全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物および光ピックアップレンズホルダー
【課題】制振特性に優れた光ピックアップレンズホルダー部品。
【解決手段】全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部と、式（１）３≦Ｘ＋０．１Ｙ≦３３（但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００）を充足する、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの球状無機中空充填材Ｘ質量部および／または数平均径５〜２０μｍの繊維状無機充填材Ｙ質量部とを溶融混練してなる全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物を使用する。
【効果】薄肉部を有する光ピックアップレンズホルダーであっても、制振性が制御された光ピックアップレンズホルダーを得ることができる。
【解決手段】全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部と、式（１）３≦Ｘ＋０．１Ｙ≦３３（但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００）を充足する、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの球状無機中空充填材Ｘ質量部および／または数平均径５〜２０μｍの繊維状無機充填材Ｙ質量部とを溶融混練してなる全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物を使用する。
【効果】薄肉部を有する光ピックアップレンズホルダーであっても、制振性が制御された光ピックアップレンズホルダーを得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報記録再生装置に使用される光ピックアップレンズホルダーに使用される全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物および該樹脂組成物の射出成形体を構成部材として含む光ピックアップレンズホルダーに関する。
【背景技術】
【０００２】
光ピックアップは、コンパクトディスク、レーザーディスク、ビデオディスク、光磁気ディスク等に用いられ、半導体レーザーをレンズで数μｍ径スポットまで絞って照射し、ディスク上に記録された情報を読み取るものであり、一般に発光素子、受光素子、ミラー等の光学素子等を固定する光フレームと、対物レンズ、対物レンズホルダーを光ディスクの動きに追従させるためのアクチュエーター部と、このアクチュエーター部を保持し光フレームとの光学路を形成するベースフレームとから構成されている。
【０００３】
光ピックアップの軽量化、低コスト化が促進され、構成材料を金属から樹脂に代替する試みがなされており、特に液晶ポリエステル樹脂は、熱可塑性樹脂の中でも、機械的特性、成形性、寸法精度、耐熱性および制振性に優れていることからレンズホルダー、ベースフレーム等の光ピックアップ部材として注目されてきた。しかし、近年のデジタルディスク駆動装置の扱う情報の大容量化、高速化に伴い、制振特性に対する要求が厳しくなっており、これを構成する液晶ポリエステル樹脂組成物にも高度の特性が要求されるようになった。
【０００４】
近年の光ピックアップレンズホルダーピックにおいては、特に厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むものにおいては、全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物のみで射出成形体を製造した場合、射出成形製品の表面でのフィブリルの発生・剥離等が問題となる場合がある。
さらに、例えば、０．３ｍｍ以下の厚み部分を含むものにおいても、共振周波数２５００Ｈｚ以上かつ損失係数０．１０以上が要求されるようになっている。また、これらは、低消費電力で駆動されることを前提としているから、金属材料では、低比重であるマグネシユウムでも比重１．８であり、損失係数は小さいから満足することができない。
【０００５】
従来から、光ピックアップ部材に適した液晶ポリエステル樹脂組成物としては、液晶ポリエステルとガラス繊維からなる樹脂組成物（特許文献１参照。）、液晶ポリエステルと炭素繊維からなる樹脂組成物（特許文献２、３参照。）が提案された。しかし、通常、ガラス繊維を充填した樹脂組成物では２次共振周波数が低くなる傾向があり、炭素繊維を充填した組成物では、２次共振周波数は高くなるが、損失係数が低くなる傾向がある。また公知の充填材を多量に含有させた場合、全芳香族ポリエステルの優れた制振性効果が十分に発揮されない場合がある。
【特許文献１】特開昭２００２−１９７６９１号
【特許文献２】特開平６−１７２６１９号
【特許文献３】特開平１１−１２６３５１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、光ピックアップレンズホルダー部品において、近年のデジタルディスク駆動装置の扱う情報の大容量化、高速化に対応する制振特性を、特定の液晶ポリエステル樹脂と特定の充填材配合とからなるポリエステル樹脂組成物を使用して解決する手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明の第1は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸６０〜７０モル％、テレフタル酸および４，４’−ジヒドロキシジフェニルあわせて４０〜３０モル％、イソフタル酸および／またはヒドロキノン０〜５モル％（いずれにおいてもこれらの誘導体を含む。これらの合計を１００モル％とする。）を重縮合してなる全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部と、
下式（１）を充足する、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの球状無機中空充填材Ｘ質量部および／または数平均平均径５〜２０μｍの繊維状無機充填材Ｙ質量部とを溶融混練してなる光ピックアップレンズホルダーの射出成形に用いられる全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
３≦Ｘ＋０．１Ｙ≦３３ （１）
但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００ とする
【０００８】
本発明の第２は、本発明の第１において、球状無機中空充填材が体積中空率５０％〜８０％であることを特徴とする全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【０００９】
本発明の第３は、本発明の第１または第２において、繊維状無機充填材がガラス繊維であることを特徴とする全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【００１０】
本発明の第４は、本発明の第１〜第３のいずれかにおいて、光ピックアップレンズホルダーが厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むことを特徴とする全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【００１１】
本発明の第５は、本発明の第１〜３のいずれかの全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物を射出成形してなる光ピックアップレンズホルダーに関するものである。
【００１２】
本発明の第６は、本発明の第５の光ピックアップレンズホルダーが厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むことを特徴とする光ピックアップレンズホルダーに関するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、薄肉部を有する光ピックアップレンズホルダーであっても、制振性が制御された光ピックアップレンズホルダーを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸６０〜７０モル％、テレフタル酸および４，４’−ジヒドロキシジフェニルあわせて４０〜３０モル％、イソフタル酸および／またはヒドロキノン０〜５モル％（いずれにおいてもこれらの誘導体を含む。以下、特に断らない限り誘導体を含む。）を使用し、これらの合計を１００モル％とした原料を重縮合してなる。イソフタル酸および／またはヒドロキノンは、要求性能に応じて、任意成分として適宜使用することができる。これらの誘導体としては、公知の誘導体のいずれも用いることができるが、フェノール性水酸基をアシル化したもの、例えば、酢酸または無水酢酸によるアセチル化誘導体またはフェノール類によるフェニルエステル化誘導体が溶融重合の進行が早く副反応を抑制でき、モノマー原料の配合が全芳香族ポリエステル樹脂の分子構造に反映されるので好ましい。
【００１５】
本発明者らは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、４、４´−ジヒドロキシビフェニルが全モノマーの９５〜１００モル％からなることにより全芳香族ポリエステル分子構造に高い剛直性が付与されること、かつ、その分子構造の６０〜７０モル％を特に剛直付与効果が高いｐ−ヒドロキシ安息香酸が占めること、ベンゼン環が炭素結合およびエステル結合等で連結される構造を有すること等が相乗効果的に光ピックアップレンズホルダー等に対する制振性付与に大きな効果を与えていると考えている。
特に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の含有量は重要であって、これは、６０モル％以下では剛直性の付与が十分でなく、７０モル％以上では溶融温度が高目となり、通常の射出成形において分解等が生じるためか成形体中での上記分子構造効果の出現が不十分となる。
【００１６】
全芳香族ポリエステルの融点あるいは射出成形温度の低下調整の目的で任意成分として併用可能なモノマーとしては数多くのモノマーが公知であるが、本発明の全芳香族液晶ポリエステルにおいては、上記制振特性を維持するために、イソフタル酸、ヒドロキノンを使用することが好ましい。ただし、これらの芳香族化合物が５モル％を超えると、分子構造の剛直性低下のためか制振特性が低下するので好ましくない。これらが好ましい理由は明らかではないが、これらが芳香族環を１つのみ有する構造を有していることから、これらの含有にかかわらず、全芳香族ポリエステルの分子構造において、ベンゼン環が炭素結合およびエステル結合等で連結される基本構造が保たれるためと推定される。
【００１７】
本発明の全芳香族液晶ポリエステルの製造は、これらのモノマーを使用して公知の溶融重縮合、または、溶融重縮合と固相重縮合で行うことができる。重縮合反応において触媒は使用してもしなくてもよい。使用する触媒としては、ポリエステルの重縮合用触媒として従来公知の触媒を使用することができ、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチアネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモンなどの金属塩触媒、Ｎ−メチルイミダゾールなどの有機化合物触媒等が挙げられる。
【００１８】
また,溶融重縮合における重合器は特に限定されるものではないが,一般の高粘度反応に用いられる攪拌設備、例えば錨型、多段型、螺旋帯、螺旋軸等の各種形状の攪拌機またはそれらを変形したものを有する攪拌槽型重合器、具体的にはワーナー式ミキサー、バンバリーミキサー、ポニーミキサー、ミュラーミキサー、ロールミル、連続操作可能のコニーダー、パグミル、ギアーコンパウンダーなどから選ぶことが望ましい。
【００１９】
本発明においては、下式（１）を充足する、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの球状無機中空充填材Ｘ質量部および／または数平均径５〜２０μｍの繊維状充填材Ｙ質量部を用い、上記全芳香族液晶ポリエステル樹脂に溶融混練する。
３ ≦Ｘ＋０．１Ｙ ≦３３ （１）
但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００ とする
【００２０】
相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの本発明に用いる球状無機中空充填材は、他の充填材と比較して低比重であることから、光ピックアップレンズホルダーにおいて本発明に係る全芳香族ポリエステルの制振性を有効に発揮できるが、全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して３３質量部を越える量を配合すると、薄肉部を有する光ピックアップレンズホルダーを成形するときの流動性に問題を生じることがある。その材質の具体例としては、アルミナ、シリカ、ジルコニア、マグネシア、ガラス、シラス、フライアッシュ、ホウ酸塩，リン酸塩、セラミックス等の無機質材料からなるものが挙げられる。これら球状無機中空充填材は組成物の製造工程、成形工程等での応力の履歴を受けることによって破損が不可避であるので、強度が高いほど好ましいが、強度を追求するあまり比重の大きい材料からなる中空体を採用すると成形体が重くなって商品価値が低下することがある。これらのバランスの観点から好ましいものをあげれば、ガラスバルーンもしくはシラスバルーン、セラミックバルーンと称する微小中空体であり、最も好ましいのはガラスバルーンである。
【００２１】
本発明に用いる球状無機中空充填材の形状は概球体であり、その長径と短径の比は２以下が好ましい。この比が２を超えると中空体が破損しやすく好ましくない。
また本発明に用いる球状無機中空充填材の相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）は５〜２００μｍのものが好ましい。粒径が５μｍ未満の場合は、得られた組成物の流動性が著しく低下してしまい好ましくなく、２００μｍを超えると溶融混練および射出成形中に球状無機中空充填材が破損し比重が変動してしまうため好ましくない。特に好ましくは平均１０〜１００μｍである。
本発明に用いる球状無機中空充填材の体積中空率は、光ピックアップレンズホルダー製品の低熱伝導率化および比重低下のためには５０％以上のものが好ましく、また、球状無機中空充填材の破損率制御のために８０％以下のものが好ましい。即ち、球状無機中空充填材の体積中空率が８０％を超えると、溶融混練において球状無機中空充填材の破損率が上昇し、得られる組成物の熱伝導率および比重にばらつき生じるため好ましくない。なお、体積中空率とは、１００×（１−微小中空体の真比重／微小中空体の材料比重）で求めることができる。球状無機中空充填材の体積中空率が５０％以下では、製品の熱伝導率および比重を低下させる効果が低く好ましくない。
【００２２】
球状無機中空充填材の具体的な例示としては、住友スリーエム(株)製のグラスバブルス（商品名：スコッチライトＳ−６０）、東海工業(株)製のガラス微小中空体（商品名：セルスターＰＺ−６０００）などが挙げられる。これらは必要に応じて全芳香族液晶ポリエステルとの密着性を向上させるために、シランカップリング剤などによる予備処理を施すこともできる。
【００２３】
本発明に用いる繊維状無機充填材のアスペクト比は２０以上が好ましい。アスペクト比２０以上の場合は全芳香族液晶ポリエステルの射出成形時の流動性を向上させるのに有効である。アスペクト比２０未満の場合は弾性特性の向上効果が発現せず、比重を大きくする弊害が発生してしまうので好ましくない。
本発明に用いる繊維状無機充填材の全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対する配合量は１００質量部以下であり、例えばガラス繊維は比重が約２．７程度あるため、１００質量部を越えて配合すると光ピックアップレンズホルダー自体の比重と全芳香族ポリエステルとの比重（約１．４）との解離が大きくなるためか、本発明に係る全芳香族ポリエステルの制振性に係る特性を十分に発揮することができなくなることがある。
本発明に用いる繊維状無機充填材の具体的な例としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカアルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素もしくは黒鉛繊維、さらにアルミニウム、チタン、銅などの金属の繊維状物質、タルク、マイカ、ガラスフレーク、ウオラストナイトがあげられる。
これらの中でも、数平均径５〜２０μｍのガラス繊維が射出成形時の流動特性の点から好ましい。数平均径が５μｍ未満の場合は、人体に与える影響を勘案すると好ましくなく、２０μｍを超えると弾性特性の向上効果が充分でなくで好ましくない。さらに好ましい平均径は、射出成形時の流動性および成形体の表面特性から、７〜１５μｍ、特に好ましくは、９〜１２μｍである。繊維状無機充填材は混練作業中に切断が生じることを考慮して適切な長さのものを使用する。ガラス繊維ロービングのような長繊維の繊維状無機充填材であっても、常法に従い、適宜混練条件または混練機を選択すれば、混練操作中に切断が生じて、適切な繊維長に収まる。
【００２４】
相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの本発明の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物の球状無機中空充填材の配合量Ｘ質量部と数平均径５〜２０μｍの、繊維状充填材の配合量Ｙ質量部との間に、次の関係式（１）が成り立つことが必要である。
３ ≦Ｘ＋０．１Ｙ ≦３３ （１）
（但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００）
Ｘ＋０．１Ｙが３より小さいときは、まず、フィブリルの生成可能性に起因する表面特性低下の観点から好ましくない。Ｘ＋０．１Ｙが３３より大きいときは、射出成形時の流動性不足に起因する表面特性低下の観点から好ましくない。Ｘ＋０．１Ｙの特に好ましい範囲は、５〜１５である。
【００２５】
本発明では、その効果を妨げない範囲で他の充填材、例えば、カーボンブラック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、タルク、クレー、ケイ藻土、などのケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナ、硫酸カルシウム、その他各種金属粉末、各種金属箔、フッ素系ポリマー、芳香族ポリエステル、芳香族ポリイミド、ポリアミドなどからなる耐熱性高強度の繊維のような有機充填材などが挙げられる。
【００２６】
更に、本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワックスなど）、染料（たとえばニグロシンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することができる。
【００２７】
本発明の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物は、当該技術分野で一般的に使用されている溶融混練方法で得ることができるものであり、製造方法に特に制限はない。好ましい製造法としては、１対の２条スクリュを有する混練機で、ホッパーから投入した全芳香族液晶ポリエステルを溶融後、中途フィード口から充填材、すなわち繊維状無機充填材および／または球状無機中空充填材、を投入する方法が挙げられる。この混練機は、２軸混練機と呼ばれるものであり、その中でも切り替えし機構を有することで充填材の均一分散を可能とする同方向回転式であるもの、充填材の食い込みが容易となるバレル−スクリュウ間の空隙が大きい４０ｍｍφ以上のシリンダー径を有するものが好ましい。さらに、スクリュウ間の大きいかみ合い率１．４５以上のものを使用すると、充填材の破損が避けることができ、本発明に係る全芳香族ポリエステル樹脂組成物が効率よく得ることができる。
【００２８】
このようにして得られる全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物は、2次共振周波数と損失係数が共に優れており、０．５ｍｍ以下、好ましくは０．３〜０．０５ｍｍの厚みを有する光ピックアップレンズホルダー部材として好適である。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお実施例、比較例に示した比重については、６５ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．０ｍｍの射出成形品を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。
【００３０】
以下のとおり全芳香族液晶ポリエステルＡ〜Ｆを製造した。全芳香族液晶ポリエステルＡ〜Ｃは本発明の要件を充足するものであり、全芳香族液晶ポリエステルＤ〜Ｆは本発明の要件を充足しないものである。
【００３１】
全芳香族液晶ポリエステルＡの製造：
溶融重縮合：ＳＵＳ３１６を材質とし、ダブルヘリカル攪拌翼を有する１７００Ｌ重合槽（神戸製鋼所製）にｐ−ヒドロキシ安息香酸１９７．５ｋｇ（１．４３キロモル：６５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７１．７ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、テレフタル酸６４．０ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、触媒として酢酸カリウム０．０６ｋｇを仕込み、重合槽の減圧−窒素注入を２回行って窒素置換した後、無水酢酸２４２．６ｋｇ（２．３キロモル）を添加し、攪拌翼の回転数４５ｒｐｍで１５０℃まで１．５時間で昇温して還流状態で２時間アセチル化反応を行った。アセチル化終了後、酢酸留出状態にして０．５℃／分で昇温して、３０５℃において重合物を重合槽下部の抜き出し口から取り出した。
【００３２】
固相重縮合：
取り出した該重合体を冷却固化した後、ホソカワミクロン株式会社製の粉砕機により粉砕してプレポリマーを得た。得られたプレポリマーは、高砂工業株式会社製のロータリーキルンを用い固相重縮合を行った。キルン内筒の形状は概ね正６角形であり、一辺の長さ５００ｍｍ、全長３５００ｍｍである。プレポリマーを該キルンに１５０ｋｇ充填し、窒素を１５Ｎｍ３／時間流通し、回転数２ｒｐｍでヒーター内の温度を室温から４００℃まで５時間で昇温し、４００℃で１２時間保持した。粉砕物の温度が３４０℃に到達したことを確認し、加熱を停止してロータリーキルンを回転しながら７時間冷却して全芳香族液晶ポリエステルＡを得た。
【００３３】
全芳香族液晶ポリエステルＢの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１９７．５ｋｇ（１．４３キロモル：６５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７１．７ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、テレフタル酸６０．３ｋｇ（０．３６３キロモル：１６．５モル％）、イソフタル酸３．６５ｋｇ（０．０２２キロモル：１．０モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＢを得た。
【００３４】
全芳香族液晶ポリエステルＣの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１９７．５ｋｇ（１．４３キロモル：６５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７１．７ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、テレフタル酸６０．３ｋｇ（０．３６３キロモル：１６．５モル％）、ヒドロキノン２．４２ｋｇ（０．０２２キロモル：１．０モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＣを得た。
【００３５】
全芳香族液晶ポリエステルＤの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１５１．９ｋｇ（１．１キロモル：５０モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル１０２．４ｋｇ（０．５５キロモル：２５モル％）、テレフタル酸９１．４ｋｇ（０．５５キロモル：２５モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＤを得た。
【００３６】
全芳香族液晶ポリエステルＥの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２２７．９ｋｇ（１．６５キロモル：７５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル５１．２ｋｇ（０．２７５キロモル：１２．５モル％）、テレフタル酸４５．７ｋｇ（０．２７５キロモル：１２．５モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＥを得た。
【００３７】
全芳香族液晶ポリエステルＦの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１９７．５ｋｇ（１．４３キロモル：６５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７１．７ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、テレフタル酸６０．３ｋｇ（０．３６３キロモル：１６．５モル％）、２，６−ナフタレンジカルボン酸４．７６ｋｇ（０．０２２キロモル：１．０モル％）、に変え、以下同様の溶融重合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＦを得た。
【００３８】
全芳香族液晶ポリエステルＧの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１９１．４ｋｇ（１．３８６キロモル：６３モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７５．８ｋｇ（０．４０７キロモル：１８．５モル％）、テレフタル酸６７．６ｋｇ（０．４０７キロモル：１８．５モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＧを得た。
【００３９】
全芳香族液晶ポリエステルＨの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２０６．６ｋｇ（１．４９６キロモル：６８モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル６５．５ｋｇ（０．３５２キロモル：１６モル％）、テレフタル酸５８．５ｋｇ（０．３５２キロモル：１６モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＨを得た。
【００４０】
充填材は以下のものを、市場から入手してそのまま使用した。
（１）繊維状無機充填材（ガラス繊維）：ＰＸ−１：旭ファイバーグラス（株）製のガラス繊維（チョップドガラスファイバー）。（アスペクト比３５０、数平均繊維径１０μｍ、数平均繊維長さ３．５ｍｍ、比重２．５４）
数平均繊維径の測定方法：ガラス繊維をルツボ中で焼成した後、そのガラス繊維１００ｍｇを１００ｃｃの石鹸水中に分散させ、その分散液をスパチュラでスライドガラス上に置き、顕微鏡下に観察して写真撮影した。その写真に投影されたガラス繊維の繊維径を５０本測定して数平均繊維径を求めた。
（２）球状無機中空充填材：
Ｓ−６０：住友３Ｍ（株）製のソーダ石灰ホウケイ酸ガラス球状中空体。（アスペクト比１、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）３０μｍ、真比重０．６０、材料比重２．５０、体積中空率７６％）
粒径（Ｄ５０）の測定方法：レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置により、分散媒として純水を使用し、超音波バスを用いて分散させ、循環系により相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）を測定した。
【００４１】
全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物の製造：
表１に記載の配合割合の全芳香族液晶ポリエステル、ガラス繊維、および球状無機中空充填材を用いて、全芳香族液晶ポリエステルと所定量のガラス繊維とをあらかじめリボンブレンダーで混合し、この混合物を２軸押出機（（株）神戸製鋼所製ＫＴＸ−４６）のホッパーから投入して、シリンダーの最高温度４１０℃で溶融混練してペレットを得た。なお、無機中空球体は、途中のベント孔から投入した。
【００４２】
光ピックアップレンズホルダーとしての制振特性等の評価：
試験片：各樹脂組成物のペレットから、射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＧ−２５）を用いてシリンダー温度４１０℃の条件で、下記試験用の試験片を各５個づつ成形した。
【００４３】
試験方法：
（１）２次共振周波数、損失係数
幅１２．７ｍｍ、厚み０．３ｍｍ、長さ４０ｍｍの試験片により、ＪＩＳ Ｇ ０６０２に準じて測定を行った。上記試験片をブリュエルケア−社の加振器に有効長２０ｍｍとなるように試験片の１端を取り付け、ポリテック社のレーザー振動計にて測定を行った。２次共振点の周波数を共振周波数とし、そのときの損失係数を半値幅法により求めた．
（２）成形性（成形品外観）
幅１２．７ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片について、ルーペにて成形性を観察し、表面にフィブリル等の剥離、流動性不良による面荒れの有無を確認した。
【００４４】
表１にそれぞれの樹脂組成物の射出成形品の評価結果を示した。
【表１】
【００４５】
表１に示すように、本発明に従って製造された実施例１〜９の全芳香族ポリエステル樹脂組成物は、良好な成形性を示し、得られた射出成形品は、２次共振周波数および損失係数ともに良好な結果となり、制振性能に優れていた。これに対し、全芳香族液晶ポリエステルＤ〜Ｆを使用した比較例１〜４の樹脂組成物および成形品、全芳香族液晶ポリエステルＡ〜Ｃを用いたが充填材の配合量が本発明の範囲外の比較例５，６，７の樹脂組成物および成形品は、成形性、制振性のいずれかまたは両方が、本発明に従って製造されたものより劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の全芳香族液晶ポリエステル樹脂成形体は、薄肉部を有する光ピックアップレンズホルダー成形材料として、特に、近年のデジタルディスク駆動装置の扱う情報の大容量化、高速化に伴い、制振特性に対する要求が厳しい光ピックアップレンズホルダー成形材料として使用でき、得られた光ピックアップレンズホルダーは、優れた制振性能を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報記録再生装置に使用される光ピックアップレンズホルダーに使用される全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物および該樹脂組成物の射出成形体を構成部材として含む光ピックアップレンズホルダーに関する。
【背景技術】
【０００２】
光ピックアップは、コンパクトディスク、レーザーディスク、ビデオディスク、光磁気ディスク等に用いられ、半導体レーザーをレンズで数μｍ径スポットまで絞って照射し、ディスク上に記録された情報を読み取るものであり、一般に発光素子、受光素子、ミラー等の光学素子等を固定する光フレームと、対物レンズ、対物レンズホルダーを光ディスクの動きに追従させるためのアクチュエーター部と、このアクチュエーター部を保持し光フレームとの光学路を形成するベースフレームとから構成されている。
【０００３】
光ピックアップの軽量化、低コスト化が促進され、構成材料を金属から樹脂に代替する試みがなされており、特に液晶ポリエステル樹脂は、熱可塑性樹脂の中でも、機械的特性、成形性、寸法精度、耐熱性および制振性に優れていることからレンズホルダー、ベースフレーム等の光ピックアップ部材として注目されてきた。しかし、近年のデジタルディスク駆動装置の扱う情報の大容量化、高速化に伴い、制振特性に対する要求が厳しくなっており、これを構成する液晶ポリエステル樹脂組成物にも高度の特性が要求されるようになった。
【０００４】
近年の光ピックアップレンズホルダーピックにおいては、特に厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むものにおいては、全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物のみで射出成形体を製造した場合、射出成形製品の表面でのフィブリルの発生・剥離等が問題となる場合がある。
さらに、例えば、０．３ｍｍ以下の厚み部分を含むものにおいても、共振周波数２５００Ｈｚ以上かつ損失係数０．１０以上が要求されるようになっている。また、これらは、低消費電力で駆動されることを前提としているから、金属材料では、低比重であるマグネシユウムでも比重１．８であり、損失係数は小さいから満足することができない。
【０００５】
従来から、光ピックアップ部材に適した液晶ポリエステル樹脂組成物としては、液晶ポリエステルとガラス繊維からなる樹脂組成物（特許文献１参照。）、液晶ポリエステルと炭素繊維からなる樹脂組成物（特許文献２、３参照。）が提案された。しかし、通常、ガラス繊維を充填した樹脂組成物では２次共振周波数が低くなる傾向があり、炭素繊維を充填した組成物では、２次共振周波数は高くなるが、損失係数が低くなる傾向がある。また公知の充填材を多量に含有させた場合、全芳香族ポリエステルの優れた制振性効果が十分に発揮されない場合がある。
【特許文献１】特開昭２００２−１９７６９１号
【特許文献２】特開平６−１７２６１９号
【特許文献３】特開平１１−１２６３５１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、光ピックアップレンズホルダー部品において、近年のデジタルディスク駆動装置の扱う情報の大容量化、高速化に対応する制振特性を、特定の液晶ポリエステル樹脂と特定の充填材配合とからなるポリエステル樹脂組成物を使用して解決する手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明の第1は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸６０〜７０モル％、テレフタル酸および４，４’−ジヒドロキシジフェニルあわせて４０〜３０モル％、イソフタル酸および／またはヒドロキノン０〜５モル％（いずれにおいてもこれらの誘導体を含む。これらの合計を１００モル％とする。）を重縮合してなる全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部と、
下式（１）を充足する、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの球状無機中空充填材Ｘ質量部および／または数平均平均径５〜２０μｍの繊維状無機充填材Ｙ質量部とを溶融混練してなる光ピックアップレンズホルダーの射出成形に用いられる全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
３≦Ｘ＋０．１Ｙ≦３３ （１）
但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００ とする
【０００８】
本発明の第２は、本発明の第１において、球状無機中空充填材が体積中空率５０％〜８０％であることを特徴とする全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【０００９】
本発明の第３は、本発明の第１または第２において、繊維状無機充填材がガラス繊維であることを特徴とする全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【００１０】
本発明の第４は、本発明の第１〜第３のいずれかにおいて、光ピックアップレンズホルダーが厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むことを特徴とする全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【００１１】
本発明の第５は、本発明の第１〜３のいずれかの全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物を射出成形してなる光ピックアップレンズホルダーに関するものである。
【００１２】
本発明の第６は、本発明の第５の光ピックアップレンズホルダーが厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むことを特徴とする光ピックアップレンズホルダーに関するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、薄肉部を有する光ピックアップレンズホルダーであっても、制振性が制御された光ピックアップレンズホルダーを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸６０〜７０モル％、テレフタル酸および４，４’−ジヒドロキシジフェニルあわせて４０〜３０モル％、イソフタル酸および／またはヒドロキノン０〜５モル％（いずれにおいてもこれらの誘導体を含む。以下、特に断らない限り誘導体を含む。）を使用し、これらの合計を１００モル％とした原料を重縮合してなる。イソフタル酸および／またはヒドロキノンは、要求性能に応じて、任意成分として適宜使用することができる。これらの誘導体としては、公知の誘導体のいずれも用いることができるが、フェノール性水酸基をアシル化したもの、例えば、酢酸または無水酢酸によるアセチル化誘導体またはフェノール類によるフェニルエステル化誘導体が溶融重合の進行が早く副反応を抑制でき、モノマー原料の配合が全芳香族ポリエステル樹脂の分子構造に反映されるので好ましい。
【００１５】
本発明者らは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、４、４´−ジヒドロキシビフェニルが全モノマーの９５〜１００モル％からなることにより全芳香族ポリエステル分子構造に高い剛直性が付与されること、かつ、その分子構造の６０〜７０モル％を特に剛直付与効果が高いｐ−ヒドロキシ安息香酸が占めること、ベンゼン環が炭素結合およびエステル結合等で連結される構造を有すること等が相乗効果的に光ピックアップレンズホルダー等に対する制振性付与に大きな効果を与えていると考えている。
特に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の含有量は重要であって、これは、６０モル％以下では剛直性の付与が十分でなく、７０モル％以上では溶融温度が高目となり、通常の射出成形において分解等が生じるためか成形体中での上記分子構造効果の出現が不十分となる。
【００１６】
全芳香族ポリエステルの融点あるいは射出成形温度の低下調整の目的で任意成分として併用可能なモノマーとしては数多くのモノマーが公知であるが、本発明の全芳香族液晶ポリエステルにおいては、上記制振特性を維持するために、イソフタル酸、ヒドロキノンを使用することが好ましい。ただし、これらの芳香族化合物が５モル％を超えると、分子構造の剛直性低下のためか制振特性が低下するので好ましくない。これらが好ましい理由は明らかではないが、これらが芳香族環を１つのみ有する構造を有していることから、これらの含有にかかわらず、全芳香族ポリエステルの分子構造において、ベンゼン環が炭素結合およびエステル結合等で連結される基本構造が保たれるためと推定される。
【００１７】
本発明の全芳香族液晶ポリエステルの製造は、これらのモノマーを使用して公知の溶融重縮合、または、溶融重縮合と固相重縮合で行うことができる。重縮合反応において触媒は使用してもしなくてもよい。使用する触媒としては、ポリエステルの重縮合用触媒として従来公知の触媒を使用することができ、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチアネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモンなどの金属塩触媒、Ｎ−メチルイミダゾールなどの有機化合物触媒等が挙げられる。
【００１８】
また,溶融重縮合における重合器は特に限定されるものではないが,一般の高粘度反応に用いられる攪拌設備、例えば錨型、多段型、螺旋帯、螺旋軸等の各種形状の攪拌機またはそれらを変形したものを有する攪拌槽型重合器、具体的にはワーナー式ミキサー、バンバリーミキサー、ポニーミキサー、ミュラーミキサー、ロールミル、連続操作可能のコニーダー、パグミル、ギアーコンパウンダーなどから選ぶことが望ましい。
【００１９】
本発明においては、下式（１）を充足する、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの球状無機中空充填材Ｘ質量部および／または数平均径５〜２０μｍの繊維状充填材Ｙ質量部を用い、上記全芳香族液晶ポリエステル樹脂に溶融混練する。
３ ≦Ｘ＋０．１Ｙ ≦３３ （１）
但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００ とする
【００２０】
相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの本発明に用いる球状無機中空充填材は、他の充填材と比較して低比重であることから、光ピックアップレンズホルダーにおいて本発明に係る全芳香族ポリエステルの制振性を有効に発揮できるが、全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対して３３質量部を越える量を配合すると、薄肉部を有する光ピックアップレンズホルダーを成形するときの流動性に問題を生じることがある。その材質の具体例としては、アルミナ、シリカ、ジルコニア、マグネシア、ガラス、シラス、フライアッシュ、ホウ酸塩，リン酸塩、セラミックス等の無機質材料からなるものが挙げられる。これら球状無機中空充填材は組成物の製造工程、成形工程等での応力の履歴を受けることによって破損が不可避であるので、強度が高いほど好ましいが、強度を追求するあまり比重の大きい材料からなる中空体を採用すると成形体が重くなって商品価値が低下することがある。これらのバランスの観点から好ましいものをあげれば、ガラスバルーンもしくはシラスバルーン、セラミックバルーンと称する微小中空体であり、最も好ましいのはガラスバルーンである。
【００２１】
本発明に用いる球状無機中空充填材の形状は概球体であり、その長径と短径の比は２以下が好ましい。この比が２を超えると中空体が破損しやすく好ましくない。
また本発明に用いる球状無機中空充填材の相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）は５〜２００μｍのものが好ましい。粒径が５μｍ未満の場合は、得られた組成物の流動性が著しく低下してしまい好ましくなく、２００μｍを超えると溶融混練および射出成形中に球状無機中空充填材が破損し比重が変動してしまうため好ましくない。特に好ましくは平均１０〜１００μｍである。
本発明に用いる球状無機中空充填材の体積中空率は、光ピックアップレンズホルダー製品の低熱伝導率化および比重低下のためには５０％以上のものが好ましく、また、球状無機中空充填材の破損率制御のために８０％以下のものが好ましい。即ち、球状無機中空充填材の体積中空率が８０％を超えると、溶融混練において球状無機中空充填材の破損率が上昇し、得られる組成物の熱伝導率および比重にばらつき生じるため好ましくない。なお、体積中空率とは、１００×（１−微小中空体の真比重／微小中空体の材料比重）で求めることができる。球状無機中空充填材の体積中空率が５０％以下では、製品の熱伝導率および比重を低下させる効果が低く好ましくない。
【００２２】
球状無機中空充填材の具体的な例示としては、住友スリーエム(株)製のグラスバブルス（商品名：スコッチライトＳ−６０）、東海工業(株)製のガラス微小中空体（商品名：セルスターＰＺ−６０００）などが挙げられる。これらは必要に応じて全芳香族液晶ポリエステルとの密着性を向上させるために、シランカップリング剤などによる予備処理を施すこともできる。
【００２３】
本発明に用いる繊維状無機充填材のアスペクト比は２０以上が好ましい。アスペクト比２０以上の場合は全芳香族液晶ポリエステルの射出成形時の流動性を向上させるのに有効である。アスペクト比２０未満の場合は弾性特性の向上効果が発現せず、比重を大きくする弊害が発生してしまうので好ましくない。
本発明に用いる繊維状無機充填材の全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部に対する配合量は１００質量部以下であり、例えばガラス繊維は比重が約２．７程度あるため、１００質量部を越えて配合すると光ピックアップレンズホルダー自体の比重と全芳香族ポリエステルとの比重（約１．４）との解離が大きくなるためか、本発明に係る全芳香族ポリエステルの制振性に係る特性を十分に発揮することができなくなることがある。
本発明に用いる繊維状無機充填材の具体的な例としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカアルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、炭素もしくは黒鉛繊維、さらにアルミニウム、チタン、銅などの金属の繊維状物質、タルク、マイカ、ガラスフレーク、ウオラストナイトがあげられる。
これらの中でも、数平均径５〜２０μｍのガラス繊維が射出成形時の流動特性の点から好ましい。数平均径が５μｍ未満の場合は、人体に与える影響を勘案すると好ましくなく、２０μｍを超えると弾性特性の向上効果が充分でなくで好ましくない。さらに好ましい平均径は、射出成形時の流動性および成形体の表面特性から、７〜１５μｍ、特に好ましくは、９〜１２μｍである。繊維状無機充填材は混練作業中に切断が生じることを考慮して適切な長さのものを使用する。ガラス繊維ロービングのような長繊維の繊維状無機充填材であっても、常法に従い、適宜混練条件または混練機を選択すれば、混練操作中に切断が生じて、適切な繊維長に収まる。
【００２４】
相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの本発明の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物の球状無機中空充填材の配合量Ｘ質量部と数平均径５〜２０μｍの、繊維状充填材の配合量Ｙ質量部との間に、次の関係式（１）が成り立つことが必要である。
３ ≦Ｘ＋０．１Ｙ ≦３３ （１）
（但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００）
Ｘ＋０．１Ｙが３より小さいときは、まず、フィブリルの生成可能性に起因する表面特性低下の観点から好ましくない。Ｘ＋０．１Ｙが３３より大きいときは、射出成形時の流動性不足に起因する表面特性低下の観点から好ましくない。Ｘ＋０．１Ｙの特に好ましい範囲は、５〜１５である。
【００２５】
本発明では、その効果を妨げない範囲で他の充填材、例えば、カーボンブラック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、タルク、クレー、ケイ藻土、などのケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナ、硫酸カルシウム、その他各種金属粉末、各種金属箔、フッ素系ポリマー、芳香族ポリエステル、芳香族ポリイミド、ポリアミドなどからなる耐熱性高強度の繊維のような有機充填材などが挙げられる。
【００２６】
更に、本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワックスなど）、染料（たとえばニグロシンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所定の特性を付与することができる。
【００２７】
本発明の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物は、当該技術分野で一般的に使用されている溶融混練方法で得ることができるものであり、製造方法に特に制限はない。好ましい製造法としては、１対の２条スクリュを有する混練機で、ホッパーから投入した全芳香族液晶ポリエステルを溶融後、中途フィード口から充填材、すなわち繊維状無機充填材および／または球状無機中空充填材、を投入する方法が挙げられる。この混練機は、２軸混練機と呼ばれるものであり、その中でも切り替えし機構を有することで充填材の均一分散を可能とする同方向回転式であるもの、充填材の食い込みが容易となるバレル−スクリュウ間の空隙が大きい４０ｍｍφ以上のシリンダー径を有するものが好ましい。さらに、スクリュウ間の大きいかみ合い率１．４５以上のものを使用すると、充填材の破損が避けることができ、本発明に係る全芳香族ポリエステル樹脂組成物が効率よく得ることができる。
【００２８】
このようにして得られる全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物は、2次共振周波数と損失係数が共に優れており、０．５ｍｍ以下、好ましくは０．３〜０．０５ｍｍの厚みを有する光ピックアップレンズホルダー部材として好適である。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお実施例、比較例に示した比重については、６５ｍｍ×１２．７ｍｍ×３．０ｍｍの射出成形品を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定した。
【００３０】
以下のとおり全芳香族液晶ポリエステルＡ〜Ｆを製造した。全芳香族液晶ポリエステルＡ〜Ｃは本発明の要件を充足するものであり、全芳香族液晶ポリエステルＤ〜Ｆは本発明の要件を充足しないものである。
【００３１】
全芳香族液晶ポリエステルＡの製造：
溶融重縮合：ＳＵＳ３１６を材質とし、ダブルヘリカル攪拌翼を有する１７００Ｌ重合槽（神戸製鋼所製）にｐ−ヒドロキシ安息香酸１９７．５ｋｇ（１．４３キロモル：６５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７１．７ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、テレフタル酸６４．０ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、触媒として酢酸カリウム０．０６ｋｇを仕込み、重合槽の減圧−窒素注入を２回行って窒素置換した後、無水酢酸２４２．６ｋｇ（２．３キロモル）を添加し、攪拌翼の回転数４５ｒｐｍで１５０℃まで１．５時間で昇温して還流状態で２時間アセチル化反応を行った。アセチル化終了後、酢酸留出状態にして０．５℃／分で昇温して、３０５℃において重合物を重合槽下部の抜き出し口から取り出した。
【００３２】
固相重縮合：
取り出した該重合体を冷却固化した後、ホソカワミクロン株式会社製の粉砕機により粉砕してプレポリマーを得た。得られたプレポリマーは、高砂工業株式会社製のロータリーキルンを用い固相重縮合を行った。キルン内筒の形状は概ね正６角形であり、一辺の長さ５００ｍｍ、全長３５００ｍｍである。プレポリマーを該キルンに１５０ｋｇ充填し、窒素を１５Ｎｍ３／時間流通し、回転数２ｒｐｍでヒーター内の温度を室温から４００℃まで５時間で昇温し、４００℃で１２時間保持した。粉砕物の温度が３４０℃に到達したことを確認し、加熱を停止してロータリーキルンを回転しながら７時間冷却して全芳香族液晶ポリエステルＡを得た。
【００３３】
全芳香族液晶ポリエステルＢの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１９７．５ｋｇ（１．４３キロモル：６５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７１．７ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、テレフタル酸６０．３ｋｇ（０．３６３キロモル：１６．５モル％）、イソフタル酸３．６５ｋｇ（０．０２２キロモル：１．０モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＢを得た。
【００３４】
全芳香族液晶ポリエステルＣの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１９７．５ｋｇ（１．４３キロモル：６５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７１．７ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、テレフタル酸６０．３ｋｇ（０．３６３キロモル：１６．５モル％）、ヒドロキノン２．４２ｋｇ（０．０２２キロモル：１．０モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＣを得た。
【００３５】
全芳香族液晶ポリエステルＤの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１５１．９ｋｇ（１．１キロモル：５０モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル１０２．４ｋｇ（０．５５キロモル：２５モル％）、テレフタル酸９１．４ｋｇ（０．５５キロモル：２５モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＤを得た。
【００３６】
全芳香族液晶ポリエステルＥの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２２７．９ｋｇ（１．６５キロモル：７５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル５１．２ｋｇ（０．２７５キロモル：１２．５モル％）、テレフタル酸４５．７ｋｇ（０．２７５キロモル：１２．５モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＥを得た。
【００３７】
全芳香族液晶ポリエステルＦの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１９７．５ｋｇ（１．４３キロモル：６５モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７１．７ｋｇ（０．３８５キロモル：１７．５モル％）、テレフタル酸６０．３ｋｇ（０．３６３キロモル：１６．５モル％）、２，６−ナフタレンジカルボン酸４．７６ｋｇ（０．０２２キロモル：１．０モル％）、に変え、以下同様の溶融重合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＦを得た。
【００３８】
全芳香族液晶ポリエステルＧの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１９１．４ｋｇ（１．３８６キロモル：６３モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル７５．８ｋｇ（０．４０７キロモル：１８．５モル％）、テレフタル酸６７．６ｋｇ（０．４０７キロモル：１８．５モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＧを得た。
【００３９】
全芳香族液晶ポリエステルＨの製造：
全芳香族液晶ポリエステルＡにおける原料の配合を、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２０６．６ｋｇ（１．４９６キロモル：６８モル％）、４，４’−ジヒドロキシジフェニル６５．５ｋｇ（０．３５２キロモル：１６モル％）、テレフタル酸５８．５ｋｇ（０．３５２キロモル：１６モル％）、に変え、以下全芳香族液晶ポリエステルＡと同様に溶融重縮合と固相重縮合を行い、全芳香族液晶ポリエステルＨを得た。
【００４０】
充填材は以下のものを、市場から入手してそのまま使用した。
（１）繊維状無機充填材（ガラス繊維）：ＰＸ−１：旭ファイバーグラス（株）製のガラス繊維（チョップドガラスファイバー）。（アスペクト比３５０、数平均繊維径１０μｍ、数平均繊維長さ３．５ｍｍ、比重２．５４）
数平均繊維径の測定方法：ガラス繊維をルツボ中で焼成した後、そのガラス繊維１００ｍｇを１００ｃｃの石鹸水中に分散させ、その分散液をスパチュラでスライドガラス上に置き、顕微鏡下に観察して写真撮影した。その写真に投影されたガラス繊維の繊維径を５０本測定して数平均繊維径を求めた。
（２）球状無機中空充填材：
Ｓ−６０：住友３Ｍ（株）製のソーダ石灰ホウケイ酸ガラス球状中空体。（アスペクト比１、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）３０μｍ、真比重０．６０、材料比重２．５０、体積中空率７６％）
粒径（Ｄ５０）の測定方法：レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置により、分散媒として純水を使用し、超音波バスを用いて分散させ、循環系により相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）を測定した。
【００４１】
全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物の製造：
表１に記載の配合割合の全芳香族液晶ポリエステル、ガラス繊維、および球状無機中空充填材を用いて、全芳香族液晶ポリエステルと所定量のガラス繊維とをあらかじめリボンブレンダーで混合し、この混合物を２軸押出機（（株）神戸製鋼所製ＫＴＸ−４６）のホッパーから投入して、シリンダーの最高温度４１０℃で溶融混練してペレットを得た。なお、無機中空球体は、途中のベント孔から投入した。
【００４２】
光ピックアップレンズホルダーとしての制振特性等の評価：
試験片：各樹脂組成物のペレットから、射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＧ−２５）を用いてシリンダー温度４１０℃の条件で、下記試験用の試験片を各５個づつ成形した。
【００４３】
試験方法：
（１）２次共振周波数、損失係数
幅１２．７ｍｍ、厚み０．３ｍｍ、長さ４０ｍｍの試験片により、ＪＩＳ Ｇ ０６０２に準じて測定を行った。上記試験片をブリュエルケア−社の加振器に有効長２０ｍｍとなるように試験片の１端を取り付け、ポリテック社のレーザー振動計にて測定を行った。２次共振点の周波数を共振周波数とし、そのときの損失係数を半値幅法により求めた．
（２）成形性（成形品外観）
幅１２．７ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片について、ルーペにて成形性を観察し、表面にフィブリル等の剥離、流動性不良による面荒れの有無を確認した。
【００４４】
表１にそれぞれの樹脂組成物の射出成形品の評価結果を示した。
【表１】
【００４５】
表１に示すように、本発明に従って製造された実施例１〜９の全芳香族ポリエステル樹脂組成物は、良好な成形性を示し、得られた射出成形品は、２次共振周波数および損失係数ともに良好な結果となり、制振性能に優れていた。これに対し、全芳香族液晶ポリエステルＤ〜Ｆを使用した比較例１〜４の樹脂組成物および成形品、全芳香族液晶ポリエステルＡ〜Ｃを用いたが充填材の配合量が本発明の範囲外の比較例５，６，７の樹脂組成物および成形品は、成形性、制振性のいずれかまたは両方が、本発明に従って製造されたものより劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の全芳香族液晶ポリエステル樹脂成形体は、薄肉部を有する光ピックアップレンズホルダー成形材料として、特に、近年のデジタルディスク駆動装置の扱う情報の大容量化、高速化に伴い、制振特性に対する要求が厳しい光ピックアップレンズホルダー成形材料として使用でき、得られた光ピックアップレンズホルダーは、優れた制振性能を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸６０〜７０モル％、テレフタル酸および／または４，４’−ジヒドロキシジフェニルあわせて４０〜３０モル％、イソフタル酸および／またはヒドロキノン０〜５モル％（いずれにおいてもこれらの誘導体を含む。これらの合計を１００モル％とする。）を重縮合してなる全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部と、下式（１）を充足する、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの球状無機中空充填材Ｘ質量部および／または数平均径５〜２０μｍの繊維状無機充填材Ｙ質量部とを溶融混練してなる光ピックアップレンズホルダーの射出成形に用いられる全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物。
３≦Ｘ＋０．１Ｙ≦３３ （１）
但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００ とする
【請求項２】
球状無機中空充填材が体積中空率５０％〜８０％であることを特徴とする請求項１に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
繊維状無機充填材がガラス繊維であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
光ピックアップレンズホルダーが厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかの全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物を射出成形してなる光ピックアップレンズホルダー。
【請求項６】
光ピックアップレンズホルダーが、厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むことを特徴とする請求項５に記載の光ピックアップレンズホルダー。
【請求項１】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸６０〜７０モル％、テレフタル酸および／または４，４’−ジヒドロキシジフェニルあわせて４０〜３０モル％、イソフタル酸および／またはヒドロキノン０〜５モル％（いずれにおいてもこれらの誘導体を含む。これらの合計を１００モル％とする。）を重縮合してなる全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００質量部と、下式（１）を充足する、相対粒子量が５０体積％における粒径（Ｄ５０）が５〜２００μｍの球状無機中空充填材Ｘ質量部および／または数平均径５〜２０μｍの繊維状無機充填材Ｙ質量部とを溶融混練してなる光ピックアップレンズホルダーの射出成形に用いられる全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物。
３≦Ｘ＋０．１Ｙ≦３３ （１）
但し、０≦Ｘ≦３３、０≦Ｙ≦１００ とする
【請求項２】
球状無機中空充填材が体積中空率５０％〜８０％であることを特徴とする請求項１に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
繊維状無機充填材がガラス繊維であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
光ピックアップレンズホルダーが厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかの全芳香族液晶ポリエステル樹脂組成物を射出成形してなる光ピックアップレンズホルダー。
【請求項６】
光ピックアップレンズホルダーが、厚さ０．３ｍｍ以下の部分を含むことを特徴とする請求項５に記載の光ピックアップレンズホルダー。
【公開番号】特開２００７−２２３０（Ｐ２００７−２２３０Ａ）
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１４０４７４（Ｐ２００６−１４０４７４）
【出願日】平成１８年５月１９日（２００６．５．１９）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．レーザーディスク
【出願人】（０００００４４４４）新日本石油株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１９日（２００６．５．１９）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．レーザーディスク
【出願人】（０００００４４４４）新日本石油株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
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