ボールペン用水性インキ組成物
【目的】 筆記先端部における目詰まりに起因するカスレや筆記不能の発生を抑えたボールペン用水性インキ組成物。
【構成】 少なくとも着色剤と、水と、インキ中に粒子状態で存在する分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類又は分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体である増粘高分子と、この高分子粒子よりも平均粒子径の小さい、シリカやアルミナなどの無機粒子とを含有するボールペン用水性インキ組成物。
【構成】 少なくとも着色剤と、水と、インキ中に粒子状態で存在する分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類又は分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体である増粘高分子と、この高分子粒子よりも平均粒子径の小さい、シリカやアルミナなどの無機粒子とを含有するボールペン用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてボールをボールホルダーの先端より一部突出して抱持した所謂ボールペンチップを使用したボールペンに好適に使用されるボールペン用水性インキ組成物に関する。さらに詳しく言えば、筆記先端部における目詰まりに起因するカスレや筆記不能の発生を抑えたボールペン用水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、インキタンク内に収容されたインキの通路となる貫通孔内に、筆記部材としてのボールを、この貫通孔の先端開口部より一部を突出して回転自在に配置し、被筆記面にボールを接触させてインキを転写し、筆跡を形成する。
近年、ボールペンに使用されるインキとして、インキタンク内のような低剪断速度領域では比較的粘度が高いのに対して、筆記部材としての回転するボールの周囲のような高い剪断速度領域では比較的低い粘度となる剪断減粘性を有するインキが知られており、前記剪断減粘性を有するインキとして多糖類を用いたインキ組成物が開示されている（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−７４１７５号公報
【特許文献２】特開２００５−３０７１６５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１の多糖類がインキ中で存在している状態における粒子径は概ね１０μｍ以上であり、比較的小さくても５μｍを越えるものである。よって、小径のボールを抱持し、ボールとボール抱持部のクリアランスが小さなボールペンチップや、ボールが比較的大きくてもボールとボール抱持部のクリアランスが小さなボールペンチップを備えた水性ボールペンに充填して実用に供する場合、前記ボールペンチップ内で剪断減粘性付与剤が目詰まりを生じてインキ吐出が阻害され、カスレや筆記不能が起こることがあった。特許文献２では、多糖類がインキ中で平均粒子径５μｍ未満の粒子状態で存在してなるインキが開示されているが、多糖類が接着性があるために、時間が経つと粒子の凝集が生じ、長時間にわたる筆記安定性を保持することができないものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも着色剤と、水と、インキ中に粒子状態で存在する分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類又は分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体である増粘高分子と、この増粘高分子粒子よりも平均粒子径の小さい無機粒子とからなるボールペン用水性インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類又は分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体である増粘高分子の粒子は、インキを調製して静地状態にしたとき、互いの分子間力や粘着性によりお互いが接着し凝集した状態となっているが、この増粘高分子粒子よりも平均粒子径の小さい無機粒子を添加してインキを調製することにより、接着状態になる前の増粘高分子粒子表面に無機粒子が吸着し、増粘多糖類の粒界に無機粒子の層を形成して増粘多糖類同士の接着を防止し、インキを静地状態にしたときの増粘多糖類の粒子同士の凝集を防止できる。よって小径ボールでの目詰まりによる筆記かすれが防止できるものと推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
インキ中に粒子状態で存在する増粘高分子は、分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類や、分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体が挙げられる。
多糖類であれば分子量が約１×１０７より小さい増粘多糖類は三次元の網目状構造として存在しているが、その網目構造は比較的弱いもので、熱や剪断で壊れやすく長期保管において分離や目詰まりなどの不具合を生じるが、分子量が１×１０７〜１×１０９の大きい増粘多糖類は、分子鎖が長く分子同士が強固に絡みあい、粒子状態で存在しているので、熱や剪断で壊れることはないからである。分子量が約１×１０７〜１×１０９である増粘多糖類の一例として、ゼータシーガム（伯東（株））やアルカシーガム（伯東（株））を用いることができる。
ゼータシーガムやアルカシーガムは天然物由来であるためにそのモル比等を１つのものとして確定することは困難だが、ゼータシーガムは２個のグルコース、１個のグルクロン酸、及び３個のラムノースを構成単糖とする天然高分子多糖類であり、アルカシーガムは２個のグルコース、１個のグルクロン酸、１個のフコース、１個のラムノースを構成単糖とする天然高分子多糖類であり、分子鎖中には親水性の水酸基が多く、分子鎖同士の水素結合による凝集力がより強く働くため、他の物質との親和性が劣っており絡み合った分子同士がほぐれにくい。そのため、水と多糖類を入れ撹拌溶解する際に、絡み合った分子同士がほぐれやすくするよう高剪断力で攪拌を行うことや、加熱することが好ましい。このようにして、分子量が約１×１０７〜１×１０９と大きく、分子鎖が長く、分子同士が強固に絡み合った多糖類を良くほぐすことによって、粒状ゲルを得ることができる。また、分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体としては、ペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２、カーボポール９４１、同１３４２カーボポール（以上、Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社製）が挙げられる。
【０００８】
本発明のインキ組成物に使用する着色材は、筆跡に着色効果を付与し視認させるもので顔料や染料がある。顔料の具体例としては、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料などが挙げられる。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられ、これらを液媒体に分散して用いられる。
【０００９】
市販の水分散タイプの顔料は取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプ顔料の具体例としては、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、ＦｕｊｉＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ ＲｅｄＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＢｒｏｗｎＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒＣａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、同１３１５、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｆｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４、ＥＭ ｇｒｅｅｎ Ｇ、（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられる。
染料の具体例としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。以上の顔料及び染料は、単独或は複数を混合して使用できる。
【００１０】
水はインキの主要剤として使用する。
更に、インキとしての種々の品質、例えば、低温時でのインキ凍結防止、ペン先でのインキ乾燥防止等の目的で従来公知の高沸点有機溶剤を使用することが可能である。高沸点有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの高沸点有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０〜６０重量％が好ましい。また、これら有機溶剤は、単独での使用も可能である。
【００１１】
無機粒子の平均粒子径が前記増粘高分子の平均粒径より小さいことが必要である。
無機粒子の一例を挙げると、水酸化マグネシウム、アルミナ、炭化硼素、炭化珪素、酸化モリブデン、炭酸カルシウムやシリカ、ケイ酸アルミニウム、窒化珪素、セリサイト、タルク、マイカ、黒鉛、カオリンクレー、ベントナイト、Ｎε−ラウロイルリジン、窒化ホウ素、雲母、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンカルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、、クロム酸鉛、クロム酸バリウム、ケイ化カルシウム、ケイ酸カルシウム、、ケイフッ化カリウム、酸化銀、酸化ジルコニウム、酸化ナトリウム、酸化パラジウム、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化リチウムタングステン、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化モリブデン、酸化モリブデンバリウム、酸化リチウムタングステン、次亜塩素酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム 六水和物、水酸化リチウム一水和物、水素化カルシウム、水素化リチウム、スルファミン酸、スルファミン酸ニッケル、セレン酸カリウム、炭化ジルコニウム、炭化タングステン、炭化チタン、タングステン酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、炭酸ナトリウム十水和物、炭酸ストロンチウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム五水和物、チオ硫酸マグネシウム、窒化カルシウム、窒化ジルコニウム、窒化チタン、窒化マグネシウム、二亜硫酸ナトリウム、二ケイ化モリブデン、二ホウ化チタン、ニッケル酸リチウム、二硫酸カリウム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、フッ化水素カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化バリウム、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、ホウ化カルシウム、モリブデン酸、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸コバルト、ヨウ化チタン、硫化亜鉛、硫化ケイ素、硫化鉄、硫化ナトリウム、硫化パラジウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム１２水和物、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸水素カリウム、硫酸鉛、硫酸バリウム、硫酸リチウム一水和物等が挙げられる。また本発明の効果を損ねない範囲であるならば繊維状物としてチタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、二酸化チタンウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、硫酸カルシウムウィスカー、硫酸アルミニウムウィスカー等も使用できる。また、前記無機粒子の形状は、球状、針状、不定形状、板状等種々あるが、前記無機粒子の平均短径Ａと前記無機粒子の平均長径ＢとがＢ／Ａ＞５の関係を、更には前記無機粒子の平均長径Ｂと平均中径ＣとがＢ／Ｃ＜４の関係を満足するのが好ましい。これは、Ｂ／Ａ≦５になると増粘高分子に吸着する無機粒子が厚くなり、無機粒子が吸着した後の増粘高分子量の見かけの大きさが大きくなり、インキの流動性に影響がでることがあるからである。ここで、無機粒子の寸法は、粒子が最大の外径となる軸の長さを粒子径である長径Ｂとし、それに直交する軸で外径が最大となる長さを中径Ｃとし、長径Ｂと中径Ｃのそれぞれに直交する軸で最大の外径となる長さを短径Ａとし、電子顕微鏡で測定することができる。これらの無機粒子は１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は、インキ全量に対して０．１〜５重量％使用するのが好ましい。０．１％未満であると、無機粒子の吸着が少なくて凝集防止効果が十分でなく、５％以上であると、無機粒子量が多くなることにより筆跡が所望の色と多少あわなくなることがあるからである、
【００１２】
さらに、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、顔料を被筆記面に定着させるためにスチレン−アクリル共重合体やそのアルカリ塩、酢酸ビニル系やアクリル系やスチレン−アクリル系の樹脂等のエマルジョン、水酸化ナトリウムや２，２−アミノメチル−１，３−プロパンジオール、ジエタノールアミン等のｐＨ調整剤、シリコーン系エマルジョン等の消泡剤、アルミナ、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、樹脂球などの体質顔料といった種々の添加剤を必要に応じて使用することもできる。
【００１３】
本発明のインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、高剪断力を有するヘンシェルミキサー等の撹拌機に水と多糖類を入れ撹拌溶解した後、ボールミル、ビーズミル、ロールミル等の分散機により分散した顔料やその他残りの成分を入れ、さらに混合撹拌することにより容易に得られる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の溶解性を十分にするためにインキ調整後に熱掛けするエージング工程を行うのが好ましい。
【実施例】
【００１４】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００１５】
（実施例１）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（板状シリカ、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００１６】
（実施例２）
イオン交換水 ４６．８５部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリル４５０（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ２．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５６５３（顔料分散体、冨士色素（株）製） ２５．００部
オキシエチレンアルキルエーテルリン酸（フォスファノールＲＳ７１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液） ５．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２５部
無機粒子（板状シリカ、平均長径１．０μｍ、平均中径０．９μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は３．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００１７】
（実施例３）
イオン交換水 ４８．００部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）２０．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．３０部
無機粒子（板状シリカ、平均長径２．０μｍ、平均中径０．２μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は５．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００１８】
（実施例４）
イオン交換水 ４２．８５部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＮＫＷ２１６７Ｅ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２５部
無機粒子（板状シリカ、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．３０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は５．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、紫色のボールペン用水性インキを得た。
【００１９】
（実施例５）
イオン交換水 ２２．９０部
プロピレングリコール １２．００部
グリセリン １５．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
粘度調整剤溶液Ａ １４．００部
無機粒子（板状シリカ、平均長径０．３μｍ、平均中径０．３μｍ、平均短径０．０３μｍ未満） ０．３０部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、５０℃に加熱し、１３００ｒｐｍで６０分間混合撹拌した後、冷却し取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２０】
（粘度調整剤溶液Ａ）
イオン交換水 ７３．５０部
エチレングリコール ２５．００部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、アビシア（株）） ０．５０部
アルカシーガム（増粘多糖類、伯東（株）製） １．００部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間撹拌溶解した後、冷却してから取り出し、粘度調整剤溶液Ａを得た。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。
【００２１】
（実施例６）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）２０．０部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（板状アルミナ、平均長径０．３μｍ、平均中径０．３μｍ、平均短径０．０３μｍ未満）
０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２２】
（実施例７）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（板状炭酸カルシウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２３】
（実施例８）
水 ２７．８０部
グリセリン ２１．００部
エチレングリコール ４．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＮＫＷ−２１６７Ｅ−Ｐ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ４０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
ジョンクリル６１ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製） ０．５０部ペミュレンＴＲ−１（増粘高分子、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｌｉｃｈ製） ０．４０部
無機粒子（板状シリカ、平均長径０．６μｍ、平均中径０．１μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水とを混合し、プロペラ撹拌機で３０分間攪拌し、ペミュレンＴＲ−１の水溶液を調製した。このペミュレンＴＲ−１の平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分を添加しさらに１時間攪拌した。その後トリエタノールアミンでｐＨを７．０に調整した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、紫色ボールペン用水性インキを得た。
【００２４】
（実施例９）
水 ２７．８０部
グリセリン ２１．００部
エチレングリコール ４．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＮＫＷ−２１６７Ｅ−Ｐ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ４０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
ジョンクリル６１ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製） ０．５０部ペミュレンＴＲ−１（増粘高分子、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｌｉｃｈ製） ０．４０部
無機粒子（窒化硼素）、平均長径０．６μｍ、平均中径０．３μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水とを混合し、プロペラ撹拌機で３０分間攪拌し、ペミュレンＴＲ−１の水溶液を調製した。このペミュレンＴＲ−１の平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分を添加しさらに１時間攪拌した。その後トリエタノールアミンでｐＨを７．０に調整した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、紫色ボールペン用水性インキを得た。
【００２５】
（実施例１０）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（酸化チタン、平均長径０．６μｍ、平均中径０．１μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
（実施例１１）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（炭酸マグネシウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．０３μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２７】
（実施例１２）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（炭化硼素、平均長径０．３μｍ、平均中径０．２μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２８】
（実施例１３）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（酸化モリブデン、平均長径０．６μｍ、平均中径２．０μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２９】
（実施例１４）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業
（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（珪酸アルミニウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３０】
（実施例１５）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（水酸化マグネシウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．５μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３１】
（実施例１６）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（硫酸アルミニウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．５μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３２】
（実施例１７）
水 ２７．８０部
グリセリン ２１．００部
エチレングリコール ４．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＮＫＷ−２１６７Ｅ−Ｐ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ４０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
ジョンクリル６１ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製） ０．５０部ペミュレンＴＲ−１（増粘高分子、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｌｉｃｈ製） ０．４０部
無機粒子（シリカ、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．２μｍ）
０．１０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水とを混合し、プロペラ撹拌機で３０分間攪拌し、ペミュレンＴＲ−１の水溶液を調製した。このペミュレンＴＲ−１の平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分を添加しさらに１時間攪拌した。その後トリエタノールアミンでｐＨを７．０に調整した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、紫色ボールペン用水性インキを得た。
【００３３】
（実施例１８）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（アルミナ、平均長径１．０μｍ、平均中径１．０μｍ、平均短径１．０μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３４】
（比較例１）
水 ２７．８０部
グリセリン ２１．００部
エチレングリコール ４．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＮＫＷ−２１６７Ｅ−Ｐ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ４０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
ジョンクリル６１ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製） ０．５０部ペミュレンＴＲ−１（増粘高分子、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｌｉｃｈ製） ０．４０部
無機粒子（板状シリカ、平均長径５．０μｍ、平均中径４．０μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水とを混合し、プロペラ撹拌機で３０分間攪拌し、ペミュレンＴＲ−１の水溶液を調製した。このペミュレンＴＲ−１の平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分を添加しさらに１時間攪拌した。その後トリエタノールアミンでｐＨを７．０に調整した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、紫色ボールペン用水性インキを得た。
【００３５】
（比較例２）
イオン交換水 ４８．００部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）２０．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．３０部
無機粒子（アルミナ 、平均長径５．０μｍ、平均中径５．０μｍ、平均短径５．０μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は５．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００３６】
（比較例３）
実施例１において、無機粒子を添加せず、その分水を増量した以外は実施例１と同様の黒色のボールペン用水性インキを得た。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。
【００３７】
（比較例４）
実施例１において、無機粒子が平均長径を５．２μｍ、平均中径５．０μｍ、平均短径が５μｍに変えた以外は実施例１と同様の黒色のボールペン用水性インキを得た。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。
【００３８】
（比較例５）
実施例７において、無機粒子を炭酸マグネシウム（平均長径３．０μｍ、平均中径３．０μｍ、平均短径３．０μｍ）に変えた以外は実施例７と同様の青色のボールペン用水性インキを得たこのアルカシーガムの平均粒子径は１．５μｍであった。
【００３９】
（比較例６）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（板状シリカ、平均長径２．０μｍ、平均中径２μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００４０】
（比較例７）
イオン交換水 ４２．８５部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＮＫＷ２１６７Ｅ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２５部
無機粒子（フッ化カルシウム、平均長径８μｍ、平均中径７μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．３０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は３．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、紫色のボールペン用水性インキを得た。
【００４１】
（比較例８）
イオン交換水 ３２．８５部
グリセリン ２０．００部
富士ＳＰブルー６２５（顔料分散体、富士色素） ４５．０部
キサンタンガム（増粘多糖類、伊那食品工業（株）製） ０．３５部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．３０部
リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ）
０．５０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
上記成分中、キサンタンガムと水とグリセリンをヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。このキサンタンガムは粒子をなしていなかった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、インバーター出力２０Ｈｚにてファインフローミルに１回通した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００４２】
（比較例９）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（シリカ、平均長径０．０３μｍ、平均中径０．０３μｍ、平均短径０．０３μｍ未満） ０．０１部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００４３】
（比較例１０）
イオン交換水 ５０．７８部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（シリカ、平均長径１０μｍ、平均中径８μｍ、平均短径１．０μｍ未満）
０．２０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００４４】
試験サンプルボールペン
実施例１〜１８及び比較例１〜１０で得たインキ組成物を、ぺんてる（株）製製品符号ＫＮ１２３用リフィルＫＦＲＮ３（直径０．３５ｍｍの超硬合金製のボール、ステンレス製ボールホルダー、合成樹脂製チップホルダー、透明合成樹脂製中空パイプで構成されたノック式ボールペン用リフィル）を使用して、インキを０．５ｇ、シリコンオイルインキフォロワーを０．１ｇ充填し、脱泡処理をして試験サンプルボールペンとした。
【００４５】
筆記距離：自転式連続筆記試験機（螺旋機、精機工業研究所製）を用い、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、荷重１００ｇ、角度７０°で連続筆記してかすれの発生した筆記距離を測定した。
【００４６】
以上、詳細に説明したように、本発明に係わるボールペン用水性インキ組成物は、筆記先端部における目詰まりに起因するカスレや筆記不能の発生を抑えるので、充填されたインキをすべて消費するまでかすれることなく筆記することができるという目的が充分に達成できる有用なものである。
【００４７】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてボールをボールホルダーの先端より一部突出して抱持した所謂ボールペンチップを使用したボールペンに好適に使用されるボールペン用水性インキ組成物に関する。さらに詳しく言えば、筆記先端部における目詰まりに起因するカスレや筆記不能の発生を抑えたボールペン用水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、インキタンク内に収容されたインキの通路となる貫通孔内に、筆記部材としてのボールを、この貫通孔の先端開口部より一部を突出して回転自在に配置し、被筆記面にボールを接触させてインキを転写し、筆跡を形成する。
近年、ボールペンに使用されるインキとして、インキタンク内のような低剪断速度領域では比較的粘度が高いのに対して、筆記部材としての回転するボールの周囲のような高い剪断速度領域では比較的低い粘度となる剪断減粘性を有するインキが知られており、前記剪断減粘性を有するインキとして多糖類を用いたインキ組成物が開示されている（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５９−７４１７５号公報
【特許文献２】特開２００５−３０７１６５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１の多糖類がインキ中で存在している状態における粒子径は概ね１０μｍ以上であり、比較的小さくても５μｍを越えるものである。よって、小径のボールを抱持し、ボールとボール抱持部のクリアランスが小さなボールペンチップや、ボールが比較的大きくてもボールとボール抱持部のクリアランスが小さなボールペンチップを備えた水性ボールペンに充填して実用に供する場合、前記ボールペンチップ内で剪断減粘性付与剤が目詰まりを生じてインキ吐出が阻害され、カスレや筆記不能が起こることがあった。特許文献２では、多糖類がインキ中で平均粒子径５μｍ未満の粒子状態で存在してなるインキが開示されているが、多糖類が接着性があるために、時間が経つと粒子の凝集が生じ、長時間にわたる筆記安定性を保持することができないものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも着色剤と、水と、インキ中に粒子状態で存在する分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類又は分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体である増粘高分子と、この増粘高分子粒子よりも平均粒子径の小さい無機粒子とからなるボールペン用水性インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類又は分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体である増粘高分子の粒子は、インキを調製して静地状態にしたとき、互いの分子間力や粘着性によりお互いが接着し凝集した状態となっているが、この増粘高分子粒子よりも平均粒子径の小さい無機粒子を添加してインキを調製することにより、接着状態になる前の増粘高分子粒子表面に無機粒子が吸着し、増粘多糖類の粒界に無機粒子の層を形成して増粘多糖類同士の接着を防止し、インキを静地状態にしたときの増粘多糖類の粒子同士の凝集を防止できる。よって小径ボールでの目詰まりによる筆記かすれが防止できるものと推察される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
インキ中に粒子状態で存在する増粘高分子は、分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類や、分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体が挙げられる。
多糖類であれば分子量が約１×１０７より小さい増粘多糖類は三次元の網目状構造として存在しているが、その網目構造は比較的弱いもので、熱や剪断で壊れやすく長期保管において分離や目詰まりなどの不具合を生じるが、分子量が１×１０７〜１×１０９の大きい増粘多糖類は、分子鎖が長く分子同士が強固に絡みあい、粒子状態で存在しているので、熱や剪断で壊れることはないからである。分子量が約１×１０７〜１×１０９である増粘多糖類の一例として、ゼータシーガム（伯東（株））やアルカシーガム（伯東（株））を用いることができる。
ゼータシーガムやアルカシーガムは天然物由来であるためにそのモル比等を１つのものとして確定することは困難だが、ゼータシーガムは２個のグルコース、１個のグルクロン酸、及び３個のラムノースを構成単糖とする天然高分子多糖類であり、アルカシーガムは２個のグルコース、１個のグルクロン酸、１個のフコース、１個のラムノースを構成単糖とする天然高分子多糖類であり、分子鎖中には親水性の水酸基が多く、分子鎖同士の水素結合による凝集力がより強く働くため、他の物質との親和性が劣っており絡み合った分子同士がほぐれにくい。そのため、水と多糖類を入れ撹拌溶解する際に、絡み合った分子同士がほぐれやすくするよう高剪断力で攪拌を行うことや、加熱することが好ましい。このようにして、分子量が約１×１０７〜１×１０９と大きく、分子鎖が長く、分子同士が強固に絡み合った多糖類を良くほぐすことによって、粒状ゲルを得ることができる。また、分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体としては、ペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２、カーボポール９４１、同１３４２カーボポール（以上、Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社製）が挙げられる。
【０００８】
本発明のインキ組成物に使用する着色材は、筆跡に着色効果を付与し視認させるもので顔料や染料がある。顔料の具体例としては、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料などが挙げられる。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられ、これらを液媒体に分散して用いられる。
【０００９】
市販の水分散タイプの顔料は取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプ顔料の具体例としては、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、ＦｕｊｉＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ ＲｅｄＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＢｒｏｗｎＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒＣａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、同１３１５、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｆｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４、ＥＭ ｇｒｅｅｎ Ｇ、（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられる。
染料の具体例としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。以上の顔料及び染料は、単独或は複数を混合して使用できる。
【００１０】
水はインキの主要剤として使用する。
更に、インキとしての種々の品質、例えば、低温時でのインキ凍結防止、ペン先でのインキ乾燥防止等の目的で従来公知の高沸点有機溶剤を使用することが可能である。高沸点有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの高沸点有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０〜６０重量％が好ましい。また、これら有機溶剤は、単独での使用も可能である。
【００１１】
無機粒子の平均粒子径が前記増粘高分子の平均粒径より小さいことが必要である。
無機粒子の一例を挙げると、水酸化マグネシウム、アルミナ、炭化硼素、炭化珪素、酸化モリブデン、炭酸カルシウムやシリカ、ケイ酸アルミニウム、窒化珪素、セリサイト、タルク、マイカ、黒鉛、カオリンクレー、ベントナイト、Ｎε−ラウロイルリジン、窒化ホウ素、雲母、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンカルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、、クロム酸鉛、クロム酸バリウム、ケイ化カルシウム、ケイ酸カルシウム、、ケイフッ化カリウム、酸化銀、酸化ジルコニウム、酸化ナトリウム、酸化パラジウム、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化リチウムタングステン、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化モリブデン、酸化モリブデンバリウム、酸化リチウムタングステン、次亜塩素酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム 六水和物、水酸化リチウム一水和物、水素化カルシウム、水素化リチウム、スルファミン酸、スルファミン酸ニッケル、セレン酸カリウム、炭化ジルコニウム、炭化タングステン、炭化チタン、タングステン酸カルシウム、炭酸ジルコニウム、炭酸ナトリウム十水和物、炭酸ストロンチウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム五水和物、チオ硫酸マグネシウム、窒化カルシウム、窒化ジルコニウム、窒化チタン、窒化マグネシウム、二亜硫酸ナトリウム、二ケイ化モリブデン、二ホウ化チタン、ニッケル酸リチウム、二硫酸カリウム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、フッ化水素カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化バリウム、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、ホウ化カルシウム、モリブデン酸、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸コバルト、ヨウ化チタン、硫化亜鉛、硫化ケイ素、硫化鉄、硫化ナトリウム、硫化パラジウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム１２水和物、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸水素カリウム、硫酸鉛、硫酸バリウム、硫酸リチウム一水和物等が挙げられる。また本発明の効果を損ねない範囲であるならば繊維状物としてチタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、二酸化チタンウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、硫酸カルシウムウィスカー、硫酸アルミニウムウィスカー等も使用できる。また、前記無機粒子の形状は、球状、針状、不定形状、板状等種々あるが、前記無機粒子の平均短径Ａと前記無機粒子の平均長径ＢとがＢ／Ａ＞５の関係を、更には前記無機粒子の平均長径Ｂと平均中径ＣとがＢ／Ｃ＜４の関係を満足するのが好ましい。これは、Ｂ／Ａ≦５になると増粘高分子に吸着する無機粒子が厚くなり、無機粒子が吸着した後の増粘高分子量の見かけの大きさが大きくなり、インキの流動性に影響がでることがあるからである。ここで、無機粒子の寸法は、粒子が最大の外径となる軸の長さを粒子径である長径Ｂとし、それに直交する軸で外径が最大となる長さを中径Ｃとし、長径Ｂと中径Ｃのそれぞれに直交する軸で最大の外径となる長さを短径Ａとし、電子顕微鏡で測定することができる。これらの無機粒子は１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は、インキ全量に対して０．１〜５重量％使用するのが好ましい。０．１％未満であると、無機粒子の吸着が少なくて凝集防止効果が十分でなく、５％以上であると、無機粒子量が多くなることにより筆跡が所望の色と多少あわなくなることがあるからである、
【００１２】
さらに、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、顔料を被筆記面に定着させるためにスチレン−アクリル共重合体やそのアルカリ塩、酢酸ビニル系やアクリル系やスチレン−アクリル系の樹脂等のエマルジョン、水酸化ナトリウムや２，２−アミノメチル−１，３−プロパンジオール、ジエタノールアミン等のｐＨ調整剤、シリコーン系エマルジョン等の消泡剤、アルミナ、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、樹脂球などの体質顔料といった種々の添加剤を必要に応じて使用することもできる。
【００１３】
本発明のインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、高剪断力を有するヘンシェルミキサー等の撹拌機に水と多糖類を入れ撹拌溶解した後、ボールミル、ビーズミル、ロールミル等の分散機により分散した顔料やその他残りの成分を入れ、さらに混合撹拌することにより容易に得られる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の溶解性を十分にするためにインキ調整後に熱掛けするエージング工程を行うのが好ましい。
【実施例】
【００１４】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００１５】
（実施例１）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（板状シリカ、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００１６】
（実施例２）
イオン交換水 ４６．８５部
エチレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリル４５０（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ２．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５６５３（顔料分散体、冨士色素（株）製） ２５．００部
オキシエチレンアルキルエーテルリン酸（フォスファノールＲＳ７１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液） ５．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２５部
無機粒子（板状シリカ、平均長径１．０μｍ、平均中径０．９μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は３．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００１７】
（実施例３）
イオン交換水 ４８．００部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）２０．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．３０部
無機粒子（板状シリカ、平均長径２．０μｍ、平均中径０．２μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は５．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００１８】
（実施例４）
イオン交換水 ４２．８５部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＮＫＷ２１６７Ｅ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２５部
無機粒子（板状シリカ、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．３０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は５．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、紫色のボールペン用水性インキを得た。
【００１９】
（実施例５）
イオン交換水 ２２．９０部
プロピレングリコール １２．００部
グリセリン １５．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
粘度調整剤溶液Ａ １４．００部
無機粒子（板状シリカ、平均長径０．３μｍ、平均中径０．３μｍ、平均短径０．０３μｍ未満） ０．３０部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、５０℃に加熱し、１３００ｒｐｍで６０分間混合撹拌した後、冷却し取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２０】
（粘度調整剤溶液Ａ）
イオン交換水 ７３．５０部
エチレングリコール ２５．００部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、アビシア（株）） ０．５０部
アルカシーガム（増粘多糖類、伯東（株）製） １．００部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間撹拌溶解した後、冷却してから取り出し、粘度調整剤溶液Ａを得た。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。
【００２１】
（実施例６）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）２０．０部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（板状アルミナ、平均長径０．３μｍ、平均中径０．３μｍ、平均短径０．０３μｍ未満）
０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２２】
（実施例７）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（板状炭酸カルシウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２３】
（実施例８）
水 ２７．８０部
グリセリン ２１．００部
エチレングリコール ４．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＮＫＷ−２１６７Ｅ−Ｐ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ４０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
ジョンクリル６１ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製） ０．５０部ペミュレンＴＲ−１（増粘高分子、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｌｉｃｈ製） ０．４０部
無機粒子（板状シリカ、平均長径０．６μｍ、平均中径０．１μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水とを混合し、プロペラ撹拌機で３０分間攪拌し、ペミュレンＴＲ−１の水溶液を調製した。このペミュレンＴＲ−１の平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分を添加しさらに１時間攪拌した。その後トリエタノールアミンでｐＨを７．０に調整した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、紫色ボールペン用水性インキを得た。
【００２４】
（実施例９）
水 ２７．８０部
グリセリン ２１．００部
エチレングリコール ４．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＮＫＷ−２１６７Ｅ−Ｐ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ４０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
ジョンクリル６１ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製） ０．５０部ペミュレンＴＲ−１（増粘高分子、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｌｉｃｈ製） ０．４０部
無機粒子（窒化硼素）、平均長径０．６μｍ、平均中径０．３μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水とを混合し、プロペラ撹拌機で３０分間攪拌し、ペミュレンＴＲ−１の水溶液を調製した。このペミュレンＴＲ−１の平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分を添加しさらに１時間攪拌した。その後トリエタノールアミンでｐＨを７．０に調整した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、紫色ボールペン用水性インキを得た。
【００２５】
（実施例１０）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（酸化チタン、平均長径０．６μｍ、平均中径０．１μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
（実施例１１）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（炭酸マグネシウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．０３μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２７】
（実施例１２）
イオン交換水 ２８．１０部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．２０部
粘度調整剤溶液Ａ ２０．００部
無機粒子（炭化硼素、平均長径０．３μｍ、平均中径０．２μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。このアルカシーガムの平均粒子径は１．０μｍであった。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２８】
（実施例１３）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（酸化モリブデン、平均長径０．６μｍ、平均中径２．０μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２９】
（実施例１４）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業
（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（珪酸アルミニウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３０】
（実施例１５）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（水酸化マグネシウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．５μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３１】
（実施例１６）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（硫酸アルミニウム、平均長径０．６μｍ、平均中径０．５μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３２】
（実施例１７）
水 ２７．８０部
グリセリン ２１．００部
エチレングリコール ４．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＮＫＷ−２１６７Ｅ−Ｐ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ４０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
ジョンクリル６１ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製） ０．５０部ペミュレンＴＲ−１（増粘高分子、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｌｉｃｈ製） ０．４０部
無機粒子（シリカ、平均長径０．６μｍ、平均中径０．６μｍ、平均短径０．２μｍ）
０．１０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水とを混合し、プロペラ撹拌機で３０分間攪拌し、ペミュレンＴＲ−１の水溶液を調製した。このペミュレンＴＲ−１の平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分を添加しさらに１時間攪拌した。その後トリエタノールアミンでｐＨを７．０に調整した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、紫色ボールペン用水性インキを得た。
【００３３】
（実施例１８）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（アルミナ、平均長径１．０μｍ、平均中径１．０μｍ、平均短径１．０μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３４】
（比較例１）
水 ２７．８０部
グリセリン ２１．００部
エチレングリコール ４．００部
ベンゾトリアゾール １．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．２０部
ＮＫＷ−２１６７Ｅ−Ｐ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ４０．００部
オレイルサルコシンのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、サルコシネートＯＨ、日光ケミカルズ（株）製） ５．００部
ジョンクリル６１ｊ（水溶性スチレン−アクリル共重合体、ジョンソンポリマー（株）
製） ０．５０部ペミュレンＴＲ−１（増粘高分子、アクリル酸−メタクリル酸アルキル共重合体、ＢＦＧｏｏｄｌｉｃｈ製） ０．４０部
無機粒子（板状シリカ、平均長径５．０μｍ、平均中径４．０μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水とを混合し、プロペラ撹拌機で３０分間攪拌し、ペミュレンＴＲ−１の水溶液を調製した。このペミュレンＴＲ−１の平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分を添加しさらに１時間攪拌した。その後トリエタノールアミンでｐＨを７．０に調整した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、紫色ボールペン用水性インキを得た。
【００３５】
（比較例２）
イオン交換水 ４８．００部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）２０．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．３０部
無機粒子（アルミナ 、平均長径５．０μｍ、平均中径５．０μｍ、平均短径５．０μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は５．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００３６】
（比較例３）
実施例１において、無機粒子を添加せず、その分水を増量した以外は実施例１と同様の黒色のボールペン用水性インキを得た。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。
【００３７】
（比較例４）
実施例１において、無機粒子が平均長径を５．２μｍ、平均中径５．０μｍ、平均短径が５μｍに変えた以外は実施例１と同様の黒色のボールペン用水性インキを得た。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。
【００３８】
（比較例５）
実施例７において、無機粒子を炭酸マグネシウム（平均長径３．０μｍ、平均中径３．０μｍ、平均短径３．０μｍ）に変えた以外は実施例７と同様の青色のボールペン用水性インキを得たこのアルカシーガムの平均粒子径は１．５μｍであった。
【００３９】
（比較例６）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（板状シリカ、平均長径２．０μｍ、平均中径２μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．１０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００４０】
（比較例７）
イオン交換水 ４２．８５部
プロピレングリコール １０．００部
グリセリン １０．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） ５．００部
ＮＫＷ２１６７Ｅ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製） ２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ５．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２５部
無機粒子（フッ化カルシウム、平均長径８μｍ、平均中径７μｍ、平均短径０．１μｍ未満） ０．３０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は３．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、紫色のボールペン用水性インキを得た。
【００４１】
（比較例８）
イオン交換水 ３２．８５部
グリセリン ２０．００部
富士ＳＰブルー６２５（顔料分散体、富士色素） ４５．０部
キサンタンガム（増粘多糖類、伊那食品工業（株）製） ０．３５部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株）） ０．３０部
リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ）
０．５０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤） １．００部
上記成分中、キサンタンガムと水とグリセリンをヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。このキサンタンガムは粒子をなしていなかった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、インバーター出力２０Ｈｚにてファインフローミルに１回通した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００４２】
（比較例９）
イオン交換水 ５０．９７部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（シリカ、平均長径０．０３μｍ、平均中径０．０３μｍ、平均短径０．０３μｍ未満） ０．０１部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００４３】
（比較例１０）
イオン交換水 ５０．７８部
プロピレングリコール ６．００部
グリセリン １４．００部
ベンゾトリアゾール ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製） ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー
（株）製） １．００部
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
オキシエチレンオレイルエーテルリン酸（フォスファノールＲＢ４１０、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液 ２．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤） ０．２０部
ゼータシーガム（増粘多糖類、伯東（株）） ０．２２部
無機粒子（シリカ、平均長径１０μｍ、平均中径８μｍ、平均短径１．０μｍ未満）
０．２０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。このゼータシーガムの平均粒子径は２．０μｍであった。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００４４】
試験サンプルボールペン
実施例１〜１８及び比較例１〜１０で得たインキ組成物を、ぺんてる（株）製製品符号ＫＮ１２３用リフィルＫＦＲＮ３（直径０．３５ｍｍの超硬合金製のボール、ステンレス製ボールホルダー、合成樹脂製チップホルダー、透明合成樹脂製中空パイプで構成されたノック式ボールペン用リフィル）を使用して、インキを０．５ｇ、シリコンオイルインキフォロワーを０．１ｇ充填し、脱泡処理をして試験サンプルボールペンとした。
【００４５】
筆記距離：自転式連続筆記試験機（螺旋機、精機工業研究所製）を用い、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、荷重１００ｇ、角度７０°で連続筆記してかすれの発生した筆記距離を測定した。
【００４６】
以上、詳細に説明したように、本発明に係わるボールペン用水性インキ組成物は、筆記先端部における目詰まりに起因するカスレや筆記不能の発生を抑えるので、充填されたインキをすべて消費するまでかすれることなく筆記することができるという目的が充分に達成できる有用なものである。
【００４７】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と、水と、インキ中に粒子状態で存在する分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類又は分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体である増粘高分子と、この増粘高分子粒子よりも平均粒子径の小さい無機粒子とからなるボールペン用水性インキ組成物。
【請求項１】
少なくとも着色剤と、水と、インキ中に粒子状態で存在する分子量が約１×１０７〜１×１０９である多糖類又は分子量が約５×１０５以上であるアルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体である増粘高分子と、この増粘高分子粒子よりも平均粒子径の小さい無機粒子とからなるボールペン用水性インキ組成物。
【公開番号】特開２０１１−７４２７６（Ｐ２０１１−７４２７６Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２８６１６（Ｐ２００９−２２８６１６）
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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