光学フィルムの製造方法
【課題】安価で、ひび割れや破断、外観不良や光学物性の変化を抑制し、保管安定性とを兼ね備えたアクリル系光学フィルムおよび光学フィルムロールを提供する。
【解決手段】延伸フィルムの端部にナーリング加工歯の高さの２０％未満の高さの凸部が形成されるように転写を行い、該凸部の高さを２５μｍ以下とすることで、保管安定性に優れた光学フィルムおよび光学フィルムロール。
【解決手段】延伸フィルムの端部にナーリング加工歯の高さの２０％未満の高さの凸部が形成されるように転写を行い、該凸部の高さを２５μｍ以下とすることで、保管安定性に優れた光学フィルムおよび光学フィルムロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルムの製造方法に関する。特に延伸フィルムの端部にナーリング加工を施す光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）などの偏光を扱う画像表示装置に用いる光学部材は、光学的に透明であり、かつ複屈折が小さい他に光学的な均質性が求められている。特に、偏光子を保護するための偏光子保護フィルムや、プラスチック液晶表示装置用のフィルム基板の場合、複屈折と厚みの積で表される位相差が小さいことが要求される。
【０００３】
現在、偏光子保護フィルムとしては一般的にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）が用いられている。ＴＡＣは光線透過率が高いこと、偏光子との接着が良好であること等の点で優れるが、応力に対する複屈折変化量をさらに低減すべく、改善を求められているのが実状である。
【０００４】
これに対して、熱可塑性重合体を含む樹脂フィルムなど多種多様な材料が検討されている。ポリメチルメタクリレート（以下「ＰＭＭＡ」と表す）に代表されるアクリル系熱可塑性樹脂は、光学性能に優れ、高い光線透過率や低複屈折率、低位相差の光学等方材料として従来各種光学材料に適用されている。また、ポリスチレンに代表されるスチレン系熱可塑性樹脂は負の位相差を発現できることから、負の位相差フィルムに適用する検討がなされている（例えば特許文献１）。
【０００５】
しかしながら、アクリル系熱可塑性樹脂やスチレン系熱可塑性樹脂を含む光学フィルムは、表面平滑性が高く、巻き取りの際にフィルム面間に空気層が存在し難いため、高い密着性を発現してゲージバンドが発生し易い。これらに表面処理を施すと、さらに表面平滑性が高められてゲージバンドの発生が顕著となることがある。また、これらの光学フィルムは、巻き取りやその後の巻き戻しの際、フィルム表面や表面処理層に傷が付いたり、剥がれが生じたりすることがあり、柔軟性に欠けるためフィルムの破断やひび割れが生じ易く、安定的に製造することが困難であるという問題がある。これら外観不良の抑制や安定的な製造のために、例えば、国際公開ＷＯ／２００９０４１３２３号公報（特許文献２）などのように保護フィルムを積層する方法が検討されている。
【０００６】
また、ゲージバンドや巻きずれなどに起因する外観不良を抑制するための別手法として、フィルムの端部にナーリング加工と呼ばれる（ローレット加工、エンボス加工とも呼ばれる）微小な凹凸を付与する厚み出し加工を施すことが知られている。例えば、特開平１１−２６２９５０公報（特許文献３）、
特開２００３−１６７３１４公報（特許文献４）、特開平４−８５２４８公報（特許文献５）には、セルロースアセテートフィルムやポリエステルフィルムにナーリング処理を施すことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−７２２０１号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ／２００９０４１３２３号公報
【特許文献３】特開平１１−２６２９５０公報
【特許文献４】特開２００３−１６７３１４公報
【特許文献５】特開平４−８５２４８公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、保護フィルムを積層した光学フィルムを使用する場合には、保護フィルムを剥離する装置が必要となる、保護フィルムを剥離する際に静電気が発生して埃やゴミを引き寄せ易くなってしまう、保護フィルムが使い捨てであるために高コストになってしまうといった問題がある。
【０００９】
また、ナーリング加工を施す場合、柔軟性に欠ける光学フィルムに室温下での冷間成型を行うとフィルムの破断やひび割れが生じ易く、安定的にナーリング加工を施すことが困難であり、加熱してナーリング加工を行うと延伸によって付与した光学物性が変化してしまうという問題がある。
【００１０】
本発明は、前記現状に鑑みてなされたものであり、安価で、ひび割れや破断、外観不良や光学物性の変化を抑制し、保管安定性とを兼ね備えた、光学フィルムおよび光学フィルムロールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討を重ねたところ、以下の方法によって、前記目的を達成する光学フィルムの製造方法を見出した。
（１）延伸フィルムの端部にナーリング加工を施す光学フィルムの製造方法であって、該延伸フィルムにナーリング加工歯の高さの２０％未満の高さの凸部が形成されるように転写を行い、該凸部の高さが２５μｍ以下である光学フィルムを得る、光学フィルムの製造方法。
（２）該凸部の高さが該延伸フィルムの膜厚の５％以上３０％以下である光学フィルムを得る、（１）に記載の光学フィルムの製造方法。
（３）該凸部の高さは転写されたナーリングパターンの８０％の凸部を平均した値である（１）、または（２）に記載の光学フィルムの製造方法。
（４）該延伸フィルムが主鎖に環構造を有するアクリル系熱可塑性樹脂を主成分とする光学フィルムであって、該延伸フィルムのガラス転移温度が１１０℃以上である、（１）〜（３）いずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、外観欠点が少なく、保管安定性に優れた光学フィルムおよび光学フィルムロールを安価で提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下の説明において、特に記載がない限り、「％」は「質量％」、「部」は「質量部」をそれぞれ意味し、範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。
［光学フィルム］
本発明における光学フィルムは、熱可塑性樹脂からなることが好ましい。熱可塑性樹脂としては公知の熱可塑性樹脂が可能である。加熱により軟化して塑性を示し、冷却すると固化する熱可塑性樹脂であれば、特には限定されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ノルボルネンポリマーなどのオレフィンポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂などのハロゲン含有ポリマー；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系樹脂；ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０などのポリアミド；トリアセチルセルロースなどのセルロース類；ポリアセタール；ポリカーボネート；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン；ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミド等が挙げられ、これらを２種類以上含まれていてもよい。光学用途には非晶性熱可塑樹脂が好ましく、例えば、アクリル系熱可塑性樹脂、スチレン系熱可塑性樹脂、シクロオレフィンポリマー（オレフィン樹脂）が挙げられる。
【００１４】
本発明における光学フィルムは、アクリル系重合体および／またはスチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂からなることが好ましい。アクリル系重合体および／またはスチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂からなる光学フィルムは脆いため、製造時の破断が起きやすく、本発明の効果が顕著となる。アクリル系熱可塑性樹脂に関する詳細は後述する。
【００１５】
本発明における光学フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば１１０℃以上であり、アクリル系熱可塑性樹脂の組成および光学フィルムにおけるアクリル系熱可塑性樹脂の含有率によっては、１１５℃以上、１２０℃以上となる。このような高いＴｇを有する光学フィルムは、画像表示装置における光源などの発熱部近傍への配置が容易となるなど、光学用途に好適である。
【００１６】
本発明における光学フィルムは、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定した荷重２００ｇにおけるＭＩＴ耐折度試験回数がＭＤ方向、ＴＤ方向いずれにおいても３０回以上であり、好ましくは１００回以上であり、より好ましくは２００回以上である。耐折度試験回数が３０回未満の場合、フィルムとしての可とう性が不十分となることがある。
【００１７】
本発明における光学フィルムの厚さは特に限定されないが、１０〜３００μｍであり、好ましくは２０〜１５０μｍであり、より好ましくは２０〜１００μｍである。
【００１８】
本発明における光学フィルムは平滑性に優れ、フィルムの厚さムラは平均厚さの５％以内であり、より好ましくは３％以内、さらに好ましくは１％以内である。
【００１９】
光学フィルムの幅は特に限定されないが、例えば６００ｍｍ以上であり、８００ｍｍ以上が好ましく、１０００ｍｍ以上が特に好ましい。
【００２０】
本発明における光学フィルムの表面粗さ（Ｒａ）は０．５μｍ以下であり、０．１μｍ以下がより好ましく、０．０５μｍ以下がさらに好ましい。
【００２１】
本発明における光学フィルムは、アクリル系熱可塑性樹脂に由来する高い光線透過率を有する。ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定した全光線透過率が、好ましくは８５％以上であり、より好ましくは９０％以上である。
【００２２】
本発明における光学フィルムは、着色が少なく、２５０μｍ厚みあたりのｂ値が好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下である。
【００２３】
本発明における光学フィルムは、好ましくはヘイズが５％以下であり、より好ましくは３％以下である。ヘイズが５％を越えると透過率が低下し、光学用途に適さないことがある。
【００２４】
本発明における光学用フィルムは、欠点数が好ましくは１００個／ｍ２以下、より好ましくは１０個／ｍ２以下である。本発明における欠点とは、フィルム中のきょう雑物によるもの、又は、透明な架橋樹脂によるものがある。きょう雑物とは、例えば、光学用フィルムの製造工程において、原料の溶融混練中にアクリル系樹脂が部分的に過熱され、劣化することによって発生する炭化物（いわゆる「焼け異物」）や、細かい砂、繊維、人体由来の有機物等が挙げられる。透明な架橋樹脂とは、化学構造は原料樹脂に非常に近いが分子間架橋が生じている為に、完全に溶融しない弾性体となっている物である。光学特性が原料樹脂と異なっている場合は、透過光では影として、反射光では輝点として観察される。光学物性が全く同じ場合でもフィルムの表面付近に存在すれば観察される場合がある。
【００２５】
光学フィルム中の欠点の含有量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７１８に記載の外観の観察方法に準じた方法で測定することができる。具体的には、まず光学用フィルムを散乱光下において目視で外観検査し、次に、２０μｍ以上の欠点数を倍率２０〜１００倍の顕微鏡下でカウントすることによって測定することができる。欠点の大きさは、きょう雑物や架橋体そのもの大きさではなく、その周囲の光学的ひずみが生じている範囲の大きさを測定することができる。
【００２６】
本発明における光学フィルムは、フィルムの幅方向の両端部にナーリング部を有する。
【００２７】
ナーリングの凸部の高さとは、ナーリング加工が施された部分の厚みから、ナーリング加工が施されていない部分の厚みを差し引いた値であり、通常１μｍ以上が好ましい。１μｍ未満であるとロール状としたときのフィルム同士の貼りつきが起こりやすくなるために好ましくない。また、凸部の高さが２５μｍよりも大きくなると、ロール状としたときにフィルムの幅方向における中央部と両端部の見かけ上の直径差が大きくなり、馬の背故障、変形故障等の故障を誘発するので好ましくない。
【００２８】
ナーリングの凸部の高さは、光学フィルムの膜厚の５〜３０％が好ましく、８〜２８％がさらに好ましい。
【００２９】
ナーリングの凸部の高さは、付与されたナーリングパターンの８０％の凸部を平均した値であり、より好ましくは８５％の凸部を平均した値であり、さらに好ましくは９０％の凸部を平均した値である。
【００３０】
ナーリング部の幅は、各側端部においてそれぞれ、フィルム全体の幅の０．３〜５％が好ましく、凹凸の突起の個数は、１ｃｍ２あたり１０〜１００個程度が好ましい。
【００３１】
ナーリング部を有する位置は、フィルムの幅方向の各側端部からフィルム全体幅の５％以内の部位に有していることが好ましい。
【００３２】
ナーリング部の長さはフィルムの長手方向に対し２０％以上有することが好ましい。
【００３３】
ナーリング部の形状は特に限定されないが、例えば、円錐台形や角錐台形、円錐や角錐などが挙げられ、不定形であってもよい。２種以上の形状を混在させてもよい。またナーリング部の凹凸は単一ナーリング部において一種類の凹凸であってもよいし、２種類以上の凹凸が形成される多段凹凸でもよい。その際、ナーリングの凸部の高さは、複数ある凸部の高さのうち最も大きな値を指す。
【００３４】
本発明における光学フィルムロールは、巻き芯と主鎖に環構造を有するアクリル系熱可塑性樹脂を主成分とするガラス転移温度が１１０℃以上である２軸延伸フィルムの幅方向の両端部にナーリング部を有する光学フィルムからなる。ナーリング部により、ロール各層のフィルム同士の密着を防止でき、ロールの巻き崩れが起きにくい。
【００３５】
本発明における光学フィルムロールは、１０ｍ／分以上の速度で１００ｍ以上繰り出すことができる。アクリル系光学フィルムは経時変化による端弛みが生じることがあるが、本発明の光学フィルムロールは光学フィルムの有するナーリングにより、長期間保存後であっても、問題なく巻き返しすることができることから高い生産性を有する。
【００３６】
本発明における光学フィルムロールは、ＪＩＳ Ｚ０２０８で規定される透湿度が５％以下である包装材で包装されていてもよい。包装材内の光学フィルムロールの湿度変化を好ましい範囲内（たとえば４％／分以下、好ましくは１．３％以下）に抑制することができる。これにより、包装体の内部に湿度差が発生することを抑制することができ、包装体の保管・輸送・荷受け渡し時に光学フィルムの変形、傷が発生することを抑制することができる。
【００３７】
前記包装材は、その外面が蒸着フィルム又は金属箔であることが好ましい。包装材の外面が蒸着フィルム又は金属箔であると、日射反射率に優れているため、光学フィルムロールの急激な温度変化を抑制することができ、保管・輸送・荷受け渡し時における光学フィルムの変形、傷が発生することを抑制することができる。
［光学フィルムの製造方法］
本発明における光学フィルムを製造する方法は特に限定されず、例えば、溶液製膜法（溶液流延法、キャスト成形法）、溶融製膜法（溶融押出法、押出成形法）、プレス成形法などの公知の手法を用いることができるが、環境負荷が小さく生産性に優れることから溶融製膜法が好ましい。
【００３８】
溶液製膜法を用いてフィルムを得ようとする場合は、主成分であるアクリル系熱可塑性樹脂と必要によりその他の重合体やその他の添加剤などとの樹脂組成物を良溶媒中に撹拌混合して均一混合液とし、支持フィルムやドラムにキャストして自己支持性を有するまで予備乾燥した後、支持フィルムやドラムから剥がして乾燥すると得ることができる。溶液製膜法に用いられる溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタンなどの塩素系溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼン、およびこれらの混合溶媒などの芳香族系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノールなどのアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、ジエチルエーテル；などが挙げられる。これら溶媒は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。溶液製膜法を行うための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、ベルト式キャスティングマシンなどが挙げられる。
【００３９】
溶融製膜法の具体的な例としては、樹脂組成物を構成する各成分をオムニミキサーなどの混合機でプレブレンドした後、得られた混合物を混練機から押出混練してもよい。押出混練に用いる混練機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、あるいは加圧ニーダーなどの公知の混練機を用いることができる。
【００４０】
また、別途形成したアクリル系熱可塑性樹脂を溶融押出成形してもよい。溶融製膜法には、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などがあり、その際の成形温度は、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３００℃、さらに好ましくは２５５℃〜３００℃、特に好ましくは２６０℃〜３００℃である。
【００４１】
Ｔダイ法を用いる場合、押出機の先端部にＴダイを取り付け、このＴダイから押し出したフィルムを巻き取ることで、ロール状に巻回させた樹脂フィルムを得ることができる。このとき、巻き取りの温度および速度を制御して、フィルムの押し出し方向に延伸（一軸延伸）を加えることも可能である。
【００４２】
押出成形に押出機を用いる場合、その種類は特に限定されず、単軸であっても二軸であっても多軸であってもよいが、そのＬ／Ｄ値は（Ｌは押出機のシリンダの長さ、Ｄはシリンダ内径）、アクリル樹脂を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、好ましくは１０以上１００以下であり、より好ましくは１５以上８０以下であり、さらに好ましくは２０以上６０以下である。Ｌ／Ｄ値が１０未満の場合、アクリル樹脂を十分に可塑化できず、良好な混練状態が得られないことがある。一方、Ｌ／Ｄ値が１００を超えると、アクリル樹脂に対して過度に剪断発熱が加わることで、組成物中の樹脂が熱分解する可能性がある。
【００４３】
またこの場合、シリンダの設定温度は、好ましくは２００℃以上３００℃以下であり、より好ましくは２５０℃以上３００℃以下である。設定温度が２００℃未満では、アクリル樹脂の溶融粘度が過度に高くなって、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、設定温度が３００℃を超えると、アクリル樹脂が熱分解する可能性がある。
【００４４】
押出成形に押出機を用いる場合、その形状は特に限定されないが、押出機が１個以上の開放ベント部を有することが好ましい。このような押出機を用いることによって、開放ベント部から分解ガスを吸引することができ、得られた樹脂フィルムに残存する揮発成分の量を低減できる。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよく、その減圧度は、開放ベント部の圧力にして、９３１〜１．３ｈＰａの範囲が好ましく、７９８〜１３．３ｈＰａの範囲がより好ましい。開放ベント部の圧力が９３１ｈＰａより高い場合、揮発成分、あるいは樹脂の分解により発生する単量体成分などが、樹脂中に残存しやすい。一方、開放ベント部の圧力を１．３ｈＰａより低く保つことは工業的に困難である。
【００４５】
本発明における光学フィルムは、ポリマーフィルターで濾過したアクリル樹脂を成形してフィルムとすることが好ましい。ポリマーフィルターにより、アクリル樹脂中に存在する異物を除去できるため、得られたフィルムの外観上の欠点を低減できる。なお、ポリマーフィルターによる濾過時には、アクリル樹脂は高温の溶融状態となる。このため、ポリマーフィルターを通過する際にアクリル樹脂が劣化し、劣化により形成されたガス成分や着色劣化物が組成物中に流れだして、得られたフィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジなどの欠点が観察されることがある。この欠点は、特に樹脂フィルムの連続成形時に観察されやすい。このため、ポリマーフィルターで濾過したアクリル樹脂を成形する際には、その成形温度は、樹脂の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間を短くするために、例えば２５５〜３００℃であり、２６０〜３２０℃が好ましい。
【００４６】
ポリマーフィルターの構成は特に限定されないが、ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルターを配したポリマーフィルターを好適に用いることができる。リーフディスク型フィルターの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、あるいはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれでもよいが、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。
【００４７】
ポリマーフィルターによる濾過精度は特に限定されないが、通常１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。濾過精度が１μｍ以下になると、樹脂の滞留時間が長くなることで当該組成物の熱劣化が大きくなる他、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、濾過精度が１５μｍを超えると、アクリル樹脂中の異物を除去することが難しくなる。
【００４８】
ポリマーフィルターの形状は特に限定されず、例えば、複数の樹脂流通口を有し、センターポール内に樹脂の流路を有する内流型；断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルタの内周面に接し、センターポールの外面に樹脂の流路がある外流型；などがある。特に、樹脂の滞留箇所の少ない外流型を用いることが好ましい。
【００４９】
ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間に特に制限はないが、好ましくは２０分以下であり、より好ましくは１０分以下であり、さらに好ましくは５分以下である。また、濾過時におけるフィルター入口圧およびフィルター出口圧は、例えば、それぞれ、３〜１５ＭＰａおよび０．３〜１０ＭＰａであり、圧力損失（フィルターの入口圧と出口圧の圧力差）は、１ＭＰａ〜１５ＭＰａの範囲が好ましい。圧力損失が１ＭＰａ以下になると、樹脂がフィルターを通過する流路に偏りが生じやすく、得られた樹脂フィルムの品質が低下する傾向がある。一方、圧力損失が１５ＭＰａを超えると、ポリマーフィルターの破損が起こり易くなる。
【００５０】
ポリマーフィルターに導入される樹脂の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば２５０〜３００℃であり、好ましくは２５５〜３００℃であり、さらに好ましくは２６０〜３００℃である。
【００５１】
ポリマーフィルターを用いた濾過処理により、異物、着色物の少ない光学フィルムを得る具体的な工程は、特に限定されない。例えば、（１）クリーン環境下でアクリル樹脂の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下でアクリル樹脂の成形を行うプロセス、（２）異物または着色物を有するアクリル樹脂を、クリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下でアクリル樹脂の成形を行うプロセス、（３）異物または着色物を有するアクリル樹脂を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、などが挙げられる。それぞれの工程毎に、複数回、ポリマーフィルターによるアクリル樹脂の濾過処理を行ってもよい。
【００５２】
ポリマーフィルターによってアクリル樹脂を濾過する際には、押出機とポリマーフィルターとの間にギアポンプを設置して、フィルター内の樹脂の圧力を安定化することが好ましい。
【００５３】
本発明における光学フィルムは、２軸延伸してなることが好ましく、逐次２軸延伸、同時２軸延伸いずれの手法でもかまわない。延伸温度は特に限定されず、アクリル系熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物のＴｇ近傍の温度が好ましく、例えば、（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｇ＋５０）の範囲であり、より好ましくは（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋３０）の範囲である。（Ｔｇ−２０）度以下であると延伸の際にフィルムが延伸に追随できずに破断しやすく、（Ｔｇ＋５０）度以上では延伸による効果が不十分となることがある。延伸速度は特に限定されず、例えば１０〜２００００％／分の範囲であり、より好ましくは１００〜１００００％／分の範囲内である。延伸速度が１０％／分よりも遅いと、延伸を行うまでに時間がかかるため製造コストが高くなる。延伸速度が２００００％／分よりも速いと、フィルムの破断等が起こるおそれがある。
【００５４】
光学フィルムの光学特性および機械的特性を安定させるために、延伸後、必要に応じて熱処理（アニーリング）を実施してもよい。
【００５５】
本発明における光学フィルムの延伸倍率は、縦延伸、横延伸とも１．１倍以上に延伸してなることが好ましく、１．３倍以上がより好ましい。倍率が１．１倍以下であるとフィルムの強度と可とう性の両立が難しい。
【００５６】
本発明において、ナーリング部をフィルムに付与するナーリング成形は、微小な凹凸型付けによる厚み出し加工のことをいい、ナーリング加工、ローレット加工、エンボス加工と呼ばれることもある。
【００５７】
ナーリング部を成形する方法は特に限定されないが、加工歯を有する一対の転写ロールや凹凸の刻印されたエンボスロール、エンボスベルトでフィルムの両端部を押圧することで賦形することができる。一対の転写ロールやエンボスロールは、片方にだけ凹凸が刻印されているものであっても、両方に凹凸が刻印されているものであっても良い。片方にだけ凹凸が刻印されている場合は、その対となるロールはゴムロールであっても良いし、金属ロールであっても良い。いずれの場合においても、フィルムに形成される凸部の高さは加工歯や加工パターンの高さの２０％未満であることが好ましく、１５％未満がより好ましく、１０％未満が更に好ましい。２０％以上の転写を行おうとすると加工部のひび割れなどの不具合によりフィルムの破断や切り屑による表面欠陥が増加し易くなるため好ましくない。
【００５８】
ナーリング部をフィルムに付与する加工歯の形状は特に限定されないが、例えば、図１や図２に示すような円錐台形や角錐台形、円錐や角錐状などが挙げられる。いずれの場合においても、フィルムに形成される凸部の高さは加工歯の高さの２０％未満であることが好ましい。また、図３のように加工歯と加工歯の間が空いているような場合は、加工歯のない平坦な部分（転写ロール２表面）にフィルムが接しないように加工することが好ましい。図４に示すような円柱や角柱状の加工歯は、加工部分のフィルムが直角に折り曲げられる形となり、ひび割れや破断が起こり易くなるため好ましくない。
【００５９】
ナーリングの凸部の高さを調整する方法は特に限定されないが、一対の転写ロールやエンボスロールのロール間隙間調整や油圧制御によるロール押圧調整などが挙げられ、適宜選択される。
【００６０】
ナーリング部の成形は、常温でも加熱下でも実施可能であるが、常温下で実施することが好ましい。例えば、１０〜３５℃であり、好ましくは１５〜３０℃であり、より好ましくは１８〜２８℃である。加熱下で凹凸を形成する場合は、延伸工程により付与されたフィルムの面内位相差（Ｒｅ）などの光学物性が変化するため好ましくない。
【００６１】
本発明における光学フィルムの表面には、必要に応じて、各種の機能性コーティング層が形成されていてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、粘接着剤層、接着層、易接着層、防眩（ノングレア）層、光触媒層などの防汚層、反射防止層、ハードコート層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層などである。また、本発明の樹脂成形品に、上記機能性コーティング層を有する部材が積層されていてもよい。当該部材の積層は、粘着剤や接着剤を介して行うことができる。
【００６２】
本発明のフィルムの用途は特に限定されないが、その高い透明性、耐熱性により、光学部材として好適に用いることができる。光学部材は、例えば、光学用保護フィルム、具体的には、各種の光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤなど）基板の保護フィルム、液晶表示装置（ＬＣＤ）などの画像表示装置が備える偏光板に用いる偏光子保護フィルムである。位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルムなどの光学フィルムとして、本発明の光学フィルムを用いてもよい。
［アクリル系熱可塑性樹脂］
本発明で用いられるアクリル系熱可塑性樹脂とは、（メタ）アクリル酸エステル単位および／または（メタ）アクリル酸単位を構成単位として有する樹脂のことであり、（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸の誘導体に由来する構成単位を有していてもよい。アクリル系熱可塑性樹脂が有する全構成単位における、（メタ）アクリル酸エステル単位、（メタ）アクリル酸単位および上記誘導体に由来する構成単位の割合に合計は、通常５０％以上であり、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上である。なお、ラクトン環構造など、（メタ）アクリル酸エステル単位の誘導体である環構造を主鎖に有する場合、全構成単位に占める（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位の割合と、環構造の含有率との合計が５０重量％以上であればよい。
【００６３】
（メタ）アクリル酸エステル単位は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチルなどの単量体に由来する構成単位である。
【００６４】
（メタ）アクリル酸単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸などの単量体に由来する構成単位である。
【００６５】
アクリル系熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位としてこれらの構成単位を２種類以上有していてもよい。アクリル系熱可塑性樹脂はメタクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、アクリル系熱可塑性樹脂ならびにアクリル系熱可塑性樹脂を含む組成物を成形して得られたフィルムの熱安定性が向上する。
【００６６】
アクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１１０℃以上であり、１１５℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上がさらに好ましい。Ｔｇの上限としては成形加工性が乏しくなることから２００℃以下が好ましい。なお、代表的なアクリル系熱可塑性樹脂であるＰＭＭＡのＴｇは１０５℃である。
【００６７】
本発明におけるガラス転移温度はＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して求めることができる。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温して得られたＤＳＣ曲線から始点法により算出した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
【００６８】
環構造の種類は特に限定されないが、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、Ｎ−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造から選ばれる少なくとも１種である。
【００６９】
以下の一般式（１）に無水グルタル酸構造およびグルタルイミド構造を示す。
【００７０】
【化１】
【００７１】
上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ１は酸素原子または窒素原子である。Ｘ１が酸素原子であるとき、Ｒ３は存在せず、Ｘ１が窒素原子のとき、Ｒ３は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
【００７２】
Ｘ１が酸素原子のとき一般式（１）により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。無水グルタル酸構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させて形成できる。
【００７３】
Ｘ１が窒素原子のとき、一般式（１）により示される環構造はグルタルイミド構造となる。グルタルイミド構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化して形成できる。
【００７４】
以下の一般式（２）に、無水マレイン酸構造およびＮ−置換マレイミド構造を示す。
【００７５】
【化２】
【００７６】
上記一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ２は酸素原子または窒素原子である。Ｘ２が酸素原子であるとき、Ｒ６は存在せず、Ｘ２が窒素原子のとき、Ｒ６は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
【００７７】
Ｘ２が酸素原子のとき一般式（２）により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。無水マレイン酸構造は、例えば、無水マレイン酸と（メタ）アクリル酸エステルとを共重合体して形成できる。
【００７８】
Ｘ２が窒素原子のとき、一般式（２）により示される環構造はＮ−置換マレイミド構造となる。Ｎ−置換マレイミド構造は、例えば、フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミドと（メタ）アクリル酸エステルとを重合体して形成できる。
【００７９】
なお、一般式（１）、（２）の説明において例示した環構造を形成する各方法では、各々の環構造を形成に用いる重合体が全て（メタ）アクリル酸エステル単位を構成単として有するため、当該方法により得た樹脂はアクリル系熱可塑性樹脂となる。
【００８０】
アクリル系熱可塑性樹脂が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、４から８員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから５員環または６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。６員環であるラクトン環構造は、例えば、特開２００４−１６８８８２号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル系熱可塑性樹脂が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の一般式（３）に示される構造が好ましい。
【００８１】
【化３】
【００８２】
上記一般式（３）において、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、水素原子または炭素数１から２０の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。
【００８３】
一般式（３）における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１から２０の範囲のアルキル基、エテニル基、プロペニル基などの炭素数１から２０の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基などの炭素数１から２０の範囲の芳香族炭化水素基であり、上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも１種類の基により置換されていてもよい。
【００８４】
アクリル系熱可塑性樹脂における上記環構造の含有率は特に限定されないが、例えば５〜９０％であり、好ましくは１０〜７０％であり、よりこの好ましくは１０〜６０％であり、さらに好ましくは１０〜５０％である。
【００８５】
アクリル系熱可塑性樹脂における環構造の含有率が過渡に小さくなると、フィルムの耐熱性の低下や、耐溶剤性および表面硬度が不十分となることがある。一方、上記含有率が過渡に大きくなると、フィルムの成形性や機械的特性が低下する。
【００８６】
主鎖に環構造を有するアクリル系熱可塑性樹脂は公知の方法により製造できる。環構造が無水グルタル酸構造あるいはグルタルイミド構造であるアクリル系熱可塑性樹脂は、例えば、ＷＯ２００７／２６６５９号公報あるいはＷＯ２００５／１０８４３８号公報に記載の方法により製造できる。環構造が無水マレイン酸構造あるいはＮ−置換マレイミド構造であるアクリル系熱可塑性樹脂は、例えば、特開昭５７−１５３００８号公報、特開２００７−３１５３７号公報に記載の方法により製造できる。環構造がラクトン環構造であるアクリル系熱可塑性樹脂は、例えば、特開２００６−９６９６０号公報、特開２００６−１７１４６４号公報あるいは特開２００７−６３５４１号公報に記載の方法により製造できる。
【００８７】
アクリル系熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位以外の構成単位を有していてもよく、このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールなどの単量体に由来する構成単位である。アクリル系熱可塑性樹脂は、これらの構成単位を２種以上有していてもよい。
【００８８】
アクリル系熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、例えば１０００〜３０００００の範囲であり、好ましくは５０００〜２５００００の範囲であり、より好ましくは１００００〜２０００００の範囲であり、さらに好ましくは５００００〜２０００００の範囲である。
【００８９】
アクリル系熱可塑性樹脂は耐熱性、物性、光学特性と損なわない範囲で紫外線吸収能を有してもよい。具体的には、アクリル系熱可塑性樹脂を製造する時の単量体成分として紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体を用いる方法や、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤を上記アクリル系熱可塑性樹脂に配合する方法がある。またこれらは、アクリル系熱可塑性樹脂を含む光学フィルムに支障がない限り、これらの方法を併用してもかまわない。また、上記紫外線吸収機能を持続させるためには、紫外線吸収性単量体と紫外線安定性単量体を併用することや、紫外線吸収剤と紫外線安定剤を併用する事が好ましい。また、紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体と合わせて、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤を併用することも好ましい。
【００９０】
上記、紫外線吸収性単量体の種類としては、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはトリアジン系化合物と重合性不飽和基を有するアクリル系単量体が挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メタクリルアミノメチル−５’−（１”，１”，３”，３”−テトラメチル）ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどを用いることができる。また、ベンゾフェノン系化合物としは、例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンなどを用いることができる。また、トリアジン系化合物としては、例えば，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジンなどを用いることができる。このような紫外線吸収性単量体を用いる場合には、全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こしたりする場合がある。
【００９１】
上記紫外線安定性単量体としては、ヒンダードアミン系化合物に重合性不飽和基が結合されたものを用いることができ、具体例としては、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。このような紫外線安定性単量体を用いる場合には、全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こしたりする場合がある。
【００９２】
上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシケート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、２，４−ジーヒドロキシベンゾフェノン、４−ｎ−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノン）−ブタン等が挙げられる。サリシケート系化合物としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシケート等が挙げられる。ベンゾエート系化合物としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。また、トリアゾール系化合物としては、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。さらに、トリアジン系化合物としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン等が挙げられる。その中でも、アクリル系熱可塑性樹脂と相溶性が高く吸収特性が優れている点から、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン骨格（アルキルオキシ；オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有する紫外線吸収剤が挙げられる。市販品としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として「チヌビン１５７７」「チヌビン４６０」「チヌビン４７７」（チバジャパン製）、トリアゾール系紫外線吸収剤として「アデカスタブＬＡ−３１」（ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
【００９３】
これらは単独で、または２種類以上の組み合わせて使用することができる。上記紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、アクリル系熱可塑性樹脂を含むフィルム中に０．０１〜２５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。添加量が少なすぎると耐候性向上の寄与が低く、また多すぎると機械的強度の低下や黄変を引き起こす場合がある。
【００９４】
アクリル系熱可塑性樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を含んでいてもよい。その他の樹脂の含有割合は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは０〜１０質量％である。
【００９５】
その他の樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）等のオレフィン系ポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの生分解性ポリエステル；ポリカーボネート；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等のポリアミド；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン：ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合したＡＢＳ樹脂やＡＳＡ樹脂等のゴム質重合体；などが挙げられる。相溶性の観点からは、スチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。また、ゴム質重合体は、表面にアクリル系熱可塑性樹脂と相溶し得る組成のグラフト部を有するのが好ましく、ゴム質重合体の平均粒子径は、フィルムとした際の透明性向上の観点から、１００ｎｍ以下である事が好ましく、７０ｎｍ以下である事が更に好ましい。
【００９６】
アクリル系熱可塑性樹脂は、その他の添加剤を含んでいてもよい。アクリル系熱可塑性樹脂中のその他の添加剤の含有割合は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜２質量％、さらに好ましくは０〜０．５質量％である。その他の添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーや無機フィラー；樹脂改質剤；可塑剤；滑剤などが挙げられる。
【００９７】
上記酸化防止剤は、公知の酸化防止剤が使用できる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート、ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ｎ−ドデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアルアミド−Ｎ，Ｎ−ビス−［エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−ブチルイミノ−Ｎ，Ｎ−ビス−［エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，２−プロピレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルグリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、グリセリン−１−ｎ−オクタデカノエート−２，３−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス−［３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，１−トリメチロールエタントリス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ソルビトールヘキサ−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ヒドロキシエチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ステアロイルオキシエチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，６−ｎ−ヘキサンジオールビス−［（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトールテトラキス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート及び２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートが挙げられる。
【００９８】
チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートが挙げられる。
【００９９】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）フォスファイトが挙げられる。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。フィルム物性の測定用サンプルは、幅方向の中央部からサンプルを取得した。
【０１０１】
＜重量平均分子量＞
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により以下の条件で求めた。
システム：東ソー社製ＧＰＣシステム ＨＬＣ−８２２０
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）、流量：０．６ｍｌ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー社製、ＰＳ−オリゴマーキット）
測定側カラム構成：ガードカラム（東ソー社製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ）、分離カラム（東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ）２本直列接続
リファレンス側カラム構成：リファレンスカラム（東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ）
＜ラクトン環含有割合計算例＞
まず、重合で得られた重合体組成からすべての水酸基がメタノールとして脱アルコールした際に起こる重量減少量を基準にし、ダイナミックＴＧ測定において重量減少が始まる前の１５０℃から重合体の分解が始まる前の３００℃までの脱アルコール反応による重量減少から、脱アルコール反応率を求めた。
【０１０２】
すなわち、ラクトン環構造を有した重合体のダイナミックＴＧ測定において１５０℃から３００℃までの間の重量減少率の測定を行い、得られた実測重量減少率を（Ｘ）とする。他方、当該重合体の組成から、その重合体組成に含まれる全ての水酸基がラクトン環の形成に関与するためアルコールになり脱アルコールすると仮定した時の理論重量減少率（すなわち、その組成上において１００％脱アルコール反応が起きたと仮定して算出した重量減少率）を（Ｙ）とする。なお、理論重量減少率（Ｙ）は、より具体的には、重合体中の脱アルコール反応に関与する構造（水酸基）を有する原料単量体のモル比、すなわち当該重合体組成における前記原料単量体の含有率から算出することができる。これらの値（Ｘ、Ｙ）を脱アルコール計算式：
１−（実測重量減少率（Ｘ）／理論重量減少率（Ｙ））
に代入してその値を求め、％で表記すると、脱アルコール反応率が得られる。
【０１０３】
後述の製造例１で得られるペレットにおいてラクトン環構造の占める割合を計算する。この重合体の理論重量減少率（Ｙ）を求めてみると、メタノールの分子量は３２であり、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの分子量は１１６であり、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの重合体中の含有率（重量比）は組成上２０重量％であるから、（３２／１１６）×２０≒５．５２重量％となる。他方、ダイナミックＴＧ測定による実測重量減少率（Ｘ）は０．１５重量％であった。これらの値を上記の脱アルコール計算式に当てはめると、１−（０．１５／５．５２）≒０．９７３となるので、脱アルコール反応率は９７．３％である。
【０１０４】
製造例１の場合、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの当該共重合体における含有率が２０．０重量％、算出した脱アルコール反応率が９７．３重量％、分子量が１１６の２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルがメタクリル酸メチルと縮合した場合に生成するラクトン環化構造単位の式量が１７０であることから、当該共重合体中におけるラクトン環の含有割合は２８．５（２０．０×０．９７３×１７０／１１６）重量％となる。
【０１０５】
＜ガラス転移温度＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）はＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温して得られたＤＳＣ曲線から始点法により算出した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
【０１０６】
＜厚み測定＞
ミツトヨ製デジマチックマイクロメーター（最小表示量０．００１ｍｍ）を用いてナーリング部の内側を幅方向に２０ｍｍ間隔で測定し、平均値を求めた。
【０１０７】
＜フィルムの面内位相差Ｒｅ＞
フィルムの面内位相差Ｒｅは、全自動複屈折計（王子計測機器製、ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて評価した。面内位相差Ｒｅは、波長５８９ｎｍの光に対する値である。
面内位相差Ｒｅは、式Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄにより示される。ここで、ｎｘは位相差フィルムの面内における遅相軸方向（フィルム面内において最大の屈折率を示す方向）の屈折率、ｎｙは位相差フィルムの面内における進相軸方向（フィルム面内におけるｎｘと垂直な方向）の屈折率、ｄは位相差フィルムの厚さ（ｎｍ）である。
【０１０８】
＜フィルムの表面状態の観察＞
フィルムに反りやたるみやシワが無い状態で、反射光により表面状態を観察した。表面状態が良いフィルムは、光源の像が歪むことなくフィルム表面に写るが、そうでないフィルムは光源の像がいびつに変形して見える。
【０１０９】
＜ロールの保管＞
作製したフィルムロールは、ダンボール箱に入れ、室温２０〜２５℃、湿度５０〜６０％ＲＨに空調を行った清潔な室内で６か月間保管した。
[製造例１]
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた内容積１ｍ3の反応釜に、２０４ｋｇのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、５１ｋｇの２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）および重合溶媒として２４９ｋｇのトルエンを仕込み、これに窒素を通じつつ１０５℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤として２８１ｇのｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アトフィナ吉富社製、ルペロックス５７０）を添加するとともに、５．４ｋｇのトルエンに上記重合開始剤５６１ｇを溶解させた溶液を２時間かけて滴下しながら、約１０５〜１１０℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに４時間の熟成を行った。
【０１１０】
次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒（環化触媒）として、２５５ｇのリン酸ステアリル／リン酸ジステアリル混合物（堺化学社製、Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−１８）を加え、約９０〜１１０℃の還流下において５時間、環化縮合反応を進行させた。
【０１１１】
次に、得られた重合溶液を、バレル温度２５０℃、回転数１５０ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個およびフォアベント数４個のベントタイプスクリュー二軸押出機（Φ＝４２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）に、樹脂量換算で１５ｋｇ／時の処理速度で導入し、さらなる環化縮合反応の進行と脱揮とを行った。脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を押出機の先端から排出し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル樹脂のペレットを得た。
【０１１２】
次に、上記作製したアクリル樹脂ペレット９０重量部、アクリロニトリル−スチレン樹脂（旭化成ケミカルズ社製、スタイラックＡＳ７８３）１０重量部および酢酸亜鉛０．０４重量部をブレンドした後、多条フライト構造のミキシング部を有するフルフライト型スクリューからなる単軸押出機（Φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６）を用いて、シリンダ設定温度２７０℃および５０ｋｇ／時の処理速度で溶融押出して、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル樹脂を主成分とし、アクリロニトリル−スチレン樹脂をさらに含む樹脂組成物からなる樹脂ペレット（１Ａ）を得た。樹脂ペレット（１Ａ）を構成する樹脂組成物の重量平均分子量は１３２０００、ラクトン環含有率は２８．５重量％、Ｔｇは１２５℃であった。
[製造例２]
特許第４０３４１５７号公報に記載の方法に基づき、屈折率が１．５０５であり、平均粒径（質量平均粒径）が１μｍの（メタ）アクリル架橋粒子（１Ｂ）を得た。
【０１１３】
作製した粒子（１Ｂ）０．５重量部と、製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）１００重量部とを、スクリュー二軸押出機（プラスチック工学研究所製、ＢＴ−３０−Ｓ２１Ｃ−３０−１）を用いて２６０℃で溶融混練して、（メタ）アクリル架橋粒子を含む樹脂ペレットのマスターバッチ（１ＡＢ）を得た。次に、作製したマスターバッチ（１ＡＢ）２５重量部と、製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）１００重量部とをドライブレンドし、２６０℃で溶融混練して、（メタ）アクリル架橋粒子（１Ｂ）の含有率が０．１重量％となるように調整した樹脂ペレット（１ＡＢ−１）を得た。
[製造例３]
シリカ粒子（屈折率１．４３、平均粒径０．３μｍ、日本触媒社製、シーホスターＫＥ−Ｐ３０）０．５重量部と、製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）１００重量部とを、スクリュー二軸押出機（プラスチック工学研究所製、ＢＴ−３０−Ｓ２１Ｃ−３０−１）を用いて２６０℃で溶融混練して、シリカ粒子を含む樹脂ペレットのマスターバッチ（１ＡＣ）を得た。次に、作製したマスターバッチ（２ＡＢ）２５重量部と、製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）１００重量部とをドライブレンドし、２６０℃で溶融混練して、シリカ粒子の含有率が０．１重量％となるように調整した樹脂ペレット（１ＡＣ−１）を得た。
[製造例４]
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を付した反応釜に、ＭＭＡ４０部、ＭＨＭＡ１０部、トルエン５０部、アデカスタブ２１１２（ＡＤＥＫＡ製）０．０２５部を仕込み、これに窒素を通じつつ１０５℃まで昇温し、還流したところで、開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アトフィナ吉富社製、ルペロックス５７０）０．０５部を添加すると同時に、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．１部を３時間かけて滴下しながら、約１０５〜１１０℃の還流下で溶液重合を行い、さらに４時間かけて熟成を行った。
【０１１４】
得られた重合体溶液に、リン酸２−エチルヘキシル（堺化学製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−８）０．０５部を加え、９０〜１０５℃の還流下で２時間、環化縮合反応を行った。次いで、得られた重合体溶液を熱交換器に通して２４０℃まで昇温し、シリンダ温度２４０℃、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個およびフォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、第３ベントと第４ベントとの間にサイドフィーダーが設けられており、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、樹脂量換算で６５部／時の処理速度で導入し、脱揮を行った。
【０１１５】
その際、別途準備しておいた酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液を１．０５部／時の投入速度で第１ベントの後ろから、イオン交換水を１．０５部／時の投入速度で第２および第３ベントの後ろから、それぞれ投入した。酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液には、５部の酸化防止剤（チバスペシャリティケミカルズ社製、イルガノックス１０１０）と、失活剤として４６部のオクチル酸亜鉛（日本化学産業製、ニッカオクチクス亜鉛３．６質量％）とを、トルエン５４部に溶解させた溶液を用いた。また、上記サイドフィーダーから、スチレン−アクリロニトリル共重合体（スチレン／アクリロニトリルの比率は７３質量％／２７質量％、重量平均分子量２２万）のペレットを投入速度３５部／時で投入した。
【０１１６】
上記脱揮操作により、スチレン系重合体の含有割合が３５質量％である負の固有複屈折を有する熱可塑性樹脂（１Ｄ）のペレットを得た。熱可塑性樹脂（１Ｄ）のガラス転移温度は１２０℃、重量平均分子量は１６３０００であった。
[実施例１]
製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）を用いて溶融押出法により平均厚さが１４８μｍの樹脂フィルムを製膜し、続いて縦延伸を１．８倍、横延伸を２．２倍で行って２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１１７】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１１８】
ナーリングの凸部の高さが１０μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは０．８ｎｍであった。
【０１１９】
６か月間保管後、ロールを１０ｍ／分の速度で巻き出し、内側のフィルムの表面状態を確認したが、ゲージバンドなどの外観不良は無く、ロール作製直後と同じ外観、良好な表面状態を維持していた。
[実施例２]
実施例１と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１２０】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１２１】
ナーリングの凸部の高さが２４μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは０．８ｎｍであった。
【０１２２】
ナーリング加工中、加工部分でのひび割れや穴開きなどからフィルム片が多数発生した。これらがフィルムロールに巻き込まれたことにより、保管一ヶ月後には、フィルム表面に無数の凹凸が確認された。内側のフィルムの表面状態を確認したところ、全面にフィルム片を巻き込んだことによる面状欠陥が発生していた。
[実施例３]
実施例１と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１２３】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは、加工歯並びに予熱ロールを１００℃まで加熱して行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１２４】
ナーリングの凸部の高さが２４μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。
【０１２５】
ナーリング加工中のひび割れや穴開きなどはなく、安定してフィルムロールが取得できたが、ナーリング加工後のフィルムのＲｅは７．５ｎｍとなり、光学物性の変化が確認された。
[実施例４]
実施例１と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１２６】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１２７】
ナーリングの凸部の高さが０．８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７２個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは０．８ｎｍであった。
【０１２８】
６か月間保管後、フィルムロールには、２本の顕著なゲージバンドが生じていた。ロールを１０ｍ／分の速度で巻きだそうとしたが、４０ｍ巻き出したところでフィルムが破断してしまった。２ｍ／分に速度を落とすことで巻き出しすることができた。内側のフィルムの表面状態を確認すると、２本の筋状の顕著な模様が見られただけでなく、全面で表面状態が悪化していた。
[比較例１]
実施例１と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１２９】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５０μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１３０】
ナーリングの凸部の高さが１８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７５個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは０．８ｎｍであった。
【０１３１】
ナーリング加工中、加工部分でのひび割れや穴開きなどからフィルム片が多数発生した。これらがフィルムロールに巻き込まれたことにより、保管一ヶ月後には、フィルム表面に無数の凹凸が確認された。内側のフィルムの表面状態を確認したところ、全面にフィルム片を巻き込んだことによる面状欠陥が発生していた。
[実施例５]
製造例２で作製した樹脂ペレット（１ＡＢ−１）を、温度２７０℃でＴダイを介してシート状に溶融押出成形し、さらにタッチロール成形して、帯状の未延伸フィルム（厚さ１８０μｍ）を連続的に形成した。次に、連続的に形成した未延伸フィルムを、連続的に縦延伸および横延伸し、その後さらにナーリング加工して、２軸延伸フィルムを形成した。縦延伸（溶融押出方向の延伸）は、２組のニップロールの周速差を用いて行った。横延伸（幅方向の延伸）はテンター法により行い、延伸条件は、縦延伸について延伸温度１４０℃、延伸倍率１．９倍、横延伸について延伸温度１４０℃、延伸倍率２．２倍とした。幅方向の延伸後、テンターから出てきたフィルムをトリミングにより幅１３４０ｍｍとし、巻き取り機を用いてロールとした。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均７０μｍ、Ｒｅは１．２ｎｍであった。
【０１３２】
次に、得られたロールを巻き替えながら、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いて、加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下でフィルムに連続的にナーリング加工を行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを得た。ナーリングの凸部の高さが１８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１．２ｎｍであった。
【０１３３】
６か月間保管後、ロールを１０ｍ／分の速度で巻き出し、内側のフィルムの表面状態を確認したが、ゲージバンドなどの外観不良は無く、ロール作製直後と同じ外観、良好な表面状態を維持していた。更に、保管中並びに輸送中におけるフィルムロールの巻き崩れも発生しなかった。
[比較例２]
実施例５と同様に２軸延伸フィルムを作製した。テンターから出てきたフィルムをトリミングにより幅１３４０ｍｍとし、巻き取り機を用いてロールとした。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均７０μｍ、Ｒｅは１．２ｎｍであった。
【０１３４】
次に、得られたロールを巻き替えながら、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いて、加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下でフィルムに連続的にナーリング加工を行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを得た。ナーリングの凸部の高さが３５μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７５個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１．２ｎｍであった。
【０１３５】
ナーリング加工中、加工部分でのひび割れや穴開きなどからフィルム片が多数発生した。これらがフィルムロールに巻き込まれたことにより、保管一ヶ月後には、フィルム表面に無数の凹凸が確認された。内側のフィルムの表面状態を確認したところ、全面にフィルム片を巻き込んだことによる面状欠陥が発生していた。
[実施例６]
製造例３で作製した樹脂ペレット（１ＡＣ−１）を、濾過精度５μｍ、濾過面積０．７４ｍ2のリーフディスク型ポリマーフィルターを備える溶融押出機を用いて、溶融状態で当該ポリマーフィルターを通過させた後に（通過量２５ｋｇ／時）、溶融状態を保ったまま温度２７０℃でＴダイを介してシート状に溶融押出成形し、さらにタッチロール成形して、帯状の未延伸フィルム（厚さ１８０μｍ）を連続的に形成した。次に、連続的に形成した未延伸フィルムを、連続的に縦延伸および横延伸し、その後さらにナーリング加工して、２軸延伸フィルムを形成した。縦延伸（溶融押出方向の延伸）は、２組のニップロールの周速差を用いて行った。横延伸（幅方向の延伸）はテンター法により行い、延伸条件は、縦延伸について延伸温度１４０℃、延伸倍率１．９倍、横延伸について延伸温度１４０℃、延伸倍率２．２倍とした。幅方向の延伸後、テンターから出てきたフィルムをトリミングにより幅１３４０ｍｍとし、巻き取り機を用いてロールとした。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均６５μｍ、Ｒｅは１．０ｎｍであった。
【０１３６】
次に、得られたロールを巻き替えながら、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いて、加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下でフィルムに連続的にナーリング加工を行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを得た。ナーリングの凸部の高さが１５μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１．０ｎｍであった。
【０１３７】
６か月間保管後、ロールを１０ｍ／分の速度で巻き出し、内側のフィルムの表面状態を確認したが、ゲージバンドなどの外観不良は無く、ロール作製直後と同じ外観、良好な表面状態を維持していた。更に、保管中並びに輸送中におけるフィルムロールの巻き崩れも発生しなかった。
[実施例７]
実施例６と同様に２軸延伸フィルムを作製した。テンターから出てきたフィルムをトリミングにより幅１３４０ｍｍとし、巻き取り機を用いてロールとした。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均６５μｍ、Ｒｅは１．０ｎｍであった。
【０１３８】
次に、得られたロールを巻き替えながら、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いて、加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下でフィルムに連続的にナーリング加工を行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを得た。ナーリングの凸部の高さが０．８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７２個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１．０ｎｍであった。
【０１３９】
６か月間保管後、フィルムロールには明確なゲージバンドは確認できなかったが、一部フィルム同士が密着している部分が確認できた。ロールを１０ｍ／分の速度で巻きだすことは可能であったが、密着した部分に相当する箇所に僅かに面状欠陥が見られた。また、輸送中にフィルムロールの巻き崩れが多少発生したため、フィルム表面にすり傷が付いてしまった。
[実施例８]
製造例４で作製した樹脂ペレット（１Ｄ）を用いて溶融押出法により平均厚さが１８０μｍの樹脂フィルムを製膜し、続いて縦延伸を２．５倍、横延伸を２．４倍で行って２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２０℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは１０２ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１４０】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてフィルムに連続的にナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１４１】
ナーリングの凸部の高さが１２μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１０２ｎｍであった。
【０１４２】
６か月間保管後、ロールを１０ｍ／分の速度で巻き出し、内側のフィルムの表面状態を確認したが、ゲージバンドなどの外観不良は無く、ロール作製直後と同じ外観、良好な表面状態を維持していた。
[比較例３]
実施例８と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２０℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは１０２ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１４３】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５０μｍである転写ロールを用いてフィルムに連続的にナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取った。
【０１４４】
ナーリングの凸部の高さが１８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７５個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１０２ｎｍであった。
【０１４５】
ナーリング加工中、加工部分でのひび割れや穴開きなどからフィルム片が多数発生した。また、端部のひび割れを起点としたフィルムの破断が起こり、安定運転が困難であった。少量確保できたフィルムロールも保管一ヶ月後にはフィルム表面に無数の凹凸が確認された。内側のフィルムの表面状態を確認したところ、全面にフィルム片を巻き込んだことによる面状欠陥が発生していた。
[比較例４]
実施例８と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２０℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは１０２ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１４６】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５０μｍである転写ロールを用いてフィルムに連続的にナーリング加工を行った。ナーリングは、加工歯並びに予熱ロールを１００℃まで加熱して行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取った。
【０１４７】
ナーリングの凸部の高さが１８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７５個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。
【０１４８】
ナーリング加工中のひび割れや穴開きなどはなく、安定してフィルムロールが取得できたが、ナーリング加工後のフィルムのＲｅは９５ｎｍとなり、光学物性の変化が確認された。
【０１４９】
表１に実施例と比較例の結果を示す。
【０１５０】
【表１】
【０１５１】
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明の光学フィルムおよび光学フィルムロールは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ディスプレイ（ＯＬＥＤ）をはじめとする光学部材としての用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５３】
【図１】円錐台形又は角錐台形状のナーリング加工歯を横から見た時の拡大図である。
【図２】円錐又は角錐状のナーリング加工歯を横から見た時の拡大図である。
【図３】一定間隔をあけて角錐又は円錐状の歯を配列したナーリング加工歯の拡大図である。
【図４】円柱又は角柱状のナーリング加工歯を横から見た時の拡大図である。
【符号の説明】
【０１５４】
１ ： 加工歯
２ ： 転写ロール
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルムの製造方法に関する。特に延伸フィルムの端部にナーリング加工を施す光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）などの偏光を扱う画像表示装置に用いる光学部材は、光学的に透明であり、かつ複屈折が小さい他に光学的な均質性が求められている。特に、偏光子を保護するための偏光子保護フィルムや、プラスチック液晶表示装置用のフィルム基板の場合、複屈折と厚みの積で表される位相差が小さいことが要求される。
【０００３】
現在、偏光子保護フィルムとしては一般的にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）が用いられている。ＴＡＣは光線透過率が高いこと、偏光子との接着が良好であること等の点で優れるが、応力に対する複屈折変化量をさらに低減すべく、改善を求められているのが実状である。
【０００４】
これに対して、熱可塑性重合体を含む樹脂フィルムなど多種多様な材料が検討されている。ポリメチルメタクリレート（以下「ＰＭＭＡ」と表す）に代表されるアクリル系熱可塑性樹脂は、光学性能に優れ、高い光線透過率や低複屈折率、低位相差の光学等方材料として従来各種光学材料に適用されている。また、ポリスチレンに代表されるスチレン系熱可塑性樹脂は負の位相差を発現できることから、負の位相差フィルムに適用する検討がなされている（例えば特許文献１）。
【０００５】
しかしながら、アクリル系熱可塑性樹脂やスチレン系熱可塑性樹脂を含む光学フィルムは、表面平滑性が高く、巻き取りの際にフィルム面間に空気層が存在し難いため、高い密着性を発現してゲージバンドが発生し易い。これらに表面処理を施すと、さらに表面平滑性が高められてゲージバンドの発生が顕著となることがある。また、これらの光学フィルムは、巻き取りやその後の巻き戻しの際、フィルム表面や表面処理層に傷が付いたり、剥がれが生じたりすることがあり、柔軟性に欠けるためフィルムの破断やひび割れが生じ易く、安定的に製造することが困難であるという問題がある。これら外観不良の抑制や安定的な製造のために、例えば、国際公開ＷＯ／２００９０４１３２３号公報（特許文献２）などのように保護フィルムを積層する方法が検討されている。
【０００６】
また、ゲージバンドや巻きずれなどに起因する外観不良を抑制するための別手法として、フィルムの端部にナーリング加工と呼ばれる（ローレット加工、エンボス加工とも呼ばれる）微小な凹凸を付与する厚み出し加工を施すことが知られている。例えば、特開平１１−２６２９５０公報（特許文献３）、
特開２００３−１６７３１４公報（特許文献４）、特開平４−８５２４８公報（特許文献５）には、セルロースアセテートフィルムやポリエステルフィルムにナーリング処理を施すことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−７２２０１号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ／２００９０４１３２３号公報
【特許文献３】特開平１１−２６２９５０公報
【特許文献４】特開２００３−１６７３１４公報
【特許文献５】特開平４−８５２４８公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、保護フィルムを積層した光学フィルムを使用する場合には、保護フィルムを剥離する装置が必要となる、保護フィルムを剥離する際に静電気が発生して埃やゴミを引き寄せ易くなってしまう、保護フィルムが使い捨てであるために高コストになってしまうといった問題がある。
【０００９】
また、ナーリング加工を施す場合、柔軟性に欠ける光学フィルムに室温下での冷間成型を行うとフィルムの破断やひび割れが生じ易く、安定的にナーリング加工を施すことが困難であり、加熱してナーリング加工を行うと延伸によって付与した光学物性が変化してしまうという問題がある。
【００１０】
本発明は、前記現状に鑑みてなされたものであり、安価で、ひび割れや破断、外観不良や光学物性の変化を抑制し、保管安定性とを兼ね備えた、光学フィルムおよび光学フィルムロールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討を重ねたところ、以下の方法によって、前記目的を達成する光学フィルムの製造方法を見出した。
（１）延伸フィルムの端部にナーリング加工を施す光学フィルムの製造方法であって、該延伸フィルムにナーリング加工歯の高さの２０％未満の高さの凸部が形成されるように転写を行い、該凸部の高さが２５μｍ以下である光学フィルムを得る、光学フィルムの製造方法。
（２）該凸部の高さが該延伸フィルムの膜厚の５％以上３０％以下である光学フィルムを得る、（１）に記載の光学フィルムの製造方法。
（３）該凸部の高さは転写されたナーリングパターンの８０％の凸部を平均した値である（１）、または（２）に記載の光学フィルムの製造方法。
（４）該延伸フィルムが主鎖に環構造を有するアクリル系熱可塑性樹脂を主成分とする光学フィルムであって、該延伸フィルムのガラス転移温度が１１０℃以上である、（１）〜（３）いずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、外観欠点が少なく、保管安定性に優れた光学フィルムおよび光学フィルムロールを安価で提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下の説明において、特に記載がない限り、「％」は「質量％」、「部」は「質量部」をそれぞれ意味し、範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。
［光学フィルム］
本発明における光学フィルムは、熱可塑性樹脂からなることが好ましい。熱可塑性樹脂としては公知の熱可塑性樹脂が可能である。加熱により軟化して塑性を示し、冷却すると固化する熱可塑性樹脂であれば、特には限定されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ノルボルネンポリマーなどのオレフィンポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂などのハロゲン含有ポリマー；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系樹脂；ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０などのポリアミド；トリアセチルセルロースなどのセルロース類；ポリアセタール；ポリカーボネート；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン；ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミド等が挙げられ、これらを２種類以上含まれていてもよい。光学用途には非晶性熱可塑樹脂が好ましく、例えば、アクリル系熱可塑性樹脂、スチレン系熱可塑性樹脂、シクロオレフィンポリマー（オレフィン樹脂）が挙げられる。
【００１４】
本発明における光学フィルムは、アクリル系重合体および／またはスチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂からなることが好ましい。アクリル系重合体および／またはスチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂からなる光学フィルムは脆いため、製造時の破断が起きやすく、本発明の効果が顕著となる。アクリル系熱可塑性樹脂に関する詳細は後述する。
【００１５】
本発明における光学フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば１１０℃以上であり、アクリル系熱可塑性樹脂の組成および光学フィルムにおけるアクリル系熱可塑性樹脂の含有率によっては、１１５℃以上、１２０℃以上となる。このような高いＴｇを有する光学フィルムは、画像表示装置における光源などの発熱部近傍への配置が容易となるなど、光学用途に好適である。
【００１６】
本発明における光学フィルムは、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定した荷重２００ｇにおけるＭＩＴ耐折度試験回数がＭＤ方向、ＴＤ方向いずれにおいても３０回以上であり、好ましくは１００回以上であり、より好ましくは２００回以上である。耐折度試験回数が３０回未満の場合、フィルムとしての可とう性が不十分となることがある。
【００１７】
本発明における光学フィルムの厚さは特に限定されないが、１０〜３００μｍであり、好ましくは２０〜１５０μｍであり、より好ましくは２０〜１００μｍである。
【００１８】
本発明における光学フィルムは平滑性に優れ、フィルムの厚さムラは平均厚さの５％以内であり、より好ましくは３％以内、さらに好ましくは１％以内である。
【００１９】
光学フィルムの幅は特に限定されないが、例えば６００ｍｍ以上であり、８００ｍｍ以上が好ましく、１０００ｍｍ以上が特に好ましい。
【００２０】
本発明における光学フィルムの表面粗さ（Ｒａ）は０．５μｍ以下であり、０．１μｍ以下がより好ましく、０．０５μｍ以下がさらに好ましい。
【００２１】
本発明における光学フィルムは、アクリル系熱可塑性樹脂に由来する高い光線透過率を有する。ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して測定した全光線透過率が、好ましくは８５％以上であり、より好ましくは９０％以上である。
【００２２】
本発明における光学フィルムは、着色が少なく、２５０μｍ厚みあたりのｂ値が好ましくは０．５以下であり、より好ましくは０．３以下である。
【００２３】
本発明における光学フィルムは、好ましくはヘイズが５％以下であり、より好ましくは３％以下である。ヘイズが５％を越えると透過率が低下し、光学用途に適さないことがある。
【００２４】
本発明における光学用フィルムは、欠点数が好ましくは１００個／ｍ２以下、より好ましくは１０個／ｍ２以下である。本発明における欠点とは、フィルム中のきょう雑物によるもの、又は、透明な架橋樹脂によるものがある。きょう雑物とは、例えば、光学用フィルムの製造工程において、原料の溶融混練中にアクリル系樹脂が部分的に過熱され、劣化することによって発生する炭化物（いわゆる「焼け異物」）や、細かい砂、繊維、人体由来の有機物等が挙げられる。透明な架橋樹脂とは、化学構造は原料樹脂に非常に近いが分子間架橋が生じている為に、完全に溶融しない弾性体となっている物である。光学特性が原料樹脂と異なっている場合は、透過光では影として、反射光では輝点として観察される。光学物性が全く同じ場合でもフィルムの表面付近に存在すれば観察される場合がある。
【００２５】
光学フィルム中の欠点の含有量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７１８に記載の外観の観察方法に準じた方法で測定することができる。具体的には、まず光学用フィルムを散乱光下において目視で外観検査し、次に、２０μｍ以上の欠点数を倍率２０〜１００倍の顕微鏡下でカウントすることによって測定することができる。欠点の大きさは、きょう雑物や架橋体そのもの大きさではなく、その周囲の光学的ひずみが生じている範囲の大きさを測定することができる。
【００２６】
本発明における光学フィルムは、フィルムの幅方向の両端部にナーリング部を有する。
【００２７】
ナーリングの凸部の高さとは、ナーリング加工が施された部分の厚みから、ナーリング加工が施されていない部分の厚みを差し引いた値であり、通常１μｍ以上が好ましい。１μｍ未満であるとロール状としたときのフィルム同士の貼りつきが起こりやすくなるために好ましくない。また、凸部の高さが２５μｍよりも大きくなると、ロール状としたときにフィルムの幅方向における中央部と両端部の見かけ上の直径差が大きくなり、馬の背故障、変形故障等の故障を誘発するので好ましくない。
【００２８】
ナーリングの凸部の高さは、光学フィルムの膜厚の５〜３０％が好ましく、８〜２８％がさらに好ましい。
【００２９】
ナーリングの凸部の高さは、付与されたナーリングパターンの８０％の凸部を平均した値であり、より好ましくは８５％の凸部を平均した値であり、さらに好ましくは９０％の凸部を平均した値である。
【００３０】
ナーリング部の幅は、各側端部においてそれぞれ、フィルム全体の幅の０．３〜５％が好ましく、凹凸の突起の個数は、１ｃｍ２あたり１０〜１００個程度が好ましい。
【００３１】
ナーリング部を有する位置は、フィルムの幅方向の各側端部からフィルム全体幅の５％以内の部位に有していることが好ましい。
【００３２】
ナーリング部の長さはフィルムの長手方向に対し２０％以上有することが好ましい。
【００３３】
ナーリング部の形状は特に限定されないが、例えば、円錐台形や角錐台形、円錐や角錐などが挙げられ、不定形であってもよい。２種以上の形状を混在させてもよい。またナーリング部の凹凸は単一ナーリング部において一種類の凹凸であってもよいし、２種類以上の凹凸が形成される多段凹凸でもよい。その際、ナーリングの凸部の高さは、複数ある凸部の高さのうち最も大きな値を指す。
【００３４】
本発明における光学フィルムロールは、巻き芯と主鎖に環構造を有するアクリル系熱可塑性樹脂を主成分とするガラス転移温度が１１０℃以上である２軸延伸フィルムの幅方向の両端部にナーリング部を有する光学フィルムからなる。ナーリング部により、ロール各層のフィルム同士の密着を防止でき、ロールの巻き崩れが起きにくい。
【００３５】
本発明における光学フィルムロールは、１０ｍ／分以上の速度で１００ｍ以上繰り出すことができる。アクリル系光学フィルムは経時変化による端弛みが生じることがあるが、本発明の光学フィルムロールは光学フィルムの有するナーリングにより、長期間保存後であっても、問題なく巻き返しすることができることから高い生産性を有する。
【００３６】
本発明における光学フィルムロールは、ＪＩＳ Ｚ０２０８で規定される透湿度が５％以下である包装材で包装されていてもよい。包装材内の光学フィルムロールの湿度変化を好ましい範囲内（たとえば４％／分以下、好ましくは１．３％以下）に抑制することができる。これにより、包装体の内部に湿度差が発生することを抑制することができ、包装体の保管・輸送・荷受け渡し時に光学フィルムの変形、傷が発生することを抑制することができる。
【００３７】
前記包装材は、その外面が蒸着フィルム又は金属箔であることが好ましい。包装材の外面が蒸着フィルム又は金属箔であると、日射反射率に優れているため、光学フィルムロールの急激な温度変化を抑制することができ、保管・輸送・荷受け渡し時における光学フィルムの変形、傷が発生することを抑制することができる。
［光学フィルムの製造方法］
本発明における光学フィルムを製造する方法は特に限定されず、例えば、溶液製膜法（溶液流延法、キャスト成形法）、溶融製膜法（溶融押出法、押出成形法）、プレス成形法などの公知の手法を用いることができるが、環境負荷が小さく生産性に優れることから溶融製膜法が好ましい。
【００３８】
溶液製膜法を用いてフィルムを得ようとする場合は、主成分であるアクリル系熱可塑性樹脂と必要によりその他の重合体やその他の添加剤などとの樹脂組成物を良溶媒中に撹拌混合して均一混合液とし、支持フィルムやドラムにキャストして自己支持性を有するまで予備乾燥した後、支持フィルムやドラムから剥がして乾燥すると得ることができる。溶液製膜法に用いられる溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタンなどの塩素系溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼン、およびこれらの混合溶媒などの芳香族系溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノールなどのアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジオキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、ジエチルエーテル；などが挙げられる。これら溶媒は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。溶液製膜法を行うための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、ベルト式キャスティングマシンなどが挙げられる。
【００３９】
溶融製膜法の具体的な例としては、樹脂組成物を構成する各成分をオムニミキサーなどの混合機でプレブレンドした後、得られた混合物を混練機から押出混練してもよい。押出混練に用いる混練機は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、あるいは加圧ニーダーなどの公知の混練機を用いることができる。
【００４０】
また、別途形成したアクリル系熱可塑性樹脂を溶融押出成形してもよい。溶融製膜法には、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などがあり、その際の成形温度は、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３００℃、さらに好ましくは２５５℃〜３００℃、特に好ましくは２６０℃〜３００℃である。
【００４１】
Ｔダイ法を用いる場合、押出機の先端部にＴダイを取り付け、このＴダイから押し出したフィルムを巻き取ることで、ロール状に巻回させた樹脂フィルムを得ることができる。このとき、巻き取りの温度および速度を制御して、フィルムの押し出し方向に延伸（一軸延伸）を加えることも可能である。
【００４２】
押出成形に押出機を用いる場合、その種類は特に限定されず、単軸であっても二軸であっても多軸であってもよいが、そのＬ／Ｄ値は（Ｌは押出機のシリンダの長さ、Ｄはシリンダ内径）、アクリル樹脂を十分に可塑化して良好な混練状態を得るために、好ましくは１０以上１００以下であり、より好ましくは１５以上８０以下であり、さらに好ましくは２０以上６０以下である。Ｌ／Ｄ値が１０未満の場合、アクリル樹脂を十分に可塑化できず、良好な混練状態が得られないことがある。一方、Ｌ／Ｄ値が１００を超えると、アクリル樹脂に対して過度に剪断発熱が加わることで、組成物中の樹脂が熱分解する可能性がある。
【００４３】
またこの場合、シリンダの設定温度は、好ましくは２００℃以上３００℃以下であり、より好ましくは２５０℃以上３００℃以下である。設定温度が２００℃未満では、アクリル樹脂の溶融粘度が過度に高くなって、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、設定温度が３００℃を超えると、アクリル樹脂が熱分解する可能性がある。
【００４４】
押出成形に押出機を用いる場合、その形状は特に限定されないが、押出機が１個以上の開放ベント部を有することが好ましい。このような押出機を用いることによって、開放ベント部から分解ガスを吸引することができ、得られた樹脂フィルムに残存する揮発成分の量を低減できる。開放ベント部から分解ガスを吸引するためには、例えば、開放ベント部を減圧状態にすればよく、その減圧度は、開放ベント部の圧力にして、９３１〜１．３ｈＰａの範囲が好ましく、７９８〜１３．３ｈＰａの範囲がより好ましい。開放ベント部の圧力が９３１ｈＰａより高い場合、揮発成分、あるいは樹脂の分解により発生する単量体成分などが、樹脂中に残存しやすい。一方、開放ベント部の圧力を１．３ｈＰａより低く保つことは工業的に困難である。
【００４５】
本発明における光学フィルムは、ポリマーフィルターで濾過したアクリル樹脂を成形してフィルムとすることが好ましい。ポリマーフィルターにより、アクリル樹脂中に存在する異物を除去できるため、得られたフィルムの外観上の欠点を低減できる。なお、ポリマーフィルターによる濾過時には、アクリル樹脂は高温の溶融状態となる。このため、ポリマーフィルターを通過する際にアクリル樹脂が劣化し、劣化により形成されたガス成分や着色劣化物が組成物中に流れだして、得られたフィルムに、穴あき、流れ模様、流れスジなどの欠点が観察されることがある。この欠点は、特に樹脂フィルムの連続成形時に観察されやすい。このため、ポリマーフィルターで濾過したアクリル樹脂を成形する際には、その成形温度は、樹脂の溶融粘度を低下させ、ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間を短くするために、例えば２５５〜３００℃であり、２６０〜３２０℃が好ましい。
【００４６】
ポリマーフィルターの構成は特に限定されないが、ハウジング内に多数枚のリーフディスク型フィルターを配したポリマーフィルターを好適に用いることができる。リーフディスク型フィルターの濾材は、金属繊維不織布を焼結したタイプ、金属粉末を焼結したタイプ、金網を数枚積層したタイプ、あるいはそれらを組み合わせたハイブリッドタイプのいずれでもよいが、金属繊維不織布を焼結したタイプが最も好ましい。
【００４７】
ポリマーフィルターによる濾過精度は特に限定されないが、通常１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。濾過精度が１μｍ以下になると、樹脂の滞留時間が長くなることで当該組成物の熱劣化が大きくなる他、樹脂フィルムの生産性が低下する。一方、濾過精度が１５μｍを超えると、アクリル樹脂中の異物を除去することが難しくなる。
【００４８】
ポリマーフィルターの形状は特に限定されず、例えば、複数の樹脂流通口を有し、センターポール内に樹脂の流路を有する内流型；断面が複数の頂点もしくは面においてリーフディスクフィルタの内周面に接し、センターポールの外面に樹脂の流路がある外流型；などがある。特に、樹脂の滞留箇所の少ない外流型を用いることが好ましい。
【００４９】
ポリマーフィルターにおける樹脂の滞留時間に特に制限はないが、好ましくは２０分以下であり、より好ましくは１０分以下であり、さらに好ましくは５分以下である。また、濾過時におけるフィルター入口圧およびフィルター出口圧は、例えば、それぞれ、３〜１５ＭＰａおよび０．３〜１０ＭＰａであり、圧力損失（フィルターの入口圧と出口圧の圧力差）は、１ＭＰａ〜１５ＭＰａの範囲が好ましい。圧力損失が１ＭＰａ以下になると、樹脂がフィルターを通過する流路に偏りが生じやすく、得られた樹脂フィルムの品質が低下する傾向がある。一方、圧力損失が１５ＭＰａを超えると、ポリマーフィルターの破損が起こり易くなる。
【００５０】
ポリマーフィルターに導入される樹脂の温度は、その溶融粘度に応じて適宜設定すればよく、例えば２５０〜３００℃であり、好ましくは２５５〜３００℃であり、さらに好ましくは２６０〜３００℃である。
【００５１】
ポリマーフィルターを用いた濾過処理により、異物、着色物の少ない光学フィルムを得る具体的な工程は、特に限定されない。例えば、（１）クリーン環境下でアクリル樹脂の形成および濾過処理を行い、引き続いてクリーン環境下でアクリル樹脂の成形を行うプロセス、（２）異物または着色物を有するアクリル樹脂を、クリーン環境下で濾過処理した後、引き続いてクリーン環境下でアクリル樹脂の成形を行うプロセス、（３）異物または着色物を有するアクリル樹脂を、クリーン環境下で濾過処理すると同時に成形を行うプロセス、などが挙げられる。それぞれの工程毎に、複数回、ポリマーフィルターによるアクリル樹脂の濾過処理を行ってもよい。
【００５２】
ポリマーフィルターによってアクリル樹脂を濾過する際には、押出機とポリマーフィルターとの間にギアポンプを設置して、フィルター内の樹脂の圧力を安定化することが好ましい。
【００５３】
本発明における光学フィルムは、２軸延伸してなることが好ましく、逐次２軸延伸、同時２軸延伸いずれの手法でもかまわない。延伸温度は特に限定されず、アクリル系熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物のＴｇ近傍の温度が好ましく、例えば、（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｇ＋５０）の範囲であり、より好ましくは（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋３０）の範囲である。（Ｔｇ−２０）度以下であると延伸の際にフィルムが延伸に追随できずに破断しやすく、（Ｔｇ＋５０）度以上では延伸による効果が不十分となることがある。延伸速度は特に限定されず、例えば１０〜２００００％／分の範囲であり、より好ましくは１００〜１００００％／分の範囲内である。延伸速度が１０％／分よりも遅いと、延伸を行うまでに時間がかかるため製造コストが高くなる。延伸速度が２００００％／分よりも速いと、フィルムの破断等が起こるおそれがある。
【００５４】
光学フィルムの光学特性および機械的特性を安定させるために、延伸後、必要に応じて熱処理（アニーリング）を実施してもよい。
【００５５】
本発明における光学フィルムの延伸倍率は、縦延伸、横延伸とも１．１倍以上に延伸してなることが好ましく、１．３倍以上がより好ましい。倍率が１．１倍以下であるとフィルムの強度と可とう性の両立が難しい。
【００５６】
本発明において、ナーリング部をフィルムに付与するナーリング成形は、微小な凹凸型付けによる厚み出し加工のことをいい、ナーリング加工、ローレット加工、エンボス加工と呼ばれることもある。
【００５７】
ナーリング部を成形する方法は特に限定されないが、加工歯を有する一対の転写ロールや凹凸の刻印されたエンボスロール、エンボスベルトでフィルムの両端部を押圧することで賦形することができる。一対の転写ロールやエンボスロールは、片方にだけ凹凸が刻印されているものであっても、両方に凹凸が刻印されているものであっても良い。片方にだけ凹凸が刻印されている場合は、その対となるロールはゴムロールであっても良いし、金属ロールであっても良い。いずれの場合においても、フィルムに形成される凸部の高さは加工歯や加工パターンの高さの２０％未満であることが好ましく、１５％未満がより好ましく、１０％未満が更に好ましい。２０％以上の転写を行おうとすると加工部のひび割れなどの不具合によりフィルムの破断や切り屑による表面欠陥が増加し易くなるため好ましくない。
【００５８】
ナーリング部をフィルムに付与する加工歯の形状は特に限定されないが、例えば、図１や図２に示すような円錐台形や角錐台形、円錐や角錐状などが挙げられる。いずれの場合においても、フィルムに形成される凸部の高さは加工歯の高さの２０％未満であることが好ましい。また、図３のように加工歯と加工歯の間が空いているような場合は、加工歯のない平坦な部分（転写ロール２表面）にフィルムが接しないように加工することが好ましい。図４に示すような円柱や角柱状の加工歯は、加工部分のフィルムが直角に折り曲げられる形となり、ひび割れや破断が起こり易くなるため好ましくない。
【００５９】
ナーリングの凸部の高さを調整する方法は特に限定されないが、一対の転写ロールやエンボスロールのロール間隙間調整や油圧制御によるロール押圧調整などが挙げられ、適宜選択される。
【００６０】
ナーリング部の成形は、常温でも加熱下でも実施可能であるが、常温下で実施することが好ましい。例えば、１０〜３５℃であり、好ましくは１５〜３０℃であり、より好ましくは１８〜２８℃である。加熱下で凹凸を形成する場合は、延伸工程により付与されたフィルムの面内位相差（Ｒｅ）などの光学物性が変化するため好ましくない。
【００６１】
本発明における光学フィルムの表面には、必要に応じて、各種の機能性コーティング層が形成されていてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層、粘接着剤層、接着層、易接着層、防眩（ノングレア）層、光触媒層などの防汚層、反射防止層、ハードコート層、紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層、ガスバリヤー層などである。また、本発明の樹脂成形品に、上記機能性コーティング層を有する部材が積層されていてもよい。当該部材の積層は、粘着剤や接着剤を介して行うことができる。
【００６２】
本発明のフィルムの用途は特に限定されないが、その高い透明性、耐熱性により、光学部材として好適に用いることができる。光学部材は、例えば、光学用保護フィルム、具体的には、各種の光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤなど）基板の保護フィルム、液晶表示装置（ＬＣＤ）などの画像表示装置が備える偏光板に用いる偏光子保護フィルムである。位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルムなどの光学フィルムとして、本発明の光学フィルムを用いてもよい。
［アクリル系熱可塑性樹脂］
本発明で用いられるアクリル系熱可塑性樹脂とは、（メタ）アクリル酸エステル単位および／または（メタ）アクリル酸単位を構成単位として有する樹脂のことであり、（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸の誘導体に由来する構成単位を有していてもよい。アクリル系熱可塑性樹脂が有する全構成単位における、（メタ）アクリル酸エステル単位、（メタ）アクリル酸単位および上記誘導体に由来する構成単位の割合に合計は、通常５０％以上であり、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上である。なお、ラクトン環構造など、（メタ）アクリル酸エステル単位の誘導体である環構造を主鎖に有する場合、全構成単位に占める（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位の割合と、環構造の含有率との合計が５０重量％以上であればよい。
【００６３】
（メタ）アクリル酸エステル単位は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸メチルなどの単量体に由来する構成単位である。
【００６４】
（メタ）アクリル酸単位は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２−（ヒドロキシエチル）アクリル酸などの単量体に由来する構成単位である。
【００６５】
アクリル系熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位としてこれらの構成単位を２種類以上有していてもよい。アクリル系熱可塑性樹脂はメタクリル酸メチル単位を有することが好ましく、この場合、アクリル系熱可塑性樹脂ならびにアクリル系熱可塑性樹脂を含む組成物を成形して得られたフィルムの熱安定性が向上する。
【００６６】
アクリル系熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常１１０℃以上であり、１１５℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上がさらに好ましい。Ｔｇの上限としては成形加工性が乏しくなることから２００℃以下が好ましい。なお、代表的なアクリル系熱可塑性樹脂であるＰＭＭＡのＴｇは１０５℃である。
【００６７】
本発明におけるガラス転移温度はＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して求めることができる。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温して得られたＤＳＣ曲線から始点法により算出した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
【００６８】
環構造の種類は特に限定されないが、例えば、ラクトン環構造、無水グルタル酸構造、グルタルイミド構造、Ｎ−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造から選ばれる少なくとも１種である。
【００６９】
以下の一般式（１）に無水グルタル酸構造およびグルタルイミド構造を示す。
【００７０】
【化１】
【００７１】
上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ１は酸素原子または窒素原子である。Ｘ１が酸素原子であるとき、Ｒ３は存在せず、Ｘ１が窒素原子のとき、Ｒ３は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
【００７２】
Ｘ１が酸素原子のとき一般式（１）により示される環構造は無水グルタル酸構造となる。無水グルタル酸構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させて形成できる。
【００７３】
Ｘ１が窒素原子のとき、一般式（１）により示される環構造はグルタルイミド構造となる。グルタルイミド構造は、例えば、（メタ）アクリル酸エステル重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化して形成できる。
【００７４】
以下の一般式（２）に、無水マレイン酸構造およびＮ−置換マレイミド構造を示す。
【００７５】
【化２】
【００７６】
上記一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５は互いに独立して水素原子、またはメチル基であり、Ｘ２は酸素原子または窒素原子である。Ｘ２が酸素原子であるとき、Ｒ６は存在せず、Ｘ２が窒素原子のとき、Ｒ６は、水素原子、炭素数１から６の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基である。
【００７７】
Ｘ２が酸素原子のとき一般式（２）により示される環構造は無水マレイン酸構造となる。無水マレイン酸構造は、例えば、無水マレイン酸と（メタ）アクリル酸エステルとを共重合体して形成できる。
【００７８】
Ｘ２が窒素原子のとき、一般式（２）により示される環構造はＮ−置換マレイミド構造となる。Ｎ−置換マレイミド構造は、例えば、フェニルマレイミドなどのＮ−置換マレイミドと（メタ）アクリル酸エステルとを重合体して形成できる。
【００７９】
なお、一般式（１）、（２）の説明において例示した環構造を形成する各方法では、各々の環構造を形成に用いる重合体が全て（メタ）アクリル酸エステル単位を構成単として有するため、当該方法により得た樹脂はアクリル系熱可塑性樹脂となる。
【００８０】
アクリル系熱可塑性樹脂が主鎖に有していてもよいラクトン環構造は特に限定されず、例えば、４から８員環であってもよいが、環構造の安定性に優れることから５員環または６員環であることが好ましく、６員環であることがより好ましい。６員環であるラクトン環構造は、例えば、特開２００４−１６８８８２号公報に開示されている構造であるが、前駆体の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有するアクリル系熱可塑性樹脂が得られること、メタクリル酸メチル単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から以下の一般式（３）に示される構造が好ましい。
【００８１】
【化３】
【００８２】
上記一般式（３）において、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、水素原子または炭素数１から２０の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。
【００８３】
一般式（３）における有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１から２０の範囲のアルキル基、エテニル基、プロペニル基などの炭素数１から２０の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、ナフチル基などの炭素数１から２０の範囲の芳香族炭化水素基であり、上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基は、水素原子の一つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基、およびエステル基から選ばれる少なくとも１種類の基により置換されていてもよい。
【００８４】
アクリル系熱可塑性樹脂における上記環構造の含有率は特に限定されないが、例えば５〜９０％であり、好ましくは１０〜７０％であり、よりこの好ましくは１０〜６０％であり、さらに好ましくは１０〜５０％である。
【００８５】
アクリル系熱可塑性樹脂における環構造の含有率が過渡に小さくなると、フィルムの耐熱性の低下や、耐溶剤性および表面硬度が不十分となることがある。一方、上記含有率が過渡に大きくなると、フィルムの成形性や機械的特性が低下する。
【００８６】
主鎖に環構造を有するアクリル系熱可塑性樹脂は公知の方法により製造できる。環構造が無水グルタル酸構造あるいはグルタルイミド構造であるアクリル系熱可塑性樹脂は、例えば、ＷＯ２００７／２６６５９号公報あるいはＷＯ２００５／１０８４３８号公報に記載の方法により製造できる。環構造が無水マレイン酸構造あるいはＮ−置換マレイミド構造であるアクリル系熱可塑性樹脂は、例えば、特開昭５７−１５３００８号公報、特開２００７−３１５３７号公報に記載の方法により製造できる。環構造がラクトン環構造であるアクリル系熱可塑性樹脂は、例えば、特開２００６−９６９６０号公報、特開２００６−１７１４６４号公報あるいは特開２００７−６３５４１号公報に記載の方法により製造できる。
【００８７】
アクリル系熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単位および（メタ）アクリル酸単位以外の構成単位を有していてもよく、このような構成単位は、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテン、酢酸ビニル、２−ヒドロキシメチル−１−ブテン、メチルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾールなどの単量体に由来する構成単位である。アクリル系熱可塑性樹脂は、これらの構成単位を２種以上有していてもよい。
【００８８】
アクリル系熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、例えば１０００〜３０００００の範囲であり、好ましくは５０００〜２５００００の範囲であり、より好ましくは１００００〜２０００００の範囲であり、さらに好ましくは５００００〜２０００００の範囲である。
【００８９】
アクリル系熱可塑性樹脂は耐熱性、物性、光学特性と損なわない範囲で紫外線吸収能を有してもよい。具体的には、アクリル系熱可塑性樹脂を製造する時の単量体成分として紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体を用いる方法や、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤を上記アクリル系熱可塑性樹脂に配合する方法がある。またこれらは、アクリル系熱可塑性樹脂を含む光学フィルムに支障がない限り、これらの方法を併用してもかまわない。また、上記紫外線吸収機能を持続させるためには、紫外線吸収性単量体と紫外線安定性単量体を併用することや、紫外線吸収剤と紫外線安定剤を併用する事が好ましい。また、紫外線吸収性単量体および／または紫外線安定性単量体と合わせて、紫外線吸収剤および／または紫外線安定剤を併用することも好ましい。
【００９０】
上記、紫外線吸収性単量体の種類としては、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物あるいはトリアジン系化合物と重合性不飽和基を有するアクリル系単量体が挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（β−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メタクリルアミノメチル−５’−（１”，１”，３”，３”−テトラメチル）ブチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどを用いることができる。また、ベンゾフェノン系化合物としは、例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］ブトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンなどを用いることができる。また、トリアジン系化合物としては、例えば，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジンなどを用いることができる。このような紫外線吸収性単量体を用いる場合には、全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こしたりする場合がある。
【００９１】
上記紫外線安定性単量体としては、ヒンダードアミン系化合物に重合性不飽和基が結合されたものを用いることができ、具体例としては、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。このような紫外線安定性単量体を用いる場合には、全単量体の０．１〜２５質量％共重合されることが好ましく、さらに好ましくは１〜１５質量％共重合されることが好ましい。含有量が少ないと耐候性向上の寄与が低く、含有量が多すぎると耐熱水性、耐溶剤性が低下したり、黄変を引き起こしたりする場合がある。
【００９２】
上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、サリシケート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物等が挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、２，４−ジーヒドロキシベンゾフェノン、４−ｎ−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノン）−ブタン等が挙げられる。サリシケート系化合物としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシケート等が挙げられる。ベンゾエート系化合物としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。また、トリアゾール系化合物としては、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。さらに、トリアジン系化合物としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３−５−トリアジン等が挙げられる。その中でも、アクリル系熱可塑性樹脂と相溶性が高く吸収特性が優れている点から、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン骨格（アルキルオキシ；オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基）を有する紫外線吸収剤が挙げられる。市販品としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として「チヌビン１５７７」「チヌビン４６０」「チヌビン４７７」（チバジャパン製）、トリアゾール系紫外線吸収剤として「アデカスタブＬＡ−３１」（ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
【００９３】
これらは単独で、または２種類以上の組み合わせて使用することができる。上記紫外線吸収剤の配合量は特に限定されないが、アクリル系熱可塑性樹脂を含むフィルム中に０．０１〜２５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。添加量が少なすぎると耐候性向上の寄与が低く、また多すぎると機械的強度の低下や黄変を引き起こす場合がある。
【００９４】
アクリル系熱可塑性樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を含んでいてもよい。その他の樹脂の含有割合は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは０〜１０質量％である。
【００９５】
その他の樹脂成分としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）等のオレフィン系ポリマー；塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等のスチレン系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートなどの生分解性ポリエステル；ポリカーボネート；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等のポリアミド；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン：ポリオキシペンジレン；ポリアミドイミド；ポリブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを配合したＡＢＳ樹脂やＡＳＡ樹脂等のゴム質重合体；などが挙げられる。相溶性の観点からは、スチレン−アクリロニトリル共重合体が好ましい。また、ゴム質重合体は、表面にアクリル系熱可塑性樹脂と相溶し得る組成のグラフト部を有するのが好ましく、ゴム質重合体の平均粒子径は、フィルムとした際の透明性向上の観点から、１００ｎｍ以下である事が好ましく、７０ｎｍ以下である事が更に好ましい。
【００９６】
アクリル系熱可塑性樹脂は、その他の添加剤を含んでいてもよい。アクリル系熱可塑性樹脂中のその他の添加剤の含有割合は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜２質量％、さらに好ましくは０〜０．５質量％である。その他の添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーや無機フィラー；樹脂改質剤；可塑剤；滑剤などが挙げられる。
【００９７】
上記酸化防止剤は、公知の酸化防止剤が使用できる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アセテート、ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ｎ−ドデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシル−α−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアルアミド−Ｎ，Ｎ−ビス−［エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−ブチルイミノ−Ｎ，Ｎ−ビス−［エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，２−プロピレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルグリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、グリセリン−１−ｎ−オクタデカノエート−２，３−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス−［３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，１−トリメチロールエタントリス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ソルビトールヘキサ−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ヒドロキシエチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ステアロイルオキシエチル−７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，６−ｎ−ヘキサンジオールビス−［（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトールテトラキス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート及び２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートが挙げられる。
【００９８】
チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートが挙げられる。
【００９９】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリストールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）フォスファイトが挙げられる。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。フィルム物性の測定用サンプルは、幅方向の中央部からサンプルを取得した。
【０１０１】
＜重量平均分子量＞
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により以下の条件で求めた。
システム：東ソー社製ＧＰＣシステム ＨＬＣ−８２２０
展開溶媒：クロロホルム（和光純薬工業製、特級）、流量：０．６ｍｌ／分
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー社製、ＰＳ−オリゴマーキット）
測定側カラム構成：ガードカラム（東ソー社製、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｌ）、分離カラム（東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ）２本直列接続
リファレンス側カラム構成：リファレンスカラム（東ソー社製、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ）
＜ラクトン環含有割合計算例＞
まず、重合で得られた重合体組成からすべての水酸基がメタノールとして脱アルコールした際に起こる重量減少量を基準にし、ダイナミックＴＧ測定において重量減少が始まる前の１５０℃から重合体の分解が始まる前の３００℃までの脱アルコール反応による重量減少から、脱アルコール反応率を求めた。
【０１０２】
すなわち、ラクトン環構造を有した重合体のダイナミックＴＧ測定において１５０℃から３００℃までの間の重量減少率の測定を行い、得られた実測重量減少率を（Ｘ）とする。他方、当該重合体の組成から、その重合体組成に含まれる全ての水酸基がラクトン環の形成に関与するためアルコールになり脱アルコールすると仮定した時の理論重量減少率（すなわち、その組成上において１００％脱アルコール反応が起きたと仮定して算出した重量減少率）を（Ｙ）とする。なお、理論重量減少率（Ｙ）は、より具体的には、重合体中の脱アルコール反応に関与する構造（水酸基）を有する原料単量体のモル比、すなわち当該重合体組成における前記原料単量体の含有率から算出することができる。これらの値（Ｘ、Ｙ）を脱アルコール計算式：
１−（実測重量減少率（Ｘ）／理論重量減少率（Ｙ））
に代入してその値を求め、％で表記すると、脱アルコール反応率が得られる。
【０１０３】
後述の製造例１で得られるペレットにおいてラクトン環構造の占める割合を計算する。この重合体の理論重量減少率（Ｙ）を求めてみると、メタノールの分子量は３２であり、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの分子量は１１６であり、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの重合体中の含有率（重量比）は組成上２０重量％であるから、（３２／１１６）×２０≒５．５２重量％となる。他方、ダイナミックＴＧ測定による実測重量減少率（Ｘ）は０．１５重量％であった。これらの値を上記の脱アルコール計算式に当てはめると、１−（０．１５／５．５２）≒０．９７３となるので、脱アルコール反応率は９７．３％である。
【０１０４】
製造例１の場合、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの当該共重合体における含有率が２０．０重量％、算出した脱アルコール反応率が９７．３重量％、分子量が１１６の２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルがメタクリル酸メチルと縮合した場合に生成するラクトン環化構造単位の式量が１７０であることから、当該共重合体中におけるラクトン環の含有割合は２８．５（２０．０×０．９７３×１７０／１１６）重量％となる。
【０１０５】
＜ガラス転移温度＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）はＪＩＳ Ｋ７１２１の規定に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計（リガク製、ＤＳＣ−８２３０）を用い、窒素ガス雰囲気下、約１０ｍｇのサンプルを常温から２００℃まで昇温速度２０℃／分で昇温して得られたＤＳＣ曲線から始点法により算出した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
【０１０６】
＜厚み測定＞
ミツトヨ製デジマチックマイクロメーター（最小表示量０．００１ｍｍ）を用いてナーリング部の内側を幅方向に２０ｍｍ間隔で測定し、平均値を求めた。
【０１０７】
＜フィルムの面内位相差Ｒｅ＞
フィルムの面内位相差Ｒｅは、全自動複屈折計（王子計測機器製、ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）を用いて評価した。面内位相差Ｒｅは、波長５８９ｎｍの光に対する値である。
面内位相差Ｒｅは、式Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄにより示される。ここで、ｎｘは位相差フィルムの面内における遅相軸方向（フィルム面内において最大の屈折率を示す方向）の屈折率、ｎｙは位相差フィルムの面内における進相軸方向（フィルム面内におけるｎｘと垂直な方向）の屈折率、ｄは位相差フィルムの厚さ（ｎｍ）である。
【０１０８】
＜フィルムの表面状態の観察＞
フィルムに反りやたるみやシワが無い状態で、反射光により表面状態を観察した。表面状態が良いフィルムは、光源の像が歪むことなくフィルム表面に写るが、そうでないフィルムは光源の像がいびつに変形して見える。
【０１０９】
＜ロールの保管＞
作製したフィルムロールは、ダンボール箱に入れ、室温２０〜２５℃、湿度５０〜６０％ＲＨに空調を行った清潔な室内で６か月間保管した。
[製造例１]
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた内容積１ｍ3の反応釜に、２０４ｋｇのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、５１ｋｇの２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）および重合溶媒として２４９ｋｇのトルエンを仕込み、これに窒素を通じつつ１０５℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤として２８１ｇのｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アトフィナ吉富社製、ルペロックス５７０）を添加するとともに、５．４ｋｇのトルエンに上記重合開始剤５６１ｇを溶解させた溶液を２時間かけて滴下しながら、約１０５〜１１０℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに４時間の熟成を行った。
【０１１０】
次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒（環化触媒）として、２５５ｇのリン酸ステアリル／リン酸ジステアリル混合物（堺化学社製、Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−１８）を加え、約９０〜１１０℃の還流下において５時間、環化縮合反応を進行させた。
【０１１１】
次に、得られた重合溶液を、バレル温度２５０℃、回転数１５０ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個およびフォアベント数４個のベントタイプスクリュー二軸押出機（Φ＝４２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）に、樹脂量換算で１５ｋｇ／時の処理速度で導入し、さらなる環化縮合反応の進行と脱揮とを行った。脱揮完了後、押出機内に残された熱溶融状態にある樹脂を押出機の先端から排出し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル樹脂のペレットを得た。
【０１１２】
次に、上記作製したアクリル樹脂ペレット９０重量部、アクリロニトリル−スチレン樹脂（旭化成ケミカルズ社製、スタイラックＡＳ７８３）１０重量部および酢酸亜鉛０．０４重量部をブレンドした後、多条フライト構造のミキシング部を有するフルフライト型スクリューからなる単軸押出機（Φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６）を用いて、シリンダ設定温度２７０℃および５０ｋｇ／時の処理速度で溶融押出して、主鎖にラクトン環構造を有するアクリル樹脂を主成分とし、アクリロニトリル−スチレン樹脂をさらに含む樹脂組成物からなる樹脂ペレット（１Ａ）を得た。樹脂ペレット（１Ａ）を構成する樹脂組成物の重量平均分子量は１３２０００、ラクトン環含有率は２８．５重量％、Ｔｇは１２５℃であった。
[製造例２]
特許第４０３４１５７号公報に記載の方法に基づき、屈折率が１．５０５であり、平均粒径（質量平均粒径）が１μｍの（メタ）アクリル架橋粒子（１Ｂ）を得た。
【０１１３】
作製した粒子（１Ｂ）０．５重量部と、製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）１００重量部とを、スクリュー二軸押出機（プラスチック工学研究所製、ＢＴ−３０−Ｓ２１Ｃ−３０−１）を用いて２６０℃で溶融混練して、（メタ）アクリル架橋粒子を含む樹脂ペレットのマスターバッチ（１ＡＢ）を得た。次に、作製したマスターバッチ（１ＡＢ）２５重量部と、製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）１００重量部とをドライブレンドし、２６０℃で溶融混練して、（メタ）アクリル架橋粒子（１Ｂ）の含有率が０．１重量％となるように調整した樹脂ペレット（１ＡＢ−１）を得た。
[製造例３]
シリカ粒子（屈折率１．４３、平均粒径０．３μｍ、日本触媒社製、シーホスターＫＥ−Ｐ３０）０．５重量部と、製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）１００重量部とを、スクリュー二軸押出機（プラスチック工学研究所製、ＢＴ−３０−Ｓ２１Ｃ−３０−１）を用いて２６０℃で溶融混練して、シリカ粒子を含む樹脂ペレットのマスターバッチ（１ＡＣ）を得た。次に、作製したマスターバッチ（２ＡＢ）２５重量部と、製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）１００重量部とをドライブレンドし、２６０℃で溶融混練して、シリカ粒子の含有率が０．１重量％となるように調整した樹脂ペレット（１ＡＣ−１）を得た。
[製造例４]
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を付した反応釜に、ＭＭＡ４０部、ＭＨＭＡ１０部、トルエン５０部、アデカスタブ２１１２（ＡＤＥＫＡ製）０．０２５部を仕込み、これに窒素を通じつつ１０５℃まで昇温し、還流したところで、開始剤としてｔ−アミルパーオキシイソノナノエート（アトフィナ吉富社製、ルペロックス５７０）０．０５部を添加すると同時に、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート０．１部を３時間かけて滴下しながら、約１０５〜１１０℃の還流下で溶液重合を行い、さらに４時間かけて熟成を行った。
【０１１４】
得られた重合体溶液に、リン酸２−エチルヘキシル（堺化学製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ Ａ−８）０．０５部を加え、９０〜１０５℃の還流下で２時間、環化縮合反応を行った。次いで、得られた重合体溶液を熱交換器に通して２４０℃まで昇温し、シリンダ温度２４０℃、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個およびフォアベント数４個（上流側から第１、第２、第３、第４ベントと称する）、第３ベントと第４ベントとの間にサイドフィーダーが設けられており、先端部にリーフディスク型のポリマーフィルター（濾過精度５μｍ）が配置されたベントタイプスクリュー二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝５２）に、樹脂量換算で６５部／時の処理速度で導入し、脱揮を行った。
【０１１５】
その際、別途準備しておいた酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液を１．０５部／時の投入速度で第１ベントの後ろから、イオン交換水を１．０５部／時の投入速度で第２および第３ベントの後ろから、それぞれ投入した。酸化防止剤／環化触媒失活剤の混合溶液には、５部の酸化防止剤（チバスペシャリティケミカルズ社製、イルガノックス１０１０）と、失活剤として４６部のオクチル酸亜鉛（日本化学産業製、ニッカオクチクス亜鉛３．６質量％）とを、トルエン５４部に溶解させた溶液を用いた。また、上記サイドフィーダーから、スチレン−アクリロニトリル共重合体（スチレン／アクリロニトリルの比率は７３質量％／２７質量％、重量平均分子量２２万）のペレットを投入速度３５部／時で投入した。
【０１１６】
上記脱揮操作により、スチレン系重合体の含有割合が３５質量％である負の固有複屈折を有する熱可塑性樹脂（１Ｄ）のペレットを得た。熱可塑性樹脂（１Ｄ）のガラス転移温度は１２０℃、重量平均分子量は１６３０００であった。
[実施例１]
製造例１で作製した樹脂ペレット（１Ａ）を用いて溶融押出法により平均厚さが１４８μｍの樹脂フィルムを製膜し、続いて縦延伸を１．８倍、横延伸を２．２倍で行って２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１１７】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１１８】
ナーリングの凸部の高さが１０μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは０．８ｎｍであった。
【０１１９】
６か月間保管後、ロールを１０ｍ／分の速度で巻き出し、内側のフィルムの表面状態を確認したが、ゲージバンドなどの外観不良は無く、ロール作製直後と同じ外観、良好な表面状態を維持していた。
[実施例２]
実施例１と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１２０】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１２１】
ナーリングの凸部の高さが２４μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは０．８ｎｍであった。
【０１２２】
ナーリング加工中、加工部分でのひび割れや穴開きなどからフィルム片が多数発生した。これらがフィルムロールに巻き込まれたことにより、保管一ヶ月後には、フィルム表面に無数の凹凸が確認された。内側のフィルムの表面状態を確認したところ、全面にフィルム片を巻き込んだことによる面状欠陥が発生していた。
[実施例３]
実施例１と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１２３】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは、加工歯並びに予熱ロールを１００℃まで加熱して行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１２４】
ナーリングの凸部の高さが２４μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。
【０１２５】
ナーリング加工中のひび割れや穴開きなどはなく、安定してフィルムロールが取得できたが、ナーリング加工後のフィルムのＲｅは７．５ｎｍとなり、光学物性の変化が確認された。
[実施例４]
実施例１と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１２６】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１２７】
ナーリングの凸部の高さが０．８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７２個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは０．８ｎｍであった。
【０１２８】
６か月間保管後、フィルムロールには、２本の顕著なゲージバンドが生じていた。ロールを１０ｍ／分の速度で巻きだそうとしたが、４０ｍ巻き出したところでフィルムが破断してしまった。２ｍ／分に速度を落とすことで巻き出しすることができた。内側のフィルムの表面状態を確認すると、２本の筋状の顕著な模様が見られただけでなく、全面で表面状態が悪化していた。
[比較例１]
実施例１と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは０．８ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１２９】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５０μｍである転写ロールを用いてナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１３０】
ナーリングの凸部の高さが１８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７５個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは０．８ｎｍであった。
【０１３１】
ナーリング加工中、加工部分でのひび割れや穴開きなどからフィルム片が多数発生した。これらがフィルムロールに巻き込まれたことにより、保管一ヶ月後には、フィルム表面に無数の凹凸が確認された。内側のフィルムの表面状態を確認したところ、全面にフィルム片を巻き込んだことによる面状欠陥が発生していた。
[実施例５]
製造例２で作製した樹脂ペレット（１ＡＢ−１）を、温度２７０℃でＴダイを介してシート状に溶融押出成形し、さらにタッチロール成形して、帯状の未延伸フィルム（厚さ１８０μｍ）を連続的に形成した。次に、連続的に形成した未延伸フィルムを、連続的に縦延伸および横延伸し、その後さらにナーリング加工して、２軸延伸フィルムを形成した。縦延伸（溶融押出方向の延伸）は、２組のニップロールの周速差を用いて行った。横延伸（幅方向の延伸）はテンター法により行い、延伸条件は、縦延伸について延伸温度１４０℃、延伸倍率１．９倍、横延伸について延伸温度１４０℃、延伸倍率２．２倍とした。幅方向の延伸後、テンターから出てきたフィルムをトリミングにより幅１３４０ｍｍとし、巻き取り機を用いてロールとした。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均７０μｍ、Ｒｅは１．２ｎｍであった。
【０１３２】
次に、得られたロールを巻き替えながら、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いて、加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下でフィルムに連続的にナーリング加工を行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを得た。ナーリングの凸部の高さが１８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１．２ｎｍであった。
【０１３３】
６か月間保管後、ロールを１０ｍ／分の速度で巻き出し、内側のフィルムの表面状態を確認したが、ゲージバンドなどの外観不良は無く、ロール作製直後と同じ外観、良好な表面状態を維持していた。更に、保管中並びに輸送中におけるフィルムロールの巻き崩れも発生しなかった。
[比較例２]
実施例５と同様に２軸延伸フィルムを作製した。テンターから出てきたフィルムをトリミングにより幅１３４０ｍｍとし、巻き取り機を用いてロールとした。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均７０μｍ、Ｒｅは１．２ｎｍであった。
【０１３４】
次に、得られたロールを巻き替えながら、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いて、加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下でフィルムに連続的にナーリング加工を行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを得た。ナーリングの凸部の高さが３５μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７５個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１．２ｎｍであった。
【０１３５】
ナーリング加工中、加工部分でのひび割れや穴開きなどからフィルム片が多数発生した。これらがフィルムロールに巻き込まれたことにより、保管一ヶ月後には、フィルム表面に無数の凹凸が確認された。内側のフィルムの表面状態を確認したところ、全面にフィルム片を巻き込んだことによる面状欠陥が発生していた。
[実施例６]
製造例３で作製した樹脂ペレット（１ＡＣ−１）を、濾過精度５μｍ、濾過面積０．７４ｍ2のリーフディスク型ポリマーフィルターを備える溶融押出機を用いて、溶融状態で当該ポリマーフィルターを通過させた後に（通過量２５ｋｇ／時）、溶融状態を保ったまま温度２７０℃でＴダイを介してシート状に溶融押出成形し、さらにタッチロール成形して、帯状の未延伸フィルム（厚さ１８０μｍ）を連続的に形成した。次に、連続的に形成した未延伸フィルムを、連続的に縦延伸および横延伸し、その後さらにナーリング加工して、２軸延伸フィルムを形成した。縦延伸（溶融押出方向の延伸）は、２組のニップロールの周速差を用いて行った。横延伸（幅方向の延伸）はテンター法により行い、延伸条件は、縦延伸について延伸温度１４０℃、延伸倍率１．９倍、横延伸について延伸温度１４０℃、延伸倍率２．２倍とした。幅方向の延伸後、テンターから出てきたフィルムをトリミングにより幅１３４０ｍｍとし、巻き取り機を用いてロールとした。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均６５μｍ、Ｒｅは１．０ｎｍであった。
【０１３６】
次に、得られたロールを巻き替えながら、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いて、加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下でフィルムに連続的にナーリング加工を行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを得た。ナーリングの凸部の高さが１５μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１．０ｎｍであった。
【０１３７】
６か月間保管後、ロールを１０ｍ／分の速度で巻き出し、内側のフィルムの表面状態を確認したが、ゲージバンドなどの外観不良は無く、ロール作製直後と同じ外観、良好な表面状態を維持していた。更に、保管中並びに輸送中におけるフィルムロールの巻き崩れも発生しなかった。
[実施例７]
実施例６と同様に２軸延伸フィルムを作製した。テンターから出てきたフィルムをトリミングにより幅１３４０ｍｍとし、巻き取り機を用いてロールとした。２軸延伸フィルムのＴｇは１２５℃、厚みは平均６５μｍ、Ｒｅは１．０ｎｍであった。
【０１３８】
次に、得られたロールを巻き替えながら、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いて、加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下でフィルムに連続的にナーリング加工を行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを得た。ナーリングの凸部の高さが０．８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７２個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１．０ｎｍであった。
【０１３９】
６か月間保管後、フィルムロールには明確なゲージバンドは確認できなかったが、一部フィルム同士が密着している部分が確認できた。ロールを１０ｍ／分の速度で巻きだすことは可能であったが、密着した部分に相当する箇所に僅かに面状欠陥が見られた。また、輸送中にフィルムロールの巻き崩れが多少発生したため、フィルム表面にすり傷が付いてしまった。
[実施例８]
製造例４で作製した樹脂ペレット（１Ｄ）を用いて溶融押出法により平均厚さが１８０μｍの樹脂フィルムを製膜し、続いて縦延伸を２．５倍、横延伸を２．４倍で行って２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２０℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは１０２ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１４０】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５００μｍである転写ロールを用いてフィルムに連続的にナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取って長さ３０００ｍのフィルムロールを作製した。
【０１４１】
ナーリングの凸部の高さが１２μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして８０個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１０２ｎｍであった。
【０１４２】
６か月間保管後、ロールを１０ｍ／分の速度で巻き出し、内側のフィルムの表面状態を確認したが、ゲージバンドなどの外観不良は無く、ロール作製直後と同じ外観、良好な表面状態を維持していた。
[比較例３]
実施例８と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２０℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは１０２ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１４３】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５０μｍである転写ロールを用いてフィルムに連続的にナーリング加工を行った。ナーリングは加工歯やフィルムを加熱せずに２３℃下で行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取った。
【０１４４】
ナーリングの凸部の高さが１８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７５個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。ナーリング加工後のフィルムのＲｅは１０２ｎｍであった。
【０１４５】
ナーリング加工中、加工部分でのひび割れや穴開きなどからフィルム片が多数発生した。また、端部のひび割れを起点としたフィルムの破断が起こり、安定運転が困難であった。少量確保できたフィルムロールも保管一ヶ月後にはフィルム表面に無数の凹凸が確認された。内側のフィルムの表面状態を確認したところ、全面にフィルム片を巻き込んだことによる面状欠陥が発生していた。
[比較例４]
実施例８と同様に２軸延伸フィルムを作製した。２軸延伸フィルムのＴｇは１２０℃、厚みは平均５０μｍ、Ｒｅは１０２ｎｍであった。反射光によるフィルムの表面状態観察の結果は良好であった。
【０１４６】
得られた２軸延伸フィルムをスリッターで１３４０ｍｍ幅にトリミングすると同時に、角錐台形状の加工歯で高さが５０μｍである転写ロールを用いてフィルムに連続的にナーリング加工を行った。ナーリングは、加工歯並びに予熱ロールを１００℃まで加熱して行い、内径６インチのＡＢＳ製コアに巻き取った。
【０１４７】
ナーリングの凸部の高さが１８μｍとなるように転写ロールの隙間調整を行い、幅１０ｍｍ、凹凸の個数が突起の個数にして７５個／ｃｍ2、ナーリング部の中心線がフィルムの端部から１０ｍｍとなるようにした。
【０１４８】
ナーリング加工中のひび割れや穴開きなどはなく、安定してフィルムロールが取得できたが、ナーリング加工後のフィルムのＲｅは９５ｎｍとなり、光学物性の変化が確認された。
【０１４９】
表１に実施例と比較例の結果を示す。
【０１５０】
【表１】
【０１５１】
【産業上の利用可能性】
【０１５２】
本発明の光学フィルムおよび光学フィルムロールは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ディスプレイ（ＯＬＥＤ）をはじめとする光学部材としての用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５３】
【図１】円錐台形又は角錐台形状のナーリング加工歯を横から見た時の拡大図である。
【図２】円錐又は角錐状のナーリング加工歯を横から見た時の拡大図である。
【図３】一定間隔をあけて角錐又は円錐状の歯を配列したナーリング加工歯の拡大図である。
【図４】円柱又は角柱状のナーリング加工歯を横から見た時の拡大図である。
【符号の説明】
【０１５４】
１ ： 加工歯
２ ： 転写ロール
【特許請求の範囲】
【請求項１】
延伸フィルムの端部にナーリング加工を施す光学フィルムの製造方法であって、該延伸フィルムにナーリング加工歯の高さの２０％未満の高さの凸部が形成されるように転写を行い、該凸部の高さが２５μｍ以下である光学フィルムを得る、光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
該凸部の高さが該延伸フィルムの膜厚の５％以上３０％以下である光学フィルムを得る、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項３】
該凸部の高さは転写されたナーリングパターンの８０％の凸部を平均した値である請求項１、または請求項２に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項４】
該延伸フィルムが主鎖に環構造を有するアクリル系熱可塑性樹脂を主成分とする光学フィルムであって、該延伸フィルムのガラス転移温度が１１０℃以上である、請求項１〜３いずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１】
延伸フィルムの端部にナーリング加工を施す光学フィルムの製造方法であって、該延伸フィルムにナーリング加工歯の高さの２０％未満の高さの凸部が形成されるように転写を行い、該凸部の高さが２５μｍ以下である光学フィルムを得る、光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
該凸部の高さが該延伸フィルムの膜厚の５％以上３０％以下である光学フィルムを得る、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項３】
該凸部の高さは転写されたナーリングパターンの８０％の凸部を平均した値である請求項１、または請求項２に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項４】
該延伸フィルムが主鎖に環構造を有するアクリル系熱可塑性樹脂を主成分とする光学フィルムであって、該延伸フィルムのガラス転移温度が１１０℃以上である、請求項１〜３いずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−２２４９３４（Ｐ２０１１−２２４９３４Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−９９１５４（Ｐ２０１０−９９１５４）
【出願日】平成２２年４月２２日（２０１０．４．２２）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月２２日（２０１０．４．２２）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
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