中間転写ベルトの製造方法、中間転写ベルト
【課題】中間転写体ベルトに使用する材料としてカーボンブラックを分散した半導電性ポリイミド樹脂材料を使用し、ベルト内での電気抵抗値のばらつきが少なく、転写性に優れ、印刷シートに転写したトナー像に転写ムラ（白抜け）の発生がないポリイミド樹脂を使用した中間転写ベルトの製造方法を提供。
【解決手段】テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応して得られるポリアミド酸と、カーボンブラックとを有する塗布液を用いて製造される中間転写ベルトの製造方法において、前記塗布液が、テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させポリアミド酸とする重合工程と、前記ポリアミド酸と、前記カーボンブラックとを分散含有させ分散液を調製する分散工程と、前記分散工程で得られた分散液に、さらに水を添加する水添加工程とを経て調製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【解決手段】テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応して得られるポリアミド酸と、カーボンブラックとを有する塗布液を用いて製造される中間転写ベルトの製造方法において、前記塗布液が、テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させポリアミド酸とする重合工程と、前記ポリアミド酸と、前記カーボンブラックとを分散含有させ分散液を調製する分散工程と、前記分散工程で得られた分散液に、さらに水を添加する水添加工程とを経て調製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法、及びこの製造方法で製造した中間転写ベルトに関する。更に詳しくは、カーボンブラックを用いたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を使用した中間転写ベルトの製造方法、中間転写ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンタなどの電子写真方式の画像形成装置は、近年では高画質フルカラー化、高品質化の要求が強く求められている。電子写真方式の画像形成装置は、従来から知られている様に、感光体を一様に帯電する帯電部材、感光体上に静電潜像を形成する露光部材、静電潜像をトナー像で現像する現像部材、転写体に転写する転写部材、トナー像を転写体上に定着させる定着部材、感光体上の残留トナーをクリーニングするクリーニング部材、感光体上の静電潜像を除去する除電部材等の構成部材を有している。電子写真方式の画像形成装置は、帯電したトナーを感光体上の静電潜像に接触或いは非接触で供給し、静電潜像を顕像にする現像過程を経て形成したトナー像を転写工程で中間転写体に一次転写した後、転写材（例えば紙）に二次転写し、更に定着して最終画像を形成するものである。中間転写体としては、基体に無端のベルトを使用した中間転写体ベルトが知られている。
【０００３】
中間転写体ベルトに使用する材料としては機械特性、電気絶縁性、耐熱性に優れるポリイミド樹脂に導電性フィラーとしてカーボンブラックを分散した半導電性ポリイミド樹脂材料が使用されている。
【０００４】
又、この様な中間転写ベルトに用いる半導電性ポリイミドベルトの製造方法の一例として、例えば、溶媒中にテトラカルボン酸二無水物成分またはその誘導体とジアミン成分を溶解して加熱重合させることによって形成されたポリアミド酸溶液にカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を芯金に塗布した後、焼成処理することでイミド化を行い、芯金を抜き取ることで環状の中間転写ベルトを製造する方法が知られている。又、カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を一旦フィルム状に成形した後、このフィルムの両端を繋いで環状にして製造する方法も知られている。
【０００５】
カーボンブラックの使用方法に付きこれまでに検討されてきた。例えば、導電性フィラーであるカーボンブラックの凝集が抑制され、電気抵抗値のバラツキが小さい半導電性ポリイミドベルトを効率よく製造するため、有機極性溶媒に揮発分が４質量％以上のカーボンブラックを分散させ、さらに水を添加してカーボンブラック分散液を調製した後、カーボンブラック分散液に酸二無水物成分とジアミン成分を溶解し、重合させてカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を調製し、塗布し加熱によりイミド転化反応を行い、転写ベルトを作る方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２９２６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
カーボンブラックをポリアミド樹脂に分散した塗布液を基材に塗布した場合には、カーボンブラックを均一に分散させることが非常に難しい。通常、塗布液中のカーボンブラックは非常に重力の影響を受け易く、ベルト内でカーボンブラックが偏析し、ベルトの表裏で抵抗に差が出ることにつながる。そのようなベルトを電子写真記録装置の中間転写ベルト等として用いた場合、印刷シートに転写したトナー像に転写ムラが生じるなどの問題がある。尚、この様にベルトの表裏で抵抗の差が中間転写に影響するのは、半導電性ベルトの帯電抑制能の不均一化や、導電抑制能の不均一化により、局所的な剥離放電や導電が生じやすくなるためと考えられる。一方、電子写真記録装置の中間転写ベルトや転写ベルトに限らず、半導電性ベルトに要求される帯電抑制能や導電抑制能は用途により程度に差があるものの、均一なものほど好ましい。
【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載の方法は、カーボンブラックの凝集は抑制出来たが、偏析迄は改善されないことが判った。
【０００９】
本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は中間転写体ベルトに使用する材料として機械特性、電気絶縁性、耐熱性に優れるポリイミド樹脂に導電性フィラーとしてカーボンブラックを分散した半導電性ポリイミド樹脂材料を使用し、カーボンブラックの偏析が抑制され、ベルトの表裏で抵抗の差少なく、ベルトを画像形成装置の中間転写ベルトとして用いた場合、転写性に優れ、印刷シートに転写したトナー像に転写ムラ（白抜け）の発生がない中間転写ベルトの製造方法及び中間転写ベルトを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、半導電性ポリイミドベルトの製造工程について検討したところ、ポリアミド酸溶液にカーボンブラックを分散した後に、イミド化を妨害する恐れのある水を添加することにより、意外にもカーボンブラックの凝集が抑制され、水存在下でも上記目的の半導電性ポリイミドベルトを製造することができることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
本発明の上記目的は、下記の構成で達成された。
【００１２】
１．テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応して得られるポリアミド酸と、カーボンブラックとを有する塗布液を用いて製造される中間転写ベルトの製造方法において、
前記塗布液が、テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させポリアミド酸とする重合工程と、
前記重合工程で得られたポリアミド酸と、前記カーボンブラックとを分散含有させ分散液を調製する分散工程と、
前記分散工程で得られた分散液に、さらに水を添加する水添加工程とを経て調製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【００１３】
２．前記水添加工程で添加する水の添加量が、前記ポリアミド酸に対して３質量部から２０質量部であることを特徴とする前記１に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００１４】
３．前記テトラカルボン酸二無水物が、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であることを特徴とする、前記１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００１５】
４．前記芳香族ジアミンが４，４′−ジアミノジフェニルエーテルであることを特徴とする、前記１から３の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００１６】
５．前記１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法により製造されたことを特徴とする中間転写ベルト。
【発明の効果】
【００１７】
中間転写体ベルトに使用する材料として機械特性、電気絶縁性、耐熱性に優れるポリイミド樹脂に導電性フィラーとしてカーボンブラックを分散した半導電性ポリイミド樹脂材料を使用し、カーボンブラックの偏析が抑制され、ベルトの表裏で抵抗の差が少なく、ベルトを画像形成装置の中間転写ベルトとして用いた場合、転写性に優れ、印刷シートに転写したトナー像に転写ムラ（白抜け）の発生がない中間転写ベルトの製造方法及び中間転写ベルトを提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】電子写真方式の画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。
【図２】無端の中間転写ベルトの概略製造フロー図である。
【図３】図２に示す塗布・乾燥工程で使用する塗布装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の実施の形態を図１から図３を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２０】
図１は、電子写真方式の画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。尚、本図はフルカラー画像形成装置の場合を示している。
【００２１】
図中、１はフルカラー画像形成装置を示す。フルカラー画像形成装置１は、複数組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体形成ユニット７と、記録媒体Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としてのベルト式定着装置２４とを有する。フルカラー画像形成装置１の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００２２】
各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラー５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。
【００２３】
又、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラー５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。
【００２４】
又、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラー５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。
【００２５】
又、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ローラー５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００２６】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラーにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体として無端の中間転写ベルト７０を有する。
【００２７】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ローラー５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端の中間転写ベルト７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体として用紙等の記録媒体Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラー２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラー５Ａに搬送され、記録媒体（転写材）Ｐ上にカラー画像が一括転写される。
【００２８】
カラー画像が転写された記録媒体（転写材）Ｐは、定着装置２４により定着処理され排紙ローラー２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【００２９】
一方、二次転写ローラー５Ａにより記録媒体（転写材）Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体（転写材）Ｐを曲率分離した無端の中間転写ベルト７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【００３０】
画像形成処理中、一次転写ローラー５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ローラー５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【００３１】
二次転写ローラー５Ａは、ここを記録媒体（転写材）Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端の中間転写ベルト７０に圧接する。
【００３２】
又、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。筐体８は、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体形成ユニット７とを有する。
【００３３】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラー７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端の中間転写ベルト７０、一次転写ローラー５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとを有している。
【００３４】
筐体８の引き出し操作により、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【００３５】
この様に感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの外周面上を帯電、露光し外周面上に潜像を形成した後、現像によりトナー像（顕像）を形成し、無端ベルト状の中間転写体７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録媒体（転写材）Ｐに転写し、定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。尚、本発明で像形成時とは潜像形成、トナー像（顕像）を記録媒体Ｐに転写し最終画像を形成することを含む。
【００３６】
トナー像を記録媒体Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに配設されたクリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【００３７】
本発明は、無端の中間転写ベルト７０の製造方法に関するものである。本発明の無端の中間転写ベルトは、塗布工程で予め導電性のカーボンブラックを分散させた、ジアミン成分と酸二無水物成分を溶解・重合させて調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を、金型の外面に塗布し、乾燥工程で乾燥し、焼成工程で焼成させることによってポリイミド樹脂からなる中間転写ベルトを製造することが可能である。
【００３８】
中間転写ベルトの製造方法としては特に限定はなく、例えば、１）スリットノズルから回転する金属ベルト上にカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液をフィルム状に押出し、加熱してウェッブ状のポリイミド樹脂フィルムとして得て、そしてこれを所定長にカットして両端を接合し環状の中間転写ベルトを製造擦る方法、２）金型として、円筒状金型を回転しながらその外周囲にカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を塗布し、加熱・焼成してポリイミド樹脂とした後に円筒状金型を抜き取ることで環状の中間転写ベルトを製造する方法等が挙げられる。次ぎに円筒状金型を使用した環状の中間転写ベルトを製造する方法に付き図２で説明する。
【００３９】
図２は、無端の中間転写ベルトの概略製造フロー図である。
【００４０】
無端の中間転写ベルト７０は本図に示される製造フローにより製造することが可能となっている。
【００４１】
図中、９は製造工程を示す。製造工程９は溶解工程９ａと、カーボンブラック分散工程９ｂと、水添加工程９ｃと、塗布・乾燥工程９ｃと、焼成工程９ｄとを有している。
【００４２】
溶解工程９ａでは、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを実質的に等モル量を、混合・加熱し重縮合反応してポリアミド酸溶液を調製する。
【００４３】
カーボンブラック分散工程９ｂでは、溶解工程９ａで調製したポリアミド酸溶液にカーボンブラックを添加し、加熱攪拌混合しカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を製造する。
【００４４】
カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液中、カーボンブラックの配合量は、表面抵抗、体積抵抗、転写ベルト上に印字後の画像のメモリーとしての残存、転写ベルトの強度低下による破断等を考慮し、ポリアミド酸１００質量部に対して、１０質量部から３０質量部が好ましい。
【００４５】
カーボンブラックの分散方法としては公知の方法が適用でき、ボールミル、サンドミル、バスケットミル、超音波分散等が挙げられる。
【００４６】
又、カーボンブラックの分散時には、カーボンブラック粒子の分散安定性を更に高めるために、非イオン系高分子を添加することが好ましい。非イオン系高分子としては、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ′−ジエチルアクリルアジド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルフタルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルコハク酸アミド）、ポリ（ｎ−ビニル尿素）、ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン）、ポリ（ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（ｎ−ビニルオキサゾリン）等が挙げられ、単独又は複数の非イオン系高分子を添加することが出来る。これらの中では、カーボンブラックの分散性がより高まることから、ポリ（ｎ−ビニル−２−ピロリドン）を含むことがより好ましい。
【００４７】
水添加工程９ｃでは、カーボンブラック分散工程９ｂで調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液に水が添加される。水が添加されることで、カーボンブラックの凝集が抑制され、偏析が改善された。
【００４８】
添加する水の量は、カーボンブラックの凝集、偏析等を考慮し、ポリアミド酸に対して３質量部から２０質量部であることが好ましい。
【００４９】
ポリアミド酸溶液の固形分濃度は特に規定されるものではないが、ポリイミド樹脂からなる環状の中間定着ベルト製造時の塗工適性より、適当な粘度を発現する範囲が選択される。塗工上最適な粘度範囲としては、一般に１Ｐａ・ｓから１００Ｐａ・ｓが好ましく、その粘度となるような固形分濃度としては、ポリアミド酸の重合度、最終的に得られるポリイミド樹脂の強度等を考慮し、溶媒１００質量部に対して１０質量％から４０質量％が好ましい。
【００５０】
塗布・乾燥工程９ｄでは、水添加工程９ｃで調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を、円筒状金型に塗布し、乾燥を行う。
【００５１】
塗布方法としては特に限定はなく、例えば、円筒状金型を使用する場合、円筒状金型へのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液の塗布方法としては、浸漬塗布方法、ノズルによる塗布方法等が挙げられ適宜必要に応じて使用することが可能である。ノズルによる塗布方法に付いては図３で説明する。
【００５２】
乾燥は、カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を塗布した円筒状金型を、加熱環境に置き、含有溶媒の２０質量％から６０質量％以上を揮発させ中間転写ベルト形成用塗膜（カーボンブラック分散ポリアミド酸膜）を形成するために行われる。この際、溶媒は膜中に残留していても構わず、中間転写ベルト形成用塗膜（カーボンブラック分散ポリアミド酸膜）表面が傾けても流動しない状態であれば問題ない。乾燥は、常圧下で５０℃から２００℃の温度範囲で行うことが好ましい。
【００５３】
焼成工程９ｅでは、乾燥工程での乾燥が終了した後、中間転写ベルト形成用塗膜（カーボンブラック分散ポリアミド酸膜）を形成した円筒状金型を６０℃から２００℃の温度範囲で加熱し、イミド転化反応を十分に進行させる。加熱温度が６０℃未満では脱水閉環が十分に進行せず、加熱温度が２００℃を超えると得られる重合体の分子量が小さいものになる。イミド化の温度は、原料のテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの種類、又は添加される３級アミンによって、それぞれ異なるが、イミド化が完結する温度に設定しなければならない。イミド化が不充分であると、機械的特性及び電気的特性に劣るものとなることがある。
【００５４】
ポリアミド酸の脱水閉環反応のため、ポリアミドからポリイミドへの転化が起こる。その結果、反応により脱離した水分量相当の質量減少が発生し、ポリイミド無端ベルト中の、ポリイミド樹脂成分に対する酸性カーボンブラックの含有率が、ポリアミド酸樹脂成分に対する酸性カーボンブラック含有率に比べ大きくなる。
【００５５】
その後、円筒状金型を抜き取ることで中間転写ベルトとして使用するポリイミド樹脂からなる環状の中間転写ベルトを製造することが出来る。得られた環状の中間転写ベルトには、更に必要に応じて弾性層、離形層を順次形成することも可能である。
【００５６】
図３は、図２に示す塗布・乾燥工程で使用する塗布装置の一例を示す概略図である。図３（ａ）は図２に示す塗布・乾燥工程で使用する塗布装置の一例を示す概略斜視図である。図３（ｂ）は図３（ａ）に示される塗布装置の概略正面図である。以下に、円筒状金型を使用し円筒状金型の表面上にカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液を塗布する方法に付き説明する。
【００５７】
図中、９ｄ１は塗布装置を示す。塗布装置９ｄ１は保持部９ｄ１１と塗布部９ｄ１２と乾燥部９ｄ１３とを有している。保持部９ｄ１１は第１保持台９ｄ１１１と、第２保持台９ｄ１１２、駆動用モーター９ｄ１１３とを有している。駆動用モーター９ｄ１１３は第１保持台９ｄ１１１上に配設されており、円筒状金型９ｄ２の保持部材９ｄ１と接続部材を介して駆動用モーター９ｄ１１３の回転軸に接続されている。第２保持台９ｄ１１２には円筒状金型９ｄ２の他方の保持部材９ｄ２２を受ける受け部９ｄ１１４が配設されており、これにより、駆動用モーター９ｄ１１３の回転により円筒状金型９ｄ２を回転及び停止が可能に保持することが可能となっている。
【００５８】
塗布部９ｄ１２は、塗布手段９ｄ１２１と、駆動手段９ｄ１２２とを有している。９ｄ１２３は塗布手段９ｄ１２１にカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液を供給する塗布液供給管を示す。塗布手段９ｄ１２１は取り付け部材９ｄ１２４によりガイドレール９ｄ１２５に円筒状金型９ｄ２の回転軸に沿って平行に移動可能に取り付けられている。塗布手段９ｄ１２１としては、ノズルが挙げられる。ノズルのカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液の吐出口の形状は特に限定はなく、例えば、円形、長方形等が挙げられる。ノズルのカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液の吐出口と円筒状金型９ｄ２の周面までの距離は、塗布液の粘度、膜厚等を考慮し、１ｍｍから１００ｍｍが好ましい。尚、本図では塗布手段９ｄ１２１へのカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液供給部、制御部は省略してある。
【００５９】
駆動手段９ｄ１２２はモーター９ｄ１２６１とガイドレール取り付け板９ｄ３とを有している。ガイドレール取り付け板９ｄ３には、取り付け部材９ｄ１２４を取り付け、保持部９ｄ１１に保持された円筒状金型９ｄ２の回転軸と平行に塗布手段９ｄ１２１を回転軸方向に往復移動（図中の矢印方向）させるための２本のガイドレール９ｄ１２５が配設されている。
【００６０】
モーター９ｄ１２６は、取り付け部材９ｄ１２４の上に取り付けられたスライド用ネジ９ｄ１２７と螺合し、取り付け部材９ｄ１２４を保持部９ｄ１１に保持された円筒状金型９ｄ２の幅よりも長く移動させる長さの雌ネジ９ｄ１２８を有している。
【００６１】
モーター９ｄ１２６を駆動させることで、スライド用ネジ９ｄ１２７の回転に伴い、取り付け部材９ｄ１２４に取り付けられた塗布手段９ｄ１２１が円筒状金型９ｄ２の回転軸と平行に回転軸方向に往復移動（図中の矢印方向）することが可能となっている。
【００６２】
円筒状金型９ｄ２の上にカーボンブラックを分散したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗膜（発熱ベルト形成用塗膜）を形成した後、カーボンブラック分散ポリアミド酸塗膜（発熱ベルト形成用塗膜）は、乾燥部９ｄ１３で回転させながら溶媒を除去する。この後焼成工程（不図示）で加熱処理を行うことでポリイミド膜が形成する。この後、円筒状金型９ｄ２を抜き取ることで環状の発熱ベルトが形成される。
【００６３】
乾燥部９ｄ１３は、乾燥装置９ｄ１３１を有している。乾燥装置９ｄ１３１は円筒状金型９ｄ２に塗布されたカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液塗膜を乾燥させるために円筒状金型９ｄ２の下に配設されている。乾燥装置９ｄ１３１の熱源としては、例えば赤外線ランプ、ニクロム線、熱風等の熱源が挙げられる。尚、乾燥装置９ｄ１３１はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗膜（発熱ベルト形成用塗膜）の溶媒を除去した後、焼成装置としても利用することが可能である。
【００６４】
本図は円筒状金型を使用した場合を示しているが円柱状金型であってもよく、適宜選択することが可能である。
【００６５】
本図は、ノズルを使用した塗布方法に付き説明したものであるが、円筒状金型９ｄ２の表面にカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液（発熱ベルト形成用溶液）を塗布する方法は特に限定はなく公知の塗布方法適用することが出来る。例えば、環状塗布槽を使用した環状塗布方法、浸漬塗布方法、超音波アトマイザーによる塗布方法等が挙げられる。
【００６６】
尚、形成された発熱ベルトの上に弾性層、離形層を順次形成する場合も、本図に示す塗布装置９ｄ１を使用し、弾性層形成用溶液、離形層形成用溶液を発熱ベルトの上に順次塗布することで形成することが可能である。
【００６７】
本発明で使用するカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液（発熱ベルト形成用溶液）の粘度は、円筒状金型への塗布性、レベリング性、脱泡等のハンドリング性等を考慮し、１Ｐａ・ｓから１００Ｐａ・ｓが好ましい。
【００６８】
粘度は、ビスコテック（株）デジタル回転式粘度計で、温度２５℃で測定した値を示す。
【００６９】
図２、図３に示す方法で製造された中間転写ベルトの特性として電気抵抗値のバラツキが少ないことが挙げられる。電気抵抗値として表面抵抗値、体積抵抗値のバラツキが少ないことが挙げられる。表面の抵抗値、体積抵抗値としては、転写性、画質等を考慮し、１０．５から１１．５が好ましく、表面の抵抗値と裏面の抵抗値の差として、０から１．０以下が好ましい。
【００７０】
表面抵抗値は三菱化学社製ハイレスタＨＲプローブを使用し、表面抵抗は５００Ｖ、体積抵抗は１０Ｖで測定し、測定結果の対数値の平均と最大値から最小値を差し引いた値を偏差として求めた。又、体積抵抗値は三菱化学社製ハイレスタＨＲプローブを使用し１０Ｖで測定し、測定結果の対数値の平均と最大値から最小値を差し引いた値を偏差として求めた。
【００７１】
次ぎに本発明に使用するカーボンブラックに付き説明する。
【００７２】
本発明に使用するカーボンブラックは、導電性もしくは半導電性の微粉末が使用でき、所望の電気抵抗を安定して得ることができれば、特に制限はないが、樹脂中への分散性、分散安定性、半導電性ポリイミド無端ベルトの抵抗バラツキ、電界依存性、電気抵抗の経時での安定性を考慮して、カーボンブラックの４質量％の水分散液の水素イオン指数（ｐＨ）７未満が好ましい。ｐＨは、カーボンブラックの水性懸濁液を調製し、ガラス電極で測定することで求められる。
【００７３】
カーボンブラックの状態は、比表面積１００ｍ２／ｇから５００ｍ２／ｇを有する平均径１μｍから５０μｍ程度の粉体が好ましい。
【００７４】
カーボンブラックの具体例としては、例えば、デグサ社製の「プリンテックス１５０Ｔ」（ｐＨ４．５、揮発分１０．０％）、同「スペシャルブラック３５０」（ｐＨ３．５、揮発分２．２％）、同「スペシャルブラック５」（ｐＨ３．０、揮発分１５．０％）、同「スペシャルブラック４」（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）、同「スペシャルブラック４Ａ」（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１０００」（ｐＨ２．５、揮発分９．５％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１３００」（ｐＨ２．５、揮発分９．５％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１４００」（ｐＨ２．５；揮発分９．０％）、同「ＭＯＧＵＬ−Ｌ」（ｐＨ２．５、揮発分５．０％）、ＥＶＯＮＩＫ社製 ＰｒｉｎｔｅｘＵ（ｐＨ４．５、揮発分５．０％）、ＥＶＯＮＩＫ社製 ＳＰＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ４（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）等が挙げられる。
【００７５】
（溶媒）
本発明に使用する溶媒としては、例えば、ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メチルアセトアミド、アセトニトリル、ピペリドン等が挙げられる。
【００７６】
（ジアミン化合物）
ポリアミド酸の製造に用いられるジアミン化合物は、分子構造中に２つのアミノ基を有するジアミン化合物であれば特に限定されない。
【００７７】
例えば、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）、メタフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、２，５−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニル、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニル、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）、２，２−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン（３３ＤＤＳ）、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン（４４ＤＤＳ）、３，３′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル（３４ＯＤＡ）、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）、１，５−ジアミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフェニルジエチルシラン、４，４′−ジアミノジフェニルシラン、４，４′−ジアミノジフェニルエチルホスフィンオキシド、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（１３３ＡＰＢ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（１３４ＡＰＢ）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳＭ）、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳ）、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、２，２−ビス（３−アミノフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン等を挙げることができる。中でも好ましいジアミンは、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）、メタフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン（３３ＤＤＳ）、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン（４４ＤＤＳ）、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル（３４ＯＤＡ）、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（１３３ＡＰＢ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（１３４ＡＰＢ）、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳＭ）、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳ）、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）等の芳香族ジアミン：ジアミノテトラフェニルチオフェン等の芳香環に結合された２個のアミノ基と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を有する芳香族ジアミン：１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６，２，１，０２．７］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）等の脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン等を挙げることができる。
【００７８】
これらのジアミン化合物の中で、ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノジフェニルスルホンが好ましい。
【００７９】
これらのジアミン化合物は単独で又は２種以上組み合わせて用いることが出来る。
【００８０】
（テトラカルボン酸二無水物）
ポリアミド酸の製造に用いられ得るテトラカルボン酸二無水物としては、特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系いずれの化合物も使用できる。
【００８１】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の代表例としては、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，２′，３，３′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３′，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、２，２′，３，３′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二水物、２，３，３′，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、２，２−ビス［３，４−（ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物（ＢＰＡＤＡ）、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホキシド二無水物、チオジフタル酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物及び９，９−ビス［４−（３，４′−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］フルオレン二無水物等を挙げることができる。中でも好ましいテトラカルボン酸二無水物は、ピロメリット二無水物（ＰＭＤＡ）、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、２，２−ビス［３，４−（ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物（ＢＰＡＤＡ）、オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）を挙げることができる。なお、これらをメタノール、エタノール等のアルコール類と反応させてエステル化合物としてもよい。
【００８２】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物；１，３，３ａ，４，５，９Ｂ−ヘキサヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン等の芳香環を有する脂肪族テトラカルボン酸二無水物等を挙げることができる。
【００８３】
テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族系テトラカルボン酸二無水物が好ましく、さらに、ピロメリット酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物が最適に使用される。
【００８４】
尚、これらの芳香族ジアミン及び芳香族テトラカルボン酸二無水物、又は脂肪族テトラカルボン酸二無水物は単独で又は混合して用いることができる。また、複数種類のポリイミド前駆体溶液を調製し、それらのポリイミド前駆体溶液を混合して用いることも出来る。
【００８５】
テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させポリアミド酸とする重合工程と、前記重合工程で得られたポリアミド酸と、カーボンブラックとを分散含有させ分散液を調製する分散工程と、前記分散工程で得られた分散液に、さらに水を添加する水添加工程とを経て調製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法により次の効果が挙げられる。
１．カーボンブラックの凝集は抑制がなされ、偏析が改善された。
２．表面抵抗の表裏差が少なく、白抜け等ない均質な高画質画像が得られる。
３．高い転写率が得られる。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８７】
実施例１
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−１から１−５の調製）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２９４ｇと４，４′−ジアミノジフェニルエーテル２００ｇとの等モル量をｎ−メチルピロリドン溶媒１９７６ｇ中、４０℃で反応させ、固形分濃度２０％のポリアミド酸溶液を得た。得られたポリアミド酸溶液５００ｇに、ディゾルバー分散機で攪拌しながらカーボンブラック（Ｃａｂｏｔ社 Ｍｏｇｕｌ−Ｌ）１５ｇを１０分かけて添加し、そのまま６０分間攪拌を続けた。次にこの溶液をジルコニア球（直径２．０ｍｍ）５００ｍｌと共にサンドミルに移し変え、全体を回転しながら攪拌混合した。尚、この混合の際には、発熱するので４０℃を超えないように全体を冷却しながら１２時間攪拌混合した。
【００８８】
その後、この溶液をディゾルバー分散機に戻し、攪拌状態にある溶液の中にレベリング剤（信越化学社製 ＫＰ−３２３）１０ｍｇ、続けて表１に示す様水の添加量を変えて、そのまま３０分間攪拌を続けカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−１から１−５とした。尚、水の添加量はポリアミド酸１００質量部に対する質量部を示す。
【００８９】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−６の調製）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物をピロメリト酸二無水物２１８ｇに変更した他はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−４と全て同じ方法でカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−６とした。
【００９０】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−７の調製）
３，３′，４，４′−ジアミノジフェニルエーテルをｐ−フェニレンジアミン１１０ｇに変更した他はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−４と全て同じ方法でカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−７とした。
【００９１】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−８の調製）
ｎ−メチルピロリドン４００ｇに、カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ社 Ｍｏｇｕｌ−Ｌ）１５．０ｇをボールミルで室温にて１２時間混合した。得られたカーボンブラック分散液に水１０．０ｇを添加し、２４時間撹拌・混合した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物５９．５ｇと４，４′−ジアミノジフェニルエーテル４０．５ｇとを室温にて溶解、重合し、５０℃で５時間撹拌してカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を調製しＮｏ．１−８とした。
【００９２】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−９の調製）
水を添加しない他はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−４と全て同じ方法でカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−９とした。
【００９３】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−１０の調製）
溶媒として、水を２．５％溶解したｎ−メチルピロリドンに変えた他はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−４と全て同じ方法でカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−１０とした。
【００９４】
【表１】
【００９５】
（中間転写ベルトの製造）
図３に示す塗布装置を使用し、外径２７４ｍｍ、長さ３６０ｍｍのＳＵＳ材料製筒型金型を用意し、その外表面にシリコーン系離型剤（信越化学社製 ＫＳ−７００）を塗布し、３００℃で乾燥処理を行い、離型層を形成した（離型剤処理）。離型剤処置を施した金型を周方向に１０ｒｐｍの速度で回転させながら、円筒型金型端部より調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を下記に示す条件で螺旋状に塗布した。その後、塗布物を乾燥炉中で１５０℃空気雰囲気下、１０ｒｐｍで回転させながら１時間乾燥処理を行った。乾燥後、塗布物より溶媒が揮発することで塗布物は自己支持性を有するポリアミック酸樹脂成形品と変化した。乾燥処理後、クリーンオーブン中で、３００℃、３０分間焼成処理を行い、イミド化反応を進行させた。その後、金型を２５℃に冷却した後、金型から樹脂を取り外し、厚さ７０（±５）μｍのポリイミド中間転写ベルトを製造し試料Ｎｏ．１０１から１１０とした。
【００９６】
塗布条件
カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液の温度：２５℃
ノズルのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液吐出口の形状：円錐状ノズル
ノズルのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液吐出口の口径：１ｍｍ
ノズルのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液吐出口と円筒状金型の周面までの距離：５ｍｍ
ノズルからのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液の吐出量：３００ｍｌ／ｍｉｎ
ノズルの円筒状金型の回転軸方向への移動速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ
評価
作製した各試料Ｎｏ．１０１から１１０に付き表面抵抗、体積抵抗、画像評価（転写性、白抜け性）を以下に示す方法で測定し、以下に示す評価ランクで評価した結果を表２に示す。
【００９７】
表面抵抗の測定方法
中間転写ベルトの表裏を、ハイレスタＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０型（三菱化学アナリテック社製）にＵＲＳプローブを用い、周方向９０°毎に軸方向等間隔５箇所の表面抵抗を５００Ｖで測定し、測定結果の対数値で記した。
【００９８】
体積抵抗の測定方法
中間転写ベルトの表裏を、ハイレスタＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０型（三菱化学アナリテック社製）にＵＲＳプローブを用い、周方向９０°毎に軸方向等間隔５箇所の表面抵抗を１００Ｖで測定し、測定結果の対数値で記した。
【００９９】
画像評価
製造した中間転写ベルトをコニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂＰＲＯ Ｃ６５００に装着して、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の印字率がそれぞれ５．０％の文字画像、カラーハーフトーン画像、ベタ白画像、ベタ画像がそれぞれ１／４等分にある画像を作製し、画質の評価として転写性、中抜け性を行った。
【０１００】
＜転写性＞
転写性は、感光体上に形成されたトナー画像が中間転写体を介して出力媒体上に定着されたときのベタ画像の濃度で評価した。具体的には、高温高湿環境（３３℃、８０％ＲＨ）で１０，０００枚のプリントを行い、１０，０００枚目のプリント画像のべた画像部濃度を濃度計で測定し転写性の評価を行った。濃度計としては、サカタインクス（株）製 スペクトロアイＬＴを使用した。
【０１０１】
転写性の評価ランク
◎：ベタ画像濃度が１．４０以上で転写性は良好であり、問題なし
○：ベタ画像濃度が１．２５以上１．４０未満で実用上問題ないレベル
△：ベタ画像濃度が１．２０以上１．２５未満で、転写性が低下するが一応実用可能なレベル
×：ベタ画像濃度が１．２０未満で転写率は悪く、実用上問題となるレベル
〈白抜け性〉
文字を拡大（倍率５０倍）し、中抜けの発生の有無を目視にて観察した。
【０１０２】
白抜け性の評価ランク
◎：１０万枚のプリント終了まで、顕著な白中抜けの発生なし
○：５万枚以上から１０万枚未満のプリント終了まで、顕著な中抜けの発生なし
△：２万枚以上から５枚未満で軽微な白中抜け発生あり
×：２万枚未満のプリントで、顕著な白中抜け発生あり
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させたポリアミド酸とカーボンブラックとを分散した後に水を添加して調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０１から１０５は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も少なく、転写性、白抜け性も優れた結果を示した。
【０１０５】
ピロメリト酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させたポリアミド酸とカーボンブラックとを分散した後に水を添加して調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０６は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も１．０以上であり、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ、低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【０１０６】
テトラカルボン酸二無水物とｐ−フェニレンジアミンとを重合させたポリアミド酸とカーボンブラックとを分散した後に水を添加して調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０７は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も１．９、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ、低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【０１０７】
ｎ−メチルピロリドンに、カーボンブラックを混合分散した後に水を添加し、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と４，４′−ジアミノジフェニルエーテルとを溶解、重合したカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０８は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も１．７、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【０１０８】
水を使用しないで調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０９は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も３．４とかなり他と比較してかなり大きく、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【０１０９】
水を含ませた溶媒を使用して調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１１０は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も１．６、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【符号の説明】
【０１１０】
１ フルカラー画像形成装置
７ 無端ベルト状中間転写体形成ユニット
７０ 中間転写ベルト
７１から７６ ローラー
９ｃ１ 塗布装置
９ｃ１１ 保持部
９ｃ１２ 塗布部
９ｃ１２１ 塗布手段
９ｃ１２３ 塗布液供給管
９ｃ１３ 乾燥部
９ｃ２ 円筒状金型
【技術分野】
【０００１】
画像形成装置に使用する中間転写ベルトの製造方法、及びこの製造方法で製造した中間転写ベルトに関する。更に詳しくは、カーボンブラックを用いたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を使用した中間転写ベルトの製造方法、中間転写ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザープリンタなどの電子写真方式の画像形成装置は、近年では高画質フルカラー化、高品質化の要求が強く求められている。電子写真方式の画像形成装置は、従来から知られている様に、感光体を一様に帯電する帯電部材、感光体上に静電潜像を形成する露光部材、静電潜像をトナー像で現像する現像部材、転写体に転写する転写部材、トナー像を転写体上に定着させる定着部材、感光体上の残留トナーをクリーニングするクリーニング部材、感光体上の静電潜像を除去する除電部材等の構成部材を有している。電子写真方式の画像形成装置は、帯電したトナーを感光体上の静電潜像に接触或いは非接触で供給し、静電潜像を顕像にする現像過程を経て形成したトナー像を転写工程で中間転写体に一次転写した後、転写材（例えば紙）に二次転写し、更に定着して最終画像を形成するものである。中間転写体としては、基体に無端のベルトを使用した中間転写体ベルトが知られている。
【０００３】
中間転写体ベルトに使用する材料としては機械特性、電気絶縁性、耐熱性に優れるポリイミド樹脂に導電性フィラーとしてカーボンブラックを分散した半導電性ポリイミド樹脂材料が使用されている。
【０００４】
又、この様な中間転写ベルトに用いる半導電性ポリイミドベルトの製造方法の一例として、例えば、溶媒中にテトラカルボン酸二無水物成分またはその誘導体とジアミン成分を溶解して加熱重合させることによって形成されたポリアミド酸溶液にカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を芯金に塗布した後、焼成処理することでイミド化を行い、芯金を抜き取ることで環状の中間転写ベルトを製造する方法が知られている。又、カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を一旦フィルム状に成形した後、このフィルムの両端を繋いで環状にして製造する方法も知られている。
【０００５】
カーボンブラックの使用方法に付きこれまでに検討されてきた。例えば、導電性フィラーであるカーボンブラックの凝集が抑制され、電気抵抗値のバラツキが小さい半導電性ポリイミドベルトを効率よく製造するため、有機極性溶媒に揮発分が４質量％以上のカーボンブラックを分散させ、さらに水を添加してカーボンブラック分散液を調製した後、カーボンブラック分散液に酸二無水物成分とジアミン成分を溶解し、重合させてカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を調製し、塗布し加熱によりイミド転化反応を行い、転写ベルトを作る方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２９２６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
カーボンブラックをポリアミド樹脂に分散した塗布液を基材に塗布した場合には、カーボンブラックを均一に分散させることが非常に難しい。通常、塗布液中のカーボンブラックは非常に重力の影響を受け易く、ベルト内でカーボンブラックが偏析し、ベルトの表裏で抵抗に差が出ることにつながる。そのようなベルトを電子写真記録装置の中間転写ベルト等として用いた場合、印刷シートに転写したトナー像に転写ムラが生じるなどの問題がある。尚、この様にベルトの表裏で抵抗の差が中間転写に影響するのは、半導電性ベルトの帯電抑制能の不均一化や、導電抑制能の不均一化により、局所的な剥離放電や導電が生じやすくなるためと考えられる。一方、電子写真記録装置の中間転写ベルトや転写ベルトに限らず、半導電性ベルトに要求される帯電抑制能や導電抑制能は用途により程度に差があるものの、均一なものほど好ましい。
【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載の方法は、カーボンブラックの凝集は抑制出来たが、偏析迄は改善されないことが判った。
【０００９】
本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は中間転写体ベルトに使用する材料として機械特性、電気絶縁性、耐熱性に優れるポリイミド樹脂に導電性フィラーとしてカーボンブラックを分散した半導電性ポリイミド樹脂材料を使用し、カーボンブラックの偏析が抑制され、ベルトの表裏で抵抗の差少なく、ベルトを画像形成装置の中間転写ベルトとして用いた場合、転写性に優れ、印刷シートに転写したトナー像に転写ムラ（白抜け）の発生がない中間転写ベルトの製造方法及び中間転写ベルトを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、半導電性ポリイミドベルトの製造工程について検討したところ、ポリアミド酸溶液にカーボンブラックを分散した後に、イミド化を妨害する恐れのある水を添加することにより、意外にもカーボンブラックの凝集が抑制され、水存在下でも上記目的の半導電性ポリイミドベルトを製造することができることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
本発明の上記目的は、下記の構成で達成された。
【００１２】
１．テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応して得られるポリアミド酸と、カーボンブラックとを有する塗布液を用いて製造される中間転写ベルトの製造方法において、
前記塗布液が、テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させポリアミド酸とする重合工程と、
前記重合工程で得られたポリアミド酸と、前記カーボンブラックとを分散含有させ分散液を調製する分散工程と、
前記分散工程で得られた分散液に、さらに水を添加する水添加工程とを経て調製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【００１３】
２．前記水添加工程で添加する水の添加量が、前記ポリアミド酸に対して３質量部から２０質量部であることを特徴とする前記１に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００１４】
３．前記テトラカルボン酸二無水物が、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であることを特徴とする、前記１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００１５】
４．前記芳香族ジアミンが４，４′−ジアミノジフェニルエーテルであることを特徴とする、前記１から３の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【００１６】
５．前記１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法により製造されたことを特徴とする中間転写ベルト。
【発明の効果】
【００１７】
中間転写体ベルトに使用する材料として機械特性、電気絶縁性、耐熱性に優れるポリイミド樹脂に導電性フィラーとしてカーボンブラックを分散した半導電性ポリイミド樹脂材料を使用し、カーボンブラックの偏析が抑制され、ベルトの表裏で抵抗の差が少なく、ベルトを画像形成装置の中間転写ベルトとして用いた場合、転写性に優れ、印刷シートに転写したトナー像に転写ムラ（白抜け）の発生がない中間転写ベルトの製造方法及び中間転写ベルトを提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】電子写真方式の画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。
【図２】無端の中間転写ベルトの概略製造フロー図である。
【図３】図２に示す塗布・乾燥工程で使用する塗布装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の実施の形態を図１から図３を参照しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２０】
図１は、電子写真方式の画像形成装置の一例を示す概略断面構成図である。尚、本図はフルカラー画像形成装置の場合を示している。
【００２１】
図中、１はフルカラー画像形成装置を示す。フルカラー画像形成装置１は、複数組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体形成ユニット７と、記録媒体Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としてのベルト式定着装置２４とを有する。フルカラー画像形成装置１の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００２２】
各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラー５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。
【００２３】
又、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラー５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。
【００２４】
又、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラー５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。
【００２５】
又、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ローラー５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００２６】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラーにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体として無端の中間転写ベルト７０を有する。
【００２７】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ローラー５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端の中間転写ベルト７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体として用紙等の記録媒体Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラー２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラー５Ａに搬送され、記録媒体（転写材）Ｐ上にカラー画像が一括転写される。
【００２８】
カラー画像が転写された記録媒体（転写材）Ｐは、定着装置２４により定着処理され排紙ローラー２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【００２９】
一方、二次転写ローラー５Ａにより記録媒体（転写材）Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体（転写材）Ｐを曲率分離した無端の中間転写ベルト７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【００３０】
画像形成処理中、一次転写ローラー５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ローラー５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【００３１】
二次転写ローラー５Ａは、ここを記録媒体（転写材）Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端の中間転写ベルト７０に圧接する。
【００３２】
又、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。筐体８は、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体形成ユニット７とを有する。
【００３３】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラー７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端の中間転写ベルト７０、一次転写ローラー５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとを有している。
【００３４】
筐体８の引き出し操作により、画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【００３５】
この様に感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの外周面上を帯電、露光し外周面上に潜像を形成した後、現像によりトナー像（顕像）を形成し、無端ベルト状の中間転写体７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録媒体（転写材）Ｐに転写し、定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。尚、本発明で像形成時とは潜像形成、トナー像（顕像）を記録媒体Ｐに転写し最終画像を形成することを含む。
【００３６】
トナー像を記録媒体Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、各感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋに配設されたクリーニング手段６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【００３７】
本発明は、無端の中間転写ベルト７０の製造方法に関するものである。本発明の無端の中間転写ベルトは、塗布工程で予め導電性のカーボンブラックを分散させた、ジアミン成分と酸二無水物成分を溶解・重合させて調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を、金型の外面に塗布し、乾燥工程で乾燥し、焼成工程で焼成させることによってポリイミド樹脂からなる中間転写ベルトを製造することが可能である。
【００３８】
中間転写ベルトの製造方法としては特に限定はなく、例えば、１）スリットノズルから回転する金属ベルト上にカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液をフィルム状に押出し、加熱してウェッブ状のポリイミド樹脂フィルムとして得て、そしてこれを所定長にカットして両端を接合し環状の中間転写ベルトを製造擦る方法、２）金型として、円筒状金型を回転しながらその外周囲にカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を塗布し、加熱・焼成してポリイミド樹脂とした後に円筒状金型を抜き取ることで環状の中間転写ベルトを製造する方法等が挙げられる。次ぎに円筒状金型を使用した環状の中間転写ベルトを製造する方法に付き図２で説明する。
【００３９】
図２は、無端の中間転写ベルトの概略製造フロー図である。
【００４０】
無端の中間転写ベルト７０は本図に示される製造フローにより製造することが可能となっている。
【００４１】
図中、９は製造工程を示す。製造工程９は溶解工程９ａと、カーボンブラック分散工程９ｂと、水添加工程９ｃと、塗布・乾燥工程９ｃと、焼成工程９ｄとを有している。
【００４２】
溶解工程９ａでは、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを実質的に等モル量を、混合・加熱し重縮合反応してポリアミド酸溶液を調製する。
【００４３】
カーボンブラック分散工程９ｂでは、溶解工程９ａで調製したポリアミド酸溶液にカーボンブラックを添加し、加熱攪拌混合しカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を製造する。
【００４４】
カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液中、カーボンブラックの配合量は、表面抵抗、体積抵抗、転写ベルト上に印字後の画像のメモリーとしての残存、転写ベルトの強度低下による破断等を考慮し、ポリアミド酸１００質量部に対して、１０質量部から３０質量部が好ましい。
【００４５】
カーボンブラックの分散方法としては公知の方法が適用でき、ボールミル、サンドミル、バスケットミル、超音波分散等が挙げられる。
【００４６】
又、カーボンブラックの分散時には、カーボンブラック粒子の分散安定性を更に高めるために、非イオン系高分子を添加することが好ましい。非イオン系高分子としては、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ′−ジエチルアクリルアジド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルフタルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルコハク酸アミド）、ポリ（ｎ−ビニル尿素）、ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン）、ポリ（ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（ｎ−ビニルオキサゾリン）等が挙げられ、単独又は複数の非イオン系高分子を添加することが出来る。これらの中では、カーボンブラックの分散性がより高まることから、ポリ（ｎ−ビニル−２−ピロリドン）を含むことがより好ましい。
【００４７】
水添加工程９ｃでは、カーボンブラック分散工程９ｂで調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液に水が添加される。水が添加されることで、カーボンブラックの凝集が抑制され、偏析が改善された。
【００４８】
添加する水の量は、カーボンブラックの凝集、偏析等を考慮し、ポリアミド酸に対して３質量部から２０質量部であることが好ましい。
【００４９】
ポリアミド酸溶液の固形分濃度は特に規定されるものではないが、ポリイミド樹脂からなる環状の中間定着ベルト製造時の塗工適性より、適当な粘度を発現する範囲が選択される。塗工上最適な粘度範囲としては、一般に１Ｐａ・ｓから１００Ｐａ・ｓが好ましく、その粘度となるような固形分濃度としては、ポリアミド酸の重合度、最終的に得られるポリイミド樹脂の強度等を考慮し、溶媒１００質量部に対して１０質量％から４０質量％が好ましい。
【００５０】
塗布・乾燥工程９ｄでは、水添加工程９ｃで調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を、円筒状金型に塗布し、乾燥を行う。
【００５１】
塗布方法としては特に限定はなく、例えば、円筒状金型を使用する場合、円筒状金型へのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液の塗布方法としては、浸漬塗布方法、ノズルによる塗布方法等が挙げられ適宜必要に応じて使用することが可能である。ノズルによる塗布方法に付いては図３で説明する。
【００５２】
乾燥は、カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を塗布した円筒状金型を、加熱環境に置き、含有溶媒の２０質量％から６０質量％以上を揮発させ中間転写ベルト形成用塗膜（カーボンブラック分散ポリアミド酸膜）を形成するために行われる。この際、溶媒は膜中に残留していても構わず、中間転写ベルト形成用塗膜（カーボンブラック分散ポリアミド酸膜）表面が傾けても流動しない状態であれば問題ない。乾燥は、常圧下で５０℃から２００℃の温度範囲で行うことが好ましい。
【００５３】
焼成工程９ｅでは、乾燥工程での乾燥が終了した後、中間転写ベルト形成用塗膜（カーボンブラック分散ポリアミド酸膜）を形成した円筒状金型を６０℃から２００℃の温度範囲で加熱し、イミド転化反応を十分に進行させる。加熱温度が６０℃未満では脱水閉環が十分に進行せず、加熱温度が２００℃を超えると得られる重合体の分子量が小さいものになる。イミド化の温度は、原料のテトラカルボン酸二無水物及びジアミンの種類、又は添加される３級アミンによって、それぞれ異なるが、イミド化が完結する温度に設定しなければならない。イミド化が不充分であると、機械的特性及び電気的特性に劣るものとなることがある。
【００５４】
ポリアミド酸の脱水閉環反応のため、ポリアミドからポリイミドへの転化が起こる。その結果、反応により脱離した水分量相当の質量減少が発生し、ポリイミド無端ベルト中の、ポリイミド樹脂成分に対する酸性カーボンブラックの含有率が、ポリアミド酸樹脂成分に対する酸性カーボンブラック含有率に比べ大きくなる。
【００５５】
その後、円筒状金型を抜き取ることで中間転写ベルトとして使用するポリイミド樹脂からなる環状の中間転写ベルトを製造することが出来る。得られた環状の中間転写ベルトには、更に必要に応じて弾性層、離形層を順次形成することも可能である。
【００５６】
図３は、図２に示す塗布・乾燥工程で使用する塗布装置の一例を示す概略図である。図３（ａ）は図２に示す塗布・乾燥工程で使用する塗布装置の一例を示す概略斜視図である。図３（ｂ）は図３（ａ）に示される塗布装置の概略正面図である。以下に、円筒状金型を使用し円筒状金型の表面上にカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液を塗布する方法に付き説明する。
【００５７】
図中、９ｄ１は塗布装置を示す。塗布装置９ｄ１は保持部９ｄ１１と塗布部９ｄ１２と乾燥部９ｄ１３とを有している。保持部９ｄ１１は第１保持台９ｄ１１１と、第２保持台９ｄ１１２、駆動用モーター９ｄ１１３とを有している。駆動用モーター９ｄ１１３は第１保持台９ｄ１１１上に配設されており、円筒状金型９ｄ２の保持部材９ｄ１と接続部材を介して駆動用モーター９ｄ１１３の回転軸に接続されている。第２保持台９ｄ１１２には円筒状金型９ｄ２の他方の保持部材９ｄ２２を受ける受け部９ｄ１１４が配設されており、これにより、駆動用モーター９ｄ１１３の回転により円筒状金型９ｄ２を回転及び停止が可能に保持することが可能となっている。
【００５８】
塗布部９ｄ１２は、塗布手段９ｄ１２１と、駆動手段９ｄ１２２とを有している。９ｄ１２３は塗布手段９ｄ１２１にカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液を供給する塗布液供給管を示す。塗布手段９ｄ１２１は取り付け部材９ｄ１２４によりガイドレール９ｄ１２５に円筒状金型９ｄ２の回転軸に沿って平行に移動可能に取り付けられている。塗布手段９ｄ１２１としては、ノズルが挙げられる。ノズルのカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液の吐出口の形状は特に限定はなく、例えば、円形、長方形等が挙げられる。ノズルのカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液の吐出口と円筒状金型９ｄ２の周面までの距離は、塗布液の粘度、膜厚等を考慮し、１ｍｍから１００ｍｍが好ましい。尚、本図では塗布手段９ｄ１２１へのカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液供給部、制御部は省略してある。
【００５９】
駆動手段９ｄ１２２はモーター９ｄ１２６１とガイドレール取り付け板９ｄ３とを有している。ガイドレール取り付け板９ｄ３には、取り付け部材９ｄ１２４を取り付け、保持部９ｄ１１に保持された円筒状金型９ｄ２の回転軸と平行に塗布手段９ｄ１２１を回転軸方向に往復移動（図中の矢印方向）させるための２本のガイドレール９ｄ１２５が配設されている。
【００６０】
モーター９ｄ１２６は、取り付け部材９ｄ１２４の上に取り付けられたスライド用ネジ９ｄ１２７と螺合し、取り付け部材９ｄ１２４を保持部９ｄ１１に保持された円筒状金型９ｄ２の幅よりも長く移動させる長さの雌ネジ９ｄ１２８を有している。
【００６１】
モーター９ｄ１２６を駆動させることで、スライド用ネジ９ｄ１２７の回転に伴い、取り付け部材９ｄ１２４に取り付けられた塗布手段９ｄ１２１が円筒状金型９ｄ２の回転軸と平行に回転軸方向に往復移動（図中の矢印方向）することが可能となっている。
【００６２】
円筒状金型９ｄ２の上にカーボンブラックを分散したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗膜（発熱ベルト形成用塗膜）を形成した後、カーボンブラック分散ポリアミド酸塗膜（発熱ベルト形成用塗膜）は、乾燥部９ｄ１３で回転させながら溶媒を除去する。この後焼成工程（不図示）で加熱処理を行うことでポリイミド膜が形成する。この後、円筒状金型９ｄ２を抜き取ることで環状の発熱ベルトが形成される。
【００６３】
乾燥部９ｄ１３は、乾燥装置９ｄ１３１を有している。乾燥装置９ｄ１３１は円筒状金型９ｄ２に塗布されたカーボンブラックを分散したカーボンブラックポリアミド酸溶液塗膜を乾燥させるために円筒状金型９ｄ２の下に配設されている。乾燥装置９ｄ１３１の熱源としては、例えば赤外線ランプ、ニクロム線、熱風等の熱源が挙げられる。尚、乾燥装置９ｄ１３１はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗膜（発熱ベルト形成用塗膜）の溶媒を除去した後、焼成装置としても利用することが可能である。
【００６４】
本図は円筒状金型を使用した場合を示しているが円柱状金型であってもよく、適宜選択することが可能である。
【００６５】
本図は、ノズルを使用した塗布方法に付き説明したものであるが、円筒状金型９ｄ２の表面にカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液（発熱ベルト形成用溶液）を塗布する方法は特に限定はなく公知の塗布方法適用することが出来る。例えば、環状塗布槽を使用した環状塗布方法、浸漬塗布方法、超音波アトマイザーによる塗布方法等が挙げられる。
【００６６】
尚、形成された発熱ベルトの上に弾性層、離形層を順次形成する場合も、本図に示す塗布装置９ｄ１を使用し、弾性層形成用溶液、離形層形成用溶液を発熱ベルトの上に順次塗布することで形成することが可能である。
【００６７】
本発明で使用するカーボンブラックを分散させたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液（発熱ベルト形成用溶液）の粘度は、円筒状金型への塗布性、レベリング性、脱泡等のハンドリング性等を考慮し、１Ｐａ・ｓから１００Ｐａ・ｓが好ましい。
【００６８】
粘度は、ビスコテック（株）デジタル回転式粘度計で、温度２５℃で測定した値を示す。
【００６９】
図２、図３に示す方法で製造された中間転写ベルトの特性として電気抵抗値のバラツキが少ないことが挙げられる。電気抵抗値として表面抵抗値、体積抵抗値のバラツキが少ないことが挙げられる。表面の抵抗値、体積抵抗値としては、転写性、画質等を考慮し、１０．５から１１．５が好ましく、表面の抵抗値と裏面の抵抗値の差として、０から１．０以下が好ましい。
【００７０】
表面抵抗値は三菱化学社製ハイレスタＨＲプローブを使用し、表面抵抗は５００Ｖ、体積抵抗は１０Ｖで測定し、測定結果の対数値の平均と最大値から最小値を差し引いた値を偏差として求めた。又、体積抵抗値は三菱化学社製ハイレスタＨＲプローブを使用し１０Ｖで測定し、測定結果の対数値の平均と最大値から最小値を差し引いた値を偏差として求めた。
【００７１】
次ぎに本発明に使用するカーボンブラックに付き説明する。
【００７２】
本発明に使用するカーボンブラックは、導電性もしくは半導電性の微粉末が使用でき、所望の電気抵抗を安定して得ることができれば、特に制限はないが、樹脂中への分散性、分散安定性、半導電性ポリイミド無端ベルトの抵抗バラツキ、電界依存性、電気抵抗の経時での安定性を考慮して、カーボンブラックの４質量％の水分散液の水素イオン指数（ｐＨ）７未満が好ましい。ｐＨは、カーボンブラックの水性懸濁液を調製し、ガラス電極で測定することで求められる。
【００７３】
カーボンブラックの状態は、比表面積１００ｍ２／ｇから５００ｍ２／ｇを有する平均径１μｍから５０μｍ程度の粉体が好ましい。
【００７４】
カーボンブラックの具体例としては、例えば、デグサ社製の「プリンテックス１５０Ｔ」（ｐＨ４．５、揮発分１０．０％）、同「スペシャルブラック３５０」（ｐＨ３．５、揮発分２．２％）、同「スペシャルブラック５」（ｐＨ３．０、揮発分１５．０％）、同「スペシャルブラック４」（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）、同「スペシャルブラック４Ａ」（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１０００」（ｐＨ２．５、揮発分９．５％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１３００」（ｐＨ２．５、揮発分９．５％）、キャボット社製「ＭＯＮＡＲＣＨ１４００」（ｐＨ２．５；揮発分９．０％）、同「ＭＯＧＵＬ−Ｌ」（ｐＨ２．５、揮発分５．０％）、ＥＶＯＮＩＫ社製 ＰｒｉｎｔｅｘＵ（ｐＨ４．５、揮発分５．０％）、ＥＶＯＮＩＫ社製 ＳＰＣＩＡＬ ＢＬＡＣＫ４（ｐＨ３．０、揮発分１４．０％）等が挙げられる。
【００７５】
（溶媒）
本発明に使用する溶媒としては、例えば、ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メチルアセトアミド、アセトニトリル、ピペリドン等が挙げられる。
【００７６】
（ジアミン化合物）
ポリアミド酸の製造に用いられるジアミン化合物は、分子構造中に２つのアミノ基を有するジアミン化合物であれば特に限定されない。
【００７７】
例えば、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）、メタフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、２，５−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニル、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニル、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）、２，２−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン（３３ＤＤＳ）、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン（４４ＤＤＳ）、３，３′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル（３４ＯＤＡ）、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）、１，５−ジアミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフェニルジエチルシラン、４，４′−ジアミノジフェニルシラン、４，４′−ジアミノジフェニルエチルホスフィンオキシド、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（１３３ＡＰＢ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（１３４ＡＰＢ）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳＭ）、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳ）、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）、２，２−ビス（３−アミノフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン等を挙げることができる。中でも好ましいジアミンは、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）、メタフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン（３３ＤＤＳ）、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン（４４ＤＤＳ）、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル（３４ＯＤＡ）、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ）、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン（１３３ＡＰＢ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（１３４ＡＰＢ）、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳＭ）、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン（ＢＡＰＳ）、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン（ＢＡＰＰ）等の芳香族ジアミン：ジアミノテトラフェニルチオフェン等の芳香環に結合された２個のアミノ基と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を有する芳香族ジアミン：１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６，２，１，０２．７］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）等の脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン等を挙げることができる。
【００７８】
これらのジアミン化合物の中で、ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′−ジアミノジフェニルスルホンが好ましい。
【００７９】
これらのジアミン化合物は単独で又は２種以上組み合わせて用いることが出来る。
【００８０】
（テトラカルボン酸二無水物）
ポリアミド酸の製造に用いられ得るテトラカルボン酸二無水物としては、特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系いずれの化合物も使用できる。
【００８１】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の代表例としては、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，２′，３，３′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３′，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、２，２′，３，３′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二水物、２，３，３′，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、２，２−ビス［３，４−（ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物（ＢＰＡＤＡ）、４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホキシド二無水物、チオジフタル酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物及び９，９−ビス［４−（３，４′−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］フルオレン二無水物等を挙げることができる。中でも好ましいテトラカルボン酸二無水物は、ピロメリット二無水物（ＰＭＤＡ）、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）、２，２−ビス［３，４−（ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物（ＢＰＡＤＡ）、オキシジフタル酸無水物（ＯＤＰＡ）を挙げることができる。なお、これらをメタノール、エタノール等のアルコール類と反応させてエステル化合物としてもよい。
【００８２】
脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物；１，３，３ａ，４，５，９Ｂ−ヘキサヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン等の芳香環を有する脂肪族テトラカルボン酸二無水物等を挙げることができる。
【００８３】
テトラカルボン酸二無水物としては、芳香族系テトラカルボン酸二無水物が好ましく、さらに、ピロメリット酸二無水物、３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３′，４，４′−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物が最適に使用される。
【００８４】
尚、これらの芳香族ジアミン及び芳香族テトラカルボン酸二無水物、又は脂肪族テトラカルボン酸二無水物は単独で又は混合して用いることができる。また、複数種類のポリイミド前駆体溶液を調製し、それらのポリイミド前駆体溶液を混合して用いることも出来る。
【００８５】
テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させポリアミド酸とする重合工程と、前記重合工程で得られたポリアミド酸と、カーボンブラックとを分散含有させ分散液を調製する分散工程と、前記分散工程で得られた分散液に、さらに水を添加する水添加工程とを経て調製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法により次の効果が挙げられる。
１．カーボンブラックの凝集は抑制がなされ、偏析が改善された。
２．表面抵抗の表裏差が少なく、白抜け等ない均質な高画質画像が得られる。
３．高い転写率が得られる。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８７】
実施例１
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−１から１−５の調製）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２９４ｇと４，４′−ジアミノジフェニルエーテル２００ｇとの等モル量をｎ−メチルピロリドン溶媒１９７６ｇ中、４０℃で反応させ、固形分濃度２０％のポリアミド酸溶液を得た。得られたポリアミド酸溶液５００ｇに、ディゾルバー分散機で攪拌しながらカーボンブラック（Ｃａｂｏｔ社 Ｍｏｇｕｌ−Ｌ）１５ｇを１０分かけて添加し、そのまま６０分間攪拌を続けた。次にこの溶液をジルコニア球（直径２．０ｍｍ）５００ｍｌと共にサンドミルに移し変え、全体を回転しながら攪拌混合した。尚、この混合の際には、発熱するので４０℃を超えないように全体を冷却しながら１２時間攪拌混合した。
【００８８】
その後、この溶液をディゾルバー分散機に戻し、攪拌状態にある溶液の中にレベリング剤（信越化学社製 ＫＰ−３２３）１０ｍｇ、続けて表１に示す様水の添加量を変えて、そのまま３０分間攪拌を続けカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−１から１−５とした。尚、水の添加量はポリアミド酸１００質量部に対する質量部を示す。
【００８９】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−６の調製）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物をピロメリト酸二無水物２１８ｇに変更した他はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−４と全て同じ方法でカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−６とした。
【００９０】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−７の調製）
３，３′，４，４′−ジアミノジフェニルエーテルをｐ−フェニレンジアミン１１０ｇに変更した他はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−４と全て同じ方法でカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−７とした。
【００９１】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−８の調製）
ｎ−メチルピロリドン４００ｇに、カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ社 Ｍｏｇｕｌ−Ｌ）１５．０ｇをボールミルで室温にて１２時間混合した。得られたカーボンブラック分散液に水１０．０ｇを添加し、２４時間撹拌・混合した後、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物５９．５ｇと４，４′−ジアミノジフェニルエーテル４０．５ｇとを室温にて溶解、重合し、５０℃で５時間撹拌してカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を調製しＮｏ．１−８とした。
【００９２】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−９の調製）
水を添加しない他はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−４と全て同じ方法でカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−９とした。
【００９３】
（カーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−１０の調製）
溶媒として、水を２．５％溶解したｎ−メチルピロリドンに変えた他はカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液Ｎｏ．１−４と全て同じ方法でカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を調製しＮｏ．１−１０とした。
【００９４】
【表１】
【００９５】
（中間転写ベルトの製造）
図３に示す塗布装置を使用し、外径２７４ｍｍ、長さ３６０ｍｍのＳＵＳ材料製筒型金型を用意し、その外表面にシリコーン系離型剤（信越化学社製 ＫＳ−７００）を塗布し、３００℃で乾燥処理を行い、離型層を形成した（離型剤処理）。離型剤処置を施した金型を周方向に１０ｒｐｍの速度で回転させながら、円筒型金型端部より調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を下記に示す条件で螺旋状に塗布した。その後、塗布物を乾燥炉中で１５０℃空気雰囲気下、１０ｒｐｍで回転させながら１時間乾燥処理を行った。乾燥後、塗布物より溶媒が揮発することで塗布物は自己支持性を有するポリアミック酸樹脂成形品と変化した。乾燥処理後、クリーンオーブン中で、３００℃、３０分間焼成処理を行い、イミド化反応を進行させた。その後、金型を２５℃に冷却した後、金型から樹脂を取り外し、厚さ７０（±５）μｍのポリイミド中間転写ベルトを製造し試料Ｎｏ．１０１から１１０とした。
【００９６】
塗布条件
カーボンブラック分散ポリアミド酸溶液の温度：２５℃
ノズルのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液吐出口の形状：円錐状ノズル
ノズルのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液吐出口の口径：１ｍｍ
ノズルのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液吐出口と円筒状金型の周面までの距離：５ｍｍ
ノズルからのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液の吐出量：３００ｍｌ／ｍｉｎ
ノズルの円筒状金型の回転軸方向への移動速度：５００ｍｍ／ｍｉｎ
評価
作製した各試料Ｎｏ．１０１から１１０に付き表面抵抗、体積抵抗、画像評価（転写性、白抜け性）を以下に示す方法で測定し、以下に示す評価ランクで評価した結果を表２に示す。
【００９７】
表面抵抗の測定方法
中間転写ベルトの表裏を、ハイレスタＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０型（三菱化学アナリテック社製）にＵＲＳプローブを用い、周方向９０°毎に軸方向等間隔５箇所の表面抵抗を５００Ｖで測定し、測定結果の対数値で記した。
【００９８】
体積抵抗の測定方法
中間転写ベルトの表裏を、ハイレスタＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０型（三菱化学アナリテック社製）にＵＲＳプローブを用い、周方向９０°毎に軸方向等間隔５箇所の表面抵抗を１００Ｖで測定し、測定結果の対数値で記した。
【００９９】
画像評価
製造した中間転写ベルトをコニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂＰＲＯ Ｃ６５００に装着して、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の印字率がそれぞれ５．０％の文字画像、カラーハーフトーン画像、ベタ白画像、ベタ画像がそれぞれ１／４等分にある画像を作製し、画質の評価として転写性、中抜け性を行った。
【０１００】
＜転写性＞
転写性は、感光体上に形成されたトナー画像が中間転写体を介して出力媒体上に定着されたときのベタ画像の濃度で評価した。具体的には、高温高湿環境（３３℃、８０％ＲＨ）で１０，０００枚のプリントを行い、１０，０００枚目のプリント画像のべた画像部濃度を濃度計で測定し転写性の評価を行った。濃度計としては、サカタインクス（株）製 スペクトロアイＬＴを使用した。
【０１０１】
転写性の評価ランク
◎：ベタ画像濃度が１．４０以上で転写性は良好であり、問題なし
○：ベタ画像濃度が１．２５以上１．４０未満で実用上問題ないレベル
△：ベタ画像濃度が１．２０以上１．２５未満で、転写性が低下するが一応実用可能なレベル
×：ベタ画像濃度が１．２０未満で転写率は悪く、実用上問題となるレベル
〈白抜け性〉
文字を拡大（倍率５０倍）し、中抜けの発生の有無を目視にて観察した。
【０１０２】
白抜け性の評価ランク
◎：１０万枚のプリント終了まで、顕著な白中抜けの発生なし
○：５万枚以上から１０万枚未満のプリント終了まで、顕著な中抜けの発生なし
△：２万枚以上から５枚未満で軽微な白中抜け発生あり
×：２万枚未満のプリントで、顕著な白中抜け発生あり
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させたポリアミド酸とカーボンブラックとを分散した後に水を添加して調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０１から１０５は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も少なく、転写性、白抜け性も優れた結果を示した。
【０１０５】
ピロメリト酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させたポリアミド酸とカーボンブラックとを分散した後に水を添加して調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０６は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も１．０以上であり、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ、低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【０１０６】
テトラカルボン酸二無水物とｐ−フェニレンジアミンとを重合させたポリアミド酸とカーボンブラックとを分散した後に水を添加して調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０７は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も１．９、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ、低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【０１０７】
ｎ−メチルピロリドンに、カーボンブラックを混合分散した後に水を添加し、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と４，４′−ジアミノジフェニルエーテルとを溶解、重合したカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０８は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も１．７、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【０１０８】
水を使用しないで調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１０９は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も３．４とかなり他と比較してかなり大きく、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【０１０９】
水を含ませた溶媒を使用して調製したカーボンブラック分散ポリアミド酸塗布液を使用して作製した試料Ｎｏ．１１０は、表面の表面抵抗と裏面の表面抵抗との差も１．６、体積抵抗もＮｏ．１０１から１０５と比べ低めとなり、転写性、白抜け性も試料Ｎｏ．１０１から１０５よりも劣る結果を示した。
【符号の説明】
【０１１０】
１ フルカラー画像形成装置
７ 無端ベルト状中間転写体形成ユニット
７０ 中間転写ベルト
７１から７６ ローラー
９ｃ１ 塗布装置
９ｃ１１ 保持部
９ｃ１２ 塗布部
９ｃ１２１ 塗布手段
９ｃ１２３ 塗布液供給管
９ｃ１３ 乾燥部
９ｃ２ 円筒状金型
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応して得られるポリアミド酸と、カーボンブラックとを有する塗布液を用いて製造される中間転写ベルトの製造方法において、
前記塗布液が、テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させポリアミド酸とする重合工程と、
前記重合工程で得られたポリアミド酸と、前記カーボンブラックとを分散含有させ分散液を調製する分散工程と、
前記分散工程で得られた分散液に、さらに水を添加する水添加工程とを経て調製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【請求項２】
前記水添加工程で添加する水の添加量が、前記ポリアミド酸に対して３質量部から２０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項３】
前記テトラカルボン酸二無水物が、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項４】
前記芳香族ジアミンが４，４′−ジアミノジフェニルエーテルであることを特徴とする、請求項１から３の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項５】
請求項１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法により製造されたことを特徴とする中間転写ベルト。
【請求項１】
テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応して得られるポリアミド酸と、カーボンブラックとを有する塗布液を用いて製造される中間転写ベルトの製造方法において、
前記塗布液が、テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを重合させポリアミド酸とする重合工程と、
前記重合工程で得られたポリアミド酸と、前記カーボンブラックとを分散含有させ分散液を調製する分散工程と、
前記分散工程で得られた分散液に、さらに水を添加する水添加工程とを経て調製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
【請求項２】
前記水添加工程で添加する水の添加量が、前記ポリアミド酸に対して３質量部から２０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項３】
前記テトラカルボン酸二無水物が、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項４】
前記芳香族ジアミンが４，４′−ジアミノジフェニルエーテルであることを特徴とする、請求項１から３の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法。
【請求項５】
請求項１又は２に記載の中間転写ベルトの製造方法により製造されたことを特徴とする中間転写ベルト。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−７８１２（Ｐ２０１３−７８１２Ａ）
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１３９１８１（Ｐ２０１１−１３９１８１）
【出願日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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