ワイヤーハーネスの製造方法、及びワイヤーハーネス
【課題】封止部の気密性が高く、防水性に優れるワイヤーハーネスの製造方法の提供。
【解決手段】導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられ、各露出導体同士が束ねられ接合された露出束部７と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた被覆束部８と、前記露出束部７と、被覆束部８の端部とを閉じ込める封止部３と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液を、前記露出束部と、被覆束部の端部に付与して内層３１を形成する内層形成工程と、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液を、前記内層３１上に付与して外層３２を形成する外層形成工程と、前記内層３１及び前記外層３２からなる封止部３に光を照射し、該封止部を光硬化させる光照射工程と、を有する。
【解決手段】導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられ、各露出導体同士が束ねられ接合された露出束部７と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた被覆束部８と、前記露出束部７と、被覆束部８の端部とを閉じ込める封止部３と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液を、前記露出束部と、被覆束部の端部に付与して内層３１を形成する内層形成工程と、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液を、前記内層３１上に付与して外層３２を形成する外層形成工程と、前記内層３１及び前記外層３２からなる封止部３に光を照射し、該封止部を光硬化させる光照射工程と、を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防水等の目的でスプライス部が樹脂で封止されたワイヤーハーネスの製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等には、ワイヤーハーネスが配索されている。この種のワイヤーハーネスは、導体を絶縁層で覆った複数本の電線の束からなり、各電線同士を電気的に接続したスプライス部を有する。このスプライス部は、各電線の絶縁層を剥いで露出させた導体同士を、溶接、半田付け、圧着等により接合して形成される。
【０００３】
前記スプライス部等の露出した導体からなる部分は、そのままの状態であると、漏電、水の接触による腐食等の虞がある。そのため、このスプライス部等には、漏電防止、防水（止水）等の目的で樹脂からなる封止部が形成される。
【０００４】
なお、スプライス部以外の各電線の露出した導体からなる個所は、導体が束状になっており、細い隙間を有する。そのため、封止部を形成する場合には、このような隙間にも樹脂を確実に充填させる必要がある。
【０００５】
前記封止部は、スプライス部等の露出した導体からなる部分と共に、このスプライス部等と隣接する絶縁層で覆われた束状の電線の端部にも形成する必要がある。特に、各電線間には長手方向に沿った隙間が存在しているため、この隙間が充填されるように封止部を形成する必要がある。この電線間の隙間が封止部によって塞がれていないと、電線束の他端等から侵入した水がこの隙間を伝ってスプライス部等まで達する虞がある。
【０００６】
この種のワイヤーハーネスは、エンジンルーム等の水と接触し易い個所に配索される場合がある。このような場合、特に、前記電線間の隙間等を確実に充填する封止部が求められる。
【０００７】
特許文献１は、ワイヤーハーネスのスプライス部等を、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で封止する技術を開示する。特許文献１の熱硬化性樹脂は、硬化の進行が比較的遅い温度範囲で加熱される。そのため、硬化による急激な粘度上昇が抑制される。この特許文献１に記載の技術によれば、束状の電線間の隙間、束状の露出した導体間等の狭小な隙間にも樹脂を充分、浸透させることができる。
【０００８】
特許文献２は、ワイヤーハーネスのスプライス部等を、光硬化型樹脂で封止する技術を開示する。特許文献２では、ワイヤーハーネスのスプライス部等を光硬化型樹脂液中に浸漬し、その後、スプライス部等を引き上げ、スプライス部等に付着した光硬化型樹脂液を、光（紫外線）を照射して硬化させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−３１７４７０号公報
【特許文献２】特開２００５−３４７１６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に記載の技術では、急激な粘度上昇を抑制するため、加熱温度が低く設定されている。そのため、硬化時間が長くなり、封止部の形成に時間がかかるという問題がある。また、熱硬化性樹脂は、主剤と硬化剤の２液を適切に混合することが求められる。そのため正確に液を計量、注入、塗布等できる設備を整える必要があり、コストが高くなるという問題がある。
【００１１】
特許文献２に記載の技術のように、封止部に光硬化性樹脂を利用した場合、条件によっては、硬化時間を非常に短くできる（例えば、数秒）。しかしながら、特許文献２に記載の技術では、ワイヤーハーネスの束状の電線間の隙間、露出した束状の導体部分の隙間等を確実に樹脂で封止できないという問題がある。なぜならば、これらの隙間には、光硬化性樹脂を硬化させるための光が届かず、これらの個所の光硬化性樹脂を充分、硬化できないからである。つまり、特許文献２に記載の技術によっては、隙間に充分樹脂が充填された封止部を形成することができない。
【００１２】
また、今日では、より気密性の高い封止部を形成することが求められている。具体的には、従来、問題視されていなかった各電線の導体（撚線）と絶縁層との間に存在するごく僅かな隙間をも充填できる封止部の提供が望まれている。このようなごく僅かな隙間をも充填する封止部を、短時間でスプライス部に形成できる技術が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明に係るワイヤーハーネスの製造方法は、導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液を、前記電線束の前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部に付与して内層を形成する内層形成工程と、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液を、前記内層上に付与して外層を形成する外層形成工程と、前記内層及び前記外層からなる封止部に光を照射し、該封止部を光硬化させる光照射工程と、を有することを特徴とする。
【００１４】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、透明容器内に、上層が第一組成物液、下層が第二組成物液となるようにそれぞれの組成物液を入れ、その二層からなる組成物液の上面から、露出束部と隣接する被覆束部の端部が漬かるまで電線束を該組成物液に入れて、該露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とに、順次、内層及び外層を形成することにより内層形成工程及び外層形成工程を行い、前記透明容器の外側から光を照射することにより光照射工程を行う、ことが好ましい。このようにすると、ワイヤーハーネスの生産性が向上する。
【００１５】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、第一組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマーと、チオール化合物とを含み、第二組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーとを含むことが好ましい。
【００１６】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、第一組成物液の粘度が、１０ｍＰ・ｓ〜１０００ｍＰ・ｓであり、第二組成物液の粘度が、１０ｍＰ・ｓ〜１０００ｍＰ・ｓであることが好ましい。
【００１７】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、光照射工程は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００１８】
前記ワイヤーハーネスの製造方法は、外層形成工程において、透明容器内の第二組成物液内に、内層が形成された電線束を浸漬して、該内層上に外層を形成し、光照射工程において、前記透明容器の電線束の外層に向けて、該透明容器の外側から光を照射してもよい。
【００１９】
本発明に係るワイヤーハーネスは、導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込め、光硬化した樹脂からなる封止部と、を備えるワイヤーハーネスであって、前記封止部が、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを覆う内層と、この内層を包む外層と、を有し、前記内層がレドックス重合により硬化した樹脂を含むことを特徴とする。
【００２０】
前記ワイヤーハーネスにおいて、内層が、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液の硬化物からなり、外層が、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液の硬化物からなることが好ましい。
【００２１】
前記ワイヤーハーネスにおいて、第一組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマーと、チオール化合物とを含み、第二組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーとを含むことが好ましい。
【００２２】
前記ワイヤーハーネスにおいて、内層の密着力が、１００Ｎ／ｍ以上であることが好ましい。
【００２３】
前記ワイヤーハーネスにおいて、外層の硬化度が９０％以上であり、前記内層の硬化度が９０％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明のワイヤーハーネスの製造方法によれば、光が届かず光硬化できない封止部の個所も、レドックス重合によって硬化されるため、気密性の高い封止部を備えたワイヤーハーネスを提供できる。
【００２５】
本発明のワイヤーハーネスは、封止部の気密性が高く、防水性（止水性）に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】端末にスプライス部を有する電線束の概略を示す説明である。
【図２】一実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図３】一実施形態に係るワイヤーハーネスの概略を示す説明図である。
【図４】図３で示されるワイヤーハーネスのＡ−Ａ'直線における断面を示す説明図である。
【図５】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図６】中間部分にスプライス部を有する電線束の概略を示す説明図である。
【図７】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図８】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの概略を示す説明図である。
【図９】ワイヤーハーネスの止水性能試験の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法を、図面を参照しつつ説明する。
【００２８】
〔ワイヤーハーネスの製造方法〕
（第１実施形態）
本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法は、電線束に封止部を形成してなるワイヤーハーネスを製造する方法である。先ず、本実施形態で封止部が形成される電線束について説明する。
【００２９】
図１は、電線束の概略を示す説明図である。図１に示されるように、電線束２は、複数本の絶縁電線４の束からなり、公知のものから適宜選択できる。絶縁電線４は、線状の導体５と、該導体５の表面を被覆する絶縁層６とからなる。導体５は、銅等の導電性材料からなり、絶縁層６は、ポリ塩化ビニル等の絶縁性材料からなる。
【００３０】
電線束２の各絶縁電線４の端末部分は、導体５が絶縁層６で覆われておらず、露出している。つまり、端末部分の導体５が露出するように、絶縁層６が導体５の表面に形成されている。
【００３１】
本明細書において、電線束２の各絶縁電線４の露出した導体５（露出導体）からなる個所を露出束部７と称し、各絶縁電線４の絶縁層６で被覆された導体５（被覆導体）からなる個所を被覆束部８と称する。
【００３２】
前記露出束部７は、各絶縁電線４の露出した導体５の端末同士が接合されたスプライス部９を有する。このスプライス部９において、電線束２の絶縁電線４同士が互いに電気的に接続される。スプライス部９は、圧着（溶融圧着）、溶接等の公知の接合方法によって接合され、形成される。
【００３３】
前記露出束部７のうち、スプライス部９以外の個所は、各絶縁電線４から露出した導体５が束状になっている。この束状の導体５間には、隙間が存在している。
【００３４】
前記被覆束部８には、絶縁電線４間に形成される隙間が存在している。この隙間は、前記露出束部７の導体５間の隙間と、繋がっている。
【００３５】
本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法では、前記電線束２の露出束部７、及びこの露出束部７と隣接する被覆束部８の端部に、樹脂からなる封止部を形成する。本実施形態において形成される封止部は、前記露出束部７と、該露出束部７と隣接する被覆束部８の端部とを共に閉じ込める内層と、該内層を包む外層とからなる。
【００３６】
図２は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。図２に示されるように、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、内層形成工程（ａ）、外層形成工程（ｂ）、及び光照射工程（ｃ）を有する。
【００３７】
＜内層形成工程＞
内層形成工程は、電線束２の露出束部７及び露出束部７と隣接する被覆束部８に、第一組成物液を付与して、内層を形成する工程である。
【００３８】
第一組成物液（プライマー）は、レドックス触媒と反応してラジカルを生成する熱ラジカル重合開始剤を含み、かつレドックス重合で硬化可能な光硬化性樹脂液からなる。このような第一組成物液としては、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液がある。
【００３９】
前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、オルソベンゾイン安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン誘導体、チオキサントンとその誘導体、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイン誘導体、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキサイド、モノアシルホスフィンオキサイド、ビスアシルホスフィンオキサイド、アクリルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノン、チタノセン化合物等が挙げられる。光重合開始剤は、硬化速度、黄変性等等を考慮して適宜選択できる。光重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
具体的な光重合開始剤の組合せとしては、例えば、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア１８４とイルガキュア９０７（共にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００４０】
前記光重合開始剤の第一組成物液中における含有量は、０．５〜５質量％の範囲が好ましい。含有量が０．５質量％未満であると、光が十分当たる個所であっても、光硬化できない場合があり、５質量％を超えると未反応の光重合開始剤が多く残存することがある。残存した光重合開始剤は、熱、光等により活性化して、硬化後の封止部を変色させ、物性劣化を引き起こすことがある。
【００４１】
前記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ラウロイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、シクロヘキサノンパーオキサイド等の過酸化合物が挙げられる。
【００４２】
前記熱ラジカル重合開始剤の第一組成物液中における含有量は、０．５〜５質量％の範囲が好ましい。
【００４３】
前記重合性化合物としては、アクリレート系化合物が、樹脂粘度、硬化速度、硬度、ヤング率、破断伸び等の調整のし易さの観点から好ましい。特に、ウレタンアクリレートオリゴマーと、アクリレートモノマーとを組み合わせたものが好ましい。
【００４４】
前記ウレタンアクリレートオリゴマーとしては、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加ジオール、トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート；ポリテトラメチレングリコール、トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート；トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート等が挙げられる。これらのオリゴマーは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
前記アクリレートモノマーとしては、鎖状アクリレートモノマー、及び環状アクリレートモノマーが挙げられる。前記環状アクリレートモノマーとは、脂環、芳香環等の環状構造を有するアクリレートモノマーのことである。前記環状アクリレートモノマーとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリンが挙げられる。前記環状アクリレートモノマーとしては、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。前記環状アクリレートモノマーとしては、ＩＢＸＡ（大阪有機工業化学製）、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７、ＴＯ−１２１０（以上、東亜合成製）を使用できる。本明細書において、鎖状アクリレートモノマーとは、環状構造を含まない直鎖状又は分岐鎖状アクリレートモノマーのことである。鎖状アクリレートモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ブチル−２エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアセテート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００４６】
前記アクリレート系化合物と共に、メタクリレート系化合物も使用してもよい。メタクリレート系化合物としては、例えば、ジ−２−メタクリロキシエチルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、及び特開平１１−１００４１４号公報においてＯ＝Ｐ（−Ｒ１）（−Ｒ２）（−Ｒ３）として示される化合物等が挙げられる。
【００４７】
なお、本発明の封止部の特性を損なわない範囲で、その他の重合性化合物を適宜、併用してもよい。
【００４８】
前記重合性化合物の第一組成物液中における含有量は、第一組成物液の粘度等に応じて、適宜設定される。
【００４９】
前記第一組成物液の粘度（室温条件下）は、１０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
【００５０】
前記粘度の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１７−１Ｄに準拠して行う。測定装置として、Ｂ型粘度計（２５℃条件下）を用いることができる。
【００５１】
前記第一組成物液の接触角は、２０°以下が好ましく、１０°以下がより好ましい。
【００５２】
前記接触角は、銅・ＰＶＣからなる基材に対する接触角である。その測定は、ＪＩＳ−Ｋ２３９６に準拠して行う。測定装置は、例えば、ＦＡＣＥ（ＣＡ−Ｘ）（協和界面科学社製）を使用できる。
【００５３】
前記第一組成物液の硬化物のヤング率は、１０ＭＰａ〜１０００ＭＰａが好ましい。ヤング率がこの範囲であると、封止部の耐外傷性、ハンドリング性等がよい。また、前記ヤング率は、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａがより好ましい。ヤング率がこの範囲であると、更に、耐加圧変形性、耐摩耗性と柔軟性のバランスが良くなる。
【００５４】
前記硬化物は、第一組成物液を２５０μｍの厚みのアプリケーターバーを用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、コンベヤー式のＵＶ照射器によって１Ｊ/ｃｍ２のＵＶ照射を行って、硬化させて得られたフィルム状のものである。前記ヤング率の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１３３に準拠して行うものである。測定装置としては、例えば、島津製作所製引張り試験機ＡＧＳを利用できる。
【００５５】
また、前記第一組成物液の硬化物（内層）の密着力は、１００Ｎ／ｍ以上が好ましく、２００Ｎ／ｍ以上がより好ましい。このような密着力を達成するには、組成物液中に極性基を有するアクリレート系オリゴマー、前記環状アクリレートモノマー等の極性モノマーを配合することが好ましい。
さらに、望ましい密着力を達成するために、チオール化合物、特に多官能のチオール化合物を、第１組成物液に対して０．５質量％以上添加することが好ましい。このチオール化合物の具体例としては、Ｋａｒｅｎｚ ＭＴシリーズ：ＢＤ１，ＮＲ１，ＰＥ１（昭和電工製）、ＳＣ有機化学工業製チオール：ＴＭＭＰ（トリメチロールプロパントリス），ＰＥＭＰ（ペンタエリスリトールテトラキス），ＤＰＭＰ（ジペンタエリスリトールヘキサキス），ＴＥＭＰＩＣ（トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル］イソシアヌレート）等が挙げられる。前記チオール化合物としては、３官能以上の多官能チオールが好ましい。特にチオール化合物は、導体である金属に対する密着力を向上させるとともに、重合性組成物の硬化における硬化促進剤的な働きをするため、硬化樹脂の硬化度が増大することによるＰＶＣ電線等の電線被覆樹脂に対する密着力向上を実現できる。また、導体である金属に対しては、例えば、リン酸エステル系の化合物やキレート化合物を、密着性助剤として重合性化合物の性状を損なわない程度に添加してもよい。
【００５６】
前記硬化物の密着力は、銅・ＰＶＣからなる基材上に、前記組成物液からなる樹脂を厚み５００μｍで形成し、これを硬化させた樹脂フィルムに対して、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して９０°ピール試験ないしはＴピール試験を行うことにより求められる。
【００５７】
また、前記第一組成物液の硬化物の破断伸び（％）は、少なくとも５０％以上が好ましく、１００％以上がより好ましい。
【００５８】
前記硬化物の破断伸び（％）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して行うものである。測定装置としては、例えば、島津製作所製引っ張り試験機ＡＧＳを使用できる。
【００５９】
前記組成物液には、その他、適宜、本発明の封止部の特性を損なわない範囲で、例えば、酸化防止剤、着色材、紫外線吸収剤、光安定剤、シランあるいはチタン系などのカップリング剤、消泡材、硬化促進剤、チオール化合物やリン酸エステル系などの密着性助剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、重合禁止剤、可塑剤、滑剤、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗膜改良剤、樹脂等が添加されてもよい。
【００６０】
前記第一組成物液の付与は、本実施形態においては、図２に示されるように、前記第一組成物液Ｌ１を入れた所定の容器２０（例えば、ＰＶＣキャップ）内に、電線束２を、露出束部７と隣接する被覆束部８の端部まで第一組成物液に漬かるように、浸漬して行う。浸漬時間としては、露出束部７等に第一組成物液が充分、付着できる時間が確保されればよく、例えば、１〜５秒程度でよい。
【００６１】
このようにして、露出束部７と、この露出束部７と隣接する被覆束部８の端部に、第一組成物液の塗膜からなる内層３１が形成される。なお、他の実施形態においては、噴霧装置等を用いて第一組成物液を電線束２に吹き付けて内層３１を形成してもよい。
内層３１が形成された後の電線束２は、前記容器２０内から引き抜かれ、次の工程に供される。
【００６２】
＜外層形成工程＞
外層形成工程は、前記内層３１上に第二組成物液Ｌ２を塗布し、外層を形成する工程である。
【００６３】
第二組成物液（主剤）は、レドックス触媒を含む光硬化性樹脂液からなる。このような第二組成物液としては、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液がある。
【００６４】
前記光重合開始剤としては、前記第一組成物液で使用されるものと同様のものを使用できる。
【００６５】
前記レドックス触媒としては、レドックス作用を有する金属化合物であればよく、脂肪族カルボン酸金属塩、芳香族カルボン酸金属塩、脂環式カルボン酸金属塩等のカルボン酸金属塩；金属キレート錯体等を使用できる。特に、コバルト、マンガン、スズ、バナジウム、銅からなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含むとよい。
また、ナフテン酸塩類、上記金属のオクテン酸塩類、上記特定金属のリン酸エステル類、上記特定金属のアセチルアセトネート錯体等も挙げられる。例えば、エチルヘキサノエート銅（ＩＩ）がある。
更には、有機化合物であるＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、インドリン、キノリン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、トリメチルアミン等も使用可能である。また、前記の触媒のうち芳香族アミン、若しくはヒドラジン誘導体は、サッカリンと共に共促進剤系としても使用可能である。
【００６６】
前記レドックス触媒の前記第二組成物液中の含有量は、０．１〜１質量％である。
【００６７】
前記重合性化合物としては、前記第一組成物で使用されるものと同様のものを使用できる。
第二組成物液に用いられる重合性化合物としては、アクリレート系化合物と、環状Ｎ−ビニルポリマーとの組合せが、樹脂粘度、硬化速度、硬度、ヤング率、破断伸び等の調整のし易さの観点から好ましい。
【００６８】
前記アクリレート系化合物としては、ウレタンアクリレートオリゴマーと、アクリレートモノマーとを組み合わせたものが好ましい。
【００６９】
前記アクリレートモノマーとしては、鎖状アクリレートモノマー、及び環状アクリレートモノマーが挙げられる。鎖状アクリレートモノマー及び環状アクリレートモノマーとしては、それぞれ第一組成物液に使用されるものを適用できる。
【００７０】
前記第二組成物液の粘度（室温条件下）は、１０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
【００７１】
前記粘度の測定は、前記第一組成物液の粘度と同様の方法で測定できる。
【００７２】
前記第二組成物液の接触角は、２０°以下が好ましく、１０°以下がより好ましい。
【００７３】
前記接触角は、銅・ＰＶＣからなる基材に対する接触角である。その測定は、ＪＩＳ−Ｋ２３９６に準拠して行う。測定装置は、例えば、ＦＡＣＥ（ＣＡ−Ｘ）（協和界面科学社製）を使用できる。
【００７４】
前記第二組成物液の硬化物のヤング率は、１０ＭＰａ〜１０００ＭＰａが好ましい。ヤング率がこの範囲であると、封止部の耐外傷性、ハンドリング性等がよい。また、前記ヤング率は、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａがより好ましい。ヤング率がこの範囲であると、更に、耐加圧変形性、耐摩耗性と柔軟性のバランスが良くなる。
【００７５】
前記硬化物は、組成物液を２５０μｍの厚みのアプリケーターバーを用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、コンベヤー式のＵＶ照射器によって１Ｊ/ｃｍ２のＵＶ照射を行って、硬化させて得られたフィルム状のものである。前記ヤング率の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１３３に準拠して行うものである。測定装置としては、例えば、島津製作所製引張り試験機ＡＧＳを使用できる。
【００７６】
また、前記第二組成物液の硬化物（外層）の密着力は、１００Ｎ／ｍ以上が好ましく、２００Ｎ／ｍ以上がより好ましい。このような密着力を達成するには、組成物液中に極性基を有するアクリレート系オリゴマー、環状Ｎ−ビニルモノマーや前記環状アクリレートモノマー等の極性モノマーを配合することが好ましい。
【００７７】
前記硬化物の密着力は、銅・ＰＶＣからなる基材上に、前記組成物液からなる樹脂を厚み５００μｍで形成し、これを硬化させた樹脂フィルムに対して、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して９０°ピール試験ないしはＴピール試験を行うことにより求められる。
【００７８】
また、前記第二組成物液の硬化物の破断伸び（％）は、少なくとも５０％以上が好ましく、１００％以上がより好ましい。
【００７９】
前記硬化物の破断伸び（％）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して行うものである。測定装置としては、例えば島津製作所製引っ張り試験機ＡＧＳを使用できる。
【００８０】
前記組成物液には、その他、適宜、本発明の封止部の特性を損なわない範囲で、例えば、酸化防止剤、着色材、紫外線吸収剤、光安定剤、シランあるいはチタン系などのカップリング剤、消泡材、硬化促進剤、チオール化合物やリン酸エステル系などの密着性助剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、重合禁止剤、可塑剤、滑剤、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗膜改良剤、樹脂等が添加されてもよい。
【００８１】
前記第二組成物液の付与は、本実施形態においては、図２に示されるように、前記第二組成物液Ｌ２を入れた所定の透明容器２１（例えば、ＰＶＣキャップ）内に、内層３１が形成された電線束２を、内層３１部分がすべて漬かるように、浸漬して行う。
【００８２】
このように、内層部分がすべて第二組成物液中に漬かるようにすれば、第一組成物液の塗膜からなる内層３１と、第二組成物液の塗膜からなる外層３２との接触を確実に行うことができる。
【００８３】
前記浸漬時間は、制限はなく目的に応じて適宜設定される。本実施形態においては、１秒〜５秒程度で充分である。
【００８４】
第二組成物液に電線束を浸漬した際、該第二組成物液を撹拌、混合する必要はないが、所望により、第二組成物液を撹拌等してもよい。
【００８５】
このようにして、内層上に第二組成物からなる塗膜が形成され、外層が形成される。
【００８６】
第一組成物液の塗膜からなる内層は、熱ラジカル重合開始剤を含んでおり、第二組成物液の塗膜からなる外層は、レドックス触媒を含んでいる。熱ラジカル重合開始剤にレドックス触媒が作用すると、熱ラジカル重合開始剤からラジカルが生成して、レドックス重合が開始される。
【００８７】
＜光照射工程＞
光照射工程は、電線束の露出束部等上に形成された内層及び外層を、光硬化させるために、前記外層に対して光を照射する工程である。この光照射工程において、内層及び外層の硬化を、可能な限り行う。
本実施形態においては、外層形成工程において第二組成物液中に浸漬された透明容器内の電線束に対し、該透明容器の外側から紫外線等の光が照射される。なお、該透明容器は、封止部を形成するための型となっている。この型の中で封止部の硬化を完了できる。
【００８８】
照射する光の種類（波長）は、使用する開始剤の種類に応じて、適宜選択される。例えば、紫外線が照射される。
【００８９】
光照射工程において、光を照射する手段としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択される。例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ等の公知の光照射装置を利用できる。光照射装置からの光を、反射ミラー等によって集光して、その集光された光を電線束の封止部に照射してもよいし、スポット型の光照射装置（例えば、ＵＶスポット照射装置）で、均一に近い照射光を電線束の封止部に照射してもよい。
【００９０】
被覆電線束部の各電線間の隙間、露出束部の各導体間の隙間等の光が届かない（光が届きにくい）個所に浸透している組成物液の硬化は、レドックス重合により行われる。
【００９１】
なお、本実施形態においては、光硬化の前に既にレドックス重合が開始し得るが、本実施形態におけるレドックス重合の速度は光硬化速度と比べて充分遅いため、光が当たる殆どの個所は光硬化する。
【００９２】
本実施形態において、光照射時間は樹脂の硬化速度が比較的速く、照射する紫外線の照度が２５０ｍＷ/ｃｍ２以上を有していれば、塗膜が数ｍｍ程度の厚みであっても、数秒程度で充分硬化される。
【００９３】
なお、光照射工程は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が挙げられる。光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行うと、酸素によるレドックス重合の硬化阻害が抑制される。
【００９４】
光照射工程の後、図２に示されるように、前記透明容器が外れるように電線束を引き上げると、電線束に封止部が形成される。前記透明容器は、離型性を有する材料からなることが好ましい。
このようにして、電線束の端末に封止部が形成されてなるワイヤーハーネスを製造できる。
【００９５】
図３は、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法によって製造された、ワイヤーハーネス１の概略を示す説明図である。図４は、図３で示されるＡ−Ａ'直線におけるワイヤーハーネス１の断面を示す説明図である。
図４等に示されるように、ワイヤーハーネス１は、電線束２、及び封止部３を備える。
【００９６】
内層３１は、光重合により硬化した樹脂と共に、レドックス重合により硬化した樹脂を含む。内層３１のうち、被覆束部８の外周、及び露出束部７の外周等の硬化の為に必要な外部からの光が届く個所は、光重合によって硬化した個所であり、露出束部７の導体５間の隙間部分等の外部から光が届かない個所（又は届きにくい個所）は、レドックス重合によって硬化した個所である。
【００９７】
内層３１には、レドックス触媒と反応して、ラジカルを生成し、レドックス重合を開始する熱ラジカル重合開始剤の残留物が含まれている。
【００９８】
外層３２は、主として、光重合により硬化した樹脂からなる。外層３２は、前記内層３１の表面を包むように形成される。外層３２は、通常、外部からの硬化の為に必要な光が到達する個所からなり、光重合により硬化した樹脂からなる。
【００９９】
以下、他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法について説明する。
（第２実施形態）
図５は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、上記第１実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法と同様、内層形成工程（ａ）、外層形成工程（ｂ）、及び光照射工程（ｃ）を有する。
【０１００】
本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法は、内層形成工程（ａ）、及び外層形成工程（ｂ）において、透明容器２２内に、上層が第一組成物液Ｌ１、下層が第二組成物液Ｌ２となるようにそれぞれの組成物液を入れ、その二層からなる組成物液の上面から、電線束２を露出束部７と隣接する被覆束部８の端部が漬かるまで該組成物液に入れ、内層及び外層を形成することを特徴としている。
【０１０１】
前記透明容器２２としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、フッ素樹脂（ＰＦＡ，ＦＥＰ）等の樹脂、石英等の透明な材料からなる容器を使用できる。
【０１０２】
本実施形態で使用する第一組成物液と、第二組成物液は、原則、上記第１実施形態で使用したものと同様のものを使用できる。ただし、所定の下層に第二組成物液を配置し、上層に第一組成物液を配置するためには、第一組成物液の比重が、第二組成物液の比重よりも小さくなっていることが必要である。ただし、その差は、０．０１ｇ/ｃｍ２オーダーの微小な差で十分である。
【０１０３】
なお、電線束２を透明容器２２内の組成物液中に入れた後、該透明容器２２を回転し、又は上下方向に動かして、該透明容器２２内の組成物液に振動を与えて、混合を促進させてもよい。
【０１０４】
また、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法では、前記内層形成工程（ａ）、及び外層形成工程（ｂ）において形成された、内層及び外層が形成された電線束に、光照射工程（ｃ）において、前記透明容器２２の外側から光を照射することを特徴としている。この光照射工程において、電線束２に形成された内層３１及び外層３２を、光硬化させる。なお、光が届かず光硬化できない個所は、上記実施形態と同様、レドックス重合により硬化される。
【０１０５】
なお、前記二層の組成物液において、上層の第一組成物液の体積は、下層の第二組成物液の体積に対して、０．５倍以下に設定することが好ましい。０．５倍を超えると、第一組成物液に含まれている熱ラジカル重合開始剤と反応する、第二組成物液中のレドックス触媒の量が不足することがある。
【０１０６】
本実施形態においても、光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
【０１０７】
前記光照射工程後、図５に示されるように、前記透明容器２２が外れるように電線束２を引き上げると、電線束２に封止部３が形成される。このようにして、電線束２の端末に封止部３が形成されてなるワイヤーハーネス１を製造できる。
【０１０８】
以下、更に、他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法について説明する。
（第３実施形態）
本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、封止部３が形成される電線束２の形状が異なる。本実施形態で用いられる電線束１２は、その途中（中間部分）にスプライス部９を有する。図６は、中間部分にスプライス部９を有する電線束１２の概略を示す説明図である。
【０１０９】
図６に示されるように、この電線束１２の各絶縁電線４の途中（中間部分）は、導体５が絶縁層６で覆われておらず、露出している。つまり、中間部分の導体５が露出するように、絶縁層６が導体５の表面に形成されている。この露出した中間部分の導体５同士が接合されて、スプライス部９が形成されている。この電線束１２は、露出束部７が、２つの被覆束部８によって挟まれている。
【０１１０】
前記露出束部７のうち、スプライス部９以外の個所は、各絶縁電線４から露出した導体５が束状になっている。この束状の導体５間には、隙間が存在している。
【０１１１】
前記被覆束部８には、絶縁電線４間に形成される隙間が存在している。この隙間は、前記露出束部７の導体５間の隙間と、繋がっている。
【０１１２】
本実施形態においては、露出束部７と、この露出束部７と隣接する２つの被覆束部８のそれぞれの端部を覆うように、封止部が形成される。
【０１１３】
図７は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、上記第１実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法と同様、内層形成工程（ａ）、外層形成工程（ｂ）、及び光照射工程（ｃ）を有する。なお、本実施形態において用いられる第一組成物液、第二組成物液等は、上記第１実施形態と同様である。
【０１１４】
本実施形態の内層形成工程では、第一組成物液が、電線束１２の露出束部７及び該露出束部７と隣接する２つの被覆束部８のそれぞれ端部に付与される。第一組成物液の付与は、例えば、第一組成物液を、ガーゼ棒等の塗布手段で、電線束１２の露出束部７等に塗布することによって行う。他の実施形態においては、第一組成物液に、電線束１２の露出束部７等を浸漬してもよい。
この内層形成工程において、第一組成物液が付与され、電線束１２に第一組成物液の塗膜からなる内層３１が形成される。
【０１１５】
本実施形態の外層形成工程では、外層を形成するために石英等の透明材料からなる型２３が用いられる。内層３１が形成された電線束１２は、前記型２３の中（キャビティ内）に入れられる。型２３のキャビティ内において、露出束部７が略中央に位置するように電線束１２がセットされる。電線束１２をセットした後、キャビティに通ずる注入口４０から、第二組成物液が注がれる。すると、キャビティ内は第二組成物液で満たされ、内層３１が形成された電線束１２は、第二組成物液中に浸漬される。なお、前記型２３のキャビティの大きさは、電線束１２に形成される外層の大きさに応じて適宜、設定されるものである。
このようにして、電線束１２の内層３１の周囲に外層３２が形成される。
【０１１６】
本実施形態の光照射工程では、外層が形成された電線束２は、前記型２３に入れたままの状態で、光が照射される。型２３の外から外層等を硬化させるための光（本実施形態においては、紫外線）が照射されると、電線束１２の外層等が光硬化する。なお、本実施形態においても、この光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
【０１１７】
前記光照射工程後、図７に示されるように、型２３から電線束１２を取り出すと、電線束１２の中間部分に封止部３が形成されたワイヤーハーネス１１が得られる。
【０１１８】
図８は、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法によって製造された、ワイヤーハーネス１１の概略を示す説明図である。図８に示されるように、このワイヤーハーネス１１は、電線束１２の途中にスプライス部９を含む露出束７部が、封止部３によって、その露出束部７の両隣の被覆束部８の端部と共に、覆われている。
【実施例】
【０１１９】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１２０】
〔実施例１〕
＜第一組成物液の調製＞
下記の各化合物を混合して、第一組成物液を調製した。
【０１２１】
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・クメンペルハイドロパーオキサイド（熱ラジカル重合開始剤）［化薬アクゾ社製、カヤクメン］・・・・・・４重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・４０重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・５０重量部
・イソボルニルアクリレートモノマー（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・１５重量部
・チオール化合物（密着性助剤・硬化促進剤）：ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）・・・・・・１重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）〔チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５〕・・・・・・０．３重量部
【０１２２】
前記第一組成物液の粘度は、２００ｍＰａ・sであり、比重は１．０４ｇ/ｃｍ３であった。
【０１２３】
＜端末にスプライス部を有する電線束＞
外径１．８ｍｍのＰＶＣ電線９本からなり、端末にスプライス部を有する電線束を用意した。
【０１２４】
＜内層形成工程＞
開口径約８ｍｍのＰＶＣキャップに、上記第一組成物液を１ｍｌ注入し、その後、この第一組成物液の中に、前記電線束を、被覆束部の端部まで漬かるように露出束部から入れ、５秒間浸漬し、内層を形成した。その後、第一組成物液の中から、電線束を引き上げた。
【０１２５】
＜第二組成物液の調製＞
下記の各化合物を混合して、第二組成物液を調製した。
【０１２６】
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、（商品名）ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スぺシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・エチルヘキサノエート銅ＩＩ（レドックス触媒）・・・・・・０．４重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・３５重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・３５重量部
・Ｎ−ビニルピロリドン（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・ ３０重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）［チバ・スぺシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５］・・・・・・０．３重量部
【０１２７】
前記第二組成物液の粘度は、１２０ｍＰａ・sであり、比重は１．０３ｇ/ｃｍ３であった。
【０１２８】
＜外層形成工程＞
内層形成工程で用いたＰＶＣキャップと同等のＰＶＣキャップ（透明キャップ）を、別途用意し、このＰＶＣキャップ内に、上記第二組成物液を１ｍｌ注入した。このＰＶＣキャップ内の第二組成物液中に、電線束を内層が全部漬かるように入れた。このようにして内層の周囲に外層となる第二組成物液を配置した。
【０１２９】
＜光照射工程＞
上記のように第二組成液中に浸漬されたままの電線束を、メタルハライドランプと集光型コールドミラーからなる８００Ｗのオーク製作所製ＵＶ照射装置の集光部（焦点領域）に配置した。その状態で５秒間、紫外線を照射し、第二組成物液等の紫外線硬化を行った。
【０１３０】
その後、ＵＶ照射装置から、電線束を取り出しＰＶＣキャップを外すと、電線束の露出束部及び被覆束部の端部を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。
封止部の長さ（ワイヤーハーネスの長手方向における長さ）は、露出束部の端部（端末）から約１０ｍｍであった。
【０１３１】
＜止水性能試験＞
図９は、ワイヤーハーネスの止水性能試験の様子を模式的に表した説明図である。図９に示されるように、得られたワイヤーハーネスを、封止部側の端末が水中に沈むように配置し、他方の端末側から２００ｋＰａの圧縮空気を圧入して、封止部から空気漏れが発生するか否か、目視で確認した。
その結果、実施例１で得たワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
【０１３２】
＜硬化度測定＞
実施例１で得たワイヤーハーネスの封止部の外層部分の硬化度と、内層の露出束部の導体間の部分（素線間で硬化した部分）の硬化度とを、ＦＴ−ＩＲを用いて求めた。
第一組成物液の硬化度（内層部分の硬化度）は、以下のようにして求めた。
未硬化の第一組成物液において、硬化度にかかわらず変化しない２９００ｃｍ−１におけるメチレン基由来の吸収ピークを基準ピークとし、このピーク面積をＡｃとした。他方、硬化度によって変化する８１０ｃｍ−１におけるアクリル基由来のピークの面積をＡａとした。未硬化の第一組成物液におけるそれらの面積比をＡａ／Ａｃ＝ＲＬ（硬化度０％）とした。
５００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光照射（窒素雰囲気下）で作製した膜厚１３０μｍの第一組成物液からなる硬化フィルムにおける面積比をＡａ／Ａｃ＝Ｒｃ（硬化度１００％）とした。
求めたい部位の硬化度Ｄｓは、この部位における２つのピーク面積比Ａａ／Ａｃ＝Ｒｓとして、次式より求めた。
Ｄｓ＝｛（Ｒｓ−ＲＬ）／（ＲＬ−Ｒｃ）｝×１００（％）
第一組成物液を第二組成物液に代えたこと以外は、上記内容と同様にして、第二組成物液の硬化度（外層部分の硬化度）も求めた。
その結果、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９５％であった。
このようにして、内層の紫外線が届かない部分の硬化状態は、紫外線が当たる部分の硬化状態と遜色がないことが確かめられた。
【０１３３】
〔実施例２〕
実施例１のＰＶＣキャップに代えて、ポリエチレン製の透明キャップを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成して、ワイヤーハーネスを製造した。なお、透明キャップを封止部から取り外す際、透明キャップに切り込みを入れ、その切り込みを広げて封止部を取り出した。なお透明キャップの取り外しの際に、封止部の外層部分に外傷、変形等の支障は生じなかった。
【０１３４】
実施例２のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例２のワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９３％であった。
【０１３５】
〔実施例３〕
実施例１のＵＶ照射装置に代えて、照度７５０ｍＷ／ｃｍ２の５ΦのスポットＵＶバンドル４本（ＵＶスポット照射装置：浜松ホトニクス社製ＬＣ８）を用い、第二組成液中に浸漬されたままのＰＶＣキャップ内の電線束に向けて、外側４方向から１５秒間、紫外線を照射したこと以外は、実施例１と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成して、ワイヤーハーネスを製造した。
【０１３６】
実施例３のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例３のワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９４％であった。
【０１３７】
〔実施例４〕
＜第一組成物液の調製＞
下記の各化合物を混合して、第一組成物液を調製した。
【０１３８】
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、（商品名）ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スぺシャリティ・ケミカルズ社製、（商品名）イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・ベンゾイルパーオキサイド（熱ラジカル重合開始剤）［化薬アクゾ社製、パーカドックス（商品名）］・・・・・・２重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・３５重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・２５重量部
・イソボルニルアクリレートモノマー（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・１５重量部
・チオール化合物（密着性助剤・硬化促進剤）：ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）・・・・・・１重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）〔チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５〕・・・・・・０．３重量部
【０１３９】
前記第一組成物液の粘度は、１８０ｍＰａ・ｓであり、比重は１．０２ｇ/ｃｍ３であった。
【０１４０】
＜第二組成物液の調製＞
下記の各化合物を混合して、第二組成物液を調製した。
【０１４１】
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スぺシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・サッカリン（レドックス触媒）［大東化学工業社製］・・・・・・０．２重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・３５重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・３５重量部
・Ｎ−ビニルピロリドン（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・ ３０重量部
【０１４２】
前記第二組成物液の粘度は、１００ｍＰａ・ｓであり、比重は１．０４ｇ/ｃｍ３であった。
【０１４３】
＜端末にスプライス部を有する電線束＞
外径１．８ｍｍのＰＶＣ電線９本からなり、端末にスプライス部を有する電線束を用意した。
【０１４４】
＜内層形成工程、及び外層形成工程＞
開口径約８ｍｍのＰＶＣキャップ（透明キャップ）に、先ず、上記第二組成物液（主剤）を０．５ｍｌ注入し、次いでその第二組成物液の上に、上記第一組成物液（プライマー）を配置し、上層が第一組成物液、下層が第二組成物液の２層からなる組成物液を得た。上層、及び下層は、速やかには拡散混合しない状態であった。この状態のうちに、上記電線束を、被覆束部の端部まで漬かるように露出束部から、２層からなる組成物液に入れ、浸漬した。
【０１４５】
＜光照射工程＞
次いで、上記組成物液中に浸漬されたままの電線束を、実施例１と同様のＵＶ照射装置の集光部（焦点領域）に配置した。その状態で１０秒間、紫外線を照射し、第二組成物液等の紫外線硬化を行った。
【０１４６】
その後、ＵＶ照射装置から、電線束を取り出しＰＶＣキャップを外すと、電線束の露出束部及び被覆束部の端部を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。封止部の長さ（ワイヤーハーネスの長手方向における長さ）は、露出束部の端部（端末）から約１０ｍｍであった。
【０１４７】
実施例４のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例４のワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９２％であった。
【０１４８】
〔実施例５〕
実施例４のＰＶＣキャップに代えて、ポリフルオロアセテート（ＰＦＡ）製の透明キャップを用いたこと以外は、実施例４と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成して、ワイヤーハーネスを製造した。なお、透明キャップを封止部から取り外す際、透明キャップに切り込みを入れ、その切り込みを広げて封止部を取り出した。なお透明キャップの取り外しの際に、封止部の外層部分に外傷、変形等の支障は生じなかった。
【０１４９】
実施例５のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例５ワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９２％であった。
【０１５０】
〔実施例６〕
光照射工程の前に、ＰＦＡキャップのみを外部の駆動措置により、上下５ｍｍの振幅移動５回と、±４５°の回転５回とを同時に行って、２層の組成物液に振動を与えたこと以外は、実施例４と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成して、ワイヤーハーネスを製造した。
【０１５１】
実施例６のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例６ワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、
９２％であった。
【０１５２】
〔実施例７〕
＜中間部分にスプライス部を有する電線束＞
外径１．８ｍｍのＰＶＣ電線５本を用意し、各電線の中間部分の絶縁層を除去し、露出した導体同士を圧接により一括接続してスプライス部を形成して、中間部分にスプライス部を有する電線束を得た。
【０１５３】
＜第一組成物液、及び第二組成物液＞
それぞれ、実施例１と同じものを使用した。
【０１５４】
＜内層形成工程＞
上記電線束の中間部分のスプライス部を含む露出束部と、この電線束部の両隣の被覆束部の端部とに対し、第一組成物液をガーゼ棒で塗布した。塗布の際、露出束部等の全表面に第一組成物液が行き渡るようにした。このようにして、電線束に内層が形成された。
【０１５５】
＜外層形成工程＞
次いで、フッ素系離型剤が薄く塗布された石英ガラスの型内に、前記電線束の内層が形成された部分をセットし、その型の注入口から第二樹脂組成物液を注いで、電線束の内層の周囲を第二組成物液で満たした。
【０１５６】
＜光照射工程＞
電線束がセットされた型を、実施例１と同様のＵＶ照射装置の集光部（焦点領域）に配置し、型へ向けて、紫外線を５秒間照射した。なお、電線束のスプライス部は、集光部（焦点領域）に静置させた。
【０１５７】
その後、ＵＶ照射装置から、電線束を取り出し型を外すと、電線束の中間部分の露出束部及び両隣の被覆束部の端部を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。
封止部の長さ（ワイヤーハーネスの長手方向における長さ）は、約１５ｍｍであった。
【０１５８】
＜止水性能試験＞
得られたワイヤーハーネスを、中間部分の封止部が水中に沈むように配置し、両端から２００ｋＰａの圧縮空気を圧入して、封止部から空気漏れが発生するか否か、黙視で確認した。
その結果、実施例７で得たワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
【０１５９】
＜硬化度測定＞
実施例７で得たワイヤーハーネスの封止部の外層部分の硬化度と、内層の露出束部の導体間の部分（素線間で硬化した部分）の硬化度とを、実施例１と同様のＦＴ−ＩＲ法により求めた。
その結果、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９２％であった。
【０１６０】
〔比較例１〕
実施例１に用いた第一組成液から熱ラジカル重合開始剤を抜き、第二組成液からレドックス触媒を抜いた組成液を用いて、実施例１と同様な構造の封止部を形成した。２００ｋＰａの圧縮空気を電線端末から圧入したところ、他の電線端末と封止部（電線束と封止部との接触部）の両方から空気漏れが観察された。また、外層部分の硬化度は、９７％と実施例１と同程度であったが、内層の電線間の樹脂の硬化度は５％以下であり、殆ど未硬化状態の液状であった。
【０１６１】
〔比較例２〕
実施例４に用いた第一組成液から熱ラジカル重合開始剤を抜き、第二組成液からレドックス触媒を抜いた組成液を用いて、実施例４と同様な構造の封止部を形成した。２００ｋＰａの圧縮空気を電線端末から圧入したところ、他の電線端末と封止部（電線束と封止部との接触部）の両方から空気漏れが観察された。また、外層部分の硬化度は、９７％と実施例４と同程度であったが、内層の電線間の樹脂の硬化度は５％以下であり、殆ど未硬化状態の液状であった。
【０１６２】
〔比較例３〕
実施例７に用いた第一組成液から熱ラジカル重合開始剤を抜き、第二組成液からレドックス触媒を抜いた組成液を用いて、実施例７と同様な構造の封止部を形成した。２００ｋＰａの圧縮空気を電線端末から圧入したところ、他の電線端末と封止部（電線束と封止部との接触部）の両方から空気漏れが観察された。また、外層部分の硬化度は、９７％と実施例７と同程度であったが、内層の電線間の樹脂の硬化度は５％以下であり、殆ど未硬化状態の液状であった。
【符号の説明】
【０１６３】
１、１１ ワイヤーハーネス
２、１２ 電線束
３ 封止部
３１ 内層
３２ 外層
４ 絶縁電線
５ 導体
６ 絶縁層
７ 露出束部
８ 被覆束部
９ スプライス部
Ｌ１ 第一組成物液
Ｌ２ 第二組成物液
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防水等の目的でスプライス部が樹脂で封止されたワイヤーハーネスの製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等には、ワイヤーハーネスが配索されている。この種のワイヤーハーネスは、導体を絶縁層で覆った複数本の電線の束からなり、各電線同士を電気的に接続したスプライス部を有する。このスプライス部は、各電線の絶縁層を剥いで露出させた導体同士を、溶接、半田付け、圧着等により接合して形成される。
【０００３】
前記スプライス部等の露出した導体からなる部分は、そのままの状態であると、漏電、水の接触による腐食等の虞がある。そのため、このスプライス部等には、漏電防止、防水（止水）等の目的で樹脂からなる封止部が形成される。
【０００４】
なお、スプライス部以外の各電線の露出した導体からなる個所は、導体が束状になっており、細い隙間を有する。そのため、封止部を形成する場合には、このような隙間にも樹脂を確実に充填させる必要がある。
【０００５】
前記封止部は、スプライス部等の露出した導体からなる部分と共に、このスプライス部等と隣接する絶縁層で覆われた束状の電線の端部にも形成する必要がある。特に、各電線間には長手方向に沿った隙間が存在しているため、この隙間が充填されるように封止部を形成する必要がある。この電線間の隙間が封止部によって塞がれていないと、電線束の他端等から侵入した水がこの隙間を伝ってスプライス部等まで達する虞がある。
【０００６】
この種のワイヤーハーネスは、エンジンルーム等の水と接触し易い個所に配索される場合がある。このような場合、特に、前記電線間の隙間等を確実に充填する封止部が求められる。
【０００７】
特許文献１は、ワイヤーハーネスのスプライス部等を、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で封止する技術を開示する。特許文献１の熱硬化性樹脂は、硬化の進行が比較的遅い温度範囲で加熱される。そのため、硬化による急激な粘度上昇が抑制される。この特許文献１に記載の技術によれば、束状の電線間の隙間、束状の露出した導体間等の狭小な隙間にも樹脂を充分、浸透させることができる。
【０００８】
特許文献２は、ワイヤーハーネスのスプライス部等を、光硬化型樹脂で封止する技術を開示する。特許文献２では、ワイヤーハーネスのスプライス部等を光硬化型樹脂液中に浸漬し、その後、スプライス部等を引き上げ、スプライス部等に付着した光硬化型樹脂液を、光（紫外線）を照射して硬化させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−３１７４７０号公報
【特許文献２】特開２００５−３４７１６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に記載の技術では、急激な粘度上昇を抑制するため、加熱温度が低く設定されている。そのため、硬化時間が長くなり、封止部の形成に時間がかかるという問題がある。また、熱硬化性樹脂は、主剤と硬化剤の２液を適切に混合することが求められる。そのため正確に液を計量、注入、塗布等できる設備を整える必要があり、コストが高くなるという問題がある。
【００１１】
特許文献２に記載の技術のように、封止部に光硬化性樹脂を利用した場合、条件によっては、硬化時間を非常に短くできる（例えば、数秒）。しかしながら、特許文献２に記載の技術では、ワイヤーハーネスの束状の電線間の隙間、露出した束状の導体部分の隙間等を確実に樹脂で封止できないという問題がある。なぜならば、これらの隙間には、光硬化性樹脂を硬化させるための光が届かず、これらの個所の光硬化性樹脂を充分、硬化できないからである。つまり、特許文献２に記載の技術によっては、隙間に充分樹脂が充填された封止部を形成することができない。
【００１２】
また、今日では、より気密性の高い封止部を形成することが求められている。具体的には、従来、問題視されていなかった各電線の導体（撚線）と絶縁層との間に存在するごく僅かな隙間をも充填できる封止部の提供が望まれている。このようなごく僅かな隙間をも充填する封止部を、短時間でスプライス部に形成できる技術が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明に係るワイヤーハーネスの製造方法は、導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液を、前記電線束の前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部に付与して内層を形成する内層形成工程と、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液を、前記内層上に付与して外層を形成する外層形成工程と、前記内層及び前記外層からなる封止部に光を照射し、該封止部を光硬化させる光照射工程と、を有することを特徴とする。
【００１４】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、透明容器内に、上層が第一組成物液、下層が第二組成物液となるようにそれぞれの組成物液を入れ、その二層からなる組成物液の上面から、露出束部と隣接する被覆束部の端部が漬かるまで電線束を該組成物液に入れて、該露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とに、順次、内層及び外層を形成することにより内層形成工程及び外層形成工程を行い、前記透明容器の外側から光を照射することにより光照射工程を行う、ことが好ましい。このようにすると、ワイヤーハーネスの生産性が向上する。
【００１５】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、第一組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマーと、チオール化合物とを含み、第二組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーとを含むことが好ましい。
【００１６】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、第一組成物液の粘度が、１０ｍＰ・ｓ〜１０００ｍＰ・ｓであり、第二組成物液の粘度が、１０ｍＰ・ｓ〜１０００ｍＰ・ｓであることが好ましい。
【００１７】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、光照射工程は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００１８】
前記ワイヤーハーネスの製造方法は、外層形成工程において、透明容器内の第二組成物液内に、内層が形成された電線束を浸漬して、該内層上に外層を形成し、光照射工程において、前記透明容器の電線束の外層に向けて、該透明容器の外側から光を照射してもよい。
【００１９】
本発明に係るワイヤーハーネスは、導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込め、光硬化した樹脂からなる封止部と、を備えるワイヤーハーネスであって、前記封止部が、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを覆う内層と、この内層を包む外層と、を有し、前記内層がレドックス重合により硬化した樹脂を含むことを特徴とする。
【００２０】
前記ワイヤーハーネスにおいて、内層が、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液の硬化物からなり、外層が、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液の硬化物からなることが好ましい。
【００２１】
前記ワイヤーハーネスにおいて、第一組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマーと、チオール化合物とを含み、第二組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーとを含むことが好ましい。
【００２２】
前記ワイヤーハーネスにおいて、内層の密着力が、１００Ｎ／ｍ以上であることが好ましい。
【００２３】
前記ワイヤーハーネスにおいて、外層の硬化度が９０％以上であり、前記内層の硬化度が９０％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明のワイヤーハーネスの製造方法によれば、光が届かず光硬化できない封止部の個所も、レドックス重合によって硬化されるため、気密性の高い封止部を備えたワイヤーハーネスを提供できる。
【００２５】
本発明のワイヤーハーネスは、封止部の気密性が高く、防水性（止水性）に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】端末にスプライス部を有する電線束の概略を示す説明である。
【図２】一実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図３】一実施形態に係るワイヤーハーネスの概略を示す説明図である。
【図４】図３で示されるワイヤーハーネスのＡ−Ａ'直線における断面を示す説明図である。
【図５】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図６】中間部分にスプライス部を有する電線束の概略を示す説明図である。
【図７】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図８】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの概略を示す説明図である。
【図９】ワイヤーハーネスの止水性能試験の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法を、図面を参照しつつ説明する。
【００２８】
〔ワイヤーハーネスの製造方法〕
（第１実施形態）
本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法は、電線束に封止部を形成してなるワイヤーハーネスを製造する方法である。先ず、本実施形態で封止部が形成される電線束について説明する。
【００２９】
図１は、電線束の概略を示す説明図である。図１に示されるように、電線束２は、複数本の絶縁電線４の束からなり、公知のものから適宜選択できる。絶縁電線４は、線状の導体５と、該導体５の表面を被覆する絶縁層６とからなる。導体５は、銅等の導電性材料からなり、絶縁層６は、ポリ塩化ビニル等の絶縁性材料からなる。
【００３０】
電線束２の各絶縁電線４の端末部分は、導体５が絶縁層６で覆われておらず、露出している。つまり、端末部分の導体５が露出するように、絶縁層６が導体５の表面に形成されている。
【００３１】
本明細書において、電線束２の各絶縁電線４の露出した導体５（露出導体）からなる個所を露出束部７と称し、各絶縁電線４の絶縁層６で被覆された導体５（被覆導体）からなる個所を被覆束部８と称する。
【００３２】
前記露出束部７は、各絶縁電線４の露出した導体５の端末同士が接合されたスプライス部９を有する。このスプライス部９において、電線束２の絶縁電線４同士が互いに電気的に接続される。スプライス部９は、圧着（溶融圧着）、溶接等の公知の接合方法によって接合され、形成される。
【００３３】
前記露出束部７のうち、スプライス部９以外の個所は、各絶縁電線４から露出した導体５が束状になっている。この束状の導体５間には、隙間が存在している。
【００３４】
前記被覆束部８には、絶縁電線４間に形成される隙間が存在している。この隙間は、前記露出束部７の導体５間の隙間と、繋がっている。
【００３５】
本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法では、前記電線束２の露出束部７、及びこの露出束部７と隣接する被覆束部８の端部に、樹脂からなる封止部を形成する。本実施形態において形成される封止部は、前記露出束部７と、該露出束部７と隣接する被覆束部８の端部とを共に閉じ込める内層と、該内層を包む外層とからなる。
【００３６】
図２は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。図２に示されるように、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、内層形成工程（ａ）、外層形成工程（ｂ）、及び光照射工程（ｃ）を有する。
【００３７】
＜内層形成工程＞
内層形成工程は、電線束２の露出束部７及び露出束部７と隣接する被覆束部８に、第一組成物液を付与して、内層を形成する工程である。
【００３８】
第一組成物液（プライマー）は、レドックス触媒と反応してラジカルを生成する熱ラジカル重合開始剤を含み、かつレドックス重合で硬化可能な光硬化性樹脂液からなる。このような第一組成物液としては、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液がある。
【００３９】
前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、オルソベンゾイン安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン誘導体、チオキサントンとその誘導体、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイン誘導体、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキサイド、モノアシルホスフィンオキサイド、ビスアシルホスフィンオキサイド、アクリルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノン、チタノセン化合物等が挙げられる。光重合開始剤は、硬化速度、黄変性等等を考慮して適宜選択できる。光重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
具体的な光重合開始剤の組合せとしては、例えば、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア１８４とイルガキュア９０７（共にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００４０】
前記光重合開始剤の第一組成物液中における含有量は、０．５〜５質量％の範囲が好ましい。含有量が０．５質量％未満であると、光が十分当たる個所であっても、光硬化できない場合があり、５質量％を超えると未反応の光重合開始剤が多く残存することがある。残存した光重合開始剤は、熱、光等により活性化して、硬化後の封止部を変色させ、物性劣化を引き起こすことがある。
【００４１】
前記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ラウロイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、シクロヘキサノンパーオキサイド等の過酸化合物が挙げられる。
【００４２】
前記熱ラジカル重合開始剤の第一組成物液中における含有量は、０．５〜５質量％の範囲が好ましい。
【００４３】
前記重合性化合物としては、アクリレート系化合物が、樹脂粘度、硬化速度、硬度、ヤング率、破断伸び等の調整のし易さの観点から好ましい。特に、ウレタンアクリレートオリゴマーと、アクリレートモノマーとを組み合わせたものが好ましい。
【００４４】
前記ウレタンアクリレートオリゴマーとしては、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加ジオール、トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート；ポリテトラメチレングリコール、トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート；トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート等が挙げられる。これらのオリゴマーは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
前記アクリレートモノマーとしては、鎖状アクリレートモノマー、及び環状アクリレートモノマーが挙げられる。前記環状アクリレートモノマーとは、脂環、芳香環等の環状構造を有するアクリレートモノマーのことである。前記環状アクリレートモノマーとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリンが挙げられる。前記環状アクリレートモノマーとしては、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。前記環状アクリレートモノマーとしては、ＩＢＸＡ（大阪有機工業化学製）、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７、ＴＯ−１２１０（以上、東亜合成製）を使用できる。本明細書において、鎖状アクリレートモノマーとは、環状構造を含まない直鎖状又は分岐鎖状アクリレートモノマーのことである。鎖状アクリレートモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ブチル−２エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアセテート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００４６】
前記アクリレート系化合物と共に、メタクリレート系化合物も使用してもよい。メタクリレート系化合物としては、例えば、ジ−２−メタクリロキシエチルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、及び特開平１１−１００４１４号公報においてＯ＝Ｐ（−Ｒ１）（−Ｒ２）（−Ｒ３）として示される化合物等が挙げられる。
【００４７】
なお、本発明の封止部の特性を損なわない範囲で、その他の重合性化合物を適宜、併用してもよい。
【００４８】
前記重合性化合物の第一組成物液中における含有量は、第一組成物液の粘度等に応じて、適宜設定される。
【００４９】
前記第一組成物液の粘度（室温条件下）は、１０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
【００５０】
前記粘度の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１７−１Ｄに準拠して行う。測定装置として、Ｂ型粘度計（２５℃条件下）を用いることができる。
【００５１】
前記第一組成物液の接触角は、２０°以下が好ましく、１０°以下がより好ましい。
【００５２】
前記接触角は、銅・ＰＶＣからなる基材に対する接触角である。その測定は、ＪＩＳ−Ｋ２３９６に準拠して行う。測定装置は、例えば、ＦＡＣＥ（ＣＡ−Ｘ）（協和界面科学社製）を使用できる。
【００５３】
前記第一組成物液の硬化物のヤング率は、１０ＭＰａ〜１０００ＭＰａが好ましい。ヤング率がこの範囲であると、封止部の耐外傷性、ハンドリング性等がよい。また、前記ヤング率は、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａがより好ましい。ヤング率がこの範囲であると、更に、耐加圧変形性、耐摩耗性と柔軟性のバランスが良くなる。
【００５４】
前記硬化物は、第一組成物液を２５０μｍの厚みのアプリケーターバーを用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、コンベヤー式のＵＶ照射器によって１Ｊ/ｃｍ２のＵＶ照射を行って、硬化させて得られたフィルム状のものである。前記ヤング率の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１３３に準拠して行うものである。測定装置としては、例えば、島津製作所製引張り試験機ＡＧＳを利用できる。
【００５５】
また、前記第一組成物液の硬化物（内層）の密着力は、１００Ｎ／ｍ以上が好ましく、２００Ｎ／ｍ以上がより好ましい。このような密着力を達成するには、組成物液中に極性基を有するアクリレート系オリゴマー、前記環状アクリレートモノマー等の極性モノマーを配合することが好ましい。
さらに、望ましい密着力を達成するために、チオール化合物、特に多官能のチオール化合物を、第１組成物液に対して０．５質量％以上添加することが好ましい。このチオール化合物の具体例としては、Ｋａｒｅｎｚ ＭＴシリーズ：ＢＤ１，ＮＲ１，ＰＥ１（昭和電工製）、ＳＣ有機化学工業製チオール：ＴＭＭＰ（トリメチロールプロパントリス），ＰＥＭＰ（ペンタエリスリトールテトラキス），ＤＰＭＰ（ジペンタエリスリトールヘキサキス），ＴＥＭＰＩＣ（トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル］イソシアヌレート）等が挙げられる。前記チオール化合物としては、３官能以上の多官能チオールが好ましい。特にチオール化合物は、導体である金属に対する密着力を向上させるとともに、重合性組成物の硬化における硬化促進剤的な働きをするため、硬化樹脂の硬化度が増大することによるＰＶＣ電線等の電線被覆樹脂に対する密着力向上を実現できる。また、導体である金属に対しては、例えば、リン酸エステル系の化合物やキレート化合物を、密着性助剤として重合性化合物の性状を損なわない程度に添加してもよい。
【００５６】
前記硬化物の密着力は、銅・ＰＶＣからなる基材上に、前記組成物液からなる樹脂を厚み５００μｍで形成し、これを硬化させた樹脂フィルムに対して、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して９０°ピール試験ないしはＴピール試験を行うことにより求められる。
【００５７】
また、前記第一組成物液の硬化物の破断伸び（％）は、少なくとも５０％以上が好ましく、１００％以上がより好ましい。
【００５８】
前記硬化物の破断伸び（％）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して行うものである。測定装置としては、例えば、島津製作所製引っ張り試験機ＡＧＳを使用できる。
【００５９】
前記組成物液には、その他、適宜、本発明の封止部の特性を損なわない範囲で、例えば、酸化防止剤、着色材、紫外線吸収剤、光安定剤、シランあるいはチタン系などのカップリング剤、消泡材、硬化促進剤、チオール化合物やリン酸エステル系などの密着性助剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、重合禁止剤、可塑剤、滑剤、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗膜改良剤、樹脂等が添加されてもよい。
【００６０】
前記第一組成物液の付与は、本実施形態においては、図２に示されるように、前記第一組成物液Ｌ１を入れた所定の容器２０（例えば、ＰＶＣキャップ）内に、電線束２を、露出束部７と隣接する被覆束部８の端部まで第一組成物液に漬かるように、浸漬して行う。浸漬時間としては、露出束部７等に第一組成物液が充分、付着できる時間が確保されればよく、例えば、１〜５秒程度でよい。
【００６１】
このようにして、露出束部７と、この露出束部７と隣接する被覆束部８の端部に、第一組成物液の塗膜からなる内層３１が形成される。なお、他の実施形態においては、噴霧装置等を用いて第一組成物液を電線束２に吹き付けて内層３１を形成してもよい。
内層３１が形成された後の電線束２は、前記容器２０内から引き抜かれ、次の工程に供される。
【００６２】
＜外層形成工程＞
外層形成工程は、前記内層３１上に第二組成物液Ｌ２を塗布し、外層を形成する工程である。
【００６３】
第二組成物液（主剤）は、レドックス触媒を含む光硬化性樹脂液からなる。このような第二組成物液としては、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液がある。
【００６４】
前記光重合開始剤としては、前記第一組成物液で使用されるものと同様のものを使用できる。
【００６５】
前記レドックス触媒としては、レドックス作用を有する金属化合物であればよく、脂肪族カルボン酸金属塩、芳香族カルボン酸金属塩、脂環式カルボン酸金属塩等のカルボン酸金属塩；金属キレート錯体等を使用できる。特に、コバルト、マンガン、スズ、バナジウム、銅からなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含むとよい。
また、ナフテン酸塩類、上記金属のオクテン酸塩類、上記特定金属のリン酸エステル類、上記特定金属のアセチルアセトネート錯体等も挙げられる。例えば、エチルヘキサノエート銅（ＩＩ）がある。
更には、有機化合物であるＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、インドリン、キノリン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、トリメチルアミン等も使用可能である。また、前記の触媒のうち芳香族アミン、若しくはヒドラジン誘導体は、サッカリンと共に共促進剤系としても使用可能である。
【００６６】
前記レドックス触媒の前記第二組成物液中の含有量は、０．１〜１質量％である。
【００６７】
前記重合性化合物としては、前記第一組成物で使用されるものと同様のものを使用できる。
第二組成物液に用いられる重合性化合物としては、アクリレート系化合物と、環状Ｎ−ビニルポリマーとの組合せが、樹脂粘度、硬化速度、硬度、ヤング率、破断伸び等の調整のし易さの観点から好ましい。
【００６８】
前記アクリレート系化合物としては、ウレタンアクリレートオリゴマーと、アクリレートモノマーとを組み合わせたものが好ましい。
【００６９】
前記アクリレートモノマーとしては、鎖状アクリレートモノマー、及び環状アクリレートモノマーが挙げられる。鎖状アクリレートモノマー及び環状アクリレートモノマーとしては、それぞれ第一組成物液に使用されるものを適用できる。
【００７０】
前記第二組成物液の粘度（室温条件下）は、１０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
【００７１】
前記粘度の測定は、前記第一組成物液の粘度と同様の方法で測定できる。
【００７２】
前記第二組成物液の接触角は、２０°以下が好ましく、１０°以下がより好ましい。
【００７３】
前記接触角は、銅・ＰＶＣからなる基材に対する接触角である。その測定は、ＪＩＳ−Ｋ２３９６に準拠して行う。測定装置は、例えば、ＦＡＣＥ（ＣＡ−Ｘ）（協和界面科学社製）を使用できる。
【００７４】
前記第二組成物液の硬化物のヤング率は、１０ＭＰａ〜１０００ＭＰａが好ましい。ヤング率がこの範囲であると、封止部の耐外傷性、ハンドリング性等がよい。また、前記ヤング率は、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａがより好ましい。ヤング率がこの範囲であると、更に、耐加圧変形性、耐摩耗性と柔軟性のバランスが良くなる。
【００７５】
前記硬化物は、組成物液を２５０μｍの厚みのアプリケーターバーを用いてＰＥＴフィルム上に塗布し、コンベヤー式のＵＶ照射器によって１Ｊ/ｃｍ２のＵＶ照射を行って、硬化させて得られたフィルム状のものである。前記ヤング率の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１３３に準拠して行うものである。測定装置としては、例えば、島津製作所製引張り試験機ＡＧＳを使用できる。
【００７６】
また、前記第二組成物液の硬化物（外層）の密着力は、１００Ｎ／ｍ以上が好ましく、２００Ｎ／ｍ以上がより好ましい。このような密着力を達成するには、組成物液中に極性基を有するアクリレート系オリゴマー、環状Ｎ−ビニルモノマーや前記環状アクリレートモノマー等の極性モノマーを配合することが好ましい。
【００７７】
前記硬化物の密着力は、銅・ＰＶＣからなる基材上に、前記組成物液からなる樹脂を厚み５００μｍで形成し、これを硬化させた樹脂フィルムに対して、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して９０°ピール試験ないしはＴピール試験を行うことにより求められる。
【００７８】
また、前記第二組成物液の硬化物の破断伸び（％）は、少なくとも５０％以上が好ましく、１００％以上がより好ましい。
【００７９】
前記硬化物の破断伸び（％）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して行うものである。測定装置としては、例えば島津製作所製引っ張り試験機ＡＧＳを使用できる。
【００８０】
前記組成物液には、その他、適宜、本発明の封止部の特性を損なわない範囲で、例えば、酸化防止剤、着色材、紫外線吸収剤、光安定剤、シランあるいはチタン系などのカップリング剤、消泡材、硬化促進剤、チオール化合物やリン酸エステル系などの密着性助剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、重合禁止剤、可塑剤、滑剤、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗膜改良剤、樹脂等が添加されてもよい。
【００８１】
前記第二組成物液の付与は、本実施形態においては、図２に示されるように、前記第二組成物液Ｌ２を入れた所定の透明容器２１（例えば、ＰＶＣキャップ）内に、内層３１が形成された電線束２を、内層３１部分がすべて漬かるように、浸漬して行う。
【００８２】
このように、内層部分がすべて第二組成物液中に漬かるようにすれば、第一組成物液の塗膜からなる内層３１と、第二組成物液の塗膜からなる外層３２との接触を確実に行うことができる。
【００８３】
前記浸漬時間は、制限はなく目的に応じて適宜設定される。本実施形態においては、１秒〜５秒程度で充分である。
【００８４】
第二組成物液に電線束を浸漬した際、該第二組成物液を撹拌、混合する必要はないが、所望により、第二組成物液を撹拌等してもよい。
【００８５】
このようにして、内層上に第二組成物からなる塗膜が形成され、外層が形成される。
【００８６】
第一組成物液の塗膜からなる内層は、熱ラジカル重合開始剤を含んでおり、第二組成物液の塗膜からなる外層は、レドックス触媒を含んでいる。熱ラジカル重合開始剤にレドックス触媒が作用すると、熱ラジカル重合開始剤からラジカルが生成して、レドックス重合が開始される。
【００８７】
＜光照射工程＞
光照射工程は、電線束の露出束部等上に形成された内層及び外層を、光硬化させるために、前記外層に対して光を照射する工程である。この光照射工程において、内層及び外層の硬化を、可能な限り行う。
本実施形態においては、外層形成工程において第二組成物液中に浸漬された透明容器内の電線束に対し、該透明容器の外側から紫外線等の光が照射される。なお、該透明容器は、封止部を形成するための型となっている。この型の中で封止部の硬化を完了できる。
【００８８】
照射する光の種類（波長）は、使用する開始剤の種類に応じて、適宜選択される。例えば、紫外線が照射される。
【００８９】
光照射工程において、光を照射する手段としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択される。例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ等の公知の光照射装置を利用できる。光照射装置からの光を、反射ミラー等によって集光して、その集光された光を電線束の封止部に照射してもよいし、スポット型の光照射装置（例えば、ＵＶスポット照射装置）で、均一に近い照射光を電線束の封止部に照射してもよい。
【００９０】
被覆電線束部の各電線間の隙間、露出束部の各導体間の隙間等の光が届かない（光が届きにくい）個所に浸透している組成物液の硬化は、レドックス重合により行われる。
【００９１】
なお、本実施形態においては、光硬化の前に既にレドックス重合が開始し得るが、本実施形態におけるレドックス重合の速度は光硬化速度と比べて充分遅いため、光が当たる殆どの個所は光硬化する。
【００９２】
本実施形態において、光照射時間は樹脂の硬化速度が比較的速く、照射する紫外線の照度が２５０ｍＷ/ｃｍ２以上を有していれば、塗膜が数ｍｍ程度の厚みであっても、数秒程度で充分硬化される。
【００９３】
なお、光照射工程は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が挙げられる。光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行うと、酸素によるレドックス重合の硬化阻害が抑制される。
【００９４】
光照射工程の後、図２に示されるように、前記透明容器が外れるように電線束を引き上げると、電線束に封止部が形成される。前記透明容器は、離型性を有する材料からなることが好ましい。
このようにして、電線束の端末に封止部が形成されてなるワイヤーハーネスを製造できる。
【００９５】
図３は、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法によって製造された、ワイヤーハーネス１の概略を示す説明図である。図４は、図３で示されるＡ−Ａ'直線におけるワイヤーハーネス１の断面を示す説明図である。
図４等に示されるように、ワイヤーハーネス１は、電線束２、及び封止部３を備える。
【００９６】
内層３１は、光重合により硬化した樹脂と共に、レドックス重合により硬化した樹脂を含む。内層３１のうち、被覆束部８の外周、及び露出束部７の外周等の硬化の為に必要な外部からの光が届く個所は、光重合によって硬化した個所であり、露出束部７の導体５間の隙間部分等の外部から光が届かない個所（又は届きにくい個所）は、レドックス重合によって硬化した個所である。
【００９７】
内層３１には、レドックス触媒と反応して、ラジカルを生成し、レドックス重合を開始する熱ラジカル重合開始剤の残留物が含まれている。
【００９８】
外層３２は、主として、光重合により硬化した樹脂からなる。外層３２は、前記内層３１の表面を包むように形成される。外層３２は、通常、外部からの硬化の為に必要な光が到達する個所からなり、光重合により硬化した樹脂からなる。
【００９９】
以下、他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法について説明する。
（第２実施形態）
図５は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、上記第１実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法と同様、内層形成工程（ａ）、外層形成工程（ｂ）、及び光照射工程（ｃ）を有する。
【０１００】
本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法は、内層形成工程（ａ）、及び外層形成工程（ｂ）において、透明容器２２内に、上層が第一組成物液Ｌ１、下層が第二組成物液Ｌ２となるようにそれぞれの組成物液を入れ、その二層からなる組成物液の上面から、電線束２を露出束部７と隣接する被覆束部８の端部が漬かるまで該組成物液に入れ、内層及び外層を形成することを特徴としている。
【０１０１】
前記透明容器２２としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、フッ素樹脂（ＰＦＡ，ＦＥＰ）等の樹脂、石英等の透明な材料からなる容器を使用できる。
【０１０２】
本実施形態で使用する第一組成物液と、第二組成物液は、原則、上記第１実施形態で使用したものと同様のものを使用できる。ただし、所定の下層に第二組成物液を配置し、上層に第一組成物液を配置するためには、第一組成物液の比重が、第二組成物液の比重よりも小さくなっていることが必要である。ただし、その差は、０．０１ｇ/ｃｍ２オーダーの微小な差で十分である。
【０１０３】
なお、電線束２を透明容器２２内の組成物液中に入れた後、該透明容器２２を回転し、又は上下方向に動かして、該透明容器２２内の組成物液に振動を与えて、混合を促進させてもよい。
【０１０４】
また、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法では、前記内層形成工程（ａ）、及び外層形成工程（ｂ）において形成された、内層及び外層が形成された電線束に、光照射工程（ｃ）において、前記透明容器２２の外側から光を照射することを特徴としている。この光照射工程において、電線束２に形成された内層３１及び外層３２を、光硬化させる。なお、光が届かず光硬化できない個所は、上記実施形態と同様、レドックス重合により硬化される。
【０１０５】
なお、前記二層の組成物液において、上層の第一組成物液の体積は、下層の第二組成物液の体積に対して、０．５倍以下に設定することが好ましい。０．５倍を超えると、第一組成物液に含まれている熱ラジカル重合開始剤と反応する、第二組成物液中のレドックス触媒の量が不足することがある。
【０１０６】
本実施形態においても、光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
【０１０７】
前記光照射工程後、図５に示されるように、前記透明容器２２が外れるように電線束２を引き上げると、電線束２に封止部３が形成される。このようにして、電線束２の端末に封止部３が形成されてなるワイヤーハーネス１を製造できる。
【０１０８】
以下、更に、他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法について説明する。
（第３実施形態）
本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、封止部３が形成される電線束２の形状が異なる。本実施形態で用いられる電線束１２は、その途中（中間部分）にスプライス部９を有する。図６は、中間部分にスプライス部９を有する電線束１２の概略を示す説明図である。
【０１０９】
図６に示されるように、この電線束１２の各絶縁電線４の途中（中間部分）は、導体５が絶縁層６で覆われておらず、露出している。つまり、中間部分の導体５が露出するように、絶縁層６が導体５の表面に形成されている。この露出した中間部分の導体５同士が接合されて、スプライス部９が形成されている。この電線束１２は、露出束部７が、２つの被覆束部８によって挟まれている。
【０１１０】
前記露出束部７のうち、スプライス部９以外の個所は、各絶縁電線４から露出した導体５が束状になっている。この束状の導体５間には、隙間が存在している。
【０１１１】
前記被覆束部８には、絶縁電線４間に形成される隙間が存在している。この隙間は、前記露出束部７の導体５間の隙間と、繋がっている。
【０１１２】
本実施形態においては、露出束部７と、この露出束部７と隣接する２つの被覆束部８のそれぞれの端部を覆うように、封止部が形成される。
【０１１３】
図７は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、上記第１実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法と同様、内層形成工程（ａ）、外層形成工程（ｂ）、及び光照射工程（ｃ）を有する。なお、本実施形態において用いられる第一組成物液、第二組成物液等は、上記第１実施形態と同様である。
【０１１４】
本実施形態の内層形成工程では、第一組成物液が、電線束１２の露出束部７及び該露出束部７と隣接する２つの被覆束部８のそれぞれ端部に付与される。第一組成物液の付与は、例えば、第一組成物液を、ガーゼ棒等の塗布手段で、電線束１２の露出束部７等に塗布することによって行う。他の実施形態においては、第一組成物液に、電線束１２の露出束部７等を浸漬してもよい。
この内層形成工程において、第一組成物液が付与され、電線束１２に第一組成物液の塗膜からなる内層３１が形成される。
【０１１５】
本実施形態の外層形成工程では、外層を形成するために石英等の透明材料からなる型２３が用いられる。内層３１が形成された電線束１２は、前記型２３の中（キャビティ内）に入れられる。型２３のキャビティ内において、露出束部７が略中央に位置するように電線束１２がセットされる。電線束１２をセットした後、キャビティに通ずる注入口４０から、第二組成物液が注がれる。すると、キャビティ内は第二組成物液で満たされ、内層３１が形成された電線束１２は、第二組成物液中に浸漬される。なお、前記型２３のキャビティの大きさは、電線束１２に形成される外層の大きさに応じて適宜、設定されるものである。
このようにして、電線束１２の内層３１の周囲に外層３２が形成される。
【０１１６】
本実施形態の光照射工程では、外層が形成された電線束２は、前記型２３に入れたままの状態で、光が照射される。型２３の外から外層等を硬化させるための光（本実施形態においては、紫外線）が照射されると、電線束１２の外層等が光硬化する。なお、本実施形態においても、この光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。
【０１１７】
前記光照射工程後、図７に示されるように、型２３から電線束１２を取り出すと、電線束１２の中間部分に封止部３が形成されたワイヤーハーネス１１が得られる。
【０１１８】
図８は、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法によって製造された、ワイヤーハーネス１１の概略を示す説明図である。図８に示されるように、このワイヤーハーネス１１は、電線束１２の途中にスプライス部９を含む露出束７部が、封止部３によって、その露出束部７の両隣の被覆束部８の端部と共に、覆われている。
【実施例】
【０１１９】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１２０】
〔実施例１〕
＜第一組成物液の調製＞
下記の各化合物を混合して、第一組成物液を調製した。
【０１２１】
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・クメンペルハイドロパーオキサイド（熱ラジカル重合開始剤）［化薬アクゾ社製、カヤクメン］・・・・・・４重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・４０重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・５０重量部
・イソボルニルアクリレートモノマー（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・１５重量部
・チオール化合物（密着性助剤・硬化促進剤）：ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）・・・・・・１重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）〔チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５〕・・・・・・０．３重量部
【０１２２】
前記第一組成物液の粘度は、２００ｍＰａ・sであり、比重は１．０４ｇ/ｃｍ３であった。
【０１２３】
＜端末にスプライス部を有する電線束＞
外径１．８ｍｍのＰＶＣ電線９本からなり、端末にスプライス部を有する電線束を用意した。
【０１２４】
＜内層形成工程＞
開口径約８ｍｍのＰＶＣキャップに、上記第一組成物液を１ｍｌ注入し、その後、この第一組成物液の中に、前記電線束を、被覆束部の端部まで漬かるように露出束部から入れ、５秒間浸漬し、内層を形成した。その後、第一組成物液の中から、電線束を引き上げた。
【０１２５】
＜第二組成物液の調製＞
下記の各化合物を混合して、第二組成物液を調製した。
【０１２６】
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、（商品名）ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スぺシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・エチルヘキサノエート銅ＩＩ（レドックス触媒）・・・・・・０．４重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・３５重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・３５重量部
・Ｎ−ビニルピロリドン（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・ ３０重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）［チバ・スぺシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５］・・・・・・０．３重量部
【０１２７】
前記第二組成物液の粘度は、１２０ｍＰａ・sであり、比重は１．０３ｇ/ｃｍ３であった。
【０１２８】
＜外層形成工程＞
内層形成工程で用いたＰＶＣキャップと同等のＰＶＣキャップ（透明キャップ）を、別途用意し、このＰＶＣキャップ内に、上記第二組成物液を１ｍｌ注入した。このＰＶＣキャップ内の第二組成物液中に、電線束を内層が全部漬かるように入れた。このようにして内層の周囲に外層となる第二組成物液を配置した。
【０１２９】
＜光照射工程＞
上記のように第二組成液中に浸漬されたままの電線束を、メタルハライドランプと集光型コールドミラーからなる８００Ｗのオーク製作所製ＵＶ照射装置の集光部（焦点領域）に配置した。その状態で５秒間、紫外線を照射し、第二組成物液等の紫外線硬化を行った。
【０１３０】
その後、ＵＶ照射装置から、電線束を取り出しＰＶＣキャップを外すと、電線束の露出束部及び被覆束部の端部を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。
封止部の長さ（ワイヤーハーネスの長手方向における長さ）は、露出束部の端部（端末）から約１０ｍｍであった。
【０１３１】
＜止水性能試験＞
図９は、ワイヤーハーネスの止水性能試験の様子を模式的に表した説明図である。図９に示されるように、得られたワイヤーハーネスを、封止部側の端末が水中に沈むように配置し、他方の端末側から２００ｋＰａの圧縮空気を圧入して、封止部から空気漏れが発生するか否か、目視で確認した。
その結果、実施例１で得たワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
【０１３２】
＜硬化度測定＞
実施例１で得たワイヤーハーネスの封止部の外層部分の硬化度と、内層の露出束部の導体間の部分（素線間で硬化した部分）の硬化度とを、ＦＴ−ＩＲを用いて求めた。
第一組成物液の硬化度（内層部分の硬化度）は、以下のようにして求めた。
未硬化の第一組成物液において、硬化度にかかわらず変化しない２９００ｃｍ−１におけるメチレン基由来の吸収ピークを基準ピークとし、このピーク面積をＡｃとした。他方、硬化度によって変化する８１０ｃｍ−１におけるアクリル基由来のピークの面積をＡａとした。未硬化の第一組成物液におけるそれらの面積比をＡａ／Ａｃ＝ＲＬ（硬化度０％）とした。
５００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光照射（窒素雰囲気下）で作製した膜厚１３０μｍの第一組成物液からなる硬化フィルムにおける面積比をＡａ／Ａｃ＝Ｒｃ（硬化度１００％）とした。
求めたい部位の硬化度Ｄｓは、この部位における２つのピーク面積比Ａａ／Ａｃ＝Ｒｓとして、次式より求めた。
Ｄｓ＝｛（Ｒｓ−ＲＬ）／（ＲＬ−Ｒｃ）｝×１００（％）
第一組成物液を第二組成物液に代えたこと以外は、上記内容と同様にして、第二組成物液の硬化度（外層部分の硬化度）も求めた。
その結果、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９５％であった。
このようにして、内層の紫外線が届かない部分の硬化状態は、紫外線が当たる部分の硬化状態と遜色がないことが確かめられた。
【０１３３】
〔実施例２〕
実施例１のＰＶＣキャップに代えて、ポリエチレン製の透明キャップを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成して、ワイヤーハーネスを製造した。なお、透明キャップを封止部から取り外す際、透明キャップに切り込みを入れ、その切り込みを広げて封止部を取り出した。なお透明キャップの取り外しの際に、封止部の外層部分に外傷、変形等の支障は生じなかった。
【０１３４】
実施例２のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例２のワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９３％であった。
【０１３５】
〔実施例３〕
実施例１のＵＶ照射装置に代えて、照度７５０ｍＷ／ｃｍ２の５ΦのスポットＵＶバンドル４本（ＵＶスポット照射装置：浜松ホトニクス社製ＬＣ８）を用い、第二組成液中に浸漬されたままのＰＶＣキャップ内の電線束に向けて、外側４方向から１５秒間、紫外線を照射したこと以外は、実施例１と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成して、ワイヤーハーネスを製造した。
【０１３６】
実施例３のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例３のワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９４％であった。
【０１３７】
〔実施例４〕
＜第一組成物液の調製＞
下記の各化合物を混合して、第一組成物液を調製した。
【０１３８】
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、（商品名）ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スぺシャリティ・ケミカルズ社製、（商品名）イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・ベンゾイルパーオキサイド（熱ラジカル重合開始剤）［化薬アクゾ社製、パーカドックス（商品名）］・・・・・・２重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・３５重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・２５重量部
・イソボルニルアクリレートモノマー（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・１５重量部
・チオール化合物（密着性助剤・硬化促進剤）：ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）・・・・・・１重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）〔チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５〕・・・・・・０．３重量部
【０１３９】
前記第一組成物液の粘度は、１８０ｍＰａ・ｓであり、比重は１．０２ｇ/ｃｍ３であった。
【０１４０】
＜第二組成物液の調製＞
下記の各化合物を混合して、第二組成物液を調製した。
【０１４１】
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スぺシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・サッカリン（レドックス触媒）［大東化学工業社製］・・・・・・０．２重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・３５重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・３５重量部
・Ｎ−ビニルピロリドン（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・ ３０重量部
【０１４２】
前記第二組成物液の粘度は、１００ｍＰａ・ｓであり、比重は１．０４ｇ/ｃｍ３であった。
【０１４３】
＜端末にスプライス部を有する電線束＞
外径１．８ｍｍのＰＶＣ電線９本からなり、端末にスプライス部を有する電線束を用意した。
【０１４４】
＜内層形成工程、及び外層形成工程＞
開口径約８ｍｍのＰＶＣキャップ（透明キャップ）に、先ず、上記第二組成物液（主剤）を０．５ｍｌ注入し、次いでその第二組成物液の上に、上記第一組成物液（プライマー）を配置し、上層が第一組成物液、下層が第二組成物液の２層からなる組成物液を得た。上層、及び下層は、速やかには拡散混合しない状態であった。この状態のうちに、上記電線束を、被覆束部の端部まで漬かるように露出束部から、２層からなる組成物液に入れ、浸漬した。
【０１４５】
＜光照射工程＞
次いで、上記組成物液中に浸漬されたままの電線束を、実施例１と同様のＵＶ照射装置の集光部（焦点領域）に配置した。その状態で１０秒間、紫外線を照射し、第二組成物液等の紫外線硬化を行った。
【０１４６】
その後、ＵＶ照射装置から、電線束を取り出しＰＶＣキャップを外すと、電線束の露出束部及び被覆束部の端部を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。封止部の長さ（ワイヤーハーネスの長手方向における長さ）は、露出束部の端部（端末）から約１０ｍｍであった。
【０１４７】
実施例４のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例４のワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９２％であった。
【０１４８】
〔実施例５〕
実施例４のＰＶＣキャップに代えて、ポリフルオロアセテート（ＰＦＡ）製の透明キャップを用いたこと以外は、実施例４と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成して、ワイヤーハーネスを製造した。なお、透明キャップを封止部から取り外す際、透明キャップに切り込みを入れ、その切り込みを広げて封止部を取り出した。なお透明キャップの取り外しの際に、封止部の外層部分に外傷、変形等の支障は生じなかった。
【０１４９】
実施例５のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例５ワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９２％であった。
【０１５０】
〔実施例６〕
光照射工程の前に、ＰＦＡキャップのみを外部の駆動措置により、上下５ｍｍの振幅移動５回と、±４５°の回転５回とを同時に行って、２層の組成物液に振動を与えたこと以外は、実施例４と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成して、ワイヤーハーネスを製造した。
【０１５１】
実施例６のワイヤーハーネスについても、実施例１と同様の止水性能試験、及び硬化度測定を行った。
その結果、実施例６ワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
また、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、
９２％であった。
【０１５２】
〔実施例７〕
＜中間部分にスプライス部を有する電線束＞
外径１．８ｍｍのＰＶＣ電線５本を用意し、各電線の中間部分の絶縁層を除去し、露出した導体同士を圧接により一括接続してスプライス部を形成して、中間部分にスプライス部を有する電線束を得た。
【０１５３】
＜第一組成物液、及び第二組成物液＞
それぞれ、実施例１と同じものを使用した。
【０１５４】
＜内層形成工程＞
上記電線束の中間部分のスプライス部を含む露出束部と、この電線束部の両隣の被覆束部の端部とに対し、第一組成物液をガーゼ棒で塗布した。塗布の際、露出束部等の全表面に第一組成物液が行き渡るようにした。このようにして、電線束に内層が形成された。
【０１５５】
＜外層形成工程＞
次いで、フッ素系離型剤が薄く塗布された石英ガラスの型内に、前記電線束の内層が形成された部分をセットし、その型の注入口から第二樹脂組成物液を注いで、電線束の内層の周囲を第二組成物液で満たした。
【０１５６】
＜光照射工程＞
電線束がセットされた型を、実施例１と同様のＵＶ照射装置の集光部（焦点領域）に配置し、型へ向けて、紫外線を５秒間照射した。なお、電線束のスプライス部は、集光部（焦点領域）に静置させた。
【０１５７】
その後、ＵＶ照射装置から、電線束を取り出し型を外すと、電線束の中間部分の露出束部及び両隣の被覆束部の端部を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。
封止部の長さ（ワイヤーハーネスの長手方向における長さ）は、約１５ｍｍであった。
【０１５８】
＜止水性能試験＞
得られたワイヤーハーネスを、中間部分の封止部が水中に沈むように配置し、両端から２００ｋＰａの圧縮空気を圧入して、封止部から空気漏れが発生するか否か、黙視で確認した。
その結果、実施例７で得たワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
【０１５９】
＜硬化度測定＞
実施例７で得たワイヤーハーネスの封止部の外層部分の硬化度と、内層の露出束部の導体間の部分（素線間で硬化した部分）の硬化度とを、実施例１と同様のＦＴ−ＩＲ法により求めた。
その結果、外層部分の硬化度は、９８％であり、内層の素線間で硬化した部分の硬化度は、９２％であった。
【０１６０】
〔比較例１〕
実施例１に用いた第一組成液から熱ラジカル重合開始剤を抜き、第二組成液からレドックス触媒を抜いた組成液を用いて、実施例１と同様な構造の封止部を形成した。２００ｋＰａの圧縮空気を電線端末から圧入したところ、他の電線端末と封止部（電線束と封止部との接触部）の両方から空気漏れが観察された。また、外層部分の硬化度は、９７％と実施例１と同程度であったが、内層の電線間の樹脂の硬化度は５％以下であり、殆ど未硬化状態の液状であった。
【０１６１】
〔比較例２〕
実施例４に用いた第一組成液から熱ラジカル重合開始剤を抜き、第二組成液からレドックス触媒を抜いた組成液を用いて、実施例４と同様な構造の封止部を形成した。２００ｋＰａの圧縮空気を電線端末から圧入したところ、他の電線端末と封止部（電線束と封止部との接触部）の両方から空気漏れが観察された。また、外層部分の硬化度は、９７％と実施例４と同程度であったが、内層の電線間の樹脂の硬化度は５％以下であり、殆ど未硬化状態の液状であった。
【０１６２】
〔比較例３〕
実施例７に用いた第一組成液から熱ラジカル重合開始剤を抜き、第二組成液からレドックス触媒を抜いた組成液を用いて、実施例７と同様な構造の封止部を形成した。２００ｋＰａの圧縮空気を電線端末から圧入したところ、他の電線端末と封止部（電線束と封止部との接触部）の両方から空気漏れが観察された。また、外層部分の硬化度は、９７％と実施例７と同程度であったが、内層の電線間の樹脂の硬化度は５％以下であり、殆ど未硬化状態の液状であった。
【符号の説明】
【０１６３】
１、１１ ワイヤーハーネス
２、１２ 電線束
３ 封止部
３１ 内層
３２ 外層
４ 絶縁電線
５ 導体
６ 絶縁層
７ 露出束部
８ 被覆束部
９ スプライス部
Ｌ１ 第一組成物液
Ｌ２ 第二組成物液
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、
前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、
光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液を、前記電線束の前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部に付与して内層を形成する内層形成工程と、
光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液を、前記内層上に付与して外層を形成する外層形成工程と、
前記内層及び前記外層からなる封止部に光を照射し、該封止部を光硬化させる
光照射工程と、を有することを特徴とするワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項２】
透明容器内に、上層が第一組成物液、下層が第二組成物液となるようにそれぞれの組成物液を入れ、その二層からなる組成物液の上面から、露出束部と隣接する被覆束部の端部が漬かるまで電線束を該組成物液に入れて、該露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とに、順次、内層及び外層を形成することにより内層形成工程及び外層形成工程を行い、
前記透明容器の外側から光を照射することにより光照射工程を行う、請求項１に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項３】
第一組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマーと、チオール化合物とを含み、第二組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーとを含む請求項１又は２に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項４】
導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、
前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込め、光硬化した樹脂からなる封止部と、を備えるワイヤーハーネスであって、
前記封止部が、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを覆う内層と、この内層を包む外層と、を有し、
前記内層がレドックス重合により硬化した樹脂を含むことを特徴とするワイヤーハーネス。
【請求項５】
内層が、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液の硬化物からなり、
外層が、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液の硬化物からなる、請求項４に記載のワイヤーハーネス。
【請求項１】
導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、
前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、
光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液を、前記電線束の前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部に付与して内層を形成する内層形成工程と、
光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液を、前記内層上に付与して外層を形成する外層形成工程と、
前記内層及び前記外層からなる封止部に光を照射し、該封止部を光硬化させる
光照射工程と、を有することを特徴とするワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項２】
透明容器内に、上層が第一組成物液、下層が第二組成物液となるようにそれぞれの組成物液を入れ、その二層からなる組成物液の上面から、露出束部と隣接する被覆束部の端部が漬かるまで電線束を該組成物液に入れて、該露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とに、順次、内層及び外層を形成することにより内層形成工程及び外層形成工程を行い、
前記透明容器の外側から光を照射することにより光照射工程を行う、請求項１に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項３】
第一組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマーと、チオール化合物とを含み、第二組成物液の重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーとを含む請求項１又は２に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項４】
導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、
前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込め、光硬化した樹脂からなる封止部と、を備えるワイヤーハーネスであって、
前記封止部が、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを覆う内層と、この内層を包む外層と、を有し、
前記内層がレドックス重合により硬化した樹脂を含むことを特徴とするワイヤーハーネス。
【請求項５】
内層が、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、重合性化合物とを少なくとも含む第一組成物液の硬化物からなり、
外層が、光重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む第二組成物液の硬化物からなる、請求項４に記載のワイヤーハーネス。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１１−１１３６９２（Ｐ２０１１−１１３６９２Ａ）
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６６９７９（Ｐ２００９−２６６９７９）
【出願日】平成２１年１１月２５日（２００９．１１．２５）
【出願人】（３９５０１１６６５）株式会社オートネットワーク技術研究所 (2,668)
【出願人】（０００１８３４０６）住友電装株式会社 (6,135)
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２５日（２００９．１１．２５）
【出願人】（３９５０１１６６５）株式会社オートネットワーク技術研究所 (2,668)
【出願人】（０００１８３４０６）住友電装株式会社 (6,135)
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【Ｆターム（参考）】
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