低温用途向けパーフルオロエラストマー組成物
高レベル（すなわち約４０モルパーセント以上）のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合単位を含有するパーフルオロエラストマーは、より低レベルのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位を含有するパーフルオロエラストマーが可能であるより高レベルのパーフルオロポリエーテルと安定なブレンドを形成することができる。このように、前者ブレンドは後者より良好な低温特性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーフルオロエラストマー組成物に、および特にパーフルオロポリエーテルの組み込みによるかかる組成物の低温特性の向上に関する。
【背景技術】
【０００２】
弾性パーフルオロポリマー（すなわちパーフルオロエラストマー）は、熱、気候、オイル、溶剤および化学薬品の影響に対して優れた耐性を示す。かかる材料は市販されており、通常はテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とパーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）などのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）とのコポリマーである。多くの場合、これらのパーフルオロエラストマーはまた、加硫を促進するための硬化部位モノマーの共重合単位を含有する。これらのコポリマーは、低い圧縮永久歪みおよび優れた加工性をはじめとする、多くの望ましい特性を有するが、それらの低温可撓性はすべての最終使用用途にとって十分であるわけではない。特に望ましい一改良は、より低温への使用温度の拡張を伴うガラス転移温度（Ｔg）の低下であろう。低いガラス転移温度を有するポリマーは低温で弾性を維持するので、Ｔgは低温可撓性の指標としてしばしば用いられる。
【０００３】
米国特許公報（特許文献１）は、一方または両方の連鎖端にヒドロキシル基を有する過フッ素化ポリエーテルである加工助剤を含有するフッ化ビニリデンベースのフルオロエラストマーを開示している。かかる補助剤について挙げられた利益の中に、改善された低温特性がある。過フッ素化されているので、米国特許公報（特許文献１）に開示されているポリエーテルは、極性水素原子を含有するフッ化ビニリデンベースのフルオロエラストマーとそれほど相溶性ではない。かかる非相溶性は加工性問題を引き起こし、溶媒によるポリエーテルの容易な抽出につながることがある。
【０００４】
米国特許公報（特許文献２）は、組成物のＴgを低下させるためのパーフルオロポリエーテル（例えば本願特許出願人のクリトックス（Ｋｒｙｔｏｘ）（登録商標）フッ素化オイル）をまた含有するＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマーの組成物を開示している。
【０００５】
高温では、上記組成物すべてに用いられたパーフルオロポリエーテルは流出する傾向がある。組成物中のパーフルオロポリエーテルのレベルが低下するにつれて、組成物の物理的特性はパーフルオロポリエーテルを全く含有しない組成物の物理的特性に戻る。
【０００６】
パーフルオロポリエーテルが上記組成物ほど流出せず、かつ、Ｔgの必要とされる低下をまた提供するパーフルオロエラストマー組成物を有することは改良であろう。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，８９４，４１８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，２６８，４０５号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２１４，０６０号明細書
【特許文献４】米国特許第４，９８３，６８０号明細書
【特許文献５】米国特許第５，７８９，４８９号明細書
【特許文献６】米国特許第６，２１１，３１９ Ｂ１号明細書
【特許文献７】米国特許第６，２８１，２９６号明細書
【特許文献８】国際公開第０１／２７１９４号パンフレット
【特許文献９】米国特許第４，２４３，７７０号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，２１４，１０６号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，７１７，０３６号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，５８５，４４９号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，８７７，２６４号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
パーフルオロエラストマーとパーフルオロポリエーテルとの組成物はパーフルオロエラストマー中の共重合パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位の量を増やすことによって類似の先行技術の組成物より安定に（すなわちそれほど流出しないように）されるかもしれないことが意外なことに発見された。
【０００９】
従って、本発明の態様は、
Ａ．ｉ）４０〜５５モルパーセントのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ｉｉ）０．１〜３モルパーセントの硬化部位モノマーの共重合単位を含み、そして全モルパーセントが１００であるように残りの共重合単位がｉｉｉ）テトラフルオロエチレンのものであるパーフルオロエラストマーと、
Ｂ．２５〜５０ｐｈｒのパーフルオロポリエーテルと
を含むパーフルオロエラストマー組成物に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の組成物に用いられるパーフルオロエラストマーは、有機過酸化物と多官能性架橋助剤との組み合わせなどのポリヒドロキシ化合物（米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４））、有機スズ（米国特許公報（特許文献５））、ジアミノビスフェノールＡＦなどのビス（アミノフェノール）（米国特許公報（特許文献６））、３，３’−ジアミノベンジデンなどの芳香族テトラアミン、ならびに尿素および米国特許公報（特許文献７）と（特許文献８）とに開示されている他の化合物などのアンモニア発生化合物などの、しかしそれらに限定されないパーフルオロエラストマー用の公知硬化剤のいずれかとの架橋反応を受けることができる。
【００１１】
本発明に用いられてもよいパーフルオロエラストマーは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）および硬化部位モノマーの共重合単位をベースとする。
【００１２】
モノマーとしての使用に好適なパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）には、式
ＣＦ2＝ＣＦＯ（Ｒf'Ｏ）n（Ｒf''Ｏ）mＲf （Ｉ）
（式中、Ｒf'およびＲf''は２〜６個の炭素原子の異なる線状または分岐のパーフルオロアルキレン基であり、ｍおよびｎは独立して０〜１０であり、そしてＲfは１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）
で表されるものが含まれる。
【００１３】
好ましいクラスのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）には、式
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦＸＯ）nＲf （ＩＩ）
（式中、ＸはＦまたはＣＦ3であり、ｎは０〜５であり、そしてＲfは１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）
の組成物が含まれる。
【００１４】
最も好ましいクラスのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）には、式中ｎが０または１であり、そしてＲfが１〜３個の炭素原子を含有するそれらのエーテルが含まれる。かかる過フッ素化エーテルの例には、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）およびパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）が挙げられる。他の有用なモノマーには、式
ＣＦ2＝ＣＦＯ［（ＣＦ2）mＣＦ2ＣＦＺＯ］nＲf （ＩＩＩ）
（式中、Ｒfは１〜６個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜５であり、そしてＺ＝ＦまたはＣＦ3である）
の化合物が含まれる。
【００１５】
このクラスの好ましいメンバーは、式中ＲfがＣＦ3であり、ｍ＝１、ｎ＝１、そしてＺ＝Ｆであり、およびＲfがＣ3Ｆ7であり、ｍ＝０、そしてｎ＝１であるものである。
【００１６】
追加のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）モノマーには、式
ＣＦ2＝ＣＦＯ［（ＣＦ2ＣＦ｛ＣＦ3｝Ｏ）n（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2）p］ＣxＦ2x+1 （ＩＶ）
（式中、ｍおよびｎは独立して０〜１０であり、ｐ＝０〜３、そしてｘ＝１〜５である）
の化合物が含まれる。
【００１７】
このクラスの好ましいメンバーには、式中ｎ＝０〜１、ｍ＝０〜１、そしてｘ＝１である化合物が含まれる。
【００１８】
有用なパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の追加の例には、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ（ＣＦ2Ｏ）mＣnＦ2n+1 （Ｖ）
（式中、ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜３、そして式中、好ましくは、ｎ＝１である）
が挙げられる。
【００１９】
パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）が本発明に用いられるパーフルオロエラストマーでの使用に最も好ましいＰＡＶＥである。
【００２０】
有機過酸化物／多官能性硬化助剤硬化系による架橋に好適な硬化部位には、臭素末端基、ヨウ素末端基、またはそれらの組み合わせが含まれるが、それらに限定されない。かかる硬化部位は、臭素−またはヨウ素−含有連鎖移動剤の存在下での重合によってパーフルオロエラストマーポリマー鎖に導入されてもよい（米国特許公報（特許文献９））。硬化部位はまた、フッ素化オレフィンまたはフッ素化ビニルエーテルなどの臭素またはヨウ素原子を含有する硬化部位モノマーとのフルオロエラストマーの共重合によって導入されてもよい。かかる硬化部位モノマーは当該技術分野で周知である（例えば米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献１０）、および米国特許公報（特許文献１１））。具体的な例には、ブロモトリフルオロエチレン（ＢＴＦＥ）、４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＢＴＦＢ）、および４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＩＴＦＢ）が挙げられるが、それらに限定されない。ビス−オレフィンもまた、過酸化物硬化性フルオロエラストマーで硬化部位モノマーとして用いられてもよい（米国特許公報（特許文献１２））。
【００２１】
有機過酸化物／多官能性架橋助剤、有機スズ、ジアミノビスフェノールＡＦ、３，３’−ジアミノベンジジネン、またはアンモニア発生硬化剤による架橋に好適な硬化部位には、ある種のフルオロビニルエーテルまたはフルオロオレフィンなどのニトリル側基を含有するコモノマーが含まれるが、それらに限定されない。具体的な例には、パーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）（８−ＣＮＶＥ）および米国特許公報（特許文献６）に開示されているニトリル含有硬化部位モノマーが挙げられる。
【００２２】
本発明の組成物に用いられてもよいパーフルオロエラストマーは、ｉ）４０〜５５（好ましくは４３〜５０）モルパーセントのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）およびｉｉ）０．１〜３．０（好ましくは０．３〜２．０）モルパーセントの硬化部位モノマーの共重合単位を含む。残りの単位は、全モルパーセントが１００であるようにテトラフルオロエチレンである。最も好ましくは、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）はパーフルオロ（メチルビニルエーテル）であり、硬化部位モノマーは、ニトリル側基を含有する過フッ素化ビニルエーテルまたは過フッ素化オレフィンである。
【００２３】
本発明の組成物はまた、２５〜５０（好ましくは３０〜４０）ｐｈｒの１つまたは複数のパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）を含有する。「ｐｈｒ」とは、百部のゴム（すなわちパーフルオロエラストマー）当たりの重量部を意味する。本発明での使用に好適なパーフルオロポリエーテルには、次式：
ＣＦ3−（Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2）n（ＯＣＦ2）m−ＯＣＦ3 （ＶＩ）
Ｆ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ）p−ＣＦ2ＣＦ3 （ＶＩＩ）
Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2−Ｏ）q−ＣＦ2ＣＦ3 （ＶＩＩＩ）
（式中、ｎ、ｍ、ｐおよびｑは１〜１８０の整数である）
で表されるものが含まれるが、それらに限定されない。好ましくはｍ＋ｎ＝４０〜１８０、そしてｎ／ｍ＝０．５〜２である。好ましくはｐおよびｑは１０〜６０の整数である。最も好ましくは、ＰＦＰＥは、２０℃で３５００ｃＳｔの動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）を有する式ＶＩＩＩで表されるものである。後者は、クリトックス（Ｋｒｙｔｏｘ）（登録商標）１６３５０性能潤滑油として本願特許出願人から市販されている。
【００２４】
本発明の組成物には、硬化した（すなわち架橋した、加硫された）組成物および硬化性組成物の両方が含まれる。後者はまた硬化剤を含有する。
【００２５】
用いられてもよい一硬化剤は有機過酸化物／多官能性架橋助剤系である。有用な有機過酸化物は、硬化温度でフリーラジカルを発生させるものである。５０℃より高い温度で分解するジアルキルペルオキシドまたはビス（ジアルキルペルオキシド）が特に好ましい。多くの場合、ペルオキシ酸素に結合した第三級炭素原子を有するジ第三ブチルペルオキシドを使用することが好ましい。このタイプの最も有用なペルオキシドの中に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３および２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）−ヘキサンがある。他のペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、過安息香酸第三ブチル、およびジ［１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］カーボネートのような化合物から選択することができる。本発明の硬化性組成物中に存在するとき、１〜３ｐｈｒペルオキシドが典型的には使用される。
【００２６】
有機過酸化物と共に用いられる多官能性硬化助剤は、有用な硬化を提供するためにペルオキシドと協働することができるポリ不飽和化合物である。これらの架橋助剤は、０．１〜１０ｐｈｒ、好ましくは２〜５ｐｈｒに等しい量で添加することができる。架橋助剤は以下の化合物の１つまたは複数であってもよい：トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリ（メタリル）イソシアヌレート、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスファイト、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルテトラフタルアミド（ｔｅｔｒａａｌｋｙｌ ｔｅｔｒａｐｈｔｈａｌａｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、およびトリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレート。トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が特に有用である。
【００２７】
本発明の組成物に用いられてもよい他の硬化剤には、ジアミノビスフェノールＡＦなどのビス（アミノフェノール）、テトラアミン、有機スズ、および硬化温度で分解してアンモニアを生成する化合物、例えば尿素が含まれる。本発明の組成物中に存在するとき、典型的には０．１〜７ｐｈｒの後者硬化剤のいずれか１つが用いられる。
【００２８】
他の添加剤が、様々な物理的特性を最適化するためにパーフルオロエラストマー中へ配合されてもよい。かかる添加剤には、カーボンブラック、安定剤、滑剤、顔料、充填剤（例えばシリカ、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化チタンなどの鉱物充填剤）、およびパーフルオロエラストマー配合に典型的に利用される加工助剤が含まれる。これらの添加剤のいずれも、添加剤が意図される使用条件に対して十分な安定性を有するという条件で、本発明の組成物中へ組み込むことができる。
【００２９】
カーボンブラックはしばしば、組成物の弾性率、引張強度、伸び率、硬度、耐摩耗性、導電率、および加工性のバランスをとるための手段としてエラストマーに用いられる。本発明の組成物に用いられるとき、カーボンブラックは典型的には５〜１００（好ましくは３０〜６０）ｐｈｒの量で添加される。
【００３０】
フルオロポリマー充填剤が場合により組成物中に存在してもよい。存在する場合、一般に１〜１００（好ましくは３０〜６０）ｐｈｒのフルオロポリマー充填剤が使用され、好ましくは少なくとも約５ｐｈｒが存在する。フルオロポリマー充填剤には、本発明の組成物の加工および硬化温度より低い温度で溶融するフルオロポリマーと、加工および硬化温度より高い融点を有するそれらのフルオロポリマーとの両方が含まれる。
【００３１】
パーフルオロポリエーテル、架橋剤、および任意の他の添加剤は一般に、内部ミキサーを用いてまたはゴム用ロール機でパーフルオロエラストマー中へ組み込まれる。得られた組成物は次に、一般に熱および圧力を用いて、例えば圧縮転写または射出成形によって硬化させられる。
【００３２】
本発明のパーフルオロエラストマー組成物から作製された硬化品は、先行の組成物より高温への暴露中の組成物からのパーフルオロポリエーテルの損失が減少して、良好な低温特性を示す。本発明の組成物は、ガスケット、チュービング、シールおよび他の成形部品の製造に有用である。かかる物品は一般に、様々な添加剤入り硬化性組成物の配合調合物を圧力下に成形し、部品を硬化させ、次にそれをポスト硬化サイクルにかけることによって製造される。硬化組成物は、優れた熱安定性および耐化学薬品性だけでなく優れた低温可撓性および加工性を有する。それらは、耐油性と、耐燃料性と低温可撓性との良好な組み合わせを必要とするシールおよびガスケットなどの用途で、例えば燃料注入システム、燃料ライン連結器システムでならびに高温および低温自動車用途向けの他のシールで特に有用である。
【００３３】
これより、本発明を、すべての部および百分率が特に明記されない限り重量による、ある種の実施形態によって例示する。
【実施例】
【００３４】
（試験方法）
（硬化特性）
特に記載のない限り、硬化特性は、以下の条件下に（ＩＳＯ（国際標準化機構）６５０２）、アルファ・システムズ（Ａｌｐｈａ Ｓｙｓｔｅｍｓ）モデルＭＤＲ２０００Ｅ移動ダイ流動計（ＭＤＲ）を用いて測定された：
移動ダイ振動数：１．６６ヘルツ
振動振幅：±０．５°
温度：２００℃
サンプルサイズ：６〜１０ｇ
継続期間：３０分
【００３５】
以下の硬化パラメーターを記録した：
ＭH：ｄＮ・ｍの単位での最大トルクレベル
ＭL：ｄＮ・ｍの単位での最小トルクレベル
ｔs２：ＭLより２．２６ｄＮ・ｍ高くなるまでの分
ｔｃ９０：最大トルクの９０％までの分
【００３６】
（物理的特性）
ＡＳ５６８Ａ２１４ Ｏ−リングの圧縮永久歪み（ＡＳＴＭ Ｄ３９５）
ガラス転移温度（Ｔg）は、窒素中１０℃／分の加熱速度での変調示差走査熱量測定法（ＭＤＳＣ）によって測定された。
【００３７】
パーセント減量は、加熱前に物品を秤量し、そして次に加熱後に再び秤量することによって測定された。秤量前に、物品の表面をコートするいかなるパーフルオロポリエーテルもペーパータオルで拭き取った。報告される結果は、１０個のＯ−リング（圧縮永久歪み試験中の減量）および他の試験のための３個のＯ−リングの平均値である。
【００３８】
低温静的Ｏ−リング・シーリング（Ｌｏｗ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｓｔａｔｉｃ Ｏ−Ｒｉｎｇ Ｓｅａｌｉｎｇ）は、Ｒ．Ｄ．スティーブンス（Ｒ．Ｄ．Ｓｔｅｖｅｎｓ）、Ｅ．Ｗ．トーマス（Ｅ．Ｗ．Ｔｈｏｍａｓ）著、「フルオロエラストマーの低温シーリング能力（Ｌｏｗ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｓｅａｌｉｎｇ Ｃａｐａｂｉｌｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）」、ＳＡＥ論文＃９００１９４（１９９０年２月２６日−３月２日）に従って測定された。報告される結果は３つの試験の中央値である。
【００３９】
実施例に用いたパーフルオロエラストマー（テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）および８−ＣＮＶＥの共重合単位を含有する）を、米国特許公報（特許文献１３）に開示されている方法に全体的に従って製造した。すべてが約０．８モルパーセントの８−ＣＮＶＥ、以下の量のＰＭＶＥを含有し、残りはＴＦＥであった。
【００４０】
ＦＥ−１は、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）の３７．４モル％単位を含有した。
【００４１】
ＦＥ−２は、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）の４８．３モル％単位を含有した。
【００４２】
ＦＥ−３は、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）の４４．７モル％単位を含有した。
【００４３】
（実施例１）
４８．３モル％ＰＭＶＥを有するパーフルオロエラストマーを含有する本発明の硬化性組成物（サンプル１）、および３７．４モル％ＰＭＶＥを有するパーフルオロエラストマーを含有する比較組成物（サンプルＡ）を、２−ロールミルで従来通りに原料を配合することによって製造した。原料および割合を表Ｉに示す。
【００４４】
これらの組成物の硬化特性および硬化した試験検体（２０分間の２００℃プレス硬化、引き続いて空気オーブン中１００℃で１時間、引き続いて１５０℃１時間、２００℃１時間および２５０℃で３時間のポスト硬化）の物理的特性を本試験方法に従って測定した。パーセント減量（すなわちパーフルオロポリエーテルの損失）をポスト硬化後、圧縮永久歪み試験後および表Ｉに明記する条件下での熱老化後に測定した。結果を表Ｉに示す。本発明の組成物は、熱への暴露後に比較組成物が失ったよりはるかに少ない重量を失った（すなわちパーフルオロポリエーテルはそれほど流出しなかった）。
【００４５】
【表１】
【００４６】
（実施例２）
４４．７モル％ＰＭＶＥを有するパーフルオロエラストマーを含有する本発明の硬化性組成物（サンプル２）、および３７．４モル％ＰＭＶＥを有するパーフルオロエラストマーを含有する比較組成物（サンプルＢ）を、２−ロールミルで従来通りに原料を配合することによって製造した。原料および割合を表ＩＩに示す。
【００４７】
これらの組成物の硬化特性および硬化した試験検体（９〜１０分間の２００℃プレス硬化、引き続いて空気オーブン中１００℃で１時間、引き続いて１５０℃１時間、２００℃１時間および２５０℃で３時間のポスト硬化）の物理的特性を本試験方法に従って測定した。結果を表ＩＩに示す。本発明の組成物は、熱への暴露後に比較組成物が失ったよりはるかに少ない重量を失った（すなわちパーフルオロポリエーテルはそれほど流出しなかった）。さらに、本発明の組成物は、比較組成物が有したよりも良好な（すなわち低い）低温静的シーリング温度を有した。
【００４８】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーフルオロエラストマー組成物に、および特にパーフルオロポリエーテルの組み込みによるかかる組成物の低温特性の向上に関する。
【背景技術】
【０００２】
弾性パーフルオロポリマー（すなわちパーフルオロエラストマー）は、熱、気候、オイル、溶剤および化学薬品の影響に対して優れた耐性を示す。かかる材料は市販されており、通常はテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とパーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）などのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）とのコポリマーである。多くの場合、これらのパーフルオロエラストマーはまた、加硫を促進するための硬化部位モノマーの共重合単位を含有する。これらのコポリマーは、低い圧縮永久歪みおよび優れた加工性をはじめとする、多くの望ましい特性を有するが、それらの低温可撓性はすべての最終使用用途にとって十分であるわけではない。特に望ましい一改良は、より低温への使用温度の拡張を伴うガラス転移温度（Ｔg）の低下であろう。低いガラス転移温度を有するポリマーは低温で弾性を維持するので、Ｔgは低温可撓性の指標としてしばしば用いられる。
【０００３】
米国特許公報（特許文献１）は、一方または両方の連鎖端にヒドロキシル基を有する過フッ素化ポリエーテルである加工助剤を含有するフッ化ビニリデンベースのフルオロエラストマーを開示している。かかる補助剤について挙げられた利益の中に、改善された低温特性がある。過フッ素化されているので、米国特許公報（特許文献１）に開示されているポリエーテルは、極性水素原子を含有するフッ化ビニリデンベースのフルオロエラストマーとそれほど相溶性ではない。かかる非相溶性は加工性問題を引き起こし、溶媒によるポリエーテルの容易な抽出につながることがある。
【０００４】
米国特許公報（特許文献２）は、組成物のＴgを低下させるためのパーフルオロポリエーテル（例えば本願特許出願人のクリトックス（Ｋｒｙｔｏｘ）（登録商標）フッ素化オイル）をまた含有するＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマーの組成物を開示している。
【０００５】
高温では、上記組成物すべてに用いられたパーフルオロポリエーテルは流出する傾向がある。組成物中のパーフルオロポリエーテルのレベルが低下するにつれて、組成物の物理的特性はパーフルオロポリエーテルを全く含有しない組成物の物理的特性に戻る。
【０００６】
パーフルオロポリエーテルが上記組成物ほど流出せず、かつ、Ｔgの必要とされる低下をまた提供するパーフルオロエラストマー組成物を有することは改良であろう。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，８９４，４１８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，２６８，４０５号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２１４，０６０号明細書
【特許文献４】米国特許第４，９８３，６８０号明細書
【特許文献５】米国特許第５，７８９，４８９号明細書
【特許文献６】米国特許第６，２１１，３１９ Ｂ１号明細書
【特許文献７】米国特許第６，２８１，２９６号明細書
【特許文献８】国際公開第０１／２７１９４号パンフレット
【特許文献９】米国特許第４，２４３，７７０号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，２１４，１０６号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，７１７，０３６号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，５８５，４４９号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，８７７，２６４号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
パーフルオロエラストマーとパーフルオロポリエーテルとの組成物はパーフルオロエラストマー中の共重合パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）単位の量を増やすことによって類似の先行技術の組成物より安定に（すなわちそれほど流出しないように）されるかもしれないことが意外なことに発見された。
【０００９】
従って、本発明の態様は、
Ａ．ｉ）４０〜５５モルパーセントのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ｉｉ）０．１〜３モルパーセントの硬化部位モノマーの共重合単位を含み、そして全モルパーセントが１００であるように残りの共重合単位がｉｉｉ）テトラフルオロエチレンのものであるパーフルオロエラストマーと、
Ｂ．２５〜５０ｐｈｒのパーフルオロポリエーテルと
を含むパーフルオロエラストマー組成物に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の組成物に用いられるパーフルオロエラストマーは、有機過酸化物と多官能性架橋助剤との組み合わせなどのポリヒドロキシ化合物（米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４））、有機スズ（米国特許公報（特許文献５））、ジアミノビスフェノールＡＦなどのビス（アミノフェノール）（米国特許公報（特許文献６））、３，３’−ジアミノベンジデンなどの芳香族テトラアミン、ならびに尿素および米国特許公報（特許文献７）と（特許文献８）とに開示されている他の化合物などのアンモニア発生化合物などの、しかしそれらに限定されないパーフルオロエラストマー用の公知硬化剤のいずれかとの架橋反応を受けることができる。
【００１１】
本発明に用いられてもよいパーフルオロエラストマーは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）および硬化部位モノマーの共重合単位をベースとする。
【００１２】
モノマーとしての使用に好適なパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）には、式
ＣＦ2＝ＣＦＯ（Ｒf'Ｏ）n（Ｒf''Ｏ）mＲf （Ｉ）
（式中、Ｒf'およびＲf''は２〜６個の炭素原子の異なる線状または分岐のパーフルオロアルキレン基であり、ｍおよびｎは独立して０〜１０であり、そしてＲfは１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）
で表されるものが含まれる。
【００１３】
好ましいクラスのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）には、式
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦＸＯ）nＲf （ＩＩ）
（式中、ＸはＦまたはＣＦ3であり、ｎは０〜５であり、そしてＲfは１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）
の組成物が含まれる。
【００１４】
最も好ましいクラスのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）には、式中ｎが０または１であり、そしてＲfが１〜３個の炭素原子を含有するそれらのエーテルが含まれる。かかる過フッ素化エーテルの例には、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）およびパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）が挙げられる。他の有用なモノマーには、式
ＣＦ2＝ＣＦＯ［（ＣＦ2）mＣＦ2ＣＦＺＯ］nＲf （ＩＩＩ）
（式中、Ｒfは１〜６個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜５であり、そしてＺ＝ＦまたはＣＦ3である）
の化合物が含まれる。
【００１５】
このクラスの好ましいメンバーは、式中ＲfがＣＦ3であり、ｍ＝１、ｎ＝１、そしてＺ＝Ｆであり、およびＲfがＣ3Ｆ7であり、ｍ＝０、そしてｎ＝１であるものである。
【００１６】
追加のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）モノマーには、式
ＣＦ2＝ＣＦＯ［（ＣＦ2ＣＦ｛ＣＦ3｝Ｏ）n（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2）p］ＣxＦ2x+1 （ＩＶ）
（式中、ｍおよびｎは独立して０〜１０であり、ｐ＝０〜３、そしてｘ＝１〜５である）
の化合物が含まれる。
【００１７】
このクラスの好ましいメンバーには、式中ｎ＝０〜１、ｍ＝０〜１、そしてｘ＝１である化合物が含まれる。
【００１８】
有用なパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）の追加の例には、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ（ＣＦ2Ｏ）mＣnＦ2n+1 （Ｖ）
（式中、ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜３、そして式中、好ましくは、ｎ＝１である）
が挙げられる。
【００１９】
パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）が本発明に用いられるパーフルオロエラストマーでの使用に最も好ましいＰＡＶＥである。
【００２０】
有機過酸化物／多官能性硬化助剤硬化系による架橋に好適な硬化部位には、臭素末端基、ヨウ素末端基、またはそれらの組み合わせが含まれるが、それらに限定されない。かかる硬化部位は、臭素−またはヨウ素−含有連鎖移動剤の存在下での重合によってパーフルオロエラストマーポリマー鎖に導入されてもよい（米国特許公報（特許文献９））。硬化部位はまた、フッ素化オレフィンまたはフッ素化ビニルエーテルなどの臭素またはヨウ素原子を含有する硬化部位モノマーとのフルオロエラストマーの共重合によって導入されてもよい。かかる硬化部位モノマーは当該技術分野で周知である（例えば米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献１０）、および米国特許公報（特許文献１１））。具体的な例には、ブロモトリフルオロエチレン（ＢＴＦＥ）、４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＢＴＦＢ）、および４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１（ＩＴＦＢ）が挙げられるが、それらに限定されない。ビス−オレフィンもまた、過酸化物硬化性フルオロエラストマーで硬化部位モノマーとして用いられてもよい（米国特許公報（特許文献１２））。
【００２１】
有機過酸化物／多官能性架橋助剤、有機スズ、ジアミノビスフェノールＡＦ、３，３’−ジアミノベンジジネン、またはアンモニア発生硬化剤による架橋に好適な硬化部位には、ある種のフルオロビニルエーテルまたはフルオロオレフィンなどのニトリル側基を含有するコモノマーが含まれるが、それらに限定されない。具体的な例には、パーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）（８−ＣＮＶＥ）および米国特許公報（特許文献６）に開示されているニトリル含有硬化部位モノマーが挙げられる。
【００２２】
本発明の組成物に用いられてもよいパーフルオロエラストマーは、ｉ）４０〜５５（好ましくは４３〜５０）モルパーセントのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）およびｉｉ）０．１〜３．０（好ましくは０．３〜２．０）モルパーセントの硬化部位モノマーの共重合単位を含む。残りの単位は、全モルパーセントが１００であるようにテトラフルオロエチレンである。最も好ましくは、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）はパーフルオロ（メチルビニルエーテル）であり、硬化部位モノマーは、ニトリル側基を含有する過フッ素化ビニルエーテルまたは過フッ素化オレフィンである。
【００２３】
本発明の組成物はまた、２５〜５０（好ましくは３０〜４０）ｐｈｒの１つまたは複数のパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）を含有する。「ｐｈｒ」とは、百部のゴム（すなわちパーフルオロエラストマー）当たりの重量部を意味する。本発明での使用に好適なパーフルオロポリエーテルには、次式：
ＣＦ3−（Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2）n（ＯＣＦ2）m−ＯＣＦ3 （ＶＩ）
Ｆ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ）p−ＣＦ2ＣＦ3 （ＶＩＩ）
Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2−Ｏ）q−ＣＦ2ＣＦ3 （ＶＩＩＩ）
（式中、ｎ、ｍ、ｐおよびｑは１〜１８０の整数である）
で表されるものが含まれるが、それらに限定されない。好ましくはｍ＋ｎ＝４０〜１８０、そしてｎ／ｍ＝０．５〜２である。好ましくはｐおよびｑは１０〜６０の整数である。最も好ましくは、ＰＦＰＥは、２０℃で３５００ｃＳｔの動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）を有する式ＶＩＩＩで表されるものである。後者は、クリトックス（Ｋｒｙｔｏｘ）（登録商標）１６３５０性能潤滑油として本願特許出願人から市販されている。
【００２４】
本発明の組成物には、硬化した（すなわち架橋した、加硫された）組成物および硬化性組成物の両方が含まれる。後者はまた硬化剤を含有する。
【００２５】
用いられてもよい一硬化剤は有機過酸化物／多官能性架橋助剤系である。有用な有機過酸化物は、硬化温度でフリーラジカルを発生させるものである。５０℃より高い温度で分解するジアルキルペルオキシドまたはビス（ジアルキルペルオキシド）が特に好ましい。多くの場合、ペルオキシ酸素に結合した第三級炭素原子を有するジ第三ブチルペルオキシドを使用することが好ましい。このタイプの最も有用なペルオキシドの中に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３および２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）−ヘキサンがある。他のペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、過安息香酸第三ブチル、およびジ［１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］カーボネートのような化合物から選択することができる。本発明の硬化性組成物中に存在するとき、１〜３ｐｈｒペルオキシドが典型的には使用される。
【００２６】
有機過酸化物と共に用いられる多官能性硬化助剤は、有用な硬化を提供するためにペルオキシドと協働することができるポリ不飽和化合物である。これらの架橋助剤は、０．１〜１０ｐｈｒ、好ましくは２〜５ｐｈｒに等しい量で添加することができる。架橋助剤は以下の化合物の１つまたは複数であってもよい：トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリ（メタリル）イソシアヌレート、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスファイト、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルテトラフタルアミド（ｔｅｔｒａａｌｋｙｌ ｔｅｔｒａｐｈｔｈａｌａｍｉｄｅ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、およびトリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレート。トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が特に有用である。
【００２７】
本発明の組成物に用いられてもよい他の硬化剤には、ジアミノビスフェノールＡＦなどのビス（アミノフェノール）、テトラアミン、有機スズ、および硬化温度で分解してアンモニアを生成する化合物、例えば尿素が含まれる。本発明の組成物中に存在するとき、典型的には０．１〜７ｐｈｒの後者硬化剤のいずれか１つが用いられる。
【００２８】
他の添加剤が、様々な物理的特性を最適化するためにパーフルオロエラストマー中へ配合されてもよい。かかる添加剤には、カーボンブラック、安定剤、滑剤、顔料、充填剤（例えばシリカ、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化チタンなどの鉱物充填剤）、およびパーフルオロエラストマー配合に典型的に利用される加工助剤が含まれる。これらの添加剤のいずれも、添加剤が意図される使用条件に対して十分な安定性を有するという条件で、本発明の組成物中へ組み込むことができる。
【００２９】
カーボンブラックはしばしば、組成物の弾性率、引張強度、伸び率、硬度、耐摩耗性、導電率、および加工性のバランスをとるための手段としてエラストマーに用いられる。本発明の組成物に用いられるとき、カーボンブラックは典型的には５〜１００（好ましくは３０〜６０）ｐｈｒの量で添加される。
【００３０】
フルオロポリマー充填剤が場合により組成物中に存在してもよい。存在する場合、一般に１〜１００（好ましくは３０〜６０）ｐｈｒのフルオロポリマー充填剤が使用され、好ましくは少なくとも約５ｐｈｒが存在する。フルオロポリマー充填剤には、本発明の組成物の加工および硬化温度より低い温度で溶融するフルオロポリマーと、加工および硬化温度より高い融点を有するそれらのフルオロポリマーとの両方が含まれる。
【００３１】
パーフルオロポリエーテル、架橋剤、および任意の他の添加剤は一般に、内部ミキサーを用いてまたはゴム用ロール機でパーフルオロエラストマー中へ組み込まれる。得られた組成物は次に、一般に熱および圧力を用いて、例えば圧縮転写または射出成形によって硬化させられる。
【００３２】
本発明のパーフルオロエラストマー組成物から作製された硬化品は、先行の組成物より高温への暴露中の組成物からのパーフルオロポリエーテルの損失が減少して、良好な低温特性を示す。本発明の組成物は、ガスケット、チュービング、シールおよび他の成形部品の製造に有用である。かかる物品は一般に、様々な添加剤入り硬化性組成物の配合調合物を圧力下に成形し、部品を硬化させ、次にそれをポスト硬化サイクルにかけることによって製造される。硬化組成物は、優れた熱安定性および耐化学薬品性だけでなく優れた低温可撓性および加工性を有する。それらは、耐油性と、耐燃料性と低温可撓性との良好な組み合わせを必要とするシールおよびガスケットなどの用途で、例えば燃料注入システム、燃料ライン連結器システムでならびに高温および低温自動車用途向けの他のシールで特に有用である。
【００３３】
これより、本発明を、すべての部および百分率が特に明記されない限り重量による、ある種の実施形態によって例示する。
【実施例】
【００３４】
（試験方法）
（硬化特性）
特に記載のない限り、硬化特性は、以下の条件下に（ＩＳＯ（国際標準化機構）６５０２）、アルファ・システムズ（Ａｌｐｈａ Ｓｙｓｔｅｍｓ）モデルＭＤＲ２０００Ｅ移動ダイ流動計（ＭＤＲ）を用いて測定された：
移動ダイ振動数：１．６６ヘルツ
振動振幅：±０．５°
温度：２００℃
サンプルサイズ：６〜１０ｇ
継続期間：３０分
【００３５】
以下の硬化パラメーターを記録した：
ＭH：ｄＮ・ｍの単位での最大トルクレベル
ＭL：ｄＮ・ｍの単位での最小トルクレベル
ｔs２：ＭLより２．２６ｄＮ・ｍ高くなるまでの分
ｔｃ９０：最大トルクの９０％までの分
【００３６】
（物理的特性）
ＡＳ５６８Ａ２１４ Ｏ−リングの圧縮永久歪み（ＡＳＴＭ Ｄ３９５）
ガラス転移温度（Ｔg）は、窒素中１０℃／分の加熱速度での変調示差走査熱量測定法（ＭＤＳＣ）によって測定された。
【００３７】
パーセント減量は、加熱前に物品を秤量し、そして次に加熱後に再び秤量することによって測定された。秤量前に、物品の表面をコートするいかなるパーフルオロポリエーテルもペーパータオルで拭き取った。報告される結果は、１０個のＯ−リング（圧縮永久歪み試験中の減量）および他の試験のための３個のＯ−リングの平均値である。
【００３８】
低温静的Ｏ−リング・シーリング（Ｌｏｗ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｓｔａｔｉｃ Ｏ−Ｒｉｎｇ Ｓｅａｌｉｎｇ）は、Ｒ．Ｄ．スティーブンス（Ｒ．Ｄ．Ｓｔｅｖｅｎｓ）、Ｅ．Ｗ．トーマス（Ｅ．Ｗ．Ｔｈｏｍａｓ）著、「フルオロエラストマーの低温シーリング能力（Ｌｏｗ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｓｅａｌｉｎｇ Ｃａｐａｂｉｌｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｏｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）」、ＳＡＥ論文＃９００１９４（１９９０年２月２６日−３月２日）に従って測定された。報告される結果は３つの試験の中央値である。
【００３９】
実施例に用いたパーフルオロエラストマー（テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）および８−ＣＮＶＥの共重合単位を含有する）を、米国特許公報（特許文献１３）に開示されている方法に全体的に従って製造した。すべてが約０．８モルパーセントの８−ＣＮＶＥ、以下の量のＰＭＶＥを含有し、残りはＴＦＥであった。
【００４０】
ＦＥ−１は、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）の３７．４モル％単位を含有した。
【００４１】
ＦＥ−２は、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）の４８．３モル％単位を含有した。
【００４２】
ＦＥ−３は、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）の４４．７モル％単位を含有した。
【００４３】
（実施例１）
４８．３モル％ＰＭＶＥを有するパーフルオロエラストマーを含有する本発明の硬化性組成物（サンプル１）、および３７．４モル％ＰＭＶＥを有するパーフルオロエラストマーを含有する比較組成物（サンプルＡ）を、２−ロールミルで従来通りに原料を配合することによって製造した。原料および割合を表Ｉに示す。
【００４４】
これらの組成物の硬化特性および硬化した試験検体（２０分間の２００℃プレス硬化、引き続いて空気オーブン中１００℃で１時間、引き続いて１５０℃１時間、２００℃１時間および２５０℃で３時間のポスト硬化）の物理的特性を本試験方法に従って測定した。パーセント減量（すなわちパーフルオロポリエーテルの損失）をポスト硬化後、圧縮永久歪み試験後および表Ｉに明記する条件下での熱老化後に測定した。結果を表Ｉに示す。本発明の組成物は、熱への暴露後に比較組成物が失ったよりはるかに少ない重量を失った（すなわちパーフルオロポリエーテルはそれほど流出しなかった）。
【００４５】
【表１】
【００４６】
（実施例２）
４４．７モル％ＰＭＶＥを有するパーフルオロエラストマーを含有する本発明の硬化性組成物（サンプル２）、および３７．４モル％ＰＭＶＥを有するパーフルオロエラストマーを含有する比較組成物（サンプルＢ）を、２−ロールミルで従来通りに原料を配合することによって製造した。原料および割合を表ＩＩに示す。
【００４７】
これらの組成物の硬化特性および硬化した試験検体（９〜１０分間の２００℃プレス硬化、引き続いて空気オーブン中１００℃で１時間、引き続いて１５０℃１時間、２００℃１時間および２５０℃で３時間のポスト硬化）の物理的特性を本試験方法に従って測定した。結果を表ＩＩに示す。本発明の組成物は、熱への暴露後に比較組成物が失ったよりはるかに少ない重量を失った（すなわちパーフルオロポリエーテルはそれほど流出しなかった）。さらに、本発明の組成物は、比較組成物が有したよりも良好な（すなわち低い）低温静的シーリング温度を有した。
【００４８】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）ｉ）４０〜５５モルパーセントのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ｉｉ）０．１〜３モルパーセントの硬化部位モノマーの共重合単位を含み、そして全モルパーセントが１００であるように残りの共重合単位がｉｉｉ）テトラフルオロエチレンのものであるパーフルオロエラストマーと、
Ｂ）２５〜５０ｐｈｒのパーフルオロポリエーテルと
を含むことを特徴とするパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項２】
前記パーフルオロエラストマーがパーフルオロ（メチルビニルエーテル）の４３〜５０モルパーセント共重合単位を含有することを特徴とする請求項１に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項３】
前記硬化部位モノマーがニトリル側基を有するフルオロビニルエーテルおよびニトリル側基を有するフルオロオレフィンからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項４】
Ｃ）硬化剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項５】
前記硬化剤が有機過酸化物、ビス（アミノフェノール）、有機スズ化合物および硬化温度で分解してアンモニアを放出する化合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項６】
前記パーフルオロポリエーテルが、ｉ）ＣＦ3−（Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2）n（ＯＣＦ2）m−ＯＣＦ3、ｉｉ）Ｆ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ）p−ＣＦ3、およびｉｉｉ）Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2−Ｏ）q−ＣＦ2ＣＦ3からなる群から選択され、式中ｎ、ｍ、ｐおよびｑが１〜１８０の整数であることを特徴とする請求項１に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項７】
前記パーフルオロポリエーテルがＡＳＴＭ Ｄ４４５によって測定される際に、２０℃で３５００ｃＳｔの動粘度を有するＦ−（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2−Ｏ）q−ＣＦ2ＣＦ3であることを特徴とする請求項６に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項８】
請求項４に記載の組成物を含む組成物から形成されることを特徴とする硬化品。
【請求項１】
Ａ）ｉ）４０〜５５モルパーセントのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ｉｉ）０．１〜３モルパーセントの硬化部位モノマーの共重合単位を含み、そして全モルパーセントが１００であるように残りの共重合単位がｉｉｉ）テトラフルオロエチレンのものであるパーフルオロエラストマーと、
Ｂ）２５〜５０ｐｈｒのパーフルオロポリエーテルと
を含むことを特徴とするパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項２】
前記パーフルオロエラストマーがパーフルオロ（メチルビニルエーテル）の４３〜５０モルパーセント共重合単位を含有することを特徴とする請求項１に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項３】
前記硬化部位モノマーがニトリル側基を有するフルオロビニルエーテルおよびニトリル側基を有するフルオロオレフィンからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項４】
Ｃ）硬化剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項５】
前記硬化剤が有機過酸化物、ビス（アミノフェノール）、有機スズ化合物および硬化温度で分解してアンモニアを放出する化合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項６】
前記パーフルオロポリエーテルが、ｉ）ＣＦ3−（Ｏ−ＣＦ2ＣＦ2）n（ＯＣＦ2）m−ＯＣＦ3、ｉｉ）Ｆ−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2−Ｏ）p−ＣＦ3、およびｉｉｉ）Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2−Ｏ）q−ＣＦ2ＣＦ3からなる群から選択され、式中ｎ、ｍ、ｐおよびｑが１〜１８０の整数であることを特徴とする請求項１に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項７】
前記パーフルオロポリエーテルがＡＳＴＭ Ｄ４４５によって測定される際に、２０℃で３５００ｃＳｔの動粘度を有するＦ−（ＣＦ（ＣＦ3）−ＣＦ2−Ｏ）q−ＣＦ2ＣＦ3であることを特徴とする請求項６に記載のパーフルオロエラストマー組成物。
【請求項８】
請求項４に記載の組成物を含む組成物から形成されることを特徴とする硬化品。
【公表番号】特表２００９−５１３７８４（Ｐ２００９−５１３７８４Ａ）
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３７８７６（Ｐ２００８−５３７８７６）
【出願日】平成１８年１０月２５日（２００６．１０．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４１４６８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０５０６００
【国際公開日】平成１９年５月３日（２００７．５．３）
【出願人】（５９７０３５９５３）デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー (44)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月２５日（２００６．１０．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４１４６８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０５０６００
【国際公開日】平成１９年５月３日（２００７．５．３）
【出願人】（５９７０３５９５３）デュポン パフォーマンス エラストマーズ エルエルシー (44)
【Ｆターム（参考）】
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