光学ガラスの製造方法
【課題】白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融しても、清澄効果を低下させることなく、白金ブツの発生を抑えることが可能な光学ガラスの製造方法を提供することである。
【解決手段】本発明の光学ガラスの製造方法は、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレットを作製し、該ガラスカレットを再溶融した後、成形する光学ガラスの製造方法であって、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融し、さらにガラスカレットを再溶融することを特徴とする。
【解決手段】本発明の光学ガラスの製造方法は、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレットを作製し、該ガラスカレットを再溶融した後、成形する光学ガラスの製造方法であって、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融し、さらにガラスカレットを再溶融することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学ガラスの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＣＤ、ＭＤ、ＤＶＤ、その他各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズ、ビデオカメラや一般のカメラの撮影用レンズ等の光学レンズに用いられる光学ガラスには、所望の光学定数（屈折率、アッベ数等）を有すること、耐候性を有すること、ブツや泡を含まないこと等が求められており、種々の組成系のガラスが提案されている。（例えば特許文献１〜４参照）
【特許文献１】特開２０００−３０２４７９号公報
【特許文献２】特開２００４−２９２３０６号公報
【特許文献３】特開２００５−１５３０２号公報
【特許文献４】特開２００５−１３９０２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
通常、光学ガラスは、高い均質性と厳密な屈折率を有することが求められているため、ガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレット作製し、ガラスカレットを再溶融した後、成形する方法で製造されている。尚、ガラス原料調合物やガラスカレットは、１０００〜１４００℃の温度で溶融または再溶融されるため、清澄剤としては、この温度付近で清澄ガスを放出することが可能なＳｂ成分が用いられている。また、溶融設備には、熱的及び化学的に安定でガラスと反応し難い白金を含む耐火物が用いられている。
【０００４】
しかしながら、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、ガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融すると、白金がガラス中に溶出して白金ブツとなり、問題となることがあった。
【０００５】
白金ブツが発生する原因の一つとして、清澄剤（Ｓｂ酸化物）の価数変化に伴って発生する清澄ガス（酸素ガス）による白金の酸化が考えられる。
【０００６】
そこで、白金ブツの発生を抑える方法として、清澄剤であるＳｂ酸化物を減らすことが考えられるが、Ｓｂ酸化物を減らすことは、ガラス中に泡が残存することになり、光学ガラスとしては致命的な欠陥となる。
【０００７】
白金ブツの発生を抑える別の方法として、白金を含む耐火物に替えて、石英製の耐火物を用いてガラスを溶融する方法が考えられるが、この場合、溶融中に石英がガラス融液に溶け込み脈理等を引き起こし、結果として、不均質なガラスとなる。
【０００８】
本発明の目的は、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融しても、清澄効果を低下させることなく、白金ブツの発生を抑えることが可能な光学ガラスの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は種々検討した結果、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融しても、ガラスカレット及び光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂの値を調整することで、清澄効果を低下させることなく、白金ブツの発生を抑制できることを見いだし、本発明を提案するに至った。
【００１０】
即ち、本発明の光学ガラスの製造方法は、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレットを作製し、該ガラスカレットを再溶融した後、成形する光学ガラスの製造方法であって、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融し、さらにガラスカレットを再溶融することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、光線の乱れや画像欠陥の原因となる白金ブツや泡が少ない光学ガラスを得ることが可能となる。それ故、光学ガラスの製造方法として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融する場合、ガラス中に白金ブツが析出する原因として、Ｓｂ酸化物の価数変化に伴って発生する酸素ガスによる白金の酸化が考えられる。清澄剤であるＳｂ酸化物は、ガラス融液中ではＳｂ5+やＳｂ3+の状態で存在し、１０００℃以上の温度でＳｂ5+からＳｂ3+へと価数変化し、これに伴って酸素ガスを放出する。価数変化によって発生した酸素ガスは、ガラスの清澄に寄与するが、清澄に必要な量以上に発生した余剰の酸素ガスは、白金を含む耐火物と接触すると、白金が酸化されて酸化白金となり、酸素ガス中に昇華する。酸化白金は不安定であるため、ガラス中で白金イオンと酸素に分解し、白金イオンはガラス中から電子を受け取り、白金ブツとして析出する。尚、酸素ガスを発生させなければ、白金ブツの発生を抑えることは可能となるが、清澄効果が低下する。そのため、清澄効果を低下させることなく、ガラス中の白金ブツを少なくするには、ガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融する際に、必要量以上の酸素ガスの発生を抑えることが重要となる。特に、ガラスカレットを再溶融する際に、必要量以上に酸素ガスを発生させないことが重要である。その理由は、ガラス原料調合物の溶融で酸素ガスが多く発生しても、ガラス原料が溶けてガラス化する際にＣＯ2、ＮＯX、ＳＯX等の反応泡も同時に発生し、酸素ガスは反応泡に吸収され希釈されるが、ガラスカレットの再溶融では、ガラス原料調合物の溶融とは異なり、ＣＯ2、ＮＯX、ＳＯX等の反応泡は発生せず、酸素ガスは希釈されないためである。
【００１３】
本発明者の実験によれば、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレットを作製し、該ガラスカレットを再溶融して光学ガラスを製造する方法において、ガラス原料調合物を溶融する工程で、ある程度Ｓｂ酸化物をＳｂ5+からＳｂ3+へ価数変化させて、酸素ガスを多く発生させ、溶存酸素量の少ないガラスカレットを作製し、ガラスカレットを再溶融する工程では、必要量以上に酸素ガスを発生させないようにガラスカレットを再溶融すれば、清澄に十分な酸素ガスを発生させた上で白金の酸化反応を抑えて白金ブツの発生を抑制できることが判った。
【００１４】
具体的には、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となる条件で、ガラス原料調合物及びガラスカレットを溶融または再溶融すればよいことが判った。さらには、ガラスカレットを再溶融して光学ガラスにする際に、ガラス中の溶存酸素量の減少量（ガラスカレット中の溶存酸素量−光学ガラス中の溶存酸素量）が４５μｌ／ｇ以下となる条件で、ガラスカレットを再溶融することで、白金の酸化反応をより効果的に抑制できることが判った。
【００１５】
（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５よりも大きいと、ガラスカレットを再溶融する際に、必要量以上の酸素ガスが発生して白金が酸化されやすくなり、光学ガラス中に白金ブツが析出しやすくなる。（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合の好ましい範囲は２．０以下であり、より好ましい範囲は１．５以下である。
【００１６】
また、白金の酸化反応をより効果的に抑制するには、ガラスカレットを再溶融して光学ガラスにする際に、ガラス中の溶存酸素量の減少量（ガラスカレット中の溶存酸素量−光学ガラス中の溶存酸素量）が４５μｌ／ｇ以下となるように、ガラスカレットを再溶融することが好ましい。ガラス中の溶存酸素量の減少量が４５μｌ／ｇより多くなると、ガラスカレットを再溶融する際に、必要量以上の酸素ガスが発生して白金が酸化されやすくなり、光学ガラス中に白金ブツが析出しやすくなる。ガラス中の溶存酸素量の減少量のより好ましい範囲は３５μｌ／ｇ以下であり、さらに好ましい範囲は３５μｌ／ｇ以下である。
【００１７】
さらには、ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値が０．２５以上となる条件、また、ガラスカレット中の溶存酸素量が１００μｌ／ｇ以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融することが好ましい。このようにすることで、ガラス原料調合物を溶融する工程で、Ｓｂ酸化物をＳｂ5+からＳｂ3+へ価数変化が進み、酸素ガスが多く発生することになるため、ガラスカレットを再溶融する工程での酸素ガスの発生量を、清澄に必要な量のみに抑えることができる。ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値のより好ましい範囲は０．３５以上であり、さらに好ましい範囲は０．４０以上である。また、ガラスカレット中の溶存酸素量のより好ましい範囲は９０μｌ／ｇ以下であり、さらに好ましい範囲は８０μｌ／ｇ以下である。
【００１８】
尚、ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値及び溶存酸素量を上記範囲にするには、ガラス原料調合物の溶融温度を高くすることで調製することができる。具体的には、ガラス原料調合物を１１００〜１４００℃の温度で溶融することが望ましい。その理由は、ガラス原料調合物の溶融温度を高くしすぎると、この段階でＳｂ酸化物の価数変化が進みすぎて、酸素ガスが多く発生し、ガラスカレット中に白金ブツが析出したり、ガラスカレットを再溶融する際に、清澄に必要な量の酸素ガスが発生し難くなるためである。一方、ガラス原料調合物の溶融温度を低くしすぎると、ガラス化し難くなるためである。
【００１９】
また、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合及びガラス中の溶存酸素量の減少量を上記範囲にするには、ガラス原料調合物の溶融温度以下の温度でガラスカレットを再溶融することで調製することができる。ガラスカレットの再溶融温度をガラス原料調合物の溶融温度よりも高くすると、Ｓｂ酸化物の価数変化がさらに進行するため、ガラスカレットを再溶融する際に酸素ガスの発生量が多くなり、光学ガラス中に白金ブツが析出しやすくなる。一方、ガラスカレットの再溶融温度を低くしすぎると、ガラスの粘度が高くなり、泡切れが悪化し、光学ガラス中に泡が残存し易くなる。そのため、ガラスカレットは、１０1.5ｄＰａ・ｓの粘度に相当するガラス融液の温度〜ガラス原料調合物の溶融温度の範囲で再溶融することが望ましい。
【００２０】
また、ガラス原料調合物の溶融温度を高くして、ガラス原料調合物の溶融時間を長くしても良い。
【００２１】
尚、光学ガラスには、屈折率を精密に整合させることが求められており、このような場合には、目標とする屈折率よりも高い屈折率を有するガラスカレットと、低い屈折率を有するガラスカレットをそれぞれ溶融して作製し、これらのガラスカレットを目標の屈折率となるように混合したものを再溶融すればよい。屈折率の異なるガラスカレットを用いる場合、それぞれのガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値やガラスカレットを作製するためのガラス原料調合物の溶融温度は異なっていてもよい。このような場合、ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値については、混合後のガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値を用い、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となるように、ガラス原料調合物を溶融し、さらにガラスカレットを再溶融すればよい。また、ガラスカレットを再溶融する際の温度については、低い温度で溶融して作製したガラスカレットを基準として、この温度以下の温度でガラスカレットを再溶融すればよい。このようにすることで、清澄に十分な酸素ガスを発生させた上で白金の酸化反応を抑えて白金ブツの発生を抑制することができる。
【００２２】
次に、本発明の光学ガラスを製造する方法について述べる。
【００２３】
まず、清澄剤として、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を用意する。Ｓｂ酸化物の含有量は、最終的に得られる光学ガラス中のＳｂ酸化物が、Ｓｂ2Ｏ3に換算して、０．０２〜２質量％となるように調合することが好ましい。その含有量が少なくなると、十分な清澄効果が得難くなる。一方、含有量が多くなると、ガラスが着色したり、Ｓｂ5+の割合が多くなり余剰の酸素ガスが発生しやすくなる。Ｓｂ2Ｏ3のより好ましい範囲は０．０２〜１．５％である。また、Ｓｂ酸化物としては、余剰の酸素ガスの発生を抑制できるＳｂ2Ｏ3を用いることが好ましい。尚、白金を酸化させない程度であれば、Ｓｂ酸化物以外の清澄剤、例えば、Ｓｎ酸化物、Ａｓ酸化物を使用してもよい。
【００２４】
また、ガラスとしては、耐失透性、耐候性等、レンズ用途に求められる種々の特性を満足する光学ガラスであれば制限はないが、特に、ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以上）−Ｒ'2Ｏ（Ｒ'はＬｉ、Ｎａ、Ｋの一種以上）系ガラスやＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ−Ｒ'2Ｏ−Ｒ”2Ｏ3（Ｒ”はＹ、Ｌａ、Ｇｄの一種以上）系ガラスやＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−Ｒ'2Ｏ−ＴｉＯ2−Ｎｂ2Ｏ5系ガラスやＢ2Ｏ3−ＺｎＯ−Ｒ”2Ｏ3系ガラスを使用することが好ましい。
【００２５】
ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ−Ｒ'2Ｏ系ガラスの場合、質量百分率でＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜３０％、ＲＯ ５〜３０％、Ｒ’2Ｏ １〜１５％の組成を有するようにガラス原料を調合することが好ましい。
【００２６】
ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ−Ｒ'2Ｏ−Ｒ”2Ｏ3の場合、質量百分率でＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜４０％、ＲＯ ５〜３０％、Ｒ’2Ｏ １〜１５％、Ｒ”2Ｏ3 １〜４０％の組成を有するようにガラス原料を調合することが好ましい。
【００２７】
ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−Ｒ'2Ｏ−ＴｉＯ2−Ｎｂ2Ｏ5系ガラスの場合、質量百分率でＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜３０％、Ｒ’2Ｏ １〜１５％、ＴｉＯ2 １〜２５％、Ｎｂ2Ｏ5 １〜２５％の組成を有するようにガラス原料を調合することが好ましい。
【００２８】
Ｂ2Ｏ3−ＺｎＯ−Ｒ”2Ｏ3系ガラスの場合、質量百分率でＢ2Ｏ3 １０〜４５％、ＺｎＯ ５〜５０％、Ｒ”2Ｏ3 １０〜５０％の組成を有するようにガラス原料を調合することが好ましい。
【００２９】
次に、上記組成を有するガラス原料調合物を白金を含む耐火物を用いた溶融設備に投入し、１１００〜１４００℃で溶融する。このとき、ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂの値が０．２５以上、さらには、溶存酸素量が１００μｌ／ｇ以下となるように、ガラス原料調合物を溶融することが好ましい。
【００３０】
次に、上記のようにして得たガラスを１〜２０ｍｍ程度の大きさに粉砕してガラスカレットを作製する。
【００３１】
続けて、上記のようにして作製したガラスカレットを白金を含む耐火物を用いた溶融設備に投入し、１０1.5ｄＰａ・ｓの粘度に相当するガラス融液の温度〜ガラス原料調合物の溶融温度の範囲で再溶融する。このとき、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下、さらには、ガラス中の溶存酸素量の減少量が４５μｌ／ｇ以下となるように、ガラスカレットを再溶融することが重要である。
【００３２】
その後、溶融ガラスを所定の形状に成形することにより、泡、白金ブツ等の内部欠陥の少ない光学ガラスを得ることができる。尚、成形方法は、用途に応じて適宜選択して使用すれば良く、例えば、モールドプレス用光学ガラスとして用いる場合、液滴成形法等が好適に使用できる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００３４】
表１は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜４）及び比較例（試料Ｎｏ．５）を示すものである。
【００３５】
【表１】
【００３６】
実験には、質量百分率でＳｉＯ2 ５０％、Ａｌ2Ｏ3 ３％、Ｂ2Ｏ3 １０％、ＣａＯ ６％、ＳｒＯ ８％、ＢａＯ １１％、ＺｎＯ ３％、Ｌｉ2Ｏ ７％、Ｎａ2Ｏ ２％からなる基本組成を有し、さらに清澄剤としてＳｂ酸化物（Ｓｂ2Ｏ3）を０．２％添加したＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ−Ｒ'2Ｏ系ガラスを使用した。尚、このガラスの１０1.5ｄＰａ・ｓの粘度に相当するガラス融液の温度は１１２０℃である。
【００３７】
各試料は次のようにして調製した。
【００３８】
まず、上記組成となるようにガラス原料を調合し、これを白金製の坩堝に充填して電気炉に入れ、表に示す溶融条件でガラス原料を溶融した。その後、電気炉から坩堝を取り出し、ガラス融液をカーボン板上に流し出し、冷却して、ガラス塊を作製した。次に、ガラス塊を粉砕して、大きさ約５ｍｍのガラスカレットを作製した。得られたガラスカレットについて、Ｓｂ3+／全Ｓｂの値、溶存酸素量及びガラス中に残存する白金ブツを測定した。それらの結果を表１に示す。
【００３９】
続いて、作製したガラスカレット５０ｇを白金製の坩堝に充填して電気炉に入れ表に示す再溶融条件でガラスカレットを再溶融した。その後、電気炉から坩堝を取り出し、ガラス融液をカーボン板上に流し出して、更にアニール後、各測定に適した試料を作製した。
【００４０】
得られた試料について、Ｓｂ3+／全Ｓｂの値、溶存酸素量、ガラス中に残存する白金ブツ及び泡を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００４１】
表から明らかなように、本発明の実施例であるＮｏ．１〜４の各試料は、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．３３以下と低く、ガラスカレットを再溶融した際のガラス中の溶存酸素量の減少量も３９．４μｌ／ｇ以下と少なかった。ガラスカレットを再溶融した際に発生する酸素ガスが少ないため、得られた光学ガラス中に残存する白金ブツ及び泡も少なかった。尚、試料Ｎｏ．４については、ガラスカレットの再溶融温度が１１００℃と低く、ガラスの粘度が高くなるため、試料Ｎｏ．１〜３に比べガラス中に泡が若干多く残存した。
【００４２】
これに対し、比較例である試料Ｎｏ．５は、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．６７と大きく、ガラスカレットを再溶融した際のガラス中の溶存酸素量の減少量も４９．０μｌ／ｇと多かった。ガラスカレットを再溶融した際に発生する酸素ガスが多いため、得られた光学ガラス中には、白金ブツが多く残存した。
【００４３】
尚、Ｓｂ3+／全Ｓｂの値については、次のようにして求めた。全Ｓｂは、ガラス粉末を硫酸および弗化水素酸、過マンガン酸カリウムで加熱分解し、塩酸に溶解した後、ＩＣＰ−ＡＥＳ装置を用いて定量した。また、Ｓｂ3+は、まず、不活性ガス雰囲気中で、ガラス粉末に塩酸および弗化水素酸を添加して１０分間加温（ウォーターバス中）分解させた。続いて、Ｎａ2ＣＯ3を加え、過剰の弗化水素酸を中和させ、Ｓｂ3+の加水分解を防止の為に酒石酸ＮａＫ、ＮａＨＣＯ3を加え、可溶性錯塩に変化させた後、不活性ガスの導入を中止した。その後、でんぷん指示薬を添加した後、Ｎ／１００よう素溶液で滴定する事により、Ｓｂ3+を分析定量した。このようにしてＳｂ3+及び全Ｓｂを求め、Ｓｂ3+／全Ｓｂの値を算出した。
【００４４】
溶存酸素量は、試料約１ｇを温度５００〜１４００℃まで速度８℃／ｍｉｎで昇温し、放出される酸素ガス量の総量を測定した。尚、キャリアガスにはヘリウム用い、流量５０ｍｌ／ｍｉｎで流した。
【００４５】
ガラス中に残存する白金ブツ及び泡については、３０×３０×２０ｍｍ厚の大きさの試料を作製し、実体顕微鏡（３０倍）にて測定した。尚、白金ブツについては、ガラス１ｇ当たりで０．５個未満のものを「◎」、０．５〜４個のものを「○」、４個を超えるものを「×」として評価した。また、泡についてはガラス１ｇ当たりで１個未満のものを「◎」、１〜２個のものを「○」２個を超えるものを「×」として評価した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学ガラスの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＣＤ、ＭＤ、ＤＶＤ、その他各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズ、ビデオカメラや一般のカメラの撮影用レンズ等の光学レンズに用いられる光学ガラスには、所望の光学定数（屈折率、アッベ数等）を有すること、耐候性を有すること、ブツや泡を含まないこと等が求められており、種々の組成系のガラスが提案されている。（例えば特許文献１〜４参照）
【特許文献１】特開２０００−３０２４７９号公報
【特許文献２】特開２００４−２９２３０６号公報
【特許文献３】特開２００５−１５３０２号公報
【特許文献４】特開２００５−１３９０２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
通常、光学ガラスは、高い均質性と厳密な屈折率を有することが求められているため、ガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレット作製し、ガラスカレットを再溶融した後、成形する方法で製造されている。尚、ガラス原料調合物やガラスカレットは、１０００〜１４００℃の温度で溶融または再溶融されるため、清澄剤としては、この温度付近で清澄ガスを放出することが可能なＳｂ成分が用いられている。また、溶融設備には、熱的及び化学的に安定でガラスと反応し難い白金を含む耐火物が用いられている。
【０００４】
しかしながら、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、ガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融すると、白金がガラス中に溶出して白金ブツとなり、問題となることがあった。
【０００５】
白金ブツが発生する原因の一つとして、清澄剤（Ｓｂ酸化物）の価数変化に伴って発生する清澄ガス（酸素ガス）による白金の酸化が考えられる。
【０００６】
そこで、白金ブツの発生を抑える方法として、清澄剤であるＳｂ酸化物を減らすことが考えられるが、Ｓｂ酸化物を減らすことは、ガラス中に泡が残存することになり、光学ガラスとしては致命的な欠陥となる。
【０００７】
白金ブツの発生を抑える別の方法として、白金を含む耐火物に替えて、石英製の耐火物を用いてガラスを溶融する方法が考えられるが、この場合、溶融中に石英がガラス融液に溶け込み脈理等を引き起こし、結果として、不均質なガラスとなる。
【０００８】
本発明の目的は、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融しても、清澄効果を低下させることなく、白金ブツの発生を抑えることが可能な光学ガラスの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は種々検討した結果、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融しても、ガラスカレット及び光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂの値を調整することで、清澄効果を低下させることなく、白金ブツの発生を抑制できることを見いだし、本発明を提案するに至った。
【００１０】
即ち、本発明の光学ガラスの製造方法は、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレットを作製し、該ガラスカレットを再溶融した後、成形する光学ガラスの製造方法であって、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融し、さらにガラスカレットを再溶融することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、光線の乱れや画像欠陥の原因となる白金ブツや泡が少ない光学ガラスを得ることが可能となる。それ故、光学ガラスの製造方法として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融する場合、ガラス中に白金ブツが析出する原因として、Ｓｂ酸化物の価数変化に伴って発生する酸素ガスによる白金の酸化が考えられる。清澄剤であるＳｂ酸化物は、ガラス融液中ではＳｂ5+やＳｂ3+の状態で存在し、１０００℃以上の温度でＳｂ5+からＳｂ3+へと価数変化し、これに伴って酸素ガスを放出する。価数変化によって発生した酸素ガスは、ガラスの清澄に寄与するが、清澄に必要な量以上に発生した余剰の酸素ガスは、白金を含む耐火物と接触すると、白金が酸化されて酸化白金となり、酸素ガス中に昇華する。酸化白金は不安定であるため、ガラス中で白金イオンと酸素に分解し、白金イオンはガラス中から電子を受け取り、白金ブツとして析出する。尚、酸素ガスを発生させなければ、白金ブツの発生を抑えることは可能となるが、清澄効果が低下する。そのため、清澄効果を低下させることなく、ガラス中の白金ブツを少なくするには、ガラス原料調合物を溶融したり、ガラスカレットを再溶融する際に、必要量以上の酸素ガスの発生を抑えることが重要となる。特に、ガラスカレットを再溶融する際に、必要量以上に酸素ガスを発生させないことが重要である。その理由は、ガラス原料調合物の溶融で酸素ガスが多く発生しても、ガラス原料が溶けてガラス化する際にＣＯ2、ＮＯX、ＳＯX等の反応泡も同時に発生し、酸素ガスは反応泡に吸収され希釈されるが、ガラスカレットの再溶融では、ガラス原料調合物の溶融とは異なり、ＣＯ2、ＮＯX、ＳＯX等の反応泡は発生せず、酸素ガスは希釈されないためである。
【００１３】
本発明者の実験によれば、白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレットを作製し、該ガラスカレットを再溶融して光学ガラスを製造する方法において、ガラス原料調合物を溶融する工程で、ある程度Ｓｂ酸化物をＳｂ5+からＳｂ3+へ価数変化させて、酸素ガスを多く発生させ、溶存酸素量の少ないガラスカレットを作製し、ガラスカレットを再溶融する工程では、必要量以上に酸素ガスを発生させないようにガラスカレットを再溶融すれば、清澄に十分な酸素ガスを発生させた上で白金の酸化反応を抑えて白金ブツの発生を抑制できることが判った。
【００１４】
具体的には、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となる条件で、ガラス原料調合物及びガラスカレットを溶融または再溶融すればよいことが判った。さらには、ガラスカレットを再溶融して光学ガラスにする際に、ガラス中の溶存酸素量の減少量（ガラスカレット中の溶存酸素量−光学ガラス中の溶存酸素量）が４５μｌ／ｇ以下となる条件で、ガラスカレットを再溶融することで、白金の酸化反応をより効果的に抑制できることが判った。
【００１５】
（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５よりも大きいと、ガラスカレットを再溶融する際に、必要量以上の酸素ガスが発生して白金が酸化されやすくなり、光学ガラス中に白金ブツが析出しやすくなる。（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合の好ましい範囲は２．０以下であり、より好ましい範囲は１．５以下である。
【００１６】
また、白金の酸化反応をより効果的に抑制するには、ガラスカレットを再溶融して光学ガラスにする際に、ガラス中の溶存酸素量の減少量（ガラスカレット中の溶存酸素量−光学ガラス中の溶存酸素量）が４５μｌ／ｇ以下となるように、ガラスカレットを再溶融することが好ましい。ガラス中の溶存酸素量の減少量が４５μｌ／ｇより多くなると、ガラスカレットを再溶融する際に、必要量以上の酸素ガスが発生して白金が酸化されやすくなり、光学ガラス中に白金ブツが析出しやすくなる。ガラス中の溶存酸素量の減少量のより好ましい範囲は３５μｌ／ｇ以下であり、さらに好ましい範囲は３５μｌ／ｇ以下である。
【００１７】
さらには、ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値が０．２５以上となる条件、また、ガラスカレット中の溶存酸素量が１００μｌ／ｇ以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融することが好ましい。このようにすることで、ガラス原料調合物を溶融する工程で、Ｓｂ酸化物をＳｂ5+からＳｂ3+へ価数変化が進み、酸素ガスが多く発生することになるため、ガラスカレットを再溶融する工程での酸素ガスの発生量を、清澄に必要な量のみに抑えることができる。ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値のより好ましい範囲は０．３５以上であり、さらに好ましい範囲は０．４０以上である。また、ガラスカレット中の溶存酸素量のより好ましい範囲は９０μｌ／ｇ以下であり、さらに好ましい範囲は８０μｌ／ｇ以下である。
【００１８】
尚、ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値及び溶存酸素量を上記範囲にするには、ガラス原料調合物の溶融温度を高くすることで調製することができる。具体的には、ガラス原料調合物を１１００〜１４００℃の温度で溶融することが望ましい。その理由は、ガラス原料調合物の溶融温度を高くしすぎると、この段階でＳｂ酸化物の価数変化が進みすぎて、酸素ガスが多く発生し、ガラスカレット中に白金ブツが析出したり、ガラスカレットを再溶融する際に、清澄に必要な量の酸素ガスが発生し難くなるためである。一方、ガラス原料調合物の溶融温度を低くしすぎると、ガラス化し難くなるためである。
【００１９】
また、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合及びガラス中の溶存酸素量の減少量を上記範囲にするには、ガラス原料調合物の溶融温度以下の温度でガラスカレットを再溶融することで調製することができる。ガラスカレットの再溶融温度をガラス原料調合物の溶融温度よりも高くすると、Ｓｂ酸化物の価数変化がさらに進行するため、ガラスカレットを再溶融する際に酸素ガスの発生量が多くなり、光学ガラス中に白金ブツが析出しやすくなる。一方、ガラスカレットの再溶融温度を低くしすぎると、ガラスの粘度が高くなり、泡切れが悪化し、光学ガラス中に泡が残存し易くなる。そのため、ガラスカレットは、１０1.5ｄＰａ・ｓの粘度に相当するガラス融液の温度〜ガラス原料調合物の溶融温度の範囲で再溶融することが望ましい。
【００２０】
また、ガラス原料調合物の溶融温度を高くして、ガラス原料調合物の溶融時間を長くしても良い。
【００２１】
尚、光学ガラスには、屈折率を精密に整合させることが求められており、このような場合には、目標とする屈折率よりも高い屈折率を有するガラスカレットと、低い屈折率を有するガラスカレットをそれぞれ溶融して作製し、これらのガラスカレットを目標の屈折率となるように混合したものを再溶融すればよい。屈折率の異なるガラスカレットを用いる場合、それぞれのガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値やガラスカレットを作製するためのガラス原料調合物の溶融温度は異なっていてもよい。このような場合、ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値については、混合後のガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値を用い、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となるように、ガラス原料調合物を溶融し、さらにガラスカレットを再溶融すればよい。また、ガラスカレットを再溶融する際の温度については、低い温度で溶融して作製したガラスカレットを基準として、この温度以下の温度でガラスカレットを再溶融すればよい。このようにすることで、清澄に十分な酸素ガスを発生させた上で白金の酸化反応を抑えて白金ブツの発生を抑制することができる。
【００２２】
次に、本発明の光学ガラスを製造する方法について述べる。
【００２３】
まず、清澄剤として、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を用意する。Ｓｂ酸化物の含有量は、最終的に得られる光学ガラス中のＳｂ酸化物が、Ｓｂ2Ｏ3に換算して、０．０２〜２質量％となるように調合することが好ましい。その含有量が少なくなると、十分な清澄効果が得難くなる。一方、含有量が多くなると、ガラスが着色したり、Ｓｂ5+の割合が多くなり余剰の酸素ガスが発生しやすくなる。Ｓｂ2Ｏ3のより好ましい範囲は０．０２〜１．５％である。また、Ｓｂ酸化物としては、余剰の酸素ガスの発生を抑制できるＳｂ2Ｏ3を用いることが好ましい。尚、白金を酸化させない程度であれば、Ｓｂ酸化物以外の清澄剤、例えば、Ｓｎ酸化物、Ａｓ酸化物を使用してもよい。
【００２４】
また、ガラスとしては、耐失透性、耐候性等、レンズ用途に求められる種々の特性を満足する光学ガラスであれば制限はないが、特に、ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以上）−Ｒ'2Ｏ（Ｒ'はＬｉ、Ｎａ、Ｋの一種以上）系ガラスやＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ−Ｒ'2Ｏ−Ｒ”2Ｏ3（Ｒ”はＹ、Ｌａ、Ｇｄの一種以上）系ガラスやＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−Ｒ'2Ｏ−ＴｉＯ2−Ｎｂ2Ｏ5系ガラスやＢ2Ｏ3−ＺｎＯ−Ｒ”2Ｏ3系ガラスを使用することが好ましい。
【００２５】
ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ−Ｒ'2Ｏ系ガラスの場合、質量百分率でＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜３０％、ＲＯ ５〜３０％、Ｒ’2Ｏ １〜１５％の組成を有するようにガラス原料を調合することが好ましい。
【００２６】
ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ−Ｒ'2Ｏ−Ｒ”2Ｏ3の場合、質量百分率でＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜４０％、ＲＯ ５〜３０％、Ｒ’2Ｏ １〜１５％、Ｒ”2Ｏ3 １〜４０％の組成を有するようにガラス原料を調合することが好ましい。
【００２７】
ＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−Ｒ'2Ｏ−ＴｉＯ2−Ｎｂ2Ｏ5系ガラスの場合、質量百分率でＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜３０％、Ｒ’2Ｏ １〜１５％、ＴｉＯ2 １〜２５％、Ｎｂ2Ｏ5 １〜２５％の組成を有するようにガラス原料を調合することが好ましい。
【００２８】
Ｂ2Ｏ3−ＺｎＯ−Ｒ”2Ｏ3系ガラスの場合、質量百分率でＢ2Ｏ3 １０〜４５％、ＺｎＯ ５〜５０％、Ｒ”2Ｏ3 １０〜５０％の組成を有するようにガラス原料を調合することが好ましい。
【００２９】
次に、上記組成を有するガラス原料調合物を白金を含む耐火物を用いた溶融設備に投入し、１１００〜１４００℃で溶融する。このとき、ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂの値が０．２５以上、さらには、溶存酸素量が１００μｌ／ｇ以下となるように、ガラス原料調合物を溶融することが好ましい。
【００３０】
次に、上記のようにして得たガラスを１〜２０ｍｍ程度の大きさに粉砕してガラスカレットを作製する。
【００３１】
続けて、上記のようにして作製したガラスカレットを白金を含む耐火物を用いた溶融設備に投入し、１０1.5ｄＰａ・ｓの粘度に相当するガラス融液の温度〜ガラス原料調合物の溶融温度の範囲で再溶融する。このとき、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下、さらには、ガラス中の溶存酸素量の減少量が４５μｌ／ｇ以下となるように、ガラスカレットを再溶融することが重要である。
【００３２】
その後、溶融ガラスを所定の形状に成形することにより、泡、白金ブツ等の内部欠陥の少ない光学ガラスを得ることができる。尚、成形方法は、用途に応じて適宜選択して使用すれば良く、例えば、モールドプレス用光学ガラスとして用いる場合、液滴成形法等が好適に使用できる。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００３４】
表１は、本発明の実施例（試料Ｎｏ．１〜４）及び比較例（試料Ｎｏ．５）を示すものである。
【００３５】
【表１】
【００３６】
実験には、質量百分率でＳｉＯ2 ５０％、Ａｌ2Ｏ3 ３％、Ｂ2Ｏ3 １０％、ＣａＯ ６％、ＳｒＯ ８％、ＢａＯ １１％、ＺｎＯ ３％、Ｌｉ2Ｏ ７％、Ｎａ2Ｏ ２％からなる基本組成を有し、さらに清澄剤としてＳｂ酸化物（Ｓｂ2Ｏ3）を０．２％添加したＳｉＯ2−Ｂ2Ｏ3−ＲＯ−Ｒ'2Ｏ系ガラスを使用した。尚、このガラスの１０1.5ｄＰａ・ｓの粘度に相当するガラス融液の温度は１１２０℃である。
【００３７】
各試料は次のようにして調製した。
【００３８】
まず、上記組成となるようにガラス原料を調合し、これを白金製の坩堝に充填して電気炉に入れ、表に示す溶融条件でガラス原料を溶融した。その後、電気炉から坩堝を取り出し、ガラス融液をカーボン板上に流し出し、冷却して、ガラス塊を作製した。次に、ガラス塊を粉砕して、大きさ約５ｍｍのガラスカレットを作製した。得られたガラスカレットについて、Ｓｂ3+／全Ｓｂの値、溶存酸素量及びガラス中に残存する白金ブツを測定した。それらの結果を表１に示す。
【００３９】
続いて、作製したガラスカレット５０ｇを白金製の坩堝に充填して電気炉に入れ表に示す再溶融条件でガラスカレットを再溶融した。その後、電気炉から坩堝を取り出し、ガラス融液をカーボン板上に流し出して、更にアニール後、各測定に適した試料を作製した。
【００４０】
得られた試料について、Ｓｂ3+／全Ｓｂの値、溶存酸素量、ガラス中に残存する白金ブツ及び泡を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００４１】
表から明らかなように、本発明の実施例であるＮｏ．１〜４の各試料は、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．３３以下と低く、ガラスカレットを再溶融した際のガラス中の溶存酸素量の減少量も３９．４μｌ／ｇ以下と少なかった。ガラスカレットを再溶融した際に発生する酸素ガスが少ないため、得られた光学ガラス中に残存する白金ブツ及び泡も少なかった。尚、試料Ｎｏ．４については、ガラスカレットの再溶融温度が１１００℃と低く、ガラスの粘度が高くなるため、試料Ｎｏ．１〜３に比べガラス中に泡が若干多く残存した。
【００４２】
これに対し、比較例である試料Ｎｏ．５は、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．６７と大きく、ガラスカレットを再溶融した際のガラス中の溶存酸素量の減少量も４９．０μｌ／ｇと多かった。ガラスカレットを再溶融した際に発生する酸素ガスが多いため、得られた光学ガラス中には、白金ブツが多く残存した。
【００４３】
尚、Ｓｂ3+／全Ｓｂの値については、次のようにして求めた。全Ｓｂは、ガラス粉末を硫酸および弗化水素酸、過マンガン酸カリウムで加熱分解し、塩酸に溶解した後、ＩＣＰ−ＡＥＳ装置を用いて定量した。また、Ｓｂ3+は、まず、不活性ガス雰囲気中で、ガラス粉末に塩酸および弗化水素酸を添加して１０分間加温（ウォーターバス中）分解させた。続いて、Ｎａ2ＣＯ3を加え、過剰の弗化水素酸を中和させ、Ｓｂ3+の加水分解を防止の為に酒石酸ＮａＫ、ＮａＨＣＯ3を加え、可溶性錯塩に変化させた後、不活性ガスの導入を中止した。その後、でんぷん指示薬を添加した後、Ｎ／１００よう素溶液で滴定する事により、Ｓｂ3+を分析定量した。このようにしてＳｂ3+及び全Ｓｂを求め、Ｓｂ3+／全Ｓｂの値を算出した。
【００４４】
溶存酸素量は、試料約１ｇを温度５００〜１４００℃まで速度８℃／ｍｉｎで昇温し、放出される酸素ガス量の総量を測定した。尚、キャリアガスにはヘリウム用い、流量５０ｍｌ／ｍｉｎで流した。
【００４５】
ガラス中に残存する白金ブツ及び泡については、３０×３０×２０ｍｍ厚の大きさの試料を作製し、実体顕微鏡（３０倍）にて測定した。尚、白金ブツについては、ガラス１ｇ当たりで０．５個未満のものを「◎」、０．５〜４個のものを「○」、４個を超えるものを「×」として評価した。また、泡についてはガラス１ｇ当たりで１個未満のものを「◎」、１〜２個のものを「○」２個を超えるものを「×」として評価した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレットを作製し、該ガラスカレットを再溶融した後、成形する光学ガラスの製造方法であって、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融し、さらにガラスカレットを再溶融することを特徴とする光学ガラスの製造方法。
【請求項２】
ガラスカレットを再溶融して光学ガラスを製造する際、ガラス中の溶存酸素量の減少量（ガラスカレット中の溶存酸素量−光学ガラス中の溶存酸素量）が４５μｌ／ｇ以下となる条件で、ガラスカレットを再溶融することを特徴とする請求項１記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項３】
ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値が０．２５以上となる条件で、ガラス原料調合物を溶融することを特徴とする請求項１記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項４】
ガラスカレット中の溶存酸素量が１００μｌ／ｇ以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融することを特徴とする請求項１または３に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項５】
ガラス原料調合物の溶融温度以下の温度でガラスカレットを再溶融することを特徴とする請求項１または２に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項６】
Ｓｂ2Ｏ3として表したＳｂ酸化物の含有量が、０．０２〜２質量％であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項７】
Ｓｂ酸化物としてＳｂ2Ｏ3を使用することを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項８】
質量百分率で、ＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜３０％、ＲＯ（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以上） ５〜３０％、Ｒ'2Ｏ（Ｒ'はＬｉ、Ｎａ、Ｋの一種以上） １〜１５％の組成を有するように調合したガラス原料調合物を使用することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項９】
質量百分率で、ＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜４０％、ＲＯ ５〜３０％、Ｒ'2Ｏ １〜１５％、Ｒ”2Ｏ3（Ｒ”はＹ、Ｌａ、Ｇｄの一種以上） １〜４０％の組成を有するように調合したガラス原料調合物を使用することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項１０】
質量百分率で、ＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜３０％、Ｒ’2Ｏ １〜１５％、ＴｉＯ2 １〜２５％、Ｎｂ2Ｏ5 １〜２５％の組成を有するように調合したガラス原料調合物を使用することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項１１】
質量百分率で、Ｂ2Ｏ3 １０〜４５％、ＺｎＯ ５〜５０％、Ｒ”2Ｏ3 １０〜５０％の組成を有するように調合したガラス原料調合物を使用することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項１】
白金を含む耐火物を用いた溶融設備で、Ｓｂ酸化物を含むガラス原料調合物を溶融、粉砕してガラスカレットを作製し、該ガラスカレットを再溶融した後、成形する光学ガラスの製造方法であって、（光学ガラス中のＳｂ3+／全Ｓｂ）／（ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂ）の割合が２．５以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融し、さらにガラスカレットを再溶融することを特徴とする光学ガラスの製造方法。
【請求項２】
ガラスカレットを再溶融して光学ガラスを製造する際、ガラス中の溶存酸素量の減少量（ガラスカレット中の溶存酸素量−光学ガラス中の溶存酸素量）が４５μｌ／ｇ以下となる条件で、ガラスカレットを再溶融することを特徴とする請求項１記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項３】
ガラスカレット中のＳｂ3+／全Ｓｂの値が０．２５以上となる条件で、ガラス原料調合物を溶融することを特徴とする請求項１記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項４】
ガラスカレット中の溶存酸素量が１００μｌ／ｇ以下となる条件で、ガラス原料調合物を溶融することを特徴とする請求項１または３に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項５】
ガラス原料調合物の溶融温度以下の温度でガラスカレットを再溶融することを特徴とする請求項１または２に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項６】
Ｓｂ2Ｏ3として表したＳｂ酸化物の含有量が、０．０２〜２質量％であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項７】
Ｓｂ酸化物としてＳｂ2Ｏ3を使用することを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項８】
質量百分率で、ＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜３０％、ＲＯ（ＲはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａの一種以上） ５〜３０％、Ｒ'2Ｏ（Ｒ'はＬｉ、Ｎａ、Ｋの一種以上） １〜１５％の組成を有するように調合したガラス原料調合物を使用することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項９】
質量百分率で、ＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜４０％、ＲＯ ５〜３０％、Ｒ'2Ｏ １〜１５％、Ｒ”2Ｏ3（Ｒ”はＹ、Ｌａ、Ｇｄの一種以上） １〜４０％の組成を有するように調合したガラス原料調合物を使用することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項１０】
質量百分率で、ＳｉＯ2 ２０〜６０％、Ｂ2Ｏ3 ２〜３０％、Ｒ’2Ｏ １〜１５％、ＴｉＯ2 １〜２５％、Ｎｂ2Ｏ5 １〜２５％の組成を有するように調合したガラス原料調合物を使用することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項１１】
質量百分率で、Ｂ2Ｏ3 １０〜４５％、ＺｎＯ ５〜５０％、Ｒ”2Ｏ3 １０〜５０％の組成を有するように調合したガラス原料調合物を使用することを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光学ガラスの製造方法。
【公開番号】特開２００７−３０２５３９（Ｐ２００７−３０２５３９Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１３４９５９（Ｐ２００６−１３４９５９）
【出願日】平成１８年５月１５日（２００６．５．１５）
【出願人】（０００２３２２４３）日本電気硝子株式会社 (1,447)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１５日（２００６．５．１５）
【出願人】（０００２３２２４３）日本電気硝子株式会社 (1,447)
【Ｆターム（参考）】
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