マスカラ除去剤
【課題】塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更にウォータープルーフタイプやフィルムタイプ等の２種以上のマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるマスカラ除去剤の提供。
【解決手段】（Ａ）親水性界面活性剤と、（Ｂ）粘土鉱物とを少なくとも含み、前記親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、前記粘土鉱物が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であり、単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであるマスカラ除去剤である。
【解決手段】（Ａ）親水性界面活性剤と、（Ｂ）粘土鉱物とを少なくとも含み、前記親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、前記粘土鉱物が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であり、単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであるマスカラ除去剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マスカラ除去剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料を落とすために用いられるクレンジング剤としては、クリーム状、乳液状、液状、ジェル状などの状態のものがある。またこれらの中には、水性タイプ、油性タイプ、エマルションタイプのものなどがあり、それぞれの使用感や化粧料の種類などに応じて利用されている。
【０００３】
化粧料の中でもマスカラは、近年、種々のタイプのものが市販されており、例えば、親油性基材が配合された、汗や水に濡れてもにじみにくく化粧崩れを起こしにくいウォータープルーフタイプのマスカラ（例えば、特許文献１参照）、乾燥させると耐水性フィルムを形成し水に濡れてもにじみにくく、まつげを長く見せたり、まつげをカールさせたりすることができるフィルムタイプのマスカラ（例えば、特許文献２参照）などが挙げられる。
【０００４】
目の周りは皮膚が薄くデリケートな場所であることから、まつげのみに塗布でき、マスカラを選択的に除去できるマスカラ除去剤の提供が求められている。また、クレンジング剤が目に入る危険性もあることから、目への刺激が少なく、更に適度な粘度を有し、まつげに塗布する際にまつげから垂れることのないマスカラ除去剤が求められている。
したがって、通常顔全体に用いられる従来のクレンジング剤では、マスカラを選択的に除去するには不向きである点で問題であった（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
また、従来、前記ウォータープルーフタイプや前記フィルムタイプなどのマスカラのタイプによって、前記クレンジング剤のタイプを使い分ける必要がある点で問題であった。
これに対し、少なくとも１重量パーセントの油剤を含有し、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であるまつげ化粧料除去剤が提案されている（特許文献４参照）。前記まつげ化粧料除去剤によれば、マスカラ及びマスカラ下地等のまつげに塗布された化粧料を効率よく除去できる。
しかし、前記まつげ化粧料除去剤は、安定性が十分ではない上に、拭き取りが必要であり、水で洗い流すと目周りに黒ずみが残る点で問題であった。
【０００６】
また、洗い流す際には、湯で洗い流す必要のあるまつげ化粧料（例えば、特許文献５参照）が多く存在するが、湯で洗い流すとデリケートなまぶたの皮膚の乾燥を促進するという問題があった（例えば、非特許文献１参照）。
【０００７】
したがって、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更にウォータープルーフタイプやフィルムタイプ等の２種以上のマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるマスカラ除去剤の提供が求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３２７０１９号公報
【特許文献２】特表２００８−５２５４４３号公報
【特許文献３】特開２００４−１１５４６７号公報
【特許文献４】特許第３３３２９１７号
【特許文献５】特開２０１０−０７７０４２号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】山岸理恵子、 Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ、 ２０１０、 ３８（３）、 ２２〜２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるマスカラ除去剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、（Ａ）親水性界面活性剤と、（Ｂ）粘土鉱物とを少なくとも含み、前記（Ａ）親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、前記（Ｂ）粘土鉱物が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であり、単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであるマスカラ除去剤は、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れることを知見し、本発明の完成に至った。
【００１２】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）親水性界面活性剤と、（Ｂ）粘土鉱物とを少なくとも含み、前記（Ａ）親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、前記（Ｂ）粘土鉱物が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であり、単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするマスカラ除去剤である。
＜２＞ マスカラ除去剤全体に対する（Ａ）親水性界面活性剤の含有量が、１０質量％〜２０質量％である前記＜１＞に記載のマスカラ除去剤である。
＜３＞ マスカラ除去剤全体に対する（Ｂ）粘土鉱物の含有量が、３質量％〜４質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のマスカラ除去剤である。
＜４＞ 更に、（Ｃ）親油性界面活性剤を含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のマスカラ除去剤である。
＜５＞ ＨＬＢ値が、１０〜１１である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のマスカラ除去剤である。
＜６＞ （Ａ）親水性界面活性剤が、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（酸化エチレンの付加モル数２０）である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のマスカラ除去剤である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるマスカラ除去剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、本発明のマスカラ除去剤を収容した容器の縦断面図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（マスカラ除去剤）
本発明のマスカラ除去剤は、親水性界面活性剤（（Ａ）成分）と、粘土鉱物（（Ｂ）成分）と、を少なくとも含み、必要に応じて、更に、親油性界面活性剤（（Ｃ）成分）などのその他の成分を含む。
【００１６】
＜（Ａ）親水性界面活性剤＞
前記（Ａ）成分である親水性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０℃以上で液状であるものが好ましく、例えば、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソリベート２０）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソリベート４０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート８０）、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート８５）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記（Ａ）成分が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル以外の親水性界面活性剤であると、除去作用が十分ではなく、また目刺激が強くなる点で好ましくない。
【００１７】
前記（Ａ）成分における酸化エチレン（エチレンオキサイド；Ｅ．Ｏ．）の付加モル数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜５０が好ましく、６〜２０がより好ましく、１０〜２０が特に好ましい。
【００１８】
前記（Ａ）成分のＨＬＢ値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９〜１７が好ましく、９〜１２がより好ましく、１０〜１１が特に好ましい。前記ＨＬＢ値が、９未満であると、除去作用が十分ではないことがあり、１７を超えると、除去作用が十分ではなく、安定性が悪くなることがある。
【００１９】
ここでＨＬＢ値とは、界面活性剤を構成している親水基と、疎水基との強さのバランスを示す値であり、一般に、１〜８が疎水性であり、８超え１０未満が親水性と疎水性との中間の性質であり、１０以上が親水性を示すが、界面活性剤の構造により異なる場合もある。
本発明において、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値の測定方法は、「ハンドブック −化粧品・製剤原料− 改定版」、日光ケミカルズ株式会社、昭和５２年２月１日改訂版発行、８５４頁〜８５５頁に記載の乳化法によるＨＬＢ値の実測に準拠する。
前記（Ａ）成分のＨＬＢ値を求める具体的な方法としては、前記（Ａ）成分と、乳化剤の標準物質としてモノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）とを組み合わせ、これらの２種の乳化剤の全量は一定にし、割合のみを変えて被乳化物である流動パラフィン（ＨＬＢ１０．１）を乳化し、一昼夜放置後、クリーミング量、白濁度、下層の水分離などから安定性のあるところの最適な乳化剤の割合を求め、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値ｘを下記式（１）により算出することができる。
ｙ＝（ｘ×使用量（質量％）＋ｚ×使用量（質量％））／１００・・・式（１）
ここで、式（１）において、「ｘ」は、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値を示し、「ｙ」は、流動パラフィンのＨＬＢ値を示し、「ｚ」は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０）のＨＬＢ値を示す。
なお、前記流動パラフィンのＨＬＢ値は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）と、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９）との組合せにより、同様の方法で求めることができる。
【００２０】
これらの中でも、前記（Ａ）成分としては、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６Ｅ．Ｏ．）（オレイン酸ＰＥＧ−６ソルビタン）が好ましく、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）が、除去作用や安定性に優れる点で特に好ましい。
【００２１】
前記（Ａ）成分の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品より入手する方法などが挙げられる。
前記（Ａ）成分の市販品の具体例としては、商品名で、レオドール ＴＷ−Ｏ３２０Ｖ（ＨＬＢ１１）、レオドール ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ（ＨＬＢ１０）（以上、花王株式会社製）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０Ｖ（ＨＬＢ１４．９）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ（ＨＬＢ１０）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０Ｖ（ＨＬＢ１５）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。
【００２２】
前記（Ａ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、８質量％〜２５質量％が好ましく、１０質量％〜２０質量％がより好ましく、１３質量％〜１７質量％が特に好ましい。前記（Ａ）成分の含有量が、８質量％未満であると、除去作用が低下することがあり、２５質量％を超えると、使用感が悪くなることや、除去作用が低下することがある。
【００２３】
＜（Ｂ）粘土鉱物＞
前記（Ｂ）成分である粘土鉱物としては、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムヘクトライトなどが挙げられる。これらは市販品として入手することができ、例えば、ジステアルジモニウムヘクトライト（商品名：ＢＥＮＴＯＮＥ ＧＥＬ ＩＳＤ Ｖ、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社製）、ステアラルコニウムヘクトライト（商品名：ＢＥＮＴＯＮＥ ２７Ｖ、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社製）などが挙げられる。
【００２４】
また、前記（Ｂ）成分は、ヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロライト、サポナイト等の膨潤性粘土鉱物を変性剤で変性させたものであってもよい。
前記変性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、及び相当するプロミド、ジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等の第四級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの第四級アンモニウム塩などは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記変性させる方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、アセトン、低級アルコール等の低沸点溶媒中で前記粘土鉱物と、変性剤としての第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを分散撹拌処理し低沸点溶媒を除去する方法などが挙げられる。
【００２６】
前記（Ｂ）成分は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記（Ｂ）成分としては、ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムヘクトライトが好ましく、除去作用や安定性に優れる点でジステアルジモニウムヘクトライトが特に好ましい。
前記（Ｂ）成分が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物でないと、まつげから垂れてしまい塗布しにくくなる点、目刺激が強くなり、除去作用が十分ではなく、安定性が悪くなる点で好ましくない。
【００２７】
前記（Ｂ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２．５質量％〜４．５質量％が好ましく、３質量％〜４．５質量％がより好ましく、３質量％〜４質量％が更に好ましく、３．１質量％〜４質量％が特に好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、２．５質量％未満であると、安定性が悪くなること、目刺激が強くなること、除去作用が低下することなどがあり、４．５質量％を超えると、塗布しにくくなることや、目刺激が強くなることがある。
【００２８】
＜（Ｃ）親油性界面活性剤＞
前記マスカラ除去剤は、更に親油性界面活性剤（（Ｃ）成分）を含有することが、除去作用及び安定性の点で好ましい。
前記（Ｃ）成分としては、親油性界面活性剤であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０℃以上で液状であるものが好ましく、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；モノオレイン酸ジグリセリン、ジオレイン酸ジグリセリン、モノイソステアリン酸ジグリセリン、モノオレイン酸テトラグリセリン、ペンタオレイン酸デカグリセリン、ペンタイソステアリン酸デカグリセリン、モノラウリン酸ヘキサグリセリン、トリオレイン酸デカグリセリン、ジイソステアリン酸デカグリセリン等のポリグリセリン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（５Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０Ｅ．Ｏ．）等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類；ペンタエルカ酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記（Ｃ）成分のＨＬＢ値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２〜９が好ましく、３〜４がより好ましい。前記ＨＬＢ値が、２未満であると、除去作用が低下することがあり、９を超えると、塗布しにくくなることや、目刺激が強くなることがある。
前記（Ｃ）成分のＨＬＢ値は、前記（Ａ）成分と同様の方法で測定することができるが、標準物質としては、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）に代えてモノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９）を用いる必要がある。したがって、前記式（１）において、「ｚ」は、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０）のＨＬＢ値を示す。
【００３０】
これらの中でも、前記（Ｃ）成分は、ソルビタン脂肪酸エステル類が好ましく、セスキオレイン酸ソルビタンが特に好ましい。
【００３１】
前記（Ｃ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％〜７．５質量％が好ましく、１質量％〜３質量％がより好ましい。前記（Ｃ）成分が、０．５質量％未満であると、除去作用が低下することや、安定性が悪くなることなどがあり、７．５質量％を超えると、除去作用が低下することがある。
【００３２】
前記マスカラ除去剤における界面活性剤の合計含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９質量％〜２４質量％が好ましく、１５質量％〜１７質量％がより好ましい。前記界面活性剤の合計含有量が、９質量％未満であると、除去作用が低下することがあり、２４質量％を超えると、使用感が悪くなることや、除去作用が低下することがある。
【００３３】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化粧品に一般に添加される添加剤や助剤、一般的な油性成分（エステル油、植物油、ミネラルオイル、エーテル油など）、前記（Ａ）成分及び前記（Ｃ）成分以外の界面活性剤、ビタミン類、アルコール、水などが挙げられる。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３４】
＜粘度＞
前記マスカラ除去剤の粘度としては、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠して測定することができ、単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであるが、６００ｍＰａ・ｓ〜１，５００ｍＰａ・ｓが好ましく、８００ｍＰａ・ｓ〜１，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ未満であると、目刺激が強くなること、まつげから垂れてしまい塗布しにくくなること、使用感や安定性が悪くなることなどがあり、１，８００ｍＰａ・ｓを超えると、除去作用が低下すること、使用感や安定性が悪くなることなどがある。
前記単一円筒型回転粘度計としては、例えば、ＴＶ−１０形粘度計（東機産業株式会社製）などが挙げられる。
【００３５】
前記マスカラ除去剤の粘度を調整する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ｂ）成分の配合量で調整する方法、製造方法で調整する方法などが挙げられる。
【００３６】
＜ＨＬＢ値＞
前記マスカラ除去剤のＨＬＢ値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９〜１１．５が好ましく、１０〜１１が特に好ましい。前記ＨＬＢ値が、９未満であると、除去作用が低下することなどがあり、１１．５を超えると、除去作用が低下することや、安定性が悪くなることなどがある。
前記ＨＬＢ値は、ＨＬＢ値の加成性より算術平均して算出することができる。
【００３７】
＜製造方法＞
前記マスカラ除去剤を製造する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ｂ）成分、必要に応じて前記（Ｃ）成分、更にその他の成分を攪拌混合した後、前記（Ａ）成分を添加して更に攪拌混合する方法などが挙げられる。
前記攪拌する方法としては、特に制限はなく、手動で混合してもよく、機械で混合してもよいが、機械で混合する方法が、生産効率がよい点で好ましい。
前記攪拌に用いる機械としては、特に制限はなく、公知の機械の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ディスパーミキサー、マグミキサー、ホモミキサーなどが挙げられる。
【００３８】
＜使用方法＞
前記マスカラ除去剤の使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適量をまつげに塗布し、軽くなじませる方法などが挙げられる。前記マスカラ除去剤は、マスカラをまつげから効率よく浮かせることができるため、なじませた後は、拭き取ってもよいし、水洗いしてもよいが、水洗いする方法が、目に入ることがなく、デリケートなまぶた等の目の周りに刺激を与えることが少ないため好ましい。前記マスカラ除去剤は、湯でなくても水で良好に洗い流すことができるため、目の周りの皮膚を乾燥させることなく洗い流すことができる点で有利である。
なお、ここで水とは、例えば、水道水などが挙げられ、その温度としては、季節によって異なり、約１０℃〜３０℃程度であるが、本願発明の前記マスカラ除去剤は、これより低い温度でも好適に除去できる。水で洗い流すことができるため、拭き取りの必要がなく、マスカラの除去が簡便である点で有利である。
前記マスカラ除去剤を塗布する量、なじませる時間、水洗いする時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３９】
＜容器＞
前記マスカラ除去剤の容器としは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ボトル容器、ジャー容器、ポンプ容器、チューブ容器、パウチ容器、繰り出し容器、塗布具付き容器などが挙げられる。
これらの中でも、図１に示すような塗布具付き容器が、まつげに塗布しやすく、一定量取り出すことができる点で好ましい。
図１において、塗布具付き容器１は、内部にマスカラ除去剤９が収容されている容器本体３と、ロッド５及び塗布部６を有する塗布具７が設けられた蓋部４とからなる。容器本体３において、内部の気密性を維持するために開口部２の上縁に密着し得るパッキン８を設けることが好ましい。パッキン８は、内径がロッド５の外径に近い形状をとるように形成され、これによりパッキン８は、抜き孔として塗布部６に余分に付着したマスカラ除去剤を除去することもできる。
容器本体３の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス、プラスチックなどが挙げられる。
図１の状態から、蓋部４と容器本体３とはネジ式に結合することができ、蓋部４をねじって回転させ、開口部２との螺合を開閉できる。蓋部４と容器本体３とを開いた後、蓋部４を持って塗布具７を容器本体３から引き抜き、塗布部６に適量付着したマスカラ除去剤をまつげに塗布することができる。なお、蓋部４と開口部２との螺合を閉じたとき、パッキン８は、蓋部４の内側奥部に接する。
図１において、塗布部６は、コームを示すが、これに限られるものではなく、例えば、ブラシ、チップなどであってもよい。このような塗布部６を利用してまつげにマスカラ除去剤９を塗布することで、簡便に、かつ均一にまつげにマスカラ除去剤９を塗布することができる。
【００４０】
また、前記マスカラ除去剤は、前記容器に収容するだけでなく、該マスカラ除去剤をシート材料に含ませて用いてもよい。
前記シート材料としては、特に制限はなく、肌感触が良好な公知のシートの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セルロース不織布、レーヨン不織布、ポリエステルアセテート不織布等の不織布や天然コットンシートなどが挙げられる。前記シート材料が不織布の場合、肌感触の点から水流交絡法により得られるものが好ましい。
これらは２種以上の繊維素材を組み合わせたシート材料や、２種以上のシートを重ね合わせ又は貼り合わせたシート材料であってもよい。
前記シート材料の平均坪量（単位面積当たりの重量）、繊維の電子顕微鏡測定による平均繊度、形状、大きさ、厚さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
また、前記シート材料に含浸させる前記マスカラ除去剤の量としても、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記シート材料は、更に容器に収容されていてもよい。
【００４１】
前記マスカラ除去剤は、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるため、繊維入りのマスカラ、ウォータープルーフタイプのマスカラ、フィルムタイプのマスカラ等の種々のマスカラの除去に好適に利用可能である。
【実施例】
【００４２】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、「％」は、特に明記のない限り「質量％」を表し、各成分量は、全て純分換算した値を表す。また、下記表１〜３において、炭酸プロピレンは、商品名 ＢＥＮＴＯＮＥ ＧＥＬ ＩＳＤ Ｖ（ジステアルジモニウムヘクトライト、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社製）中の含有量から算出した配合量を示し、イソドデカンは、商品名 ＢＥＮＴＯＮＥ ＧＥＬ ＩＳＤ Ｖ中の含有量と、適宜添加した量との合計の配合量を示す。
【００４３】
（実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２）
実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２のマスカラ除去剤は、下記表１〜２の組成及び配合量に従い、以下の方法で調製した。
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、イソノナン酸イソノニル、及び必要に応じてイソドデカンをディスパーミキサー（Ｔ．Ｋ．ロボミックス、プライミクス社製）を用いて３，０００ｒｐｍにて３分間攪拌した。次いで、パルミチン酸エチルヘキシルを添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、（Ａ）成分を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、１，３−ブチレングリコール及び精製水を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌することにより、実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２のマスカラ除去剤を調製した。
【００４４】
（実施例５）
実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２において、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及びイソノナン酸イソノニルの攪拌条件を、３，０００ｒｐｍにて３分間に変えて、１，０００ｒｐｍにて６０分間行なったこと以外は、実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２と同様の方法で、実施例５のマスカラ除去剤を調製した。
【００４５】
（実施例１０）
下記表２の組成及び配合量に従い、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、イソノナン酸イソノニル、及び精製水１％をディスパーミキサー（Ｔ．Ｋ．ロボミックス、プライミクス社製）を用いて、３，０００ｒｐｍにて３分間攪拌した。次いで、パルミチン酸エチルヘキシルを添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、（Ａ）成分を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、１，３−ブチレングリコール及び精製水１％を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌することにより、実施例１０のマスカラ除去剤を調製した。
【００４６】
（比較例１〜５）
下記表３の組成及び配合量に従い、実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２において、（Ａ）成分に代えて、（Ａ’）成分を用いたこと以外は、実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２と同様の方法で、比較例１〜５のマスカラ除去剤を調製した。
なお、比較例３は、調製中に粘度が高くなり機械による攪拌が困難であったため、８０℃に加温しながら適宜手動で攪拌した。
【００４７】
（比較例６）
下記表３の組成及び配合量に従い、（Ｃ）成分、イソドデカン、及びイソノナン酸イソノニルを８０℃まで加温した。またこれとは別に（Ｂ’）成分とパルミチン酸エチルヘキシルを８０℃まで加温した。これらの（Ｃ）成分を含む混合液と、（Ｂ’）成分を含む混合液とを、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて８０℃で５分間攪拌した。次いで、３０℃まで静置して冷却し、（Ａ）成分を添加してマグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、１，３−ブチレングリコール及び精製水を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌することにより、比較例６のマスカラ除去剤を調製した。
【００４８】
（比較例７、８）
下記表３の組成及び配合量に従い、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、イソドデカン、イソノナン酸イソノニル、及び精製水０．５％をディスパーミキサー（Ｔ．Ｋ．ロボミックス、プライミクス社製）を用いて、３，０００ｒｐｍにて３分間攪拌した。次いで、パルミチン酸エチルヘキシルを添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、（Ａ）成分を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、１，３−ブチレングリコール及び精製水１．５％を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌することにより、比較例７及び８のマスカラ除去剤を調製した。
【００４９】
実施例１〜１２及び比較例１〜８のマスカラ除去剤は、以下の方法で、ＨＬＢ値の算出、粘度の測定、及び安定性の評価を行なった。
また、塗布のしやすさ、使用感、目刺激、除去時間、洗い流し後のまつげへの付着、及び洗い流し後の目周りの黒ずみについての官能評価も行なった。
【００５０】
＜ＨＬＢ値の算出＞
−（Ａ）成分のＨＬＢ値の算出−
（Ａ）成分と、乳化剤の標準物質としてモノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）とを組み合わせ、これらの２種の乳化剤の全量は一定にし、割合のみを変えて被乳化物である流動パラフィン（ＨＬＢ１０．１）を乳化し、一昼夜放置後、クリーミング量、白濁度、下層の水分離などから安定性のあるところの最適な乳化剤の割合を求め、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値ｘを下記式（１）により算出した。
ｙ＝（ｘ×使用量（質量％）＋ｚ×使用量（質量％））／１００・・・式（１）
ここで、式（１）において、「ｘ」は、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値を示し、「ｙ」は、流動パラフィンのＨＬＢ値を示し、「ｚ」は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０）のＨＬＢ値を示す。
前記流動パラフィンのＨＬＢ値は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）と、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９）との組合せにより、同様の方法で算出した。
【００５１】
−（Ｃ）成分のＨＬＢ値の算出−
前記（Ａ）成分のＨＬＢ値の算出において、（Ａ）成分に代えて（Ｃ）成分を用い、乳化剤の標準物質としてのモノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）に代えてモノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９）を用いたこと以外は、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値の算出と同様の方法で、（Ｃ）成分のＨＬＢ値を算出した。
【００５２】
−マスカラ除去剤のＨＬＢ値の算出−
前記算出した（Ａ）成分のＨＬＢ値（ＨＬＢＡ）と、（Ｃ）成分のＨＬＢ値（ＨＬＢＣ）とから、加成性により、マスカラ除去剤のＨＬＢ値（ＨＬＢＡＣ）を下記式（２）により算出した。
ＨＬＢＡＣ＝（ＨＬＢＡ×ｘ＋ＨＬＢＣ×ｙ）／（ｘ＋ｙ）・・・式（２）
ここで、式（２）において、「ｘ」は、前記（Ａ）成分の使用量（質量％）を表し、「ｙ」は、前記（Ｃ）成分の使用量（質量％）を表す。
【００５３】
＜粘度の測定＞
ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠し、単一円筒型回転粘度計ＴＶ−１０形粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、温度２０℃、Ｍ３ローター（スピンドル番号 ＳＢ３号）、回転数３０ｒｐｍ（３０ｍｉｎ−１）、３０秒間の条件で粘度を測定した。結果を表１〜３に示す。
【００５４】
＜安定性＞
実施例１〜１２及び比較例１〜８のマスカラ除去剤の調製直後に、透明な容器に約２０ｍＬ充填し、５０℃にて２週間保存後、目視による安定性を下記の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
◎：外観が均一であり、分離していない
○：外観がわずかに不均一であるが、分離していない
△：外観が不均一であるが、分離していない
×：外観が不均一で、分離している
【００５５】
＜官能評価＞
官能評価は、美容技術者（専門家）の女性５名のパネリストにより行なった。各パネリストのまつげに、ウォータープルーフタイプのマスカラ（商品名：ボリューム エクスプレス ハイパーカール ＷＰ ０１ブラック、メイベリン ニューヨーク社製）を塗布し、乾燥させた後、更にフィルムタイプのマスカラ（商品名：デジャヴュ ファイバーウィッグエクストラロング ピュアブラック、イミュ株式会社製）を重ねて塗布した。塗布から１２時間後、実施例１〜１２及び比較例１〜８のいずれかのマスカラ除去剤を、片目のまつげに対して０．０６ｇ塗布し、指でまつげに塗布したマスカラとなじませた。次いで、マスカラ除去剤を水道水の水（約２２±５℃）で洗い流した。
【００５６】
−塗布のしやすさ−
使用時のマスカラ除去剤の粘度の観点から、塗布のしやすさについて、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：よい
４点：ややよい
３点：どちらともいえない
２点：あまりよくない
１点：よくない
［評価基準］
◎：平均値が４．２点以上
○：平均値が３．５点以上４．２点未満
△：平均値が２．７点以上３．５点未満
×：平均値が２．７点未満
【００５７】
−使用感−
マスカラとなじませる際の目周りの感触について、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：よい
４点：ややよい
３点：どちらともいえない
２点：あまりよくない
１点：よくない
【００５８】
−目刺激−
マスカラとなじませる際に目にしみるかどうかについて、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：しみない
４点：ほとんどしみない
３点：どちらともいえない
２点：ややしみる
１点：しみる
【００５９】
−除去時間−
マスカラ除去剤をまつげに塗布してから、マスカラとなじませ終わるまでの時間（マスカラが完全にまつげから落ちきるまでの時間）について、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：早い
４点：やや早い
３点：どちらともいえない
２点：やや遅い
１点：遅い
【００６０】
−洗い流し後のまつげへの付着−
マスカラ除去剤を水で洗い流した後にまつげを観察し、マスカラがまつげに付着していないかどうかについて、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：完全に除去できている
４点：ほぼ完全に除去できている
３点：どちらともいえない
２点：やや除去できていない
１点：除去できていない
【００６１】
−洗い流し後の目周りの黒ずみ−
マスカラ除去剤を水で洗い流した後に目元を観察し、目周り（上下まぶたの皮膚）が黒ずんでいないかどうかについて、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：黒くなっていない
４点：ほぼ黒くなっていない
３点：どちらともいえない
２点：やや黒くなっている
１点：黒くなっている
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
（試験例１）
図１に示す塗布具付き容器１の容器本体３に、実施例１で調製したマスカラ除去剤９を常法により充填した。
実施例１〜１２及び比較例１〜８で行なった官能評価法において、マスカラ除去剤９の塗布時に、前記塗布具付き容器１に充填されたマスカラ除去剤９を、蓋部４に設けられた塗布具７の先端部のコーム（塗布部６）で、２種のマスカラを重ね塗りしたまつげに塗布したこと以外は、前記官能評価法と同様の方法で、マスカラを除去した。
その結果、マスカラ除去剤９を必要量採取でき、塗布時には、マスカラ除去剤９がまつげから垂れることなく、より均一にまつげに塗布でき、マスカラ除去剤９の塗布時の使用性が良好であることが確認された。
【００６６】
実施例１〜１２、比較例１〜８、及び試験例１で使用した原料は、下記表４のとおりである。
【００６７】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明のマスカラ除去剤は、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるため、繊維入りのマスカラ、ウォータープルーフタイプのマスカラ、フィルムタイプのマスカラ等の種々のマスカラの除去に好適に利用可能である。
【符号の説明】
【００６９】
１ 塗布具付き容器
２ 開口部
３ 容器本体
４ 蓋部
５ ロッド
６ 塗布部
７ 塗布具
８ パッキン
９ マスカラ除去剤
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マスカラ除去剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料を落とすために用いられるクレンジング剤としては、クリーム状、乳液状、液状、ジェル状などの状態のものがある。またこれらの中には、水性タイプ、油性タイプ、エマルションタイプのものなどがあり、それぞれの使用感や化粧料の種類などに応じて利用されている。
【０００３】
化粧料の中でもマスカラは、近年、種々のタイプのものが市販されており、例えば、親油性基材が配合された、汗や水に濡れてもにじみにくく化粧崩れを起こしにくいウォータープルーフタイプのマスカラ（例えば、特許文献１参照）、乾燥させると耐水性フィルムを形成し水に濡れてもにじみにくく、まつげを長く見せたり、まつげをカールさせたりすることができるフィルムタイプのマスカラ（例えば、特許文献２参照）などが挙げられる。
【０００４】
目の周りは皮膚が薄くデリケートな場所であることから、まつげのみに塗布でき、マスカラを選択的に除去できるマスカラ除去剤の提供が求められている。また、クレンジング剤が目に入る危険性もあることから、目への刺激が少なく、更に適度な粘度を有し、まつげに塗布する際にまつげから垂れることのないマスカラ除去剤が求められている。
したがって、通常顔全体に用いられる従来のクレンジング剤では、マスカラを選択的に除去するには不向きである点で問題であった（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
また、従来、前記ウォータープルーフタイプや前記フィルムタイプなどのマスカラのタイプによって、前記クレンジング剤のタイプを使い分ける必要がある点で問題であった。
これに対し、少なくとも１重量パーセントの油剤を含有し、２５℃における粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以上１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であるまつげ化粧料除去剤が提案されている（特許文献４参照）。前記まつげ化粧料除去剤によれば、マスカラ及びマスカラ下地等のまつげに塗布された化粧料を効率よく除去できる。
しかし、前記まつげ化粧料除去剤は、安定性が十分ではない上に、拭き取りが必要であり、水で洗い流すと目周りに黒ずみが残る点で問題であった。
【０００６】
また、洗い流す際には、湯で洗い流す必要のあるまつげ化粧料（例えば、特許文献５参照）が多く存在するが、湯で洗い流すとデリケートなまぶたの皮膚の乾燥を促進するという問題があった（例えば、非特許文献１参照）。
【０００７】
したがって、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更にウォータープルーフタイプやフィルムタイプ等の２種以上のマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるマスカラ除去剤の提供が求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−３２７０１９号公報
【特許文献２】特表２００８−５２５４４３号公報
【特許文献３】特開２００４−１１５４６７号公報
【特許文献４】特許第３３３２９１７号
【特許文献５】特開２０１０−０７７０４２号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】山岸理恵子、 Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ、 ２０１０、 ３８（３）、 ２２〜２７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるマスカラ除去剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、以下のような知見を得た。即ち、（Ａ）親水性界面活性剤と、（Ｂ）粘土鉱物とを少なくとも含み、前記（Ａ）親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、前記（Ｂ）粘土鉱物が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であり、単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであるマスカラ除去剤は、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れることを知見し、本発明の完成に至った。
【００１２】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ （Ａ）親水性界面活性剤と、（Ｂ）粘土鉱物とを少なくとも含み、前記（Ａ）親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、前記（Ｂ）粘土鉱物が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であり、単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするマスカラ除去剤である。
＜２＞ マスカラ除去剤全体に対する（Ａ）親水性界面活性剤の含有量が、１０質量％〜２０質量％である前記＜１＞に記載のマスカラ除去剤である。
＜３＞ マスカラ除去剤全体に対する（Ｂ）粘土鉱物の含有量が、３質量％〜４質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のマスカラ除去剤である。
＜４＞ 更に、（Ｃ）親油性界面活性剤を含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のマスカラ除去剤である。
＜５＞ ＨＬＢ値が、１０〜１１である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のマスカラ除去剤である。
＜６＞ （Ａ）親水性界面活性剤が、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（酸化エチレンの付加モル数２０）である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のマスカラ除去剤である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるマスカラ除去剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、本発明のマスカラ除去剤を収容した容器の縦断面図の一例である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（マスカラ除去剤）
本発明のマスカラ除去剤は、親水性界面活性剤（（Ａ）成分）と、粘土鉱物（（Ｂ）成分）と、を少なくとも含み、必要に応じて、更に、親油性界面活性剤（（Ｃ）成分）などのその他の成分を含む。
【００１６】
＜（Ａ）親水性界面活性剤＞
前記（Ａ）成分である親水性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０℃以上で液状であるものが好ましく、例えば、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソリベート２０）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソリベート４０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート８０）、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート８５）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記（Ａ）成分が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル以外の親水性界面活性剤であると、除去作用が十分ではなく、また目刺激が強くなる点で好ましくない。
【００１７】
前記（Ａ）成分における酸化エチレン（エチレンオキサイド；Ｅ．Ｏ．）の付加モル数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜５０が好ましく、６〜２０がより好ましく、１０〜２０が特に好ましい。
【００１８】
前記（Ａ）成分のＨＬＢ値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９〜１７が好ましく、９〜１２がより好ましく、１０〜１１が特に好ましい。前記ＨＬＢ値が、９未満であると、除去作用が十分ではないことがあり、１７を超えると、除去作用が十分ではなく、安定性が悪くなることがある。
【００１９】
ここでＨＬＢ値とは、界面活性剤を構成している親水基と、疎水基との強さのバランスを示す値であり、一般に、１〜８が疎水性であり、８超え１０未満が親水性と疎水性との中間の性質であり、１０以上が親水性を示すが、界面活性剤の構造により異なる場合もある。
本発明において、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値の測定方法は、「ハンドブック −化粧品・製剤原料− 改定版」、日光ケミカルズ株式会社、昭和５２年２月１日改訂版発行、８５４頁〜８５５頁に記載の乳化法によるＨＬＢ値の実測に準拠する。
前記（Ａ）成分のＨＬＢ値を求める具体的な方法としては、前記（Ａ）成分と、乳化剤の標準物質としてモノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）とを組み合わせ、これらの２種の乳化剤の全量は一定にし、割合のみを変えて被乳化物である流動パラフィン（ＨＬＢ１０．１）を乳化し、一昼夜放置後、クリーミング量、白濁度、下層の水分離などから安定性のあるところの最適な乳化剤の割合を求め、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値ｘを下記式（１）により算出することができる。
ｙ＝（ｘ×使用量（質量％）＋ｚ×使用量（質量％））／１００・・・式（１）
ここで、式（１）において、「ｘ」は、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値を示し、「ｙ」は、流動パラフィンのＨＬＢ値を示し、「ｚ」は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０）のＨＬＢ値を示す。
なお、前記流動パラフィンのＨＬＢ値は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）と、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９）との組合せにより、同様の方法で求めることができる。
【００２０】
これらの中でも、前記（Ａ）成分としては、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（６Ｅ．Ｏ．）（オレイン酸ＰＥＧ−６ソルビタン）が好ましく、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）が、除去作用や安定性に優れる点で特に好ましい。
【００２１】
前記（Ａ）成分の入手方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、合成する方法、市販品より入手する方法などが挙げられる。
前記（Ａ）成分の市販品の具体例としては、商品名で、レオドール ＴＷ−Ｏ３２０Ｖ（ＨＬＢ１１）、レオドール ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ（ＨＬＢ１０）（以上、花王株式会社製）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０Ｖ（ＨＬＢ１４．９）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０６Ｖ（ＨＬＢ１０）、ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ−１０Ｖ（ＨＬＢ１５）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）などが挙げられる。
【００２２】
前記（Ａ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、８質量％〜２５質量％が好ましく、１０質量％〜２０質量％がより好ましく、１３質量％〜１７質量％が特に好ましい。前記（Ａ）成分の含有量が、８質量％未満であると、除去作用が低下することがあり、２５質量％を超えると、使用感が悪くなることや、除去作用が低下することがある。
【００２３】
＜（Ｂ）粘土鉱物＞
前記（Ｂ）成分である粘土鉱物としては、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムヘクトライトなどが挙げられる。これらは市販品として入手することができ、例えば、ジステアルジモニウムヘクトライト（商品名：ＢＥＮＴＯＮＥ ＧＥＬ ＩＳＤ Ｖ、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社製）、ステアラルコニウムヘクトライト（商品名：ＢＥＮＴＯＮＥ ２７Ｖ、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社製）などが挙げられる。
【００２４】
また、前記（Ｂ）成分は、ヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロライト、サポナイト等の膨潤性粘土鉱物を変性剤で変性させたものであってもよい。
前記変性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、及び相当するプロミド、ジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等の第四級アンモニウム塩などが挙げられる。これらの第四級アンモニウム塩などは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記変性させる方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、アセトン、低級アルコール等の低沸点溶媒中で前記粘土鉱物と、変性剤としての第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを分散撹拌処理し低沸点溶媒を除去する方法などが挙げられる。
【００２６】
前記（Ｂ）成分は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記（Ｂ）成分としては、ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムヘクトライトが好ましく、除去作用や安定性に優れる点でジステアルジモニウムヘクトライトが特に好ましい。
前記（Ｂ）成分が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物でないと、まつげから垂れてしまい塗布しにくくなる点、目刺激が強くなり、除去作用が十分ではなく、安定性が悪くなる点で好ましくない。
【００２７】
前記（Ｂ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２．５質量％〜４．５質量％が好ましく、３質量％〜４．５質量％がより好ましく、３質量％〜４質量％が更に好ましく、３．１質量％〜４質量％が特に好ましい。前記（Ｂ）成分の含有量が、２．５質量％未満であると、安定性が悪くなること、目刺激が強くなること、除去作用が低下することなどがあり、４．５質量％を超えると、塗布しにくくなることや、目刺激が強くなることがある。
【００２８】
＜（Ｃ）親油性界面活性剤＞
前記マスカラ除去剤は、更に親油性界面活性剤（（Ｃ）成分）を含有することが、除去作用及び安定性の点で好ましい。
前記（Ｃ）成分としては、親油性界面活性剤であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０℃以上で液状であるものが好ましく、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；モノオレイン酸ジグリセリン、ジオレイン酸ジグリセリン、モノイソステアリン酸ジグリセリン、モノオレイン酸テトラグリセリン、ペンタオレイン酸デカグリセリン、ペンタイソステアリン酸デカグリセリン、モノラウリン酸ヘキサグリセリン、トリオレイン酸デカグリセリン、ジイソステアリン酸デカグリセリン等のポリグリセリン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（５Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１０Ｅ．Ｏ．）等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類；ペンタエルカ酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記（Ｃ）成分のＨＬＢ値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２〜９が好ましく、３〜４がより好ましい。前記ＨＬＢ値が、２未満であると、除去作用が低下することがあり、９を超えると、塗布しにくくなることや、目刺激が強くなることがある。
前記（Ｃ）成分のＨＬＢ値は、前記（Ａ）成分と同様の方法で測定することができるが、標準物質としては、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）に代えてモノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９）を用いる必要がある。したがって、前記式（１）において、「ｚ」は、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０）のＨＬＢ値を示す。
【００３０】
これらの中でも、前記（Ｃ）成分は、ソルビタン脂肪酸エステル類が好ましく、セスキオレイン酸ソルビタンが特に好ましい。
【００３１】
前記（Ｃ）成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５質量％〜７．５質量％が好ましく、１質量％〜３質量％がより好ましい。前記（Ｃ）成分が、０．５質量％未満であると、除去作用が低下することや、安定性が悪くなることなどがあり、７．５質量％を超えると、除去作用が低下することがある。
【００３２】
前記マスカラ除去剤における界面活性剤の合計含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９質量％〜２４質量％が好ましく、１５質量％〜１７質量％がより好ましい。前記界面活性剤の合計含有量が、９質量％未満であると、除去作用が低下することがあり、２４質量％を超えると、使用感が悪くなることや、除去作用が低下することがある。
【００３３】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化粧品に一般に添加される添加剤や助剤、一般的な油性成分（エステル油、植物油、ミネラルオイル、エーテル油など）、前記（Ａ）成分及び前記（Ｃ）成分以外の界面活性剤、ビタミン類、アルコール、水などが挙げられる。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３４】
＜粘度＞
前記マスカラ除去剤の粘度としては、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠して測定することができ、単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであるが、６００ｍＰａ・ｓ〜１，５００ｍＰａ・ｓが好ましく、８００ｍＰａ・ｓ〜１，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ未満であると、目刺激が強くなること、まつげから垂れてしまい塗布しにくくなること、使用感や安定性が悪くなることなどがあり、１，８００ｍＰａ・ｓを超えると、除去作用が低下すること、使用感や安定性が悪くなることなどがある。
前記単一円筒型回転粘度計としては、例えば、ＴＶ−１０形粘度計（東機産業株式会社製）などが挙げられる。
【００３５】
前記マスカラ除去剤の粘度を調整する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ｂ）成分の配合量で調整する方法、製造方法で調整する方法などが挙げられる。
【００３６】
＜ＨＬＢ値＞
前記マスカラ除去剤のＨＬＢ値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９〜１１．５が好ましく、１０〜１１が特に好ましい。前記ＨＬＢ値が、９未満であると、除去作用が低下することなどがあり、１１．５を超えると、除去作用が低下することや、安定性が悪くなることなどがある。
前記ＨＬＢ値は、ＨＬＢ値の加成性より算術平均して算出することができる。
【００３７】
＜製造方法＞
前記マスカラ除去剤を製造する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記（Ｂ）成分、必要に応じて前記（Ｃ）成分、更にその他の成分を攪拌混合した後、前記（Ａ）成分を添加して更に攪拌混合する方法などが挙げられる。
前記攪拌する方法としては、特に制限はなく、手動で混合してもよく、機械で混合してもよいが、機械で混合する方法が、生産効率がよい点で好ましい。
前記攪拌に用いる機械としては、特に制限はなく、公知の機械の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ディスパーミキサー、マグミキサー、ホモミキサーなどが挙げられる。
【００３８】
＜使用方法＞
前記マスカラ除去剤の使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適量をまつげに塗布し、軽くなじませる方法などが挙げられる。前記マスカラ除去剤は、マスカラをまつげから効率よく浮かせることができるため、なじませた後は、拭き取ってもよいし、水洗いしてもよいが、水洗いする方法が、目に入ることがなく、デリケートなまぶた等の目の周りに刺激を与えることが少ないため好ましい。前記マスカラ除去剤は、湯でなくても水で良好に洗い流すことができるため、目の周りの皮膚を乾燥させることなく洗い流すことができる点で有利である。
なお、ここで水とは、例えば、水道水などが挙げられ、その温度としては、季節によって異なり、約１０℃〜３０℃程度であるが、本願発明の前記マスカラ除去剤は、これより低い温度でも好適に除去できる。水で洗い流すことができるため、拭き取りの必要がなく、マスカラの除去が簡便である点で有利である。
前記マスカラ除去剤を塗布する量、なじませる時間、水洗いする時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３９】
＜容器＞
前記マスカラ除去剤の容器としは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ボトル容器、ジャー容器、ポンプ容器、チューブ容器、パウチ容器、繰り出し容器、塗布具付き容器などが挙げられる。
これらの中でも、図１に示すような塗布具付き容器が、まつげに塗布しやすく、一定量取り出すことができる点で好ましい。
図１において、塗布具付き容器１は、内部にマスカラ除去剤９が収容されている容器本体３と、ロッド５及び塗布部６を有する塗布具７が設けられた蓋部４とからなる。容器本体３において、内部の気密性を維持するために開口部２の上縁に密着し得るパッキン８を設けることが好ましい。パッキン８は、内径がロッド５の外径に近い形状をとるように形成され、これによりパッキン８は、抜き孔として塗布部６に余分に付着したマスカラ除去剤を除去することもできる。
容器本体３の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス、プラスチックなどが挙げられる。
図１の状態から、蓋部４と容器本体３とはネジ式に結合することができ、蓋部４をねじって回転させ、開口部２との螺合を開閉できる。蓋部４と容器本体３とを開いた後、蓋部４を持って塗布具７を容器本体３から引き抜き、塗布部６に適量付着したマスカラ除去剤をまつげに塗布することができる。なお、蓋部４と開口部２との螺合を閉じたとき、パッキン８は、蓋部４の内側奥部に接する。
図１において、塗布部６は、コームを示すが、これに限られるものではなく、例えば、ブラシ、チップなどであってもよい。このような塗布部６を利用してまつげにマスカラ除去剤９を塗布することで、簡便に、かつ均一にまつげにマスカラ除去剤９を塗布することができる。
【００４０】
また、前記マスカラ除去剤は、前記容器に収容するだけでなく、該マスカラ除去剤をシート材料に含ませて用いてもよい。
前記シート材料としては、特に制限はなく、肌感触が良好な公知のシートの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セルロース不織布、レーヨン不織布、ポリエステルアセテート不織布等の不織布や天然コットンシートなどが挙げられる。前記シート材料が不織布の場合、肌感触の点から水流交絡法により得られるものが好ましい。
これらは２種以上の繊維素材を組み合わせたシート材料や、２種以上のシートを重ね合わせ又は貼り合わせたシート材料であってもよい。
前記シート材料の平均坪量（単位面積当たりの重量）、繊維の電子顕微鏡測定による平均繊度、形状、大きさ、厚さとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
また、前記シート材料に含浸させる前記マスカラ除去剤の量としても、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記シート材料は、更に容器に収容されていてもよい。
【００４１】
前記マスカラ除去剤は、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるため、繊維入りのマスカラ、ウォータープルーフタイプのマスカラ、フィルムタイプのマスカラ等の種々のマスカラの除去に好適に利用可能である。
【実施例】
【００４２】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、「％」は、特に明記のない限り「質量％」を表し、各成分量は、全て純分換算した値を表す。また、下記表１〜３において、炭酸プロピレンは、商品名 ＢＥＮＴＯＮＥ ＧＥＬ ＩＳＤ Ｖ（ジステアルジモニウムヘクトライト、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社製）中の含有量から算出した配合量を示し、イソドデカンは、商品名 ＢＥＮＴＯＮＥ ＧＥＬ ＩＳＤ Ｖ中の含有量と、適宜添加した量との合計の配合量を示す。
【００４３】
（実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２）
実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２のマスカラ除去剤は、下記表１〜２の組成及び配合量に従い、以下の方法で調製した。
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、イソノナン酸イソノニル、及び必要に応じてイソドデカンをディスパーミキサー（Ｔ．Ｋ．ロボミックス、プライミクス社製）を用いて３，０００ｒｐｍにて３分間攪拌した。次いで、パルミチン酸エチルヘキシルを添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、（Ａ）成分を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、１，３−ブチレングリコール及び精製水を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌することにより、実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２のマスカラ除去剤を調製した。
【００４４】
（実施例５）
実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２において、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及びイソノナン酸イソノニルの攪拌条件を、３，０００ｒｐｍにて３分間に変えて、１，０００ｒｐｍにて６０分間行なったこと以外は、実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２と同様の方法で、実施例５のマスカラ除去剤を調製した。
【００４５】
（実施例１０）
下記表２の組成及び配合量に従い、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、イソノナン酸イソノニル、及び精製水１％をディスパーミキサー（Ｔ．Ｋ．ロボミックス、プライミクス社製）を用いて、３，０００ｒｐｍにて３分間攪拌した。次いで、パルミチン酸エチルヘキシルを添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、（Ａ）成分を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、１，３−ブチレングリコール及び精製水１％を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌することにより、実施例１０のマスカラ除去剤を調製した。
【００４６】
（比較例１〜５）
下記表３の組成及び配合量に従い、実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２において、（Ａ）成分に代えて、（Ａ’）成分を用いたこと以外は、実施例１〜４、６〜９、１１、及び１２と同様の方法で、比較例１〜５のマスカラ除去剤を調製した。
なお、比較例３は、調製中に粘度が高くなり機械による攪拌が困難であったため、８０℃に加温しながら適宜手動で攪拌した。
【００４７】
（比較例６）
下記表３の組成及び配合量に従い、（Ｃ）成分、イソドデカン、及びイソノナン酸イソノニルを８０℃まで加温した。またこれとは別に（Ｂ’）成分とパルミチン酸エチルヘキシルを８０℃まで加温した。これらの（Ｃ）成分を含む混合液と、（Ｂ’）成分を含む混合液とを、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて８０℃で５分間攪拌した。次いで、３０℃まで静置して冷却し、（Ａ）成分を添加してマグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、１，３−ブチレングリコール及び精製水を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌することにより、比較例６のマスカラ除去剤を調製した。
【００４８】
（比較例７、８）
下記表３の組成及び配合量に従い、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、イソドデカン、イソノナン酸イソノニル、及び精製水０．５％をディスパーミキサー（Ｔ．Ｋ．ロボミックス、プライミクス社製）を用いて、３，０００ｒｐｍにて３分間攪拌した。次いで、パルミチン酸エチルヘキシルを添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、（Ａ）成分を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌した。次いで、１，３−ブチレングリコール及び精製水１．５％を添加し、マグミキサー（ＭＧ６００Ｈ、ヤマト社製）を用いて５分間攪拌することにより、比較例７及び８のマスカラ除去剤を調製した。
【００４９】
実施例１〜１２及び比較例１〜８のマスカラ除去剤は、以下の方法で、ＨＬＢ値の算出、粘度の測定、及び安定性の評価を行なった。
また、塗布のしやすさ、使用感、目刺激、除去時間、洗い流し後のまつげへの付着、及び洗い流し後の目周りの黒ずみについての官能評価も行なった。
【００５０】
＜ＨＬＢ値の算出＞
−（Ａ）成分のＨＬＢ値の算出−
（Ａ）成分と、乳化剤の標準物質としてモノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）とを組み合わせ、これらの２種の乳化剤の全量は一定にし、割合のみを変えて被乳化物である流動パラフィン（ＨＬＢ１０．１）を乳化し、一昼夜放置後、クリーミング量、白濁度、下層の水分離などから安定性のあるところの最適な乳化剤の割合を求め、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値ｘを下記式（１）により算出した。
ｙ＝（ｘ×使用量（質量％）＋ｚ×使用量（質量％））／１００・・・式（１）
ここで、式（１）において、「ｘ」は、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値を示し、「ｙ」は、流動パラフィンのＨＬＢ値を示し、「ｚ」は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０）のＨＬＢ値を示す。
前記流動パラフィンのＨＬＢ値は、モノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）と、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９）との組合せにより、同様の方法で算出した。
【００５１】
−（Ｃ）成分のＨＬＢ値の算出−
前記（Ａ）成分のＨＬＢ値の算出において、（Ａ）成分に代えて（Ｃ）成分を用い、乳化剤の標準物質としてのモノステアリン酸ソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０、ＨＬＢ４．７）に代えてモノステアリン酸ＰＯＥソルビタン（ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９）を用いたこと以外は、前記（Ａ）成分のＨＬＢ値の算出と同様の方法で、（Ｃ）成分のＨＬＢ値を算出した。
【００５２】
−マスカラ除去剤のＨＬＢ値の算出−
前記算出した（Ａ）成分のＨＬＢ値（ＨＬＢＡ）と、（Ｃ）成分のＨＬＢ値（ＨＬＢＣ）とから、加成性により、マスカラ除去剤のＨＬＢ値（ＨＬＢＡＣ）を下記式（２）により算出した。
ＨＬＢＡＣ＝（ＨＬＢＡ×ｘ＋ＨＬＢＣ×ｙ）／（ｘ＋ｙ）・・・式（２）
ここで、式（２）において、「ｘ」は、前記（Ａ）成分の使用量（質量％）を表し、「ｙ」は、前記（Ｃ）成分の使用量（質量％）を表す。
【００５３】
＜粘度の測定＞
ＪＩＳ Ｋ７１１７−１：１９９９に準拠し、単一円筒型回転粘度計ＴＶ−１０形粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、温度２０℃、Ｍ３ローター（スピンドル番号 ＳＢ３号）、回転数３０ｒｐｍ（３０ｍｉｎ−１）、３０秒間の条件で粘度を測定した。結果を表１〜３に示す。
【００５４】
＜安定性＞
実施例１〜１２及び比較例１〜８のマスカラ除去剤の調製直後に、透明な容器に約２０ｍＬ充填し、５０℃にて２週間保存後、目視による安定性を下記の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
◎：外観が均一であり、分離していない
○：外観がわずかに不均一であるが、分離していない
△：外観が不均一であるが、分離していない
×：外観が不均一で、分離している
【００５５】
＜官能評価＞
官能評価は、美容技術者（専門家）の女性５名のパネリストにより行なった。各パネリストのまつげに、ウォータープルーフタイプのマスカラ（商品名：ボリューム エクスプレス ハイパーカール ＷＰ ０１ブラック、メイベリン ニューヨーク社製）を塗布し、乾燥させた後、更にフィルムタイプのマスカラ（商品名：デジャヴュ ファイバーウィッグエクストラロング ピュアブラック、イミュ株式会社製）を重ねて塗布した。塗布から１２時間後、実施例１〜１２及び比較例１〜８のいずれかのマスカラ除去剤を、片目のまつげに対して０．０６ｇ塗布し、指でまつげに塗布したマスカラとなじませた。次いで、マスカラ除去剤を水道水の水（約２２±５℃）で洗い流した。
【００５６】
−塗布のしやすさ−
使用時のマスカラ除去剤の粘度の観点から、塗布のしやすさについて、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：よい
４点：ややよい
３点：どちらともいえない
２点：あまりよくない
１点：よくない
［評価基準］
◎：平均値が４．２点以上
○：平均値が３．５点以上４．２点未満
△：平均値が２．７点以上３．５点未満
×：平均値が２．７点未満
【００５７】
−使用感−
マスカラとなじませる際の目周りの感触について、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：よい
４点：ややよい
３点：どちらともいえない
２点：あまりよくない
１点：よくない
【００５８】
−目刺激−
マスカラとなじませる際に目にしみるかどうかについて、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：しみない
４点：ほとんどしみない
３点：どちらともいえない
２点：ややしみる
１点：しみる
【００５９】
−除去時間−
マスカラ除去剤をまつげに塗布してから、マスカラとなじませ終わるまでの時間（マスカラが完全にまつげから落ちきるまでの時間）について、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：早い
４点：やや早い
３点：どちらともいえない
２点：やや遅い
１点：遅い
【００６０】
−洗い流し後のまつげへの付着−
マスカラ除去剤を水で洗い流した後にまつげを観察し、マスカラがまつげに付着していないかどうかについて、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：完全に除去できている
４点：ほぼ完全に除去できている
３点：どちらともいえない
２点：やや除去できていない
１点：除去できていない
【００６１】
−洗い流し後の目周りの黒ずみ−
マスカラ除去剤を水で洗い流した後に目元を観察し、目周り（上下まぶたの皮膚）が黒ずんでいないかどうかについて、下記評点に基づいて官能評価を行い、５名の平均値を算出し、該平均点から、前記「塗布のしやすさ」と同じ評価基準に基づいて評価した。結果を表１〜３に示す。
［評点］
５点：黒くなっていない
４点：ほぼ黒くなっていない
３点：どちらともいえない
２点：やや黒くなっている
１点：黒くなっている
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
（試験例１）
図１に示す塗布具付き容器１の容器本体３に、実施例１で調製したマスカラ除去剤９を常法により充填した。
実施例１〜１２及び比較例１〜８で行なった官能評価法において、マスカラ除去剤９の塗布時に、前記塗布具付き容器１に充填されたマスカラ除去剤９を、蓋部４に設けられた塗布具７の先端部のコーム（塗布部６）で、２種のマスカラを重ね塗りしたまつげに塗布したこと以外は、前記官能評価法と同様の方法で、マスカラを除去した。
その結果、マスカラ除去剤９を必要量採取でき、塗布時には、マスカラ除去剤９がまつげから垂れることなく、より均一にまつげに塗布でき、マスカラ除去剤９の塗布時の使用性が良好であることが確認された。
【００６６】
実施例１〜１２、比較例１〜８、及び試験例１で使用した原料は、下記表４のとおりである。
【００６７】
【表４】
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明のマスカラ除去剤は、塗布時にまつげから垂れることなく、均一にまつげに塗布することができ、刺激がなく、目元でなじませる際の使用感が良好であり、マスカラの種類を選ぶことなく除去でき、更に２種以上のタイプのマスカラを重ね塗りしていても短時間で除去できる優れた除去作用を有し、水で洗い流すことができ、保存安定性に優れるため、繊維入りのマスカラ、ウォータープルーフタイプのマスカラ、フィルムタイプのマスカラ等の種々のマスカラの除去に好適に利用可能である。
【符号の説明】
【００６９】
１ 塗布具付き容器
２ 開口部
３ 容器本体
４ 蓋部
５ ロッド
６ 塗布部
７ 塗布具
８ パッキン
９ マスカラ除去剤
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）親水性界面活性剤と、（Ｂ）粘土鉱物とを少なくとも含み、
前記（Ａ）親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、
前記（Ｂ）粘土鉱物が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であり、
単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするマスカラ除去剤。
【請求項２】
マスカラ除去剤全体に対する（Ａ）親水性界面活性剤の含有量が、１０質量％〜２０質量％である請求項１に記載のマスカラ除去剤。
【請求項３】
マスカラ除去剤全体に対する（Ｂ）粘土鉱物の含有量が、３質量％〜４質量％である請求項１から２のいずれかに記載のマスカラ除去剤。
【請求項４】
更に、（Ｃ）親油性界面活性剤を含有する請求項１から３のいずれかに記載のマスカラ除去剤。
【請求項５】
ＨＬＢ値が、１０〜１１である請求項１から４のいずれかに記載のマスカラ除去剤。
【請求項６】
（Ａ）親水性界面活性剤が、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（酸化エチレンの付加モル数２０）である請求項１から５のいずれかに記載のマスカラ除去剤。
【請求項１】
（Ａ）親水性界面活性剤と、（Ｂ）粘土鉱物とを少なくとも含み、
前記（Ａ）親水性界面活性剤が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであり、
前記（Ｂ）粘土鉱物が、有機変性したスメクタイト属に属する粘土鉱物であり、
単一円筒型回転粘度計を用いて、温度２０℃、スピンドル番号 ＳＢ３号、スピンドル回転数３０ｍｉｎ−１、３０秒間の条件で測定した粘度が、５５０ｍＰａ・ｓ〜１，８００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするマスカラ除去剤。
【請求項２】
マスカラ除去剤全体に対する（Ａ）親水性界面活性剤の含有量が、１０質量％〜２０質量％である請求項１に記載のマスカラ除去剤。
【請求項３】
マスカラ除去剤全体に対する（Ｂ）粘土鉱物の含有量が、３質量％〜４質量％である請求項１から２のいずれかに記載のマスカラ除去剤。
【請求項４】
更に、（Ｃ）親油性界面活性剤を含有する請求項１から３のいずれかに記載のマスカラ除去剤。
【請求項５】
ＨＬＢ値が、１０〜１１である請求項１から４のいずれかに記載のマスカラ除去剤。
【請求項６】
（Ａ）親水性界面活性剤が、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（酸化エチレンの付加モル数２０）である請求項１から５のいずれかに記載のマスカラ除去剤。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−４１２７８（Ｐ２０１２−４１２７８Ａ）
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１８１３７２（Ｐ２０１０−１８１３７２）
【出願日】平成２２年８月１３日（２０１０．８．１３）
【出願人】（５９６１６４６９６）株式会社黒龍堂 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１３日（２０１０．８．１３）
【出願人】（５９６１６４６９６）株式会社黒龍堂 (1)
【Ｆターム（参考）】
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