中密度以上ポリエチレン樹脂製品、中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用
【課題】より機能性に富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供する。
【解決手段】５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散相たる粒状物として、分散媒たる中密度以上ポリエチレン樹脂中に分散等させることでより機能性の富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供できる。また中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法およびこれに用いる粒状物の使用を提供する。
【解決手段】５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散相たる粒状物として、分散媒たる中密度以上ポリエチレン樹脂中に分散等させることでより機能性の富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供できる。また中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法およびこれに用いる粒状物の使用を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、より機能性に富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境問題など人類の未来を担う問題が真剣に討議され、国際的な問題としてグローバルレベルで研究、報告されている。例えば、このような人類の未来を担う問題を例示すると、石油などの資源の枯渇、二酸化炭素の排出による地球温暖化の問題、環境ホルモンによる人体への健康面での影響、オゾン層破壊による紫外線の影響などが挙げられる。これらは、どれほど深刻な問題であるかもはや証明を要する必要はないほどである。
【０００３】
また、現代社会は雇用や社会的不安の排除に懸命と成らざるをえず、そのためには新規産業の導入を迅速に図らなければならない。次世代産業として次世代ディスプレイ、ＲＦＩＤ技術、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術、遺伝子変換技術などが挙げられる。
【０００４】
このような社会背景を受け、次世代に受け継ぐ技術として、樹脂製品の改良技術が挙げられる。今や樹脂製品は、我々の生活に欠かせないものであり、製造業、流通・販売業などは勿論のこととして、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術などにも当然のものとして存在し、その存在意義は極めて大きなものと言える。したがって、樹脂製品の機能の向上は、人類にとって欠かせないものであり、人類の次世代を構築するのに不可避な課題である。
【０００５】
例えば樹脂の中で、ポリエチレン樹脂は、一般に（１）燃やしても有毒ガスが出にくい、（２）軽く、薄くても丈夫、（３）樹脂自体の安全性が高い、（４）防水性、防湿性、耐薬品性、耐油性に優れる、（５）透明性が高い、（６）安価である、などの利点があることが知られている。このような利点等からその用途は、レジ袋、ゴミ袋などのポリ袋を始め、フィルム、日用品およびその包装容器などの材料など限られることがなく使用されている。
【０００６】
ポリエチレン樹脂製品の中で中密度以上のポリエチレン樹脂は、機能性が優れ、耐熱性、耐有機溶媒性などに優れ、また、結晶性が高く不透明な乳白色であり、レジ袋などのポリ袋など、用途が限られることなく使用されている。
【０００７】
分散媒に中密度以上ポリエチレン樹脂を用いた場合にその機能を向上させるために分散相たるフィラー等を分散させて樹脂材料を提供する方法が知られている。高分子材料の物性改良の手段として、２種類以上のポリマーを混ぜ合わせること（ポリマーブレンド）や、フィラーを添加することによって複合材料化する手法が用いられ、複合化された材料のポリマー部分の相分離構造やフィラーの分散状態を制御することによって、所望の材料物性を発現させる工夫がなされてきた。フィラー添加ポリマーブレンド系複合材料製品の構造には、ポリマー部分の相分離構造としては、海島構造、共連続構造、サラミ構造等の種類があり、フィラー分散状態としては、フィラーを各相に均一に分散した状態の他に、フィラーを１相又は複数相に偏在させた状態などがある。即ち、ポリマー相分離構造とフィラー分散状態との組合せに応じて各種構造が存在する。このようなフィラー添加ポリマーブレンド系中密度以上ポリエチレン樹脂製品の開発においては、求める物性を与える構造の研究、及び優れた物性を与える材料の開発が続けられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このように中密度以上ポリエチレン樹脂の機能を向上させるためにフィラー等を分散させるなどして分散媒とこれに分散相を組み合わせた中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供する方法が知られているが、次世代の地球環境や産業などに著しく貢献できる機能性に富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品を製造する製造方法が望まれている。
【０００９】
本発明は、上記課題を少なくとも１つを解決することに鑑みてなされたものであり、次世代の地球環境や産業などに貢献できる機能性に富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供することをその主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品であることを特徴とする。
【００１１】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００１２】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００１３】
本発明は、粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品であることを特徴とする。
【００１４】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記リポソームの粒径は５０〜８００ｎｍであると好適である。
【００１５】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００１６】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００１７】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００１８】
また、本発明は、分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含むことを特徴とする。
【００１９】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００２０】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００２１】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００２２】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行うと好適である。
【００２３】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行うと好適である。
【００２４】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００２５】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００２６】
また、本発明は、中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造について、５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用を特徴とする。
【００２７】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００２８】
前記粒状物の使用であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００２９】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００３０】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物を担持体に担持させると好適である。
【００３１】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物を錠剤とすると好適である。
【００３２】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００３３】
前記粒状物の使用であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００３４】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、高密度ポリエチレン樹脂製品であると好適である。
【００３５】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、レジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋のうちいずれかであると好適である。
【発明の効果】
【００３６】
より機能性に富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下本実施形態に係る中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用について説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではない。
【００３８】
「中密度以上ポリエチレン樹脂製品」
本発明者は、リポソームと５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物のうち少なくとも一方の粒状物を分散相とし、分散媒となる中密度以上ポリエチレン樹脂中に分散させると、その分散相となる粒状物によって様々な機能性を有する中密度以上ポリエチレン樹脂製品を実現できることを見いだした。このサイズの大きさの粒子が分散しているのであればそれぞれの粒状物の特性を顕著に中密度以上ポリエチレン樹脂製品に付与することができる。これは理由を一考するに均一分散性などの向上ではないかとも考えられる。中密度以上ポリエチレン樹脂とは、中密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとを含むものである。
【００３９】
なお、中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造における使用とは、中密度以上ポリエチレン樹脂と一般的にみなせる樹脂となる前段階での分散等への使用、固体となった中密度以上ポリエチレン樹脂への分散を含むものである。すなわち、中密度以上ポリエチレン樹脂材料の原料となる原油やナフサ（石油製品）、重合前のオレフィン単量体（石油化学原料）の段階など樹脂材料となる以前の段階でも分散等使用してもよく、また、流動状態から固体となった後に粒状物を分散等に使用してもよいことを含むものである。
【００４０】
このような粒状物が分散させられた中密度以上ポリエチレン樹脂製品は引張強度や破断伸度などに優れた強力な中密度以上ポリエチレン樹脂製品とすることができる。場合によっては粒状物を分散させない同種の中密度以上ポリエチレン樹脂製品に比べ、二倍以上の強度を確保することもできる。このような二倍以上の強度の確保によって従来よりも１／２以下の厚さの中密度以上ポリエチレン樹脂製品で同じ強度を実現できるので、分散媒の量も半分以下にすることができ、大幅に削減できるので地球環境における資源問題の解決に大きく貢献することができる。この理由は一例として一考するに樹脂の結晶性などに何らかの影響を与えた可能性もあるとも考えられなくもないが、別の理由も否定できないとも考えられる。
【００４１】
分散媒に対する粒状物の分散手法は、分散媒が流動状態である場合に限られない。分散媒が固体であってもよい。５０〜８００ｎｍの粒径またはリポソームである粒状物であれば樹脂が流動状態ではなく、固体であっても浸潤する場合が多い。
【００４２】
さらには粒状物としてその粒状物自体の化学的な作用を得ることができるように、粒状物の材料を選択すると好適である。
【００４３】
さらに、粒状物の材料として、例えば結晶化促進剤、帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤、カップリング剤、光触媒等の添加剤、改質剤などの機能を有する樹脂に機能を付加する機能性材料を含むと好適である。
【００４４】
例えば、本実施形態の粒状物が樹脂に合わせた結晶化促進剤を含むと、結晶化促進剤による化学的な結晶促進効果によって結晶化に応じた中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができる。
【００４５】
本実施形態の粒状物に帯電防止剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、静電気による帯電を防止することができる中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができる。このような中密度以上ポリエチレン樹脂製品は様々な用途に利用できる。例えば、静電気が帯電しやすい製品一般などその用途は限られることがない。静電気は電化製品などでは、ノイズの要因となったり悪影響を与える。このような静電気の悪影響を取り除くことができるので、静電気で困難となっていた新技術の開発を促進させ、従来からの技術に対しては静電気の影響を取り除くことができるのでさらなる高精度な電化製品の提供が確保される。このような新技術および高精度製品の出現によって、世界産業は次世代産業を確立することが可能となり、巨額の経済性を得ることができる。
【００４６】
帯電防止剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、４級アンモニウム塩、下記界面活性剤から選ばれる物質などを一例として挙げることができる。
【００４７】
本実施形態の粒状物に二酸化炭素減少剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量を減少させることができる。二酸化炭素の排出量は、京都議定書（１９９７年１２月、気候変動枠組条約の目的を達成するため、京都で開かれた第３回締約国会議（ＣＯＰ３）にて採択された議定書）により、６％の削減が急務とされている。中密度以上ポリエチレン樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量が抑制されれば二酸化炭素の削減に大きく貢献でき、巨額で取引される排出権を他の先進国等に売却することも可能となり、巨額の利益を得ることができる。
【００４８】
二酸化炭素減少剤としては、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が挙げられる。これらは炭素と酸素の結合を阻害して、あるいは、生成した二酸化炭素を還元して炭素と酸素に分解することで二酸化炭素が減少するものであるとも考えられる。
【００４９】
金属ポルフィリン錯体とは下記化学式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される物質である。
【００５０】
【化１】
【００５１】
【化２】
【００５２】
金属ポルフィリン錯体を形成するポルフィリン化合物は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−チオフリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−チオフリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−ピロリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−ピロリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−フリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−フリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、［５，１０，１５−トリス（２−チオフリル）−２０−モノ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０，１５−トリス（３−チオフリル）−２０−モノ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０−ビス（２−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０−ビス（３−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１５−ビス（２−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１５−ビス（３−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５−モノ（２−チオフリル）−１０，１５，２０−トリ（フェニル）］ポルフィリン、［５−モノ（３−チオフリル）−１０，１５，２０−トリ（フェニル）］ポルフィリンなどを好適例として挙げることができる。
【００５３】
また、上記化学式（ＩＩ）で示された化合物Ｌで表示される配位子は適宜選択して用いることができるが例えば、イミダゾール誘導体、ピリジン誘導体、アニリン誘導体、ヒスチジン誘導体、トリメチルアミン誘導体、チオフェノール誘導体、システィン誘導体、メチオニン誘導体、安息香酸誘導体、酢酸誘導体、フェノール誘導体、脂肪族アルコール誘導体が一例として挙げられる。
【００５４】
イミダゾール誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、プロピオイミダゾール、ジメチルイミダゾール、ベンズイミダゾールなどが一例として挙げられる。
【００５５】
ピリジン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルピリジン、メチルピリジンアセテート、ニコチンアミド、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンなどが一例として挙げられる。
【００５６】
アニリン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、アミノフェノール、ジアミノベンゼンなどが一例として挙げられる。
【００５７】
ヒスチジン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、ヒスチジンメチルエステル、ヒスタミン、ヒップリル−ヒスチジン−ロイシンなどが一例として挙げられる。
【００５８】
トリメチルアミン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどが一例として挙げられる。
【００５９】
チオフェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、チオクレゾール、メルカプト安息香酸、アミノチオフェノール、ベンゼンジチオール、メチルベンゼンジチオールなどが一例として挙げられる。
【００６０】
システィン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが例えばシスティンメチルエステル、システィンエチルエステルなどが一例として挙げられる。
【００６１】
メチオニン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えばメチオニンメチルエステル、メチオニンエチルエステルなどが一例として挙げられる。
【００６２】
安息香酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、サリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが一例として挙げられる。
【００６３】
酢酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリフルオロ酢酸、メルカプト酢酸、プロピオン酸、絡酸などが一例として挙げられる。
【００６４】
フェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、クレゾール、ジヒドロキシベンゼンなどが一例として挙げられる。
【００６５】
脂肪族アルコール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコールなどが一例として挙げられる。
【００６６】
ポルフィリン化合物の入手方法は、市場からの購入、合成により得る方法など、特に限られることなく適宜選択すればよいが、例えば、一例としてＷＯ２００３／０５４５３６号に記載される合成方法などで得ることもできる。
【００６７】
上記金属ポルフィリンとしては金属に鉄を選択したものが好ましく、さらに好ましくは二価の鉄を選択したものである場合が多い。
【００６８】
本実施形態の粒状物に紫外線吸収剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、紫外線吸収して削減することができる。このような中密度以上ポリエチレン樹脂製品を用いて人体と隔てることで紫外線による様々な弊害、例えば皮膚癌や目に対する悪影響などを大幅に削減することができる。現代社会では悪性腫瘍、目の病気などの人体に対する健康被害により、人道的な問題は勿論として、医療保険料の個人負担および国庫負担による負担が著しく、経済的な負担も大きい。したがって、この中密度以上ポリエチレン樹脂製品を用いることで健康被害を低減し、人道的な用途となると共に経済的な負担を著しく低減させることができ、巨額の利益を生むことができる。
【００６９】
また、紫外線は物質を変質、分解させる様々な要因となることからその遮蔽については大きな課題であるが、この中密度以上ポリエチレン樹脂製品を用いて対象物質から紫外線を遮断することによって物質を紫外線による変質、分解から守ることができる。したがって、医薬、食物、高機能性材料、敏感な物質などの変質、分解しやすい物質を著しく長期間に亘って変質、分解を抑制することができる。したがって、この中密度以上ポリエチレン樹脂製品さえあればよいので従来のように大がかりな保存施設を建設し、紫外線を遮蔽したりすることがなく、大幅なコストダウンを実現できる。
【００７０】
紫外線吸収剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系及びシアノアクリレ−ト系のものが好ましい。上記ベンゾフェノン系のものとしては、例えば、２，３′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及び２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンを一例として挙げることができる。
【００７１】
また上記ベンゾトリアゾ−ル系のものとしては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾ−ル）、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）、ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾ−ル及び２−（２′−ヒドロキシ−５′−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−｛２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾ−ル、２−｛２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）フェニル｝−２−ヒドロキシベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。上記シアノアクリレ−ト系のものとしては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ−ト、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ−ト等を挙げることができる。
【００７２】
本実施形態の粒状物に導電剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、導電性を付与されたことで様々な機能を生むことができる。透明な樹脂に導電性を付与することで現在、透明電極の主流となっているＩＴＯ膜、ＩＺＯ膜などをこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品に置換することが可能である。現在、透明電極はディスプレイ産業においてなくてはならないものとなっているが成膜等が難しい面がある。これに対して透明電極をこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品に置換することで著しく簡便で大幅にコストダウン可能となり、ディスプレイ産業に新たな時代を到来させることができる。
【００７３】
また、導電性を付与したことで電磁波シールド作用も樹脂に与えることができる。電磁波は電気製品誤作動の主たる要因ともなり、ＩＣタグなどの近年のＲＦＩＤ技術の進歩に伴い電磁波を遮断する必要も多い。このように電磁波は様々な場面で障害となる。この中密度以上ポリエチレン樹脂製品を用いれば導電性が付与されているので、電磁波シールドの新たな態様が可能となる。例えば車両用搭載機器（ＥＣＵなど）、精密機器、情報産業など次世代を担う産業において現在までの電磁波シールドから置換されることになり、大幅なコストダウンや新たな電磁波シールドの態様を構築することができる。
【００７４】
導電剤は、適宜選択して用いることができるが、導電性を付与できるものであればよく例えば、金、銀、銅、ステンレス、アルミニウム、亜鉛、錫、インジウム、アンチモン、ニッケルなどの金属粒子、カーボンブラック、黒鉛などの導電性顔料、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化チタンなどの金属酸化物、カーボンナノチューブ、フラーレンなどの微細炭素繊維などが用いられる。導電性粉末の形状は特に限定されないが、球、楕円、鱗片形、針状の導電性粉末を用いることができる。有機金属化合物としては、メチル銀、ブチル銀、フェニル銀などの有機銀化合物、モノアルキル（アリール）金誘導体（二臭化エチル金、二塩化フェニル金など）、ジアルキル金誘導体、トリアルキル金誘導体などの有機金化合物などが用いられる。有機導電性樹脂としては、ポリアニリン、ポリチオフェンなどのπ共役系結合を有する有機化合物を用いてもよい。金属しては、例えば、アルミ、金、銀、銅、合金や酸化物、セラミックスなどの金属元素（例えば、重金属、軽金属、貴金属、卑金属、遷移金属、非遷移金属金属などの元素）を少しでも含むものまたは主に含むものを概念として含む。
【００７５】
本実施形態の粒状物に着色剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、着色作用によって様々な機能を生むことができる。例えば着色によって紫外線を遮断することもできるし、様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。様々な色に着色することができれば、美術などの芸術、近年成長産業であるアニメーションなどにより好適な効果を付与することもでき、技術の世界を超えた芸術、文化の世界にまで多大な文化的、経済的貢献を提供することができる。
【００７６】
着色剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば着色剤には染料、顔料ともに用いることができる。顔料は、有機、無機を問わず各種のものが使用できる。例えばアルミニウム、真鍮、蒸着粉、パール顔料（ホワイト、ゴールド等各色）等の光輝性顔料、ローダミンレーキＢ、不溶性アゾ系赤色顔料（ナフトール系）（例、ブリリアントカーメルＢＳ、レイクカーメルＦＢ、レイクレッド４Ｂ、ファーストレッドＦＧＲ、レイクボルド５Ｂ、トルイジンマーロン）、不溶性アゾ系赤色顔料（アニライド系）（例、ピラゾールレッド）、溶性アゾ系赤色顔料（例、レイクオレンジ、ブリリアントカーメル３Ｂ、ブリリアントカーメル６Ｂ、ブリリアントスカーレットＧ、レイクレッドＣ、レイクレッドＤ、レイクレッドＲ、レイクボルド１０Ｂ、ボンマーロンＬ、ボンマーロンＭ）などの赤色顔料、ハイザイエローＡ、不活性アゾ系黄色顔料（アニリド系）（例、ファーストイエローＧ、ファーストイエロー１０Ｇ、ジアゾオレンジ）、染料レーキ系黄色顔料（例、イエローレイク）などの顔料などの黄色顔料、フタロシアニン系青色顔料（例、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー）、染色レーキ系青色顔料（例、バイオレットレイク、ブルーレイク）、その他の顔料（例、アルカリブルー）などの青色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料、ルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸化チタンのいずれでもよい酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤、酸化亜鉛等の白色顔料などを挙げることができる。これらの着色剤は、要求される色調に応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料などから適当なものを選択して用いることができ、単独、あるいは二種以上を混合して所望の色相に調整して使用することもできる。
【００７７】
本実施形態の粒状物に金属光沢剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、金属光沢性の作用によって様々な機能を生むことができる。例えば金属光沢によってメタリック性を付与できるなど様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。この結果、金属よりもはるかに軽い中密度以上ポリエチレン樹脂製品を金属として代用できることもあり、今までにない軽量化した素材、部品、製品の提供が可能となり、新世代の材料として活躍させることができる。
【００７８】
また、金属の反射特性を樹脂に適用した結果、赤外光、可視光、紫外光、短波長光線、電磁波などを反射してシールドさせるという対象物や人体を光、電磁波から遮蔽する用途に使用できることとなる。このような用途は紫外線などの有害光線から人体を保護する上述に例示される健康向上への有力な用途、同様に上述に例示される対象物の分解・変質を防止するという保存性の向上に寄与することができる。
【００７９】
金属光沢剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、金属光沢を有する金属一般、金属以外であってもアルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を添加した、シルバーまたはゴールド等のメタリック調の金属光沢剤を用いてもよい。
【００８０】
本実施形態の粒状物に離型剤、滑剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性を著しく向上させることができる。耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性などは、製造現場、使用者の立場に拘わらず、様々な障壁となりうる課題であり、この課題の解決ができなかったために新たな技術分野や産業分野への中密度以上ポリエチレン樹脂製品の進出が妨害されていた。本中密度以上ポリエチレン樹脂製品は耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性などを向上させる中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供できるので、摩耗しない中密度以上ポリエチレン樹脂製品やブロッキングが起きない中密度以上ポリエチレン樹脂製品などを提供できる。これによって、ブロッキングや摩耗に注意しなければならなかった製造現場などではそれらに対して処理工程などを削減することができ、ひいては処理装置などを減少あるいは不要とすることができ、大幅なコストダウンを実現できる。
【００８１】
離型剤、滑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、エンボス加工の加工性を向上させることに好適であるものが選択される。ポリオレフィン系、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリルアルコール、ワセリン、脂肪酸のポリグリコールエステル等を一例として用いることができる。ワックスとしては例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルバナワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。更に、フィッシャー−トロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木蝋、蜜蝋、イボタロウ、羊毛蝋、セラックスワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種種のワックス等を挙げることができる。
【００８２】
本実施形態の粒状物に光重合開始剤、光増感剤、光安定剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、光を制御して有効活躍する機能性材料の特性が著しく向上する。わずかな光を効率的に利用できる光利用の新世代中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができる。
【００８３】
光重合開始剤、光増感剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及び／又は光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。
【００８４】
本実施形態の粒状物に充填剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、充填剤による分散性または凝集性の強固化さようによって、劣化防止・補強などの効果を著しく向上させることができる。このような中密度以上ポリエチレン樹脂製品によれば金属板並の強度性能を確保することもでき、新世代の中密度以上ポリエチレン樹脂製品として機能性は著しい。
【００８５】
充填剤としては適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。
【００８６】
本実施形態の粒状物に発泡剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、きめの細かい発泡樹脂体を形成することができる。発泡樹脂体は発泡の不均一性、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることが難しく、きめの細かい発泡体を提供することが難しかった。これに対して本中密度以上ポリエチレン樹脂製品は従来考えられなかったほどの発泡の均一性を確保することができ、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることができるようになったのできめの細かい新たな発泡樹脂体を提供することができるようになったので新世代の中密度以上ポリエチレン樹脂製品として機能性は著しい。
【００８７】
発泡剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、加熱により発泡する加熱発泡剤、熱分解型発泡剤、カプセル発泡剤のいずれも用いることができる。発泡剤の成分としては、ニトロペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、トルエンスルホニルヒドラジン、アゾビスイソブチルニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジン等を用いることができる。カプセル発泡剤は、低沸点溶剤を熱可塑性高分子材料の被膜或いは殻で包み込んだ粒径１０〜３０μｍの微小球である。シェル材料としては、アクリロニトリル・塩化ビニリデン共重合体やアクリロニトリル・アクリル系共重合体、ニトリル系共重合体等が使用され、内包ガスとしてはペンタン、イソペンタン、イソブタン、ブタン等がある。そして、カプセル発泡剤としては、１４０（１６０）〜１９０℃で１分加熱して最高倍率となる高温発泡剤であって、シェル材料がニトリル系共重合体で内包ガスがペンタンのものなどが挙げられる。
【００８８】
本実施形態の粒状物に難燃剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、樹脂とは考えられないほどの難燃材を形成することができる。これによって、金属、陶磁器並の難燃材を得ることもでき、このような難燃材は例えば建築用（例えば建物の内壁など）、防火用製品として極めて有用であり、新世代の中密度以上ポリエチレン樹脂製品として機能性は著しい。
【００８９】
難燃剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。
【００９０】
さらに適宜選択して他の機能性材料などを本実施形態の粒状物に添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品であれば、それぞれ機能特性を著しく得ることができる。よって、それぞれにおいて多大な新規な用途と共に経済的な利益を確保することができ、著しい経済的効果を生むことができる。
【００９１】
可塑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル系、リン酸エステル系、塩素化脂肪酸エステル系、塩素化パラフィン系、エポキシ系、ポリエステル系、アジピン酸エステル系の可塑剤を一例として挙げることができる。
【００９２】
安定剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、カドミウム・バリウム・亜鉛等の複合系安定剤、鉛系安定剤、錫系安定剤、カルシウム系安定剤等を一例として用いることができる。
【００９３】
界面活性剤、乳化剤、湿潤剤は、適宜選択して用いることができるが、エマルジョン化することに対して好適であるものが好ましく、例えば、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエイト、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウリレート、４級アンモニウム塩などを一例として挙げることができる。ポリ乳酸、ライスワックス、大豆レシチン、リン脂質であると好適である。
【００９４】
例えばオレイン酸、脂肪酸多価アルコールエステルタイプの非イオン性界面活性剤、例えばソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレートもしくはモノパルミテート、ソルビタントリステアレートもしくはトリオレート、脂肪酸多価アルコールエステルのポリオキシエチレン付加物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸とポリメタクリル酸とからなる共重合体、スルホン酸基含有の水溶性重合体、例えばスルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレートもしくはスルホプロピルメタクリレートによる重合体、ならびにＮ−（スルホエチル）−マレインイミド、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸、スチロールスルホン酸およびビニルスルホン酸の重合体、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレート、モノパルミテート、トリステアレートもしくはトリオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチルステアレート、ポリエチレングリコール４００ステアレート、ポリエチレングリコール２０００ステアレート、Ｄ−α−トコフェロール、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｄ−α−トコフェロール酢酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール酢酸エステル、パルミチン酸アスコルビル、ビタミンＦのグリセリド；ビタミンＤ類、特にビタミンＤ２及びビタミンＤ３；レチノール、レチノールエステル（パルミチン酸レチノールエステル及びプロピオン酸レチノールエステル）、β−カロチン、Ｄ−パンテノール、ファルネソール、酢酸ファルネシル；必須脂肪酸に富んだ油、特にジョジョバ油及び黒すぐり（ｃａｓｓｉｓ）油 ；５−ｎ−オクタノイルサリチル酸、サリチル酸；α−ヒドロキシ酸、例えばクエン酸、乳酸及びグリコール酸のアルキルエステル；アジア酸、マダガスカル酸（ａｃｉｄｅ ｍａｄｅｃａｓｓｉｑｕｅ）、アジアチコシド、ツボクサ（Ｃｅｎｔｅｌｌａａｓｉａｔｉｃａ）の全抽出物、β−グリシレチン酸、α−ビサボロール；セラミド類、特に２−オレオイルアミノ−１，３−オクタデカン；フィタントリオール（ｐｈｙｔａｎｅｔｒｉｏｌ）、乳からのスフィンゴミエリン、ポリ不飽和必須脂肪酸に富む海産物由来のリン脂質、エトキシキン、マンネンロウ抽出物、香油抽出物、ケルセチンなど、短鎖（Ｃ１〜Ｃ６）アルコール例えばエタノール；ポリオール例えばグリコール、特に１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール又はヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン及びソルビトールなどを例示することができる。
【００９５】
親油性界面活性剤の一例は、ショ糖ジステアリン酸エステル、ジステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸テトラグリセリン、デカステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸ヘキサグリセリン、ペンタステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジエチレングリコール、グリセリンとパルミチン酸とステアリン酸とのエステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン２ＥＯ（すなわちエチレンオキシド単位を２個含有するもの）、モノ−及びジベヘン酸グリセリン並びにテトラステアリン酸ペンタエリトリトールである。
【００９６】
親水性界面活性剤は一例としては、次の化合物：すなわちモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン４ＥＯ、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン２０ＥＯ、モノステアリン酸ポリオキシエチレン８ＥＯ、モノステアリン酸ヘキサグリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン１０ＥＯ、ジステアリン酸ポリオキシエチレン１２ＥＯ及びジステアリン酸ポリオキシエチレンメチルグルコース２０ＥＯを挙げ得る。
【００９７】
また、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性の界面活性剤が挙げられる。
【００９８】
非イオン性界面活性剤 としては、例えばＥＯ付加型非イオン性界面活性剤［例えば高級アルコール（Ｃ８〜１８、以下同じ）、高級脂肪酸（Ｃ８〜２４、以下同じ）または高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）のＥＯ付加物（分子量１５８〜Ｍｎ２００，０００）；グリコールのＥＯ付加物であるポリアルキレングリコール（分子量１５０〜Ｍｎ６，０００）の高級脂肪酸エステル；多価アルコール（Ｃ２〜１８の２価〜８価またはそれ以上、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびソルビタン）高級脂肪酸エステルのＥＯ付加物（分子量２５０〜Ｍｎ３０，０００）；高級脂肪酸アミドのＥＯ付加物（分子量２００〜Ｍｎ３０，０００）；および多価アルコール（前記のもの）アルキル（Ｃ３〜６０）エーテルのＥＯ付加物（分子量１２０〜Ｍｎ３０，０００）］、および多価アルコ−ル（Ｃ３〜６０）型非イオン性界面活性剤 ［例えば多価アルコールの脂肪酸（Ｃ３〜６０）エステル、多価アルコールのアルキル（Ｃ３〜６０）エーテルおよび脂肪酸（Ｃ３〜６０）アルカノールアミド］が挙げられる。
【００９９】
なお界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性いずれであってもよい。
【０１００】
アニオン性界面活性剤としては、前記（Ｃ１）を除く化合物、例えばカルボン酸（例えばＣ８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸およびエーテルカルボン酸）またはその塩；硫酸エステル塩〔例えば高級アルコール硫酸エステル塩（例えばＣ８〜１８の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩）および高級アルキルエーテル硫酸エステル塩［例えばＣ８〜１８の脂肪族アルコールのＥＯ（１〜１０モル）付加物の硫酸エステル塩］〕；スルホン酸塩［Ｃ１０〜２０、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル型、ハイドロカーボン（例えばアルカン、α−オレフィン）スルホン酸塩およびイゲポンＴ型］；およびリン酸エステル塩［例えば高級アルコール（Ｃ８〜６０）ＥＯ付加物リン酸エステル塩およびアルキル（Ｃ４〜６０）フェノールＥＯ付加物リン酸エステル塩］が挙げられる。上記の塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン（Ｃ１〜２０）塩およびアルカノールアミン（Ｃ２〜１２、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）塩が挙げられる。
【０１０１】
カチオン性界面活性剤 としては、第４級アンモニウム塩型［例えばテトラアルキル（Ｃ４〜１００）アンモニウム塩（例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイドおよびステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド）、トリアルキル（Ｃ３〜８０）ベンジルアンモニウム塩（例えばラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）、アルキル（Ｃ２〜６０）ピリジニウム塩（例えばセチルピリジニウムクロライド）、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜４）トリアルキルアンモニウム塩（例えばポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド）およびサパミン型第４級アンモニウム塩（例えばステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェート）］；およびアミン塩型［例えば高級脂肪族アミン（Ｃ１２〜６０、例えばラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミンおよびロジンアミン）の無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸）塩または有機酸（Ｃ２〜２２、例えば酢酸、プロピオン酸、ラウリル酸、オレイン酸、安息香酸、コハク酸、アジピン酸およびアゼライン酸）塩、脂肪族アミン（Ｃ１〜３０）のＥＯ付加物などの無機酸（上記のもの）塩または有機酸（上記のもの）塩および３級アミン（Ｃ３〜３０、例えばトリエタノールアミンモノステアレートおよびステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミン）の無機酸（上記のもの）塩または有機酸（上記のもの）塩］が挙げられる。
【０１０２】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤 ［例えば高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）のプロピオン酸ナトリウム］、ベタイン型両性界面活性剤 ［例えばアルキル（Ｃ１２〜１８）ジメチルベタイン］、硫酸エステル塩型両性界面活性剤 ［例えば高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）の硫酸エステルナトリウム塩およびヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステルナトリウム塩］、スルホン酸塩型両性界面活性剤 （例えばペンタデシルスルホタウリンおよびイミダゾリンスルホン酸）およびリン酸エステル塩型両性界面活性剤 ［例えばグリセリン高級脂肪酸（Ｃ８〜２４）エステル化物のリン酸エステルアミン塩］が挙げられる。
【０１０３】
分子量調節剤または重合鎖逓伝体は、適宜選択して用いることができるが、例えば、メルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノール、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト琥珀酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプトグリセリン、メルカプト酢酸、チオグリコール酸エステル、例えばヘキシルチオグリコレート、メルカプトグリコールシラン、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、酢酸テトラヒドロフルフリルエステル、アルコール、例えばイソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびｎ−デカノールならびに芳香族炭化水素、例えばイソプロピルベンゾールを一例として挙げることができる。
【０１０４】
ラジカル形成重合開始剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチル）バレロニトリル、２，２´−アゾビス−（２−メトキシブチロニトリル）、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよびクモールヒドロペルオキシドである。有利に使用されるラジカル開始剤は、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）−ペルオキシド、４，４´−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルピバレートおよびジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレートなどを一例として挙げることができる。
【０１０５】
また、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。このようにすることで、前記粒状物は均一に中密度以上ポリエチレン樹脂製品中に分散する場合が多くなる。ここでより好適に分散させるには前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると均一分散に寄与して好適である。
【０１０６】
均一分散性が向上すると、同様の効果を得るために使用する粒状物の使用量を削減することができる。したがって、粒状物の使用量の著しい減少により大幅なコストダウンを実現できることとなり、大きな経済的貢献効果を得ることができる。また、粒状物が環境に何らかの影響を与える場合などできるだけ使用を差し控えたい場合には、使用量の削減に大幅に寄与することになり、ひいては地球環境問題解決への大きな貢献とすることもできる。
【０１０７】
このような物質は界面活性的性質をもつ、両親媒性脂質が挙げられる。両親媒性脂質は、中和された陰イオン性脂質、両性脂質及びアルキルスルホン酸誘導体からなる群から選択されたり、後述のリン脂質、糖脂質などが挙げられる。
【０１０８】
中和された陰イオン性脂質は、例えばリン酸ジセチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩；リン酸ジミリスチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩；スルホン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩；リン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩；アシルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩、特にＮ−ステアロイルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩；及びホスファチジン酸ナトリウム塩の中から選ばれるものなどが挙げられる。
【０１０９】
上述の機能性材料が核物質として含有されているカプセルであると機能性材料がカプセルによって均一分散されるので、同様の機能を得るのに必要な機能性材料の使用量を削減することができ、大きな経済的貢献効果や地球環境問題解決への大きな貢献を提供できることになる。
【０１１０】
また、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子を機能性材料としてこれらが核物質として含有されているカプセルを分散させた中密度以上ポリエチレン樹脂製品であれば、この中密度以上ポリエチレン樹脂製品を燃焼させたときに発生する二酸化炭素を減少させるのにカプセル化しない場合に比べ少量の金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子の使用量で済むことになる。これら機能性材料は高価であることが通常であり、使用量を少なくして低価格化をはかることが至上の命題である。このように使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このカプセル分散した中密度以上ポリエチレン樹脂製品は低価格で提供できることとなり、流通市場を席巻することとなる。これにより、市場の中密度以上ポリエチレン樹脂製品がこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献し、二酸化炭素の減少による環境的、経済的効果は著しい。
【０１１１】
このようなカプセルはリポソームであると好適である。リポソームであればその粒径は限定されない。さらに均一分散などに貢献でき、環境的、経済的、物性的効果をさらに高めることができる。リポソームの内部には上記機能性材料が核物質として包含されていると好適である。より好適にはリポソーム内部に二酸化炭素減少剤たる金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が包含されていると好適である。この中でも特に鉄ポルフィリン錯体であると好適である。
【０１１２】
このようなリポソームによる分散性の確保によってさらに機能性材料の使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このリポソームが分散した中密度以上ポリエチレン樹脂製品は低価格で提供可能となり、流通市場をさらに席巻することとなる。これにより、さらに市場の中密度以上ポリエチレン樹脂製品がこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献し、二酸化炭素の減少による環境的、経済的利益はさらに著しい。また、リポソームは化粧品や食品として用いられるもので、健康面や環境面への影響も少なく次世代の環境社会へ貢献できる中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができる。
【０１１３】
本実施形態において、分散媒となる中密度以上ポリエチレン樹脂は、（ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）は、中圧・低圧で重合されるので中・低圧ポリエチレンともいう。密度は０．９２５ｇ／ｃｍ3〜０．９４０ｇ／ｃｍ3（中密度）０．９４０ｇ／ｃｍ3〜０．９６５ｇ／ｃｍ3（高密度）とされるのが一般的である。ヒートシールはＬＤＰＥより高温を必要とするが、その分、耐熱性と腰の強さをもち、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）よりさらさらとした感触で、白っぽく、耐水性、耐アルカリ性、耐酸性、耐衝撃性、耐寒性には優れている場合が多くこれら性質に適した用途に適用することができる。
【０１１４】
中密度以上ポリエチレン樹脂はポリエチレン樹脂は、市場からの購入、製造等することで得ることができ、入手方法、条件などは特に限られることはないが、その製造例、条件例の一例を以下に示す。また、本実施形態に係る粒状物はポリエチレン樹脂の重合後に拘わらず、重合前・重合中などに加えてもよい。
【０１１５】
エチレン系重合体を得るための触媒系ならびに製造方法の一例について説明する。エチレン系重合体を得るための触媒系ならびに製造方法は、エチレン系重合体を製造できるものであれば特に限定はないが、生産性、製造コスト等が良好であるという理由から後に述べる金属マグネシウム、アルコール、チタンアルコキサイドから得られる均一溶液、酸素含有有機化合物及びハロゲン化有機アルミニウムを原料とし調製されたチーグラー・ナッタ触媒が好ましく用いられる。以下に触媒系ならびに中密度以上ポリエチレン樹脂の製造方法を一例として示す。
【０１１６】
ここで好ましく用いられる金属マグネシウム、アルコール、チタンアルコキサイドから得られる均一溶液、酸素含有有機化合物及びハロゲン化有機アルミニウムを原料とし調製されたチーグラー・ナッタ触媒についてその調製例を説明する。
【０１１７】
チーグラー・ナッタ触媒の調製に用いる金属マグネシウム、アルコールとしては、以下のものが挙げられる。
【０１１８】
金属マグネシウムとしては各種の形状、すなわち粉末，粒子，箔又はリボンなど、いずれの形状のものも使用できる。
【０１１９】
アルコール類としては、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコール又は炭素数３〜１８の脂環式アルコールが使用できる。例としては、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｉ−プロパノール，ｎ−ブタノール，ｉ−ブタノール，ｎ−ヘキサノール，２−エチルヘキサノール，ｎ−オクタノール，ｉ−オクタノール，ｎ−ステアリルアルコール，シクロペンタノール，シクロヘキサノール，エチレングリコールなどが挙げられる。
【０１２０】
これらのアルコールは、単独又は２種類以上の混合物として使用される。単独で使用することはもちろん良いが、２種類以上の混合物として使用すると、重合体の粉体特性などに特異な効果を醸し出すことがある。
【０１２１】
加うるに、金属マグネシウムを使用して本発明で述べる均一溶液を得る場合、反応を促進する目的から、金属マグネシウムと反応したり、付加化合物を生成したりするような物質、例えばヨウ素，塩化第２水銀，ハロゲン化アルキル，有機酸エステル及び有機酸などのような極性物質を、単独又は２種類以上添加することが好ましい。
【０１２２】
チタンアルコキサイドとしては、好ましくは一般式［ＴｉＯa（ＯＲ1）b］mで表される化合物が使用される。ただし、該一般式においてＲ1は炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基，シクロアルキル基，アリールアルキル基，アリール基及びアルキルアリール基などの炭化水素基を表わし、ａとｂとは、ａ≧０でｂ＞０でチタンの原子価と相容れるような数を表わし、ｍは整数を表わす。特にａが０≦ａ≦１で、ｍが１≦ｍ≦６であるようなチタンアルコキサイドを使用することが望ましい。
【０１２３】
具体的な例としては、チタンテトラエトキシド，チタンテトラ−ｎ−プロポキシド，チタンテトラ−ｉ−プロポキシド，チタンテトラ−ｎ−ブトキシド，ヘキサ−ｉ−プロポキシジチタネートなどが挙げられる。いくつかの異なる炭化水素基を有するチタンアルコキサイドの使用であってもよい。これらのチタンアルコキサイドは単独又は２種類以上の混合物として使用する。
【０１２４】
酸素含有有機化合物としては、エーテル類、エステル類、ケトン類及び酸無水物が用いられる。
【０１２５】
エーテル類としては、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジアミールエーテル、メチルフェニルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジメトキシプロパン、ジメトキシブタン、ジエトキシエタン、ジエトキシプロパン、ジエトキシブタン、ジメトキシテトラヒドロフラン、ジメチルジメトキシプロパン、ジエチルジメトキシプロパン、ジブチルジメトキシプロパン、エチルブチルジメトキシプロパン及びポリエチレンメチルエーテルなどが挙げられる。
【０１２６】
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、ブロピオン酸ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸メチル及びアニス酸エチルなどが挙げられる。
【０１２７】
ケトン類としては、アセトン、エチルメチルケトン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、ジベンジルケトン、ジアセチル、アセチルベンゾイル、ベンジル、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、アセトニルアセトンなどが挙げられる。
【０１２８】
酸無水物としては、コハク酸、グルタル酸、フタル酸などが挙げられる。重合反応中に溶媒への溶出割合が少なく、触媒の経時変化が少ないなどの理由から好ましくは、複数の酸素原子を含有したジエーテル類、ポリエーテル類、エステル類、ジケトン類などである。特に好ましくはジエーテル類及びポリエーテル類である。
【０１２９】
酸素含有有機化合物は単独で用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて使用することもできる。
前記のハロゲン化有機アルミニウム化合物としては、一般式Ｒ2zＡｌＸ3-zで示されるものが使用される。ただし、該一般式においてＲ2は炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜８の炭化水素基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、ｚは０＜ｚ＜３の数、好ましくは０＜ｚ≦２の数を表わす。また、Ｒ2は直鎖又は分岐鎖状のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基及びアルキルアリール基から選ばれることが好ましい。
【０１３０】
ハロゲン化有機アルミニウム化合物の具体例としては、例えば、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジプロピルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ｉ−ブチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ｉ−ブチルアルミニウムセスキクロリド、トリエチルアルミニウムと三塩化アルミニウムの混合物などが挙げられる。
【０１３１】
上記ハロゲン化有機アルミニウム化合物は、単独又は２種類以上の混合物として使用することができる。粉体性状を良くするためには２種類以上の混合物を用いることが好ましい。
【０１３２】
またチーグラー・ナッタ触媒を調製する際に、触媒の粒子形状の制御、触媒活性の向上の目的で酸素含有ケイ素化合物を用いることもできる。
【０１３３】
酸素含有ケイ素化合物としては、ポリシロキサン類及びシラン類が用いられる。このうちポリシロキサンとしては、鎖状ポリシロキサン及び環状ポリシロキサンが挙げられる。
【０１３４】
具体的には、鎖状ポリシロキサンとしては、例えばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルヒドロポリシロキサン、エチルヒドロポリシロキサン、ブチルヒドロポリシロキサン、ヘキサフェニルジシロキサン、オクタフェニルトリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルヒドロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、１，５−ジクロロヘキサメチルトリシロキサン、１，７−ジクロロオクタメチルテトラシロキサン、ジメトキシポリシロキサン、ジエトキシポリシロキサン、ジフェノキシポリシロキサンなどが挙げられる。
【０１３５】
また環状ポリシロキサンとしては、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、２，４，６−トリメチルシクロトリシロキサン、２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリフェニルトリメチルシクロトリシロキサン、テトラフェニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
【０１３６】
更に三次元構造を有するポリシロキサンとしては、例えば上記の鎖状又は環状のポリシロキサンを加熱などにより架橋構造を持つようにしたものなどを挙げることができる。
【０１３７】
これらのポリシロキサンは取扱上液状であることが望ましく、２５℃における粘度が１〜１００００センチトークス、更に１〜１０００センチトークスの範囲であることが望ましい。しかし、液状に限る必要はなく、シリコングリースと総括的に呼ばれるような固形物であってもさしつかえない。
【０１３８】
一方シラン類としては、具体的には、例えばトリメチルフェニルシラン、ジメチルジフェニルシラン、アリルトリメチルシランなどのシラン炭化水素、ヘキサメチルジシラン、オクタフェニルシクロテトラシランなどの鎖状及び環状の有機シラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシランなどの有機シラン、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素などのハロゲン化ケイ素、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、トリエチルフルオロシラン、ジメチルジブロモシランなどのアルキル及びアリールハロゲノシラン、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、テトラメチルジエトキシジシラン、ジメチルテトラエトキシジシランなどのアルコキシシラン、ジクロロジエトキシシラン、ジクロロジフェニルシラン、トリブロモエトキシシランなどのハロアルコキシ及びフェノキシシラン、トリメチルアセトキシシラン、ジエチルジアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシランなどの脂肪酸残基を含むシラン化合物などが挙げられる。このうちジメチルポリシロキサン、メチルヒドロポリシロキサンなどの鎖状ポリシロキサンや、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのアルコキシシランなどが好ましく用いられる。
【０１３９】
上記のケイ素化合物は単独で用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて使用することもできる。
【０１４０】
本実施形態の均一溶液を製造する場合の金属マグネシウム、アルコール類及びチタンアルコキサイドの反応順序は、化学反応を生じる限り任意の順序で有り得る。例えば、金属マグネシウムとチタンアルコキサイドの混合物にアルコールを加える方法、金属マグネシウム、酸素含有有機化合物、チタンアルコキサイドの存在下アルコールを加える方法、金属マグネシウム、アルコールの混合物に酸素含有有機化合物、チタンアルコキサイドを加える方法、金属マグネシウム、アルコールと酸素含有有機化合物の混合物に、チタンアルコキサイドを加える方法等が挙げられる。このような方法により上記の均一溶液を得ることができる。
【０１４１】
ここで上記均一溶液とハロゲン化有機アルミニウムとの反応は、液体媒体中で行うことが好ましい。溶媒としては、当該技術分野で通常用いられるものはすべて使用できるが、脂肪族、脂環族もしくは芳香族炭化水素類、又はそれらのハロゲン誘導体、あるいはそれらの混合物が挙げられ、例えば、イソブタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼンなどが好ましく用いられる。
【０１４２】
マグネシウム、アルコール類、チタンアルコキサイドの使用量は、金属マグネシウム（Ｍｇ）のグラム原子とチタンアルコキサイドのＴｉのグラム原子との原子比で、０．２≦Ｍｇ／Ｔｉ≦１００、好ましくは、１≦Ｍｇ／Ｔｉ≦３０、特に好ましくは４＜Ｍｇ／Ｔｉ≦２０である。
【０１４３】
酸素含有有機化合物と前記Ｍｇのモル比は、０．０５≦Ｍｇ／酸素含有有機化合物≦１００、好ましくは０．１≦Ｍｇ／酸素含有有機化合物≦１０の範囲になるように使用量を選ぶことが好ましい。
【０１４４】
必要に応じて用いられる前記のケイ素化合物中のＳｉと前記Ｍｇのモル比は、０．０５≦Ｍｇ／Ｓｉ≦１００、好ましくは０．５≦Ｍｇ／Ｓｉ≦１０の範囲になるように使用量を選ぶことが好ましい。
【０１４５】
上記均一溶液とハロゲン化有機アルミニウムを反応させる場合、前記のハロゲン化有機アルミニウムの種類及び使用量が適切に選択され、均一溶液から固体粒子を析出させる。特に反応初期に生成する結晶核の制御が適宜行なわれる必要がある。その為均一溶液とハロゲン化有機アルミニウム化合物の反応は好ましくは２段階に分けて行われる。２段階に分けて反応を行う場合、前段では結晶核となる固体粒子の析出反応を、後段では前段で析出した結晶核の成長反応を行う。このためには前段と後段で用いるハロゲン化有機アルミニウム化合物の種類及び使用量をそれぞれの段階に適したものとすることが必要である。より具体的には、前段の反応においては、ハロゲン化有機アルミニウム化合物Ｒ2zＡｌＸ3-zのＺは１≦Ｚ≦２、Ｍｇに対する使用量（モル比）は０．５〜２．０、後段の反応においては各々０＜Ｚ＜２、Ｍｇに対する使用量（モル比）は１．０〜２０とすることが好ましい。
【０１４６】
各段階の反応条件は特に限定的ではないが、−５０〜３００℃、好ましくは０〜２００℃なる範囲の温度で、０．５〜５０時間、好ましくは１〜６時間、不活性ガス雰囲気中で常圧又は加圧下で行われる。
【０１４７】
前段と後段の反応は連続して行うことも、分断して前段の反応後に結晶析出を完結させるための熟成反応を実施することもできる。また、前段と後段での反応条件をそれぞれ変化させて行うこともできる。好ましくは前段の反応と後段の反応の間に熟成反応が行われる。
【０１４８】
ここで熟成反応の条件は特に限定的ではないが、−５０〜３００℃、好ましくは０〜２００℃なる範囲の温度で、０．５〜５０時間、好ましくは１〜６時間、不活性ガス雰囲気中で常圧又は加圧下で行われる。
【０１４９】
チーグラー・ナッタ触媒は、残存する未反応物及び副生成物を除去することなく、又は濾過や傾斜法により除去してから用いることができる。
【０１５０】
チーグラー・ナッタ触媒を用いて重合を実施する際には、通常触媒活性の発現を促す目的で助触媒として有機アルミニウム化合物を用いる。好ましくは直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基を有する有機アルミニウム化合物が挙げられる。特に直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基を有するトリアルキルアルミニウムの使用が好ましい。具体的には、例えばトリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリ−ｉ−ブチルアルミニウム，トリ−ｎ−ブチルアルミニウム，トリ−ｎ−デシルアルミニウムなどが挙げられる。
【０１５１】
有機アルミニウム化合物としては、このほか炭素数１〜１０のアルキル基を有するアルキル金属水素化物を挙げることができる。このような化合物としては、具体的には、ジイソブチルアルミニウム水素化物などを挙げることができる。また、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル金属ハライド、例えばエチルアルミニウムセスキクロライド，ジエチルアルミニウムクロライド，ジイソブチルアルミニウムクロライドあるいはアルキル金属アルコキシド、例えばジエチルアルミニウムエトキシドなども使用できる。
【０１５２】
なお、炭素数１〜１０のアルキル基を有するトリアルキルアルミニウムあるいはジアルキルアルミニウム水素化物と炭素数４〜２０のジオレフィンとの反応により得られる有機アルミニウム化合物、例えばイソプレニルアルミニウムのような化合物を使用することもできる。
【０１５３】
上記の有機アルミニウム化合物は単独で用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて使用することもできる。
【０１５４】
また、分子量、分子量分布、組成分布を制御する目的で電子供与性化合物を用いても良い。
【０１５５】
電子供与性化合物を用いる場合、その化合物としては、エーテル化合物、有機酸エステル，ケイ素の酸素含有有機化合物，窒素含有有機化合物などが適当である。具体的には、ジメトキシエタン、ジメトキシプロパン、ジメチルジメトキシプロパン、ジブチルジメトキシプロパン、安息香酸エチル，トルイル酸エチル，テトラエトキシシラン，ジフェニルジメトキシシラン，ジフェニルアミンなどが挙げられる。
【０１５６】
エチレン系重合体は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンからなるエチレン系重合体であり、３〜１２であれば特に限定するものではなく、１２を越えると共重合性が低くなり、所望の効果が得られなくなる事から好ましくない場合がある。ここで炭素数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【０１５７】
エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合は、いわゆるチーグラー法の一般的な反応条件で行うことができる。すなわち、連続式又はバッチ式で２０〜１１０℃の温度で重合を行う。重合圧としては特に限定はないが、加圧下、特に０．１５〜５ＭＰａの使用が適している。重合を不活性溶媒の存在下に行う場合には、不活性溶媒としては、通常使用されているいかなるものも使用しうる。特に炭素数３〜２０のアルカン又はシクロアルカン、例えばプロパン、イソブタン，ペンタン，ヘキサン，シクロヘキサンなどが適している。
【０１５８】
重合を気相中で行う場合は、重合工程において使用する反応器としては、流動床型重合器、撹拌槽型重合器など当該技術分野で通常用いられるものであれば適宜使用することができる。流動床型重合器を用いる場合は、ガス状のオレフィン及び／又は不活性ガスを該系に吹き込むことにより、該反応系を流動状態に保ちながら行われる。撹拌槽型重合器を用いる場合、撹拌機としては、イカリ型撹拌機、スクリュー型撹拌機、リボン型撹拌機など種々の型の撹拌機を用いることができる。
【０１５９】
重合操作は、通常の一つの重合条件で行う１段重合のみならず、複数の重合条件で行う多段階重合において行うことができる。
【０１６０】
チーグラー・ナッタ触媒の使用量は、溶媒１リットル当たり、又は反応器１リットル当たり、チタン原子０．００１〜２．５ミリモルに相当する量で使用することが好ましく、条件により一層高い濃度で使用することもできる。
【０１６１】
助触媒の有機アルミニウム化合物は、溶媒１リットル当たり、又は反応器１リットル当たり、０．０２〜５０ミリモル、好ましくは０．２〜５ミリモルの濃度で使用する。本発明において生成重合体の分子量は、公知の手段、すなわち適当量の水素を反応系内に存在させるなどの方法により調節することができる。二段以上の多段重合によってエチレン系重合体を製造する場合、各段において異なる分子量の重合体を製造するが、その順序は任意である。またこの場合、コモノマーの供給量については、高いＥＳＣＲを有する重合体を得るためには、より高分子量の重合体を製造する工程に多くのコモノマーを供給することが望ましい。
【０１６２】
生成する重合体の分子量、生成比率については特定の範囲の分子量分布であるエチレン系重合体を得る条件であれば特に制限はない。
【０１６３】
製造された中密度以上ポリエチレン樹脂 は特に限定はなく、例えばエチレン単独重合樹脂、もしくはエチレン／α−オレフィン共重合樹脂が挙げられる。好ましくは、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合樹脂である。ここで、α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられ、これらを１種あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。これらのα−オレフィンのうち、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが、前述の要件を満足する上で、特に好ましい場合が多い。
【０１６４】
中密度以上ポリエチレン樹脂の重合方法に特に限定はなく、チタン、ジルコニウム等の遷移金属化合物、マグネシウム化合物、および有機アルミニウム化合物からなる上述の高活性チーグラー系触媒を用いる方法、もしくはＣｒ系の重合触媒を用いる方法が挙げられる。中でも、触媒が高活性であり、樹脂中の触媒残査が少ないなどでチーグラー系触媒を用いる方法が望ましい。また、反応方法としては特に限定はなく、スラリー重合法、気相重合法、溶液重合法等が挙げられる。中でも、薬液に溶出する金属不純物濃度を低く抑え、また、微粒子の発生の原因となる低分子重合体の樹脂への取り込みを制限できることから、炭素数が６〜１０の飽和炭化水素系の重合媒体、例えば、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン等を用いるスラリー重合法が望ましい。さらに、中・高密度ポリエチレン樹脂 は、樹脂の流動性、溶融張力、成形性、耐衝撃性等をバランス良く保ち、且つ成形体表面の平滑性に優れるものとするために、樹脂に無用な熱履歴を与えず、且つ樹脂生産の経済性の良い二段重合法を用いることが望ましい場合がある。なお、二段重合法を用いる際の反応条件は、適宜選択できるが、例えば一段目の重合温度が７８〜８５℃であり、溶媒中の水素／エチレン比がモル比で０．０３〜０．１５の範囲であることが好ましく、二段目の重合温度が５０〜８０℃であり、溶媒中の水素／エチレン比がモル比で０〜０．０１の範囲であることが好ましく、且つ一段目の重合時間と二段目の重合時間の比（二段目重合時間（分）／一段目重合時間（分））が０．０５〜０．５であることが好ましい場合が多い。
【０１６５】
上記分散媒たる中密度以上ポリエチレン樹脂には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂を添加することもできる。また、上記各樹脂には、更に必要に応じ、各種添加剤を添加する事もできる。これらの添加剤としては、例えば、上記機能性材料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる体質顔料（充填剤）等であってもよい。
【０１６６】
本実施形態において、分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、上記機能性材料、樹脂一般およびその誘導体、それらの組み合わせ、高分子体、無機物、炭素類（グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレンなど）、高分子液晶、高分子医薬品、ＤＮＡ、タンパク質、層状粘土鉱物、金属およびその酸化物、無機顔料などを含むことが挙げられる。その態は、液体、固体それらの中間体などあらゆる態を採用することができる。
【０１６７】
分散媒たる中密度以上ポリエチレン樹脂に分散させる分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂としては適宜選択することができるが、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などいずれに拘わらず採用することができる。また、これら樹脂は各種を単独であるいは複数種組み合わせて用いてもよい。
【０１６８】
熱可塑性樹脂は、特に限られるものではなく適宜選択して採用することができるが水性エマルジョン樹脂（各種のエマルジョンが使用できるが、一例としてはエチレン−酢ビ、アクリル系樹脂の単体又はブレンド、共重合体などが挙げられる）、中密度以上ポリエチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、樹脂合成ゴム等が用いることができる。例えば中密度以上ポリエチレン樹脂は廃棄物とし燃焼させた時にダイオキシンを発生させにくく、環境面に与える害が少ないなどの利点を有し、好適であるなどの利点がある。ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。常温での耐衝撃性・透明性に優れるランダムコポリマーを用いると好適である。また、上記成分にエラストマー成分を混合させてもよい。エラストマー成分としては特に限定されないが、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、生分解性樹脂、などが一例として挙げられる。
【０１６９】
生分解性樹脂としては、完全分解型、部分分解型いずれであってもよく、生分解性成分としてはポリ乳酸、微生物産出系樹脂、天然高分子系樹脂、化学合成系樹脂を用いることができる。
【０１７０】
微生物産出系樹脂は一例として、バイオポール、ビオファン、ビオグリーンなどを例示することができる。
【０１７１】
天然高分子系樹脂は一例として、ノボン、マタービー、ドロンなどを例示することができる。
【０１７２】
化学合成系樹脂は一例として、セルグリーン、ビオノーレ、ＰＣＬ、ラクティ、ルナーレ、レイシアなどを例示することができる。
【０１７３】
熱硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂などを例示することができる。
【０１７４】
紫外線硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、アクリレート化合物、エポキシ樹脂、オキセタン化合物などを挙げることができる。
【０１７５】
電子線硬化性樹脂としては、適宜選択して用いることができる。具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合、又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電子線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。これらプレポリマー又はモノマーは単体又は複数種を混合して用いてもよい。また、硬化は通常は架橋硬化であり、また耐摩耗性等の耐久性の点からも架橋硬化が好ましい。上記プレポリマー又はモノマーは、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましくは用いてもよい。
【０１７６】
その他にも分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂は、例えば、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ナイロン、ポリスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリウレタン、ポリサッカライド、デンプン質、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、およびそれらの共重合体、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーなどを用いてもよい。ウレタン系樹脂を用いる場合は、例えばポリオキシアルキル化ジオール又はポリオール、軟化点４０℃〜１４０℃の粘着付与剤、脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートあるいはポリイソシアネート等があげられる。また、ビニル系樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル重合体、ポリビニルブチラール及びポリアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル系からなる樹脂があげられる。さらにシリコーン系樹脂としては，たとえばゴム状ポリシロキサン及び樹脂状ポリシロキサン等があげられる。本実施形態で記載した樹脂は、単独またはこれら２種類以上から成る共重合体及びこれらの混合物としても使用できる。
【０１７７】
また分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、低分子有機化合物、例えばフタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系もしくはペリレン系顔料もしくは染料、長鎖エステルなどの可塑剤、リン酸エステルなどの離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、医薬品、アミノ酸、ＤＮＡ・タンパク質およびそれらの断片などを含んでいてもよい。
【０１７８】
また分散相となる粒状物は、無機層状化合物を用いることができる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの４面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等をあげることができる。さらには本無機層状化合物を膨潤させた粒状物とすると好適である。膨潤に用いる溶媒は、特に限定されないが、例えば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等が挙げられ、水やメタノール等のアルコール類が好ましい。
【０１７９】
分散相となる粒状物は、例えば、Ｐｔ、Ａｕ、Ｗ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等の金属単体もしくは積層もしくはその化合物を採用することもできる。
【０１８０】
また、分散相となる粒状物には金属酸化物も採用できる。金属酸化物としては、ＬｉＯｘ、ＬｉＮｘ、ＮａＯｘ、ＫＯｘ、ＲｂＯｘ、ＣｓＯｘ、ＢｅＯｘ、ＭｇＯｘ、ＭｇＮｘ、ＣａＯｘ、ＣａＮｘ、ＳｒＯｘ、ＢａＯｘ、ＳｃＯｘ、ＹＯｘ、ＹＮｘ、ＬａＯｘ、ＬａＮｘ、ＣｅＯｘ、ＰｒＯｘ、ＮｄＯｘ、ＳｍＯｘ、ＥｕＯｘ、ＧｄＯｘ、ＴｂＯｘ、ＤｙＯｘ、ＨｏＯｘ、ＥｒＯｘ、ＴｍＯｘ、ＹｂＯｘ、ＬｕＯｘ、ＴｉＯｘ、ＴｉＮｘ、ＺｒＯｘ、ＺｒＮｘ、ＨｆＯｘ、ＨｆＮｘ、ＴｈＯｘ、ＶＯｘ、ＶＮｘ、ＮｂＯｘ、ＴａＯｘ、ＴａＮｘ、ＣｒＯｘ、ＣｒＮｘ、ＭｏＯｘ、ＭｏＮｘ、ＷＯｘ、ＷＮｘ、ＭｎＯｘ、ＲｅＯｘ、ＦｅＯｘ、ＦｅＮｘ、ＲｕＯｘ、ＯｓＯｘ、ＣｏＯｘ、ＲｈＯｘ、ＩｒＯｘ、ＮｉＯｘ、ＰｄＯｘ、ＰｔＯｘ、ＣｕＯｘ、ＣｕＮｘ、ＡｇＯｘ、ＡｕＯｘ、ＺｎＯｘ、ＣｄＯｘ、ＨｇＯｘ、ＢＯｘ、ＢＮｘ、ＡｌＯｘ、ＡｌＮｘ、ＧａＯｘ、ＧａＮｘ、ＩｎＯｘ、ＴｉＯｘ、ＴｉＮｘ、ＳｉＮｘ、ＧｅＯｘ、ＳｎＯｘ、ＰｂＯｘ、ＰＯｘ、ＰＮｘ、ＡｓＯｘ、ＳｂＯｘ、ＳｅＯｘ、ＴｅＯｘなどの金属酸化物や、ＬｉＡｌＯ2、Ｌｉ2ＳｉＯ3、Ｌｉ2ＴｉＯ3、Ｎａ2Ａｌ22Ｏ34、ＮａＦｅＯ2、Ｎａ4ＳｉＯ4、Ｋ2ＳｉＯ3、Ｋ2ＴｉＯ3、Ｋ2ＷＯ4、Ｒｂ2ＣｒＯ4、Ｃｓ2ＣｒＯ4、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＭｇＦｅ2Ｏ4、ＭｇＴｉＯ3、ＣａＴｉＯ3、ＣａＷＯ4、ＣａＺｒＯ3、ＳｒＦｅ12Ｏ19、ＳｒＴｉＯ3、ＳｒＺｒＯ3、ＢａＡｌ2Ｏ4、ＢａＦｅ12Ｏ19、ＢａＴｉＯ3、Ｙ3Ａl5Ｏ12、Ｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬａＦｅＯ3、Ｌａ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｌａ2Ｔｉ2Ｏ7、ＣｅＳｎＯ4、ＣｅＴｉＯ4、Ｓｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｕＦｅＯ3、Ｅｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＧｄＦｅＯ3、Ｇｄ3Ｆｅ5Ｏ12、ＤｙＦｅＯ3、Ｄｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＨｏＦｅＯ3、Ｈｏ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｒＦｅＯ3、Ｅｒ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｔｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬｕＦｅＯ3、Ｌｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＮｉＴｉＯ3、Ａｌ2ＴｉＯ3、ＦｅＴｉＯ3、ＢａＺｒＯ3、ＬｉＺｒＯ3、ＭｇＺｒＯ3、ＨｆＴｉＯ4、ＮＨ4ＶＯ3、ＡｇＶＯ3、ＬｉＶＯ3、ＢａＮｂ2Ｏ6、ＮａＮｂＯ3、ＳｒＮｂ2Ｏ6、ＫＴａＯ3、ＮａＴａＯ3、ＳｒＴａ2Ｏ6、ＣｕＣｒ2Ｏ4、Ａｇ2ＣｒＯ4、ＢａＣｒＯ4、Ｋ2ＭｏＯ4、Ｎａ2ＭｏＯ4、ＮｉＭｏＯ4、ＢａＷＯ4、Ｎａ2ＷＯ4、ＳｒＷＯ4、ＭｎＣｒ2Ｏ4、ＭｎＦｅ2Ｏ4、ＭｎＴｉＯ3、ＭｎＷＯ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4、ＺｎＦｅ2Ｏ4、ＦｅＷＯ4、ＣｏＭｏＯ4、ＣｕＴｉＯ3、ＣｕＷＯ4、Ａｇ2ＭｏＯ4、Ａｇ2ＷＯ4、ＺｎＡｌ2Ｏ4、ＺｎＭｏＯ4、ＺｎＷＯ4、ＣｄＳｎＯ3、ＣｄＴｉＯ3、ＣｄＭｏＯ4、ＣｄＷＯ4、ＮａＡｌＯ2、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＳｒＡｌ2Ｏ4、Ｇｄ3Ｇａ5Ｏ12、ＩｎＦｅＯ3、ＭｇＩｎ2Ｏ4、Ａｌ2ＴｉＯ5、ＦｅＴｉＯ3、ＭｇＴｉＯ3、Ｎａ2ＳｉＯ3、ＣａＳｉＯ3、ＺｒＳｉＯ4、Ｋ2ＧｅＯ3、Ｌｉ2ＧｅＯ3、Ｎａ2ＧｅＯ3、Ｂｉ2Ｓｎ3Ｏ9、ＭｇＳｎＯ3、ＳｒＳｎＯ3、ＰｂＳｉＯ3、ＰｂＭｏＯ4、ＰｂＴｉＯ3、ＳｎＯ2−Ｓｂ2Ｏ3、ＣｕＳｅＯ4、Ｎａ2ＳｅＯ3、ＺｎＳｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ4、Ｎａ2ＴｅＯ3、Ｎａ2ＴｅＯ4などの金属複合酸化物などを挙げることもできる。
【０１８１】
また、ＦｅＳ、Ａｌ2Ｓ3、ＭｇＳ、ＺｎＳなどの硫化物、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＳｍＦ3などのフッ化物、ＨｇＣｌ、ＦｅＣｌ2、ＣｒＣｌ3などの塩化物、ＡｇＢｒ、ＣｕＢｒ、ＭｎＢｒ2などの臭化物、ＰｂＩ2、ＣｕＩ、ＦｅＩ2などのヨウ化物、またはＳｉＡｌＯＮなどの金属酸化窒化物であってもよく特に限定されない。また、金属や金属化合物に限られず、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコールなどポリマー系材料などの有機材料、高分子、樹脂ＩＴＯ、ＩＺＯのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類などの共役性高分子化合物を含む有機導電材料も採用できる。
【０１８２】
半導体特性を用いる有機材料でもよく、例えば、フタロシアニン系誘導体、ナフタロシアニン系誘導体、アゾ化合物系誘導体、ペリレン系誘導体、インジゴ系誘導体、キナクリドン系誘導体、アントラキノン類などの多環キノン系誘導体、シアニン系誘導体、フラーレン類誘導体、あるいはインドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物誘導体、ヒドラジン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、スチルベン類、アントラキノンジフェノキノン等のキノン化合物誘導体、アントラセン、ビレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香族化合物誘導体などでその構造がポリエチレン鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリアミド鎖、ポリイミド鎖等の高分子の主鎖中に用いられた物あるいは側鎖としてペンダント状に結合したもの、もしくはポリパラフェニレン等の芳香族系共役性高分子、ポリアセチレン等の脂肪族系共役性高分子、ポリピノールやポリチオフェン率の複素環式共役性高分子、ポリアニリン類やポリフェニレンサルファイド等の含ヘテロ原子共役性高分子、ポリ（フェニレンビニレン）やポリ（アニーレンビニレン）やポリ（チェニレンビニレン）等の共役性高分子の構成単位が交互に結合した構造を有する複合型共役系高分子等の炭素系共役高分子が用いられる。また、ポリシラン類やジシラニレンアリレンポリマー類、（ジシラニレン）エテニレンポリマー類、（ジシラニレン）エチニレンポリマー類のようなジシラニレン炭素系共役性ポリマー構造などのオリゴシラン類と炭素系共役性構造が交互に連鎖した高分子類などが用いられる。他にもリン系、窒素系等の無機元素からなる高分子鎖でも良く、さらにフタロシアナートポリシロキサンのような高分子鎖の芳香族系配位子が配位した高分子類、ペリレンテトラカルボン酸のようなペリレン類を熱処理して縮環させた高分子類、ポリアクリロニトリルなどのシアノ基を有するポリエチレン誘導体を熱処理して得られるラダー型高分子類、さらにペロブスカイト類に有機化合物がインターカレートした複合材料などを用いることもできる。
【０１８３】
「中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法」
次に、粒状物たる機能性材料の一例として金属ポルフィリン錯体を核物質とした５０〜８００ｎｍの粒径を有するリポソームをカプセルとして、これを樹脂中に分散させる方法を例示して中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法を説明する。すなわち、本実施形態では好適であることから下記超臨界二酸化炭素法によって、核物質たる封入物質として金属ポルフィリン錯体、外殻物質として脂質からなるカプセルたるリポソームを用いてこれを中密度以上ポリエチレン樹脂中に分散させる。
【０１８４】
（リポソームの準備）
第一に水溶液たる水相中に分散した５０〜８００ｎｍの粒径を有するリポソームを用意する。リポソームの外殻物質は脂質、脂肪であり、これらのうちから適宜選択して用いることができるがリン脂質または糖脂質であると好適である。リン脂質または糖脂質は脂質２分子膜を形成しうる化合物であるとさらに好適である。脂質は核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である。親和性物質の代表例として上述の界面活性剤、乳化剤等の界面活性物質が挙げられる。
【０１８５】
リン脂質は、ホスファチドともいわれ、複合脂質のうちリン酸エステルおよびＣ−Ｐ結合を持つ一群の物質の総称であることが一応の定義として考えられる。リン脂質としては、一例として例えばホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、卵黄レシチン、水添卵黄レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質などを挙げることができる。
【０１８６】
糖脂質としては、一例として例えばジガラクトシルジグリセリド、ガラクトシルジグリセリド硫酸エステル等のグリセロ脂質、ガラクトシルセラミド、ガラクトシルセラミド硫酸エステル、ラクトシルセラミド、ガングリオシドＧ７、ガングリオシドＧ６、ガングリオシドＧ４等のスフィンゴ糖脂質などを挙げることができる。
【０１８７】
他にも外殻物質としては、一例として例示すると、ポリ乳酸、ライスワックスなどを用いることもできる。コスト削減などの観点からライスワックスを用いると好適である。
【０１８８】
リポソームの核物質たる封入物質は親油性または親水性の物質であると好適である。本実施形態では、または親油性または親水性の封入物質としては金属ポルフィリン錯体が好適であるので例示しているがその他の機能性材料などその他の物質を封入物質として用いることも可能である。封入物質の態は気体、液体、固体いずれであってもよい。
【０１８９】
封入物質としては上記機能性材料に加えて、一例として、薬理活性成分などを挙げることができる。薬理活性成分としては、例えば、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸グリコシド、グリチルリチン酸ジカリウム、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸アンモニウム、グリチルレチン酸ステアリル、エスチン、エスクリン、パントテニルアルコール、パントテン酸とその塩、チアミン、フラビン、葉酸または抗生物質や、少なくとも１種以上の非ステロイド系抗炎症薬、ケトプロフェン、イブプロフェン、ブフェキサマクまたはインドメタシン等のを挙げることができる。また、封入物質としては一例として、封入物質として以下の水溶性色素などを挙げることができる。水溶性色素としては、たとえば赤色１０４号、赤色２号、赤色３号、青色１号、青色２号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、カルミン、カーサミン、紅麹色素、クチナシ色素、アントシアニン色素またはクロロフィル等を挙げることができる。
【０１９０】
リポソームの製造方法は適宜選択してもちいることができるが例えば、一例として以下の方法を採用することができる。
（１）脂質のサスペンションを超音波で処理する超音波処理法。
（２）脂質と界面活性剤の混合ミセルを形成し界面活性剤を除去する界面活性剤除去法。
（３）有機溶媒に溶かした脂質を水槽に注入して、水と有機溶媒の界面でリポソームを形成させる有機溶媒注入法。
（４）脂質を懸濁した水溶液を凍結した後、溶融して脂質二重膜を形成し、これをさらに凍結溶融してリポソームを形成させる凍結融解法。
（５）水に溶解しない有機溶媒に、少量の水系溶媒を加え、超音波をあててＷ／Ｏエマルジョン（逆ミセル）を形成し、有機溶媒を減圧下で除去する逆相蒸発法。
（６）超臨界流体を利用した方法。超臨界流体としては特に限られることがないが、例えば、二酸化炭素、水、エタン、エチレン、プロパン、亜酸化窒素などが挙げられる。二酸化炭素とエタノールの混合流体に脂質を溶解し、減圧過程で保持対象水溶液を攪拌注入する超臨界二酸化炭素法は好適である。
【０１９１】
超臨界二酸化炭素法は様々な態様を取りうるが本法のうち一例を挙げて説明すると、超臨界二酸化炭素と必要に応じてエタノールなどをそれぞれポンプで送り、リン脂質を充填したカラムへ通す。リン脂質は二酸化炭素とエタノールの混合流体に溶解した状態で減圧弁まで運ばれ、減圧される。減圧過程でリン脂質は析出するが、このとき保持対象となる水溶性物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）を含む水相をポンプを介して流入させ、ミキサーで攪拌することにより、リポソームをミキサー内で形成させる方法などが挙げられる。
【０１９２】
また、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とリン脂質または糖脂質の均一混合流体中に、封入物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）を含む水相を加えることを特徴とする封入物質を内包した超臨界二酸化炭素法によってこのリポソームを製造する方法であると好適である。この方法であると超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素にリン脂質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質を含む水相を加えて、一段で封入物質を内包するリポソームを製造することにある。本方法により製造したリポソームは、保持効率が高いので、従来のリポソームに比べて、より多量に封入物質を内包させることができる。なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）および臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度だけ、あるいは臨界圧力だけが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味する（ただし、もう片方が臨界条件をこえていないものである）。以下、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素を「超臨界二酸化炭素」と総称するのが一応の定義として考えられる。
【０１９３】
当初透明であった均一混合流体は水相の導入とともに徐々に白濁し（逆ミセルが形成されていると考えられる）、さらに水相を導入すると超臨界二酸化炭素（および逆ミセル）への水の溶解限界を越えた時点で反応容器底部に白濁した水相が形成される。所定水相を注入した後、減圧することにより均一なリポソームが得られることになる。
【０１９４】
リン脂質と超臨界二酸化炭素との均一混合物を調製するに際し、助溶媒を用いることが好ましい。助溶媒を系に添加することにより、超臨界二酸化炭素に対する難溶性の封入物質の溶解度を増加させることができる。助溶媒としては、例えばエチルアルコール、極性溶媒、ジクロロエタン、ジクロロメタン等を挙げることができるが特にジクロロエタン、ジクロロメタン等を用いると金属ポルフィリンを封入物質とする場合に溶解性などに好適である。
【０１９５】
水相の添加量は、水が流動性をもって流入できる範囲で、なおかつリポソームの形成が阻害されない範囲で適宜選択すればよい。
【０１９６】
封入物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）が含まれる水相を構成する媒体としては、水、水道水、蒸留水、純水、海洋深層水、限外濾過水、濾過水、地下水、伏流水、脱塩水、精製水（ＲＯ水、膜処理水）、雨水、井戸水、中和水、電解水、水溶液などを挙げることができる。
【０１９７】
（リポソームと樹脂の混入）
本実施形態では、従来医療や化粧品などの分野に通常用いられていたリポソームをまったく別の中密度以上ポリエチレン樹脂材料中に分散させるという新規な試みによって、優れた中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができた。その分散による混入方法について説明する。
【０１９８】
準備されたリポソームは、乾燥させて固体のカプセルとしてもよいが、水相などの液体中に液中分散した態様で次工程に用いると工程の削減などにも好適である。
【０１９９】
乾燥させて固体のカプセルとする方法については適宜選択して用いることができるが、例えば、界面沈積法、界面反応法、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレードライング法、パンコーティング法、凍結乾燥法、気中懸濁被覆法、粉床法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、オリフィス法、界面反応法などを利用することが挙げられる。
【０２００】
本実施形態では固体のカプセルとせずに水相などの液体中にリポソームが液中分散した態様で説明する。水相中に上記機能性材料たる金属ポルフィリン錯体を核物質としたリポソームを分散させた分散液を用意する。
【０２０１】
リポソームが分散させられる液体は、特に限られる物ではないが、リポソームの生成過程において生じた液体であるとそのまま利用できるので好適である。また、液体は樹脂との分散、成形工程の加熱、減圧などの際に揮発したりして消失する揮発性液体や中密度以上ポリエチレン樹脂製品に機能性を付与する液体であると好適である。
【０２０２】
この分散液を直接、分散媒となる樹脂に混入し、成形してもよいが、混入前にリポソームを担持体に担持させ、このリポソームが担持させられた担持体を分散媒となる樹脂に混入し、成形すると好適である。または、混入前にリポソームまたはリポソームが担持された担持体を分散媒となる錠剤化し、この錠剤をペレットとして分散媒となる樹脂に混入し、成形すると好適である。錠剤化する材料は特に限られることがないが、例えば樹脂であれば分散媒となる樹脂とは異なる樹脂または同じ樹脂によって樹脂であると好適である。また、分散媒たる樹脂と分散性のよい樹脂、例えば分散媒たる樹脂と同じ樹脂または類似の樹脂を用いると好適である。このような錠剤化して形成されたペレットは単体で販売することもでき、大きな経済的利益を得ることもできる。なお、リポソームに代えて５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物を用いてもよい。
【０２０３】
担持体としては適宜選択して用いることができるが、例えば、古紙、新聞紙、多孔質体、繊維物質、セルロース、ゼオライト、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。
【０２０４】
樹脂との混入方法、成形方法については適宜選択して用いることができる。
【０２０５】
混入方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ボールミル、サンドミル、三本ロール、アトライター、ニーダーなどを用いて分散溶媒中に分散、混合する方法。また、溶媒などを用いることなく、加熱型三本ロール、加熱加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融、混合しても良い。ここで溶解、分散、混合などに用いられる分散溶媒は、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトン、キシレン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノールなどを用いることもできる。さらに、分散に際しては、分散性を向上する目的で、分散助剤を用いることができる。適当な分散助剤としては、ラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様な高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様なポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの様なアルキルアリルスルホン酸塩や、アニオン性界面活性剤、及びポリオキシエチレンモノラウリン酸エステルの様なポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステルや、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの様なポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン性界面活性剤などを用いることが挙げられる。
【０２０６】
このような溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、またはこれらの混合溶剤等が用いられる。
【０２０７】
水系塗工剤の溶媒としては、水やアルコール等の水溶性有機溶剤を用いることができる。水としては、通常の工業用水を使用することができる。また、水とアルコール等からなる水溶性有機溶剤として、水のほかにメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール等の低級アルコール、グリコール類およびそのエステル類等を使用して調整することができる。溶剤系塗工剤の溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、またはこれらの混合溶剤等が用いられてもよい。
【０２０８】
（中密度以上ポリエチレン樹脂製品の用途）
本実施形態に係る中密度以上ポリエチレン樹脂製品は様々な用途に適用でき、その用途は限られることがないが、例えば、各種成形品、各種フィルム、各種シート、加飾成形用シート、化粧シート、レジ袋・ゴミ袋・食品用袋など各種袋体、コンパクトディスク・Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｋなどの各種円盤、記録媒体、コンタクトレンズ、眼鏡、ガラス代用のプラスチック製品、包装容器、日常品・食品用パック、容器一般、各種ペットボトル、各種車両用製品、航空産業、飛行機、宇宙産業、船舶、各種インテリア・エクステリア製品、おもちゃ（玩具）、各種電化製品、ゴム製品、各種レジャー用品（釣り糸など）、ＦＲＰ、合成繊維、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、透明シート、プラズマディスプレイ、家具、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、ベッド、農業用製品、漁業用製品、衣服、靴、パーソナルコンピュータ、梱包用製品、クッション材、充填用材、自転車、フレーム、各種ボデイ、化粧品、化粧品包装容器、広告用フィルム、オートバイ等も含む車の部品、ギア、プーリー、シャフト、ボビン、バルブ、ベアリング、電気部品、扇風機などの羽根、ライター容器、接着剤、塗料、釣竿、コネクタカバー、食器、化粧板、ファン、ケース、スイッチ類、フレキシブルディスクおよびそのハブ、ドライブユニット、コイルボビン、コネクタ、キャブレター、ガスキャップ、防護壁、照明器具、信号機レンズ、ビン、化学プラントなどのプラント、コピー部品、耐熱水製品、航空機内装材などの内装材、医療器具、耐熱ローラー、複写機部品、カメラ部品、注射器、食品工業用バルブ、録音テープ、ソケット、把手、コイルボビン、ＩＣソケット、ピストンリング、ブッシュ、光ファイバー、レンズ、光ディスク、テールライト、歯車、カム、モーター部品、ファスナー、家庭用台所用品、キャブレター、高発砲製品、ガスケット、パッキン、アイロン、フライパン、農業用フィルム、パイプ、ホース、電線、絶縁材料、ゴムロール、ポット部品、シール材、コンデンサー、ロールカバー、バンパー、人工骨、漁船、ボート、ヨット、浴槽、タンク、軸延伸フィルム、摺動部品（戸車、歯車、軸受など）、ネット、チューブ、金属の代替品、風防、ＴＶフロントカバー、時計ガラス、サンダル、スリッパなど、これらに限られず、従来の樹脂製品の用途に変えてあらゆる用途に適用できる。
【０２０９】
中密度以上ポリエチレン樹脂の用途は限られることがない。例えば、中密度、高密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）は、一例として、ＬＤＰＥと同じく、ゴミ袋、レジ袋などの雑貨・食品の軽包装袋などに単体でよく使用してもよく、ラミネート用としては、ＯＮやＰＥＴと貼りあわせて、高温ボイルやセミレトルトパウチのシール材として使用してもよい。また、一軸に延伸したＨＤＰＥ（ＯＰＥ）は透明性もよく、腰もあり、ひねり包装用などのその性質に適した用途に使用できる。特にレジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋に使用すると特に好適である。
【０２１０】
従来の中密度、高密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）はガス遮断性、耐有機溶剤性には劣る場合があったが、これに対して本実施形態の粒状物を分散させた中・高密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）は、ガス遮断性、耐有機溶剤性などの特性のうち少なくとも１つの特性がより改善されやすい。
【０２１１】
なお、樹脂製品にはガス遮断性などを高めるなどの目的で金属膜や金属酸化物膜などをコーティングしてもよい。コーティングの手法は様々な方法を適用することができるが、例えば、ＰＶＤやＣＶＤなどの蒸着法を用いることもできる。膜としては特に限られることがないが、例えば、Ａｌ、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＳｉＯXなどを挙げることができる。
【０２１２】
また、樹脂製品には中密度以上ポリエチレンに加えて上記生分解性樹脂を混入させ、生分解性を向上させてもよい。
【０２１３】
（中密度以上ポリエチレン樹脂製品への成形方法）
成形方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、圧縮成形、射出成形、スタンピング成形、ブロー成形、インフレーション成形、押出成形、押出ラミネート成形、回転成形（エンゲル成形）、カレンダー成形、シートワインディング、射出成形、真空成形、スプレーアップ法、スラッシュ成形、積層成形、注形法、注入成形、手積み成形、低圧成形、トランスファー成形、発泡成形、ハヤシ成形、ハンドレイアップ法、フィラメントワインディング法、粉末成形、マッチドダイ成形、反応射出成形、ＳＭＣ法（シート・モールディング・コンパウンド法）、Ｔダイ法、軸延伸法（一軸延伸、二軸延伸）などを挙げることができる。
【０２１４】
特に中密度以上ポリエチレン樹脂製品の成形方法は、上記成形法から押出成形などを選択して用いると好適である。
【０２１５】
例えば、中密度以上ポリエチレン樹脂製品として上記粒状物を分散させた中密度以上ポリエチレン樹脂をインフレーション成形すればポリ袋を製造することができる。
【０２１６】
例えば、中密度以上ポリエチレン樹脂製品として上記粒状物を分散させた中密度以上ポリエチレン樹脂をインフレーション成形すればレジ袋を製造することができる。
【０２１７】
例えば、中密度以上ポリエチレン樹脂製品として上記粒状物を分散させた中密度以上ポリエチレン樹脂をインフレーション成形すればゴミ袋を製造することができる。
【０２１８】
なお、本実施形態においてポリ袋とは、中密度以上ポリエチレン樹脂の種種成形方法を用いて作成された袋体を意味する。レジ袋とはポリ袋であって、スーパーマーケット、コンビニエンスストア、各種量販店、小売り店などレジを有する場所で買い物客に渡して商品を内包する袋であれば足り、無地であったり、場合によっては、各店舗に対応した印刷、着色、手提げなどの構成を有する袋をいう。ゴミ袋とは、ポリ袋であって、家庭用ゴミ、産業用ゴミ、汚物などの廃棄物を内包するものをいう。炭酸カルシウム入りゴミ袋、炭酸カルシウムなしのゴミ袋、黒・緑などの着色ゴミ袋などであってもよい。
【０２１９】
また、インフレーション成形して袋体にするには特に限られることがないが、ヒートシール、接着などの一例をもって封をすればよい。
【実施例】
【０２２０】
以下、実施例によりさらに詳細に説明する。
【０２２１】
「実施例１」
分散相として上記実施形態において例示した５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを用意し、これらを上記実施形態において例示した分散媒たる中密度以上ポリエチレン樹脂中に分散させた組み合わせについてＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験（引っ張り試験および破断伸度試験、以下強度試験はこれに準拠）を行った。
【０２２２】
その結果、それぞれの樹脂を用いた中密度以上ポリエチレン樹脂製品において、少なくとも中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が二倍以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、粒状物を分散させていない中密度以上ポリエチレン樹脂製品に比べ中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が二倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２以下の厚さの中密度以上ポリエチレン樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下にすることができ、薄肉化した中密度以上ポリエチレン樹脂製品および樹脂製品を得ることができた。
【０２２３】
「実施例２」
実施例１において、分散相たる前記粒状物を核物質とし、これを包含する外殻物質とからなるカプセルとした。
【０２２４】
その結果、それぞれの樹脂を用いた中密度以上ポリエチレン樹脂製品において、少なくとも中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が実施例１以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、粒状物を分散させていない中密度以上ポリエチレン樹脂製品に比べ中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が二倍以上、場合によっては三倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２、１／３以下の厚さの中密度以上ポリエチレン樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下、１／３以下にすることができ、さらに薄肉化した中密度以上ポリエチレン樹脂製品および樹脂製品を提供できる。
【０２２５】
「実施例３」
実施例２において、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質とした。親和性物質としては界面活性剤とした。
【０２２６】
その結果、それぞれの樹脂を用いた中密度以上ポリエチレン樹脂製品において、少なくとも中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が実施例２以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物を分散させていない中密度以上ポリエチレン樹脂製品に比べ中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が二倍以上、場合によっては三倍、四倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２、１／３、１／４以下の厚さの中密度以上ポリエチレン樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下、１／３、１／４以下にすることができ、さらに薄肉化した中密度以上ポリエチレン樹脂製品をえることができた。
【０２２７】
「実施例４」
実施例３において、核物質として機能性材料を含ませた。機能性材料は帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を用いた。
【０２２８】
その結果、それぞれの機能特性が著しく向上した中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができた。
【０２２９】
「実施例５」
実施例４において、金属ポルフィリン錯体を核物質として、製造した中密度以上ポリエチレン樹脂製品をＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法（ＧＣ−ＴＣＤ）で測定した。
【０２３０】
その結果、実施例４と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２３１】
「実施例６」
実施例５において、リポソーム中に金属ポルフィリン錯体を含ませた系についてＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法（ＧＣ−ＴＣＤ）で測定した。
【０２３２】
その結果、実施例４と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２３３】
「実施例７」
リポソーム中に機能性材料として帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を含ませた。
【０２３４】
その結果、それぞれの機能特性が実施例４よりも向上した中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができた。
【０２３５】
「実施例８」
実施例１〜７において、高密度ポリエチレン樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものをインフレーション成形してポリ袋を製造した。
【０２３６】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２３７】
従来のレジ袋、ゴミ袋などに利用されるポリ袋であって１８μｍ〜２０μｍのものは、８μｍ〜１３μｍの範囲まで同じ強度で薄くすることができた。
【０２３８】
「実施例９」
実施例１〜７において、中密度以上ポリエチレン樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものをインフレーション成形して買い物袋を製造した。
【０２３９】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２４０】
「実施例１０」
実施例１〜７において、中密度以上ポリエチレン樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものをインフレーション成形してゴミ袋を製造した。
【０２４１】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【産業上の利用可能性】
【０２４２】
本発明の中密度以上ポリエチレン樹脂製品、およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用は、各種成形品、各種フィルム、各種シート、加飾成形用シート、化粧シート、レジ袋・ゴミ袋・食品用袋など各種袋体、コンパクトディスク・Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｋなどの各種円盤、記録媒体、コンタクトレンズ、眼鏡、ガラス代用のプラスチック製品、包装容器、日常品・食品用パック、容器一般、各種ペットボトル、各種車両用製品、航空産業、飛行機、宇宙産業、船舶、各種インテリア・エクステリア製品、おもちゃ（玩具）、各種電化製品、ゴム製品、各種レジャー用品（釣り糸など）、ＦＲＰ、合成繊維、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、透明シート、プラズマディスプレイ、家具、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、ベッド、農業用製品、漁業用製品、衣服、靴、パーソナルコンピュータ、梱包用製品、クッション材、充填用材、自転車、フレーム、各種ボデイ、化粧品、化粧品包装容器、広告用フィルム、オートバイ等も含む車の部品、ギア、プーリー、シャフト、ボビン、バルブ、ベアリング、電気部品、扇風機などの羽根、ライター容器、接着剤、塗料、釣竿、コネクタカバー、食器、化粧板、ファン、ケース、スイッチ類、フレキシブルディスクおよびそのハブ、ドライブユニット、コイルボビン、コネクタ、キャブレター、ガスキャップ、防護壁、照明器具、信号機レンズ、ビン、化学プラントなどのプラント、コピー部品、耐熱水製品、航空機内装材などの内装材、医療器具、耐熱ローラー、複写機部品、カメラ部品、注射器、食品工業用バルブ、録音テープ、ソケット、やかん、コイルボビン、ＩＣソケット、ピストンリング、ブッシュ、光ファイバー、レンズ、光ディスク、テールライト、歯車、カム、モーター部品、ファスナー、家庭用台所用品、キャブレター、高発砲製品、ガスケット、パッキン、アイロン、フライパン、農業用フィルム、パイプ、ホース、電線、絶縁材料、ゴムロール、ポット部品、シール材、コンデンサー、ロールカバー、バンパー、人工骨、漁船、ボート、ヨット、浴槽、タンク、軸延伸フィルム、摺動部品（戸車、歯車、軸受など）、ネット、チューブ、金属の代替品、風防、ＴＶフロントカバー、時計ガラス、サンダル、スリッパなど、これらに限られず従来の樹脂製品の用途に代えてあらゆる用途に適用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、より機能性に富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境問題など人類の未来を担う問題が真剣に討議され、国際的な問題としてグローバルレベルで研究、報告されている。例えば、このような人類の未来を担う問題を例示すると、石油などの資源の枯渇、二酸化炭素の排出による地球温暖化の問題、環境ホルモンによる人体への健康面での影響、オゾン層破壊による紫外線の影響などが挙げられる。これらは、どれほど深刻な問題であるかもはや証明を要する必要はないほどである。
【０００３】
また、現代社会は雇用や社会的不安の排除に懸命と成らざるをえず、そのためには新規産業の導入を迅速に図らなければならない。次世代産業として次世代ディスプレイ、ＲＦＩＤ技術、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術、遺伝子変換技術などが挙げられる。
【０００４】
このような社会背景を受け、次世代に受け継ぐ技術として、樹脂製品の改良技術が挙げられる。今や樹脂製品は、我々の生活に欠かせないものであり、製造業、流通・販売業などは勿論のこととして、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術などにも当然のものとして存在し、その存在意義は極めて大きなものと言える。したがって、樹脂製品の機能の向上は、人類にとって欠かせないものであり、人類の次世代を構築するのに不可避な課題である。
【０００５】
例えば樹脂の中で、ポリエチレン樹脂は、一般に（１）燃やしても有毒ガスが出にくい、（２）軽く、薄くても丈夫、（３）樹脂自体の安全性が高い、（４）防水性、防湿性、耐薬品性、耐油性に優れる、（５）透明性が高い、（６）安価である、などの利点があることが知られている。このような利点等からその用途は、レジ袋、ゴミ袋などのポリ袋を始め、フィルム、日用品およびその包装容器などの材料など限られることがなく使用されている。
【０００６】
ポリエチレン樹脂製品の中で中密度以上のポリエチレン樹脂は、機能性が優れ、耐熱性、耐有機溶媒性などに優れ、また、結晶性が高く不透明な乳白色であり、レジ袋などのポリ袋など、用途が限られることなく使用されている。
【０００７】
分散媒に中密度以上ポリエチレン樹脂を用いた場合にその機能を向上させるために分散相たるフィラー等を分散させて樹脂材料を提供する方法が知られている。高分子材料の物性改良の手段として、２種類以上のポリマーを混ぜ合わせること（ポリマーブレンド）や、フィラーを添加することによって複合材料化する手法が用いられ、複合化された材料のポリマー部分の相分離構造やフィラーの分散状態を制御することによって、所望の材料物性を発現させる工夫がなされてきた。フィラー添加ポリマーブレンド系複合材料製品の構造には、ポリマー部分の相分離構造としては、海島構造、共連続構造、サラミ構造等の種類があり、フィラー分散状態としては、フィラーを各相に均一に分散した状態の他に、フィラーを１相又は複数相に偏在させた状態などがある。即ち、ポリマー相分離構造とフィラー分散状態との組合せに応じて各種構造が存在する。このようなフィラー添加ポリマーブレンド系中密度以上ポリエチレン樹脂製品の開発においては、求める物性を与える構造の研究、及び優れた物性を与える材料の開発が続けられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このように中密度以上ポリエチレン樹脂の機能を向上させるためにフィラー等を分散させるなどして分散媒とこれに分散相を組み合わせた中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供する方法が知られているが、次世代の地球環境や産業などに著しく貢献できる機能性に富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品を製造する製造方法が望まれている。
【０００９】
本発明は、上記課題を少なくとも１つを解決することに鑑みてなされたものであり、次世代の地球環境や産業などに貢献できる機能性に富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供することをその主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品であることを特徴とする。
【００１１】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００１２】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００１３】
本発明は、粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品であることを特徴とする。
【００１４】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記リポソームの粒径は５０〜８００ｎｍであると好適である。
【００１５】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００１６】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００１７】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００１８】
また、本発明は、分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含むことを特徴とする。
【００１９】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００２０】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００２１】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００２２】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行うと好適である。
【００２３】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行うと好適である。
【００２４】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００２５】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００２６】
また、本発明は、中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造について、５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用を特徴とする。
【００２７】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００２８】
前記粒状物の使用であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００２９】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００３０】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物を担持体に担持させると好適である。
【００３１】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物を錠剤とすると好適である。
【００３２】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００３３】
前記粒状物の使用であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００３４】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、高密度ポリエチレン樹脂製品であると好適である。
【００３５】
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、レジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋のうちいずれかであると好適である。
【発明の効果】
【００３６】
より機能性に富んだ中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下本実施形態に係る中密度以上ポリエチレン樹脂製品およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用について説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではない。
【００３８】
「中密度以上ポリエチレン樹脂製品」
本発明者は、リポソームと５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物のうち少なくとも一方の粒状物を分散相とし、分散媒となる中密度以上ポリエチレン樹脂中に分散させると、その分散相となる粒状物によって様々な機能性を有する中密度以上ポリエチレン樹脂製品を実現できることを見いだした。このサイズの大きさの粒子が分散しているのであればそれぞれの粒状物の特性を顕著に中密度以上ポリエチレン樹脂製品に付与することができる。これは理由を一考するに均一分散性などの向上ではないかとも考えられる。中密度以上ポリエチレン樹脂とは、中密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとを含むものである。
【００３９】
なお、中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造における使用とは、中密度以上ポリエチレン樹脂と一般的にみなせる樹脂となる前段階での分散等への使用、固体となった中密度以上ポリエチレン樹脂への分散を含むものである。すなわち、中密度以上ポリエチレン樹脂材料の原料となる原油やナフサ（石油製品）、重合前のオレフィン単量体（石油化学原料）の段階など樹脂材料となる以前の段階でも分散等使用してもよく、また、流動状態から固体となった後に粒状物を分散等に使用してもよいことを含むものである。
【００４０】
このような粒状物が分散させられた中密度以上ポリエチレン樹脂製品は引張強度や破断伸度などに優れた強力な中密度以上ポリエチレン樹脂製品とすることができる。場合によっては粒状物を分散させない同種の中密度以上ポリエチレン樹脂製品に比べ、二倍以上の強度を確保することもできる。このような二倍以上の強度の確保によって従来よりも１／２以下の厚さの中密度以上ポリエチレン樹脂製品で同じ強度を実現できるので、分散媒の量も半分以下にすることができ、大幅に削減できるので地球環境における資源問題の解決に大きく貢献することができる。この理由は一例として一考するに樹脂の結晶性などに何らかの影響を与えた可能性もあるとも考えられなくもないが、別の理由も否定できないとも考えられる。
【００４１】
分散媒に対する粒状物の分散手法は、分散媒が流動状態である場合に限られない。分散媒が固体であってもよい。５０〜８００ｎｍの粒径またはリポソームである粒状物であれば樹脂が流動状態ではなく、固体であっても浸潤する場合が多い。
【００４２】
さらには粒状物としてその粒状物自体の化学的な作用を得ることができるように、粒状物の材料を選択すると好適である。
【００４３】
さらに、粒状物の材料として、例えば結晶化促進剤、帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤、カップリング剤、光触媒等の添加剤、改質剤などの機能を有する樹脂に機能を付加する機能性材料を含むと好適である。
【００４４】
例えば、本実施形態の粒状物が樹脂に合わせた結晶化促進剤を含むと、結晶化促進剤による化学的な結晶促進効果によって結晶化に応じた中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができる。
【００４５】
本実施形態の粒状物に帯電防止剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、静電気による帯電を防止することができる中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができる。このような中密度以上ポリエチレン樹脂製品は様々な用途に利用できる。例えば、静電気が帯電しやすい製品一般などその用途は限られることがない。静電気は電化製品などでは、ノイズの要因となったり悪影響を与える。このような静電気の悪影響を取り除くことができるので、静電気で困難となっていた新技術の開発を促進させ、従来からの技術に対しては静電気の影響を取り除くことができるのでさらなる高精度な電化製品の提供が確保される。このような新技術および高精度製品の出現によって、世界産業は次世代産業を確立することが可能となり、巨額の経済性を得ることができる。
【００４６】
帯電防止剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、４級アンモニウム塩、下記界面活性剤から選ばれる物質などを一例として挙げることができる。
【００４７】
本実施形態の粒状物に二酸化炭素減少剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量を減少させることができる。二酸化炭素の排出量は、京都議定書（１９９７年１２月、気候変動枠組条約の目的を達成するため、京都で開かれた第３回締約国会議（ＣＯＰ３）にて採択された議定書）により、６％の削減が急務とされている。中密度以上ポリエチレン樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量が抑制されれば二酸化炭素の削減に大きく貢献でき、巨額で取引される排出権を他の先進国等に売却することも可能となり、巨額の利益を得ることができる。
【００４８】
二酸化炭素減少剤としては、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が挙げられる。これらは炭素と酸素の結合を阻害して、あるいは、生成した二酸化炭素を還元して炭素と酸素に分解することで二酸化炭素が減少するものであるとも考えられる。
【００４９】
金属ポルフィリン錯体とは下記化学式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される物質である。
【００５０】
【化１】
【００５１】
【化２】
【００５２】
金属ポルフィリン錯体を形成するポルフィリン化合物は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−チオフリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−チオフリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−ピロリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−ピロリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−フリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−フリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、［５，１０，１５−トリス（２−チオフリル）−２０−モノ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０，１５−トリス（３−チオフリル）−２０−モノ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０−ビス（２−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０−ビス（３−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１５−ビス（２−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１５−ビス（３−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５−モノ（２−チオフリル）−１０，１５，２０−トリ（フェニル）］ポルフィリン、［５−モノ（３−チオフリル）−１０，１５，２０−トリ（フェニル）］ポルフィリンなどを好適例として挙げることができる。
【００５３】
また、上記化学式（ＩＩ）で示された化合物Ｌで表示される配位子は適宜選択して用いることができるが例えば、イミダゾール誘導体、ピリジン誘導体、アニリン誘導体、ヒスチジン誘導体、トリメチルアミン誘導体、チオフェノール誘導体、システィン誘導体、メチオニン誘導体、安息香酸誘導体、酢酸誘導体、フェノール誘導体、脂肪族アルコール誘導体が一例として挙げられる。
【００５４】
イミダゾール誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、プロピオイミダゾール、ジメチルイミダゾール、ベンズイミダゾールなどが一例として挙げられる。
【００５５】
ピリジン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルピリジン、メチルピリジンアセテート、ニコチンアミド、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンなどが一例として挙げられる。
【００５６】
アニリン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、アミノフェノール、ジアミノベンゼンなどが一例として挙げられる。
【００５７】
ヒスチジン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、ヒスチジンメチルエステル、ヒスタミン、ヒップリル−ヒスチジン−ロイシンなどが一例として挙げられる。
【００５８】
トリメチルアミン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどが一例として挙げられる。
【００５９】
チオフェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、チオクレゾール、メルカプト安息香酸、アミノチオフェノール、ベンゼンジチオール、メチルベンゼンジチオールなどが一例として挙げられる。
【００６０】
システィン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが例えばシスティンメチルエステル、システィンエチルエステルなどが一例として挙げられる。
【００６１】
メチオニン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えばメチオニンメチルエステル、メチオニンエチルエステルなどが一例として挙げられる。
【００６２】
安息香酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、サリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが一例として挙げられる。
【００６３】
酢酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリフルオロ酢酸、メルカプト酢酸、プロピオン酸、絡酸などが一例として挙げられる。
【００６４】
フェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、クレゾール、ジヒドロキシベンゼンなどが一例として挙げられる。
【００６５】
脂肪族アルコール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコールなどが一例として挙げられる。
【００６６】
ポルフィリン化合物の入手方法は、市場からの購入、合成により得る方法など、特に限られることなく適宜選択すればよいが、例えば、一例としてＷＯ２００３／０５４５３６号に記載される合成方法などで得ることもできる。
【００６７】
上記金属ポルフィリンとしては金属に鉄を選択したものが好ましく、さらに好ましくは二価の鉄を選択したものである場合が多い。
【００６８】
本実施形態の粒状物に紫外線吸収剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、紫外線吸収して削減することができる。このような中密度以上ポリエチレン樹脂製品を用いて人体と隔てることで紫外線による様々な弊害、例えば皮膚癌や目に対する悪影響などを大幅に削減することができる。現代社会では悪性腫瘍、目の病気などの人体に対する健康被害により、人道的な問題は勿論として、医療保険料の個人負担および国庫負担による負担が著しく、経済的な負担も大きい。したがって、この中密度以上ポリエチレン樹脂製品を用いることで健康被害を低減し、人道的な用途となると共に経済的な負担を著しく低減させることができ、巨額の利益を生むことができる。
【００６９】
また、紫外線は物質を変質、分解させる様々な要因となることからその遮蔽については大きな課題であるが、この中密度以上ポリエチレン樹脂製品を用いて対象物質から紫外線を遮断することによって物質を紫外線による変質、分解から守ることができる。したがって、医薬、食物、高機能性材料、敏感な物質などの変質、分解しやすい物質を著しく長期間に亘って変質、分解を抑制することができる。したがって、この中密度以上ポリエチレン樹脂製品さえあればよいので従来のように大がかりな保存施設を建設し、紫外線を遮蔽したりすることがなく、大幅なコストダウンを実現できる。
【００７０】
紫外線吸収剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系及びシアノアクリレ−ト系のものが好ましい。上記ベンゾフェノン系のものとしては、例えば、２，３′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及び２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンを一例として挙げることができる。
【００７１】
また上記ベンゾトリアゾ−ル系のものとしては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾ−ル）、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）、ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾ−ル及び２−（２′−ヒドロキシ−５′−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−｛２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾ−ル、２−｛２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）フェニル｝−２−ヒドロキシベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。上記シアノアクリレ−ト系のものとしては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ−ト、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ−ト等を挙げることができる。
【００７２】
本実施形態の粒状物に導電剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、導電性を付与されたことで様々な機能を生むことができる。透明な樹脂に導電性を付与することで現在、透明電極の主流となっているＩＴＯ膜、ＩＺＯ膜などをこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品に置換することが可能である。現在、透明電極はディスプレイ産業においてなくてはならないものとなっているが成膜等が難しい面がある。これに対して透明電極をこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品に置換することで著しく簡便で大幅にコストダウン可能となり、ディスプレイ産業に新たな時代を到来させることができる。
【００７３】
また、導電性を付与したことで電磁波シールド作用も樹脂に与えることができる。電磁波は電気製品誤作動の主たる要因ともなり、ＩＣタグなどの近年のＲＦＩＤ技術の進歩に伴い電磁波を遮断する必要も多い。このように電磁波は様々な場面で障害となる。この中密度以上ポリエチレン樹脂製品を用いれば導電性が付与されているので、電磁波シールドの新たな態様が可能となる。例えば車両用搭載機器（ＥＣＵなど）、精密機器、情報産業など次世代を担う産業において現在までの電磁波シールドから置換されることになり、大幅なコストダウンや新たな電磁波シールドの態様を構築することができる。
【００７４】
導電剤は、適宜選択して用いることができるが、導電性を付与できるものであればよく例えば、金、銀、銅、ステンレス、アルミニウム、亜鉛、錫、インジウム、アンチモン、ニッケルなどの金属粒子、カーボンブラック、黒鉛などの導電性顔料、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化チタンなどの金属酸化物、カーボンナノチューブ、フラーレンなどの微細炭素繊維などが用いられる。導電性粉末の形状は特に限定されないが、球、楕円、鱗片形、針状の導電性粉末を用いることができる。有機金属化合物としては、メチル銀、ブチル銀、フェニル銀などの有機銀化合物、モノアルキル（アリール）金誘導体（二臭化エチル金、二塩化フェニル金など）、ジアルキル金誘導体、トリアルキル金誘導体などの有機金化合物などが用いられる。有機導電性樹脂としては、ポリアニリン、ポリチオフェンなどのπ共役系結合を有する有機化合物を用いてもよい。金属しては、例えば、アルミ、金、銀、銅、合金や酸化物、セラミックスなどの金属元素（例えば、重金属、軽金属、貴金属、卑金属、遷移金属、非遷移金属金属などの元素）を少しでも含むものまたは主に含むものを概念として含む。
【００７５】
本実施形態の粒状物に着色剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、着色作用によって様々な機能を生むことができる。例えば着色によって紫外線を遮断することもできるし、様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。様々な色に着色することができれば、美術などの芸術、近年成長産業であるアニメーションなどにより好適な効果を付与することもでき、技術の世界を超えた芸術、文化の世界にまで多大な文化的、経済的貢献を提供することができる。
【００７６】
着色剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば着色剤には染料、顔料ともに用いることができる。顔料は、有機、無機を問わず各種のものが使用できる。例えばアルミニウム、真鍮、蒸着粉、パール顔料（ホワイト、ゴールド等各色）等の光輝性顔料、ローダミンレーキＢ、不溶性アゾ系赤色顔料（ナフトール系）（例、ブリリアントカーメルＢＳ、レイクカーメルＦＢ、レイクレッド４Ｂ、ファーストレッドＦＧＲ、レイクボルド５Ｂ、トルイジンマーロン）、不溶性アゾ系赤色顔料（アニライド系）（例、ピラゾールレッド）、溶性アゾ系赤色顔料（例、レイクオレンジ、ブリリアントカーメル３Ｂ、ブリリアントカーメル６Ｂ、ブリリアントスカーレットＧ、レイクレッドＣ、レイクレッドＤ、レイクレッドＲ、レイクボルド１０Ｂ、ボンマーロンＬ、ボンマーロンＭ）などの赤色顔料、ハイザイエローＡ、不活性アゾ系黄色顔料（アニリド系）（例、ファーストイエローＧ、ファーストイエロー１０Ｇ、ジアゾオレンジ）、染料レーキ系黄色顔料（例、イエローレイク）などの顔料などの黄色顔料、フタロシアニン系青色顔料（例、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー）、染色レーキ系青色顔料（例、バイオレットレイク、ブルーレイク）、その他の顔料（例、アルカリブルー）などの青色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料、ルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸化チタンのいずれでもよい酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤、酸化亜鉛等の白色顔料などを挙げることができる。これらの着色剤は、要求される色調に応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料などから適当なものを選択して用いることができ、単独、あるいは二種以上を混合して所望の色相に調整して使用することもできる。
【００７７】
本実施形態の粒状物に金属光沢剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、金属光沢性の作用によって様々な機能を生むことができる。例えば金属光沢によってメタリック性を付与できるなど様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。この結果、金属よりもはるかに軽い中密度以上ポリエチレン樹脂製品を金属として代用できることもあり、今までにない軽量化した素材、部品、製品の提供が可能となり、新世代の材料として活躍させることができる。
【００７８】
また、金属の反射特性を樹脂に適用した結果、赤外光、可視光、紫外光、短波長光線、電磁波などを反射してシールドさせるという対象物や人体を光、電磁波から遮蔽する用途に使用できることとなる。このような用途は紫外線などの有害光線から人体を保護する上述に例示される健康向上への有力な用途、同様に上述に例示される対象物の分解・変質を防止するという保存性の向上に寄与することができる。
【００７９】
金属光沢剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、金属光沢を有する金属一般、金属以外であってもアルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を添加した、シルバーまたはゴールド等のメタリック調の金属光沢剤を用いてもよい。
【００８０】
本実施形態の粒状物に離型剤、滑剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性を著しく向上させることができる。耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性などは、製造現場、使用者の立場に拘わらず、様々な障壁となりうる課題であり、この課題の解決ができなかったために新たな技術分野や産業分野への中密度以上ポリエチレン樹脂製品の進出が妨害されていた。本中密度以上ポリエチレン樹脂製品は耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性などを向上させる中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供できるので、摩耗しない中密度以上ポリエチレン樹脂製品やブロッキングが起きない中密度以上ポリエチレン樹脂製品などを提供できる。これによって、ブロッキングや摩耗に注意しなければならなかった製造現場などではそれらに対して処理工程などを削減することができ、ひいては処理装置などを減少あるいは不要とすることができ、大幅なコストダウンを実現できる。
【００８１】
離型剤、滑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、エンボス加工の加工性を向上させることに好適であるものが選択される。ポリオレフィン系、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリルアルコール、ワセリン、脂肪酸のポリグリコールエステル等を一例として用いることができる。ワックスとしては例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルバナワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。更に、フィッシャー−トロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木蝋、蜜蝋、イボタロウ、羊毛蝋、セラックスワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種種のワックス等を挙げることができる。
【００８２】
本実施形態の粒状物に光重合開始剤、光増感剤、光安定剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、光を制御して有効活躍する機能性材料の特性が著しく向上する。わずかな光を効率的に利用できる光利用の新世代中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができる。
【００８３】
光重合開始剤、光増感剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及び／又は光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。
【００８４】
本実施形態の粒状物に充填剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、充填剤による分散性または凝集性の強固化さようによって、劣化防止・補強などの効果を著しく向上させることができる。このような中密度以上ポリエチレン樹脂製品によれば金属板並の強度性能を確保することもでき、新世代の中密度以上ポリエチレン樹脂製品として機能性は著しい。
【００８５】
充填剤としては適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。
【００８６】
本実施形態の粒状物に発泡剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、きめの細かい発泡樹脂体を形成することができる。発泡樹脂体は発泡の不均一性、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることが難しく、きめの細かい発泡体を提供することが難しかった。これに対して本中密度以上ポリエチレン樹脂製品は従来考えられなかったほどの発泡の均一性を確保することができ、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることができるようになったのできめの細かい新たな発泡樹脂体を提供することができるようになったので新世代の中密度以上ポリエチレン樹脂製品として機能性は著しい。
【００８７】
発泡剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、加熱により発泡する加熱発泡剤、熱分解型発泡剤、カプセル発泡剤のいずれも用いることができる。発泡剤の成分としては、ニトロペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、トルエンスルホニルヒドラジン、アゾビスイソブチルニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジン等を用いることができる。カプセル発泡剤は、低沸点溶剤を熱可塑性高分子材料の被膜或いは殻で包み込んだ粒径１０〜３０μｍの微小球である。シェル材料としては、アクリロニトリル・塩化ビニリデン共重合体やアクリロニトリル・アクリル系共重合体、ニトリル系共重合体等が使用され、内包ガスとしてはペンタン、イソペンタン、イソブタン、ブタン等がある。そして、カプセル発泡剤としては、１４０（１６０）〜１９０℃で１分加熱して最高倍率となる高温発泡剤であって、シェル材料がニトリル系共重合体で内包ガスがペンタンのものなどが挙げられる。
【００８８】
本実施形態の粒状物に難燃剤が含まれるものを添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品では、樹脂とは考えられないほどの難燃材を形成することができる。これによって、金属、陶磁器並の難燃材を得ることもでき、このような難燃材は例えば建築用（例えば建物の内壁など）、防火用製品として極めて有用であり、新世代の中密度以上ポリエチレン樹脂製品として機能性は著しい。
【００８９】
難燃剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。
【００９０】
さらに適宜選択して他の機能性材料などを本実施形態の粒状物に添加した中密度以上ポリエチレン樹脂製品であれば、それぞれ機能特性を著しく得ることができる。よって、それぞれにおいて多大な新規な用途と共に経済的な利益を確保することができ、著しい経済的効果を生むことができる。
【００９１】
可塑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル系、リン酸エステル系、塩素化脂肪酸エステル系、塩素化パラフィン系、エポキシ系、ポリエステル系、アジピン酸エステル系の可塑剤を一例として挙げることができる。
【００９２】
安定剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、カドミウム・バリウム・亜鉛等の複合系安定剤、鉛系安定剤、錫系安定剤、カルシウム系安定剤等を一例として用いることができる。
【００９３】
界面活性剤、乳化剤、湿潤剤は、適宜選択して用いることができるが、エマルジョン化することに対して好適であるものが好ましく、例えば、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエイト、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウリレート、４級アンモニウム塩などを一例として挙げることができる。ポリ乳酸、ライスワックス、大豆レシチン、リン脂質であると好適である。
【００９４】
例えばオレイン酸、脂肪酸多価アルコールエステルタイプの非イオン性界面活性剤、例えばソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレートもしくはモノパルミテート、ソルビタントリステアレートもしくはトリオレート、脂肪酸多価アルコールエステルのポリオキシエチレン付加物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸とポリメタクリル酸とからなる共重合体、スルホン酸基含有の水溶性重合体、例えばスルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレートもしくはスルホプロピルメタクリレートによる重合体、ならびにＮ−（スルホエチル）−マレインイミド、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸、スチロールスルホン酸およびビニルスルホン酸の重合体、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレート、モノパルミテート、トリステアレートもしくはトリオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチルステアレート、ポリエチレングリコール４００ステアレート、ポリエチレングリコール２０００ステアレート、Ｄ−α−トコフェロール、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｄ−α−トコフェロール酢酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール酢酸エステル、パルミチン酸アスコルビル、ビタミンＦのグリセリド；ビタミンＤ類、特にビタミンＤ２及びビタミンＤ３；レチノール、レチノールエステル（パルミチン酸レチノールエステル及びプロピオン酸レチノールエステル）、β−カロチン、Ｄ−パンテノール、ファルネソール、酢酸ファルネシル；必須脂肪酸に富んだ油、特にジョジョバ油及び黒すぐり（ｃａｓｓｉｓ）油 ；５−ｎ−オクタノイルサリチル酸、サリチル酸；α−ヒドロキシ酸、例えばクエン酸、乳酸及びグリコール酸のアルキルエステル；アジア酸、マダガスカル酸（ａｃｉｄｅ ｍａｄｅｃａｓｓｉｑｕｅ）、アジアチコシド、ツボクサ（Ｃｅｎｔｅｌｌａａｓｉａｔｉｃａ）の全抽出物、β−グリシレチン酸、α−ビサボロール；セラミド類、特に２−オレオイルアミノ−１，３−オクタデカン；フィタントリオール（ｐｈｙｔａｎｅｔｒｉｏｌ）、乳からのスフィンゴミエリン、ポリ不飽和必須脂肪酸に富む海産物由来のリン脂質、エトキシキン、マンネンロウ抽出物、香油抽出物、ケルセチンなど、短鎖（Ｃ１〜Ｃ６）アルコール例えばエタノール；ポリオール例えばグリコール、特に１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール又はヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン及びソルビトールなどを例示することができる。
【００９５】
親油性界面活性剤の一例は、ショ糖ジステアリン酸エステル、ジステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸テトラグリセリン、デカステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸ヘキサグリセリン、ペンタステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジエチレングリコール、グリセリンとパルミチン酸とステアリン酸とのエステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン２ＥＯ（すなわちエチレンオキシド単位を２個含有するもの）、モノ−及びジベヘン酸グリセリン並びにテトラステアリン酸ペンタエリトリトールである。
【００９６】
親水性界面活性剤は一例としては、次の化合物：すなわちモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン４ＥＯ、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン２０ＥＯ、モノステアリン酸ポリオキシエチレン８ＥＯ、モノステアリン酸ヘキサグリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン１０ＥＯ、ジステアリン酸ポリオキシエチレン１２ＥＯ及びジステアリン酸ポリオキシエチレンメチルグルコース２０ＥＯを挙げ得る。
【００９７】
また、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性の界面活性剤が挙げられる。
【００９８】
非イオン性界面活性剤 としては、例えばＥＯ付加型非イオン性界面活性剤［例えば高級アルコール（Ｃ８〜１８、以下同じ）、高級脂肪酸（Ｃ８〜２４、以下同じ）または高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）のＥＯ付加物（分子量１５８〜Ｍｎ２００，０００）；グリコールのＥＯ付加物であるポリアルキレングリコール（分子量１５０〜Ｍｎ６，０００）の高級脂肪酸エステル；多価アルコール（Ｃ２〜１８の２価〜８価またはそれ以上、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびソルビタン）高級脂肪酸エステルのＥＯ付加物（分子量２５０〜Ｍｎ３０，０００）；高級脂肪酸アミドのＥＯ付加物（分子量２００〜Ｍｎ３０，０００）；および多価アルコール（前記のもの）アルキル（Ｃ３〜６０）エーテルのＥＯ付加物（分子量１２０〜Ｍｎ３０，０００）］、および多価アルコ−ル（Ｃ３〜６０）型非イオン性界面活性剤 ［例えば多価アルコールの脂肪酸（Ｃ３〜６０）エステル、多価アルコールのアルキル（Ｃ３〜６０）エーテルおよび脂肪酸（Ｃ３〜６０）アルカノールアミド］が挙げられる。
【００９９】
なお界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性いずれであってもよい。
【０１００】
アニオン性界面活性剤としては、前記（Ｃ１）を除く化合物、例えばカルボン酸（例えばＣ８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸およびエーテルカルボン酸）またはその塩；硫酸エステル塩〔例えば高級アルコール硫酸エステル塩（例えばＣ８〜１８の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩）および高級アルキルエーテル硫酸エステル塩［例えばＣ８〜１８の脂肪族アルコールのＥＯ（１〜１０モル）付加物の硫酸エステル塩］〕；スルホン酸塩［Ｃ１０〜２０、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル型、ハイドロカーボン（例えばアルカン、α−オレフィン）スルホン酸塩およびイゲポンＴ型］；およびリン酸エステル塩［例えば高級アルコール（Ｃ８〜６０）ＥＯ付加物リン酸エステル塩およびアルキル（Ｃ４〜６０）フェノールＥＯ付加物リン酸エステル塩］が挙げられる。上記の塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン（Ｃ１〜２０）塩およびアルカノールアミン（Ｃ２〜１２、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）塩が挙げられる。
【０１０１】
カチオン性界面活性剤 としては、第４級アンモニウム塩型［例えばテトラアルキル（Ｃ４〜１００）アンモニウム塩（例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイドおよびステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド）、トリアルキル（Ｃ３〜８０）ベンジルアンモニウム塩（例えばラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）、アルキル（Ｃ２〜６０）ピリジニウム塩（例えばセチルピリジニウムクロライド）、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜４）トリアルキルアンモニウム塩（例えばポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド）およびサパミン型第４級アンモニウム塩（例えばステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェート）］；およびアミン塩型［例えば高級脂肪族アミン（Ｃ１２〜６０、例えばラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミンおよびロジンアミン）の無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸）塩または有機酸（Ｃ２〜２２、例えば酢酸、プロピオン酸、ラウリル酸、オレイン酸、安息香酸、コハク酸、アジピン酸およびアゼライン酸）塩、脂肪族アミン（Ｃ１〜３０）のＥＯ付加物などの無機酸（上記のもの）塩または有機酸（上記のもの）塩および３級アミン（Ｃ３〜３０、例えばトリエタノールアミンモノステアレートおよびステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミン）の無機酸（上記のもの）塩または有機酸（上記のもの）塩］が挙げられる。
【０１０２】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤 ［例えば高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）のプロピオン酸ナトリウム］、ベタイン型両性界面活性剤 ［例えばアルキル（Ｃ１２〜１８）ジメチルベタイン］、硫酸エステル塩型両性界面活性剤 ［例えば高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）の硫酸エステルナトリウム塩およびヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステルナトリウム塩］、スルホン酸塩型両性界面活性剤 （例えばペンタデシルスルホタウリンおよびイミダゾリンスルホン酸）およびリン酸エステル塩型両性界面活性剤 ［例えばグリセリン高級脂肪酸（Ｃ８〜２４）エステル化物のリン酸エステルアミン塩］が挙げられる。
【０１０３】
分子量調節剤または重合鎖逓伝体は、適宜選択して用いることができるが、例えば、メルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノール、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト琥珀酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプトグリセリン、メルカプト酢酸、チオグリコール酸エステル、例えばヘキシルチオグリコレート、メルカプトグリコールシラン、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、酢酸テトラヒドロフルフリルエステル、アルコール、例えばイソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびｎ−デカノールならびに芳香族炭化水素、例えばイソプロピルベンゾールを一例として挙げることができる。
【０１０４】
ラジカル形成重合開始剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチル）バレロニトリル、２，２´−アゾビス−（２−メトキシブチロニトリル）、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよびクモールヒドロペルオキシドである。有利に使用されるラジカル開始剤は、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）−ペルオキシド、４，４´−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルピバレートおよびジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレートなどを一例として挙げることができる。
【０１０５】
また、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。このようにすることで、前記粒状物は均一に中密度以上ポリエチレン樹脂製品中に分散する場合が多くなる。ここでより好適に分散させるには前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると均一分散に寄与して好適である。
【０１０６】
均一分散性が向上すると、同様の効果を得るために使用する粒状物の使用量を削減することができる。したがって、粒状物の使用量の著しい減少により大幅なコストダウンを実現できることとなり、大きな経済的貢献効果を得ることができる。また、粒状物が環境に何らかの影響を与える場合などできるだけ使用を差し控えたい場合には、使用量の削減に大幅に寄与することになり、ひいては地球環境問題解決への大きな貢献とすることもできる。
【０１０７】
このような物質は界面活性的性質をもつ、両親媒性脂質が挙げられる。両親媒性脂質は、中和された陰イオン性脂質、両性脂質及びアルキルスルホン酸誘導体からなる群から選択されたり、後述のリン脂質、糖脂質などが挙げられる。
【０１０８】
中和された陰イオン性脂質は、例えばリン酸ジセチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩；リン酸ジミリスチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩；スルホン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩；リン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩；アシルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩、特にＮ−ステアロイルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩；及びホスファチジン酸ナトリウム塩の中から選ばれるものなどが挙げられる。
【０１０９】
上述の機能性材料が核物質として含有されているカプセルであると機能性材料がカプセルによって均一分散されるので、同様の機能を得るのに必要な機能性材料の使用量を削減することができ、大きな経済的貢献効果や地球環境問題解決への大きな貢献を提供できることになる。
【０１１０】
また、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子を機能性材料としてこれらが核物質として含有されているカプセルを分散させた中密度以上ポリエチレン樹脂製品であれば、この中密度以上ポリエチレン樹脂製品を燃焼させたときに発生する二酸化炭素を減少させるのにカプセル化しない場合に比べ少量の金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子の使用量で済むことになる。これら機能性材料は高価であることが通常であり、使用量を少なくして低価格化をはかることが至上の命題である。このように使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このカプセル分散した中密度以上ポリエチレン樹脂製品は低価格で提供できることとなり、流通市場を席巻することとなる。これにより、市場の中密度以上ポリエチレン樹脂製品がこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献し、二酸化炭素の減少による環境的、経済的効果は著しい。
【０１１１】
このようなカプセルはリポソームであると好適である。リポソームであればその粒径は限定されない。さらに均一分散などに貢献でき、環境的、経済的、物性的効果をさらに高めることができる。リポソームの内部には上記機能性材料が核物質として包含されていると好適である。より好適にはリポソーム内部に二酸化炭素減少剤たる金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が包含されていると好適である。この中でも特に鉄ポルフィリン錯体であると好適である。
【０１１２】
このようなリポソームによる分散性の確保によってさらに機能性材料の使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このリポソームが分散した中密度以上ポリエチレン樹脂製品は低価格で提供可能となり、流通市場をさらに席巻することとなる。これにより、さらに市場の中密度以上ポリエチレン樹脂製品がこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献し、二酸化炭素の減少による環境的、経済的利益はさらに著しい。また、リポソームは化粧品や食品として用いられるもので、健康面や環境面への影響も少なく次世代の環境社会へ貢献できる中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができる。
【０１１３】
本実施形態において、分散媒となる中密度以上ポリエチレン樹脂は、（ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）は、中圧・低圧で重合されるので中・低圧ポリエチレンともいう。密度は０．９２５ｇ／ｃｍ3〜０．９４０ｇ／ｃｍ3（中密度）０．９４０ｇ／ｃｍ3〜０．９６５ｇ／ｃｍ3（高密度）とされるのが一般的である。ヒートシールはＬＤＰＥより高温を必要とするが、その分、耐熱性と腰の強さをもち、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）よりさらさらとした感触で、白っぽく、耐水性、耐アルカリ性、耐酸性、耐衝撃性、耐寒性には優れている場合が多くこれら性質に適した用途に適用することができる。
【０１１４】
中密度以上ポリエチレン樹脂はポリエチレン樹脂は、市場からの購入、製造等することで得ることができ、入手方法、条件などは特に限られることはないが、その製造例、条件例の一例を以下に示す。また、本実施形態に係る粒状物はポリエチレン樹脂の重合後に拘わらず、重合前・重合中などに加えてもよい。
【０１１５】
エチレン系重合体を得るための触媒系ならびに製造方法の一例について説明する。エチレン系重合体を得るための触媒系ならびに製造方法は、エチレン系重合体を製造できるものであれば特に限定はないが、生産性、製造コスト等が良好であるという理由から後に述べる金属マグネシウム、アルコール、チタンアルコキサイドから得られる均一溶液、酸素含有有機化合物及びハロゲン化有機アルミニウムを原料とし調製されたチーグラー・ナッタ触媒が好ましく用いられる。以下に触媒系ならびに中密度以上ポリエチレン樹脂の製造方法を一例として示す。
【０１１６】
ここで好ましく用いられる金属マグネシウム、アルコール、チタンアルコキサイドから得られる均一溶液、酸素含有有機化合物及びハロゲン化有機アルミニウムを原料とし調製されたチーグラー・ナッタ触媒についてその調製例を説明する。
【０１１７】
チーグラー・ナッタ触媒の調製に用いる金属マグネシウム、アルコールとしては、以下のものが挙げられる。
【０１１８】
金属マグネシウムとしては各種の形状、すなわち粉末，粒子，箔又はリボンなど、いずれの形状のものも使用できる。
【０１１９】
アルコール類としては、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコール又は炭素数３〜１８の脂環式アルコールが使用できる。例としては、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｉ−プロパノール，ｎ−ブタノール，ｉ−ブタノール，ｎ−ヘキサノール，２−エチルヘキサノール，ｎ−オクタノール，ｉ−オクタノール，ｎ−ステアリルアルコール，シクロペンタノール，シクロヘキサノール，エチレングリコールなどが挙げられる。
【０１２０】
これらのアルコールは、単独又は２種類以上の混合物として使用される。単独で使用することはもちろん良いが、２種類以上の混合物として使用すると、重合体の粉体特性などに特異な効果を醸し出すことがある。
【０１２１】
加うるに、金属マグネシウムを使用して本発明で述べる均一溶液を得る場合、反応を促進する目的から、金属マグネシウムと反応したり、付加化合物を生成したりするような物質、例えばヨウ素，塩化第２水銀，ハロゲン化アルキル，有機酸エステル及び有機酸などのような極性物質を、単独又は２種類以上添加することが好ましい。
【０１２２】
チタンアルコキサイドとしては、好ましくは一般式［ＴｉＯa（ＯＲ1）b］mで表される化合物が使用される。ただし、該一般式においてＲ1は炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基，シクロアルキル基，アリールアルキル基，アリール基及びアルキルアリール基などの炭化水素基を表わし、ａとｂとは、ａ≧０でｂ＞０でチタンの原子価と相容れるような数を表わし、ｍは整数を表わす。特にａが０≦ａ≦１で、ｍが１≦ｍ≦６であるようなチタンアルコキサイドを使用することが望ましい。
【０１２３】
具体的な例としては、チタンテトラエトキシド，チタンテトラ−ｎ−プロポキシド，チタンテトラ−ｉ−プロポキシド，チタンテトラ−ｎ−ブトキシド，ヘキサ−ｉ−プロポキシジチタネートなどが挙げられる。いくつかの異なる炭化水素基を有するチタンアルコキサイドの使用であってもよい。これらのチタンアルコキサイドは単独又は２種類以上の混合物として使用する。
【０１２４】
酸素含有有機化合物としては、エーテル類、エステル類、ケトン類及び酸無水物が用いられる。
【０１２５】
エーテル類としては、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジアミールエーテル、メチルフェニルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジメトキシプロパン、ジメトキシブタン、ジエトキシエタン、ジエトキシプロパン、ジエトキシブタン、ジメトキシテトラヒドロフラン、ジメチルジメトキシプロパン、ジエチルジメトキシプロパン、ジブチルジメトキシプロパン、エチルブチルジメトキシプロパン及びポリエチレンメチルエーテルなどが挙げられる。
【０１２６】
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、ブロピオン酸ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸メチル及びアニス酸エチルなどが挙げられる。
【０１２７】
ケトン類としては、アセトン、エチルメチルケトン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、ジベンジルケトン、ジアセチル、アセチルベンゾイル、ベンジル、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、アセトニルアセトンなどが挙げられる。
【０１２８】
酸無水物としては、コハク酸、グルタル酸、フタル酸などが挙げられる。重合反応中に溶媒への溶出割合が少なく、触媒の経時変化が少ないなどの理由から好ましくは、複数の酸素原子を含有したジエーテル類、ポリエーテル類、エステル類、ジケトン類などである。特に好ましくはジエーテル類及びポリエーテル類である。
【０１２９】
酸素含有有機化合物は単独で用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて使用することもできる。
前記のハロゲン化有機アルミニウム化合物としては、一般式Ｒ2zＡｌＸ3-zで示されるものが使用される。ただし、該一般式においてＲ2は炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜８の炭化水素基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、ｚは０＜ｚ＜３の数、好ましくは０＜ｚ≦２の数を表わす。また、Ｒ2は直鎖又は分岐鎖状のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基及びアルキルアリール基から選ばれることが好ましい。
【０１３０】
ハロゲン化有機アルミニウム化合物の具体例としては、例えば、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジプロピルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ｉ−ブチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ｉ−ブチルアルミニウムセスキクロリド、トリエチルアルミニウムと三塩化アルミニウムの混合物などが挙げられる。
【０１３１】
上記ハロゲン化有機アルミニウム化合物は、単独又は２種類以上の混合物として使用することができる。粉体性状を良くするためには２種類以上の混合物を用いることが好ましい。
【０１３２】
またチーグラー・ナッタ触媒を調製する際に、触媒の粒子形状の制御、触媒活性の向上の目的で酸素含有ケイ素化合物を用いることもできる。
【０１３３】
酸素含有ケイ素化合物としては、ポリシロキサン類及びシラン類が用いられる。このうちポリシロキサンとしては、鎖状ポリシロキサン及び環状ポリシロキサンが挙げられる。
【０１３４】
具体的には、鎖状ポリシロキサンとしては、例えばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルヒドロポリシロキサン、エチルヒドロポリシロキサン、ブチルヒドロポリシロキサン、ヘキサフェニルジシロキサン、オクタフェニルトリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、フェニルヒドロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、１，５−ジクロロヘキサメチルトリシロキサン、１，７−ジクロロオクタメチルテトラシロキサン、ジメトキシポリシロキサン、ジエトキシポリシロキサン、ジフェノキシポリシロキサンなどが挙げられる。
【０１３５】
また環状ポリシロキサンとしては、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、２，４，６−トリメチルシクロトリシロキサン、２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリフェニルトリメチルシクロトリシロキサン、テトラフェニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
【０１３６】
更に三次元構造を有するポリシロキサンとしては、例えば上記の鎖状又は環状のポリシロキサンを加熱などにより架橋構造を持つようにしたものなどを挙げることができる。
【０１３７】
これらのポリシロキサンは取扱上液状であることが望ましく、２５℃における粘度が１〜１００００センチトークス、更に１〜１０００センチトークスの範囲であることが望ましい。しかし、液状に限る必要はなく、シリコングリースと総括的に呼ばれるような固形物であってもさしつかえない。
【０１３８】
一方シラン類としては、具体的には、例えばトリメチルフェニルシラン、ジメチルジフェニルシラン、アリルトリメチルシランなどのシラン炭化水素、ヘキサメチルジシラン、オクタフェニルシクロテトラシランなどの鎖状及び環状の有機シラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシランなどの有機シラン、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素などのハロゲン化ケイ素、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、トリエチルフルオロシラン、ジメチルジブロモシランなどのアルキル及びアリールハロゲノシラン、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、テトラメチルジエトキシジシラン、ジメチルテトラエトキシジシランなどのアルコキシシラン、ジクロロジエトキシシラン、ジクロロジフェニルシラン、トリブロモエトキシシランなどのハロアルコキシ及びフェノキシシラン、トリメチルアセトキシシラン、ジエチルジアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシランなどの脂肪酸残基を含むシラン化合物などが挙げられる。このうちジメチルポリシロキサン、メチルヒドロポリシロキサンなどの鎖状ポリシロキサンや、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのアルコキシシランなどが好ましく用いられる。
【０１３９】
上記のケイ素化合物は単独で用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて使用することもできる。
【０１４０】
本実施形態の均一溶液を製造する場合の金属マグネシウム、アルコール類及びチタンアルコキサイドの反応順序は、化学反応を生じる限り任意の順序で有り得る。例えば、金属マグネシウムとチタンアルコキサイドの混合物にアルコールを加える方法、金属マグネシウム、酸素含有有機化合物、チタンアルコキサイドの存在下アルコールを加える方法、金属マグネシウム、アルコールの混合物に酸素含有有機化合物、チタンアルコキサイドを加える方法、金属マグネシウム、アルコールと酸素含有有機化合物の混合物に、チタンアルコキサイドを加える方法等が挙げられる。このような方法により上記の均一溶液を得ることができる。
【０１４１】
ここで上記均一溶液とハロゲン化有機アルミニウムとの反応は、液体媒体中で行うことが好ましい。溶媒としては、当該技術分野で通常用いられるものはすべて使用できるが、脂肪族、脂環族もしくは芳香族炭化水素類、又はそれらのハロゲン誘導体、あるいはそれらの混合物が挙げられ、例えば、イソブタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼンなどが好ましく用いられる。
【０１４２】
マグネシウム、アルコール類、チタンアルコキサイドの使用量は、金属マグネシウム（Ｍｇ）のグラム原子とチタンアルコキサイドのＴｉのグラム原子との原子比で、０．２≦Ｍｇ／Ｔｉ≦１００、好ましくは、１≦Ｍｇ／Ｔｉ≦３０、特に好ましくは４＜Ｍｇ／Ｔｉ≦２０である。
【０１４３】
酸素含有有機化合物と前記Ｍｇのモル比は、０．０５≦Ｍｇ／酸素含有有機化合物≦１００、好ましくは０．１≦Ｍｇ／酸素含有有機化合物≦１０の範囲になるように使用量を選ぶことが好ましい。
【０１４４】
必要に応じて用いられる前記のケイ素化合物中のＳｉと前記Ｍｇのモル比は、０．０５≦Ｍｇ／Ｓｉ≦１００、好ましくは０．５≦Ｍｇ／Ｓｉ≦１０の範囲になるように使用量を選ぶことが好ましい。
【０１４５】
上記均一溶液とハロゲン化有機アルミニウムを反応させる場合、前記のハロゲン化有機アルミニウムの種類及び使用量が適切に選択され、均一溶液から固体粒子を析出させる。特に反応初期に生成する結晶核の制御が適宜行なわれる必要がある。その為均一溶液とハロゲン化有機アルミニウム化合物の反応は好ましくは２段階に分けて行われる。２段階に分けて反応を行う場合、前段では結晶核となる固体粒子の析出反応を、後段では前段で析出した結晶核の成長反応を行う。このためには前段と後段で用いるハロゲン化有機アルミニウム化合物の種類及び使用量をそれぞれの段階に適したものとすることが必要である。より具体的には、前段の反応においては、ハロゲン化有機アルミニウム化合物Ｒ2zＡｌＸ3-zのＺは１≦Ｚ≦２、Ｍｇに対する使用量（モル比）は０．５〜２．０、後段の反応においては各々０＜Ｚ＜２、Ｍｇに対する使用量（モル比）は１．０〜２０とすることが好ましい。
【０１４６】
各段階の反応条件は特に限定的ではないが、−５０〜３００℃、好ましくは０〜２００℃なる範囲の温度で、０．５〜５０時間、好ましくは１〜６時間、不活性ガス雰囲気中で常圧又は加圧下で行われる。
【０１４７】
前段と後段の反応は連続して行うことも、分断して前段の反応後に結晶析出を完結させるための熟成反応を実施することもできる。また、前段と後段での反応条件をそれぞれ変化させて行うこともできる。好ましくは前段の反応と後段の反応の間に熟成反応が行われる。
【０１４８】
ここで熟成反応の条件は特に限定的ではないが、−５０〜３００℃、好ましくは０〜２００℃なる範囲の温度で、０．５〜５０時間、好ましくは１〜６時間、不活性ガス雰囲気中で常圧又は加圧下で行われる。
【０１４９】
チーグラー・ナッタ触媒は、残存する未反応物及び副生成物を除去することなく、又は濾過や傾斜法により除去してから用いることができる。
【０１５０】
チーグラー・ナッタ触媒を用いて重合を実施する際には、通常触媒活性の発現を促す目的で助触媒として有機アルミニウム化合物を用いる。好ましくは直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基を有する有機アルミニウム化合物が挙げられる。特に直鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基を有するトリアルキルアルミニウムの使用が好ましい。具体的には、例えばトリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウム，トリ−ｉ−ブチルアルミニウム，トリ−ｎ−ブチルアルミニウム，トリ−ｎ−デシルアルミニウムなどが挙げられる。
【０１５１】
有機アルミニウム化合物としては、このほか炭素数１〜１０のアルキル基を有するアルキル金属水素化物を挙げることができる。このような化合物としては、具体的には、ジイソブチルアルミニウム水素化物などを挙げることができる。また、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル金属ハライド、例えばエチルアルミニウムセスキクロライド，ジエチルアルミニウムクロライド，ジイソブチルアルミニウムクロライドあるいはアルキル金属アルコキシド、例えばジエチルアルミニウムエトキシドなども使用できる。
【０１５２】
なお、炭素数１〜１０のアルキル基を有するトリアルキルアルミニウムあるいはジアルキルアルミニウム水素化物と炭素数４〜２０のジオレフィンとの反応により得られる有機アルミニウム化合物、例えばイソプレニルアルミニウムのような化合物を使用することもできる。
【０１５３】
上記の有機アルミニウム化合物は単独で用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて使用することもできる。
【０１５４】
また、分子量、分子量分布、組成分布を制御する目的で電子供与性化合物を用いても良い。
【０１５５】
電子供与性化合物を用いる場合、その化合物としては、エーテル化合物、有機酸エステル，ケイ素の酸素含有有機化合物，窒素含有有機化合物などが適当である。具体的には、ジメトキシエタン、ジメトキシプロパン、ジメチルジメトキシプロパン、ジブチルジメトキシプロパン、安息香酸エチル，トルイル酸エチル，テトラエトキシシラン，ジフェニルジメトキシシラン，ジフェニルアミンなどが挙げられる。
【０１５６】
エチレン系重合体は、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンからなるエチレン系重合体であり、３〜１２であれば特に限定するものではなく、１２を越えると共重合性が低くなり、所望の効果が得られなくなる事から好ましくない場合がある。ここで炭素数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテンなどが挙げられる。
【０１５７】
エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合は、いわゆるチーグラー法の一般的な反応条件で行うことができる。すなわち、連続式又はバッチ式で２０〜１１０℃の温度で重合を行う。重合圧としては特に限定はないが、加圧下、特に０．１５〜５ＭＰａの使用が適している。重合を不活性溶媒の存在下に行う場合には、不活性溶媒としては、通常使用されているいかなるものも使用しうる。特に炭素数３〜２０のアルカン又はシクロアルカン、例えばプロパン、イソブタン，ペンタン，ヘキサン，シクロヘキサンなどが適している。
【０１５８】
重合を気相中で行う場合は、重合工程において使用する反応器としては、流動床型重合器、撹拌槽型重合器など当該技術分野で通常用いられるものであれば適宜使用することができる。流動床型重合器を用いる場合は、ガス状のオレフィン及び／又は不活性ガスを該系に吹き込むことにより、該反応系を流動状態に保ちながら行われる。撹拌槽型重合器を用いる場合、撹拌機としては、イカリ型撹拌機、スクリュー型撹拌機、リボン型撹拌機など種々の型の撹拌機を用いることができる。
【０１５９】
重合操作は、通常の一つの重合条件で行う１段重合のみならず、複数の重合条件で行う多段階重合において行うことができる。
【０１６０】
チーグラー・ナッタ触媒の使用量は、溶媒１リットル当たり、又は反応器１リットル当たり、チタン原子０．００１〜２．５ミリモルに相当する量で使用することが好ましく、条件により一層高い濃度で使用することもできる。
【０１６１】
助触媒の有機アルミニウム化合物は、溶媒１リットル当たり、又は反応器１リットル当たり、０．０２〜５０ミリモル、好ましくは０．２〜５ミリモルの濃度で使用する。本発明において生成重合体の分子量は、公知の手段、すなわち適当量の水素を反応系内に存在させるなどの方法により調節することができる。二段以上の多段重合によってエチレン系重合体を製造する場合、各段において異なる分子量の重合体を製造するが、その順序は任意である。またこの場合、コモノマーの供給量については、高いＥＳＣＲを有する重合体を得るためには、より高分子量の重合体を製造する工程に多くのコモノマーを供給することが望ましい。
【０１６２】
生成する重合体の分子量、生成比率については特定の範囲の分子量分布であるエチレン系重合体を得る条件であれば特に制限はない。
【０１６３】
製造された中密度以上ポリエチレン樹脂 は特に限定はなく、例えばエチレン単独重合樹脂、もしくはエチレン／α−オレフィン共重合樹脂が挙げられる。好ましくは、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合樹脂である。ここで、α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられ、これらを１種あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。これらのα−オレフィンのうち、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが、前述の要件を満足する上で、特に好ましい場合が多い。
【０１６４】
中密度以上ポリエチレン樹脂の重合方法に特に限定はなく、チタン、ジルコニウム等の遷移金属化合物、マグネシウム化合物、および有機アルミニウム化合物からなる上述の高活性チーグラー系触媒を用いる方法、もしくはＣｒ系の重合触媒を用いる方法が挙げられる。中でも、触媒が高活性であり、樹脂中の触媒残査が少ないなどでチーグラー系触媒を用いる方法が望ましい。また、反応方法としては特に限定はなく、スラリー重合法、気相重合法、溶液重合法等が挙げられる。中でも、薬液に溶出する金属不純物濃度を低く抑え、また、微粒子の発生の原因となる低分子重合体の樹脂への取り込みを制限できることから、炭素数が６〜１０の飽和炭化水素系の重合媒体、例えば、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン等を用いるスラリー重合法が望ましい。さらに、中・高密度ポリエチレン樹脂 は、樹脂の流動性、溶融張力、成形性、耐衝撃性等をバランス良く保ち、且つ成形体表面の平滑性に優れるものとするために、樹脂に無用な熱履歴を与えず、且つ樹脂生産の経済性の良い二段重合法を用いることが望ましい場合がある。なお、二段重合法を用いる際の反応条件は、適宜選択できるが、例えば一段目の重合温度が７８〜８５℃であり、溶媒中の水素／エチレン比がモル比で０．０３〜０．１５の範囲であることが好ましく、二段目の重合温度が５０〜８０℃であり、溶媒中の水素／エチレン比がモル比で０〜０．０１の範囲であることが好ましく、且つ一段目の重合時間と二段目の重合時間の比（二段目重合時間（分）／一段目重合時間（分））が０．０５〜０．５であることが好ましい場合が多い。
【０１６５】
上記分散媒たる中密度以上ポリエチレン樹脂には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂を添加することもできる。また、上記各樹脂には、更に必要に応じ、各種添加剤を添加する事もできる。これらの添加剤としては、例えば、上記機能性材料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる体質顔料（充填剤）等であってもよい。
【０１６６】
本実施形態において、分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、上記機能性材料、樹脂一般およびその誘導体、それらの組み合わせ、高分子体、無機物、炭素類（グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレンなど）、高分子液晶、高分子医薬品、ＤＮＡ、タンパク質、層状粘土鉱物、金属およびその酸化物、無機顔料などを含むことが挙げられる。その態は、液体、固体それらの中間体などあらゆる態を採用することができる。
【０１６７】
分散媒たる中密度以上ポリエチレン樹脂に分散させる分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂としては適宜選択することができるが、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などいずれに拘わらず採用することができる。また、これら樹脂は各種を単独であるいは複数種組み合わせて用いてもよい。
【０１６８】
熱可塑性樹脂は、特に限られるものではなく適宜選択して採用することができるが水性エマルジョン樹脂（各種のエマルジョンが使用できるが、一例としてはエチレン−酢ビ、アクリル系樹脂の単体又はブレンド、共重合体などが挙げられる）、中密度以上ポリエチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、樹脂合成ゴム等が用いることができる。例えば中密度以上ポリエチレン樹脂は廃棄物とし燃焼させた時にダイオキシンを発生させにくく、環境面に与える害が少ないなどの利点を有し、好適であるなどの利点がある。ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。常温での耐衝撃性・透明性に優れるランダムコポリマーを用いると好適である。また、上記成分にエラストマー成分を混合させてもよい。エラストマー成分としては特に限定されないが、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、生分解性樹脂、などが一例として挙げられる。
【０１６９】
生分解性樹脂としては、完全分解型、部分分解型いずれであってもよく、生分解性成分としてはポリ乳酸、微生物産出系樹脂、天然高分子系樹脂、化学合成系樹脂を用いることができる。
【０１７０】
微生物産出系樹脂は一例として、バイオポール、ビオファン、ビオグリーンなどを例示することができる。
【０１７１】
天然高分子系樹脂は一例として、ノボン、マタービー、ドロンなどを例示することができる。
【０１７２】
化学合成系樹脂は一例として、セルグリーン、ビオノーレ、ＰＣＬ、ラクティ、ルナーレ、レイシアなどを例示することができる。
【０１７３】
熱硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂などを例示することができる。
【０１７４】
紫外線硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、アクリレート化合物、エポキシ樹脂、オキセタン化合物などを挙げることができる。
【０１７５】
電子線硬化性樹脂としては、適宜選択して用いることができる。具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合、又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電子線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。これらプレポリマー又はモノマーは単体又は複数種を混合して用いてもよい。また、硬化は通常は架橋硬化であり、また耐摩耗性等の耐久性の点からも架橋硬化が好ましい。上記プレポリマー又はモノマーは、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましくは用いてもよい。
【０１７６】
その他にも分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂は、例えば、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ナイロン、ポリスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリウレタン、ポリサッカライド、デンプン質、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、およびそれらの共重合体、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーなどを用いてもよい。ウレタン系樹脂を用いる場合は、例えばポリオキシアルキル化ジオール又はポリオール、軟化点４０℃〜１４０℃の粘着付与剤、脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートあるいはポリイソシアネート等があげられる。また、ビニル系樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル重合体、ポリビニルブチラール及びポリアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル系からなる樹脂があげられる。さらにシリコーン系樹脂としては，たとえばゴム状ポリシロキサン及び樹脂状ポリシロキサン等があげられる。本実施形態で記載した樹脂は、単独またはこれら２種類以上から成る共重合体及びこれらの混合物としても使用できる。
【０１７７】
また分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、低分子有機化合物、例えばフタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系もしくはペリレン系顔料もしくは染料、長鎖エステルなどの可塑剤、リン酸エステルなどの離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、医薬品、アミノ酸、ＤＮＡ・タンパク質およびそれらの断片などを含んでいてもよい。
【０１７８】
また分散相となる粒状物は、無機層状化合物を用いることができる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの４面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等をあげることができる。さらには本無機層状化合物を膨潤させた粒状物とすると好適である。膨潤に用いる溶媒は、特に限定されないが、例えば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等が挙げられ、水やメタノール等のアルコール類が好ましい。
【０１７９】
分散相となる粒状物は、例えば、Ｐｔ、Ａｕ、Ｗ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等の金属単体もしくは積層もしくはその化合物を採用することもできる。
【０１８０】
また、分散相となる粒状物には金属酸化物も採用できる。金属酸化物としては、ＬｉＯｘ、ＬｉＮｘ、ＮａＯｘ、ＫＯｘ、ＲｂＯｘ、ＣｓＯｘ、ＢｅＯｘ、ＭｇＯｘ、ＭｇＮｘ、ＣａＯｘ、ＣａＮｘ、ＳｒＯｘ、ＢａＯｘ、ＳｃＯｘ、ＹＯｘ、ＹＮｘ、ＬａＯｘ、ＬａＮｘ、ＣｅＯｘ、ＰｒＯｘ、ＮｄＯｘ、ＳｍＯｘ、ＥｕＯｘ、ＧｄＯｘ、ＴｂＯｘ、ＤｙＯｘ、ＨｏＯｘ、ＥｒＯｘ、ＴｍＯｘ、ＹｂＯｘ、ＬｕＯｘ、ＴｉＯｘ、ＴｉＮｘ、ＺｒＯｘ、ＺｒＮｘ、ＨｆＯｘ、ＨｆＮｘ、ＴｈＯｘ、ＶＯｘ、ＶＮｘ、ＮｂＯｘ、ＴａＯｘ、ＴａＮｘ、ＣｒＯｘ、ＣｒＮｘ、ＭｏＯｘ、ＭｏＮｘ、ＷＯｘ、ＷＮｘ、ＭｎＯｘ、ＲｅＯｘ、ＦｅＯｘ、ＦｅＮｘ、ＲｕＯｘ、ＯｓＯｘ、ＣｏＯｘ、ＲｈＯｘ、ＩｒＯｘ、ＮｉＯｘ、ＰｄＯｘ、ＰｔＯｘ、ＣｕＯｘ、ＣｕＮｘ、ＡｇＯｘ、ＡｕＯｘ、ＺｎＯｘ、ＣｄＯｘ、ＨｇＯｘ、ＢＯｘ、ＢＮｘ、ＡｌＯｘ、ＡｌＮｘ、ＧａＯｘ、ＧａＮｘ、ＩｎＯｘ、ＴｉＯｘ、ＴｉＮｘ、ＳｉＮｘ、ＧｅＯｘ、ＳｎＯｘ、ＰｂＯｘ、ＰＯｘ、ＰＮｘ、ＡｓＯｘ、ＳｂＯｘ、ＳｅＯｘ、ＴｅＯｘなどの金属酸化物や、ＬｉＡｌＯ2、Ｌｉ2ＳｉＯ3、Ｌｉ2ＴｉＯ3、Ｎａ2Ａｌ22Ｏ34、ＮａＦｅＯ2、Ｎａ4ＳｉＯ4、Ｋ2ＳｉＯ3、Ｋ2ＴｉＯ3、Ｋ2ＷＯ4、Ｒｂ2ＣｒＯ4、Ｃｓ2ＣｒＯ4、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＭｇＦｅ2Ｏ4、ＭｇＴｉＯ3、ＣａＴｉＯ3、ＣａＷＯ4、ＣａＺｒＯ3、ＳｒＦｅ12Ｏ19、ＳｒＴｉＯ3、ＳｒＺｒＯ3、ＢａＡｌ2Ｏ4、ＢａＦｅ12Ｏ19、ＢａＴｉＯ3、Ｙ3Ａl5Ｏ12、Ｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬａＦｅＯ3、Ｌａ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｌａ2Ｔｉ2Ｏ7、ＣｅＳｎＯ4、ＣｅＴｉＯ4、Ｓｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｕＦｅＯ3、Ｅｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＧｄＦｅＯ3、Ｇｄ3Ｆｅ5Ｏ12、ＤｙＦｅＯ3、Ｄｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＨｏＦｅＯ3、Ｈｏ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｒＦｅＯ3、Ｅｒ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｔｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬｕＦｅＯ3、Ｌｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＮｉＴｉＯ3、Ａｌ2ＴｉＯ3、ＦｅＴｉＯ3、ＢａＺｒＯ3、ＬｉＺｒＯ3、ＭｇＺｒＯ3、ＨｆＴｉＯ4、ＮＨ4ＶＯ3、ＡｇＶＯ3、ＬｉＶＯ3、ＢａＮｂ2Ｏ6、ＮａＮｂＯ3、ＳｒＮｂ2Ｏ6、ＫＴａＯ3、ＮａＴａＯ3、ＳｒＴａ2Ｏ6、ＣｕＣｒ2Ｏ4、Ａｇ2ＣｒＯ4、ＢａＣｒＯ4、Ｋ2ＭｏＯ4、Ｎａ2ＭｏＯ4、ＮｉＭｏＯ4、ＢａＷＯ4、Ｎａ2ＷＯ4、ＳｒＷＯ4、ＭｎＣｒ2Ｏ4、ＭｎＦｅ2Ｏ4、ＭｎＴｉＯ3、ＭｎＷＯ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4、ＺｎＦｅ2Ｏ4、ＦｅＷＯ4、ＣｏＭｏＯ4、ＣｕＴｉＯ3、ＣｕＷＯ4、Ａｇ2ＭｏＯ4、Ａｇ2ＷＯ4、ＺｎＡｌ2Ｏ4、ＺｎＭｏＯ4、ＺｎＷＯ4、ＣｄＳｎＯ3、ＣｄＴｉＯ3、ＣｄＭｏＯ4、ＣｄＷＯ4、ＮａＡｌＯ2、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＳｒＡｌ2Ｏ4、Ｇｄ3Ｇａ5Ｏ12、ＩｎＦｅＯ3、ＭｇＩｎ2Ｏ4、Ａｌ2ＴｉＯ5、ＦｅＴｉＯ3、ＭｇＴｉＯ3、Ｎａ2ＳｉＯ3、ＣａＳｉＯ3、ＺｒＳｉＯ4、Ｋ2ＧｅＯ3、Ｌｉ2ＧｅＯ3、Ｎａ2ＧｅＯ3、Ｂｉ2Ｓｎ3Ｏ9、ＭｇＳｎＯ3、ＳｒＳｎＯ3、ＰｂＳｉＯ3、ＰｂＭｏＯ4、ＰｂＴｉＯ3、ＳｎＯ2−Ｓｂ2Ｏ3、ＣｕＳｅＯ4、Ｎａ2ＳｅＯ3、ＺｎＳｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ4、Ｎａ2ＴｅＯ3、Ｎａ2ＴｅＯ4などの金属複合酸化物などを挙げることもできる。
【０１８１】
また、ＦｅＳ、Ａｌ2Ｓ3、ＭｇＳ、ＺｎＳなどの硫化物、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＳｍＦ3などのフッ化物、ＨｇＣｌ、ＦｅＣｌ2、ＣｒＣｌ3などの塩化物、ＡｇＢｒ、ＣｕＢｒ、ＭｎＢｒ2などの臭化物、ＰｂＩ2、ＣｕＩ、ＦｅＩ2などのヨウ化物、またはＳｉＡｌＯＮなどの金属酸化窒化物であってもよく特に限定されない。また、金属や金属化合物に限られず、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコールなどポリマー系材料などの有機材料、高分子、樹脂ＩＴＯ、ＩＺＯのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類などの共役性高分子化合物を含む有機導電材料も採用できる。
【０１８２】
半導体特性を用いる有機材料でもよく、例えば、フタロシアニン系誘導体、ナフタロシアニン系誘導体、アゾ化合物系誘導体、ペリレン系誘導体、インジゴ系誘導体、キナクリドン系誘導体、アントラキノン類などの多環キノン系誘導体、シアニン系誘導体、フラーレン類誘導体、あるいはインドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物誘導体、ヒドラジン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、スチルベン類、アントラキノンジフェノキノン等のキノン化合物誘導体、アントラセン、ビレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香族化合物誘導体などでその構造がポリエチレン鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリアミド鎖、ポリイミド鎖等の高分子の主鎖中に用いられた物あるいは側鎖としてペンダント状に結合したもの、もしくはポリパラフェニレン等の芳香族系共役性高分子、ポリアセチレン等の脂肪族系共役性高分子、ポリピノールやポリチオフェン率の複素環式共役性高分子、ポリアニリン類やポリフェニレンサルファイド等の含ヘテロ原子共役性高分子、ポリ（フェニレンビニレン）やポリ（アニーレンビニレン）やポリ（チェニレンビニレン）等の共役性高分子の構成単位が交互に結合した構造を有する複合型共役系高分子等の炭素系共役高分子が用いられる。また、ポリシラン類やジシラニレンアリレンポリマー類、（ジシラニレン）エテニレンポリマー類、（ジシラニレン）エチニレンポリマー類のようなジシラニレン炭素系共役性ポリマー構造などのオリゴシラン類と炭素系共役性構造が交互に連鎖した高分子類などが用いられる。他にもリン系、窒素系等の無機元素からなる高分子鎖でも良く、さらにフタロシアナートポリシロキサンのような高分子鎖の芳香族系配位子が配位した高分子類、ペリレンテトラカルボン酸のようなペリレン類を熱処理して縮環させた高分子類、ポリアクリロニトリルなどのシアノ基を有するポリエチレン誘導体を熱処理して得られるラダー型高分子類、さらにペロブスカイト類に有機化合物がインターカレートした複合材料などを用いることもできる。
【０１８３】
「中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法」
次に、粒状物たる機能性材料の一例として金属ポルフィリン錯体を核物質とした５０〜８００ｎｍの粒径を有するリポソームをカプセルとして、これを樹脂中に分散させる方法を例示して中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法を説明する。すなわち、本実施形態では好適であることから下記超臨界二酸化炭素法によって、核物質たる封入物質として金属ポルフィリン錯体、外殻物質として脂質からなるカプセルたるリポソームを用いてこれを中密度以上ポリエチレン樹脂中に分散させる。
【０１８４】
（リポソームの準備）
第一に水溶液たる水相中に分散した５０〜８００ｎｍの粒径を有するリポソームを用意する。リポソームの外殻物質は脂質、脂肪であり、これらのうちから適宜選択して用いることができるがリン脂質または糖脂質であると好適である。リン脂質または糖脂質は脂質２分子膜を形成しうる化合物であるとさらに好適である。脂質は核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である。親和性物質の代表例として上述の界面活性剤、乳化剤等の界面活性物質が挙げられる。
【０１８５】
リン脂質は、ホスファチドともいわれ、複合脂質のうちリン酸エステルおよびＣ−Ｐ結合を持つ一群の物質の総称であることが一応の定義として考えられる。リン脂質としては、一例として例えばホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、卵黄レシチン、水添卵黄レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質などを挙げることができる。
【０１８６】
糖脂質としては、一例として例えばジガラクトシルジグリセリド、ガラクトシルジグリセリド硫酸エステル等のグリセロ脂質、ガラクトシルセラミド、ガラクトシルセラミド硫酸エステル、ラクトシルセラミド、ガングリオシドＧ７、ガングリオシドＧ６、ガングリオシドＧ４等のスフィンゴ糖脂質などを挙げることができる。
【０１８７】
他にも外殻物質としては、一例として例示すると、ポリ乳酸、ライスワックスなどを用いることもできる。コスト削減などの観点からライスワックスを用いると好適である。
【０１８８】
リポソームの核物質たる封入物質は親油性または親水性の物質であると好適である。本実施形態では、または親油性または親水性の封入物質としては金属ポルフィリン錯体が好適であるので例示しているがその他の機能性材料などその他の物質を封入物質として用いることも可能である。封入物質の態は気体、液体、固体いずれであってもよい。
【０１８９】
封入物質としては上記機能性材料に加えて、一例として、薬理活性成分などを挙げることができる。薬理活性成分としては、例えば、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸グリコシド、グリチルリチン酸ジカリウム、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸アンモニウム、グリチルレチン酸ステアリル、エスチン、エスクリン、パントテニルアルコール、パントテン酸とその塩、チアミン、フラビン、葉酸または抗生物質や、少なくとも１種以上の非ステロイド系抗炎症薬、ケトプロフェン、イブプロフェン、ブフェキサマクまたはインドメタシン等のを挙げることができる。また、封入物質としては一例として、封入物質として以下の水溶性色素などを挙げることができる。水溶性色素としては、たとえば赤色１０４号、赤色２号、赤色３号、青色１号、青色２号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、カルミン、カーサミン、紅麹色素、クチナシ色素、アントシアニン色素またはクロロフィル等を挙げることができる。
【０１９０】
リポソームの製造方法は適宜選択してもちいることができるが例えば、一例として以下の方法を採用することができる。
（１）脂質のサスペンションを超音波で処理する超音波処理法。
（２）脂質と界面活性剤の混合ミセルを形成し界面活性剤を除去する界面活性剤除去法。
（３）有機溶媒に溶かした脂質を水槽に注入して、水と有機溶媒の界面でリポソームを形成させる有機溶媒注入法。
（４）脂質を懸濁した水溶液を凍結した後、溶融して脂質二重膜を形成し、これをさらに凍結溶融してリポソームを形成させる凍結融解法。
（５）水に溶解しない有機溶媒に、少量の水系溶媒を加え、超音波をあててＷ／Ｏエマルジョン（逆ミセル）を形成し、有機溶媒を減圧下で除去する逆相蒸発法。
（６）超臨界流体を利用した方法。超臨界流体としては特に限られることがないが、例えば、二酸化炭素、水、エタン、エチレン、プロパン、亜酸化窒素などが挙げられる。二酸化炭素とエタノールの混合流体に脂質を溶解し、減圧過程で保持対象水溶液を攪拌注入する超臨界二酸化炭素法は好適である。
【０１９１】
超臨界二酸化炭素法は様々な態様を取りうるが本法のうち一例を挙げて説明すると、超臨界二酸化炭素と必要に応じてエタノールなどをそれぞれポンプで送り、リン脂質を充填したカラムへ通す。リン脂質は二酸化炭素とエタノールの混合流体に溶解した状態で減圧弁まで運ばれ、減圧される。減圧過程でリン脂質は析出するが、このとき保持対象となる水溶性物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）を含む水相をポンプを介して流入させ、ミキサーで攪拌することにより、リポソームをミキサー内で形成させる方法などが挙げられる。
【０１９２】
また、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とリン脂質または糖脂質の均一混合流体中に、封入物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）を含む水相を加えることを特徴とする封入物質を内包した超臨界二酸化炭素法によってこのリポソームを製造する方法であると好適である。この方法であると超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素にリン脂質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質を含む水相を加えて、一段で封入物質を内包するリポソームを製造することにある。本方法により製造したリポソームは、保持効率が高いので、従来のリポソームに比べて、より多量に封入物質を内包させることができる。なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）および臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度だけ、あるいは臨界圧力だけが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味する（ただし、もう片方が臨界条件をこえていないものである）。以下、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素を「超臨界二酸化炭素」と総称するのが一応の定義として考えられる。
【０１９３】
当初透明であった均一混合流体は水相の導入とともに徐々に白濁し（逆ミセルが形成されていると考えられる）、さらに水相を導入すると超臨界二酸化炭素（および逆ミセル）への水の溶解限界を越えた時点で反応容器底部に白濁した水相が形成される。所定水相を注入した後、減圧することにより均一なリポソームが得られることになる。
【０１９４】
リン脂質と超臨界二酸化炭素との均一混合物を調製するに際し、助溶媒を用いることが好ましい。助溶媒を系に添加することにより、超臨界二酸化炭素に対する難溶性の封入物質の溶解度を増加させることができる。助溶媒としては、例えばエチルアルコール、極性溶媒、ジクロロエタン、ジクロロメタン等を挙げることができるが特にジクロロエタン、ジクロロメタン等を用いると金属ポルフィリンを封入物質とする場合に溶解性などに好適である。
【０１９５】
水相の添加量は、水が流動性をもって流入できる範囲で、なおかつリポソームの形成が阻害されない範囲で適宜選択すればよい。
【０１９６】
封入物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）が含まれる水相を構成する媒体としては、水、水道水、蒸留水、純水、海洋深層水、限外濾過水、濾過水、地下水、伏流水、脱塩水、精製水（ＲＯ水、膜処理水）、雨水、井戸水、中和水、電解水、水溶液などを挙げることができる。
【０１９７】
（リポソームと樹脂の混入）
本実施形態では、従来医療や化粧品などの分野に通常用いられていたリポソームをまったく別の中密度以上ポリエチレン樹脂材料中に分散させるという新規な試みによって、優れた中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができた。その分散による混入方法について説明する。
【０１９８】
準備されたリポソームは、乾燥させて固体のカプセルとしてもよいが、水相などの液体中に液中分散した態様で次工程に用いると工程の削減などにも好適である。
【０１９９】
乾燥させて固体のカプセルとする方法については適宜選択して用いることができるが、例えば、界面沈積法、界面反応法、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレードライング法、パンコーティング法、凍結乾燥法、気中懸濁被覆法、粉床法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、オリフィス法、界面反応法などを利用することが挙げられる。
【０２００】
本実施形態では固体のカプセルとせずに水相などの液体中にリポソームが液中分散した態様で説明する。水相中に上記機能性材料たる金属ポルフィリン錯体を核物質としたリポソームを分散させた分散液を用意する。
【０２０１】
リポソームが分散させられる液体は、特に限られる物ではないが、リポソームの生成過程において生じた液体であるとそのまま利用できるので好適である。また、液体は樹脂との分散、成形工程の加熱、減圧などの際に揮発したりして消失する揮発性液体や中密度以上ポリエチレン樹脂製品に機能性を付与する液体であると好適である。
【０２０２】
この分散液を直接、分散媒となる樹脂に混入し、成形してもよいが、混入前にリポソームを担持体に担持させ、このリポソームが担持させられた担持体を分散媒となる樹脂に混入し、成形すると好適である。または、混入前にリポソームまたはリポソームが担持された担持体を分散媒となる錠剤化し、この錠剤をペレットとして分散媒となる樹脂に混入し、成形すると好適である。錠剤化する材料は特に限られることがないが、例えば樹脂であれば分散媒となる樹脂とは異なる樹脂または同じ樹脂によって樹脂であると好適である。また、分散媒たる樹脂と分散性のよい樹脂、例えば分散媒たる樹脂と同じ樹脂または類似の樹脂を用いると好適である。このような錠剤化して形成されたペレットは単体で販売することもでき、大きな経済的利益を得ることもできる。なお、リポソームに代えて５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物を用いてもよい。
【０２０３】
担持体としては適宜選択して用いることができるが、例えば、古紙、新聞紙、多孔質体、繊維物質、セルロース、ゼオライト、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。
【０２０４】
樹脂との混入方法、成形方法については適宜選択して用いることができる。
【０２０５】
混入方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ボールミル、サンドミル、三本ロール、アトライター、ニーダーなどを用いて分散溶媒中に分散、混合する方法。また、溶媒などを用いることなく、加熱型三本ロール、加熱加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融、混合しても良い。ここで溶解、分散、混合などに用いられる分散溶媒は、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトン、キシレン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノールなどを用いることもできる。さらに、分散に際しては、分散性を向上する目的で、分散助剤を用いることができる。適当な分散助剤としては、ラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様な高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様なポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの様なアルキルアリルスルホン酸塩や、アニオン性界面活性剤、及びポリオキシエチレンモノラウリン酸エステルの様なポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステルや、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの様なポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン性界面活性剤などを用いることが挙げられる。
【０２０６】
このような溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、またはこれらの混合溶剤等が用いられる。
【０２０７】
水系塗工剤の溶媒としては、水やアルコール等の水溶性有機溶剤を用いることができる。水としては、通常の工業用水を使用することができる。また、水とアルコール等からなる水溶性有機溶剤として、水のほかにメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール等の低級アルコール、グリコール類およびそのエステル類等を使用して調整することができる。溶剤系塗工剤の溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、またはこれらの混合溶剤等が用いられてもよい。
【０２０８】
（中密度以上ポリエチレン樹脂製品の用途）
本実施形態に係る中密度以上ポリエチレン樹脂製品は様々な用途に適用でき、その用途は限られることがないが、例えば、各種成形品、各種フィルム、各種シート、加飾成形用シート、化粧シート、レジ袋・ゴミ袋・食品用袋など各種袋体、コンパクトディスク・Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｋなどの各種円盤、記録媒体、コンタクトレンズ、眼鏡、ガラス代用のプラスチック製品、包装容器、日常品・食品用パック、容器一般、各種ペットボトル、各種車両用製品、航空産業、飛行機、宇宙産業、船舶、各種インテリア・エクステリア製品、おもちゃ（玩具）、各種電化製品、ゴム製品、各種レジャー用品（釣り糸など）、ＦＲＰ、合成繊維、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、透明シート、プラズマディスプレイ、家具、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、ベッド、農業用製品、漁業用製品、衣服、靴、パーソナルコンピュータ、梱包用製品、クッション材、充填用材、自転車、フレーム、各種ボデイ、化粧品、化粧品包装容器、広告用フィルム、オートバイ等も含む車の部品、ギア、プーリー、シャフト、ボビン、バルブ、ベアリング、電気部品、扇風機などの羽根、ライター容器、接着剤、塗料、釣竿、コネクタカバー、食器、化粧板、ファン、ケース、スイッチ類、フレキシブルディスクおよびそのハブ、ドライブユニット、コイルボビン、コネクタ、キャブレター、ガスキャップ、防護壁、照明器具、信号機レンズ、ビン、化学プラントなどのプラント、コピー部品、耐熱水製品、航空機内装材などの内装材、医療器具、耐熱ローラー、複写機部品、カメラ部品、注射器、食品工業用バルブ、録音テープ、ソケット、把手、コイルボビン、ＩＣソケット、ピストンリング、ブッシュ、光ファイバー、レンズ、光ディスク、テールライト、歯車、カム、モーター部品、ファスナー、家庭用台所用品、キャブレター、高発砲製品、ガスケット、パッキン、アイロン、フライパン、農業用フィルム、パイプ、ホース、電線、絶縁材料、ゴムロール、ポット部品、シール材、コンデンサー、ロールカバー、バンパー、人工骨、漁船、ボート、ヨット、浴槽、タンク、軸延伸フィルム、摺動部品（戸車、歯車、軸受など）、ネット、チューブ、金属の代替品、風防、ＴＶフロントカバー、時計ガラス、サンダル、スリッパなど、これらに限られず、従来の樹脂製品の用途に変えてあらゆる用途に適用できる。
【０２０９】
中密度以上ポリエチレン樹脂の用途は限られることがない。例えば、中密度、高密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）は、一例として、ＬＤＰＥと同じく、ゴミ袋、レジ袋などの雑貨・食品の軽包装袋などに単体でよく使用してもよく、ラミネート用としては、ＯＮやＰＥＴと貼りあわせて、高温ボイルやセミレトルトパウチのシール材として使用してもよい。また、一軸に延伸したＨＤＰＥ（ＯＰＥ）は透明性もよく、腰もあり、ひねり包装用などのその性質に適した用途に使用できる。特にレジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋に使用すると特に好適である。
【０２１０】
従来の中密度、高密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）はガス遮断性、耐有機溶剤性には劣る場合があったが、これに対して本実施形態の粒状物を分散させた中・高密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）は、ガス遮断性、耐有機溶剤性などの特性のうち少なくとも１つの特性がより改善されやすい。
【０２１１】
なお、樹脂製品にはガス遮断性などを高めるなどの目的で金属膜や金属酸化物膜などをコーティングしてもよい。コーティングの手法は様々な方法を適用することができるが、例えば、ＰＶＤやＣＶＤなどの蒸着法を用いることもできる。膜としては特に限られることがないが、例えば、Ａｌ、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＳｉＯXなどを挙げることができる。
【０２１２】
また、樹脂製品には中密度以上ポリエチレンに加えて上記生分解性樹脂を混入させ、生分解性を向上させてもよい。
【０２１３】
（中密度以上ポリエチレン樹脂製品への成形方法）
成形方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、圧縮成形、射出成形、スタンピング成形、ブロー成形、インフレーション成形、押出成形、押出ラミネート成形、回転成形（エンゲル成形）、カレンダー成形、シートワインディング、射出成形、真空成形、スプレーアップ法、スラッシュ成形、積層成形、注形法、注入成形、手積み成形、低圧成形、トランスファー成形、発泡成形、ハヤシ成形、ハンドレイアップ法、フィラメントワインディング法、粉末成形、マッチドダイ成形、反応射出成形、ＳＭＣ法（シート・モールディング・コンパウンド法）、Ｔダイ法、軸延伸法（一軸延伸、二軸延伸）などを挙げることができる。
【０２１４】
特に中密度以上ポリエチレン樹脂製品の成形方法は、上記成形法から押出成形などを選択して用いると好適である。
【０２１５】
例えば、中密度以上ポリエチレン樹脂製品として上記粒状物を分散させた中密度以上ポリエチレン樹脂をインフレーション成形すればポリ袋を製造することができる。
【０２１６】
例えば、中密度以上ポリエチレン樹脂製品として上記粒状物を分散させた中密度以上ポリエチレン樹脂をインフレーション成形すればレジ袋を製造することができる。
【０２１７】
例えば、中密度以上ポリエチレン樹脂製品として上記粒状物を分散させた中密度以上ポリエチレン樹脂をインフレーション成形すればゴミ袋を製造することができる。
【０２１８】
なお、本実施形態においてポリ袋とは、中密度以上ポリエチレン樹脂の種種成形方法を用いて作成された袋体を意味する。レジ袋とはポリ袋であって、スーパーマーケット、コンビニエンスストア、各種量販店、小売り店などレジを有する場所で買い物客に渡して商品を内包する袋であれば足り、無地であったり、場合によっては、各店舗に対応した印刷、着色、手提げなどの構成を有する袋をいう。ゴミ袋とは、ポリ袋であって、家庭用ゴミ、産業用ゴミ、汚物などの廃棄物を内包するものをいう。炭酸カルシウム入りゴミ袋、炭酸カルシウムなしのゴミ袋、黒・緑などの着色ゴミ袋などであってもよい。
【０２１９】
また、インフレーション成形して袋体にするには特に限られることがないが、ヒートシール、接着などの一例をもって封をすればよい。
【実施例】
【０２２０】
以下、実施例によりさらに詳細に説明する。
【０２２１】
「実施例１」
分散相として上記実施形態において例示した５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを用意し、これらを上記実施形態において例示した分散媒たる中密度以上ポリエチレン樹脂中に分散させた組み合わせについてＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験（引っ張り試験および破断伸度試験、以下強度試験はこれに準拠）を行った。
【０２２２】
その結果、それぞれの樹脂を用いた中密度以上ポリエチレン樹脂製品において、少なくとも中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が二倍以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、粒状物を分散させていない中密度以上ポリエチレン樹脂製品に比べ中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が二倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２以下の厚さの中密度以上ポリエチレン樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下にすることができ、薄肉化した中密度以上ポリエチレン樹脂製品および樹脂製品を得ることができた。
【０２２３】
「実施例２」
実施例１において、分散相たる前記粒状物を核物質とし、これを包含する外殻物質とからなるカプセルとした。
【０２２４】
その結果、それぞれの樹脂を用いた中密度以上ポリエチレン樹脂製品において、少なくとも中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が実施例１以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、粒状物を分散させていない中密度以上ポリエチレン樹脂製品に比べ中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が二倍以上、場合によっては三倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２、１／３以下の厚さの中密度以上ポリエチレン樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下、１／３以下にすることができ、さらに薄肉化した中密度以上ポリエチレン樹脂製品および樹脂製品を提供できる。
【０２２５】
「実施例３」
実施例２において、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質とした。親和性物質としては界面活性剤とした。
【０２２６】
その結果、それぞれの樹脂を用いた中密度以上ポリエチレン樹脂製品において、少なくとも中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が実施例２以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物を分散させていない中密度以上ポリエチレン樹脂製品に比べ中密度以上ポリエチレン樹脂製品の強度が二倍以上、場合によっては三倍、四倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２、１／３、１／４以下の厚さの中密度以上ポリエチレン樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下、１／３、１／４以下にすることができ、さらに薄肉化した中密度以上ポリエチレン樹脂製品をえることができた。
【０２２７】
「実施例４」
実施例３において、核物質として機能性材料を含ませた。機能性材料は帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を用いた。
【０２２８】
その結果、それぞれの機能特性が著しく向上した中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができた。
【０２２９】
「実施例５」
実施例４において、金属ポルフィリン錯体を核物質として、製造した中密度以上ポリエチレン樹脂製品をＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法（ＧＣ−ＴＣＤ）で測定した。
【０２３０】
その結果、実施例４と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２３１】
「実施例６」
実施例５において、リポソーム中に金属ポルフィリン錯体を含ませた系についてＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法（ＧＣ−ＴＣＤ）で測定した。
【０２３２】
その結果、実施例４と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２３３】
「実施例７」
リポソーム中に機能性材料として帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を含ませた。
【０２３４】
その結果、それぞれの機能特性が実施例４よりも向上した中密度以上ポリエチレン樹脂製品を提供することができた。
【０２３５】
「実施例８」
実施例１〜７において、高密度ポリエチレン樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものをインフレーション成形してポリ袋を製造した。
【０２３６】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２３７】
従来のレジ袋、ゴミ袋などに利用されるポリ袋であって１８μｍ〜２０μｍのものは、８μｍ〜１３μｍの範囲まで同じ強度で薄くすることができた。
【０２３８】
「実施例９」
実施例１〜７において、中密度以上ポリエチレン樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものをインフレーション成形して買い物袋を製造した。
【０２３９】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２４０】
「実施例１０」
実施例１〜７において、中密度以上ポリエチレン樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものをインフレーション成形してゴミ袋を製造した。
【０２４１】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【産業上の利用可能性】
【０２４２】
本発明の中密度以上ポリエチレン樹脂製品、およびこの中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法、粒状物の使用は、各種成形品、各種フィルム、各種シート、加飾成形用シート、化粧シート、レジ袋・ゴミ袋・食品用袋など各種袋体、コンパクトディスク・Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｋなどの各種円盤、記録媒体、コンタクトレンズ、眼鏡、ガラス代用のプラスチック製品、包装容器、日常品・食品用パック、容器一般、各種ペットボトル、各種車両用製品、航空産業、飛行機、宇宙産業、船舶、各種インテリア・エクステリア製品、おもちゃ（玩具）、各種電化製品、ゴム製品、各種レジャー用品（釣り糸など）、ＦＲＰ、合成繊維、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、透明シート、プラズマディスプレイ、家具、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、ベッド、農業用製品、漁業用製品、衣服、靴、パーソナルコンピュータ、梱包用製品、クッション材、充填用材、自転車、フレーム、各種ボデイ、化粧品、化粧品包装容器、広告用フィルム、オートバイ等も含む車の部品、ギア、プーリー、シャフト、ボビン、バルブ、ベアリング、電気部品、扇風機などの羽根、ライター容器、接着剤、塗料、釣竿、コネクタカバー、食器、化粧板、ファン、ケース、スイッチ類、フレキシブルディスクおよびそのハブ、ドライブユニット、コイルボビン、コネクタ、キャブレター、ガスキャップ、防護壁、照明器具、信号機レンズ、ビン、化学プラントなどのプラント、コピー部品、耐熱水製品、航空機内装材などの内装材、医療器具、耐熱ローラー、複写機部品、カメラ部品、注射器、食品工業用バルブ、録音テープ、ソケット、やかん、コイルボビン、ＩＣソケット、ピストンリング、ブッシュ、光ファイバー、レンズ、光ディスク、テールライト、歯車、カム、モーター部品、ファスナー、家庭用台所用品、キャブレター、高発砲製品、ガスケット、パッキン、アイロン、フライパン、農業用フィルム、パイプ、ホース、電線、絶縁材料、ゴムロール、ポット部品、シール材、コンデンサー、ロールカバー、バンパー、人工骨、漁船、ボート、ヨット、浴槽、タンク、軸延伸フィルム、摺動部品（戸車、歯車、軸受など）、ネット、チューブ、金属の代替品、風防、ＴＶフロントカバー、時計ガラス、サンダル、スリッパなど、これらに限られず従来の樹脂製品の用途に代えてあらゆる用途に適用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項２】
請求項１に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項３】
請求項２に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項４】
粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項５】
請求項４に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記リポソームの粒径は５０〜８００ｎｍである中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項７】
請求項１から４のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項８】
請求項７に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項９】
分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１２】
請求項９から１１のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１３】
請求項９から１１のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、
前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行う中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１４】
請求項９から１３のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、
前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行う中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１５】
請求項９から１４のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１６】
請求項９から１４のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１７】
中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造について、５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用。
【請求項１８】
請求項１７に記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである粒状物の使用。
【請求項１９】
請求項１８に記載の粒状物の使用であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である粒状物の使用。
【請求項２０】
請求項１７から１９のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む粒状物の使用。
【請求項２１】
請求項１７から２０のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を担持体に担持させる粒状物の使用。
【請求項２２】
請求項１７から２１のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を錠剤とする粒状物の使用。
【請求項２３】
請求項１７から２２のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含む粒状物の使用。
【請求項２４】
請求項１７から２３のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている粒状物の使用。
【請求項２５】
請求項１から８のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、高密度ポリエチレン樹脂製品である中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項２６】
請求項１から８、２５のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、レジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋のうちいずれかである中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項２７】
請求項９から１６のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、高密度ポリエチレン樹脂製品である中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項２８】
請求項９から１６、２７のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、レジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋のうちいずれかである中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項２９】
請求項１７から２４のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、高密度ポリエチレン樹脂製品である粒状物の使用。
【請求項３０】
請求項１７から２４、２９のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、レジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋のうちいずれかである粒状物の使用。
【請求項１】
５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項２】
請求項１に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項３】
請求項２に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項４】
粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項５】
請求項４に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記リポソームの粒径は５０〜８００ｎｍである中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項７】
請求項１から４のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項８】
請求項７に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項９】
分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１２】
請求項９から１１のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１３】
請求項９から１１のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、
前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行う中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１４】
請求項９から１３のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、
前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行う中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１５】
請求項９から１４のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含む中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１６】
請求項９から１４のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項１７】
中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造について、５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用。
【請求項１８】
請求項１７に記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである粒状物の使用。
【請求項１９】
請求項１８に記載の粒状物の使用であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である粒状物の使用。
【請求項２０】
請求項１７から１９のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む粒状物の使用。
【請求項２１】
請求項１７から２０のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を担持体に担持させる粒状物の使用。
【請求項２２】
請求項１７から２１のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を錠剤とする粒状物の使用。
【請求項２３】
請求項１７から２２のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含む粒状物の使用。
【請求項２４】
請求項１７から２３のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている粒状物の使用。
【請求項２５】
請求項１から８のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、高密度ポリエチレン樹脂製品である中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項２６】
請求項１から８、２５のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、レジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋のうちいずれかである中密度以上ポリエチレン樹脂製品。
【請求項２７】
請求項９から１６のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法であって、
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、高密度ポリエチレン樹脂製品である中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項２８】
請求項９から１６、２７のいずれか１つに記載の中密度以上ポリエチレン樹脂製品であって、
前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、レジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋のうちいずれかである中密度以上ポリエチレン樹脂製品の製造方法。
【請求項２９】
請求項１７から２４のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、高密度ポリエチレン樹脂製品である粒状物の使用。
【請求項３０】
請求項１７から２４、２９のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記前記中密度以上ポリエチレン樹脂製品は、レジ袋、買い物袋、ゴミ袋、ポリ袋のうちいずれかである粒状物の使用。
【公開番号】特開２００７−１０００４７（Ｐ２００７−１０００４７Ａ）
【公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２９５６７８（Ｐ２００５−２９５６７８）
【出願日】平成１７年１０月７日（２００５．１０．７）
【出願人】（５０５３１１３０８）
【出願人】（５０５３４４８４５）
【出願人】（５０１３７０９４５）株式会社日本ボロン (33)
【出願人】（５０５３４４７８６）イーベーシック株式会社 (23)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月７日（２００５．１０．７）
【出願人】（５０５３１１３０８）
【出願人】（５０５３４４８４５）
【出願人】（５０１３７０９４５）株式会社日本ボロン (33)
【出願人】（５０５３４４７８６）イーベーシック株式会社 (23)
【Ｆターム（参考）】
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