ポリエステル潜在捲縮性複合繊維
【課題】 製糸性が良好であり、延伸における捲縮の顕在化を適度に抑えることができるため高次加工性が良く、且つ、十分なストレッチ性と優れた風合いや外観を有する布帛が得られるポリエステル潜在捲縮性繊維を提供する。
【解決手段】 固有粘度の異なる２種類のポリエステル成分がサイドバイサイド型に貼り合されている潜在捲縮性複合繊維において、高粘度ポリエステル成分と低粘度ポリエステル成分との固有粘度の差を０．１〜０．４の範囲とし、１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率を１．５％以上２５％未満、１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率を３０％以上５０％未満、強度を１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度を３０％以上７０％以下とする。
【解決手段】 固有粘度の異なる２種類のポリエステル成分がサイドバイサイド型に貼り合されている潜在捲縮性複合繊維において、高粘度ポリエステル成分と低粘度ポリエステル成分との固有粘度の差を０．１〜０．４の範囲とし、１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率を１．５％以上２５％未満、１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率を３０％以上５０％未満、強度を１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度を３０％以上７０％以下とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固有粘度が異なる２種類のポリエステルがサイドバイサイド型に貼り合わされたポリエステル潜在捲縮性複合繊維に関する。さらに詳しくは、製糸性、高次加工性に優れ、高いストレッチ性能や、ハリ、コシといった風合いと欠点の少ない外観を有する布帛が得られるポリエステル潜在捲縮性複合繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
固有粘度の異なるポリエステルをサイドバイサイドに複合したポリエステル複合繊維は潜在捲縮性能を有する繊維素材として衣料用布帛に使用されている。布帛に適度のストレッチ性を付与するポリエステル複合繊維を得るためには、２種のポリエステルの固有粘度差を大きくし、繊維にしたときの熱収縮差を大きくして潜在捲縮性を充分に付与しておくことが必要である。
【０００３】
例えば、特許３１１９３８９号には、１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が５０％を越える潜在捲縮糸を用いて織編物を製造することにより、深みのある色彩と良好な風合を有する織編物が得られることが示されている。
【０００４】
しかしながら、１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が５０％を越える潜在捲縮糸は、延伸糸として巻き上げた段階で、既にかなりの捲縮が顕在化してコイル状を呈したものとなる。このような延伸糸をパッケージから解舒して撚糸あるいは製織編する際には、糸導のガイド等に引っ掛かって破断したり、過度な歪みを受けて製織編後に染色欠点として発現したりして、不具合を誘発する原因となる。このため、高次加工での取扱い性の面において改善が望まれている。
【０００５】
【特許文献１】特許第３１１９３８９号公報
【特許文献２】特開２０００−１４４５１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、製糸性が良好であり、延伸における捲縮の顕在化を適度に抑えることができるため高次加工性が良く、且つ、十分なストレッチ性と優れた風合いや外観を有する布帛が得られるポリエステル潜在捲縮性繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来技術に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の目的は、固有粘度の異なる２種類のポリエステル成分がサイドバイサイド型に貼り合されている潜在捲縮性複合繊維であって、高粘度ポリエステル成分と低粘度ポリエステル成分との固有粘度の差が０．１〜０．４の範囲にあり、且つ下記（ａ）〜（ｄ）の要件を同時に満足していることを特徴とするポリエステル潜在捲縮性複合繊維によって達成される。
（ａ）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率が１．５％以上２５％未満
（ｂ）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が３０％以上５０％未満
（ｃ）強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上
（ｄ）伸度が３０％以上７０％以下
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、製糸性、高次加工性に優れたポリエステル潜在捲縮性複合繊維を提供することができる。また、上記潜在捲縮性複合繊維からは、十分なストレッチ性能、および、ハリ、コシといった風合いや欠点の少ない外観を有するポリエステル布帛を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のポリエステル潜在捲縮性複合は、固有粘度の異なる２種類のポリエステル成分がサイドバイサイド型に貼り合されている潜在捲縮性複合繊維である。
上記ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンナフタレートよりなる群から少なくとも１種選ばれるポリエステルであることが好ましく、これらの中でも特にポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステルであることが好ましい。
【００１０】
本発明においては、高粘度ポリエステル成分（以下、高粘度成分と称することがある）と低粘度ポリエステル成分（以下、低粘度成分と称することがある）との固有粘度の差が０．１〜０．４、より好ましくは０．１５〜０．３０の範囲にある必要がある。固有粘度差が０．１未満の場合は、２成分間の熱収縮差が不充分になりやすく、複合繊維としての潜在捲縮性能が不充分となる。固有粘度差が０．４を越える場合は、２成分の貼り合わせ不良が発生したり、吐出ポリマーの屈曲、ピクツキ、旋回等が激しくなったりして、得られた複合繊維の品質が劣ったものとなることが多く、また製糸工程での断糸率、歩留りといった生産性も悪くなる。また、低粘度成分の固有粘度は０．４〜０．７および高粘度成分の固有粘度は０．６〜０．９の範囲とするとポリマー吐出状態がより安定するので好ましい。
【００１１】
また、本発明の潜在捲縮性複合繊維においては、下記（ａ）〜（ｄ）の要件を同時に満足していることが肝要であり、これにより、製糸性が良好であり、延伸において捲縮の顕在化を適度に抑えることができ高次加工性が良く、十分なストレッチ特性と優れた風合いを有する布帛が得られる潜在捲縮性繊維とすることができる。
（ａ）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率が１．５％以上２５％未満
（ｂ）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が３０％以上５０％未満
（ｃ）強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上
（ｄ）伸度が３０％以上７０％以下
以下、各要件について説明する。
【００１２】
（ａ）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率は、繊維を製織編して布帛とした後に熱処理して潜在捲縮を顕在化させる際の、織編物の拘束力が掛かった状態での捲縮発現能を表す尺度である。これが１．５％未満の場合、織編物の拘束力下で繊維に捲縮を発現させる能力が弱いため、布帛に良好なストレッチ性能と風合いを付与する事が難しくなる。一方、２５％以上の場合、繊維の捲縮が強くなりすぎ、布帛の風合いが硬くなりすぎるため好ましくない。上記捲縮率は、好ましくは１．５％以上１０％以下である。
【００１３】
（ｂ）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率は、糸を延伸糸として巻き上げた状態から、限りなくフリーに近い低荷重で沸水処理した後に、異なる荷重で繊維の捲縮伸び縮みを比較する方法で、一般的な潜在捲縮性能を表すと同時に、得られる測定値の絶対値が大きいことから、生糸（延伸糸の状態）で既に顕在化している捲縮率を知るための尺度としても有効である。この捲縮率値が３０％より小さいと、繊維の捲縮発現能が小さく、布帛に良好なストレッチ性能と風合いを付与する事が難しくなる。一方、５０％以上の場合、繊維の捲縮が強くなりすぎ、布帛の風合いが硬くなると同時に、熱処理前の生糸の捲縮の顕在化が強く、高次加工工程での取扱いが難しくなるので好ましくない。
【００１４】
本発明においては、上記のように、沸水処理時の荷重が異なる２種類の測定法を用いて捲縮率をそれぞれ測定し、両測定法でともに所定の範囲に入る潜在捲縮糸を得る事が重要である。これにより、布帛にした際の機能、風合いと高次加工性を両立することができる。
【００１５】
（ｃ）強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、捲返し、撚糸、製織編の工程において繊維の破断が発生し易くなるほか、布帛の引裂強度も弱くなる。特に繊維に太細を付与した際には強度は低くなり易い。太細を有しない延伸糸の場合には、２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましい。強度が高い場合、風合いが硬くなる等の傾向はあるが、特にこれ以上強度が高くてはいけないという制約は無い。但し、ポリエステルで製糸する場合、高強度化には自ずと限界があり、安定に製造できる範囲に設定すれば良い。
【００１６】
（ｄ）伸度が３０％未満の場合、捲返し、撚糸、製織編の工程において繊維が受ける歪みの影響により、布帛に染色欠点および形態の欠点が発生しやすくなるほか、繊維の延伸工程においてマルチフィラメントのうち１本〜数本が破断して破断先端が毛羽となりやすく、加工工程での断糸や布帛欠点の原因となる。一方、伸度が７０％を超える場合、繊維の強度や収縮率を適度に保つことが難しくなる。上記伸度は好ましくは３０％以上５５％以下である。
【００１７】
本発明においては、高粘度ポリエステル成分が、イソフタル酸を５％以上１５％以下、より好ましくは８％以上１５％以下共重合されたポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート系ポリエステルであることが好ましい。この共重合率範囲であれば、本発明に必要な高粘度成分としての熱収縮特性を発現できる。かかる観点から、低粘度ポリエステル成分は、実質的にイソフタル酸が共重合されていないポリエステルであることが好ましい。
【００１８】
また、本発明においては、低粘度ポリエステル成分が、真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍ以下であり、かつ濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において測定された３８０〜７８０ｎｍ領域の可視光吸収スペクトルでの最大吸収波長が５４０〜６００ｎｍの範囲にある有機化合物系整色剤を０．１〜１０重量ｐｐｍ含有するポリエステルであることが好ましい。上記のようなポリエステルで、整色剤が含有されていることにより、複合繊維の低粘度成分に使用して紡糸、延伸した際に特有の配向、結晶化特性を示し、本発明の目的とする潜在捲縮繊維を容易に得ることができる。
【００１９】
より具体的には、上記ポリエステルを低粘度成分として用いた場合、次の効果があることを本発明者らは見出した。すなわち、低荷重下の熱処理時には低粘度成分が適度に収縮することで高収縮成分との収縮率差が大きくなりすぎず、これにより製糸、特に延伸の段階での捲縮の顕在化を抑制し、加工工程での取扱い性が良くなる。一方、高荷重下の熱処理時には低粘度成分の収縮率がより低くなり、高粘度成分との収縮差がより大きくなり、強い捲縮を発現する。このことは織編物のような拘束力下での高い捲縮が発現することに繋がり、良好な風合いと優れたストレッチ性能を示す布帛が得られる。
【００２０】
したがって、低粘度成分において、真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍより多い場合は、上記効果が得られない。特に、低粘度成分がアンチモン化合物を含む場合、低荷重下での熱処理時にも繊維が結晶化しやすく、収縮率が低くなる傾向があり、これにより高粘度成分との収縮率差が大きくなり、捲縮が強く発現する。その結果、この低荷重下で、延伸糸の状態での捲縮の顕在化を招くことになり、高次加工工程での取扱いが難しいものになる。
【００２１】
なお、本発明における真比重５．０以上の金属元素とは通常ポリエステル中に含有される触媒や金属系の整色剤、艶消剤等に含有されている金属化合物に由来するものである。具体的には、アンチモン、ゲルマニウム、マンガン、コバルト、セリウム、錫、亜鉛、鉛、カドミウム等が該当する。これらに対し、チタン、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム等はここでいう真比重５．０以上の金属には該当しない。
【００２２】
また、本発明においては、低粘度ポリエステル成分が、チタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリエステルであり、該チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（II）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分であり、該リン化合物が後述する一般式（III）で表される化合物であることが好ましい。これにより、上記の特定の触媒を用いて重縮合して得られたポリエステルと整色剤との相乗効果により、繊維形成段階での配向、結晶化特性が特異な挙動を示し、低荷重下熱処理時の低粘度成分の過剰な低収縮化を抑制する働きがあり、前述した効果がより顕著に現れることがわかった。
【００２３】
【化１】
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一若しくは異なって、アルキル基又はフェニル基を示し、ｍは１〜４の整数を示し、かつｍが２、３又は４の場合、２個、３個又は４個のＲ２及びＲ３は、それぞれ同一であっても異なっていてもどちらでもよい。）
【００２４】
【化２】
（上記式中、ｎは２〜４の整数を表わす）
【００２５】
ここで、一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドとしては、具体的にはテトライソプロポキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラフェノキシチタン、オクタアルキルトリチタネート、及びヘキサアルキルジチタネートなどが好ましく用いられる。
【００２６】
また、本発明の該チタンアルコキシドと反応させる一般式（II）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物としては、フタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物が好ましく用いられる。
【００２７】
上記チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させる場合には、溶媒に芳香族多価カルボン酸又はその無水物の一部または全部を溶解し、この混合液にチタンアルコキシドを滴下し、０〜２００℃の温度で少なくとも３０分間、好ましくは３０〜１５０℃の温度で４０〜９０分間加熱することによって行われる。この際の反応圧力については特に制限はなく、常圧で十分である。なお、芳香族多価カルボン酸またはその無水物を溶解させる溶媒としては、エタノール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ベンゼン及びキシレン等から所望に応じていずれを用いることもできる。
【００２８】
ここで、チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸またはその無水物との反応モル比には特に限定はないが、チタンアルコキシドの割合が高すぎると、得られるポリエステルの色調が悪化したり、軟化点が低下したりすることがあり、逆にチタンアルコキシドの割合が低すぎると重縮合反応が進みにくくなることがある。このため、チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸又はその無水物との反応モル比は、２／１〜２／５の範囲内とすることが好ましい。
【００２９】
本発明で用いられる重縮合用の触媒系は、上記のチタン化合物成分と、下記一般式（III）により表されるリン化合物とを含むものであり、両者の未反応混合物から実質的になるものである。
【００３０】
【化３】
（上記式中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって炭素数原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは、−ＣＨ２−又は―ＣＨ（Ｙ）を示す（Ｙは、ベンゼン環を示す）。）
【００３１】
上記一般式（III）のリン化合物（ホスホネート化合物）としては、カルボメトキシメタンホスホン酸、カルボエトキシメタンホスホン酸、カルボプロポキシメタンホスホン酸、カルボブトキシメタンホスホン酸、カルボメトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボエトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボプロトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボブトキシフェニルメタンホスホン酸等のホスホン酸誘導体のジメチルエステル類、ジエチルエステル類、ジプロピルエステル類、ジブチルエステル類等から選ばれることが好ましい。
【００３２】
上記のホスホネート化合物は、通常安定剤として使用されるリン化合物に比較して、チタン化合物との反応が比較的緩やかに進行するので、反応中における、チタン化合物の触媒活性持続時間が長く、結果として該チタン化合物のポリエステルへの添加量を少なくすることができる。また、一般式（III）のリン化合物を含む触媒系に多量に安定剤を添加しても、得られるポリエステルの熱安定性を低下させることがなく、その色調を不良化することが無い。
【００３３】
本発明では、上記のチタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒が、下記数式（５）及び（６）を満足していることが好ましい。
１≦Ｐ／Ｔｉ≦１５ （５）
１０≦Ｐ＋Ｔｉ≦１００ （６）
ここで、（Ｐ／Ｔｉ）は、２以上１５以下であることが好ましく、さらには１０以下であることが好ましい。（Ｐ／Ｔｉ）が、１未満の場合はポリエステルの色相が黄味を帯び易くなり、一方１５を越えると、ポリエステルの重縮合反応性が低下する傾向にある。
【００３４】
また、（Ｔｉ＋Ｐ）は、２０以上７０以下であることがより好ましい。（Ｔｉ＋Ｐ）が１０に満たない場合は、製糸プロセスにおける生産性が低下する傾向にあり、一方、１００を越える場合には、触媒に起因する異物が少量ではあるが発生しやすくなり好ましくない。
【００３５】
上記式中、Ｔｉの量としては２〜１５ミリモル％程度が適当である。本発明で用いられているポリエステルポリマーは、上記のチタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリマーであるが、本発明においては、芳香族ジカルボキシレートエステルが、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールからなるジエステルであることが好ましい。
【００３６】
ここで芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸を主とすることが好ましい。より具体的には、テレフタル酸が全芳香族ジカルボン酸を基準として７０モル％以上を占めていることが好ましく、さらには該テレフタル酸は、全芳香族ジカルボン酸を基準として８０モル％以上を占めていることが好ましい。ここでテレフタル酸以外の好ましい芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等を挙げることができる。
【００３７】
もう一方の脂肪族グリコールとしては、アルキレングリコールであることが好ましく、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンメチレングリコール、ドデカメチレングリコールを用いることができるが、特にエチレングリコールであることが好ましい。
【００３８】
なお、本発明においては、低粘度成分として、前述した真比重が５．０以下、特にポリアンチモン化合物を含まないポリエステルを用いていることにより、紡糸吐出時に口金面に付着するの異物が極端に少なく、吐出乱れがなく断糸や品質不良が少ないことも特長として挙げられる。
【００３９】
また、前述したように、上記ポリエステルには、有機化合物系整色剤が全重量に対して０．１〜１０重量ｐｐｍ含有されていることが、両者の相乗効果によって適度な潜在捲縮性能を発現する上で好ましい。上述の整色剤の含有量が、０．１重量ｐｐｍ未満の場合は、潜在捲縮性繊維の黄色味が強くなるほか、上記の触媒と合せて使用した場合に、サイドバイサイド糸を形成する低粘度成分が低荷重下熱処理により収縮しにくい方向にシフトするため、高粘度成分との収縮差が大きくなりすぎ、捲縮の顕在化が強くなりすぎて好ましくない。一方、有機化合物系整色剤の含有が全重量に対して１０重量ｐｐｍを超える場合、明度が弱くなり見た目に黒味が強くなるほか、低粘度成分が低荷重下熱処理により収縮しやすい方向にシフトするため、高粘度成分との収縮差が小さくなり、布帛に所望の風合いとストレッチ性能が得られなくなり好ましくない。該整色剤の含有量は、上記の観点から、０．３重量ｐｐｍ〜９重量ｐｐｍの範囲にあることがより好ましい。
【００４０】
また、上記有機系整色剤は、濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において測定された３８０〜７８０ｎｍ領域の可視光吸収スペクトルでの最大吸収波長が５４０〜６００ｎｍの範囲にある有機化合物系整色剤である。最大吸収波長が５４０ｎｍ未満の場合は得られる潜在捲縮性繊維の赤味が強くなり、また６００ｎｍを超える場合は得られる潜在捲縮性繊維の青味が強くなるため好ましくない。最大吸収波長の範囲は５５０〜５９０ｎｍの範囲がさらに好ましい。
【００４１】
なお、本発明においては、有機化合物系整色剤が、最大吸収波長での吸光度に対する下記各波長での吸光度の割合が下記式（１）〜（４）のすべてを満たす有機化合物系整色剤であることが好ましい。
０．００≦Ａ４００／Ａｍａｘ≦０．２０ （１）
０．１０≦Ａ５００／Ａｍａｘ≦０．７０ （２）
０．５５≦Ａ６００／Ａｍａｘ≦１．００ （３）
０．００≦Ａ７００／Ａｍａｘ≦０．０５ （４）
［上記数式中、Ａ４００、Ａ５００、Ａ６００、Ａ７００はそれぞれ４００ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎｍでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度を、Ａｍａｘは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。］
【００４２】
さらに、上記整色剤においては、青色系整色剤と紫色系整色剤を重量比９０：１０〜４０：６０の範囲で併用すること、あるいは青色系整色剤と赤色系または橙色系整色剤を重量比９８：２〜８０：２０の範囲で併用することが好ましい。ここで青色系整色剤とは、一般に市販されている整色剤の中で「Ｂｌｕｅ」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光スペクトルにおける最大吸収波長が５８０〜６２０ｎｍ程度にあるものを示す。同様に紫色系整色剤とは市販されている整色剤の中で「Ｖｉｏｌｅｔ」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光吸収スペクトルにおける最大吸収波長が５６０〜５８０ｎｍ程度にあるものを示す。赤色系整色剤とは市販されている整色剤の中で「Ｒｅｄ」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光吸収スペクトルにおける最大吸収波長が４８０〜５２０ｎｍ程度にあるものである。橙色系系整色剤とは市販されている整色剤の中で「Ｏｒａｎｇｅ」と表記されているものである。
【００４３】
これらの整色剤としては油溶染料が特に好ましく、具体的な例としては、青色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ３６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４５ （Ｔｅｌａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ＲＬＳ）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４等が挙げられる。紫色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２８、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ ３６等が挙げられる。赤色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ３０、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １００、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １０９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９等が例示される。橙色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０等が挙げられる。
【００４４】
ここで青色系整色剤と紫色系整色剤を併用する場合、重量比９０：１０より青色系整色剤の重量比が大きい場合は、得られるポリエステルモノフィラメントのカラーａ*値が小さくなって緑色を呈し、４０：６０より青色整色剤の重量比が小さい場合は、カラーａ*値が大きくなって赤色を呈してくる為好ましくない。同様に青色系整色剤と赤色系または橙色系整色剤を併用する場合、重量比９８：２より青色系整色剤の重量比が大きい場合は、得られるポリエステルモノフィラメントのカラーａ*値が小さくなって緑色を呈し、８０：２０より青色整色剤の重量比が小さい場合は、カラーａ*値が大きくなって赤色を呈してくる為好ましくない。該整色剤は、青色系整色剤と紫色系整色剤を重量比８０：２０〜５０：５０の範囲で併用すること、あるいは青色系整色剤と赤色系または橙色系整色剤を重量比９５：５〜９０：１０の範囲で併用することが更に好ましい。
【００４５】
本発明の潜在捲縮性繊維の横断面形状はサイドバイサイド型であり、これによって潜在捲縮性能が発現する。本発明の潜在捲縮性繊維の横断面形状を得るためには、特開２０００−１４４５１８号に記載の紡糸口金を使用すれば良い。
【００４６】
次に、２種類のポリエステルの貼り合わせ面積比（高粘度成分／低粘度成分）は４０／６０〜６０／４０、より好ましくは５５／４５〜４５／５５、の範囲にするのが適当である。高粘度成分の面積比率が６０を越える場合には、得られる潜在捲縮複合繊維の潜在捲縮性が低下する傾向にあり、一方、低粘度成分の面積比率が６０を越える場合は、潜在捲縮複合繊維の強度が低くなったり、毛羽が増えたりする傾向がある。
【００４７】
また、本発明の潜在捲縮複合繊維の断面には総横断面積に対し０．５〜１５％、より好ましくは１〜１０％の面積を占める中空部を設けると、ポリマー吐出状態がより安定し、更に、繊維が軽量化されるため、ハリ、コシといった風合いに好影響を及ぼす。なお、中空率が１５％を越える場合は、中空破れなどの貼り合わせ不良が起こることがある。
【００４８】
さらに、本発明において、潜在捲縮繊維を糸長方向に太細差を有する繊維とすることで、梳毛調の風合いと自然な外観を有する布帛を得ることができる。
なお、本発明の潜在捲縮複合繊維の総繊度は３０〜２５０ｄｔｅｘ、単糸繊度は２〜１５ｄｔｅｘの範囲が衣料用途での加工性、実用性の面から好ましい。
【００４９】
以上に説明した本発明の潜在捲縮複合繊維は、前述の方法で得られた固有粘度の異なる２種のポリエチレンテレフタレート系ポリエステルを各々常法で乾燥し、２基の溶融押出機（スクリューエクストルーダー）を装備した通常の複合紡糸設備で溶融し、公知のサイドバイサイド型複合紡糸口金（中空複合繊維の場合は中空形成性吐出孔を穿設した紡糸口金を使用する）を用いて、２種のポリマー流を複合し、冷却、固化後、油剤を付与して紡糸引き取りし、延伸することで製造することができる。このとき紡糸引き取りし、一旦未延伸糸として巻き取った後、延伸を別途行っても良く、紡糸引き取り後、一旦巻取ることなく、連続して延伸を行っても良い。溶融紡糸温度は、２７０〜２９５℃の範囲が、紡糸安定性の観点より、好ましい。紡糸引き取り速度および延伸倍率は、潜在捲縮複合繊維の強度が１．５〜５．０ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲、伸度が３０〜７０％の範囲となるように適宜設定する。延伸予熱温度は、８０〜１００℃が好ましい。
なお、前述したように、糸長方向に太細差を有する潜在捲縮複合繊維とする方法としては、未延伸糸を自然延伸倍率以下で斑延伸する方法が好ましく採用される。
【００５０】
本発明においては、織編物などの布帛にする前に、潜在捲縮複合繊維に、１００〜５０００Ｔ／ｍ、好ましくは３００〜３０００Ｔ／ｍの撚りを施すことが、捲縮を強調してハリ、コシのある風合いを得やすいという点から好ましい。
【００５１】
本発明の潜在捲縮性複合繊維は、これを織編物などの布帛とし、精錬、染色などの熱処理を行なって捲縮を顕在化させ、風合が優れた布帛とすることができる。この際、布帛のスパンデックス法でのストレッチ率が２０％以上であることが、風合いの点でより好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
（１）固有粘度
ポリエステルチップを１００℃、６０分間でオルトクロロフェノールに溶解した希薄溶液を、３５℃でウベローデ粘度計を用いて測定した値から求めた。
【００５３】
（２）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率（ＴＣ−２）
検尺機を用いて潜在捲縮性繊維をカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作る。カセ作成後、カセの一端に０．００１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇ／デニール＋２００ｍｇ／デニール）の荷重をかけてスタンドに吊り、１分間経過後の長さＬ０（ｃｍ）を測定する。次いで、０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２００ｍｇ／デニール）の荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理する。沸水処理後０．００１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇ／デニール）の荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥する。自然乾燥した試料に、再び０．００１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇ／デニール＋２００ｍｇ／デニール）の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＬ１（ｃｍ）を測定する。次いで、０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２００ｍｇ／デニール）の荷重を除去し、１分間経過後の長さＬ２を測定し、次の算式で捲縮率を算出した。この測定を１０回実施し、その平均値で表した。
ＴＣ−２（％）＝［（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ０］×１００
なお、測定は１０回行い、その平均値を求めた。
【００５４】
（３）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率（ＴＣ−０．２）
検尺機を用いて潜在捲縮性繊維をカセ枠に巻き取り、約２２００ｄｔｅｘのカセを作る。カセ作成後、カセの一端に１．５μＮ／ｄｔｅｘ（１／６０００ｇ／デニール）の荷重をかけスタンドに吊り３０分間放置し、次いでこの状態を維持したまま沸水中に入れ３０分間処理する。その後、３０分間風乾し、１／５００（ｇ／デニール）の荷重をかけ、長さ（ａ）を測定する。次に、１／５００（ｇ／デニール）の荷重をはずした後、１／２０（ｇ／デニール）の荷重をかけて、その長さ（ｂ）を測定する。そして、次の式によって捲縮率を算出した。この測定を１０回実施し、その平均値で表した。
ＴＣ−０．２（％）＝［（ｂ−ａ）／ｂ］×１００
【００５５】
（４）貼り合わせ面積比
潜在捲縮複合繊維を任意の繊維横断面方向に切り取り、市販の顕微鏡にて倍率７５０倍で繊維横断面を写真撮影し、構成単糸横断面全てについて、２種のポリエステル横断面が各々占める面積を測定し、その比率（高粘度成分占有面積／低粘度成分占有面積）を「貼り合わせ面積比」（測定した全単糸横断面についての平均値）とした。
【００５６】
（５）中空率（％）および中空率のばらつき
前項のポリエステル複合繊維断面顕微鏡写真で、各単糸断面の中空部面積（Ａ）および断面を囲む面積（Ｂ）を測定し、下記式で計算し、測定した全単糸横断面についての平均値を中空率（％）とした。
中空率（％）＝Ａ／Ｂ×１００
また、測定値の変動率（標準偏差／平均値×１００）を中空率のばらつきとした。
【００５７】
（６）ポリマー中の真比重５．０以上の金属成分定性分析：
ポリマーサンプルを硫酸アンモニウム、硫酸、硝酸、過塩素酸とともに混合して約３００℃で９時間湿式分解後、蒸留水で希釈し、理学製ＩＣＰ発光分析装置（ＪＹ１７０ ＵＬＴＲＡＣＥ）を用いて定性分析し、真比重５．０以上の金属元素の存在の有無を確認した。１重量ｐｐｍ以上の存在が確認された金属元素について、その元素含有量を示した。
【００５８】
（７）ポリマー中のポリエステルに可溶性のチタン、リン含有量：
ポリマー中のポリエステルに可溶性のチタン元素量、リン元素量は粒状のポリマーサンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平坦面を有する試験成形体を作成し、蛍光Ｘ線装置（理学電機工業株式会社製３２７０Ｅ型）を用いて求めた。ただし、艶消剤として酸化チタンを添加したポリエステル組成物中のチタン元素量については、サンプルをオルトクロロフェノールに溶解した後、０．５規定塩酸で抽出操作を行った。この抽出液について日立製作所製Ｚ-８１００形原子吸光光度計を用いて定量を行った。ここで０．５規定塩酸抽出後の抽出液中に酸化チタンの分散が確認された場合は遠心分離機で酸化チタン粒子を沈降させ、傾斜法により上澄み液のみを回収して、同様の操作を行った。これらの操作によりポリエステル組成物中に酸化チタンを含有していてもポリエステルに可溶性のチタン元素の定量が可能となる。
【００５９】
（８）色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）
ポリエステルチップを２８５℃、真空下で１０分間溶融し、これをアルミニウム板上で厚さ３．０±１．０ｍｍのプレートに成形後ただちに氷水中で急冷し、該プレートを１４０℃、１時間乾燥結晶化処理を行った。その後、色差計調整用の白色標準プレート上に置き、プレート表面のハンターＬ＊及びｂ＊を、ミノルタ株式会社製ハンター型色差計（ＣＲ−２００型）を用いて測定した。Ｌ＊は明度を示し、その数値が大きいほど明度が高いことを示し、ｂ＊はその値が大きいほど黄着色の度合いが大きいことを示す。また他の詳細な操作はＪＩＳ Ｚ−８７２９に準じて行った。
【００６０】
（９）強度・伸度
ＪＩＳ−Ｌ１０１３に準拠して測定した。
【００６１】
（１０）ストレッチ率
潜在捲縮性繊維を経糸および緯糸に用い、常法により２／２綾組織、トータルカバーファクター２０００に製織、染色した５ｃｍ×１０ｃｍの試験片を、自動記録装置付き引張試験機を用いて初荷重２０ｇをかけてつかみ、引張速度３０ｃｍ／分で１．５ｋｇ定荷重まで伸ばした後、直ちに同速度でもとの位置に戻し、荷重―伸長曲線を描く。ストレッチ率は、上記の１．５ｋｇ定荷重まで伸ばした後、直ちに同速度でもとの位置に戻す寸前の、伸長距離をＬｃｍ（０．０１ｃｍまで）とするとき、次式で表わされる。
ＳＴ＝［Ｌ／１０］×１００（％）
このストレッチ率が２０％以上を合格とした。
【００６２】
（１１）布帛風合い及び外観
潜在捲縮性繊維を常法により２／２綾組織、トータルカバーファクター２０００に製織、染色した織物について、ハリ、コシ、反発感、外観（欠点有無）といった観点から、熟練者５名により、「優」、「良」、「不良」の三段階にランク付けを行い、その平均値から算出した。
【００６３】
（１２）加工工程での取扱い性
延伸糸を解舒して巻き返す工程、撚糸する工程において、糸の捲縮が原因で糸導ガイド等に引っ掛かって張力変動を起こす頻度を調査し、張力変動の少ない場合を「良好」、多い場合を「不良」とした。
【００６４】
［参考例１］整色剤（整色用色素）の可視光吸収スペクトル測定、整色剤調製
整色剤としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４５（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｊａｐａｎ社製）とＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３６（有本化学社製）の２種類の整色剤を重量比２：１で濃度２０ｍｇ／Ｌのクロロホルム溶液とし、光路長１ｃｍの石英セルに充填し、対照セルにはクロロホルムのみを充填して、日立分光光度計Ｕ−３０１０型を用いて、３８０〜７８０ｎｍの可視光領域での可視光吸収スペクトルを測定した。また、最大吸収波長とその波長における吸光度に対する、４００、５００、６００及び７００ｎｍの各波長での吸光度の割合を測定した。
結果、可視光領域での最大吸収波長は５８０ｎｍであり、各波長での吸光度の割合は、４００ｎｍでは０．１０、５００ｎｍでは０．４１、６００ｎｍでは０．７６、７００ｎｍでは０．００であった。
【００６５】
［参考例２］チタン触媒Ａの合成
無水トリメリット酸のエチレングリコール溶液（０．２重量％）にテトラブトキシチタンを無水トリメリット酸に対して１／２モル添加し、空気中常圧下で８０℃に保持して６０分間反応せしめた。その後常温に冷却し、１０倍量のアセトンによって生成触媒を再結晶化させた。析出物をろ紙によって濾過し、１００℃で２時間乾燥せしめ、目的の化合物を得た。これをチタン触媒Ａとする。
【００６６】
［実施例１］
・低粘度成分のポリエステルチップの製造
テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール７０部の混合物に、参考例２で調製したチタン触媒Ａ ０．０１６部を加圧反応が可能なＳＵＳ製容器に仕込んだ。０．０７ＭＰａの加圧を行い１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応させた後、トリエチルホスホノアセテート０．０２３部を添加し、エステル交換反応を終了させた。その後反応生成物に酸化チタンの２０％エチレングリコールスラリー１．５部、参考例１で調製した整色剤の０．１重量％エチレングリコール溶液０．２部を添加して重合容器に移し、２８０℃まで昇温し、３０Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行って、ポリエステル組成物を得た。さらに常法に従いチップ化した。得られたポリエステルは固有粘度０．４３、ジエチレングリコール含有量が０．７重量％、カラーＬ＊は７２、ｂ＊は２であった。
【００６７】
・高粘度成分のポリエステルチップの製造
テレフタル酸ジメチル９０部とエチレングリコール５５部の混合物に酢酸マンガン四水和物０．０３８部を加えて１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応終了後、イソフタル酸８．６部を加えて２０分間保持した後、リン酸トリメチル０．０２５部、三酸化アンチモン０．０４５部、酸化チタンの２０％エチレングリコールスラリー１．５部を加えて重合容器に移し、２９０℃まで昇温しながら３０Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行ってポリエステルを得た。さらに常法に従いチップ化した。得られたポリエステルは固有粘度０．６４、ジエチレングリコール含有量が０．７重量％、カラーＬ＊は７１、ｂ＊は５であった。
【００６８】
・潜在捲縮性複合繊維の製造
上記の固有粘度０．４３のポリエステルチップと、固有粘度０．６３のイソフタル酸を１０ｍｏｌ％共重合したポリエステルとを、常法で乾燥した後、２基の溶融押出機（スクリュウーエクストルーダー）を装備した複合紡糸機に導入し、溶融し、２８０℃に保たれたスピンブロックに装備された複合紡糸パックに導入し、複合紡糸口金にて２つのポリマー流を貼り合わせ重量比が５０／５０のサイドバイサイド型（中空率１％の繊維横断面）となるように複合しつつ吐出し、冷却・固化し、油剤を付与して、１４５０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸引き取りし、２９１ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔｓの未延伸糸を得た。該未延伸糸を、予熱温度９０℃、延伸倍率２．６４倍で延伸しつつ、非接触型ヒーターにて２３０℃で熱セットして６００ｍ／ｍｉｎで巻取り、１１０ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔｓのポリエステル潜在捲縮性複合繊維を得た。
この潜在捲縮性繊維を経糸および緯糸に用い、常法に従い撚数Ｓ１２００Ｔ／ｍに撚糸した後、２／２綾組織、トータルカバーファクター２０００に製織、染色し、織物を得た。
【００６９】
本例においては、紡糸、延伸の工程で特に断糸などのトラブルは少なく安定に製造することができ、表２に示す通り、潜在捲縮性繊維の捲縮特性は低荷重下、高荷重下それぞれで良好なものとなった。織物のスパンデックス法でのストレッチ率は表１に示す如く、２９％と充分な値を示し、風合いもハリ、コシに富んだ特徴あるものとなり、また、延伸糸の状態での捲縮の顕在化は弱く、解舒して取り扱う際に特段の問題は発生せず、布帛の欠点も見当たらなかった。
【００７０】
［実施例２〜４、比較例１］
紡糸速度、延伸倍率、熱セット温度を表２のように変更し、物性を変化させた以外は実施例１と同様にした。結果、実施例２〜４では紡糸、延伸の工程で特に断糸などのトラブルは少なく安定に製造することができ、表２から明らかなように、織物のストレッチ率、風合い、外観、加工工程での取扱い性を全て満足する結果となった。
一方、比較例１では、伸度が低く、加工工程の中で繊維の破断や部分破断による毛羽などの不具合が頻発し、取扱い性が悪かった。また、これが原因で繊維に欠点が多く、外観が良くなかった。
【００７１】
［実施例５］
実施例１と同様に未延伸糸を得た後、該未延伸糸を、２本の糸導ガイドにて糸導を屈曲させて張力変動を加えながら、予熱温度７８℃、延伸倍率２．４倍で延伸しつつ、接触型ヒーターにて１７０℃で熱セットして６００ｍ／ｍｉｎで巻取り、１２０ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔｓのポリエステル潜在捲縮性太細斑複合繊維を得た。これを実施例１と同様に撚糸、製織、染色し、織物を得た。本例では、紡糸、延伸の工程で特に断糸などのトラブルは少なく安定に製造することができ、表２から明らかなように、織物のストレッチ率、風合い、外観、加工工程での取扱い性を全て満足する結果となった。
【００７２】
［実施例６、７］
潜在捲縮性複合繊維の繊度及びフィラメント数を５６ｄｔｅｘ／１２ｆｉｌａｍｅｎｔｓ、２２０ｄｔｅｘ／４８ｆｉｌａｍｅｎｔｓとしたこと以外は実施例１と同様にした。いずれの例でも、紡糸、延伸の工程で特に断糸などのトラブルは少なく安定に製造することができ、表２から明らかなように、織物のストレッチ率、風合い、外観、加工工程での取扱い性を全て満足する結果となった。
【００７３】
［比較例２］
低粘度側ポリエステルとして、３酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）を重合触媒として、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとを常法にて重縮合し、固有粘度０．４３のポリエステルを得たこと以外は実施例１と同様にした。本例では、低粘度成分が低荷重下熱処理により低収縮化しすぎて高粘度成分との収縮差が大きくなり、高い捲縮を示すと共に延伸糸の段階で捲縮の顕在化が強くなりすぎ、解舒、撚糸時の張力変動が大きく、取扱い性が悪かった。また、これが原因で繊維に欠点が多く、外観が良くなかった。
【００７４】
［比較例３］
低粘度側ポリエステルの固有粘度を０．５５とし、高粘度側ポリエステルとの固有粘度差を０．０８としたこと以外は実施例１と同様にした。本例では、サイドバイサイド繊維を構成する２種類のポリエステルの固有粘度差が小さいことから、低荷重下および高荷重下のいずれの熱処理においても捲縮の発現が弱く、布帛のストレッチ率が低く、ハリ、コシ、反発感に欠ける風合いとなった。
【００７５】
［比較例４］
低粘度側ポリエステルに、参考例１で調製した整色剤を添加しないこと以外は実施例１と同様にした。本例では、チタン化合物とリン化合物とを含む触媒との相互作用が無いことから、低粘度成分が低荷重下熱処理により低収縮化しすぎて高粘度成分との収縮差が大きくなり、高い捲縮を示すと共に延伸糸の段階で捲縮の顕在化が強くなりすぎ、解舒、撚糸時の張力変動が大きく、取扱い性が悪かった。また、これが原因で繊維に欠点が多く、外観が良くなかった。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明によれば、製糸性、高次加工性に優れたポリエステル潜在捲縮性複合繊維を提供することができる。また、上記潜在捲縮性複合繊維からは、十分なストレッチ性能、および、ハリ、コシといった風合いや欠点の少ない外観を有するポリエステル布帛を得ることができる。このため、本発明のポリエステル潜在捲縮性複合繊維は、該繊維やそれからなる布帛の生産性に優れるだけでなく、該繊維からは付加価値の高い製品を製造することができ、その産業的価値が極めて高いものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固有粘度が異なる２種類のポリエステルがサイドバイサイド型に貼り合わされたポリエステル潜在捲縮性複合繊維に関する。さらに詳しくは、製糸性、高次加工性に優れ、高いストレッチ性能や、ハリ、コシといった風合いと欠点の少ない外観を有する布帛が得られるポリエステル潜在捲縮性複合繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
固有粘度の異なるポリエステルをサイドバイサイドに複合したポリエステル複合繊維は潜在捲縮性能を有する繊維素材として衣料用布帛に使用されている。布帛に適度のストレッチ性を付与するポリエステル複合繊維を得るためには、２種のポリエステルの固有粘度差を大きくし、繊維にしたときの熱収縮差を大きくして潜在捲縮性を充分に付与しておくことが必要である。
【０００３】
例えば、特許３１１９３８９号には、１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が５０％を越える潜在捲縮糸を用いて織編物を製造することにより、深みのある色彩と良好な風合を有する織編物が得られることが示されている。
【０００４】
しかしながら、１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が５０％を越える潜在捲縮糸は、延伸糸として巻き上げた段階で、既にかなりの捲縮が顕在化してコイル状を呈したものとなる。このような延伸糸をパッケージから解舒して撚糸あるいは製織編する際には、糸導のガイド等に引っ掛かって破断したり、過度な歪みを受けて製織編後に染色欠点として発現したりして、不具合を誘発する原因となる。このため、高次加工での取扱い性の面において改善が望まれている。
【０００５】
【特許文献１】特許第３１１９３８９号公報
【特許文献２】特開２０００−１４４５１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、製糸性が良好であり、延伸における捲縮の顕在化を適度に抑えることができるため高次加工性が良く、且つ、十分なストレッチ性と優れた風合いや外観を有する布帛が得られるポリエステル潜在捲縮性繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来技術に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の目的は、固有粘度の異なる２種類のポリエステル成分がサイドバイサイド型に貼り合されている潜在捲縮性複合繊維であって、高粘度ポリエステル成分と低粘度ポリエステル成分との固有粘度の差が０．１〜０．４の範囲にあり、且つ下記（ａ）〜（ｄ）の要件を同時に満足していることを特徴とするポリエステル潜在捲縮性複合繊維によって達成される。
（ａ）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率が１．５％以上２５％未満
（ｂ）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が３０％以上５０％未満
（ｃ）強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上
（ｄ）伸度が３０％以上７０％以下
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、製糸性、高次加工性に優れたポリエステル潜在捲縮性複合繊維を提供することができる。また、上記潜在捲縮性複合繊維からは、十分なストレッチ性能、および、ハリ、コシといった風合いや欠点の少ない外観を有するポリエステル布帛を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のポリエステル潜在捲縮性複合は、固有粘度の異なる２種類のポリエステル成分がサイドバイサイド型に貼り合されている潜在捲縮性複合繊維である。
上記ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンナフタレートよりなる群から少なくとも１種選ばれるポリエステルであることが好ましく、これらの中でも特にポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステルであることが好ましい。
【００１０】
本発明においては、高粘度ポリエステル成分（以下、高粘度成分と称することがある）と低粘度ポリエステル成分（以下、低粘度成分と称することがある）との固有粘度の差が０．１〜０．４、より好ましくは０．１５〜０．３０の範囲にある必要がある。固有粘度差が０．１未満の場合は、２成分間の熱収縮差が不充分になりやすく、複合繊維としての潜在捲縮性能が不充分となる。固有粘度差が０．４を越える場合は、２成分の貼り合わせ不良が発生したり、吐出ポリマーの屈曲、ピクツキ、旋回等が激しくなったりして、得られた複合繊維の品質が劣ったものとなることが多く、また製糸工程での断糸率、歩留りといった生産性も悪くなる。また、低粘度成分の固有粘度は０．４〜０．７および高粘度成分の固有粘度は０．６〜０．９の範囲とするとポリマー吐出状態がより安定するので好ましい。
【００１１】
また、本発明の潜在捲縮性複合繊維においては、下記（ａ）〜（ｄ）の要件を同時に満足していることが肝要であり、これにより、製糸性が良好であり、延伸において捲縮の顕在化を適度に抑えることができ高次加工性が良く、十分なストレッチ特性と優れた風合いを有する布帛が得られる潜在捲縮性繊維とすることができる。
（ａ）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率が１．５％以上２５％未満
（ｂ）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が３０％以上５０％未満
（ｃ）強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上
（ｄ）伸度が３０％以上７０％以下
以下、各要件について説明する。
【００１２】
（ａ）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率は、繊維を製織編して布帛とした後に熱処理して潜在捲縮を顕在化させる際の、織編物の拘束力が掛かった状態での捲縮発現能を表す尺度である。これが１．５％未満の場合、織編物の拘束力下で繊維に捲縮を発現させる能力が弱いため、布帛に良好なストレッチ性能と風合いを付与する事が難しくなる。一方、２５％以上の場合、繊維の捲縮が強くなりすぎ、布帛の風合いが硬くなりすぎるため好ましくない。上記捲縮率は、好ましくは１．５％以上１０％以下である。
【００１３】
（ｂ）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率は、糸を延伸糸として巻き上げた状態から、限りなくフリーに近い低荷重で沸水処理した後に、異なる荷重で繊維の捲縮伸び縮みを比較する方法で、一般的な潜在捲縮性能を表すと同時に、得られる測定値の絶対値が大きいことから、生糸（延伸糸の状態）で既に顕在化している捲縮率を知るための尺度としても有効である。この捲縮率値が３０％より小さいと、繊維の捲縮発現能が小さく、布帛に良好なストレッチ性能と風合いを付与する事が難しくなる。一方、５０％以上の場合、繊維の捲縮が強くなりすぎ、布帛の風合いが硬くなると同時に、熱処理前の生糸の捲縮の顕在化が強く、高次加工工程での取扱いが難しくなるので好ましくない。
【００１４】
本発明においては、上記のように、沸水処理時の荷重が異なる２種類の測定法を用いて捲縮率をそれぞれ測定し、両測定法でともに所定の範囲に入る潜在捲縮糸を得る事が重要である。これにより、布帛にした際の機能、風合いと高次加工性を両立することができる。
【００１５】
（ｃ）強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、捲返し、撚糸、製織編の工程において繊維の破断が発生し易くなるほか、布帛の引裂強度も弱くなる。特に繊維に太細を付与した際には強度は低くなり易い。太細を有しない延伸糸の場合には、２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましい。強度が高い場合、風合いが硬くなる等の傾向はあるが、特にこれ以上強度が高くてはいけないという制約は無い。但し、ポリエステルで製糸する場合、高強度化には自ずと限界があり、安定に製造できる範囲に設定すれば良い。
【００１６】
（ｄ）伸度が３０％未満の場合、捲返し、撚糸、製織編の工程において繊維が受ける歪みの影響により、布帛に染色欠点および形態の欠点が発生しやすくなるほか、繊維の延伸工程においてマルチフィラメントのうち１本〜数本が破断して破断先端が毛羽となりやすく、加工工程での断糸や布帛欠点の原因となる。一方、伸度が７０％を超える場合、繊維の強度や収縮率を適度に保つことが難しくなる。上記伸度は好ましくは３０％以上５５％以下である。
【００１７】
本発明においては、高粘度ポリエステル成分が、イソフタル酸を５％以上１５％以下、より好ましくは８％以上１５％以下共重合されたポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート系ポリエステルであることが好ましい。この共重合率範囲であれば、本発明に必要な高粘度成分としての熱収縮特性を発現できる。かかる観点から、低粘度ポリエステル成分は、実質的にイソフタル酸が共重合されていないポリエステルであることが好ましい。
【００１８】
また、本発明においては、低粘度ポリエステル成分が、真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍ以下であり、かつ濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において測定された３８０〜７８０ｎｍ領域の可視光吸収スペクトルでの最大吸収波長が５４０〜６００ｎｍの範囲にある有機化合物系整色剤を０．１〜１０重量ｐｐｍ含有するポリエステルであることが好ましい。上記のようなポリエステルで、整色剤が含有されていることにより、複合繊維の低粘度成分に使用して紡糸、延伸した際に特有の配向、結晶化特性を示し、本発明の目的とする潜在捲縮繊維を容易に得ることができる。
【００１９】
より具体的には、上記ポリエステルを低粘度成分として用いた場合、次の効果があることを本発明者らは見出した。すなわち、低荷重下の熱処理時には低粘度成分が適度に収縮することで高収縮成分との収縮率差が大きくなりすぎず、これにより製糸、特に延伸の段階での捲縮の顕在化を抑制し、加工工程での取扱い性が良くなる。一方、高荷重下の熱処理時には低粘度成分の収縮率がより低くなり、高粘度成分との収縮差がより大きくなり、強い捲縮を発現する。このことは織編物のような拘束力下での高い捲縮が発現することに繋がり、良好な風合いと優れたストレッチ性能を示す布帛が得られる。
【００２０】
したがって、低粘度成分において、真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍより多い場合は、上記効果が得られない。特に、低粘度成分がアンチモン化合物を含む場合、低荷重下での熱処理時にも繊維が結晶化しやすく、収縮率が低くなる傾向があり、これにより高粘度成分との収縮率差が大きくなり、捲縮が強く発現する。その結果、この低荷重下で、延伸糸の状態での捲縮の顕在化を招くことになり、高次加工工程での取扱いが難しいものになる。
【００２１】
なお、本発明における真比重５．０以上の金属元素とは通常ポリエステル中に含有される触媒や金属系の整色剤、艶消剤等に含有されている金属化合物に由来するものである。具体的には、アンチモン、ゲルマニウム、マンガン、コバルト、セリウム、錫、亜鉛、鉛、カドミウム等が該当する。これらに対し、チタン、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム等はここでいう真比重５．０以上の金属には該当しない。
【００２２】
また、本発明においては、低粘度ポリエステル成分が、チタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリエステルであり、該チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（II）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分であり、該リン化合物が後述する一般式（III）で表される化合物であることが好ましい。これにより、上記の特定の触媒を用いて重縮合して得られたポリエステルと整色剤との相乗効果により、繊維形成段階での配向、結晶化特性が特異な挙動を示し、低荷重下熱処理時の低粘度成分の過剰な低収縮化を抑制する働きがあり、前述した効果がより顕著に現れることがわかった。
【００２３】
【化１】
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一若しくは異なって、アルキル基又はフェニル基を示し、ｍは１〜４の整数を示し、かつｍが２、３又は４の場合、２個、３個又は４個のＲ２及びＲ３は、それぞれ同一であっても異なっていてもどちらでもよい。）
【００２４】
【化２】
（上記式中、ｎは２〜４の整数を表わす）
【００２５】
ここで、一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドとしては、具体的にはテトライソプロポキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラフェノキシチタン、オクタアルキルトリチタネート、及びヘキサアルキルジチタネートなどが好ましく用いられる。
【００２６】
また、本発明の該チタンアルコキシドと反応させる一般式（II）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物としては、フタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物が好ましく用いられる。
【００２７】
上記チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させる場合には、溶媒に芳香族多価カルボン酸又はその無水物の一部または全部を溶解し、この混合液にチタンアルコキシドを滴下し、０〜２００℃の温度で少なくとも３０分間、好ましくは３０〜１５０℃の温度で４０〜９０分間加熱することによって行われる。この際の反応圧力については特に制限はなく、常圧で十分である。なお、芳香族多価カルボン酸またはその無水物を溶解させる溶媒としては、エタノール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ベンゼン及びキシレン等から所望に応じていずれを用いることもできる。
【００２８】
ここで、チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸またはその無水物との反応モル比には特に限定はないが、チタンアルコキシドの割合が高すぎると、得られるポリエステルの色調が悪化したり、軟化点が低下したりすることがあり、逆にチタンアルコキシドの割合が低すぎると重縮合反応が進みにくくなることがある。このため、チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸又はその無水物との反応モル比は、２／１〜２／５の範囲内とすることが好ましい。
【００２９】
本発明で用いられる重縮合用の触媒系は、上記のチタン化合物成分と、下記一般式（III）により表されるリン化合物とを含むものであり、両者の未反応混合物から実質的になるものである。
【００３０】
【化３】
（上記式中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって炭素数原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは、−ＣＨ２−又は―ＣＨ（Ｙ）を示す（Ｙは、ベンゼン環を示す）。）
【００３１】
上記一般式（III）のリン化合物（ホスホネート化合物）としては、カルボメトキシメタンホスホン酸、カルボエトキシメタンホスホン酸、カルボプロポキシメタンホスホン酸、カルボブトキシメタンホスホン酸、カルボメトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボエトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボプロトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボブトキシフェニルメタンホスホン酸等のホスホン酸誘導体のジメチルエステル類、ジエチルエステル類、ジプロピルエステル類、ジブチルエステル類等から選ばれることが好ましい。
【００３２】
上記のホスホネート化合物は、通常安定剤として使用されるリン化合物に比較して、チタン化合物との反応が比較的緩やかに進行するので、反応中における、チタン化合物の触媒活性持続時間が長く、結果として該チタン化合物のポリエステルへの添加量を少なくすることができる。また、一般式（III）のリン化合物を含む触媒系に多量に安定剤を添加しても、得られるポリエステルの熱安定性を低下させることがなく、その色調を不良化することが無い。
【００３３】
本発明では、上記のチタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒が、下記数式（５）及び（６）を満足していることが好ましい。
１≦Ｐ／Ｔｉ≦１５ （５）
１０≦Ｐ＋Ｔｉ≦１００ （６）
ここで、（Ｐ／Ｔｉ）は、２以上１５以下であることが好ましく、さらには１０以下であることが好ましい。（Ｐ／Ｔｉ）が、１未満の場合はポリエステルの色相が黄味を帯び易くなり、一方１５を越えると、ポリエステルの重縮合反応性が低下する傾向にある。
【００３４】
また、（Ｔｉ＋Ｐ）は、２０以上７０以下であることがより好ましい。（Ｔｉ＋Ｐ）が１０に満たない場合は、製糸プロセスにおける生産性が低下する傾向にあり、一方、１００を越える場合には、触媒に起因する異物が少量ではあるが発生しやすくなり好ましくない。
【００３５】
上記式中、Ｔｉの量としては２〜１５ミリモル％程度が適当である。本発明で用いられているポリエステルポリマーは、上記のチタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリマーであるが、本発明においては、芳香族ジカルボキシレートエステルが、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールからなるジエステルであることが好ましい。
【００３６】
ここで芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸を主とすることが好ましい。より具体的には、テレフタル酸が全芳香族ジカルボン酸を基準として７０モル％以上を占めていることが好ましく、さらには該テレフタル酸は、全芳香族ジカルボン酸を基準として８０モル％以上を占めていることが好ましい。ここでテレフタル酸以外の好ましい芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等を挙げることができる。
【００３７】
もう一方の脂肪族グリコールとしては、アルキレングリコールであることが好ましく、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンメチレングリコール、ドデカメチレングリコールを用いることができるが、特にエチレングリコールであることが好ましい。
【００３８】
なお、本発明においては、低粘度成分として、前述した真比重が５．０以下、特にポリアンチモン化合物を含まないポリエステルを用いていることにより、紡糸吐出時に口金面に付着するの異物が極端に少なく、吐出乱れがなく断糸や品質不良が少ないことも特長として挙げられる。
【００３９】
また、前述したように、上記ポリエステルには、有機化合物系整色剤が全重量に対して０．１〜１０重量ｐｐｍ含有されていることが、両者の相乗効果によって適度な潜在捲縮性能を発現する上で好ましい。上述の整色剤の含有量が、０．１重量ｐｐｍ未満の場合は、潜在捲縮性繊維の黄色味が強くなるほか、上記の触媒と合せて使用した場合に、サイドバイサイド糸を形成する低粘度成分が低荷重下熱処理により収縮しにくい方向にシフトするため、高粘度成分との収縮差が大きくなりすぎ、捲縮の顕在化が強くなりすぎて好ましくない。一方、有機化合物系整色剤の含有が全重量に対して１０重量ｐｐｍを超える場合、明度が弱くなり見た目に黒味が強くなるほか、低粘度成分が低荷重下熱処理により収縮しやすい方向にシフトするため、高粘度成分との収縮差が小さくなり、布帛に所望の風合いとストレッチ性能が得られなくなり好ましくない。該整色剤の含有量は、上記の観点から、０．３重量ｐｐｍ〜９重量ｐｐｍの範囲にあることがより好ましい。
【００４０】
また、上記有機系整色剤は、濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において測定された３８０〜７８０ｎｍ領域の可視光吸収スペクトルでの最大吸収波長が５４０〜６００ｎｍの範囲にある有機化合物系整色剤である。最大吸収波長が５４０ｎｍ未満の場合は得られる潜在捲縮性繊維の赤味が強くなり、また６００ｎｍを超える場合は得られる潜在捲縮性繊維の青味が強くなるため好ましくない。最大吸収波長の範囲は５５０〜５９０ｎｍの範囲がさらに好ましい。
【００４１】
なお、本発明においては、有機化合物系整色剤が、最大吸収波長での吸光度に対する下記各波長での吸光度の割合が下記式（１）〜（４）のすべてを満たす有機化合物系整色剤であることが好ましい。
０．００≦Ａ４００／Ａｍａｘ≦０．２０ （１）
０．１０≦Ａ５００／Ａｍａｘ≦０．７０ （２）
０．５５≦Ａ６００／Ａｍａｘ≦１．００ （３）
０．００≦Ａ７００／Ａｍａｘ≦０．０５ （４）
［上記数式中、Ａ４００、Ａ５００、Ａ６００、Ａ７００はそれぞれ４００ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎｍでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度を、Ａｍａｘは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。］
【００４２】
さらに、上記整色剤においては、青色系整色剤と紫色系整色剤を重量比９０：１０〜４０：６０の範囲で併用すること、あるいは青色系整色剤と赤色系または橙色系整色剤を重量比９８：２〜８０：２０の範囲で併用することが好ましい。ここで青色系整色剤とは、一般に市販されている整色剤の中で「Ｂｌｕｅ」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光スペクトルにおける最大吸収波長が５８０〜６２０ｎｍ程度にあるものを示す。同様に紫色系整色剤とは市販されている整色剤の中で「Ｖｉｏｌｅｔ」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光吸収スペクトルにおける最大吸収波長が５６０〜５８０ｎｍ程度にあるものを示す。赤色系整色剤とは市販されている整色剤の中で「Ｒｅｄ」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光吸収スペクトルにおける最大吸収波長が４８０〜５２０ｎｍ程度にあるものである。橙色系系整色剤とは市販されている整色剤の中で「Ｏｒａｎｇｅ」と表記されているものである。
【００４３】
これらの整色剤としては油溶染料が特に好ましく、具体的な例としては、青色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ３６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４５ （Ｔｅｌａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ＲＬＳ）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４等が挙げられる。紫色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２８、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ ３６等が挙げられる。赤色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ３０、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １００、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １０９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９等が例示される。橙色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０等が挙げられる。
【００４４】
ここで青色系整色剤と紫色系整色剤を併用する場合、重量比９０：１０より青色系整色剤の重量比が大きい場合は、得られるポリエステルモノフィラメントのカラーａ*値が小さくなって緑色を呈し、４０：６０より青色整色剤の重量比が小さい場合は、カラーａ*値が大きくなって赤色を呈してくる為好ましくない。同様に青色系整色剤と赤色系または橙色系整色剤を併用する場合、重量比９８：２より青色系整色剤の重量比が大きい場合は、得られるポリエステルモノフィラメントのカラーａ*値が小さくなって緑色を呈し、８０：２０より青色整色剤の重量比が小さい場合は、カラーａ*値が大きくなって赤色を呈してくる為好ましくない。該整色剤は、青色系整色剤と紫色系整色剤を重量比８０：２０〜５０：５０の範囲で併用すること、あるいは青色系整色剤と赤色系または橙色系整色剤を重量比９５：５〜９０：１０の範囲で併用することが更に好ましい。
【００４５】
本発明の潜在捲縮性繊維の横断面形状はサイドバイサイド型であり、これによって潜在捲縮性能が発現する。本発明の潜在捲縮性繊維の横断面形状を得るためには、特開２０００−１４４５１８号に記載の紡糸口金を使用すれば良い。
【００４６】
次に、２種類のポリエステルの貼り合わせ面積比（高粘度成分／低粘度成分）は４０／６０〜６０／４０、より好ましくは５５／４５〜４５／５５、の範囲にするのが適当である。高粘度成分の面積比率が６０を越える場合には、得られる潜在捲縮複合繊維の潜在捲縮性が低下する傾向にあり、一方、低粘度成分の面積比率が６０を越える場合は、潜在捲縮複合繊維の強度が低くなったり、毛羽が増えたりする傾向がある。
【００４７】
また、本発明の潜在捲縮複合繊維の断面には総横断面積に対し０．５〜１５％、より好ましくは１〜１０％の面積を占める中空部を設けると、ポリマー吐出状態がより安定し、更に、繊維が軽量化されるため、ハリ、コシといった風合いに好影響を及ぼす。なお、中空率が１５％を越える場合は、中空破れなどの貼り合わせ不良が起こることがある。
【００４８】
さらに、本発明において、潜在捲縮繊維を糸長方向に太細差を有する繊維とすることで、梳毛調の風合いと自然な外観を有する布帛を得ることができる。
なお、本発明の潜在捲縮複合繊維の総繊度は３０〜２５０ｄｔｅｘ、単糸繊度は２〜１５ｄｔｅｘの範囲が衣料用途での加工性、実用性の面から好ましい。
【００４９】
以上に説明した本発明の潜在捲縮複合繊維は、前述の方法で得られた固有粘度の異なる２種のポリエチレンテレフタレート系ポリエステルを各々常法で乾燥し、２基の溶融押出機（スクリューエクストルーダー）を装備した通常の複合紡糸設備で溶融し、公知のサイドバイサイド型複合紡糸口金（中空複合繊維の場合は中空形成性吐出孔を穿設した紡糸口金を使用する）を用いて、２種のポリマー流を複合し、冷却、固化後、油剤を付与して紡糸引き取りし、延伸することで製造することができる。このとき紡糸引き取りし、一旦未延伸糸として巻き取った後、延伸を別途行っても良く、紡糸引き取り後、一旦巻取ることなく、連続して延伸を行っても良い。溶融紡糸温度は、２７０〜２９５℃の範囲が、紡糸安定性の観点より、好ましい。紡糸引き取り速度および延伸倍率は、潜在捲縮複合繊維の強度が１．５〜５．０ｃＮ／ｄｔｅｘの範囲、伸度が３０〜７０％の範囲となるように適宜設定する。延伸予熱温度は、８０〜１００℃が好ましい。
なお、前述したように、糸長方向に太細差を有する潜在捲縮複合繊維とする方法としては、未延伸糸を自然延伸倍率以下で斑延伸する方法が好ましく採用される。
【００５０】
本発明においては、織編物などの布帛にする前に、潜在捲縮複合繊維に、１００〜５０００Ｔ／ｍ、好ましくは３００〜３０００Ｔ／ｍの撚りを施すことが、捲縮を強調してハリ、コシのある風合いを得やすいという点から好ましい。
【００５１】
本発明の潜在捲縮性複合繊維は、これを織編物などの布帛とし、精錬、染色などの熱処理を行なって捲縮を顕在化させ、風合が優れた布帛とすることができる。この際、布帛のスパンデックス法でのストレッチ率が２０％以上であることが、風合いの点でより好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
（１）固有粘度
ポリエステルチップを１００℃、６０分間でオルトクロロフェノールに溶解した希薄溶液を、３５℃でウベローデ粘度計を用いて測定した値から求めた。
【００５３】
（２）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率（ＴＣ−２）
検尺機を用いて潜在捲縮性繊維をカセ枠に巻き取り、約３３００ｄｔｅｘのカセを作る。カセ作成後、カセの一端に０．００１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇ／デニール＋２００ｍｇ／デニール）の荷重をかけてスタンドに吊り、１分間経過後の長さＬ０（ｃｍ）を測定する。次いで、０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２００ｍｇ／デニール）の荷重を除去した状態で、１００℃の沸水中にて２０分間処理する。沸水処理後０．００１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇ／デニール）の荷重を除去し、２４時間自由な状態で自然乾燥する。自然乾燥した試料に、再び０．００１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ＋０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇ／デニール＋２００ｍｇ／デニール）の荷重を負荷し、１分間経過後の長さＬ１（ｃｍ）を測定する。次いで、０．１７６ｃＮ／ｄｔｅｘ（２００ｍｇ／デニール）の荷重を除去し、１分間経過後の長さＬ２を測定し、次の算式で捲縮率を算出した。この測定を１０回実施し、その平均値で表した。
ＴＣ−２（％）＝［（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ０］×１００
なお、測定は１０回行い、その平均値を求めた。
【００５４】
（３）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率（ＴＣ−０．２）
検尺機を用いて潜在捲縮性繊維をカセ枠に巻き取り、約２２００ｄｔｅｘのカセを作る。カセ作成後、カセの一端に１．５μＮ／ｄｔｅｘ（１／６０００ｇ／デニール）の荷重をかけスタンドに吊り３０分間放置し、次いでこの状態を維持したまま沸水中に入れ３０分間処理する。その後、３０分間風乾し、１／５００（ｇ／デニール）の荷重をかけ、長さ（ａ）を測定する。次に、１／５００（ｇ／デニール）の荷重をはずした後、１／２０（ｇ／デニール）の荷重をかけて、その長さ（ｂ）を測定する。そして、次の式によって捲縮率を算出した。この測定を１０回実施し、その平均値で表した。
ＴＣ−０．２（％）＝［（ｂ−ａ）／ｂ］×１００
【００５５】
（４）貼り合わせ面積比
潜在捲縮複合繊維を任意の繊維横断面方向に切り取り、市販の顕微鏡にて倍率７５０倍で繊維横断面を写真撮影し、構成単糸横断面全てについて、２種のポリエステル横断面が各々占める面積を測定し、その比率（高粘度成分占有面積／低粘度成分占有面積）を「貼り合わせ面積比」（測定した全単糸横断面についての平均値）とした。
【００５６】
（５）中空率（％）および中空率のばらつき
前項のポリエステル複合繊維断面顕微鏡写真で、各単糸断面の中空部面積（Ａ）および断面を囲む面積（Ｂ）を測定し、下記式で計算し、測定した全単糸横断面についての平均値を中空率（％）とした。
中空率（％）＝Ａ／Ｂ×１００
また、測定値の変動率（標準偏差／平均値×１００）を中空率のばらつきとした。
【００５７】
（６）ポリマー中の真比重５．０以上の金属成分定性分析：
ポリマーサンプルを硫酸アンモニウム、硫酸、硝酸、過塩素酸とともに混合して約３００℃で９時間湿式分解後、蒸留水で希釈し、理学製ＩＣＰ発光分析装置（ＪＹ１７０ ＵＬＴＲＡＣＥ）を用いて定性分析し、真比重５．０以上の金属元素の存在の有無を確認した。１重量ｐｐｍ以上の存在が確認された金属元素について、その元素含有量を示した。
【００５８】
（７）ポリマー中のポリエステルに可溶性のチタン、リン含有量：
ポリマー中のポリエステルに可溶性のチタン元素量、リン元素量は粒状のポリマーサンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平坦面を有する試験成形体を作成し、蛍光Ｘ線装置（理学電機工業株式会社製３２７０Ｅ型）を用いて求めた。ただし、艶消剤として酸化チタンを添加したポリエステル組成物中のチタン元素量については、サンプルをオルトクロロフェノールに溶解した後、０．５規定塩酸で抽出操作を行った。この抽出液について日立製作所製Ｚ-８１００形原子吸光光度計を用いて定量を行った。ここで０．５規定塩酸抽出後の抽出液中に酸化チタンの分散が確認された場合は遠心分離機で酸化チタン粒子を沈降させ、傾斜法により上澄み液のみを回収して、同様の操作を行った。これらの操作によりポリエステル組成物中に酸化チタンを含有していてもポリエステルに可溶性のチタン元素の定量が可能となる。
【００５９】
（８）色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）
ポリエステルチップを２８５℃、真空下で１０分間溶融し、これをアルミニウム板上で厚さ３．０±１．０ｍｍのプレートに成形後ただちに氷水中で急冷し、該プレートを１４０℃、１時間乾燥結晶化処理を行った。その後、色差計調整用の白色標準プレート上に置き、プレート表面のハンターＬ＊及びｂ＊を、ミノルタ株式会社製ハンター型色差計（ＣＲ−２００型）を用いて測定した。Ｌ＊は明度を示し、その数値が大きいほど明度が高いことを示し、ｂ＊はその値が大きいほど黄着色の度合いが大きいことを示す。また他の詳細な操作はＪＩＳ Ｚ−８７２９に準じて行った。
【００６０】
（９）強度・伸度
ＪＩＳ−Ｌ１０１３に準拠して測定した。
【００６１】
（１０）ストレッチ率
潜在捲縮性繊維を経糸および緯糸に用い、常法により２／２綾組織、トータルカバーファクター２０００に製織、染色した５ｃｍ×１０ｃｍの試験片を、自動記録装置付き引張試験機を用いて初荷重２０ｇをかけてつかみ、引張速度３０ｃｍ／分で１．５ｋｇ定荷重まで伸ばした後、直ちに同速度でもとの位置に戻し、荷重―伸長曲線を描く。ストレッチ率は、上記の１．５ｋｇ定荷重まで伸ばした後、直ちに同速度でもとの位置に戻す寸前の、伸長距離をＬｃｍ（０．０１ｃｍまで）とするとき、次式で表わされる。
ＳＴ＝［Ｌ／１０］×１００（％）
このストレッチ率が２０％以上を合格とした。
【００６２】
（１１）布帛風合い及び外観
潜在捲縮性繊維を常法により２／２綾組織、トータルカバーファクター２０００に製織、染色した織物について、ハリ、コシ、反発感、外観（欠点有無）といった観点から、熟練者５名により、「優」、「良」、「不良」の三段階にランク付けを行い、その平均値から算出した。
【００６３】
（１２）加工工程での取扱い性
延伸糸を解舒して巻き返す工程、撚糸する工程において、糸の捲縮が原因で糸導ガイド等に引っ掛かって張力変動を起こす頻度を調査し、張力変動の少ない場合を「良好」、多い場合を「不良」とした。
【００６４】
［参考例１］整色剤（整色用色素）の可視光吸収スペクトル測定、整色剤調製
整色剤としてＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４５（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｊａｐａｎ社製）とＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３６（有本化学社製）の２種類の整色剤を重量比２：１で濃度２０ｍｇ／Ｌのクロロホルム溶液とし、光路長１ｃｍの石英セルに充填し、対照セルにはクロロホルムのみを充填して、日立分光光度計Ｕ−３０１０型を用いて、３８０〜７８０ｎｍの可視光領域での可視光吸収スペクトルを測定した。また、最大吸収波長とその波長における吸光度に対する、４００、５００、６００及び７００ｎｍの各波長での吸光度の割合を測定した。
結果、可視光領域での最大吸収波長は５８０ｎｍであり、各波長での吸光度の割合は、４００ｎｍでは０．１０、５００ｎｍでは０．４１、６００ｎｍでは０．７６、７００ｎｍでは０．００であった。
【００６５】
［参考例２］チタン触媒Ａの合成
無水トリメリット酸のエチレングリコール溶液（０．２重量％）にテトラブトキシチタンを無水トリメリット酸に対して１／２モル添加し、空気中常圧下で８０℃に保持して６０分間反応せしめた。その後常温に冷却し、１０倍量のアセトンによって生成触媒を再結晶化させた。析出物をろ紙によって濾過し、１００℃で２時間乾燥せしめ、目的の化合物を得た。これをチタン触媒Ａとする。
【００６６】
［実施例１］
・低粘度成分のポリエステルチップの製造
テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール７０部の混合物に、参考例２で調製したチタン触媒Ａ ０．０１６部を加圧反応が可能なＳＵＳ製容器に仕込んだ。０．０７ＭＰａの加圧を行い１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応させた後、トリエチルホスホノアセテート０．０２３部を添加し、エステル交換反応を終了させた。その後反応生成物に酸化チタンの２０％エチレングリコールスラリー１．５部、参考例１で調製した整色剤の０．１重量％エチレングリコール溶液０．２部を添加して重合容器に移し、２８０℃まで昇温し、３０Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行って、ポリエステル組成物を得た。さらに常法に従いチップ化した。得られたポリエステルは固有粘度０．４３、ジエチレングリコール含有量が０．７重量％、カラーＬ＊は７２、ｂ＊は２であった。
【００６７】
・高粘度成分のポリエステルチップの製造
テレフタル酸ジメチル９０部とエチレングリコール５５部の混合物に酢酸マンガン四水和物０．０３８部を加えて１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応終了後、イソフタル酸８．６部を加えて２０分間保持した後、リン酸トリメチル０．０２５部、三酸化アンチモン０．０４５部、酸化チタンの２０％エチレングリコールスラリー１．５部を加えて重合容器に移し、２９０℃まで昇温しながら３０Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行ってポリエステルを得た。さらに常法に従いチップ化した。得られたポリエステルは固有粘度０．６４、ジエチレングリコール含有量が０．７重量％、カラーＬ＊は７１、ｂ＊は５であった。
【００６８】
・潜在捲縮性複合繊維の製造
上記の固有粘度０．４３のポリエステルチップと、固有粘度０．６３のイソフタル酸を１０ｍｏｌ％共重合したポリエステルとを、常法で乾燥した後、２基の溶融押出機（スクリュウーエクストルーダー）を装備した複合紡糸機に導入し、溶融し、２８０℃に保たれたスピンブロックに装備された複合紡糸パックに導入し、複合紡糸口金にて２つのポリマー流を貼り合わせ重量比が５０／５０のサイドバイサイド型（中空率１％の繊維横断面）となるように複合しつつ吐出し、冷却・固化し、油剤を付与して、１４５０ｍ／ｍｉｎの速度で紡糸引き取りし、２９１ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔｓの未延伸糸を得た。該未延伸糸を、予熱温度９０℃、延伸倍率２．６４倍で延伸しつつ、非接触型ヒーターにて２３０℃で熱セットして６００ｍ／ｍｉｎで巻取り、１１０ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔｓのポリエステル潜在捲縮性複合繊維を得た。
この潜在捲縮性繊維を経糸および緯糸に用い、常法に従い撚数Ｓ１２００Ｔ／ｍに撚糸した後、２／２綾組織、トータルカバーファクター２０００に製織、染色し、織物を得た。
【００６９】
本例においては、紡糸、延伸の工程で特に断糸などのトラブルは少なく安定に製造することができ、表２に示す通り、潜在捲縮性繊維の捲縮特性は低荷重下、高荷重下それぞれで良好なものとなった。織物のスパンデックス法でのストレッチ率は表１に示す如く、２９％と充分な値を示し、風合いもハリ、コシに富んだ特徴あるものとなり、また、延伸糸の状態での捲縮の顕在化は弱く、解舒して取り扱う際に特段の問題は発生せず、布帛の欠点も見当たらなかった。
【００７０】
［実施例２〜４、比較例１］
紡糸速度、延伸倍率、熱セット温度を表２のように変更し、物性を変化させた以外は実施例１と同様にした。結果、実施例２〜４では紡糸、延伸の工程で特に断糸などのトラブルは少なく安定に製造することができ、表２から明らかなように、織物のストレッチ率、風合い、外観、加工工程での取扱い性を全て満足する結果となった。
一方、比較例１では、伸度が低く、加工工程の中で繊維の破断や部分破断による毛羽などの不具合が頻発し、取扱い性が悪かった。また、これが原因で繊維に欠点が多く、外観が良くなかった。
【００７１】
［実施例５］
実施例１と同様に未延伸糸を得た後、該未延伸糸を、２本の糸導ガイドにて糸導を屈曲させて張力変動を加えながら、予熱温度７８℃、延伸倍率２．４倍で延伸しつつ、接触型ヒーターにて１７０℃で熱セットして６００ｍ／ｍｉｎで巻取り、１２０ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌａｍｅｎｔｓのポリエステル潜在捲縮性太細斑複合繊維を得た。これを実施例１と同様に撚糸、製織、染色し、織物を得た。本例では、紡糸、延伸の工程で特に断糸などのトラブルは少なく安定に製造することができ、表２から明らかなように、織物のストレッチ率、風合い、外観、加工工程での取扱い性を全て満足する結果となった。
【００７２】
［実施例６、７］
潜在捲縮性複合繊維の繊度及びフィラメント数を５６ｄｔｅｘ／１２ｆｉｌａｍｅｎｔｓ、２２０ｄｔｅｘ／４８ｆｉｌａｍｅｎｔｓとしたこと以外は実施例１と同様にした。いずれの例でも、紡糸、延伸の工程で特に断糸などのトラブルは少なく安定に製造することができ、表２から明らかなように、織物のストレッチ率、風合い、外観、加工工程での取扱い性を全て満足する結果となった。
【００７３】
［比較例２］
低粘度側ポリエステルとして、３酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）を重合触媒として、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとを常法にて重縮合し、固有粘度０．４３のポリエステルを得たこと以外は実施例１と同様にした。本例では、低粘度成分が低荷重下熱処理により低収縮化しすぎて高粘度成分との収縮差が大きくなり、高い捲縮を示すと共に延伸糸の段階で捲縮の顕在化が強くなりすぎ、解舒、撚糸時の張力変動が大きく、取扱い性が悪かった。また、これが原因で繊維に欠点が多く、外観が良くなかった。
【００７４】
［比較例３］
低粘度側ポリエステルの固有粘度を０．５５とし、高粘度側ポリエステルとの固有粘度差を０．０８としたこと以外は実施例１と同様にした。本例では、サイドバイサイド繊維を構成する２種類のポリエステルの固有粘度差が小さいことから、低荷重下および高荷重下のいずれの熱処理においても捲縮の発現が弱く、布帛のストレッチ率が低く、ハリ、コシ、反発感に欠ける風合いとなった。
【００７５】
［比較例４］
低粘度側ポリエステルに、参考例１で調製した整色剤を添加しないこと以外は実施例１と同様にした。本例では、チタン化合物とリン化合物とを含む触媒との相互作用が無いことから、低粘度成分が低荷重下熱処理により低収縮化しすぎて高粘度成分との収縮差が大きくなり、高い捲縮を示すと共に延伸糸の段階で捲縮の顕在化が強くなりすぎ、解舒、撚糸時の張力変動が大きく、取扱い性が悪かった。また、これが原因で繊維に欠点が多く、外観が良くなかった。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明によれば、製糸性、高次加工性に優れたポリエステル潜在捲縮性複合繊維を提供することができる。また、上記潜在捲縮性複合繊維からは、十分なストレッチ性能、および、ハリ、コシといった風合いや欠点の少ない外観を有するポリエステル布帛を得ることができる。このため、本発明のポリエステル潜在捲縮性複合繊維は、該繊維やそれからなる布帛の生産性に優れるだけでなく、該繊維からは付加価値の高い製品を製造することができ、その産業的価値が極めて高いものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固有粘度の異なる２種類のポリエステル成分がサイドバイサイド型に貼り合されている潜在捲縮性複合繊維であって、高粘度ポリエステル成分と低粘度ポリエステル成分との固有粘度の差が０．１〜０．４の範囲にあり、且つ下記（ａ）〜（ｄ）の要件を同時に満足していることを特徴とするポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
（ａ）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率が１．５％以上２５％未満
（ｂ）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が３０％以上５０％未満
（ｃ）強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上
（ｄ）伸度が３０％以上７０％以下
【請求項２】
高粘度ポリエステル成分が、イソフタル酸を５％以上１５％以下共重合したポリエステルである請求項１記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項３】
低粘度ポリエステル成分が、真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍ以下であり、濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において測定された３８０〜７８０ｎｍ領域の可視光吸収スペクトルでの最大吸収波長が５４０〜６００ｎｍの範囲にある有機化合物系整色剤を０．１〜１０重量ｐｐｍ含有するポリエステルである請求項１または２記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項４】
有機化合物系整色剤が、最大吸収波長での吸光度に対する下記各波長での吸光度の割合が下記式（１）〜（４）のすべてを満たす有機化合物系整色剤である請求項３記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
０．００≦Ａ４００／Ａｍａｘ≦０．２０ （１）
０．１０≦Ａ５００／Ａｍａｘ≦０．７０ （２）
０．５５≦Ａ６００／Ａｍａｘ≦１．００ （３）
０．００≦Ａ７００／Ａｍａｘ≦０．０５ （４）
［上記数式中、Ａ４００、Ａ５００、Ａ６００、Ａ７００はそれぞれ４００ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎｍでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度を、Ａｍａｘは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。］
【請求項５】
低粘度ポリエステル成分が、チタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られたポリエステルである請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項６】
チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（II）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分であり、リン化合物が一般式（III）で表される化合物である請求項５記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【化１】
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一若しくは異なって、アルキル基又はフェニル基を示し、ｍは１〜４の整数を示し、かつｍが２、３又は４の場合、２個、３個又は４個のＲ２及びＲ３は、それぞれ同一であっても異なっていてもどちらでもよい。）
【化２】
（上記式中、ｎは２〜４の整数を表わす）
【化３】
（上記式中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって炭素数原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは、−ＣＨ２−又は―ＣＨ（Ｙ）を示す（Ｙは、ベンゼン環を示す）。）
【請求項７】
ポリエステル中に含有されるチタン金属元素とリン元素のモル比率が下記数式（５）及び（６）を満たす請求項３〜６のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
１≦Ｐ／Ｔｉ≦１５ （５）
１０≦Ｐ＋Ｔｉ≦１００ （６）
［上記数式中、Ｐはポリエステル組成物中に含有されるリン元素の濃度（ミリモル％）を、Ｔｉはポリエステル組成物中に含有されるポリエステルに可溶なチタン金属元素の濃度（ミリモル％）を表す。］
【請求項８】
２種類のポリエステルの貼り合わせ重量比（高粘度ポリエステル成分／低粘度ポリエステル成分）が４０／６０〜６０／４０である請求項１〜７のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項９】
複合繊維の糸長方向に太細差を有する請求項１〜８のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項１０】
複合繊維の任意の横断面において、全横断面面積に対し０．５〜１５％の面積を占める中空部が存在する、請求項１〜９のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維を製織編し、これを熱処理した織編物であり、且つストレッチ率が２０％以上である織編物。
【請求項１】
固有粘度の異なる２種類のポリエステル成分がサイドバイサイド型に貼り合されている潜在捲縮性複合繊維であって、高粘度ポリエステル成分と低粘度ポリエステル成分との固有粘度の差が０．１〜０．４の範囲にあり、且つ下記（ａ）〜（ｄ）の要件を同時に満足していることを特徴とするポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
（ａ）１７．６μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水２０分処理後の捲縮率が１．５％以上２５％未満
（ｂ）１．５μＮ／ｄｔｅｘの荷重下、沸水３０分処理後の捲縮率が３０％以上５０％未満
（ｃ）強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上
（ｄ）伸度が３０％以上７０％以下
【請求項２】
高粘度ポリエステル成分が、イソフタル酸を５％以上１５％以下共重合したポリエステルである請求項１記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項３】
低粘度ポリエステル成分が、真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍ以下であり、濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において測定された３８０〜７８０ｎｍ領域の可視光吸収スペクトルでの最大吸収波長が５４０〜６００ｎｍの範囲にある有機化合物系整色剤を０．１〜１０重量ｐｐｍ含有するポリエステルである請求項１または２記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項４】
有機化合物系整色剤が、最大吸収波長での吸光度に対する下記各波長での吸光度の割合が下記式（１）〜（４）のすべてを満たす有機化合物系整色剤である請求項３記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
０．００≦Ａ４００／Ａｍａｘ≦０．２０ （１）
０．１０≦Ａ５００／Ａｍａｘ≦０．７０ （２）
０．５５≦Ａ６００／Ａｍａｘ≦１．００ （３）
０．００≦Ａ７００／Ａｍａｘ≦０．０５ （４）
［上記数式中、Ａ４００、Ａ５００、Ａ６００、Ａ７００はそれぞれ４００ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎｍでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度を、Ａｍａｘは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。］
【請求項５】
低粘度ポリエステル成分が、チタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られたポリエステルである請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項６】
チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（II）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分であり、リン化合物が一般式（III）で表される化合物である請求項５記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【化１】
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一若しくは異なって、アルキル基又はフェニル基を示し、ｍは１〜４の整数を示し、かつｍが２、３又は４の場合、２個、３個又は４個のＲ２及びＲ３は、それぞれ同一であっても異なっていてもどちらでもよい。）
【化２】
（上記式中、ｎは２〜４の整数を表わす）
【化３】
（上記式中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって炭素数原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは、−ＣＨ２−又は―ＣＨ（Ｙ）を示す（Ｙは、ベンゼン環を示す）。）
【請求項７】
ポリエステル中に含有されるチタン金属元素とリン元素のモル比率が下記数式（５）及び（６）を満たす請求項３〜６のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
１≦Ｐ／Ｔｉ≦１５ （５）
１０≦Ｐ＋Ｔｉ≦１００ （６）
［上記数式中、Ｐはポリエステル組成物中に含有されるリン元素の濃度（ミリモル％）を、Ｔｉはポリエステル組成物中に含有されるポリエステルに可溶なチタン金属元素の濃度（ミリモル％）を表す。］
【請求項８】
２種類のポリエステルの貼り合わせ重量比（高粘度ポリエステル成分／低粘度ポリエステル成分）が４０／６０〜６０／４０である請求項１〜７のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項９】
複合繊維の糸長方向に太細差を有する請求項１〜８のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項１０】
複合繊維の任意の横断面において、全横断面面積に対し０．５〜１５％の面積を占める中空部が存在する、請求項１〜９のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のポリエステル潜在捲縮性複合繊維を製織編し、これを熱処理した織編物であり、且つストレッチ率が２０％以上である織編物。
【公開番号】特開２００６−１８３１６３（Ｐ２００６−１８３１６３Ａ）
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３７６０８９（Ｐ２００４−３７６０８９）
【出願日】平成１６年１２月２７日（２００４．１２．２７）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月２７日（２００４．１２．２７）
【出願人】（３０２０１１７１１）帝人ファイバー株式会社 (1,101)
【Ｆターム（参考）】
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