ワイヤーハーネスの製造方法、及びワイヤーハーネス
【課題】封止部の気密性が高く、防水性に優れるワイヤーハーネスの製造方法の提供。
【解決手段】導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられ、各絶縁電線の露出導体が束ねられ接合されたスプライス部を含む露出束部７と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部８と、を有する電線束２と、前記露出束部７と、被覆束部８の端部とを閉じ込める封止部３と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液を、前記電線束２の露出束部７及び被覆束部８に付与し、該組成物液の塗膜を形成する塗膜形成工程と、光硬化させるために、電線束２の露出束部７及び該被覆束部８に形成された塗膜に、光を照射する光照射工程と、を有することを特徴とする。
【解決手段】導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられ、各絶縁電線の露出導体が束ねられ接合されたスプライス部を含む露出束部７と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部８と、を有する電線束２と、前記露出束部７と、被覆束部８の端部とを閉じ込める封止部３と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液を、前記電線束２の露出束部７及び被覆束部８に付与し、該組成物液の塗膜を形成する塗膜形成工程と、光硬化させるために、電線束２の露出束部７及び該被覆束部８に形成された塗膜に、光を照射する光照射工程と、を有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防止等の目的でスプライス部が樹脂で封止されたワイヤーハーネスの製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等には、ワイヤーハーネスが配索されている。この種のワイヤーハーネスは、導体を絶縁層で覆った複数本の電線の束からなり、各電線同士を電気的に接続したスプライス部を有する。このスプライス部は、各電線の絶縁層を剥いで露出させた導体同士を、溶接、半田付け、圧着等により接合して形成される。
【０００３】
前記スプライス部等の露出した導体からなる部分は、そのままの状態であると、漏電、水の接触による腐食等の虞がある。そのため、このスプライス部等には、漏電防止、防水（止水）等の目的で樹脂からなる封止部が形成される。
【０００４】
なお、スプライス部以外の各電線の導体が露出した個所は、導体が束状になっており、細い隙間を有する。そのため、前記封止部を形成する場合には、このような隙間にも樹脂を確実に充填させる必要がある。
【０００５】
前記封止部は、スプライス部等の導体が露出した部分と共に、このスプライス部等と隣接する絶縁層で覆われた束状の電線の端部にも形成する必要がある。特に、各電線間には長手方向に沿った隙間が存在しているため、この隙間が充填されるように封止部を形成する必要がある。この電線間の隙間が封止部によって塞がれていないと、電線束の他端等から侵入した水がこの隙間を伝ってスプライス部等まで達する虞がある。
【０００６】
この種のワイヤーハーネスは、エンジンルーム等の水と接触し易い個所に配索される場合がある。このような場合、特に、前記電線間の隙間等を確実に充填する封止部が求められる。
【０００７】
特許文献１は、ワイヤーハーネスのスプライス部等を、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で封止する技術を開示する。特許文献１の熱硬化性樹脂は、硬化の進行が比較的遅い温度範囲で加熱される。そのため、硬化による急激な粘度上昇が抑制される。この特許文献１に記載の技術によれば、束状の電線間の隙間、束状の露出した導体間等の狭小な隙間にも樹脂を充分、浸透させることができる。
【０００８】
特許文献２は、ワイヤーハーネスのスプライス部等を、光硬化型樹脂で封止する技術を開示する。特許文献２では、ワイヤーハーネスのスプライス部等を光硬化型樹脂液中に浸漬し、その後、スプライス部等を引き上げ、スプライス部等に付着した光硬化型樹脂液を、光（紫外線）を照射して硬化させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−３１７４７０号公報
【特許文献２】特開２００５−３４７１６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に記載の技術では、急激な粘度上昇を抑制するため、加熱温度が低く設定されている。そのため、硬化時間が長くなり、封止部の形成に時間がかかるという問題がある。また、熱硬化性樹脂は、主剤と硬化剤の２液を適切に混合することが求められる。そのため正確に液を計量、注入、塗布等できる設備を整える必要があり、コストが高くなるという問題がある。
【００１１】
特許文献２に記載の技術のように、封止部に光硬化性樹脂を利用した場合、条件によっては、硬化時間を非常に短くできる（例えば、数秒）。しかしながら、特許文献２に記載の技術では、ワイヤーハーネスの束状の電線間の隙間、露出した束状の導体部分の隙間等を確実に樹脂で封止できないという問題がある。なぜならば、これらの隙間には、光硬化性樹脂を硬化させるための光が届かず、これらの個所の光硬化性樹脂を充分、硬化できないからである。つまり、特許文献２に記載の技術によっては、隙間に充分樹脂が充填された封止部を形成することができない。
【００１２】
また、今日では、より気密性の高い封止部を形成することが求められている。具体的には、従来、問題視されていなかった各電線の導体（撚線）と絶縁層との間に存在するごく僅かな隙間をも充填できる封止部の提供が望まれている。このようなごく僅かな隙間をも充填する封止部を、短時間でスプライス部に形成できる技術が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明に係るワイヤーハーネスの製造方法は、導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液を、前記電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に付与し、該組成物液の塗膜を形成する塗膜形成工程と、光硬化させるために、電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に形成された塗膜に、光を照射する光照射工程と、を有することを特徴とする。
【００１４】
前記ワイヤーハーネスの製造方法は、塗膜形成工程において、透明容器内に前記組成物液を入れ、その組成物液の上面から、電線束を、露出束部と隣接する被覆束部の端部が漬かるまで該組成物液に入れ、塗膜を形成し、光照射工程において、前記透明容器の外側から光を照射する、ことが好ましい。
【００１５】
前記ワイヤーハーネスの製造方法は、塗膜形成工程において、透明型内に電線束を配置し、その透明型内に前記組成物液を入れ、露出束部、及び該露出束部と隣接する被覆束部の端部に塗膜を形成し、光照射工程において、前記透明型の外側から光を照射する、ことが好ましい。
【００１６】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、組成物液の粘度が、１０００ｍＰ・ｓ以下であることが好ましい。
【００１７】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーと、チオール化合物とを含むことが好ましい。
【００１８】
前記ワイヤーハーネスの製造方法は、光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００１９】
本発明に係るワイヤーハーネスは、導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスであって、前記封止部が、光重合と共に、レドックス重合によって硬化された樹脂からなることを特徴とする。
【００２０】
前記ワイヤーハーネスにおいて、封止部の樹脂が、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを含む組成物液の硬化物からなることが好ましい。
【００２１】
前記ワイヤーハーネスにおいて、重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーと、チオール化合物とを含むことが好ましい。
【００２２】
前記ワイヤーハーネスにおいて、封止部の密着力が、１００Ｎ／ｍ以上であることが好ましい。
【００２３】
前記ワイヤーハーネスにおいて、封止部の硬化度が９０％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明のワイヤーハーネスの製造方法によれば、光が届かず光硬化できない封止部の個所も、レドックス重合によって硬化されるため、気密性の高い封止部を備えたワイヤーハーネスを提供できる。
【００２５】
本発明のワイヤーハーネスは、封止部の気密性が高いため、特に防水性（止水性）に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】端末にスプライス部を有する電線束の概略を示す説明である。
【図２】一実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図３】一実施形態に係るワイヤーハーネスの概略を示す説明図である。
【図４】図３で示されるワイヤーハーネスのＡ−Ａ'直線における断面を示す説明図である。
【図５】中間部分にスプライス部を有する電線束の概略を示す説明図である。
【図６】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図７】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの概略を示す説明図である。
【図８】ワイヤーハーネスの止水性能試験の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法を、図面を参照しつつ説明する。
【００２８】
〔ワイヤーハーネスの製造方法〕
（第１実施形態）
本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法は、電線束に封止部を形成してなるワイヤーハーネスを製造する方法である。先ず、本実施形態で封止部が形成される電線束について説明する。
【００２９】
図１は、電線束の概略を示す説明図である。図１に示されるように、電線束２は、複数本の絶縁電線４の束からなり、公知のものから適宜選択できる。絶縁電線４は、線状の導体５と、該導体５の表面を被覆する絶縁層６とからなる。導体５は、銅等の導電性材料からなり、絶縁層６は、ポリ塩化ビニル等の絶縁性材料からなる。
【００３０】
電線束２の各絶縁電線４の端末部分は、導体５が絶縁層６で覆われておらず、露出している。つまり、端末部分の導体５が露出するように、絶縁層６が導体５の表面に形成されている。
【００３１】
本明細書において、電線束２の各絶縁電線４の露出した導体５（露出導体）からなる個所を露出束部７と称し、各絶縁電線４の絶縁層６で被覆された導体５（被覆導体）からなる個所を被覆束部８と称する。
【００３２】
前記露出束部７は、各絶縁電線４の露出した導体５の端末同士が接合されたスプライス部９を有する。このスプライス部９において、電線束２の絶縁電線４同士が互いに電気的に接続される。スプライス部９は、圧着（溶融圧着）、溶接等の公知の接合方法によって形成される。
【００３３】
前記露出束部７のうち、スプライス部９以外の個所は、各絶縁電線４から露出した導体５が束状になっている。この束状の導体５間には、隙間が存在している。
【００３４】
前記被覆束部８には、絶縁電線４間に形成される隙間が存在している。この隙間は、前記露出束部７の導体５間の隙間と、繋がっている。
【００３５】
本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法では、前記電線束２の露出束部７、及びこの露出束部７と隣接する被覆束部８の端部に、樹脂からなる封止部を形成する。本実施形態において形成される封止部は、前記露出束部７と、該露出束部７と隣接する被覆束部８の端部とを共に閉じ込める。
【００３６】
図２は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。図２に示されるように、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、塗膜形成工程（ａ）、及び光照射工程（ｂ）を有する。
【００３７】
＜塗膜形成工程＞
塗膜形成工程は、組成物液を、電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に付与し、該組成物液の塗膜を形成する工程である。
【００３８】
組成物液は、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、レドックス重合で硬化可能な光硬化性樹脂液からなる。このような組成物液としては、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液がある。
【００３９】
前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、オルソベンゾイン安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン誘導体、チオキサントンとその誘導体、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイン誘導体、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキサイド、モノアシルホスフィンオキサイド、ビスアシルホスフィンオキサイド、アクリルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノン、チタノセン化合物等が挙げられる。光重合開始剤は、硬化速度、黄変性等を考慮して適宜選択できる。光重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
具体的な光重合開始剤の組合せとしては、例えば、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア１８４とイルガキュア９０７（共にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００４０】
前記光重合開始剤の組成物液中における含有量は、０．５〜５質量％の範囲が好ましい。含有量が０．５質量％未満であると、光が十分当たる個所であっても、光硬化できない場合があり、５質量％を超えると未反応の光重合開始剤が多く残存することがある。残存した光重合開始剤は、熱、光等により活性化して、硬化後の封止部を変色させ、物性劣化を引き起こすことがある。
【００４１】
前記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ラウロイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、シクロヘキサノンパーオキサイド等の過酸化合物が挙げられる。
【００４２】
前記熱ラジカル重合開始剤の組成物液中における含有量は、０．５〜５質量％の範囲が好ましい。
【００４３】
前記レドックス触媒としては、レドックス作用を有する金属化合物であればよく、脂肪族カルボン酸金属塩、芳香族カルボン酸金属塩、脂環式カルボン酸金属塩等のカルボン酸金属塩；金属キレート錯体等を使用できる。特に、コバルト、マンガン、スズ、バナジウム、銅からなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含むとよい。
また、ナフテン酸塩類、上記金属のオクテン酸塩類、上記特定金属のリン酸エステル類、上記特定金属のアセチルアセトネート錯体等も挙げられる。例えば、エチルヘキサノエート銅（ＩＩ）がある。
更には、有機化合物であるＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、インドリン、キノリン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、トリメチルアミン等も使用可能である。また、前記の触媒のうち芳香族アミン、若しくはヒドラジン誘導体は、サッカリンと共に共促進剤系としても使用可能である。
【００４４】
前記レドックス触媒の前記組成物液中の含有量は、０．１〜１質量％である。
【００４５】
前記重合性化合物としては、アクリレート系化合物と、環状Ｎ−ビニルモノマーとの組合せが、樹脂粘度、硬化速度、硬度、ヤング率、破断伸び、密着力等の調整のし易さの観点から好ましい
【００４６】
前記アクリレート系化合物としては、ウレタンアクリレートオリゴマーと、アクリレートモノマーとを組み合わせたものが好ましい。
【００４７】
前記アクリレートモノマーとしては、鎖状アクリレートモノマー、及び環状アクリレートモノマーが挙げられる。前記環状アクリレートモノマーとは、脂環、芳香環等の環状構造を有するアクリレートモノマーのことである。前記環状アクリレートモノマーとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリンが挙げられる。前記環状アクリレートモノマーとしては、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。前記環状アクリレートモノマーとしては、ＩＢＸＡ（大阪有機工業化学製）、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７、ＴＯ−１２１０（以上、東亜合成製）を使用できる。本明細書において、鎖状アクリレートモノマーとは、環状構造を含まない直鎖状又は分岐鎖状アクリレートモノマーのことである。鎖状アクリレートモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ブチル−２エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアセテート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００４８】
前記ウレタンアクリレートオリゴマーとしては、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加ジオール、トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート；ポリテトラメチレングリコール、トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート；トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート等が挙げられる。これらのオリゴマーは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
前記アクリレート系化合物と共に、メタアクリレート系化合物も使用してもよい。メタクリレート系化合物としては、例えば、ジ−２−メタクリロキシエチルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、及び特開平１１−１００４１４号公報においてＯ＝Ｐ（−Ｒ１）（−Ｒ２）（−Ｒ３）として示される化合物等が挙げられる。
【００５０】
前記環状Ｎ−ビニルモノマーとは、芳香環、脂環等の環状構造を有し、かつ、窒素原子を含むビニルモノマーのことである。前記環状Ｎ−ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン(日本触媒製)、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等が挙げられる。
【００５１】
前記重合性化合物の組成物液中における含有量は、組成物液の粘度等に応じて、適宜設定される。
【００５２】
前記組成物液の粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。組成物液の粘度が、１０００ｍＰａ・ｓを超えると、組成物液が、被覆電線束部の隙間、露出導線束部の隙間等にその濡れ性（接触角）の観点から進入し難くなる場合がある。
【００５３】
前記粘度の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１７−１Ｄに準拠して行う。測定装置として、Ｂ型粘度計（２５℃条件下）を用いることができる。
【００５４】
前記組成物液の接触角は、２０°以下が好ましく、１０°以下がより好ましい。
【００５５】
前記接触角は、銅・ＰＶＣからなる基材に対する接触角である。その測定は、ＪＩＳ−Ｋ２３９６に準拠して行う。測定装置は、例えば、ＦＡＣＥ（ＣＡ−Ｘ）（協和界面科学社製）を使用できる。
【００５６】
前記組成物液の硬化物のヤング率は、１０ＭＰａ〜１０００ＭＰａが好ましい。ヤング率がこの範囲であると、封止部の耐外傷性、ハンドリング性等がよい。また、前記ヤング率は、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａがより好ましい。ヤング率がこの範囲であると、更に、耐加圧変形性、耐摩耗性と柔軟性のバランスが良くなる。
【００５７】
前記硬化物は、組成物液を、厚みが２５０μｍであるアプリケーターバーを用いて、ＰＥＴフィルム上に塗布し、コンベヤー式のＵＶ照射器により、１Ｊ／ｃｍ２のＵＶ照射を行って、硬化させて得られたフィルム状のものである。前記ヤング率の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１３３に準拠して行うものである。測定装置は、例えば、引張り試験機（ＡＧＳ、島津製作所製）を使用できる。
【００５８】
また、前記組成物液の硬化物の密着力は、１００Ｎ／ｍ以上が好ましく、２００Ｎ／ｍ以上がより好ましい。このような密着力を達成するには、組成物液中に極性基を有するアクリレート系オリゴマー、環状Ｎ−ビニルモノマーや前記環状アクリレートモノマー等の極性モノマーを配合することが好ましい。
さらに、望ましい密着力を達成するために、チオール化合物、特に多官能のチオール化合物を、前記組成物液に対して０．５質量％以上添加することが好ましい。このチオール化合物の具体例としては、Ｋａｒｅｎｚ ＭＴシリーズ：ＢＤ１，ＮＲ１，ＰＥ１（昭和電工製）、ＳＣ有機化学工業製チオール：ＴＭＭＰ（トリメチロールプロパントリス），ＰＥＭＰ（ペンタエリスリトールテトラキス），ＤＰＭＰ（ジペンタエリスリトールヘキサキス），ＴＥＭＰＩＣ（トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル］イソシアヌレート）等が挙げられる。前記チオール化合物としては、３官能以上の多官能チオールが好ましい。特にチオール化合物は、導体である金属に対する密着力を向上させるとともに、重合性組成物の硬化における硬化促進剤的な働きをするため、硬化樹脂の硬化度が増大することによるＰＶＣ電線等の電線被覆樹脂に対する密着力向上を実現できる。また、導体である金属に対しては、例えば、リン酸エステル系の化合物やキレート化合物を、密着性助剤として重合性化合物の性状を損なわない程度に添加してもよい。
【００５９】
前記硬化物の密着力は、銅・ＰＶＣからなる基材上に、前記組成物液からなる樹脂フィルム（ＵＶ照射により硬化時は、厚み１３０μｍ、ＵＶ照射なしに硬化時は、厚み５００μｍ）を形成し、その樹脂フィルムに対して、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して９０℃ピール試験又はＴピール試験を行うことにより求められる。
【００６０】
また、前記組成物液の硬化物の破断伸び（％）は、少なくとも５０％以上が好ましく、１００％以上がより好ましい。
【００６１】
前記硬化物の破断伸び（％）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して行うものである。測定装置は、引張り試験機（ＡＧＳ、島津製作所製）を使用できる。
【００６２】
前記組成物液には、その他、適宜、本発明の封止部の特性を損なわない範囲で、例えば、酸化防止剤、着色材、紫外線吸収剤、光安定剤、シラン系あるいはチタン系などのカップリング剤、硬化促進剤、リン酸エステル系などの密着性助剤、消泡材、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、重合禁止剤、可塑剤、滑剤、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗膜改良剤、樹脂等が添加されてもよい。
【００６３】
前記組成物液の付与は、本実施形態においては、図２に示されるように、組成物液Ｌを入れた所定の透明容器２０（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）キャップ）内に、電線束２を、露出束部７と隣接する被覆束部８の端部まで組成物液に漬かるように、浸漬して行う。
【００６４】
このようにして、露出束部７と、この露出束部７と隣接する被覆束部８の端部に、前記組成物液の塗膜が形成される。
【００６５】
＜光照射工程＞
光照射工程は、光硬化させるために、電線束２の露出束部７及び該露出束部７と隣接する被覆束部８に形成された塗膜に、光を照射する工程である。
本実施形態においては、塗膜形成工程において組成物液中に浸漬された透明容器内の電線束に対し、該透明容器の外側から紫外線等の光が照射される。なお、該透明容器は、封止部を形成するための型となっている。この型の中で封止部の硬化を完了できる。
【００６６】
照射する光の種類（波長）は、使用する開始剤の種類に応じて、適宜選択される。例えば、紫外線が照射される。
【００６７】
光照射工程において、光を照射する手段としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択される。例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ等の公知の光照射装置を利用できる。光照射装置からの光を、反射ミラー等によって集光して、その集光された光を電線束の封止部に照射してもよいし、スポット型の光照射装置（例えば、ＵＶスポット照射装置）で、均一に近い照射光を電線束の封止部に照射してもよい。
【００６８】
被覆束部の各電線間の隙間、露出束部の各導体間の隙間等の光が届かない（光が届きにくい）個所に浸透している組成物液の硬化は、レドックス重合により行われる。
【００６９】
なお、本実施形態においては、光硬化の前に既にレドックス重合が開始し得るが、本実施形態におけるレドックス重合の速度は光硬化速度と比べて充分遅いため、光が当たる殆どの個所は光硬化する。
【００７０】
本実施形態において、光照射時間は、樹脂の硬化速度が比較的速く、照射する紫外線の照度が２５０ｍＷ／ｃｍ２以上を有していれば、塗膜が数ｍｍ程度の厚みであっても、数秒程度で充分である。
【００７１】
なお、光照射工程は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が挙げられる。光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行うと、酸素による光硬化の表面硬化阻害と、レドックス重合の表面硬化阻害が抑制される。
【００７２】
光照射工程の後、図２に示されるように、前記透明容器が外れるように電線束を引き上げると、電線束に封止部が形成される。前記透明容器は、紫外線の透過率が高く、離型性を有するポリエチレン系、フッ素樹脂系の材料からなることが好ましい。
このようにして、電線束の端末に封止部が形成されてなるワイヤーハーネスを製造できる。
【００７３】
図３は、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法によって製造された、ワイヤーハーネス１の概略を示す説明図である。図４は、図３で示されるＡ−Ａ'直線におけるワイヤーハーネス１の断面を示す説明図である。
図４等に示されるように、ワイヤーハーネス１は、電線束２、及び封止部３を備える。
【００７４】
封止部３は、光重合により硬化した樹脂と共に、レドックス重合により硬化した樹脂を含む。封止部３を構成する樹脂のうち、硬化の為に必要な外部からの光が届く個所は、光重合によって硬化した個所であり、露出束部７の導体５間の隙間部分、被覆束部８の絶縁電線４間の隙間等の外部から光が届かない個所（又は届きにくい個所）は、レドックス重合によって硬化した個所である。
【００７５】
以下、他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法について説明する。
（第２実施形態）
本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、封止部３が形成される電線束１２の形状が異なる。本実施形態で用いられる電線束１２は、その途中（中間部分）にスプライス部９を有する。図５は、中間部分にスプライス部９を有する電線束１２の概略を示す説明図である。
【００７６】
図５に示されるように、この電線束１２の各絶縁電線４の途中（中間部分）は、導体５が絶縁層６で覆われておらず、露出している。つまり、中間部分の導体５が露出するように、絶縁層６が導体５の表面に形成されている。この露出した中間部分の導体５同士が接合されて、スプライス部９が形成されている。この電線束１２は、露出束部７が、２つの被覆束部８によって挟まれている。
【００７７】
前記露出束部７のうち、スプライス部９以外の個所は、各絶縁電線４から露出した導体５が束状になっている。この束状の導体５間には、隙間が存在している。
【００７８】
前記被覆束部８には、絶縁電線４間に形成される隙間が存在している。この隙間は、前記露出束部７の導体５間の隙間と、繋がっている。
【００７９】
本実施形態においては、露出束部７と、この露出束部７と隣接する２つの被覆束部８のそれぞれの端部を覆うように、封止部が形成される。
【００８０】
図６は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、上記第１実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法と同様、塗膜形成工程（ａ）、及び光照射工程（ｂ）を有する。なお、本実施形態において用いられる組成物液は、上記第１実施形態と同様である。
【００８１】
＜塗膜形成工程＞
本実施形態の塗膜形成工程では、塗膜を形成するために石英等の透明材料からなる型（透明型）２３が用いられる。電線束１２は、前記型２３の中（キャビティ内）に入れられる。型２３のキャビティ内において、露出束部７が略中央に位置するように電線束１２がセットされる。電線束１２をセットした後、キャビティに通ずる注入口４０から、組成物液が注がれる。すると、キャビティ内は組成物液で満たされ、電線束１２の露出束部７等は、組成物液中に浸漬される。なお、前記型２３のキャビティの大きさは、電線束１２に形成される封止部の大きさに応じて適宜、設定されるものである。このようにして、電線束１２に封止部が形成される。
【００８２】
＜光照射工程＞
本実施形態の光照射工程では、塗膜が形成された電線束１２は、前記型２３に入れたままの状態で、光が照射される。型２３の外から塗膜を硬化かせるための光（本実施形態においては、紫外線）が照射されると、電線束１２の塗膜が硬化する。なお、本実施形態において、この光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行うのが望ましい。
【００８３】
前記光照射工程後、図６に示されるように、型２３から電線束１２を取り出すと、電線束１２の中間部分に封止部３が形成されたワイヤーハーネス１１が得られる。
【００８４】
図７は、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法によって製造された、ワイヤーハーネス１１の概略を示す説明図である。図７に示されるように、このワイヤーハーネス１１は、電線束１２の途中にスプライス部９を含む露出束７部が、封止部３によって、その露出束部７の両隣の被覆束部８の端部と共に、覆われている。
【実施例】
【００８５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００８６】
〔実施例１〕
＜組成物液の調製＞
先ず、組成物液の調製に必要なＡ液、及びＢ液を、以下の組成条件でそれぞれ調製した。なお、Ａ液及びＢ液の密度は略同等である。
【００８７】
（Ａ液）
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・クメンペルハイドロパーオキサイド（熱ラジカル重合開始剤）［化薬アクゾ社製、カヤクメン］・・・・・・１重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・４０重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・５０重量部
・イソボルニルアクリレートモノマー（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・１５重量部
・チオール化合物（密着性助剤・硬化促進剤）：ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）・・・・・・１重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）〔チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５〕・・・・・・０．３重量部
【００８８】
前記Ａ液の粘度は、２５℃で、２４０ｍＰａ・ｓであった。
【００８９】
（Ｂ液）
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・エチルヘキサノエート銅ＩＩ（レドックス触媒）・・・・・・０．１重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・４０重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・３５重量部
・Ｎ−ビニルピロリドン（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・ ３０重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）〔チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５〕・・・・・・０．３重量部
【００９０】
前記Ｂ液の粘度は、２５℃で、１２０ｍＰａ・ｓであった。
【００９１】
前記Ａ液、及びＢ液を、スタティックミキサーを用いて１：１の質量比で混合し、組成物液を得た。
【００９２】
＜端末にスプライス部を有する電線束＞
被覆径１．８ｍｍのＰＶＣ電線（導体は、直径０．２４ｍｍ、１９本よりの銅撚り線）９本からなり、端末にスプライス部を有する電線束を用意した。
【００９３】
＜塗膜形成工程＞
ポリエチレン製の透明容器（型８Φ）に、上記組成物液１ｍｌを入れた。その透明容器内の組成物液の中に、前記電線束を、被覆束部の端部の電線が１０ｍｍ以上漬かるように露出束部から入れた。
【００９４】
＜光照射工程＞
上記のように組成物液中に浸漬されたままの電線束を、メタルハライドランプと集光型コールドミラーからなる８００Ｗ（パワー８０Ｗ／ｃｍランプ長）のオーク製作所ＵＶ照射装置で５秒間照射し、該組成物液の紫外線硬化を行った。
【００９５】
室温で放置後、透明容器を外すと、電線束の露出束部及び被覆部の端部１０ｍｍ長を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。
【００９６】
＜止水性能試験＞
図８は、ワイヤーハーネスの止水性能試験の様子を模式的に表した説明図である。図８に示されるように、得られたワイヤーハーネスを、封止部側の端末が水中に沈むように配置し、他方の端末側から電線１本ずつ、２００ｋＰａの圧縮空気を圧入して、封止部、及び圧縮空気を圧入していない開放されている他の複数の電線端から空気漏れが発生するか否か、１分間、目視で確認した。
その結果、実施例１で得たワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）及び圧縮空気を圧入していない開放されている他の複数の電線端からの空気漏れは確認されなかった。
【００９７】
＜硬化度測定＞
実施例１で得たワイヤーハーネスの封止部の硬化度を、ＦＴ−ＩＲを用いて求めた。
封止部の硬化度（内層部分の硬化度）は、以下のようにして求めた。
未硬化の組成物液において、硬化度にかかわらず変化しない２９００ｃｍ−１におけるメチレン基由来の吸収ピークを基準ピークとし、このピーク面積をＡｃとした。他方、硬化度によって変化する８１０ｃｍ−１におけるアクリル基由来のピークの面積をＡａとした。未硬化の組成物液におけるそれらの面積比をＡａ／Ａｃ＝ＲＬ（硬化度０％）とした。
５００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光照射（窒素雰囲気下）で作製した膜厚１３０μｍの第一組成物液からなる硬化フィルムにおける面積比をＡａ／Ａｃ＝Ｒｃ（硬化度１００％）とした。
求めたい部位の硬化度Ｄｓは、この部位における２つのピーク面積比Ａａ／Ａｃ＝Ｒｓとして、次式より求めた。
Ｄｓ＝｛（Ｒｓ−ＲＬ）／（ＲＬ−Ｒｃ）｝×１００（％）
その結果、封止部の硬化度は、紫外線が当たった部分で９８％、紫外線が届かない部分である電線間で９５％であった。
このようにして、紫外線が届かない部分の硬化状態は、紫外線が当たる部分の硬化状態に近く、高い硬化度に達していることが確かめられた。
【００９８】
〔比較例１〕
実施例１の組成物液に代えて、実施例１の組成物液（Ｂ液）１ｍｌのみを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成してワイヤーハーネスを製造した。
【００９９】
この比較例１のワイヤーハーネスについて、実施例１と同様の止水性能試験を行った。その結果、ワイヤーハーネスの各絶縁電線からエア漏れ（線間リーク）とＰＶＣ電線と樹脂からのエア漏れ（封止部リーク）が発生した。
【０１００】
次いで、このエア漏れしたワイヤーハーネスの封止部を切断して、その断面を観察した。その結果、被覆束部のＰＶＣ電線間と、ＰＶＣ電線内の導体素線間に隙間が存在していることが確かめられた。この比較例１では、ＰＶＣ電線間と電線内部の導体素線間の組成物液が未硬化であったことが分かった。
【０１０１】
〔実施例２〕
＜中間部分にスプライス部を有する電線束＞
外径１．８ｍｍのＰＶＣ電線５本を用意し、各電線の中間部分の絶縁層を除去し、露出した導体同士を圧接により一括接続してスプライス部を形成して、中間部分にスプライス部を有する電線束を得た。
【０１０２】
＜組成物液（Ａ液、及びＢ液）の調製＞
実施例１と同じ組成のＡ液、及びＢ液を用いた。
【０１０３】
＜塗膜形成工程＞
上記電線束の露出束部と、この露出束部の両隣の被覆束部の端部とが収まるように、フッ素系離型剤が薄く塗布された石英ガラスの型内（８Φｘ４０ｍｍ長）に、電線束を設置した。次いで、前記Ａ液及びＢ液をスタティックミキサーを用い１：１（質量比）で混ぜながら前記型内に注入した。なお、注入型の両端は電線束の隙間から樹脂が流れ出ないようにフッ素製のシールゴムを挿入した。
その後、メタルハライドランプ（８００Ｗ：パワー８０Ｗ／ｃｍランプ長）と、このメタルハライドランプの周りを囲む集光コールドミラーからなるＵＶ照射装置（オーク製作所株式会社製）の集光部（焦点領域）に、前記電線束を型ごと配置した。その状態で５秒間、紫外線を照射し、組成物液の紫外線硬化を行った。
【０１０４】
その後、ＵＶ照射装置から、電線束を取り出し脱型すると、電線束の露出束部及び被覆束部の２つの端部を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。
【０１０５】
得られたワイヤーハーネスを、中間部分の封止部が水中に沈むように配置し、両端から２００ｋＰａの圧縮空気を圧入して、封止部から空気漏れが発生するか否か、目視で１分間確認した。
その結果、実施例２で得たワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
【０１０６】
＜硬化度測定＞
実施例２で得たワイヤーハーネスの被覆束部８の絶縁電線４間に存在する樹脂の硬化度と、露出束部７の導体５間に存在する樹脂の硬化度と、を上記実施例１と同様にしてＦＴ−ＩＲを利用して求めた。その結果、封止部の硬化度は、紫外線が当たった部分で９８％、紫外線が届かない部分である電線間で９４％であった。
このようにして、紫外線が届かない部分の硬化状態は、紫外線が当たる部分の硬化状態に近く、高い硬化度に達していることが確かめられた。
【符号の説明】
【０１０７】
１、１１ ワイヤーハーネス
２、１２ 電線束
３ 封止部
４ 絶縁電線
５ 導体
６ 絶縁層
７ 露出束部
８ 被覆束部
９ スプライス部
Ｌ 組成物液
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防止等の目的でスプライス部が樹脂で封止されたワイヤーハーネスの製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車等には、ワイヤーハーネスが配索されている。この種のワイヤーハーネスは、導体を絶縁層で覆った複数本の電線の束からなり、各電線同士を電気的に接続したスプライス部を有する。このスプライス部は、各電線の絶縁層を剥いで露出させた導体同士を、溶接、半田付け、圧着等により接合して形成される。
【０００３】
前記スプライス部等の露出した導体からなる部分は、そのままの状態であると、漏電、水の接触による腐食等の虞がある。そのため、このスプライス部等には、漏電防止、防水（止水）等の目的で樹脂からなる封止部が形成される。
【０００４】
なお、スプライス部以外の各電線の導体が露出した個所は、導体が束状になっており、細い隙間を有する。そのため、前記封止部を形成する場合には、このような隙間にも樹脂を確実に充填させる必要がある。
【０００５】
前記封止部は、スプライス部等の導体が露出した部分と共に、このスプライス部等と隣接する絶縁層で覆われた束状の電線の端部にも形成する必要がある。特に、各電線間には長手方向に沿った隙間が存在しているため、この隙間が充填されるように封止部を形成する必要がある。この電線間の隙間が封止部によって塞がれていないと、電線束の他端等から侵入した水がこの隙間を伝ってスプライス部等まで達する虞がある。
【０００６】
この種のワイヤーハーネスは、エンジンルーム等の水と接触し易い個所に配索される場合がある。このような場合、特に、前記電線間の隙間等を確実に充填する封止部が求められる。
【０００７】
特許文献１は、ワイヤーハーネスのスプライス部等を、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で封止する技術を開示する。特許文献１の熱硬化性樹脂は、硬化の進行が比較的遅い温度範囲で加熱される。そのため、硬化による急激な粘度上昇が抑制される。この特許文献１に記載の技術によれば、束状の電線間の隙間、束状の露出した導体間等の狭小な隙間にも樹脂を充分、浸透させることができる。
【０００８】
特許文献２は、ワイヤーハーネスのスプライス部等を、光硬化型樹脂で封止する技術を開示する。特許文献２では、ワイヤーハーネスのスプライス部等を光硬化型樹脂液中に浸漬し、その後、スプライス部等を引き上げ、スプライス部等に付着した光硬化型樹脂液を、光（紫外線）を照射して硬化させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００７−３１７４７０号公報
【特許文献２】特開２００５−３４７１６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に記載の技術では、急激な粘度上昇を抑制するため、加熱温度が低く設定されている。そのため、硬化時間が長くなり、封止部の形成に時間がかかるという問題がある。また、熱硬化性樹脂は、主剤と硬化剤の２液を適切に混合することが求められる。そのため正確に液を計量、注入、塗布等できる設備を整える必要があり、コストが高くなるという問題がある。
【００１１】
特許文献２に記載の技術のように、封止部に光硬化性樹脂を利用した場合、条件によっては、硬化時間を非常に短くできる（例えば、数秒）。しかしながら、特許文献２に記載の技術では、ワイヤーハーネスの束状の電線間の隙間、露出した束状の導体部分の隙間等を確実に樹脂で封止できないという問題がある。なぜならば、これらの隙間には、光硬化性樹脂を硬化させるための光が届かず、これらの個所の光硬化性樹脂を充分、硬化できないからである。つまり、特許文献２に記載の技術によっては、隙間に充分樹脂が充填された封止部を形成することができない。
【００１２】
また、今日では、より気密性の高い封止部を形成することが求められている。具体的には、従来、問題視されていなかった各電線の導体（撚線）と絶縁層との間に存在するごく僅かな隙間をも充填できる封止部の提供が望まれている。このようなごく僅かな隙間をも充填する封止部を、短時間でスプライス部に形成できる技術が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明に係るワイヤーハーネスの製造方法は、導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液を、前記電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に付与し、該組成物液の塗膜を形成する塗膜形成工程と、光硬化させるために、電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に形成された塗膜に、光を照射する光照射工程と、を有することを特徴とする。
【００１４】
前記ワイヤーハーネスの製造方法は、塗膜形成工程において、透明容器内に前記組成物液を入れ、その組成物液の上面から、電線束を、露出束部と隣接する被覆束部の端部が漬かるまで該組成物液に入れ、塗膜を形成し、光照射工程において、前記透明容器の外側から光を照射する、ことが好ましい。
【００１５】
前記ワイヤーハーネスの製造方法は、塗膜形成工程において、透明型内に電線束を配置し、その透明型内に前記組成物液を入れ、露出束部、及び該露出束部と隣接する被覆束部の端部に塗膜を形成し、光照射工程において、前記透明型の外側から光を照射する、ことが好ましい。
【００１６】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、組成物液の粘度が、１０００ｍＰ・ｓ以下であることが好ましい。
【００１７】
前記ワイヤーハーネスの製造方法において、重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーと、チオール化合物とを含むことが好ましい。
【００１８】
前記ワイヤーハーネスの製造方法は、光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００１９】
本発明に係るワイヤーハーネスは、導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスであって、前記封止部が、光重合と共に、レドックス重合によって硬化された樹脂からなることを特徴とする。
【００２０】
前記ワイヤーハーネスにおいて、封止部の樹脂が、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを含む組成物液の硬化物からなることが好ましい。
【００２１】
前記ワイヤーハーネスにおいて、重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーと、チオール化合物とを含むことが好ましい。
【００２２】
前記ワイヤーハーネスにおいて、封止部の密着力が、１００Ｎ／ｍ以上であることが好ましい。
【００２３】
前記ワイヤーハーネスにおいて、封止部の硬化度が９０％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明のワイヤーハーネスの製造方法によれば、光が届かず光硬化できない封止部の個所も、レドックス重合によって硬化されるため、気密性の高い封止部を備えたワイヤーハーネスを提供できる。
【００２５】
本発明のワイヤーハーネスは、封止部の気密性が高いため、特に防水性（止水性）に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】端末にスプライス部を有する電線束の概略を示す説明である。
【図２】一実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図３】一実施形態に係るワイヤーハーネスの概略を示す説明図である。
【図４】図３で示されるワイヤーハーネスのＡ−Ａ'直線における断面を示す説明図である。
【図５】中間部分にスプライス部を有する電線束の概略を示す説明図である。
【図６】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。
【図７】他の実施形態に係るワイヤーハーネスの概略を示す説明図である。
【図８】ワイヤーハーネスの止水性能試験の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の一実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法を、図面を参照しつつ説明する。
【００２８】
〔ワイヤーハーネスの製造方法〕
（第１実施形態）
本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法は、電線束に封止部を形成してなるワイヤーハーネスを製造する方法である。先ず、本実施形態で封止部が形成される電線束について説明する。
【００２９】
図１は、電線束の概略を示す説明図である。図１に示されるように、電線束２は、複数本の絶縁電線４の束からなり、公知のものから適宜選択できる。絶縁電線４は、線状の導体５と、該導体５の表面を被覆する絶縁層６とからなる。導体５は、銅等の導電性材料からなり、絶縁層６は、ポリ塩化ビニル等の絶縁性材料からなる。
【００３０】
電線束２の各絶縁電線４の端末部分は、導体５が絶縁層６で覆われておらず、露出している。つまり、端末部分の導体５が露出するように、絶縁層６が導体５の表面に形成されている。
【００３１】
本明細書において、電線束２の各絶縁電線４の露出した導体５（露出導体）からなる個所を露出束部７と称し、各絶縁電線４の絶縁層６で被覆された導体５（被覆導体）からなる個所を被覆束部８と称する。
【００３２】
前記露出束部７は、各絶縁電線４の露出した導体５の端末同士が接合されたスプライス部９を有する。このスプライス部９において、電線束２の絶縁電線４同士が互いに電気的に接続される。スプライス部９は、圧着（溶融圧着）、溶接等の公知の接合方法によって形成される。
【００３３】
前記露出束部７のうち、スプライス部９以外の個所は、各絶縁電線４から露出した導体５が束状になっている。この束状の導体５間には、隙間が存在している。
【００３４】
前記被覆束部８には、絶縁電線４間に形成される隙間が存在している。この隙間は、前記露出束部７の導体５間の隙間と、繋がっている。
【００３５】
本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法では、前記電線束２の露出束部７、及びこの露出束部７と隣接する被覆束部８の端部に、樹脂からなる封止部を形成する。本実施形態において形成される封止部は、前記露出束部７と、該露出束部７と隣接する被覆束部８の端部とを共に閉じ込める。
【００３６】
図２は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。図２に示されるように、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、塗膜形成工程（ａ）、及び光照射工程（ｂ）を有する。
【００３７】
＜塗膜形成工程＞
塗膜形成工程は、組成物液を、電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に付与し、該組成物液の塗膜を形成する工程である。
【００３８】
組成物液は、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、レドックス重合で硬化可能な光硬化性樹脂液からなる。このような組成物液としては、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液がある。
【００３９】
前記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、オルソベンゾイン安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン誘導体、チオキサントンとその誘導体、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイン誘導体、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキサイド、モノアシルホスフィンオキサイド、ビスアシルホスフィンオキサイド、アクリルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノン、チタノセン化合物等が挙げられる。光重合開始剤は、硬化速度、黄変性等を考慮して適宜選択できる。光重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
具体的な光重合開始剤の組合せとしては、例えば、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア１８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）とイルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、イルガキュア１８４とイルガキュア９０７（共にチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００４０】
前記光重合開始剤の組成物液中における含有量は、０．５〜５質量％の範囲が好ましい。含有量が０．５質量％未満であると、光が十分当たる個所であっても、光硬化できない場合があり、５質量％を超えると未反応の光重合開始剤が多く残存することがある。残存した光重合開始剤は、熱、光等により活性化して、硬化後の封止部を変色させ、物性劣化を引き起こすことがある。
【００４１】
前記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ラウロイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、シクロヘキサノンパーオキサイド等の過酸化合物が挙げられる。
【００４２】
前記熱ラジカル重合開始剤の組成物液中における含有量は、０．５〜５質量％の範囲が好ましい。
【００４３】
前記レドックス触媒としては、レドックス作用を有する金属化合物であればよく、脂肪族カルボン酸金属塩、芳香族カルボン酸金属塩、脂環式カルボン酸金属塩等のカルボン酸金属塩；金属キレート錯体等を使用できる。特に、コバルト、マンガン、スズ、バナジウム、銅からなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含むとよい。
また、ナフテン酸塩類、上記金属のオクテン酸塩類、上記特定金属のリン酸エステル類、上記特定金属のアセチルアセトネート錯体等も挙げられる。例えば、エチルヘキサノエート銅（ＩＩ）がある。
更には、有機化合物であるＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、インドリン、キノリン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、トリメチルアミン等も使用可能である。また、前記の触媒のうち芳香族アミン、若しくはヒドラジン誘導体は、サッカリンと共に共促進剤系としても使用可能である。
【００４４】
前記レドックス触媒の前記組成物液中の含有量は、０．１〜１質量％である。
【００４５】
前記重合性化合物としては、アクリレート系化合物と、環状Ｎ−ビニルモノマーとの組合せが、樹脂粘度、硬化速度、硬度、ヤング率、破断伸び、密着力等の調整のし易さの観点から好ましい
【００４６】
前記アクリレート系化合物としては、ウレタンアクリレートオリゴマーと、アクリレートモノマーとを組み合わせたものが好ましい。
【００４７】
前記アクリレートモノマーとしては、鎖状アクリレートモノマー、及び環状アクリレートモノマーが挙げられる。前記環状アクリレートモノマーとは、脂環、芳香環等の環状構造を有するアクリレートモノマーのことである。前記環状アクリレートモノマーとしては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリンが挙げられる。前記環状アクリレートモノマーとしては、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。前記環状アクリレートモノマーとしては、ＩＢＸＡ（大阪有機工業化学製）、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７、ＴＯ−１２１０（以上、東亜合成製）を使用できる。本明細書において、鎖状アクリレートモノマーとは、環状構造を含まない直鎖状又は分岐鎖状アクリレートモノマーのことである。鎖状アクリレートモノマーとしては、例えば、ネオペンチルグリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ブチル−２エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアセテート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００４８】
前記ウレタンアクリレートオリゴマーとしては、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加ジオール、トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート；ポリテトラメチレングリコール、トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート；トリレンジイソシアネート及びヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得られるウレタンアクリレート等が挙げられる。これらのオリゴマーは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
前記アクリレート系化合物と共に、メタアクリレート系化合物も使用してもよい。メタクリレート系化合物としては、例えば、ジ−２−メタクリロキシエチルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、及び特開平１１−１００４１４号公報においてＯ＝Ｐ（−Ｒ１）（−Ｒ２）（−Ｒ３）として示される化合物等が挙げられる。
【００５０】
前記環状Ｎ−ビニルモノマーとは、芳香環、脂環等の環状構造を有し、かつ、窒素原子を含むビニルモノマーのことである。前記環状Ｎ−ビニルモノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン(日本触媒製)、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等が挙げられる。
【００５１】
前記重合性化合物の組成物液中における含有量は、組成物液の粘度等に応じて、適宜設定される。
【００５２】
前記組成物液の粘度は、１０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。組成物液の粘度が、１０００ｍＰａ・ｓを超えると、組成物液が、被覆電線束部の隙間、露出導線束部の隙間等にその濡れ性（接触角）の観点から進入し難くなる場合がある。
【００５３】
前記粘度の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１７−１Ｄに準拠して行う。測定装置として、Ｂ型粘度計（２５℃条件下）を用いることができる。
【００５４】
前記組成物液の接触角は、２０°以下が好ましく、１０°以下がより好ましい。
【００５５】
前記接触角は、銅・ＰＶＣからなる基材に対する接触角である。その測定は、ＪＩＳ−Ｋ２３９６に準拠して行う。測定装置は、例えば、ＦＡＣＥ（ＣＡ−Ｘ）（協和界面科学社製）を使用できる。
【００５６】
前記組成物液の硬化物のヤング率は、１０ＭＰａ〜１０００ＭＰａが好ましい。ヤング率がこの範囲であると、封止部の耐外傷性、ハンドリング性等がよい。また、前記ヤング率は、１００ＭＰａ〜５００ＭＰａがより好ましい。ヤング率がこの範囲であると、更に、耐加圧変形性、耐摩耗性と柔軟性のバランスが良くなる。
【００５７】
前記硬化物は、組成物液を、厚みが２５０μｍであるアプリケーターバーを用いて、ＰＥＴフィルム上に塗布し、コンベヤー式のＵＶ照射器により、１Ｊ／ｃｍ２のＵＶ照射を行って、硬化させて得られたフィルム状のものである。前記ヤング率の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１３３に準拠して行うものである。測定装置は、例えば、引張り試験機（ＡＧＳ、島津製作所製）を使用できる。
【００５８】
また、前記組成物液の硬化物の密着力は、１００Ｎ／ｍ以上が好ましく、２００Ｎ／ｍ以上がより好ましい。このような密着力を達成するには、組成物液中に極性基を有するアクリレート系オリゴマー、環状Ｎ−ビニルモノマーや前記環状アクリレートモノマー等の極性モノマーを配合することが好ましい。
さらに、望ましい密着力を達成するために、チオール化合物、特に多官能のチオール化合物を、前記組成物液に対して０．５質量％以上添加することが好ましい。このチオール化合物の具体例としては、Ｋａｒｅｎｚ ＭＴシリーズ：ＢＤ１，ＮＲ１，ＰＥ１（昭和電工製）、ＳＣ有機化学工業製チオール：ＴＭＭＰ（トリメチロールプロパントリス），ＰＥＭＰ（ペンタエリスリトールテトラキス），ＤＰＭＰ（ジペンタエリスリトールヘキサキス），ＴＥＭＰＩＣ（トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル］イソシアヌレート）等が挙げられる。前記チオール化合物としては、３官能以上の多官能チオールが好ましい。特にチオール化合物は、導体である金属に対する密着力を向上させるとともに、重合性組成物の硬化における硬化促進剤的な働きをするため、硬化樹脂の硬化度が増大することによるＰＶＣ電線等の電線被覆樹脂に対する密着力向上を実現できる。また、導体である金属に対しては、例えば、リン酸エステル系の化合物やキレート化合物を、密着性助剤として重合性化合物の性状を損なわない程度に添加してもよい。
【００５９】
前記硬化物の密着力は、銅・ＰＶＣからなる基材上に、前記組成物液からなる樹脂フィルム（ＵＶ照射により硬化時は、厚み１３０μｍ、ＵＶ照射なしに硬化時は、厚み５００μｍ）を形成し、その樹脂フィルムに対して、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準拠して９０℃ピール試験又はＴピール試験を行うことにより求められる。
【００６０】
また、前記組成物液の硬化物の破断伸び（％）は、少なくとも５０％以上が好ましく、１００％以上がより好ましい。
【００６１】
前記硬化物の破断伸び（％）の測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して行うものである。測定装置は、引張り試験機（ＡＧＳ、島津製作所製）を使用できる。
【００６２】
前記組成物液には、その他、適宜、本発明の封止部の特性を損なわない範囲で、例えば、酸化防止剤、着色材、紫外線吸収剤、光安定剤、シラン系あるいはチタン系などのカップリング剤、硬化促進剤、リン酸エステル系などの密着性助剤、消泡材、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、重合禁止剤、可塑剤、滑剤、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤、塗膜改良剤、樹脂等が添加されてもよい。
【００６３】
前記組成物液の付与は、本実施形態においては、図２に示されるように、組成物液Ｌを入れた所定の透明容器２０（例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）キャップ）内に、電線束２を、露出束部７と隣接する被覆束部８の端部まで組成物液に漬かるように、浸漬して行う。
【００６４】
このようにして、露出束部７と、この露出束部７と隣接する被覆束部８の端部に、前記組成物液の塗膜が形成される。
【００６５】
＜光照射工程＞
光照射工程は、光硬化させるために、電線束２の露出束部７及び該露出束部７と隣接する被覆束部８に形成された塗膜に、光を照射する工程である。
本実施形態においては、塗膜形成工程において組成物液中に浸漬された透明容器内の電線束に対し、該透明容器の外側から紫外線等の光が照射される。なお、該透明容器は、封止部を形成するための型となっている。この型の中で封止部の硬化を完了できる。
【００６６】
照射する光の種類（波長）は、使用する開始剤の種類に応じて、適宜選択される。例えば、紫外線が照射される。
【００６７】
光照射工程において、光を照射する手段としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択される。例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ等の公知の光照射装置を利用できる。光照射装置からの光を、反射ミラー等によって集光して、その集光された光を電線束の封止部に照射してもよいし、スポット型の光照射装置（例えば、ＵＶスポット照射装置）で、均一に近い照射光を電線束の封止部に照射してもよい。
【００６８】
被覆束部の各電線間の隙間、露出束部の各導体間の隙間等の光が届かない（光が届きにくい）個所に浸透している組成物液の硬化は、レドックス重合により行われる。
【００６９】
なお、本実施形態においては、光硬化の前に既にレドックス重合が開始し得るが、本実施形態におけるレドックス重合の速度は光硬化速度と比べて充分遅いため、光が当たる殆どの個所は光硬化する。
【００７０】
本実施形態において、光照射時間は、樹脂の硬化速度が比較的速く、照射する紫外線の照度が２５０ｍＷ／ｃｍ２以上を有していれば、塗膜が数ｍｍ程度の厚みであっても、数秒程度で充分である。
【００７１】
なお、光照射工程は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が挙げられる。光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行うと、酸素による光硬化の表面硬化阻害と、レドックス重合の表面硬化阻害が抑制される。
【００７２】
光照射工程の後、図２に示されるように、前記透明容器が外れるように電線束を引き上げると、電線束に封止部が形成される。前記透明容器は、紫外線の透過率が高く、離型性を有するポリエチレン系、フッ素樹脂系の材料からなることが好ましい。
このようにして、電線束の端末に封止部が形成されてなるワイヤーハーネスを製造できる。
【００７３】
図３は、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法によって製造された、ワイヤーハーネス１の概略を示す説明図である。図４は、図３で示されるＡ−Ａ'直線におけるワイヤーハーネス１の断面を示す説明図である。
図４等に示されるように、ワイヤーハーネス１は、電線束２、及び封止部３を備える。
【００７４】
封止部３は、光重合により硬化した樹脂と共に、レドックス重合により硬化した樹脂を含む。封止部３を構成する樹脂のうち、硬化の為に必要な外部からの光が届く個所は、光重合によって硬化した個所であり、露出束部７の導体５間の隙間部分、被覆束部８の絶縁電線４間の隙間等の外部から光が届かない個所（又は届きにくい個所）は、レドックス重合によって硬化した個所である。
【００７５】
以下、他の実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法について説明する。
（第２実施形態）
本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、封止部３が形成される電線束１２の形状が異なる。本実施形態で用いられる電線束１２は、その途中（中間部分）にスプライス部９を有する。図５は、中間部分にスプライス部９を有する電線束１２の概略を示す説明図である。
【００７６】
図５に示されるように、この電線束１２の各絶縁電線４の途中（中間部分）は、導体５が絶縁層６で覆われておらず、露出している。つまり、中間部分の導体５が露出するように、絶縁層６が導体５の表面に形成されている。この露出した中間部分の導体５同士が接合されて、スプライス部９が形成されている。この電線束１２は、露出束部７が、２つの被覆束部８によって挟まれている。
【００７７】
前記露出束部７のうち、スプライス部９以外の個所は、各絶縁電線４から露出した導体５が束状になっている。この束状の導体５間には、隙間が存在している。
【００７８】
前記被覆束部８には、絶縁電線４間に形成される隙間が存在している。この隙間は、前記露出束部７の導体５間の隙間と、繋がっている。
【００７９】
本実施形態においては、露出束部７と、この露出束部７と隣接する２つの被覆束部８のそれぞれの端部を覆うように、封止部が形成される。
【００８０】
図６は、本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法の概略を示す説明図である。本実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法は、上記第１実施形態に係るワイヤーハーネスの製造方法と同様、塗膜形成工程（ａ）、及び光照射工程（ｂ）を有する。なお、本実施形態において用いられる組成物液は、上記第１実施形態と同様である。
【００８１】
＜塗膜形成工程＞
本実施形態の塗膜形成工程では、塗膜を形成するために石英等の透明材料からなる型（透明型）２３が用いられる。電線束１２は、前記型２３の中（キャビティ内）に入れられる。型２３のキャビティ内において、露出束部７が略中央に位置するように電線束１２がセットされる。電線束１２をセットした後、キャビティに通ずる注入口４０から、組成物液が注がれる。すると、キャビティ内は組成物液で満たされ、電線束１２の露出束部７等は、組成物液中に浸漬される。なお、前記型２３のキャビティの大きさは、電線束１２に形成される封止部の大きさに応じて適宜、設定されるものである。このようにして、電線束１２に封止部が形成される。
【００８２】
＜光照射工程＞
本実施形態の光照射工程では、塗膜が形成された電線束１２は、前記型２３に入れたままの状態で、光が照射される。型２３の外から塗膜を硬化かせるための光（本実施形態においては、紫外線）が照射されると、電線束１２の塗膜が硬化する。なお、本実施形態において、この光照射工程を、不活性ガス雰囲気下で行うのが望ましい。
【００８３】
前記光照射工程後、図６に示されるように、型２３から電線束１２を取り出すと、電線束１２の中間部分に封止部３が形成されたワイヤーハーネス１１が得られる。
【００８４】
図７は、本実施形態のワイヤーハーネスの製造方法によって製造された、ワイヤーハーネス１１の概略を示す説明図である。図７に示されるように、このワイヤーハーネス１１は、電線束１２の途中にスプライス部９を含む露出束７部が、封止部３によって、その露出束部７の両隣の被覆束部８の端部と共に、覆われている。
【実施例】
【００８５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００８６】
〔実施例１〕
＜組成物液の調製＞
先ず、組成物液の調製に必要なＡ液、及びＢ液を、以下の組成条件でそれぞれ調製した。なお、Ａ液及びＢ液の密度は略同等である。
【００８７】
（Ａ液）
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・クメンペルハイドロパーオキサイド（熱ラジカル重合開始剤）［化薬アクゾ社製、カヤクメン］・・・・・・１重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・４０重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・５０重量部
・イソボルニルアクリレートモノマー（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・１５重量部
・チオール化合物（密着性助剤・硬化促進剤）：ＴＭＭＰ（堺化学工業社製）・・・・・・１重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）〔チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５〕・・・・・・０．３重量部
【００８８】
前記Ａ液の粘度は、２５℃で、２４０ｍＰａ・ｓであった。
【００８９】
（Ｂ液）
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（光重合開始剤）［ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ］・・・・・・２重量部
・ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド（光重合開始剤）［チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４］・・・・・・１重量部
・エチルヘキサノエート銅ＩＩ（レドックス触媒）・・・・・・０．１重量部
・ウレタンアクリレートオリゴマー（重合性化合物）［ＪＳＲ社製］・・・・・・４０重量部
・アクリレートモノマー（鎖状重合性化合物）・・・・・・３５重量部
・Ｎ−ビニルピロリドン（環状重合性化合物）［日本触媒社製］・・・・・・ ３０重量部
・エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）〕プロピオネート（酸化防止剤）〔チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス２４５〕・・・・・・０．３重量部
【００９０】
前記Ｂ液の粘度は、２５℃で、１２０ｍＰａ・ｓであった。
【００９１】
前記Ａ液、及びＢ液を、スタティックミキサーを用いて１：１の質量比で混合し、組成物液を得た。
【００９２】
＜端末にスプライス部を有する電線束＞
被覆径１．８ｍｍのＰＶＣ電線（導体は、直径０．２４ｍｍ、１９本よりの銅撚り線）９本からなり、端末にスプライス部を有する電線束を用意した。
【００９３】
＜塗膜形成工程＞
ポリエチレン製の透明容器（型８Φ）に、上記組成物液１ｍｌを入れた。その透明容器内の組成物液の中に、前記電線束を、被覆束部の端部の電線が１０ｍｍ以上漬かるように露出束部から入れた。
【００９４】
＜光照射工程＞
上記のように組成物液中に浸漬されたままの電線束を、メタルハライドランプと集光型コールドミラーからなる８００Ｗ（パワー８０Ｗ／ｃｍランプ長）のオーク製作所ＵＶ照射装置で５秒間照射し、該組成物液の紫外線硬化を行った。
【００９５】
室温で放置後、透明容器を外すと、電線束の露出束部及び被覆部の端部１０ｍｍ長を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。
【００９６】
＜止水性能試験＞
図８は、ワイヤーハーネスの止水性能試験の様子を模式的に表した説明図である。図８に示されるように、得られたワイヤーハーネスを、封止部側の端末が水中に沈むように配置し、他方の端末側から電線１本ずつ、２００ｋＰａの圧縮空気を圧入して、封止部、及び圧縮空気を圧入していない開放されている他の複数の電線端から空気漏れが発生するか否か、１分間、目視で確認した。
その結果、実施例１で得たワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）及び圧縮空気を圧入していない開放されている他の複数の電線端からの空気漏れは確認されなかった。
【００９７】
＜硬化度測定＞
実施例１で得たワイヤーハーネスの封止部の硬化度を、ＦＴ−ＩＲを用いて求めた。
封止部の硬化度（内層部分の硬化度）は、以下のようにして求めた。
未硬化の組成物液において、硬化度にかかわらず変化しない２９００ｃｍ−１におけるメチレン基由来の吸収ピークを基準ピークとし、このピーク面積をＡｃとした。他方、硬化度によって変化する８１０ｃｍ−１におけるアクリル基由来のピークの面積をＡａとした。未硬化の組成物液におけるそれらの面積比をＡａ／Ａｃ＝ＲＬ（硬化度０％）とした。
５００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光照射（窒素雰囲気下）で作製した膜厚１３０μｍの第一組成物液からなる硬化フィルムにおける面積比をＡａ／Ａｃ＝Ｒｃ（硬化度１００％）とした。
求めたい部位の硬化度Ｄｓは、この部位における２つのピーク面積比Ａａ／Ａｃ＝Ｒｓとして、次式より求めた。
Ｄｓ＝｛（Ｒｓ−ＲＬ）／（ＲＬ−Ｒｃ）｝×１００（％）
その結果、封止部の硬化度は、紫外線が当たった部分で９８％、紫外線が届かない部分である電線間で９５％であった。
このようにして、紫外線が届かない部分の硬化状態は、紫外線が当たる部分の硬化状態に近く、高い硬化度に達していることが確かめられた。
【００９８】
〔比較例１〕
実施例１の組成物液に代えて、実施例１の組成物液（Ｂ液）１ｍｌのみを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、端末にスプライス部を有する電線束に封止部を形成してワイヤーハーネスを製造した。
【００９９】
この比較例１のワイヤーハーネスについて、実施例１と同様の止水性能試験を行った。その結果、ワイヤーハーネスの各絶縁電線からエア漏れ（線間リーク）とＰＶＣ電線と樹脂からのエア漏れ（封止部リーク）が発生した。
【０１００】
次いで、このエア漏れしたワイヤーハーネスの封止部を切断して、その断面を観察した。その結果、被覆束部のＰＶＣ電線間と、ＰＶＣ電線内の導体素線間に隙間が存在していることが確かめられた。この比較例１では、ＰＶＣ電線間と電線内部の導体素線間の組成物液が未硬化であったことが分かった。
【０１０１】
〔実施例２〕
＜中間部分にスプライス部を有する電線束＞
外径１．８ｍｍのＰＶＣ電線５本を用意し、各電線の中間部分の絶縁層を除去し、露出した導体同士を圧接により一括接続してスプライス部を形成して、中間部分にスプライス部を有する電線束を得た。
【０１０２】
＜組成物液（Ａ液、及びＢ液）の調製＞
実施例１と同じ組成のＡ液、及びＢ液を用いた。
【０１０３】
＜塗膜形成工程＞
上記電線束の露出束部と、この露出束部の両隣の被覆束部の端部とが収まるように、フッ素系離型剤が薄く塗布された石英ガラスの型内（８Φｘ４０ｍｍ長）に、電線束を設置した。次いで、前記Ａ液及びＢ液をスタティックミキサーを用い１：１（質量比）で混ぜながら前記型内に注入した。なお、注入型の両端は電線束の隙間から樹脂が流れ出ないようにフッ素製のシールゴムを挿入した。
その後、メタルハライドランプ（８００Ｗ：パワー８０Ｗ／ｃｍランプ長）と、このメタルハライドランプの周りを囲む集光コールドミラーからなるＵＶ照射装置（オーク製作所株式会社製）の集光部（焦点領域）に、前記電線束を型ごと配置した。その状態で５秒間、紫外線を照射し、組成物液の紫外線硬化を行った。
【０１０４】
その後、ＵＶ照射装置から、電線束を取り出し脱型すると、電線束の露出束部及び被覆束部の２つの端部を包む封止部を備えたワイヤーハーネスが得られた。
【０１０５】
得られたワイヤーハーネスを、中間部分の封止部が水中に沈むように配置し、両端から２００ｋＰａの圧縮空気を圧入して、封止部から空気漏れが発生するか否か、目視で１分間確認した。
その結果、実施例２で得たワイヤーハーネスの封止部（電線束と封止部との接触部）からの空気漏れは確認されなかった。
【０１０６】
＜硬化度測定＞
実施例２で得たワイヤーハーネスの被覆束部８の絶縁電線４間に存在する樹脂の硬化度と、露出束部７の導体５間に存在する樹脂の硬化度と、を上記実施例１と同様にしてＦＴ−ＩＲを利用して求めた。その結果、封止部の硬化度は、紫外線が当たった部分で９８％、紫外線が届かない部分である電線間で９４％であった。
このようにして、紫外線が届かない部分の硬化状態は、紫外線が当たる部分の硬化状態に近く、高い硬化度に達していることが確かめられた。
【符号の説明】
【０１０７】
１、１１ ワイヤーハーネス
２、１２ 電線束
３ 封止部
４ 絶縁電線
５ 導体
６ 絶縁層
７ 露出束部
８ 被覆束部
９ スプライス部
Ｌ 組成物液
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、
前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、
光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液を、前記電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に付与し、該組成物液の塗膜を形成する塗膜形成工程と、
光硬化させるために、電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に形成された塗膜に、光を照射する光照射工程と、を有することを特徴とするワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項２】
塗膜形成工程において、透明容器内に前記組成物液を入れ、その組成物液の上面から、電線束を、露出束部と隣接する被覆束部の端部が漬かるまで該組成物液に入れ、塗膜を形成し、
光照射工程において、前記透明容器の外側から光を照射する、請求項１に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項３】
塗膜形成工程において、透明型内に電線束を配置し、その透明型内に前記組成物液を入れ、露出束部、及び該露出束部と隣接する被覆束部の端部に塗膜を形成し、
光照射工程において、前記透明型の外側から光を照射する請求項１に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項４】
重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーと、チオール化合物とを含む請求項１〜３の何れか１項に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項５】
導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、
前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスであって、
前記封止部が、光重合と共に、レドックス重合によって硬化された樹脂からなることを特徴とするワイヤーハーネス。
【請求項６】
封止部の樹脂が、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを含む組成物液の硬化物からなる請求項５に記載のワイヤーハーネス。
【請求項１】
導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、
前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスの製造方法であって、
光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを少なくとも含む組成物液を、前記電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に付与し、該組成物液の塗膜を形成する塗膜形成工程と、
光硬化させるために、電線束の露出束部及び該露出束部と隣接する被覆束部に形成された塗膜に、光を照射する光照射工程と、を有することを特徴とするワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項２】
塗膜形成工程において、透明容器内に前記組成物液を入れ、その組成物液の上面から、電線束を、露出束部と隣接する被覆束部の端部が漬かるまで該組成物液に入れ、塗膜を形成し、
光照射工程において、前記透明容器の外側から光を照射する、請求項１に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項３】
塗膜形成工程において、透明型内に電線束を配置し、その透明型内に前記組成物液を入れ、露出束部、及び該露出束部と隣接する被覆束部の端部に塗膜を形成し、
光照射工程において、前記透明型の外側から光を照射する請求項１に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項４】
重合性化合物が、ウレタンアクリレートオリゴマーと、鎖状アクリレートモノマーと、環状アクリレートモノマー及び／又は環状Ｎ−ビニルモノマーと、チオール化合物とを含む請求項１〜３の何れか１項に記載のワイヤーハーネスの製造方法。
【請求項５】
導体と、該導体の一部が露出するように該導体の表面を被覆する絶縁層とからなる絶縁電線が複数本束ねられてなる電線束であって、各絶縁電線の露出導体が束ねられた個所であり該露出導体同士が接合されたスプライス部を含む露出束部と、各絶縁電線の被覆導体が束ねられた個所である被覆束部と、を有する電線束と、
前記露出束部と、この露出束部と隣接する被覆束部の端部とを閉じ込める封止部と、を備えるワイヤーハーネスであって、
前記封止部が、光重合と共に、レドックス重合によって硬化された樹脂からなることを特徴とするワイヤーハーネス。
【請求項６】
封止部の樹脂が、光重合開始剤と、熱ラジカル重合開始剤と、レドックス触媒と、重合性化合物とを含む組成物液の硬化物からなる請求項５に記載のワイヤーハーネス。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１１−１１３６９３（Ｐ２０１１−１１３６９３Ａ）
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６６９８７（Ｐ２００９−２６６９８７）
【出願日】平成２１年１１月２５日（２００９．１１．２５）
【出願人】（３９５０１１６６５）株式会社オートネットワーク技術研究所 (2,668)
【出願人】（０００１８３４０６）住友電装株式会社 (6,135)
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２５日（２００９．１１．２５）
【出願人】（３９５０１１６６５）株式会社オートネットワーク技術研究所 (2,668)
【出願人】（０００１８３４０６）住友電装株式会社 (6,135)
【出願人】（０００００２１３０）住友電気工業株式会社 (12,747)
【Ｆターム（参考）】
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