ワックス状の重合性歯科材料
本発明は、重合収縮が小さい歯科組成物、および開環重合を行うワックス状歯科材料からなる群から選択される重合性歯科材料を提供する。この歯科組成物は、修復材料として、および高強度の歯科重合材料からなる人工歯、義歯、修復剤、歯冠およびブリッジを作製するために有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００４年１１月１２日に出願した米国仮出願第６０／６２７，１９９号の恩典を主張するものである。
本発明は、ワックス状の重合性材料に関する。このワックス状の重合性歯科材料は、速やかにかつ容易に再成形される。この成形されたワックス状の重合性歯科材料は、硬化して、歯冠、ブリッジ、義歯、他の修復デバイスおよび器具などの歯科用製品を形成する。
【背景技術】
【０００２】
Ｖｏｌｋｅｌらにより、Ｉｖｏｃｌａｒに譲渡された米国特許第６０５７３８３号（およびカナダ国特許出願第２２０７３５１号）において、歯科用製品全般を作製するためのワックス状の重合性材料が開示されている。従来技術には、義歯または他の強靭性の高い製品を形成するためのワックス状の重合性材料は開示されていない。
【特許文献１】米国仮出願第６０／６２７，１９９号
【特許文献２】米国特許第６０５７３８３号
【特許文献３】カナダ国特許出願第２２０７３５１号
【非特許文献１】「ＡＤＡ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｅｎｔａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ ｔｅｓｔ ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ １９，ｐａｒａｇｒａｐｈ ４．３．４」、ＪＡＶＡ（登録商標）、９４巻、１９９７年４月、７３４〜７３７頁
【非特許文献２】「Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ」、１９９７年、５０７頁
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、ワックス状の重合性歯科材料および修復ペーストワックス重合性歯科材料を提供する。本発明のワックス状の重合性歯科材料は、重合収縮が小さい。本発明のワックス状材料の重合には、開環重合、および重合収縮を低減させる相変化による体積膨張が伴う。これまでのエポキシ系の樹脂は、ワックス状の取扱適正がなく、相変化による体積膨張を伴わない。ワックス状の重合性歯科材料は、４０℃以上で流動性であり、２３℃未満で５分以内に寸法安定性になる。ペーストワックス材料は、５０℃以上で流動性であり、５分以内に３７℃以下で寸法安定性になる。これらの重合性歯科材料は、フィラー粒子、ファイバイおよび／またはゴム変性高分子量樹脂を含むことができる。これらの重合性歯科材料は、歯修復充填物、接着剤、セメント、義歯基材、歯列矯正材料およびシーラントにおいて有用であり、生歯における欠陥の修復のために有用であり、そして、歯冠、ブリッジ、総義歯、部分義歯、義歯ライナー、カスタムトレイ、義歯、生歯の修復、ベニア、義歯修復、義歯リライニング、夜間ガード、スプリント、歯の矯正の固定装置、歯列矯正部品、バーンアウト部品、仮歯科デバイス、インレー、アンレー、歯列矯正器具、口腔整形器具、仮義歯、仮部分義歯、顎顔面補綴、閉鎖具および義眼などを形成するのに有用である。
【０００４】
本発明による重合性歯科材料は、０〜約９５重量％のフィラー粒子を含むことができる。本発明の好ましい実施形態では、重合性歯科材料は、約５〜約９０重量％のフィラーを含む。より好ましくは、これらの重合性歯科材料は、約２０〜約８５重量％のフィラーを含む。最も好ましくは、これらの重合性歯科材料は、約４０〜約８０重量％のフィラーを含む。
【０００５】
フィラー粒子は、粒子サイズが０．００１マイクロメートルから１０マイクロメートルの範囲である。フィラー粒子は、好ましくは、有機および／または無機粒子を含み、好ましくは、重合収縮を減少させ、耐摩耗性を改良し、機械的および物理的特性を修正する。好ましいフィラーは、バリウム、カルシウム、ストロンチウム、ランタン、タンタルおよび／またはタングステンシリケートおよびアルミネートおよび／またはアルミノシリケート、シリカ、石英、セラミック、ナノ粒子から形成される、またはこれらを含むガラスである。好ましくは、フィラー粒子は、粒子サイズが０．００１マイクロメートルから１０マイクロメートルの範囲である。
【０００６】
本発明の重合性歯科材料は、例えば、加温し、温かい内に成型し、次いで体温（３７℃）または室温（２３℃）まで冷却することにより速やかにかつ容易に再成形される。冷却した重合性歯科材料は、例えば、パッキング、モールディング、シェーピングおよび／またはカービングにより加工することができる。加工した重合性歯科材料は、硬化させる。
【０００７】
本発明の重合性歯科材料は、好ましくは、約１〜約１００重量％の結晶樹脂と、約０〜９９重量％の非晶質成分とを含む。加熱されると、重合性歯科材料は、軟化し、より流動性になり、結晶性がより少なくなる。
【０００８】
本発明のワックス状の重合性歯科材料および修復ペーストワックス重合性歯科材料は、顔料、開始剤、触媒、安定剤、可塑剤およびファイバを含むことができる。好ましい安定剤は、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）およびハイドロキノンのメチルエーテル（ＭＥＨＱ）である。
【０００９】
本発明の重合性歯科材料は、それらを速やかに硬化させるための１つまたは複数の開始システムを含むことができる。光硬化性のワックス状の重合性歯科コンポジットは、好ましくは、少なくとも、光の活性化波長に暴露すると重合を開始させる光増感剤、例えば、カンファーキノン、４−オクチルオキシ−フェニル−フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＰＩ）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドまたはメチルベンゾイン；および／または還元化合物、例えば、第３級アミンを含む。
【００１０】
室温または加熱活性化触媒システムは、好ましくは、本発明の重合性歯科材料中に含まれる。例えば、室温でまたは加熱により還元剤によって活性化した場合、フリーラジカルを生成することが可能なペルオキシドである。好ましいペルオキシドには、ベンジルペルオキシドおよびラウロイルペルオキシドがある。
【００１１】
容易に部分的に結晶化可能であり、本発明の好ましい実施形態に記載のワックス状の重合性歯科材料において有用である化合物には、エポキシ、エポキシメタクリレート（またはアクリレート）、メタクリレート（またはアクリレート）化合物またはそれらの組合せがある。エポキシ化合物は、開環重合により重合し、相転移による体積膨張に加えて、開環プロセスに伴う排除自由体積が増加することにより収縮がより少なくなる。
【００１２】
本発明の重合性歯科材料は、好ましくは、速やかに部分的に再結晶化可能である。速やかに再結晶できることにより、重合前のその温度に応じて、重合生成物の緻密化、および流動性と寸法安定性の組合せがもたらされる。重合すると、結晶相は、効果的に溶融し、体積が膨張し、重合収縮が相殺される。相変化による体積膨張と開環プロセスの組合せにより、確実に重合収縮が低くなり、あるいは重合膨張さえもが確実になる。したがって、重合生成物は、収縮が少なく、応力の少ない修復およびデバイスである。本明細書において使用される「結晶性」とは、５０℃以下で少なくとも１．０Ｊ／ｇの溶融熱をもたらす、材料以内の規則性および秩序を指す。本明細書において使用される溶融熱は、ＡＳＴＭ７９３−９５により求められる溶融エンタルピーを指す。結晶性のパーセントは、ＡＳＴＭ試験法Ｅ７９３−９５に従い示差走査型熱量測定を使用して溶融熱を測定することにより求められる。
【００１３】
本発明の好ましい実施形態は、ワックス状の重合性歯科材料および修復ペーストワックス重合性ワックス歯科材料を光硬化させることにより形成される歯科重合材料を提供する。本明細書において使用される「曲げ強度および曲げ弾性率」とは、ＡＳＴＭＤ７９０（１９９７）による試験の結果を指す。
【００１４】
本明細書での「ワックス状」とは、４０℃以上で流動性（流体）であり、高くとも２３℃以下で５分以内に寸法安定性なる（固化する、すなわち、非流体である）材料を指す。したがって、ワックス状材料は、それが４０℃以上である場合に流動性であり、それが２３℃以下である場合に寸法安定性になる。温度が１００℃〜４０℃である流動性ワックス状材料は、３７℃〜０℃の周囲温度へ暴露して冷却することにより５分以内に寸法安定性になる。温度が１００℃〜４０℃である流動性ワックス状複合ペーストは、２３℃〜０℃の周囲温度へ暴露して冷却することにより４、２、１または０．５分（好ましさが増加する順序で）以内に寸法安定性になる。
【００１５】
本明細書での「修復ペースト用ワックス」とは、５０℃以上で流動性（流体）であり、高くとも３７℃以下で５分以内に寸法安定性になる（固化する、すなわち、非流体である）材料を指す。したがって、修復ペースト用ワックスは、それが５０℃以上である場合に流動性であり、それが３７℃以下である場合に寸法安定性になる。温度が１００℃〜５０℃である流動化可能な修復ペースト用ワックスは、３７℃〜０℃の周囲温度へ暴露して冷却することにより５分以内に寸法安定性になる。温度が１００℃〜５０℃である流動性修復ペースト用ワックスは、３７℃〜０℃の周囲温度へ暴露して冷却することにより４、２、１または０．５分（好ましさが増加する順序で）以内に寸法安定性になる。修復ペースト用ワックスは、４９℃〜３８℃の温度範囲のすべてで流動性であり得る；それは、４９℃〜３８℃の温度範囲のすべてで寸法安定性であり得る；あるいは、それは、４９℃〜３８℃の温度範囲のある部分において流動性かつある部分において寸法安定性であり得る。
【００１６】
寸法安定性は、「ＡＤＡ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｅｎｔａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ ｔｅｓｔ ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ １９，ｐａｒａｇｒａｐｈ ４．３．４」、ＪＡＶＡ（登録商標）、９４巻、１９９７年４月、７３４〜７３７頁による試験により２３℃において求められる。流体は、それらにかけられる外力に応答して均一に形を変える（流体については、「Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ」、１９９７年、５０７頁を参照されたい）。
【００１７】
好ましさが増加する順序において、本発明のワックス状の重合性歯科材料および修復ペースト用の重合性ワックス歯科材料の重合収縮は、３体積％未満、２体積％未満、１．５体積％未満、１体積％未満、０．５体積％未満である。好ましさが増加する順序において、本発明の修復ペースト用の重合性ワックス歯科材料の重合収縮は、３体積％未満、２体積％未満、１．５体積％未満、１体積％未満、０．５体積％未満である。
【００１８】
本発明の好ましい実施形態は、患者の口腔内の歯中に調製された空洞を提供し、次いでこの空洞は、本発明による歯科充填材料をシリンジから注入することにより充填される。好ましくは、このシリンジは、４２℃〜６０℃まで加熱され、内径が約０．５〜５．０ｍｍである一般に円筒状の内部通路を備えた容易に取り外され、相互交換可能なノズルを有する。歯科充填材料は、冷却され、約３７℃までの歯中に調製された空洞内で速やかに固化する。かくして、内部室およびノズルを備えるシリンジが提供される。このノズルは、内部室と流体流連結されたノズル通路を有する。この内部室により、ワックス状の重合性歯科材料または修復ペースト用の重合性ワックス歯科材料が封入される。次いで、重合性歯科材料は重合される。
【００１９】
本発明の好ましい実施形態は、患者の口腔内の歯中に調製された空洞を提供し、次いでこの空洞は、少なくとも４０重量％のフィラーと、ワックス状の重合性歯科材料および修復ペースト用の重合性ワックス歯科材料からなる群から選択される重合性歯科材料とを含む組成物を調製された空洞内に位置させることにより充填される。次いで、重合性歯科材料は、重合中の収縮が２体積％未満である歯科重合材料を形成するために光硬化される。重合性歯科材料は、重合中に溶融する結晶部分を含む。結晶は、オリゴマーの結晶および／またはモノマーの結晶であると考えられる。結晶を溶融することにより形成される液体の体積は、結晶の体積より大である。この膨張により、重合により引き起こされる重合性歯科材料の収縮が減少する。加えて、本発明のワックス状の重合性材料は、開環重合が行われるために重合収縮が少なかった。本発明は、フィラーの有無に拘らず重合収縮の少ない材料を提供する。さらに、重合収縮の少ない材料は、低応力修復、および低い応力で硬化した歯科デバイスを提供する。
【００２０】
さらに、本発明の組成物は、速やかなフリーラジカル重合および比較的遅いカチオン重合を開始させるための２つのタイプの開始剤をシステムに提供する。カチオン重合が組み込まれることにより、完全な重合転換プロセスが遅くなり、その結果、重合応力が減少し、溶融相変化および開環重合プロセスからの体積膨張による応力減少がより効果的に導入される。
【００２１】
以下の実施例では、別段の指示がない限り、部数およびパーセンテージは、すべて重量である；Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯは、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを指し、液体Ｌｕｃｉｒｉｎは、ＢＡＳＦにより作製されたエチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネートを指す。
【００２２】
［実施例１Ａ］
エポキシオリゴマーの調製
２−メチルイミダゾール０．２グラムおよびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート４１．２５グラム、および１，１０−デカンジオール２６．０グラムを混合することによりエポキシオリゴマーを調製した。次いで、この混合物を窒素下で１２０〜１５０℃の温度で８時間攪拌する。反応後、樹脂を黄色液体として回収し、室温まで冷却してゲル状ワックス固体を形成する。
【００２３】
［実施例１Ｂ］
エポキシオリゴマーの調製
２−メチルイミダゾール０．１２グラムおよびビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル２９．３グラム、１，１０−デカンジオール１６．２グラムを３つ首フラスコ中で混合することによりエポキシオリゴマーＩを調製した。次いで、この混合物を窒素下で１００〜１５０℃の温度で８時間攪拌する。反応後、淡黄色樹脂を回収し、室温まで冷却して軟質ワックス状樹脂を形成する。
【００２４】
［実施例２Ａ］
モノマーの調製
１，６−ジイソシアナートヘキサン７００グラムを反応フラスコに仕込み、正の窒素圧力下で約７０℃まで加熱した。この反応器に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０２７グラム、触媒のジラウリン酸ジブチルスズ０．７５グラムおよびブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）４．５グラムを加えた。添加を２時間にわたってゆっくりと乾燥窒素流下で行った。反応混合物の温度をさらに２時間７０℃〜９０℃に維持し、続いて純水８．５グラムを加えた。１時間後、反応生成物をプラスチック容器中に透明液体として排出し、冷却して白色固体を形成し、乾燥雰囲気中に保管した。
【００２５】
［実施例２Ｂ］
モノマーの調製
１，１２−ジイソシアナートドデカン４３．８グラムを反応フラスコに仕込み、正の窒素圧力下で約８０℃まで加熱した。この反応器に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５．０グラム、触媒のジラウリン酸ジブチルスズ０．０７５グラムおよびブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．１９グラムを加えた。添加を１時間にわたってゆっくりと乾燥窒素流下で行った。反応混合物の温度をさらに１時間８０℃〜９０℃に維持し、続いて純水０．１５グラムを加えた。１時間後、反応生成物をプラスチック容器中に透明液体として排出し、冷却して白色固体を形成し、乾燥雰囲気中に保管した。
【００２６】
［実施例３］
エポキシオリゴマーの調製
２−メチルイミダゾール１部およびビスフェノールＡプロポキシレートジグリシジルエーテル５９部、ビスフェノールＡプロポキシレート４０部を混合することによりエポキシオリゴマーを調製する。次いで、この混合物を窒素下において反応器中で異なる３つの温度１４０、１６０および１８０℃で８時間攪拌する。反応後、半固体樹脂を回収する。
【００２７】
［実施例４Ａ］
重合性ワックス状材料の調製
ワックス状の重合性歯科材料を、実施例１Ｃの手順により作製したオリゴマー２．６グラム、ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル１．８グラム、４−オクチルオキシ−フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＰＩ）０．０６３グラム、カンファーキノリン（ＣＱ）０．０６３グラム、赤色アセテートファイバ０．００４グラム、顔料濃縮物０．０１４グラムの液体混合物を８５℃で攪拌することにより調製した。
【００２８】
［実施例５］
重合性義歯セットアップ材料の調製
ワックス状の重合性歯科材料を、ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル６８．２５グラム、１，１０−デカンジオール３０．０グラム、４−オクチルオキシ−フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＰＩ）１．０グラム、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ作製のＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ）０．３５グラム、赤色アセテートファイバ０．１グラム、顔料濃縮物０．３グラムの液体混合物を８５℃で攪拌することにより調製した。
【００２９】
［実施例６］
重合性義歯輪郭材料の調製
ワックス状の重合性歯科材料を、ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル４８．２５グラム、ポリカプロラクトンジオール（平均Ｍｎ、約２０００）５０．０グラム、４−オクチルオキシ−フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＰＩ）１．０グラム、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ作製のＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ）０．３５グラム、赤色アセテートファイバ０．１グラム、顔料濃縮物０．３グラムの液体混合物を８５℃で攪拌することにより調製した。
【００３０】
［実施例７Ａから７Ｄまで］
表１は、実施例７Ａから７Ｄまでの組成物の成分を示す。実施例７Ａから７Ｄまでの組成物を、表１に示す成分を９０℃で混合することにより調製した。
【表１】
* 平均粒子サイズが約１〜約１０マイクロメートルである粒子
** 平均粒子サイズが約０．１〜約１マイクロメートルである粒子
【００３１】
［実施例８］
充填材料
患者の口腔内の自然歯中の空洞を、ドリリング、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＰＲＩＭＥ ＆ ＢＯＮＤ ＮＴ二重硬化結合剤約０．０２ｍｌでドリリングされた空洞上をブラッシングすることにより調製する。次いで、この結合剤を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に３０秒間作用させることにより光硬化させる。次いで、調製された空洞を、実施例７Ａの生成物０．２ｇで充填し、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に３０秒間当てることにより光硬化させる。
【００３２】
［実施例９Ａ］
歯冠
歯冠を、実施例７Ｂの生成物約０．５ｇを成型することにより形成する。患者の口腔内の自然歯の表面を、切断および研磨、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＰＲＩＭＥ ＆ ＢＯＮＤ ＮＴ二重硬化結合剤約０．０５ｍｌで、研磨表面上をブラッシングすることにより歯冠のために調製する。次いで、歯冠を調製された表面上にセットする。次いで、歯冠および結合剤を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に６０秒間当てることにより光硬化させる。
【００３３】
［実施例９Ｂ］
ベニア
ベニアを、実施例７Ｃの生成物約０．３ｇを成型することにより形成する。患者の口腔内の自然歯牙の表面を、切断および研磨、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＰＲＩＭＥ ＆ ＢＯＮＤ ＮＴ二重硬化結合剤０．０３ｍｌで、研磨表面上をブラッシングすることによりベニアのために調製する。次いで、ベニアを調製された表面上にセットする。次いで、ベニアおよび結合剤を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に６０秒間当てることにより光硬化させる。
【００３４】
［実施例９Ｃ］
充填材料
修復を必要とする患者の口腔内の自然歯列を選択する。歯内の空洞を、ドリリング、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＰＲＩＭＥ ＆ ＢＯＮＤ ＮＴ二重硬化結合剤０．０２ｍｌでドリリングされた空洞上をブラッシングすることにより調製する。次いで、この結合剤を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に３０秒間当てることにより光硬化させる。次いで、調製された空洞を、内部通路の直径が約２ｍｍであるノズルを備えるシリンジから実施例７Ｄの生成物０．２ｇを空洞内に注入することにより充填する。シリンジを５０℃まで加温し、室を実施例７Ｄの歯科充填材料生成物で充填する。歯科充填材料は、３７℃まで冷却し、速やかに固化し、優れた形状安定性を備える。冷却した充填材料を、削り、彫刻して歯の輪郭および形状に合わせる。次いで、冷却した歯科充填材料を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に３０秒間当てることにより光硬化させる。
【００３５】
［実施例１０］
緑色歯
歯牙を、実施例７Ｃの生成物０．６ｇを成型することにより自然歯の形状に成形する。
【００３６】
［実施例１１］
高強度歯
実施例１０において成形された歯を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＥｃｌｉｐｓｅ光硬化ユニットからの光をその上に１０分間当てることにより光硬化させる。重合収縮が２体積％未満である高強度重合人工歯が形成される。
【００３７】
本発明は、しかるべきその具体的な実施形態により非常に詳細に説明されたが、本発明は、かかる実施形態に限定されると見なすべきではなく、本発明の趣旨および添付の請求項の範囲から逸脱することなく他の方式において使用することができることを理解されたい。
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００４年１１月１２日に出願した米国仮出願第６０／６２７，１９９号の恩典を主張するものである。
本発明は、ワックス状の重合性材料に関する。このワックス状の重合性歯科材料は、速やかにかつ容易に再成形される。この成形されたワックス状の重合性歯科材料は、硬化して、歯冠、ブリッジ、義歯、他の修復デバイスおよび器具などの歯科用製品を形成する。
【背景技術】
【０００２】
Ｖｏｌｋｅｌらにより、Ｉｖｏｃｌａｒに譲渡された米国特許第６０５７３８３号（およびカナダ国特許出願第２２０７３５１号）において、歯科用製品全般を作製するためのワックス状の重合性材料が開示されている。従来技術には、義歯または他の強靭性の高い製品を形成するためのワックス状の重合性材料は開示されていない。
【特許文献１】米国仮出願第６０／６２７，１９９号
【特許文献２】米国特許第６０５７３８３号
【特許文献３】カナダ国特許出願第２２０７３５１号
【非特許文献１】「ＡＤＡ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｅｎｔａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ ｔｅｓｔ ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ １９，ｐａｒａｇｒａｐｈ ４．３．４」、ＪＡＶＡ（登録商標）、９４巻、１９９７年４月、７３４〜７３７頁
【非特許文献２】「Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ」、１９９７年、５０７頁
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、ワックス状の重合性歯科材料および修復ペーストワックス重合性歯科材料を提供する。本発明のワックス状の重合性歯科材料は、重合収縮が小さい。本発明のワックス状材料の重合には、開環重合、および重合収縮を低減させる相変化による体積膨張が伴う。これまでのエポキシ系の樹脂は、ワックス状の取扱適正がなく、相変化による体積膨張を伴わない。ワックス状の重合性歯科材料は、４０℃以上で流動性であり、２３℃未満で５分以内に寸法安定性になる。ペーストワックス材料は、５０℃以上で流動性であり、５分以内に３７℃以下で寸法安定性になる。これらの重合性歯科材料は、フィラー粒子、ファイバイおよび／またはゴム変性高分子量樹脂を含むことができる。これらの重合性歯科材料は、歯修復充填物、接着剤、セメント、義歯基材、歯列矯正材料およびシーラントにおいて有用であり、生歯における欠陥の修復のために有用であり、そして、歯冠、ブリッジ、総義歯、部分義歯、義歯ライナー、カスタムトレイ、義歯、生歯の修復、ベニア、義歯修復、義歯リライニング、夜間ガード、スプリント、歯の矯正の固定装置、歯列矯正部品、バーンアウト部品、仮歯科デバイス、インレー、アンレー、歯列矯正器具、口腔整形器具、仮義歯、仮部分義歯、顎顔面補綴、閉鎖具および義眼などを形成するのに有用である。
【０００４】
本発明による重合性歯科材料は、０〜約９５重量％のフィラー粒子を含むことができる。本発明の好ましい実施形態では、重合性歯科材料は、約５〜約９０重量％のフィラーを含む。より好ましくは、これらの重合性歯科材料は、約２０〜約８５重量％のフィラーを含む。最も好ましくは、これらの重合性歯科材料は、約４０〜約８０重量％のフィラーを含む。
【０００５】
フィラー粒子は、粒子サイズが０．００１マイクロメートルから１０マイクロメートルの範囲である。フィラー粒子は、好ましくは、有機および／または無機粒子を含み、好ましくは、重合収縮を減少させ、耐摩耗性を改良し、機械的および物理的特性を修正する。好ましいフィラーは、バリウム、カルシウム、ストロンチウム、ランタン、タンタルおよび／またはタングステンシリケートおよびアルミネートおよび／またはアルミノシリケート、シリカ、石英、セラミック、ナノ粒子から形成される、またはこれらを含むガラスである。好ましくは、フィラー粒子は、粒子サイズが０．００１マイクロメートルから１０マイクロメートルの範囲である。
【０００６】
本発明の重合性歯科材料は、例えば、加温し、温かい内に成型し、次いで体温（３７℃）または室温（２３℃）まで冷却することにより速やかにかつ容易に再成形される。冷却した重合性歯科材料は、例えば、パッキング、モールディング、シェーピングおよび／またはカービングにより加工することができる。加工した重合性歯科材料は、硬化させる。
【０００７】
本発明の重合性歯科材料は、好ましくは、約１〜約１００重量％の結晶樹脂と、約０〜９９重量％の非晶質成分とを含む。加熱されると、重合性歯科材料は、軟化し、より流動性になり、結晶性がより少なくなる。
【０００８】
本発明のワックス状の重合性歯科材料および修復ペーストワックス重合性歯科材料は、顔料、開始剤、触媒、安定剤、可塑剤およびファイバを含むことができる。好ましい安定剤は、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）およびハイドロキノンのメチルエーテル（ＭＥＨＱ）である。
【０００９】
本発明の重合性歯科材料は、それらを速やかに硬化させるための１つまたは複数の開始システムを含むことができる。光硬化性のワックス状の重合性歯科コンポジットは、好ましくは、少なくとも、光の活性化波長に暴露すると重合を開始させる光増感剤、例えば、カンファーキノン、４−オクチルオキシ−フェニル−フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＰＩ）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドまたはメチルベンゾイン；および／または還元化合物、例えば、第３級アミンを含む。
【００１０】
室温または加熱活性化触媒システムは、好ましくは、本発明の重合性歯科材料中に含まれる。例えば、室温でまたは加熱により還元剤によって活性化した場合、フリーラジカルを生成することが可能なペルオキシドである。好ましいペルオキシドには、ベンジルペルオキシドおよびラウロイルペルオキシドがある。
【００１１】
容易に部分的に結晶化可能であり、本発明の好ましい実施形態に記載のワックス状の重合性歯科材料において有用である化合物には、エポキシ、エポキシメタクリレート（またはアクリレート）、メタクリレート（またはアクリレート）化合物またはそれらの組合せがある。エポキシ化合物は、開環重合により重合し、相転移による体積膨張に加えて、開環プロセスに伴う排除自由体積が増加することにより収縮がより少なくなる。
【００１２】
本発明の重合性歯科材料は、好ましくは、速やかに部分的に再結晶化可能である。速やかに再結晶できることにより、重合前のその温度に応じて、重合生成物の緻密化、および流動性と寸法安定性の組合せがもたらされる。重合すると、結晶相は、効果的に溶融し、体積が膨張し、重合収縮が相殺される。相変化による体積膨張と開環プロセスの組合せにより、確実に重合収縮が低くなり、あるいは重合膨張さえもが確実になる。したがって、重合生成物は、収縮が少なく、応力の少ない修復およびデバイスである。本明細書において使用される「結晶性」とは、５０℃以下で少なくとも１．０Ｊ／ｇの溶融熱をもたらす、材料以内の規則性および秩序を指す。本明細書において使用される溶融熱は、ＡＳＴＭ７９３−９５により求められる溶融エンタルピーを指す。結晶性のパーセントは、ＡＳＴＭ試験法Ｅ７９３−９５に従い示差走査型熱量測定を使用して溶融熱を測定することにより求められる。
【００１３】
本発明の好ましい実施形態は、ワックス状の重合性歯科材料および修復ペーストワックス重合性ワックス歯科材料を光硬化させることにより形成される歯科重合材料を提供する。本明細書において使用される「曲げ強度および曲げ弾性率」とは、ＡＳＴＭＤ７９０（１９９７）による試験の結果を指す。
【００１４】
本明細書での「ワックス状」とは、４０℃以上で流動性（流体）であり、高くとも２３℃以下で５分以内に寸法安定性なる（固化する、すなわち、非流体である）材料を指す。したがって、ワックス状材料は、それが４０℃以上である場合に流動性であり、それが２３℃以下である場合に寸法安定性になる。温度が１００℃〜４０℃である流動性ワックス状材料は、３７℃〜０℃の周囲温度へ暴露して冷却することにより５分以内に寸法安定性になる。温度が１００℃〜４０℃である流動性ワックス状複合ペーストは、２３℃〜０℃の周囲温度へ暴露して冷却することにより４、２、１または０．５分（好ましさが増加する順序で）以内に寸法安定性になる。
【００１５】
本明細書での「修復ペースト用ワックス」とは、５０℃以上で流動性（流体）であり、高くとも３７℃以下で５分以内に寸法安定性になる（固化する、すなわち、非流体である）材料を指す。したがって、修復ペースト用ワックスは、それが５０℃以上である場合に流動性であり、それが３７℃以下である場合に寸法安定性になる。温度が１００℃〜５０℃である流動化可能な修復ペースト用ワックスは、３７℃〜０℃の周囲温度へ暴露して冷却することにより５分以内に寸法安定性になる。温度が１００℃〜５０℃である流動性修復ペースト用ワックスは、３７℃〜０℃の周囲温度へ暴露して冷却することにより４、２、１または０．５分（好ましさが増加する順序で）以内に寸法安定性になる。修復ペースト用ワックスは、４９℃〜３８℃の温度範囲のすべてで流動性であり得る；それは、４９℃〜３８℃の温度範囲のすべてで寸法安定性であり得る；あるいは、それは、４９℃〜３８℃の温度範囲のある部分において流動性かつある部分において寸法安定性であり得る。
【００１６】
寸法安定性は、「ＡＤＡ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｅｎｔａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ ｔｅｓｔ ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ １９，ｐａｒａｇｒａｐｈ ４．３．４」、ＪＡＶＡ（登録商標）、９４巻、１９９７年４月、７３４〜７３７頁による試験により２３℃において求められる。流体は、それらにかけられる外力に応答して均一に形を変える（流体については、「Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ」、１９９７年、５０７頁を参照されたい）。
【００１７】
好ましさが増加する順序において、本発明のワックス状の重合性歯科材料および修復ペースト用の重合性ワックス歯科材料の重合収縮は、３体積％未満、２体積％未満、１．５体積％未満、１体積％未満、０．５体積％未満である。好ましさが増加する順序において、本発明の修復ペースト用の重合性ワックス歯科材料の重合収縮は、３体積％未満、２体積％未満、１．５体積％未満、１体積％未満、０．５体積％未満である。
【００１８】
本発明の好ましい実施形態は、患者の口腔内の歯中に調製された空洞を提供し、次いでこの空洞は、本発明による歯科充填材料をシリンジから注入することにより充填される。好ましくは、このシリンジは、４２℃〜６０℃まで加熱され、内径が約０．５〜５．０ｍｍである一般に円筒状の内部通路を備えた容易に取り外され、相互交換可能なノズルを有する。歯科充填材料は、冷却され、約３７℃までの歯中に調製された空洞内で速やかに固化する。かくして、内部室およびノズルを備えるシリンジが提供される。このノズルは、内部室と流体流連結されたノズル通路を有する。この内部室により、ワックス状の重合性歯科材料または修復ペースト用の重合性ワックス歯科材料が封入される。次いで、重合性歯科材料は重合される。
【００１９】
本発明の好ましい実施形態は、患者の口腔内の歯中に調製された空洞を提供し、次いでこの空洞は、少なくとも４０重量％のフィラーと、ワックス状の重合性歯科材料および修復ペースト用の重合性ワックス歯科材料からなる群から選択される重合性歯科材料とを含む組成物を調製された空洞内に位置させることにより充填される。次いで、重合性歯科材料は、重合中の収縮が２体積％未満である歯科重合材料を形成するために光硬化される。重合性歯科材料は、重合中に溶融する結晶部分を含む。結晶は、オリゴマーの結晶および／またはモノマーの結晶であると考えられる。結晶を溶融することにより形成される液体の体積は、結晶の体積より大である。この膨張により、重合により引き起こされる重合性歯科材料の収縮が減少する。加えて、本発明のワックス状の重合性材料は、開環重合が行われるために重合収縮が少なかった。本発明は、フィラーの有無に拘らず重合収縮の少ない材料を提供する。さらに、重合収縮の少ない材料は、低応力修復、および低い応力で硬化した歯科デバイスを提供する。
【００２０】
さらに、本発明の組成物は、速やかなフリーラジカル重合および比較的遅いカチオン重合を開始させるための２つのタイプの開始剤をシステムに提供する。カチオン重合が組み込まれることにより、完全な重合転換プロセスが遅くなり、その結果、重合応力が減少し、溶融相変化および開環重合プロセスからの体積膨張による応力減少がより効果的に導入される。
【００２１】
以下の実施例では、別段の指示がない限り、部数およびパーセンテージは、すべて重量である；Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯは、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを指し、液体Ｌｕｃｉｒｉｎは、ＢＡＳＦにより作製されたエチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネートを指す。
【００２２】
［実施例１Ａ］
エポキシオリゴマーの調製
２−メチルイミダゾール０．２グラムおよびビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート４１．２５グラム、および１，１０−デカンジオール２６．０グラムを混合することによりエポキシオリゴマーを調製した。次いで、この混合物を窒素下で１２０〜１５０℃の温度で８時間攪拌する。反応後、樹脂を黄色液体として回収し、室温まで冷却してゲル状ワックス固体を形成する。
【００２３】
［実施例１Ｂ］
エポキシオリゴマーの調製
２−メチルイミダゾール０．１２グラムおよびビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル２９．３グラム、１，１０−デカンジオール１６．２グラムを３つ首フラスコ中で混合することによりエポキシオリゴマーＩを調製した。次いで、この混合物を窒素下で１００〜１５０℃の温度で８時間攪拌する。反応後、淡黄色樹脂を回収し、室温まで冷却して軟質ワックス状樹脂を形成する。
【００２４】
［実施例２Ａ］
モノマーの調製
１，６−ジイソシアナートヘキサン７００グラムを反応フラスコに仕込み、正の窒素圧力下で約７０℃まで加熱した。この反応器に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０２７グラム、触媒のジラウリン酸ジブチルスズ０．７５グラムおよびブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）４．５グラムを加えた。添加を２時間にわたってゆっくりと乾燥窒素流下で行った。反応混合物の温度をさらに２時間７０℃〜９０℃に維持し、続いて純水８．５グラムを加えた。１時間後、反応生成物をプラスチック容器中に透明液体として排出し、冷却して白色固体を形成し、乾燥雰囲気中に保管した。
【００２５】
［実施例２Ｂ］
モノマーの調製
１，１２−ジイソシアナートドデカン４３．８グラムを反応フラスコに仕込み、正の窒素圧力下で約８０℃まで加熱した。この反応器に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４５．０グラム、触媒のジラウリン酸ジブチルスズ０．０７５グラムおよびブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．１９グラムを加えた。添加を１時間にわたってゆっくりと乾燥窒素流下で行った。反応混合物の温度をさらに１時間８０℃〜９０℃に維持し、続いて純水０．１５グラムを加えた。１時間後、反応生成物をプラスチック容器中に透明液体として排出し、冷却して白色固体を形成し、乾燥雰囲気中に保管した。
【００２６】
［実施例３］
エポキシオリゴマーの調製
２−メチルイミダゾール１部およびビスフェノールＡプロポキシレートジグリシジルエーテル５９部、ビスフェノールＡプロポキシレート４０部を混合することによりエポキシオリゴマーを調製する。次いで、この混合物を窒素下において反応器中で異なる３つの温度１４０、１６０および１８０℃で８時間攪拌する。反応後、半固体樹脂を回収する。
【００２７】
［実施例４Ａ］
重合性ワックス状材料の調製
ワックス状の重合性歯科材料を、実施例１Ｃの手順により作製したオリゴマー２．６グラム、ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル１．８グラム、４−オクチルオキシ−フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＰＩ）０．０６３グラム、カンファーキノリン（ＣＱ）０．０６３グラム、赤色アセテートファイバ０．００４グラム、顔料濃縮物０．０１４グラムの液体混合物を８５℃で攪拌することにより調製した。
【００２８】
［実施例５］
重合性義歯セットアップ材料の調製
ワックス状の重合性歯科材料を、ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル６８．２５グラム、１，１０−デカンジオール３０．０グラム、４−オクチルオキシ−フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＰＩ）１．０グラム、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ作製のＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ）０．３５グラム、赤色アセテートファイバ０．１グラム、顔料濃縮物０．３グラムの液体混合物を８５℃で攪拌することにより調製した。
【００２９】
［実施例６］
重合性義歯輪郭材料の調製
ワックス状の重合性歯科材料を、ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル４８．２５グラム、ポリカプロラクトンジオール（平均Ｍｎ、約２０００）５０．０グラム、４−オクチルオキシ−フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＯＰＰＩ）１．０グラム、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ作製のＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ）０．３５グラム、赤色アセテートファイバ０．１グラム、顔料濃縮物０．３グラムの液体混合物を８５℃で攪拌することにより調製した。
【００３０】
［実施例７Ａから７Ｄまで］
表１は、実施例７Ａから７Ｄまでの組成物の成分を示す。実施例７Ａから７Ｄまでの組成物を、表１に示す成分を９０℃で混合することにより調製した。
【表１】
* 平均粒子サイズが約１〜約１０マイクロメートルである粒子
** 平均粒子サイズが約０．１〜約１マイクロメートルである粒子
【００３１】
［実施例８］
充填材料
患者の口腔内の自然歯中の空洞を、ドリリング、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＰＲＩＭＥ ＆ ＢＯＮＤ ＮＴ二重硬化結合剤約０．０２ｍｌでドリリングされた空洞上をブラッシングすることにより調製する。次いで、この結合剤を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に３０秒間作用させることにより光硬化させる。次いで、調製された空洞を、実施例７Ａの生成物０．２ｇで充填し、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に３０秒間当てることにより光硬化させる。
【００３２】
［実施例９Ａ］
歯冠
歯冠を、実施例７Ｂの生成物約０．５ｇを成型することにより形成する。患者の口腔内の自然歯の表面を、切断および研磨、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＰＲＩＭＥ ＆ ＢＯＮＤ ＮＴ二重硬化結合剤約０．０５ｍｌで、研磨表面上をブラッシングすることにより歯冠のために調製する。次いで、歯冠を調製された表面上にセットする。次いで、歯冠および結合剤を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に６０秒間当てることにより光硬化させる。
【００３３】
［実施例９Ｂ］
ベニア
ベニアを、実施例７Ｃの生成物約０．３ｇを成型することにより形成する。患者の口腔内の自然歯牙の表面を、切断および研磨、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＰＲＩＭＥ ＆ ＢＯＮＤ ＮＴ二重硬化結合剤０．０３ｍｌで、研磨表面上をブラッシングすることによりベニアのために調製する。次いで、ベニアを調製された表面上にセットする。次いで、ベニアおよび結合剤を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に６０秒間当てることにより光硬化させる。
【００３４】
［実施例９Ｃ］
充填材料
修復を必要とする患者の口腔内の自然歯列を選択する。歯内の空洞を、ドリリング、次いでＤｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＰＲＩＭＥ ＆ ＢＯＮＤ ＮＴ二重硬化結合剤０．０２ｍｌでドリリングされた空洞上をブラッシングすることにより調製する。次いで、この結合剤を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に３０秒間当てることにより光硬化させる。次いで、調製された空洞を、内部通路の直径が約２ｍｍであるノズルを備えるシリンジから実施例７Ｄの生成物０．２ｇを空洞内に注入することにより充填する。シリンジを５０℃まで加温し、室を実施例７Ｄの歯科充填材料生成物で充填する。歯科充填材料は、３７℃まで冷却し、速やかに固化し、優れた形状安定性を備える。冷却した充填材料を、削り、彫刻して歯の輪郭および形状に合わせる。次いで、冷却した歯科充填材料を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＳｐｅｃｔｒｕｍ ８００光硬化ユニットからの光をその上に３０秒間当てることにより光硬化させる。
【００３５】
［実施例１０］
緑色歯
歯牙を、実施例７Ｃの生成物０．６ｇを成型することにより自然歯の形状に成形する。
【００３６】
［実施例１１］
高強度歯
実施例１０において成形された歯を、Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｉｎｃ．から販売されているＥｃｌｉｐｓｅ光硬化ユニットからの光をその上に１０分間当てることにより光硬化させる。重合収縮が２体積％未満である高強度重合人工歯が形成される。
【００３７】
本発明は、しかるべきその具体的な実施形態により非常に詳細に説明されたが、本発明は、かかる実施形態に限定されると見なすべきではなく、本発明の趣旨および添付の請求項の範囲から逸脱することなく他の方式において使用することができることを理解されたい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
改良された耐収縮性を有する重合性歯科材料であって、溶融することができ、溶融すると体積膨張を示す結晶性材料を含む材料。
【請求項２】
前記結晶性材料が、約４０℃を超える温度で流動性であり、約２３℃未満で寸法安定性である、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項３】
前記結晶性材料が、ワックス状である、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項４】
前記結晶性材料に開環重合を行なわせることができる、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項５】
前記結晶性材料が、エポキシオリゴマーから形成される、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項６】
前記エポキシオリゴマーが、イミダゾールとアジペートとの反応生成物である、請求項５に記載の歯科材料。
【請求項７】
前記イミダゾールが、２−メチルイミダゾールである、請求項６に記載の歯科材料。
【請求項８】
前記アジペートが、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートである、請求項６に記載の歯科材料。
【請求項９】
前記反応生成物も、ジオールの存在下で反応させる、請求項６に記載の歯科材料。
【請求項１０】
前記ジオールが、１，１０デカンジオールである、請求項９に記載の歯科材料。
【請求項１１】
前記エポキシオリゴマーが、イミダゾール、エーテルおよびジオールの反応生成物である、請求項５に記載の歯科材料。
【請求項１２】
前記イミダゾールが、２−メチルイミダゾールである、請求項１１に記載の歯科材料。
【請求項１３】
前記エーテルが、ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテルである、請求項１１に記載の歯科材料。
【請求項１４】
前記ジオールが、１，１０デカンジオールである、請求項１１に記載の歯科材料。
【請求項１５】
請求項５に記載のオリゴマーをエーテルおよびＯＰＰＩと反応させることにより調製されるワックス状歯科材料。
【請求項１６】
ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル、ジオール、ＯＰＰＩおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを反応させることにより形成されるワックス状歯科材料。
【請求項１】
改良された耐収縮性を有する重合性歯科材料であって、溶融することができ、溶融すると体積膨張を示す結晶性材料を含む材料。
【請求項２】
前記結晶性材料が、約４０℃を超える温度で流動性であり、約２３℃未満で寸法安定性である、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項３】
前記結晶性材料が、ワックス状である、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項４】
前記結晶性材料に開環重合を行なわせることができる、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項５】
前記結晶性材料が、エポキシオリゴマーから形成される、請求項１に記載の歯科材料。
【請求項６】
前記エポキシオリゴマーが、イミダゾールとアジペートとの反応生成物である、請求項５に記載の歯科材料。
【請求項７】
前記イミダゾールが、２−メチルイミダゾールである、請求項６に記載の歯科材料。
【請求項８】
前記アジペートが、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートである、請求項６に記載の歯科材料。
【請求項９】
前記反応生成物も、ジオールの存在下で反応させる、請求項６に記載の歯科材料。
【請求項１０】
前記ジオールが、１，１０デカンジオールである、請求項９に記載の歯科材料。
【請求項１１】
前記エポキシオリゴマーが、イミダゾール、エーテルおよびジオールの反応生成物である、請求項５に記載の歯科材料。
【請求項１２】
前記イミダゾールが、２−メチルイミダゾールである、請求項１１に記載の歯科材料。
【請求項１３】
前記エーテルが、ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテルである、請求項１１に記載の歯科材料。
【請求項１４】
前記ジオールが、１，１０デカンジオールである、請求項１１に記載の歯科材料。
【請求項１５】
請求項５に記載のオリゴマーをエーテルおよびＯＰＰＩと反応させることにより調製されるワックス状歯科材料。
【請求項１６】
ビスフェノールＡプロキシレートジグリシジルエーテル、ジオール、ＯＰＰＩおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを反応させることにより形成されるワックス状歯科材料。
【公表番号】特表２００８−５１９８５１（Ｐ２００８−５１９８５１Ａ）
【公表日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４１３６７（Ｐ２００７−５４１３６７）
【出願日】平成１７年１１月１０日（２００５．１１．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４０９８０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０５３２３７
【国際公開日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【出願人】（５９０００４４６４）デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド (85)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月１０日（２００５．１１．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／０４０９８０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０５３２３７
【国際公開日】平成１８年５月１８日（２００６．５．１８）
【出願人】（５９０００４４６４）デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド (85)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]