ポリエーテルスルホン樹脂組成物およびそのフィルム
【課題】 高誘電率でかつ薄くても機械特性が良好で耐熱性の高いフィルムならびに該フィルムの調製に用いられる原料を提供すること。
【解決手段】 （Ａ）ポリエーテルスルホン、（Ｂ）フェノキシ樹脂及び（Ｃ）無機フィラーから成り、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比率が成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝６０：４０〜９５：５であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総体積を１００としたときの成分（Ｃ）の体積が５〜５０であるポリエーテルスルホン樹脂組成物。該ポリエーテルスルホン樹脂組成物および溶媒を含有するポリエーテルスルホン樹脂液状組成物。該ポリエーテルスルホン樹脂液状組成物を支持体上に流延し、溶媒を除去して得られる膜状物であって、該膜状物の厚みが０．５〜５０μｍであるポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルム。該ポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを誘電層として使用してなるフィルムコンデンサー。
【解決手段】 （Ａ）ポリエーテルスルホン、（Ｂ）フェノキシ樹脂及び（Ｃ）無機フィラーから成り、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比率が成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝６０：４０〜９５：５であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総体積を１００としたときの成分（Ｃ）の体積が５〜５０であるポリエーテルスルホン樹脂組成物。該ポリエーテルスルホン樹脂組成物および溶媒を含有するポリエーテルスルホン樹脂液状組成物。該ポリエーテルスルホン樹脂液状組成物を支持体上に流延し、溶媒を除去して得られる膜状物であって、該膜状物の厚みが０．５〜５０μｍであるポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルム。該ポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを誘電層として使用してなるフィルムコンデンサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエーテルスルホン樹脂組成物及びそれを含有する液状組成物ならびにそのポリエーテルスルホン樹脂組成物からなるフィルムおよび該フィルムを誘電体薄膜として使用してなるフィルムコンデンサ−に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から電気絶縁材料の比誘電率を高めるために、ポリマーに特定の無機フィラーを混入する方法が試みられてきた。例えば、合成樹脂にチタン酸バリウム系粒子を混合させるもの（特許文献１）、熱可塑性ポリマーに特定の無機フィラーを混合するもの（特許文献２）などがある。この結果、比誘電率は無機フィラーの含量とともに高くなることが明らかになっている。また。それらの混合物を支持体に塗布して用いたものもある（特許文献３）。さらにそれらを用いたフィルムコンデンサーがある（特許文献４）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５２−６９６６号公報
【特許文献２】特開昭５８−８５５１４号公報
【特許文献３】特開昭６３−２１６３２３号公報
【特許文献４】特開昭６１−５９７１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、いずれのポリマーについても、より高い誘電率を得るために無機フィラーをより多く添加すると、膜状物の機械特性が悪くなり、実用に適した薄い膜を得ることが困難であった。さらに、機械特性を改善するため可とう性成分を混入させると耐熱性が低下し厳しい熱的環境下での実用性に問題があった。本発明の目的は上記の課題を解決すべく、高誘電率でかつ薄くても機械特性が良好で耐熱性の高いフィルムならびに該フィルムの調製に用いられる原料を提供することにあり、さらには該フィルムの用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（Ａ）ポリエーテルスルホン、（Ｂ）フェノキシ樹脂及び（Ｃ）無機フィラーから成り、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比率が成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝６０：４０〜９５：５であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総体積を１００としたときの成分（Ｃ）の体積が５〜５０であるポリエーテルスルホン樹脂組成物にかかるものであり、また本発明は、該ポリエーテルスルホン樹脂組成物および溶媒を含有するポリエーテルスルホン樹脂液状組成物であって、その溶媒が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、１，３−ジオキソラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、シクロヘキサノン、およびメチルエチルケトンからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物であるポリエーテルスルホン樹脂液状組成物にかかるものであり、さらに本発明は、該ポリエーテルスルホン樹脂液状組成物を支持体上に流延し、溶媒を除去して得られる膜状物であって、該膜状物の厚みが０．５〜５０μｍであるポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムにかかるものであり、そして本発明は、該ポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを誘電層として使用してなるフィルムコンデンサーにかかるものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高誘電率でかつ薄くても機械特性が良好で耐熱性の高いフィルムならびに該フィルムの調製に用いられる原料が提供され、さらには該フィルムの用途が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテルスルホンとしては特に制限はなく、有機溶媒中、アルカリ金属化合物の存在下、ジハロジフェニル化合物と二価フェノール化合物を重縮合させるか、あるいは、二価フェノールのアルカリ金属二塩とジハロジフェニル化合物とを重縮合させることにより得られるものが好ましく用いられる。
【０００８】
前記有機溶媒としては、有機極性溶媒が好ましい。例えば、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピペリドンなどのピペリドン系溶媒、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの２−イミダゾリノン系溶媒、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホンなどのジフェニル化合物などのケトン系溶媒あるいはこれらの二種以上の混合物が挙げられる。該有機溶媒として好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、１，３−ジオキソラン及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物が用いられる。
【０００９】
前記アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、あるいはアルカリ金属アルコキシドなどが挙げられる。特に炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの無水アルカリ金属炭酸塩が好ましい。
【００１０】
前記ジハロジフェニル化合物としては、スルホン基を有するジハロジフェニル化合物、例えば４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロジフェニルスルホンなどのジハロジフェニルスルホン類、１，４−ビス（４−クロルフェニルスルホニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ベンゼンなどのビス（ハロゲノフェニルスルホニル）ベンゼン類、４，４’−ビス（４−クロルフェニルスルホニル）ビフェニル、４，４’−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ビフェニルなどのビス（ハロゲノフェニルスルホニル）ビフェニル類、などが挙げられる。中でも入手が容易であることから、ジハロジフェニルスルホン類が好ましく、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、または４，４’−ジフルオロジフェニルスルホンがより好ましく、特に式（２）で表される４，４’−ジクロロジフェニルスルホンが好ましい。これらのジハロジフェニル化合物は、二種類以上を混合して用いることもできる。
【００１１】
前記二価フェノール化合物としては、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、４，４’−ビフェノールの他に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジフェニルスルホン類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのジヒドロキシジフェニルエーテル類、あるいはそれらのベンゼン環の水素原子の少なくとも一つが、メチル基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基などの低級アルコキシ基、あるいは塩素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。特に価格と入手の容易性から、ハイドロキノン、４，４’−ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニルプロパン）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、または４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが好ましく、下式（１）で表されるビスフェノールがより好ましく、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが特に好ましい。上記の二価フェノール化合物は、二種以上混合して用いていてもよい。
【００１２】
本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテルスルホンは、二価フェノール化合物とジハロジフェニルスルホン化合物が実質上等モル量で使用されて重縮合されたものが好ましい。分子量を調整するために、二価フェノール化合物を等モルから僅かに過剰量あるいは過小量で使用して得られたものでもよい。また同様に分子量を調整するために、少量のモノハロジフェニル化合物あるいは一価フェノール化合物を重合溶液中に添加して得られたものでも良い。
【００１３】
本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテルスルホンを得る際の重縮合の反応温度は、１４０〜３４０℃が好ましい。この反応温度が高すぎると、生成物ポリマーの分解反応が進むため、高純度のポリエーテルスルホンを得ることができず、この反応温度が低すぎると、有用な高分子量の重合体が得られない。
【００１４】
本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテルスルホンの重量平均分子量としては、ポリスチレン換算で５００００〜２０００００を有するものが好まれる。
【００１５】
本発明で用いられる（Ｂ）フェノキシ樹脂としては、一般にフェノキシ樹脂として知られるものが用いられるが、下記式（３）で示される樹脂が好ましい。
（式中、ｎは１〜２００の整数を示し、複数のＸはそれぞれ独立に、単結合、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2−、−ＳＯ2−またはナフチレン基を示し、２つのＺはそれぞれ独立にグリシジル基または水素原子を示す。）
上記Ｘとして好ましくは−ＳＯ2−である。
【００１６】
本発明で用いられる（Ｂ）フェノキシ樹脂の重量平均分子量としては、ポリスチレン換算で３００００〜１０００００を有するものが好まれる。
【００１７】
本発明で用いられる（Ｂ）フェノキシ樹脂の製造方法としては、公知の方法を採用することができる。また、市販のフェノキシ樹脂をそのまま使用してもよい。市販のものとしては、例えば、ジャパンエポキシレジン株式会社製の製品名Ｅ１２５６、Ｐｈｅｎｏｘｙ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社製の製品名ＰＫＨＨ、東都化成株式会社製の製品名ＹＰＳ−００７Ａ３０などの上記構造（３）からなるものが挙げられる。また、これら市販のフェノキシ樹脂はシクロヘキサノン、メチルエチルケトン等で希釈されたものを使用してもよい。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｃ）無機フィラーとしては、チタン酸金属系フィラー、ジルコン酸金属系フィラー、チタン酸ジルコン酸金属系フィラー、スズ酸金属系フィラー、およびケイ素酸金属系フィラーが挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種の無機フィラーが好ましく用いられる。通常、これらは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１９】
上記チタン酸金属系フィラーとしては、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸亜鉛、チタン酸ランタン、チタン酸ネオジウム、チタン酸鉛等が、ジルコン酸金属系フィラーとしては、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、ジルコン酸鉛等が、チタン酸ジルコン酸金属系フィラーとしてはチタン酸ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸ストロンチウム等が、スズ酸金属系フィラーとしては、スズ酸バリウム、スズ酸カルシウム等が、ケイ素酸金属系フィラーとしてはケイ素酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２０】
（Ｃ）無機フィラーとしては、BaO、Bi2O3、La2O3、Nd2O3、Sm2O3、Al2O3、ZrO2およびTiO2からなる群から選ばれる少なくとも２種類を組み合わせてなるものも好ましく用いられ、そのうちではBaO、Bi2O3、La2O3、Nd2O3、Sm2O3、ZrO2およびAl2O3からなる群から選ばれる少なくとも１種類とTiO2とを組み合わせてなり、TiO2の割合が無機フィラー全体の１０〜５０重量％であるものがより好ましく用いられる。この場合のTiO2の割合が少なすぎるとコンデンサーとしての十分な誘電率が得られない。また、該割合が多くなると温度特性が悪くなる傾向があるため、好ましくない。
【００２１】
本発明で用いられる（Ｃ）無機フィラーの粒子径は、ポリエーテルスルホン樹脂組成物への分散性の観点から、１０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２２】
（Ｃ）無機フィラーの含有量は、（Ａ）ポリエーテルスルホン、（B）フェノキシ樹脂および（Ｃ）無機フィラーの総体積を１００としたときの体積比率が５〜５０であることが好ましい。
該含有量が少ないと、ポリエーテルスルホン樹脂組成物から得られるフィルムの誘電率を十分高くすることができない傾向があり、該含有量が多すぎると、ポリエーテルスルホン樹脂組成物のバインダとしての効果が少なくなり、得られるフィルムが脆くなる傾向がある。
なお、本発明においては、それぞれの成分の比重と使用量（重量）とからそれぞれの体積を求める。また、（Ａ）ポリエーテルスルホンの比重を１．３７ｇ／ｃｍ3とし、（Ｂ）フェノキシ樹脂の比重を１．０４ｇ／ｃｍ3として計算する。
【００２３】
本発明のポリエーテルスルホン樹脂液状組成物は、かかるポリエーテルスルホン樹脂組成物および溶媒を含有するものである。
該液状組成物を調製する方法としては、（Ｃ）無機フィラーと樹脂とを予め混合してから溶媒を添加する方法、樹脂を予め溶媒に溶解させて樹脂溶液を得、該溶液を必要に応じて、フィルターなどによってろ過して溶液中に含まれる微細な異物を除去し、その後、（Ｃ）無機フィラーを添加する方法などが挙げられる。
液状状態とすることにより、より高濃度の（Ｃ）無機フィラーを含有せしめることができる。
【００２４】
該液状組成物の調製に用いられる溶媒は、（Ａ）ポリエーテルスルホン及び（Ｂ）フェノキシ樹脂を溶解できるものであれば、その種類は特に限定されるものではない。使用される溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、１，３−ジオキソラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、シクロヘキサノン、およびメチルエチルケトンなどの溶媒が挙げられ、これらからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物が好ましく用いられる。中でも沸点の低いＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドまたは塩化メチレンが好んで使用され、最も好ましくは、塩化メチレンが好んで使用される。塩化メチレンは全溶媒量に対して、８０重量％以上使用することがより好ましく、実質的に１００重量％の塩化メチレンを溶媒として用いることが、他成分と混合する必要がないため更に好ましい。溶媒には溶液の保存中に樹脂の析出を避けるために、メタノール、エタノールなどのアルコール類が１〜１０重量％の範囲内で含まれてもよい。
【００２５】
本発明のポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムは、前記ポリエーテルスルホン樹脂液状組成物を支持体上に流延し、その後、溶媒を除去して得られる膜状物であって、該膜状物の厚みが０．５〜５０μｍであるポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムである。該支持体としては、表面平坦なものが好ましく用いられ、金属板またはガラス板がより好ましく用いられる。
【００２６】
溶媒除去の方法は、特に限定されないが、溶媒を蒸発させることにより行うことが好ましい。溶媒を蒸発させる方法としては、加熱、減圧、通風などの方法が挙げられる。得られたポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムには、更に熱処理を行ってもよい。また、得られたフィルムは支持体から剥がしてもよいし、支持体と積層したままで特定の用途に用いてもよい。
【００２７】
本発明のポリエーテル樹脂組成物フィルムの厚みとして好ましくは、１〜４０μｍである。コンデンサーとして大きな静電容量を確保するには膜厚が薄い方が好ましいが、薄すぎるとピンホールなどが発生しやすく、電気絶縁が得られにくくなる。また、膜厚が厚すぎるとコンデンサーの静電容量が低下し、十分なコンデンサー性能が得られない。
【００２８】
本発明のポリエーテルスルホン樹脂組成物から得られる該組成物フィルムは、誘電率が高いという特性を活かして、該組成物フィルムを誘電層として使用してなるフィルムコンデンサー、基板内蔵コンデンサー（エンベディット基板）の用途に好適に利用され、その他アンテナモジュール、無線ＬＡＮモジュール、ＥＴＣモジュール等などの分野の用途に好適に使用し得る。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明が実施例により限定されるものでないことは言うまでもない。
【００３０】
［実施例１］
ポリエーテルスルホン（住友化学工業株式会社製 スミカエクセル７６００Ｐ） ６４ｇをN，N−ジメチルアセトアミド３３６ｇに８５℃で攪拌しながら溶解した。この溶液にフェノキシ樹脂（東都化成株式会社製 ＹＰＳ−００７Ａ３０）の３０％シクロヘキサノン溶液２３．７ｇ及びチタン酸ジルコン酸バリウム（比重は６．０ｇ／ｃｍ3；堺化学工業株式会社製 サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）８０．３３ｇ（総体積に対して２０体積％）を常温下で加え、攪拌した。この液状物をガラス支持体上に流延し、ホットプレートにより設定温度１００℃で１時間の条件で溶媒を蒸発させた後、熱風式乾燥機により設定温度２５０℃ １時間の条件で熱処理を行い、ガラス板から剥離し膜厚３５μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得た。
【００３１】
［実施例２］
チタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社製 サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）の量を９３．１ｇ（総体積に対して２０体積％）に変え、フェノキシ樹脂（東都化成株式会社製 ＹＰＳ−００７Ａ３０）の３０％シクロヘキサノン溶液の量を５３．３ｇに変えた以外は実施例１と同様にして膜厚２８μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得た。
【００３２】
［実施例３］
チタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社製 サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）の量を１０９．６ｇ（総体積に対して２０体積％）に変え、フェノキシ樹脂（東都化成株式会社製 ＹＰＳ−００７Ａ３０）の３０％シクロヘキサノン溶液の量を９１．４３ｇに変えた以外は実施例１と同様にして膜厚２６μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得た。
【００３３】
［比較例１］
フェノキシ樹脂を加えず、チタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社製 サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）の添加量を７０．０ｇ（総体積に対して２０体積％）に変えた以外は実施例１と同様にして膜厚１７μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得たが、脆弱なフィルムであった。これは、フェノキシ樹脂を使用しなかったためである。
【００３４】
［比較例２］
フェノキシ樹脂の替わりにポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製バイロン３００：比重１．２g／ｃｍ3）を７．１１ｇ（１０重量％）用い、チタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社株式会社製製サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）の添加量を７９．０ｇ（総体積に対して２０体積％）に変えた以外は実施例１と同様にして膜厚２４μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得た。耐熱性評価を行ったところガラス転移点が二つ確認され、フィルムも脆弱であった。これはポリエーテルサスルホンとポリエステル樹脂が相溶していないためであろう。
【００３５】
［比較例３］
ポリエーテルスルホンを用いず、フェノキシ樹脂（東都化成株式会社製 ＹＰＳ−００７Ａ３０）の３０％シクロヘキサノン溶液２３．７ｇにチタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社製サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）を１０．２５ｇ（総体積に対して２０体積％）添加した液状物を用いた以外は実施例１と同様にして膜厚３５μｍのフィルムを得た。
耐熱性評価を行ったところ、ガラス転移温度は１４０℃と低い値であった。これは、ポリエーテルスルホンを使用しなかったためである。
【００３６】
以上、得られたフィルムにつき、次に記述した方法により性能を測定し、得られた結果を表１に示した。
（１）ガラス転移点（Ｔｇ）
ＴＡインスツルメント社製の粘弾性測定装置ＤＭＡ２９８０を用いてガラス転移点を測定することにより耐熱性を評価した。
（２）引張強度
島津製作所株式会社製オートグラフを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に基づき測定した。
【００３７】
【表１】
注：ポリエステル樹脂:10重量%
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明によれば、耐熱性が高くかつ、薄膜状でも機械的特性が良好でなおかつ高誘電性を有するフィルムコンデンサーなどに好適なポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを提供することが可能となる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエーテルスルホン樹脂組成物及びそれを含有する液状組成物ならびにそのポリエーテルスルホン樹脂組成物からなるフィルムおよび該フィルムを誘電体薄膜として使用してなるフィルムコンデンサ−に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から電気絶縁材料の比誘電率を高めるために、ポリマーに特定の無機フィラーを混入する方法が試みられてきた。例えば、合成樹脂にチタン酸バリウム系粒子を混合させるもの（特許文献１）、熱可塑性ポリマーに特定の無機フィラーを混合するもの（特許文献２）などがある。この結果、比誘電率は無機フィラーの含量とともに高くなることが明らかになっている。また。それらの混合物を支持体に塗布して用いたものもある（特許文献３）。さらにそれらを用いたフィルムコンデンサーがある（特許文献４）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５２−６９６６号公報
【特許文献２】特開昭５８−８５５１４号公報
【特許文献３】特開昭６３−２１６３２３号公報
【特許文献４】特開昭６１−５９７１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、いずれのポリマーについても、より高い誘電率を得るために無機フィラーをより多く添加すると、膜状物の機械特性が悪くなり、実用に適した薄い膜を得ることが困難であった。さらに、機械特性を改善するため可とう性成分を混入させると耐熱性が低下し厳しい熱的環境下での実用性に問題があった。本発明の目的は上記の課題を解決すべく、高誘電率でかつ薄くても機械特性が良好で耐熱性の高いフィルムならびに該フィルムの調製に用いられる原料を提供することにあり、さらには該フィルムの用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（Ａ）ポリエーテルスルホン、（Ｂ）フェノキシ樹脂及び（Ｃ）無機フィラーから成り、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比率が成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝６０：４０〜９５：５であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総体積を１００としたときの成分（Ｃ）の体積が５〜５０であるポリエーテルスルホン樹脂組成物にかかるものであり、また本発明は、該ポリエーテルスルホン樹脂組成物および溶媒を含有するポリエーテルスルホン樹脂液状組成物であって、その溶媒が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、１，３−ジオキソラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、シクロヘキサノン、およびメチルエチルケトンからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物であるポリエーテルスルホン樹脂液状組成物にかかるものであり、さらに本発明は、該ポリエーテルスルホン樹脂液状組成物を支持体上に流延し、溶媒を除去して得られる膜状物であって、該膜状物の厚みが０．５〜５０μｍであるポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムにかかるものであり、そして本発明は、該ポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを誘電層として使用してなるフィルムコンデンサーにかかるものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高誘電率でかつ薄くても機械特性が良好で耐熱性の高いフィルムならびに該フィルムの調製に用いられる原料が提供され、さらには該フィルムの用途が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテルスルホンとしては特に制限はなく、有機溶媒中、アルカリ金属化合物の存在下、ジハロジフェニル化合物と二価フェノール化合物を重縮合させるか、あるいは、二価フェノールのアルカリ金属二塩とジハロジフェニル化合物とを重縮合させることにより得られるものが好ましく用いられる。
【０００８】
前記有機溶媒としては、有機極性溶媒が好ましい。例えば、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピペリドンなどのピペリドン系溶媒、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの２−イミダゾリノン系溶媒、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホンなどのジフェニル化合物などのケトン系溶媒あるいはこれらの二種以上の混合物が挙げられる。該有機溶媒として好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、１，３−ジオキソラン及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物が用いられる。
【０００９】
前記アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、あるいはアルカリ金属アルコキシドなどが挙げられる。特に炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの無水アルカリ金属炭酸塩が好ましい。
【００１０】
前記ジハロジフェニル化合物としては、スルホン基を有するジハロジフェニル化合物、例えば４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジフルオロジフェニルスルホンなどのジハロジフェニルスルホン類、１，４−ビス（４−クロルフェニルスルホニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ベンゼンなどのビス（ハロゲノフェニルスルホニル）ベンゼン類、４，４’−ビス（４−クロルフェニルスルホニル）ビフェニル、４，４’−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ビフェニルなどのビス（ハロゲノフェニルスルホニル）ビフェニル類、などが挙げられる。中でも入手が容易であることから、ジハロジフェニルスルホン類が好ましく、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、または４，４’−ジフルオロジフェニルスルホンがより好ましく、特に式（２）で表される４，４’−ジクロロジフェニルスルホンが好ましい。これらのジハロジフェニル化合物は、二種類以上を混合して用いることもできる。
【００１１】
前記二価フェノール化合物としては、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、４，４’−ビフェノールの他に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジフェニルスルホン類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのジヒドロキシジフェニルエーテル類、あるいはそれらのベンゼン環の水素原子の少なくとも一つが、メチル基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基などの低級アルコキシ基、あるいは塩素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。特に価格と入手の容易性から、ハイドロキノン、４，４’−ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニルプロパン）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、または４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが好ましく、下式（１）で表されるビスフェノールがより好ましく、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンが特に好ましい。上記の二価フェノール化合物は、二種以上混合して用いていてもよい。
【００１２】
本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテルスルホンは、二価フェノール化合物とジハロジフェニルスルホン化合物が実質上等モル量で使用されて重縮合されたものが好ましい。分子量を調整するために、二価フェノール化合物を等モルから僅かに過剰量あるいは過小量で使用して得られたものでもよい。また同様に分子量を調整するために、少量のモノハロジフェニル化合物あるいは一価フェノール化合物を重合溶液中に添加して得られたものでも良い。
【００１３】
本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテルスルホンを得る際の重縮合の反応温度は、１４０〜３４０℃が好ましい。この反応温度が高すぎると、生成物ポリマーの分解反応が進むため、高純度のポリエーテルスルホンを得ることができず、この反応温度が低すぎると、有用な高分子量の重合体が得られない。
【００１４】
本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテルスルホンの重量平均分子量としては、ポリスチレン換算で５００００〜２０００００を有するものが好まれる。
【００１５】
本発明で用いられる（Ｂ）フェノキシ樹脂としては、一般にフェノキシ樹脂として知られるものが用いられるが、下記式（３）で示される樹脂が好ましい。
（式中、ｎは１〜２００の整数を示し、複数のＸはそれぞれ独立に、単結合、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2−、−ＳＯ2−またはナフチレン基を示し、２つのＺはそれぞれ独立にグリシジル基または水素原子を示す。）
上記Ｘとして好ましくは−ＳＯ2−である。
【００１６】
本発明で用いられる（Ｂ）フェノキシ樹脂の重量平均分子量としては、ポリスチレン換算で３００００〜１０００００を有するものが好まれる。
【００１７】
本発明で用いられる（Ｂ）フェノキシ樹脂の製造方法としては、公知の方法を採用することができる。また、市販のフェノキシ樹脂をそのまま使用してもよい。市販のものとしては、例えば、ジャパンエポキシレジン株式会社製の製品名Ｅ１２５６、Ｐｈｅｎｏｘｙ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社製の製品名ＰＫＨＨ、東都化成株式会社製の製品名ＹＰＳ−００７Ａ３０などの上記構造（３）からなるものが挙げられる。また、これら市販のフェノキシ樹脂はシクロヘキサノン、メチルエチルケトン等で希釈されたものを使用してもよい。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｃ）無機フィラーとしては、チタン酸金属系フィラー、ジルコン酸金属系フィラー、チタン酸ジルコン酸金属系フィラー、スズ酸金属系フィラー、およびケイ素酸金属系フィラーが挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種の無機フィラーが好ましく用いられる。通常、これらは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１９】
上記チタン酸金属系フィラーとしては、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸亜鉛、チタン酸ランタン、チタン酸ネオジウム、チタン酸鉛等が、ジルコン酸金属系フィラーとしては、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、ジルコン酸鉛等が、チタン酸ジルコン酸金属系フィラーとしてはチタン酸ジルコン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸ストロンチウム等が、スズ酸金属系フィラーとしては、スズ酸バリウム、スズ酸カルシウム等が、ケイ素酸金属系フィラーとしてはケイ素酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２０】
（Ｃ）無機フィラーとしては、BaO、Bi2O3、La2O3、Nd2O3、Sm2O3、Al2O3、ZrO2およびTiO2からなる群から選ばれる少なくとも２種類を組み合わせてなるものも好ましく用いられ、そのうちではBaO、Bi2O3、La2O3、Nd2O3、Sm2O3、ZrO2およびAl2O3からなる群から選ばれる少なくとも１種類とTiO2とを組み合わせてなり、TiO2の割合が無機フィラー全体の１０〜５０重量％であるものがより好ましく用いられる。この場合のTiO2の割合が少なすぎるとコンデンサーとしての十分な誘電率が得られない。また、該割合が多くなると温度特性が悪くなる傾向があるため、好ましくない。
【００２１】
本発明で用いられる（Ｃ）無機フィラーの粒子径は、ポリエーテルスルホン樹脂組成物への分散性の観点から、１０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以下であることが特に好ましい。
【００２２】
（Ｃ）無機フィラーの含有量は、（Ａ）ポリエーテルスルホン、（B）フェノキシ樹脂および（Ｃ）無機フィラーの総体積を１００としたときの体積比率が５〜５０であることが好ましい。
該含有量が少ないと、ポリエーテルスルホン樹脂組成物から得られるフィルムの誘電率を十分高くすることができない傾向があり、該含有量が多すぎると、ポリエーテルスルホン樹脂組成物のバインダとしての効果が少なくなり、得られるフィルムが脆くなる傾向がある。
なお、本発明においては、それぞれの成分の比重と使用量（重量）とからそれぞれの体積を求める。また、（Ａ）ポリエーテルスルホンの比重を１．３７ｇ／ｃｍ3とし、（Ｂ）フェノキシ樹脂の比重を１．０４ｇ／ｃｍ3として計算する。
【００２３】
本発明のポリエーテルスルホン樹脂液状組成物は、かかるポリエーテルスルホン樹脂組成物および溶媒を含有するものである。
該液状組成物を調製する方法としては、（Ｃ）無機フィラーと樹脂とを予め混合してから溶媒を添加する方法、樹脂を予め溶媒に溶解させて樹脂溶液を得、該溶液を必要に応じて、フィルターなどによってろ過して溶液中に含まれる微細な異物を除去し、その後、（Ｃ）無機フィラーを添加する方法などが挙げられる。
液状状態とすることにより、より高濃度の（Ｃ）無機フィラーを含有せしめることができる。
【００２４】
該液状組成物の調製に用いられる溶媒は、（Ａ）ポリエーテルスルホン及び（Ｂ）フェノキシ樹脂を溶解できるものであれば、その種類は特に限定されるものではない。使用される溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、１，３−ジオキソラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、シクロヘキサノン、およびメチルエチルケトンなどの溶媒が挙げられ、これらからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物が好ましく用いられる。中でも沸点の低いＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドまたは塩化メチレンが好んで使用され、最も好ましくは、塩化メチレンが好んで使用される。塩化メチレンは全溶媒量に対して、８０重量％以上使用することがより好ましく、実質的に１００重量％の塩化メチレンを溶媒として用いることが、他成分と混合する必要がないため更に好ましい。溶媒には溶液の保存中に樹脂の析出を避けるために、メタノール、エタノールなどのアルコール類が１〜１０重量％の範囲内で含まれてもよい。
【００２５】
本発明のポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムは、前記ポリエーテルスルホン樹脂液状組成物を支持体上に流延し、その後、溶媒を除去して得られる膜状物であって、該膜状物の厚みが０．５〜５０μｍであるポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムである。該支持体としては、表面平坦なものが好ましく用いられ、金属板またはガラス板がより好ましく用いられる。
【００２６】
溶媒除去の方法は、特に限定されないが、溶媒を蒸発させることにより行うことが好ましい。溶媒を蒸発させる方法としては、加熱、減圧、通風などの方法が挙げられる。得られたポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムには、更に熱処理を行ってもよい。また、得られたフィルムは支持体から剥がしてもよいし、支持体と積層したままで特定の用途に用いてもよい。
【００２７】
本発明のポリエーテル樹脂組成物フィルムの厚みとして好ましくは、１〜４０μｍである。コンデンサーとして大きな静電容量を確保するには膜厚が薄い方が好ましいが、薄すぎるとピンホールなどが発生しやすく、電気絶縁が得られにくくなる。また、膜厚が厚すぎるとコンデンサーの静電容量が低下し、十分なコンデンサー性能が得られない。
【００２８】
本発明のポリエーテルスルホン樹脂組成物から得られる該組成物フィルムは、誘電率が高いという特性を活かして、該組成物フィルムを誘電層として使用してなるフィルムコンデンサー、基板内蔵コンデンサー（エンベディット基板）の用途に好適に利用され、その他アンテナモジュール、無線ＬＡＮモジュール、ＥＴＣモジュール等などの分野の用途に好適に使用し得る。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明が実施例により限定されるものでないことは言うまでもない。
【００３０】
［実施例１］
ポリエーテルスルホン（住友化学工業株式会社製 スミカエクセル７６００Ｐ） ６４ｇをN，N−ジメチルアセトアミド３３６ｇに８５℃で攪拌しながら溶解した。この溶液にフェノキシ樹脂（東都化成株式会社製 ＹＰＳ−００７Ａ３０）の３０％シクロヘキサノン溶液２３．７ｇ及びチタン酸ジルコン酸バリウム（比重は６．０ｇ／ｃｍ3；堺化学工業株式会社製 サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）８０．３３ｇ（総体積に対して２０体積％）を常温下で加え、攪拌した。この液状物をガラス支持体上に流延し、ホットプレートにより設定温度１００℃で１時間の条件で溶媒を蒸発させた後、熱風式乾燥機により設定温度２５０℃ １時間の条件で熱処理を行い、ガラス板から剥離し膜厚３５μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得た。
【００３１】
［実施例２］
チタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社製 サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）の量を９３．１ｇ（総体積に対して２０体積％）に変え、フェノキシ樹脂（東都化成株式会社製 ＹＰＳ−００７Ａ３０）の３０％シクロヘキサノン溶液の量を５３．３ｇに変えた以外は実施例１と同様にして膜厚２８μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得た。
【００３２】
［実施例３］
チタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社製 サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）の量を１０９．６ｇ（総体積に対して２０体積％）に変え、フェノキシ樹脂（東都化成株式会社製 ＹＰＳ−００７Ａ３０）の３０％シクロヘキサノン溶液の量を９１．４３ｇに変えた以外は実施例１と同様にして膜厚２６μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得た。
【００３３】
［比較例１］
フェノキシ樹脂を加えず、チタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社製 サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）の添加量を７０．０ｇ（総体積に対して２０体積％）に変えた以外は実施例１と同様にして膜厚１７μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得たが、脆弱なフィルムであった。これは、フェノキシ樹脂を使用しなかったためである。
【００３４】
［比較例２］
フェノキシ樹脂の替わりにポリエステル樹脂（東洋紡株式会社製バイロン３００：比重１．２g／ｃｍ3）を７．１１ｇ（１０重量％）用い、チタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社株式会社製製サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）の添加量を７９．０ｇ（総体積に対して２０体積％）に変えた以外は実施例１と同様にして膜厚２４μｍのポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを得た。耐熱性評価を行ったところガラス転移点が二つ確認され、フィルムも脆弱であった。これはポリエーテルサスルホンとポリエステル樹脂が相溶していないためであろう。
【００３５】
［比較例３］
ポリエーテルスルホンを用いず、フェノキシ樹脂（東都化成株式会社製 ＹＰＳ−００７Ａ３０）の３０％シクロヘキサノン溶液２３．７ｇにチタン酸ジルコン酸バリウム（堺化学工業株式会社製サンプル記号：ＢＴＺ０５−８０２０）を１０．２５ｇ（総体積に対して２０体積％）添加した液状物を用いた以外は実施例１と同様にして膜厚３５μｍのフィルムを得た。
耐熱性評価を行ったところ、ガラス転移温度は１４０℃と低い値であった。これは、ポリエーテルスルホンを使用しなかったためである。
【００３６】
以上、得られたフィルムにつき、次に記述した方法により性能を測定し、得られた結果を表１に示した。
（１）ガラス転移点（Ｔｇ）
ＴＡインスツルメント社製の粘弾性測定装置ＤＭＡ２９８０を用いてガラス転移点を測定することにより耐熱性を評価した。
（２）引張強度
島津製作所株式会社製オートグラフを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に基づき測定した。
【００３７】
【表１】
注：ポリエステル樹脂:10重量%
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明によれば、耐熱性が高くかつ、薄膜状でも機械的特性が良好でなおかつ高誘電性を有するフィルムコンデンサーなどに好適なポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを提供することが可能となる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリエーテルスルホン、（Ｂ）フェノキシ樹脂及び（Ｃ）無機フィラーから成り、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比率が成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝６０：４０〜９５：５であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総体積を１００としたときの成分（Ｃ）の体積が５〜５０であるポリエーテルスルホン樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリエーテルスルホンが、有機溶媒中、アルカリ金属化合物の存在下に、式（１）で表されるビスフェノールおよび式（２）で表される４，４’−ジクロロジフェニルスルホンを重縮合させて得られるポリマーである請求項１記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
（式中、Ｙは単結合、−ＳＯ2−、−C（ＣＨ3）2−、または−Ｏ−を示す。）
【請求項３】
Ｙが、−ＳＯ2−である請求項２記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）フェノキシ樹脂が、式（３）で示される樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
（式中、ｎは１〜２００の整数を示し、複数のＸはそれぞれ独立に、単結合、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2−、−ＳＯ2−またはナフチレン基を示し、２つのＺはそれぞれ独立にグリシジル基または水素原子を示す。）
【請求項５】
（Ｃ）無機フィラーが、チタン酸金属系フィラー、ジルコン酸金属系フィラー、チタン酸ジルコン酸金属系フィラー、スズ酸金属系フィラー、およびケイ素酸金属系フィラーから選ばれる少なくとも一種の無機フィラーである請求項１〜４のいずれかに記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｃ）無機フィラーが、BaO、Bi2O3、La2O3、Nd2O3、Sm2O3、ZrO2およびAl2O3からなる群から選ばれる少なくとも１種類とTiO2とを組み合わせてなり、TiO2の割合が全体の１０〜５０重量％である請求項１〜４のいずれかに記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物および溶媒を含有するポリエーテルスルホン樹脂液状組成物であって、その溶媒が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、１，３−ジオキソラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、シクロヘキサノン、およびメチルエチルケトンからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物であるポリエーテルスルホン樹脂液状組成物。
【請求項８】
請求項７記載のポリエーテルスルホン樹脂液状組成物を支持体上に流延し、溶媒を除去して得られる膜状物であって、該膜状物の厚みが０．５〜５０μｍであるポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルム。
【請求項９】
請求項８記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを誘電層として使用してなるフィルムコンデンサー。
【請求項１】
（Ａ）ポリエーテルスルホン、（Ｂ）フェノキシ樹脂及び（Ｃ）無機フィラーから成り、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比率が成分（Ａ）：成分（Ｂ）＝６０：４０〜９５：５であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の総体積を１００としたときの成分（Ｃ）の体積が５〜５０であるポリエーテルスルホン樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリエーテルスルホンが、有機溶媒中、アルカリ金属化合物の存在下に、式（１）で表されるビスフェノールおよび式（２）で表される４，４’−ジクロロジフェニルスルホンを重縮合させて得られるポリマーである請求項１記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
（式中、Ｙは単結合、−ＳＯ2−、−C（ＣＨ3）2−、または−Ｏ−を示す。）
【請求項３】
Ｙが、−ＳＯ2−である請求項２記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）フェノキシ樹脂が、式（３）で示される樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
（式中、ｎは１〜２００の整数を示し、複数のＸはそれぞれ独立に、単結合、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2−、−ＳＯ2−またはナフチレン基を示し、２つのＺはそれぞれ独立にグリシジル基または水素原子を示す。）
【請求項５】
（Ｃ）無機フィラーが、チタン酸金属系フィラー、ジルコン酸金属系フィラー、チタン酸ジルコン酸金属系フィラー、スズ酸金属系フィラー、およびケイ素酸金属系フィラーから選ばれる少なくとも一種の無機フィラーである請求項１〜４のいずれかに記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｃ）無機フィラーが、BaO、Bi2O3、La2O3、Nd2O3、Sm2O3、ZrO2およびAl2O3からなる群から選ばれる少なくとも１種類とTiO2とを組み合わせてなり、TiO2の割合が全体の１０〜５０重量％である請求項１〜４のいずれかに記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物および溶媒を含有するポリエーテルスルホン樹脂液状組成物であって、その溶媒が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホラスアミド、γ−ブチロラクトン、スルホラン、１，３−ジオキソラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、シクロヘキサノン、およびメチルエチルケトンからなる群から選ばれた一種または二種以上の化合物であるポリエーテルスルホン樹脂液状組成物。
【請求項８】
請求項７記載のポリエーテルスルホン樹脂液状組成物を支持体上に流延し、溶媒を除去して得られる膜状物であって、該膜状物の厚みが０．５〜５０μｍであるポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルム。
【請求項９】
請求項８記載のポリエーテルスルホン樹脂組成物フィルムを誘電層として使用してなるフィルムコンデンサー。
【公開番号】特開２００６−７７１９３（Ｐ２００６−７７１９３Ａ）
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２６４９８７（Ｐ２００４−２６４９８７）
【出願日】平成１６年９月１３日（２００４．９．１３）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月２３日（２００６．３．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月１３日（２００４．９．１３）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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