ポリアスパルチミドおよびその製法と用途
【課題】ヒダントイン環を形成しにくいアスパルテートを提供する。
【解決手段】式：
［式中、Ｘは、式：Ｘ−（ＮＨ２）ｎに対応するポリエーテルアミンからｎ個のアミノ基を除去して得られるｎ価のポリエーテル基を示し、Ｒ２およびＲ３は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、ｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基およびｉｖ）これらが共同して形成する５または６員環シクロアルキル基からなる群から選択される基を示し、Ｒ１は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）およびｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基からなる群から選択される基を示し、ｎは、２〜４の整数を示す。］で示されるポリアスパルチミド。
【解決手段】式：
［式中、Ｘは、式：Ｘ−（ＮＨ２）ｎに対応するポリエーテルアミンからｎ個のアミノ基を除去して得られるｎ価のポリエーテル基を示し、Ｒ２およびＲ３は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、ｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基およびｉｖ）これらが共同して形成する５または６員環シクロアルキル基からなる群から選択される基を示し、Ｒ１は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基）およびｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基からなる群から選択される基を示し、ｎは、２〜４の整数を示す。］で示されるポリアスパルチミド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なポリアスパルチミド、特有の１級アミンとマレインアミドからのその製造方法および２成分ポリウレタン被覆組成物中でのポリイソシアネート用反応性成分としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
１種または２種以上のイソシアネート反応性成分と組み合わせたポリイソシアネート成分をバインダーとして含有する２成分被覆組成物は既知である。それらは、硬質、弾性、耐摩耗性、溶媒耐性および耐候性である高品質被覆を調製するのに適している。
【０００３】
２成分表面被覆産業において、エステル基を有する２級ポリアミンが使用されるようになった。２級ポリアミンは、低温で被覆を急速に硬化できることから、低い溶媒含量のまたは溶媒を含まない高固形分被覆組成物において、ラッカーポリイソシアネートと組み合わせてバインダーとして特に適している。
【０００４】
これらの２級ポリアミンは、ポリアスパルテートであり、例えば米国特許第５１２６１７０号、第５２１４０８６号、第５２３６７４１号、第５２４３０１２号、第５３６４９５５号、第５４１２０５６号、第５６２３０４５号、第５７３６６０４号、第６１８３８７０号、第６３５５８２９号、第６４５８２９３号および第６４８２３３３号、ならびに欧州特許出願公開第６６７３６２号に記載されている。さらに、アルジミン基を含有するアスパルテートも既知である（米国特許第５４８９７０４号、第５５５９２０４号および第５８４７１９５号参照）。２級アスパルギン酸アミドエステルも既知である（米国特許第６００５０６２号参照）。２成分被覆組成物における単独でのまたは他のイソシアネート反応性成分と組み合わせたイソシアネート反応性成分としてのそれらの使用も上記の特許に記載されている。これらのポリアスパルテートを調製するための方法においては、対応する１級ポリアミンをマレエートまたはフマレートと反応させ、２級ポリアミンを形成する。立体的効果、構造的効果および電子的効果により、これらの２級アミノ基は、確実かつ容易な方法で、ポリイソシアネートと混合できるほど十分に低いイソシアネート基との反応性を有している。
【０００５】
従来技術において知られているように、ポリアスパルテートを調製するために使用される反応は、ビニルカルボニル化合物中の活性化Ｃ−Ｃ二重結合への１級アミンの付加である。しかしながら、この反応は、実際の合成工程の間（例えば６０℃で攪拌しながら２４時間）に完了しないことがわかっていた。反応の実際の程度は、１級ポリアミンの種類に依存する。したがって、１，６−ヘキサンジアミンについて１日後の（遊離未転化マレエートおよび塩基触媒の存在下でのマレエートの転位により生じるフマレートの濃度によって測定される）転化率は約９０〜９３％である。立体障害１級アミノ基を有する脂環式ポリアミン、すなわち４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンについての１日後の転化率はたった７７％である。完全なまたは実質的な完全な転化は、数日後でしか、または４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンの場合は数ヶ月後でしか達成されない。
【０００６】
典型的な商業的製造において、使用するアミンに依存して１６時間反応を行う。この時点で、転化は約７５〜９５％の間のある値まで完了する。「未完成な」物質は、ドラムに入れられ、反応が完了するまで貯蔵される。この貯蔵は、２週間から６ヶ月の間のある期間行われる。米国特許第５８２１３２６号は、アスパルテートの調製を促進するために、触媒として特有の５員環芳香族化合物の使用が記載されている。
【０００７】
一般的なアスパルテートは、ヒダントイン環構造を形成するために、（イソシアネートとの硬化後）さらなる転位が起こりうる。ヒダントイン形成は、被覆の収縮および望ましくないアルコール形成を引き起こしうる。ヒダントイン形成しにくいアスパルテートを製造することも望まれている。
【０００８】
米国特許出願番号１０／７６１６４３（２００４年１月２１日出願）は、過剰の１級アミンをマレエートまたはフマレートと反応させ、次いで、得られた生成物をマレイミドと反応させてアスパルテート基およびアスパルチミド基の両方を有する生成物を形成するアスパルテートの製造方法を開示している。
【特許文献１】米国特許第５１２６１７０号
【特許文献２】米国特許第５２１４０８６号
【特許文献３】米国特許第５２３６７４１号
【特許文献４】米国特許第５２４３０１２号
【特許文献５】米国特許第５３６４９５５号
【特許文献６】米国特許第５４１２０５６号
【特許文献７】米国特許第５６２３０４５号
【特許文献８】米国特許第５７３６６０４号
【特許文献９】米国特許第６１８３８７０号
【特許文献１０】米国特許第６３５５８２９号
【特許文献１１】米国特許第６４５８２９３号
【特許文献１２】米国特許第６４８２３３３号
【特許文献１３】欧州特許出願公開第６６７３６２号
【特許文献１４】米国特許第５４８９７０４号、
【特許文献１５】米国特許第５５５９２０４号
【特許文献１６】米国特許第５８４７１９５号
【特許文献１７】米国特許第６００５０６２号
【特許文献１８】米国特許第５８２４３２６号
【特許文献１９】米国特許出願番号１０／７６１６４３
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、式：
【化１】
［式中、Ｘは、式：Ｘ−（ＮＨ２）ｎに対応するポリエーテルアミンからｎ個のアミノ基を除去して得られるｎ価のポリエーテル基を示し、該ポリエーテルアミンは、約２００〜約６０００の数平均分子量を有し、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して反応性であるかまたはイソシアネート基に対して不活性であるさらなる官能基を有してよく、
Ｒ２およびＲ３は、同じまたは異なってよく、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）、ｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｖ）これらが共同して形成する５または６員環シクロアルキル基（該シクロアルキル基は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基０〜３つにより置換されている）からなる群から選択される基を示し、
Ｒ１は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）からなる群から選択される基を示し、
ｎは、２〜４の整数を示す。］
で示される新規なポリアスパルチミドに関する。
【００１０】
本発明の生成物は、ポリイソシアネートと組み合わせた場合に、より長い可使時間を有し、従来技術のポリエーテル系アスパルテートより硬い被覆を提供する。さらに、その生成物は、ヒダントイン環を形成しにくい。
【００１１】
本発明は、室温から約１００℃の温度で、溶液中または溶媒の不存在下で、式：
【化２】
［式中、Ｘおよびｎは、上記のとおりである。］
で示されるジまたはポリアミンを、マレイミドとアミン基の当量比を約０．９５：１〜約１．０５：１として、反応させることを含んでなる上記式のポリアスパルチミドの方法にも関する。最も好ましい比は１：１である。
【００１２】
本発明は、バインダーとして
ａ）ポリイソシアネート成分、
ｂ）ｂ１）本発明のポリアスパルチミドに相当する化合物、および
ｂ２）任意の他のイソシアネート反応性化合物
を含有するイソシアネート反応性成分、並びに表面被覆技術において既知である任意の添加剤を含んでなり、イソシアネート基とイソシアネート反応性基の当量比が約０．８：１〜約２．０：１である２成分被覆組成物にも関する。
【００１３】
分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）であり、末端分析（ＮＨ数）によって決定される。
【００１４】
適したポリアミンは、例えば、末端ヒドロキシ基がアミノ基に転化されることを除いて、アミノ化によってまたはジイソシアネートとのヒドロキシ基の反応およびその後の末端イソシアネート基をアミノ基への加水分解によってイソシアネート末端ポリオールを調製するために使用される従来技術で既知のポリエーテルポリオールに相当する。好ましいポリアミンは、アミン末端ポリエーテル、例えばHuntsmanから市販されるJeffamineTM樹脂である。
【００１５】
ポリエーテルアミン成分は、本発明の目的を達成できるあらゆるポリエーテルアミンを包含する。適したポリエーテルアミンは、一般に、ポリプロピレンオキシド基を有する二官能および多官能アミンである。これらのアミン周知であり、例えば、ドイツ特許公開第１１９３６７１号、米国特許第３２３６８９５号およびフランス特許第１４６６７０８号に記載される方法によって調製でき、これらの文献の開示は本明細書に組み込まれる。二官能アミンの適した例は、Huntsman Corporationから市販のポリプロピレンオキシドジアミン、例えばJeffamineTM D-230、JeffamineTM D-400およびJeffamineTM D-2000である。三官能ポリプロピレンオキシドアミンの例は、Huntsmanから市販のポリオキシプロピレントリアミン（JeffamineTM T-403）、JeffamineTM T-3000およびJeffamineTM T-5000である。多官能ポリエーテルアミン、例えば四官能ポリプロピレンオキシドアミンも使用できると考えられる。
【００１６】
有用なマレイミドは、構造：
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記のとおりである。］
で示されるものである。特に有用なマレイミドとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−アミルマレイミド、Ｎ−エチルアミルマレイミド、Ｎ−メチルイソアミルマレイミド、Ｎ−メチルヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−エチル−２−メチルマレイミド、Ｎ−２，３−トリメチルマレイミド、３−メチル−Ｎ−フェノルマレイミド、Ｎ−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドおよび３−フェニル−Ｎ−フェニルマレイミドが挙げられる。
【００１７】
反応は、通常、約５０〜１００℃の温度で、約１〜４時間行う。マレイミド対アミン基の当量比は約０．９５：１〜約１．０５：１であり、１．１の比が特に好ましい。過剰のマレイミドは、１００％樹脂生成物が得られるように除去されるか、またはそのまま残留して、可塑剤として作用することができる。過剰のアミンを使用する場合、通常、許容できるが、そのような生成物は、より高い反応性を有し、系全体の可使時間を短くしうる。
【００１８】
本発明のポリアスパルチミドの製造は、溶液中で行っても、溶媒の不存在下で行ってもよい。合成後に、例えば、粘度を低下させるために溶媒を添加してよい。適した溶媒としては、あらゆる有機溶媒、好ましくはどの反応対とも反応しない表面被覆技術から既知の溶媒である。例としては、酢酸ｎ−ブチル、酢酸メトキシプロピル、トルエン、キシレンおよびより高級の芳香族溶媒（例えば、Solvesso溶媒（Exxon製））が挙げられる。
【００１９】
本発明に従って調製されたポリアスパルチミドを、合成工程終了後にポリイソシアネート用反応性成分として直接使用してよい。
【００２０】
本発明のポリアスパルチミドの１つの用途は、バインダーとして、
ａ）ポリイソシアネート成分、ならびに
ｂ）ｂ１）１種または２種以上の本発明のポリアスパルチミド、
ｂ２）任意の他の既知のイソシアネート反応性成分
を含有するイソシアネート反応性成分
を含んでなる２成分被覆組成物からの被覆を調製することである。
【００２１】
適したポリイソシアネート成分ａ）は既知であり、ポリウレタン化学から既知であるポリイソシアネート、例えば低分子量ポリイソシアネートおよびこれら低分子量ポリイソシアネートから製造されるラッカーポリイソシアネートが挙げられる。好ましいものは、表面被覆技術から既知であるラッカーポリイソシアネートである。これらのラッカーポリイソシアネートは、ビウレット基、イソシアヌレート基、アロファネート基、ウレトジオン基、カルボジイミド基および／またはウレタン基を有することができ、好ましくは、（環式）脂肪族ポリイソシアネートから調製される。
【００２２】
本発明の使用のためのまたはラッカーポリイソシアネートを調製するための適当な低分子量ポリイソシアネートは、１４０〜３００の分子量を有するものであり、例えば１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，４−および／または４，４’−ジシクロシアナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−１−メチル−３（４）−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＭＣＩ）、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート（Ｈ６ＴＤＩ）、２，４−および／または４，４’−ジシクロシアナトジフェニルメタンまたはこれらの異性体と高級同族体との混合物（アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化による既知の方法で得られる）、２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンならびにそれらの混合物である。低分子量ポリイソシアネートそれ自体の使用は好ましくない。また、芳香族ポリイソシアネート、例えば２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンから調製されるラッカーポリイソシアネートはそれほど好ましくない。ウレタン基含有ラッカーポリイソシアネートは、好ましくは６２〜３００の分子量を有する低分子量ポリヒドロキシ化合物、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよび／またはトリメチロール−プロパンに基づく。
【００２３】
成分ａ）としての使用に好ましいラッカーポリイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートに基づき、１６〜２４重量％のＮＣＯ含量および２３℃で１００００mPa.s.、好ましくは３０００mPa.s.の最大粘度を有するものである。好ましいものは、ＴＰＤＩに基づくイソシアネートである。
【００２４】
任意の出発物質ｂ２）は、少なくとも２つのイソシアネート反応性基（湿分または／および熱の影響下でイソシアネート基と反応する基を含む）を有する既知の化合物である。例としては、ヒドロキシ官能ポリアクリレート、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオール、および従来技術で既知の種類のアスパルテートおよびアルジミンがある。このような化合物の混合物も使用してよい。
【００２５】
本発明で使用されるバインダーにおいて、成分ａ）、ｂ１）および（任意の）ｂ２）の量は、イソシアネート基対イソシアネート反応性基の当量比が約０．８：１〜約２．０：１、好ましくは約０．８：１〜約１．２：１であるように選択される。
【００２６】
本発明のバインダーは、溶媒の不存在下またはポリウレタン表面被覆技術で一般に使用される溶媒の存在下で、個々の成分を混合することによって調製される。適した溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、キシレン、Ｎ−メチルピロリドン、石油スピリット、クロロベンゼン、Solvesso溶媒またはこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
好ましくは、本発明の被覆組成物中のバインダーａ）およびｂ）と溶媒との重量比は、約４０：６０〜約１００：０、より好ましくは約６０：４０〜約１００：０である。
【００２８】
被覆組成物は、表面被覆技術で既知の添加剤を含有しうる。添加剤としては、顔料、充填剤、流れ調節剤、触媒および沈降防止剤が挙げられる。
【００２９】
本発明の被覆組成物から得られる被覆の特性は、出発成分ａ）、ｂ１）およびｂ２）の種類および比率の適切な選択によって調節することができる。
【００３０】
被覆組成物は、既知の方法、例えば噴霧、塗装、浸漬、流し塗りによってまたはローラーまたはスプレーダーの使用によって、単一層または複数層で基材に塗布されてよい。本発明の被覆組成物は、基材、例えば金属、プラスチック、木材またはガラスを被覆するために適している。被覆組成物は、薄鋼板の被覆に特に適していて、車体、機械、クラッド（外装）パネル、コンテナーの製造に使用される。基材は、本発明の被覆組成物を塗布する前に、適したプライマー被覆を備えていてもよい。被覆の乾燥は、約０〜１６０℃の温度で行ってよい。
【００３１】
従来のアスパルテートとは対照的に、ほぼ完全な転化が達成できるので、本発明のポリアスパルチミドを、合成工程の終了後に直接使用してよい。その生成物は、激しくはない、穏やかなイソシアネート反応性を示す。低い粘性の故に、それらは、反応性希釈剤として、従来より使用されてきた環境汚染有機溶媒のより適した代替物であり、それ故に、低溶媒のまたは溶媒を含まない高い固形分の高品質２成分被覆組成物において使用されうる。
【００３２】
マレエートエステルをフマレートに異性化する際に生じ、かつ反応を遅延させるシス−トランス異性化が、マレイミドには生じないことから、マレイミドは、ジアルキルマレートよりも早く反応する。合成時間を短縮でき、老化工程が不必要となるので、このことは有利である。他の利点は、スクシンイミド部分が、（イソシアネートによる硬化後に）アスパルテートエステルで生じるようなヒダントイン環構造を形成するさらなる転位を起こさないことである。このヒダントイン形成は、アルコールの除去を伴い、被覆に収縮を引き起こしうる。この技術のさらに他の利点は、JeffamineTMポリアミンのような遅延アミンに基づくアスパルチミドを形成することが可能であることである。驚くべきことに、JeffamineTMポリアミンおよびマレイミドに基づく生成物は、JeffamineTMポリアミンとジエチルマレエートとの反応に比べて短い時間で完全に形成できる。JeffamineTMポリアミンとマレイミドとの反応は、JeffamineTMとジエチルマレエートとの反応とは対照的に、およそ数時間で完了し、一方ジエチルマレエートとの反応ではJeffamineTMは、アスパルテートに６ヶ月で５０％しか転化しないほど遅い。このことは、アスパルテート系共反応物をより柔軟に合成することを可能にする。
【実施例】
【００３３】
以下の実施例中、すべての部およびパーセントは、特記しないかぎり重量に基づく。
【００３４】
アミン１は、JeffamineTM T-3000である。
アミン２
丸底フラスコに、攪拌器、加熱マントル、窒素注入口、熱電対および添加漏斗を取り付けた。JeffamineTM T-3000 １１７０部（１．０当量）を室温でフラスコに加えた。次いで、Ｎ−エチルマレイミド１２５．１３部（１．０当量）を添加した。フラスコの温度を６０℃に上昇させた。次いで、反応を６０℃で２４時間行い、その時点で反応が終了したことをヨウ素還元滴定により確認した。反応混合物を、室温に冷却した。透明かつほとんど無色の最終生成物は、１４２０ｃｐｓの粘度および４６．９のアミン価（理論アミン価：４３．３）を有していた。
【００３５】
比較例
丸底フラスコに、攪拌器、加熱マントル、窒素注入口、熱電対および添加漏斗を取り付けた。JeffamineTM T-3000 ５００部（０．５当量）を室温でフラスコに加えた。次いで、ジエチルマレエート６２．６部（０．５当量）を添加した。フラスコの温度を６０℃に上昇させた。次いで、反応を６０℃で２４時間行い、その時点で反応は２４％しか終了していないことをヨウ素還元滴定により確認した。反応混合物を、室温に冷却し、２ヶ月間室温に保ったが、その時点でのアスパルテートへの転化は、５０％しか終了していないことをヨウ素還元滴定により確認した。
【００３６】
実施例１からの試料を、ＮＣＯ：ＮＨの比が１となるように、Desmodur N-3300（２１．８重量％のＮＣＯ含有量および１９２の当量を有する三量化ヘキサンジイソシアネート）と、手で混合した。粘度を、Brookfield粘度計により測定した。試料の乾燥時間は、ガラスへの混合試料の延展によって測定した。試料を、１０ミル湿潤厚に延展した。フィルムの硬化を試験するために、２秒間隔で、綿ボールを延展物に押しつけた。綿ボールが跡を残さなかったときに、試料フィルムは完全に硬化したと判定した。ショアＤ硬度は、混合試料をアルミカップに注ぎ、Shore Durometer Type D-2 ASTM D2240を用いて３日後に硬度を試験することによって測定した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
本発明を例示するために前記に詳しく説明したが、そのような説明は例示するものにすぎず、特許請求の範囲によって限定される以外は、本発明の意図および範囲を逸脱せずに当業者によってそれらに変更を加えうると理解されるものとする。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なポリアスパルチミド、特有の１級アミンとマレインアミドからのその製造方法および２成分ポリウレタン被覆組成物中でのポリイソシアネート用反応性成分としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
１種または２種以上のイソシアネート反応性成分と組み合わせたポリイソシアネート成分をバインダーとして含有する２成分被覆組成物は既知である。それらは、硬質、弾性、耐摩耗性、溶媒耐性および耐候性である高品質被覆を調製するのに適している。
【０００３】
２成分表面被覆産業において、エステル基を有する２級ポリアミンが使用されるようになった。２級ポリアミンは、低温で被覆を急速に硬化できることから、低い溶媒含量のまたは溶媒を含まない高固形分被覆組成物において、ラッカーポリイソシアネートと組み合わせてバインダーとして特に適している。
【０００４】
これらの２級ポリアミンは、ポリアスパルテートであり、例えば米国特許第５１２６１７０号、第５２１４０８６号、第５２３６７４１号、第５２４３０１２号、第５３６４９５５号、第５４１２０５６号、第５６２３０４５号、第５７３６６０４号、第６１８３８７０号、第６３５５８２９号、第６４５８２９３号および第６４８２３３３号、ならびに欧州特許出願公開第６６７３６２号に記載されている。さらに、アルジミン基を含有するアスパルテートも既知である（米国特許第５４８９７０４号、第５５５９２０４号および第５８４７１９５号参照）。２級アスパルギン酸アミドエステルも既知である（米国特許第６００５０６２号参照）。２成分被覆組成物における単独でのまたは他のイソシアネート反応性成分と組み合わせたイソシアネート反応性成分としてのそれらの使用も上記の特許に記載されている。これらのポリアスパルテートを調製するための方法においては、対応する１級ポリアミンをマレエートまたはフマレートと反応させ、２級ポリアミンを形成する。立体的効果、構造的効果および電子的効果により、これらの２級アミノ基は、確実かつ容易な方法で、ポリイソシアネートと混合できるほど十分に低いイソシアネート基との反応性を有している。
【０００５】
従来技術において知られているように、ポリアスパルテートを調製するために使用される反応は、ビニルカルボニル化合物中の活性化Ｃ−Ｃ二重結合への１級アミンの付加である。しかしながら、この反応は、実際の合成工程の間（例えば６０℃で攪拌しながら２４時間）に完了しないことがわかっていた。反応の実際の程度は、１級ポリアミンの種類に依存する。したがって、１，６−ヘキサンジアミンについて１日後の（遊離未転化マレエートおよび塩基触媒の存在下でのマレエートの転位により生じるフマレートの濃度によって測定される）転化率は約９０〜９３％である。立体障害１級アミノ基を有する脂環式ポリアミン、すなわち４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンについての１日後の転化率はたった７７％である。完全なまたは実質的な完全な転化は、数日後でしか、または４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンの場合は数ヶ月後でしか達成されない。
【０００６】
典型的な商業的製造において、使用するアミンに依存して１６時間反応を行う。この時点で、転化は約７５〜９５％の間のある値まで完了する。「未完成な」物質は、ドラムに入れられ、反応が完了するまで貯蔵される。この貯蔵は、２週間から６ヶ月の間のある期間行われる。米国特許第５８２１３２６号は、アスパルテートの調製を促進するために、触媒として特有の５員環芳香族化合物の使用が記載されている。
【０００７】
一般的なアスパルテートは、ヒダントイン環構造を形成するために、（イソシアネートとの硬化後）さらなる転位が起こりうる。ヒダントイン形成は、被覆の収縮および望ましくないアルコール形成を引き起こしうる。ヒダントイン形成しにくいアスパルテートを製造することも望まれている。
【０００８】
米国特許出願番号１０／７６１６４３（２００４年１月２１日出願）は、過剰の１級アミンをマレエートまたはフマレートと反応させ、次いで、得られた生成物をマレイミドと反応させてアスパルテート基およびアスパルチミド基の両方を有する生成物を形成するアスパルテートの製造方法を開示している。
【特許文献１】米国特許第５１２６１７０号
【特許文献２】米国特許第５２１４０８６号
【特許文献３】米国特許第５２３６７４１号
【特許文献４】米国特許第５２４３０１２号
【特許文献５】米国特許第５３６４９５５号
【特許文献６】米国特許第５４１２０５６号
【特許文献７】米国特許第５６２３０４５号
【特許文献８】米国特許第５７３６６０４号
【特許文献９】米国特許第６１８３８７０号
【特許文献１０】米国特許第６３５５８２９号
【特許文献１１】米国特許第６４５８２９３号
【特許文献１２】米国特許第６４８２３３３号
【特許文献１３】欧州特許出願公開第６６７３６２号
【特許文献１４】米国特許第５４８９７０４号、
【特許文献１５】米国特許第５５５９２０４号
【特許文献１６】米国特許第５８４７１９５号
【特許文献１７】米国特許第６００５０６２号
【特許文献１８】米国特許第５８２４３２６号
【特許文献１９】米国特許出願番号１０／７６１６４３
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、式：
【化１】
［式中、Ｘは、式：Ｘ−（ＮＨ２）ｎに対応するポリエーテルアミンからｎ個のアミノ基を除去して得られるｎ価のポリエーテル基を示し、該ポリエーテルアミンは、約２００〜約６０００の数平均分子量を有し、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して反応性であるかまたはイソシアネート基に対して不活性であるさらなる官能基を有してよく、
Ｒ２およびＲ３は、同じまたは異なってよく、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）、ｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｖ）これらが共同して形成する５または６員環シクロアルキル基（該シクロアルキル基は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基０〜３つにより置換されている）からなる群から選択される基を示し、
Ｒ１は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）からなる群から選択される基を示し、
ｎは、２〜４の整数を示す。］
で示される新規なポリアスパルチミドに関する。
【００１０】
本発明の生成物は、ポリイソシアネートと組み合わせた場合に、より長い可使時間を有し、従来技術のポリエーテル系アスパルテートより硬い被覆を提供する。さらに、その生成物は、ヒダントイン環を形成しにくい。
【００１１】
本発明は、室温から約１００℃の温度で、溶液中または溶媒の不存在下で、式：
【化２】
［式中、Ｘおよびｎは、上記のとおりである。］
で示されるジまたはポリアミンを、マレイミドとアミン基の当量比を約０．９５：１〜約１．０５：１として、反応させることを含んでなる上記式のポリアスパルチミドの方法にも関する。最も好ましい比は１：１である。
【００１２】
本発明は、バインダーとして
ａ）ポリイソシアネート成分、
ｂ）ｂ１）本発明のポリアスパルチミドに相当する化合物、および
ｂ２）任意の他のイソシアネート反応性化合物
を含有するイソシアネート反応性成分、並びに表面被覆技術において既知である任意の添加剤を含んでなり、イソシアネート基とイソシアネート反応性基の当量比が約０．８：１〜約２．０：１である２成分被覆組成物にも関する。
【００１３】
分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）であり、末端分析（ＮＨ数）によって決定される。
【００１４】
適したポリアミンは、例えば、末端ヒドロキシ基がアミノ基に転化されることを除いて、アミノ化によってまたはジイソシアネートとのヒドロキシ基の反応およびその後の末端イソシアネート基をアミノ基への加水分解によってイソシアネート末端ポリオールを調製するために使用される従来技術で既知のポリエーテルポリオールに相当する。好ましいポリアミンは、アミン末端ポリエーテル、例えばHuntsmanから市販されるJeffamineTM樹脂である。
【００１５】
ポリエーテルアミン成分は、本発明の目的を達成できるあらゆるポリエーテルアミンを包含する。適したポリエーテルアミンは、一般に、ポリプロピレンオキシド基を有する二官能および多官能アミンである。これらのアミン周知であり、例えば、ドイツ特許公開第１１９３６７１号、米国特許第３２３６８９５号およびフランス特許第１４６６７０８号に記載される方法によって調製でき、これらの文献の開示は本明細書に組み込まれる。二官能アミンの適した例は、Huntsman Corporationから市販のポリプロピレンオキシドジアミン、例えばJeffamineTM D-230、JeffamineTM D-400およびJeffamineTM D-2000である。三官能ポリプロピレンオキシドアミンの例は、Huntsmanから市販のポリオキシプロピレントリアミン（JeffamineTM T-403）、JeffamineTM T-3000およびJeffamineTM T-5000である。多官能ポリエーテルアミン、例えば四官能ポリプロピレンオキシドアミンも使用できると考えられる。
【００１６】
有用なマレイミドは、構造：
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記のとおりである。］
で示されるものである。特に有用なマレイミドとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−アミルマレイミド、Ｎ−エチルアミルマレイミド、Ｎ−メチルイソアミルマレイミド、Ｎ−メチルヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−エチル−２−メチルマレイミド、Ｎ−２，３−トリメチルマレイミド、３−メチル−Ｎ−フェノルマレイミド、Ｎ−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドおよび３−フェニル−Ｎ−フェニルマレイミドが挙げられる。
【００１７】
反応は、通常、約５０〜１００℃の温度で、約１〜４時間行う。マレイミド対アミン基の当量比は約０．９５：１〜約１．０５：１であり、１．１の比が特に好ましい。過剰のマレイミドは、１００％樹脂生成物が得られるように除去されるか、またはそのまま残留して、可塑剤として作用することができる。過剰のアミンを使用する場合、通常、許容できるが、そのような生成物は、より高い反応性を有し、系全体の可使時間を短くしうる。
【００１８】
本発明のポリアスパルチミドの製造は、溶液中で行っても、溶媒の不存在下で行ってもよい。合成後に、例えば、粘度を低下させるために溶媒を添加してよい。適した溶媒としては、あらゆる有機溶媒、好ましくはどの反応対とも反応しない表面被覆技術から既知の溶媒である。例としては、酢酸ｎ−ブチル、酢酸メトキシプロピル、トルエン、キシレンおよびより高級の芳香族溶媒（例えば、Solvesso溶媒（Exxon製））が挙げられる。
【００１９】
本発明に従って調製されたポリアスパルチミドを、合成工程終了後にポリイソシアネート用反応性成分として直接使用してよい。
【００２０】
本発明のポリアスパルチミドの１つの用途は、バインダーとして、
ａ）ポリイソシアネート成分、ならびに
ｂ）ｂ１）１種または２種以上の本発明のポリアスパルチミド、
ｂ２）任意の他の既知のイソシアネート反応性成分
を含有するイソシアネート反応性成分
を含んでなる２成分被覆組成物からの被覆を調製することである。
【００２１】
適したポリイソシアネート成分ａ）は既知であり、ポリウレタン化学から既知であるポリイソシアネート、例えば低分子量ポリイソシアネートおよびこれら低分子量ポリイソシアネートから製造されるラッカーポリイソシアネートが挙げられる。好ましいものは、表面被覆技術から既知であるラッカーポリイソシアネートである。これらのラッカーポリイソシアネートは、ビウレット基、イソシアヌレート基、アロファネート基、ウレトジオン基、カルボジイミド基および／またはウレタン基を有することができ、好ましくは、（環式）脂肪族ポリイソシアネートから調製される。
【００２２】
本発明の使用のためのまたはラッカーポリイソシアネートを調製するための適当な低分子量ポリイソシアネートは、１４０〜３００の分子量を有するものであり、例えば１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，４−および／または４，４’−ジシクロシアナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−１−メチル−３（４）−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＭＣＩ）、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート（Ｈ６ＴＤＩ）、２，４−および／または４，４’−ジシクロシアナトジフェニルメタンまたはこれらの異性体と高級同族体との混合物（アニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化による既知の方法で得られる）、２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンならびにそれらの混合物である。低分子量ポリイソシアネートそれ自体の使用は好ましくない。また、芳香族ポリイソシアネート、例えば２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンから調製されるラッカーポリイソシアネートはそれほど好ましくない。ウレタン基含有ラッカーポリイソシアネートは、好ましくは６２〜３００の分子量を有する低分子量ポリヒドロキシ化合物、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよび／またはトリメチロール−プロパンに基づく。
【００２３】
成分ａ）としての使用に好ましいラッカーポリイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートに基づき、１６〜２４重量％のＮＣＯ含量および２３℃で１００００mPa.s.、好ましくは３０００mPa.s.の最大粘度を有するものである。好ましいものは、ＴＰＤＩに基づくイソシアネートである。
【００２４】
任意の出発物質ｂ２）は、少なくとも２つのイソシアネート反応性基（湿分または／および熱の影響下でイソシアネート基と反応する基を含む）を有する既知の化合物である。例としては、ヒドロキシ官能ポリアクリレート、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオール、および従来技術で既知の種類のアスパルテートおよびアルジミンがある。このような化合物の混合物も使用してよい。
【００２５】
本発明で使用されるバインダーにおいて、成分ａ）、ｂ１）および（任意の）ｂ２）の量は、イソシアネート基対イソシアネート反応性基の当量比が約０．８：１〜約２．０：１、好ましくは約０．８：１〜約１．２：１であるように選択される。
【００２６】
本発明のバインダーは、溶媒の不存在下またはポリウレタン表面被覆技術で一般に使用される溶媒の存在下で、個々の成分を混合することによって調製される。適した溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシプロピル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、キシレン、Ｎ−メチルピロリドン、石油スピリット、クロロベンゼン、Solvesso溶媒またはこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
好ましくは、本発明の被覆組成物中のバインダーａ）およびｂ）と溶媒との重量比は、約４０：６０〜約１００：０、より好ましくは約６０：４０〜約１００：０である。
【００２８】
被覆組成物は、表面被覆技術で既知の添加剤を含有しうる。添加剤としては、顔料、充填剤、流れ調節剤、触媒および沈降防止剤が挙げられる。
【００２９】
本発明の被覆組成物から得られる被覆の特性は、出発成分ａ）、ｂ１）およびｂ２）の種類および比率の適切な選択によって調節することができる。
【００３０】
被覆組成物は、既知の方法、例えば噴霧、塗装、浸漬、流し塗りによってまたはローラーまたはスプレーダーの使用によって、単一層または複数層で基材に塗布されてよい。本発明の被覆組成物は、基材、例えば金属、プラスチック、木材またはガラスを被覆するために適している。被覆組成物は、薄鋼板の被覆に特に適していて、車体、機械、クラッド（外装）パネル、コンテナーの製造に使用される。基材は、本発明の被覆組成物を塗布する前に、適したプライマー被覆を備えていてもよい。被覆の乾燥は、約０〜１６０℃の温度で行ってよい。
【００３１】
従来のアスパルテートとは対照的に、ほぼ完全な転化が達成できるので、本発明のポリアスパルチミドを、合成工程の終了後に直接使用してよい。その生成物は、激しくはない、穏やかなイソシアネート反応性を示す。低い粘性の故に、それらは、反応性希釈剤として、従来より使用されてきた環境汚染有機溶媒のより適した代替物であり、それ故に、低溶媒のまたは溶媒を含まない高い固形分の高品質２成分被覆組成物において使用されうる。
【００３２】
マレエートエステルをフマレートに異性化する際に生じ、かつ反応を遅延させるシス−トランス異性化が、マレイミドには生じないことから、マレイミドは、ジアルキルマレートよりも早く反応する。合成時間を短縮でき、老化工程が不必要となるので、このことは有利である。他の利点は、スクシンイミド部分が、（イソシアネートによる硬化後に）アスパルテートエステルで生じるようなヒダントイン環構造を形成するさらなる転位を起こさないことである。このヒダントイン形成は、アルコールの除去を伴い、被覆に収縮を引き起こしうる。この技術のさらに他の利点は、JeffamineTMポリアミンのような遅延アミンに基づくアスパルチミドを形成することが可能であることである。驚くべきことに、JeffamineTMポリアミンおよびマレイミドに基づく生成物は、JeffamineTMポリアミンとジエチルマレエートとの反応に比べて短い時間で完全に形成できる。JeffamineTMポリアミンとマレイミドとの反応は、JeffamineTMとジエチルマレエートとの反応とは対照的に、およそ数時間で完了し、一方ジエチルマレエートとの反応ではJeffamineTMは、アスパルテートに６ヶ月で５０％しか転化しないほど遅い。このことは、アスパルテート系共反応物をより柔軟に合成することを可能にする。
【実施例】
【００３３】
以下の実施例中、すべての部およびパーセントは、特記しないかぎり重量に基づく。
【００３４】
アミン１は、JeffamineTM T-3000である。
アミン２
丸底フラスコに、攪拌器、加熱マントル、窒素注入口、熱電対および添加漏斗を取り付けた。JeffamineTM T-3000 １１７０部（１．０当量）を室温でフラスコに加えた。次いで、Ｎ−エチルマレイミド１２５．１３部（１．０当量）を添加した。フラスコの温度を６０℃に上昇させた。次いで、反応を６０℃で２４時間行い、その時点で反応が終了したことをヨウ素還元滴定により確認した。反応混合物を、室温に冷却した。透明かつほとんど無色の最終生成物は、１４２０ｃｐｓの粘度および４６．９のアミン価（理論アミン価：４３．３）を有していた。
【００３５】
比較例
丸底フラスコに、攪拌器、加熱マントル、窒素注入口、熱電対および添加漏斗を取り付けた。JeffamineTM T-3000 ５００部（０．５当量）を室温でフラスコに加えた。次いで、ジエチルマレエート６２．６部（０．５当量）を添加した。フラスコの温度を６０℃に上昇させた。次いで、反応を６０℃で２４時間行い、その時点で反応は２４％しか終了していないことをヨウ素還元滴定により確認した。反応混合物を、室温に冷却し、２ヶ月間室温に保ったが、その時点でのアスパルテートへの転化は、５０％しか終了していないことをヨウ素還元滴定により確認した。
【００３６】
実施例１からの試料を、ＮＣＯ：ＮＨの比が１となるように、Desmodur N-3300（２１．８重量％のＮＣＯ含有量および１９２の当量を有する三量化ヘキサンジイソシアネート）と、手で混合した。粘度を、Brookfield粘度計により測定した。試料の乾燥時間は、ガラスへの混合試料の延展によって測定した。試料を、１０ミル湿潤厚に延展した。フィルムの硬化を試験するために、２秒間隔で、綿ボールを延展物に押しつけた。綿ボールが跡を残さなかったときに、試料フィルムは完全に硬化したと判定した。ショアＤ硬度は、混合試料をアルミカップに注ぎ、Shore Durometer Type D-2 ASTM D2240を用いて３日後に硬度を試験することによって測定した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
本発明を例示するために前記に詳しく説明したが、そのような説明は例示するものにすぎず、特許請求の範囲によって限定される以外は、本発明の意図および範囲を逸脱せずに当業者によってそれらに変更を加えうると理解されるものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
［式中、Ｘは、式：Ｘ−（ＮＨ２）ｎに対応するポリエーテルアミンからｎ個のアミノ基を除去して得られるｎ価のポリエーテル基を示し、該ポリエーテルアミンは、約２００〜約６０００の数平均分子量を有し、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して反応性であるかまたはイソシアネート基に対して不活性であるさらなる官能基を有してよく、
Ｒ２およびＲ３は、同じまたは異なってよく、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）、ｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｖ）これらが共同して形成する５または６員環シクロアルキル基（該シクロアルキル基は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基０〜３つにより置換されている）からなる群から選択される基を示し、
Ｒ１は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）からなる群から選択される基を示し、
ｎは、２〜４の整数を示す。］
で示されるポリアスパルチミド。
【請求項２】
式：
【化２】
［式中、Ｘは、式：Ｘ−（ＮＨ２）ｎに対応するポリエーテルアミンからｎ個のアミノ基を除去して得られるｎ価のポリエーテル基を示し、該ポリエーテルアミンは、約２００〜約６０００の数平均分子量を有し、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して反応性であるかまたはイソシアネート基に対して不活性であるさらなる官能基を有してよく、
Ｒ２およびＲ３は、同じまたは異なってよく、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）、ｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｖ）共に形成する５または６員環シクロアルキル基（該シクロアルキル基は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基０〜３つにより置換されている）からなる群から選択される基を示し、
Ｒ１は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）からなる群から選択される基を示し、
ｎは、２〜４の整数を示す。］
で示されるポリアスパルチミドの製造方法であって、室温から約１００℃の温度で、溶液中または溶媒の不存在下で、式：
【化３】
［式中、Ｘおよびｎは、上記のとおりである。］
で示されるアミンを、マレイミドとアミン基の当量比を約０．９５：１〜約１．０５：１として、反応させることを含んでなる方法。
【請求項３】
該マレイミドが、式：
【化４】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記のとおりである。］
で示される請求項２に記載の方法。
【請求項４】
マレイミドとアミン基の当量比が１：１である請求項２に記載の方法。
【請求項５】
バインダーとして、
ａ）ポリイソシアネート成分、並びに
ｂ）ｂ１）請求項１に記載のポリアスパルチミド、および
ｂ２）任意の他のイソシアネート反応性化合物
を含有するイソシアネート反応性成分
を含んでなり、イソシアネート基とイソシアネート反応性基の当量比が約０．８：１〜約２．０：１である２成分被覆組成物。
【請求項１】
式：
【化１】
［式中、Ｘは、式：Ｘ−（ＮＨ２）ｎに対応するポリエーテルアミンからｎ個のアミノ基を除去して得られるｎ価のポリエーテル基を示し、該ポリエーテルアミンは、約２００〜約６０００の数平均分子量を有し、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して反応性であるかまたはイソシアネート基に対して不活性であるさらなる官能基を有してよく、
Ｒ２およびＲ３は、同じまたは異なってよく、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）、ｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｖ）これらが共同して形成する５または６員環シクロアルキル基（該シクロアルキル基は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基０〜３つにより置換されている）からなる群から選択される基を示し、
Ｒ１は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）からなる群から選択される基を示し、
ｎは、２〜４の整数を示す。］
で示されるポリアスパルチミド。
【請求項２】
式：
【化２】
［式中、Ｘは、式：Ｘ−（ＮＨ２）ｎに対応するポリエーテルアミンからｎ個のアミノ基を除去して得られるｎ価のポリエーテル基を示し、該ポリエーテルアミンは、約２００〜約６０００の数平均分子量を有し、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して反応性であるかまたはイソシアネート基に対して不活性であるさらなる官能基を有してよく、
Ｒ２およびＲ３は、同じまたは異なってよく、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）、ｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｖ）共に形成する５または６員環シクロアルキル基（該シクロアルキル基は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基０〜３つにより置換されている）からなる群から選択される基を示し、
Ｒ１は、ｉ）水素、ｉｉ）直鎖または分岐状Ｃ１〜Ｃ８アルキル基（６〜１０個の炭素原子を有するアリール基３つまでにより置換されていてよい）およびｉｉｉ）Ｃ６−Ｃ１０アリール基（１〜３個の炭素原子を有するアルキル基３つまでにより置換されていてよい）からなる群から選択される基を示し、
ｎは、２〜４の整数を示す。］
で示されるポリアスパルチミドの製造方法であって、室温から約１００℃の温度で、溶液中または溶媒の不存在下で、式：
【化３】
［式中、Ｘおよびｎは、上記のとおりである。］
で示されるアミンを、マレイミドとアミン基の当量比を約０．９５：１〜約１．０５：１として、反応させることを含んでなる方法。
【請求項３】
該マレイミドが、式：
【化４】
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記のとおりである。］
で示される請求項２に記載の方法。
【請求項４】
マレイミドとアミン基の当量比が１：１である請求項２に記載の方法。
【請求項５】
バインダーとして、
ａ）ポリイソシアネート成分、並びに
ｂ）ｂ１）請求項１に記載のポリアスパルチミド、および
ｂ２）任意の他のイソシアネート反応性化合物
を含有するイソシアネート反応性成分
を含んでなり、イソシアネート基とイソシアネート反応性基の当量比が約０．８：１〜約２．０：１である２成分被覆組成物。
【公開番号】特開２００６−１４４０１２（Ｐ２００６−１４４０１２Ａ）
【公開日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３２９７５７（Ｐ２００５−３２９７５７）
【出願日】平成１７年１１月１５日（２００５．１１．１５）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【出願人】（５０３３４９７０７）バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー (178)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＬＬＣ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月８日（２００６．６．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月１５日（２００５．１１．１５）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【出願人】（５０３３４９７０７）バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー (178)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＬＬＣ
【Ｆターム（参考）】
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