包装用シート
【課題】塩素、フッ素等のハロゲン系材料を含まず、水蒸気バリア性の高い包装用シート及びＰＴＰ包装体を提供する。
【解決手段】
少なくとも、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）とを含む第１の樹脂層を備える包装用シート。または、前記第１の樹脂層中の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）との重量配合比（Ａ／Ｂ）が７０／３０以上９０／１０以下である包装用シート。更には前記包装用シートを用いて作製されるプレススルーパック包装体。
【解決手段】
少なくとも、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）とを含む第１の樹脂層を備える包装用シート。または、前記第１の樹脂層中の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）との重量配合比（Ａ／Ｂ）が７０／３０以上９０／１０以下である包装用シート。更には前記包装用シートを用いて作製されるプレススルーパック包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は医薬品、食品等の包装用シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、医薬品、食品等の包装にはプラスチックシートを成形して作成したポケットに内容物を収納し、粘着剤を塗布したアルミ箔を蓋材として熱シールして包装するいわゆるプレススルーパック（以下ＰＴＰ）包装体が用いられてきた。プラスチックシートとしては透明性、成形性、剛性、コスト面などから主としてポリ塩化ビニル樹脂が用いられてきた。しかし、内容物が吸湿性を有するものである場合ポリ塩化ビニル樹脂では防湿性に劣るため、防湿性の優れたポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングして用いて対応してきたが、これらは高価なものとなりコスト面で問題であった。
【０００３】
また近年、環境問題よりポリ塩化ビニル樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂が焼却処理の際のハロゲン系ガスの発生などから敬遠されている。一方、最近の成形機の改良に伴い以前は成形が難しかったポリプロピレンシートが防湿性、低コスト性及び易処理性に注目されて種々の用途で使用されるようになってきており、ＰＴＰ包装用としても用いられるようになった。近年では、水分に敏感な薬剤や新薬開発速度を促進させるため信頼性に優れる水蒸気バリア性の高いシートが求められおり、その場合ポリプロピレン樹脂に石油樹脂を添加することによって水蒸気バリア性を向上させる方法が実施されてきた（例えば特許文献１および特許文献２）。しかし、ポリプロピレン樹脂に石油樹脂を添加する方法では、ポリ塩化ビニル樹脂シートにポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングした積層シートに比較し、水蒸気バリア性が不十分であり改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−１４３６１３号公報
【特許文献２】特開平２−３０２４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、塩素、フッ素等のハロゲン系材料を含まず、水蒸気バリア性の高い包装用シート及びＰＴＰ包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［１］本発明の包装用シートは、少なくとも、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）とを含む第１の樹脂層を備えるものである。
【０００７】
［２］本発明の包装用シートは、前記第１の樹脂層中の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）との重量配合比（Ａ／Ｂ）が７０／３０以上９０／１０以下とすることができる。
【０００８】
［３］本発明の包装用シートは、前記石油樹脂（Ｂ）が水素添加ジシクロペンタジエン系石油樹脂とすることができる。
【０００９】
［４］本発明の包装用シートは、前記石油樹脂（Ｂ）の数平均分子量が３００以上２０００以下とすることができる。
【００１０】
［５］本発明の包装用シートは、前記第１の樹脂層上に更に水蒸気バリア性を有する第２の樹脂層を備えるものとすることができる。
【００１１】
［６］本発明の包装用シートは、前記第２の樹脂層がビニルアルコール系樹脂（Ｃ）を含むものとすることができる。
【００１２】
［７］本発明の包装用シートは、前記ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）がエチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリビニルアルコールを含むものとすることができる。
【００１３】
［８］本発明の包装用シートは、前記第２の樹脂層が更に無機充填剤（Ｄ）を含むものとすることができる。
【００１４】
［９］本発明の包装用シートは、前記無機充填剤（Ｄ）が無機層状化合物とすることができる。
【００１５】
［１０］本発明の包装用シートは、前記無機層状化合物が膨潤性マイカとすることができる。
【００１６】
［１１］本発明の包装用シートは、前記第２の樹脂層中のビニルアルコール系樹脂（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）との重量配合比（Ｃ／Ｄ）が５０／５０以上９５／５以下とすることができる。
【００１７】
［１２］本発明の包装用シートは、前記第２の樹脂層上に更に第３の樹脂層を備えるものとすることができる。
【００１８】
［１３］前記第３の樹脂層がポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂を含むものとすることができる。
【００１９】
［１４］本発明のプレススルーパック包装体は前記〔１〕乃至〔１３〕のいずれかに記載の包装用シートを用いて作製することができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の包装用シートは、塩素、フッ素等のハロゲン系材料を含まず、水蒸気バリア性が高く、ＰＴＰ包装体への成形性も優れ、また本発明のＰＴＰ包装体は耐防湿性に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の包装用シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の包装用シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の包装用シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明のＰＴＰ包装体の一例を示す概略断面図である。
【図５】本発明のＰＴＰ包装体の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明について、以下図面を用いて詳細に説明する。
【００２３】
（第１の樹脂層）
本発明の包装用シートは、図１〜３に例示するように少なくとも、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）とを含む第１の樹脂層１を備えるものである。
【００２４】
第１の樹脂層１に用いられる高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）の密度は９４５ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ3以下が好ましい。密度を前記範囲内とすることで、高い水蒸気バリア性や透明性を得ることができる。
【００２５】
また高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）は、メルトフローレート（以下ＭＦＲという）が０．２〜８ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲを前記範囲内とすることで、フィルムの透明性や剛性を損なうことなく、また溶融押出性に優れ、ダイス押出面の「メヤニ」の発生も抑制することができる。
【００２６】
高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知の触媒を用いる公知の重合方法が挙げられる。例えば、エチレンを、炭素数３〜１８のα−オレフィンの存在下又は不存在下、遷移金属を含む化合物を触媒として重合することによって得られ、重合反応は３０℃〜３００℃の重合温度で、常圧〜３０００ｋｇ／ｃｍ2の重合圧力下で行われる。重合方法としては、溶媒溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられる。
【００２７】
前記第１の樹脂層１中の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）との重量配合比（Ａ／Ｂ）は７０／３０以上９０／１０以下であることが好ましい。前記第１の樹脂層中の重量配合比を前記下限値以上とすることによりシートの剛性を保持し、ｎ−ヘプタンを溶媒とする残留モノマーや低分子量化合物の抽出量が１５０ｐｐｍ以内に抑えられ厚生省告示第２０号に適合することができる。また前記上限値以下とすることによりシートの成形性を向上させ、高いレベルの水蒸気バリア性を付与させることができる。
【００２８】
第１の樹脂層１に用いられる石油樹脂（Ｂ）としては、脂肪族系、芳香族炭化水素樹脂系、脂環族飽和炭化水素樹脂系、共重合系等が使用可能であるが、透明性と臭気の観点から脂肪族系炭化水素樹脂が好ましく、より好ましくはジシクロペンタジエンを熱重合したのちに水添反応を施して得られる水素添加ジシクロペンタジエン系石油樹脂である。軟化点（環球法、ＪＩＳ Ｋ２５４８に準ずる）は、７０〜１５０℃程度とするのが好ましく、より好ましくは９０〜１４０℃である。軟化点を７０℃以上にすることにより組成物のポリオレフィンに対する接着性能および耐熱性のバランスが良好となる。軟化点を１５０℃以下とすることで、樹脂の製造が容易になり、製造コストの面でも有利になるため好ましい。
【００２９】
石油樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、３００以上２０００以下とするのが好ましく、より好ましくは５００以上１５００以下である。数平均分子量を前記範囲以上とすることにより、樹脂組成物の凝集力等の接着性能が良好となり、水蒸気バリア性も向上する。数平均分子量を前記範囲以下とすることで、ベースポリマーのゴム系重合体または合成樹脂系重合体との相溶性が良好となるとともに、樹脂の製造が容易になり、製造コストの面でも有利になるため好ましい。なお、数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値による。
【００３０】
第１の樹脂層１の混合方法は、特に限定されるものではなく、公知のブレンド方法が挙げられる。公知のブレンド方法としては、例えば、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）および石油樹脂（Ｂ）をドライブレンドする方法、メルトブレンドする方法等が挙げられる。ドライブレンドする方法には、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーを用いることができ、またメルトブレンドする方法には、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーを用いることができる。
【００３１】
第１の樹脂層１には、本発明の目的、効果を損なわない範囲において、必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、抗ブロッキング剤等の添加剤を添加することができる。酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）やｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）等のフェノール系安定剤、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトやトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のホファイト系安定剤等が挙げられる。
【００３２】
滑剤としては、例えば、エルカ酸アミド、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられ、帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステル、ソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステル等が挙げられ、加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩等が挙げられ、抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００３３】
上記の種々の添加剤は、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）石油樹脂（Ｂ）を予めブレンドして得られる第１の樹脂層１に添加して用いても良く、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）または石油樹脂（Ｂ）のそれぞれに添加して用いても良く、または、添加剤をマスターバッチとして用いても良い。
【００３４】
第１の樹脂層１の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知のフィルムの製造方法を用いることができる。公知のフィルムの製造方法としては、例えば、インフレーション法、Ｔダイキャスト法等が挙げられ、好ましくはＴダイキャスト法である。
【００３５】
（第２の樹脂層）
本発明の包装用シートは、水蒸気バリア性を向上させるために、図２に示すように第１の樹脂層１上に更に水蒸気バリア性を有する第２の樹脂層２を備えることができる。
【００３６】
第２の樹脂層２は、ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）を主成分とすることができる。ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）は、ビニルエステル重合体のけん化物またはビニルエステルと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体のけん化物である。ここでビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げられる。これらのビニルエステルは一種あるいは二種以上混合して使用してもよい。ビニルエステルと共重合可能なビニルモノマーとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のα−オレフィン系単量体；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系単量体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系単量体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体；アリルアルコール；ビニルトリメトキシシラン；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、イソプロペニルアルコール、７−オクテン−１−オール、アリルアセテート、イソプロペニルアセテート等が挙げられる。特に水蒸気バリア性と透明性の観点からビニルアルコール系樹脂としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリビニルアルコールとすることが好ましい。
【００３７】
エチレンービニルアルコール共重合体は、エチレンー酢酸ビニル共重合体をけん化することによって得られ、水蒸気バリア性、透明性が共に良好という特徴がある。エチレンービニルアルコール共重合体溶液の溶媒としては、エチレンービニルアルコール共重合体を溶解する水性、非水性のどちらの溶媒でも使用できる。非水性の溶媒としてはアルコール類あるいは水とアルコールの混合物を挙げることができる。
【００３８】
ポリビニルアルコールは、ビニルエステル重合体のけん化物またはビニルエステルと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体のけん化物である。ここでビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げられる。これらのビニルエステルは一種あるいは二種以上混合して使用してもよい。
【００３９】
第２の樹脂層２は、更に無機充填剤（Ｄ）を含むものとすることができる。無機充填剤を含むことにより樹脂組生物の機械的特性が高くなり、又、水蒸気バリア性も向上する。特に水蒸気バリア性を飛躍的に向上させる観点からは無機層状化合物がより好ましい。
【００４０】
無機層状化合物としては、溶媒に膨潤、へき開する無機層状化合物が好ましく用いられる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土系鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの４面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの４面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、スチーブンサイト、マイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガイライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等で天然であっても合成物であってもよい。また鱗片状シリカ等でも使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、コーティング剤組成物に使用した場合の水蒸気バリア性から膨潤性マイカがより好ましい。
【００４１】
無機層状化合物のアスペクト比は１００以上４０００以下であることが好ましく、特に１００以上３０００以下であることが好ましい。アスペクト比を前記下限値以上とすることで水蒸気バリア性を向上させることができる。また、アスペクト比を前記上限値以下とすることで透明性と成形性を維持することができる。また、無機層状化合物の平均粒子径は０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径を前記下限値以上とすることにより水蒸気バリア性を向上させることができる。また、平均粒子径を前記上限値以下とすることにより透明性と成形性を維持することができる。
【００４２】
ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）の混合方法としては、均一に混合、分散する限り特に限定されないが、例えば、先ず、溶媒としての水に膨潤またはへき開した状態での無機層状化合物を作製し、次に、そのような状態の無機層状化合物を水もしくは溶剤に溶解させたビニルアルコール系溶液へ撹拌機もしくはホモジナイザー等を用いて分散させることができる。
【００４３】
前記第２の樹脂層２中のビニルアルコール系樹脂（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）との重量配合比（Ｃ／Ｄ）は５０／５０以上９５／５以下であることが好ましく、特に７０／３０以上９５／５以下であることがより好ましい。前記第２の樹脂層中の重量配合比を前記下限値以上とすることにより透明性と成形性を維持することができる。また、前記上限値以下とすることにより高い水蒸気バリア性を付与することができる。
【００４４】
本発明の第２の樹脂層２の厚みは１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。厚みを前記範囲とすることで、シート状態で十分な水蒸気バリア性を得ることができ、また、成形時にクラックが発生しないため、ＰＴＰ包装体に成形した後も高い水蒸気バリア性を維持することができる。
【００４５】
第２の樹脂層と第１の樹脂層との密着性や防湿性を向上させる目的で、第１の樹脂層上にアルキルチタネート系、ポリイソシアネート系、ポリアルキレンイミン系、ポリウレタン系等のアンカーコートを介在させても構わない。さらに第１の樹脂層表面にコロナ処理やプラズマ処理、オゾン処理等を施しておくことができる。
【００４６】
（第３の樹脂層）
本発明の包装用シートは、図３に示すように前記第２の樹脂層上に更にポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂を含む第３の樹脂層を備えたものとすることができる。
【００４７】
第３の樹脂層に用いられるポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂としては、特に限定されないが、ＰＴＰ包装体への成形加工性の観点から融点が１７０℃以下のものを用いることが好ましい。
【００４８】
本発明に用いられる第３の樹脂層の厚みは１０μｍ以上７０μｍ以下であることが好ましい。厚みが前記範囲の場合、成形時の耐クラック性が良好となりＰＴＰ包装体としても高い水蒸気バリア性を維持することが可能となる。また、シート全体の厚みも厚くならず、ＰＴＰ包装体としたときに製剤の押し出し性を損なわないため好ましい。
【００４９】
第３の樹脂層と第２の樹脂層との密着性やＰＴＰ包装体の防湿性を向上させる目的で、第２の樹脂層上にアルキルチタネート系、ポリイソシアネート系、ポリアルキレンイミン系、ポリウレタン系等のアンカーコートを設けても構わない。さらに第２の樹脂層表面にコロナ処理やプラズマ処理、オゾン処理等を施しておく事ができる。
【００５０】
本発明の包装用シートの製造方法は、本発明の多層シート構成が得られる方法であれば特に限定されないが、第１の樹脂層上に第２の樹脂層を塗工、乾燥し多層シートを形成した後に、更に第３の樹脂層をラミネートすることにより製造することができる。ラミネートする方法としては、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等が挙げられる。
【００５１】
（本発明の包装用シートの使用方法）
本発明の包装シートの使用例としてＰＴＰ包装体の底材が挙げられる。ＰＴＰ包装体とは、図４および５に示すように、例えば医薬品包装分野の場合、錠剤、カプセル剤等の固形剤の包装用として、本発明の包装用シートをポケット形状に成形して底材５、その中に固形の薬剤６を充填し、例えばアルミ箔からなる蓋材４で密封した包装体である。水分による劣化がある薬剤の場合、包装用シートには高いレベルの水蒸気バリア性が求められている。この点、本発明の包装用シートは水蒸気バリア性が良好のため、ＰＴＰ包装体の底材５として好適に用いることができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
（実施例１）
第１の樹脂層として、高密度ポリエチレン樹脂（旭化成株式会社製、サンテックＨＤ−Ｂ１６１、密度９６１ｋｇ／ｍ３）９０重量部、水素添加ジシクロペンタジエン系石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、アルコンＰ−１２５、数平均分子量８２０）１０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にてシーティングし、厚み０．３ｍｍの包装用シートを得た。
【００５４】
（実施例２）
高密度ポリエチレン樹脂８０重量部、石油樹脂２０重量部とした以外は実施例１と同様にして包装用シートを得た。
【００５５】
（実施例３）
高密度ポリエチレン樹脂７０重量部、石油樹脂３０重量部とした以外は実施例１と同様にして包装用シートを得た。
【００５６】
（実施例４）
高密度ポリエチレン樹脂６０重量部、石油樹脂４０重量部とした以外は実施例１と同様にして包装用シートを得た。
【００５７】
（実施例５）
前記の高密度ポリエチレン樹脂８０重量部および石油樹脂２０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にて厚み０．３ｍｍの第１の樹脂層を得た。次いで、イソシアネート系のアンカーコート剤（日本ポリウレタン工業株式会社製、コロネートＬ）を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させた後に、第２の樹脂層としてポリビニルアルコール樹脂（株式会社クラレ製、エクセバールＲＳ−２１１７）を９５重量部、膨潤性マイカゾル（トピー工業株式会社製、ＮＴＳ−５、アスペクト比２０００、平均粒子径１０μｍ）をマイカの固形分が５重量部となる比率で配合し、固形分濃度が１０重量部となるように水で希釈したコーティング溶液を乾燥後の塗膜が１０μｍとなるように塗布、乾燥し、総厚が０．３１ｍｍの包装用シートを得た。
【００５８】
（実施例６）
前記の高密度ポリエチレン樹脂８０重量部、および石油樹脂２０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にて厚み０．２８ｍｍの第１の樹脂層を得た。次いで、前記イソシアネート系のアンカーコート剤を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させた後に、第２の樹脂層として、ポリビニルアルコール樹脂（株式会社クラレ社製、エクセバールＲＳ−２１１７）を９５重量部、膨潤性マイカゾル（トピー工業株式会社製、ＮＴＳ−５、アスペクト比２０００、平均粒子径１０μｍ）をマイカの固形分が５重量部となる比率で配合し、固形分濃度が１０重量部となるように水で希釈したコーティング溶液を乾燥後の塗膜が１０μｍとなるように塗布、乾燥して第２の樹脂層を得た。さらに、第２の樹脂層面にコロナ処理を施し、先に用いたのと同様のアンカーコート剤を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させ、第３の樹脂層として、ポリプロピレン樹脂２０μｍをドライラミネート法にて積層して、総厚が０．３１ｍｍの包装用シートを得た。
【００５９】
（実施例７）
前記の高密度ポリエチレン樹脂８０重量部、および石油樹脂２０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にて厚み０．２８ｍｍの第１の樹脂層を得た。次いで、前記イソシアネート系のアンカーコート剤を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させた後に、第２の樹脂層として、ポリビニルアルコール樹脂（株式会社クラレ製、エクセバールＲＳ−２１１７）を５０重量部、膨潤性マイカゾル（トピー工業株式会社製、ＮＴＳ−５、アスペクト比２０００、平均粒子径１０μｍ）をマイカの固形分が５０重量部となる比率で配合し、固形分濃度が１０重量部となるように水で希釈したコーティング溶液を乾燥後の塗膜が１０μｍとなるように塗布、乾燥して第２の樹脂層を得た。さらに、第２の樹脂層面にコロナ処理を施し、先に用いたのと同様のアンカーコート剤を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させ、第３の樹脂層として、ポリプロピレン樹脂２０μｍをドライラミネート法にて積層して、総厚が０．３１ｍｍの包装用シートを得た。
【００６０】
（比較例１）
第１の樹脂層として、ポリプロピレン樹脂（株式会社プライムポリマー製、プライムポリプロＥ２００ＧＶ）７０重量部、前記石油樹脂３０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にてシーティングし、厚み０．３ｍｍの包装用シートを得た。
【００６１】
（比較例２）
第１の樹脂層として、低密度ポリエチレン樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、ＵＢＥポリエチレンＦ２２２ＮＨ）７０重量部、石油樹脂３０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にてシーティングし、厚み０．３ｍｍの包装用シートを得た。
【００６２】
（水蒸気バリア性の評価）
得られた包装用シートの水蒸気バリア性を、ＪＩＳ Ｚ ０２０８：４０℃／９０％ＲＨに準拠し測定した。結果を表１に示す。
【００６３】
（ＰＴＰ包装体成形後の水蒸気バリア性の評価）
実施例５および６については、得られた包装用シートを、ＰＴＰ成形機（ＦＢＰ−Ｍ２、ＣＫＤ社製）により凹部を成型し、そこに吸湿剤（錠剤型合成ゼオライト、東海化学工業所社製）を充填し、アルミ箔を接着してＰＴＰ包装体を作製した。まず、ＰＴＰ包装体の重量を測定してから、その後４０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿槽に投入し、吸湿剤の水分吸収によるＰＴＰ包装体の重量変化を経時で測定し、成形後の包装用シートの水蒸気バリア性を測定した。結果を表２に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の包装用シートは、塩素、フッ素等のハロゲン系材料を含まず、水蒸気バリア性が高く、例えばＰＴＰ包装体の用途に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００６７】
１・・・第１の樹脂層
２・・・第２の樹脂層
３・・・第３の樹脂層
４・・・蓋材
５・・・底材
６・・・薬剤
１１、１２、１３・・・包装用シート
２１、２２・・・包装体
【技術分野】
【０００１】
本発明は医薬品、食品等の包装用シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、医薬品、食品等の包装にはプラスチックシートを成形して作成したポケットに内容物を収納し、粘着剤を塗布したアルミ箔を蓋材として熱シールして包装するいわゆるプレススルーパック（以下ＰＴＰ）包装体が用いられてきた。プラスチックシートとしては透明性、成形性、剛性、コスト面などから主としてポリ塩化ビニル樹脂が用いられてきた。しかし、内容物が吸湿性を有するものである場合ポリ塩化ビニル樹脂では防湿性に劣るため、防湿性の優れたポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングして用いて対応してきたが、これらは高価なものとなりコスト面で問題であった。
【０００３】
また近年、環境問題よりポリ塩化ビニル樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂が焼却処理の際のハロゲン系ガスの発生などから敬遠されている。一方、最近の成形機の改良に伴い以前は成形が難しかったポリプロピレンシートが防湿性、低コスト性及び易処理性に注目されて種々の用途で使用されるようになってきており、ＰＴＰ包装用としても用いられるようになった。近年では、水分に敏感な薬剤や新薬開発速度を促進させるため信頼性に優れる水蒸気バリア性の高いシートが求められおり、その場合ポリプロピレン樹脂に石油樹脂を添加することによって水蒸気バリア性を向上させる方法が実施されてきた（例えば特許文献１および特許文献２）。しかし、ポリプロピレン樹脂に石油樹脂を添加する方法では、ポリ塩化ビニル樹脂シートにポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングした積層シートに比較し、水蒸気バリア性が不十分であり改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−１４３６１３号公報
【特許文献２】特開平２−３０２４４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、塩素、フッ素等のハロゲン系材料を含まず、水蒸気バリア性の高い包装用シート及びＰＴＰ包装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［１］本発明の包装用シートは、少なくとも、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）とを含む第１の樹脂層を備えるものである。
【０００７】
［２］本発明の包装用シートは、前記第１の樹脂層中の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）との重量配合比（Ａ／Ｂ）が７０／３０以上９０／１０以下とすることができる。
【０００８】
［３］本発明の包装用シートは、前記石油樹脂（Ｂ）が水素添加ジシクロペンタジエン系石油樹脂とすることができる。
【０００９】
［４］本発明の包装用シートは、前記石油樹脂（Ｂ）の数平均分子量が３００以上２０００以下とすることができる。
【００１０】
［５］本発明の包装用シートは、前記第１の樹脂層上に更に水蒸気バリア性を有する第２の樹脂層を備えるものとすることができる。
【００１１】
［６］本発明の包装用シートは、前記第２の樹脂層がビニルアルコール系樹脂（Ｃ）を含むものとすることができる。
【００１２】
［７］本発明の包装用シートは、前記ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）がエチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリビニルアルコールを含むものとすることができる。
【００１３】
［８］本発明の包装用シートは、前記第２の樹脂層が更に無機充填剤（Ｄ）を含むものとすることができる。
【００１４】
［９］本発明の包装用シートは、前記無機充填剤（Ｄ）が無機層状化合物とすることができる。
【００１５】
［１０］本発明の包装用シートは、前記無機層状化合物が膨潤性マイカとすることができる。
【００１６】
［１１］本発明の包装用シートは、前記第２の樹脂層中のビニルアルコール系樹脂（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）との重量配合比（Ｃ／Ｄ）が５０／５０以上９５／５以下とすることができる。
【００１７】
［１２］本発明の包装用シートは、前記第２の樹脂層上に更に第３の樹脂層を備えるものとすることができる。
【００１８】
［１３］前記第３の樹脂層がポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂を含むものとすることができる。
【００１９】
［１４］本発明のプレススルーパック包装体は前記〔１〕乃至〔１３〕のいずれかに記載の包装用シートを用いて作製することができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の包装用シートは、塩素、フッ素等のハロゲン系材料を含まず、水蒸気バリア性が高く、ＰＴＰ包装体への成形性も優れ、また本発明のＰＴＰ包装体は耐防湿性に優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の包装用シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の包装用シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の包装用シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明のＰＴＰ包装体の一例を示す概略断面図である。
【図５】本発明のＰＴＰ包装体の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明について、以下図面を用いて詳細に説明する。
【００２３】
（第１の樹脂層）
本発明の包装用シートは、図１〜３に例示するように少なくとも、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）とを含む第１の樹脂層１を備えるものである。
【００２４】
第１の樹脂層１に用いられる高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）の密度は９４５ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ3以下が好ましい。密度を前記範囲内とすることで、高い水蒸気バリア性や透明性を得ることができる。
【００２５】
また高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）は、メルトフローレート（以下ＭＦＲという）が０．２〜８ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲを前記範囲内とすることで、フィルムの透明性や剛性を損なうことなく、また溶融押出性に優れ、ダイス押出面の「メヤニ」の発生も抑制することができる。
【００２６】
高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、公知の触媒を用いる公知の重合方法が挙げられる。例えば、エチレンを、炭素数３〜１８のα−オレフィンの存在下又は不存在下、遷移金属を含む化合物を触媒として重合することによって得られ、重合反応は３０℃〜３００℃の重合温度で、常圧〜３０００ｋｇ／ｃｍ2の重合圧力下で行われる。重合方法としては、溶媒溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法等が挙げられる。
【００２７】
前記第１の樹脂層１中の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）との重量配合比（Ａ／Ｂ）は７０／３０以上９０／１０以下であることが好ましい。前記第１の樹脂層中の重量配合比を前記下限値以上とすることによりシートの剛性を保持し、ｎ−ヘプタンを溶媒とする残留モノマーや低分子量化合物の抽出量が１５０ｐｐｍ以内に抑えられ厚生省告示第２０号に適合することができる。また前記上限値以下とすることによりシートの成形性を向上させ、高いレベルの水蒸気バリア性を付与させることができる。
【００２８】
第１の樹脂層１に用いられる石油樹脂（Ｂ）としては、脂肪族系、芳香族炭化水素樹脂系、脂環族飽和炭化水素樹脂系、共重合系等が使用可能であるが、透明性と臭気の観点から脂肪族系炭化水素樹脂が好ましく、より好ましくはジシクロペンタジエンを熱重合したのちに水添反応を施して得られる水素添加ジシクロペンタジエン系石油樹脂である。軟化点（環球法、ＪＩＳ Ｋ２５４８に準ずる）は、７０〜１５０℃程度とするのが好ましく、より好ましくは９０〜１４０℃である。軟化点を７０℃以上にすることにより組成物のポリオレフィンに対する接着性能および耐熱性のバランスが良好となる。軟化点を１５０℃以下とすることで、樹脂の製造が容易になり、製造コストの面でも有利になるため好ましい。
【００２９】
石油樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、３００以上２０００以下とするのが好ましく、より好ましくは５００以上１５００以下である。数平均分子量を前記範囲以上とすることにより、樹脂組成物の凝集力等の接着性能が良好となり、水蒸気バリア性も向上する。数平均分子量を前記範囲以下とすることで、ベースポリマーのゴム系重合体または合成樹脂系重合体との相溶性が良好となるとともに、樹脂の製造が容易になり、製造コストの面でも有利になるため好ましい。なお、数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値による。
【００３０】
第１の樹脂層１の混合方法は、特に限定されるものではなく、公知のブレンド方法が挙げられる。公知のブレンド方法としては、例えば、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）および石油樹脂（Ｂ）をドライブレンドする方法、メルトブレンドする方法等が挙げられる。ドライブレンドする方法には、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーを用いることができ、またメルトブレンドする方法には、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーを用いることができる。
【００３１】
第１の樹脂層１には、本発明の目的、効果を損なわない範囲において、必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、抗ブロッキング剤等の添加剤を添加することができる。酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０）やｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）等のフェノール系安定剤、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトやトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のホファイト系安定剤等が挙げられる。
【００３２】
滑剤としては、例えば、エルカ酸アミド、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられ、帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステル、ソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステル等が挙げられ、加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩等が挙げられ、抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００３３】
上記の種々の添加剤は、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）石油樹脂（Ｂ）を予めブレンドして得られる第１の樹脂層１に添加して用いても良く、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）または石油樹脂（Ｂ）のそれぞれに添加して用いても良く、または、添加剤をマスターバッチとして用いても良い。
【００３４】
第１の樹脂層１の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知のフィルムの製造方法を用いることができる。公知のフィルムの製造方法としては、例えば、インフレーション法、Ｔダイキャスト法等が挙げられ、好ましくはＴダイキャスト法である。
【００３５】
（第２の樹脂層）
本発明の包装用シートは、水蒸気バリア性を向上させるために、図２に示すように第１の樹脂層１上に更に水蒸気バリア性を有する第２の樹脂層２を備えることができる。
【００３６】
第２の樹脂層２は、ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）を主成分とすることができる。ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）は、ビニルエステル重合体のけん化物またはビニルエステルと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体のけん化物である。ここでビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げられる。これらのビニルエステルは一種あるいは二種以上混合して使用してもよい。ビニルエステルと共重合可能なビニルモノマーとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のα−オレフィン系単量体；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系単量体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のメタクリルアミド系単量体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体；アリルアルコール；ビニルトリメトキシシラン；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、イソプロペニルアルコール、７−オクテン−１−オール、アリルアセテート、イソプロペニルアセテート等が挙げられる。特に水蒸気バリア性と透明性の観点からビニルアルコール系樹脂としては、エチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリビニルアルコールとすることが好ましい。
【００３７】
エチレンービニルアルコール共重合体は、エチレンー酢酸ビニル共重合体をけん化することによって得られ、水蒸気バリア性、透明性が共に良好という特徴がある。エチレンービニルアルコール共重合体溶液の溶媒としては、エチレンービニルアルコール共重合体を溶解する水性、非水性のどちらの溶媒でも使用できる。非水性の溶媒としてはアルコール類あるいは水とアルコールの混合物を挙げることができる。
【００３８】
ポリビニルアルコールは、ビニルエステル重合体のけん化物またはビニルエステルと共重合可能な他のビニルモノマーとの共重合体のけん化物である。ここでビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げられる。これらのビニルエステルは一種あるいは二種以上混合して使用してもよい。
【００３９】
第２の樹脂層２は、更に無機充填剤（Ｄ）を含むものとすることができる。無機充填剤を含むことにより樹脂組生物の機械的特性が高くなり、又、水蒸気バリア性も向上する。特に水蒸気バリア性を飛躍的に向上させる観点からは無機層状化合物がより好ましい。
【００４０】
無機層状化合物としては、溶媒に膨潤、へき開する無機層状化合物が好ましく用いられる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土系鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの４面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの４面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、スチーブンサイト、マイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガイライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等で天然であっても合成物であってもよい。また鱗片状シリカ等でも使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、コーティング剤組成物に使用した場合の水蒸気バリア性から膨潤性マイカがより好ましい。
【００４１】
無機層状化合物のアスペクト比は１００以上４０００以下であることが好ましく、特に１００以上３０００以下であることが好ましい。アスペクト比を前記下限値以上とすることで水蒸気バリア性を向上させることができる。また、アスペクト比を前記上限値以下とすることで透明性と成形性を維持することができる。また、無機層状化合物の平均粒子径は０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径を前記下限値以上とすることにより水蒸気バリア性を向上させることができる。また、平均粒子径を前記上限値以下とすることにより透明性と成形性を維持することができる。
【００４２】
ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）の混合方法としては、均一に混合、分散する限り特に限定されないが、例えば、先ず、溶媒としての水に膨潤またはへき開した状態での無機層状化合物を作製し、次に、そのような状態の無機層状化合物を水もしくは溶剤に溶解させたビニルアルコール系溶液へ撹拌機もしくはホモジナイザー等を用いて分散させることができる。
【００４３】
前記第２の樹脂層２中のビニルアルコール系樹脂（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）との重量配合比（Ｃ／Ｄ）は５０／５０以上９５／５以下であることが好ましく、特に７０／３０以上９５／５以下であることがより好ましい。前記第２の樹脂層中の重量配合比を前記下限値以上とすることにより透明性と成形性を維持することができる。また、前記上限値以下とすることにより高い水蒸気バリア性を付与することができる。
【００４４】
本発明の第２の樹脂層２の厚みは１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。厚みを前記範囲とすることで、シート状態で十分な水蒸気バリア性を得ることができ、また、成形時にクラックが発生しないため、ＰＴＰ包装体に成形した後も高い水蒸気バリア性を維持することができる。
【００４５】
第２の樹脂層と第１の樹脂層との密着性や防湿性を向上させる目的で、第１の樹脂層上にアルキルチタネート系、ポリイソシアネート系、ポリアルキレンイミン系、ポリウレタン系等のアンカーコートを介在させても構わない。さらに第１の樹脂層表面にコロナ処理やプラズマ処理、オゾン処理等を施しておくことができる。
【００４６】
（第３の樹脂層）
本発明の包装用シートは、図３に示すように前記第２の樹脂層上に更にポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂を含む第３の樹脂層を備えたものとすることができる。
【００４７】
第３の樹脂層に用いられるポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂としては、特に限定されないが、ＰＴＰ包装体への成形加工性の観点から融点が１７０℃以下のものを用いることが好ましい。
【００４８】
本発明に用いられる第３の樹脂層の厚みは１０μｍ以上７０μｍ以下であることが好ましい。厚みが前記範囲の場合、成形時の耐クラック性が良好となりＰＴＰ包装体としても高い水蒸気バリア性を維持することが可能となる。また、シート全体の厚みも厚くならず、ＰＴＰ包装体としたときに製剤の押し出し性を損なわないため好ましい。
【００４９】
第３の樹脂層と第２の樹脂層との密着性やＰＴＰ包装体の防湿性を向上させる目的で、第２の樹脂層上にアルキルチタネート系、ポリイソシアネート系、ポリアルキレンイミン系、ポリウレタン系等のアンカーコートを設けても構わない。さらに第２の樹脂層表面にコロナ処理やプラズマ処理、オゾン処理等を施しておく事ができる。
【００５０】
本発明の包装用シートの製造方法は、本発明の多層シート構成が得られる方法であれば特に限定されないが、第１の樹脂層上に第２の樹脂層を塗工、乾燥し多層シートを形成した後に、更に第３の樹脂層をラミネートすることにより製造することができる。ラミネートする方法としては、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等が挙げられる。
【００５１】
（本発明の包装用シートの使用方法）
本発明の包装シートの使用例としてＰＴＰ包装体の底材が挙げられる。ＰＴＰ包装体とは、図４および５に示すように、例えば医薬品包装分野の場合、錠剤、カプセル剤等の固形剤の包装用として、本発明の包装用シートをポケット形状に成形して底材５、その中に固形の薬剤６を充填し、例えばアルミ箔からなる蓋材４で密封した包装体である。水分による劣化がある薬剤の場合、包装用シートには高いレベルの水蒸気バリア性が求められている。この点、本発明の包装用シートは水蒸気バリア性が良好のため、ＰＴＰ包装体の底材５として好適に用いることができる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例により本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
（実施例１）
第１の樹脂層として、高密度ポリエチレン樹脂（旭化成株式会社製、サンテックＨＤ−Ｂ１６１、密度９６１ｋｇ／ｍ３）９０重量部、水素添加ジシクロペンタジエン系石油樹脂（荒川化学工業株式会社製、アルコンＰ−１２５、数平均分子量８２０）１０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にてシーティングし、厚み０．３ｍｍの包装用シートを得た。
【００５４】
（実施例２）
高密度ポリエチレン樹脂８０重量部、石油樹脂２０重量部とした以外は実施例１と同様にして包装用シートを得た。
【００５５】
（実施例３）
高密度ポリエチレン樹脂７０重量部、石油樹脂３０重量部とした以外は実施例１と同様にして包装用シートを得た。
【００５６】
（実施例４）
高密度ポリエチレン樹脂６０重量部、石油樹脂４０重量部とした以外は実施例１と同様にして包装用シートを得た。
【００５７】
（実施例５）
前記の高密度ポリエチレン樹脂８０重量部および石油樹脂２０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にて厚み０．３ｍｍの第１の樹脂層を得た。次いで、イソシアネート系のアンカーコート剤（日本ポリウレタン工業株式会社製、コロネートＬ）を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させた後に、第２の樹脂層としてポリビニルアルコール樹脂（株式会社クラレ製、エクセバールＲＳ−２１１７）を９５重量部、膨潤性マイカゾル（トピー工業株式会社製、ＮＴＳ−５、アスペクト比２０００、平均粒子径１０μｍ）をマイカの固形分が５重量部となる比率で配合し、固形分濃度が１０重量部となるように水で希釈したコーティング溶液を乾燥後の塗膜が１０μｍとなるように塗布、乾燥し、総厚が０．３１ｍｍの包装用シートを得た。
【００５８】
（実施例６）
前記の高密度ポリエチレン樹脂８０重量部、および石油樹脂２０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にて厚み０．２８ｍｍの第１の樹脂層を得た。次いで、前記イソシアネート系のアンカーコート剤を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させた後に、第２の樹脂層として、ポリビニルアルコール樹脂（株式会社クラレ社製、エクセバールＲＳ−２１１７）を９５重量部、膨潤性マイカゾル（トピー工業株式会社製、ＮＴＳ−５、アスペクト比２０００、平均粒子径１０μｍ）をマイカの固形分が５重量部となる比率で配合し、固形分濃度が１０重量部となるように水で希釈したコーティング溶液を乾燥後の塗膜が１０μｍとなるように塗布、乾燥して第２の樹脂層を得た。さらに、第２の樹脂層面にコロナ処理を施し、先に用いたのと同様のアンカーコート剤を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させ、第３の樹脂層として、ポリプロピレン樹脂２０μｍをドライラミネート法にて積層して、総厚が０．３１ｍｍの包装用シートを得た。
【００５９】
（実施例７）
前記の高密度ポリエチレン樹脂８０重量部、および石油樹脂２０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にて厚み０．２８ｍｍの第１の樹脂層を得た。次いで、前記イソシアネート系のアンカーコート剤を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させた後に、第２の樹脂層として、ポリビニルアルコール樹脂（株式会社クラレ製、エクセバールＲＳ−２１１７）を５０重量部、膨潤性マイカゾル（トピー工業株式会社製、ＮＴＳ−５、アスペクト比２０００、平均粒子径１０μｍ）をマイカの固形分が５０重量部となる比率で配合し、固形分濃度が１０重量部となるように水で希釈したコーティング溶液を乾燥後の塗膜が１０μｍとなるように塗布、乾燥して第２の樹脂層を得た。さらに、第２の樹脂層面にコロナ処理を施し、先に用いたのと同様のアンカーコート剤を０．５μｍの厚さに塗布し乾燥させ、第３の樹脂層として、ポリプロピレン樹脂２０μｍをドライラミネート法にて積層して、総厚が０．３１ｍｍの包装用シートを得た。
【００６０】
（比較例１）
第１の樹脂層として、ポリプロピレン樹脂（株式会社プライムポリマー製、プライムポリプロＥ２００ＧＶ）７０重量部、前記石油樹脂３０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にてシーティングし、厚み０．３ｍｍの包装用シートを得た。
【００６１】
（比較例２）
第１の樹脂層として、低密度ポリエチレン樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、ＵＢＥポリエチレンＦ２２２ＮＨ）７０重量部、石油樹脂３０重量部をドライブレンドにて配合し、２軸押出機で溶融混練しＴダイキャスト法にてシーティングし、厚み０．３ｍｍの包装用シートを得た。
【００６２】
（水蒸気バリア性の評価）
得られた包装用シートの水蒸気バリア性を、ＪＩＳ Ｚ ０２０８：４０℃／９０％ＲＨに準拠し測定した。結果を表１に示す。
【００６３】
（ＰＴＰ包装体成形後の水蒸気バリア性の評価）
実施例５および６については、得られた包装用シートを、ＰＴＰ成形機（ＦＢＰ−Ｍ２、ＣＫＤ社製）により凹部を成型し、そこに吸湿剤（錠剤型合成ゼオライト、東海化学工業所社製）を充填し、アルミ箔を接着してＰＴＰ包装体を作製した。まず、ＰＴＰ包装体の重量を測定してから、その後４０℃／９０％ＲＨの恒温恒湿槽に投入し、吸湿剤の水分吸収によるＰＴＰ包装体の重量変化を経時で測定し、成形後の包装用シートの水蒸気バリア性を測定した。結果を表２に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の包装用シートは、塩素、フッ素等のハロゲン系材料を含まず、水蒸気バリア性が高く、例えばＰＴＰ包装体の用途に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００６７】
１・・・第１の樹脂層
２・・・第２の樹脂層
３・・・第３の樹脂層
４・・・蓋材
５・・・底材
６・・・薬剤
１１、１２、１３・・・包装用シート
２１、２２・・・包装体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）とを含む第１の樹脂層を備える包装用シート。
【請求項２】
前記第１の樹脂層中の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）との重量配合比（Ａ／Ｂ）が７０／３０以上９０／１０以下である請求項１記載の包装用シート。
【請求項３】
前記石油樹脂（Ｂ）が水素添加ジシクロペンタジエン系石油樹脂である請求項１または２に記載の包装用シート。
【請求項４】
前記石油樹脂（Ｂ）の数平均分子量が３００以上２０００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項５】
前記第１の樹脂層上に更に水蒸気バリア性を有する第２の樹脂層を備える請求項１〜４のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項６】
前記第２の樹脂層がビニルアルコール系樹脂（Ｃ）を含むものである請求項５に記載の包装用シート。
【請求項７】
前記ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）がエチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリビニルアルコールを含むものである請求項６記載の包装用シート。
【請求項８】
前記第２の樹脂層が更に無機充填剤（Ｄ）を含むものである請求項５〜７のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項９】
前記無機充填剤（Ｄ）が無機層状化合物である請求項８記載の包装用シート。
【請求項１０】
前記無機層状化合物が膨潤性マイカである請求項９記載の包装用シート。
【請求項１１】
前記第２の樹脂層中のビニルアルコール系樹脂（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）との重量配合比（Ｃ／Ｄ）が５０／５０以上９５／５以下である請求項５〜１０のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項１２】
前記第２の樹脂層上に更に第３の樹脂層を備える請求項５〜１１のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項１３】
前記第３の樹脂層がポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂を含むものである請求項１２に記載の包装用シート。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の包装用シートを用いて作製されるプレススルーパック包装体。
【請求項１】
少なくとも、高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）とを含む第１の樹脂層を備える包装用シート。
【請求項２】
前記第１の樹脂層中の高密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と石油樹脂（Ｂ）との重量配合比（Ａ／Ｂ）が７０／３０以上９０／１０以下である請求項１記載の包装用シート。
【請求項３】
前記石油樹脂（Ｂ）が水素添加ジシクロペンタジエン系石油樹脂である請求項１または２に記載の包装用シート。
【請求項４】
前記石油樹脂（Ｂ）の数平均分子量が３００以上２０００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項５】
前記第１の樹脂層上に更に水蒸気バリア性を有する第２の樹脂層を備える請求項１〜４のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項６】
前記第２の樹脂層がビニルアルコール系樹脂（Ｃ）を含むものである請求項５に記載の包装用シート。
【請求項７】
前記ビニルアルコール系樹脂（Ｃ）がエチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリビニルアルコールを含むものである請求項６記載の包装用シート。
【請求項８】
前記第２の樹脂層が更に無機充填剤（Ｄ）を含むものである請求項５〜７のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項９】
前記無機充填剤（Ｄ）が無機層状化合物である請求項８記載の包装用シート。
【請求項１０】
前記無機層状化合物が膨潤性マイカである請求項９記載の包装用シート。
【請求項１１】
前記第２の樹脂層中のビニルアルコール系樹脂（Ｃ）と無機充填剤（Ｄ）との重量配合比（Ｃ／Ｄ）が５０／５０以上９５／５以下である請求項５〜１０のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項１２】
前記第２の樹脂層上に更に第３の樹脂層を備える請求項５〜１１のいずれか１項に記載の包装用シート。
【請求項１３】
前記第３の樹脂層がポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂を含むものである請求項１２に記載の包装用シート。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の包装用シートを用いて作製されるプレススルーパック包装体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−２１０９７５（Ｐ２０１２−２１０９７５Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１６２７２０（Ｐ２０１１−１６２７２０）
【出願日】平成２３年７月２６日（２０１１．７．２６）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月２６日（２０１１．７．２６）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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