光学ガラス
【課題】透明性が高く、高屈折率高分散性を有する光学素子を作成するため高屈折率付与成分を添加しても、なお失透を抑制できる光学ガラスを提供する。
【解決手段】 屈折率が１．８３以上でアッベ数が２６以下であり、酸化物基準で必須成分としてＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｎａ２Ｏを含有し、酸化物基準の質量％で（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．０〜４．０の範囲である光学ガラス。 ８００℃で１０分間保温し、その後冷却した際に、２０〜１００μｍの径を有する失透箇所が１ｃｍ３あたり１５個以下であり、かつ１００μｍ以上の径を有する失透箇所を有さない前記光学ガラス。
【解決手段】 屈折率が１．８３以上でアッベ数が２６以下であり、酸化物基準で必須成分としてＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｎａ２Ｏを含有し、酸化物基準の質量％で（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．０〜４．０の範囲である光学ガラス。 ８００℃で１０分間保温し、その後冷却した際に、２０〜１００μｍの径を有する失透箇所が１ｃｍ３あたり１５個以下であり、かつ１００μｍ以上の径を有する失透箇所を有さない前記光学ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折率高分散を有する光学ガラスに関する。特に、高屈折率高分散で、かつ着色が抑制され、耐失透性にも優れる光学ガラスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学機器のデジタル化や高精細化が進み、デジタルカメラやビデオカメラなどに使用されるレンズ等の光学素子の需要が急速に高まり、その中でも、特に光学設計上の観点から高屈折率高分散ガラスの需要は増える一方である。これまで高屈折高分散、すなわち屈折率が１．８以上でアッベ数が３０以下であるような高屈折率高分散性光学ガラスは、多数の文献により開示されている。
【０００３】
特許文献１にはＰｂＯを必須成分として高屈折高分散性を有することが特徴であるＳｉＯ２−ＴｉＯ２−Ｎｂ２Ｏ５−ＢａＯ−ＰｂＯ−Ｎａ２Ｏ系光学ガラスが開示されている。特許文献２にはPbOを非含有として高屈折高分散性を有することが特徴であるＳｉＯ２−Ｐ２Ｏ５−ＴｉＯ２−ＢａＯ−Ｒ２Ｏ系光学ガラスが開示されている。特許文献３にはPｂO、Ａｓ２Ｏ３、F成分を非含有として、Ｎｂ２Ｏ５を高含有することにより高屈折高分散性を有することが特徴であるＳｉＯ２−ＴｉＯ２− Ｎｂ２Ｏ５−ＢａＯ−Ｎａ２Ｏ系光学ガラスが開示されている。特許文献４にはPｂO、Ａｓ２Ｏ３、F成分を非含有として、ＴｉＯ２を高含有することにより高屈折高分散性を有することが特徴であるＳｉＯ２−ＴｉＯ２−Ｎｂ２Ｏ５−ＢａＯ−Ｎａ２Ｏ系光学ガラスが開示されている。
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の光学ガラスはＰｂＯを含有しているため、環境対策上の問題がある。また、特許文献２に記載の光学ガラスはＮｂ２Ｏ５などの高屈折率付与成分の含有量が少ないため、高屈折高分散を維持しにくいという問題がある。
【０００５】
また特許文献３及び４に記載の光学ガラスはＴｉＯ２またはＮｂ２Ｏ５などの高屈折率付与成分を大量に含有しており、比較的高屈折高分散のガラスを得やすいが、ガラスの安定性、特にプレス時の失透性が悪くなりやすいなどの問題がある。
【特許文献１】特開昭６０−５０３７号公報
【特許文献２】特開昭５９−８６３７号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２０３５号公報
【特許文献４】特開２００４−１５５６３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般に、高屈折率高分散ガラスにおいて着色性を悪化させる原因となっている成分は、屈折率を上げるために導入されるＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５成分であるが、着色度を改良するためにＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５成分の含有量を減少させようとすると高屈折高分散を維持するのが困難となり、これら両特性を両立させることは極めて困難であった。
【０００７】
さらに、ＴｉＯ２成分及びＮｂ２Ｏ５成分の含有量を大きくすると、ガラス形成成分の種類によって、リヒートプレス時に失透を生じやすいという欠点がある。光学ガラスを溶融し、板状ガラスに成形し、切断等の冷間加工をしたガラス塊から光学素子を作製する際には、当該ガラス塊をリヒートプレスする必要があり、特に、ＳｉＯ２をガラス形成の主成分とするガラスでは、屈折率を上げるためにＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５の含有量を大きくする手法が用いられるが、ＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５を多量に含むＳｉ系ガラスは８００℃程度の加熱により、失透が生じやすいことが分かっている。従って、透明性が高く、高屈折率高分散性を有する光学素子を作成するため高屈折率付与成分を添加しても、なお失透を抑制できるガラス組成が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２−Ｎｂ２Ｏ５−Ｎａ２Ｏ系ガラスにおいて、高屈折率高分散性を実現するためにＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５を比較的多量に含有させつつ、これら２成分合計含有量とアルカリ金属酸化物の含有量との比を、所定の範囲内に限定することにより、着色性及び耐失透性を悪化させることなく、所望光学恒数を有する光学ガラスを生産できることを、今般見出した。
【０００９】
本発明の第１の構成は、屈折率が１．８３以上でアッベ数が２６以下であり、酸化物基準で必須成分としてＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｎａ２Ｏを含有し、酸化物基準の質量％で（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．０〜４．０の範囲である光学ガラスである。
【００１０】
本発明の第２の構成は、８００℃で１０分間保温し、その後冷却した際に、２０〜１００μｍの径を有する失透箇所が１ｃｍ３あたり１５個以下であり、かつ１００μｍ以上の径を有する失透箇所を有さない前記構成１の光学ガラスである。
【００１１】
本発明の第３の構成は、酸化物基準の質量％で、Ｎｂ２Ｏ５に対するＴｉＯ２の含有量の割合が１．２〜２．０の範囲内であり、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０２−２００３「光学ガラスの着色度の測定方法」により測定して、分光透過率７０％を示す波長が４５０ｎｍ以下である前記構成１及び２の光学ガラスである。
【００１２】
本発明の第４の構成は、酸化物基準の質量％で、
ＳｉＯ２：２１．０〜３０．０、
ＴｉＯ２：２４．０〜４０．０、
Ｎｂ２Ｏ５：１５．５〜３０．０及び
Ｎａ２Ｏ：１０．０〜２３．０、
並びに
ＺｒＯ２：０〜９．０及び／又は
BaO：０〜２５及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２３．０及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜１．０
の成分を含有し、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．５０〜３．８５の範囲である前記構成１〜３の光学ガラスである。
【００１３】
本発明の第５の構成は、酸化物基準の質量％で、
ＴｉＯ２：２５．０〜４０．０、
Ｎｂ２Ｏ５：１６．０〜３０．０及び
ＢａＯ：２．０〜２５．０
であり、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ）が３．５０〜３．８５の範囲である前記構成１〜４の光学ガラスである。
【００１４】
本発明の第６の構成は、酸化物基準の質量％で
Ｂ２Ｏ３：０〜３．０及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜４．０及び／又は
ＭｇＯ：０〜５．０及び／又は
ＣａＯ：０〜５．０及び／又は
ＳｒＯ：０〜５．０及び／又は
ＺｎＯ：０〜５．０及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜５．０及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１０．０及び／又は
ＷＯ３：０〜１０．０
の成分をさらに含有する前記構成１〜５の光学ガラスである。
【００１５】
本発明の第７の構成は、酸化物基準の質量％でＳｂ２Ｏ３、ＳｎＯ及びＳｎＯ２の合計含有量が０〜１％含有する前記構成１〜６の光学ガラスである。
【発明の効果】
【００１６】
上記本発明によれば、着色性及び耐失透性を悪化させることなく、所望光学恒数を有する光学ガラスを生産できる。
【００１７】
以下、本発明の光学ガラスの成分について説明する。なお特に断りのない場合、各成分の含有量は酸化物基準の質量％を意味するものとする。なお、本明細書中において「酸化物基準」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、硝酸塩等が溶融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の質量の総和を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
【００１８】
ＳｉＯ２成分は本発明のガラスにおける主要なガラス形成成分であり、必須に含有する。しかしその量が少なすぎるとガラスの安定性、化学的耐久性が悪くなりやすく、また多すぎるとガラスの溶融性が悪化するうえ、高屈折率を得にくくなる。従って、好ましくは２１％、より好ましくは２３％、最も好ましくは２４％を下限とし、好ましくは３０％、より好ましくは２８％、最も好ましくは２７％を上限として含有する。
【００１９】
ＴｉＯ２成分はガラスの屈折率、分散及び化学的耐久性を高める効果があり、必須に含有する。しかし、その量が少なすぎると所望の効果が得にくくなり、多すぎると耐失透性が低下し結晶化しやすくなり、さらに着色性が悪化しやすくなる。従って、好ましくは２４％、より好ましくは２５％、最も好ましくは２６％を下限とし、好ましくは４０％、より好ましくは３０％、最も好ましくは２７％を上限として含有できる。
【００２０】
Ｎｂ２Ｏ５成分はガラスの屈折率、分散を高める効果があり、必須に含有する。しかし、その量が少なすぎると所望の効果を得にくくなり、多すぎると耐失透性が悪化しやすくなる。従って、好ましくは１５．５％、より好ましくは１６％、最も好ましくは１７％を下限とし、好ましくは３０％、より好ましくは２５％、最も好ましくは１８％を上限として含有できる。
【００２１】
Ｎｂ２Ｏ５成分及びＴｉＯ２成分はガラスの安定性維持、高屈折率付与及び着色抑制のために、所定の比にて含有することが好ましい。ＴｉＯ２成分の量に比べＮｂ２Ｏ５の量が多すぎると、アッベ数が大きくなりやすく、要求される高分散性が実現しにくくなる。ＴｉＯ２成分の量に比べＮｂ２Ｏ５の量が少なすぎると、着色が大きくなり透明性が悪くなりやすいので、光学ガラスとして使用することが困難になりやすい。従って、Ｎｂ２Ｏ５成分に対するＴｉＯ２成分の含有量の割合、すなわちTiO2/Nb2O5の値の下限は好ましくは１．２、より好ましくは１．２５、最も好ましくは１．３であり、その上限は好ましくは２．０、より好ましくは１．９５、最も好ましくは１．９０である。
【００２２】
Ｎａ２Ｏ成分はガラスの溶融性を高めるとともに、ガラスを安定化させる効果があり、必須に含有する。しかし、その量が少なすぎると所望の効果が得にくくなり、多すぎると屈折率を低下させすぎ、所望の光学恒数が得にくくなる。従って、好ましくは１０％、より好ましくは１０．５％、最も好ましくは１１％を下限とし、好ましくは２３％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１３％を上限として含有できる。
【００２３】
ＺｒＯ２成分はガラスの化学的耐久性を向上させ、屈折率を高め得る任意成分であるが、その量が多すぎると耐失透性が低下しやすくなる。従って好ましくは９％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００２４】
ＢａＯ成分はガラス溶融の際、ガラスの溶融性を促進し、均質なガラスを得る効果がある重要な成分である。しかし、その量が多すぎると耐失透性や化学的耐久性が悪化しやすくなる。従って、好ましくは２５％、より好ましくは２０％、最も好ましくは１９％を上限として含有できる。また、本成分は必ずしも含有しなくともよいが、上記効果を発揮させるためには、好ましくは２％、より好ましくは１０％、最も好ましくは１６％を下限として含有することが好ましい。
【００２５】
Ｋ２Ｏ成分はＮａ２Ｏ成分と同様にガラスの溶融性を向上させ、ガラスを安定化させる効果を有する任意成分である。しかし、その量が多すぎると屈折率を低下させ、所望の光学恒数が得にくくなる。従って好ましくは２３％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１３％を上限として含有できる。
【００２６】
本発明の光学ガラスにおいては、高屈折率高分散性を維持しつつ、着色性及び耐失透性を悪化させないようにするために、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏ成分の合計含有量に対するＮｂ２Ｏ５及びＴｉＯ２成分の合計含有量の割合、すなわち（Ｎｂ２Ｏ５＋ＴｉＯ２）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）の値を所定の範囲に調整することが好ましい。この範囲内に当該成分を調整することにより、他の物性を損なうことなく、Ｎｂ２Ｏ５及びＴｉＯ２成分を比較的多量に含有させることが可能となる。一方、この値が大きすぎると、ガラスの着色が大きく、耐失透性が悪くなりやすい。他方、この値が小さすぎると屈折率が低くなりやすく、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得にくくなる。従って好ましくは４．０、より好ましくは３．８５、最も好ましくは３．８を上限とし、好ましくは３．０、より好ましくは３．５、最も好ましくは３．５５を下限として含有する。
【００２７】
また、リヒートプレス時の耐失透性はＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５成分の合計含有量とＮａ２Ｏ成分との比に大きく依存する。従って、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／Ｎａ２Ｏ比を所定の範囲とすることで、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５成分を大量に含有させても着色しにくく、かつ、リヒートプレス時の耐失透性が特に良好な光学ガラスを製造できる。従って、前記（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／Ｎａ２Ｏ比の下限は、好ましくは３．５０、より好ましくは３．５５、最も好ましくは３．６０であり、その上限は３．８５、より好ましくは３．８３、最も好ましくは３．８０とする。
【００２８】
Ｂ２Ｏ３成分はガラスの溶融性を向上させる効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると屈折率を低下させ、所望の光学恒数を有数する光学ガラスが得にくくなる。従って好ましくは３％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００２９】
Ａｌ２Ｏ３成分はガラスの化学的耐久性と耐失透性向上させる効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると溶融性や屈折率を低下させやすくなる。従って好ましくは４％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００３０】
ＭｇＯ成分はガラスの化学的耐久性を向上させる効果が任意成分であるが、その量が多すぎると溶融時の安定性を低下させやすくなる。従って好ましくは５％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００３１】
ＣａＯ及びＳｒＯ成分は、ＢａＯ成分と同様にガラスの溶融性を促進し、均質なガラスを得る効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると耐失透性が悪化しやすくなる。従ってＣａＯ及びＳｒＯ成分の含有量は、それぞれ好ましくは５％、より好ましくは４％、最も好ましくは３％を上限とし、両成分の合計量も好ましくは５％、より好ましくは４％、最も好ましくは３％を上限として含有できる。
【００３２】
ＺｎＯ成分はガラスの化学的耐久性を向上させる効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると溶融時の安定性を低下させやすくなる。従って好ましくは５％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００３３】
Ｌｉ２Ｏ成分はガラスの溶融性を向上させる効果がある任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの安定性を低下させやすくなる。従って好ましくは５％、より好ましくは３％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００３４】
Ｔａ２Ｏ５成分は屈折率を高める効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると耐失透性が悪化しやすくなり、ガラスを安定して作製することが困難になりやすくなる。従って好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは２％を上限として含有する。
【００３５】
ＷＯ３成分は屈折率を高める効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると耐失透性が悪化しやすくなり、ガラスを安定して作製することが困難になりやすくなる。従って好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは２％を上限として含有する。
【００３６】
また清澄剤としてＳｂ２Ｏ３、ＳｎＯ及び／又はＳｎＯ２成分を好ましくは１％、より好ましくは０．５％最も好ましくは０．３％を上限として含有する。Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ及びＳｎＯ２各々の含有量も上限を１％として含有する。
【００３７】
鉛化合物は、精密プレス成形時に金型と融着しやすい成分であるという問題並びにガラスの製造のみならず、研磨等のガラスの冷間加工及びガラスの廃棄に至るまで、環境対策上の措置が必要となり、環境負荷が大きい成分であるという問題があるため、本発明の光学ガラスに含有させるべきではない。
【００３８】
Ｆ成分は、溶融ガラスからガラス塊を作る際に脈理を発生しやすくするため、本発明の光学ガラスに含有させるべきではない。
【００３９】
Ａｓ２Ｏ３、カドミウム及びトリウム成分は、共に、環境に有害な影響を与え、環境負荷の非常に大きい成分であるため、本発明の光学ガラスに含有させるべきではない。
【００４０】
さらに本発明の光学ガラスにおいては、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ等の着色成分は、含有しないことが好ましい。ただし、ここでいう含有しないとは、不純物として混入される場合を除き、人為的に含有させないことを意味する。
【００４１】
次に、本発明の光学ガラスの物性について説明する。
本発明の光学ガラスは、光学設計上のニーズにより、特に高屈折率高分散特性を有するものが所望である。特に屈折率は１．８３以上、より好ましくは１．８３１以上、最も好ましくは１．８３２以上である。またアッベ数は好ましくは２６、より好ましくは２５、最も好ましくは２４を上限とする。
【００４２】
本発明の光学ガラスは、その成形品をレンズ等の光学素子として使用するものであるため、光線透過率が高いほうが好ましい。具体的には、反射損失を含む分光透過率曲線から算出して、光線透過率が７０％以上になる最短波長（λ７０）が４５０ｎｍであることが好ましく、４４０ｎｍであることがより好ましく、４３０ｎｍであることが最も好ましい。ここで上記λ７０の値は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０２−２００３「光学ガラス の着色度の測定方法」に基づき、その反射損失を含む分光透過率曲線を作成し、算出する。
【００４３】
本発明の光学ガラスは、耐失透性、特にリヒートプレス時の耐失透性に優れていることが好ましい。耐失透性の評価は、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２系高屈折率高分散光学ガラスにおいて一般的に使用されている成形温度、具体的には８００℃で１０分間保持することにより、リヒートプレス時の熱履歴を再現し、その際に生じる単位体積あたりの失透箇所の個数で評価することとした。ここで当該試験において、失透箇所の個数をもって耐失透性の指標としたのは、失透箇所の数と実際のリヒートプレス工程における失透傾向とは、一定の相関関係があることが経験的に知られているからである。
【００４４】
また、上記検査によりカウントされる失透箇所の大きさは、その径が２０〜１００μｍのものに限ることとし、１００μｍを超える径を有する失透箇所は一箇所でも存在していれば本発明の光学ガラスからは除く（不合格とする）ものとする。ここで下限を２０μｍとしたのは、２０μｍを下回るような小さな失透箇所があっても光学ガラスとしては、実用上、特段の不利益が生じないからであり、上限を１００μｍとしたのは、径が１００μｍを超えるような失透箇所が存在すると、光線透過性が著しく減少し、光学ガラスとして使用するのが困難になるからである。従って、その径が２０〜１００μｍの範囲内の失透箇所を好ましくは、１ｃｍ３のガラス試料中に１５個以下、より好ましくは１２個以下、最も好ましくは１０個以下含有され、径が１００μｍを超えるような失透箇所が存在しないことが好ましい。
【００４５】
なお、本明細書中において、失透箇所の「径」とは、ガラス試料を観察した際に当該失透下箇所を略楕円形と見た場合の最大径を意味する。また失透箇所の形状が楕円と大きく異なる場合は、当該形状を含むことができる円のうち最も小さいものの直径を、失透箇所の径と仮定することとする。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４７】
本発明の光学ガラスにかかる実施例（Ｎｏ．１〜２）の組成および比較例（Ｎｏ．Ａ）の組成を、これらのガラスの屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）、λ７０（ｎｍ）の測定結果、及び失透試験（1cm3中の失透箇所（個））の結果とともに表１に示す。表中の各成分の含有率は全て酸化物基準の質量％で表記する。
【００４８】
表１に示した酸化物基準の組成になるように、本発明の実施例のガラス及び比較例のガラスを、酸化物、炭酸塩、水酸化物等の原料をガラスが４００ｇ得られるように調合し、十分混合した後、Ｐｔ製の坩堝に入れ、１１００〜１３００℃の電気抵抗炉中にて３〜１０時間溶融、清澄、撹拌し均質化した後、金属製の型枠中にキャストし、７５℃／ｈｒの冷却速度にて徐冷して得た。
【００４９】
得られたガラスについて、日本光学硝子工業会の定めるＪＯＧＩＳ０１−２００３「光学ガラスの屈折率の測定法」に沿って、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）を徐冷降温速度−２５℃／hにして得られた光学ガラスについて測定した。また失透箇所の数は、まず１５ｍｍ×１５ｍｍ×３０ｍｍのガラス試料を８００℃にて１０ｍｉｎ熱処理し、その後１０ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍのガラス試料を切り出し、内部の失透箇所の数を測定した。失透箇所は倍率５０倍の顕微鏡にて、その径が２０〜１００μｍである失透箇所をカウントした。
【００５０】
【表１】
【００５１】
実施例１〜４は、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）比を所定の範囲に収めることにより、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５を多量に含有しても失透することなく、着色を抑制したプレス成形品を作製することができた。比較例Aは、屈折率は所望の値を実現したものの、着色性及び耐失透性が悪く光学ガラスとして使用できなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折率高分散を有する光学ガラスに関する。特に、高屈折率高分散で、かつ着色が抑制され、耐失透性にも優れる光学ガラスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学機器のデジタル化や高精細化が進み、デジタルカメラやビデオカメラなどに使用されるレンズ等の光学素子の需要が急速に高まり、その中でも、特に光学設計上の観点から高屈折率高分散ガラスの需要は増える一方である。これまで高屈折高分散、すなわち屈折率が１．８以上でアッベ数が３０以下であるような高屈折率高分散性光学ガラスは、多数の文献により開示されている。
【０００３】
特許文献１にはＰｂＯを必須成分として高屈折高分散性を有することが特徴であるＳｉＯ２−ＴｉＯ２−Ｎｂ２Ｏ５−ＢａＯ−ＰｂＯ−Ｎａ２Ｏ系光学ガラスが開示されている。特許文献２にはPbOを非含有として高屈折高分散性を有することが特徴であるＳｉＯ２−Ｐ２Ｏ５−ＴｉＯ２−ＢａＯ−Ｒ２Ｏ系光学ガラスが開示されている。特許文献３にはPｂO、Ａｓ２Ｏ３、F成分を非含有として、Ｎｂ２Ｏ５を高含有することにより高屈折高分散性を有することが特徴であるＳｉＯ２−ＴｉＯ２− Ｎｂ２Ｏ５−ＢａＯ−Ｎａ２Ｏ系光学ガラスが開示されている。特許文献４にはPｂO、Ａｓ２Ｏ３、F成分を非含有として、ＴｉＯ２を高含有することにより高屈折高分散性を有することが特徴であるＳｉＯ２−ＴｉＯ２−Ｎｂ２Ｏ５−ＢａＯ−Ｎａ２Ｏ系光学ガラスが開示されている。
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の光学ガラスはＰｂＯを含有しているため、環境対策上の問題がある。また、特許文献２に記載の光学ガラスはＮｂ２Ｏ５などの高屈折率付与成分の含有量が少ないため、高屈折高分散を維持しにくいという問題がある。
【０００５】
また特許文献３及び４に記載の光学ガラスはＴｉＯ２またはＮｂ２Ｏ５などの高屈折率付与成分を大量に含有しており、比較的高屈折高分散のガラスを得やすいが、ガラスの安定性、特にプレス時の失透性が悪くなりやすいなどの問題がある。
【特許文献１】特開昭６０−５０３７号公報
【特許文献２】特開昭５９−８６３７号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２０３５号公報
【特許文献４】特開２００４−１５５６３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般に、高屈折率高分散ガラスにおいて着色性を悪化させる原因となっている成分は、屈折率を上げるために導入されるＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５成分であるが、着色度を改良するためにＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５成分の含有量を減少させようとすると高屈折高分散を維持するのが困難となり、これら両特性を両立させることは極めて困難であった。
【０００７】
さらに、ＴｉＯ２成分及びＮｂ２Ｏ５成分の含有量を大きくすると、ガラス形成成分の種類によって、リヒートプレス時に失透を生じやすいという欠点がある。光学ガラスを溶融し、板状ガラスに成形し、切断等の冷間加工をしたガラス塊から光学素子を作製する際には、当該ガラス塊をリヒートプレスする必要があり、特に、ＳｉＯ２をガラス形成の主成分とするガラスでは、屈折率を上げるためにＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５の含有量を大きくする手法が用いられるが、ＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５を多量に含むＳｉ系ガラスは８００℃程度の加熱により、失透が生じやすいことが分かっている。従って、透明性が高く、高屈折率高分散性を有する光学素子を作成するため高屈折率付与成分を添加しても、なお失透を抑制できるガラス組成が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２−Ｎｂ２Ｏ５−Ｎａ２Ｏ系ガラスにおいて、高屈折率高分散性を実現するためにＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５を比較的多量に含有させつつ、これら２成分合計含有量とアルカリ金属酸化物の含有量との比を、所定の範囲内に限定することにより、着色性及び耐失透性を悪化させることなく、所望光学恒数を有する光学ガラスを生産できることを、今般見出した。
【０００９】
本発明の第１の構成は、屈折率が１．８３以上でアッベ数が２６以下であり、酸化物基準で必須成分としてＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｎａ２Ｏを含有し、酸化物基準の質量％で（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．０〜４．０の範囲である光学ガラスである。
【００１０】
本発明の第２の構成は、８００℃で１０分間保温し、その後冷却した際に、２０〜１００μｍの径を有する失透箇所が１ｃｍ３あたり１５個以下であり、かつ１００μｍ以上の径を有する失透箇所を有さない前記構成１の光学ガラスである。
【００１１】
本発明の第３の構成は、酸化物基準の質量％で、Ｎｂ２Ｏ５に対するＴｉＯ２の含有量の割合が１．２〜２．０の範囲内であり、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０２−２００３「光学ガラスの着色度の測定方法」により測定して、分光透過率７０％を示す波長が４５０ｎｍ以下である前記構成１及び２の光学ガラスである。
【００１２】
本発明の第４の構成は、酸化物基準の質量％で、
ＳｉＯ２：２１．０〜３０．０、
ＴｉＯ２：２４．０〜４０．０、
Ｎｂ２Ｏ５：１５．５〜３０．０及び
Ｎａ２Ｏ：１０．０〜２３．０、
並びに
ＺｒＯ２：０〜９．０及び／又は
BaO：０〜２５及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２３．０及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜１．０
の成分を含有し、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．５０〜３．８５の範囲である前記構成１〜３の光学ガラスである。
【００１３】
本発明の第５の構成は、酸化物基準の質量％で、
ＴｉＯ２：２５．０〜４０．０、
Ｎｂ２Ｏ５：１６．０〜３０．０及び
ＢａＯ：２．０〜２５．０
であり、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ）が３．５０〜３．８５の範囲である前記構成１〜４の光学ガラスである。
【００１４】
本発明の第６の構成は、酸化物基準の質量％で
Ｂ２Ｏ３：０〜３．０及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜４．０及び／又は
ＭｇＯ：０〜５．０及び／又は
ＣａＯ：０〜５．０及び／又は
ＳｒＯ：０〜５．０及び／又は
ＺｎＯ：０〜５．０及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜５．０及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１０．０及び／又は
ＷＯ３：０〜１０．０
の成分をさらに含有する前記構成１〜５の光学ガラスである。
【００１５】
本発明の第７の構成は、酸化物基準の質量％でＳｂ２Ｏ３、ＳｎＯ及びＳｎＯ２の合計含有量が０〜１％含有する前記構成１〜６の光学ガラスである。
【発明の効果】
【００１６】
上記本発明によれば、着色性及び耐失透性を悪化させることなく、所望光学恒数を有する光学ガラスを生産できる。
【００１７】
以下、本発明の光学ガラスの成分について説明する。なお特に断りのない場合、各成分の含有量は酸化物基準の質量％を意味するものとする。なお、本明細書中において「酸化物基準」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、硝酸塩等が溶融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の質量の総和を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
【００１８】
ＳｉＯ２成分は本発明のガラスにおける主要なガラス形成成分であり、必須に含有する。しかしその量が少なすぎるとガラスの安定性、化学的耐久性が悪くなりやすく、また多すぎるとガラスの溶融性が悪化するうえ、高屈折率を得にくくなる。従って、好ましくは２１％、より好ましくは２３％、最も好ましくは２４％を下限とし、好ましくは３０％、より好ましくは２８％、最も好ましくは２７％を上限として含有する。
【００１９】
ＴｉＯ２成分はガラスの屈折率、分散及び化学的耐久性を高める効果があり、必須に含有する。しかし、その量が少なすぎると所望の効果が得にくくなり、多すぎると耐失透性が低下し結晶化しやすくなり、さらに着色性が悪化しやすくなる。従って、好ましくは２４％、より好ましくは２５％、最も好ましくは２６％を下限とし、好ましくは４０％、より好ましくは３０％、最も好ましくは２７％を上限として含有できる。
【００２０】
Ｎｂ２Ｏ５成分はガラスの屈折率、分散を高める効果があり、必須に含有する。しかし、その量が少なすぎると所望の効果を得にくくなり、多すぎると耐失透性が悪化しやすくなる。従って、好ましくは１５．５％、より好ましくは１６％、最も好ましくは１７％を下限とし、好ましくは３０％、より好ましくは２５％、最も好ましくは１８％を上限として含有できる。
【００２１】
Ｎｂ２Ｏ５成分及びＴｉＯ２成分はガラスの安定性維持、高屈折率付与及び着色抑制のために、所定の比にて含有することが好ましい。ＴｉＯ２成分の量に比べＮｂ２Ｏ５の量が多すぎると、アッベ数が大きくなりやすく、要求される高分散性が実現しにくくなる。ＴｉＯ２成分の量に比べＮｂ２Ｏ５の量が少なすぎると、着色が大きくなり透明性が悪くなりやすいので、光学ガラスとして使用することが困難になりやすい。従って、Ｎｂ２Ｏ５成分に対するＴｉＯ２成分の含有量の割合、すなわちTiO2/Nb2O5の値の下限は好ましくは１．２、より好ましくは１．２５、最も好ましくは１．３であり、その上限は好ましくは２．０、より好ましくは１．９５、最も好ましくは１．９０である。
【００２２】
Ｎａ２Ｏ成分はガラスの溶融性を高めるとともに、ガラスを安定化させる効果があり、必須に含有する。しかし、その量が少なすぎると所望の効果が得にくくなり、多すぎると屈折率を低下させすぎ、所望の光学恒数が得にくくなる。従って、好ましくは１０％、より好ましくは１０．５％、最も好ましくは１１％を下限とし、好ましくは２３％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１３％を上限として含有できる。
【００２３】
ＺｒＯ２成分はガラスの化学的耐久性を向上させ、屈折率を高め得る任意成分であるが、その量が多すぎると耐失透性が低下しやすくなる。従って好ましくは９％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００２４】
ＢａＯ成分はガラス溶融の際、ガラスの溶融性を促進し、均質なガラスを得る効果がある重要な成分である。しかし、その量が多すぎると耐失透性や化学的耐久性が悪化しやすくなる。従って、好ましくは２５％、より好ましくは２０％、最も好ましくは１９％を上限として含有できる。また、本成分は必ずしも含有しなくともよいが、上記効果を発揮させるためには、好ましくは２％、より好ましくは１０％、最も好ましくは１６％を下限として含有することが好ましい。
【００２５】
Ｋ２Ｏ成分はＮａ２Ｏ成分と同様にガラスの溶融性を向上させ、ガラスを安定化させる効果を有する任意成分である。しかし、その量が多すぎると屈折率を低下させ、所望の光学恒数が得にくくなる。従って好ましくは２３％、より好ましくは１５％、最も好ましくは１３％を上限として含有できる。
【００２６】
本発明の光学ガラスにおいては、高屈折率高分散性を維持しつつ、着色性及び耐失透性を悪化させないようにするために、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏ成分の合計含有量に対するＮｂ２Ｏ５及びＴｉＯ２成分の合計含有量の割合、すなわち（Ｎｂ２Ｏ５＋ＴｉＯ２）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）の値を所定の範囲に調整することが好ましい。この範囲内に当該成分を調整することにより、他の物性を損なうことなく、Ｎｂ２Ｏ５及びＴｉＯ２成分を比較的多量に含有させることが可能となる。一方、この値が大きすぎると、ガラスの着色が大きく、耐失透性が悪くなりやすい。他方、この値が小さすぎると屈折率が低くなりやすく、所望の光学恒数を有する光学ガラスが得にくくなる。従って好ましくは４．０、より好ましくは３．８５、最も好ましくは３．８を上限とし、好ましくは３．０、より好ましくは３．５、最も好ましくは３．５５を下限として含有する。
【００２７】
また、リヒートプレス時の耐失透性はＴｉＯ２及びＮｂ２Ｏ５成分の合計含有量とＮａ２Ｏ成分との比に大きく依存する。従って、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／Ｎａ２Ｏ比を所定の範囲とすることで、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５成分を大量に含有させても着色しにくく、かつ、リヒートプレス時の耐失透性が特に良好な光学ガラスを製造できる。従って、前記（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／Ｎａ２Ｏ比の下限は、好ましくは３．５０、より好ましくは３．５５、最も好ましくは３．６０であり、その上限は３．８５、より好ましくは３．８３、最も好ましくは３．８０とする。
【００２８】
Ｂ２Ｏ３成分はガラスの溶融性を向上させる効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると屈折率を低下させ、所望の光学恒数を有数する光学ガラスが得にくくなる。従って好ましくは３％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００２９】
Ａｌ２Ｏ３成分はガラスの化学的耐久性と耐失透性向上させる効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると溶融性や屈折率を低下させやすくなる。従って好ましくは４％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００３０】
ＭｇＯ成分はガラスの化学的耐久性を向上させる効果が任意成分であるが、その量が多すぎると溶融時の安定性を低下させやすくなる。従って好ましくは５％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００３１】
ＣａＯ及びＳｒＯ成分は、ＢａＯ成分と同様にガラスの溶融性を促進し、均質なガラスを得る効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると耐失透性が悪化しやすくなる。従ってＣａＯ及びＳｒＯ成分の含有量は、それぞれ好ましくは５％、より好ましくは４％、最も好ましくは３％を上限とし、両成分の合計量も好ましくは５％、より好ましくは４％、最も好ましくは３％を上限として含有できる。
【００３２】
ＺｎＯ成分はガラスの化学的耐久性を向上させる効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると溶融時の安定性を低下させやすくなる。従って好ましくは５％、より好ましくは２％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００３３】
Ｌｉ２Ｏ成分はガラスの溶融性を向上させる効果がある任意成分であるが、その量が多すぎるとガラスの安定性を低下させやすくなる。従って好ましくは５％、より好ましくは３％、最も好ましくは１％を上限として含有する。
【００３４】
Ｔａ２Ｏ５成分は屈折率を高める効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると耐失透性が悪化しやすくなり、ガラスを安定して作製することが困難になりやすくなる。従って好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは２％を上限として含有する。
【００３５】
ＷＯ３成分は屈折率を高める効果がある任意成分であるが、その量が多すぎると耐失透性が悪化しやすくなり、ガラスを安定して作製することが困難になりやすくなる。従って好ましくは１０％、より好ましくは５％、最も好ましくは２％を上限として含有する。
【００３６】
また清澄剤としてＳｂ２Ｏ３、ＳｎＯ及び／又はＳｎＯ２成分を好ましくは１％、より好ましくは０．５％最も好ましくは０．３％を上限として含有する。Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ及びＳｎＯ２各々の含有量も上限を１％として含有する。
【００３７】
鉛化合物は、精密プレス成形時に金型と融着しやすい成分であるという問題並びにガラスの製造のみならず、研磨等のガラスの冷間加工及びガラスの廃棄に至るまで、環境対策上の措置が必要となり、環境負荷が大きい成分であるという問題があるため、本発明の光学ガラスに含有させるべきではない。
【００３８】
Ｆ成分は、溶融ガラスからガラス塊を作る際に脈理を発生しやすくするため、本発明の光学ガラスに含有させるべきではない。
【００３９】
Ａｓ２Ｏ３、カドミウム及びトリウム成分は、共に、環境に有害な影響を与え、環境負荷の非常に大きい成分であるため、本発明の光学ガラスに含有させるべきではない。
【００４０】
さらに本発明の光学ガラスにおいては、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ等の着色成分は、含有しないことが好ましい。ただし、ここでいう含有しないとは、不純物として混入される場合を除き、人為的に含有させないことを意味する。
【００４１】
次に、本発明の光学ガラスの物性について説明する。
本発明の光学ガラスは、光学設計上のニーズにより、特に高屈折率高分散特性を有するものが所望である。特に屈折率は１．８３以上、より好ましくは１．８３１以上、最も好ましくは１．８３２以上である。またアッベ数は好ましくは２６、より好ましくは２５、最も好ましくは２４を上限とする。
【００４２】
本発明の光学ガラスは、その成形品をレンズ等の光学素子として使用するものであるため、光線透過率が高いほうが好ましい。具体的には、反射損失を含む分光透過率曲線から算出して、光線透過率が７０％以上になる最短波長（λ７０）が４５０ｎｍであることが好ましく、４４０ｎｍであることがより好ましく、４３０ｎｍであることが最も好ましい。ここで上記λ７０の値は、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０２−２００３「光学ガラス の着色度の測定方法」に基づき、その反射損失を含む分光透過率曲線を作成し、算出する。
【００４３】
本発明の光学ガラスは、耐失透性、特にリヒートプレス時の耐失透性に優れていることが好ましい。耐失透性の評価は、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２系高屈折率高分散光学ガラスにおいて一般的に使用されている成形温度、具体的には８００℃で１０分間保持することにより、リヒートプレス時の熱履歴を再現し、その際に生じる単位体積あたりの失透箇所の個数で評価することとした。ここで当該試験において、失透箇所の個数をもって耐失透性の指標としたのは、失透箇所の数と実際のリヒートプレス工程における失透傾向とは、一定の相関関係があることが経験的に知られているからである。
【００４４】
また、上記検査によりカウントされる失透箇所の大きさは、その径が２０〜１００μｍのものに限ることとし、１００μｍを超える径を有する失透箇所は一箇所でも存在していれば本発明の光学ガラスからは除く（不合格とする）ものとする。ここで下限を２０μｍとしたのは、２０μｍを下回るような小さな失透箇所があっても光学ガラスとしては、実用上、特段の不利益が生じないからであり、上限を１００μｍとしたのは、径が１００μｍを超えるような失透箇所が存在すると、光線透過性が著しく減少し、光学ガラスとして使用するのが困難になるからである。従って、その径が２０〜１００μｍの範囲内の失透箇所を好ましくは、１ｃｍ３のガラス試料中に１５個以下、より好ましくは１２個以下、最も好ましくは１０個以下含有され、径が１００μｍを超えるような失透箇所が存在しないことが好ましい。
【００４５】
なお、本明細書中において、失透箇所の「径」とは、ガラス試料を観察した際に当該失透下箇所を略楕円形と見た場合の最大径を意味する。また失透箇所の形状が楕円と大きく異なる場合は、当該形状を含むことができる円のうち最も小さいものの直径を、失透箇所の径と仮定することとする。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４７】
本発明の光学ガラスにかかる実施例（Ｎｏ．１〜２）の組成および比較例（Ｎｏ．Ａ）の組成を、これらのガラスの屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）、λ７０（ｎｍ）の測定結果、及び失透試験（1cm3中の失透箇所（個））の結果とともに表１に示す。表中の各成分の含有率は全て酸化物基準の質量％で表記する。
【００４８】
表１に示した酸化物基準の組成になるように、本発明の実施例のガラス及び比較例のガラスを、酸化物、炭酸塩、水酸化物等の原料をガラスが４００ｇ得られるように調合し、十分混合した後、Ｐｔ製の坩堝に入れ、１１００〜１３００℃の電気抵抗炉中にて３〜１０時間溶融、清澄、撹拌し均質化した後、金属製の型枠中にキャストし、７５℃／ｈｒの冷却速度にて徐冷して得た。
【００４９】
得られたガラスについて、日本光学硝子工業会の定めるＪＯＧＩＳ０１−２００３「光学ガラスの屈折率の測定法」に沿って、屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）を徐冷降温速度−２５℃／hにして得られた光学ガラスについて測定した。また失透箇所の数は、まず１５ｍｍ×１５ｍｍ×３０ｍｍのガラス試料を８００℃にて１０ｍｉｎ熱処理し、その後１０ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍのガラス試料を切り出し、内部の失透箇所の数を測定した。失透箇所は倍率５０倍の顕微鏡にて、その径が２０〜１００μｍである失透箇所をカウントした。
【００５０】
【表１】
【００５１】
実施例１〜４は、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）比を所定の範囲に収めることにより、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５を多量に含有しても失透することなく、着色を抑制したプレス成形品を作製することができた。比較例Aは、屈折率は所望の値を実現したものの、着色性及び耐失透性が悪く光学ガラスとして使用できなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率が１．８３以上でアッベ数が２６以下であり、酸化物基準で必須成分としてＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｎａ２Ｏを含有し、酸化物基準の質量％で（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．０〜４．０の範囲である光学ガラス。
【請求項２】
８００℃で１０分間保温し、その後冷却した際に、２０〜１００μｍの径を有する失透箇所が１ｃｍ３あたり１５個以下であり、かつ１００μｍ以上の径を有する失透箇所を有さない請求項１の光学ガラス。
【請求項３】
酸化物基準の質量％で、Ｎｂ２Ｏ５に対するＴｉＯ２の含有量の割合が１．２〜２．０の範囲内であり、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０２−２００３「光学ガラスの着色度の測定方法」により測定して、分光透過率７０％を示す波長が４５０ｎｍ以下である請求項１又は２の光学ガラス。
【請求項４】
酸化物基準の質量％で、
ＳｉＯ２：２１．０〜３０．０、
ＴｉＯ２：２４．０〜４０．０、
Ｎｂ２Ｏ５：１５．５〜３０．０及び
Ｎａ２Ｏ：１０．０〜２３．０、
並びに
ＺｒＯ２：０〜９．０及び／又は
BaO：０〜２５及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２３．０及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜１．０
の成分を含有し、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．５０〜３．８５の範囲である請求項１〜３のいずれかの光学ガラス。
【請求項５】
酸化物基準の質量％で、
ＴｉＯ２：２５．０〜４０．０、
Ｎｂ２Ｏ５：１６．０〜３０．０及び
ＢａＯ：２．０〜２５．０
であり、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ）が３．５０〜３．８５の範囲である請求項１〜４のいずれかの光学ガラス。
【請求項６】
酸化物基準の質量％で
Ｂ２Ｏ３：０〜３．０及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜４．０及び／又は
ＭｇＯ：０〜５．０及び／又は
ＣａＯ：０〜５．０及び／又は
ＳｒＯ：０〜５．０及び／又は
ＺｎＯ：０〜５．０及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜５．０及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１０．０及び／又は
ＷＯ３：０〜１０．０
の成分をさらに含有する請求項１〜５のいずれかの光学ガラス。
【請求項７】
酸化物基準の質量％でＳｂ２Ｏ３、ＳｎＯ及びＳｎＯ２の合計含有量が０〜１％含有する請求項１〜６のいずれかの光学ガラス。
【請求項１】
屈折率が１．８３以上でアッベ数が２６以下であり、酸化物基準で必須成分としてＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｎａ２Ｏを含有し、酸化物基準の質量％で（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．０〜４．０の範囲である光学ガラス。
【請求項２】
８００℃で１０分間保温し、その後冷却した際に、２０〜１００μｍの径を有する失透箇所が１ｃｍ３あたり１５個以下であり、かつ１００μｍ以上の径を有する失透箇所を有さない請求項１の光学ガラス。
【請求項３】
酸化物基準の質量％で、Ｎｂ２Ｏ５に対するＴｉＯ２の含有量の割合が１．２〜２．０の範囲内であり、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０２−２００３「光学ガラスの着色度の測定方法」により測定して、分光透過率７０％を示す波長が４５０ｎｍ以下である請求項１又は２の光学ガラス。
【請求項４】
酸化物基準の質量％で、
ＳｉＯ２：２１．０〜３０．０、
ＴｉＯ２：２４．０〜４０．０、
Ｎｂ２Ｏ５：１５．５〜３０．０及び
Ｎａ２Ｏ：１０．０〜２３．０、
並びに
ＺｒＯ２：０〜９．０及び／又は
BaO：０〜２５及び／又は
Ｋ２Ｏ：０〜２３．０及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３：０〜１．０
の成分を含有し、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）が３．５０〜３．８５の範囲である請求項１〜３のいずれかの光学ガラス。
【請求項５】
酸化物基準の質量％で、
ＴｉＯ２：２５．０〜４０．０、
Ｎｂ２Ｏ５：１６．０〜３０．０及び
ＢａＯ：２．０〜２５．０
であり、（ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５）／（Ｎａ２Ｏ）が３．５０〜３．８５の範囲である請求項１〜４のいずれかの光学ガラス。
【請求項６】
酸化物基準の質量％で
Ｂ２Ｏ３：０〜３．０及び／又は
Ａｌ２Ｏ３：０〜４．０及び／又は
ＭｇＯ：０〜５．０及び／又は
ＣａＯ：０〜５．０及び／又は
ＳｒＯ：０〜５．０及び／又は
ＺｎＯ：０〜５．０及び／又は
Ｌｉ２Ｏ：０〜５．０及び／又は
Ｔａ２Ｏ５：０〜１０．０及び／又は
ＷＯ３：０〜１０．０
の成分をさらに含有する請求項１〜５のいずれかの光学ガラス。
【請求項７】
酸化物基準の質量％でＳｂ２Ｏ３、ＳｎＯ及びＳｎＯ２の合計含有量が０〜１％含有する請求項１〜６のいずれかの光学ガラス。
【公開番号】特開２００８−２６６０２８（Ｐ２００８−２６６０２８Ａ）
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１０６７９９（Ｐ２００７−１０６７９９）
【出願日】平成１９年４月１６日（２００７．４．１６）
【出願人】（０００１２８７８４）株式会社オハラ (539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月１６日（２００７．４．１６）
【出願人】（０００１２８７８４）株式会社オハラ (539)
【Ｆターム（参考）】
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