に例示するものと見なされるべきであり、限定するものと見なされるべきではない。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
明細書および特許請求の範囲において、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、非限定的な用語であり、「〜を含むが、それらに限定されない」を意味すると解釈されるべきである。これらの用語は、より限定的な用語「から実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」を包含する。
【００２３】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」は、文脈が明らかに別段の指示がない限り、複数への言及を包含するということに留意されなければならない。同様に、用語「１つの（ａ）」（または「１つの（ａｎ）」）、「１つ以上の（ｏｎｅ ｏｒ ｍｏｒｅ）」および「少なくとも１つの（ａｔ ｌｅａｓｔ ｏｎｅ）」は、本明細書において交換可能に使用され得る。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ）」および「有する（ｈａｖｉｎｇ）」が、交換可能に使用され得るということにも留意されるべきである。
【００２４】
別段の規定がない限り、本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、本発明が属する当業者によって通常理解されるのと同じ意味を有する。本明細書において具体的に言及される全ての文献および特許は、その全体が、本発明に関連して使用され得るそれらの文献に報告されている化学薬品、器械、統計分析および手法を説明および開示することを含むあらゆる目的のために、参照により援用される。本明細書において引用される全ての参照文献は、当業者のレベルを示すものとして捉えられるべきである。本明細書において、先行発明に基づいてそのような開示に先行する権利が本発明には与えられないということの自認として解釈されるべきものは何もない。
【００２５】
本発明は、様々な実施形態を包含する。第１の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス（ポリマー樹脂またはポリマーマトリックス）材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示し、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセントより多い充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００２６】
第２の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示し、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセント未満の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００２７】
第３の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子はいずれも１０μｍより大きい単独直線寸法を示さず、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセント未満の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００２８】
第４の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示し、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセントより多い充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００２９】
第５の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子の一部は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示し、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセント未満の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００３０】
第６の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子はいずれも１０μｍより大きい単独直線寸法を示さず、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセントより多い充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００３１】
第７の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、微粒子充填剤材料の粒子はいずれも１０μｍより大きい単独直線寸法を示さず、ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセント未満の充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００３２】
キャリアおよび本明細書で検討される任意選択の他の添加剤を除去すると、フィルムが得られる。このフィルムは、本明細書に記載される多層フィルム構造物の一部であり得る。
【００３３】
第８の実施形態において、本発明は、
キャリア液と、
非フィブリル化非フルオロポリマーマトリックス材料と、
微粒子充填剤材料と
を含む流延組成物であって、上記微粒子充填剤材料の粒子はいずれも１０μｍより大きい単独直線寸法を示さず、上記ポリマーマトリックス材料および微粒子充填剤材料は、１５体積パーセントより多い充填剤材料を含む乾燥複合フィルムを提供するのに有効な相対量で組成物中に含まれる、流延組成物に関する。
【００３４】
第３の層が第２の層の上に配置されて複合材料を形成し得ることが理解されるべきである。第２の層は、第１および第３の層によって封入される。第３の層も、同じく流延可能溶液からの非フルオロポリマーまたはフルオロポリマーであり得る。
【００３５】
したがって、本発明はまた、流延組成物、この組成物から流延多層フィルムを調製する方法、およびこの組成物から形成された多層フィルムも提供する。多層フィルムは、上記のように水または溶媒で流延可能なポリマー（例えば、フルオロポリマー）を含む第１の外層と、上記のように第１の層の上に配置される第２の中間層であって、上記のような水または溶媒で流延可能なポリマー（例えば、フルオロポリマーまたはその混合物および微粒子充填剤材料）を含む第２の層と、上記のように水または溶媒で流延可能なポリマー（例えば、フルオロポリマーまたはその混合物）を含む、第２の層の上に配置された第３の外層とを含む。
【００３６】
典型的に、第１の外層は、約０．０１ミル〜約０．７ミル、より具体的には約０．０２ミル〜約０．４ミル、最も具体的には約０．０５ミル〜約０．３ミルの厚さを有する。
【００３７】
第２の中間層は、概して、約０．１ミル〜約０．８ミル、より具体的には約０．２ミル〜約０．４ミル、最も具体的には約０．３ミル〜約０．４ミルの厚さを有する。
【００３８】
第３の外層は、例えば、約０．０１ミル〜約０．７ミル、より具体的には約０．０２ミル〜約０．４ミル、最も具体的には約０．０５ミル〜約０．３ミルの厚さを有する。
【００３９】
次の層（例えば、第４および第５の層）は、約０．０１ミル〜約０．７ミル、より具体的には約０．０２ミル〜約０．４ミル、最も具体的には約０．０５ミル〜約０．３ミルの厚さを有し得る。
【００４０】
語句「多層」フィルムは、互いに接触した状態の１種もしくは複数種のフィルムからなる複数の層を包含することが意図される。３層が特に望ましいが、最低でも２つの層が存在する。多層フィルムが４層、５層、６層〜１２層などを含み得るように、さらなる層が多層フィルムに含まれ得る。
【００４１】
語句「流延可能ポリマー」は、液体キャリア媒体中に、分散、溶解、懸濁、乳化、または通常は分布し得るフルオロポリマーまたは非フルオロポリマーを意味することが意図される。液体キャリア媒体は、水、有機溶媒、またはポリマーを分散、溶解、懸濁、乳化、もしくは通常は分布させ得る任意の他の液体であってもよい。液体キャリア媒体は、好適な液体の混合物であってもよい。キャリア媒体内に分布すれば、次いでそのポリマーおよび媒体は、支持材料上に堆積または流延されて、フィルムを形成し得る。ポリマーが、第１のキャリア液と混合され得る。この混合物は、第１のキャリア液中のポリマー粒子の分散体、第１のキャリア液中のポリマーまたはポリマーのモノマーもしくはオリゴマー前駆体の液滴のエマルション、あるいは第１のキャリア液中のポリマーの溶液を含んでもよい。
【００４２】
流延可能ポリマーはまた、キャリア液内に分布したポリマーのモノマーもしくはオリゴマー前駆体であり得る。最も一般的には、流延可能組成物は、水性媒体中のエマルションまたは分散体である。
【００４３】
第１のキャリア液の選択は、特定ポリマーと、材料が本発明の流延組成物に導入されるべき形態とに基づく。溶液が望ましい場合は、特定フルオロポリマーのための溶媒が、キャリア液として選択される。好適なキャリアとしては、例えば、ＤＭＡＣ、ＮＭＰ、セロソルブ、または水などが挙げられる。分散体が望ましい場合、好ましいキャリアは、そのポリマーが可溶でないキャリアである。水溶液は、ポリマー粒子の分散体に適したキャリア液であろう。
【００４４】
最も一般的には、流延可能組成物は、水性媒体中のエマルションまたは分散体である。キャリア液が充填剤粒子を濡らすことができるようにキャリア液の表面張力を変更するのに有効な量で、界面活性剤が、分散体を調製するために使用され得る。好適な界面活性剤化合物としては、イオン性界面活性剤、両性、カチオン性および非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４５】
１つの例示的な実施形態において、ポリマーとキャリア液との混合物および第２のキャリア液中の充填剤粒子の分散体が合わされて、流延組成物を形成する。
【００４６】
フルオロポリマーは、概して外層として選択されて、耐薬品性、電気絶縁、耐候性および／または湿気の遮断層を提供する。
【００４７】
語句「フルオロポリマー」は、当該技術分野において知られており、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー（ＨＴＥ）、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、エチレン／クロロトリフルオロエチレンコポリマー（ＥＣＴＦＥ）、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／プロピレンコポリマー（ＴＦＥ／Ｐ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ、例えば、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）、ポリ二フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン／ビニリデンコポリマー（すなわち、ＴＨＶ）およびそれらの混合物を包含することが意図される。
【００４８】
フルオロポリマーは、例えば、ポリ二フッ化ビニリデン；二フッ化ビニリデンのコポリマー；テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、および二フッ化ビニリデンのコポリマー；テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンのコポリマー；ならびに他の溶融加工性フッ素樹脂の場合のように、溶融加工性であり得る；またはフルオロポリマーは、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ＴＦＥおよび低レベルのフッ素化ビニルエーテルのコポリマー）、ならびに硬化フルオロエラストマーの場合のように溶融加工性でなくてもよい。
【００４９】
市販のＴＨＶポリマーの例としては、商品名「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ２０３０Ｇ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ２２０ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ３４０Ｃ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ４１５ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ５００Ａ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ６１０Ｇ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」、または「ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ８１０Ｇ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ」で、Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売されているものが挙げられる。
【００５０】
市販のＨＴＥポリマーの例としては、例えば、商品名「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＨＴＥ」（例えば、「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＨＴＥ Ｘ １５１０」または「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＨＴＥ Ｘ １７０５」）で、Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売されているものが挙げられる。
【００５１】
市販の二フッ化ビニリデン含有フルオロポリマーの例としては、例えば、Ａｔｏｆｉｎａ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ．）により販売されている商品名「ＫＹＮＡＲ」（例えば、「ＫＹＮＡＲ ７４０」）を有するそのようなフルオロポリマー；Ａｕｓｉｍｏｎｔ ＵＳＡ（Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ，Ｎ．Ｊ．）により販売されている商品名「ＨＹＬＡＲ」（例えば、「ＨＹＬＡＲ ７００」）を有するそのようなフルオロポリマー；およびＤｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売されている商品名「ＦＬＵＯＲＥＬ」（例えば、「ＦＬＵＯＲＥＬ ＦＣ−２１７８」）を有するそのようなフルオロポリマーが挙げられる。
【００５２】
市販のテトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーの例としては、例えば、商品名「Ｈｙｆｌｏｎ ＰＦＡ」または「Ｈｙｆｌｏｎ ＭＦＡ」でＳｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓにより販売されているもの；および商品名「Ｔｅｆｌｏｎ ＰＦＡ」でＥ．Ｉ．ｄｉＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されているものが挙げられる。
【００５３】
市販のフッ化ビニルフルオロポリマーの例としては、商品名「ＴＥＤＬＡＲ」でＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）により販売されているそうしたフッ化ビニルのホモポリマーが挙げられる。
【００５４】
市販の（ＴＦＥ／Ｐ）ポリマーの例としては、商品名「ＡＦＬＡＳ」（例えば、「ＡＦＬＡＳ ＴＦＥ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＦＡ １００Ｈ」、「ＡＦＬＡＳ ＴＦＥ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＦＡ １５０Ｃ」、「ＡＦＬＡＳ ＴＦＥ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＦＡ １５０Ｌ」、または「ＡＦＬＡＳ ＴＦＥ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲ ＦＡ １５０Ｐ」）（Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売）で販売されているもの、または商品名「ＶＩＴＯＮ」（例えば、「ＶＩＴＯＮ ＶＴＲ−７４８０」または「ＶＩＴＯＮ ＶＴＲ−７５１２」）（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．）により販売）で販売されているものが挙げられる。
【００５５】
市販のＥＴＦＥポリマーの例としては、例えば、商品名「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＥＴ ６２１０Ｊ」、「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＥＴ ６２３５」、または「ＤＹＮＥＯＮ ＦＬＵＯＲＯＴＨＥＲＭＯＰＬＡＳＴＩＣ ＥＴ ６２４０Ｊ」で、Ｄｙｎｅｏｎ，ＬＬＣにより販売されているものが挙げられる。
【００５６】
市販のＥＣＴＦＥポリマーの例としては、商品名Ｈａｌａｒ ３５０およびＨａｌａｒ ５００樹脂で、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ Ｃｏｒｐ．から販売されているものが挙げられる。
【００５７】
代替的に、本発明のポリマーマトリックス材料は、フルオロポリマー以外の熱可塑性または熱硬化性ポリマーを含み得る。好適な代替的ポリマーマトリックス材料としては、ポリオレフィンおよびそのコポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、およびポリブタジエン）、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアン酸エステル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂、熱可塑性オレフィン、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレンメタクリレート（ＥＭＡ）熱可塑性ウレタン、熱可塑性シリコーン、イオノマー、エチルブチルアクリレート（ＥＢＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、エチレンプロピレンジエンＭクラスゴム（ＥＰＤＭ）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００５８】
本発明の微粒子充填剤材料は、任意の有機または無機微粒子材料を含み得る。用語「微粒子」および「粒子」は、本明細書で使用される場合、繊維およびフレークを包含することが意図される。好適な無機充填剤材料としては、例えば、ガラス粒子、セラミック粒子、金属粒子、カーボン粒子および鉱物粒子が挙げられる。好適な粒子およびフレークの具体例としては、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、シリカ粒子、カーボンブラック、二酸化チタン粒子、酸化鉄粒子、アルミニウム粒子およびチタン酸バリウム粒子が挙げられる。シリカ粒子、特にゾルゲル法によって作製された非晶質石英ガラス粒子およびシリカ粒子、ならびにガラス粒子は、例えば低誘電率を必要とする積層電気回路の誘電体層に、適用可能である。
【００５９】
充填剤粒子の形状、充填剤粒子のサイズおよび充填剤粒子のサイズ分布は、本発明の粒子充填複合物品の特性決定に関する重要なパラメータであり得る。例えば、小板形状の（ｐｌａｔｅｌｅｔ−ｓｈａｐｅｄ）顔料は、光干渉および他の光学効果を生じさせ得る。そのような粒子は、雲母被覆鉄または他の金属酸化物複合体（例えば、Ｗｅｎｚｈｏｕ Ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ Ｃｏ（Ｔａｉｚｈｕ，Ｃｈｉｎａ）からのＴａｉｚｈｕ ＴＺ２０１３バイオレット；およびＭｅｒｃｋ ＫＧａＡ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＸｉｒａｌｌｉｃ Ｔ６０−１０ ＷＮＴクリスタルシルバー）として含まれ得る。
【００６０】
本発明の１つの実施形態において、微粒子充填剤の全ての粒子が、約１０ミクロン（μｍ）未満の直径を示す。
【００６１】
本発明の代替的な好ましい実施形態において、充填剤粒子は、いずれも約１０μｍより大きい単独直線寸法を全く示さない。
【００６２】
別の実施形態において、微粒子充填剤の粒子は、１０μｍより大きい単独直線寸法を示す粒子をいくつか含む。１０μｍ未満の単独直線寸法を有する粒子に対する１０μｍより大きい単独直線寸法を示す粒子の割合は、粒子の総量の０．０１％〜約５０％、約０．１％〜約２０％、または約１％〜約１０％であり得る。直線寸法は、約１１μｍ〜約５０μｍ、約１５μｍ〜約２０であり得る。
【００６３】
先に記載したように、１０μｍより大きい単独直線寸法を示す粒子の組み込みが、最終フィルムに類のない特性を付与するのに役立ち得ることが見出されたのは驚くべきことである。こうした特性としては、増大した引っ張り強さ、より高い不透明度（より大きい粒子がないものと比較して）、または低下した透湿度が挙げられる。
【００６４】
また、粒子は、球形である必要はない。１つの態様において、粒子は、当該技術分野において「小板」としても知られる楕円形の粒子であり得る。
【００６５】
本発明の１つの態様において、充填剤粒子は、いずれも実質的に球形である。
【００６６】
本発明のさらに別の態様において、フィルムの充填剤粒子は、サイズが均一ではない。不均一なサイズの粒子の使用は、光散乱において予想外の利点を提供し、より均一な粒子分布を提供し得る。概して、この粒子は、約０．１μｍと約２０μｍとの間の平均粒度のものであり、粒子のおよそ８０％が、約０．２μｍと約５μｍとの間の狭い粒度範囲を有する。
【００６７】
微粒子充填剤材料は、本発明のフィルムの防湿性、粒子分散性、マトリックス付着性もしくはＩＲ反射率、耐ＵＶ性を改善し、かつ／または本発明の複合フィルムの機械的性質を改善するために表面処理で処理され得る。例えば、特定のＴｉＯ２形態は、不動態化されており、さもなければ、それらは光触媒性である。
【００６８】
本発明の粒子を処理するのに有用な好適な疎水性コーティングは、熱的に安定であり、低い表面エネルギーを示し、本発明の複合材料の防湿性を改善する任意のコーティング材料を含んでもよい。好適なコーティング材料としては、従来のシランコーティング、チタネートコーティングおよびジルコネートコーティングが挙げられる。
【００６９】
本発明のポリマーマトリックス材料は、第１のキャリア液と混合される。この混合物は、第１のキャリア液中のポリマー粒子の分散体、第１のキャリア液中のポリマーまたはポリマーのモノマーもしくはオリゴマー前駆体の液滴の分散体（すなわち、エマルション）、あるいは第１のキャリア液中のポリマーの溶液を含んでもよい。
【００７０】
第１のキャリア液の選択は、特定ポリマーマトリックス材料と、そのポリマーマトリックス材料が本発明の流延組成物に導入される形態とに基づく。溶液が望ましい場合は、特定ポリマーマトリックス材料のための溶媒が、キャリア液として選択される。好適なキャリアとしては、例えば、ＤＭＡＣ、ＮＭＰ、セロソルブ、または水などが挙げられる。分散体が望ましい場合は、好ましいキャリアは、そのマトリックス材料が可溶でないキャリアである。水溶液は、フルオロポリマー粒子の分散体に適したキャリア液であろう。
【００７１】
本発明の微粒子充填剤の分散体は、その充填剤が可溶でない好適な第２のキャリア液中であり得る。
【００７２】
第２のキャリア液が充填剤粒子を濡らすことができるように第２のキャリア液の表面張力を変更するのに有効な量で、界面活性剤が、分散体を調製するために使用され得る。好適な界面活性剤化合物としては、イオン性界面活性剤、両性、カチオン性および非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００７３】
１つの例示的な実施形態において、ポリマーマトリックス材料と第１のキャリア液との混合物および第２のキャリア液中の充填剤粒子の分散体が合わされて、流延組成物を形成する。概して、流延組成物は、約１０重量パーセントと約９０重量パーセントの間の（粒子およびポリマーマトリックスに基づく）固形物、約２０〜約７０重量パーセントの間の固形物、または約２５〜約５０重量パーセントの間の固形物を有する。
【００７４】
本発明の流延組成物の粘度は、好適な粘度調整剤を加えることにより調整され得る。そのような調整剤としては、ポリアクリル酸化合物、植物ガムおよびセルロースベースの化合物が挙げられる。好適な粘度調整剤の具体例としては、ポリアクリル酸、メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、グアールガム、ローカストビーンガム、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムおよびトラガカントガムが挙げられる。
【００７５】
概して、流延組成物は、約１０重量パーセントと約９０重量パーセントの間の（粒子および／またはポリマーに基づく）固形物、約２０〜約７０重量パーセントの間の固形物、または約２５〜約５０重量パーセントの間の固形物を有する。
【００７６】
概して、微粒子充填剤材料は、約０体積％〜約６０体積％の範囲内で流延可能ポリマー層内に存在し得る。
【００７７】
１つの態様において、微粒子充填剤は、約２％〜約５０％、例えば、多層フィルムの総体積に基づき約８体積％〜約２５体積％存在する。別の態様において、微粒子充填剤は、多層フィルムの総体積に基づき約９体積％〜約１５体積％存在する。０％〜約６０％の範囲内に入る部分範囲（ｓｕｂｒａｎｇｅ）が本明細書において包含されることが理解されるべきである。この部分範囲は、約０．５％〜約５．５％、約０．６％〜約１０．３％などの小数範囲も含む。全ての範囲が本明細書において包含される。端点による数値範囲の記載は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。
【００７８】
本発明の流延組成物の粘度は、好適な粘度調整剤を加えることにより調整され得る。そのような調整剤としては、ポリアクリル酸化合物、植物ガムおよびセルロースベースの化合物が挙げられる。好適な粘度調整剤の具体例としては、ポリアクリル酸、メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、グアールガム、ローカストビーンガム、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムおよびトラガカントガムが挙げられる。
【００７９】
フィルムを調製するために、組成物の層が、従来の方法（例えば、浸漬被覆、リバースロール塗布、ナイフ・オーバー・ロール、ナイフ・オーバー・プレート、および計量ロッド塗布）によって支持体上に流延される。
【００８０】
好適な支持体材料としては、例えば、金属フィルム、ポリマーフィルムまたはセラミックフィルムが挙げられる。好適な支持体の具体例としては、ステンレス鋼箔、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、チタン、アルミニウムまたはフルオロポリマーフィルムが挙げられる。
【００８１】
１つの例示的な流延方法において、フィルムは、米国特許第４，８８３，７１６号明細書（この特許文献の内容は、その全体が本明細書に援用される）に詳述されるように、低い熱容量（ｔｈｅｒｍａｌ ｍａｓｓ）を有するキャリアベルト上に流延することによって形成される。このキャリアベルトは、流延装置の一部である。このキャリアベルトは、分散体の塗膜がキャリアベルト上に形成するように、流延塔の基部で浸漬槽中のフルオロポリマーマトリックス材料／特定充填剤材料分散体を通って浸漬される。塗被されたキャリアベルトは、次いで計量ゾーンを通過し、そこで計量棒がその塗被キャリアベルトから過剰分散体を除去する。この計量ゾーンに次いで、塗被キャリアベルトは、分散体からキャリア液を除去して乾燥フィルムとするのに十分な温度で維持された乾燥ゾーンに進む。乾燥フィルムを有するキャリアベルトは、次いで、温度が分散体中のフルオロポリマーおよび微粒子を団結または融合させるのに十分である、ベーキング／融合ゾーンに進む。最後に、このキャリアベルトは、冷却プレナムを通過し、そこから、次の浸漬槽に向けられて次のフィルムのさらなる層の形成を開始するか、または剥離装置に向けられ得る。この工程は、所望に応じて何度でも繰り返され得、一般的には７層まで（例えば、３層がフルオロポリマーマトリックス／特定充填剤材料層であり、２層が１種以上のフルオロポリマーからなる外層である、５層）を提供する。
【００８２】
さらなる例示的な流延方法において、支持体および流延フィルムの複合構造が結果として生じるように、塗布されたフィルムがキャリア支持体上に残り得る。これの例としては、フルオロポリマーおよびポリイミド支持体、アルミニウムの支持体、チタン支持体、鋼支持体またはポリカーボネート支持体が挙げられ得る。さらなる例において、別個の支持体フィルムが、この支持体上に流延可能フルオロポリマーフィルムが堆積されるように、塗布される流延組成物とキャリアベルトとの間に導入されてもよい。１つの例において、支持体、ポリイミドフィルム、アルミニウムシート、チタンシート、鋼シート、またはポリカーボネートフィルムが、キャリアベルトに支持されてもよく、流延組成物がその支持体に塗布されてもよい。したがって、流延組成物は、支持体の上面および底面が塗被されるように、支持体の両面に塗布され得る。好適な構造物としては、例えば、第１の流延可能フルオロポリマー／アルミニウム／第１の流延可能フルオロポリマーと同じかまたは異なり得る第２の流延可能フルオロポリマー（例えば、ＰＴＦＥ／Ａｌ／ＰＴＦＥ）、第１の流延可能フルオロポリマー／ポリイミド／第１の流延可能フルオロポリマーと同じかまたは異なり得る第２の流延可能フルオロポリマー（例えば、ＦＥＰ／ポリイミド／ＦＥＰ）および第１の流延可能フルオロポリマー／ポリカーボネート／第１の流延可能フルオロポリマーと同じまたは異なり得る第２の流延可能フルオロポリマー（例えば、ＰＶＤＦ／ポリカーボネート／ＰＶＤＦ）が挙げられる。
【００８３】
堆積されるフルオロポリマー流延組成物に必要とされる加工温度に依存して、他の代替的な支持体フィルムが使用されてもよい。より低い溶融温度を有するフルオロポリマー組成物には、より低い温度の支持体を使用し得る。
【００８４】
１つの例において、ポリマーマトリックス材料と微粒子充填剤とのフィルムを提供するために、キャリア液および加工助剤（例えば、界面活性剤および／または粘度調整剤）が、蒸発によりかつ／または熱分解により流延層から除去される。１つの態様において、本発明の微粒子充填ポリマーマトリックス複合フィルムは、流延フィルムを加熱してキャリア液を蒸発させることにより調製される。
【００８５】
ポリマーマトリックス材料と微粒子充填剤とのフィルムは、フィルムの物性を変更するためにさらに加熱され得る。これは、フィルムの後硬化を含み得る。
【００８６】
１つの態様において、多層フィルムは、３つの層を有する。第１の外層は、流延可能フルオロポリマーであり、第２の中間層は、本明細書に記載されるような微粒子充填剤を含む流延可能フルオロポリマーであり、第３の外層は、流延可能フルオロポリマーである。別の態様において、第１および第３の外層のいずれかまたは両方が、約０．０１体積％〜約１２体積％、特に約０．０１体積％〜約６体積％の微粒子充填剤を含み得る。
【００８７】
別の態様において、第４の層が、第１の層の上に配置され得る。この第４の層は、本明細書に記載されるような流延可能フルオロポリマーである。さらに別の態様において、第５の層が、第３の層の上に配置され得る。この第５の層は、本明細書に記載されるような流延可能フルオロポリマーである。理想的には、第４および第５の層は、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＦＡ）コポリマーもしくはフッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）またはそれらの混合物から選択される。さらに、第４および／または第５の層として、ＰＴＦＥとＰＦＡまたはＦＥＰとの混合物が挙げられ得る。
【００８８】
第４および第５の層は、本明細書に記載されるような特定の充填剤をさらに含み得る。第４および第５の外層のいずれかまたは両方が、約０．０１体積％〜約１２体積％、特に約０．０１体積％〜約６体積％の微粒子充填剤を含み得る。
【００８９】
１つの態様において、多層フィルムの外層は、溶融結合可能なフルオロポリマーから製造され得る。好適な溶融結合可能材料としては、例えば、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーもしくはフッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）またはそれらの混合物が挙げられる。
【００９０】
本発明の方法は、経済的に製造されるように、約２ミル未満、およびさらには約１ミル未満の厚さを有するフィルムを提供する。本明細書において、フィルム厚さは、「ミル」で示される。１ミルは０．００１インチに等しい。
【００９１】
さらに別の態様において、本発明の多層フィルムは、約０．６ミル〜約２ミルの間、より具体的には約０．８ミル〜約１．５ミルの間の総厚さを有する。
【００９２】
１つの実施形態において、本発明の多層フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい絶縁破壊の強さ（ｋＶ）を有する。具体的には、絶縁破壊の強さは、３ｋＶ超〜約１２ｋＶ、約３ｋＶ〜約７ｋＶ、特に約４ｋＶ〜約６ｋＶである。
【００９３】
絶縁破壊の強さは、ＡＳＴＭ Ｄ３７５５の直流電圧ストレス下での固体電気絶縁材料の絶縁破壊電圧および絶縁耐力についての標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｂｒｅａｋｄｏｗｎ Ｖｏｌｔａｇｅ ａｎｄ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｕｎｄｅｒ Ｄｉｒｅｃｔ−Ｖｏｌｔａｇｅ Ｓｔｒｅｓｓ）に準じて測定される。
【００９４】
５インチ×５インチの試験片が、端部が半径０．２５インチに丸められた、直径２インチ、長さ１インチの２つの対向する円筒の間の空気媒体中に保持される。試験片は、内部破壊が起こるまで、５００Ｖ／秒の等速度で上昇する直流電圧の印加によって、電気的ストレスが加えられる。絶縁破壊は、一般に、検出素子（例えば、回路遮断器またはヒューズ）を活性化し得る試験回路における電流の上昇を伴う。破壊時の試験電圧が記録される。
【００９５】
別の実施形態において、多層フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い太陽光反射率をフィルムの少なくとも片面に有する。具体的には、フィルムの少なくとも片面における太陽光反射率は、７０％超〜約９９．９％、約７５％〜約９９％、特に約８０％〜約９９％である。
【００９６】
太陽光反射率は、ＡＳＴＭ Ｅ４２４のシート材料の太陽エネルギー透過率および反射率（地球上）についての標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ ａｎｄ Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ（Ｔｅｒｒｉｓｔｒｉａｌ）ｏｆ Ｓｈｅｅｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）に準じて測定される。ＡＳＴＭ Ｅ４２４の規定の手順は、３５０〜２１００ｎｍの範囲にわたるデータ収集を要求する。４００〜１１００ｎｍのデータについての要約が、この手順の一般的に使用されている変形であり、本明細書において使用される方法である。
【００９７】
積分球分光光度計が、２インチ×２インチの試験片のスペクトル特性を、関心のあるスペクトル領域にわたって測定するために使用される。煙着（ｓｍｏｋｅｄ）酸化マグネシウムが、完全に反射かつ拡散する表面の標準として使用される。空気に対するスペクトル透過率のデータ、および酸化マグネシウムに対する方向性分光反射率（ｓｐｅｃｔｒａｌ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎａｌ ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）のデータを得る。太陽光透過率および反射率（単位はパーセント）は、標準太陽エネルギー分布にわたるスペクトル反射率を積分することによって計算される。太陽光透過率はフィルムを通して測定されるが、反射率は、一般に、フィルムの片面に関して測定される。不透明度（％）は、１００％−透過率％と定義される。
【００９８】
さらに別の実施形態において、多層フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満の透湿度を有する。具体的には、透湿度は、約１６ｇ／ｍ２／日未満、より具体的には約１３ｇ／ｍ２／日、最も具体的には約８ｇ／ｍ２／日未満である。
【００９９】
透湿度は、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９の変調赤外線センサーを用いるプラスチックフィルムおよびシート材料を通る透湿度（Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｒａｔｅ Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｌｍ ａｎｄ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｅｎｓｏｒ）に準じて測定される。
【０１００】
４インチ×４インチの試験片が、乾燥チャンバーと湿潤チャンバーとの間にグリースおよびＯリングを用いて厳重に密封される。フィルムを通って拡散する水蒸気が、乾燥チャンバー中の窒素ガスと混合し、圧力変調赤外線センサーへと運ばれる。このセンサーは、水蒸気によって吸収された赤外線エネルギーの部分を測定し、電気信号を生成するものであり、その大きさは水蒸気濃度に比例する。この電気信号の大きさが、公知の水分透過度の較正フィルムのそれと比較され、この比較から、湿気がその試験フィルムを透過する速度が計算される。この試験は、ある一定温度の湿度で（例えば、３９℃および１００％相対湿度で）行われる。さらに別の実施形態において、多層フィルムは、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される約８０％より高い光不透明度を有する。具体的には、この光不透明度は、約８０より高く、より具体的には約８５より高く、最も具体的には約９５より高い。
【０１０１】
特定の実施形態において、本明細書に記載される多層フィルムは、当該多層フィルムが約０．７ミルと約２．０ミルとの間の厚さを有する場合、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい絶縁破壊の強さ（ｋＶ）、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い太陽光反射率、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９より測定される２０ｇ／ｍ２／日未満の透湿度を有する。
【０１０２】
別の実施形態において、多層フィルムは、表裏異なる特性を有する。例えば、多層フィルムは、一方の側に白色の高度に反射性の面を有し、他方の側に暗色の面を有してもよい。別の実施例において、多層フィルムは、一方の側に白色の高度に反射性の面を有し、他方の側に暗色の非反射性の面を有してもよい。別の実施形態において、多層フィルムは、一方の側に白色の高度に反射性の面を有し、他方の側に暗色の反射性の面を有してもよい。
【０１０３】
フィルムのいずれの面の色も、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂカラーモデルと呼ばれる標準方法を用いて色を測定することによって示され得る。両面彩色フィルムの１つの特定の実施形態において、黒色面と白色面とが識別されてもよい。Ｌ＊の低い値はより黒い色を示し、Ｌ＊＝０は最極限黒色値である。Ｌ＊の高い値は、より白い色を示し、Ｌ＊＝１００は、最大拡散白色測定値である。
【０１０４】
本明細書に記載される多層フィルムの外層に特に使用されるフルオロポリマーは、著しく様々な特性（例えば、高い透明度、良好な絶縁耐力、高い純度、化学的不活性、低い摩擦係数、高い熱安定性、優れた耐候性、および耐ＵＶ性）を示すことから、類のない素材である。フルオロポリマーは、しばしば上記の特性の組み合わせが要求されるような、高性能を要求する用途においてよく使用されている。しかしながら、フルオロポリマーは、その表面エネルギーが低いため、全てではないにしても、多くの非フルオロポリマー材料で、液体であれ固体であれ、濡らし難い。
【０１０５】
その結果、フルオロポリマーが直面する一般的な問題は、非フルオロポリマー表面への接着が困難なことである。さらに、この問題は、少なくとも１つの層がフルオロポリマーではないフルオロポリマー複合ラミネートについては特に厄介である。
【０１０６】
本発明は、新規の多層フィルム、および複数層の多重堆積それに続くさらなる任意選択的な表面処理に関して好適な材料を用いることにより当該多層フィルムを調製する方法を提供する。概して、本発明の多層フィルムは、変性フルオロポリマーを含む外層と、ポリマーマトリックス／微粒子フィルムを有する本明細書に記載される１つもしくは複数の中間層とを含む。
【０１０７】
用語「変性フルオロポリマー」は、バルク変性されているか、もしくは表面変性されている、またはその両方であるフルオロポリマーを包含することが意図される。バルクフルオロポリマー変性としては、フルオロポリマー主鎖中またはフルオロポリマー主鎖上に含まれるかまたはグラフトされた、極性官能基の包含が挙げられる。この種の変性フルオロポリマー材料は、変性されていないフルオロポリマー層および非フルオロポリマー層と組み合わせて、またはベースフルオロポリマー層として使用され得る。例えば、無水マレイン酸変性ＥＴＦＥは、処理されていないＥＴＦＥ支持体にナイロンを接着させるのに好適である。
【０１０８】
フルオロポリマーの表面変性は、本発明において有用な変性フルオロポリマーを提供する別の方法である。概して、極性官能基は、フルオロポリマー表面に結合され、それをより濡らし易くし、化学結合の機会を提供する。フルオロポリマー表面を官能基化する方法はいくつかあり、例えば、化学的エッチング、物理的−機械的エッチング、プラズマエッチング、コロナ処理、化学的蒸着、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられる。１つの実施形態において、化学的エッチングは、ナトリウムアンモニアまたはナトリウムナフタレンを含む。例示的な物理的−機械的エッチングとしては、サンドブラスチングおよびシリカでの空気研磨（ａｉｒ ａｂｒａｓｉｏｎ）が挙げられ得る。別の実施形態において、プラズマエッチングは、反応性プラズマ（例えば、水素、酸素、アセチレン、メタン、ならびにそれらの窒素、アルゴン、およびヘリウムとの混合物）を含む。コロナ処理は、反応性炭化水素蒸気（例えば、ケトン（例えば、アセトン）、アルコール、ｐ−クロロスチレン、アクリロニトリル、プロピレンジアミン、無水アンモニア、スチレンスルホン酸、四塩化炭素、テトラエチレンペンタミン、シクロヘキシルアミン、チタン酸テトライソプロピル、デシルアミン、テトラヒドロフラン、ジエチレントリアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、エチレンジアミン、トルエン−２，４−ジイソシアネート、グリシジルメタクリレート、トリエチレンテトラミン、ヘキサン、トリエチルアミン、メチルアルコール、酢酸ビニル、メチルイソプロピルアミン、ビニルブチルエーテル、メタクリル酸メチル、２−ビニルピロリドン、メチルビニルケトン、キシレンまたはそれらの混合物）を含み得る。
【０１０９】
いくつかの技術は、これらの方法のうちの１つを含む工程の組み合わせを使用する。例えば、表面活性化は、励起ガス種の存在下でプラズマまたはコロナ放電によって達成され得る。例えば、表面活性化は、溶媒ガス（例えば、アセトン）の存在下でコロナ処理によって達成され得る。
【０１１０】
理論によって制限されるべきではないが、この方法は、変性フルオロポリマーと非フルオロポリマー界面（または第２の変性フルオロポリマー）との間に強力な層間接着を提供することが見出された。１つの方法において、フルオロポリマーおよび非フルオロポリマー形物は、それぞれ別個に形成される。続いて、フルオロポリマー形物は、米国特許第３０３０２９０号明細書、同第３２５５０９９号明細書、同第３２７４０８９号明細書、同第３２７４０９０号明細書、同第３２７４０９１号明細書、同第３２７５５４０号明細書、同第３２８４３３１号明細書、同第３２９１７１２号明細書、同第３２９６０１１号明細書、同第３３９１３１４号明細書、同第３３９７１３２号明細書、同第３４８５７３４号明細書、同第３５０７７６３号明細書、同第３６７６１８１号明細書、同第４５４９９２１号明細書、および同第６，７２６，９７９号明細書（これらの特許文献の教示は、その全体があらゆる目的のために本明細書に援用される）に記載されている処理方法によって表面処理される。次いで、結果として生じる変性フルオロポリマーおよび非フルオロポリマー形物が、例えば熱積層によって互いに接触されて、多層フィルムを形成する。最後に、この多層フィルムは、ＵＶＡ；ＵＶＢおよび／またはＵＶＣ範囲内の波長を有する紫外線に供され得る。
【０１１１】
１つの態様において、フルオロポリマー支持体の表面は、電極領域がアセトン、テトラヒドロフランメチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソプロピルまたは酢酸プロピル蒸気で満たされた、コロナ放電で処理される。
【０１１２】
コロナ放電は、間隔をおいて配置された、少なくとも一方は誘電体バリアによってガス媒体から絶縁されている２つの電極の間に存在するガス媒体の、容量交換によって生成される。コロナ放電は、その容量性の性質のため、元来、交流電流にいくらか限定される。コロナ放電は、高電圧、低電流の現象であり、電圧は典型的にキロワットの単位で測定され、電流は典型的にミリアンペアの単位で測定される。コロナ放電は、広範な圧力および周波数にわたって維持されてもよい。一般に、０．２〜１０気圧の圧力が、コロナ放電作業の限界を規定し、一般に、大気圧が好ましい。２０Ｈｚ〜１００ＭＨｚの範囲の周波数が、好都合に使用され得る。具体的には、範囲は５００Ｈｚ〜、特に３０００Ｈｚ〜１０ＭＨｚである。
【０１１３】
誘電体バリアが、間隔を置いた２つの電極のそれぞれをガス媒体から絶縁するために使用される場合のコロナ放電現象は、しばしば無電極放電と呼ばれ、一方、単一の誘電体バリアが、それらの電極のうちの一方のみをガス媒体から絶縁するために使用される場合の結果として生じるコロナ放電は、しばしばセミコロナ放電（ｓｅｍｉ−ｃｏｒｏｎａ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ）と呼ばれる。用語「コロナ放電」は、本明細書全体を通じて、両方の種類のコロナ放電（すなわち、無電極放電およびセミコロナ放電の両方）を指すために使用される。
【０１１４】
コロナ放電処理手順に関する全詳細は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（ＵＳＡ）に譲渡された一連の米国特許において提供され、権利期間の切れた米国特許第３，６７６，１８１号明細書およびＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの米国特許第６，７２６，９７９号明細書に記載されており、これらの特許文献の教示は、その全体があらゆる目的のために本明細書に援用される。提案された技術の１つの例は、米国特許第３，６７６，１８１号明細書（Ｋｏｗａｌｓｋｉ）において見出され得る。密封された処理装置の雰囲気は、窒素中２０（体積）％のアセトンであり、連続的である。例えば絶えず供給される多層フィルムまたは微粒子充填フィルムの外層は、フィルム／シート表面１平方フィート当たり０．１５ワット時と２．５ワット時との間に供される。フルオロポリマーは、フィルム／形物の両面で、接着性を高めるために処理され得る。この材料は、次いで貯蔵のために、シリコーン処理されていないレリースライナー上に置かれ得る。Ｃ処理された材料は、表面濡れ性、接合性（ｃｅｍｅｎｔａｂｉｌｉｔｙ）、および接着性の著しい損失なしに、１年より長くもつ。
【０１１５】
別の局面において、フルオロポリマー支持体の表面は、プラズマで処理される。語句「プラズマ励起化学蒸着」（ＰＥＣＶＤ）は、当該技術分野で知られており、薄膜を気体状態（蒸気）から固体状態にして支持体上に堆積させる方法をいう。この方法に関与する化学反応はいくつかあり、それらは、反応ガスのプラズマの生成後に起こる。プラズマは、一般に、支持体が置かれ、その空間が反応ガスで満たされた、２つの電極の間に、ＲＦ（ＡＣ）周波数またはＤＣ放電によって生成される。プラズマは、かなりの割合の原子または分子がイオン化され、反応性イオン、電子、ラジカルおよび紫外線が結果として生じるあらゆるガスである。
【０１１６】
別の例示的な実施形態において、フルオロポリマー層の少なくとも１つの主表面は、コロイドシリカを含む。コロイドシリカは、典型的に、第１の層と第２の層との間の接着をもたらす量で溶液中に存在する。１つの実施形態において、コロイドシリカは、コロイドシリカの接着性に悪影響を与えない溶液中に存在する。１つの例において、この溶液は水性であってもよい。市販のコロイドシリカ溶液は、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）として入手可能である。１つの実施形態において、コロイドシリカ溶液に加えて、結合溶液が使用されてもよい。コロイドシリカと相溶性のある任意の公知の結合溶液が企図される。例えば、結合性フルオロポリマー（例えば、ＦＥＰまたはＰＦＡ）が使用されてもよい。典型的に、結合溶液およびコロイドシリカは、重量で少なくとも約２５／７５（例えば、重量で約４０／６０、例えば、重量で約５０／５０、またはさらには重量で約７５／２５）の比率で適用される。
【０１１７】
本発明の多層フィルムは、湿気、天候、熱、放射線、物理的損傷から特に電子構成部品を保護するため、および／またはそうした構成部品を絶縁するために使用され得る。光電子構成部品の例としては、結晶質シリコンベースの光起電性モジュール、非晶質シリコン、ＣＩＧＳ、ＤＳＣ、ＯＰＶまたはＣｄＴｅベースの薄い光起電性モジュール、ＯＬＥＤＳ、ＬＥＤ、ＬＣＤ、プリント回路板、柔軟性ディスプレイおよびプリント配線板のためのパッケージ（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１８】
開示される層はいずれも、酸化防止剤、ＵＶ遮断剤、ＵＶ安定剤、ヒンダードアミン安定剤、硬化剤、架橋剤、さらなる顔料、加工助剤などをはじめとする、一般的な配合添加剤を含有してもよい。
【０１１９】
以下の連続的に列挙された１〜３４のパラグラフは、本発明の様々な態様を規定する。１つの実施形態において、最初のパラグラフ（１）では、本発明は、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第１の層と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムから選択される、上面および底面を有する第２の層と、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第３の層と
を含む多層フィルムであって、第１の層は、第２の層の上面に配置され、第３の層は第２の層の底面に配置されている、多層フィルムを提供する。
【０１２０】
２．フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１に記載の多層フィルム。
【０１２１】
３．微粒子充填剤が、それぞれ独立して、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１または２のいずれかに記載の多層フィルム。
【０１２２】
４．フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、フルオロポリマー層の微粒子充填剤が、二酸化チタンである、パラグラフ１〜３のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１２３】
５．絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、パラグラフ１〜４のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１２４】
６．太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、パラグラフ１〜５のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１２５】
７．透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、パラグラフ１〜６のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１２６】
８．光電子構成部品およびパラグラフ１〜７のいずれか１つに記載の多層フィルムを含む光電子デバイスであって、光電子構成部品および多層フィルムは、一緒にパッケージされている、光電子デバイス。
【０１２７】
９．多層フィルムが、光電子構成部品に対するバックシートである、パラグラフ８に記載の光電子デバイス。
【０１２８】
１０．水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第１の層と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムから選択される、上面および底面を有する第２の層と
を含む多層フィルムであって、第１の層は第２の層の片面に配置されている、多層フィルム。
【０１２９】
１１．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１０に記載の多層フィルム。
【０１３０】
１２．微粒子充填剤が、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１０または１１のいずれかに記載の多層フィルム。
【０１３１】
１３．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、フルオロポリマー層の微粒子充填剤が、二酸化チタンである、パラグラフ１０〜１２のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１３２】
１４．絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、パラグラフ１０〜１３のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１３３】
１５．太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、パラグラフ１０〜１４のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１３４】
１６．透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、パラグラフ１０〜１５のいずれか１つに記載の多層フィルム。
【０１３５】
１７．光電子構成部品およびパラグラフ１０〜１６のいずれか１つに記載の多層フィルムを含む光電子デバイスであって、光電子構成部品および多層フィルムは、一緒にパッケージされている、光電子デバイス。
【０１３６】
１８．多層フィルムが、光電子構成部品に対するバックシートである、パラグラフ１７に記載の光電子デバイス。
【０１３７】
１９．ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体上に流延組成物を塗布する工程であって、流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程
を包含する、多層フィルムを調製する方法。
【０１３８】
２０．多層フィルムを乾燥させる工程をさらに包含する、パラグラフ１９に記載の方法。
【０１３９】
２１．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１９または２０のいずれかに記載の方法。
【０１４０】
２２．微粒子充填剤が、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、パラグラフ１９〜２１のいずれか１つに記載の方法。
【０１４１】
２３．フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、フルオロポリマー層の微粒子充填剤が、二酸化チタンである、パラグラフ１９〜２２のいずれか１つに記載の方法。
【０１４２】
２４．絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、パラグラフ１９〜２３のいずれか１つに記載の方法。
【０１４３】
２５．太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、パラグラフ１９〜２４のいずれか１つに記載の方法。
【０１４４】
２６．透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、パラグラフ１９〜２５のいずれか１つに記載の方法。
【０１４５】
２７．ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体の上面に第１の流延組成物を塗布する工程であって、第１の流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体の底面に第２の流延組成物を塗布する工程であって、第２の流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程と
を包含する、多層フィルムを調製する方法。
【０１４６】
２８．多層フィルムを乾燥させる工程をさらに包含する、パラグラフ２７に記載の方法。
【０１４７】
２９．フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、パラグラフ２７または２８のいずれかに記載の方法。
【０１４８】
３０．微粒子充填剤が、それぞれ独立して、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、パラグラフ２７〜２９のいずれか１つに記載の方法。
【０１４９】
３１．フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、フルオロポリマー層の微粒子充填剤が、二酸化チタンである、パラグラフ２７〜３０のいずれか１つに記載の方法。
【０１５０】
３２．絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、パラグラフ２７〜３１のいずれか１つに記載の方法。
【０１５１】
３３．太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、パラグラフ２７〜３２のいずれか１つに記載の方法。
【０１５２】
３４．透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、パラグラフ２７〜３３のいずれか１つに記載の方法。
【０１５３】
上記のパラグラフ１〜３４に示される多層フィルムは、概して他の多層フィルムでは見られない特定の利点を提供する。例えば、ポリイミド層の包含は、約７０００ｖｐｍの絶縁破壊の強さの公称値を有するので、良好な誘電絶縁体として機能する。ポリイミド材料はまた、優れた熱安定性、良好な機械的性質、耐放射線性および優れた耐薬品性も提供する。
【０１５４】
ポリイミド、ポリカーボネート、アルミニウム、チタンまたは鋼フィルム上に直接フルオロポリマーを塗布することによる、２つの異類の材料の間の結合完全性は、貼合せ構造物に勝る利点を提供する。例えば、塗布多層フィルムは、離層の原因となり得る、または部分放電を発生させ得る電気的弱点部を生じさせ得る、空隙または気泡を、層間に示さない。最終多層フィルムに所望の特性を付与するために、多重浸漬被覆法を利用して、（支持体（例えば、ポリイミド、ポリカーボネート、アルミニウム、チタンまたは鋼）の片面または両面上の）異なるフルオロポリマーの組み合わせが調整され得る。さらに、上記したように、微粒子が、光起電性モジュールの向上した反射性および全体効率をもたらす不透明フィルムを提供するために添加され得る。微粒子材料は、フルオロポリマー流延組成物の一部として塗布工程の間に適用され得る、または後に高温の高度に着色されたコーティング（例えば、バーコードラベルに記載されたもの）と共に適用され得る。
【０１５５】
本発明を、以下の非限定的な実施例に関してさらに説明する。多くの変更が、本発明の範囲を逸脱することなく、記載された実施形態において加えられ得ることが、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の範囲は、本出願に記載された実施形態に限定されるべきではなく、特許請求の範囲の文言により記載された実施形態およびそれらの実施形態の均等物によってのみ限定されるべきである。別段の指定がない限り、百分率は全て、重量による。
【実施例】
【０１５６】
流延フルオロポリマーフィルムの調製
フィルムの流延のための一般的手順
（ａ）水性分散体を、有機または無機の充填剤（例えば、白色顔料（ＴｉＯ２、ＺｎＯまたは本明細書に記載される他の顔料））を用いて調製する。
【０１５７】
（ｂ）本明細書を通して記載されるもののいずれかから選択されたフィルム形成性ポリマー材料（特に、フルオロポリマー）を含む水性分散体を調製する。この分散体は、工程（ａ）で記載した水性分散体を含有してもよい。
【０１５８】
（ｃ）次いで、分散体の塗膜がキャリアベルト上に形成されるように、キャリアベルトを、工程（ｂ）で記載した分散体に通して浸漬させ得る。
【０１５９】
（ｄ）過剰分散体を除去するために、計量ゾーンに、塗被されたキャリアベルトを通過させる。
【０１６０】
（ｅ）分散体から水を除去するために、計量された塗被キャリアを乾燥させる。
【０１６１】
（ｆ）次いで、乾燥した塗被キャリアを、分散体を圧密化するのに十分な温度まで加熱する。ここで、キャリアベルトは、分散体の圧密温度で化学および寸法安定性、ならびに圧密化したフルオロポリマーフィルムの降伏強さを超えないキャリアベルトと分散体との間の付着仕事量を有する、低熱容量の材料から形成されている。
【０１６２】
（ｇ）工程（ｃ）〜工程（ｆ）は、必要であれば、複数層のフィルムを流延するために繰り返し得る。分散体コーティングのうちの少なくとも１つは、工程（ａ）または（ｂ）で記載した分散体を含有する。
【０１６３】
（ｈ）任意選択で、フィルムを、キャリア（例えば、ポリイミド）から剥がす。
【０１６４】
（ｉ）任意選択で、多層フィルムは、片面もしくは両面がＣ処理され得るかまたは別の方法で、その表面が結合可能となるように処理され得る。
【０１６５】
分散体：
２２体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
３，３８４ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、５９％固形物）、１，７７２ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および１，４００の脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に３２ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１６６】
１４．８体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
３，０００ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、５９％固形物）、９９０ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および８００の脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、２４ｇの変性界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１６７】
１２％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
１，５３２ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、５９％固形物）、４００ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および５５０の脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、１０ｇの変性界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１６８】
３８体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
３，０００ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、３，４４０ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および３，５００ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５０ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１６９】
４体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
７，６５９ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、６６６ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および１，６２５ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５０ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７０】
４１体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
５５０ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、８２６ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および６００ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、１０ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）および１３．２ｇのアクリルコポリマー（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ、１００％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７１】
２８体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
３，９７０ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、２，８７０ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および３，１１０ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５０ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加える。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７２】
３体積％ＴｉＯ２を含むＰＴＦＥ分散体
７２８ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、１０５ｇのＴｉＯ２スラリー（ＤｕＰｏｎｔ Ｒ−９００ ＴｉＯ２、６０％固形物）および１７２ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）を加える。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７３】
２体積％カーボンブラックを含むＰＴＦＥ分散体
８１６ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、６０％固形物）、３３ｇのカーボンブラックスラリー（ＴＯＫＡＩ Ａｑｕａ ｂｌａｃｋ、３０％固形物）および１４３ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、５ｇの変性フルオロアルキル界面活性剤（Ｃｉｂａ、６０％固形物）および３グラムのアクリルコポリマー（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ、１００％固形物）を加える。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７４】
充填剤なしの透明ＰＴＦＥ分散体
７９６ｇのＰＴＦＥ分散体（ダイキン、５９％固形物）および１５７の脱イオン水を、３０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７５】
充填剤なしの透明ＰＦＡ分散体
１，４８０ｇのＰＦＡ分散体（ＤｕＰｏｎｔ、５８〜６２％固形物）および２５２０ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、１０ｇの変性非イオン性界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ、５０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７６】
充填剤なしの透明ＦＥＰ分散体
１，０００ｇのＦＥＰ分散体（ＤｕＰｏｎｔ、４１％固形物）および４５０ｇの脱イオン水を、３０分間混合する。この混合物に、２．２５ｇの変性非イオン性界面活性剤（ＤｕＰｏｎｔ、５０％固形物）を加え、さらに１０分間混合する。この溶液を、１０ミクロン篩に通して濾過する。
【０１７７】
以下のフィルムを、一般的手順に従って調製した。
【０１７８】
実施例１
上記の一般的手順および方法を使用して、４層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１７９】
【表１】
【０１８０】
総フィルム厚さ：１．１ミル
【０１８１】
実施例２
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１８２】
【表２】
【０１８３】
総フィルム厚さ：１．１ミル
【０１８４】
実施例３
【０１８５】
【表３】
【０１８６】
総フィルム厚さ １．１ミル
【０１８７】
以下の特性を測定した。
【０１８８】
【表４】
【０１８９】
Ｔｅｄｌａｒ ＰＶ２１１１は、ＤｕＰｏｎｔにより販売されている市販のフィルムであり、ＰＶバックシートの積層において使用される。フィルム厚さは、１．０ミルである。
【０１９０】
絶縁破壊の強さ＞＝３．００ｋＶの値が、一般的に、１ミルのＰＶバックシートフィルムに対して適正であると考えられる。
【０１９１】
試験方法：
絶縁破壊の強さの測定は、概して、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｔｅｓｔｅｒ ＱＣ１０１Ａを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１４９に準じて測定した。フィルムを、０．２５インチの直径を有する円形電極の間に挟んだ。次いで、ゼロボルトから開始して、一定のランプ速度（典型的には５００Ｖ／秒）でランプＤＣ電圧を印加した。フィルム厚さの溶落ち（ｂｕｒｎ ｔｈｒｏｕｇｈ）が観察される電圧を、絶縁破壊電圧として報告した。
【０１９２】
光透過率は、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（登録商標）７０００Ａ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを使用して、ＡＳＴＭ Ｅ４２４に準じて測定した。波長走査範囲は、４００ｎｍ〜７５０ｎｍであった。バックグラウンド補正走査は、透過率ポートを空にし、反射率ポートに反射率標準を入れた状態にして行った。次いで、フィルムを、アクセサリの透過率ポートに装着し、％全透過率（拡散＋正透過率）を測定した。不透明度％＝１００％−透過率％。
【０１９３】
実施例４
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１９４】
【表５】
【０１９５】
実施例５
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１９６】
【表６】
【０１９７】
実施例６
上記の一般的手順および方法を使用して、３層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０１９８】
【表７】
【０１９９】
【表８】
【０２００】
実施例７
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０２０１】
【表９】
【０２０２】
【表１０】
【０２０３】
実施例８
上記の一般的手順および方法を使用して、５層フィルムを、以下の構成で調製した。
【０２０４】
【表１１】
【０２０５】
【表１２】
【０２０６】
実施例４〜８を、次のように試験した。絶縁破壊の強さを、ＡＳＴＭ Ｄ３７５５の直流電圧ストレス下での固体電気絶縁材料の絶縁破壊電圧および絶縁耐力についての標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｂｒｅａｋｄｏｗｎ Ｖｏｌｔａｇｅ ａｎｄ Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｕｎｄｅｒ Ｄｉｒｅｃｔ−Ｖｏｌｔａｇｅ Ｓｔｒｅｓｓ）に準じて測定した。太陽光反射率を、ＡＳＴＭ Ｅ４２４のシート材料の太陽エネルギー透過率および反射率（地球上）についての標準試験方法ｓ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ ａｎｄ Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ（Ｔｅｒｒｅｓｔｒｉａｌ）ｏｆ Ｓｈｅｅｔ Ｍａｔｅｒｉａｌ）に準じて測定した。透湿度を、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９の変調赤外線センサーを用いるプラスチックフィルムおよびシート材料を通る透湿度（Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｒａｔｅ Ｔｈｒｏｕｇｈ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｌｍ ａｎｄ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｅｎｓｏｒ）に準じて測定した。そして、不透明度を、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４に準じて測定した。
【０２０７】
本発明は、好ましい実施形態に関して説明されているが、当業者は、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、形態および詳細において変更を加え得ることを理解するであろう。本明細書を通して引用された参照文献は、背景技術におけるものも含めて、全て、その全体が本明細書に援用される。当業者は、本明細書に具体的に記載された本発明の特定の実施形態に対する多くの均等物を認識するか、または、せいぜい慣例的な実験を用いて、確認し得るであろう。そのような均等物は、次の特許請求の範囲の範囲に包含されることが意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第１の層と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼またはアルミニウムから選択される、上面および底面を有する第２の層と、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第３の層と
を含む多層フィルムであって、前記第１の層は前記第２の層の前記上面に配置され、前記第３の層は前記第２の層の前記底面に配置されている、多層フィルム。
【請求項２】
前記フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記微粒子充填剤が、それぞれ独立して、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、前記フルオロポリマー層の前記微粒子充填剤が、二酸化チタンである、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項５】
絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項６】
太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項７】
透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項８】
光電子構成部品および請求項１に記載の多層フィルムを含む光電子デバイスであって、前記光電子構成部品および前記多層フィルムは、一緒にパッケージされている、光電子デバイス。
【請求項９】
前記多層フィルムが、前記光電子構成部品に対するバックシートである、請求項８に記載の光電子デバイス。
【請求項１０】
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第１の層と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムから選択される、上面および底面を有する第２の層と
を含む多層フィルムであって、前記第１の層は前記第２の層の片面に配置されている、多層フィルム。
【請求項１１】
前記フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１２】
前記微粒子充填剤が、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１３】
前記フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、前記フルオロポリマー層の前記微粒子充填剤が、二酸化チタンである、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１４】
前記絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１５】
前記太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１６】
前記透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１７】
光電子構成部品および請求項１０に記載の多層フィルムを含む光電子デバイスであって、前記光電子構成部品および前記多層フィルムは、一緒にパッケージされている、光電子デバイス。
【請求項１８】
前記多層フィルムが、前記光電子構成部品に対するバックシートである、請求項１７に記載の光電子デバイス。
【請求項１９】
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体上に流延組成物を塗布する工程であって、前記流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程
を包含する、多層フィルムを調製する方法。
【請求項２０】
前記多層フィルムを乾燥させる工程をさらに包含する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記微粒子充填剤が、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
前記フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、前記フルオロポリマー層の前記微粒子充填剤が、二酸化チタンである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、請求項１９に記載の方法。
【請求項２５】
前記太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、請求項１９に記載の方法。
【請求項２６】
前記透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２７】
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体の上面に第１の流延組成物を塗布する工程であって、前記第１の流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程と、
前記ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体の底面に第２の流延組成物を塗布する工程であって、前記第２の流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程と
を包含する、多層フィルムを調製する方法。
【請求項２８】
前記多層フィルムを乾燥させる工程をさらに包含する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
前記微粒子充填剤が、それぞれ独立して、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
前記フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、前記フルオロポリマー層の前記微粒子充填剤が、二酸化チタンである、請求項２７に記載の方法。
【請求項３２】
前記絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、請求項２７に記載の方法。
【請求項３３】
前記太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、請求項２７に記載の方法。
【請求項３４】
前記透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、請求項２７に記載の方法。
【請求項１】
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第１の層と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼またはアルミニウムから選択される、上面および底面を有する第２の層と、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第３の層と
を含む多層フィルムであって、前記第１の層は前記第２の層の前記上面に配置され、前記第３の層は前記第２の層の前記底面に配置されている、多層フィルム。
【請求項２】
前記フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記微粒子充填剤が、それぞれ独立して、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、前記フルオロポリマー層の前記微粒子充填剤が、二酸化チタンである、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項５】
絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項６】
太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項７】
透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項８】
光電子構成部品および請求項１に記載の多層フィルムを含む光電子デバイスであって、前記光電子構成部品および前記多層フィルムは、一緒にパッケージされている、光電子デバイス。
【請求項９】
前記多層フィルムが、前記光電子構成部品に対するバックシートである、請求項８に記載の光電子デバイス。
【請求項１０】
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび微粒子充填剤材料を含む第１の層と、
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムから選択される、上面および底面を有する第２の層と
を含む多層フィルムであって、前記第１の層は前記第２の層の片面に配置されている、多層フィルム。
【請求項１１】
前記フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１２】
前記微粒子充填剤が、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１３】
前記フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、前記フルオロポリマー層の前記微粒子充填剤が、二酸化チタンである、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１４】
前記絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１５】
前記太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１６】
前記透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、請求項１０に記載の多層フィルム。
【請求項１７】
光電子構成部品および請求項１０に記載の多層フィルムを含む光電子デバイスであって、前記光電子構成部品および前記多層フィルムは、一緒にパッケージされている、光電子デバイス。
【請求項１８】
前記多層フィルムが、前記光電子構成部品に対するバックシートである、請求項１７に記載の光電子デバイス。
【請求項１９】
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体上に流延組成物を塗布する工程であって、前記流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程
を包含する、多層フィルムを調製する方法。
【請求項２０】
前記多層フィルムを乾燥させる工程をさらに包含する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記微粒子充填剤が、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
前記フルオロポリマーが、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、前記フルオロポリマー層の前記微粒子充填剤が、二酸化チタンである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、請求項１９に記載の方法。
【請求項２５】
前記太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、請求項１９に記載の方法。
【請求項２６】
前記透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２７】
ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体の上面に第１の流延組成物を塗布する工程であって、前記第１の流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程と、
前記ポリイミド、ポリカーボネート、チタン、鋼、またはアルミニウムの支持体の底面に第２の流延組成物を塗布する工程であって、前記第２の流延組成物は、
キャリア、
水または溶媒で流延可能なフルオロポリマーおよび
微粒子充填剤材料
を含む、工程と
を包含する、多層フィルムを調製する方法。
【請求項２８】
前記多層フィルムを乾燥させる工程をさらに包含する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／エチレンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／フッ化ビニリデンコポリマー、クロロトリフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン／エチレンコポリマー、エチレン／トリフルオロエチレンコポリマー、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマーまたはそれらの混合物から選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
前記微粒子充填剤が、それぞれ独立して、シリカ粒子、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラス繊維、二酸化チタン粒子、チタン酸バリウム粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、粘土、滑石、酸化鉄、カーボンブラック、硫化亜鉛、硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、アルミン酸コバルトブルー、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、有機リン酸化合物、臭素化化合物またはそれらの混合物から選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
前記フルオロポリマーが、それぞれ独立して、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）コポリマー（ＰＦＡ）、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）またはそれらの混合物から選択され、前記フルオロポリマー層の前記微粒子充填剤が、二酸化チタンである、請求項２７に記載の方法。
【請求項３２】
前記絶縁破壊の強さ（ｋＶ）が、ＡＳＴＭ法Ｄ３７５５により測定される３ｋＶより大きい、請求項２７に記載の方法。
【請求項３３】
前記太陽光反射率が、ＡＳＴＭ法Ｅ４２４により測定される７０％より高い、請求項２７に記載の方法。
【請求項３４】
前記透湿度が、ＡＳＴＭ法Ｆ１２４９により測定される約２０ｇ／ｍ２／日未満である、請求項２７に記載の方法。
【公表番号】特表２０１３−５０５８５１（Ｐ２０１３−５０５８５１Ａ）
【公表日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２４７０７（Ｐ２０１２−５２４７０７）
【出願日】平成２２年４月１４日（２０１０．４．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１０４８
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０１９４１５
【国際公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【出願人】（５００１４９２２３）サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション (64)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月１４日（２０１０．４．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３１０４８
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０１９４１５
【国際公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【出願人】（５００１４９２２３）サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション (64)
【Ｆターム（参考）】
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