別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物
別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物が開示される。前記調製物は特別なコポリマーＡを含む。これらのコポリマーＡは、以下に由来する構造単位を含む：
ａ１）環状アミド構造を含む１種または２種以上の特別なモノマーまたは
ａ２）１種または２種以上の特別なアルコキシル化モノマー、および
ｂ）アミド基およびスルホン酸基をプロトン化形態または塩形態で含み、架橋されていても架橋されていなくてもよい１種または２種以上の特別なモノマー。
前記の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、特に、自動食器洗浄機における食器またはグラス類の処理に適している。
ａ１）環状アミド構造を含む１種または２種以上の特別なモノマーまたは
ａ２）１種または２種以上の特別なアルコキシル化モノマー、および
ｂ）アミド基およびスルホン酸基をプロトン化形態または塩形態で含み、架橋されていても架橋されていなくてもよい１種または２種以上の特別なモノマー。
前記の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、特に、自動食器洗浄機における食器またはグラス類の処理に適している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特別なコポリマーＡを含む別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物（ｄｉｓｃｒｅｔｅ ｏｒ ｓｉｎｇｌｅ ｄｏｓｅ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）、これらの別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を製造する方法、および上記別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を用いて自動食器洗浄機において食器またはグラス類を処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリロイルジメチルタウレートをベースとするポリマーが、液体調製物における有用なコンシステンシー付与剤であることが示されてきた。特許文献１には、アクリロイルジメチルタウレートポリマーを含む液体洗剤および洗浄剤組成物が記載されている。特許文献２には、そのようなポリマーを含む酸性調製物が記載されている。しかしながら、比較的高度に濃縮された市販の液体製品であっても、通常、高量の水を有しており、これは高い輸送コスト等を引き起こす。さらに、ユーザーはこのような濃縮物を実際には過剰量で使用する傾向があり、このことは結果として環境に負の影響を及ぼす。
【０００３】
さらに、製品が固体、例えば、粉末または顆粒として調製される場合には、最終消費者は、意図する用途のために使用すべき固体の量を測定するための適量配分補助具（ｄｏｓｉｎｇ ａｉｄｓ）を使用しなければならないが、これは濃縮製品との皮膚接触という付随のリスクを伴う。
【０００４】
従って、液体および固体の両調製物、例えば、洗剤は、正確な、生態学的に安全な、かつ繰り返しが可能な適量配分（ｄｏｓｉｎｇ）を最終使用者が達成するのが困難であるという不利な点を有する。これは、環境にやさしい使用という観点から不利である。
【０００５】
別個もしくは単一剤形にある、例えばタブレット形態にある洗剤組成物は公知である。そのような形態にある洗剤組成物は、粉末または顆粒の形態にある洗剤組成物と比較して、いくつかの有利な点（例えば、より容易な適量配分（ｄｏｓｉｎｇ）、取扱い、輸送および保管）を有することが理解される。
【０００６】
洗剤タブレットは、最も一般的には、洗剤組成物の成分を予め混合し、予め混合した洗剤成分を好適な装置、好ましくはタブレットプレスを用いて、タブレットに形成することにより製造される。タブレットは通常、製造されたタブレットが取扱いや輸送に損傷を受けることなく耐えられるために十分に強固であるように、洗剤組成物の成分の圧縮により形成される。強固であることに加えて、タブレットはまた、洗浄サイクルの初めにできるだけ早く洗剤成分が洗浄水に放出されるように、十分に速く溶解しなければならない。
【０００７】
しかしながら、圧縮力が増加するにつれて、タブレットの溶出速度が遅くなるという矛盾が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許第１４０５８３号
【特許文献２】欧州特許第１４７７５５３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明によって解決されるべき目的は、高度に濃縮された形態で存在でき、そして上述のいずれの不利な点もなく消費者が簡単かつ安全な方法で使用できる、洗剤用の、好ましくは自動食器洗浄機用途のための、保管可能な剤形を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、この目的が、以下：
ａ１）式（１）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【００１１】
【化１】
［式中、ｎは２〜９の整数である。］、
または
ａ２）式（２）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【００１２】
【化２】
［式中、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して水素またはメチルであり、
Ｒ６は水素、またはｎ−脂肪族、イソ脂肪族、オレフィン性、脂環式、アリール脂肪族もしくは芳香族（Ｃ１〜Ｃ３０）−炭化水素ラジカルであり、
ＹはＯまたはＮＨであり、そして
ｍおよびｎは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）およびプロピオンオキシド単位（ＰＯ）に関する化学量論係数であり、そして、互いに独立して０〜５０であり、ｍおよびｎの合計は平均で１以上でなくてはならず、そして、−［ＥＯ］ｍ−［ＰＯ］ｎ−鎖にわたるＥＯおよびＰＯ単位の分布は、ランダム、ブロック様、交互またはグラジエント様であることができる］、
ならびに、
ｂ）式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を４９．９９〜９８．９９重量％
【００１３】
【化３】
［式中、
Ｒ３は水素またはメチルであり、
Ｚは（Ｃ１−Ｃ８）−アルキレンであり、そして
Ｘは、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋／２、Ｃａ＋＋／２、Ａｌ＋＋＋／３、ＮＨ４＋、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムからなる群から選択され、これらのアンモニウムイオンにおけるアルキル基は、互いに独立して、１〜３０個の炭素原子を含む。］
を次々に含む１種または２種以上のコポリマーＡを含む別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物によって解決されることが今回見出された。
【００１４】
従って、本発明は、１種または２種以上のコポリマーＡを含む別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を提供し、コポリマーＡは以下：
ａ１）式（１）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【００１５】
【化４】
［式中、ｎは２〜９の整数である。］、
または
ａ２）式（２）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【００１６】
【化５】
［式中、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して水素またはメチルであり、
Ｒ６は水素、またはｎ−脂肪族、イソ脂肪族、オレフィン性、脂環式、アリール脂肪族もしくは芳香族（Ｃ１〜Ｃ３０）−炭化水素ラジカルであり、
ＹはＯまたはＮＨであり、そして
ｍおよびｎは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）およびプロピオンオキシド単位（ＰＯ）に関する化学量論係数であり、そして、互いに独立して０〜５０であり、ｍおよびｎの合計は平均で１以上でなくてはならず、そして、−［ＥＯ］ｍ−［ＰＯ］ｎ−鎖にわたるＥＯおよびＰＯ単位の分布は、ランダム、ブロック様、交互またはグラジエント様であることができる］、
ならびに、
ｂ）式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を４９．９９〜９８．９９重量％
【００１７】
【化６】
［式中、
Ｒ３は水素またはメチルであり、
Ｚは（Ｃ１−Ｃ８）−アルキレンであり、そして
Ｘは、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋／２、Ｃａ＋＋／２、Ａｌ＋＋＋／３、ＮＨ４＋、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムからなる群から選択され、これらのアンモニウムイオンにおけるアルキル基は、互いに独立して、１〜３０個の炭素原子を含む。］
を含む。
【００１８】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、１つの単一の物の形態、好ましくはタブレットの形態で存在する。粉末または顆粒とは対照的に、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、粉末または顆粒の１つの微粒子と比較して、より高い重量を有する。好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の重量、すなわち、単一の物、例えば単一のタブレットの重量は、１．０ｇ以上である。
【００１９】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、優れた溶出特性と一緒に、改善された安定性、ロバスト性およびプロダクトインテグリティを有する。これらはさらに、自動食器洗浄機において用いた際に有利なリンス特性を示し、食器もしくはグラス類の表面と付着した食べ物との間の接着力を減少させる。
【００２０】
コポリマーＡおよびその製造は、例えば欧州特許第１１１６７３３号および欧州特許第１０６９１４２号に記載されている。
【００２１】
前記コポリマーＡは式（１）および（３）の構造単位、または式（２）および（３）の構造単位、ならびに場合によりさらなる構造単位を含む。
【００２２】
本発明の好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、式（１）および（３）の構造単位を含み、架橋されている。
【００２３】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、式（２）および（３）の構造単位を含み、架橋されていない。
【００２４】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、式（２）および（３）の構造単位を含み、架橋されている。
【００２５】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、１種または２種以上の式（１）または（２）の構造単位、好ましくは１種または２種以上の式（１）の構造単位を２〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％、および、１種または２種以上の式（３）の構造単位を ６９．５〜９７．５重量％、好ましくは７９．５〜９６．５重量％、特に好ましくは８４．５〜９６．５重量％含む。
【００２６】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、１種または２種以上の式（１）または（２）の構造単位、好ましくは１種または２種以上の式（１）の構造単位を １．１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％、殊に好ましくは３〜１５重量％、および、１種または２種以上の式（３）の構造単位を５０〜９８．９重量％、好ましくは７０〜９８重量％、特に好ましくは８０〜９７重量％、殊に好ましくは８５〜９７重量％含む。
【００２７】
前記コポリマーＡは、架橋されていなくても架橋されていてもよい。
【００２８】
本発明の好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは架橋されている。この場合に、それらは好ましくは ０．０１〜８重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％、殊に好ましくは０．５〜２重量 ％の、少なくとも２つのオレフィン性二重結合を有する１種または２種以上のモノマーに由来する１種または２種以上の架橋構造を含む。
【００２９】
少なくとも２つのオレフィン性二重結合を有する１種または２種以上のモノマーは、好ましくはアリルアクリレート、アリルメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、テトラアリルオキシエタン、トリエチレングリコールジビニルエーテル、または他官能性アルコール類の他のアリルもしくはビニルエステル、トリアリルアミン、メチレンビスアクリルアミドおよびジビニルベンゼンからなる群から選択される。
【００３０】
アリルアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよび／またはトリメチロールプロパントリメタクリレートが特に好ましい。
【００３１】
本発明の別の好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、１０３〜１０９ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有する。特に好ましくは前記コポリマーＡは、１０４〜１０７ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有し、特に好ましくは前記コポリマーＡは５・１０４〜５・１０６ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有する。この発明の目的において、Ｍｗは通常、ポリスチレンスルホン酸に対するＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定されるものである。
【００３２】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、１種または２種以上の式（１）の構造単位は、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタムからなる群から選択される物質に由来する。
【００３３】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、式（２）の１種または２種以上の構造単位において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立に、水素またはメチルであり、Ｒ６はｎ−脂肪族、イソ脂肪族もしくはオレフィン性（Ｃ８−Ｃ２２）−炭化水素ラジカルであり、ＹはＯまたはＮＨ、好ましくはＹはＯであり、ｎは０であり、そしてｍは１〜３０である。
【００３４】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、式（３）の１種または２種以上の構造単位において、Ｒ３は水素またはメチルであり、ＺはＣ４−アルキレン、好ましくはＺは−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−であり、そしてＸはＨ＋、Ｎａ＋およびＮＨ４＋からなる群から選択される。特に好ましくは、１種または２種以上のコポリマーＡは、式（３）の構造単位を含み、式中、Ｒ３は水素であり、Ｚは-Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−であり、ＸはＮａ＋である。
【００３５】
式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位において、ＸはＨ＋であることができる。コポリマーＡが式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位（ＸはＨ＋である）を含む場合、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位の中和度は好ましくは９０％以上である。これは、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位の９０モル％以上においてＸがＨ＋とは異なる意味を有することを意味する。コポリマーＡが式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位（ＸはＨ＋である）を含む場合、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位の中和度は特に好ましくは９５％以上、殊に好ましくは９８％以上である。
【００３６】
本発明の別の好ましい実施態様において、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位における対イオンＸの全てがＨ＋とは異なる意味を有し、すなわち、本発明のこの好ましい実施態様において、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位の中和度は１００％である。
【００３７】
本発明の別の好ましい実施態様において、コポリマーＡは、式（１）もしくは（２）の１種または２種以上の構造単位、式（３）の１種または２種以上の構造単位、および場合により、少なくとも２つのオレフィン性二重結合を有する１種または２種以上のモノマーに由来する１種または２種以上の架橋構造からなる。
【００３８】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、好ましくは、１種または２種以上のコポリマーＡを、０．１〜１０重量％の量で、特に好ましくは０．５〜７重量％の量で、殊に好ましくは２〜５重量％の量で含む。
【００３９】
本発明の好ましい実施態様において、前記の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、多相タブレットの形態で存在する。
【００４０】
本発明の好ましい実施態様において、前記の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、コーティングされているかまたはカプセル化されており、好ましくはポリマー箔、例えばポリビニルアルコール箔においてコーティングされているかまたはカプセル化されている。
【００４１】
本発明の別の好ましい実施態様において、別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、圧縮された粒子状の固体の形態で存在する。
【００４２】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、界面活性剤、ビルダー、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、アルカリ担体、有機ポリマー、重金属の金属イオン封鎖剤、腐食防止剤、ｐＨ調節剤、破壊剤（ｄｉｓｒｕｐｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）および／またはヒドロトロープを含むことができる。このような成分は当業者によく知られているものである。
【００４３】
ここで好適な界面活性剤には、アニオン性、非イオン性および／または両性の界面活性剤、より特には、低泡性の非イオン界面活性剤が含まれる。このような化合物は、好ましくは、分子内に２５モル以下のエチレンオキシド単位および８モル以下のプロピレンオキシド単位を含むＣ１２−１８アルキルポリエチレングリコールポリプロピレングリコールエーテルである。しかしながら、他の公知の低泡性の非イオン界面活性剤を使用することもでき、それらには例えば、分子内に８モル以下のエチレンオキシド単位および８モル以下のブチレンオキシド単位を含むＣ１２−１８アルキルポリエチレングリコールポリブチレングリコールエーテル、末端キャップアルキルポリアルキレングリコール混合エーテル、および起泡性であるが生態学的に魅力的な約１〜４の重合度を有するＣ８−１４アルキルポリグリコシド、および／または分子内に３〜８個のエチレンオキシド単位を含むＣ１２−１４アルキルポリエチレングリコールが含まれる。グルカミド類のファミリーからの界面活性剤、例えば、アルキル部分が好ましくはＣ６−１４脂肪アルコールに由来するアルキル−Ｎ−メチルグルカミド類もまた好適である。上記の界面活性剤は、有利には、混合物の形態で、例えばアルキルポリグリコシドと脂肪アルコールエトキシレートとの混合物またはグルカミドとアルキルポリグリコシドとの混合物の形態で使用することもできる。
【００４４】
他の好適な界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキルおよびアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシネート、およびスルホスクシネートである（ここで、前記アルキル、アルケニルまたはアシル部分はＣ５−２０、好ましくはＣ１０−１８であり、さらに、直鎖状または分岐状である）。
【００４５】
界面活性剤は好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として０．２〜３０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％、殊に好ましくは１〜５重量％のレベルで存在する。
【００４６】
ここで使用するために好適なビルダーには、水溶性ビルダー、例えば、クエン酸塩、炭酸塩およびポリリン酸塩、および部分的に水溶性のもしくは不溶性のビルダー、例えば、ゼオライトＡ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳおよびＭＡＰを含めた結晶性層状ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩が含まれる。
【００４７】
ビルダーは好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、１〜８０重量％、特に好ましくは１０〜７０重量％、殊に好ましくは２０〜６０重量％のレベルで存在する。
【００４８】
ここで好適な酵素には、細菌性および真菌性のセルラーゼ、例えば、ＣａｒｅｚｙｍｅおよびＣｅｌｌｕｚｙｍｅ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）；ペルオキシダーゼ；リパーゼ、例えばＡｍａｎｏ−Ｐ（Ａｍａｎｏ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．）、Ｍ１ Ｌｉｐａｓｅ（登録商標）およびＬｉｐｏｍａｘ（登録商標）（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）およびＬｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）およびＬｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）（Ｎｏｖｏ）；クチナーゼ；プロテアーゼ、例えばＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）およびＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏ）およびＭａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）およびＭａｘａｐｅｍ（登録商標）（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）；およびアミラーゼ、例えばＰｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ Ａｍ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）およびＴｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）、Ｂａｎ（登録商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）、Ｄｕｒａｍｙｌ（登録商標）、およびＮａｔａｌａｓｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏ）；Ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ（登録商標）、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００４９】
ここで好ましくは、酵素は、本願の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、純粋な酵素０．０００１〜２重量％の範囲にあるレベルで、プリル、顆粒または共顆粒として添加される。
【００５０】
本願の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、漂白剤、または１種または２種以上の漂白剤および１種または２種以上の漂白活性化剤からなる漂白組成物を、別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、好ましくは０．１〜３０重量％、特に好ましくは１〜５重量％のレベルで含むことができる。
【００５１】
もし存在する場合には漂白活性化剤の量は、好ましくは、漂白剤および漂白活性化剤からなる漂白組成物の全重量を基準として、０．１〜６０重量％、特に好ましくは０．５〜４０重量％となる。
【００５２】
酸素をベースとする好適な漂白剤は、アルカリ金属過ホウ酸塩一水和物および四水和物、および／またはアルカリ金属過炭酸塩、およびアルカリ金属過硫酸塩、過ケイ酸塩および過クエン酸塩であり、ナトリウムが好ましいアルカリ金属である。特に食器用洗剤においては、過炭酸ナトリウムの使用が有利であり、なぜならばそれはグラス類の腐食挙動に関して特に有利な効果を有するからである。従って、酸素をベースとする漂白剤は好ましくはアルカリ金属過炭酸塩、特に好ましくは過炭酸ナトリウムである。公知のペルオキシカルボン酸、例えばドデカン二過酸、または芳香族ラジカルにおいて場合により置換されていてもよいフタルイミド過カルボン酸が、酸素をベースとする漂白剤に加えて、またはより特には当該漂白剤の代わりに存在していてもよい。さらに、公知の漂白安定剤、例えば、ホスホン酸塩、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、メタケイ酸塩、およびまたマグネシウム塩、例えば硫酸マグネシウムの少量の添加が、有用であり得る。
【００５３】
漂白剤の混合物も使用することができる。
【００５４】
過酸素漂白剤、例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩等は、好ましくは漂白活性化剤と組み合わされ、これは、水溶液（すなわち、洗浄工程の間）における、漂白活性化剤に相当するペルオキシ酸のｉｎ ｓｉｔｕ生成をもたらす。
【００５５】
公知の慣用の漂白活性化剤、すなわち、過加水分解条件下に、好ましくは１〜１０個の炭素原子を含み、特に好ましくは２〜４個の炭素原子を含む脂肪族ペルオキソカルボン酸および／または場合により置換された過安息香酸を形成する化合物を使用することができる。好適な慣用の漂白活性化剤は、上記の炭素原子数を有するＯ−および／またはＮ−アシル基、および／または場合により置換されたベンゾイル基を有する物質である。好ましい慣用の漂白活性化剤は、ポリアシル化アルキレンジアミン類、特に好ましくはテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に好ましくは１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル類、特に好ましくはテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド類、特に好ましくはＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、カルボン酸無水物、特に好ましくは無水フタル酸、アシル化多価アルコール類、特に好ましくはトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、およびエノール、およびアセチル化ソルビトール、およびマンニトール、およびこれらの混合物（ＳＯＲＭＡＮ）、アシル化糖誘導体、特に好ましくはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース、およびオクタアセチルラクトース、およびアセチル化された、場合によりＮ−アルキル化されたグルカミンおよびグルコラクトン、および／またはＮ−アシル化ラクタム類、例えばＮ−ベンゾイルカプロラクタムである。
【００５６】
極めて好ましい漂白活性化剤は、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびその混合物である。
【００５７】
上記の慣用の漂白活性化剤に加えて、または上記の慣用の漂白活性化剤の代わりに、遷移金属錯体がいわゆる漂白触媒として存在していてもよい。好適な遷移金属化合物は例えば米国特許第６，０１５，７８４号に記載されている。
【００５８】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、漂白触媒、好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として０．０１〜０．１重量％の漂白触媒を含むことができる。
【００５９】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、通常のアルカリ担体、例えば、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ金属炭酸水素塩を含むことができる。通常使用されるアルカリ担体には、炭酸塩、炭酸水素塩、および１：１〜２．５：１のＳｉＯ２：Ｍ２Ｏモル比（Ｍ＝アルカリ金属原子）を有するアルカリ金属ケイ酸塩が含まれる。アルカリ金属ケイ酸塩は、好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、４０重量％までの量で存在することができる。
【００６０】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物において好ましく使用されるアルカリ担体系は、炭酸塩および炭酸水素塩の混合物、好ましくは炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムの混合物であり、好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として５０重量％までの量で、特に好ましくは５〜４０重量％の量で存在する。使用される炭酸塩と使用される炭酸水素塩との比は、最後に必要とされるｐＨ値によって変わる。
【００６１】
ここで他の好適な成分には、分散、再汚染防止、ソイルリリースまたは他の洗浄特性を有する有機ポリマーが含まれる。これらの有機ポリマーは、好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、０．１〜３０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％、殊に好ましくは１〜１０重量％のレベルで使用される。
【００６２】
重金属の金属イオン封鎖剤、好ましくは本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として０．００５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、殊に好ましくは０．２５〜７．５重量％、極めて好ましくは０．５〜５重量％のレベルにある重金属の金属イオン封鎖剤、例えば、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシエチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−ジスクシネート（これらの塩および遊離酸形態にある）がここでの使用に好適である。
【００６３】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、腐食防止剤、例えば、有機銀コーティング剤（特にパラフィン類、例えばＷｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ社（ザルツベルゲン、独国）によって販売されているＷｉｎｏｇ ７０）を、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％のレベルで、窒素含有腐食防止剤化合物（例えばベンゾトリアゾールおよびベンズイミダゾール）およびＭｎ（ＩＩ）化合物、好ましくは有機配位子のＭｎ（ＩＩ）塩を、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、好ましくは０．００５〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜１重量％、殊に好ましくは０．０２〜０．４重量％のレベルで含むことができる。
【００６４】
他成分の混合物により自動的に達成されない所望のｐＨ値を達成するために、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、系相溶性および環境相溶性の酸、好ましくはクエン酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、グルタル酸および／またはアジピン酸、および鉱酸、好ましくは硫酸、またはアルカリ金属硫酸水素塩、または塩基、好ましくはアンモニウムもしくはアルカリ金属水酸化物を含むことができる。これらのようなｐＨ調節剤は、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として好ましくは１０重量％を超えない量で、特に好ましくは０．５〜６重量％の量で、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物に存在することができる。
【００６５】
より速い溶出を達成するために、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物はまた、破壊剤（ｄｉｓｒｕｐｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、例えば、水が存在する場合に泡立つ酸および塩基のような化合物の混合物を含むことができる。好適な破壊剤は、クエン酸のような酸、および炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムのような炭酸塩または重炭酸塩の混合物である。
【００６６】
ヒドロトロープは、好ましくは、アルキルアリールスルホネートおよびアリールスルホネートからなる群から選択され、特に好ましくはクメンスルホネート、トルエンスルホネートおよびキシレンスルホネート、およびそれらの混合物から選択される。
【００６７】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の水溶液、好ましくは１重量％の水溶液は、自動食器洗浄機において、７〜１３のｐＨ、特に好ましくは８〜１２のｐＨ、特に好ましくは９〜１１のｐＨを有する。
【００６８】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、好ましくは、全成分をミキサーにおいて混合し、得られた混合物を慣用のタブレットプレスのような適当な装置、例えば、偏心プレスまたはロータリープレスで、好ましくは２００・１０５〜１５００・１０５Ｐａの圧力下で圧縮することまたはタブレット化することによって製造される。通常１５０Ｎを越える曲げ強度を有し、使用中の条件下でなおも十分に迅速に溶出する耐破壊性のタブレットが、この方法で容易に得られる。
【００６９】
従って、本発明はさらに、全成分をミキサーにおいて混合し、得られた混合物を圧縮するかまたはタブレット化する工程を含む、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を製造する方法を提供する。
【００７０】
本発明の好ましい実施態様において、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、好ましくは３５〜４０ｍｍの直径に対して、１５〜４０ｇ、好ましくは２０〜３０ｇの重さを有し、そして好ましくはタブレットの形態で存在する。
【００７１】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、特に、自動食器洗浄機における食器またはグラス類の処理に適している。
【００７２】
従って、本発明はさらに、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を水に溶解し、食器またはグラス類の表面をこの溶液と接触させる工程を含む、自動食器洗浄機において食器またはグラス類を処理する方法を提供する。
【００７３】
好ましくはこの本発明方法は、洗浄および／またはすすぎ洗い工程、特に好ましくは洗浄およびすすぎ洗い工程を含む。
【００７４】
食器またはグラス類の表面と付着した食べ物（例えば食べ物の堆積物の形態にある）との間の接着力のために、先行技術の洗浄調製物を使用した場合には、多くの場合に自動食器洗浄機における食べ物の除去が不十分であり、または過剰な処理、例えば、より長い洗浄時間および／またはより高い温度等を必要とする。
【００７５】
しかしながら、自動食器洗浄機において使用した場合に、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物が、食器またはグラス類の表面と食べ物との間の接着力を減少させることが見出された。
【００７６】
従って、本発明はさらに、自動食器洗浄機において食器またはグラス類の表面を本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物で処理することにより、食器またはグラス類の表面と食べ物との間の接着力を減少させる方法を提供する。
【００７７】
自動食器洗浄機において食器またはグラス類を本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物で一度処理した後に当該食器またはグラス類に付着している食べ物は、当該当該食器またはグラス類にあまり強力に付着しておらず、従って、次に洗浄効果を付与する後続の洗浄サイクルにおいて、より容易に除去することができる。
【００７８】
この理論にとらわれなくとも、本発明方法に用いられるコポリマーＡは、食器またはグラス類の表面上に保護層を作り出し、それが食器またはグラス類の表面と食べ物との間の接着力を減少させると考えられる。
【００７９】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、家庭用食器洗浄機および業務用食器洗浄機の両方において使用することができる。これらは、手でまたは好適なディスペンサーによって添加される。洗浄液における使用中濃度は、好ましくは１〜８ｇ／ｌ、特に好ましくは２〜５ｇ／ｌである。
【００８０】
機械による食器洗浄プログラムは通常、主要な洗浄サイクルの後にきれいな水を用いる何回かの中間すすぎ、および慣用のリンスエイドを用いる最終すすぎによって、増強され、そして終了する。本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を使用することにより、完全にきれいで、衛生的に満足のいく食器が乾燥の後に得られる。
【００８１】
以下の実施例により本発明をより詳細に例証するが、これは本発明を限定するものではない。これらの実施例に記載される全てのパーセントは、重量％（ｗｔ．−％）である。
【実施例】
【００８２】
以下の実施例において、自動食器洗浄機において使用するための本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物が開示される。
【００８３】
＜実施例Ａ＞
三リン酸五ナトリウム ２５．０ ％
炭酸ナトリウム ７．２ ％
ＴＡＥＤ ７．８ ％
硫酸ナトリウム ２．４ ％
塩化ナトリウム ０．１ ％
１６個のＥＯおよび１個のＰＯを有するＣ１０−１８ 脂肪アルコール１４．１ ％
Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５ １２．４ ％
ポリビニルアルコール １３．７ ％
ショ糖 １０．８ ％
プロテアーゼ ０．１６％
アミラーゼ ０．１４％
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） ３．０ ％
水 １００％まで
【００８４】
＜実施例Ｂ＞
三リン酸五ナトリウム ２３．０ ％
炭酸ナトリウム １２．６ ％
炭酸ナトリウム過酸化水素化物 ４．０ ％
水 １００％まで
ＴＡＥＤ ５．０ ％
ＰＥＧ−９０ ４．５ ％
アルコール類、Ｃ１２−１８、７ ＥＯ １９．５ ％
ケイ酸ナトリウム １２．５ ％
ＰＥＧ−４ ０．５ ％
ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） ７．０ ％
硫酸亜鉛 １．１ ％
Ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ（登録商標） ０．０５ ％
ベンゾトリアゾール ０．０５ ％
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） １．５ ％
Ｍｎ錯体 ０．０５ ％
香料 適量
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６ 適量
アルファアミラーゼ ０．０５ ％
Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３６ 適量
ベンズイソチアゾリノン ０．０５ ％
【００８５】
＜実施例Ｃ＞
三リン酸五ナトリウム ２１．０ ％
炭酸ナトリウム ７．５ ％
過ホウ酸ナトリウム ４．５ ％
水 １００％まで
アルコール類、Ｃ１１、８ ＥＯ、２ ＰＯ ９．０ ％
ＴＡＥＤ ６．０ ％
アルコール類、Ｃ８−１０、２２ ＥＯ ９．１ ％
ケイ酸ナトリウム １０．５ ％
エチドロン酸二ナトリウム ６．０ ％
プロテアーゼ ０．０５ ％
ＰＥＧ−８０ １２．０ ％
アミラーゼ ０．０５ ％
ＰＥＧ−８ ６．０ ％
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） １．０ ％
香料 適量
染料 適量
【００８６】
＜実施例Ｄ＞
三リン酸五ナトリウム ２６．０ ％
炭酸ナトリウム ６．５ ％
過ホウ酸ナトリウム ４．５ ％
水 １００％まで
二ケイ酸二ナトリウム ４．２ ％
アルコール類、Ｃ１２−１６、２ＥＯ、５ＰＯ １９．５ ％
ＰＥＧ−８０ １２．０ ％
ケイ酸ナトリウム ２．５ ％
グリコシダーゼ ０．０５ ％
硫酸ナトリウム ３．０ ％
プロテアーゼ ０．０５ ％
鉱油 ４．５ ％
エチドロン酸二ナトリウム ３．５ ％
ベンゾトリアゾール ０．５ ％
香料 適量
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） ３．０ ％
着色料 適量
リモネン 適量
【００８７】
＜実施例Ｅ＞
三リン酸五ナトリウム ２３．０ ％
炭酸ナトリウム ６．５ ％
炭酸ナトリウム過酸化水素化物 ４．５ ％
アルコール類、Ｃ１３−１５、２ＥＯ、５ＰＯ １９．１ ％
硫酸ナトリウム ２．５ ％
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） ０．５ ％
トリデセス−７ ２．０ ％
ジプロピレングリコール ６．０ ％
ＴＡＥＤ ５．５ ％
水 １００％まで
ケイ酸ナトリウム １．５ ％
プロテアーゼ ０．０５％
Ｇグリコシダーゼ ０．０５％
グリセリン １．０ ％
ラウラミンオキシド ３．０ ％
Ｃ９−１１ パレス−Ｎ（Ｎ ＝ ３〜８） ３．０ ％
ＰＥＧ−４ ９．５ ％
香料 適量
ジメチコンケイ酸シリカ １．５ ％
ベンゾトリアゾール ０．５ ％
炭酸マグネシウム １．０ ％
ＰＥＧ−８０ ２．０ ％
（アセタト）ペンタアミンコバルト二硝酸塩 ０．０５％
着色料 適量
ゲラニオール 適量
リモネン 適量
【００８８】
実施例Ａ〜Ｅの調製：
全成分を一緒にミキサーで混合する。得られた混合物を慣用のタブレットプレスで、７５０・１０５ Ｐａの圧力下でタブレット化する。
【００８９】
実施例Ａ〜Ｅの各調製物は、コポリマー１〜５の各々を用いて調製した。
【００９０】
実施例Ａ〜Ｅの成分の化学名
Ｃ９−１１ パレス−Ｎ アルコール類、Ｃ９−１１、エトキシ化
（８ ｍｏｌ ＥＯの平均モル比）
コポリマー１ アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム／ＶＰコポリ マー；Ｃｌａｒｉａｎｔ社から商品名Ｈｏｓｔａｇｅｌ（登録 商標）ＡＶＳ で市販されている
コポリマー２ アクリロイルジメチルタウレート（８３．３ ｗｔ．−％）お よびＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｔ−２５０メタクリレート （１６．７ ｗｔ．−％）のコポリマー；アンモニウム塩；非架 橋；欧州特許第１ ０６９ １４２号に従って製造
コポリマー３ アクリロイルジメチルタウレート（７５．０ ｗｔ．−％）お よびＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＵＤ−８０メタクリレート （２５．０ ｗｔ．−％）のコポリマー；アンモニウム塩；非架 橋；欧州特許第１ ０６９ １４２号に従って製造
コポリマー４ アクリロイルジメチルタウレート（７４．１ ｗｔ．−％）お よびＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｔ−２５０メタクリレート （２４．７ ｗｔ．−％）のコポリマー；アンモニウム塩；架橋 （１．２ｗｔ．−％メチレンビスアクリルアミド）；欧州特許第 １ ０６９ １４２号に従って製造
コポリマー５ 対イオンとしてアルキルアミンを有するアクリロイルジメチル タウレートコポリマー；国際公開第２００９／０８３１３０ 号、実施例２２
エチドロン酸二ナトリウム ビスホスホネート
Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｔ−２５０ ２５ＥＯ（エチレンオキシド）単位を有す る（Ｃ１６−Ｃ１８）脂肪アルコールポリグリコールエーテル
Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＵＤ−８０ ８ＥＯ（エチレンオキシド）単位を有する Ｃ１１オキソアルコールポリグリコールエーテル
Ｍｎ錯体 ［Ｍｎ（ＩＶ）２（μ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１， ４，７−トリアザシクロノナン）２］２ＰＦ６
ＰＥＧ−４ ポリエチレングリコール、４ＥＯ
ＰＥＧ−８ ポリエチレングリコール、８ＥＯ
ＰＥＧ−８０ ポリエチレングリコール、８０ＥＯ
ＰＥＧ−９０ ポリエチレングリコール、９０ＥＯ
Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５ ポリカルボン酸
Ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ（登録商標） セリンプロテアーゼ
ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特別なコポリマーＡを含む別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物（ｄｉｓｃｒｅｔｅ ｏｒ ｓｉｎｇｌｅ ｄｏｓｅ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）、これらの別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を製造する方法、および上記別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を用いて自動食器洗浄機において食器またはグラス類を処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリロイルジメチルタウレートをベースとするポリマーが、液体調製物における有用なコンシステンシー付与剤であることが示されてきた。特許文献１には、アクリロイルジメチルタウレートポリマーを含む液体洗剤および洗浄剤組成物が記載されている。特許文献２には、そのようなポリマーを含む酸性調製物が記載されている。しかしながら、比較的高度に濃縮された市販の液体製品であっても、通常、高量の水を有しており、これは高い輸送コスト等を引き起こす。さらに、ユーザーはこのような濃縮物を実際には過剰量で使用する傾向があり、このことは結果として環境に負の影響を及ぼす。
【０００３】
さらに、製品が固体、例えば、粉末または顆粒として調製される場合には、最終消費者は、意図する用途のために使用すべき固体の量を測定するための適量配分補助具（ｄｏｓｉｎｇ ａｉｄｓ）を使用しなければならないが、これは濃縮製品との皮膚接触という付随のリスクを伴う。
【０００４】
従って、液体および固体の両調製物、例えば、洗剤は、正確な、生態学的に安全な、かつ繰り返しが可能な適量配分（ｄｏｓｉｎｇ）を最終使用者が達成するのが困難であるという不利な点を有する。これは、環境にやさしい使用という観点から不利である。
【０００５】
別個もしくは単一剤形にある、例えばタブレット形態にある洗剤組成物は公知である。そのような形態にある洗剤組成物は、粉末または顆粒の形態にある洗剤組成物と比較して、いくつかの有利な点（例えば、より容易な適量配分（ｄｏｓｉｎｇ）、取扱い、輸送および保管）を有することが理解される。
【０００６】
洗剤タブレットは、最も一般的には、洗剤組成物の成分を予め混合し、予め混合した洗剤成分を好適な装置、好ましくはタブレットプレスを用いて、タブレットに形成することにより製造される。タブレットは通常、製造されたタブレットが取扱いや輸送に損傷を受けることなく耐えられるために十分に強固であるように、洗剤組成物の成分の圧縮により形成される。強固であることに加えて、タブレットはまた、洗浄サイクルの初めにできるだけ早く洗剤成分が洗浄水に放出されるように、十分に速く溶解しなければならない。
【０００７】
しかしながら、圧縮力が増加するにつれて、タブレットの溶出速度が遅くなるという矛盾が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許第１４０５８３号
【特許文献２】欧州特許第１４７７５５３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明によって解決されるべき目的は、高度に濃縮された形態で存在でき、そして上述のいずれの不利な点もなく消費者が簡単かつ安全な方法で使用できる、洗剤用の、好ましくは自動食器洗浄機用途のための、保管可能な剤形を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、この目的が、以下：
ａ１）式（１）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【００１１】
【化１】
［式中、ｎは２〜９の整数である。］、
または
ａ２）式（２）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【００１２】
【化２】
［式中、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して水素またはメチルであり、
Ｒ６は水素、またはｎ−脂肪族、イソ脂肪族、オレフィン性、脂環式、アリール脂肪族もしくは芳香族（Ｃ１〜Ｃ３０）−炭化水素ラジカルであり、
ＹはＯまたはＮＨであり、そして
ｍおよびｎは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）およびプロピオンオキシド単位（ＰＯ）に関する化学量論係数であり、そして、互いに独立して０〜５０であり、ｍおよびｎの合計は平均で１以上でなくてはならず、そして、−［ＥＯ］ｍ−［ＰＯ］ｎ−鎖にわたるＥＯおよびＰＯ単位の分布は、ランダム、ブロック様、交互またはグラジエント様であることができる］、
ならびに、
ｂ）式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を４９．９９〜９８．９９重量％
【００１３】
【化３】
［式中、
Ｒ３は水素またはメチルであり、
Ｚは（Ｃ１−Ｃ８）−アルキレンであり、そして
Ｘは、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋／２、Ｃａ＋＋／２、Ａｌ＋＋＋／３、ＮＨ４＋、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムからなる群から選択され、これらのアンモニウムイオンにおけるアルキル基は、互いに独立して、１〜３０個の炭素原子を含む。］
を次々に含む１種または２種以上のコポリマーＡを含む別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物によって解決されることが今回見出された。
【００１４】
従って、本発明は、１種または２種以上のコポリマーＡを含む別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を提供し、コポリマーＡは以下：
ａ１）式（１）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【００１５】
【化４】
［式中、ｎは２〜９の整数である。］、
または
ａ２）式（２）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【００１６】
【化５】
［式中、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して水素またはメチルであり、
Ｒ６は水素、またはｎ−脂肪族、イソ脂肪族、オレフィン性、脂環式、アリール脂肪族もしくは芳香族（Ｃ１〜Ｃ３０）−炭化水素ラジカルであり、
ＹはＯまたはＮＨであり、そして
ｍおよびｎは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）およびプロピオンオキシド単位（ＰＯ）に関する化学量論係数であり、そして、互いに独立して０〜５０であり、ｍおよびｎの合計は平均で１以上でなくてはならず、そして、−［ＥＯ］ｍ−［ＰＯ］ｎ−鎖にわたるＥＯおよびＰＯ単位の分布は、ランダム、ブロック様、交互またはグラジエント様であることができる］、
ならびに、
ｂ）式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を４９．９９〜９８．９９重量％
【００１７】
【化６】
［式中、
Ｒ３は水素またはメチルであり、
Ｚは（Ｃ１−Ｃ８）−アルキレンであり、そして
Ｘは、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋／２、Ｃａ＋＋／２、Ａｌ＋＋＋／３、ＮＨ４＋、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムからなる群から選択され、これらのアンモニウムイオンにおけるアルキル基は、互いに独立して、１〜３０個の炭素原子を含む。］
を含む。
【００１８】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、１つの単一の物の形態、好ましくはタブレットの形態で存在する。粉末または顆粒とは対照的に、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、粉末または顆粒の１つの微粒子と比較して、より高い重量を有する。好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の重量、すなわち、単一の物、例えば単一のタブレットの重量は、１．０ｇ以上である。
【００１９】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、優れた溶出特性と一緒に、改善された安定性、ロバスト性およびプロダクトインテグリティを有する。これらはさらに、自動食器洗浄機において用いた際に有利なリンス特性を示し、食器もしくはグラス類の表面と付着した食べ物との間の接着力を減少させる。
【００２０】
コポリマーＡおよびその製造は、例えば欧州特許第１１１６７３３号および欧州特許第１０６９１４２号に記載されている。
【００２１】
前記コポリマーＡは式（１）および（３）の構造単位、または式（２）および（３）の構造単位、ならびに場合によりさらなる構造単位を含む。
【００２２】
本発明の好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、式（１）および（３）の構造単位を含み、架橋されている。
【００２３】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、式（２）および（３）の構造単位を含み、架橋されていない。
【００２４】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、式（２）および（３）の構造単位を含み、架橋されている。
【００２５】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、１種または２種以上の式（１）または（２）の構造単位、好ましくは１種または２種以上の式（１）の構造単位を２〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％、および、１種または２種以上の式（３）の構造単位を ６９．５〜９７．５重量％、好ましくは７９．５〜９６．５重量％、特に好ましくは８４．５〜９６．５重量％含む。
【００２６】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、１種または２種以上の式（１）または（２）の構造単位、好ましくは１種または２種以上の式（１）の構造単位を １．１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％、殊に好ましくは３〜１５重量％、および、１種または２種以上の式（３）の構造単位を５０〜９８．９重量％、好ましくは７０〜９８重量％、特に好ましくは８０〜９７重量％、殊に好ましくは８５〜９７重量％含む。
【００２７】
前記コポリマーＡは、架橋されていなくても架橋されていてもよい。
【００２８】
本発明の好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは架橋されている。この場合に、それらは好ましくは ０．０１〜８重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％、殊に好ましくは０．５〜２重量 ％の、少なくとも２つのオレフィン性二重結合を有する１種または２種以上のモノマーに由来する１種または２種以上の架橋構造を含む。
【００２９】
少なくとも２つのオレフィン性二重結合を有する１種または２種以上のモノマーは、好ましくはアリルアクリレート、アリルメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、テトラアリルオキシエタン、トリエチレングリコールジビニルエーテル、または他官能性アルコール類の他のアリルもしくはビニルエステル、トリアリルアミン、メチレンビスアクリルアミドおよびジビニルベンゼンからなる群から選択される。
【００３０】
アリルアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよび／またはトリメチロールプロパントリメタクリレートが特に好ましい。
【００３１】
本発明の別の好ましい実施態様において、前記コポリマーＡは、１０３〜１０９ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有する。特に好ましくは前記コポリマーＡは、１０４〜１０７ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有し、特に好ましくは前記コポリマーＡは５・１０４〜５・１０６ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有する。この発明の目的において、Ｍｗは通常、ポリスチレンスルホン酸に対するＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定されるものである。
【００３２】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、１種または２種以上の式（１）の構造単位は、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタムからなる群から選択される物質に由来する。
【００３３】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、式（２）の１種または２種以上の構造単位において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに独立に、水素またはメチルであり、Ｒ６はｎ−脂肪族、イソ脂肪族もしくはオレフィン性（Ｃ８−Ｃ２２）−炭化水素ラジカルであり、ＹはＯまたはＮＨ、好ましくはＹはＯであり、ｎは０であり、そしてｍは１〜３０である。
【００３４】
本発明のさらなる好ましい実施態様において、式（３）の１種または２種以上の構造単位において、Ｒ３は水素またはメチルであり、ＺはＣ４−アルキレン、好ましくはＺは−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−であり、そしてＸはＨ＋、Ｎａ＋およびＮＨ４＋からなる群から選択される。特に好ましくは、１種または２種以上のコポリマーＡは、式（３）の構造単位を含み、式中、Ｒ３は水素であり、Ｚは-Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−であり、ＸはＮａ＋である。
【００３５】
式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位において、ＸはＨ＋であることができる。コポリマーＡが式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位（ＸはＨ＋である）を含む場合、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位の中和度は好ましくは９０％以上である。これは、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位の９０モル％以上においてＸがＨ＋とは異なる意味を有することを意味する。コポリマーＡが式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位（ＸはＨ＋である）を含む場合、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位の中和度は特に好ましくは９５％以上、殊に好ましくは９８％以上である。
【００３６】
本発明の別の好ましい実施態様において、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位における対イオンＸの全てがＨ＋とは異なる意味を有し、すなわち、本発明のこの好ましい実施態様において、式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位の中和度は１００％である。
【００３７】
本発明の別の好ましい実施態様において、コポリマーＡは、式（１）もしくは（２）の１種または２種以上の構造単位、式（３）の１種または２種以上の構造単位、および場合により、少なくとも２つのオレフィン性二重結合を有する１種または２種以上のモノマーに由来する１種または２種以上の架橋構造からなる。
【００３８】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、好ましくは、１種または２種以上のコポリマーＡを、０．１〜１０重量％の量で、特に好ましくは０．５〜７重量％の量で、殊に好ましくは２〜５重量％の量で含む。
【００３９】
本発明の好ましい実施態様において、前記の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、多相タブレットの形態で存在する。
【００４０】
本発明の好ましい実施態様において、前記の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、コーティングされているかまたはカプセル化されており、好ましくはポリマー箔、例えばポリビニルアルコール箔においてコーティングされているかまたはカプセル化されている。
【００４１】
本発明の別の好ましい実施態様において、別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、圧縮された粒子状の固体の形態で存在する。
【００４２】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、界面活性剤、ビルダー、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、アルカリ担体、有機ポリマー、重金属の金属イオン封鎖剤、腐食防止剤、ｐＨ調節剤、破壊剤（ｄｉｓｒｕｐｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）および／またはヒドロトロープを含むことができる。このような成分は当業者によく知られているものである。
【００４３】
ここで好適な界面活性剤には、アニオン性、非イオン性および／または両性の界面活性剤、より特には、低泡性の非イオン界面活性剤が含まれる。このような化合物は、好ましくは、分子内に２５モル以下のエチレンオキシド単位および８モル以下のプロピレンオキシド単位を含むＣ１２−１８アルキルポリエチレングリコールポリプロピレングリコールエーテルである。しかしながら、他の公知の低泡性の非イオン界面活性剤を使用することもでき、それらには例えば、分子内に８モル以下のエチレンオキシド単位および８モル以下のブチレンオキシド単位を含むＣ１２−１８アルキルポリエチレングリコールポリブチレングリコールエーテル、末端キャップアルキルポリアルキレングリコール混合エーテル、および起泡性であるが生態学的に魅力的な約１〜４の重合度を有するＣ８−１４アルキルポリグリコシド、および／または分子内に３〜８個のエチレンオキシド単位を含むＣ１２−１４アルキルポリエチレングリコールが含まれる。グルカミド類のファミリーからの界面活性剤、例えば、アルキル部分が好ましくはＣ６−１４脂肪アルコールに由来するアルキル−Ｎ−メチルグルカミド類もまた好適である。上記の界面活性剤は、有利には、混合物の形態で、例えばアルキルポリグリコシドと脂肪アルコールエトキシレートとの混合物またはグルカミドとアルキルポリグリコシドとの混合物の形態で使用することもできる。
【００４４】
他の好適な界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキルおよびアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシネート、およびスルホスクシネートである（ここで、前記アルキル、アルケニルまたはアシル部分はＣ５−２０、好ましくはＣ１０−１８であり、さらに、直鎖状または分岐状である）。
【００４５】
界面活性剤は好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として０．２〜３０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％、殊に好ましくは１〜５重量％のレベルで存在する。
【００４６】
ここで使用するために好適なビルダーには、水溶性ビルダー、例えば、クエン酸塩、炭酸塩およびポリリン酸塩、および部分的に水溶性のもしくは不溶性のビルダー、例えば、ゼオライトＡ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳおよびＭＡＰを含めた結晶性層状ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩が含まれる。
【００４７】
ビルダーは好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、１〜８０重量％、特に好ましくは１０〜７０重量％、殊に好ましくは２０〜６０重量％のレベルで存在する。
【００４８】
ここで好適な酵素には、細菌性および真菌性のセルラーゼ、例えば、ＣａｒｅｚｙｍｅおよびＣｅｌｌｕｚｙｍｅ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）；ペルオキシダーゼ；リパーゼ、例えばＡｍａｎｏ−Ｐ（Ａｍａｎｏ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．）、Ｍ１ Ｌｉｐａｓｅ（登録商標）およびＬｉｐｏｍａｘ（登録商標）（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）およびＬｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）およびＬｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ（登録商標）（Ｎｏｖｏ）；クチナーゼ；プロテアーゼ、例えばＥｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）およびＳａｖｉｎａｓｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏ）およびＭａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（登録商標）およびＭａｘａｐｅｍ（登録商標）（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）；およびアミラーゼ、例えばＰｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ Ａｍ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）およびＴｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）、Ｂａｎ（登録商標）、Ｆｕｎｇａｍｙｌ（登録商標）、Ｄｕｒａｍｙｌ（登録商標）、およびＮａｔａｌａｓｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏ）；Ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ（登録商標）、ならびにこれらの混合物が含まれる。
【００４９】
ここで好ましくは、酵素は、本願の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、純粋な酵素０．０００１〜２重量％の範囲にあるレベルで、プリル、顆粒または共顆粒として添加される。
【００５０】
本願の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、漂白剤、または１種または２種以上の漂白剤および１種または２種以上の漂白活性化剤からなる漂白組成物を、別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、好ましくは０．１〜３０重量％、特に好ましくは１〜５重量％のレベルで含むことができる。
【００５１】
もし存在する場合には漂白活性化剤の量は、好ましくは、漂白剤および漂白活性化剤からなる漂白組成物の全重量を基準として、０．１〜６０重量％、特に好ましくは０．５〜４０重量％となる。
【００５２】
酸素をベースとする好適な漂白剤は、アルカリ金属過ホウ酸塩一水和物および四水和物、および／またはアルカリ金属過炭酸塩、およびアルカリ金属過硫酸塩、過ケイ酸塩および過クエン酸塩であり、ナトリウムが好ましいアルカリ金属である。特に食器用洗剤においては、過炭酸ナトリウムの使用が有利であり、なぜならばそれはグラス類の腐食挙動に関して特に有利な効果を有するからである。従って、酸素をベースとする漂白剤は好ましくはアルカリ金属過炭酸塩、特に好ましくは過炭酸ナトリウムである。公知のペルオキシカルボン酸、例えばドデカン二過酸、または芳香族ラジカルにおいて場合により置換されていてもよいフタルイミド過カルボン酸が、酸素をベースとする漂白剤に加えて、またはより特には当該漂白剤の代わりに存在していてもよい。さらに、公知の漂白安定剤、例えば、ホスホン酸塩、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、メタケイ酸塩、およびまたマグネシウム塩、例えば硫酸マグネシウムの少量の添加が、有用であり得る。
【００５３】
漂白剤の混合物も使用することができる。
【００５４】
過酸素漂白剤、例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩等は、好ましくは漂白活性化剤と組み合わされ、これは、水溶液（すなわち、洗浄工程の間）における、漂白活性化剤に相当するペルオキシ酸のｉｎ ｓｉｔｕ生成をもたらす。
【００５５】
公知の慣用の漂白活性化剤、すなわち、過加水分解条件下に、好ましくは１〜１０個の炭素原子を含み、特に好ましくは２〜４個の炭素原子を含む脂肪族ペルオキソカルボン酸および／または場合により置換された過安息香酸を形成する化合物を使用することができる。好適な慣用の漂白活性化剤は、上記の炭素原子数を有するＯ−および／またはＮ−アシル基、および／または場合により置換されたベンゾイル基を有する物質である。好ましい慣用の漂白活性化剤は、ポリアシル化アルキレンジアミン類、特に好ましくはテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に好ましくは１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル類、特に好ましくはテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド類、特に好ましくはＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、カルボン酸無水物、特に好ましくは無水フタル酸、アシル化多価アルコール類、特に好ましくはトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、およびエノール、およびアセチル化ソルビトール、およびマンニトール、およびこれらの混合物（ＳＯＲＭＡＮ）、アシル化糖誘導体、特に好ましくはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース、およびオクタアセチルラクトース、およびアセチル化された、場合によりＮ−アルキル化されたグルカミンおよびグルコラクトン、および／またはＮ−アシル化ラクタム類、例えばＮ−ベンゾイルカプロラクタムである。
【００５６】
極めて好ましい漂白活性化剤は、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびその混合物である。
【００５７】
上記の慣用の漂白活性化剤に加えて、または上記の慣用の漂白活性化剤の代わりに、遷移金属錯体がいわゆる漂白触媒として存在していてもよい。好適な遷移金属化合物は例えば米国特許第６，０１５，７８４号に記載されている。
【００５８】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、漂白触媒、好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として０．０１〜０．１重量％の漂白触媒を含むことができる。
【００５９】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、通常のアルカリ担体、例えば、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩および／またはアルカリ金属炭酸水素塩を含むことができる。通常使用されるアルカリ担体には、炭酸塩、炭酸水素塩、および１：１〜２．５：１のＳｉＯ２：Ｍ２Ｏモル比（Ｍ＝アルカリ金属原子）を有するアルカリ金属ケイ酸塩が含まれる。アルカリ金属ケイ酸塩は、好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、４０重量％までの量で存在することができる。
【００６０】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物において好ましく使用されるアルカリ担体系は、炭酸塩および炭酸水素塩の混合物、好ましくは炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムの混合物であり、好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として５０重量％までの量で、特に好ましくは５〜４０重量％の量で存在する。使用される炭酸塩と使用される炭酸水素塩との比は、最後に必要とされるｐＨ値によって変わる。
【００６１】
ここで他の好適な成分には、分散、再汚染防止、ソイルリリースまたは他の洗浄特性を有する有機ポリマーが含まれる。これらの有機ポリマーは、好ましくは、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、０．１〜３０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％、殊に好ましくは１〜１０重量％のレベルで使用される。
【００６２】
重金属の金属イオン封鎖剤、好ましくは本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として０．００５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、殊に好ましくは０．２５〜７．５重量％、極めて好ましくは０．５〜５重量％のレベルにある重金属の金属イオン封鎖剤、例えば、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシエチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ'−ジスクシネート（これらの塩および遊離酸形態にある）がここでの使用に好適である。
【００６３】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、腐食防止剤、例えば、有機銀コーティング剤（特にパラフィン類、例えばＷｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ社（ザルツベルゲン、独国）によって販売されているＷｉｎｏｇ ７０）を、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％のレベルで、窒素含有腐食防止剤化合物（例えばベンゾトリアゾールおよびベンズイミダゾール）およびＭｎ（ＩＩ）化合物、好ましくは有機配位子のＭｎ（ＩＩ）塩を、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として、好ましくは０．００５〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜１重量％、殊に好ましくは０．０２〜０．４重量％のレベルで含むことができる。
【００６４】
他成分の混合物により自動的に達成されない所望のｐＨ値を達成するために、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、系相溶性および環境相溶性の酸、好ましくはクエン酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、グルタル酸および／またはアジピン酸、および鉱酸、好ましくは硫酸、またはアルカリ金属硫酸水素塩、または塩基、好ましくはアンモニウムもしくはアルカリ金属水酸化物を含むことができる。これらのようなｐＨ調節剤は、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の全重量を基準として好ましくは１０重量％を超えない量で、特に好ましくは０．５〜６重量％の量で、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物に存在することができる。
【００６５】
より速い溶出を達成するために、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物はまた、破壊剤（ｄｉｓｒｕｐｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、例えば、水が存在する場合に泡立つ酸および塩基のような化合物の混合物を含むことができる。好適な破壊剤は、クエン酸のような酸、および炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムのような炭酸塩または重炭酸塩の混合物である。
【００６６】
ヒドロトロープは、好ましくは、アルキルアリールスルホネートおよびアリールスルホネートからなる群から選択され、特に好ましくはクメンスルホネート、トルエンスルホネートおよびキシレンスルホネート、およびそれらの混合物から選択される。
【００６７】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物の水溶液、好ましくは１重量％の水溶液は、自動食器洗浄機において、７〜１３のｐＨ、特に好ましくは８〜１２のｐＨ、特に好ましくは９〜１１のｐＨを有する。
【００６８】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、好ましくは、全成分をミキサーにおいて混合し、得られた混合物を慣用のタブレットプレスのような適当な装置、例えば、偏心プレスまたはロータリープレスで、好ましくは２００・１０５〜１５００・１０５Ｐａの圧力下で圧縮することまたはタブレット化することによって製造される。通常１５０Ｎを越える曲げ強度を有し、使用中の条件下でなおも十分に迅速に溶出する耐破壊性のタブレットが、この方法で容易に得られる。
【００６９】
従って、本発明はさらに、全成分をミキサーにおいて混合し、得られた混合物を圧縮するかまたはタブレット化する工程を含む、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を製造する方法を提供する。
【００７０】
本発明の好ましい実施態様において、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、好ましくは３５〜４０ｍｍの直径に対して、１５〜４０ｇ、好ましくは２０〜３０ｇの重さを有し、そして好ましくはタブレットの形態で存在する。
【００７１】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、特に、自動食器洗浄機における食器またはグラス類の処理に適している。
【００７２】
従って、本発明はさらに、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を水に溶解し、食器またはグラス類の表面をこの溶液と接触させる工程を含む、自動食器洗浄機において食器またはグラス類を処理する方法を提供する。
【００７３】
好ましくはこの本発明方法は、洗浄および／またはすすぎ洗い工程、特に好ましくは洗浄およびすすぎ洗い工程を含む。
【００７４】
食器またはグラス類の表面と付着した食べ物（例えば食べ物の堆積物の形態にある）との間の接着力のために、先行技術の洗浄調製物を使用した場合には、多くの場合に自動食器洗浄機における食べ物の除去が不十分であり、または過剰な処理、例えば、より長い洗浄時間および／またはより高い温度等を必要とする。
【００７５】
しかしながら、自動食器洗浄機において使用した場合に、本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物が、食器またはグラス類の表面と食べ物との間の接着力を減少させることが見出された。
【００７６】
従って、本発明はさらに、自動食器洗浄機において食器またはグラス類の表面を本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物で処理することにより、食器またはグラス類の表面と食べ物との間の接着力を減少させる方法を提供する。
【００７７】
自動食器洗浄機において食器またはグラス類を本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物で一度処理した後に当該食器またはグラス類に付着している食べ物は、当該当該食器またはグラス類にあまり強力に付着しておらず、従って、次に洗浄効果を付与する後続の洗浄サイクルにおいて、より容易に除去することができる。
【００７８】
この理論にとらわれなくとも、本発明方法に用いられるコポリマーＡは、食器またはグラス類の表面上に保護層を作り出し、それが食器またはグラス類の表面と食べ物との間の接着力を減少させると考えられる。
【００７９】
本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物は、家庭用食器洗浄機および業務用食器洗浄機の両方において使用することができる。これらは、手でまたは好適なディスペンサーによって添加される。洗浄液における使用中濃度は、好ましくは１〜８ｇ／ｌ、特に好ましくは２〜５ｇ／ｌである。
【００８０】
機械による食器洗浄プログラムは通常、主要な洗浄サイクルの後にきれいな水を用いる何回かの中間すすぎ、および慣用のリンスエイドを用いる最終すすぎによって、増強され、そして終了する。本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を使用することにより、完全にきれいで、衛生的に満足のいく食器が乾燥の後に得られる。
【００８１】
以下の実施例により本発明をより詳細に例証するが、これは本発明を限定するものではない。これらの実施例に記載される全てのパーセントは、重量％（ｗｔ．−％）である。
【実施例】
【００８２】
以下の実施例において、自動食器洗浄機において使用するための本発明の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物が開示される。
【００８３】
＜実施例Ａ＞
三リン酸五ナトリウム ２５．０ ％
炭酸ナトリウム ７．２ ％
ＴＡＥＤ ７．８ ％
硫酸ナトリウム ２．４ ％
塩化ナトリウム ０．１ ％
１６個のＥＯおよび１個のＰＯを有するＣ１０−１８ 脂肪アルコール１４．１ ％
Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５ １２．４ ％
ポリビニルアルコール １３．７ ％
ショ糖 １０．８ ％
プロテアーゼ ０．１６％
アミラーゼ ０．１４％
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） ３．０ ％
水 １００％まで
【００８４】
＜実施例Ｂ＞
三リン酸五ナトリウム ２３．０ ％
炭酸ナトリウム １２．６ ％
炭酸ナトリウム過酸化水素化物 ４．０ ％
水 １００％まで
ＴＡＥＤ ５．０ ％
ＰＥＧ−９０ ４．５ ％
アルコール類、Ｃ１２−１８、７ ＥＯ １９．５ ％
ケイ酸ナトリウム １２．５ ％
ＰＥＧ−４ ０．５ ％
ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） ７．０ ％
硫酸亜鉛 １．１ ％
Ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ（登録商標） ０．０５ ％
ベンゾトリアゾール ０．０５ ％
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） １．５ ％
Ｍｎ錯体 ０．０５ ％
香料 適量
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６ 適量
アルファアミラーゼ ０．０５ ％
Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３６ 適量
ベンズイソチアゾリノン ０．０５ ％
【００８５】
＜実施例Ｃ＞
三リン酸五ナトリウム ２１．０ ％
炭酸ナトリウム ７．５ ％
過ホウ酸ナトリウム ４．５ ％
水 １００％まで
アルコール類、Ｃ１１、８ ＥＯ、２ ＰＯ ９．０ ％
ＴＡＥＤ ６．０ ％
アルコール類、Ｃ８−１０、２２ ＥＯ ９．１ ％
ケイ酸ナトリウム １０．５ ％
エチドロン酸二ナトリウム ６．０ ％
プロテアーゼ ０．０５ ％
ＰＥＧ−８０ １２．０ ％
アミラーゼ ０．０５ ％
ＰＥＧ−８ ６．０ ％
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） １．０ ％
香料 適量
染料 適量
【００８６】
＜実施例Ｄ＞
三リン酸五ナトリウム ２６．０ ％
炭酸ナトリウム ６．５ ％
過ホウ酸ナトリウム ４．５ ％
水 １００％まで
二ケイ酸二ナトリウム ４．２ ％
アルコール類、Ｃ１２−１６、２ＥＯ、５ＰＯ １９．５ ％
ＰＥＧ−８０ １２．０ ％
ケイ酸ナトリウム ２．５ ％
グリコシダーゼ ０．０５ ％
硫酸ナトリウム ３．０ ％
プロテアーゼ ０．０５ ％
鉱油 ４．５ ％
エチドロン酸二ナトリウム ３．５ ％
ベンゾトリアゾール ０．５ ％
香料 適量
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） ３．０ ％
着色料 適量
リモネン 適量
【００８７】
＜実施例Ｅ＞
三リン酸五ナトリウム ２３．０ ％
炭酸ナトリウム ６．５ ％
炭酸ナトリウム過酸化水素化物 ４．５ ％
アルコール類、Ｃ１３−１５、２ＥＯ、５ＰＯ １９．１ ％
硫酸ナトリウム ２．５ ％
コポリマーＡ（コポリマー１〜５から選択される１種） ０．５ ％
トリデセス−７ ２．０ ％
ジプロピレングリコール ６．０ ％
ＴＡＥＤ ５．５ ％
水 １００％まで
ケイ酸ナトリウム １．５ ％
プロテアーゼ ０．０５％
Ｇグリコシダーゼ ０．０５％
グリセリン １．０ ％
ラウラミンオキシド ３．０ ％
Ｃ９−１１ パレス−Ｎ（Ｎ ＝ ３〜８） ３．０ ％
ＰＥＧ−４ ９．５ ％
香料 適量
ジメチコンケイ酸シリカ １．５ ％
ベンゾトリアゾール ０．５ ％
炭酸マグネシウム １．０ ％
ＰＥＧ−８０ ２．０ ％
（アセタト）ペンタアミンコバルト二硝酸塩 ０．０５％
着色料 適量
ゲラニオール 適量
リモネン 適量
【００８８】
実施例Ａ〜Ｅの調製：
全成分を一緒にミキサーで混合する。得られた混合物を慣用のタブレットプレスで、７５０・１０５ Ｐａの圧力下でタブレット化する。
【００８９】
実施例Ａ〜Ｅの各調製物は、コポリマー１〜５の各々を用いて調製した。
【００９０】
実施例Ａ〜Ｅの成分の化学名
Ｃ９−１１ パレス−Ｎ アルコール類、Ｃ９−１１、エトキシ化
（８ ｍｏｌ ＥＯの平均モル比）
コポリマー１ アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム／ＶＰコポリ マー；Ｃｌａｒｉａｎｔ社から商品名Ｈｏｓｔａｇｅｌ（登録 商標）ＡＶＳ で市販されている
コポリマー２ アクリロイルジメチルタウレート（８３．３ ｗｔ．−％）お よびＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｔ−２５０メタクリレート （１６．７ ｗｔ．−％）のコポリマー；アンモニウム塩；非架 橋；欧州特許第１ ０６９ １４２号に従って製造
コポリマー３ アクリロイルジメチルタウレート（７５．０ ｗｔ．−％）お よびＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＵＤ−８０メタクリレート （２５．０ ｗｔ．−％）のコポリマー；アンモニウム塩；非架 橋；欧州特許第１ ０６９ １４２号に従って製造
コポリマー４ アクリロイルジメチルタウレート（７４．１ ｗｔ．−％）お よびＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｔ−２５０メタクリレート （２４．７ ｗｔ．−％）のコポリマー；アンモニウム塩；架橋 （１．２ｗｔ．−％メチレンビスアクリルアミド）；欧州特許第 １ ０６９ １４２号に従って製造
コポリマー５ 対イオンとしてアルキルアミンを有するアクリロイルジメチル タウレートコポリマー；国際公開第２００９／０８３１３０ 号、実施例２２
エチドロン酸二ナトリウム ビスホスホネート
Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｔ−２５０ ２５ＥＯ（エチレンオキシド）単位を有す る（Ｃ１６−Ｃ１８）脂肪アルコールポリグリコールエーテル
Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＵＤ−８０ ８ＥＯ（エチレンオキシド）単位を有する Ｃ１１オキソアルコールポリグリコールエーテル
Ｍｎ錯体 ［Ｍｎ（ＩＶ）２（μ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１， ４，７−トリアザシクロノナン）２］２ＰＦ６
ＰＥＧ−４ ポリエチレングリコール、４ＥＯ
ＰＥＧ−８ ポリエチレングリコール、８ＥＯ
ＰＥＧ−８０ ポリエチレングリコール、８０ＥＯ
ＰＥＧ−９０ ポリエチレングリコール、９０ＥＯ
Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ５ ポリカルボン酸
Ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ（登録商標） セリンプロテアーゼ
ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または２種以上のコポリマーＡを含む別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物であって、コポリマーＡが以下：
ａ１）式（１）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【化１】
［式中、ｎは２〜９の整数である。］、
または
ａ２）式（２）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【化２】
［式中、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して水素またはメチルであり、
Ｒ６は水素、またはｎ−脂肪族、イソ脂肪族、オレフィン性、脂環式、アリール脂肪族もしくは芳香族（Ｃ１〜Ｃ３０）−炭化水素ラジカルであり、
ＹはＯまたはＮＨであり、そして
ｍおよびｎは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）およびプロピオンオキシド単位（ＰＯ）に関する化学量論係数であり、そして、互いに独立して０〜５０であり、ここでｍおよびｎの合計は平均で１以上でなくてはならず、そして、−［ＥＯ］ｍ−［ＰＯ］ｎ−鎖にわたるＥＯおよびＰＯ単位の分布は、ランダム、ブロック様、交互またはグラジエント様であることができる］、
ならびに、
ｂ）式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を４９．９９〜９８．９９重量％
【化３】
［式中、
Ｒ３は水素またはメチルであり、
Ｚは（Ｃ１−Ｃ８）−アルキレンであり、そして
Ｘは、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋／２、Ｃａ＋＋／２、Ａｌ＋＋＋／３、ＮＨ４＋、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムからなる群から選択され、これらのアンモニウムイオンにおけるアルキル基は、互いに独立して、１〜３０個の炭素原子を含む。］
を含む、洗剤調製物。
【請求項２】
前記の１種または２種以上のコポリマーＡが、０．０１〜８重量％の、少なくとも２つのオレフィン性二重結合を有する１種または２種以上のモノマーに由来する１種または２種以上の架橋構造を含むことを特徴とする、請求項１記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項３】
前記コポリマーＡが１０３〜１０９ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有することを特徴とする、請求項１または２に記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項４】
１種または２種以上の式（１）の構造単位が、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタムからなる群から選択される物質に由来することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項５】
式（２）の１種または２種以上の構造単位において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が互いに独立に、水素またはメチルであり、Ｒ６がｎ−脂肪族、イソ脂肪族もしくはオレフィン性（Ｃ８−Ｃ２２）−炭化水素ラジカルであり、ＹがＯまたはＮＨであり、ｎが０であり、そしてｍが１〜３０であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項６】
式（３）の１種または２種以上の構造単位において、Ｒ３が水素またはメチルであり、ＺがＣ４−アルキレンであり、そしてＸがＨ＋、Ｎａ＋およびＮＨ４＋からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項７】
１種または２種以上のコポリマーＡを０．１〜１０重量％の量で含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項８】
全成分をミキサーにおいて混合し、得られた混合物を圧縮するかまたはタブレット化する工程を含む、請求項１〜７のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を製造する方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を水に溶解し、食器またはグラス類の表面をこの溶液と接触させる工程を含む、自動食器洗浄機において食器またはグラス類を処理する方法。
【請求項１０】
洗浄および／またはすすぎ洗い工程を含むことを特徴とする、請求項９記載の方法。
【請求項１】
１種または２種以上のコポリマーＡを含む別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物であって、コポリマーＡが以下：
ａ１）式（１）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【化１】
［式中、ｎは２〜９の整数である。］、
または
ａ２）式（２）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を１〜５０重量％
【化２】
［式中、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して水素またはメチルであり、
Ｒ６は水素、またはｎ−脂肪族、イソ脂肪族、オレフィン性、脂環式、アリール脂肪族もしくは芳香族（Ｃ１〜Ｃ３０）−炭化水素ラジカルであり、
ＹはＯまたはＮＨであり、そして
ｍおよびｎは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）およびプロピオンオキシド単位（ＰＯ）に関する化学量論係数であり、そして、互いに独立して０〜５０であり、ここでｍおよびｎの合計は平均で１以上でなくてはならず、そして、−［ＥＯ］ｍ−［ＰＯ］ｎ−鎖にわたるＥＯおよびＰＯ単位の分布は、ランダム、ブロック様、交互またはグラジエント様であることができる］、
ならびに、
ｂ）式（３）の１種または２種以上の繰り返し構造単位を４９．９９〜９８．９９重量％
【化３】
［式中、
Ｒ３は水素またはメチルであり、
Ｚは（Ｃ１−Ｃ８）−アルキレンであり、そして
Ｘは、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋／２、Ｃａ＋＋／２、Ａｌ＋＋＋／３、ＮＨ４＋、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムからなる群から選択され、これらのアンモニウムイオンにおけるアルキル基は、互いに独立して、１〜３０個の炭素原子を含む。］
を含む、洗剤調製物。
【請求項２】
前記の１種または２種以上のコポリマーＡが、０．０１〜８重量％の、少なくとも２つのオレフィン性二重結合を有する１種または２種以上のモノマーに由来する１種または２種以上の架橋構造を含むことを特徴とする、請求項１記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項３】
前記コポリマーＡが１０３〜１０９ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有することを特徴とする、請求項１または２に記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項４】
１種または２種以上の式（１）の構造単位が、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタムからなる群から選択される物質に由来することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項５】
式（２）の１種または２種以上の構造単位において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が互いに独立に、水素またはメチルであり、Ｒ６がｎ−脂肪族、イソ脂肪族もしくはオレフィン性（Ｃ８−Ｃ２２）−炭化水素ラジカルであり、ＹがＯまたはＮＨであり、ｎが０であり、そしてｍが１〜３０であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項６】
式（３）の１種または２種以上の構造単位において、Ｒ３が水素またはメチルであり、ＺがＣ４−アルキレンであり、そしてＸがＨ＋、Ｎａ＋およびＮＨ４＋からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項７】
１種または２種以上のコポリマーＡを０．１〜１０重量％の量で含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物。
【請求項８】
全成分をミキサーにおいて混合し、得られた混合物を圧縮するかまたはタブレット化する工程を含む、請求項１〜７のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を製造する方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の別個もしくは単一の剤形の洗剤調製物を水に溶解し、食器またはグラス類の表面をこの溶液と接触させる工程を含む、自動食器洗浄機において食器またはグラス類を処理する方法。
【請求項１０】
洗浄および／またはすすぎ洗い工程を含むことを特徴とする、請求項９記載の方法。
【公表番号】特表２０１３−５０８４６７（Ｐ２０１３−５０８４６７Ａ）
【公表日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３３５１２（Ｐ２０１２−５３３５１２）
【出願日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００６１２６
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４４９９９
【国際公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【出願人】（５０９００３３６８）クラリアント・（ブラジル）・ソシエダッド・アノニマ (4)
【出願人】（３９８０５６２０７）クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド (182)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／００６１２６
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４４９９９
【国際公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【出願人】（５０９００３３６８）クラリアント・（ブラジル）・ソシエダッド・アノニマ (4)
【出願人】（３９８０５６２０７）クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド (182)
【Ｆターム（参考）】
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