ヘプタアザフェナレン誘導体およびヘプタアザフェナレン誘導体の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスでの使用
本発明は、アノードおよびカソードを形成する一対の電極、並びに一対の電極間に設けられた１又はそれ以上の有機化合物層を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス・デバイスに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光ダイオード(ＯＬＥＤ)と呼ばれる有機エレクトロルミネッセンス・デバイスに関する。有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは、電場適用の下、有機化合物の１つの層又は複数の層(有機材料層)に対して光を発する。又、本発明は、そのようなデバイスでの使用に適した有機化合物にも関する。
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは一般的にアノードおよびカソードを形成する１対の電極、並びに正孔注入層、(蛍光性又はリン光性材料のいずれか一方を有した)発光層、および電子輸送層を含んで成る１つの層又は複数の層を含んで成る。かかる有機層に、正孔および電子がアノードおよびカソードから各々注入される。それによって、発光材料に励起子が生じる。励起子が基底状態に移行する際、有機ルミネッセンス・デバイスは光を発する。
【０００３】
イーストマン・コダック社の最初の研究（“Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ”第５１巻ＰＰ９１３,１９８７年）によれば、(電子輸送材料および発光材料としての)アルミニウム・キリノール錯体層および(正孔輸送材料としての)トリフェニルアミン誘導体層を含んだ有機エレクトロルミネッセンス・デバイスにより、電圧１０Ｖ適用の下、約１,０００ｃｄ/ｍ２の発光が生じた。米国特許に関連する例として、米国特許第４,５３９,５０７、第４,７２０,４３２、および第４,８８５,２１１号が挙げられる。
【０００４】
更に、バルドらの研究により、ドーパントとしてリン光性材料を使用する期待できるＯＬＥＤが示された。リン光性ＯＬＥＤの量子収率はかなり改善された。(米国特許第６８３０８２８号)
【０００５】
上記のＯＬＥＤに加えて、共役ポリマー材料を使用するポリマー有機エレクトロルミネッセンス・デバイス(ＰＬＥＤ)が、ケンブリッジ大学のグループによって報告されている。(ネイチャー第３４７巻Ｐ５３９〜(１９９０年)、米国特許第５２４７１９０号、５５１４８７８号、および５６７２６７８号)
【０００６】
ＰＬＥＤは、デバイス製造の観点から利点を有する。印刷技法に溶解性ポリマー材料が適応されるデバイス製造の観点から利点を有する。
【０００７】
過去２０年で、ＯＬＥＤおよびＰＬＥＤはその性能に著しい進歩を見せてきたが、解決を要する問題が未だ残ったままである。
【０００８】
例えば、上述の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは長い間使用されると、耐久性の観点で性能が低くなる。有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの性能は、新しい材料を、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔材料、発光材料およびその他材料を研究することによって更に向上させ得る。更に、デバイス製造工程の改善が必要とされる。
【０００９】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの性能を向上させる上で重要な事は、デバイス内の駆動電流を更に低減させて、デバイス寿命を高めることである。例えば、この事に対処するいくつかの材料は、(米国特許第６４３６５５９号、本国特許第３５７１９７７号、本国特許第３６１４４０５号)に提案されている。そのような材料を使用することで、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスにこれら利点をもたらせるにもかかわらず、安定性およびその性能に関する更なる向上がより要求されている。
【発明の概要】
【００１０】
上記のとおり、本発明により、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスで生じる問題が改善され、又は、有益な代替手段が供される。
【００１１】
具体的な本発明の実施態様により、高効率で寿命のより長い有機エレクトロルミネッセンス・デバイスが供されてもよい。
【００１２】
又、具体的な実施態様により、低電流範囲で電流のリークが低減される安定なデバイスが供されてもよい。
【００１３】
本発明によれば、
アノードおよびカソードを含んで成る一対の電極、および
一対の電極間に配置された１又はそれ以上の有機化合物層を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス・デバイスが供される。有機化合物層、又は、１若しくはそれ以上の有機化合物層は、下記の式(１)により示される化合物を含んで成る。
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノ基から選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノ基から選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノ基から選択され、
同じ又は異なっていてもよいＲ１〜Ｒ６は、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノ基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含有する置換基を含んで成ってもよい。
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、各々置換アリール基および非置換アリール基から選択され、かかる置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、
【００１４】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスに上記に示される式(１)によって表されるような有機化合物を使用することによって、かかるデバイスは、低電圧で駆動し、高発光で長期に渡る耐久性を有することができる。
【００１５】
ある態様では、式(１)によって表されるような有機化合物を正孔注入層として又は正孔輸送層におけるドーパントとして使用することができ、又は、ドーパントでドープされて、正孔輸送層として機能してもよい。
【００１６】
その上、式(１)によって示される有機化合物を含んで成る１つの層又はそれよりも多い層は、真空蒸着工程、湿式コーティング工程、および鋳造工程を含むがこれに限定されることなく、多様な技術により準備され得る。
【００１７】
又、本発明は式(１)により示される範囲内で新規の化合物を供する。
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノ基から選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノ基から選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノ基から選択され、
同じ又は異なっていてもよいＲ１〜Ｒ６は、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノ基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含有する置換基を含んで成ってもよい。
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、各々置換アリール基および非置換アリール基から選択され、置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。
【００１８】
又、本発明は式(１ａ)により示される範囲内で新規の化合物を供する。
同じ又は異なっていてもよいＲ１〜Ｒ６は、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノ基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含有する置換基を含んで成ってもよい。
【００１９】
又、本発明は式(１ｂ)により示される範囲内で新規の化合物を供する。
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。
【００２０】
又、本発明は式(１ｃ)により示される範囲内で新規の化合物を供する。
Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。
【００２１】
又、本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスにおいて、式(１)の化合物が使用される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の第１態様に従った有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基本構造の模式図である。
【図２】図２は、本発明の第２態様に従った有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基本構造の模式図である。
【図３】図３は、本発明の第３態様に従った有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基本構造の模式図である。
【図４】図４は、本発明の第４態様に従った有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基本構造の模式図である。
【図５】図５は、化合物２および５の電圧対電流密度のグラフであり、化合物２および５の正孔注入能力の特性を示す。
【図６】図６は、低電流での本発明の化合物２と従来化合物であるヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(ＨＡＴ)との間の出力効率比較データを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明によれば、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは、アノードおよびカソードとの間に配列された有機化合物層から成る。
【００２４】
有機層は、式(１)の化合物でドープされた単層、又は
少なくとも１つの層が式(１)の化合物でドープされてもよく、又は少なくとも１つの層が分離ドーパントでドープされた式(１)の化合物を含んで成る層である複数の層、又は
少なくとも１つの層が式(１)の化合物全体を含んで成ってよい複数の層
によって構成されてよい。
【００２５】
「化合物」という用語は、式（１）の化学物質を示すために広義の意味で使用され、ポリマー、モノマー等も含んで成る。式（１）の化合物のいくつかの形態は、ポリマー形態である。
【００２６】
式(１)の化合物は３つのサブグループに分類されてもよく、それら全て同じ環状構造を共有している。下記に各々のサブグループの特徴を記載するが、定義および記載された態様は一般的な式(１)の化合物に適用する。
【００２７】
式(１ａ)
式１ａでは、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はアリール基であって、置換されてなくてもよく、又は適当な置換基によって置換されていてもよい。用語「アリール」は化学分野で良く知られており、芳香族置換基を示すために使用される。好ましくは、芳香族置換基は、１〜４の結合芳香族環のような１又はそれ以上の環、および５〜５０の環原子を含んで成る。芳香族置換基は、
通常交互の一重および二重結合の配置である、非局在化共役π系、
同一平面で全ての寄与原子を有する共平面構造、
１又はそれ以上の環に配列された非局在化共役π系の原子、および
多数の４π電子(すなわち、４ｎ＋２π電子、ｎ＝０又は正の整数)ではなく、更に多くのπ非局在化電子を有する一連の共有結合原子を含んで成る。
【００２８】
この規則に従う芳香族基はアリールの定義内である。アリール基は、炭素環(すなわち、炭素および水素のみを含む)であってもよく、又は複素環芳香族(すなわち、炭素、水素、少なくとも１つの複素原子を含む)であってもよい。アリール基は、フェニル基のような一環、又はナフチル基又はアントリル基のような多環式アリール基であってよい。アリール基の例として、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００２９】
式(１ａ)では、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はアルキル基であってよく、置換されてなくてもよく、適当な置換基によって置換されてもよい。式(１ａ)のアルキル基は、１〜２０(等)の炭素原子を含んで成る、直鎖又は分岐したアルキル基、又は環状アルキル基であってよい。直鎖アルキル基は、例えばメチル基、プロピル基又はデシル基を含み、分岐したアルキル基は、例えばイソブチル基、第３ブチル基又は３-メチル-ヘキシル基を含む。環状アルキル基は、例えばモノシクロヘキシルおよび縮合アルキル環状環系を含んで成る。
【００３０】
式(１ａ)では、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はシアノ基であってよい。
【００３１】
式(１ａ)では、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６は複素環基であってよく、置換されていないか、又は適当な置換基により置換されていてもよい。用語「複素環の」および同様の「複素環基」又は「複素環リング」は化学の分野で良く知られており、１又はそれ以上の環、例えば１〜４の環、および少なくとも１つの原子がヘテロ原子である５〜５０(好ましくは５〜２０)の環原子を含んで成る任意の複素環基を示すために使用されている。ヘテロ原子は、１又はそれ以上のＯ、Ｎ、ＳおよびＳｉから選択されてもよい。式(１)の複素環基は、炭素原子に１又はそれ以上の任意の次のような原子：窒素、酸素、硫黄、シリコンを含んで成る５又は６員環の複素環リング、例えば、ピロリル、チエニル、ピリジル、又はピリダジニルであってよい。複素環基は、単一の複素環リング、又は、ヘテロ原子を含んで成る少なくとも１環を有するそれよりも多い連結環又は縮合環を含んで成ってもよい。ある複素環基のサブクラスは、複素芳香族(又は複素アリール)基である。それは、１又はそれ以上のＯ、ＮおよびＳから選択される１又はそれ以上のヘテロ原子を含んで成る芳香族基である。又、そのような複素芳香族基はアリール基の定義内である。複素環基のある特定の例として、ピロール、トリアゾール、イミダゾール、ピラゾール、１,２,５-オキサチアゾール、イソオキサゾール、オキサゾール、フラン、ピラン、ピロン、チアゾール、イソチアゾール、ピロリジン、ピロリン、イミダゾリジン、ピラゾリジンが挙げられる。他の例として、ベンゾイミダゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラゾリン、イミダゾリジン、ピペリジン等の部分を含む。
【００３２】
ある態様では、各々一対の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６により、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基が共に形成されてもよい。換言すれば、-ＮＲ１Ｒ２又は-ＮＲ３Ｒ４又はＮＲ５Ｒ６により表わされる式(１ａ)の化合物の部分により、置換複素環基又は非置換複素環基が形成されてもよい。複素環基という用語は、上記に規定されている。-ＮＲ１Ｒ２（又は-ＮＲ３Ｒ４又はＮＲ５Ｒ６）の適当な基の例は、ピロリル基(-(ＮＣ３Ｈ４))、１-インドリル基、１-ピラゾリジニル基、９-カルバゾール基又は１０-フェノチアジニル基を含む。複素環基は単環式又は多環式であってもよい。ある態様によれば、複素環基は多環式である。この類内のポリ複素環基の例としてカルバゾールがある。この類のいくつかの基、例えばカルバゾール基は、Ｒ１およびＲ２、又は（Ｒ３およびＲ４、又はＲ５およびＲ６）の各々が置換アリール基若しくは非置換アリール基又は複素環アリール基を含んで成り、２つのＲ１およびＲ２の基が互いに結合されて、縮合環構造を形成する状態に対応していると考えてもよい。カルバゾールの場合、Ｒ１およびＲ２基はアリール基(とりわけフェニル基)であって、又、２つの環原子間の直接結合を介して互いに結合されて、縮合環構造を形成する。Ｒ１およびＲ２の基（又はＲ３およびＲ４、又はＲ５およびＲ６）は互いに２価の結合基又は縮合環構造を介して互いに択一的に結合される。
【００３３】
式(１ａ)では、アリール基若しくはアルキル基又は複素環基は、当業者に知られている適当な置換基から選択される１又はそれ以上の置換基を有していてもよい。適当な置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、モノマー又はポリマー鎖、および別のアリール基、アルキル基又は複素環基から成る基(又は)から選択されてもよい。アリール基、アルキル基又は複素環基は、更に１又はそれ以上の置換基により更に置換されてもよい。すなわち、アリール基、アルキル基又は複素環基の置換基にある更なる置換基は、１又はそれ以上のハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、およびアリールアミノ基から選択されてもよい。
【００３４】
置換基は、１つの原子によって直接アリール基、アルキル基又は複素環基に結合されてもよく、１つよりも多い原子又は窒素、酸素、硫黄およびシリコンのようなヘテロ原子を通じて結合されてもよい。２価のアルキル基又はエチレンジオキシ基(すなわち、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-)の場合と同様、ある場合では、置換基は２つ又はそれよりも多い連結ポイントにより結合されてもよい。
【００３５】
用語「ハロゲン」又は「ハロ」はフッ素、塩素、臭素等を指す。ニトロは-ＮＯ２を指す。ケトンは-Ｃ(=Ｏ)-アルキル基又は-Ｃ(=Ｏ)-アリール基を含んで成る化合物を指す。アルキルおよびアリールは上記に規定したとおりである。アセチル(-Ｃ(=Ｏ)-ＣＨ３はある特定の例である。
【００３６】
用語「アミド」は、-Ｃ(Ｏ)ＮＲ’Ｒ”基を含んで成る置換基を指す。Ｒ’およびＲ”は上記に規定しているＨ、アルキル、アリール又はアルキル-アリール基である。用語「イミド」は、-Ｃ(Ｏ)ＮＲ’Ｃ(Ｏ)Ｒ”基を含んで成る置換基を指す。Ｒ’およびＲ”は、Ｈ、アルキル、アリール又はアルキル-アリール基から選択される。用語「イミン」は、-Ｃ(=ＮＲ’)Ｒ”基を含んで成る置換基を指し、Ｒ’およびＲ”は、Ｈ、アルキル、アリール又はアルキル-アリール基から選択される。用語「アミジン」は-Ｃ(=ＮＲ’)ＮＲ”Ｒ〜基を含んで成る置換基を指し、Ｒ’、Ｒ”およびＲ〜は、Ｈ、アルキル、アリール又はアルキル-アリール基から選択される。
【００３７】
【００３８】
用語「アミノ」はアミノ基-ＮＨ２を指す。用語「アルキルアミノ」は、窒素原子に１つ又は２つのアルキル基を含んで成る第２および第３アルキルアミノ基を指す。「アルキルアミノ基」の例は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等を含んで成る。用語「アリールアミノ」は、窒素原子に１つ又は２つのアリール基を含んで成る第２および第３アリールアミノ基を指す。
【００３９】
「アリールアミノ基」の例は、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、イソプロピルジフェニルアミノ基、t-ブチルジフェニルアミノ基、ジイソプロピルジフェニルアミノ基、ジ-t-ブチルジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ナフチルフェニルアミノ基等を含んで成る。
【００４０】
式(１ａ)の化合物のある分類によれば、化合物はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。((１ａ)、(１ｂ)および(１ｃ)を含んで成る)式(１)の化合物にモノマー又はポリマー鎖が含有していることは、式(１ｂ)および(１ｃ)の化合物に関する下記の説明において、更に詳細に説明されている。
【００４１】
式１ｂ
式(１ｂ)では、１又はそれ以上のＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から選択されてもよい。これら用語は、式(１ａ)の箇所で規定しており、それらの定義をここでも同様に用いる。
【００４２】
アルキル基、アリール基および複素環基での任意の置換基は、式(１ａ)で説明したものと同様であり、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、モノマー又はポリマー鎖、および別のアリール基、アルキル基又は複素環基を含んで成る。各アリール基、アルキル基又は複素環基は、更に１又はそれ以上の置換基により更に置換されてもよい。その上、アリール基、アルキル基又は複素環基の置換基にある更なる置換基は、１又はそれ以上のハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基およびアリールアミノ基から選択されてもよい。
【００４３】
置換基は、１つの原子により直接的にアリール、アルキル又は複素環基に結合されてもよいし、又は１つよりも多い原子によって、又はヘテロ原子を通じて結合されてもよい。ある場合では、置換基は２価のアルキル基又はエチレンジオキシ基(すなわち、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-)のように、２つ又はそれよりも多い結合点で結合されてもよい。
【００４４】
別の態様では、１対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は共に置換環基又は非置換環基を形成してもよい。Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５は各々既に規定したものであるか、存在せず、Ｒ７〜Ｒ１５任意の基にある任意の置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。用語「環基」とは、環リングおよび連結環又は縮合環系を示すために広義の意味で使用されている。それは、炭素環又は複素環であってもよく、又、脂肪族、芳香族、飽和又は不飽和であってよい。かかるリングは、（全ての環原子が、例えばシクロヘキシルのような炭素原子である)炭素環、(上記に説明するような)複素環、および、芳香族基(炭素系芳香族基又は複素芳香族基であってよい)又はアリール基であってよい。環基は単環又は３つの以下の連結環又は縮合環を含んで成ってよい。
【００４５】
式(１ｂ)の化合物のある分類によれば、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の少なくとも１つ、Ｒ１０Ｒ１１Ｒ１２の少なくとも１つ、およびＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは水素原子を有しない。
【００４６】
式(１ｂ)の化合物のある分類によれば、化合物はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。この事は下記でより詳細に説明する。
【００４７】
式(１ｃ)
式(１ｃ)では、Ａｒ１６〜Ａｒ１８が置換アリール基および非置換アリール基から各々選択される。用語「アリール」は既に規定している。
【００４８】
アリール基は置換されていてもよいし、又は置換されていなくてもよい。かかる置換基は、式(１ａ)および(１ｂ)の箇所で説明したアリール基である。
【００４９】
モノマー又はポリマー鎖置換基
式(１)の化合物のある分類によれば、(同様に式(１ａ)〜(１ｃ)の化合物のある分類によれば)、化合物はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。式(１)に示す化合物は、(式(１ａ)の場合)Ｒ１〜Ｒ６の基の少なくとも１つを介して、又は(式(１ｂ)の場合)Ｒ７〜Ｒ１５の基の少なくとも１つを介して、又は(式(１ｃ)の場合)Ａｒ１６〜Ａｒ１８の１又はそれ以上の置換基を介してモノマー又はポリマー鎖に結合されてよい。
【００５０】
モノマー又はポリマー鎖は、-Ｒ１９-のように示されてよい適当な２価の結合基を通じて結合されてよい。２価の結合基の例は直接結合、-Ｏ-、-ＮＨ-、-Ｎアルキル-、-Ｎアリール-、-アルキル-(例えば-(ＣＨ２)ｘ-）、-ＣＯ２-、-ＣＯ-、-アリール-、-ヘテロアリール-、およびこれらの組合せを含んで成ってよい。その組合せは例えば-Ｏ-アリール-、-ＮＨ-アリール-、-ＮＨアリール-、-Ｎアルキル-アリール-、-(ＣＨ２)ｘ-アリール-を含んで成る。すなわち、Ｒ１〜Ｒ６にある置換基の１つは-Ｒ１９-モノマー又は-Ｒ１９-ポリマーであってよい。
【００５１】
用語「モノマー」は重合させてもよい任意のモノマー単位を言う。適当なモノマーは-‘ＣＲ２０=ＣＨＲ２１を含んでもよく、Ｒ２０は水素、アルキル、アリール又はヘテロアリールであり、Ｒ２１は水素、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アクリレート基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アリール基、アルキル基又は複素環基であり、又はＲ２０およびＲ２１は共に置換環基又は非置換環基又は複素環基を形成する。これら置換基の各々は、上記で同定された考えられる置換基の範囲から選択される更に１又はそれ以上の置換基によって更に置換されてもよい。残りの化合物にモノマーが結合される点は‘Ｃと付された炭素原子を通じて行われてもよい。Ｒ２０およびＲ２１が環基又は複素環基を形成する場合、結合点は環基又は複素環基にある原子を通じて行われてもよい。この場合、‘Ｃは水素、アルキル、アリールおよびヘテロアリールから選択される置換基Ｒ２２を更に含んで成る。モノマーはその後重合されて、式(１)の化合物の重合のバージョンを形成してもよい。
【００５２】
用語「ポリマー」又は「ポリマー鎖」は任意のポリマー又はポリマー・セグメントを言う。
ポリマー/ポリマー・セグメントを含む本発明の化合物の例を、下記にいくつか示す。例として、-(‘ＣＨ-ＣＨ２)ｎ-および-(‘ＣＲ２０-ＣＨＲ２１)ｎ-を含んで成る。Ｒ２０は、水素、アルキル、アリールおよびヘテロアリールから選択され、Ｒ２１は水素又は任意の適当な置換基、例えばハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アクリレート基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アリール基、アルキル基又は複素環基から選択され、又はＲ２０およびＲ２１は共に置換環基又は非置換環基又は複素環基を形成する。Ｒ２０およびＲ２１は共に環基又は複素環基を形成する際、環基又は複素環基は結合された炭素原子を含んで成る。これら置換基の各々は、上記で特定された考えられる置換基の範囲から選択された更に１又はそれ以上の置換基によって、更に置換されてもよい。ポリマー又はポリマー・セグメントの結合点は‘Ｃと付された炭素原子を通じて行われてもよい。Ｒ２０およびＲ２１が環基又は複素環基を形成する場合、ポリマー又はポリマー・セグメントの結合点は、環基又は複素環基にある原子を通じて行われてもよい。この場合、‘Ｃは水素、アルキル、アリールおよびヘテロアリールから選択される置換基Ｒ２２を更に含んで成る。上記で説明したとおり、ポリマー又はポリマー・セグメントは、任意の２価の結合基又は基の組合せを通じて化合物に結合される。
【００５３】
モノマーおよびポリマーの内容において用語「複素環基」は、前述したものと同じ意味である。又、用語「環基」も上記に規定したものである。
【００５４】
ポリマー鎖置換基を含んで成る式(１)の化合物は、例えばＲＡＦＴ重合又は別のリビング重合法のような適当な技術により形成されてよい。ＲＡＦＴおよびリビング重合技術は
ポリマーの分野では知られており、詳しくはＲＡＦＴおよびリビング重合技術に関する刊行物から得ることができる。なお、ＲＡＦＴ重合の分野で本出願人の名前で出願された特許出願がある。刊行物の全てが参考文献に組み入れられている。モノマー単位を含んで成る式(１)の化合物が上記で説明した適当な技術を通じて重合され、式(１)の化合物のポリマーフォームを形成することができる。
【００５５】
式(１)に示す化合物の特定の例は下記に示すＮｏ.(２)〜(６１)の化合物例を含んで成ってよい。しかしながら、これらの化合物に限定されるものではない。
【００５６】
上記で説明したように、有機層は、
式(１)の化合物でドープされた単層、又は、
少なくとも１つの層が式(１)の化合物でドープされてもよい多層、又は、少なくとも１つの層が分離ドーパントでドープされた式(１)の化合物を含んで成る層から構成される多層、又は、
少なくとも１つの層が式(１)の化合物の全部を含んで成ってよい多層
によって構成されてよい。
【００５７】
本出願の有機ルミネッセンス・デバイスにおいて、上記で説明した式(１)の化合物を含んで成る有機化合物層は、一対の電極(カソードおよびアノード)間にある(他の層があれば)他の層と離れて、又は共に形成されてもよい。適当な形成技術は真空蒸着又は溶解法を含む。
【００５８】
有機化合物層の厚さは、好ましくは多くとも１０μｍ未満、より好ましくは０．５μｍ未満、更に好ましくは０．００１〜０．５μｍであってよい。
【００５９】
本発明の特定の態様により、本発明のデバイスにおける可能な配置範囲を表わす添付図に関してより詳細な説明がされる。これらの態様は一例のみにより供されるが、発明の範囲を限定するものではないことは理解されよう。
【００６０】
本出願のエレクトロルミネッセンス・デバイスは図１に示されるように式(１)により規定される化合物のみを含んで成る単層構造を有してもよく、又、図２および３に示されるように２つ又はそれよりも多い層から成る多層状構造であってもよい。
【００６１】
より具体的には、図１は本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの第１態様の概略断面図である。図１では、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは基板１、(基板１に蒸着された)アノード２、(アノード２に蒸着された)発光層３および(発光層３に
蒸着された)カソード４を含んで成る。この態様では、発光層３は有機化合物型単層を形成する。この単層は、自らの特性に基づいて、又はホスト化合物の正孔輸送能力、電子輸送能力およびルミネッセンス能力の性能を高めるドーパントと共に正孔輸送能力、電子輸送能力および(電子および正孔の再結合に関連する)ルミネッセンス能力を有する化合物全部から成ってよい。ある態様によれば、式(１)の化合物はドーパントで正孔輸送層としての機能を果たし得る。他の態様によれば、式(１)の化合物はドーパントとしての機能を果たし得る。他の態様によれば、式(１)の化合物はさらに下記にて説明するように分離正孔注入層としての機能を果たし得る。
【００６２】
図１では、発光層３は好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５〜５０ｎｍの厚さを有していてよい。
【００６３】
図２は正孔輸送層５および電子輸送層６を含んで成る多層型デバイスの形状である本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの別の態様を示す。
【００６４】
図２より、有機ルミネッセンス・デバイスは基板１、(基板１に蒸着された)アノード２、(アノード２に蒸着された)正孔輸送層５、(正孔輸送層５に蒸着された)電子輸送層６、および(電子輸送層６に蒸着された)カソードを含んで成る。この態様では、正孔輸送層５および電子輸送層６のいずれか一方、又は両方が、発光層３を形成するためのドーパントとして発光性化合物を含んで成ってよい。この場合、正孔輸送層５および電子輸送層６は各々非発光性化合物を含んで成ってよい。式(１)の化合物は、正孔輸送層５、すなわち正孔輸送層のコンポーネントを形成し得る。
【００６５】
図２の態様では、正孔輸送層５および電子輸送層６の各々は、好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜５０ｎｍの厚さを有していてよい。
【００６６】
図３は、正孔輸送層５、発光層３および電子輸送層６を含んで成る多層型デバイスの形状である本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの別の態様を示す。図３では、有機ルミネッセンス・デバイスは基板１、(基板１に蒸着された)アノード２、(アノード２に蒸着された)正孔輸送層５、(正孔輸送層５に蒸着された)発光層３、(発光層３に蒸着された)電子輸送層６および(電子輸送層６に蒸着された)カソードを含んで成る。この態様では、正孔輸送層、発光層および電子輸送層の各々は、正孔輸送化合物、発光性化合物および電子輸送化合物をそれぞれ使用することで、又はこれら化合物を混合した物を使用することで形成されてもよい。式(１)の化合物は、正孔輸送層５、すなわち正孔輸送層のコンポーネントを形成し得る。
【００６７】
図４は、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３および電子輸送層６を含んで成る多層を有する本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの別の態様を示す。図４では、有機ルミネッセンス・デバイスは、基板１、(基板１に蒸着された)アノード２、(アノード２に蒸着された)正孔注入層７、(正孔注入層に蒸着された)正孔輸送層５、(正孔輸送層５に蒸着された)発光層３、(発光層３に蒸着された)電子輸送層６および(電子輸送層６に蒸着された)カソードを含んで成る。この態様では、正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層の各々は、正孔注入化合物、正孔輸送化合物、発光性化合物および電子輸送化合物をそれぞれ使用することで、又はこれら化合物を混合した物を使用することで形成されてもよい。式(１)の化合物は、正孔注入層７および/又は正孔輸送層５（又はこれらのコンポーネント）を形成し得る。
【００６８】
図１、２、３および４において、３、５、６および７の各層は、低分子若しくはポリマー化合物又は低分子およびポリマー化合物の混合物を使用する真空蒸着又は湿式プロセスのいずれか一方によって形成されてもよい。層３、５および６の各厚さは好ましくは１ｎｍ〜１μｍの範囲であってよい。カソードおよびアノードの各厚さは好ましくは１００〜２００ｎｍであってよい。
【００６９】
図１、２、３および４に示されるデバイスの有機層構造は各々基本構造を示す。かかる構造は要求される特性により適切に最適化されてもよい。適当な変更例は、１又はそれ以上の追加層を組み入れることを含んで成る。
【００７０】
例えば、正孔輸送層に変えて、(アノードに蒸着された)正孔注入層および(正孔注入層に蒸着された)正孔輸送層を含んで成ってよい。
【００７１】
図１、２および４のデバイスとは異なるデバイス構造のより具体的な態様が下記に示されるが、これらのデバイス構造に限定されるものではない。
(１)アノード/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/カソード
(２)アノード/正孔注入層/発光層/電子輸送層/電子注入層/カソード
(３)アノード/絶縁層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/カソード
(４)アノード/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/絶縁層/カソード
(５)アノード/無機半導体/絶縁体/正孔輸送層/発光層/絶縁体/カソード
(６)アノード/絶縁層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/絶縁層/カソード
(７)アノード/絶縁層/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/カソード
(８)アノード/絶縁層/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/絶縁層/カソード
【００７２】
上記に記載した態様では、制限されるものではないが、より好ましいデバイス構造は課(１)、(２)、(３)、(７)および(８)である。ある態様によれば、式(１)の化合物は正孔注入層又は正孔発生層として形成されてもよい。この場合、正孔注入層又は正孔発生層は、１ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは１〜５０ｎｍの厚さを有する。ある態様によれば、正孔注入材料又は正孔発生材料として、正孔注入層又は正孔発生層として、又は正孔輸送層の
ドーパントとして式(１)の化合物が使用される。
【００７３】
ある態様では、式(１)の化合物は正孔輸送化合物(又は材料)、電子輸送化合物および/又は発光化合物と組み合わされて使用されてもよく、次の例を含んで成ってよい。
正孔輸送材料/化合物：
電子輸送材料/化合物：
発光材料/化合物：
【００７４】
アノード(例えば、図１〜４にある２)の材料として、大きな仕事関数を有するものを使用することが好ましい。例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレニウム、バナジウムおよびこれらの合金のような金属；酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム酸化亜鉛(ＩＺＯ)およびインジウム酸化スズ(ＩＴＯ)のような金属酸化物およびポリアニリン、ポリピロールおよびポリチオフェンのような導電性ポリマーおよびこれらの誘導体を含んで成ってよい。これらの化合物は単独で使用されてもよいし、又は、２つ又はそれよりも多い種類で使用されてもよい。
【００７５】
カソード(例えば、図１〜４にある４)の材料として、通常４．０ｅＶを下回る小さな仕事関数を有するものを使用することが好ましい。例えば、ソジウム、マグネシウム、リチウム、カリウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、クロムおよびこれらの合金のような金属又は金属酸化物を含んで成ってよい。金属酸化物の場合、インジウム酸化スズ(ＩＴＯ) 、インジウム酸化亜鉛(ＩＺＯ) 、および酸化亜鉛のような金属酸化物が適当である。
【００７６】
絶縁層は、態様(３)〜(８)に記載しているように、電流リークを避けるためにいずれか一方の電極に隣接して蒸着されてよい。絶縁材料として、無機化合物を使用することが好ましい。例えば、酸化アルミニウム、フッ化リチウム、酸化リチウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化バナジウムを含んで成ってよい。
【００７７】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基板(例えば、図１〜４に示される１)は、例えば、金属又はセラミックスのような任意の適当な材料から成る不透明な基板、又は、ガラス、石英、プラスチック等の任意の適当な透明な材料から成る透明な基板 を含んで成ってよい。カラーフィルター・フィルム、蛍光カラー変換フィルム、誘電性反射フィルム等を有する基板を形成すること、すなわち、発光ルミネッセンス光のアスペクトを制御することができる。
【００７８】
本出願のデバイスは、積層有機エレクトロルミネッセンス(ＥＬ)デバイスの形成に供され得る。又、本出願は、ディスプレイおよび光源を有して成り、本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスを含んで成る電子デバイスにまで及ぶ。
【００７９】
本発明は下記の準備例およびデバイス例に詳細に説明されるが、本発明はこれらの例に限定されるという意味ではない。
【実施例】
【００８０】
＜実施例１＞
ヘキサフェニルメレム２
シュローダーとコーバーが説明した手順(シュローダー,Ｈ., コーバー, Ｅ.Ｊ. Ｏｒｇ Ｃｈｅｍ．１９６２, ２７, ４２６２.)に従い、既知の手順(シュワルツ, Ｍ., ブッシュマン, Ｈ. Ｈ., クローク, Ｅ., ジメネスアロンソ, Ｏ., ホレンズ, J., コルベラ アルホーナ, Ｊ., パエリア, Ｄ., ペレジェロ, Ｃ., テュルラス, Ｃ−Ｒ．２００７， ＥＰ特許 １８５４７９７Ａ１.)により準備されたキシレン(１００ｍＬ)にシアメルルクロリドの混合物(２．３０ｇ, ８．３４ｍｍｏｌ)およびＰｈ２ＮＨ（９．８７ｇ，５８．４ｍｍｏｌ）を１４時間８０℃で加熱した。サケ色をした混合物が焼結ガラス炉に集められ、固形残渣が得られた。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(２回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、および濃縮して固形残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＭｅＯＨ/ＣＨ２Ｃｌ２, 勾配；０：１００，２：９８，３：９７，４：９６)で精製されて、無色の固体としてヘキサフェニルメレム２(３．８９ｇ, ６９％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ニトロメタン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、０．０２５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４５８〜４６５℃(ＤＳＣ)；Ｒｆ０．３０(５：９５ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２)；１ＨＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．２２〜７．２９(ｍ，１８Ｈ)，７．３４〜７．４０(ｍ, １２Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，１００ＭＨｚ）δ１２７．９９，１２８．２８，１２９．９６，１４３．２９，１５６．４４，１６５．２６；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ６７３．２５８９Ｃ４２Ｈ２９Ｎ１０［Ｍ−Ｈ］＋・は６７３．２５７１を要する。
【００８１】
＜実施例２＞
Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−トリフェニル−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−２−ナフチル）メレム３
キシレン(１００ｍＬ)にシアメルルクロリドの混合物(２．４６ｇ, ８．９０ｍｍｏｌ)およびＮ−フェニル−２−ナフチルアミン（１３．６ｇ，６２．１ｍｍｏｌ）を２０時間８０℃で加熱した。赤色をした混合物が焼結ガラス炉に集められ、固形残渣が得られた。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(２回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、および濃縮して固形残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２, 勾配；０：１００，１：９９，２：９８，次いで３：９７)で精製されて、淡黄色の固体としてＮ’，Ｎ'’，Ｎ'''−トリフェニル−Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−２−ナフチル）メレム３ (１．５１ｇ, ２０％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/ヘキサン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、０．０２５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４１７〜４２５℃(ＤＳＣ)；Ｒｆ０．３７(３：９７ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２)；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．１１〜７．３２(ｍ，１５Ｈ)，７．３４〜７．４０(ｍ, ９Ｈ) , ７．５４〜７．５８(ｍ，３Ｈ)，７．６３〜７．６８(ｍ, ３Ｈ) , ７．７０〜７．７７(ｍ，６Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ１２６．１１，１２６．２６，１２６．３１，１２６．９０，１２７．６５，１２７．８８，１２８．７８，１２９．０９，１３１．８４，１３３．４７，１４０．３９，１４２．８５，１５５．９３，１６４．５０；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ８２３．３０６７Ｃ５４Ｈ３５Ｎ１０［Ｍ−Ｈ］＋・は８２３．３０４１を要する。
【００８２】
＜実施例３＞
Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−トリフェニル−Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−メトキシナフチル）メレム４
キシレン(５０ｍＬ)にシアメルルクロリドの混合物(８３１ｍｇ, ３．０１ｍｍｏｌ)およびＮ−４−メトキシフェニル−フェニルアミン（４．１９ｇ，２１．１ｍｍｏｌ）を２２時間８０℃で加熱した。暗色をした混合物が焼結ガラス炉に集められ、固形残渣が得られた。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(２回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、および濃縮して固形残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２, 勾配；０：１００，２．５：９７．５，次いで４：９６)で精製されて、淡いオレンジ色の固体としてＮ'，Ｎ''，Ｎ'''−トリフェニル−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−メトキシフェニル）メレム４ (１．６８ｇ, ７３％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、０．０２５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４８７〜４９６℃(ＤＳＣ)；Ｒｆ０．１７(５：９５ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２)；１ＨＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ３．７７(ｓ，９Ｈ)，６．８８(ｄ,Ｊ=８．８Ｈｚ, ６Ｈ) , ７．１６(ｄ,Ｊ=８．８Ｈｚ, ６Ｈ)，７．２０〜７．２９(ｍ, ９Ｈ) , ７．３３〜７．４０(ｍ，６Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，１００ＭＨｚ）δ５５．９１，１１５．２０，１２７．８２，１２８．０７，１２９．２６，１２９．９２，１３６．０５，１４３．５２，１５９．２２，１６５．３７；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ７６３．２８９１Ｃ４５Ｈ３５Ｎ１０Ｏ３［Ｍ−Ｈ］＋・は７６３．２８８８を要する。
【００８３】
＜実施例４＞
ヘキサ−４−トリルメレム５
キシレン(１００ｍＬ)にシアメルルクロリドの混合物(１．９３ｇ, ６．９９ｍｍｏｌ)およびジ−４−トリルアミン（９．６０ｇ，４８．７ｍｍｏｌ）を１５時間８０℃で加熱した。暗色をした混合物が焼結ガラス炉に集められ、固形残渣が得られた。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(２回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、および濃縮して固形残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２/ヘキサン, 勾配；０：５０：５０，２．５：４８．７５：４８．７５，次いで２．５：７２．５：２５)で精製されて、無色の固体としてヘキサ−４−トリルメレム５ (４．４７ｇ, ８４％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、０．０２５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４５９〜４６８℃(ＤＳＣ)；Ｒｆ０．５９(３：９７ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２)；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ２．２８(ｓ，１８Ｈ)，７．０１〜７．１０(ｍ, ２４Ｈ)；１３ＣＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ２１．０４，１２７．３８，１２９．７０，１３６．５７，１４０．２５，１５５．４０，１６３．９０；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ７５７．３５３７Ｃ４８Ｈ４１Ｎ１０［Ｍ−Ｈ］＋・は７５７．３５１０を要する。
【００８４】
＜実施例５＞
ヘキサ−（４−フルオロフェニル）メレム３１
０℃でＴＨＦ(７５ｍＬ)にあるビス(４−フルオロフェニル)アミン(２．８１ｇ, １３．７ｍｍｏｌ)の溶液へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ５７５ｍｇ, １４．３ｍｍｏｌ)を加えて，得られた紅色の混合物を(１０分)攪拌した。シアメルルクロリド(８４１ｍｇ, ３．０５ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を室温で１５時間攪拌し、次いで３時間加熱して還流させた。反応を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。混合物をＨ２Ｏで溶解し、焼結ガラス炉に集めて、固形残渣を得た。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(３回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、シリカで予め吸着した。この予め吸着された材料をフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２, 勾配；１：９９〜４：９６)にさらして、無色の固体としてヘキサ−（４−フルオロフェニル）メレム３１(１．５ｇ, ６３％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３１０℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４９３〜４９６℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．０４〜７．１１(ｍ，１２Ｈ)，７．１８〜７．２４(ｍ, １２Ｈ)；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ７８１．２０３３Ｃ４２Ｈ２３Ｎ１０Ｆ６［Ｍ−Ｈ］＋・は７８１．２００６を要する。
【００８５】
＜実施例６＞
Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−３，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−フルオロフェニル）メレム３２
０℃でＴＨＦ(３０ｍＬ)にある３，４−ジフルオロ−Ｎ−(４−フルオロフェニル)アニリン(１．８５ｇ, ８．３ｍｍｏｌ)の溶液へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ３５０ｍｇ, ８．６６ｍｍｏｌ)を加えて、得られた混合物を室温で(２０分)攪拌し、次いで５０℃で(２０分)攪拌した。シアメルルクロリド(５１０ｍｇ, １．８４ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を８時間加熱して還流させた。反応を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。混合物をＣＨ２Ｃｌ２およびＨ２Ｏで希釈し、有機層を分離した。液層を(ＣＨ２Ｃｌ２で)再抽出して、(飽和食塩水で)結合された有機物を洗浄して、(ＭｇＳＯ４で)乾燥し、ろ過し、および濃縮して固体残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ヘキサン/ＣＨ２Ｃｌ２； ０：２５：７５次いで１：２５：７４、次いで２．５：２５：７２．５)で精製されて、無色の固体としてＮ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−３，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−フルオロフェニル）メレム３２(６２５ｍｇ, ４０％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３１０℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４２４〜４２７℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ６．９７〜７．０５(ｍ，３Ｈ)，７．０６〜７．１４(ｍ，９Ｈ), δ７．１５〜７．３６(ｍ，９Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，１００ＭＨｚ）δ１１７．００，１１７．２３，１１７．８４（ｄ，Ｊ１９Ｈｚ），１１８．４０（ｄ，Ｊ１９Ｈｚ），１２４．７７（ｄ，Ｊ４Ｈｚ），１２９．９７，１３０．０６，１３８．５８（ｄ，Ｊ３Ｈｚ），１３９．１９（ｑ，Ｊ３Ｈｚ），１４９．２２（ｄｄ，Ｊ１４，７３Ｈｚ），１５１．６４（ｄｄ，Ｊ１４，７３Ｈｚ），１５６．５８，１６２．１６（Ｊ２４７Ｈｚ），１６５．４６；ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８３７．１８９１Ｃ４２Ｈ２２Ｎ１０Ｆ９［Ｍ＋Ｈ］＋・は８３７．１８８５を要する。
【００８６】
＜実施例７＞
ヘキサ−（３，４−ジフルオロフェニル）メレム３３
ＴＨＦ(７０ｍＬ)にあるビス（３，４−ジジフルオロフェニル)アミン(２．９５ｇ, １２．２ｍｍｏｌ)の溶液へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ４９０ｍｇ, １２．８ｍｍｏｌ)を加えて、得られた混合物を室温で(３０分)攪拌した。次いで、シアメルルクロリド(７５０ｍｇ, ２．７２ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を２０時間加熱して還流させた。反応を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。混合物をＣＨ２Ｃｌ２およびＨ２Ｏで希釈し、有機層を分離した。液層を(ＣＨ２Ｃｌ２で)再抽出して、(飽和食塩水で)結合された有機物を洗浄して、(ＭｇＳＯ４で)乾燥し、ろ過し、および濃縮して固体残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２； ０：１００次いで１：９９、次いで２：９８)で精製されて、無色の固体としてヘキサ−（３，４−ジフルオロフェニル）メレム３３ (１．１ｇ, ４５％)を得た。更に、この材料の一部を再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製した。：ｍ．ｐ．３８９〜３９３℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ６．８７〜６．９３(ｍ，６Ｈ)，７．０２(ｄｄｄ，Ｊ２．６, ６．９, １０．７Ｈｚ, ６Ｈ), ７．１１(ｑ, Ｊ８．８Ｈｚ, ６Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ１１７．３４,（ｄ，Ｊ１９Ｈｚ），１１７．６６（ｄ，Ｊ１９Ｈｚ），１２４．０３（ｄ，Ｊ４Ｈｚ），１３８．０３（ｑ，Ｊ４Ｈｚ），１４８．４８（ｄｄ，Ｊ１３，８２Ｈｚ），１５０．９８（ｄｄ，Ｊ１４，８２Ｈｚ），１５６．０７，１６４．５７；ＬＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ８８９．４Ｃ４２Ｈ１７Ｎ１０Ｆ１２［Ｍ-Ｈ］＋・は８８９．１を要する。
【００８７】
＜実施例８＞
Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−シアノフェニル）−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−トリフルオロメチルフェニル）メレム３４
０℃でＴＨＦ(１２０ｍＬ)にある４−(４−（トリフルオロメチル)フェニルアミノ）ベンゾニトリル(１．６ｇ, ６．１１ｍｍｏｌ)の溶液へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ２６０ｍｇ, ６．４０ｍｍｏｌ)を加えて、得られた紅色の混合物を(１０分)攪拌した。次いで、シアメルルクロリド(４２０ｍｇ, １．５２ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を２０時間加熱して還流させた。反応を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。混合物をＣＨ２Ｃｌ２およびＨ２Ｏで希釈し、有機層を分離した。液層を(ＣＨ２Ｃｌ２で)再抽出して、(飽和食塩水で)結合された有機物を洗浄して、(ＭｇＳＯ４で)乾燥し、ろ過し、および濃縮して固体残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ヘキサン, ３０：７０、次いで０：１００、次いでＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２；５：９５)で精製されて、無色の固体としてＮ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−シアノフェニル）−Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−トリフルオロメチルフェニル）メレム３４(６１０ｍｇ, ４２％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４８４〜４８９℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．３２(ｔ，Ｊ９Ｈｚ１２Ｈ)，７．６７(ｄ，Ｊ９．０Ｈｚ, １２Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ１１２．０１，１１８．４４，１２４．２４（ｑ，Ｊ２７０Ｈｚ），１２７．３８（ｑ，Ｊ１４Ｈｚ），１２８．９４，１２９．１１，１３０．２６（ｑ，Ｊ３３Ｈｚ），１３３．９８，１４５．１８，１４６．１３，１５６．８８，１６５．２７；ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９７６．２０４４Ｃ４８Ｈ２４Ｎ１５ＮａＦ９［Ｍ＋Ｎａ］＋・は９７６．２０３２を要する。
【００８８】
＜実施例９＞
トリス−（４−トリル）−トリ−ｓ−トリアジン５０
トルエン(８．５ｍＬ)にあるＡｌＣｌ３の混合物(３．３２ｇ, ２５ｍｍｏｌ)を６５℃まで加熱した。シアメルルクロリド(１．５ｇ, ５．４ｍｍｏｌ)を３０分以上６つの片に加えた。この混合物を５時間６５℃で攪拌し、次いで、Ｈ２Ｏ(３０ｍＬ)を追加して急冷させ、次いで、十分に攪拌して、綿状の黄色の沈殿物を得た。反応混合物をろ過し、黄色
の沈殿物をＨ２Ｏで(３回)洗浄した。黄色の沈殿物をトルエンで(７００ｍＬまで)溶解し、シリカで予め吸着した。この予め吸着された材料を、フラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/トルエン, 勾配；０：９９〜２．５：９７．５）にさらして、黄色の固体であるトリス−（４−トリル）−トリ−ｓ−トリアジン５０(５４０ｍｇ, ２２％)を得た。更に、この材料を第１に再結晶化(キシレン)により精製し、第２に昇華(２８０℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４４９〜４５８℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，４００ＭＨｚ）δ２．０３(ｓ，９Ｈ)，７．０４(ｄ，Ｊ８．０Ｈｚ, ６Ｈ), ８．８０(ｄ，Ｊ８．２Ｈｚ, ６Ｈ)；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ４４３．１８５５Ｃ２７Ｈ２１Ｎ７［Ｍ］＋・は４４３．１８５３を要する。
【００８９】
＜実施例１０＞
トリス−（４−フルオロ−３−メチルフェニル）−トリ−ｓ−トリアジン５１
０℃で２−フルオロトルエン(８．５ｍＬ)にあるＡｌＣｌ３の混合物(２．４１ｇ, １８ｍｍｏｌ)へシアメルルクロリド(１．０ｇ, ３．６ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を０℃で３０分間攪拌し、次いで、８０℃で４時間攪拌した。反応を氷を加えて止め、混合物を室温で１時間十分に攪拌し、次いで、１００℃で３０分間攪拌し、綿状の黄色の沈殿物を得た。反応混合物を室温まで冷却し、ろ過し、黄色の沈殿物をＨ２Ｏで(３回)洗浄し、黄色の沈殿物をトルエンで(５００ｍＬまで)溶解し、シリカで予め吸着した。この予め吸着された材料を、フラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/トルエン, 勾配；０：１００〜２：９８）にさらして、黄色の固体であるトリス−（４−フルオロ−３−メチルフェニル）−トリ−ｓ−トリアジン５１(１．０３ｇ，５７％)を得た。更に、この材料を第１に再結晶化(キシレン)により精製し、第２に昇華(２６５℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．３７０〜３８０℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，４００ＭＨｚ）δ２．０６(ｓ，９Ｈ)，６．８１(ｔ，Ｊ８．８Ｈｚ, ３Ｈ), ８．５４〜８．６１(ｍ，３Ｈ), ８．６５(ｄ，Ｊ７．６Ｈｚ, ３Ｈ)；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ４９７．１５８０Ｃ２７Ｈ１８Ｎ７Ｆ３［Ｍ］＋・は４９７．１５７０を要する。
【００９０】
＜実施例１１＞
トリス−（ジシアノメチル）−トリ−ｓ−トリアジン５２
０℃でＴＨＦ(３０ｍＬ)にあるマロノニトリル(９８０ｍｇ, １４．８ｍｍｏｌ)へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ６１０ｍｇ, １５．３ｍｍｏｌ)を(５分以上片で)加えて、混合物を(３０分)攪拌した。シアメルルクロリド(５８０ｍｇ, ２．１２ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を加熱して８時間還流させた。混合物を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。Ｈ２Ｏを加えて、沈殿物を形成した。混合物をろ過して、固体をＨ２Ｏで(３回)洗浄した。固体をＥｔＯＡｃで完全に抽出して、この抽出物をＣ１８逆層シリカに予め吸着させた。この予め吸着させた材料をＣ１８逆相シリカクロマトグラフィー(ＭｅＣＮ/Ｈ２Ｏ, 勾配；０：１００〜１５：８５）にさらして、黄色の固体であるトリス−（ジシアノメチル）−トリ−ｓ−トリアジン５２ (４００ｍｇ，５２％)を得た。：１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３）２ＳＯ，１００ＭＨｚ）δ４９．４９，１１７．０７，１４６．５３，１６３．３５；ＬＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ８８９．４Ｃ１５Ｈ３Ｎ１３［Ｍ＋Ｈ］＋・は３６６．３を要する。
【００９１】
＜実施例１２＞
例示の化合物の正孔注入特性を、例示の化合物およびＮＰＤ(Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン)を使用する２つの層を含んで成るデバイスを作成することにより確認した。かかるデバイスは、下記に記載するように製造した。
【００９２】
デバイス１：４ｎｍの厚さを有する化合物２を１０−６トールの下でガラス基板上の(１０００Åから成る)アルミニウム・フィルムに蒸着した。１００ｎｍの厚さを有するＮＰＤを同じ状況下で化合物２層に蒸着した。最後に、１０００Åの厚さを有するアルミニウム・フィルムをＮＰＤ層に蒸着した。
【００９３】
デバイス２：上記と同じ状況下で化合物２の代わりに化合物５を使用してデバイス２を製造した。
【００９４】
デバイスの性能データは図５に示される。正孔電流は低駆動電圧でさえ観測された。
【００９５】
＜実施例１３＞
電子輸送材料としてアルミニウムキノラート(Ａｌｑ)を使用するデバイス３、４、５、６および７を製造して、出力効率を比較した。
【００９６】
デバイス３〜７の層構造は、ガラス／ＩＴＯ(１３０ｎｍ)／正孔注入／ＮＰＤ(５０ｎｍ)／Ａｌｑ（７０ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）である。全ての層は真空蒸着された。
【００９７】
デバイス３：正孔注入層がないものを含んで成る。
【００９８】
デバイス４：(正孔注入層として５ｎｍの厚さの)ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(ＨＡＴ)を含んで成る。
【００９９】
デバイス５：(正孔注入層として１０ｎｍの厚さの)ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(ＨＡＴ)を含んで成る。
【０１００】
デバイス６：(正孔注入層として２０ｎｍの厚さの)ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(ＨＡＴ)を含んで成る。
【０１０１】
デバイス７：(正孔注入層として３ｎｍの厚さの)化合物２を含んで成る。
【０１０２】
デバイスの性能データは図６に示される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光ダイオード(ＯＬＥＤ)と呼ばれる有機エレクトロルミネッセンス・デバイスに関する。有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは、電場適用の下、有機化合物の１つの層又は複数の層(有機材料層)に対して光を発する。又、本発明は、そのようなデバイスでの使用に適した有機化合物にも関する。
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは一般的にアノードおよびカソードを形成する１対の電極、並びに正孔注入層、(蛍光性又はリン光性材料のいずれか一方を有した)発光層、および電子輸送層を含んで成る１つの層又は複数の層を含んで成る。かかる有機層に、正孔および電子がアノードおよびカソードから各々注入される。それによって、発光材料に励起子が生じる。励起子が基底状態に移行する際、有機ルミネッセンス・デバイスは光を発する。
【０００３】
イーストマン・コダック社の最初の研究（“Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ”第５１巻ＰＰ９１３,１９８７年）によれば、(電子輸送材料および発光材料としての)アルミニウム・キリノール錯体層および(正孔輸送材料としての)トリフェニルアミン誘導体層を含んだ有機エレクトロルミネッセンス・デバイスにより、電圧１０Ｖ適用の下、約１,０００ｃｄ/ｍ２の発光が生じた。米国特許に関連する例として、米国特許第４,５３９,５０７、第４,７２０,４３２、および第４,８８５,２１１号が挙げられる。
【０００４】
更に、バルドらの研究により、ドーパントとしてリン光性材料を使用する期待できるＯＬＥＤが示された。リン光性ＯＬＥＤの量子収率はかなり改善された。(米国特許第６８３０８２８号)
【０００５】
上記のＯＬＥＤに加えて、共役ポリマー材料を使用するポリマー有機エレクトロルミネッセンス・デバイス(ＰＬＥＤ)が、ケンブリッジ大学のグループによって報告されている。(ネイチャー第３４７巻Ｐ５３９〜(１９９０年)、米国特許第５２４７１９０号、５５１４８７８号、および５６７２６７８号)
【０００６】
ＰＬＥＤは、デバイス製造の観点から利点を有する。印刷技法に溶解性ポリマー材料が適応されるデバイス製造の観点から利点を有する。
【０００７】
過去２０年で、ＯＬＥＤおよびＰＬＥＤはその性能に著しい進歩を見せてきたが、解決を要する問題が未だ残ったままである。
【０００８】
例えば、上述の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは長い間使用されると、耐久性の観点で性能が低くなる。有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの性能は、新しい材料を、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔材料、発光材料およびその他材料を研究することによって更に向上させ得る。更に、デバイス製造工程の改善が必要とされる。
【０００９】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの性能を向上させる上で重要な事は、デバイス内の駆動電流を更に低減させて、デバイス寿命を高めることである。例えば、この事に対処するいくつかの材料は、(米国特許第６４３６５５９号、本国特許第３５７１９７７号、本国特許第３６１４４０５号)に提案されている。そのような材料を使用することで、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスにこれら利点をもたらせるにもかかわらず、安定性およびその性能に関する更なる向上がより要求されている。
【発明の概要】
【００１０】
上記のとおり、本発明により、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスで生じる問題が改善され、又は、有益な代替手段が供される。
【００１１】
具体的な本発明の実施態様により、高効率で寿命のより長い有機エレクトロルミネッセンス・デバイスが供されてもよい。
【００１２】
又、具体的な実施態様により、低電流範囲で電流のリークが低減される安定なデバイスが供されてもよい。
【００１３】
本発明によれば、
アノードおよびカソードを含んで成る一対の電極、および
一対の電極間に配置された１又はそれ以上の有機化合物層を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス・デバイスが供される。有機化合物層、又は、１若しくはそれ以上の有機化合物層は、下記の式(１)により示される化合物を含んで成る。
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノ基から選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノ基から選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノ基から選択され、
同じ又は異なっていてもよいＲ１〜Ｒ６は、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノ基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含有する置換基を含んで成ってもよい。
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、各々置換アリール基および非置換アリール基から選択され、かかる置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、
【００１４】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスに上記に示される式(１)によって表されるような有機化合物を使用することによって、かかるデバイスは、低電圧で駆動し、高発光で長期に渡る耐久性を有することができる。
【００１５】
ある態様では、式(１)によって表されるような有機化合物を正孔注入層として又は正孔輸送層におけるドーパントとして使用することができ、又は、ドーパントでドープされて、正孔輸送層として機能してもよい。
【００１６】
その上、式(１)によって示される有機化合物を含んで成る１つの層又はそれよりも多い層は、真空蒸着工程、湿式コーティング工程、および鋳造工程を含むがこれに限定されることなく、多様な技術により準備され得る。
【００１７】
又、本発明は式(１)により示される範囲内で新規の化合物を供する。
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノ基から選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノ基から選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノ基から選択され、
同じ又は異なっていてもよいＲ１〜Ｒ６は、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノ基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含有する置換基を含んで成ってもよい。
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、各々置換アリール基および非置換アリール基から選択され、置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。
【００１８】
又、本発明は式(１ａ)により示される範囲内で新規の化合物を供する。
同じ又は異なっていてもよいＲ１〜Ｒ６は、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノ基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含有する置換基を含んで成ってもよい。
【００１９】
又、本発明は式(１ｂ)により示される範囲内で新規の化合物を供する。
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。
【００２０】
又、本発明は式(１ｃ)により示される範囲内で新規の化合物を供する。
Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。
【００２１】
又、本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスにおいて、式(１)の化合物が使用される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明の第１態様に従った有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基本構造の模式図である。
【図２】図２は、本発明の第２態様に従った有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基本構造の模式図である。
【図３】図３は、本発明の第３態様に従った有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基本構造の模式図である。
【図４】図４は、本発明の第４態様に従った有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基本構造の模式図である。
【図５】図５は、化合物２および５の電圧対電流密度のグラフであり、化合物２および５の正孔注入能力の特性を示す。
【図６】図６は、低電流での本発明の化合物２と従来化合物であるヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(ＨＡＴ)との間の出力効率比較データを示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明によれば、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは、アノードおよびカソードとの間に配列された有機化合物層から成る。
【００２４】
有機層は、式(１)の化合物でドープされた単層、又は
少なくとも１つの層が式(１)の化合物でドープされてもよく、又は少なくとも１つの層が分離ドーパントでドープされた式(１)の化合物を含んで成る層である複数の層、又は
少なくとも１つの層が式(１)の化合物全体を含んで成ってよい複数の層
によって構成されてよい。
【００２５】
「化合物」という用語は、式（１）の化学物質を示すために広義の意味で使用され、ポリマー、モノマー等も含んで成る。式（１）の化合物のいくつかの形態は、ポリマー形態である。
【００２６】
式(１)の化合物は３つのサブグループに分類されてもよく、それら全て同じ環状構造を共有している。下記に各々のサブグループの特徴を記載するが、定義および記載された態様は一般的な式(１)の化合物に適用する。
【００２７】
式(１ａ)
式１ａでは、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はアリール基であって、置換されてなくてもよく、又は適当な置換基によって置換されていてもよい。用語「アリール」は化学分野で良く知られており、芳香族置換基を示すために使用される。好ましくは、芳香族置換基は、１〜４の結合芳香族環のような１又はそれ以上の環、および５〜５０の環原子を含んで成る。芳香族置換基は、
通常交互の一重および二重結合の配置である、非局在化共役π系、
同一平面で全ての寄与原子を有する共平面構造、
１又はそれ以上の環に配列された非局在化共役π系の原子、および
多数の４π電子(すなわち、４ｎ＋２π電子、ｎ＝０又は正の整数)ではなく、更に多くのπ非局在化電子を有する一連の共有結合原子を含んで成る。
【００２８】
この規則に従う芳香族基はアリールの定義内である。アリール基は、炭素環(すなわち、炭素および水素のみを含む)であってもよく、又は複素環芳香族(すなわち、炭素、水素、少なくとも１つの複素原子を含む)であってもよい。アリール基は、フェニル基のような一環、又はナフチル基又はアントリル基のような多環式アリール基であってよい。アリール基の例として、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００２９】
式(１ａ)では、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はアルキル基であってよく、置換されてなくてもよく、適当な置換基によって置換されてもよい。式(１ａ)のアルキル基は、１〜２０(等)の炭素原子を含んで成る、直鎖又は分岐したアルキル基、又は環状アルキル基であってよい。直鎖アルキル基は、例えばメチル基、プロピル基又はデシル基を含み、分岐したアルキル基は、例えばイソブチル基、第３ブチル基又は３-メチル-ヘキシル基を含む。環状アルキル基は、例えばモノシクロヘキシルおよび縮合アルキル環状環系を含んで成る。
【００３０】
式(１ａ)では、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はシアノ基であってよい。
【００３１】
式(１ａ)では、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６は複素環基であってよく、置換されていないか、又は適当な置換基により置換されていてもよい。用語「複素環の」および同様の「複素環基」又は「複素環リング」は化学の分野で良く知られており、１又はそれ以上の環、例えば１〜４の環、および少なくとも１つの原子がヘテロ原子である５〜５０(好ましくは５〜２０)の環原子を含んで成る任意の複素環基を示すために使用されている。ヘテロ原子は、１又はそれ以上のＯ、Ｎ、ＳおよびＳｉから選択されてもよい。式(１)の複素環基は、炭素原子に１又はそれ以上の任意の次のような原子：窒素、酸素、硫黄、シリコンを含んで成る５又は６員環の複素環リング、例えば、ピロリル、チエニル、ピリジル、又はピリダジニルであってよい。複素環基は、単一の複素環リング、又は、ヘテロ原子を含んで成る少なくとも１環を有するそれよりも多い連結環又は縮合環を含んで成ってもよい。ある複素環基のサブクラスは、複素芳香族(又は複素アリール)基である。それは、１又はそれ以上のＯ、ＮおよびＳから選択される１又はそれ以上のヘテロ原子を含んで成る芳香族基である。又、そのような複素芳香族基はアリール基の定義内である。複素環基のある特定の例として、ピロール、トリアゾール、イミダゾール、ピラゾール、１,２,５-オキサチアゾール、イソオキサゾール、オキサゾール、フラン、ピラン、ピロン、チアゾール、イソチアゾール、ピロリジン、ピロリン、イミダゾリジン、ピラゾリジンが挙げられる。他の例として、ベンゾイミダゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラゾリン、イミダゾリジン、ピペリジン等の部分を含む。
【００３２】
ある態様では、各々一対の置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６により、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基が共に形成されてもよい。換言すれば、-ＮＲ１Ｒ２又は-ＮＲ３Ｒ４又はＮＲ５Ｒ６により表わされる式(１ａ)の化合物の部分により、置換複素環基又は非置換複素環基が形成されてもよい。複素環基という用語は、上記に規定されている。-ＮＲ１Ｒ２（又は-ＮＲ３Ｒ４又はＮＲ５Ｒ６）の適当な基の例は、ピロリル基(-(ＮＣ３Ｈ４))、１-インドリル基、１-ピラゾリジニル基、９-カルバゾール基又は１０-フェノチアジニル基を含む。複素環基は単環式又は多環式であってもよい。ある態様によれば、複素環基は多環式である。この類内のポリ複素環基の例としてカルバゾールがある。この類のいくつかの基、例えばカルバゾール基は、Ｒ１およびＲ２、又は（Ｒ３およびＲ４、又はＲ５およびＲ６）の各々が置換アリール基若しくは非置換アリール基又は複素環アリール基を含んで成り、２つのＲ１およびＲ２の基が互いに結合されて、縮合環構造を形成する状態に対応していると考えてもよい。カルバゾールの場合、Ｒ１およびＲ２基はアリール基(とりわけフェニル基)であって、又、２つの環原子間の直接結合を介して互いに結合されて、縮合環構造を形成する。Ｒ１およびＲ２の基（又はＲ３およびＲ４、又はＲ５およびＲ６）は互いに２価の結合基又は縮合環構造を介して互いに択一的に結合される。
【００３３】
式(１ａ)では、アリール基若しくはアルキル基又は複素環基は、当業者に知られている適当な置換基から選択される１又はそれ以上の置換基を有していてもよい。適当な置換基は、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、モノマー又はポリマー鎖、および別のアリール基、アルキル基又は複素環基から成る基(又は)から選択されてもよい。アリール基、アルキル基又は複素環基は、更に１又はそれ以上の置換基により更に置換されてもよい。すなわち、アリール基、アルキル基又は複素環基の置換基にある更なる置換基は、１又はそれ以上のハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、およびアリールアミノ基から選択されてもよい。
【００３４】
置換基は、１つの原子によって直接アリール基、アルキル基又は複素環基に結合されてもよく、１つよりも多い原子又は窒素、酸素、硫黄およびシリコンのようなヘテロ原子を通じて結合されてもよい。２価のアルキル基又はエチレンジオキシ基(すなわち、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-)の場合と同様、ある場合では、置換基は２つ又はそれよりも多い連結ポイントにより結合されてもよい。
【００３５】
用語「ハロゲン」又は「ハロ」はフッ素、塩素、臭素等を指す。ニトロは-ＮＯ２を指す。ケトンは-Ｃ(=Ｏ)-アルキル基又は-Ｃ(=Ｏ)-アリール基を含んで成る化合物を指す。アルキルおよびアリールは上記に規定したとおりである。アセチル(-Ｃ(=Ｏ)-ＣＨ３はある特定の例である。
【００３６】
用語「アミド」は、-Ｃ(Ｏ)ＮＲ’Ｒ”基を含んで成る置換基を指す。Ｒ’およびＲ”は上記に規定しているＨ、アルキル、アリール又はアルキル-アリール基である。用語「イミド」は、-Ｃ(Ｏ)ＮＲ’Ｃ(Ｏ)Ｒ”基を含んで成る置換基を指す。Ｒ’およびＲ”は、Ｈ、アルキル、アリール又はアルキル-アリール基から選択される。用語「イミン」は、-Ｃ(=ＮＲ’)Ｒ”基を含んで成る置換基を指し、Ｒ’およびＲ”は、Ｈ、アルキル、アリール又はアルキル-アリール基から選択される。用語「アミジン」は-Ｃ(=ＮＲ’)ＮＲ”Ｒ〜基を含んで成る置換基を指し、Ｒ’、Ｒ”およびＲ〜は、Ｈ、アルキル、アリール又はアルキル-アリール基から選択される。
【００３７】
【００３８】
用語「アミノ」はアミノ基-ＮＨ２を指す。用語「アルキルアミノ」は、窒素原子に１つ又は２つのアルキル基を含んで成る第２および第３アルキルアミノ基を指す。「アルキルアミノ基」の例は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基等を含んで成る。用語「アリールアミノ」は、窒素原子に１つ又は２つのアリール基を含んで成る第２および第３アリールアミノ基を指す。
【００３９】
「アリールアミノ基」の例は、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、イソプロピルジフェニルアミノ基、t-ブチルジフェニルアミノ基、ジイソプロピルジフェニルアミノ基、ジ-t-ブチルジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ナフチルフェニルアミノ基等を含んで成る。
【００４０】
式(１ａ)の化合物のある分類によれば、化合物はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。((１ａ)、(１ｂ)および(１ｃ)を含んで成る)式(１)の化合物にモノマー又はポリマー鎖が含有していることは、式(１ｂ)および(１ｃ)の化合物に関する下記の説明において、更に詳細に説明されている。
【００４１】
式１ｂ
式(１ｂ)では、１又はそれ以上のＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から選択されてもよい。これら用語は、式(１ａ)の箇所で規定しており、それらの定義をここでも同様に用いる。
【００４２】
アルキル基、アリール基および複素環基での任意の置換基は、式(１ａ)で説明したものと同様であり、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、モノマー又はポリマー鎖、および別のアリール基、アルキル基又は複素環基を含んで成る。各アリール基、アルキル基又は複素環基は、更に１又はそれ以上の置換基により更に置換されてもよい。その上、アリール基、アルキル基又は複素環基の置換基にある更なる置換基は、１又はそれ以上のハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アルコキシル基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基およびアリールアミノ基から選択されてもよい。
【００４３】
置換基は、１つの原子により直接的にアリール、アルキル又は複素環基に結合されてもよいし、又は１つよりも多い原子によって、又はヘテロ原子を通じて結合されてもよい。ある場合では、置換基は２価のアルキル基又はエチレンジオキシ基(すなわち、-Ｏ-ＣＨ２ＣＨ２-Ｏ-)のように、２つ又はそれよりも多い結合点で結合されてもよい。
【００４４】
別の態様では、１対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は共に置換環基又は非置換環基を形成してもよい。Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５は各々既に規定したものであるか、存在せず、Ｒ７〜Ｒ１５任意の基にある任意の置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。用語「環基」とは、環リングおよび連結環又は縮合環系を示すために広義の意味で使用されている。それは、炭素環又は複素環であってもよく、又、脂肪族、芳香族、飽和又は不飽和であってよい。かかるリングは、（全ての環原子が、例えばシクロヘキシルのような炭素原子である)炭素環、(上記に説明するような)複素環、および、芳香族基(炭素系芳香族基又は複素芳香族基であってよい)又はアリール基であってよい。環基は単環又は３つの以下の連結環又は縮合環を含んで成ってよい。
【００４５】
式(１ｂ)の化合物のある分類によれば、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の少なくとも１つ、Ｒ１０Ｒ１１Ｒ１２の少なくとも１つ、およびＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５の少なくとも１つは水素原子を有しない。
【００４６】
式(１ｂ)の化合物のある分類によれば、化合物はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。この事は下記でより詳細に説明する。
【００４７】
式(１ｃ)
式(１ｃ)では、Ａｒ１６〜Ａｒ１８が置換アリール基および非置換アリール基から各々選択される。用語「アリール」は既に規定している。
【００４８】
アリール基は置換されていてもよいし、又は置換されていなくてもよい。かかる置換基は、式(１ａ)および(１ｂ)の箇所で説明したアリール基である。
【００４９】
モノマー又はポリマー鎖置換基
式(１)の化合物のある分類によれば、(同様に式(１ａ)〜(１ｃ)の化合物のある分類によれば)、化合物はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい。式(１)に示す化合物は、(式(１ａ)の場合)Ｒ１〜Ｒ６の基の少なくとも１つを介して、又は(式(１ｂ)の場合)Ｒ７〜Ｒ１５の基の少なくとも１つを介して、又は(式(１ｃ)の場合)Ａｒ１６〜Ａｒ１８の１又はそれ以上の置換基を介してモノマー又はポリマー鎖に結合されてよい。
【００５０】
モノマー又はポリマー鎖は、-Ｒ１９-のように示されてよい適当な２価の結合基を通じて結合されてよい。２価の結合基の例は直接結合、-Ｏ-、-ＮＨ-、-Ｎアルキル-、-Ｎアリール-、-アルキル-(例えば-(ＣＨ２)ｘ-）、-ＣＯ２-、-ＣＯ-、-アリール-、-ヘテロアリール-、およびこれらの組合せを含んで成ってよい。その組合せは例えば-Ｏ-アリール-、-ＮＨ-アリール-、-ＮＨアリール-、-Ｎアルキル-アリール-、-(ＣＨ２)ｘ-アリール-を含んで成る。すなわち、Ｒ１〜Ｒ６にある置換基の１つは-Ｒ１９-モノマー又は-Ｒ１９-ポリマーであってよい。
【００５１】
用語「モノマー」は重合させてもよい任意のモノマー単位を言う。適当なモノマーは-‘ＣＲ２０=ＣＨＲ２１を含んでもよく、Ｒ２０は水素、アルキル、アリール又はヘテロアリールであり、Ｒ２１は水素、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アクリレート基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アリール基、アルキル基又は複素環基であり、又はＲ２０およびＲ２１は共に置換環基又は非置換環基又は複素環基を形成する。これら置換基の各々は、上記で同定された考えられる置換基の範囲から選択される更に１又はそれ以上の置換基によって更に置換されてもよい。残りの化合物にモノマーが結合される点は‘Ｃと付された炭素原子を通じて行われてもよい。Ｒ２０およびＲ２１が環基又は複素環基を形成する場合、結合点は環基又は複素環基にある原子を通じて行われてもよい。この場合、‘Ｃは水素、アルキル、アリールおよびヘテロアリールから選択される置換基Ｒ２２を更に含んで成る。モノマーはその後重合されて、式(１)の化合物の重合のバージョンを形成してもよい。
【００５２】
用語「ポリマー」又は「ポリマー鎖」は任意のポリマー又はポリマー・セグメントを言う。
ポリマー/ポリマー・セグメントを含む本発明の化合物の例を、下記にいくつか示す。例として、-(‘ＣＨ-ＣＨ２)ｎ-および-(‘ＣＲ２０-ＣＨＲ２１)ｎ-を含んで成る。Ｒ２０は、水素、アルキル、アリールおよびヘテロアリールから選択され、Ｒ２１は水素又は任意の適当な置換基、例えばハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アクリレート基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、アリール基、アルキル基又は複素環基から選択され、又はＲ２０およびＲ２１は共に置換環基又は非置換環基又は複素環基を形成する。Ｒ２０およびＲ２１は共に環基又は複素環基を形成する際、環基又は複素環基は結合された炭素原子を含んで成る。これら置換基の各々は、上記で特定された考えられる置換基の範囲から選択された更に１又はそれ以上の置換基によって、更に置換されてもよい。ポリマー又はポリマー・セグメントの結合点は‘Ｃと付された炭素原子を通じて行われてもよい。Ｒ２０およびＲ２１が環基又は複素環基を形成する場合、ポリマー又はポリマー・セグメントの結合点は、環基又は複素環基にある原子を通じて行われてもよい。この場合、‘Ｃは水素、アルキル、アリールおよびヘテロアリールから選択される置換基Ｒ２２を更に含んで成る。上記で説明したとおり、ポリマー又はポリマー・セグメントは、任意の２価の結合基又は基の組合せを通じて化合物に結合される。
【００５３】
モノマーおよびポリマーの内容において用語「複素環基」は、前述したものと同じ意味である。又、用語「環基」も上記に規定したものである。
【００５４】
ポリマー鎖置換基を含んで成る式(１)の化合物は、例えばＲＡＦＴ重合又は別のリビング重合法のような適当な技術により形成されてよい。ＲＡＦＴおよびリビング重合技術は
ポリマーの分野では知られており、詳しくはＲＡＦＴおよびリビング重合技術に関する刊行物から得ることができる。なお、ＲＡＦＴ重合の分野で本出願人の名前で出願された特許出願がある。刊行物の全てが参考文献に組み入れられている。モノマー単位を含んで成る式(１)の化合物が上記で説明した適当な技術を通じて重合され、式(１)の化合物のポリマーフォームを形成することができる。
【００５５】
式(１)に示す化合物の特定の例は下記に示すＮｏ.(２)〜(６１)の化合物例を含んで成ってよい。しかしながら、これらの化合物に限定されるものではない。
【００５６】
上記で説明したように、有機層は、
式(１)の化合物でドープされた単層、又は、
少なくとも１つの層が式(１)の化合物でドープされてもよい多層、又は、少なくとも１つの層が分離ドーパントでドープされた式(１)の化合物を含んで成る層から構成される多層、又は、
少なくとも１つの層が式(１)の化合物の全部を含んで成ってよい多層
によって構成されてよい。
【００５７】
本出願の有機ルミネッセンス・デバイスにおいて、上記で説明した式(１)の化合物を含んで成る有機化合物層は、一対の電極(カソードおよびアノード)間にある(他の層があれば)他の層と離れて、又は共に形成されてもよい。適当な形成技術は真空蒸着又は溶解法を含む。
【００５８】
有機化合物層の厚さは、好ましくは多くとも１０μｍ未満、より好ましくは０．５μｍ未満、更に好ましくは０．００１〜０．５μｍであってよい。
【００５９】
本発明の特定の態様により、本発明のデバイスにおける可能な配置範囲を表わす添付図に関してより詳細な説明がされる。これらの態様は一例のみにより供されるが、発明の範囲を限定するものではないことは理解されよう。
【００６０】
本出願のエレクトロルミネッセンス・デバイスは図１に示されるように式(１)により規定される化合物のみを含んで成る単層構造を有してもよく、又、図２および３に示されるように２つ又はそれよりも多い層から成る多層状構造であってもよい。
【００６１】
より具体的には、図１は本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの第１態様の概略断面図である。図１では、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスは基板１、(基板１に蒸着された)アノード２、(アノード２に蒸着された)発光層３および(発光層３に
蒸着された)カソード４を含んで成る。この態様では、発光層３は有機化合物型単層を形成する。この単層は、自らの特性に基づいて、又はホスト化合物の正孔輸送能力、電子輸送能力およびルミネッセンス能力の性能を高めるドーパントと共に正孔輸送能力、電子輸送能力および(電子および正孔の再結合に関連する)ルミネッセンス能力を有する化合物全部から成ってよい。ある態様によれば、式(１)の化合物はドーパントで正孔輸送層としての機能を果たし得る。他の態様によれば、式(１)の化合物はドーパントとしての機能を果たし得る。他の態様によれば、式(１)の化合物はさらに下記にて説明するように分離正孔注入層としての機能を果たし得る。
【００６２】
図１では、発光層３は好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５〜５０ｎｍの厚さを有していてよい。
【００６３】
図２は正孔輸送層５および電子輸送層６を含んで成る多層型デバイスの形状である本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの別の態様を示す。
【００６４】
図２より、有機ルミネッセンス・デバイスは基板１、(基板１に蒸着された)アノード２、(アノード２に蒸着された)正孔輸送層５、(正孔輸送層５に蒸着された)電子輸送層６、および(電子輸送層６に蒸着された)カソードを含んで成る。この態様では、正孔輸送層５および電子輸送層６のいずれか一方、又は両方が、発光層３を形成するためのドーパントとして発光性化合物を含んで成ってよい。この場合、正孔輸送層５および電子輸送層６は各々非発光性化合物を含んで成ってよい。式(１)の化合物は、正孔輸送層５、すなわち正孔輸送層のコンポーネントを形成し得る。
【００６５】
図２の態様では、正孔輸送層５および電子輸送層６の各々は、好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜５０ｎｍの厚さを有していてよい。
【００６６】
図３は、正孔輸送層５、発光層３および電子輸送層６を含んで成る多層型デバイスの形状である本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの別の態様を示す。図３では、有機ルミネッセンス・デバイスは基板１、(基板１に蒸着された)アノード２、(アノード２に蒸着された)正孔輸送層５、(正孔輸送層５に蒸着された)発光層３、(発光層３に蒸着された)電子輸送層６および(電子輸送層６に蒸着された)カソードを含んで成る。この態様では、正孔輸送層、発光層および電子輸送層の各々は、正孔輸送化合物、発光性化合物および電子輸送化合物をそれぞれ使用することで、又はこれら化合物を混合した物を使用することで形成されてもよい。式(１)の化合物は、正孔輸送層５、すなわち正孔輸送層のコンポーネントを形成し得る。
【００６７】
図４は、正孔注入層７、正孔輸送層５、発光層３および電子輸送層６を含んで成る多層を有する本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの別の態様を示す。図４では、有機ルミネッセンス・デバイスは、基板１、(基板１に蒸着された)アノード２、(アノード２に蒸着された)正孔注入層７、(正孔注入層に蒸着された)正孔輸送層５、(正孔輸送層５に蒸着された)発光層３、(発光層３に蒸着された)電子輸送層６および(電子輸送層６に蒸着された)カソードを含んで成る。この態様では、正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層の各々は、正孔注入化合物、正孔輸送化合物、発光性化合物および電子輸送化合物をそれぞれ使用することで、又はこれら化合物を混合した物を使用することで形成されてもよい。式(１)の化合物は、正孔注入層７および/又は正孔輸送層５（又はこれらのコンポーネント）を形成し得る。
【００６８】
図１、２、３および４において、３、５、６および７の各層は、低分子若しくはポリマー化合物又は低分子およびポリマー化合物の混合物を使用する真空蒸着又は湿式プロセスのいずれか一方によって形成されてもよい。層３、５および６の各厚さは好ましくは１ｎｍ〜１μｍの範囲であってよい。カソードおよびアノードの各厚さは好ましくは１００〜２００ｎｍであってよい。
【００６９】
図１、２、３および４に示されるデバイスの有機層構造は各々基本構造を示す。かかる構造は要求される特性により適切に最適化されてもよい。適当な変更例は、１又はそれ以上の追加層を組み入れることを含んで成る。
【００７０】
例えば、正孔輸送層に変えて、(アノードに蒸着された)正孔注入層および(正孔注入層に蒸着された)正孔輸送層を含んで成ってよい。
【００７１】
図１、２および４のデバイスとは異なるデバイス構造のより具体的な態様が下記に示されるが、これらのデバイス構造に限定されるものではない。
(１)アノード/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/カソード
(２)アノード/正孔注入層/発光層/電子輸送層/電子注入層/カソード
(３)アノード/絶縁層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/カソード
(４)アノード/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/絶縁層/カソード
(５)アノード/無機半導体/絶縁体/正孔輸送層/発光層/絶縁体/カソード
(６)アノード/絶縁層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/絶縁層/カソード
(７)アノード/絶縁層/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/カソード
(８)アノード/絶縁層/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/絶縁層/カソード
【００７２】
上記に記載した態様では、制限されるものではないが、より好ましいデバイス構造は課(１)、(２)、(３)、(７)および(８)である。ある態様によれば、式(１)の化合物は正孔注入層又は正孔発生層として形成されてもよい。この場合、正孔注入層又は正孔発生層は、１ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは１〜５０ｎｍの厚さを有する。ある態様によれば、正孔注入材料又は正孔発生材料として、正孔注入層又は正孔発生層として、又は正孔輸送層の
ドーパントとして式(１)の化合物が使用される。
【００７３】
ある態様では、式(１)の化合物は正孔輸送化合物(又は材料)、電子輸送化合物および/又は発光化合物と組み合わされて使用されてもよく、次の例を含んで成ってよい。
正孔輸送材料/化合物：
電子輸送材料/化合物：
発光材料/化合物：
【００７４】
アノード(例えば、図１〜４にある２)の材料として、大きな仕事関数を有するものを使用することが好ましい。例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレニウム、バナジウムおよびこれらの合金のような金属；酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム酸化亜鉛(ＩＺＯ)およびインジウム酸化スズ(ＩＴＯ)のような金属酸化物およびポリアニリン、ポリピロールおよびポリチオフェンのような導電性ポリマーおよびこれらの誘導体を含んで成ってよい。これらの化合物は単独で使用されてもよいし、又は、２つ又はそれよりも多い種類で使用されてもよい。
【００７５】
カソード(例えば、図１〜４にある４)の材料として、通常４．０ｅＶを下回る小さな仕事関数を有するものを使用することが好ましい。例えば、ソジウム、マグネシウム、リチウム、カリウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、クロムおよびこれらの合金のような金属又は金属酸化物を含んで成ってよい。金属酸化物の場合、インジウム酸化スズ(ＩＴＯ) 、インジウム酸化亜鉛(ＩＺＯ) 、および酸化亜鉛のような金属酸化物が適当である。
【００７６】
絶縁層は、態様(３)〜(８)に記載しているように、電流リークを避けるためにいずれか一方の電極に隣接して蒸着されてよい。絶縁材料として、無機化合物を使用することが好ましい。例えば、酸化アルミニウム、フッ化リチウム、酸化リチウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化バナジウムを含んで成ってよい。
【００７７】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスの基板(例えば、図１〜４に示される１)は、例えば、金属又はセラミックスのような任意の適当な材料から成る不透明な基板、又は、ガラス、石英、プラスチック等の任意の適当な透明な材料から成る透明な基板 を含んで成ってよい。カラーフィルター・フィルム、蛍光カラー変換フィルム、誘電性反射フィルム等を有する基板を形成すること、すなわち、発光ルミネッセンス光のアスペクトを制御することができる。
【００７８】
本出願のデバイスは、積層有機エレクトロルミネッセンス(ＥＬ)デバイスの形成に供され得る。又、本出願は、ディスプレイおよび光源を有して成り、本発明の有機エレクトロルミネッセンス・デバイスを含んで成る電子デバイスにまで及ぶ。
【００７９】
本発明は下記の準備例およびデバイス例に詳細に説明されるが、本発明はこれらの例に限定されるという意味ではない。
【実施例】
【００８０】
＜実施例１＞
ヘキサフェニルメレム２
シュローダーとコーバーが説明した手順(シュローダー,Ｈ., コーバー, Ｅ.Ｊ. Ｏｒｇ Ｃｈｅｍ．１９６２, ２７, ４２６２.)に従い、既知の手順(シュワルツ, Ｍ., ブッシュマン, Ｈ. Ｈ., クローク, Ｅ., ジメネスアロンソ, Ｏ., ホレンズ, J., コルベラ アルホーナ, Ｊ., パエリア, Ｄ., ペレジェロ, Ｃ., テュルラス, Ｃ−Ｒ．２００７， ＥＰ特許 １８５４７９７Ａ１.)により準備されたキシレン(１００ｍＬ)にシアメルルクロリドの混合物(２．３０ｇ, ８．３４ｍｍｏｌ)およびＰｈ２ＮＨ（９．８７ｇ，５８．４ｍｍｏｌ）を１４時間８０℃で加熱した。サケ色をした混合物が焼結ガラス炉に集められ、固形残渣が得られた。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(２回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、および濃縮して固形残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＭｅＯＨ/ＣＨ２Ｃｌ２, 勾配；０：１００，２：９８，３：９７，４：９６)で精製されて、無色の固体としてヘキサフェニルメレム２(３．８９ｇ, ６９％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ニトロメタン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、０．０２５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４５８〜４６５℃(ＤＳＣ)；Ｒｆ０．３０(５：９５ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２)；１ＨＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．２２〜７．２９(ｍ，１８Ｈ)，７．３４〜７．４０(ｍ, １２Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，１００ＭＨｚ）δ１２７．９９，１２８．２８，１２９．９６，１４３．２９，１５６．４４，１６５．２６；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ６７３．２５８９Ｃ４２Ｈ２９Ｎ１０［Ｍ−Ｈ］＋・は６７３．２５７１を要する。
【００８１】
＜実施例２＞
Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−トリフェニル−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−２−ナフチル）メレム３
キシレン(１００ｍＬ)にシアメルルクロリドの混合物(２．４６ｇ, ８．９０ｍｍｏｌ)およびＮ−フェニル−２−ナフチルアミン（１３．６ｇ，６２．１ｍｍｏｌ）を２０時間８０℃で加熱した。赤色をした混合物が焼結ガラス炉に集められ、固形残渣が得られた。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(２回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、および濃縮して固形残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２, 勾配；０：１００，１：９９，２：９８，次いで３：９７)で精製されて、淡黄色の固体としてＮ’，Ｎ'’，Ｎ'''−トリフェニル−Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−２−ナフチル）メレム３ (１．５１ｇ, ２０％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/ヘキサン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、０．０２５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４１７〜４２５℃(ＤＳＣ)；Ｒｆ０．３７(３：９７ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２)；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．１１〜７．３２(ｍ，１５Ｈ)，７．３４〜７．４０(ｍ, ９Ｈ) , ７．５４〜７．５８(ｍ，３Ｈ)，７．６３〜７．６８(ｍ, ３Ｈ) , ７．７０〜７．７７(ｍ，６Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ１２６．１１，１２６．２６，１２６．３１，１２６．９０，１２７．６５，１２７．８８，１２８．７８，１２９．０９，１３１．８４，１３３．４７，１４０．３９，１４２．８５，１５５．９３，１６４．５０；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ８２３．３０６７Ｃ５４Ｈ３５Ｎ１０［Ｍ−Ｈ］＋・は８２３．３０４１を要する。
【００８２】
＜実施例３＞
Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−トリフェニル−Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−メトキシナフチル）メレム４
キシレン(５０ｍＬ)にシアメルルクロリドの混合物(８３１ｍｇ, ３．０１ｍｍｏｌ)およびＮ−４−メトキシフェニル−フェニルアミン（４．１９ｇ，２１．１ｍｍｏｌ）を２２時間８０℃で加熱した。暗色をした混合物が焼結ガラス炉に集められ、固形残渣が得られた。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(２回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、および濃縮して固形残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２, 勾配；０：１００，２．５：９７．５，次いで４：９６)で精製されて、淡いオレンジ色の固体としてＮ'，Ｎ''，Ｎ'''−トリフェニル−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−メトキシフェニル）メレム４ (１．６８ｇ, ７３％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、０．０２５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４８７〜４９６℃(ＤＳＣ)；Ｒｆ０．１７(５：９５ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２)；１ＨＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ３．７７(ｓ，９Ｈ)，６．８８(ｄ,Ｊ=８．８Ｈｚ, ６Ｈ) , ７．１６(ｄ,Ｊ=８．８Ｈｚ, ６Ｈ)，７．２０〜７．２９(ｍ, ９Ｈ) , ７．３３〜７．４０(ｍ，６Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，１００ＭＨｚ）δ５５．９１，１１５．２０，１２７．８２，１２８．０７，１２９．２６，１２９．９２，１３６．０５，１４３．５２，１５９．２２，１６５．３７；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ７６３．２８９１Ｃ４５Ｈ３５Ｎ１０Ｏ３［Ｍ−Ｈ］＋・は７６３．２８８８を要する。
【００８３】
＜実施例４＞
ヘキサ−４−トリルメレム５
キシレン(１００ｍＬ)にシアメルルクロリドの混合物(１．９３ｇ, ６．９９ｍｍｏｌ)およびジ−４−トリルアミン（９．６０ｇ，４８．７ｍｍｏｌ）を１５時間８０℃で加熱した。暗色をした混合物が焼結ガラス炉に集められ、固形残渣が得られた。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(２回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、および濃縮して固形残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２/ヘキサン, 勾配；０：５０：５０，２．５：４８．７５：４８．７５，次いで２．５：７２．５：２５)で精製されて、無色の固体としてヘキサ−４−トリルメレム５ (４．４７ｇ, ８４％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、０．０２５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４５９〜４６８℃(ＤＳＣ)；Ｒｆ０．５９(３：９７ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２)；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ２．２８(ｓ，１８Ｈ)，７．０１〜７．１０(ｍ, ２４Ｈ)；１３ＣＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ２１．０４，１２７．３８，１２９．７０，１３６．５７，１４０．２５，１５５．４０，１６３．９０；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ７５７．３５３７Ｃ４８Ｈ４１Ｎ１０［Ｍ−Ｈ］＋・は７５７．３５１０を要する。
【００８４】
＜実施例５＞
ヘキサ−（４−フルオロフェニル）メレム３１
０℃でＴＨＦ(７５ｍＬ)にあるビス(４−フルオロフェニル)アミン(２．８１ｇ, １３．７ｍｍｏｌ)の溶液へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ５７５ｍｇ, １４．３ｍｍｏｌ)を加えて，得られた紅色の混合物を(１０分)攪拌した。シアメルルクロリド(８４１ｍｇ, ３．０５ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を室温で１５時間攪拌し、次いで３時間加熱して還流させた。反応を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。混合物をＨ２Ｏで溶解し、焼結ガラス炉に集めて、固形残渣を得た。残渣をＨ２Ｏ(２回)で洗浄し、次いでＥｔＯＨ(３回)で洗浄した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２で溶解、ろ過、シリカで予め吸着した。この予め吸着された材料をフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２, 勾配；１：９９〜４：９６)にさらして、無色の固体としてヘキサ−（４−フルオロフェニル）メレム３１(１．５ｇ, ６３％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３１０℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４９３〜４９６℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ７．０４〜７．１１(ｍ，１２Ｈ)，７．１８〜７．２４(ｍ, １２Ｈ)；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ７８１．２０３３Ｃ４２Ｈ２３Ｎ１０Ｆ６［Ｍ−Ｈ］＋・は７８１．２００６を要する。
【００８５】
＜実施例６＞
Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−３，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−フルオロフェニル）メレム３２
０℃でＴＨＦ(３０ｍＬ)にある３，４−ジフルオロ−Ｎ−(４−フルオロフェニル)アニリン(１．８５ｇ, ８．３ｍｍｏｌ)の溶液へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ３５０ｍｇ, ８．６６ｍｍｏｌ)を加えて、得られた混合物を室温で(２０分)攪拌し、次いで５０℃で(２０分)攪拌した。シアメルルクロリド(５１０ｍｇ, １．８４ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を８時間加熱して還流させた。反応を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。混合物をＣＨ２Ｃｌ２およびＨ２Ｏで希釈し、有機層を分離した。液層を(ＣＨ２Ｃｌ２で)再抽出して、(飽和食塩水で)結合された有機物を洗浄して、(ＭｇＳＯ４で)乾燥し、ろ過し、および濃縮して固体残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ヘキサン/ＣＨ２Ｃｌ２； ０：２５：７５次いで１：２５：７４、次いで２．５：２５：７２．５)で精製されて、無色の固体としてＮ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−３，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−フルオロフェニル）メレム３２(６２５ｍｇ, ４０％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３１０℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４２４〜４２７℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，４００ＭＨｚ）δ６．９７〜７．０５(ｍ，３Ｈ)，７．０６〜７．１４(ｍ，９Ｈ), δ７．１５〜７．３６(ｍ，９Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，１００ＭＨｚ）δ１１７．００，１１７．２３，１１７．８４（ｄ，Ｊ１９Ｈｚ），１１８．４０（ｄ，Ｊ１９Ｈｚ），１２４．７７（ｄ，Ｊ４Ｈｚ），１２９．９７，１３０．０６，１３８．５８（ｄ，Ｊ３Ｈｚ），１３９．１９（ｑ，Ｊ３Ｈｚ），１４９．２２（ｄｄ，Ｊ１４，７３Ｈｚ），１５１．６４（ｄｄ，Ｊ１４，７３Ｈｚ），１５６．５８，１６２．１６（Ｊ２４７Ｈｚ），１６５．４６；ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８３７．１８９１Ｃ４２Ｈ２２Ｎ１０Ｆ９［Ｍ＋Ｈ］＋・は８３７．１８８５を要する。
【００８６】
＜実施例７＞
ヘキサ−（３，４−ジフルオロフェニル）メレム３３
ＴＨＦ(７０ｍＬ)にあるビス（３，４−ジジフルオロフェニル)アミン(２．９５ｇ, １２．２ｍｍｏｌ)の溶液へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ４９０ｍｇ, １２．８ｍｍｏｌ)を加えて、得られた混合物を室温で(３０分)攪拌した。次いで、シアメルルクロリド(７５０ｍｇ, ２．７２ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を２０時間加熱して還流させた。反応を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。混合物をＣＨ２Ｃｌ２およびＨ２Ｏで希釈し、有機層を分離した。液層を(ＣＨ２Ｃｌ２で)再抽出して、(飽和食塩水で)結合された有機物を洗浄して、(ＭｇＳＯ４で)乾燥し、ろ過し、および濃縮して固体残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２； ０：１００次いで１：９９、次いで２：９８)で精製されて、無色の固体としてヘキサ−（３，４−ジフルオロフェニル）メレム３３ (１．１ｇ, ４５％)を得た。更に、この材料の一部を再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製した。：ｍ．ｐ．３８９〜３９３℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ６．８７〜６．９３(ｍ，６Ｈ)，７．０２(ｄｄｄ，Ｊ２．６, ６．９, １０．７Ｈｚ, ６Ｈ), ７．１１(ｑ, Ｊ８．８Ｈｚ, ６Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ１１７．３４,（ｄ，Ｊ１９Ｈｚ），１１７．６６（ｄ，Ｊ１９Ｈｚ），１２４．０３（ｄ，Ｊ４Ｈｚ），１３８．０３（ｑ，Ｊ４Ｈｚ），１４８．４８（ｄｄ，Ｊ１３，８２Ｈｚ），１５０．９８（ｄｄ，Ｊ１４，８２Ｈｚ），１５６．０７，１６４．５７；ＬＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ８８９．４Ｃ４２Ｈ１７Ｎ１０Ｆ１２［Ｍ-Ｈ］＋・は８８９．１を要する。
【００８７】
＜実施例８＞
Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−シアノフェニル）−Ｎ’，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−トリフルオロメチルフェニル）メレム３４
０℃でＴＨＦ(１２０ｍＬ)にある４−(４−（トリフルオロメチル)フェニルアミノ）ベンゾニトリル(１．６ｇ, ６．１１ｍｍｏｌ)の溶液へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ２６０ｍｇ, ６．４０ｍｍｏｌ)を加えて、得られた紅色の混合物を(１０分)攪拌した。次いで、シアメルルクロリド(４２０ｍｇ, １．５２ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を２０時間加熱して還流させた。反応を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。混合物をＣＨ２Ｃｌ２およびＨ２Ｏで希釈し、有機層を分離した。液層を(ＣＨ２Ｃｌ２で)再抽出して、(飽和食塩水で)結合された有機物を洗浄して、(ＭｇＳＯ４で)乾燥し、ろ過し、および濃縮して固体残渣を得た。残渣はフラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/ヘキサン, ３０：７０、次いで０：１００、次いでＥｔＯＡｃ/ＣＨ２Ｃｌ２；５：９５)で精製されて、無色の固体としてＮ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−シアノフェニル）−Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''−（トリ−４−トリフルオロメチルフェニル）メレム３４(６１０ｍｇ, ４２％)を得た。更に、この材料の一部を第１に再結晶化(ＣＨ２Ｃｌ２/トルエン)により精製し、第２に昇華(３５０℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４８４〜４８９℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．３２(ｔ，Ｊ９Ｈｚ１２Ｈ)，７．６７(ｄ，Ｊ９．０Ｈｚ, １２Ｈ)；１３ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，１００ＭＨｚ）δ１１２．０１，１１８．４４，１２４．２４（ｑ，Ｊ２７０Ｈｚ），１２７．３８（ｑ，Ｊ１４Ｈｚ），１２８．９４，１２９．１１，１３０．２６（ｑ，Ｊ３３Ｈｚ），１３３．９８，１４５．１８，１４６．１３，１５６．８８，１６５．２７；ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９７６．２０４４Ｃ４８Ｈ２４Ｎ１５ＮａＦ９［Ｍ＋Ｎａ］＋・は９７６．２０３２を要する。
【００８８】
＜実施例９＞
トリス−（４−トリル）−トリ−ｓ−トリアジン５０
トルエン(８．５ｍＬ)にあるＡｌＣｌ３の混合物(３．３２ｇ, ２５ｍｍｏｌ)を６５℃まで加熱した。シアメルルクロリド(１．５ｇ, ５．４ｍｍｏｌ)を３０分以上６つの片に加えた。この混合物を５時間６５℃で攪拌し、次いで、Ｈ２Ｏ(３０ｍＬ)を追加して急冷させ、次いで、十分に攪拌して、綿状の黄色の沈殿物を得た。反応混合物をろ過し、黄色
の沈殿物をＨ２Ｏで(３回)洗浄した。黄色の沈殿物をトルエンで(７００ｍＬまで)溶解し、シリカで予め吸着した。この予め吸着された材料を、フラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/トルエン, 勾配；０：９９〜２．５：９７．５）にさらして、黄色の固体であるトリス−（４−トリル）−トリ−ｓ−トリアジン５０(５４０ｍｇ, ２２％)を得た。更に、この材料を第１に再結晶化(キシレン)により精製し、第２に昇華(２８０℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．４４９〜４５８℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，４００ＭＨｚ）δ２．０３(ｓ，９Ｈ)，７．０４(ｄ，Ｊ８．０Ｈｚ, ６Ｈ), ８．８０(ｄ，Ｊ８．２Ｈｚ, ６Ｈ)；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ４４３．１８５５Ｃ２７Ｈ２１Ｎ７［Ｍ］＋・は４４３．１８５３を要する。
【００８９】
＜実施例１０＞
トリス−（４−フルオロ−３−メチルフェニル）−トリ−ｓ−トリアジン５１
０℃で２−フルオロトルエン(８．５ｍＬ)にあるＡｌＣｌ３の混合物(２．４１ｇ, １８ｍｍｏｌ)へシアメルルクロリド(１．０ｇ, ３．６ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を０℃で３０分間攪拌し、次いで、８０℃で４時間攪拌した。反応を氷を加えて止め、混合物を室温で１時間十分に攪拌し、次いで、１００℃で３０分間攪拌し、綿状の黄色の沈殿物を得た。反応混合物を室温まで冷却し、ろ過し、黄色の沈殿物をＨ２Ｏで(３回)洗浄し、黄色の沈殿物をトルエンで(５００ｍＬまで)溶解し、シリカで予め吸着した。この予め吸着された材料を、フラッシュクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ/トルエン, 勾配；０：１００〜２：９８）にさらして、黄色の固体であるトリス−（４−フルオロ−３−メチルフェニル）−トリ−ｓ−トリアジン５１(１．０３ｇ，５７％)を得た。更に、この材料を第１に再結晶化(キシレン)により精製し、第２に昇華(２６５℃、１０−５ｍＢａｒ)により精製した。：ｍ．ｐ．３７０〜３８０℃(ＤＳＣ)；１ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６，４００ＭＨｚ）δ２．０６(ｓ，９Ｈ)，６．８１(ｔ，Ｊ８．８Ｈｚ, ３Ｈ), ８．５４〜８．６１(ｍ，３Ｈ), ８．６５(ｄ，Ｊ７．６Ｈｚ, ３Ｈ)；ＨＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ４９７．１５８０Ｃ２７Ｈ１８Ｎ７Ｆ３［Ｍ］＋・は４９７．１５７０を要する。
【００９０】
＜実施例１１＞
トリス−（ジシアノメチル）−トリ−ｓ−トリアジン５２
０℃でＴＨＦ(３０ｍＬ)にあるマロノニトリル(９８０ｍｇ, １４．８ｍｍｏｌ)へＮａＨ(鉱油中に６０％の分散系, ６１０ｍｇ, １５．３ｍｍｏｌ)を(５分以上片で)加えて、混合物を(３０分)攪拌した。シアメルルクロリド(５８０ｍｇ, ２．１２ｍｍｏｌ)を加えて、混合物を加熱して８時間還流させた。混合物を室温まで冷却し、飽和水溶性ＮＨ４Ｃｌ(３ｍＬ)を加えて、反応混合物を１０ｍＬまで濃縮させた。Ｈ２Ｏを加えて、沈殿物を形成した。混合物をろ過して、固体をＨ２Ｏで(３回)洗浄した。固体をＥｔＯＡｃで完全に抽出して、この抽出物をＣ１８逆層シリカに予め吸着させた。この予め吸着させた材料をＣ１８逆相シリカクロマトグラフィー(ＭｅＣＮ/Ｈ２Ｏ, 勾配；０：１００〜１５：８５）にさらして、黄色の固体であるトリス−（ジシアノメチル）−トリ−ｓ−トリアジン５２ (４００ｍｇ，５２％)を得た。：１３ＣＮＭＲ（ＣＤ３）２ＳＯ，１００ＭＨｚ）δ４９．４９，１１７．０７，１４６．５３，１６３．３５；ＬＲＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ８８９．４Ｃ１５Ｈ３Ｎ１３［Ｍ＋Ｈ］＋・は３６６．３を要する。
【００９１】
＜実施例１２＞
例示の化合物の正孔注入特性を、例示の化合物およびＮＰＤ(Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン)を使用する２つの層を含んで成るデバイスを作成することにより確認した。かかるデバイスは、下記に記載するように製造した。
【００９２】
デバイス１：４ｎｍの厚さを有する化合物２を１０−６トールの下でガラス基板上の(１０００Åから成る)アルミニウム・フィルムに蒸着した。１００ｎｍの厚さを有するＮＰＤを同じ状況下で化合物２層に蒸着した。最後に、１０００Åの厚さを有するアルミニウム・フィルムをＮＰＤ層に蒸着した。
【００９３】
デバイス２：上記と同じ状況下で化合物２の代わりに化合物５を使用してデバイス２を製造した。
【００９４】
デバイスの性能データは図５に示される。正孔電流は低駆動電圧でさえ観測された。
【００９５】
＜実施例１３＞
電子輸送材料としてアルミニウムキノラート(Ａｌｑ)を使用するデバイス３、４、５、６および７を製造して、出力効率を比較した。
【００９６】
デバイス３〜７の層構造は、ガラス／ＩＴＯ(１３０ｎｍ)／正孔注入／ＮＰＤ(５０ｎｍ)／Ａｌｑ（７０ｎｍ）／Ａｌ（１００ｎｍ）である。全ての層は真空蒸着された。
【００９７】
デバイス３：正孔注入層がないものを含んで成る。
【００９８】
デバイス４：(正孔注入層として５ｎｍの厚さの)ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(ＨＡＴ)を含んで成る。
【００９９】
デバイス５：(正孔注入層として１０ｎｍの厚さの)ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(ＨＡＴ)を含んで成る。
【０１００】
デバイス６：(正孔注入層として２０ｎｍの厚さの)ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン(ＨＡＴ)を含んで成る。
【０１０１】
デバイス７：(正孔注入層として３ｎｍの厚さの)化合物２を含んで成る。
【０１０２】
デバイスの性能データは図６に示される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスであって、
アノードおよびカソードを含んで成る一対の電極、および
前記一対の電極の間に配置された１又はそれよりも多い有機化合物層を含んで成り、
前記有機化合物層、又は、１若しくはそれ以上の前記有機化合物層は、下記の式(１)により示される化合物を含んで成り、
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノから選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノから選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノから選択され、
Ｒ１〜Ｒ６は、同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよく、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、有機エレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項２】
前記化合物が式(１ａ)から成り、
Ｒ１〜Ｒ６は、同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、および１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよい、請求項１に記載のデバイス。
【請求項３】
前記アリール基が単環式である、請求項２に記載のデバイス。
【請求項４】
前記アリール基が多環式である、請求項２に記載のデバイス。
【請求項５】
Ｒ１〜Ｒ６は、置換複素環基又は非置換複素環基から各々独立して選択される、請求項２に記載のデバイス。
【請求項６】
前記複素環基がポリ複素環である、請求項５に記載のデバイス。
【請求項７】
前記複素環基がカルバゾール、ピリジン、キノリン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラジン、トリアゾール、イソオキサゾール、オキサジン、チアジン、オキサゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、フラン、チオフェン、ピロール、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾリジンから選択される、請求項５に記載のデバイス。
【請求項８】
Ｒ１〜Ｒ６の各々が同じである、請求項２〜７のいずれかに記載のデバイス。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々が同じであり、Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が同じであるが、Ｒ１がＲ２とは異なる、請求項２〜７のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１０】
Ｒ１〜Ｒ６の１つが、ポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成る、請求項２〜７のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１１】
Ｒ１がポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成り、Ｒ２〜Ｒ６が互いに同じである、請求項１０に記載のデバイス。
【請求項１２】
前記化合物が式(１ｂ)から成り、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、および、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１３】
前記化合物が式(１ｃ)から成り、
Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１４】
前記デバイスが積層有機ＥＬデバイスである、請求項１〜１３のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１５】
前記デバイスがディスプレイを有して成る、請求項１〜１４のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１６】
前記デバイスが光源を有して成る、請求項１〜１５のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１７】
式(１)から成る化合物であって、
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノから選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノから選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノから選択され、
Ｒ１〜Ｒ６は同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよく、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、式(１)の化合物。
【請求項１８】
式(１ａ)から成る化合物であって、
Ｒ１〜Ｒ６は、同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、および１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよい、式(１ａ)から成る化合物。
【請求項１９】
式(１ｂ)から成る化合物であって、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、および、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、式(１ｂ)から成る化合物。
【請求項２０】
式(１ｃ)から成る化合物であって、
Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、式(１ｃ)から成る化合物。
【請求項２１】
式(１)から成る化合物の使用であって、
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノから選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノから選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノから選択され、
Ｒ１〜Ｒ６は同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよく、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスでの式(１)から成る化合物の使用。
【請求項２２】
式(１)から成る化合物の使用であって、
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノから選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノから選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノから選択され、
Ｒ１〜Ｒ６は同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよく、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、正孔注入材料、正孔発生材料、正孔注入層、正孔発生層、又は正孔輸送層でのドーパントとしての式(１)から成る化合物の使用。
【請求項１】
有機エレクトロルミネッセンス・デバイスであって、
アノードおよびカソードを含んで成る一対の電極、および
前記一対の電極の間に配置された１又はそれよりも多い有機化合物層を含んで成り、
前記有機化合物層、又は、１若しくはそれ以上の前記有機化合物層は、下記の式(１)により示される化合物を含んで成り、
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノから選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノから選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノから選択され、
Ｒ１〜Ｒ６は、同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよく、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、有機エレクトロルミネッセンス・デバイス。
【請求項２】
前記化合物が式(１ａ)から成り、
Ｒ１〜Ｒ６は、同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、および１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよい、請求項１に記載のデバイス。
【請求項３】
前記アリール基が単環式である、請求項２に記載のデバイス。
【請求項４】
前記アリール基が多環式である、請求項２に記載のデバイス。
【請求項５】
Ｒ１〜Ｒ６は、置換複素環基又は非置換複素環基から各々独立して選択される、請求項２に記載のデバイス。
【請求項６】
前記複素環基がポリ複素環である、請求項５に記載のデバイス。
【請求項７】
前記複素環基がカルバゾール、ピリジン、キノリン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラジン、トリアゾール、イソオキサゾール、オキサジン、チアジン、オキサゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、フラン、チオフェン、ピロール、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾリジンから選択される、請求項５に記載のデバイス。
【請求項８】
Ｒ１〜Ｒ６の各々が同じである、請求項２〜７のいずれかに記載のデバイス。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５の各々が同じであり、Ｒ２、Ｒ４およびＲ６の各々が同じであるが、Ｒ１がＲ２とは異なる、請求項２〜７のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１０】
Ｒ１〜Ｒ６の１つが、ポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成る、請求項２〜７のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１１】
Ｒ１がポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成り、Ｒ２〜Ｒ６が互いに同じである、請求項１０に記載のデバイス。
【請求項１２】
前記化合物が式(１ｂ)から成り、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、および、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１３】
前記化合物が式(１ｃ)から成り、
Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、請求項１に記載のデバイス。
【請求項１４】
前記デバイスが積層有機ＥＬデバイスである、請求項１〜１３のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１５】
前記デバイスがディスプレイを有して成る、請求項１〜１４のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１６】
前記デバイスが光源を有して成る、請求項１〜１５のいずれかに記載のデバイス。
【請求項１７】
式(１)から成る化合物であって、
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノから選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノから選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノから選択され、
Ｒ１〜Ｒ６は同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよく、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、式(１)の化合物。
【請求項１８】
式(１ａ)から成る化合物であって、
Ｒ１〜Ｒ６は、同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、および１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよい、式(１ａ)から成る化合物。
【請求項１９】
式(１ｂ)から成る化合物であって、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、および、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、式(１ｂ)から成る化合物。
【請求項２０】
式(１ｃ)から成る化合物であって、
Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、式(１ｃ)から成る化合物。
【請求項２１】
式(１)から成る化合物の使用であって、
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノから選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノから選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノから選択され、
Ｒ１〜Ｒ６は同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよく、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、有機エレクトロルミネッセンス・デバイスでの式(１)から成る化合物の使用。
【請求項２２】
式(１)から成る化合物の使用であって、
ＲａがＮＲ１Ｒ２、ＣＲ７Ｒ８Ｒ９、Ａｒ１６およびシアノから選択され、
ＲｂがＮＲ３Ｒ４、ＣＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、Ａｒ１７およびシアノから選択され、
ＲｃがＮＲ５Ｒ６、ＣＲ１３Ｒ１４Ｒ１５、Ａｒ１８およびシアノから選択され、
Ｒ１〜Ｒ６は同じ又は異なっていてもよく、置換アリール基又は非置換アリール基、置換複素環基又は非置換複素環基、置換アルキル基又は非置換アルキル基およびシアノから成る基から各々独立して選択され、あるいは、置換基Ｒ１およびＲ２、Ｒ３およびＲ４、並びに/又はＲ５およびＲ６の各対は、結合された窒素原子が含まれた置換複素環基又は非置換複素環基を共に形成してもよく、１又はそれ以上のＲ１〜Ｒ６はモノマー又はポリマー鎖を含んで成る置換基を含んで成ってもよく、
同じ又は異なっていてもよいＲ７〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ケトン基、アミド基、シアノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、置換アリール基又は非置換アリール基、置換アルキル基又は非置換アルキル基、および置換複素環基又は非置換複素環基から成る基から各々独立して選択され、又は、一対の置換基Ｒ７およびＲ８、Ｒ１０およびＲ１１、並びに/又はＲ１３およびＲ１４は、置換環基又は非置換環基を共に形成してもよく、Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１５の各々は上記のとおり、又は存在せず、又、Ｒ７〜Ｒ１５の任意の基にある任意の置換基は、モノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよく、および、Ａｒ１６〜Ａｒ１８は、置換アリール基および非置換アリール基から各々選択され、前記置換基はモノマー又はポリマー鎖を含んで成ってよい、正孔注入材料、正孔発生材料、正孔注入層、正孔発生層、又は正孔輸送層でのドーパントとしての式(１)から成る化合物の使用。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公表番号】特表２０１２−５２７７４４（Ｐ２０１２−５２７７４４Ａ）
【公表日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５１１１００（Ｐ２０１２−５１１１００）
【出願日】平成２２年５月２１日（２０１０．５．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＡＵ２０１０／０００６１４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１３２９５３
【国際公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【出願人】（３０５０３９９９８）コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガニゼイション (92)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２１日（２０１０．５．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＡＵ２０１０／０００６１４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１３２９５３
【国際公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【出願人】（３０５０３９９９８）コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガニゼイション (92)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]