光記録媒体用光重合性樹脂組成物、硬化物及び光記録媒体
【課題】硬化性及び離型性に優れるうえ、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体の耐候性を著しく向上することができ、より信頼性の高い記録・再生を実現することができる光記録媒体用光重合性樹脂組成物、その硬化物、及び、このような樹脂組成物から形成される層を有する光記録媒体を提供する。
【解決手段】青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物であって、該光重合性樹脂組成物は、光重合性樹脂及び特定構造のベンゾトリアゾール化合物を含有し、該光記録媒体は、該光重合性樹脂組成物から形成される層を有し、該層の厚みは１〜２００μｍである光記録媒体用光重合性樹脂組成物。
【解決手段】青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物であって、該光重合性樹脂組成物は、光重合性樹脂及び特定構造のベンゾトリアゾール化合物を含有し、該光記録媒体は、該光重合性樹脂組成物から形成される層を有し、該層の厚みは１〜２００μｍである光記録媒体用光重合性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体用光重合性樹脂組成物、硬化物及び光記録媒体に関する。より詳しくは、青色レーザー光により記録や再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性の樹脂組成物及びその硬化物、並びに、光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報技術の発展により、音楽、画像、映像等の膨大なデジタル情報を長期間保存するための高密度大容量の光記録媒体（光ディスク）が要求されている。例えば、デジタルハイビジョン放送が始まったことで、フルハイビジョン対応の大画面の液晶やプラズマテレビが普及するようになったが、従来の光記録媒体であるＤＶＤ（digital versatile disc）では記録容量が小さく、高品位の動画像を長時間録画することができなかった。そこで、高密度大容量の光記録媒体の新規格として、青色レーザー光で情報を記録・再生するブルーレイディスク（ＢＤ）が開発され、販売されるようになった。この新規格では、大容量化のために短波長（約４０５ｎｍ）の青色レーザー光及び高開口数（ＮＡ）が採用され、ＤＶＤの約５倍以上もの大容量化が実現されている。このような光記録媒体は、通常、基板上に記録層、反射層及び光透過層（保護層）が積層された構成からなり、記録再生時にはレーザー光が光透過層を通して記録層に照射され、記録や再生が行われる仕組みとなっている。
【０００３】
従来の光記録媒体に関し、例えば、特許文献１には、基板と、第一の反射膜と、これに密着して形成された樹脂層と、該樹脂層に密着して配置された第二の反射膜とを有する光学的記録媒体において、樹脂層を形成する光重合性樹脂組成物として、光重合性樹脂と、特定のベンゾトリアゾール誘導体を主成分とし、かつ含有割合が特定された添加剤と、光重合開始剤とを含有する形態が開示されている。特許文献１ではまた、当該光重合性樹脂組成物が２枚の基板の貼り合わせに用いられることが開示され、具体的な形態としてコンパクトディスク（ＣＤ）やＤＶＤが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４４０６４９９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のように、特許文献１には、実質的に、２枚の基板を貼り合わせた構造からなる光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物が開示されている。このような構造の光記録媒体としては、約６５０ｎｍの光記録レーザーを用いて記録を行うＤＶＤが挙げられるが、その構造面から、すなわち光重合性樹脂組成物から形成される樹脂層及び記録層が２枚の基板間に挟まれた構造からなるため、高温高湿条件下での耐候性の維持は行いやすい。しかし、新規格の光記録媒体、すなわち青色レーザー光で情報を記録・再生する光記録媒体では、光重合性樹脂組成物から形成される光透過層（保護層）が、基板の片側で、かつレーザー光が入射される側にのみ存在する構造となるため、光透過層は外部環境の影響を受けやすく、耐久性、耐光性、耐候性の維持が課題となる。
【０００６】
ところで、青色レーザー光で情報を記録・再生する光記録媒体を製造する場合、例えば、記録層を１層有する１層式光記録媒体は、通常、基板上に記録層及び反射層（反射膜）をこの順に設けた後に、光透過層（保護層、カバー層）を形成し、更に必要に応じてハードコート層を形成することにより製造されている。このうち、光透過層の形成は、通常、反射膜を構成する金属層に樹脂組成物をスピンコートする等した後、硬化させているが、本発明者等は、このように樹脂組成物の片面が金属層（反射膜）に接し、他面が気相（大気）に接した状態で硬化が行われる場合に、反射膜から溶出される金属イオンと酸素とが、樹脂組成物中で相互作用を引き起こし、硬化時に硬化ムラを生じることがある。硬化ムラによる硬化不良部分があると情報の記録・再生に影響を及ぼすため、硬化ムラが充分に抑制された光透過層を得るための工夫の余地があった。
【０００７】
また光記録媒体として、記録容量の増大を目的とし、多層の記録層を持つ光記録媒体を製造する場合もある。例えば、記録層を２層有する２層式光記録媒体は、通常、基板上に第一の記録層及び反射層（反射膜）をこの順に設けた後、これとは別に金型（樹脂スタンパ等）を用いて中間層を形成し、更に該中間層と、第一の記録層上の反射層とを貼り合わせ、次いで該金型を中間層から剥離した後に、第二の記録層及び反射層を形成し、その後、１層式光記録媒体と同様に、光透過層（保護層、カバー層）を形成し、更に必要に応じてハードコート層を形成することにより製造されている。このうち、中間層の形成は、通常、金型に樹脂組成物をスピンコートする等した後、硬化させているが、このように樹脂組成物の片面が金属層（反射膜）に接し、他面が金型に接した状態で硬化が行われる場合、片面が気相ではないため、上述のような酸素の影響は受けない。しかし、金型に接した状態で硬化した後、その金型を剥離させ、次の記録層を設ける必要があるため、金型が簡易に剥がれることが課題となる。
【０００８】
青色レーザー光で情報を記録・再生する光記録媒体はまた、光透過層が基板の片側にのみ存在し、光記録媒体の厚み方向に非対称な構造からなるため、２枚の基板を貼り合わせた対称構造からなるＤＶＤ等に比較して、構造的に反りやすい性質を有する。また、ＤＶＤ等に比べて光透過層の膜厚が大きい場合もあるが、この場合は、光重合時の硬化収縮も大きくなるため、基板が反りやすい。このようなことから、予め基板を塗布面とは逆に反らすようにしたり、再生・記録装置での補正等が行われたりもするが、許容範囲（補正可能な範囲）を超えた反りが発生すると、光記録媒体への正確なデータ記録や再生ができない場合や、再生・記録装置への出し入れができなくなる場合もある。
このような、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体の反りを向上又は改善するため、それに用いられる光重合性樹脂組成物として、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下と低い軟質材料を用いることも検討されている。しかしながら、このような光記録媒体に軟質材料を用いた場合は、軟質材料が吸湿しやすいことに起因して、光記録媒体の耐光性が充分とはならず、外部環境の影響を受けやすいため、腐食や着色の可能性があった。なお、Ｔｇが５０℃を超えるような硬質材料を用いた場合は、このような課題は見いだせない。
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、硬化性及び離型性に優れるうえ、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体の耐候性を著しく向上することができ、より信頼性の高い記録・再生を実現することができる光記録媒体用光重合性樹脂組成物、その硬化物、及び、このような樹脂組成物から形成される層を有する光記録媒体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物について種々検討するうち、該樹脂組成物を光重合性樹脂と特定構造のベンゾトリアゾール化合物とを含むものとすると、そのメカニズムは詳しくは分からないものの、その硬化物の耐光性、耐久性及び耐候性が顕著に向上することを見いだし、例えば、車内等の高温高湿に晒されやすい場所や、紫外線や室内灯等の光源に晒される場所等で保存又は使用した場合にも、長期安定的に記録再生特性を発揮できることを見いだした。また、このような樹脂組成物として特定構造のベンゾトリアゾール化合物を含むものを用いることにより、例えば、光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が気相（大気）に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させる際の硬化ムラが充分に抑制されることも見いだした。これは、特定構造のベンゾトリアゾール化合物によって、金属イオンと酸素との相互作用が抑えられるためであると考えられる。更に、硬化物が金型からの離型性にも優れるという効果を発揮できることも見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到した。
なお、本明細書中、「金型」とは、例えば、金属、セラミック、ガラス、樹脂製等の型をいい、樹脂スタンパ等も含まれる。
【００１１】
また、上述したように、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物として、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が低い（５０℃以下）軟質材料を用いた場合には、腐食や着色の可能性があるが、本発明者等は、光重合性樹脂組成物としてこのような軟質材料を用いた場合であっても、特定構造のベンゾトリアゾール化合物を含むものとすることによって、耐光性が低下することなく向上されると同時に、硬化収縮が低減されて反り特性にも優れる光記録媒体を実現することを見いだした。すなわち、本発明はまた、光重合性樹脂組成物として軟質材料を使用して初めて認識される課題をも、ベンゾトリアゾール化合物を用いることで解決したものであり、ここにも本発明の重要な技術的意義を有する。なお、硬化時の反りが小さいことに起因して、光記録媒体の生産性が向上されることにもなる。
【００１２】
すなわち本発明は、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物であって、該光重合性樹脂組成物は、光重合性樹脂、及び、下記一般式（１）：
【００１３】
【化１】
【００１４】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一若しくは異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基、カルボキシル基、又は、水酸基を表す。）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有し、該光記録媒体は、該光重合性樹脂組成物から形成される層を有し、該層の厚みは１〜２００μｍである光記録媒体用光重合性樹脂組成物である。
本発明はまた、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物でもある。本発明は更に、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物から形成される層を有する光記録媒体でもある。
以下に本発明を詳述する。
【００１５】
〔光記録媒体用光重合性樹脂組成物〕
本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物（以下、「光重合性樹脂組成物」又は「樹脂組成物」とも称す）は、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体（「光学的記録媒体」又は「光ディスク」とも称す）に用いられるものであり、当該光記録媒体を構成する少なくとも一つの層を形成するものである。青色レーザー光とは、約４０５ｎｍ程度の波長を有するレーザー光が好適であるが、このようなレーザー光により記録等を行う光記録媒体、すなわち、いわゆるブルーレイディスクに使用されることによって、数十年以上の長期間にわたって安定して記録・再生ができるという利点が顕著に発揮される。このような樹脂組成物は、例えば、再生専用型（ＢＤ−ＲＯＭ）の光記録媒体の他、記録可能な、追記型（ＢＤ−Ｒ）や書き換え型（ＢＤ−ＲＥ）の光記録媒体等のいずれにも好ましく使用できる。
【００１６】
上記光重合性樹脂組成物は、光重合性樹脂及びベンゾトリアゾール化合物を必須成分として含有するものであるが、本発明の作用効果を損なわない限り、他の成分を更に含有していてもよい。また、これら含有成分は、各々１種又は２種以上使用してもよい。
【００１７】
上記光重合性樹脂組成物としては、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下であるものが好適である。これによって、光重合時の硬化収縮が低減され、光記録媒体における反りが充分に抑制されるため、より長期安定的に記録再生特性を発揮することが可能になる。また、この場合には、厚みの大きい樹脂膜を形成した場合にも硬化収縮を充分に低減できるため、より広範囲の用途に好適なものとなる。上記Ｔｇの上限値は、より好ましくは４０℃、更に好ましくは３０℃である。また、下限値は−２０℃であることが好ましく、より好ましくは−１０℃、更に好ましくは０℃である。
【００１８】
上記光重合性樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度は、当該光重合性樹脂組成物を下記硬化方法によって硬化して得た硬化物について、下記測定条件の下、動的粘弾性の測定を行い、得られた値を採用する。なお、ガラス転移温度は、最大ｔａｎδ値の温度を採用するものとする。
（硬化方法）
厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍのポリカーボネート基板（ＰＣ基板）上に、スピンコーターにて樹脂組成物を厚さ１００μｍ設定で塗布する。得られたＰＣ基板を、キセノンフラッシュＵＶランプを有するＵＶ照射機（米国キセノン社製 形式ＲＣ−８０１）を用いて、窒素雰囲気下、ランプ高さ２ｃｍでフラッシュを１５回照射して硬化を完結させる。なお、３２０〜３９０ｎｍにおける照射積算光量は約０．５Ｊ／ｃｍ２とする。
（測定条件）
引っ張りモード、周波数１Ｈｚ、クランプ距離２５ｍｍ、振幅０．１％、昇温速度５℃／分の条件で動的粘弾性の測定を行う。
【００１９】
＜ベンゾトリアゾール化合物＞
本発明におけるベンゾトリアゾール化合物は、上記一般式（１）で表される化合物であり、１種又は２種以上を使用することができる。
ここで、耐光性を改善する試薬として、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）等の試薬が知られているが、これらの試薬は、構造及び作用面で、上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物と明確に相違する。上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物は、構造中にＮ＝Ｎ−Ｎ（Ｒ２）基を有するが、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等では、この部分がＮ−Ｎ（Ａ）−Ｎ基となっており、中間に位置するＮ原子の置換基Ａによって紫外線吸収作用や光安定作用を奏している。しかし、上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物は、このような置換基Ａを有しないため、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等と同様のメカニズムで紫外線吸収作用や光安定作用を発揮することはできないと考えられる。
【００２０】
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、同一若しくは異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基、カルボキシル基、又は、水酸基を表すが、中でも、水素原子又はカルボキシル基が好適である。より好ましくは、Ｒ１がカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）であることであり、これによって、上記樹脂組成物から形成される樹脂層と他の層（反射膜等）との密着性がより高まるだけでなく、耐光性に更に優れる光記録媒体となり得る。また、Ｒ２としてより好ましくは水素原子である。
【００２１】
上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物として具体的には、例えば、下記一般式（２−１）〜（２−６）で表される化合物等が好適であり、上記ベンゾトリアゾール化合物が、これらの化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である形態もまた、本発明の好適な形態の１つである。
【００２２】
【化２】
【００２３】
上記ベンゾトリアゾール化合物の含有量は、上記光重合性樹脂１００重量部に対し、０．０００１〜０．５重量部であることが好適である。０．０００１重量部以上であれば、本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能となる。また、０．５重量部以下であると、上記樹脂組成物から形成される層（硬化物、硬化膜）の耐光性がより向上されるとともに、当該層がより吸湿しにくくなるため、着色がより抑制され、更に一層長期保存安定性に優れる光記録媒体を実現することが可能になる。上記含有量の上限値は、より好ましくは０．３重量部、更に好ましくは０．１重量部、特に好ましくは０．０４重量部である。また、下限値は、より好ましくは０．０００５重量部、更に好ましくは０．００１重量部である。
【００２４】
＜光重合性樹脂＞
上記光重合性樹脂は、紫外線等の光で重合（硬化）し得る樹脂であればよいが、（メタ）アクリロイル基を有する化合物（（メタ）アクリレート化合物）の１種又は２種以上を含むものであることが好適である。より好ましくは、上記（メタ）アクリレート化合物として、（Ｉ’）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩＩ）該（Ｉ’）成分以外の、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物、エポキシ（メタ）アクリレート化合物、及び、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー又はポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを少なくとも用いることであり、各種物性により優れた光記録媒体を好適に得ることが可能になる。また必要に応じて、これら以外の（メタ）アクリレート化合物を含んでいてもよい。
【００２５】
上記（メタ）アクリレート化合物（例えば、上記（Ｉ’）や（ＩＩＩ）成分の他、これら以外の（メタ）アクリレート化合物等）はまた、上記光重合性樹脂中のその合計量に対する平均アクリル当量が１４０以上となるように使用することが好適である。これにより、光記録媒体の反りがより低減され、本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能になる。より好ましくは１５０以上、更に好ましくは１８０以上である。また、４００以下であることが好適であり、これによって、光記録媒体に凹み等が付くことがより抑制され、長期保存安定性を更に充分に発揮できる。より好ましくは３５０以下、更に好ましくは３００以下である。
なお、本発明においては、上記アクリル当量が１５０以上であって、かつ、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）、Ｔｇにおける損失正接ｔａｎδ及び貯蔵弾性率が、上述又は後述の好適な範囲内にあると、反り特性等に更に一層優れた光記録媒体を与えることが可能になる。特に、それぞれの好適な範囲内で、Ｔｇ又は貯蔵弾性率が小さいほど、またアクリル当量又は損失正接ｔａｎδが大きいほど、より良い傾向が見られる。
【００２６】
上記（メタ）アクリレート化合物の合計量に対する平均アクリル当量は、Ｍｘ×Ａｘ÷Ａの総和で求められる。
Ｍｘとは、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレート化合物）ｘの分子量（※）であり、（メタ）アクリル酸エステルｘが有する（メタ）アクリロイル基が１つの場合は、該（メタ）アクリル酸エステルｘの分子量の値を「Ｍｘ」とする。（メタ）アクリロイル基が２つ以上の場合は、（メタ）アクリル酸エステルｘの分子量÷（メタ）アクリロイル基の数を「Ｍｘ」とする。
Ａｘは、（メタ）アクリル酸エステルｘの質量（質量部）である。
Ａは、樹脂組成物に含まれる全ての（メタ）アクリル酸エステルの合計量の総和（質量部）である。
※ここでいう分子量としては、上記（ＩＩＩ）成分については数平均分子量（Ｍｎ）を採用し、それ以外の（メタ）アクリレート化合物については、構成する元素の原子量の総和として計算された値を採用する。
【００２７】
上記（メタ）アクリレート化合物のうち、（Ｉ’）成分、すなわちアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された（メタ）アクリレート化合物としては、（Ｉ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物とを併用することが好ましい。すなわち、上記（Ｉ’）成分が、（Ｉ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物とからなる形態もまた、本発明の好適な形態の１つである。これによって、各種物性をよりバランスよく同時に発揮できる光記録媒体を与えることが可能になる。
【００２８】
上記光重合性樹脂として特に好適な形態は、（Ｉ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩＩ）該（Ｉ）及び（ＩＩ）以外の、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物、エポキシ（メタ）アクリレート化合物、及び、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー又はポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを必須成分とし、必要に応じて、更に（ＩＶ）該（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物を含むものである。これによって、硬化物の耐候性が向上するのみならず、透明性や膜厚安定性等の諸物性を充分に発揮でき、かつ長期安定的に反りや永久的な変形が抑制され、しかも表面平滑性に優れ、より信頼性の高い記録・再生を実現できるという作用効果を更に一層発揮することが可能になる。なお、これらの成分は、各々１種又は２種以上使用してもよく、本発明の作用効果を損なわない限り、他の成分を更に含有していてもよい。
以下では、上記（Ｉ）に該当する各化合物を「化合物（Ｉ）」と称し、化合物（Ｉ）の集合体（すなわち、１以上の化合物（Ｉ）の総称）を「（Ｉ）成分」と称す。上記（ＩＩ）〜（ＩＶ）についても、これと同様に称す。
【００２９】
上記光重合性樹脂において、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）成分の含有割合としては、これらの総量１００質量％に対し、各々、（Ｉ）１０〜６０質量％、（ＩＩ）２０〜６０質量％、（ＩＩＩ）１０〜５０質量％、（ＩＶ）０〜３０質量％であることが好適である。このような範囲に設定することにより、得られる硬化物が耐光性、耐久性、耐候性、透明性、残膜性、膜厚均一性等の諸物性に優れる。すなわち、上記数値範囲を全て満たすことによって、これらの性能をバランスよく同時により充分に発揮することができ、長期安定的により一層信頼性の高い記録・再生機能を発揮することができる。
【００３０】
〔（Ｉ）成分について〕
上記化合物（Ｉ）は、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物（「アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された２官能の（メタ）アクリレート化合物」とも称す。）である。すなわち、アルキレンオキシドで変性された２官能の（メタ）アクリレート化合物、ε−カプロラクトンで変性された２官能の（メタ）アクリレート化合物、並びに、アルキレンオキシド及びε−カプロラクトンで変性された２官能の（メタ）アクリレート化合物のいずれか１つ以上の化合物である。このような化合物は、活性水素を２個有する多価アルコール（２価アルコール）を、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート、すなわち、２価アルコールにアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンを付加した化合物の（メタ）アクリル酸エステルや、アルキレンオキシド骨格を有する２価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００３１】
上記２価アルコール及びアルキレンオキシド骨格を有する２価アルコールとしては、例えば、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、ビスフェノ−ルＡ、Ｓ、Ｆ等が挙げられ、置換基を有するものであってもよい。また、ポリ（エチレン−プロピレン）グリコール等の２種以上のアルキレンオキシド骨格を有する２価アルコールであってもよい。
【００３２】
上記アルキレンオキシドは、例えば、炭素原子数２〜１８のアルキレンオキシドが好適である。より好ましくは炭素原子数２〜８のアルキレンオキシドであり、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、トリメチルエチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、テトラメチルエチレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、オクチレンオキシド、スチレンオキシド等が挙げられる。中でも、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の炭素原子数２〜４のアルキレンオキシドが更に好ましい。特に好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドである。
なお、上記アルキレンオキシドは、１種のものであってもよく、２種以上のものであってもよい。
【００３３】
上記化合物（Ｉ）におけるアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンの繰り返し数としては、アルキレンオキシド及びε−カプロラクトンの合計量の平均繰り返し数として、化合物（Ｉ）１モルに対し、２〜１６モルであることが好適である。これによって、硬化物の貯蔵弾性率をより適切に調整することができ、長期保存安定性に更に優れた光記録媒体を与えることが可能になる。より好ましくは３〜１４モル、特に好ましくは３〜１２モルである。２モルより小さいと硬化物の弾性率が大きくなり、硬化収縮による反りが大きくなってしまい、１６モルより大きいと樹脂との相溶性が悪くなるため好ましくない。
【００３４】
上記化合物（Ｉ）として具体的には、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキシド付加物のジアクリレート；ネオペンチルグリコールのアルキレンオキシド付加物のジアクリレート；ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
〔（ＩＩ）成分について〕
上記化合物（ＩＩ）は、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物（「アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された３官能以上の（メタ）アクリレート化合物」とも称す。）である。すなわち、アルキレンオキシドで変性された３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ε−カプロラクトンで変性された３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、並びに、アルキレンオキシド及びε−カプロラクトンで変性された３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、のいずれか１つ以上の化合物である。このような化合物は、活性水素を３個以上有する多価アルコール（３価以上の多価アルコール）を、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート、すなわち３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンを付加した化合物の（メタ）アクリル酸エステルや、アルキレンオキシド骨格を有する３価以上のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００３６】
上記３価以上の多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられ、置換基を有するものであってもよい。
なお、上記アルキレンオキシドや、化合物（ＩＩ）におけるアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンの存在数については、上記化合物（Ｉ）に関して上述したのと同様である。
【００３７】
上記化合物（ＩＩ）として具体的には、例えば、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのε−カプロラクトン付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのε−カプロラクトン付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアルキレンオキシド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのε−カプロラクトン付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのアルキレンオキシド付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３８】
上記化合物（ＩＩ）としてより好ましくは、上記多価アルコールとして、４級炭素を有する多価アルコール（例えば、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等）を使用してなる化合物である。これによって、更に耐光性に優れる硬化物（保護層）を得ることが可能になる。このように、上記（ＩＩ）成分が、４級炭素を有する３価以上の多価アルコールを、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート化合物を含む形態もまた、好適な形態である。中でも、上記（ＩＩ）成分の総量１００質量％に占める、当該（メタ）アクリレート化合物の割合が、５０質量％以上であることがより好ましく、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％、すなわち上記（ＩＩ）成分が、４級炭素を有する３価以上の多価アルコールを、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート化合物のみから構成されることであり、また、上記光重合性樹脂が、３級炭素を有する３価以上の多価アルコールを、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート化合物を含まないことが最も好適である。
【００３９】
上記化合物（ＩＩ）はまた、分子量が３０００以下であることが好適である。３０００以下であると、樹脂組成物に含まれる各材料同士の相溶性が更に向上し、表面平滑性により優れた硬化物（保護層）を好適に得ることが可能になる。より好ましくは２５００以下、更に好ましくは２０００以下である。また、２００以上であることが好ましく、より好ましくは３００以上、更に好ましくは４００以上である。
このように、上記（ＩＩ）成分が、分子量が３０００以下の化合物を含む形態もまた、好適な形態であるが、中でも、上記（ＩＩ）成分の総量１００質量％に占める、当該化合物の割合が５０質量％以上であることがより好ましく、これによって、各材料同士の相溶性がより一層向上され、表面平滑性に更に優れた硬化物を得ることが可能になる。更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％、すなわち上記（ＩＩ）成分として、分子量が３０００以下の化合物のみを使用することである。
【００４０】
〔（ＩＩＩ）成分について〕
上記化合物（ＩＩＩ）は、上述した（Ｉ）及び（ＩＩ）成分以外の化合物であって、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物、エポキシ（メタ）アクリレート化合物、及び、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー又はポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。これらの中でも、長期保存安定性に優れるため、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも用いることが好適である。また、機械的物性の設計範囲が広い等といった観点からも、ウレタン（メタ）アクリレート化合物が好適である。このように上記（ＩＩＩ）成分が少なくともウレタン（メタ）アクリレート化合物を含む形態もまた、本発明の好ましい形態の１つである。また、上記化合物（ＩＩＩ）は、１分子中にラジカル重合性不飽和基を２個以上有する化合物であることが好適である。
なお、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物及びエポキシ（メタ）アクリレート化合物は、モノマー、オリゴマー又はポリマーのいずれの形態であってもよいが、オリゴマー又はポリマーであることが好適である。
【００４１】
上記化合物（ＩＩＩ）はまた、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上であることが好適であり、また、１００００以下であることが好適である。５００以上であると、硬化速度や硬化物（保護層）の強度がより充分なものとなり、また、１００００以下であると、基材との濡れ性や樹脂組成物を調整する際の混合時間、高粘性による塗工時の作業性等の点において、より好適なものとなり、更に、例えばプラスチック基材に塗布し硬化させて得られた積層体（光記録媒体）の反りをより充分に低減することが可能になる。また、１００００以下であることによって、樹脂組成物に含まれる各材料同士の相溶性が更に向上し、表面平滑性により優れた硬化物を好適に得ることが可能になる。上記数平均分子量は、より好ましくは１０００以上、更に好ましくは１５００以上であり、また、より好ましくは８０００以下、更に好ましくは７０００以下である。
【００４２】
このように、上記（ＩＩＩ）成分が、分子量が１００００以下の化合物を含む形態もまた、好適な形態であるが、中でも、上記（ＩＩＩ）成分の総量１００質量％に占める、当該化合物の割合が５０質量％以上であることがより好ましく、これによって、各材料同士の相溶性がより一層向上され、表面平滑性に更に優れた硬化物を得ることが可能になる。更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％、すなわち上記（ＩＩＩ）成分として、分子量が１００００以下の化合物のみを使用することである。
【００４３】
上記化合物（ＩＩＩ）は更に、分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が１以上であることが好適であり、また、１０以下であることが好適である。１以上であると、これによって、化速度や硬化物の強度、各成分の混合時間等がより充分なものとなり、より生産性よく光記録媒体を得ることが可能になる。分子量分布は、より好ましくは１〜７、更に好ましくは１〜５の範囲内である。
【００４４】
本明細書中、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を移動相とし、温度４０℃、流速０．３ｍＬ／ｍｉｎの条件下で、東ソー社製のカラム ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ ２本、ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００ １本を用い、東ソー社製のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置 ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣにより求め、標準ポリスチレン換算した値である。
【００４５】
上記ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、多価アルコールと、有機ポリイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応で得られる化合物が好ましく用いられるが、この反応は通常の手法で行えばよい。例えば、この反応を効率良く行うための触媒として錫含有化合物（例えば、ジブチル錫ラウレート、オクテン酸錫等）を用いることが好ましい。また、この場合は、反応効率の観点から、他の触媒（例えば、トリエチレンジアミン等）を併用することも好適である。
【００４６】
上記多価アルコールは、飽和化合物又は不飽和化合物のいずれであってもよく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ジメチロールベンゼン、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられるが、中でもポリテトラメチレングリコールが好ましい。
【００４７】
上記有機ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられるが、中でもイソホロンジイソシアネートが好ましい。
上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
上記ポリエステル（メタ）アクリレート化合物は、多塩基酸又はその無水物酸と、多価アルコールと、（メタ）アクリル酸との反応で得られる化合物が好ましく用いられるが、この反応は通常の手法で行えばよい。
上記多塩基酸又はその無水物酸としては、飽和化合物又は不飽和化合物のいずれであってもよく、例えば、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の他、これらの無水物酸が挙げられる。
上記多価アルコールについては、上述した化合物等が挙げられる。
【００４９】
上記エポキシ（メタ）アクリレート化合物は、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得られるエポキシポリ（メタ）アクリレートや、該エポキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸無水物との反応で得られるカルボン酸変性エポキシ（メタ）アクリレートが好ましく使用されるが、この反応は通常の手法で行えばよい。
上記エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリブタンジエン変性エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラックエポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、アミノ基含有エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記多塩基酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【００５０】
上記側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー又はポリマーとは、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有し、かつ分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ以上有するオリゴマー又はポリマーであれば特に限定されない。
【００５１】
上記化合物（ＩＩＩ）はまた、単独の硬化物のガラス転移温度（「Ｔｇ」とも称す。）が−５０〜５０℃となるものが好ましい。このＴｇが−５０℃以上となる化合物（ＩＩＩ）を用いることで、上記光重合性樹脂組成物により得られる硬化物（保護層）において圧接痕や凹み等による永久変形をより充分に抑制することができ、また５０℃以下であると当該硬化物の反りがより充分に低減される。より好ましくは−４５℃以上、更に好ましくは−４０℃以上であり、また、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３０℃以下、特に好ましくは２０℃以下である。
ここでのガラス転移温度は、上述した化合物（ＩＩＩ）を単独で硬化して得た硬化物について、下記測定条件の下、動的粘弾性測定法により求められる値であり、最大ｔａｎδ値の温度を採用するものとする。
＜測定条件＞
引っ張りモード、周波数１Ｈｚ、クランプ距離２５ｍｍ、振幅０．１％、昇温速度５℃／分の条件で動的粘弾性の測定を行う。
【００５２】
〔（ＩＶ）成分について〕
上記化合物（ＩＶ）は、上記（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物であり、必要に応じて上記光重合性樹脂に含んでもよいものである。このような化合物（ＩＶ）は、上記（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）成分のいずれか１つ以上と共硬化可能な化合物であることが好ましく、単量体（モノマー）の形態であることが好適である。化合物（ＩＶ）を含むことにより、例えば、液粘度や硬化物の物性を調節することができるという効果を奏する。なお、化合物（ＩＶ）は１種の化合物であってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５３】
上記化合物（ＩＶ）としては、例えば、後述する一般式（Ｂ）で表されるビニル系単量体や、アルキレンオキシド又はε−カプロラクトンで変性されていない（メタ）アクリレート化合物、単官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。具体的には、後述する一般式（Ｂ）で表されるビニル系単量体や下記化合物等の１種又は２種以上が挙げられる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート化合物；
【００５４】
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリル酸付加物、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ｐ−メンタンー１，８−ジオールジ（メタ）アクリレート、ｐ−メンタン−２，８−ジオールジ（メタ）アクリレート、ｐ−メンタン−３，８−ジオールジ（メタ）アクリレート、ビシクロ［２．２．２］−オクタン−１−メチル−４−イソプロピル−５，６−ジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート化合物；
【００５５】
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、等の（メタ）アクリル酸系誘導体；
【００５６】
メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシ−１−メチルエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシ−１−メチルエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシプロピル（メタ）アクリレート、イソプロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のエーテル構造を有する（メタ）アクリル系誘導体；
【００５７】
４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、等の１，３−ジオキソラン系モノマー等。
【００５８】
上記化合物（ＩＶ）としてはまた、通常使用されるポリカーボネート基板との密着性が良好な点からは、例えば、下記式（Ｂ）：
【００５９】
【化３】
【００６０】
（式中、Ｒａは、同一又は異なって、炭素原子数２〜８のアルキレン基を表す。Ｒｂは、水素原子又はメチル基を表す。ｍは、正の整数である。）で表されるビニル系単量体（「異種重合性モノマー」ともいう。）が好適に使用できる。
上記式（Ｂ）で表されるビニル系単量体の具体例としては、例えば、下記化合物等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルフェニルメチル、
【００６１】
（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エチル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エトキシ｝エチル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）イソプロポキシ｝エチル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）イソプロポキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エトキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）イソプロポキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）イソプロポキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エトキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）イソプロポキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−［２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］エチル、（メタ）アクリル酸２−［２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エトキシ｝エトキシ］エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−［２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］エトキシ）エチル。
【００６２】
これらのビニル系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エチルが好適である。中でも、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００６３】
上記化合物（ＩＶ）として特に好ましくは、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物（すなわち多官能（メタ）アクリレート化合物）や、上記一般式（Ｂ）で表されるビニル系単量体（異種重合性モノマー）である。
【００６４】
〔他の重合性成分について〕
上記光重合性樹脂としてはまた、更に必要に応じて、その他の共硬化可能な成分（他の重合性成分）として、下記の不飽和化合物等の１種又は２種以上含んでいてもよい。
スチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、４−クロロスチレン、４−メチルスチレン、４−クロロメチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー；フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル等のアリルエステル系モノマー；トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メチロールメラミンのアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテルのアジピン酸エステル、アリルアセタール、メチロールグリオキザールウレインのアリルエーテル等のアリルエーテル系モノマー；マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸エステル系モノマー；フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル等のフマル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリロイルモルホリン；Ｎ−ビニルホルムアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等。
【００６５】
これら不飽和化合物の含有割合は、上記（メタ）アクリレート化合物（（Ｉ）〜（ＩＶ）成分等）と不飽和化合物との総量１００質量％に対し、０〜３０質量％であることが好適である。ただし、例えば、上記光重合性樹脂組成物をスピンコート法に供する場合における当該樹脂組成物のリサイクル性等を考慮すると、上記不飽和化合物の含有量は低いほど好適である。より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは、実質的にこれら不飽和化合物を含まないことである。
なお、以下では、（メタ）アクリレート化合物（（Ｉ）〜（ＩＶ）成分等）と上記不飽和化合物とを総称して「光重合性樹脂」と称す。すなわち、光重合性樹脂として好ましくは、（メタ）アクリレート化合物（好ましくは上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分（更に（ＩＶ）成分を含む場合は上記（Ｉ）〜（ＩＶ）成分））からなり、更に上記不飽和化合物を含んでもよいものである。この好適な形態を言い換えると、上記光重合性樹脂が上記不飽和化合物を含まない場合は、（メタ）アクリレート化合物（好ましくは上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分（更に（ＩＶ）成分を含む場合は上記（Ｉ）〜（ＩＶ）成分））からなる成分を意味し、上記不飽和化合物を含む場合は、（メタ）アクリレート化合物（好ましくは上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分（更に（ＩＶ）成分を含む場合は上記（Ｉ）〜（ＩＶ）成分））と、上記不飽和化合物との混合物を意味する。
【００６６】
＜光重合開始剤＞
上記光重合性樹脂組成物はまた、更に光重合開始剤を含むことが好適である。光重合開始剤を含むことにより、光照射によって速やかに硬化させることができるという効果を奏する。光重合開始剤としては、光線の照射により重合開始ラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤が好適であり、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００６７】
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類等が挙げられる。
【００６８】
上記光ラジカル重合開始剤の中でも、アセトフェノン類が好適であり、具体的には１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オンが好適である。その中でも、上記樹脂組成物から形成される樹脂層を保護層として用いた光記録媒体の耐久性を向上させ、耐熱試験時の反りの増加を抑制するとの理由から、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝が特に好適である。
【００６９】
上記光重合性樹脂組成物中、上記光重合開始剤の含有量としては、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、１〜１０質量部であることが好適である。１質量部以上であると、上記光重合性樹脂組成物をより充分に硬化することができ、また１０質量部以下であると、臭気発生や硬化物の着色を充分に抑制でき、光重合性樹脂組成物のリサイクル性や硬化物の長期保存安定性をより良好なものとすることができる。より好ましくは１〜５質量部、更に好ましくは１〜３質量部である。特に３質量部以下であると、硬化収縮がより抑制され、硬化前後の重量変化（重量減少）がより低減されるため好適である一方で、本発明では光重合開始剤の使用量が少量であっても、充分な硬化性等を発揮できるという点で有利な効果を奏する。
【００７０】
＜重合禁止剤＞
上記光重合性樹脂組成物はまた、更に重合禁止剤を含むことが好適である。重合禁止剤を併用することによって、光記録媒体の着色や腐食等がより充分に抑制される他、ベンゾトリアゾール化合物と光重合性樹脂との相溶性がより向上し、ベンゾトリアゾール化合物に起因する作用効果がより充分に発揮される。そのため、更に一層耐光性に優れた硬化物を与えることが可能になる。また、更に、硬化物の離型性が良好となり、硬化ムラも低減される。
【００７１】
上記重合禁止剤としては、例えば、下記一般式（３）：
【００７２】
【化４】
【００７３】
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基、又は、下記一般式（４）：
【００７４】
【化５】
【００７５】
（式中、Ｒ８は、水素原子、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくはアルケニル基を表す。）で表される基を表す。なお、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうち少なくとも１つは水酸基を表す。）で表される化合物であることが好適である。
【００７６】
上記一般式（３）又は（４）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が表すこともあるアルキル基又はアルケニル基は、分岐形状であってもよいし、直鎖形状であってもよい。なお、上記一般式（３）中のＲ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７がアルキル基又はアルケニル基を表す場合、これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ９、−ＯＣＯＲ９又は−ＯＲ９（式中、Ｒ９は、アルキル基又はアルケニル基を表し、好ましくは、炭素原子数１〜８のアルキル基又はアルケニル基を表す。）等が挙げられる。
このようなアルキル基又はアルケニル基として具体的には、メチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル（ラウリル）基、ネオペンチル基、オクタデシル基等のアルキル基；エテニル、プロペニル、２−ブテニル等のアルケニル基；４−カルボキシブチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基等の、置換基を有するアルキル基又はアルケニル基等が挙げられる。
また炭素数１〜８のアルコキシル基として具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチロキシ基等が挙げられる。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましい。
【００７７】
上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７として好ましくは、これらのうち少なくとも２つが水酸基を表すことである。この場合、他のものは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基、又は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基を表すことが好ましい。アルキル基又はアルケニル基の炭素原子数として好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１８である。
上記Ｒ８として好ましくは、水素原子又は無置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基である。なお、当該アルキル基は分岐鎖を有していてもよく、また、当該アルキル基の炭素原子数として好ましくは、１〜８であり、より好ましくは１〜４である。
【００７８】
上記一般式（３）で表される化合物として具体的には、例えば、下記一般式（３−１）〜（３−４）で表される化合物等の他、ピロガロール（１，２，３−ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ）等が好適である。
【００７９】
【化６】
【００８０】
上記一般式（３−１）〜（３−３）中、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’及びＲ７’は、同一若しくは異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルコキシル基、又は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基を表す。なお、ここでのハロゲン原子、置換基、アルキル基又はアルケニル基については、上記一般式（３）と同様である。
上記一般式（３−４）中のＲ８は、上記一般式（４）におけるＲ８と同様である。
【００８１】
上記一般式（３−１）で表される化合物として好ましくは、カテコール、３−ｓｅｃ−ブチルカテコール、３−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、４−ｓｅｃ−ブチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ｓｅｃ−ブチルカテコール、４−オクチルカテコール、４−ステアリルカテコール等が挙げられる。より好ましくは、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールであり、更に好ましくは４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールである。
【００８２】
上記一般式（３−２）で表される化合物として好ましくは、ハイドロキノン、２−ヒドロキシハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ハイドロキノン、２，５−ビス（１，１−ジメチルブチル）ハイドロキノン等が挙げられる。より好ましくは、ハイドロキノン（ｂｅｎｚｅｎｅ−１，４−ｄｉｏｌ）、２−ヒドロキシハイドロキノン（ｂｅｎｚｅｎｅ−１，２，４−ｔｒｉｏｌ）である。
【００８３】
上記一般式（３−３）で表される化合物として好ましくは、レソルシノール（ｂｅｎｚｅｎｅ−１，３−ｄｉｏｌ）、オルシノール（５−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ−１，３−ｄｉｏｌ）である。
【００８４】
上記一般式（３−４）で表される化合物として好ましくは、没食子酸又は没食子酸エステルである。没食子酸エステルとして具体的には、例えば、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソプロピル、没食子酸イソペンチル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル、没食子酸テトラデシル、没食子酸ヘキサデシル、没食子酸オクタデシル等が挙げられる。中でも、没食子酸が好ましい。
【００８５】
上記一般式（３）で表される化合物の中で特に好ましくは、ｔ−ブチルピロカテコールである。これによって、光記録媒体の耐光性や耐久性をより向上することができ、例えば、車内等の高温高湿に晒されやすい場所や、紫外線や室内灯等の光源に晒される場所等で保存又は使用した場合にも、更に優れた記録再生特性を発揮することができる。
【００８６】
上記光重合性樹脂組成物中、上記重合禁止剤の含有量（添加量）は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．０５〜１０質量部であることが好ましい。この範囲に設定することによって、耐光性の向上効果がより顕著になる他、重合禁止剤が光重合性樹脂組成物から析出しにくくなる。下限値は、より好ましくは０．１質量部、更に好ましくは０．２質量部であり、上限値は、より好ましくは５質量部、更に好ましくは３質量部、特に好ましくは１質量部である。
【００８７】
＜他の成分について＞
上記光重合性樹脂組成物は更に、紫外線吸収剤や熱重合開始剤を含んでもよい。紫外線吸収剤を含む場合には、樹脂組成物のリサイクル性を高め、硬化速度を調整し光ディスクの反りを低減できるという効果をより充分に発揮することが可能になる。熱重合開始剤を含む場合には、樹脂組成物を紫外線で硬化させる場合に発生する熱を利用し、更に硬化を進めることができるという効果を奏する。
【００８８】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、無機酸化物系紫外線吸収剤等が挙げられ、１種又は２種以上を使用することができる。具体的には、フェニルサリチレート、（２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸グリコール、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジメチルＰＡＢＡ（ｐａｒａ−ａｍｉｎｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）オクチル、ジメチルＰＡＢＡエチルヘキシル等が挙げられ、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名「ＴＩＮＵＢＩＮ ＰＳ」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２−｛２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル｝−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（商品名「ＴＩＮＵＢＩＮ ４７９」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２−｛２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル｝ベンゾトリアゾール（商品名「ＲＵＶＡ９３」、大塚化学社製）、オクチル−３−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−ｙｌ）フェニル｝プロピオン酸・２−エチルヘキシル−３−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−ｙｌ）フェニル｝プロピオン酸（商品名「ＴＩＮＵＢＩＮ １０９」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が好ましく使用される。
【００８９】
上記紫外線吸収剤の添加量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．０３〜２質量部であることが好ましい。より好ましくは０．０５〜１質量部、更に好ましくは０．０５〜０．５質量部である。
【００９０】
上記熱重合開始剤としては、加熱により重合開始ラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤が好適である。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物系開始剤やアゾ系開始剤等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００９１】
これらの熱ラジカル開始剤の中でも、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ベンゾイルペルオキシド等の、金属石鹸及び／又はアミン化合物等の触媒作用により効率的にラジカルを発生させることができる化合物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好適である。
【００９２】
ここで、上記熱ラジカル重合開始剤を用いる場合には、熱ラジカル重合開始剤の分解温度を低下させるために、熱重合開始剤の分解を促進して有効にラジカルを発生させることができる熱重合促進剤を用いることができる。
上記熱重合促進剤としては、例えば、コバルト、銅、錫、亜鉛、マンガン、鉄、ジルコニウム、クロム、バナジウム、カルシウム、カリウム等の金属石鹸、１級、２級、３級のアミン化合物、４級アンモニウム塩、チオ尿素化合物、ケトン化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクチル酸銅、ナフテン酸銅、オクチル酸マンガン、ナフテン酸マンガン、ジメチルアニリン、トリエタールアミン、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、ジ（２−ヒドロキシエチル）ｐ−トルイジン、エチレンチオ尿素、アセチルアセトン、アセト酢酸メチルが好適である。
上記熱重合促進剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部であることが好適である。熱重合促進剤の配合量がこのような範囲内であれば、樹脂組成物の硬化性、硬化物の物性、経済性の点で好ましい。より好ましくは０．０１〜５質量部、更に好ましくは０．０５〜３質量部である。
【００９３】
上記光重合性樹脂組成物にはまた、必要に応じ、光増感剤、光重合促進剤、金属酸化物粒子、表面機能調整剤、溶剤等の１種又は２種以上を使用することができる。
上記光増感剤とは、光励起により生じた励起状態から光重合開始剤に励起エネルギーを移し、光重合開始剤の分解を促進して有効にラジカルを発生させることができるものであり、例えば、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等の１種又は２種以上を用いることができる。
上記光増感剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．０５〜２０質量部が好適である。光増感剤の配合量がこのような範囲内であれば、樹脂組成物の硬化性、硬化物の物性、経済性の点で好ましい。より好ましくは０．１〜１５質量部、更に好ましくは０．２〜１０質量部である。
【００９４】
上記光重合促進剤とは、光重合開始剤の分解を促進して有効にラジカルを発生させることができるものであり、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸−２−ｎ−ブトキシエチル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の１種又は２種以上を用いることができる。中でも、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンが好適である。
上記光重合促進剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．０５〜２０質量部が好適である。光重合促進剤の配合量がこのような範囲内であれば、樹脂組成物の硬化性、硬化物の物性、経済性の点で好ましい。より好ましくは０．１〜１５質量部、更に好ましくは０．２〜１０質量部である。
【００９５】
上記金属酸化物粒子とは、金属酸化物からなる粒子を意味し、好ましくは金属酸化物からなる微粒子である。このような金属酸化物粒子を含有する場合には、上記樹脂組成物から形成される硬化物の硬度が向上し、より傷つきにくく、低反射性のコーティング膜が得られるという効果を奏するため、好適である。
上記粒子を構成する金属酸化物は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｌａ及びＹよりなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む酸化物であることが好適である。金属酸化物は、これらの元素を含む単独の酸化物であってもよいし、これらの元素を含む複合酸化物であってもよい。
上記粒子を構成する金属酸化物の具体例としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ｚｒ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ｔｉ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２、ＴｉＯ２−ＺｒＯ２等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２が好適である。
【００９６】
上記金属酸化物粒子の平均粒子径は、１〜３００ｎｍであることが好適である。３００ｎｍを超えると、硬化物の透明性が充分とはならないおそれがある。より好ましくは１〜３００ｎｍ、更に好ましくは１〜５０ｎｍである。
なお、ここでいう粒子の平均粒子径とは、動的光散乱式粒径分布測定装置を用いて測定することにより求められる体積平均粒子径を意味する。
上記金属酸化物粒子の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０〜８０質量部であることが好適である。８０質量部を超えると、硬化物が脆くなるおそれがある。より好ましくは０〜５０質量部である。
【００９７】
上記表面機能調整剤を含有することにより、耐指紋除去性が良好になるが、表面機能調整剤としては、一般的には、フッ素系化合物やシリコーン系化合物が用いられる。本発明では、用途に応じ、例えば、ポリエーテル変性フッ素系化合物、反応性基（例えば（メタ）アクリレート）を有するポリエーテル変性フッ素系化合物、非反応性シリコーン、反応性（例えば（メタ）アクリレート）シリコーン、高分子シリコーン、マクロモノマー系シリコーンのいずれも用いることができる。
【００９８】
上記溶剤とは、揮発性を有するか又は低沸点のいわゆる有機溶剤を意味し、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、二塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素；ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物；ジエチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル等のエステル類；ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００９９】
上記樹脂組成物には更に、必要に応じ、添加物として、無機充填剤、低収縮化剤（反応性オリゴマー又はポリマー、非反応性オリゴマー又はポリマー）、着色顔料、可塑剤、連鎖移動剤、近赤外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃化剤、艶消し剤、染料、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、分散剤、スリップ剤、表面改質剤、揺変化剤、揺変助剤等の１種又は２種以上を使用することができる。なお、これらの添加物の存在は、特に本発明の効果に影響を及ぼすものではない。
【０１００】
上記添加物の配合量は、添加物の種類や使用目的、組成物の用途や使用方法等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。例えば、無機充填剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、好ましくは１〜８０質量部、より好ましくは１０〜６０質量部、更に好ましくは２０〜５０質量部である。低収縮化剤、着色顔料、可塑剤又は援変化剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、好ましくは１〜４０質量部、より好ましくは５〜３０質量部、更に好ましくは１０〜２５質量部である。酸化防止剤、艶消し剤、染料、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、分散剤、スリップ剤、表面改質剤又は援変助剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、好ましくは０．０００１〜１０質量部、より好ましくは０．００１〜５質量部、更に好ましくは０．０１〜３質量部である。
【０１０１】
＜光記録媒体用光重合性樹脂組成物のより好適な形態等＞
本発明の光重合性樹脂組成物は、好ましくは上記成分を配合し、通常の手法により混合・攪拌することにより得ることができる。
このような樹脂組成物の粘度は、製膜手法（例えば、スピンコーターによる製膜等）や所望する厚み等によって適宜設定される。通常、厚み１００μｍ程度（例えば、記録容量２５Ｇ程度の一層式ブルーレイディスク向け）から、厚み７５μｍ程度（例えば、記録容量５０Ｇ程度の２層式ブルーレイディスク向け）の塗膜を均一に得ようとする場合は、２５℃において、８００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また、２５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好適である。より好ましくは８５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは９００ｍＰａ・ｓであり、また、より好ましくは２３００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１９００ｍＰａ・ｓ以下である。なお、厚みを更に薄くしたい場合（例えば、３層以上の多層式ブルーレイディスク向け）には、粘度も更に小さくすることが好適である。
なお、上記樹脂組成物の粘度は、温度２５℃の条件下で、Ｂ型粘度計（型式「ＲＢ８０Ｌ」：東機産業社製）を用いて算出することができる。
【０１０２】
ここで、上記光重合性樹脂組成物から形成される層、すなわち上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層の厚みは、１〜２００μｍであることが適当である。この範囲に設定することによって、本発明の作用効果を充分に発揮することが可能となる。好ましい厚みの範囲は、当該層の用途・機能等によって適宜設定すればよく、例えば、保護層（光透過層）として用いる場合は、好ましくは２０〜１５０μｍ、より好ましくは７０〜１０５μｍ、更に好ましくは７０〜１０２μｍ、特に好ましくは７０〜１００μｍである。また、２層以上の記録層（情報記録層）間に配置される中間層として用いる場合は、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍ、更に好ましくは８〜２８μｍである。なお、より多層式の光記録媒体の場合、保護層の厚みはより小さく、中間層の厚みはより厚くすることが好適である。
【０１０３】
上記光重合性樹脂組成物は、紫外線を照射することで硬化させることができる。ここでいう硬化とは、流動性のない状態にすることを意味する。
使用する紫外線の波長は、１５０〜４５０ｎｍの範囲内であればよい。このような波長を発する光源としては、例えば、太陽光線、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、フラッシュ型キセノン灯、カーボンアーク灯等が挙げられる。照射積算光量は、好ましくは０．１〜３Ｊ／ｃｍ２、より好ましくは０．２〜２．０Ｊ／ｃｍ２、更に好ましくは０．３〜１．０Ｊ／ｃｍ２の範囲内である。
【０１０４】
上記光重合性樹脂組成物はまた、光照射による硬化と共に加熱による硬化を行ってもよい。この場合は、上述した光源と共に、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等を用いればよい。加熱温度は、基材の種類等に応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、好ましくは８０〜２００℃、より好ましくは９０〜１８０℃、更に好ましくは１００〜１７０℃の範囲内である。加熱時間は、塗布面積等に応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、好ましくは１分間〜２４時間、より好ましくは１０分間〜１２時間、更に好ましくは３０分間〜６時間の範囲内である。
【０１０５】
上記光重合性樹脂組成物は更に、光照射による硬化と共に電子線照射による硬化を行ってもよい。この場合、加速電圧は、好ましくは０〜５００ｋＶ、より好ましくは２０〜３００ｋＶ、更に好ましくは３０〜２００ｋＶの範囲内である電子線を用いればよい。また、照射量は、好ましくは２〜５００ｋＧｙ、より好ましくは３〜３００ｋＧｙ、更に好ましくは４〜２００ｋＧｙの範囲内である。
【０１０６】
本発明の光重合性樹脂組成物は、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物が、ガラス転移温度における損失正接ｔａｎδが０．２〜０．６となるものであることが好適である。損失正接ｔａｎδが０．６以下であると、硬化物の長期保存安定性がより充分なものとなり、圧接痕や凹み等による永久変形をより一層抑制することができ、また０．２以上であると、硬化物の反りをより充分に抑えることができ、いずれの場合も長期保存安定性に更に優れることになる。上記損失正接ｔａｎδは、より好ましくは０．２３以上、更に好ましくは０．２４以上であり、また、より好ましくは０．４５以下、更に好ましくは０．４以下である。
【０１０７】
上記光重合性樹脂組成物はまた、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物が、２５℃における貯蔵弾性率が２５〜１３００ＭＰａとなるものであることも好適である。２５℃における貯蔵弾性率が１３００ＭＰａ以下であると、硬化物の反りがより低減され、例えば光記録媒体を寒冷地で使用したり長期保存したりする場合にも更に好適なものとなる。また２５ＭＰａ以上であると、圧接痕や凹み等による永久変形をより充分に抑制することが可能になる。２５℃における貯蔵弾性率は、より好ましくは４０ＭＰａ以上であり、また、より好ましくは１０００ＭＰａ以下、更に好ましくは３００ＭＰａ以下、特に好ましくは２５０ＭＰａ以下である。
【０１０８】
上記光重合性樹脂組成物は更に、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物が、７０℃における貯蔵弾性率が２５〜１５０ＭＰａとなるものであることも好適である。７０℃における貯蔵弾性率が１５０ＭＰａ以下であると、硬化物の反りがより低減され、例えば光記録媒体を車内等の高温に晒されやすい場所で使用したり長期保存したりする場合にも更に好適なものとなる。また２５ＭＰａ以上であると、圧接痕や凹み等による永久変形をより充分に抑制することが可能になる。７０℃における貯蔵弾性率としてより好ましい範囲としては、上述したＴｇとも大きく関係するため、一概に説明できない部分もあるものの、例えば、より好ましくは３０ＭＰａ以上、更に好ましくは３５ＭＰａ以上であり、また、より好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは８０ＭＰａ以下、より好ましくは７０ＭＰａ以下、より更に好ましくは６５ＭＰａ以下、更に好ましくは６０ＭＰａ以下、特に好ましくは５５ＭＰａ以下である。なお、Ｔｇが低い場合、２５℃の貯蔵弾性率と７０℃の貯蔵弾性率とは近い値をとることになる。
【０１０９】
上記硬化物の損失正接ｔａｎδ及び貯蔵弾性率は、上述した光重合性樹脂組成物の硬化物のＴｇ測定時と同様の硬化方法によって硬化して得た硬化物について、当該Ｔｇ測定と同様の測定条件にて求めることができる。
【０１１０】
〔硬化物〕
本発明はまた、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物でもある。このような硬化物は、耐光性、耐久性及び耐候性だけでなく、透明性や硬度、残膜性、膜厚安定性、膜厚均一性等の諸物性にも優れ、また、表面平滑性や反り特性、耐圧痕性も高く、長期保存安定性に著しく優れたものである。そのため、この硬化物は、光記録媒体を構成する層（硬化膜）として特に有用なものである。
【０１１１】
上記硬化物は、上述したように、そのＴｇが５０℃以下となるものであることが好適である。また、Ｔｇにおける損失正接ｔａｎδ及び貯蔵弾性率のいずれか１以上もまた、上述した範囲内となるものであることが好適であり、これによって光記録媒体を構成する層（硬化膜）としてより有用なものとなる。
【０１１２】
上記硬化物はまた、厚さ１００μｍでの４０５ｎｍにおける光線透過率が８５％以上となるものであることが好適である。この光線透過率が８５％以上であることによって、透明性がより充分なものとなり、記録された情報の読み出し時のエラーをより防ぐことが可能になる。より好ましくは８８％以上、更に好ましくは８９％以上である。
上記光線透過率は、分光光度計により測定することができる。
【０１１３】
上記硬化物は更に、７０℃のオーブン中で１００時間保持させた場合の質量減量（質量減少）率が、０．１〜２質量％となることが好適である。質量減少は、未架橋の重合性モノマー成分、光重合開始剤の残渣やその分解生成物、低分子量の添加剤等が原因と考えられるが、上記質量減少率が２質量％以下となることで、揮発成分の硬化物表面へのブリードアウトや、硬化物からなる層の厚み変化により記録された情報の読み出し時のエラー発生をより一層防止することができ、光記録媒体の長期保存安定性を更に良好なものとすることができる。なお、上記質量減少率を０．１質量％未満とするためには、硬化物の乾燥（減圧）工程等が必要となり得る。したがって、上記質量減少率を上記範囲に設定することにより、例えば、光記録媒体において経時的な表面精度の低下がより少なく保存安定性がより向上するのみならず、自動車内等での使用や保存がより可能となる。より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
上記質量減少率は、厚みが１００μｍ±２μｍの硬化物について測定するものとする。
【０１１４】
〔光記録媒体〕
本発明は更に、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物から形成される層（すなわち、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層）を有する光記録媒体でもある。このような光記録媒体は、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体であるが、少なくとも基板、記録層、反射膜及び保護層を有するものが好適である。これらの層（基板含む）は、それぞれ１層から構成されるものであってもよいし、多層から構成されるものであってもよい。また、更に必要に応じて他の機能層を１層以上有するものであってもよく、これらの各層の間に他の機能層を有するものであってもよい。他の機能層としては、例えば、記録層（情報記録層）を２層以上有する多層構造の光記録媒体における記録層間に形成される中間層や、また、通常保護層の上に形成される、帯電防止層、撥水層、撥油層、ハードコート層等が挙げられる。また、記録層と保護層との間に形成される界面層も好ましく挙げられる。本発明の光記録媒体として特に好ましくは、更にハードコート層を有する形態である。
【０１１５】
上記光記録媒体は、記録層を１層有する１層式の光記録媒体であってもよいし、記録層を２層又は３層以上有する多層式の光記録媒体であってもよい。すなわち本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物は、１層式又は多層式の光記録媒体のいずれにも好適に用いられるものである。
【０１１６】
上記光重合性樹脂組成物は、透明性に優れ、光透過性の高いものであるため、上記光記録媒体の光透過層を形成する材料として好適に用いることができる。中でも保護層の形成に特に好ましく用いられるが、上記中間層を形成する材料として用いることも好適である。すなわち、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化させてなる保護層及び／又は中間層を有する光記録媒体は、本発明の好適な実施形態の１つである。この場合、耐光性、耐久性及び耐候性に加え、低反り性（低収縮性）、透明性（光透過性）、基板（例えば、ポリカーボネート基板等）との密着性、低腐食性、リサイクル性、速硬化性（生産性）、防汚性、寸法安定性、長期保存安定性（加熱促進試験時の反りの変化、残膜性、圧接痕や凹み等の永久変形量が小さいこと）等の特性を全て満たす保護層や中間層を実現することが可能になる。
なお、保護層や中間層等の光透過層として複数の層を有する光記録媒体では、当該光透過層の少なくとも一層が、上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層（上記光重合性樹脂組成物から形成される層）であることが好適である。中でも、上記保護層の少なくとも一層が、上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層（上記光重合性樹脂組成物から形成される層）であることがより好ましい。
【０１１７】
−基板−
上記基板は、特に限定されず、例えば、ポリカーボネート樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等から形成される樹脂基板の他、紙等も利用可能である。通常は、強度や柔軟性等を考慮して樹脂基板を採用するが、中でも、機械的強度の高さ、吸水率の低さ等から、ポリカーボネート樹脂から形成される基板、すなわちポリカーボネート基板が好適である。また、ポリカーボネート樹脂は硬化物の線膨張率が小さいため、このような基板と本発明における保護層との相乗効果によって、反り特性により一層優れる光記録媒体を得ることが可能になる。なお、吸水率が低いことによって、寸法安定性に優れた硬化物を与えることができ、また、硬化物への吸水も低く抑えることができる。
上記基板の厚みは、特に限定されないが、例えば０．５〜１．５ｍｍであることが好適である。より好ましくは０．７〜１．２ｍｍ、更に好ましくは０．９〜１．１ｍｍである。
【０１１８】
−記録層−
上記記録層は、記録部位とも呼ばれ、情報信号の記録又は再生を行う部位である。このような記録層としては、再生専用の光記録媒体では、基板と一体化されたものであってもよく、例えば、ピット形状を有する基板が好ましく採用される。具体的には、基板上に情報記録を担うピットを、反射膜と積層される表面に形成することが好適である。また、記録可能な光記録媒体では、記録層は、反射膜と保護層（光透過層）との間に設けることが好適である。
【０１１９】
上記記録層としては、情報の記録・再生が可能なものであればよく、相変化型記録層、光磁気記録層又は有機系色素型記録層のいずれであってもよい。中でも、有機系色素型記録層、すなわち有機系色素を用いた層であることが好適である。有機系色素としては、例えば、３００〜８００ｎｍ付近の光波長領域に、その構造に由来した吸収帯を有する有機化合物の１種又は２種以上を使用することが好ましい。このような有機系色素として具体的には、例えば、メチン系、アゾ系、含金アゾ系、ピロン系、ポリフィリン系の化合物等が挙げられる。
上記記録層の厚みは、特に限定されないが、例えば１〜１００ｎｍであることが好ましい。より好ましくは１〜５０ｎｍ、更に好ましくは１〜３０ｎｍである。
【０１２０】
−反射膜（反射層）−
上記反射膜（反射層とも称す）は、情報読み取り用のレーザー光を反射させる膜であり、例えば、金、銀、アルミニウム、又は、それら金属を含む合金からなる膜が好適である。中でも、銀又は銀合金が好適である。
上記反射膜の厚みは、反射膜を構成する材料や層構造等によって適宜設定することが好ましい。例えば、単層の場合は反射率が３５〜７０％になるように、厚みを設定することが好ましい（Ｌ０）。通常、銀合金の場合、反射率を４５％程度にするためには、厚みを４０ｎｍ程度に設定する。また、反射層（反射膜）を２層とする場合、レーザー光照射側からみて奥に位置する反射膜（Ｌ１）は、反射率が１０〜３０％になるよう、使用する材料に応じた膜厚を設定することが好適である。通常、銀合金では、反射率を２０％程度にするためには、厚みを２０ｎｍ程度に設定する。本発明の反射層としては、該層が銀又は銀合金を用いた層である場合には、厚みを１０〜５０ｎｍに設定することが好適である。すなわち、上記反射層の少なくとも１層が銀又は銀合金を用いた層であって、該層の厚みが１０〜５０ｎｍである形態もまた、本発明の好適な形態の１つである。
【０１２１】
−保護層−
上記保護層の厚みは、１〜２００μｍであることが好適である。より好ましくは２０〜１５０μｍ、更に好ましくは７０〜１０５μｍ、特に好ましくは７０〜１０２μｍ、最も好ましくは７０〜１００μｍである。なお、より多層式の光記録媒体の場合、保護層の厚みはより小さく、後述する中間層の厚みはより厚くすることが好適である。
なお、２層以上の層を積層して保護層を構成する場合、各層の厚みが上記範囲内であることが好ましいが、より好ましくは、保護層全体として上記範囲内であることである。
【０１２２】
−中間層−
上記中間層は、上述したように、記録層（情報記録層）を２層以上有する多層構造の光記録媒体において、当該記録層間に形成される層であり、紫外線等の活性エネルギー線で硬化し得る樹脂組成物（紫外線硬化性樹脂組成物）から形成することが好適である。好ましくは、上述したように本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物を用いることである。
上記中間層の厚みは、特に限定されないが、例えば１〜２００μｍであることが好ましい。より好ましくは１〜５０μｍ、更に好ましくは５〜３０μｍ、特に好ましくは８〜２８μｍである。
【０１２３】
−界面層−
上記界面層は、上述したように、好ましくは記録層と保護層との間に形成される層であり、特に記録可能な光記録媒体（記録再生型の光記録媒体とも称す）では更に界面層を有することが好適である。この層を設けることで、記録層の保護層への膨れを有効に利用することができる。また、例えば、溶剤を含有する樹脂組成物を塗布することによって保護層を形成しようとする場合に、その溶剤による記録による記録層の溶出をも防止することができる。
【０１２４】
上記界面層では、上記反射膜からの反射光の位相変化を選択的に利用できるようにするため、界面層での反射はできるだけ小さいことが好適である。この点を考慮すると、界面層と記録層とにおける屈折率の差、又は、界面層と保護層とにおける屈折率の差が小さいことが好適である。具体的には、当該差が１以下であることが好ましく、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下である。特に好ましくは、界面層と記録層とにおける屈折率の差、及び、界面層と保護層とにおける屈折率の差のいずれもが、これらの好ましい範囲内となることである。
【０１２５】
上記界面層としては、用いられるレーザー光の波長に対して透明で、しかも化学的、機械的、熱的に安定な材料から形成されるものであることが好適である。例えば、４０５ｎｍの光線透過率が８０％以上となる材料を用いることが好ましい。この光線透過率としてより好ましくは９０％以上、更に好ましくは１００％である。
【０１２６】
上記界面層を形成する材料として具体的には、金属、半導体等の酸化物、窒化物、炭化物、硫化物、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）等のフッ化物等の誘電体化合物やその混合物等が好ましい。中でも、記録層や保護層との屈折率の差が１以下となるものが好ましい点から、界面層を形成する材料の屈折率が１〜２．５であるものが好適であり、また、界面層としての屈折率もこの範囲となるように、界面層の厚みを適宜設定することが好ましい。界面層の硬度や厚みにより、記録層の変形（記録層の保護層への膨らみ変形）を促進又は抑制したりすることができるが、例えば、保護層側への膨れをより有効活用するためには、比較的に硬度の低い誘電体材料を用いることが好ましく、例えば、ＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＺｎＳや希土類金属の硫化物に、他の金属、半導体の酸化物、窒化物、炭化物を混合した材料が好適である。また、プラスチックのスパッタ膜、炭化水素分子のプラズマ重合膜を用いることもできる。
上記界面層の厚みは、例えば、１〜５０ｎｍであることが好適である。より好ましくは５〜２０ｎｍである。
【０１２７】
−ハードコート層−
上記ハードコート層は、光記録媒体の汚れや小さな傷等を防止するために設けることが好適である。このようなハードコート層は、透明性を有する層であって、また、光等の活性エネルギー線で硬化する樹脂組成物を硬化させてなる層であることが好適である。
上記ハードコート層の厚みは、例えば、１〜１０μｍであることが好適である。より好ましくは２〜８μｍ、更に好ましくは３〜５μｍである。
本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物はまた、当該樹脂組成物の硬化膜上にこのようなハードコート層を設けた場合にも、当該ハードコート層のクラック等の発生がより防止されるという特性を有する。
【０１２８】
上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層を有する光記録媒体は、例えば、基板（又は基板上に形成された機能層）上に形成された反射膜上に、上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層を形成することで得ることができるが、ここでいう「反射膜上」とは、反射膜に直接、当該層を積層する形態だけでなく、反射膜上に機能層が積層され、その機能層上に当該層が積層される形態も意味する。
【０１２９】
上記反射膜上に上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層を形成する方法としては、通常の手法を採用すればよく、例えば、反射膜に接着剤で上記樹脂組成物の硬化物を貼り合わせる手法や、スピンコーターを用いた手法（スピンコート法）等が挙げられるが、コスト面を考慮するとスピンコート法により行うことが好適である。また、本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物は、スピンコート法による製膜に特に適したもの、すなわち具体的にいうと、流れ性が良好で、スピンコーターの中心から外側に向かう方向で凹凸の発生を充分に防止しながら製膜できるため、この点からもスピンコート法を採用することが好ましい。
【０１３０】
ここで、上記光重合性樹脂組成物は、上述したように、光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が気相（大気）に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させる際の硬化ムラを充分に抑制できるという効果も発揮できるものである。したがって、少なくとも基板、記録層、反射膜及び樹脂層を有し、該樹脂層が、光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が気相（大気）に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させることにより得られるものであり、該光重合性樹脂組成物が、上述した本発明の光重合性樹脂組成物（光重合性樹脂及びベンゾトリアゾール化合物を含有する樹脂組成物）である形態の光記録媒体もまた、本発明の好適な形態の１つである。また、このように、上記光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が気相（大気）に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させる硬化工程を含む、光記録媒体の製造方法もまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
なお、この場合、最終製品としての光記録媒体における上記樹脂層は、その一方の面が反射膜に接し、他方の面が反射膜以外の層（好ましくは、気相（大気）又はハードコート層）に接する形態であることが好適である。
【０１３１】
上記光重合性樹脂組成物はまた、上述したように、その硬化物が金型からの離型性にも優れるという効果を発揮できるものでもある。したがって、少なくとも基板、記録層、反射膜及び樹脂層を有し、該樹脂層が、光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が金型に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させることにより得られるものであり、該光重合性樹脂組成物が、上述した本発明の光重合性樹脂組成物（光重合性樹脂及びベンゾトリアゾール化合物を含有する樹脂組成物）である形態の光記録媒体もまた、本発明の好適な形態の１つである。また、このように、上記光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が金型に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させる硬化工程を含む、光記録媒体の製造方法もまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
【０１３２】
上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層は、上述した本発明の光重合性樹脂組成物から形成されるものであるため、硬化後の厚み変化を±２μｍ内に制御することができる。このような硬化層の厚みは、当該硬化層の用途等によって適宜設定することができ、例えば、保護層を形成する材料として用いる場合は、上述した保護層の好適な厚み範囲に設定することが好ましい。
【０１３３】
本発明の光記録媒体としては、上述したように、再生専用型の光記録媒体と、記録可能な光記録媒体（記録再生型の光記録媒体ともいう）とのいずれとしても好ましく用いられるが、例えば、記録１層式である場合を例に挙げ、これらの型の好適な形態及び製法を下記に説明する。
【０１３４】
上記再生専用型の光記録媒体として好適な形態は、少なくとも、ピット形状を有する樹脂基板（好ましくはポリカーボネート基板）、反射膜及び保護層をこの順に有する形態であるが、この形態の好ましい製法としては、例えば、１枚の樹脂基板を射出成形する際に、記録層であるピットを設け、次いで該記録層上に反射膜（反射層ともいう）を形成し、更に、該反射膜上に、光重合性樹脂組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射によって硬化させて保護層（光透過層）を形成する手法が挙げられる。なお、この保護層上に更にハードコート層を設けることがより好ましい。
【０１３５】
上記記録再生型の光記録媒体として好適な形態は、少なくとも、基板（好ましくはポリカーボネート基板）、反射膜、記録層及び保護層をこの順に有する形態であるが、この形態の好ましい製法としては、例えば、１枚の基板上に反射膜を形成し、次いで記録層を設け、更に、該記録層上に、光重合性樹脂組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射によって硬化させて保護層（光透過層）を形成する手法が挙げられる。なお、記録層上に界面層を設けた後に保護層を形成することがより好ましく、また、保護層上に更にハードコート層を設けることもより好ましい。
【発明の効果】
【０１３６】
本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物は、上述のような構成であるので、耐候性に著しく優れる硬化物を与えるものであり、このような樹脂組成物を用いれば、数十年以上の長期間にわたって安定して記録・再生ができる光記録媒体を得ることができるため、有用である。また、このような樹脂組成物を硬化させてなる層を有する光記録媒体は、極めて信頼性の高いものであり、また、寒冷地や、車内等の高温に晒されやすい場所での使用や長期保存にも適したものである。
【発明を実施するための形態】
【０１３７】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
下記製造例において、重合体の数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ガラス転移温度及び貯蔵弾性率は、各々上述した方法にて測定した。また、実施例等における各種物性の評価は、下記方法にて行った。
【０１３８】
＜各種物性の評価方法＞
（１）平均アクリル当量
上述した手法にて、平均アクリル当量を求めた。
（２）樹脂組成物粘度
得られた樹脂組成物（保護層形成用の樹脂組成物）を、温度２５℃の条件下で、Ｂ型粘度計（型式「ＲＢ８０Ｌ」、東機産業社製）を用いて測定した値を採用した。
【０１３９】
（３）保護層 ２５℃又は７０℃における貯蔵弾性率
得られた基板／保護層の積層体から、保護層（樹脂組成物の硬化膜（硬化物））のみを所定の寸法で剥がし取り、引っ張りモード、周波数１Ｈｚ、クランプ距離２５ｍｍ、振幅０．１％、昇温速度５℃／分の条件で動的粘弾性の測定を行い、得られた２５℃又は７０℃における各貯蔵弾性率の値を採用した。
（４）保護層 ガラス転移温度（Ｔｇ）
上記（３）の２５℃における貯蔵弾性率と同様の測定方法及び条件により得られた値であり、最大ｔａｎδ値の温度を採用した。
（５）保護層 ガラス転移温度におけるｔａｎδ値
上記（３）の貯蔵弾性率と同様の測定方法及び条件により測定されるガラス転移温度のｔａｎδ値を採用した。
【０１４０】
（６）硬化性
得られた基板／保護層の積層体（すなわち、各実施例等において、ポリカーボネート製の円盤状光記録媒体用基板に、銀合金をスパッタリング処理した後、スピンコーターにて樹脂組成物を厚さ約１００μｍ設定で塗布し、硬化させて得られた積層体）について、樹脂組成物の硬化ムラによる硬化不良部分があるかどうかを目視にて判断した。
◎：樹脂組成物の硬化ムラ全く無し
○：樹脂組成物の硬化ムラが判別しづらいが若干あり
△：樹脂組成物の硬化ムラあり
×：樹脂組成物の硬化ムラかなりあり
【０１４１】
（７）硬化時の反り量
得られた基板／保護層／ハードコート層の積層体を、保護層（樹脂組成物の硬化膜（硬化物））が上面側になるように水平なガラス板上に置いた後、日本触媒社製のレーザー変位読取方式の反り角測定装置を使い、温度２５℃、相対湿度５０％環境下にて、半径５８ｍｍ位置におけるラジアルチルト値を測定した。硬化時の反り量としては、塗布前後の反り変化量を採用した。
◎：０．５°未満
○：０．５°以上、０．７°未満
△：０．７°以上、０．９°未満
【０１４２】
（８）離型性
樹脂金型としてポリカーボネートを用い、該ポリカーボネート上にスピンコーターにて樹脂組成物を厚さ約１００μｍ設定で塗布・硬化し、得られた積層体について、ＪＩＳ Ｋ５６００ ５−６（１９９９年）に準拠した碁盤目試験で剥離性の評価を行った。具体的には、塗膜（保護層）上に縦横に１ｍｍの間隔で碁盤目状に素材に達する切れ目を入れ、密着力（１２０ｇｆ／１０ｍｍ）の接着テープを貼りつける。そしてこの接着テープを剥ぎ取り、剥離して接着テープに付着した塗膜片の数量を調べて評価した。金型からの離型性が良好な場合には、樹脂片が接着テープに付着し、金型から剥離する。この評価試験から、樹脂組成物の硬化物（保護層）の金型離型性が判断できる。
◎：すべて剥離した。
○：剥離数７０／１００以上剥離した。
△：剥離数５０／１００以上７０／１００未満剥離した。
【０１４３】
（９）耐候性
得られた基板／保護層／ハードコート層の積層体について、メタリングウェザーメーター（型番Ｍ６Ｔ スガ試験機社製）を用いて０．５ｋＷ／ｍ２、８０℃８０％ＲＨ５時間の光学的加熱促進試験を行い、試験前後の金属の反射率を分光光度計（型式ＵＶ３７００、島津製作所社製）を用いて測定した。
◎：反射率低下３％未満
○：反射率低下３％以上５％未満
△：反射率低下５％以上１０%未満
×：反射率低下１０％以上
【０１４４】
製造例１（ＵＡ−１の合成）
攪拌棒、温度計、滴下ライン、窒素／空気混合ガス導入管を取り付けた４つ口フラスコにイソホロンジイソシアネート３４０ｇ、ジブチルスズジラウレート０．０１５ｇを加え、８０℃へ昇温した。一定温度後、旭電化社製ポリプロピレングリコール「Ｐ−２０００」３００ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後、５時間、８０℃の温度を保った。次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート１８０ｇとハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとの混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、１５時間、８０℃の温度を保ち、ウレタンアクリレート（「ＵＡ−１」と称する。）を合成した。分子量（Ｍｎ）は５６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．７１、ガラス転移温度は−５℃、２５℃の貯蔵弾性率は１０ＭＰａであった。
【０１４５】
実施例１
（保護層の準備）
ビスフェノールＡのエチレンオキシド１０モル付加物のジアクリレート（商品名「ＳＲ−６０２」、サートマー社製）４０部、ネオペンチルグリコールのプロピレンオキシド２モル付加物のジアクリレート（商品名「ＳＲ−９００３」、サートマー社製）１０部、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド３モル付加物のトリアクリレート（商品名「ライトアクリレートＴＭＰ−３ＥＯ−Ａ」、共栄社化学社製）２５部、製造例１で合成したウレタンアクリレートＵＡ−１を２５部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）２部、４−ｔ−ブチルカテコール（和光純薬工業社製）０．３部、及び、カルボシキベンゾトリアゾール（商品名「ＣＢＴ−１」、城北化学工業社製）０．０５部を、混合・攪拌して、光重合性樹脂組成物（１）を調製した。
【０１４６】
（ハードコート層の準備）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０部、トリメチロールプロパントリアクリレート３０部、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル４０部、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）５部、シリコーン系添加剤（商品名「ＦＺ−２１０４」東レ・ダウコーニング社製）０．３部を、混合・攪拌して、光記録媒体用ハードコート用樹脂組成物を調製した。
【０１４７】
（保護層の形成１）
次に、厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍのポリカーボネート製の円盤状光記録媒体用基板を準備し（ソリ角度０．０°）、その上に銀合金を２０〜４０ｎｍの膜厚でスパッタリング処理した。次に、銀合金上に雰囲気温度２５℃、相対湿度５０％の環境下、得られた光重合性樹脂組成物（１）を厚さ約１００μｍ設定でスピンコーターにて塗布し、キセノンフラッシュＵＶランプを有するＵＶ照射機（米国キセノン社製 形式ＲＣ−８０１）を用いて、窒素雰囲気下、ランプ高さ２ｃｍでフラッシュを１５回照射して硬化させた。なお、３２０〜３９０ｎｍにおける照射積算光量は約０．５Ｊ／ｃｍ２であった。硬化物（保護）層の厚さをレーザーフォーカス変位計を用いて測定したところ、９７±２μｍであった。
【０１４８】
（ハードコート層の形成）
次に、得られた光記録媒体用ハードコート用樹脂組成物を、硬化物（保護）層の上に、厚さ約３μｍ設定でスピンコーターにて塗布し、キセノンフラッシュＵＶランプを有するＵＶ照射機（米国キセノン社製 形式ＲＣ−８０１）を用いて、窒素雰囲気下、ランプ高さ２ｃｍでフラッシュを１０回照射して硬化させた。得られた硬化物層の積層体（保護層／ハードコート層）の厚みをレーザーフォーカス変位計を用いて測定したところ、１００±２μｍであった。
得られた光重合性樹脂組成物（１）、及び、得られた光記録媒体（基板／保護層／ハードコート層の積層体（※））の評価を行った。結果を表１に示す。
※一部の評価試験については、ハードコート層を積層せずに、すなわち、基板／保護層の積層体について評価・測定した。
【０１４９】
実施例２〜９
実施例１で用いた各成分に代えて、表１に示した各成分を、表１に示した割合で用いたこと以外は、実施例１（保護層の準備）と同様にして、光重合性樹脂組成物（２）〜（９）を各々得た。その後、実施例１における光重合性樹脂組成物（１）に代えて、これらの樹脂組成物の各々を用いたこと以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を得た。得られた樹脂組成物及び光記録媒体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１５０】
【表１】
【０１５１】
実施例１０〜２８、比較例１〜７
実施例１で用いたＣＢＴ−１（０．０５部）に代えて、表２〜４に記載の（ＶＩ）成分を、表２〜４に記載の各配合量にて用いたこと以外は、実施例１（保護層の準備）と同様にして、光重合性樹脂組成物（１０）〜（２８）、及び、比較用樹脂組成物（１）〜（７）を各々得た。その後、実施例１における光重合性樹脂組成物（１）に代えて、これらの樹脂組成物の各々を用いたこと以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を得た。得られた光記録媒体の硬化性、離型性及び耐候性を実施例１と同様に評価した。結果を表２〜４に示す。
【０１５２】
【表２】
【０１５３】
【表３】
【０１５４】
【表４】
【０１５５】
実施例２９〜３５
実施例１で用いた（Ｖ）成分（Ｉｒｇ１８４：２部及びｔ−ＢＣ：０．３部）に代えて、表５に記載の（Ｖ）成分を、表５に記載の各配合量にて用いたこと以外は、実施例１（保護層の準備）と同様にして、光重合性樹脂組成物（２９）〜（３５）を各々得た。その後、実施例１における光重合性樹脂組成物（１）に代えて、これらの樹脂組成物の各々を用いたこと以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を得た。得られた光記録媒体の硬化性、離型性及び耐候性を実施例１と同様に評価した。結果を表５に示す。
【０１５６】
【表５】
【０１５７】
表１〜５中の略称は、以下のとおりである。
※１：（ＩＩＩ）成分の分子量は数平均分子量（Ｍｎ）を意味し、それ以外の（メタ）アクリレート化合物の分子量は、構成する元素の原子量の総和として計算された値を意味する。
※２：（ＩＩＩ）成分のＴｇは、それぞれ、それを単独で硬化した硬化物のＴｇを意味する。
【０１５８】
Ｂｉｓ−１０ＥＯ−Ａ：ビスフェノールＡのエチレンオキシド１０モル付加物のジアクリレート（商品名「ＳＲ−６０２」、サートマー社製）
Ｈｘ６２０：ヒドロキシピバリン酸ネオペングリコールのε−カプロラクトン４モル付加物のジアクリレート（商品名「カヤラッドＨＸ−６２０」、日本化薬株式会社製）
ＮＰ−２ＰＯ−Ａ：ネオペンチルグリコールのプロピレンオキシド付加物のジアクリレート（商品名「ＳＲ９００３」、サートマー社製）
【０１５９】
ＴＭＰ３ＥＡ：トリメチロールプロパンのエチレンオキシド３モル付加物のトリアクリレート（商品名「ＴＭＰ−３ＥＯ−Ａ」、共栄社化学社製）
ＴＭＰ６ＥＡ：トリメチロールプロパンのエチレンオキシド６モル付加物のトリアクリレート（商品名「ＴＭＰ−６ＥＯ−Ａ」、共栄社化学社製）
ＴＭＰ９ＥＡ：トリメチロールプロパンのエチレンオキシド９モル付加物のトリアクリレート（商品名「ＳＲ５０２」、サートマー社製）
ＤＰＣＡ−１２０：ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン１２モル付加物のヘキサアクリレート（商品名「カヤラッドＤＰＣＡ−１２０」、日本化薬社製）
【０１６０】
ＵＡ−１：製造例１で得たウレタンアクリレート
ＣＮ９７８：サートマー社製、ウレタンアクリレート
ＣＮ９１７８：サートマー社製、ウレタンアクリレート
ＣＮ２２７０：サートマー社製、ポリエステルアクリレート
ＣＮ ＵＶＥ１５１：サートマー社製、エポキシアクリレート
ＵＶ７０００Ｂ：日本合成化学社製、ウレタンアクリレート
【０１６１】
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート（商品名「ライトアクリレートＰＯ−Ａ」、共栄社化学社製）
ＩＢ−ＸＡ：共栄社化学株式会社製、イソボルニルアクリレート
ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（日本触媒社製）
ＤＰＣ−Ａ：共栄社化学株式会社製、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名「ＳＲ３５１」、サートマー社製）
【０１６２】
Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
ｔ−ＢＣ：４−ｔ−ブチルカテコール、和光純薬工業社製
【０１６３】
ＣＢＴ−１：カルボシキベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−１２０：１，２，３−ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−ＯＨ：１−（ヒドロキシメチル）ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−ＬＸ：１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−２６０：１−［（２−メチルヘキシルアミノ）メチル］−ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−Ｍ：１−（１’，２’−ジカルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＴＴ−ＬＸ：１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＴＴ−ＬＹＫ：２，２’− ［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノール、城北化学工業社製
ＪＣＬ−４００：１，２，３−ベンゾトリアゾールナトリウム塩溶液
ＴＴ−Ｒ：４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールと、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールとの混合物、製品名「ＳＥＥＴＥＣ ＴＴ−Ｒ」、シプロ化成社製
【０１６４】
チヌビンＰＳ：２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
チヌビン９９−２：ベンゼンプロピオン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシ−，Ｃ７−９−直鎖と分岐アルキルエステルと１−メトキシ−２−プロピルアセテートの混合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
チヌビン９００：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
【０１６５】
上述した実施例及び比較例の結果から、光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物を、光重合性樹脂及び上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有する形態とすることにより、硬化性、離型性及び耐候性の全てをバランスよく同時に発揮できるこという点において有利な効果を発揮し、それが顕著であることが確認された。すなわち実施例１〜３５の樹脂組成物はいずれも、光重合性樹脂及び上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有するものであるのに対し、比較例１〜７の樹脂組成物は、当該ベンゾトリアゾール化合物とは異なる化合物を用いる点で、相違するが、この場合、硬化性、離型性及び耐候性の全てを同時に満足できるものはない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体用光重合性樹脂組成物、硬化物及び光記録媒体に関する。より詳しくは、青色レーザー光により記録や再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性の樹脂組成物及びその硬化物、並びに、光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報技術の発展により、音楽、画像、映像等の膨大なデジタル情報を長期間保存するための高密度大容量の光記録媒体（光ディスク）が要求されている。例えば、デジタルハイビジョン放送が始まったことで、フルハイビジョン対応の大画面の液晶やプラズマテレビが普及するようになったが、従来の光記録媒体であるＤＶＤ（digital versatile disc）では記録容量が小さく、高品位の動画像を長時間録画することができなかった。そこで、高密度大容量の光記録媒体の新規格として、青色レーザー光で情報を記録・再生するブルーレイディスク（ＢＤ）が開発され、販売されるようになった。この新規格では、大容量化のために短波長（約４０５ｎｍ）の青色レーザー光及び高開口数（ＮＡ）が採用され、ＤＶＤの約５倍以上もの大容量化が実現されている。このような光記録媒体は、通常、基板上に記録層、反射層及び光透過層（保護層）が積層された構成からなり、記録再生時にはレーザー光が光透過層を通して記録層に照射され、記録や再生が行われる仕組みとなっている。
【０００３】
従来の光記録媒体に関し、例えば、特許文献１には、基板と、第一の反射膜と、これに密着して形成された樹脂層と、該樹脂層に密着して配置された第二の反射膜とを有する光学的記録媒体において、樹脂層を形成する光重合性樹脂組成物として、光重合性樹脂と、特定のベンゾトリアゾール誘導体を主成分とし、かつ含有割合が特定された添加剤と、光重合開始剤とを含有する形態が開示されている。特許文献１ではまた、当該光重合性樹脂組成物が２枚の基板の貼り合わせに用いられることが開示され、具体的な形態としてコンパクトディスク（ＣＤ）やＤＶＤが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４４０６４９９号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のように、特許文献１には、実質的に、２枚の基板を貼り合わせた構造からなる光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物が開示されている。このような構造の光記録媒体としては、約６５０ｎｍの光記録レーザーを用いて記録を行うＤＶＤが挙げられるが、その構造面から、すなわち光重合性樹脂組成物から形成される樹脂層及び記録層が２枚の基板間に挟まれた構造からなるため、高温高湿条件下での耐候性の維持は行いやすい。しかし、新規格の光記録媒体、すなわち青色レーザー光で情報を記録・再生する光記録媒体では、光重合性樹脂組成物から形成される光透過層（保護層）が、基板の片側で、かつレーザー光が入射される側にのみ存在する構造となるため、光透過層は外部環境の影響を受けやすく、耐久性、耐光性、耐候性の維持が課題となる。
【０００６】
ところで、青色レーザー光で情報を記録・再生する光記録媒体を製造する場合、例えば、記録層を１層有する１層式光記録媒体は、通常、基板上に記録層及び反射層（反射膜）をこの順に設けた後に、光透過層（保護層、カバー層）を形成し、更に必要に応じてハードコート層を形成することにより製造されている。このうち、光透過層の形成は、通常、反射膜を構成する金属層に樹脂組成物をスピンコートする等した後、硬化させているが、本発明者等は、このように樹脂組成物の片面が金属層（反射膜）に接し、他面が気相（大気）に接した状態で硬化が行われる場合に、反射膜から溶出される金属イオンと酸素とが、樹脂組成物中で相互作用を引き起こし、硬化時に硬化ムラを生じることがある。硬化ムラによる硬化不良部分があると情報の記録・再生に影響を及ぼすため、硬化ムラが充分に抑制された光透過層を得るための工夫の余地があった。
【０００７】
また光記録媒体として、記録容量の増大を目的とし、多層の記録層を持つ光記録媒体を製造する場合もある。例えば、記録層を２層有する２層式光記録媒体は、通常、基板上に第一の記録層及び反射層（反射膜）をこの順に設けた後、これとは別に金型（樹脂スタンパ等）を用いて中間層を形成し、更に該中間層と、第一の記録層上の反射層とを貼り合わせ、次いで該金型を中間層から剥離した後に、第二の記録層及び反射層を形成し、その後、１層式光記録媒体と同様に、光透過層（保護層、カバー層）を形成し、更に必要に応じてハードコート層を形成することにより製造されている。このうち、中間層の形成は、通常、金型に樹脂組成物をスピンコートする等した後、硬化させているが、このように樹脂組成物の片面が金属層（反射膜）に接し、他面が金型に接した状態で硬化が行われる場合、片面が気相ではないため、上述のような酸素の影響は受けない。しかし、金型に接した状態で硬化した後、その金型を剥離させ、次の記録層を設ける必要があるため、金型が簡易に剥がれることが課題となる。
【０００８】
青色レーザー光で情報を記録・再生する光記録媒体はまた、光透過層が基板の片側にのみ存在し、光記録媒体の厚み方向に非対称な構造からなるため、２枚の基板を貼り合わせた対称構造からなるＤＶＤ等に比較して、構造的に反りやすい性質を有する。また、ＤＶＤ等に比べて光透過層の膜厚が大きい場合もあるが、この場合は、光重合時の硬化収縮も大きくなるため、基板が反りやすい。このようなことから、予め基板を塗布面とは逆に反らすようにしたり、再生・記録装置での補正等が行われたりもするが、許容範囲（補正可能な範囲）を超えた反りが発生すると、光記録媒体への正確なデータ記録や再生ができない場合や、再生・記録装置への出し入れができなくなる場合もある。
このような、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体の反りを向上又は改善するため、それに用いられる光重合性樹脂組成物として、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下と低い軟質材料を用いることも検討されている。しかしながら、このような光記録媒体に軟質材料を用いた場合は、軟質材料が吸湿しやすいことに起因して、光記録媒体の耐光性が充分とはならず、外部環境の影響を受けやすいため、腐食や着色の可能性があった。なお、Ｔｇが５０℃を超えるような硬質材料を用いた場合は、このような課題は見いだせない。
【０００９】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、硬化性及び離型性に優れるうえ、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体の耐候性を著しく向上することができ、より信頼性の高い記録・再生を実現することができる光記録媒体用光重合性樹脂組成物、その硬化物、及び、このような樹脂組成物から形成される層を有する光記録媒体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物について種々検討するうち、該樹脂組成物を光重合性樹脂と特定構造のベンゾトリアゾール化合物とを含むものとすると、そのメカニズムは詳しくは分からないものの、その硬化物の耐光性、耐久性及び耐候性が顕著に向上することを見いだし、例えば、車内等の高温高湿に晒されやすい場所や、紫外線や室内灯等の光源に晒される場所等で保存又は使用した場合にも、長期安定的に記録再生特性を発揮できることを見いだした。また、このような樹脂組成物として特定構造のベンゾトリアゾール化合物を含むものを用いることにより、例えば、光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が気相（大気）に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させる際の硬化ムラが充分に抑制されることも見いだした。これは、特定構造のベンゾトリアゾール化合物によって、金属イオンと酸素との相互作用が抑えられるためであると考えられる。更に、硬化物が金型からの離型性にも優れるという効果を発揮できることも見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到した。
なお、本明細書中、「金型」とは、例えば、金属、セラミック、ガラス、樹脂製等の型をいい、樹脂スタンパ等も含まれる。
【００１１】
また、上述したように、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物として、硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が低い（５０℃以下）軟質材料を用いた場合には、腐食や着色の可能性があるが、本発明者等は、光重合性樹脂組成物としてこのような軟質材料を用いた場合であっても、特定構造のベンゾトリアゾール化合物を含むものとすることによって、耐光性が低下することなく向上されると同時に、硬化収縮が低減されて反り特性にも優れる光記録媒体を実現することを見いだした。すなわち、本発明はまた、光重合性樹脂組成物として軟質材料を使用して初めて認識される課題をも、ベンゾトリアゾール化合物を用いることで解決したものであり、ここにも本発明の重要な技術的意義を有する。なお、硬化時の反りが小さいことに起因して、光記録媒体の生産性が向上されることにもなる。
【００１２】
すなわち本発明は、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物であって、該光重合性樹脂組成物は、光重合性樹脂、及び、下記一般式（１）：
【００１３】
【化１】
【００１４】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一若しくは異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基、カルボキシル基、又は、水酸基を表す。）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有し、該光記録媒体は、該光重合性樹脂組成物から形成される層を有し、該層の厚みは１〜２００μｍである光記録媒体用光重合性樹脂組成物である。
本発明はまた、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物でもある。本発明は更に、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物から形成される層を有する光記録媒体でもある。
以下に本発明を詳述する。
【００１５】
〔光記録媒体用光重合性樹脂組成物〕
本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物（以下、「光重合性樹脂組成物」又は「樹脂組成物」とも称す）は、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体（「光学的記録媒体」又は「光ディスク」とも称す）に用いられるものであり、当該光記録媒体を構成する少なくとも一つの層を形成するものである。青色レーザー光とは、約４０５ｎｍ程度の波長を有するレーザー光が好適であるが、このようなレーザー光により記録等を行う光記録媒体、すなわち、いわゆるブルーレイディスクに使用されることによって、数十年以上の長期間にわたって安定して記録・再生ができるという利点が顕著に発揮される。このような樹脂組成物は、例えば、再生専用型（ＢＤ−ＲＯＭ）の光記録媒体の他、記録可能な、追記型（ＢＤ−Ｒ）や書き換え型（ＢＤ−ＲＥ）の光記録媒体等のいずれにも好ましく使用できる。
【００１６】
上記光重合性樹脂組成物は、光重合性樹脂及びベンゾトリアゾール化合物を必須成分として含有するものであるが、本発明の作用効果を損なわない限り、他の成分を更に含有していてもよい。また、これら含有成分は、各々１種又は２種以上使用してもよい。
【００１７】
上記光重合性樹脂組成物としては、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下であるものが好適である。これによって、光重合時の硬化収縮が低減され、光記録媒体における反りが充分に抑制されるため、より長期安定的に記録再生特性を発揮することが可能になる。また、この場合には、厚みの大きい樹脂膜を形成した場合にも硬化収縮を充分に低減できるため、より広範囲の用途に好適なものとなる。上記Ｔｇの上限値は、より好ましくは４０℃、更に好ましくは３０℃である。また、下限値は−２０℃であることが好ましく、より好ましくは−１０℃、更に好ましくは０℃である。
【００１８】
上記光重合性樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度は、当該光重合性樹脂組成物を下記硬化方法によって硬化して得た硬化物について、下記測定条件の下、動的粘弾性の測定を行い、得られた値を採用する。なお、ガラス転移温度は、最大ｔａｎδ値の温度を採用するものとする。
（硬化方法）
厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍのポリカーボネート基板（ＰＣ基板）上に、スピンコーターにて樹脂組成物を厚さ１００μｍ設定で塗布する。得られたＰＣ基板を、キセノンフラッシュＵＶランプを有するＵＶ照射機（米国キセノン社製 形式ＲＣ−８０１）を用いて、窒素雰囲気下、ランプ高さ２ｃｍでフラッシュを１５回照射して硬化を完結させる。なお、３２０〜３９０ｎｍにおける照射積算光量は約０．５Ｊ／ｃｍ２とする。
（測定条件）
引っ張りモード、周波数１Ｈｚ、クランプ距離２５ｍｍ、振幅０．１％、昇温速度５℃／分の条件で動的粘弾性の測定を行う。
【００１９】
＜ベンゾトリアゾール化合物＞
本発明におけるベンゾトリアゾール化合物は、上記一般式（１）で表される化合物であり、１種又は２種以上を使用することができる。
ここで、耐光性を改善する試薬として、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）等の試薬が知られているが、これらの試薬は、構造及び作用面で、上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物と明確に相違する。上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物は、構造中にＮ＝Ｎ−Ｎ（Ｒ２）基を有するが、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等では、この部分がＮ−Ｎ（Ａ）−Ｎ基となっており、中間に位置するＮ原子の置換基Ａによって紫外線吸収作用や光安定作用を奏している。しかし、上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物は、このような置換基Ａを有しないため、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等と同様のメカニズムで紫外線吸収作用や光安定作用を発揮することはできないと考えられる。
【００２０】
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、同一若しくは異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基、カルボキシル基、又は、水酸基を表すが、中でも、水素原子又はカルボキシル基が好適である。より好ましくは、Ｒ１がカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）であることであり、これによって、上記樹脂組成物から形成される樹脂層と他の層（反射膜等）との密着性がより高まるだけでなく、耐光性に更に優れる光記録媒体となり得る。また、Ｒ２としてより好ましくは水素原子である。
【００２１】
上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物として具体的には、例えば、下記一般式（２−１）〜（２−６）で表される化合物等が好適であり、上記ベンゾトリアゾール化合物が、これらの化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である形態もまた、本発明の好適な形態の１つである。
【００２２】
【化２】
【００２３】
上記ベンゾトリアゾール化合物の含有量は、上記光重合性樹脂１００重量部に対し、０．０００１〜０．５重量部であることが好適である。０．０００１重量部以上であれば、本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能となる。また、０．５重量部以下であると、上記樹脂組成物から形成される層（硬化物、硬化膜）の耐光性がより向上されるとともに、当該層がより吸湿しにくくなるため、着色がより抑制され、更に一層長期保存安定性に優れる光記録媒体を実現することが可能になる。上記含有量の上限値は、より好ましくは０．３重量部、更に好ましくは０．１重量部、特に好ましくは０．０４重量部である。また、下限値は、より好ましくは０．０００５重量部、更に好ましくは０．００１重量部である。
【００２４】
＜光重合性樹脂＞
上記光重合性樹脂は、紫外線等の光で重合（硬化）し得る樹脂であればよいが、（メタ）アクリロイル基を有する化合物（（メタ）アクリレート化合物）の１種又は２種以上を含むものであることが好適である。より好ましくは、上記（メタ）アクリレート化合物として、（Ｉ’）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩＩ）該（Ｉ’）成分以外の、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物、エポキシ（メタ）アクリレート化合物、及び、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー又はポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを少なくとも用いることであり、各種物性により優れた光記録媒体を好適に得ることが可能になる。また必要に応じて、これら以外の（メタ）アクリレート化合物を含んでいてもよい。
【００２５】
上記（メタ）アクリレート化合物（例えば、上記（Ｉ’）や（ＩＩＩ）成分の他、これら以外の（メタ）アクリレート化合物等）はまた、上記光重合性樹脂中のその合計量に対する平均アクリル当量が１４０以上となるように使用することが好適である。これにより、光記録媒体の反りがより低減され、本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能になる。より好ましくは１５０以上、更に好ましくは１８０以上である。また、４００以下であることが好適であり、これによって、光記録媒体に凹み等が付くことがより抑制され、長期保存安定性を更に充分に発揮できる。より好ましくは３５０以下、更に好ましくは３００以下である。
なお、本発明においては、上記アクリル当量が１５０以上であって、かつ、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）、Ｔｇにおける損失正接ｔａｎδ及び貯蔵弾性率が、上述又は後述の好適な範囲内にあると、反り特性等に更に一層優れた光記録媒体を与えることが可能になる。特に、それぞれの好適な範囲内で、Ｔｇ又は貯蔵弾性率が小さいほど、またアクリル当量又は損失正接ｔａｎδが大きいほど、より良い傾向が見られる。
【００２６】
上記（メタ）アクリレート化合物の合計量に対する平均アクリル当量は、Ｍｘ×Ａｘ÷Ａの総和で求められる。
Ｍｘとは、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレート化合物）ｘの分子量（※）であり、（メタ）アクリル酸エステルｘが有する（メタ）アクリロイル基が１つの場合は、該（メタ）アクリル酸エステルｘの分子量の値を「Ｍｘ」とする。（メタ）アクリロイル基が２つ以上の場合は、（メタ）アクリル酸エステルｘの分子量÷（メタ）アクリロイル基の数を「Ｍｘ」とする。
Ａｘは、（メタ）アクリル酸エステルｘの質量（質量部）である。
Ａは、樹脂組成物に含まれる全ての（メタ）アクリル酸エステルの合計量の総和（質量部）である。
※ここでいう分子量としては、上記（ＩＩＩ）成分については数平均分子量（Ｍｎ）を採用し、それ以外の（メタ）アクリレート化合物については、構成する元素の原子量の総和として計算された値を採用する。
【００２７】
上記（メタ）アクリレート化合物のうち、（Ｉ’）成分、すなわちアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された（メタ）アクリレート化合物としては、（Ｉ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物とを併用することが好ましい。すなわち、上記（Ｉ’）成分が、（Ｉ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物とからなる形態もまた、本発明の好適な形態の１つである。これによって、各種物性をよりバランスよく同時に発揮できる光記録媒体を与えることが可能になる。
【００２８】
上記光重合性樹脂として特に好適な形態は、（Ｉ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩ）アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物と、（ＩＩＩ）該（Ｉ）及び（ＩＩ）以外の、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物、エポキシ（メタ）アクリレート化合物、及び、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー又はポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の化合物とを必須成分とし、必要に応じて、更に（ＩＶ）該（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物を含むものである。これによって、硬化物の耐候性が向上するのみならず、透明性や膜厚安定性等の諸物性を充分に発揮でき、かつ長期安定的に反りや永久的な変形が抑制され、しかも表面平滑性に優れ、より信頼性の高い記録・再生を実現できるという作用効果を更に一層発揮することが可能になる。なお、これらの成分は、各々１種又は２種以上使用してもよく、本発明の作用効果を損なわない限り、他の成分を更に含有していてもよい。
以下では、上記（Ｉ）に該当する各化合物を「化合物（Ｉ）」と称し、化合物（Ｉ）の集合体（すなわち、１以上の化合物（Ｉ）の総称）を「（Ｉ）成分」と称す。上記（ＩＩ）〜（ＩＶ）についても、これと同様に称す。
【００２９】
上記光重合性樹脂において、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）成分の含有割合としては、これらの総量１００質量％に対し、各々、（Ｉ）１０〜６０質量％、（ＩＩ）２０〜６０質量％、（ＩＩＩ）１０〜５０質量％、（ＩＶ）０〜３０質量％であることが好適である。このような範囲に設定することにより、得られる硬化物が耐光性、耐久性、耐候性、透明性、残膜性、膜厚均一性等の諸物性に優れる。すなわち、上記数値範囲を全て満たすことによって、これらの性能をバランスよく同時により充分に発揮することができ、長期安定的により一層信頼性の高い記録・再生機能を発揮することができる。
【００３０】
〔（Ｉ）成分について〕
上記化合物（Ｉ）は、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ有する（メタ）アクリレート化合物（「アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された２官能の（メタ）アクリレート化合物」とも称す。）である。すなわち、アルキレンオキシドで変性された２官能の（メタ）アクリレート化合物、ε−カプロラクトンで変性された２官能の（メタ）アクリレート化合物、並びに、アルキレンオキシド及びε−カプロラクトンで変性された２官能の（メタ）アクリレート化合物のいずれか１つ以上の化合物である。このような化合物は、活性水素を２個有する多価アルコール（２価アルコール）を、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート、すなわち、２価アルコールにアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンを付加した化合物の（メタ）アクリル酸エステルや、アルキレンオキシド骨格を有する２価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００３１】
上記２価アルコール及びアルキレンオキシド骨格を有する２価アルコールとしては、例えば、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、ビスフェノ−ルＡ、Ｓ、Ｆ等が挙げられ、置換基を有するものであってもよい。また、ポリ（エチレン−プロピレン）グリコール等の２種以上のアルキレンオキシド骨格を有する２価アルコールであってもよい。
【００３２】
上記アルキレンオキシドは、例えば、炭素原子数２〜１８のアルキレンオキシドが好適である。より好ましくは炭素原子数２〜８のアルキレンオキシドであり、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、トリメチルエチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、テトラメチルエチレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、オクチレンオキシド、スチレンオキシド等が挙げられる。中でも、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の炭素原子数２〜４のアルキレンオキシドが更に好ましい。特に好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドである。
なお、上記アルキレンオキシドは、１種のものであってもよく、２種以上のものであってもよい。
【００３３】
上記化合物（Ｉ）におけるアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンの繰り返し数としては、アルキレンオキシド及びε−カプロラクトンの合計量の平均繰り返し数として、化合物（Ｉ）１モルに対し、２〜１６モルであることが好適である。これによって、硬化物の貯蔵弾性率をより適切に調整することができ、長期保存安定性に更に優れた光記録媒体を与えることが可能になる。より好ましくは３〜１４モル、特に好ましくは３〜１２モルである。２モルより小さいと硬化物の弾性率が大きくなり、硬化収縮による反りが大きくなってしまい、１６モルより大きいと樹脂との相溶性が悪くなるため好ましくない。
【００３４】
上記化合物（Ｉ）として具体的には、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキシド付加物のジアクリレート；ネオペンチルグリコールのアルキレンオキシド付加物のジアクリレート；ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
〔（ＩＩ）成分について〕
上記化合物（ＩＩ）は、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された、分子中にラジカル重合性不飽和基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物（「アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性された３官能以上の（メタ）アクリレート化合物」とも称す。）である。すなわち、アルキレンオキシドで変性された３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、ε−カプロラクトンで変性された３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、並びに、アルキレンオキシド及びε−カプロラクトンで変性された３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、のいずれか１つ以上の化合物である。このような化合物は、活性水素を３個以上有する多価アルコール（３価以上の多価アルコール）を、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート、すなわち３価以上の多価アルコールにアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンを付加した化合物の（メタ）アクリル酸エステルや、アルキレンオキシド骨格を有する３価以上のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００３６】
上記３価以上の多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられ、置換基を有するものであってもよい。
なお、上記アルキレンオキシドや、化合物（ＩＩ）におけるアルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンの存在数については、上記化合物（Ｉ）に関して上述したのと同様である。
【００３７】
上記化合物（ＩＩ）として具体的には、例えば、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのε−カプロラクトン付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのε−カプロラクトン付加物のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアルキレンオキシド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのε−カプロラクトン付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのアルキレンオキシド付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３８】
上記化合物（ＩＩ）としてより好ましくは、上記多価アルコールとして、４級炭素を有する多価アルコール（例えば、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等）を使用してなる化合物である。これによって、更に耐光性に優れる硬化物（保護層）を得ることが可能になる。このように、上記（ＩＩ）成分が、４級炭素を有する３価以上の多価アルコールを、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート化合物を含む形態もまた、好適な形態である。中でも、上記（ＩＩ）成分の総量１００質量％に占める、当該（メタ）アクリレート化合物の割合が、５０質量％以上であることがより好ましく、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％、すなわち上記（ＩＩ）成分が、４級炭素を有する３価以上の多価アルコールを、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート化合物のみから構成されることであり、また、上記光重合性樹脂が、３級炭素を有する３価以上の多価アルコールを、アルキレンオキシド及び／又はε−カプロラクトンで変性した（メタ）アクリレート化合物を含まないことが最も好適である。
【００３９】
上記化合物（ＩＩ）はまた、分子量が３０００以下であることが好適である。３０００以下であると、樹脂組成物に含まれる各材料同士の相溶性が更に向上し、表面平滑性により優れた硬化物（保護層）を好適に得ることが可能になる。より好ましくは２５００以下、更に好ましくは２０００以下である。また、２００以上であることが好ましく、より好ましくは３００以上、更に好ましくは４００以上である。
このように、上記（ＩＩ）成分が、分子量が３０００以下の化合物を含む形態もまた、好適な形態であるが、中でも、上記（ＩＩ）成分の総量１００質量％に占める、当該化合物の割合が５０質量％以上であることがより好ましく、これによって、各材料同士の相溶性がより一層向上され、表面平滑性に更に優れた硬化物を得ることが可能になる。更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％、すなわち上記（ＩＩ）成分として、分子量が３０００以下の化合物のみを使用することである。
【００４０】
〔（ＩＩＩ）成分について〕
上記化合物（ＩＩＩ）は、上述した（Ｉ）及び（ＩＩ）成分以外の化合物であって、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物、エポキシ（メタ）アクリレート化合物、及び、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー又はポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。これらの中でも、長期保存安定性に優れるため、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を少なくとも用いることが好適である。また、機械的物性の設計範囲が広い等といった観点からも、ウレタン（メタ）アクリレート化合物が好適である。このように上記（ＩＩＩ）成分が少なくともウレタン（メタ）アクリレート化合物を含む形態もまた、本発明の好ましい形態の１つである。また、上記化合物（ＩＩＩ）は、１分子中にラジカル重合性不飽和基を２個以上有する化合物であることが好適である。
なお、ウレタン（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物及びエポキシ（メタ）アクリレート化合物は、モノマー、オリゴマー又はポリマーのいずれの形態であってもよいが、オリゴマー又はポリマーであることが好適である。
【００４１】
上記化合物（ＩＩＩ）はまた、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上であることが好適であり、また、１００００以下であることが好適である。５００以上であると、硬化速度や硬化物（保護層）の強度がより充分なものとなり、また、１００００以下であると、基材との濡れ性や樹脂組成物を調整する際の混合時間、高粘性による塗工時の作業性等の点において、より好適なものとなり、更に、例えばプラスチック基材に塗布し硬化させて得られた積層体（光記録媒体）の反りをより充分に低減することが可能になる。また、１００００以下であることによって、樹脂組成物に含まれる各材料同士の相溶性が更に向上し、表面平滑性により優れた硬化物を好適に得ることが可能になる。上記数平均分子量は、より好ましくは１０００以上、更に好ましくは１５００以上であり、また、より好ましくは８０００以下、更に好ましくは７０００以下である。
【００４２】
このように、上記（ＩＩＩ）成分が、分子量が１００００以下の化合物を含む形態もまた、好適な形態であるが、中でも、上記（ＩＩＩ）成分の総量１００質量％に占める、当該化合物の割合が５０質量％以上であることがより好ましく、これによって、各材料同士の相溶性がより一層向上され、表面平滑性に更に優れた硬化物を得ることが可能になる。更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％、すなわち上記（ＩＩＩ）成分として、分子量が１００００以下の化合物のみを使用することである。
【００４３】
上記化合物（ＩＩＩ）は更に、分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が１以上であることが好適であり、また、１０以下であることが好適である。１以上であると、これによって、化速度や硬化物の強度、各成分の混合時間等がより充分なものとなり、より生産性よく光記録媒体を得ることが可能になる。分子量分布は、より好ましくは１〜７、更に好ましくは１〜５の範囲内である。
【００４４】
本明細書中、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を移動相とし、温度４０℃、流速０．３ｍＬ／ｍｉｎの条件下で、東ソー社製のカラム ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ ２本、ＴＳＫ−ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００ １本を用い、東ソー社製のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置 ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣにより求め、標準ポリスチレン換算した値である。
【００４５】
上記ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、多価アルコールと、有機ポリイソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応で得られる化合物が好ましく用いられるが、この反応は通常の手法で行えばよい。例えば、この反応を効率良く行うための触媒として錫含有化合物（例えば、ジブチル錫ラウレート、オクテン酸錫等）を用いることが好ましい。また、この場合は、反応効率の観点から、他の触媒（例えば、トリエチレンジアミン等）を併用することも好適である。
【００４６】
上記多価アルコールは、飽和化合物又は不飽和化合物のいずれであってもよく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ジメチロールベンゼン、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられるが、中でもポリテトラメチレングリコールが好ましい。
【００４７】
上記有機ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられるが、中でもイソホロンジイソシアネートが好ましい。
上記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
上記ポリエステル（メタ）アクリレート化合物は、多塩基酸又はその無水物酸と、多価アルコールと、（メタ）アクリル酸との反応で得られる化合物が好ましく用いられるが、この反応は通常の手法で行えばよい。
上記多塩基酸又はその無水物酸としては、飽和化合物又は不飽和化合物のいずれであってもよく、例えば、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の他、これらの無水物酸が挙げられる。
上記多価アルコールについては、上述した化合物等が挙げられる。
【００４９】
上記エポキシ（メタ）アクリレート化合物は、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得られるエポキシポリ（メタ）アクリレートや、該エポキシ（メタ）アクリレートと多塩基酸無水物との反応で得られるカルボン酸変性エポキシ（メタ）アクリレートが好ましく使用されるが、この反応は通常の手法で行えばよい。
上記エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリブタンジエン変性エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラックエポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、アミノ基含有エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記多塩基酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【００５０】
上記側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー又はポリマーとは、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有し、かつ分子中にラジカル重合性不飽和基を２つ以上有するオリゴマー又はポリマーであれば特に限定されない。
【００５１】
上記化合物（ＩＩＩ）はまた、単独の硬化物のガラス転移温度（「Ｔｇ」とも称す。）が−５０〜５０℃となるものが好ましい。このＴｇが−５０℃以上となる化合物（ＩＩＩ）を用いることで、上記光重合性樹脂組成物により得られる硬化物（保護層）において圧接痕や凹み等による永久変形をより充分に抑制することができ、また５０℃以下であると当該硬化物の反りがより充分に低減される。より好ましくは−４５℃以上、更に好ましくは−４０℃以上であり、また、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３０℃以下、特に好ましくは２０℃以下である。
ここでのガラス転移温度は、上述した化合物（ＩＩＩ）を単独で硬化して得た硬化物について、下記測定条件の下、動的粘弾性測定法により求められる値であり、最大ｔａｎδ値の温度を採用するものとする。
＜測定条件＞
引っ張りモード、周波数１Ｈｚ、クランプ距離２５ｍｍ、振幅０．１％、昇温速度５℃／分の条件で動的粘弾性の測定を行う。
【００５２】
〔（ＩＶ）成分について〕
上記化合物（ＩＶ）は、上記（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物であり、必要に応じて上記光重合性樹脂に含んでもよいものである。このような化合物（ＩＶ）は、上記（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）成分のいずれか１つ以上と共硬化可能な化合物であることが好ましく、単量体（モノマー）の形態であることが好適である。化合物（ＩＶ）を含むことにより、例えば、液粘度や硬化物の物性を調節することができるという効果を奏する。なお、化合物（ＩＶ）は１種の化合物であってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５３】
上記化合物（ＩＶ）としては、例えば、後述する一般式（Ｂ）で表されるビニル系単量体や、アルキレンオキシド又はε−カプロラクトンで変性されていない（メタ）アクリレート化合物、単官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。具体的には、後述する一般式（Ｂ）で表されるビニル系単量体や下記化合物等の１種又は２種以上が挙げられる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート化合物；
【００５４】
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリル酸付加物、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ｐ−メンタンー１，８−ジオールジ（メタ）アクリレート、ｐ−メンタン−２，８−ジオールジ（メタ）アクリレート、ｐ−メンタン−３，８−ジオールジ（メタ）アクリレート、ビシクロ［２．２．２］−オクタン−１−メチル−４−イソプロピル−５，６−ジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート化合物；
【００５５】
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の（メタ）アクリレート化合物、等の（メタ）アクリル酸系誘導体；
【００５６】
メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシ−１−メチルエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシ−１−メチルエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシプロピル（メタ）アクリレート、イソプロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のエーテル構造を有する（メタ）アクリル系誘導体；
【００５７】
４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２−シクロヘキシル−１，３−ジオキソラン、４−（メタ）アクリロイルオキシメチル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン、等の１，３−ジオキソラン系モノマー等。
【００５８】
上記化合物（ＩＶ）としてはまた、通常使用されるポリカーボネート基板との密着性が良好な点からは、例えば、下記式（Ｂ）：
【００５９】
【化３】
【００６０】
（式中、Ｒａは、同一又は異なって、炭素原子数２〜８のアルキレン基を表す。Ｒｂは、水素原子又はメチル基を表す。ｍは、正の整数である。）で表されるビニル系単量体（「異種重合性モノマー」ともいう。）が好適に使用できる。
上記式（Ｂ）で表されるビニル系単量体の具体例としては、例えば、下記化合物等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルフェニルメチル、
【００６１】
（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エチル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エトキシ｝エチル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）イソプロポキシ｝エチル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）イソプロポキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エトキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）イソプロポキシ｝プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）イソプロポキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エトキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）イソプロポキシ｝イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−［２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］エチル、（メタ）アクリル酸２−［２−｛２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）エトキシ｝エトキシ］エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−［２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］エトキシ）エチル。
【００６２】
これらのビニル系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エチルが好適である。中でも、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００６３】
上記化合物（ＩＶ）として特に好ましくは、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物（すなわち多官能（メタ）アクリレート化合物）や、上記一般式（Ｂ）で表されるビニル系単量体（異種重合性モノマー）である。
【００６４】
〔他の重合性成分について〕
上記光重合性樹脂としてはまた、更に必要に応じて、その他の共硬化可能な成分（他の重合性成分）として、下記の不飽和化合物等の１種又は２種以上含んでいてもよい。
スチレン、ビニルトルエン、４−ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、４−クロロスチレン、４−メチルスチレン、４−クロロメチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー；フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル等のアリルエステル系モノマー；トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メチロールメラミンのアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテルのアジピン酸エステル、アリルアセタール、メチロールグリオキザールウレインのアリルエーテル等のアリルエーテル系モノマー；マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸エステル系モノマー；フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル等のフマル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリロイルモルホリン；Ｎ−ビニルホルムアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等。
【００６５】
これら不飽和化合物の含有割合は、上記（メタ）アクリレート化合物（（Ｉ）〜（ＩＶ）成分等）と不飽和化合物との総量１００質量％に対し、０〜３０質量％であることが好適である。ただし、例えば、上記光重合性樹脂組成物をスピンコート法に供する場合における当該樹脂組成物のリサイクル性等を考慮すると、上記不飽和化合物の含有量は低いほど好適である。より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは、実質的にこれら不飽和化合物を含まないことである。
なお、以下では、（メタ）アクリレート化合物（（Ｉ）〜（ＩＶ）成分等）と上記不飽和化合物とを総称して「光重合性樹脂」と称す。すなわち、光重合性樹脂として好ましくは、（メタ）アクリレート化合物（好ましくは上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分（更に（ＩＶ）成分を含む場合は上記（Ｉ）〜（ＩＶ）成分））からなり、更に上記不飽和化合物を含んでもよいものである。この好適な形態を言い換えると、上記光重合性樹脂が上記不飽和化合物を含まない場合は、（メタ）アクリレート化合物（好ましくは上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分（更に（ＩＶ）成分を含む場合は上記（Ｉ）〜（ＩＶ）成分））からなる成分を意味し、上記不飽和化合物を含む場合は、（メタ）アクリレート化合物（好ましくは上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分（更に（ＩＶ）成分を含む場合は上記（Ｉ）〜（ＩＶ）成分））と、上記不飽和化合物との混合物を意味する。
【００６６】
＜光重合開始剤＞
上記光重合性樹脂組成物はまた、更に光重合開始剤を含むことが好適である。光重合開始剤を含むことにより、光照射によって速やかに硬化させることができるという効果を奏する。光重合開始剤としては、光線の照射により重合開始ラジカルを発生する光ラジカル重合開始剤が好適であり、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００６７】
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類等が挙げられる。
【００６８】
上記光ラジカル重合開始剤の中でも、アセトフェノン類が好適であり、具体的には１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オンが好適である。その中でも、上記樹脂組成物から形成される樹脂層を保護層として用いた光記録媒体の耐久性を向上させ、耐熱試験時の反りの増加を抑制するとの理由から、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝が特に好適である。
【００６９】
上記光重合性樹脂組成物中、上記光重合開始剤の含有量としては、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、１〜１０質量部であることが好適である。１質量部以上であると、上記光重合性樹脂組成物をより充分に硬化することができ、また１０質量部以下であると、臭気発生や硬化物の着色を充分に抑制でき、光重合性樹脂組成物のリサイクル性や硬化物の長期保存安定性をより良好なものとすることができる。より好ましくは１〜５質量部、更に好ましくは１〜３質量部である。特に３質量部以下であると、硬化収縮がより抑制され、硬化前後の重量変化（重量減少）がより低減されるため好適である一方で、本発明では光重合開始剤の使用量が少量であっても、充分な硬化性等を発揮できるという点で有利な効果を奏する。
【００７０】
＜重合禁止剤＞
上記光重合性樹脂組成物はまた、更に重合禁止剤を含むことが好適である。重合禁止剤を併用することによって、光記録媒体の着色や腐食等がより充分に抑制される他、ベンゾトリアゾール化合物と光重合性樹脂との相溶性がより向上し、ベンゾトリアゾール化合物に起因する作用効果がより充分に発揮される。そのため、更に一層耐光性に優れた硬化物を与えることが可能になる。また、更に、硬化物の離型性が良好となり、硬化ムラも低減される。
【００７１】
上記重合禁止剤としては、例えば、下記一般式（３）：
【００７２】
【化４】
【００７３】
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基、カルボキシル基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基、又は、下記一般式（４）：
【００７４】
【化５】
【００７５】
（式中、Ｒ８は、水素原子、又は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基若しくはアルケニル基を表す。）で表される基を表す。なお、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうち少なくとも１つは水酸基を表す。）で表される化合物であることが好適である。
【００７６】
上記一般式（３）又は（４）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が表すこともあるアルキル基又はアルケニル基は、分岐形状であってもよいし、直鎖形状であってもよい。なお、上記一般式（３）中のＲ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７がアルキル基又はアルケニル基を表す場合、これらの基は置換基を有していてもよい。置換基としては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ９、−ＯＣＯＲ９又は−ＯＲ９（式中、Ｒ９は、アルキル基又はアルケニル基を表し、好ましくは、炭素原子数１〜８のアルキル基又はアルケニル基を表す。）等が挙げられる。
このようなアルキル基又はアルケニル基として具体的には、メチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル（ラウリル）基、ネオペンチル基、オクタデシル基等のアルキル基；エテニル、プロペニル、２−ブテニル等のアルケニル基；４−カルボキシブチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基等の、置換基を有するアルキル基又はアルケニル基等が挙げられる。
また炭素数１〜８のアルコキシル基として具体的には、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチロキシ基等が挙げられる。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が好ましい。
【００７７】
上記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７として好ましくは、これらのうち少なくとも２つが水酸基を表すことである。この場合、他のものは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素原子数１〜８のアルコキシル基、又は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基を表すことが好ましい。アルキル基又はアルケニル基の炭素原子数として好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１８である。
上記Ｒ８として好ましくは、水素原子又は無置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基である。なお、当該アルキル基は分岐鎖を有していてもよく、また、当該アルキル基の炭素原子数として好ましくは、１〜８であり、より好ましくは１〜４である。
【００７８】
上記一般式（３）で表される化合物として具体的には、例えば、下記一般式（３−１）〜（３−４）で表される化合物等の他、ピロガロール（１，２，３−ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ）等が好適である。
【００７９】
【化６】
【００８０】
上記一般式（３−１）〜（３−３）中、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ６’及びＲ７’は、同一若しくは異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルコキシル基、又は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基を表す。なお、ここでのハロゲン原子、置換基、アルキル基又はアルケニル基については、上記一般式（３）と同様である。
上記一般式（３−４）中のＲ８は、上記一般式（４）におけるＲ８と同様である。
【００８１】
上記一般式（３−１）で表される化合物として好ましくは、カテコール、３−ｓｅｃ−ブチルカテコール、３−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、４−ｓｅｃ−ブチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ｓｅｃ−ブチルカテコール、４−オクチルカテコール、４−ステアリルカテコール等が挙げられる。より好ましくは、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールであり、更に好ましくは４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコールである。
【００８２】
上記一般式（３−２）で表される化合物として好ましくは、ハイドロキノン、２−ヒドロキシハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ハイドロキノン、２，５−ビス（１，１−ジメチルブチル）ハイドロキノン等が挙げられる。より好ましくは、ハイドロキノン（ｂｅｎｚｅｎｅ−１，４−ｄｉｏｌ）、２−ヒドロキシハイドロキノン（ｂｅｎｚｅｎｅ−１，２，４−ｔｒｉｏｌ）である。
【００８３】
上記一般式（３−３）で表される化合物として好ましくは、レソルシノール（ｂｅｎｚｅｎｅ−１，３−ｄｉｏｌ）、オルシノール（５−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ−１，３−ｄｉｏｌ）である。
【００８４】
上記一般式（３−４）で表される化合物として好ましくは、没食子酸又は没食子酸エステルである。没食子酸エステルとして具体的には、例えば、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソプロピル、没食子酸イソペンチル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル、没食子酸テトラデシル、没食子酸ヘキサデシル、没食子酸オクタデシル等が挙げられる。中でも、没食子酸が好ましい。
【００８５】
上記一般式（３）で表される化合物の中で特に好ましくは、ｔ−ブチルピロカテコールである。これによって、光記録媒体の耐光性や耐久性をより向上することができ、例えば、車内等の高温高湿に晒されやすい場所や、紫外線や室内灯等の光源に晒される場所等で保存又は使用した場合にも、更に優れた記録再生特性を発揮することができる。
【００８６】
上記光重合性樹脂組成物中、上記重合禁止剤の含有量（添加量）は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．０５〜１０質量部であることが好ましい。この範囲に設定することによって、耐光性の向上効果がより顕著になる他、重合禁止剤が光重合性樹脂組成物から析出しにくくなる。下限値は、より好ましくは０．１質量部、更に好ましくは０．２質量部であり、上限値は、より好ましくは５質量部、更に好ましくは３質量部、特に好ましくは１質量部である。
【００８７】
＜他の成分について＞
上記光重合性樹脂組成物は更に、紫外線吸収剤や熱重合開始剤を含んでもよい。紫外線吸収剤を含む場合には、樹脂組成物のリサイクル性を高め、硬化速度を調整し光ディスクの反りを低減できるという効果をより充分に発揮することが可能になる。熱重合開始剤を含む場合には、樹脂組成物を紫外線で硬化させる場合に発生する熱を利用し、更に硬化を進めることができるという効果を奏する。
【００８８】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、無機酸化物系紫外線吸収剤等が挙げられ、１種又は２種以上を使用することができる。具体的には、フェニルサリチレート、（２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸グリコール、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジメチルＰＡＢＡ（ｐａｒａ−ａｍｉｎｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）オクチル、ジメチルＰＡＢＡエチルヘキシル等が挙げられ、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名「ＴＩＮＵＢＩＮ ＰＳ」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２−｛２−ヒドロキシ−４−（１−オクチルオキシカルボニルエトキシ）フェニル｝−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（商品名「ＴＩＮＵＢＩＮ ４７９」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、２−｛２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル｝ベンゾトリアゾール（商品名「ＲＵＶＡ９３」、大塚化学社製）、オクチル−３−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−ｙｌ）フェニル｝プロピオン酸・２−エチルヘキシル−３−｛３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−ｙｌ）フェニル｝プロピオン酸（商品名「ＴＩＮＵＢＩＮ １０９」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が好ましく使用される。
【００８９】
上記紫外線吸収剤の添加量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．０３〜２質量部であることが好ましい。より好ましくは０．０５〜１質量部、更に好ましくは０．０５〜０．５質量部である。
【００９０】
上記熱重合開始剤としては、加熱により重合開始ラジカルを発生する熱ラジカル重合開始剤が好適である。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物系開始剤やアゾ系開始剤等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００９１】
これらの熱ラジカル開始剤の中でも、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ベンゾイルペルオキシド等の、金属石鹸及び／又はアミン化合物等の触媒作用により効率的にラジカルを発生させることができる化合物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好適である。
【００９２】
ここで、上記熱ラジカル重合開始剤を用いる場合には、熱ラジカル重合開始剤の分解温度を低下させるために、熱重合開始剤の分解を促進して有効にラジカルを発生させることができる熱重合促進剤を用いることができる。
上記熱重合促進剤としては、例えば、コバルト、銅、錫、亜鉛、マンガン、鉄、ジルコニウム、クロム、バナジウム、カルシウム、カリウム等の金属石鹸、１級、２級、３級のアミン化合物、４級アンモニウム塩、チオ尿素化合物、ケトン化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクチル酸銅、ナフテン酸銅、オクチル酸マンガン、ナフテン酸マンガン、ジメチルアニリン、トリエタールアミン、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、ジ（２−ヒドロキシエチル）ｐ−トルイジン、エチレンチオ尿素、アセチルアセトン、アセト酢酸メチルが好適である。
上記熱重合促進剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部であることが好適である。熱重合促進剤の配合量がこのような範囲内であれば、樹脂組成物の硬化性、硬化物の物性、経済性の点で好ましい。より好ましくは０．０１〜５質量部、更に好ましくは０．０５〜３質量部である。
【００９３】
上記光重合性樹脂組成物にはまた、必要に応じ、光増感剤、光重合促進剤、金属酸化物粒子、表面機能調整剤、溶剤等の１種又は２種以上を使用することができる。
上記光増感剤とは、光励起により生じた励起状態から光重合開始剤に励起エネルギーを移し、光重合開始剤の分解を促進して有効にラジカルを発生させることができるものであり、例えば、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等の１種又は２種以上を用いることができる。
上記光増感剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．０５〜２０質量部が好適である。光増感剤の配合量がこのような範囲内であれば、樹脂組成物の硬化性、硬化物の物性、経済性の点で好ましい。より好ましくは０．１〜１５質量部、更に好ましくは０．２〜１０質量部である。
【００９４】
上記光重合促進剤とは、光重合開始剤の分解を促進して有効にラジカルを発生させることができるものであり、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸−２−ｎ−ブトキシエチル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の１種又は２種以上を用いることができる。中でも、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンが好適である。
上記光重合促進剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０．０５〜２０質量部が好適である。光重合促進剤の配合量がこのような範囲内であれば、樹脂組成物の硬化性、硬化物の物性、経済性の点で好ましい。より好ましくは０．１〜１５質量部、更に好ましくは０．２〜１０質量部である。
【００９５】
上記金属酸化物粒子とは、金属酸化物からなる粒子を意味し、好ましくは金属酸化物からなる微粒子である。このような金属酸化物粒子を含有する場合には、上記樹脂組成物から形成される硬化物の硬度が向上し、より傷つきにくく、低反射性のコーティング膜が得られるという効果を奏するため、好適である。
上記粒子を構成する金属酸化物は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｌａ及びＹよりなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む酸化物であることが好適である。金属酸化物は、これらの元素を含む単独の酸化物であってもよいし、これらの元素を含む複合酸化物であってもよい。
上記粒子を構成する金属酸化物の具体例としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ｚｒ２Ｏ３、ＳｉＯ２−Ｔｉ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２、ＴｉＯ２−ＺｒＯ２等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。中でも、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２が好適である。
【００９６】
上記金属酸化物粒子の平均粒子径は、１〜３００ｎｍであることが好適である。３００ｎｍを超えると、硬化物の透明性が充分とはならないおそれがある。より好ましくは１〜３００ｎｍ、更に好ましくは１〜５０ｎｍである。
なお、ここでいう粒子の平均粒子径とは、動的光散乱式粒径分布測定装置を用いて測定することにより求められる体積平均粒子径を意味する。
上記金属酸化物粒子の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、０〜８０質量部であることが好適である。８０質量部を超えると、硬化物が脆くなるおそれがある。より好ましくは０〜５０質量部である。
【００９７】
上記表面機能調整剤を含有することにより、耐指紋除去性が良好になるが、表面機能調整剤としては、一般的には、フッ素系化合物やシリコーン系化合物が用いられる。本発明では、用途に応じ、例えば、ポリエーテル変性フッ素系化合物、反応性基（例えば（メタ）アクリレート）を有するポリエーテル変性フッ素系化合物、非反応性シリコーン、反応性（例えば（メタ）アクリレート）シリコーン、高分子シリコーン、マクロモノマー系シリコーンのいずれも用いることができる。
【００９８】
上記溶剤とは、揮発性を有するか又は低沸点のいわゆる有機溶剤を意味し、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、二塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素；ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物；ジエチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル等のエステル類；ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００９９】
上記樹脂組成物には更に、必要に応じ、添加物として、無機充填剤、低収縮化剤（反応性オリゴマー又はポリマー、非反応性オリゴマー又はポリマー）、着色顔料、可塑剤、連鎖移動剤、近赤外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃化剤、艶消し剤、染料、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、分散剤、スリップ剤、表面改質剤、揺変化剤、揺変助剤等の１種又は２種以上を使用することができる。なお、これらの添加物の存在は、特に本発明の効果に影響を及ぼすものではない。
【０１００】
上記添加物の配合量は、添加物の種類や使用目的、組成物の用途や使用方法等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。例えば、無機充填剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、好ましくは１〜８０質量部、より好ましくは１０〜６０質量部、更に好ましくは２０〜５０質量部である。低収縮化剤、着色顔料、可塑剤又は援変化剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、好ましくは１〜４０質量部、より好ましくは５〜３０質量部、更に好ましくは１０〜２５質量部である。酸化防止剤、艶消し剤、染料、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、分散剤、スリップ剤、表面改質剤又は援変助剤の配合量は、上記光重合性樹脂の総量１００質量部に対し、好ましくは０．０００１〜１０質量部、より好ましくは０．００１〜５質量部、更に好ましくは０．０１〜３質量部である。
【０１０１】
＜光記録媒体用光重合性樹脂組成物のより好適な形態等＞
本発明の光重合性樹脂組成物は、好ましくは上記成分を配合し、通常の手法により混合・攪拌することにより得ることができる。
このような樹脂組成物の粘度は、製膜手法（例えば、スピンコーターによる製膜等）や所望する厚み等によって適宜設定される。通常、厚み１００μｍ程度（例えば、記録容量２５Ｇ程度の一層式ブルーレイディスク向け）から、厚み７５μｍ程度（例えば、記録容量５０Ｇ程度の２層式ブルーレイディスク向け）の塗膜を均一に得ようとする場合は、２５℃において、８００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また、２５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好適である。より好ましくは８５０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは９００ｍＰａ・ｓであり、また、より好ましくは２３００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１９００ｍＰａ・ｓ以下である。なお、厚みを更に薄くしたい場合（例えば、３層以上の多層式ブルーレイディスク向け）には、粘度も更に小さくすることが好適である。
なお、上記樹脂組成物の粘度は、温度２５℃の条件下で、Ｂ型粘度計（型式「ＲＢ８０Ｌ」：東機産業社製）を用いて算出することができる。
【０１０２】
ここで、上記光重合性樹脂組成物から形成される層、すなわち上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層の厚みは、１〜２００μｍであることが適当である。この範囲に設定することによって、本発明の作用効果を充分に発揮することが可能となる。好ましい厚みの範囲は、当該層の用途・機能等によって適宜設定すればよく、例えば、保護層（光透過層）として用いる場合は、好ましくは２０〜１５０μｍ、より好ましくは７０〜１０５μｍ、更に好ましくは７０〜１０２μｍ、特に好ましくは７０〜１００μｍである。また、２層以上の記録層（情報記録層）間に配置される中間層として用いる場合は、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍ、更に好ましくは８〜２８μｍである。なお、より多層式の光記録媒体の場合、保護層の厚みはより小さく、中間層の厚みはより厚くすることが好適である。
【０１０３】
上記光重合性樹脂組成物は、紫外線を照射することで硬化させることができる。ここでいう硬化とは、流動性のない状態にすることを意味する。
使用する紫外線の波長は、１５０〜４５０ｎｍの範囲内であればよい。このような波長を発する光源としては、例えば、太陽光線、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、フラッシュ型キセノン灯、カーボンアーク灯等が挙げられる。照射積算光量は、好ましくは０．１〜３Ｊ／ｃｍ２、より好ましくは０．２〜２．０Ｊ／ｃｍ２、更に好ましくは０．３〜１．０Ｊ／ｃｍ２の範囲内である。
【０１０４】
上記光重合性樹脂組成物はまた、光照射による硬化と共に加熱による硬化を行ってもよい。この場合は、上述した光源と共に、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波加熱等を用いればよい。加熱温度は、基材の種類等に応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、好ましくは８０〜２００℃、より好ましくは９０〜１８０℃、更に好ましくは１００〜１７０℃の範囲内である。加熱時間は、塗布面積等に応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、好ましくは１分間〜２４時間、より好ましくは１０分間〜１２時間、更に好ましくは３０分間〜６時間の範囲内である。
【０１０５】
上記光重合性樹脂組成物は更に、光照射による硬化と共に電子線照射による硬化を行ってもよい。この場合、加速電圧は、好ましくは０〜５００ｋＶ、より好ましくは２０〜３００ｋＶ、更に好ましくは３０〜２００ｋＶの範囲内である電子線を用いればよい。また、照射量は、好ましくは２〜５００ｋＧｙ、より好ましくは３〜３００ｋＧｙ、更に好ましくは４〜２００ｋＧｙの範囲内である。
【０１０６】
本発明の光重合性樹脂組成物は、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物が、ガラス転移温度における損失正接ｔａｎδが０．２〜０．６となるものであることが好適である。損失正接ｔａｎδが０．６以下であると、硬化物の長期保存安定性がより充分なものとなり、圧接痕や凹み等による永久変形をより一層抑制することができ、また０．２以上であると、硬化物の反りをより充分に抑えることができ、いずれの場合も長期保存安定性に更に優れることになる。上記損失正接ｔａｎδは、より好ましくは０．２３以上、更に好ましくは０．２４以上であり、また、より好ましくは０．４５以下、更に好ましくは０．４以下である。
【０１０７】
上記光重合性樹脂組成物はまた、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物が、２５℃における貯蔵弾性率が２５〜１３００ＭＰａとなるものであることも好適である。２５℃における貯蔵弾性率が１３００ＭＰａ以下であると、硬化物の反りがより低減され、例えば光記録媒体を寒冷地で使用したり長期保存したりする場合にも更に好適なものとなる。また２５ＭＰａ以上であると、圧接痕や凹み等による永久変形をより充分に抑制することが可能になる。２５℃における貯蔵弾性率は、より好ましくは４０ＭＰａ以上であり、また、より好ましくは１０００ＭＰａ以下、更に好ましくは３００ＭＰａ以下、特に好ましくは２５０ＭＰａ以下である。
【０１０８】
上記光重合性樹脂組成物は更に、該光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物が、７０℃における貯蔵弾性率が２５〜１５０ＭＰａとなるものであることも好適である。７０℃における貯蔵弾性率が１５０ＭＰａ以下であると、硬化物の反りがより低減され、例えば光記録媒体を車内等の高温に晒されやすい場所で使用したり長期保存したりする場合にも更に好適なものとなる。また２５ＭＰａ以上であると、圧接痕や凹み等による永久変形をより充分に抑制することが可能になる。７０℃における貯蔵弾性率としてより好ましい範囲としては、上述したＴｇとも大きく関係するため、一概に説明できない部分もあるものの、例えば、より好ましくは３０ＭＰａ以上、更に好ましくは３５ＭＰａ以上であり、また、より好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは８０ＭＰａ以下、より好ましくは７０ＭＰａ以下、より更に好ましくは６５ＭＰａ以下、更に好ましくは６０ＭＰａ以下、特に好ましくは５５ＭＰａ以下である。なお、Ｔｇが低い場合、２５℃の貯蔵弾性率と７０℃の貯蔵弾性率とは近い値をとることになる。
【０１０９】
上記硬化物の損失正接ｔａｎδ及び貯蔵弾性率は、上述した光重合性樹脂組成物の硬化物のＴｇ測定時と同様の硬化方法によって硬化して得た硬化物について、当該Ｔｇ測定と同様の測定条件にて求めることができる。
【０１１０】
〔硬化物〕
本発明はまた、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物でもある。このような硬化物は、耐光性、耐久性及び耐候性だけでなく、透明性や硬度、残膜性、膜厚安定性、膜厚均一性等の諸物性にも優れ、また、表面平滑性や反り特性、耐圧痕性も高く、長期保存安定性に著しく優れたものである。そのため、この硬化物は、光記録媒体を構成する層（硬化膜）として特に有用なものである。
【０１１１】
上記硬化物は、上述したように、そのＴｇが５０℃以下となるものであることが好適である。また、Ｔｇにおける損失正接ｔａｎδ及び貯蔵弾性率のいずれか１以上もまた、上述した範囲内となるものであることが好適であり、これによって光記録媒体を構成する層（硬化膜）としてより有用なものとなる。
【０１１２】
上記硬化物はまた、厚さ１００μｍでの４０５ｎｍにおける光線透過率が８５％以上となるものであることが好適である。この光線透過率が８５％以上であることによって、透明性がより充分なものとなり、記録された情報の読み出し時のエラーをより防ぐことが可能になる。より好ましくは８８％以上、更に好ましくは８９％以上である。
上記光線透過率は、分光光度計により測定することができる。
【０１１３】
上記硬化物は更に、７０℃のオーブン中で１００時間保持させた場合の質量減量（質量減少）率が、０．１〜２質量％となることが好適である。質量減少は、未架橋の重合性モノマー成分、光重合開始剤の残渣やその分解生成物、低分子量の添加剤等が原因と考えられるが、上記質量減少率が２質量％以下となることで、揮発成分の硬化物表面へのブリードアウトや、硬化物からなる層の厚み変化により記録された情報の読み出し時のエラー発生をより一層防止することができ、光記録媒体の長期保存安定性を更に良好なものとすることができる。なお、上記質量減少率を０．１質量％未満とするためには、硬化物の乾燥（減圧）工程等が必要となり得る。したがって、上記質量減少率を上記範囲に設定することにより、例えば、光記録媒体において経時的な表面精度の低下がより少なく保存安定性がより向上するのみならず、自動車内等での使用や保存がより可能となる。より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
上記質量減少率は、厚みが１００μｍ±２μｍの硬化物について測定するものとする。
【０１１４】
〔光記録媒体〕
本発明は更に、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物から形成される層（すなわち、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層）を有する光記録媒体でもある。このような光記録媒体は、青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体であるが、少なくとも基板、記録層、反射膜及び保護層を有するものが好適である。これらの層（基板含む）は、それぞれ１層から構成されるものであってもよいし、多層から構成されるものであってもよい。また、更に必要に応じて他の機能層を１層以上有するものであってもよく、これらの各層の間に他の機能層を有するものであってもよい。他の機能層としては、例えば、記録層（情報記録層）を２層以上有する多層構造の光記録媒体における記録層間に形成される中間層や、また、通常保護層の上に形成される、帯電防止層、撥水層、撥油層、ハードコート層等が挙げられる。また、記録層と保護層との間に形成される界面層も好ましく挙げられる。本発明の光記録媒体として特に好ましくは、更にハードコート層を有する形態である。
【０１１５】
上記光記録媒体は、記録層を１層有する１層式の光記録媒体であってもよいし、記録層を２層又は３層以上有する多層式の光記録媒体であってもよい。すなわち本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物は、１層式又は多層式の光記録媒体のいずれにも好適に用いられるものである。
【０１１６】
上記光重合性樹脂組成物は、透明性に優れ、光透過性の高いものであるため、上記光記録媒体の光透過層を形成する材料として好適に用いることができる。中でも保護層の形成に特に好ましく用いられるが、上記中間層を形成する材料として用いることも好適である。すなわち、上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化させてなる保護層及び／又は中間層を有する光記録媒体は、本発明の好適な実施形態の１つである。この場合、耐光性、耐久性及び耐候性に加え、低反り性（低収縮性）、透明性（光透過性）、基板（例えば、ポリカーボネート基板等）との密着性、低腐食性、リサイクル性、速硬化性（生産性）、防汚性、寸法安定性、長期保存安定性（加熱促進試験時の反りの変化、残膜性、圧接痕や凹み等の永久変形量が小さいこと）等の特性を全て満たす保護層や中間層を実現することが可能になる。
なお、保護層や中間層等の光透過層として複数の層を有する光記録媒体では、当該光透過層の少なくとも一層が、上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層（上記光重合性樹脂組成物から形成される層）であることが好適である。中でも、上記保護層の少なくとも一層が、上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層（上記光重合性樹脂組成物から形成される層）であることがより好ましい。
【０１１７】
−基板−
上記基板は、特に限定されず、例えば、ポリカーボネート樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等から形成される樹脂基板の他、紙等も利用可能である。通常は、強度や柔軟性等を考慮して樹脂基板を採用するが、中でも、機械的強度の高さ、吸水率の低さ等から、ポリカーボネート樹脂から形成される基板、すなわちポリカーボネート基板が好適である。また、ポリカーボネート樹脂は硬化物の線膨張率が小さいため、このような基板と本発明における保護層との相乗効果によって、反り特性により一層優れる光記録媒体を得ることが可能になる。なお、吸水率が低いことによって、寸法安定性に優れた硬化物を与えることができ、また、硬化物への吸水も低く抑えることができる。
上記基板の厚みは、特に限定されないが、例えば０．５〜１．５ｍｍであることが好適である。より好ましくは０．７〜１．２ｍｍ、更に好ましくは０．９〜１．１ｍｍである。
【０１１８】
−記録層−
上記記録層は、記録部位とも呼ばれ、情報信号の記録又は再生を行う部位である。このような記録層としては、再生専用の光記録媒体では、基板と一体化されたものであってもよく、例えば、ピット形状を有する基板が好ましく採用される。具体的には、基板上に情報記録を担うピットを、反射膜と積層される表面に形成することが好適である。また、記録可能な光記録媒体では、記録層は、反射膜と保護層（光透過層）との間に設けることが好適である。
【０１１９】
上記記録層としては、情報の記録・再生が可能なものであればよく、相変化型記録層、光磁気記録層又は有機系色素型記録層のいずれであってもよい。中でも、有機系色素型記録層、すなわち有機系色素を用いた層であることが好適である。有機系色素としては、例えば、３００〜８００ｎｍ付近の光波長領域に、その構造に由来した吸収帯を有する有機化合物の１種又は２種以上を使用することが好ましい。このような有機系色素として具体的には、例えば、メチン系、アゾ系、含金アゾ系、ピロン系、ポリフィリン系の化合物等が挙げられる。
上記記録層の厚みは、特に限定されないが、例えば１〜１００ｎｍであることが好ましい。より好ましくは１〜５０ｎｍ、更に好ましくは１〜３０ｎｍである。
【０１２０】
−反射膜（反射層）−
上記反射膜（反射層とも称す）は、情報読み取り用のレーザー光を反射させる膜であり、例えば、金、銀、アルミニウム、又は、それら金属を含む合金からなる膜が好適である。中でも、銀又は銀合金が好適である。
上記反射膜の厚みは、反射膜を構成する材料や層構造等によって適宜設定することが好ましい。例えば、単層の場合は反射率が３５〜７０％になるように、厚みを設定することが好ましい（Ｌ０）。通常、銀合金の場合、反射率を４５％程度にするためには、厚みを４０ｎｍ程度に設定する。また、反射層（反射膜）を２層とする場合、レーザー光照射側からみて奥に位置する反射膜（Ｌ１）は、反射率が１０〜３０％になるよう、使用する材料に応じた膜厚を設定することが好適である。通常、銀合金では、反射率を２０％程度にするためには、厚みを２０ｎｍ程度に設定する。本発明の反射層としては、該層が銀又は銀合金を用いた層である場合には、厚みを１０〜５０ｎｍに設定することが好適である。すなわち、上記反射層の少なくとも１層が銀又は銀合金を用いた層であって、該層の厚みが１０〜５０ｎｍである形態もまた、本発明の好適な形態の１つである。
【０１２１】
−保護層−
上記保護層の厚みは、１〜２００μｍであることが好適である。より好ましくは２０〜１５０μｍ、更に好ましくは７０〜１０５μｍ、特に好ましくは７０〜１０２μｍ、最も好ましくは７０〜１００μｍである。なお、より多層式の光記録媒体の場合、保護層の厚みはより小さく、後述する中間層の厚みはより厚くすることが好適である。
なお、２層以上の層を積層して保護層を構成する場合、各層の厚みが上記範囲内であることが好ましいが、より好ましくは、保護層全体として上記範囲内であることである。
【０１２２】
−中間層−
上記中間層は、上述したように、記録層（情報記録層）を２層以上有する多層構造の光記録媒体において、当該記録層間に形成される層であり、紫外線等の活性エネルギー線で硬化し得る樹脂組成物（紫外線硬化性樹脂組成物）から形成することが好適である。好ましくは、上述したように本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物を用いることである。
上記中間層の厚みは、特に限定されないが、例えば１〜２００μｍであることが好ましい。より好ましくは１〜５０μｍ、更に好ましくは５〜３０μｍ、特に好ましくは８〜２８μｍである。
【０１２３】
−界面層−
上記界面層は、上述したように、好ましくは記録層と保護層との間に形成される層であり、特に記録可能な光記録媒体（記録再生型の光記録媒体とも称す）では更に界面層を有することが好適である。この層を設けることで、記録層の保護層への膨れを有効に利用することができる。また、例えば、溶剤を含有する樹脂組成物を塗布することによって保護層を形成しようとする場合に、その溶剤による記録による記録層の溶出をも防止することができる。
【０１２４】
上記界面層では、上記反射膜からの反射光の位相変化を選択的に利用できるようにするため、界面層での反射はできるだけ小さいことが好適である。この点を考慮すると、界面層と記録層とにおける屈折率の差、又は、界面層と保護層とにおける屈折率の差が小さいことが好適である。具体的には、当該差が１以下であることが好ましく、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下である。特に好ましくは、界面層と記録層とにおける屈折率の差、及び、界面層と保護層とにおける屈折率の差のいずれもが、これらの好ましい範囲内となることである。
【０１２５】
上記界面層としては、用いられるレーザー光の波長に対して透明で、しかも化学的、機械的、熱的に安定な材料から形成されるものであることが好適である。例えば、４０５ｎｍの光線透過率が８０％以上となる材料を用いることが好ましい。この光線透過率としてより好ましくは９０％以上、更に好ましくは１００％である。
【０１２６】
上記界面層を形成する材料として具体的には、金属、半導体等の酸化物、窒化物、炭化物、硫化物、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）等のフッ化物等の誘電体化合物やその混合物等が好ましい。中でも、記録層や保護層との屈折率の差が１以下となるものが好ましい点から、界面層を形成する材料の屈折率が１〜２．５であるものが好適であり、また、界面層としての屈折率もこの範囲となるように、界面層の厚みを適宜設定することが好ましい。界面層の硬度や厚みにより、記録層の変形（記録層の保護層への膨らみ変形）を促進又は抑制したりすることができるが、例えば、保護層側への膨れをより有効活用するためには、比較的に硬度の低い誘電体材料を用いることが好ましく、例えば、ＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＺｎＳや希土類金属の硫化物に、他の金属、半導体の酸化物、窒化物、炭化物を混合した材料が好適である。また、プラスチックのスパッタ膜、炭化水素分子のプラズマ重合膜を用いることもできる。
上記界面層の厚みは、例えば、１〜５０ｎｍであることが好適である。より好ましくは５〜２０ｎｍである。
【０１２７】
−ハードコート層−
上記ハードコート層は、光記録媒体の汚れや小さな傷等を防止するために設けることが好適である。このようなハードコート層は、透明性を有する層であって、また、光等の活性エネルギー線で硬化する樹脂組成物を硬化させてなる層であることが好適である。
上記ハードコート層の厚みは、例えば、１〜１０μｍであることが好適である。より好ましくは２〜８μｍ、更に好ましくは３〜５μｍである。
本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物はまた、当該樹脂組成物の硬化膜上にこのようなハードコート層を設けた場合にも、当該ハードコート層のクラック等の発生がより防止されるという特性を有する。
【０１２８】
上記光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層を有する光記録媒体は、例えば、基板（又は基板上に形成された機能層）上に形成された反射膜上に、上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層を形成することで得ることができるが、ここでいう「反射膜上」とは、反射膜に直接、当該層を積層する形態だけでなく、反射膜上に機能層が積層され、その機能層上に当該層が積層される形態も意味する。
【０１２９】
上記反射膜上に上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層を形成する方法としては、通常の手法を採用すればよく、例えば、反射膜に接着剤で上記樹脂組成物の硬化物を貼り合わせる手法や、スピンコーターを用いた手法（スピンコート法）等が挙げられるが、コスト面を考慮するとスピンコート法により行うことが好適である。また、本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物は、スピンコート法による製膜に特に適したもの、すなわち具体的にいうと、流れ性が良好で、スピンコーターの中心から外側に向かう方向で凹凸の発生を充分に防止しながら製膜できるため、この点からもスピンコート法を採用することが好ましい。
【０１３０】
ここで、上記光重合性樹脂組成物は、上述したように、光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が気相（大気）に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させる際の硬化ムラを充分に抑制できるという効果も発揮できるものである。したがって、少なくとも基板、記録層、反射膜及び樹脂層を有し、該樹脂層が、光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が気相（大気）に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させることにより得られるものであり、該光重合性樹脂組成物が、上述した本発明の光重合性樹脂組成物（光重合性樹脂及びベンゾトリアゾール化合物を含有する樹脂組成物）である形態の光記録媒体もまた、本発明の好適な形態の１つである。また、このように、上記光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が気相（大気）に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させる硬化工程を含む、光記録媒体の製造方法もまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
なお、この場合、最終製品としての光記録媒体における上記樹脂層は、その一方の面が反射膜に接し、他方の面が反射膜以外の層（好ましくは、気相（大気）又はハードコート層）に接する形態であることが好適である。
【０１３１】
上記光重合性樹脂組成物はまた、上述したように、その硬化物が金型からの離型性にも優れるという効果を発揮できるものでもある。したがって、少なくとも基板、記録層、反射膜及び樹脂層を有し、該樹脂層が、光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が金型に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させることにより得られるものであり、該光重合性樹脂組成物が、上述した本発明の光重合性樹脂組成物（光重合性樹脂及びベンゾトリアゾール化合物を含有する樹脂組成物）である形態の光記録媒体もまた、本発明の好適な形態の１つである。また、このように、上記光重合性樹脂組成物の一方の面が金属（反射膜）と接し、他方の面が金型に接した状態で該光重合性樹脂組成物を硬化させる硬化工程を含む、光記録媒体の製造方法もまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
【０１３２】
上記光重合性樹脂組成物を硬化させてなる層は、上述した本発明の光重合性樹脂組成物から形成されるものであるため、硬化後の厚み変化を±２μｍ内に制御することができる。このような硬化層の厚みは、当該硬化層の用途等によって適宜設定することができ、例えば、保護層を形成する材料として用いる場合は、上述した保護層の好適な厚み範囲に設定することが好ましい。
【０１３３】
本発明の光記録媒体としては、上述したように、再生専用型の光記録媒体と、記録可能な光記録媒体（記録再生型の光記録媒体ともいう）とのいずれとしても好ましく用いられるが、例えば、記録１層式である場合を例に挙げ、これらの型の好適な形態及び製法を下記に説明する。
【０１３４】
上記再生専用型の光記録媒体として好適な形態は、少なくとも、ピット形状を有する樹脂基板（好ましくはポリカーボネート基板）、反射膜及び保護層をこの順に有する形態であるが、この形態の好ましい製法としては、例えば、１枚の樹脂基板を射出成形する際に、記録層であるピットを設け、次いで該記録層上に反射膜（反射層ともいう）を形成し、更に、該反射膜上に、光重合性樹脂組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射によって硬化させて保護層（光透過層）を形成する手法が挙げられる。なお、この保護層上に更にハードコート層を設けることがより好ましい。
【０１３５】
上記記録再生型の光記録媒体として好適な形態は、少なくとも、基板（好ましくはポリカーボネート基板）、反射膜、記録層及び保護層をこの順に有する形態であるが、この形態の好ましい製法としては、例えば、１枚の基板上に反射膜を形成し、次いで記録層を設け、更に、該記録層上に、光重合性樹脂組成物をスピンコート法等により塗布した後、紫外線照射によって硬化させて保護層（光透過層）を形成する手法が挙げられる。なお、記録層上に界面層を設けた後に保護層を形成することがより好ましく、また、保護層上に更にハードコート層を設けることもより好ましい。
【発明の効果】
【０１３６】
本発明の光記録媒体用光重合性樹脂組成物は、上述のような構成であるので、耐候性に著しく優れる硬化物を与えるものであり、このような樹脂組成物を用いれば、数十年以上の長期間にわたって安定して記録・再生ができる光記録媒体を得ることができるため、有用である。また、このような樹脂組成物を硬化させてなる層を有する光記録媒体は、極めて信頼性の高いものであり、また、寒冷地や、車内等の高温に晒されやすい場所での使用や長期保存にも適したものである。
【発明を実施するための形態】
【０１３７】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
下記製造例において、重合体の数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ガラス転移温度及び貯蔵弾性率は、各々上述した方法にて測定した。また、実施例等における各種物性の評価は、下記方法にて行った。
【０１３８】
＜各種物性の評価方法＞
（１）平均アクリル当量
上述した手法にて、平均アクリル当量を求めた。
（２）樹脂組成物粘度
得られた樹脂組成物（保護層形成用の樹脂組成物）を、温度２５℃の条件下で、Ｂ型粘度計（型式「ＲＢ８０Ｌ」、東機産業社製）を用いて測定した値を採用した。
【０１３９】
（３）保護層 ２５℃又は７０℃における貯蔵弾性率
得られた基板／保護層の積層体から、保護層（樹脂組成物の硬化膜（硬化物））のみを所定の寸法で剥がし取り、引っ張りモード、周波数１Ｈｚ、クランプ距離２５ｍｍ、振幅０．１％、昇温速度５℃／分の条件で動的粘弾性の測定を行い、得られた２５℃又は７０℃における各貯蔵弾性率の値を採用した。
（４）保護層 ガラス転移温度（Ｔｇ）
上記（３）の２５℃における貯蔵弾性率と同様の測定方法及び条件により得られた値であり、最大ｔａｎδ値の温度を採用した。
（５）保護層 ガラス転移温度におけるｔａｎδ値
上記（３）の貯蔵弾性率と同様の測定方法及び条件により測定されるガラス転移温度のｔａｎδ値を採用した。
【０１４０】
（６）硬化性
得られた基板／保護層の積層体（すなわち、各実施例等において、ポリカーボネート製の円盤状光記録媒体用基板に、銀合金をスパッタリング処理した後、スピンコーターにて樹脂組成物を厚さ約１００μｍ設定で塗布し、硬化させて得られた積層体）について、樹脂組成物の硬化ムラによる硬化不良部分があるかどうかを目視にて判断した。
◎：樹脂組成物の硬化ムラ全く無し
○：樹脂組成物の硬化ムラが判別しづらいが若干あり
△：樹脂組成物の硬化ムラあり
×：樹脂組成物の硬化ムラかなりあり
【０１４１】
（７）硬化時の反り量
得られた基板／保護層／ハードコート層の積層体を、保護層（樹脂組成物の硬化膜（硬化物））が上面側になるように水平なガラス板上に置いた後、日本触媒社製のレーザー変位読取方式の反り角測定装置を使い、温度２５℃、相対湿度５０％環境下にて、半径５８ｍｍ位置におけるラジアルチルト値を測定した。硬化時の反り量としては、塗布前後の反り変化量を採用した。
◎：０．５°未満
○：０．５°以上、０．７°未満
△：０．７°以上、０．９°未満
【０１４２】
（８）離型性
樹脂金型としてポリカーボネートを用い、該ポリカーボネート上にスピンコーターにて樹脂組成物を厚さ約１００μｍ設定で塗布・硬化し、得られた積層体について、ＪＩＳ Ｋ５６００ ５−６（１９９９年）に準拠した碁盤目試験で剥離性の評価を行った。具体的には、塗膜（保護層）上に縦横に１ｍｍの間隔で碁盤目状に素材に達する切れ目を入れ、密着力（１２０ｇｆ／１０ｍｍ）の接着テープを貼りつける。そしてこの接着テープを剥ぎ取り、剥離して接着テープに付着した塗膜片の数量を調べて評価した。金型からの離型性が良好な場合には、樹脂片が接着テープに付着し、金型から剥離する。この評価試験から、樹脂組成物の硬化物（保護層）の金型離型性が判断できる。
◎：すべて剥離した。
○：剥離数７０／１００以上剥離した。
△：剥離数５０／１００以上７０／１００未満剥離した。
【０１４３】
（９）耐候性
得られた基板／保護層／ハードコート層の積層体について、メタリングウェザーメーター（型番Ｍ６Ｔ スガ試験機社製）を用いて０．５ｋＷ／ｍ２、８０℃８０％ＲＨ５時間の光学的加熱促進試験を行い、試験前後の金属の反射率を分光光度計（型式ＵＶ３７００、島津製作所社製）を用いて測定した。
◎：反射率低下３％未満
○：反射率低下３％以上５％未満
△：反射率低下５％以上１０%未満
×：反射率低下１０％以上
【０１４４】
製造例１（ＵＡ−１の合成）
攪拌棒、温度計、滴下ライン、窒素／空気混合ガス導入管を取り付けた４つ口フラスコにイソホロンジイソシアネート３４０ｇ、ジブチルスズジラウレート０．０１５ｇを加え、８０℃へ昇温した。一定温度後、旭電化社製ポリプロピレングリコール「Ｐ−２０００」３００ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後、５時間、８０℃の温度を保った。次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート１８０ｇとハイドロキノンモノメチルエーテル０．５ｇとの混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、１５時間、８０℃の温度を保ち、ウレタンアクリレート（「ＵＡ−１」と称する。）を合成した。分子量（Ｍｎ）は５６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．７１、ガラス転移温度は−５℃、２５℃の貯蔵弾性率は１０ＭＰａであった。
【０１４５】
実施例１
（保護層の準備）
ビスフェノールＡのエチレンオキシド１０モル付加物のジアクリレート（商品名「ＳＲ−６０２」、サートマー社製）４０部、ネオペンチルグリコールのプロピレンオキシド２モル付加物のジアクリレート（商品名「ＳＲ−９００３」、サートマー社製）１０部、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド３モル付加物のトリアクリレート（商品名「ライトアクリレートＴＭＰ−３ＥＯ−Ａ」、共栄社化学社製）２５部、製造例１で合成したウレタンアクリレートＵＡ−１を２５部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）２部、４−ｔ−ブチルカテコール（和光純薬工業社製）０．３部、及び、カルボシキベンゾトリアゾール（商品名「ＣＢＴ−１」、城北化学工業社製）０．０５部を、混合・攪拌して、光重合性樹脂組成物（１）を調製した。
【０１４６】
（ハードコート層の準備）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０部、トリメチロールプロパントリアクリレート３０部、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル４０部、光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）５部、シリコーン系添加剤（商品名「ＦＺ−２１０４」東レ・ダウコーニング社製）０．３部を、混合・攪拌して、光記録媒体用ハードコート用樹脂組成物を調製した。
【０１４７】
（保護層の形成１）
次に、厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍのポリカーボネート製の円盤状光記録媒体用基板を準備し（ソリ角度０．０°）、その上に銀合金を２０〜４０ｎｍの膜厚でスパッタリング処理した。次に、銀合金上に雰囲気温度２５℃、相対湿度５０％の環境下、得られた光重合性樹脂組成物（１）を厚さ約１００μｍ設定でスピンコーターにて塗布し、キセノンフラッシュＵＶランプを有するＵＶ照射機（米国キセノン社製 形式ＲＣ−８０１）を用いて、窒素雰囲気下、ランプ高さ２ｃｍでフラッシュを１５回照射して硬化させた。なお、３２０〜３９０ｎｍにおける照射積算光量は約０．５Ｊ／ｃｍ２であった。硬化物（保護）層の厚さをレーザーフォーカス変位計を用いて測定したところ、９７±２μｍであった。
【０１４８】
（ハードコート層の形成）
次に、得られた光記録媒体用ハードコート用樹脂組成物を、硬化物（保護）層の上に、厚さ約３μｍ設定でスピンコーターにて塗布し、キセノンフラッシュＵＶランプを有するＵＶ照射機（米国キセノン社製 形式ＲＣ−８０１）を用いて、窒素雰囲気下、ランプ高さ２ｃｍでフラッシュを１０回照射して硬化させた。得られた硬化物層の積層体（保護層／ハードコート層）の厚みをレーザーフォーカス変位計を用いて測定したところ、１００±２μｍであった。
得られた光重合性樹脂組成物（１）、及び、得られた光記録媒体（基板／保護層／ハードコート層の積層体（※））の評価を行った。結果を表１に示す。
※一部の評価試験については、ハードコート層を積層せずに、すなわち、基板／保護層の積層体について評価・測定した。
【０１４９】
実施例２〜９
実施例１で用いた各成分に代えて、表１に示した各成分を、表１に示した割合で用いたこと以外は、実施例１（保護層の準備）と同様にして、光重合性樹脂組成物（２）〜（９）を各々得た。その後、実施例１における光重合性樹脂組成物（１）に代えて、これらの樹脂組成物の各々を用いたこと以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を得た。得られた樹脂組成物及び光記録媒体を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【０１５０】
【表１】
【０１５１】
実施例１０〜２８、比較例１〜７
実施例１で用いたＣＢＴ−１（０．０５部）に代えて、表２〜４に記載の（ＶＩ）成分を、表２〜４に記載の各配合量にて用いたこと以外は、実施例１（保護層の準備）と同様にして、光重合性樹脂組成物（１０）〜（２８）、及び、比較用樹脂組成物（１）〜（７）を各々得た。その後、実施例１における光重合性樹脂組成物（１）に代えて、これらの樹脂組成物の各々を用いたこと以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を得た。得られた光記録媒体の硬化性、離型性及び耐候性を実施例１と同様に評価した。結果を表２〜４に示す。
【０１５２】
【表２】
【０１５３】
【表３】
【０１５４】
【表４】
【０１５５】
実施例２９〜３５
実施例１で用いた（Ｖ）成分（Ｉｒｇ１８４：２部及びｔ−ＢＣ：０．３部）に代えて、表５に記載の（Ｖ）成分を、表５に記載の各配合量にて用いたこと以外は、実施例１（保護層の準備）と同様にして、光重合性樹脂組成物（２９）〜（３５）を各々得た。その後、実施例１における光重合性樹脂組成物（１）に代えて、これらの樹脂組成物の各々を用いたこと以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を得た。得られた光記録媒体の硬化性、離型性及び耐候性を実施例１と同様に評価した。結果を表５に示す。
【０１５６】
【表５】
【０１５７】
表１〜５中の略称は、以下のとおりである。
※１：（ＩＩＩ）成分の分子量は数平均分子量（Ｍｎ）を意味し、それ以外の（メタ）アクリレート化合物の分子量は、構成する元素の原子量の総和として計算された値を意味する。
※２：（ＩＩＩ）成分のＴｇは、それぞれ、それを単独で硬化した硬化物のＴｇを意味する。
【０１５８】
Ｂｉｓ−１０ＥＯ−Ａ：ビスフェノールＡのエチレンオキシド１０モル付加物のジアクリレート（商品名「ＳＲ−６０２」、サートマー社製）
Ｈｘ６２０：ヒドロキシピバリン酸ネオペングリコールのε−カプロラクトン４モル付加物のジアクリレート（商品名「カヤラッドＨＸ−６２０」、日本化薬株式会社製）
ＮＰ−２ＰＯ−Ａ：ネオペンチルグリコールのプロピレンオキシド付加物のジアクリレート（商品名「ＳＲ９００３」、サートマー社製）
【０１５９】
ＴＭＰ３ＥＡ：トリメチロールプロパンのエチレンオキシド３モル付加物のトリアクリレート（商品名「ＴＭＰ−３ＥＯ−Ａ」、共栄社化学社製）
ＴＭＰ６ＥＡ：トリメチロールプロパンのエチレンオキシド６モル付加物のトリアクリレート（商品名「ＴＭＰ−６ＥＯ−Ａ」、共栄社化学社製）
ＴＭＰ９ＥＡ：トリメチロールプロパンのエチレンオキシド９モル付加物のトリアクリレート（商品名「ＳＲ５０２」、サートマー社製）
ＤＰＣＡ−１２０：ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン１２モル付加物のヘキサアクリレート（商品名「カヤラッドＤＰＣＡ−１２０」、日本化薬社製）
【０１６０】
ＵＡ−１：製造例１で得たウレタンアクリレート
ＣＮ９７８：サートマー社製、ウレタンアクリレート
ＣＮ９１７８：サートマー社製、ウレタンアクリレート
ＣＮ２２７０：サートマー社製、ポリエステルアクリレート
ＣＮ ＵＶＥ１５１：サートマー社製、エポキシアクリレート
ＵＶ７０００Ｂ：日本合成化学社製、ウレタンアクリレート
【０１６１】
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート（商品名「ライトアクリレートＰＯ−Ａ」、共栄社化学社製）
ＩＢ−ＸＡ：共栄社化学株式会社製、イソボルニルアクリレート
ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（日本触媒社製）
ＤＰＣ−Ａ：共栄社化学株式会社製、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名「ＳＲ３５１」、サートマー社製）
【０１６２】
Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名「イルガキュア１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
ｔ−ＢＣ：４−ｔ−ブチルカテコール、和光純薬工業社製
【０１６３】
ＣＢＴ−１：カルボシキベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−１２０：１，２，３−ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−ＯＨ：１−（ヒドロキシメチル）ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−ＬＸ：１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−２６０：１−［（２−メチルヘキシルアミノ）メチル］−ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＢＴ−Ｍ：１−（１’，２’−ジカルボキシエチル）ベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＴＴ−ＬＸ：１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］メチルベンゾトリアゾール、城北化学工業社製
ＴＴ−ＬＹＫ：２，２’− ［［（メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）メチル］イミノ］ビスエタノール、城北化学工業社製
ＪＣＬ−４００：１，２，３−ベンゾトリアゾールナトリウム塩溶液
ＴＴ−Ｒ：４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールと、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールとの混合物、製品名「ＳＥＥＴＥＣ ＴＴ−Ｒ」、シプロ化成社製
【０１６４】
チヌビンＰＳ：２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
チヌビン９９−２：ベンゼンプロピオン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシ−，Ｃ７−９−直鎖と分岐アルキルエステルと１−メトキシ−２−プロピルアセテートの混合物、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
チヌビン９００：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
【０１６５】
上述した実施例及び比較例の結果から、光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物を、光重合性樹脂及び上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有する形態とすることにより、硬化性、離型性及び耐候性の全てをバランスよく同時に発揮できるこという点において有利な効果を発揮し、それが顕著であることが確認された。すなわち実施例１〜３５の樹脂組成物はいずれも、光重合性樹脂及び上記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有するものであるのに対し、比較例１〜７の樹脂組成物は、当該ベンゾトリアゾール化合物とは異なる化合物を用いる点で、相違するが、この場合、硬化性、離型性及び耐候性の全てを同時に満足できるものはない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物であって、
該光重合性樹脂組成物は、光重合性樹脂、及び、下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一若しくは異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基、カルボキシル基、又は、水酸基を表す。）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有し、
該光記録媒体は、該光重合性樹脂組成物から形成される層を有し、該層の厚みは１〜２００μｍである
ことを特徴とする光記録媒体用光重合性樹脂組成物。
【請求項２】
前記光重合性樹脂組成物は、前記光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物のガラス転移温度が５０℃以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体用光重合性樹脂組成物。
【請求項３】
前記ベンゾトリアゾール化合物の含有量は、前記光重合性樹脂１００重量部に対し、０．０００１〜０．５重量部である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の光記録媒体用光重合性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化して得られる
ことを特徴とする硬化物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の光記録媒体用光重合性樹脂組成物から形成される層を有する
ことを特徴とする光記録媒体。
【請求項１】
青色レーザー光により記録及び／又は再生を行う光記録媒体に用いられる光重合性樹脂組成物であって、
該光重合性樹脂組成物は、光重合性樹脂、及び、下記一般式（１）：
【化１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一若しくは異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素基、カルボキシル基、又は、水酸基を表す。）で表されるベンゾトリアゾール化合物を含有し、
該光記録媒体は、該光重合性樹脂組成物から形成される層を有し、該層の厚みは１〜２００μｍである
ことを特徴とする光記録媒体用光重合性樹脂組成物。
【請求項２】
前記光重合性樹脂組成物は、前記光重合性樹脂組成物を硬化して得られる硬化物のガラス転移温度が５０℃以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体用光重合性樹脂組成物。
【請求項３】
前記ベンゾトリアゾール化合物の含有量は、前記光重合性樹脂１００重量部に対し、０．０００１〜０．５重量部である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の光記録媒体用光重合性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の光記録媒体用光重合性樹脂組成物を硬化して得られる
ことを特徴とする硬化物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の光記録媒体用光重合性樹脂組成物から形成される層を有する
ことを特徴とする光記録媒体。
【公開番号】特開２０１１−２１０３３５（Ｐ２０１１−２１０３３５Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７９３０９（Ｐ２０１０−７９３０９）
【出願日】平成２２年３月３０日（２０１０．３．３０）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月３０日（２０１０．３．３０）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
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