住宅設備用成形品
【課題】防汚性に優れた住宅設備用成形品を提供する。
【解決手段】不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材１の表面に、酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層２が形成されている。酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂が反応して形成される樹脂層は高い架橋密度で形成され、汚れが固着し難く、また耐染色性も高い。このため汚れ成分が不飽和ポリエステル樹脂の基材にまで浸透することを防ぐことができる。
【解決手段】不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材１の表面に、酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層２が形成されている。酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂が反応して形成される樹脂層は高い架橋密度で形成され、汚れが固着し難く、また耐染色性も高い。このため汚れ成分が不飽和ポリエステル樹脂の基材にまで浸透することを防ぐことができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂製の住宅設備用成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
洗面台の洗面ボール、浴室の浴槽、台所のシンクを始めとする、水廻りの住宅設備用成形品には、ＦＲＰ成形品が一般的に用いられている。このＦＲＰ成形品は、不飽和ポリエステル樹脂に、低収縮剤、充填剤、硬化剤、重合禁止剤、内部剥離剤、増粘剤、着色剤等を添加した不飽和ポリエステル樹脂組成物を、加熱加圧して成形することによって作製される。
【０００３】
しかし、不飽和ポリエステル樹脂の成形品は、上記のような洗面ボール、浴槽、シンクなどのような水廻りの住宅設備用成形品として使用する場合、水垢の付着、毛染めやマニキュアのような染色性物質による染色など、表面が汚染され易いことが問題となる場合がある。
【０００４】
そこで、不飽和ポリエステル樹脂成形品を水廻りの住宅設備用成形品として用いる場合、防汚性能を向上させるために防汚塗装を施すことが行なわれている。例えば、特許文献１のように、比較的低温で硬化するウレタン塗装を行なったり、特許文献２のようにエポキシ塗装を行なったりするのが一般的である。
【特許文献１】特開２００３−２１１４７０号公報
【特許文献２】特開２００４−３４４５３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のように、不飽和ポリエステル樹脂成形品に防汚性能を向上させるために施す防汚塗装は、ウレタン塗装やエポキシ塗装が一般的である。しかし、このような防汚塗装を施しても、水の濡れと水の乾燥が激しく繰り返される部位や、染色性が高いものが頻繁に付着する部位では、十分な防汚性を得ることは難しいものであった。
【０００６】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、防汚性に優れた住宅設備用成形品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る住宅設備用成形品は、不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材の表面に、酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層が形成されていることを特徴とするものである。
【０００８】
酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂が反応して形成される樹脂層は、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂よりも高い架橋密度で形成されるものであり、汚れが固着し難く、また耐染色性も高いものであって、汚れ成分が不飽和ポリエステル樹脂の基材にまで浸透することを防ぐことができ、防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【０００９】
また本発明に係る住宅設備用成形品は、不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材の表面に、ポリオール樹脂とアミノ樹脂と酸触媒を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層が形成されていることを特徴とするものである。
【００１０】
ポリオール樹脂とアミノ樹脂が酸触媒の存在下反応して形成される樹脂層は、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂よりも高い架橋密度で形成されるものであり、汚れが固着し難く、また耐染色性も高いものであって、汚れ成分が不飽和ポリエステル樹脂の基材にまで浸透することを防ぐことができ、防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【００１１】
また本発明は、上記のポリオール樹脂が、フッ素系ポリオール樹脂であることを特徴とするものである。
【００１２】
この発明によれば、フッ素の特性である非粘着性を樹脂層に発現させることができ、長期に亘って防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【００１３】
また本発明は、上記のポリオール樹脂が、下記式（１）で表される基を有するシリコーンポリオール樹脂であることを特徴とするものである。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（式（１）において、ｎは４〜１１００、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数４〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリル若しくはアリール置換炭化水素基から選ばれた基である）
この発明によれば、シリコーンの特性である低摩擦性や撥水性を樹脂層に発現させることができ、長期に亘って防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【００１６】
また本発明は、上記のアミノ樹脂がメラミン樹脂であることを特徴とするものである。
【００１７】
メラミン樹脂の場合、短時間で硬化可能であり、且つ硬度、光沢性、耐薬品性が高いので、住宅設備部材に適した高硬度な成形品を得ることができるものである。
【００１８】
また本発明において、住宅設備は洗面ボール、浴槽、台所シンクから選ばれることを特徴するものであり、防汚性に優れた洗面ボール、浴槽、台所シンクを得ることができるものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂が反応して形成される樹脂層や、ポリオール樹脂とアミノ樹脂が酸触媒の存在下反応して形成される樹脂層は、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂よりも高い架橋密度で形成されるものであり、汚れが固着し難く、また耐染色性も高いものであって、汚れ成分が不飽和ポリエステル樹脂の基材にまで浸透することを防ぐことができ、長期に亘って防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００２１】
図１は、本発明に係る住宅設備用成形品の層構成を示すものであり、不飽和ポリエステル樹脂からなる基材１の表面を、ポリオール樹脂とアミノ樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物からなる樹脂層２で被覆するようにしてある。
【００２２】
樹脂層２は、樹脂組成物のポリオール樹脂とアミノ樹脂とを熱硬化反応させたアミノ樹脂によって形成されるものであり、樹脂組成物はこのポリオール樹脂とアミノ樹脂の二成分を最小の構成とするが、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。
【００２３】
樹脂層２を形成するための樹脂組成物の第一成分であるポリオール樹脂としては、周知のものを用いることができるが、代表例として、アクリルポリオール樹脂（変性アクリルポリオール樹脂）、ポリエステルポリオール樹脂（変性ポリエステルポリオール樹脂）、フッ素系ポリオール樹脂（変性フッ素系ポリオール樹脂）、シリコーンポリオール樹脂（変性シリコーンポリオール樹脂）を挙げることができる。特に限定されるものではないが、ポリオール樹脂の水酸基価は５〜３００、数平均分子量は５００〜２００００のものが好ましく、より好ましくは、水酸基価は１０〜２００、更に好ましくは３０〜１００である。水酸基価がこれらより小さいと、硬化性反応基の量が少なくなり過ぎて硬化性が低下するものであり、逆に水酸基価がこれらより大きいと、樹脂層２を形成する硬化膜に親水性基が残留して、樹脂層２の耐水性、耐酸性、耐アルカリ性が低下するおそれがある。またポリオール樹脂の分子量が小さ過ぎると、樹脂層２の膜強度が低下し、逆に分子量が大き過ぎると、樹脂組成物の粘度が高くなって、塗装性が低下するおそれがある。
【００２４】
ポリオール樹脂の酸価は、ポリオール樹脂がアミノ樹脂と反応する際の触媒的な働きをするものであり、ポリオール樹脂の酸価が５以上あれば、樹脂組成物に酸触媒を添加する必要なくポリオール樹脂とアミノ樹脂とを反応させることができる。ポリオール樹脂の酸価の上限は特に限定されないが、実用的には３０程度が酸価の上限である。
【００２５】
ポリオール樹脂の酸価が５未満の場合（酸価０も含む）、ポリオール樹脂とアミノ樹脂とを反応させるためには、酸触媒を添加して樹脂組成物を調製する必要がある。この酸触媒としては、アミノ樹脂の硬化反応に通常されるものを用いることができるものであり、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類、及び、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、またはこれらのアミン塩を挙げることができる。酸触媒の配合量は、ポリオール樹脂の酸価などに応じて変動し、特に限定されるものではないが、一般的にポリオール樹脂の固形分対して０．００１〜１質量％の範囲が好ましい。
【００２６】
以下に、上記のそれぞれのポリオール樹脂について説明する。
【００２７】
アクリルポリオール樹脂は、ヒドロキシル基含有アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとを常法により共重合することにより得られるものである。このヒドロキシル基含有アクリルモノマーの例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレ一ト等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類などである。
【００２８】
ポリエステルポリオール樹脂は、多価カルボン酸を主体とした酸成分と、多価アルコールを主体としたアルコール成分との重縮合物である。
【００２９】
この酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸などフタル酸またはその無水物、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸およびその無水物；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。さらに、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどのラクトン類；および対応するヒドロキシカルボン酸や、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などの芳香族オキシモノカルボン酸；トリメリット酸、トリメジン酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸を少割合で含むこともできる。
【００３０】
また多価アルコール成分としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、ビスフェノールＳアルキレンオキシド付加物の他、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−オクタデカンジオールなどの側鎖を有する脂肪族グリコールがある。アルコール成分はまた、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールを少割合で含んでもよい。
【００３１】
フッ素系ポリオール樹脂は、ヒドロキシル基含有ラジカル重合性不飽和モノマー（ａ）と、フルオロオレフィンモノマー（ｂ）と、必要に応じて他のラジカル重合性不飽和モノマー（ｃ）とを共重合させて得られるものである。
【００３２】
上記のヒドロキシル基含有ラジカル重合性不飽和モノマー（ａ）としては、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル；エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテルなどのヒドロキシアリルエーテル類などが挙げられる。
【００３３】
またフルオロオレフィンモノマー（ｂ）には、いわゆる二フッ化オレフィンモノマー、三フッ化オレフィンモノマー、四フッ化オレフィンモノマーがあり、具体的にはフッ化ビニル、フッ化ビニリデン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレンなどが挙げられる。
【００３４】
さらに他のラジカル重合性不飽和モノマー（ｃ）は、要求される塗膜物性に応じて公知のモノマーから適宜選択できる。例を挙げると、エチレン、プロピレン、イソブチレンのようなα−オレフィン類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルのようなビニルエーテル類；酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニルなどのビニルエステル類；酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニルなどの脂肪族イソプロペニルなどの脂肪酸イソプロペニルエステル類等が挙げられる。
【００３５】
また、フッ素系ポリオール樹脂には必要に応じて、酸価を持たせることができる。酸価を持たせる方法には、フッ素系ポリオール樹脂のヒドロキシル基の一部に、多塩基酸無水物（例えば、無水コハク酸など）を常法で付加反応させる方法などがある。
【００３６】
シリコーンポリオール樹脂は、分子内に少なくとも２個のアルコール性水酸基を有するオルガノポリシロキサンを指す。このようなオルガノポリシロキサンは上記の式（１）の基を有するものとして表すことができる。
【００３７】
樹脂層２を形成するための樹脂組成物の第二成分であるアミノ樹脂としては、アルキルエーテル化メラミン樹脂、アルキルエーテル化ベンゾグアテミン樹脂よりなる群から選ばれるもの、またはこれらを組み合わせたものを用いることができる。
【００３８】
例えば、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成分と、アルデヒドとの反応によって得られる、メチロール化アミノ樹脂が挙げられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。また、このメチロール化アミノ樹脂を１種又は２種以上のアルコールによってエーテル化したものも使用できる。エーテル化に用いられるアルコールの例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール等の１価アルコールが挙げられる。これらのメチロール化アミノ樹脂のなかでも、メチロール化メラミン樹脂や、メチロール化メラミン樹脂のメチロール基の少なくとも一部を炭素原子数１〜４の一価アルコールでエーテル化したメラミン樹脂が好適である。
【００３９】
上記のメラミン樹脂の市販品を挙げると、ブチルエーテル化メラミン樹脂としては、「ユーバン２０ＳＥ−６０」、「ユーバン２２５」（いずれも三井化学社製、商品名）、「スーパーベッカミンＧ８４０」、「同Ｇ８２１」（いずれも大日本インキ化学工業社製、商品名）などを、メチルエーテル化メラミン樹脂としては、「スミマールＭ−１００」、「同Ｍ−４０Ｓ」、「同Ｍ−５５」（いずれも住友化学社製、商品名）、「サイメル３０３」、「同３２５」、「同３２７」、「同３５０」、「同３７０」（いずれも三井サイテック社製、商品名）、「ニカラックＭＳ１７」、「同ＭＳ１５」（いずれも三和ケミカル社製、商品名）、「レジミン７４１」（モンサント社製、商品名）などを、メチル化とイソブチル化との混合エーテル化メラミン樹脂としては、「サイメル２３５」、「同２０２」、「同２３８」、「同２５４」、「同２７２」、「同１１３０」（いずれも三井サイテック社製、商品名）、「スマミールＭ６６Ｂ」（住友化学社製、商品名）などを、メチル化とｎ−ブチル化との混合エーテル化メラミン樹脂としては、「サイメルＸＶ８０５」（三井サイテック社製、商品名）、「ニカラックＭＳ９５」（三和ケミカル社製、商品名）などを挙げることができる。
【００４０】
樹脂層２を形成する樹脂組成物は、上記のポリオール樹脂とアミノ樹脂を必須成分とし、必要に応じて酸触媒やその他の添加剤を配合することによって調製することができるものであり、これに溶媒を加えて混合することによって、コーティング剤として調製することができるものである。ここで、この樹脂組成物において、ポリオール樹脂とアミノ樹脂との配合比率は特に限定されるものではないが、固形分質量比率で、ポリオール樹脂：アミノ樹脂＝８：２〜５：５の範囲が好ましい。
【００４１】
次に、基材１を形成する不飽和ポリエステル樹脂について説明する。ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸などの多価カルボン酸と、ジオールなどのポリアルコールとの重縮合体であり、ポリアルコール（アルコール性の官能基−ＯＨを複数有する化合物）と、多価カルボン酸（カルボン酸官能基−ＣＯＯＨを複数有する化合物）を脱水縮合反応させて調製することが基本である。そしてこのポリエステル中に不飽和基を含ませ、スチレンなどのビニル基をもったモノマーを成形時に共重合させたものが不飽和ポリエステル樹脂である。
【００４２】
不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、オルソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂、イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂、ビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられる。そして住宅設備用成形品は、不飽和ポリエステル樹脂を補強材と複合化したＦＲＰ（繊維強化プラスチック）として形成されることが多い。
【００４３】
ＦＲＰの樹脂コンパウンドは、不飽和ポリエステル樹脂、低収縮剤、充填剤、硬化剤、重合禁止剤、内部離型剤、増粘剤、着色剤等を添加して混合することによって調製されるものである。そしてこの樹脂コンパウンドをポリエチレンフィルムなどの樹脂フィルムの上に塗布し、この樹脂コンパウンドをガラス繊維に含浸させてシート状にした後、加熱熟成することによって、ＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）を調製することができる。具体的には、樹脂コンパウンドを樹脂フィルムの片面に塗布し、ガラス繊維をこの樹脂フィルムに塗布した樹脂コンパウンドの間にサンドイッチすることによって、樹脂コンパウンドがガラス繊維に含浸されたＳＭＣを得ることができるものである。ガラス繊維は１２〜２５ｍｍ程度の長さに切断したチョップトストランドなどを用いることができるものであり、全体に対してガラス繊維を２５〜３０質量％の範囲で含有させるのが好ましい。このように調製したＳＭＣを加熱された成形金型でプレス成形することによって、不飽和ポリエステル樹脂のＦＲＰからなる基材１を作製することができるものである。
【００４４】
そして本発明は、この不飽和ポリエステル樹脂のＦＲＰからなる基材１の表面に、上記のポリオール樹脂とアミノ樹脂を必須成分とする樹脂組成物からなるコーティング剤を塗布し、ポリオール樹脂とアミノ樹脂とを熱硬化反応させることによって、アミノ樹脂の硬化樹脂からなる樹脂層２を基材１の表面に被覆し、洗面台の洗面ボール、浴室の浴槽、台所のシンクなどの水廻りで使用される住宅設備用成形品Ａを得ることができるものである。樹脂層２の膜厚は特に限定されるものではないが、１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００４５】
アミノ樹脂は一般的には比較的高温焼付け（１５０℃以上）が必要といわれているが、樹脂組成物のアミノ樹脂として比較的低温で硬化するものを選び、かつ酸価が５以上のポリオール樹脂を用いることによって、不飽和ポリエステル樹脂の成形温度（例えば、上金型１４０℃、下金型１３０℃という温度が例示できる）より低い温度（１２０℃程度）で硬化させることができるものである。ポリオール樹脂は酸価が５よりも小さいと十分な硬化が得られないが、酸触媒を用いることによって、酸価が小さいポリオール樹脂を用いても１２０℃程度で硬化させることができる。樹脂層２を形成する際に基材１の成形温度より高い温度の熱をかけると、基材１の内部の成分が多量に表層に浮き出てきたり、基材１が変形したりするおそれがある。また、基材１と樹脂層２の問にはプライマー層を設けることも可能であり、プライマー層によって、基材１と樹脂層２の密着性を高めることができ、また高い表面硬度を得ることができるものである。
【００４６】
上記のようにポリオール樹脂とアミノ樹脂とを反応させて形成される樹脂層２にあって、樹脂層２を形成するアミノ樹脂は、ウレタン樹脂よりも高い架橋密度で架橋しており、汚れが表面に付着し難いと共に、耐染色性にも優れている。従って、汚れ成分が樹脂層２を通して不飽和ポリエステル樹脂の基材１にまで浸透するようなことを防ぐことができ、長期に亘って防汚性に優れた住宅設備用成形品Ａを得ることができるものである。
【００４７】
ここで上記のように、ポリオール樹脂としてフッ素系ポリオール樹脂を用いる場合、樹脂層２にフッ素成分が導入され、フッ素による非粘着性が樹脂層２に発現されるので、フッ素を含まないアクリルポリオール樹脂やポリエステルポリオール樹脂を用いる場合よりも、長期的に優れた防汚性能を得ることができるものである。
【００４８】
またポリオール樹脂としてシリコーンポリオール樹脂を用いる場合、樹脂層２にシリコーン成分が導入され、ジリコーンの特性である低摩擦性や撥水性が発現されるので、水が転がり易くなって汚れが付着し難くなり難くなり、また汚れを拭取り易くなる。このため、長期的に優れた防汚性能を得ることができるものである。
【００４９】
さらに、アミノ樹脂としてメラミン樹脂を用いる場合、短時間で硬化可能であり、硬度、光沢性、耐薬品性が高い樹脂層２を形成することができ、住宅設備部材に適した高硬度の成形品Ａを得ることができるものである。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００５１】
（実施例１）
以下の配合物を混合することによって、内部離型剤としてのステアリン酸亜鉛の含有率が０．７５質量％の不飽和ポリエステル樹脂コンパウンドを調製した。
・不飽和ポリエステル樹脂 ８０質量部
・ポリスチレン ２０質量部
・スチレンモノマー ３質量部
・パラ−ベンゾキノン ０．５質量部
・ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート １．０質量部
・ステアリン酸亜鉛 ２．０質量部
・炭酸カルシウム １５０質量部
・酸化マグネシウム １．０質量部
・トナー（顔料） ８．０質量部
この樹脂コンパウンドをポリエチレンフィルムの表面に塗布し、１インチの長さにカットしたガラス繊維を含有率が２５質量％になるように、ポリエチレンフィルムに塗布した樹脂コンパウンドの間にサンドイッチして、これを４０℃で２４時間熟成することによって、ＳＭＣを作製した。次に、このＳＭＣを３００×３００ｍｍサイズの成形ができる成形金型で厚み５ｍｍになるようにプレス成形し、不飽和ポリステル樹脂のＦＲＰ成形品からなる基材１を作製した。プレス成形は上型温度１４０℃、下型温度１３０℃、成形圧力７ＭＰａ、成形時間４分の成形条件で行ない、このようにして得られた基材１の表面をキシレン及びイソプロピルアルコールで脱脂した。
【００５２】
一方、ポリオール樹脂としてアクリル樹脂（三井化学株式会社製「Ｑ６２７」：水酸基価３５、酸価９）を１００質量部、アミノ樹脂としてメラミン樹脂（三井化学株式会社製「ユーバン２２５」）を３０質量部配合し、これに酢酸エチル２００質量部を混合して１０分間攪拌することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００５３】
そして上記の不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面にこのコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した本発明の樹脂成形品を得た。
【００５４】
（実施例２）
ポリオール樹脂としてフッ素とシリコーンを含有する変性フッ素・シリコーン系ポリオール（富士化成工業株式会社製「ＺＸ−００７Ｃ」：水酸基価５８、酸価５）を２００質量部、アミノ樹脂としてメラミン樹脂（三井化学株式会社製「ユーバン２２５」）を３０質量部配合し、これに酢酸エチル１００重量部を混合して１０分間攪拌することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００５５】
そして実施例１と同様にして作製した不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面に、このコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した本発明の樹脂成形品を得た。
【００５６】
（実施例３）
ポリオール樹脂としてフッ素とシリコーンを含有する変性フッ素・シリコーン系ポリオール（関東電化工業株式会社製「ＫＤ−２７０Ｒ」：水酸基価１０６、酸価なし、固形分３０質量％）を２００質量部、アミノ樹脂としてメラミン樹脂（三井化学株式会社製「ユーバン２２５」）を３０質量部配合し、これに酢酸エチルを１００重量部、及び酸触媒として三井化学株式会社製「キャタリスト６０００」を２質量部配合して、１０分間攪拌混合することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００５７】
そして実施例１と同様にして作製した不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面に、このコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した本発明の樹脂成形品を得た。
【００５８】
（比較例１）
ポリオール樹脂としてアクリル樹脂（三井化学株式会社製「Ｑ６２７」：水酸基価３５、酸価９）を１００質量部、イソシアネート樹脂（三井武田化学株式会社製「Ｄ−１７０Ｎ」：ＨＤＩ系イソシアネート樹脂）を９０質量部配合し、これに酢酸エチル２００質量部を混合して１０分間攪拌することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００５９】
そして実施例１と同様にして作製した不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面に、このコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した樹脂成形品を得た。
【００６０】
（比較例２）
ポリオール樹脂としてアクリル樹脂（三井化学株式会社製「Ｑ１６７−４０」：水酸基価２４、酸価２．５）を１００質量部、アミノ樹脂としてメラミン樹脂（三井化学株式会社製「ユーバン２２５」）を１５質量部配合し、これに酢酸エチル２００質量部を混合して１０分間攪拌することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００６１】
そして実施例１と同様にして作製した不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面に、このコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した樹脂成形品を得た。
【００６２】
上記のようにして実施例１〜３及び比較例１，２で得た樹脂成形品について、耐汚染性と耐水垢付着性を評価した。結果を表１に示す。評価方法は以下の通りである。
【００６３】
（耐汚染性評価）
毛染め液（シェワルツコフ・ヘンケル社製「パオン クリームカラー ５Ｇ」）の第一液と第二液を等量で混合し、これを樹脂成形品の表面に０．２ｇ付着させて２４時間後に拭き取った。そして毛染め液を付着させる前と後の色差を色彩色差計（コニカミノルタ社製「ＣＲ−４０」）で測定した。
【００６４】
（耐水垢付着性評価）
原子吸光測定用Ｓｉ標準液をＳｉ濃度が１００ｐｐｍになるように希釈し、これを樹脂成形品の表面に０．０６ｇ滴下して、６０℃の乾燥機にて蒸発完固させ、再び同じ箇所に０．０６ｇを滴下して６０℃で蒸発完固させるという操作を２０回繰り返した。次に、水で濡らしたガーゼで拭き取り、この滴下箇所に１０μｍｏｌ／ｌの濃度のメチレンブルー溶液を０．０６ｇ滴下して、水垢を青色に染色することによって、滴下の前と後の色差を測定した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
表１にみられるように、実施例１〜３のものはいずれも、試験の前後での色差が殆どなく、耐汚染性や耐水垢性が高いことが確認される。
【００６７】
一方、ポリウレタン樹脂で樹脂層２を形成した比較例１や、ポリオール樹脂の酸価が５未満で且つ酸触媒を用いないで樹脂層２を形成した比較例２では、色差が大きく、耐汚染性や耐水垢性が劣るものであった。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の実施の形態の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６９】
１ 基材
２ 樹脂層
Ａ 住宅設備用成形品
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂製の住宅設備用成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
洗面台の洗面ボール、浴室の浴槽、台所のシンクを始めとする、水廻りの住宅設備用成形品には、ＦＲＰ成形品が一般的に用いられている。このＦＲＰ成形品は、不飽和ポリエステル樹脂に、低収縮剤、充填剤、硬化剤、重合禁止剤、内部剥離剤、増粘剤、着色剤等を添加した不飽和ポリエステル樹脂組成物を、加熱加圧して成形することによって作製される。
【０００３】
しかし、不飽和ポリエステル樹脂の成形品は、上記のような洗面ボール、浴槽、シンクなどのような水廻りの住宅設備用成形品として使用する場合、水垢の付着、毛染めやマニキュアのような染色性物質による染色など、表面が汚染され易いことが問題となる場合がある。
【０００４】
そこで、不飽和ポリエステル樹脂成形品を水廻りの住宅設備用成形品として用いる場合、防汚性能を向上させるために防汚塗装を施すことが行なわれている。例えば、特許文献１のように、比較的低温で硬化するウレタン塗装を行なったり、特許文献２のようにエポキシ塗装を行なったりするのが一般的である。
【特許文献１】特開２００３−２１１４７０号公報
【特許文献２】特開２００４−３４４５３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のように、不飽和ポリエステル樹脂成形品に防汚性能を向上させるために施す防汚塗装は、ウレタン塗装やエポキシ塗装が一般的である。しかし、このような防汚塗装を施しても、水の濡れと水の乾燥が激しく繰り返される部位や、染色性が高いものが頻繁に付着する部位では、十分な防汚性を得ることは難しいものであった。
【０００６】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、防汚性に優れた住宅設備用成形品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る住宅設備用成形品は、不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材の表面に、酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層が形成されていることを特徴とするものである。
【０００８】
酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂が反応して形成される樹脂層は、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂よりも高い架橋密度で形成されるものであり、汚れが固着し難く、また耐染色性も高いものであって、汚れ成分が不飽和ポリエステル樹脂の基材にまで浸透することを防ぐことができ、防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【０００９】
また本発明に係る住宅設備用成形品は、不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材の表面に、ポリオール樹脂とアミノ樹脂と酸触媒を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層が形成されていることを特徴とするものである。
【００１０】
ポリオール樹脂とアミノ樹脂が酸触媒の存在下反応して形成される樹脂層は、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂よりも高い架橋密度で形成されるものであり、汚れが固着し難く、また耐染色性も高いものであって、汚れ成分が不飽和ポリエステル樹脂の基材にまで浸透することを防ぐことができ、防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【００１１】
また本発明は、上記のポリオール樹脂が、フッ素系ポリオール樹脂であることを特徴とするものである。
【００１２】
この発明によれば、フッ素の特性である非粘着性を樹脂層に発現させることができ、長期に亘って防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【００１３】
また本発明は、上記のポリオール樹脂が、下記式（１）で表される基を有するシリコーンポリオール樹脂であることを特徴とするものである。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（式（１）において、ｎは４〜１１００、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数４〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリル若しくはアリール置換炭化水素基から選ばれた基である）
この発明によれば、シリコーンの特性である低摩擦性や撥水性を樹脂層に発現させることができ、長期に亘って防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【００１６】
また本発明は、上記のアミノ樹脂がメラミン樹脂であることを特徴とするものである。
【００１７】
メラミン樹脂の場合、短時間で硬化可能であり、且つ硬度、光沢性、耐薬品性が高いので、住宅設備部材に適した高硬度な成形品を得ることができるものである。
【００１８】
また本発明において、住宅設備は洗面ボール、浴槽、台所シンクから選ばれることを特徴するものであり、防汚性に優れた洗面ボール、浴槽、台所シンクを得ることができるものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂が反応して形成される樹脂層や、ポリオール樹脂とアミノ樹脂が酸触媒の存在下反応して形成される樹脂層は、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂よりも高い架橋密度で形成されるものであり、汚れが固着し難く、また耐染色性も高いものであって、汚れ成分が不飽和ポリエステル樹脂の基材にまで浸透することを防ぐことができ、長期に亘って防汚性に優れた住宅設備用成形品を得ることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００２１】
図１は、本発明に係る住宅設備用成形品の層構成を示すものであり、不飽和ポリエステル樹脂からなる基材１の表面を、ポリオール樹脂とアミノ樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物からなる樹脂層２で被覆するようにしてある。
【００２２】
樹脂層２は、樹脂組成物のポリオール樹脂とアミノ樹脂とを熱硬化反応させたアミノ樹脂によって形成されるものであり、樹脂組成物はこのポリオール樹脂とアミノ樹脂の二成分を最小の構成とするが、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。
【００２３】
樹脂層２を形成するための樹脂組成物の第一成分であるポリオール樹脂としては、周知のものを用いることができるが、代表例として、アクリルポリオール樹脂（変性アクリルポリオール樹脂）、ポリエステルポリオール樹脂（変性ポリエステルポリオール樹脂）、フッ素系ポリオール樹脂（変性フッ素系ポリオール樹脂）、シリコーンポリオール樹脂（変性シリコーンポリオール樹脂）を挙げることができる。特に限定されるものではないが、ポリオール樹脂の水酸基価は５〜３００、数平均分子量は５００〜２００００のものが好ましく、より好ましくは、水酸基価は１０〜２００、更に好ましくは３０〜１００である。水酸基価がこれらより小さいと、硬化性反応基の量が少なくなり過ぎて硬化性が低下するものであり、逆に水酸基価がこれらより大きいと、樹脂層２を形成する硬化膜に親水性基が残留して、樹脂層２の耐水性、耐酸性、耐アルカリ性が低下するおそれがある。またポリオール樹脂の分子量が小さ過ぎると、樹脂層２の膜強度が低下し、逆に分子量が大き過ぎると、樹脂組成物の粘度が高くなって、塗装性が低下するおそれがある。
【００２４】
ポリオール樹脂の酸価は、ポリオール樹脂がアミノ樹脂と反応する際の触媒的な働きをするものであり、ポリオール樹脂の酸価が５以上あれば、樹脂組成物に酸触媒を添加する必要なくポリオール樹脂とアミノ樹脂とを反応させることができる。ポリオール樹脂の酸価の上限は特に限定されないが、実用的には３０程度が酸価の上限である。
【００２５】
ポリオール樹脂の酸価が５未満の場合（酸価０も含む）、ポリオール樹脂とアミノ樹脂とを反応させるためには、酸触媒を添加して樹脂組成物を調製する必要がある。この酸触媒としては、アミノ樹脂の硬化反応に通常されるものを用いることができるものであり、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類、及び、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、またはこれらのアミン塩を挙げることができる。酸触媒の配合量は、ポリオール樹脂の酸価などに応じて変動し、特に限定されるものではないが、一般的にポリオール樹脂の固形分対して０．００１〜１質量％の範囲が好ましい。
【００２６】
以下に、上記のそれぞれのポリオール樹脂について説明する。
【００２７】
アクリルポリオール樹脂は、ヒドロキシル基含有アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとを常法により共重合することにより得られるものである。このヒドロキシル基含有アクリルモノマーの例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレ一ト等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類などである。
【００２８】
ポリエステルポリオール樹脂は、多価カルボン酸を主体とした酸成分と、多価アルコールを主体としたアルコール成分との重縮合物である。
【００２９】
この酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸などフタル酸またはその無水物、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸およびその無水物；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。さらに、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどのラクトン類；および対応するヒドロキシカルボン酸や、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などの芳香族オキシモノカルボン酸；トリメリット酸、トリメジン酸、ピロメリット酸などの３価以上の多価カルボン酸を少割合で含むこともできる。
【００３０】
また多価アルコール成分としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、ビスフェノールＳアルキレンオキシド付加物の他、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−オクタデカンジオールなどの側鎖を有する脂肪族グリコールがある。アルコール成分はまた、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコールを少割合で含んでもよい。
【００３１】
フッ素系ポリオール樹脂は、ヒドロキシル基含有ラジカル重合性不飽和モノマー（ａ）と、フルオロオレフィンモノマー（ｂ）と、必要に応じて他のラジカル重合性不飽和モノマー（ｃ）とを共重合させて得られるものである。
【００３２】
上記のヒドロキシル基含有ラジカル重合性不飽和モノマー（ａ）としては、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル；エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテルなどのヒドロキシアリルエーテル類などが挙げられる。
【００３３】
またフルオロオレフィンモノマー（ｂ）には、いわゆる二フッ化オレフィンモノマー、三フッ化オレフィンモノマー、四フッ化オレフィンモノマーがあり、具体的にはフッ化ビニル、フッ化ビニリデン、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレンなどが挙げられる。
【００３４】
さらに他のラジカル重合性不飽和モノマー（ｃ）は、要求される塗膜物性に応じて公知のモノマーから適宜選択できる。例を挙げると、エチレン、プロピレン、イソブチレンのようなα−オレフィン類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルのようなビニルエーテル類；酢酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニルなどのビニルエステル類；酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニルなどの脂肪族イソプロペニルなどの脂肪酸イソプロペニルエステル類等が挙げられる。
【００３５】
また、フッ素系ポリオール樹脂には必要に応じて、酸価を持たせることができる。酸価を持たせる方法には、フッ素系ポリオール樹脂のヒドロキシル基の一部に、多塩基酸無水物（例えば、無水コハク酸など）を常法で付加反応させる方法などがある。
【００３６】
シリコーンポリオール樹脂は、分子内に少なくとも２個のアルコール性水酸基を有するオルガノポリシロキサンを指す。このようなオルガノポリシロキサンは上記の式（１）の基を有するものとして表すことができる。
【００３７】
樹脂層２を形成するための樹脂組成物の第二成分であるアミノ樹脂としては、アルキルエーテル化メラミン樹脂、アルキルエーテル化ベンゾグアテミン樹脂よりなる群から選ばれるもの、またはこれらを組み合わせたものを用いることができる。
【００３８】
例えば、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成分と、アルデヒドとの反応によって得られる、メチロール化アミノ樹脂が挙げられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。また、このメチロール化アミノ樹脂を１種又は２種以上のアルコールによってエーテル化したものも使用できる。エーテル化に用いられるアルコールの例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール等の１価アルコールが挙げられる。これらのメチロール化アミノ樹脂のなかでも、メチロール化メラミン樹脂や、メチロール化メラミン樹脂のメチロール基の少なくとも一部を炭素原子数１〜４の一価アルコールでエーテル化したメラミン樹脂が好適である。
【００３９】
上記のメラミン樹脂の市販品を挙げると、ブチルエーテル化メラミン樹脂としては、「ユーバン２０ＳＥ−６０」、「ユーバン２２５」（いずれも三井化学社製、商品名）、「スーパーベッカミンＧ８４０」、「同Ｇ８２１」（いずれも大日本インキ化学工業社製、商品名）などを、メチルエーテル化メラミン樹脂としては、「スミマールＭ−１００」、「同Ｍ−４０Ｓ」、「同Ｍ−５５」（いずれも住友化学社製、商品名）、「サイメル３０３」、「同３２５」、「同３２７」、「同３５０」、「同３７０」（いずれも三井サイテック社製、商品名）、「ニカラックＭＳ１７」、「同ＭＳ１５」（いずれも三和ケミカル社製、商品名）、「レジミン７４１」（モンサント社製、商品名）などを、メチル化とイソブチル化との混合エーテル化メラミン樹脂としては、「サイメル２３５」、「同２０２」、「同２３８」、「同２５４」、「同２７２」、「同１１３０」（いずれも三井サイテック社製、商品名）、「スマミールＭ６６Ｂ」（住友化学社製、商品名）などを、メチル化とｎ−ブチル化との混合エーテル化メラミン樹脂としては、「サイメルＸＶ８０５」（三井サイテック社製、商品名）、「ニカラックＭＳ９５」（三和ケミカル社製、商品名）などを挙げることができる。
【００４０】
樹脂層２を形成する樹脂組成物は、上記のポリオール樹脂とアミノ樹脂を必須成分とし、必要に応じて酸触媒やその他の添加剤を配合することによって調製することができるものであり、これに溶媒を加えて混合することによって、コーティング剤として調製することができるものである。ここで、この樹脂組成物において、ポリオール樹脂とアミノ樹脂との配合比率は特に限定されるものではないが、固形分質量比率で、ポリオール樹脂：アミノ樹脂＝８：２〜５：５の範囲が好ましい。
【００４１】
次に、基材１を形成する不飽和ポリエステル樹脂について説明する。ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸などの多価カルボン酸と、ジオールなどのポリアルコールとの重縮合体であり、ポリアルコール（アルコール性の官能基−ＯＨを複数有する化合物）と、多価カルボン酸（カルボン酸官能基−ＣＯＯＨを複数有する化合物）を脱水縮合反応させて調製することが基本である。そしてこのポリエステル中に不飽和基を含ませ、スチレンなどのビニル基をもったモノマーを成形時に共重合させたものが不飽和ポリエステル樹脂である。
【００４２】
不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、オルソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂、イソフタル酸系不飽和ポリエステル樹脂、ビスフェノール系不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられる。そして住宅設備用成形品は、不飽和ポリエステル樹脂を補強材と複合化したＦＲＰ（繊維強化プラスチック）として形成されることが多い。
【００４３】
ＦＲＰの樹脂コンパウンドは、不飽和ポリエステル樹脂、低収縮剤、充填剤、硬化剤、重合禁止剤、内部離型剤、増粘剤、着色剤等を添加して混合することによって調製されるものである。そしてこの樹脂コンパウンドをポリエチレンフィルムなどの樹脂フィルムの上に塗布し、この樹脂コンパウンドをガラス繊維に含浸させてシート状にした後、加熱熟成することによって、ＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）を調製することができる。具体的には、樹脂コンパウンドを樹脂フィルムの片面に塗布し、ガラス繊維をこの樹脂フィルムに塗布した樹脂コンパウンドの間にサンドイッチすることによって、樹脂コンパウンドがガラス繊維に含浸されたＳＭＣを得ることができるものである。ガラス繊維は１２〜２５ｍｍ程度の長さに切断したチョップトストランドなどを用いることができるものであり、全体に対してガラス繊維を２５〜３０質量％の範囲で含有させるのが好ましい。このように調製したＳＭＣを加熱された成形金型でプレス成形することによって、不飽和ポリエステル樹脂のＦＲＰからなる基材１を作製することができるものである。
【００４４】
そして本発明は、この不飽和ポリエステル樹脂のＦＲＰからなる基材１の表面に、上記のポリオール樹脂とアミノ樹脂を必須成分とする樹脂組成物からなるコーティング剤を塗布し、ポリオール樹脂とアミノ樹脂とを熱硬化反応させることによって、アミノ樹脂の硬化樹脂からなる樹脂層２を基材１の表面に被覆し、洗面台の洗面ボール、浴室の浴槽、台所のシンクなどの水廻りで使用される住宅設備用成形品Ａを得ることができるものである。樹脂層２の膜厚は特に限定されるものではないが、１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００４５】
アミノ樹脂は一般的には比較的高温焼付け（１５０℃以上）が必要といわれているが、樹脂組成物のアミノ樹脂として比較的低温で硬化するものを選び、かつ酸価が５以上のポリオール樹脂を用いることによって、不飽和ポリエステル樹脂の成形温度（例えば、上金型１４０℃、下金型１３０℃という温度が例示できる）より低い温度（１２０℃程度）で硬化させることができるものである。ポリオール樹脂は酸価が５よりも小さいと十分な硬化が得られないが、酸触媒を用いることによって、酸価が小さいポリオール樹脂を用いても１２０℃程度で硬化させることができる。樹脂層２を形成する際に基材１の成形温度より高い温度の熱をかけると、基材１の内部の成分が多量に表層に浮き出てきたり、基材１が変形したりするおそれがある。また、基材１と樹脂層２の問にはプライマー層を設けることも可能であり、プライマー層によって、基材１と樹脂層２の密着性を高めることができ、また高い表面硬度を得ることができるものである。
【００４６】
上記のようにポリオール樹脂とアミノ樹脂とを反応させて形成される樹脂層２にあって、樹脂層２を形成するアミノ樹脂は、ウレタン樹脂よりも高い架橋密度で架橋しており、汚れが表面に付着し難いと共に、耐染色性にも優れている。従って、汚れ成分が樹脂層２を通して不飽和ポリエステル樹脂の基材１にまで浸透するようなことを防ぐことができ、長期に亘って防汚性に優れた住宅設備用成形品Ａを得ることができるものである。
【００４７】
ここで上記のように、ポリオール樹脂としてフッ素系ポリオール樹脂を用いる場合、樹脂層２にフッ素成分が導入され、フッ素による非粘着性が樹脂層２に発現されるので、フッ素を含まないアクリルポリオール樹脂やポリエステルポリオール樹脂を用いる場合よりも、長期的に優れた防汚性能を得ることができるものである。
【００４８】
またポリオール樹脂としてシリコーンポリオール樹脂を用いる場合、樹脂層２にシリコーン成分が導入され、ジリコーンの特性である低摩擦性や撥水性が発現されるので、水が転がり易くなって汚れが付着し難くなり難くなり、また汚れを拭取り易くなる。このため、長期的に優れた防汚性能を得ることができるものである。
【００４９】
さらに、アミノ樹脂としてメラミン樹脂を用いる場合、短時間で硬化可能であり、硬度、光沢性、耐薬品性が高い樹脂層２を形成することができ、住宅設備部材に適した高硬度の成形品Ａを得ることができるものである。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００５１】
（実施例１）
以下の配合物を混合することによって、内部離型剤としてのステアリン酸亜鉛の含有率が０．７５質量％の不飽和ポリエステル樹脂コンパウンドを調製した。
・不飽和ポリエステル樹脂 ８０質量部
・ポリスチレン ２０質量部
・スチレンモノマー ３質量部
・パラ−ベンゾキノン ０．５質量部
・ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート １．０質量部
・ステアリン酸亜鉛 ２．０質量部
・炭酸カルシウム １５０質量部
・酸化マグネシウム １．０質量部
・トナー（顔料） ８．０質量部
この樹脂コンパウンドをポリエチレンフィルムの表面に塗布し、１インチの長さにカットしたガラス繊維を含有率が２５質量％になるように、ポリエチレンフィルムに塗布した樹脂コンパウンドの間にサンドイッチして、これを４０℃で２４時間熟成することによって、ＳＭＣを作製した。次に、このＳＭＣを３００×３００ｍｍサイズの成形ができる成形金型で厚み５ｍｍになるようにプレス成形し、不飽和ポリステル樹脂のＦＲＰ成形品からなる基材１を作製した。プレス成形は上型温度１４０℃、下型温度１３０℃、成形圧力７ＭＰａ、成形時間４分の成形条件で行ない、このようにして得られた基材１の表面をキシレン及びイソプロピルアルコールで脱脂した。
【００５２】
一方、ポリオール樹脂としてアクリル樹脂（三井化学株式会社製「Ｑ６２７」：水酸基価３５、酸価９）を１００質量部、アミノ樹脂としてメラミン樹脂（三井化学株式会社製「ユーバン２２５」）を３０質量部配合し、これに酢酸エチル２００質量部を混合して１０分間攪拌することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００５３】
そして上記の不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面にこのコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した本発明の樹脂成形品を得た。
【００５４】
（実施例２）
ポリオール樹脂としてフッ素とシリコーンを含有する変性フッ素・シリコーン系ポリオール（富士化成工業株式会社製「ＺＸ−００７Ｃ」：水酸基価５８、酸価５）を２００質量部、アミノ樹脂としてメラミン樹脂（三井化学株式会社製「ユーバン２２５」）を３０質量部配合し、これに酢酸エチル１００重量部を混合して１０分間攪拌することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００５５】
そして実施例１と同様にして作製した不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面に、このコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した本発明の樹脂成形品を得た。
【００５６】
（実施例３）
ポリオール樹脂としてフッ素とシリコーンを含有する変性フッ素・シリコーン系ポリオール（関東電化工業株式会社製「ＫＤ−２７０Ｒ」：水酸基価１０６、酸価なし、固形分３０質量％）を２００質量部、アミノ樹脂としてメラミン樹脂（三井化学株式会社製「ユーバン２２５」）を３０質量部配合し、これに酢酸エチルを１００重量部、及び酸触媒として三井化学株式会社製「キャタリスト６０００」を２質量部配合して、１０分間攪拌混合することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００５７】
そして実施例１と同様にして作製した不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面に、このコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した本発明の樹脂成形品を得た。
【００５８】
（比較例１）
ポリオール樹脂としてアクリル樹脂（三井化学株式会社製「Ｑ６２７」：水酸基価３５、酸価９）を１００質量部、イソシアネート樹脂（三井武田化学株式会社製「Ｄ−１７０Ｎ」：ＨＤＩ系イソシアネート樹脂）を９０質量部配合し、これに酢酸エチル２００質量部を混合して１０分間攪拌することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００５９】
そして実施例１と同様にして作製した不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面に、このコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した樹脂成形品を得た。
【００６０】
（比較例２）
ポリオール樹脂としてアクリル樹脂（三井化学株式会社製「Ｑ１６７−４０」：水酸基価２４、酸価２．５）を１００質量部、アミノ樹脂としてメラミン樹脂（三井化学株式会社製「ユーバン２２５」）を１５質量部配合し、これに酢酸エチル２００質量部を混合して１０分間攪拌することによって、樹脂組成物のコーティング剤を調製した。
【００６１】
そして実施例１と同様にして作製した不飽和ポリエステル樹脂の基材１の表面に、このコーティング剤を乾燥後の膜厚が５μｍになるようにスプレーで塗布し、１２０℃で３０分間加熱することにより、基材１の表面を樹脂層２で被覆した樹脂成形品を得た。
【００６２】
上記のようにして実施例１〜３及び比較例１，２で得た樹脂成形品について、耐汚染性と耐水垢付着性を評価した。結果を表１に示す。評価方法は以下の通りである。
【００６３】
（耐汚染性評価）
毛染め液（シェワルツコフ・ヘンケル社製「パオン クリームカラー ５Ｇ」）の第一液と第二液を等量で混合し、これを樹脂成形品の表面に０．２ｇ付着させて２４時間後に拭き取った。そして毛染め液を付着させる前と後の色差を色彩色差計（コニカミノルタ社製「ＣＲ−４０」）で測定した。
【００６４】
（耐水垢付着性評価）
原子吸光測定用Ｓｉ標準液をＳｉ濃度が１００ｐｐｍになるように希釈し、これを樹脂成形品の表面に０．０６ｇ滴下して、６０℃の乾燥機にて蒸発完固させ、再び同じ箇所に０．０６ｇを滴下して６０℃で蒸発完固させるという操作を２０回繰り返した。次に、水で濡らしたガーゼで拭き取り、この滴下箇所に１０μｍｏｌ／ｌの濃度のメチレンブルー溶液を０．０６ｇ滴下して、水垢を青色に染色することによって、滴下の前と後の色差を測定した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
表１にみられるように、実施例１〜３のものはいずれも、試験の前後での色差が殆どなく、耐汚染性や耐水垢性が高いことが確認される。
【００６７】
一方、ポリウレタン樹脂で樹脂層２を形成した比較例１や、ポリオール樹脂の酸価が５未満で且つ酸触媒を用いないで樹脂層２を形成した比較例２では、色差が大きく、耐汚染性や耐水垢性が劣るものであった。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の実施の形態の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６９】
１ 基材
２ 樹脂層
Ａ 住宅設備用成形品
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材の表面に、酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層が形成されていることを特徴とする住宅設備用成形品。
【請求項２】
不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材の表面に、ポリオール樹脂とアミノ樹脂と酸触媒を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層が形成されていることを特徴とする住宅設備用成形品。
【請求項３】
ポリオール樹脂が、フッ素系ポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の住宅設備用成形品。
【請求項４】
ポリオール樹脂が、下記式（１）で表される基を有するシリコーンポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の住宅設備用成形品。
【化１】
（式（１）において、ｎは４〜１１００、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数４〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリル若しくはアリール置換炭化水素基から選ばれた基である）
【請求項５】
アミノ樹脂がメラミン樹脂であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の住宅設備用成形品。
【請求項６】
住宅設備が洗面ボール、浴槽、台所シンクから選ばれるものであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の住宅設備用成形品。
【請求項１】
不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材の表面に、酸価が５以上のポリオール樹脂とアミノ樹脂を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層が形成されていることを特徴とする住宅設備用成形品。
【請求項２】
不飽和ポリエステル樹脂を主成分とする基材の表面に、ポリオール樹脂とアミノ樹脂と酸触媒を少なくとも含有する樹脂組成物よりなる樹脂層が形成されていることを特徴とする住宅設備用成形品。
【請求項３】
ポリオール樹脂が、フッ素系ポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の住宅設備用成形品。
【請求項４】
ポリオール樹脂が、下記式（１）で表される基を有するシリコーンポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の住宅設備用成形品。
【化１】
（式（１）において、ｎは４〜１１００、Ｒは炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル、炭素数４〜１０のシクロアルキル、炭素数６〜１０のアリル若しくはアリール置換炭化水素基から選ばれた基である）
【請求項５】
アミノ樹脂がメラミン樹脂であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の住宅設備用成形品。
【請求項６】
住宅設備が洗面ボール、浴槽、台所シンクから選ばれるものであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の住宅設備用成形品。
【図１】
【公開番号】特開２００９−７３９９３（Ｐ２００９−７３９９３Ａ）
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２４５９５５（Ｐ２００７−２４５９５５）
【出願日】平成１９年９月２１日（２００７．９．２１）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月２１日（２００７．９．２１）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
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