人形用毛髪
【課題】風合いに優れ、且つ、人間の体温で安全且つ簡便にカールの付与、および、保持、あるいは、その解除など、所謂ヘアスタイリングを楽しむことが出来る人形用毛髪を安価且つ安定的に供給する
【解決手段】形状記憶性能を有し且つその変形／回復（ガラス転移）温度を３５〜４５℃の範囲に有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａが芯部に、成分Ａの変形回復温度近傍にガラス転移点を有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部に配せられた、芯部含有率が３０ｗｔ％〜６０ｗｔ％の範囲にある芯鞘型複合繊維からなる人形用毛髪を調製した。
【解決手段】形状記憶性能を有し且つその変形／回復（ガラス転移）温度を３５〜４５℃の範囲に有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａが芯部に、成分Ａの変形回復温度近傍にガラス転移点を有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部に配せられた、芯部含有率が３０ｗｔ％〜６０ｗｔ％の範囲にある芯鞘型複合繊維からなる人形用毛髪を調製した。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人形、子供用玩具などに用いられる人工毛髪において、人間の体温で安全且つ簡便にスタイリングが出来、且つ、天然人毛に近い風合いを有する人工毛髪に関する。
【背景技術】
【０００２】
人形用の人工毛髪としては、アクリロニトリルと塩化ビニルからなる人形用毛髪が開発され（特許文献１）、ポリプロピレン或いはナイロンを用いた人形用毛髪が汎用されている。しかし、これらは、剛性が高く人形の頭部に植毛すると逆立った状態になるため、頭部の形状に沿って垂れ下がった状態を形成するためには熱処理を施す必要があった。また、これらの人工毛髪においては、光沢感やカール性の改良が謳われているが、カール、ウエーブ、クリンプ等の賦形効果を発現させそれを維持するためには高温加熱処理が必要で、各種熱的危険性に加え、煩雑な手間を要するという問題があり、玩具として幼児等が使用する場合、安全かつ簡便にヘアスタイリング遊びを行うことが出来ないという欠点があった。
【０００３】
これらの問題の改善を目的として、熱可塑性樹脂と、ガラス転移温度が特定範囲にある熱可塑性重合体を特定の割合で溶融ブレンドしてなる温度依存性−賦形性材料を成形した人工毛髪が提案されている（特許文献２、特許文献３、特許文献４）。これらの人工毛髪は、高温加熱を要さず、生活温度域での加熱手段（概ね５０℃以下）による賦形を可能としており、高温加熱手段による煩雑性や危険性が回避されている。しかし、これらの人形用毛髪は、カール等の変形形態の常温下での保持時間が短く、お気に入りのヘアスタイルを長時間保持しておくという機能を果たすことが出来ないという欠点があった。上記問題を改善するために、上記のブレンド樹脂からなるフィラメントの繊維径を太くし、断面二次モーメントを増大させ、形状保持力を向上させるという手段〈特許文献５〉が、更に、上記ブレンド樹脂からなるフィラメント相互を組紐や編み紐とすることによって、同様に形状保持力を向上させるという手段が開示されている（特許文献６）が、繊維径が人毛の８０〜１００μｍ（５０〜９０ｄｔｅｘ相当）と比較して著しく太く、風合いに劣るという欠点があった。
【特許文献１】特公平５−７６８８０号公報
【特許文献２】特開平１０−１５４５号公報
【特許文献３】特開平１０−１１８３４１号公報
【特許文献４】特開２０００−１７８８３３号公報
【特許文献５】特許３７５６２７８号公報
【特許文献６】特開２００６−２８７００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明では、風合いに優れ、且つ、人間の体温で安全且つ簡便にカールを付与，保持し、一方ではその容易な解除など、所謂ヘアスタイリングを楽しむことが出来る人形用毛髪を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明者等は鋭意検討した結果、ベースとなる樹脂として形状記憶性を有し且つその変形／回復温度（ガラス転移温度に相当）が体温近傍に存在するポリウレタン系樹脂に着目した。ポリウレタン系樹脂のみからなる繊維は、低強力、高伸度などの力学的な欠点、ギラツキ、ベトツキなどの風合い的な欠点、そして、膠着などの製造上の欠点などを有するが、形状記憶性ポリウレタンを用いた成分Ａと形状記憶性ポリウレタンの変形／回復温度近傍にガラス転移点を有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いた成分Ｂとを芯鞘状に複合、繊維化したところ驚くべき効果が得られ、上記目的が達せられることを見出し本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａが芯部に、
成分Ａのガラス転移温度近傍にガラス転移温度を有するイソフタル酸ユニットを有する共
重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部に配せられた芯鞘型繊維より
なる人形用毛髪に係る。繊維中の成分Ａの含有率は、３０ｗｔ％〜６０ｗｔ％の範囲であり、成分Ａのガラス転移温度は３５〜４５℃の範囲である。該人形用毛髪は、人体体温近傍温度３０〜４０℃の範囲で、カールの付与及びその保持、或いは解除が繰り返し可能である。本発明による人形用毛髪は、形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａを芯部とし、成分Ａの変形／回復（ガラス転移）温度近傍にガラス転移温度を有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部となるように溶融紡糸法を用い延伸倍率２〜３倍にて紡糸することにより製造される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、風合いに優れた人形の毛髪に、人間の体温で安全且つ簡便にカールを付与、保持し、一方ではその解除を繰り返し行うことを可能とし、所謂ヘアスタイリングを幼児にも安全に楽しむことが出来る玩具としての人形用毛髪を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、人間の体温で、自在にヘアスタイリングを楽しめるという機能の付与を一つの目的としている。このためには、体温近傍の温度を境にして形状の付与、保持、あるいは、その解除が出来る状況を作り出すことが必要である。この機能は、汎用の樹脂だけでは作り出すことが出来ず、形状記憶性能を有する樹脂の使用が必要である。形状記憶性能を有する樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、超高分子量ポリエチレン、ポリイソプレン系樹脂、そして、スチレン−ブタジエン系共重合体、さらに、ポリノルボルネン系樹脂などを挙げることができる。このうち、ポリイソプレン系樹脂、及び、スチレン−ブタジエン系共重合体は、形状変形／回復温度（即ちガラス転移温度）が、それぞれ６７℃、６０℃〜９０℃と体温より高く、本発明の目的との整合性を得ることが出来ない。ポリノルボルネン系樹脂は、形状変形／回復温度は３５℃前後であり、体温での変形等は可能であるが、超高分子量体であるため成形性に難がある。
【０００８】
上記樹脂のうち、超高分子量ポリエチレン、および、ポリウレタン系樹脂について検討すると、本発明の応用対象物は毛髪であるため、成形方法、風合い等を勘案すると、成形された樹脂の形状は繊維状でなければならない。超高分子量ポリエチレンを使用すると、得られた繊維は、針金の如き外観となり風合いの面で好ましくなく、本発明の目的との整合性が得られなくなる。
一方、ポリウレタン系樹脂の場合、樹脂の入手が容易で、価格も比較的安価である。形状回復温度は、室温近傍から１２０℃程度まで任意に設定できるため、体温での変形が可能である。そして、成形性にも優れている。しかも、得られる繊維もしなやかである。よって、本発明の基本的要件を満たしており、形状記憶樹脂としては、必然的にポリウレタン系樹脂が好ましい。なお、本発明に用いられる形状記憶性能を有するポリウレタン系樹脂としては、エーテル系、エステル系、及び、エーテル−エステル系の何も使用出来、一種、あるいは二種以上の混合物としても使用出来る。
しかし、形状記憶ポリウレタンを単独で使用した場合、低強力、高伸度という力学的な欠点、得られる繊維のギラツキやべとべとした触感という風合い的な欠点、そして、繊維巻糸体の膠着という製造上の欠点が発生する。このため、ゴム弾性を有さず、強度を確保でき、また、伸びも小さく、そして、比較的摺動性に優れる物質との複合化が必要となる。そのための最良の形態が、本発明で示す芯鞘複合繊維である。
【０００９】
複合化として、最も簡便な方法としては、溶融ブレンドによる疑似一成分化が考えられるが、形状記憶樹脂は、強固な分子内、及び、分子間での相互作用に基づくミクロ相分離構造を有するため、ブレンドによる疑似一成分化が比較的困難である。また、ブレンド出来たとしても、分子内、及び、分子間での相互作用によって性能が担保されているため、混合スケールによって性質が大きく変わってしまうケースが多く好ましくない。芯鞘複合構造、あるいは、海島複合構造の繊維を紡糸するのであれば、ノズル部で両者の溶融ポリマーを合流させるだけで済むため簡便である上、複合形態がマクロなサイズであるため、機能の制御が比較的容易であり好ましい。特に、芯鞘複合構造は、ノズル製造コストや操業安定性の面からより好ましく、最良の形態であるといえる。形状記憶樹脂は芯鞘複合糸の芯部に配せられなければならない。
【００１０】
以上の理由により、本発明における形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａを芯部に配する芯鞘型の２成分複合繊維という概念に到達した。ただし、成分Ａは、ポリウレタン系樹脂であれば、組成に関する制限は特にないが、形状変化／回復温度は３０〜４５℃の範囲でなければならない。この温度範囲を超えると、体温で変形させることが出来なくなってしまい、逆にこの温度範囲を下回ると、体温により変形させても、室温が形状回復温度と近接、あるいは、それ以上となってしまうため、形状の保持が出来ず、本発明の目的と合致しなくなってしまうので好ましくない。
【００１１】
次に、本発明の芯鞘複合構造糸の鞘部、即ち成分Ｂについて説明する。成分Ｂには、上述に加え、該当樹脂のガラス転移点が、体温以下、あるいは、その近傍に存在し、しかも、ポリウレタン系樹脂との界面剥離を生じないという特性が求められる。以上を考慮すると、成分Ｂとしては、極性基を有し且つガラス転移点を成分Ａの変形／回復（ガラス転移）温度近傍に有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート(以下ＰＢＴという)が好ましい。
【００１２】
成分Ｂとしてポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンテレフタレートを使用した場合、押出温度がポリウレタンの押出温度よりも高いため、ノズル部の温度をウレタンに合わせると押出が出来ず、逆にこれらポリエステル系樹脂に合わせるとポリウレタンが分解し、発泡等を生じ、安定操業が出来ないため好ましくない。また、樹脂のガラス転移温度が体温よりも遙かに高温であるため、十分なカール性能を得ることが出来ない。共重合体であっても、ガラス転移温度が高い上、十分な力学的強度を得るために高度な延伸が必要となり、不適である。通常のＰＢＴでは、ガラス転移点が４０℃〜６０℃であるため、好適な重合物を選択すればこの点からは使用に供しうるが、共重合系でない場合、押出温度がポリウレタンの押出温度よりも高いため、上記と同様の理由から使用することは出来ない。
ポリアミド系の樹脂は、ガラス転移点が体温以下、あるいは、近傍であるものの、汎用のナイロン−６やナイロン６，６では押出温度の問題により、上記同様の理由で使用に適さない。また、ナイロン−１２などを使用すると、非常に風合いの良い繊維を得ることが出来るが、ポリアミド系繊維に特有の一度形態を付与すると変形しにくくなる現象が発生し、十分なカールの付与、および、保持、あるいは、その解除性能を得ることが出来ないため、やはり使用に適さない。
【００１３】
一方、イソフタル酸ユニットを有する共重合ＰＢＴを使用すれば、ポリウレタンと同程度の押出温度を有する共重合組成が存在するため、上記の様な成形時のトラブルが回避できる。また、厳密には結晶化度によって多少異なるものの、ガラス転移温度が概ね２５℃〜４５℃程度の範囲にあり、ウレタンの形状変化／回復温度とほぼ同程度であるため、非常に好ましい。即ち、本発明の目的を満足することが出来るのは、イソフタル酸ユニットを有する共重合ＰＢＴのみであると言える。なお、ＰＢＴ樹脂単独使用によって得た糸は、体温により方向付け（周期の長い非常に緩やかなクセ付け）、および、保持、あるいは、その解除は出来るものの、周期の短いカールなどには対応できず、自在性に劣る。このことは、複合化が必要であることの裏付けとも言える。この時、成分Ｂに該当するイソフタル酸ユニットを有する共重合ＰＢＴの融点は１８５℃以下であることが好ましい。１８５℃を超えると溶融温度がウレタンの分解温度に到達するため、ノズル部でウレタンが分解するため好ましくない。
【００１４】
次に、本発明の人形用毛髪の製造方法について説明する。本発明の芯鞘複合繊維は、複合繊維用紡糸口金を用い、通常の溶融紡糸法によりモノフィラメント、またはマルチフィラメントとして製造することが出来るが、芯鞘複合比率としては、複合繊維における成分Ａの含有率が系の３０重量％〜６０重量％の範囲を外してはならない。芯部含有率が３０重量％未満の場合、形状記憶樹脂量の低下によって、カールの付与、保持、および、解除性能が低下するため、十分な品質を確保できず、逆に６０％を超えると紡糸安定性が低下し、断糸等のトラブルが多発するため好ましくない。
【００１５】
押出機、ギアポンプ、口金などの温度を適宜調整して溶融紡糸した後は、糸条をガラス転移点以下まで冷却し、引き取ることで未延伸糸が得られる。得られた未延伸糸は延伸を受けるが、延伸は直接紡糸延伸法、及び、二工程法の何れでも良い。また、延伸手法も一段延伸法、及び、多段延伸法の何れも使用出来る。ただし、延伸倍率は、２〜３倍の範囲の範囲であることが好ましい。延伸倍率がこの範囲を下回る場合、カール性能は非常に良好であるが、強度が確保できない上、ゆっくりと引っ張ると繊維が伸び、そのまま回復しなくなるため、満足な品質を確保できない。一方、延伸倍率がこの範囲を超えると、強度の高い繊維が得られるが、カールの付与、および、保持性能が低下し、満足な品質を確保できないので好ましくない。延伸、セット、及び緩和工程における繊維の加熱方法は、加熱ローラー、ヒートプレート、スチームジェット、温水槽などを使用すること、あるいは、これらを適宜併用することが出来る。繊維表面には本発明の目的を損なわない範囲で油剤などを塗布することが出来る。
【００１６】
得られる複合繊維の繊度は、５５ｄｔｅｘ〜７７ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。繊度がこの範囲を下回る場合、カール性能は非常に良好であるが、繊維が細くなりすぎて見た目の風合いが悪化し、逆にこの範囲を超えるとカールの付与、および、保持性能が低下し、何れも満足な品質を確保できないため、好ましくない。尚、人毛は、ほぼ５０〜９０ｄｔｅｘ程度の太さを有する。
【００１７】
更に、本発明の人形用毛髪の製造において、毛髪の性能、及び、機能をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で、第三成分、例えば、無機充填剤、顔料、滑剤、柔軟剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、難燃剤、消臭剤、抗菌剤、マイナスイオン除法剤、電磁波遮蔽剤、防虫・忌避剤、芳香剤などの各種機能材を添加することや該機能を後加工によって付与することが出来る。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例に基づき本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではない。なお、実施例中の特性は、以下の評価方法により求めた。
（１） 引張強力（ｇ）、伸度（％）：定速伸張型引張試験機（東洋ボールドウィン社製テンシロンＲＴＡ）を用い、試料長２０ｃｍ、掴み間隔５ｃｍ、引張速度２００ｍ／分で伸張し、切断時の荷重値（ｇ）を平均繊度（ｄｔｅｘ）で除して得た値の平均値を引張強力（ｇ／ｄｔｅｘ）として、切断時の伸張率（％）の平均値を伸度（％）として採用した。これらの処方においては何れも測定回数を１０回とした。
（２） 紡糸性：生産量１００Ｋｇに対して発生した糸切れ回数を測定した。
（３） 見た目の風合い：長さ３０ｃｍ、重量１５ｇの毛束を作成し、湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置したものにつき、１０名の判定者が目視観察で毛束のツヤを５段階で評価した（平均スコアを採用）。２点：人毛に類似、１点：やや人毛に類似、０点：どちらとも言えない、−１点：合繊感が強い、−２点：ギラツキ
【００１９】
（４） 触感：長さ３０ｃｍ、重量１５ｇの毛束を作成し、湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置したものにつき、１０名の判定者が手で触れ、その触感を５段階で評価した（平均スコアを採用）。２点：サラサラ、１点：良好、０点：どちらとも言えない、−１点：ややベタ付く、−２点：ベタベタ
（５） ブラッシング性：長さ３０ｃｍ、重量１５ｇの毛束を作成し、湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置したものにつき、１０名の判定者が手で触れ、市販の櫛で梳かし、その櫛通りを、５段階で評価した（平均スコアを採用）。２点：非常にスムース、１点：スムース、０点：やや引っかかるが問題ない、−１点：引っかかる、−２点：通らない
（６） カール性（変形性）：長さ３０ｃｍの繊維１８本で毛束を構成し、毛束を湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置した。その後、毛束を直径１ｃｍのプラスチック製の丸棒に巻き付け、１分間、手で握った後、棒から取り外したものについて１０名の判定者が５段階で評価した（平均スコアを採用）。２点：非常に良い、１点：良い、０点：許容範囲、−１点：悪い、−２点：非常に悪い
【００２０】
（７） 形状保持性：（６）のカール性の評価に於いて許容範囲以上の評価を得た毛束を湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置し、その後の形状が崩れていないことを１０名の判定者が三段階で評価した。○：カールが保持されている、△：多少崩れているが許容範囲、×：カールが崩れている
（８） 解除性／再変形性：（７）で許容範囲以上の評価を得た毛束の片端を金属製のネットに固定し、フリーの片端に、重りをカールがなくなる様につり下げ、３５℃のオーブン中で１分間加熱した。加熱後の毛束をオーブンから取り出し、重りを取り外した後、毛束からカールが消失しているか否かを１０名の判定者が判定した。○：カールがほとんど消失し、新たな形状（この場合は直線）が付与されている、△：カールが多少残っているが、ほとんど消失しており許容範囲、×：カールが残っており、新たな形状の付与がなされていない。
【００２１】
〔実施例１〕
＜芯鞘複合糸における芯鞘比率の検討＞
成分Ａ（芯部）として形状記憶性ポリウレタン（ディアプレックス社製のＤＩＡＲＹ−ＭＭ３５２０、変形／回復温度３５℃）に対し、ステアリン酸カルシウム１００ｐｐｍ（ｐｈｒで計算）を混合したものを使用した。成分Ｂ（鞘部）としてイソフタル酸共重合ＰＢＴ（ポリプラスチックス社製、Ｄｕｒａｎｅｘ４００ＬＰ、融点１７０℃）に対し、ブロンズの顔料を１ｐｈｒ混合し、常法に従ってマスターバッチ化したものを使用した。成分Ａは、７０℃で１２時間除湿乾燥した後、エクストルーダーＡに供給して、１７０℃から２２０℃に昇温しながら芯成分として溶融、押出した。成分Ｂは、１００℃で１２時間除湿乾燥した後、エクストルーダーＢに供給して、１７０℃から２００℃に昇温しながら鞘成分として溶融、押出した。芯成分の含有率が３０ｗｔ％（試料１）、４０ｗｔ％（試料２）、５０ｗｔ％（試料例３）、及び６０ｗｔ％（試料４）となる様に、それぞれのエクストルーダー、及びギアポンプの回転数を調整し、両者を２０５℃に加熱した直径１．０ｍｍ、紡糸口数３６個の同心円状に配された芯鞘複合口金から紡出し、紡糸筒での冷却、油剤付与、９０℃の加熱ローラーを使用した延伸、緩和工程を経て巻き取ることにより、繊度６６ｄｔｅｘの芯鞘複合繊維巻糸体を得た。なお、この時の総延伸倍率は２．５倍とした。
得られた巻糸体は、所定の温湿度にキープされた室内で一昼夜放置した後、各種評価試験に供した。その結果は表１にまとめた。得られた人形用毛髪は、何れもナチュラルな風合いを有し、体温、および体温近傍温度での自在なヘアスタイリングが可能であり、満足できる品質であった。
【００２２】
【表１】
【００２３】
［参考例１］
＜芯鞘複合糸における芯鞘比率の検討＞
比較のため、実施例１と同様の条件で、芯成分の含有率を０ｗｔ％（試料５）、２０ｗｔ％（試料６）、７０ｗｔ％（試料７）、及び１００ｗｔ％（試料８）とした系についても紡糸し、各種評価試験に供した。但し、芯成分含有率０ｗｔ％の系はエクストルーダーＡをエクストルーダーＢと同一の温度条件とし、芯成分含有率１００ｗｔ％の系では、エクストルーダーＢをエクストルーダーＡと同一の温度条件とした。試料５〜８に対する各種評価試験は、表２にまとめた。試料５〜８は、本発明において指定の範囲から外れる系である。上記範囲よりも芯成分の少ない試料５、及び試料６は、カール性能が悪化して満足な品質を確保できず、逆に上記範囲よりも芯成分の多い試料７では、カール性能には優れていたものの紡糸安定性の低下が発生し、製造に困難を生じた。鞘成分のない試料８では、断糸の多発、力学強度バランスの悪化、さらに、見た目、触感、櫛通り性能など、風合いも非常に悪くなり、満足な品質を確保できなかった。以上により、芯鞘複合糸に於ける芯鞘比率が本願で規定する範囲を外れた場合、本願の目的を満足する人形用毛髪を調製することが出来ないことが判明した。
【００２４】
【表２】
【００２５】
〔実施例２〕
＜成分Ａの変形／回復（ガラス転移）温度の比較＞
成分Ａの変形／回復温度を２５℃とした試料９（ＤＩＡＲＹ−ＭＭ２５２０使用）、４５℃とした試料１０（ＤＩＡＲＹ−ＭＭ４５２０使用）、及び５５℃とした試料１１（ＤＩＡＲＹ−ＭＭ５５２０使用）について、芯含有率を５０ｗｔ％で固定した以外は、実施例１と同様の方法で人形用毛髪を得た。得られた試料を用いて実施例１と同様に評価試験を実施し、その結果を表３に示した。変形／回復温度が３５℃〜４５℃の範囲内にある試料１０は、ナチュラルな風合いを有し、体温による自在なヘアスタイリングが可能であり、満足できる品質であった。しかし、変形／回復温度が室温と同程度の試料９、及び変形／回復温度が体温よりも遙かに高い試料１１では、カール性能が損なわれ、満足な品質を確保できなかった。
【００２６】
【表３】
【００２７】
〔実施例３〕
＜繊維の総延伸倍率の比較＞
芯含有率を５０ｗｔ％とし、総延伸倍率を１．１倍（試料１２）、２倍（試料１３）、２．７倍（試料１４）、及び３．２倍（試料１５）とした以外は、実施例１と同様の方法で人形用毛髪を得た。得られた試料を用いて実施例１と同様に評価試験を実施し、その結果を表４に示した。総延伸倍率が２倍〜３倍の範囲にある試料１３、及び試料１４はナチュラルな風合いを有し、体温による自在なヘアスタイリングが可能であり、満足できる品質であった。総延伸倍率が上記範囲を下回る試料１２ではカール性能、カール保持性はよいものの、力学性能が著しく悪化し、風合いもかなり低下した。更に、再変形性評価の際に、糸が不自然に伸びてしまうという現象も見られ、満足な品質を得られなかった。逆に延伸倍率が上記範囲を上回る試料１５では、風合い面では特に問題はなかったが、紡糸安定性とカール性能が大きく悪化し、満足な品質を確保できなかった。
【００２８】
【表４】
【００２９】
〔実施例４〕
＜繊度の比較＞
芯含有率を５０ｗｔ％とし、平均繊度を４４ｄｔｅｘ（試料１６）、５５ｄｔｅｘ（試料１７）、７７ｄｔｅｘ倍（試料１８）、及び８８ｄｔｅｘ（試料１９）とした以外は、実施例１と同様の方法で人形用毛髪を得た。得られた試料を用いて実施例１と同様に評価試験を実施し、その結果を表５に示した。平均繊度が５５ｄｔｅｘから７７ｄｔｅｘの範囲にある試料２０、及び試料２１は、ナチュラルな風合いを有し、体温による自在なヘアスタイリングが可能であり、満足できる品質であった。上記範囲より細い試料１６はやや猫毛感があり、見た目細すぎるという評価が、上記範囲より太い試料１９ではやや剛毛感が強い上、熱伝導率の関係からかカール性能が悪化するという評価が下され、何れも十分に満足できるものではなく、繊維の太さにも最適な範囲があることがわかった。
【００３０】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明によれば、風合いに優れ、且つ、人間の体温で安全且つ簡便にカールの付与、および、保持、あるいは、その解除など、所謂ヘアスタイリングを楽しむことが出来る人形用毛髪が得られる。このため、子供用玩具をはじめとする人形は勿論、ヘアウィッグ、エクステンションなどの頭飾製品群などにも好適に使用することが出来る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人形、子供用玩具などに用いられる人工毛髪において、人間の体温で安全且つ簡便にスタイリングが出来、且つ、天然人毛に近い風合いを有する人工毛髪に関する。
【背景技術】
【０００２】
人形用の人工毛髪としては、アクリロニトリルと塩化ビニルからなる人形用毛髪が開発され（特許文献１）、ポリプロピレン或いはナイロンを用いた人形用毛髪が汎用されている。しかし、これらは、剛性が高く人形の頭部に植毛すると逆立った状態になるため、頭部の形状に沿って垂れ下がった状態を形成するためには熱処理を施す必要があった。また、これらの人工毛髪においては、光沢感やカール性の改良が謳われているが、カール、ウエーブ、クリンプ等の賦形効果を発現させそれを維持するためには高温加熱処理が必要で、各種熱的危険性に加え、煩雑な手間を要するという問題があり、玩具として幼児等が使用する場合、安全かつ簡便にヘアスタイリング遊びを行うことが出来ないという欠点があった。
【０００３】
これらの問題の改善を目的として、熱可塑性樹脂と、ガラス転移温度が特定範囲にある熱可塑性重合体を特定の割合で溶融ブレンドしてなる温度依存性−賦形性材料を成形した人工毛髪が提案されている（特許文献２、特許文献３、特許文献４）。これらの人工毛髪は、高温加熱を要さず、生活温度域での加熱手段（概ね５０℃以下）による賦形を可能としており、高温加熱手段による煩雑性や危険性が回避されている。しかし、これらの人形用毛髪は、カール等の変形形態の常温下での保持時間が短く、お気に入りのヘアスタイルを長時間保持しておくという機能を果たすことが出来ないという欠点があった。上記問題を改善するために、上記のブレンド樹脂からなるフィラメントの繊維径を太くし、断面二次モーメントを増大させ、形状保持力を向上させるという手段〈特許文献５〉が、更に、上記ブレンド樹脂からなるフィラメント相互を組紐や編み紐とすることによって、同様に形状保持力を向上させるという手段が開示されている（特許文献６）が、繊維径が人毛の８０〜１００μｍ（５０〜９０ｄｔｅｘ相当）と比較して著しく太く、風合いに劣るという欠点があった。
【特許文献１】特公平５−７６８８０号公報
【特許文献２】特開平１０−１５４５号公報
【特許文献３】特開平１０−１１８３４１号公報
【特許文献４】特開２０００−１７８８３３号公報
【特許文献５】特許３７５６２７８号公報
【特許文献６】特開２００６−２８７００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明では、風合いに優れ、且つ、人間の体温で安全且つ簡便にカールを付与，保持し、一方ではその容易な解除など、所謂ヘアスタイリングを楽しむことが出来る人形用毛髪を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明者等は鋭意検討した結果、ベースとなる樹脂として形状記憶性を有し且つその変形／回復温度（ガラス転移温度に相当）が体温近傍に存在するポリウレタン系樹脂に着目した。ポリウレタン系樹脂のみからなる繊維は、低強力、高伸度などの力学的な欠点、ギラツキ、ベトツキなどの風合い的な欠点、そして、膠着などの製造上の欠点などを有するが、形状記憶性ポリウレタンを用いた成分Ａと形状記憶性ポリウレタンの変形／回復温度近傍にガラス転移点を有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いた成分Ｂとを芯鞘状に複合、繊維化したところ驚くべき効果が得られ、上記目的が達せられることを見出し本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａが芯部に、
成分Ａのガラス転移温度近傍にガラス転移温度を有するイソフタル酸ユニットを有する共
重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部に配せられた芯鞘型繊維より
なる人形用毛髪に係る。繊維中の成分Ａの含有率は、３０ｗｔ％〜６０ｗｔ％の範囲であり、成分Ａのガラス転移温度は３５〜４５℃の範囲である。該人形用毛髪は、人体体温近傍温度３０〜４０℃の範囲で、カールの付与及びその保持、或いは解除が繰り返し可能である。本発明による人形用毛髪は、形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａを芯部とし、成分Ａの変形／回復（ガラス転移）温度近傍にガラス転移温度を有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部となるように溶融紡糸法を用い延伸倍率２〜３倍にて紡糸することにより製造される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、風合いに優れた人形の毛髪に、人間の体温で安全且つ簡便にカールを付与、保持し、一方ではその解除を繰り返し行うことを可能とし、所謂ヘアスタイリングを幼児にも安全に楽しむことが出来る玩具としての人形用毛髪を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、人間の体温で、自在にヘアスタイリングを楽しめるという機能の付与を一つの目的としている。このためには、体温近傍の温度を境にして形状の付与、保持、あるいは、その解除が出来る状況を作り出すことが必要である。この機能は、汎用の樹脂だけでは作り出すことが出来ず、形状記憶性能を有する樹脂の使用が必要である。形状記憶性能を有する樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、超高分子量ポリエチレン、ポリイソプレン系樹脂、そして、スチレン−ブタジエン系共重合体、さらに、ポリノルボルネン系樹脂などを挙げることができる。このうち、ポリイソプレン系樹脂、及び、スチレン−ブタジエン系共重合体は、形状変形／回復温度（即ちガラス転移温度）が、それぞれ６７℃、６０℃〜９０℃と体温より高く、本発明の目的との整合性を得ることが出来ない。ポリノルボルネン系樹脂は、形状変形／回復温度は３５℃前後であり、体温での変形等は可能であるが、超高分子量体であるため成形性に難がある。
【０００８】
上記樹脂のうち、超高分子量ポリエチレン、および、ポリウレタン系樹脂について検討すると、本発明の応用対象物は毛髪であるため、成形方法、風合い等を勘案すると、成形された樹脂の形状は繊維状でなければならない。超高分子量ポリエチレンを使用すると、得られた繊維は、針金の如き外観となり風合いの面で好ましくなく、本発明の目的との整合性が得られなくなる。
一方、ポリウレタン系樹脂の場合、樹脂の入手が容易で、価格も比較的安価である。形状回復温度は、室温近傍から１２０℃程度まで任意に設定できるため、体温での変形が可能である。そして、成形性にも優れている。しかも、得られる繊維もしなやかである。よって、本発明の基本的要件を満たしており、形状記憶樹脂としては、必然的にポリウレタン系樹脂が好ましい。なお、本発明に用いられる形状記憶性能を有するポリウレタン系樹脂としては、エーテル系、エステル系、及び、エーテル−エステル系の何も使用出来、一種、あるいは二種以上の混合物としても使用出来る。
しかし、形状記憶ポリウレタンを単独で使用した場合、低強力、高伸度という力学的な欠点、得られる繊維のギラツキやべとべとした触感という風合い的な欠点、そして、繊維巻糸体の膠着という製造上の欠点が発生する。このため、ゴム弾性を有さず、強度を確保でき、また、伸びも小さく、そして、比較的摺動性に優れる物質との複合化が必要となる。そのための最良の形態が、本発明で示す芯鞘複合繊維である。
【０００９】
複合化として、最も簡便な方法としては、溶融ブレンドによる疑似一成分化が考えられるが、形状記憶樹脂は、強固な分子内、及び、分子間での相互作用に基づくミクロ相分離構造を有するため、ブレンドによる疑似一成分化が比較的困難である。また、ブレンド出来たとしても、分子内、及び、分子間での相互作用によって性能が担保されているため、混合スケールによって性質が大きく変わってしまうケースが多く好ましくない。芯鞘複合構造、あるいは、海島複合構造の繊維を紡糸するのであれば、ノズル部で両者の溶融ポリマーを合流させるだけで済むため簡便である上、複合形態がマクロなサイズであるため、機能の制御が比較的容易であり好ましい。特に、芯鞘複合構造は、ノズル製造コストや操業安定性の面からより好ましく、最良の形態であるといえる。形状記憶樹脂は芯鞘複合糸の芯部に配せられなければならない。
【００１０】
以上の理由により、本発明における形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａを芯部に配する芯鞘型の２成分複合繊維という概念に到達した。ただし、成分Ａは、ポリウレタン系樹脂であれば、組成に関する制限は特にないが、形状変化／回復温度は３０〜４５℃の範囲でなければならない。この温度範囲を超えると、体温で変形させることが出来なくなってしまい、逆にこの温度範囲を下回ると、体温により変形させても、室温が形状回復温度と近接、あるいは、それ以上となってしまうため、形状の保持が出来ず、本発明の目的と合致しなくなってしまうので好ましくない。
【００１１】
次に、本発明の芯鞘複合構造糸の鞘部、即ち成分Ｂについて説明する。成分Ｂには、上述に加え、該当樹脂のガラス転移点が、体温以下、あるいは、その近傍に存在し、しかも、ポリウレタン系樹脂との界面剥離を生じないという特性が求められる。以上を考慮すると、成分Ｂとしては、極性基を有し且つガラス転移点を成分Ａの変形／回復（ガラス転移）温度近傍に有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート(以下ＰＢＴという)が好ましい。
【００１２】
成分Ｂとしてポリエチレンテレフタレートやポリプロピレンテレフタレートを使用した場合、押出温度がポリウレタンの押出温度よりも高いため、ノズル部の温度をウレタンに合わせると押出が出来ず、逆にこれらポリエステル系樹脂に合わせるとポリウレタンが分解し、発泡等を生じ、安定操業が出来ないため好ましくない。また、樹脂のガラス転移温度が体温よりも遙かに高温であるため、十分なカール性能を得ることが出来ない。共重合体であっても、ガラス転移温度が高い上、十分な力学的強度を得るために高度な延伸が必要となり、不適である。通常のＰＢＴでは、ガラス転移点が４０℃〜６０℃であるため、好適な重合物を選択すればこの点からは使用に供しうるが、共重合系でない場合、押出温度がポリウレタンの押出温度よりも高いため、上記と同様の理由から使用することは出来ない。
ポリアミド系の樹脂は、ガラス転移点が体温以下、あるいは、近傍であるものの、汎用のナイロン−６やナイロン６，６では押出温度の問題により、上記同様の理由で使用に適さない。また、ナイロン−１２などを使用すると、非常に風合いの良い繊維を得ることが出来るが、ポリアミド系繊維に特有の一度形態を付与すると変形しにくくなる現象が発生し、十分なカールの付与、および、保持、あるいは、その解除性能を得ることが出来ないため、やはり使用に適さない。
【００１３】
一方、イソフタル酸ユニットを有する共重合ＰＢＴを使用すれば、ポリウレタンと同程度の押出温度を有する共重合組成が存在するため、上記の様な成形時のトラブルが回避できる。また、厳密には結晶化度によって多少異なるものの、ガラス転移温度が概ね２５℃〜４５℃程度の範囲にあり、ウレタンの形状変化／回復温度とほぼ同程度であるため、非常に好ましい。即ち、本発明の目的を満足することが出来るのは、イソフタル酸ユニットを有する共重合ＰＢＴのみであると言える。なお、ＰＢＴ樹脂単独使用によって得た糸は、体温により方向付け（周期の長い非常に緩やかなクセ付け）、および、保持、あるいは、その解除は出来るものの、周期の短いカールなどには対応できず、自在性に劣る。このことは、複合化が必要であることの裏付けとも言える。この時、成分Ｂに該当するイソフタル酸ユニットを有する共重合ＰＢＴの融点は１８５℃以下であることが好ましい。１８５℃を超えると溶融温度がウレタンの分解温度に到達するため、ノズル部でウレタンが分解するため好ましくない。
【００１４】
次に、本発明の人形用毛髪の製造方法について説明する。本発明の芯鞘複合繊維は、複合繊維用紡糸口金を用い、通常の溶融紡糸法によりモノフィラメント、またはマルチフィラメントとして製造することが出来るが、芯鞘複合比率としては、複合繊維における成分Ａの含有率が系の３０重量％〜６０重量％の範囲を外してはならない。芯部含有率が３０重量％未満の場合、形状記憶樹脂量の低下によって、カールの付与、保持、および、解除性能が低下するため、十分な品質を確保できず、逆に６０％を超えると紡糸安定性が低下し、断糸等のトラブルが多発するため好ましくない。
【００１５】
押出機、ギアポンプ、口金などの温度を適宜調整して溶融紡糸した後は、糸条をガラス転移点以下まで冷却し、引き取ることで未延伸糸が得られる。得られた未延伸糸は延伸を受けるが、延伸は直接紡糸延伸法、及び、二工程法の何れでも良い。また、延伸手法も一段延伸法、及び、多段延伸法の何れも使用出来る。ただし、延伸倍率は、２〜３倍の範囲の範囲であることが好ましい。延伸倍率がこの範囲を下回る場合、カール性能は非常に良好であるが、強度が確保できない上、ゆっくりと引っ張ると繊維が伸び、そのまま回復しなくなるため、満足な品質を確保できない。一方、延伸倍率がこの範囲を超えると、強度の高い繊維が得られるが、カールの付与、および、保持性能が低下し、満足な品質を確保できないので好ましくない。延伸、セット、及び緩和工程における繊維の加熱方法は、加熱ローラー、ヒートプレート、スチームジェット、温水槽などを使用すること、あるいは、これらを適宜併用することが出来る。繊維表面には本発明の目的を損なわない範囲で油剤などを塗布することが出来る。
【００１６】
得られる複合繊維の繊度は、５５ｄｔｅｘ〜７７ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。繊度がこの範囲を下回る場合、カール性能は非常に良好であるが、繊維が細くなりすぎて見た目の風合いが悪化し、逆にこの範囲を超えるとカールの付与、および、保持性能が低下し、何れも満足な品質を確保できないため、好ましくない。尚、人毛は、ほぼ５０〜９０ｄｔｅｘ程度の太さを有する。
【００１７】
更に、本発明の人形用毛髪の製造において、毛髪の性能、及び、機能をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で、第三成分、例えば、無機充填剤、顔料、滑剤、柔軟剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、難燃剤、消臭剤、抗菌剤、マイナスイオン除法剤、電磁波遮蔽剤、防虫・忌避剤、芳香剤などの各種機能材を添加することや該機能を後加工によって付与することが出来る。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例に基づき本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではない。なお、実施例中の特性は、以下の評価方法により求めた。
（１） 引張強力（ｇ）、伸度（％）：定速伸張型引張試験機（東洋ボールドウィン社製テンシロンＲＴＡ）を用い、試料長２０ｃｍ、掴み間隔５ｃｍ、引張速度２００ｍ／分で伸張し、切断時の荷重値（ｇ）を平均繊度（ｄｔｅｘ）で除して得た値の平均値を引張強力（ｇ／ｄｔｅｘ）として、切断時の伸張率（％）の平均値を伸度（％）として採用した。これらの処方においては何れも測定回数を１０回とした。
（２） 紡糸性：生産量１００Ｋｇに対して発生した糸切れ回数を測定した。
（３） 見た目の風合い：長さ３０ｃｍ、重量１５ｇの毛束を作成し、湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置したものにつき、１０名の判定者が目視観察で毛束のツヤを５段階で評価した（平均スコアを採用）。２点：人毛に類似、１点：やや人毛に類似、０点：どちらとも言えない、−１点：合繊感が強い、−２点：ギラツキ
【００１９】
（４） 触感：長さ３０ｃｍ、重量１５ｇの毛束を作成し、湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置したものにつき、１０名の判定者が手で触れ、その触感を５段階で評価した（平均スコアを採用）。２点：サラサラ、１点：良好、０点：どちらとも言えない、−１点：ややベタ付く、−２点：ベタベタ
（５） ブラッシング性：長さ３０ｃｍ、重量１５ｇの毛束を作成し、湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置したものにつき、１０名の判定者が手で触れ、市販の櫛で梳かし、その櫛通りを、５段階で評価した（平均スコアを採用）。２点：非常にスムース、１点：スムース、０点：やや引っかかるが問題ない、−１点：引っかかる、−２点：通らない
（６） カール性（変形性）：長さ３０ｃｍの繊維１８本で毛束を構成し、毛束を湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置した。その後、毛束を直径１ｃｍのプラスチック製の丸棒に巻き付け、１分間、手で握った後、棒から取り外したものについて１０名の判定者が５段階で評価した（平均スコアを採用）。２点：非常に良い、１点：良い、０点：許容範囲、−１点：悪い、−２点：非常に悪い
【００２０】
（７） 形状保持性：（６）のカール性の評価に於いて許容範囲以上の評価を得た毛束を湿度６０％、温度２５℃の室内で一昼夜放置し、その後の形状が崩れていないことを１０名の判定者が三段階で評価した。○：カールが保持されている、△：多少崩れているが許容範囲、×：カールが崩れている
（８） 解除性／再変形性：（７）で許容範囲以上の評価を得た毛束の片端を金属製のネットに固定し、フリーの片端に、重りをカールがなくなる様につり下げ、３５℃のオーブン中で１分間加熱した。加熱後の毛束をオーブンから取り出し、重りを取り外した後、毛束からカールが消失しているか否かを１０名の判定者が判定した。○：カールがほとんど消失し、新たな形状（この場合は直線）が付与されている、△：カールが多少残っているが、ほとんど消失しており許容範囲、×：カールが残っており、新たな形状の付与がなされていない。
【００２１】
〔実施例１〕
＜芯鞘複合糸における芯鞘比率の検討＞
成分Ａ（芯部）として形状記憶性ポリウレタン（ディアプレックス社製のＤＩＡＲＹ−ＭＭ３５２０、変形／回復温度３５℃）に対し、ステアリン酸カルシウム１００ｐｐｍ（ｐｈｒで計算）を混合したものを使用した。成分Ｂ（鞘部）としてイソフタル酸共重合ＰＢＴ（ポリプラスチックス社製、Ｄｕｒａｎｅｘ４００ＬＰ、融点１７０℃）に対し、ブロンズの顔料を１ｐｈｒ混合し、常法に従ってマスターバッチ化したものを使用した。成分Ａは、７０℃で１２時間除湿乾燥した後、エクストルーダーＡに供給して、１７０℃から２２０℃に昇温しながら芯成分として溶融、押出した。成分Ｂは、１００℃で１２時間除湿乾燥した後、エクストルーダーＢに供給して、１７０℃から２００℃に昇温しながら鞘成分として溶融、押出した。芯成分の含有率が３０ｗｔ％（試料１）、４０ｗｔ％（試料２）、５０ｗｔ％（試料例３）、及び６０ｗｔ％（試料４）となる様に、それぞれのエクストルーダー、及びギアポンプの回転数を調整し、両者を２０５℃に加熱した直径１．０ｍｍ、紡糸口数３６個の同心円状に配された芯鞘複合口金から紡出し、紡糸筒での冷却、油剤付与、９０℃の加熱ローラーを使用した延伸、緩和工程を経て巻き取ることにより、繊度６６ｄｔｅｘの芯鞘複合繊維巻糸体を得た。なお、この時の総延伸倍率は２．５倍とした。
得られた巻糸体は、所定の温湿度にキープされた室内で一昼夜放置した後、各種評価試験に供した。その結果は表１にまとめた。得られた人形用毛髪は、何れもナチュラルな風合いを有し、体温、および体温近傍温度での自在なヘアスタイリングが可能であり、満足できる品質であった。
【００２２】
【表１】
【００２３】
［参考例１］
＜芯鞘複合糸における芯鞘比率の検討＞
比較のため、実施例１と同様の条件で、芯成分の含有率を０ｗｔ％（試料５）、２０ｗｔ％（試料６）、７０ｗｔ％（試料７）、及び１００ｗｔ％（試料８）とした系についても紡糸し、各種評価試験に供した。但し、芯成分含有率０ｗｔ％の系はエクストルーダーＡをエクストルーダーＢと同一の温度条件とし、芯成分含有率１００ｗｔ％の系では、エクストルーダーＢをエクストルーダーＡと同一の温度条件とした。試料５〜８に対する各種評価試験は、表２にまとめた。試料５〜８は、本発明において指定の範囲から外れる系である。上記範囲よりも芯成分の少ない試料５、及び試料６は、カール性能が悪化して満足な品質を確保できず、逆に上記範囲よりも芯成分の多い試料７では、カール性能には優れていたものの紡糸安定性の低下が発生し、製造に困難を生じた。鞘成分のない試料８では、断糸の多発、力学強度バランスの悪化、さらに、見た目、触感、櫛通り性能など、風合いも非常に悪くなり、満足な品質を確保できなかった。以上により、芯鞘複合糸に於ける芯鞘比率が本願で規定する範囲を外れた場合、本願の目的を満足する人形用毛髪を調製することが出来ないことが判明した。
【００２４】
【表２】
【００２５】
〔実施例２〕
＜成分Ａの変形／回復（ガラス転移）温度の比較＞
成分Ａの変形／回復温度を２５℃とした試料９（ＤＩＡＲＹ−ＭＭ２５２０使用）、４５℃とした試料１０（ＤＩＡＲＹ−ＭＭ４５２０使用）、及び５５℃とした試料１１（ＤＩＡＲＹ−ＭＭ５５２０使用）について、芯含有率を５０ｗｔ％で固定した以外は、実施例１と同様の方法で人形用毛髪を得た。得られた試料を用いて実施例１と同様に評価試験を実施し、その結果を表３に示した。変形／回復温度が３５℃〜４５℃の範囲内にある試料１０は、ナチュラルな風合いを有し、体温による自在なヘアスタイリングが可能であり、満足できる品質であった。しかし、変形／回復温度が室温と同程度の試料９、及び変形／回復温度が体温よりも遙かに高い試料１１では、カール性能が損なわれ、満足な品質を確保できなかった。
【００２６】
【表３】
【００２７】
〔実施例３〕
＜繊維の総延伸倍率の比較＞
芯含有率を５０ｗｔ％とし、総延伸倍率を１．１倍（試料１２）、２倍（試料１３）、２．７倍（試料１４）、及び３．２倍（試料１５）とした以外は、実施例１と同様の方法で人形用毛髪を得た。得られた試料を用いて実施例１と同様に評価試験を実施し、その結果を表４に示した。総延伸倍率が２倍〜３倍の範囲にある試料１３、及び試料１４はナチュラルな風合いを有し、体温による自在なヘアスタイリングが可能であり、満足できる品質であった。総延伸倍率が上記範囲を下回る試料１２ではカール性能、カール保持性はよいものの、力学性能が著しく悪化し、風合いもかなり低下した。更に、再変形性評価の際に、糸が不自然に伸びてしまうという現象も見られ、満足な品質を得られなかった。逆に延伸倍率が上記範囲を上回る試料１５では、風合い面では特に問題はなかったが、紡糸安定性とカール性能が大きく悪化し、満足な品質を確保できなかった。
【００２８】
【表４】
【００２９】
〔実施例４〕
＜繊度の比較＞
芯含有率を５０ｗｔ％とし、平均繊度を４４ｄｔｅｘ（試料１６）、５５ｄｔｅｘ（試料１７）、７７ｄｔｅｘ倍（試料１８）、及び８８ｄｔｅｘ（試料１９）とした以外は、実施例１と同様の方法で人形用毛髪を得た。得られた試料を用いて実施例１と同様に評価試験を実施し、その結果を表５に示した。平均繊度が５５ｄｔｅｘから７７ｄｔｅｘの範囲にある試料２０、及び試料２１は、ナチュラルな風合いを有し、体温による自在なヘアスタイリングが可能であり、満足できる品質であった。上記範囲より細い試料１６はやや猫毛感があり、見た目細すぎるという評価が、上記範囲より太い試料１９ではやや剛毛感が強い上、熱伝導率の関係からかカール性能が悪化するという評価が下され、何れも十分に満足できるものではなく、繊維の太さにも最適な範囲があることがわかった。
【００３０】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明によれば、風合いに優れ、且つ、人間の体温で安全且つ簡便にカールの付与、および、保持、あるいは、その解除など、所謂ヘアスタイリングを楽しむことが出来る人形用毛髪が得られる。このため、子供用玩具をはじめとする人形は勿論、ヘアウィッグ、エクステンションなどの頭飾製品群などにも好適に使用することが出来る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａが芯部に、成分Ａのガラス転移温度近傍にガラス転移温度を有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部に配せられた芯鞘型繊維よりなる人形用毛髪。
【請求項２】
該繊維中の成分Ａの含有率が、３０重量％〜６０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の人形用毛髪。
【請求項３】
成分Ａのガラス転移温度が３０〜４５℃の範囲であることを特徴とする請求項1又は請求項２に記載の人形用毛髪。
【請求項４】
人体体温近傍温度３０〜４０℃の範囲で、カールの付与及びその保持、或いは解除が繰り返し可能であることを特徴とする請求項1乃至３のいずれかに記載の人形用毛髪。
【請求項５】
形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａを芯部とし、成分Ａのガラス転移温度近傍にガラス転移温度を有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部となるように、溶融紡糸法により延伸倍率２〜３倍にて紡糸することを特徴とする人形用毛髪の製造方法。
【請求項１】
形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａが芯部に、成分Ａのガラス転移温度近傍にガラス転移温度を有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部に配せられた芯鞘型繊維よりなる人形用毛髪。
【請求項２】
該繊維中の成分Ａの含有率が、３０重量％〜６０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の人形用毛髪。
【請求項３】
成分Ａのガラス転移温度が３０〜４５℃の範囲であることを特徴とする請求項1又は請求項２に記載の人形用毛髪。
【請求項４】
人体体温近傍温度３０〜４０℃の範囲で、カールの付与及びその保持、或いは解除が繰り返し可能であることを特徴とする請求項1乃至３のいずれかに記載の人形用毛髪。
【請求項５】
形状記憶性能を有するポリウレタン樹脂からなる成分Ａを芯部とし、成分Ａのガラス転移温度近傍にガラス転移温度を有するイソフタル酸ユニットを有する共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる成分Ｂが鞘部となるように、溶融紡糸法により延伸倍率２〜３倍にて紡糸することを特徴とする人形用毛髪の製造方法。
【公開番号】特開２００９−２８３４２（Ｐ２００９−２８３４２Ａ）
【公開日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１９６０２８（Ｐ２００７−１９６０２８）
【出願日】平成１９年７月２７日（２００７．７．２７）
【出願人】（５００１５４０６５）株式会社 ディアプレックス (2)
【出願人】（０００００５３５９）富士紡ホールディングス株式会社 (180)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月２７日（２００７．７．２７）
【出願人】（５００１５４０６５）株式会社 ディアプレックス (2)
【出願人】（０００００５３５９）富士紡ホールディングス株式会社 (180)
【Ｆターム（参考）】
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