包装用フィルム
【解決手段】 １０〜５０℃で引張り力を付与することにより伸張状態として被包装物を包装した後、該引張り力の解除により該被包装物を密着包装するのに用いられる包装用フィルムであって、エチレン含有率４０〜６０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００質量部あたり、芳香族ジカルボン酸１０〜４０モル％、飽和ジカルボン酸２０〜５０モル％、及び炭素数１〜１０のジオール２０〜６０モル％で構成されるポリエステル３〜８質量部を含有する樹脂組成物層を有し、表層が、防湿層で構成されている積層フィルム。
【効果】 １〜２０％程度の伸張状態から、引張り力を解除したときに元の状態の戻ることができる復元率が高く、常温収縮包装に用いることができる。
【効果】 １〜２０％程度の伸張状態から、引張り力を解除したときに元の状態の戻ることができる復元率が高く、常温収縮包装に用いることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱をかけずに収縮包装できる包装用フィルムに関し、チーズや生鮮食料品のように、加熱できない食品の収縮密着包装に好適な包装用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
食品の包装では、ガス、特に酸素バリアー性が求められる。また異物混入防止の観点から、密封密着包装が好ましく行なわれている。
密着包装という点においては、熱収縮フィルムによる熱収縮包装が一般的である。熱収縮包装は、一般に延伸固定により熱収縮性を付与したフィルムを用いて、予め被包装物よりも大きめの包装体を作成し、この包装体に被包装物を収納した状態で加熱し、包装体を収縮させることにより行なわれる。このような熱収縮包装は、不定形、異形の被包装物であっても密着包装することができることから、多用されている。
【０００３】
しかしながら、チーズや肉類等の生鮮食料品の包装には、被包装物を収納した状態で高温に加熱することはできないため、熱収縮包装を適用することは一般に困難である。このため、常温で収縮性を有する包装用フィルムが一般に用いられている。
例えば、ＰＶＤＣフィルムや塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体フィルムは、収縮温度が低く、常温でも収縮性を示すことができる。これらの塩素系フィルムは、ガスバリヤー性、防湿性も有しているので、常温での密着包装用フィルムとして汎用されている。
【０００４】
しかしながら、近年、含塩素材料は、焼却時にダイオキシン発生の原因になる等の理由から、非塩素系のポリマーフィルムへの代替えが検討されている。特に、食品包装用フィルムでは、塩素系モノマーの残存の問題から、非塩素系材料のフィルムが好まれる傾向にある。
【０００５】
ガスバリヤー性という点においては、ＰＶＡ、ＥＶＯＨ等のビニルアルコール系フィルムが優れていることが知られており、食品への包装材として有用である。
例えば、特開２００１−８８８６３には、ガスバリア性としてＥＶＯＨ１００質量部あたり熱可塑性ポリエステル１〜１００質量部を配合してなる樹脂組成物層を用いた積層包装材が開示されている。ここに開示されている包装材は、ビニルアルコール系フィルムの吸湿による強度低下を防止するためにビニルアルコール系フィルムの両面に、接着剤層を介して、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを積層し、表層を上記ポリエチレンフィルムとした積層フィルムである。低温での屈曲疲労に優れ、主用途として、バッグインボックスなどのフレキシブル容器が挙げられているが、収縮包装用フィルムとしての適正は考慮されていない。
【０００６】
一般に、ガスバリアー性を確保するためにポリビニルアルコール系フィルムを用いた包装材では、防湿の観点から、ポリビニルアルコール系フィルムをポリエチレン、プリプロピレン等のポリオレフィンフィルムで挟持した積層フィルムが用いられる。しかし、このような積層フィルムは、表層を構成するポリオレフィンフィルムの収縮適正温度が高いため、熱収縮包装には利用できるが、熱を加えずに収縮させる常温での密着密封包装には不適である。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−８８８６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、常温で被包装物を密着包装することができる包装用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）に特定のポリエステルを特定の比率で配合してなる樹脂組成物層が、常温で伸縮性を有することを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の包装用フィルムは、１０〜５０℃で引張り力を付与することにより伸張状態として被包装物を包装した後、該引張り力の解除により該被包装物を密着包装するのに用いられる包装用フィルムであって、エチレン含有率４０〜６０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００質量部あたり、芳香族ジカルボン酸１０〜４０モル％、飽和ジカルボン酸２０〜５０モル％、及び炭素数１〜１０のジオール２０〜６０モル％で構成されるポリエステル３〜８質量部を含有する樹脂組成物層を有し、表層が、防湿層で構成されている積層フィルムであることを特徴とする。
【００１１】
上記構成を有する包装用フィルムは、前記樹脂組成物層が２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率が８３％以上であることが好ましく、また包装用フィルムとして、２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率が８３％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の包装用フィルムは、特定の構成を有する樹脂組成物層の伸縮性に基づき、１〜２０％程度の伸張状態から、引張り力を解除したときに元の状態に戻ることができる復元率が高く、収縮包装に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の包装用フィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）と特定のポリエステルを、特定の比率で配合してなる樹脂組成物層を伸縮層として用い、表層に防湿層を積層したものである。
以下、本発明の包装用フィルムの構成について、詳述する。
【００１４】
〔常温伸縮層〕
はじめに、本発明の包装用フィルムに含まれる常温伸縮層の構成について説明する。
本発明の包装用フィルムにおける伸縮層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＥＶＯＨ）と熱可塑性ポリエステルとを特定割合で混合してなる樹脂組成物で構成される。
【００１５】
本発明に用いられるＥＶＯＨは、エチレン含有率４０〜６０モル％（好ましくは４０〜５５モル％、より好ましくは４０〜５０モル％）のＥＶＯＨである。エチレン含有率が低すぎた場合では、高湿時のガスバリア性、溶融成形性、伸縮性が低下し、逆にエチレン含有率が高すぎた場合には、充分なガスバリア性が得られない傾向にあるからである。
【００１６】
該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することによって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。酢酸ビニル成分のケン化度は、通常、９０モル％以上（好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上）であることが好ましい。ケン化度が低すぎると、ガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下する傾向にあるからである。
【００１７】
また、ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜５０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）が好ましく、更には１〜３５ｇ／１０分（同上）が好ましい。かかるＭＦＲが低すぎると、粘度が高くなり過ぎて溶融押出しが困難となることがあり、逆に高すぎると製膜性が不安定となることがあり好ましくない。
【００１８】
本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性されても差し支えない。
【００１９】
伸縮層用樹脂組成物に用いられるＥＶＯＨとしては、エチレン含有率、更には他の構成（共重合モノマー組成など）が異なる２種以上のＥＶＯＨを混合して用いてもよい。２種以上のＥＶＯＨをブレンドして用いる場合、エチレン含有率が５モル％以上異なり、及び／又はケン化度が１モル％以上異なり、及び／又はＭＦＲの比が２以上であるＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリア性や耐屈曲疲労性を保持したまま、更に柔軟性、熱成形性（高延伸時の延伸性、真空圧空成形や深絞り成形などの２次加工性）、製膜安定性等を向上させることができる。
【００２０】
伸縮層用樹脂組成物に用いられる熱可塑性ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸１０〜４０モル％（好ましくは１５モル〜３０モル％、より好ましくは２０〜２５モル％）、飽和ジカルボン酸２０〜５０モル％（好ましくは２５〜４５モル％、より好ましくは２５〜３０モル％）、及び炭素数１〜１０のジオール２０〜６０モル％（好ましくは２５〜５５モル％、より好ましくは３０〜５０モル％）で構成されるポリエステルである。
【００２１】
芳香族ジカルボン酸としては、炭素数６〜１５の芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸などが好ましく用いられ、これらのうち、特にテレフタル酸が好ましく用いられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数１〜１０の飽和カルボン酸、例えば、アジピン酸、セバシン酸などが好ましく用いられ、これらのうち、特にアジピン酸が好ましく用いられる。
炭素数１〜１０のジオールとしては、脂肪族ジオールが好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられ、これらのうち、１，４−ブタンジオールが好ましく用いられる。
【００２２】
以上のような組成を有するポリエステルのうち、本発明では、示差走査型熱量計（昇温速度１０℃／分）により測定されたガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常−１５０〜０℃であり、好ましくは−１００〜０℃のものが用いられ、また、示差走査型熱量計（昇温速度２０℃／分）により測定される結晶融解熱（△Ｈｕ）は、通常３０Ｊ／ｇ以下であり、好ましくは２５Ｊ／ｇ以下のものが用いられる。
【００２３】
ガラス転移温度（Ｔｇ）及び結晶融解熱（△Ｈｕ）は、ポリエステルの構成成分組成を適宜選択することにより所望の値とすることができる。具体的には、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、芳香族酸と脂肪族酸の配合比によりコントロールすることができ、脂肪族酸の比率を上げるとガラス転移温度は低下する。また、結晶融解熱（△Ｈｕ）は、フタル酸等の結晶性を崩す原料を増量することにより低下し、固有粘度については、重合触媒の添加量や重合時間によりコントロールすることができる。
【００２４】
本発明で用いられる伸縮層用樹脂組成物においては、熱可塑性ポリエステルとして、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び／又は結晶融解熱（△Ｈｕ）及び／又は固有粘度が異なる２種以上の熱可塑性ポリエステルをブレンドして用いることもできる。
以上のような構成を有する熱可塑性ポリエステルの弾性率は高く、所定範囲の引張り力が作用しても、該引張り力の解除による復元率が高い。
【００２５】
伸縮層用樹脂組成物においては、ＥＶＯＨ１００質量部あたり、上記熱可塑性ポリエステル３〜８質量部、好ましくは４〜７質量部、より好ましくは４〜６質量部配合されている。理由は明らかではないが、かかる割合で熱可塑性ポリエステルが配合される場合に限り、好適な海島構造が形成され、調製される樹脂組成物からなるフィルムは高い伸縮性を示し、具体的には塩化ビニリデンに匹敵する常温伸縮性を示すことができる。より具体的には、２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率８３％以上、好ましくは８４％以上とすることが可能となる。
【００２６】
尚、本発明で用いられる伸縮用樹脂組成物には、ＥＶＯＨ、熱可塑性ポリエステルの他、必要に応じて、酢酸、プロピオン酸、酪酸等の脂肪酸の金属塩、ホウ酸、リン酸等の酸類やそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等の金属塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪族アミドなどを添加してもよい。
【００２７】
更に、本発明においては、かかる樹脂組成物に本発明の目的を阻害しない範囲（例えば樹脂組成物全体の１０質量％以下）において、低分子量ポリオレフィン（例えば分子量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等）などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールなど）、酸素吸収剤（例えば無機系酸素吸収剤として、還元鉄粉類、更にこれに吸水性物質や電解質等を加えたもの、アルミニウム粉、亜硫酸カリウム、光触媒酸化チタン等；有機化合物系酸素吸収剤として、アスコルビン酸、更にその脂肪酸エステルや金属塩等、ハイドロキノン、没食子酸、水酸基含有フェノールアルデヒド樹脂等の多価フェノール類、ビス−サリチルアルデヒド−イミンコバルト、テトラエチレンペンタミンコバルト、コバルト−シッフ塩基錯体、ポルフィリン類、大環状ポリアミン錯体、ポリエチレンイミン−コバルト錯体等の含窒素化合物と遷移金属との配位結合体、テルペン化合物、アミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の反応物、トリフェニルメチル化合物等；高分子系酸素吸収剤として、窒素含有樹脂と遷移金属との配位結合体（例：ＭＸＤナイロンとコバルトの組合せ）、三級水素含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例：ポリプロピレンとコバルトの組合せ）、炭素−炭素不飽和結合含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例：ポリブタジエンとコバルトの組合せ）、光酸化崩壊性樹脂（例：ポリケトン）、アントラキノン重合体（例：ポリビニルアントラキノン）等や、更にこれらの配合物に光開始剤（ベンゾフェノン等）や過酸化物補足剤（市販の酸化防止剤等）や消臭剤（活性炭等）を添加したものなど）、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤（例えばタルク微粒子等）、スリップ剤（例えば無定形シリカ等）、充填材（例えば無機フィラー等）、他樹脂（例えばポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル等）などが配合されていても良い。
【００２８】
以上のような成分を所定量づつ配合した後、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、プラストミルなどの公知の溶融混練装置を用いて溶融混練する。通常は１５０〜３００℃（更には１８０〜２８０℃）で、１分〜２０分間程度溶融混練することが好ましい。
【００２９】
伸縮層の厚みは、特に限定しないが、常温伸縮性の観点から、通常１〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１〜２５μｍ、さらに好ましくは５〜１０μｍである。薄すぎた場合には、表層の防湿層の収縮性の影響を受けやすくなって、本発明で要求するような十分な常温収縮性を発揮できない傾向にある。一方、熱すぎた場合では、剛性が高くなり、やはり常温収縮性が不十分となる傾向にある。
【００３０】
〔防湿層〕
本発明の包装用フィルムは、上記伸縮層の吸湿による強度低下、伸縮性の低下を防止するために、表層が防湿層で構成されている。
防湿層は、耐湿性に優れ、上記伸縮層の常温伸縮性を損なわないような追随性を有する非塩素系樹脂で構成されることが好ましい。具体的には、５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ２程度の引張り力で破断しない破断強度を有し、当該引張り力による伸張状態から回復できる粘弾性を有する樹脂組成物で構成されることが好ましい。
【００３１】
このような特性を有し、防湿効果を付与できる防湿層用樹脂組成物としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、共重合ポリアミド、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂等の組成物が挙げられ、これらのうち、ポリオレフィン系樹脂組成物が好ましく用いられる。
【００３２】
かかるポリオレフィン系樹脂としては、具体的に直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー、エチレン−プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものやこれらのブレンド物などの広義のポリオレフィン系樹脂を挙げることができ、これらのうち、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリオレフィン樹脂が耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等に優れる点から好ましく用いられる。
【００３３】
上記ポリオレフィン系樹脂の密度は０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。尚、ここで言う密度とは、２０℃においてＪＩＳ Ｋ６７６０によって測定される値である。
【００３４】
防湿層に用いられる樹脂組成物には、上記樹脂を主成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、フィラー、ブロッキング防止剤、酸化防止座、着色剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤など、公知の添加剤が適宜配合されていてもよい。
【００３５】
表層に用いられる２つの防湿層を構成する樹脂組成物は、同種類の樹脂組成物で構成してもよいし、異なる種類の樹脂組成物で構成してもよいが、伸縮性の観点からは、同種類であることが好ましい。
【００３６】
防湿層の厚みは、防湿性を付与できるように、ピンホール等がない範囲の厚みで且つ伸縮層の伸縮性を損なわない厚みであればよい。具体的には、通常５〜２００μｍであり、好ましくは１０〜１００μｍであり、より好ましくは２０〜５０μｍである。薄すぎた場合、防湿性が不十分となるおそれがあり、機械的強度が不足し破れやすくなる。厚すぎた場合、剛性が高くなり、収縮層の伸縮に追随しにくくなる。
【００３７】
〔接着剤層〕
本発明の包装用フィルムにおいて、上記常温伸縮層の両面を防湿層で直接挟持することによって構成してもよいが、接着剤層を介在させてもよい。接着剤層の介在により、防湿層の伸縮性が伸縮層の伸縮度に比べて小さくても、介在している接着剤層により伸縮の際に生じる両層のひずみを緩和し、防湿層の伸縮層への追随に寄与できるからである。
【００３８】
接着剤層に用いられる接着性樹脂としては、特に限定されず、種々のものを使用することができるが、一般的には、不飽和カルボン酸またはその無水物をオレフィン系重合体（上述の広義のポリオレフィン系樹脂）に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体を挙げることができ、不飽和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイン酸が好適に用いられる。
具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレン共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等の無水マレイン酸変性ＥＶＡが好ましく用いられる。
【００３９】
なお、接着剤層に用いられる接着性樹脂としては、伸縮層の両面に用いる接着性樹脂が同一種類の接着性樹脂であっても異なる種類の接着性樹脂であってもよい。
接着剤層の厚みは、通常１〜５０μｍであり、好ましくは１〜２５μｍ、より好ましくは５〜１０μｍである。薄すぎた場合、接着剤層としての役目が不十分となる場合があり、厚すぎた場合、柔軟性が低下して好ましくない。
【００４０】
本発明の包装用フィルムは、伸縮層を防湿層で挟持した構成（防湿層／伸縮層／防湿層）あるいは接着剤層を介在させた場合の構成（防湿層／接着剤層／伸縮層／接着剤層／防湿層）を構成単位とする。伸縮層が２層以上であったり、防湿層を２層以上で構成してもよい。また、防湿層／伸縮層（防湿層／接着剤層／伸縮層）を一単位として２単位以上積層したものであってもよい。要するに、表層が防湿層となっていればよい。
【００４１】
以上のような積層構造を有する本発明の包装用フィルムは、各層を形成する樹脂組成物を共押出し等によって、直接、積層フィルムを作製してもよいし、まずそれぞれの樹脂組成物からフィルムを作製してラミネートしてもよいし、いずれか一方のフィルムを作製し、そのフィルム上に他方の樹脂組成物を溶融押出することによりラミネートしてもよい。さらに、防湿層、接着剤層を形成する樹脂組成物層をコート法により形成できる場合には、伸縮層を構成するフィルム上に防湿層用樹脂組成物を塗工することによって形成してもよい。ラミネートは、ドライラミネート、ウエットラミネート、ホットメルトラミネートなど、公知の方法を適用できる。
【００４２】
以上のように構成される本発明の包装用フィルムは、１０〜５０℃で１３％程度の伸縮性を有する。つまり、１１５％伸張させても、伸縮のための引張り力を解除することにより、元のサイズの１０２％程度まで戻ることができる（復元率８４％）。
伸張方向は特に限定せず、１方向（フィルムの長手方向又は幅方向）、２方向、あるいは均等に全方方向に放射的に伸張してもよい。
フィルムの伸張には、チャック、プラグなどで直接フィルムを引張ることによって行なっても良いし、真空力、圧空力、ブローなどをの空気力を利用した、非接触で行なってもよい。
【００４３】
ここで、伸張（％）は、元のサイズ（ａ０）に対して伸張後のサイズ（ａ１）の伸び率（（ａ１／ａ０）×１００）をいい、復元率（％）は、引張り力を解除したときのサイズ（ａ２）の元のサイズに対する割合で下記式により求められる。
復元率（％）＝［（ａ１−ａ２）／（ａ１−ａ０）〕×１００
【００４４】
以上のように、本発明の包装用フィルムは、１０〜５０℃で伸縮性を有するので、当該温度（室温程度）で伸張させた状態で被包装物を包装した後、伸張のための引張り力を解除すると、包装用フィルムの復元力で被包装物を密着包装することができる。このような仕様によれば、生鮮食料品やチーズ等の熱収縮包装が適さない被包装物に対しても、加熱することなく収縮包装、密着、密封包装することができる。
そして、本発明の包装用フィルムは、伸縮層のＥＶＯＨに基づいて、優れたガスバリアー性を有しおり、このガスバリアー性は、両面に積層された防湿層により保持されているので、従来、熱収縮できない食品などについて用いられていた塩化ビニリデンなどの塩素系包装フィルムの代替え包装材として有用である。
【００４５】
本発明の包装フィルムを用いた常温密着方法は特に限定しないが、引張りにより伸張させた状態で被包装物を包装した後、伸張のための引張り力を解除する方法が好ましい。
伸張時、伸張力解除時の温度は、被包装物の種類に応じて適宜設定すればよい。本発明の包装用フィルムは、１０〜５０℃といった実質的に非加熱の状態でも伸張、収縮させることが可能であるから、通常、室温で包装作業を行なえばよい。
包装にあたっての伸張の程度は、１〜１８％程度とすることが好ましく、より好ましくは１０％程度である。２０％を越えると、伸縮層の弾性限界を超えてしまい、元のサイズに回復することが困難になる傾向がある。
伸張状態には、上述のように、チャック、プラグなどで直接フィルムを引張ることによって行なっても良いし、真空力、圧空力、ブローなどをの空気力を利用した、非接触で行なってもよい。
【実施例】
【００４６】
実施例１（包装用フィルムＮｏ．１の作製）
（１）常温伸縮層用樹脂組成物
ＥＶＯＨ（エチレン含有率４４モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重））１００部に、熱可塑性ポリエステル（テレフタル酸２２．５モル％、アジピン酸２７．５モル％、１，４−ブタンジオール５０モル％組成であり、ガラス転移温度Ｔｇ＝−２０℃、結晶融解熱（△Ｈｕ＝１６Ｊ／ｇ））５部を配合し、径３０ｍｍの二軸延伸押出機（Ｌ／Ｄ＝４３）により、温度２２０℃で溶融混練を行ない、ストランド状に押出して、カッターで切断し、伸縮層用樹脂組成物のペレットを得た。
（２）防湿層用樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製「ノバテック Ｃ６−ＳＦ７２０」、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分（１９０℃）、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３）を用いた。
（３）接着剤層用樹脂組成物
無水マレイン酸変性ＥＶＡ（三菱化学社製「モディック−ＡＰ Ａ５４３」、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃）、密度０．９２ｇ／ｃｍ３）を用いた。
（４）フィルムの作製
上記常温伸縮層用樹脂組成物、防湿層用樹脂組成物、接着剤層用樹脂組成物を、防湿層／接着剤層／伸縮層／接着剤層／防湿層の順になるように、共押出多層インフレーション製膜装置を用いて共押出しをして、厚み３５／５／５／５／３５μｍを有する５層共押出多層インフレーションフィルムを得た。
【００４７】
比較例１（包装用フィルムＮｏ．２の作製）
常温伸縮用樹脂組成物の調製において、ポリエステル配合量を１０部に変更した以外は同様にして、Ｎｏ．１と同様の層構成を有する５層共押出多層フィルムを作製した。
【００４８】
比較例２（包装用フィルムＮｏ．３の作製）
ＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットの調製において、熱可塑性ポリエステルを添加しなかった以外は同様にして、Ｎｏ．１と同様の層構成を有する５層共押出多層フィルムを作製した。
【００４９】
参考フィルム（包装用フィルムＮｏ．４の作製）
常温伸縮層を塩化ビニリデンとした以外は、包装用フィルムＮｏ．１と同様にして、Ｎｏ．１と同様の層構成を有する５層共押出多層フィルムを作製した。
【００５０】
〔評価方法〕
作製した包装用フィルムを、ＪＩＳ Ｋ７１１３タイプ２に基づいて試験片を切り取り（ＴＤ方向）、試験片の長手方向の中央にあたる部分に、長手方向と直交する中心線を引き、当該中心線から左右に２０ｍｍづつ振り分けた標線を引いた（ａ０＝４０ｍｍ、図１参照）。
オートグラフを用いて、引張り速度１０ｍｍ／分（２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下）にて、標線間距離が４６ｍｍ（ａ１＝４６ｍｍ）となるように、６ｍｍ分引張り、その後、チャックにより試験片をとりはずし、自動収縮後の標線間距離（ａ２）を測定した。下記式により、復元率を求めた。
復元率（％）＝（４６−ａ２）／６〕×１００
【００５１】
【表１】
【００５２】
Ｎｏ．１〜３の比較から、伸縮層にポリエステルが含有されていない場合だけでなく、含有量が多くなっても、復元率は低かった。従って、伸縮性のある包装用フィルムとしては、Ｎｏ．１のように、伸縮層のポリエステル含有率を５質量％程度とする必要があることがわかる。
そして、ポリエステル含有量を特定範囲としたＮｏ．１では、塩化ビニリデンフィルムに匹敵する復元率を有しており、塩化ビニリデンの代替えとしての包装用フィルムとして用いることができる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の包装用フィルムは、ガスバリヤー性を有し、しかも常温で伸縮性を有しているので、熱収縮包装を利用が困難な被包装物で、さらにガスバリヤー性が求められる密着包装を行なうための包装用フィルム、特に生鮮食料品やチーズなどの食品の包装に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例で用いた測定方法を説明するための図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱をかけずに収縮包装できる包装用フィルムに関し、チーズや生鮮食料品のように、加熱できない食品の収縮密着包装に好適な包装用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
食品の包装では、ガス、特に酸素バリアー性が求められる。また異物混入防止の観点から、密封密着包装が好ましく行なわれている。
密着包装という点においては、熱収縮フィルムによる熱収縮包装が一般的である。熱収縮包装は、一般に延伸固定により熱収縮性を付与したフィルムを用いて、予め被包装物よりも大きめの包装体を作成し、この包装体に被包装物を収納した状態で加熱し、包装体を収縮させることにより行なわれる。このような熱収縮包装は、不定形、異形の被包装物であっても密着包装することができることから、多用されている。
【０００３】
しかしながら、チーズや肉類等の生鮮食料品の包装には、被包装物を収納した状態で高温に加熱することはできないため、熱収縮包装を適用することは一般に困難である。このため、常温で収縮性を有する包装用フィルムが一般に用いられている。
例えば、ＰＶＤＣフィルムや塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体フィルムは、収縮温度が低く、常温でも収縮性を示すことができる。これらの塩素系フィルムは、ガスバリヤー性、防湿性も有しているので、常温での密着包装用フィルムとして汎用されている。
【０００４】
しかしながら、近年、含塩素材料は、焼却時にダイオキシン発生の原因になる等の理由から、非塩素系のポリマーフィルムへの代替えが検討されている。特に、食品包装用フィルムでは、塩素系モノマーの残存の問題から、非塩素系材料のフィルムが好まれる傾向にある。
【０００５】
ガスバリヤー性という点においては、ＰＶＡ、ＥＶＯＨ等のビニルアルコール系フィルムが優れていることが知られており、食品への包装材として有用である。
例えば、特開２００１−８８８６３には、ガスバリア性としてＥＶＯＨ１００質量部あたり熱可塑性ポリエステル１〜１００質量部を配合してなる樹脂組成物層を用いた積層包装材が開示されている。ここに開示されている包装材は、ビニルアルコール系フィルムの吸湿による強度低下を防止するためにビニルアルコール系フィルムの両面に、接着剤層を介して、直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを積層し、表層を上記ポリエチレンフィルムとした積層フィルムである。低温での屈曲疲労に優れ、主用途として、バッグインボックスなどのフレキシブル容器が挙げられているが、収縮包装用フィルムとしての適正は考慮されていない。
【０００６】
一般に、ガスバリアー性を確保するためにポリビニルアルコール系フィルムを用いた包装材では、防湿の観点から、ポリビニルアルコール系フィルムをポリエチレン、プリプロピレン等のポリオレフィンフィルムで挟持した積層フィルムが用いられる。しかし、このような積層フィルムは、表層を構成するポリオレフィンフィルムの収縮適正温度が高いため、熱収縮包装には利用できるが、熱を加えずに収縮させる常温での密着密封包装には不適である。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−８８８６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、常温で被包装物を密着包装することができる包装用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）に特定のポリエステルを特定の比率で配合してなる樹脂組成物層が、常温で伸縮性を有することを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の包装用フィルムは、１０〜５０℃で引張り力を付与することにより伸張状態として被包装物を包装した後、該引張り力の解除により該被包装物を密着包装するのに用いられる包装用フィルムであって、エチレン含有率４０〜６０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００質量部あたり、芳香族ジカルボン酸１０〜４０モル％、飽和ジカルボン酸２０〜５０モル％、及び炭素数１〜１０のジオール２０〜６０モル％で構成されるポリエステル３〜８質量部を含有する樹脂組成物層を有し、表層が、防湿層で構成されている積層フィルムであることを特徴とする。
【００１１】
上記構成を有する包装用フィルムは、前記樹脂組成物層が２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率が８３％以上であることが好ましく、また包装用フィルムとして、２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率が８３％以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の包装用フィルムは、特定の構成を有する樹脂組成物層の伸縮性に基づき、１〜２０％程度の伸張状態から、引張り力を解除したときに元の状態に戻ることができる復元率が高く、収縮包装に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の包装用フィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）と特定のポリエステルを、特定の比率で配合してなる樹脂組成物層を伸縮層として用い、表層に防湿層を積層したものである。
以下、本発明の包装用フィルムの構成について、詳述する。
【００１４】
〔常温伸縮層〕
はじめに、本発明の包装用フィルムに含まれる常温伸縮層の構成について説明する。
本発明の包装用フィルムにおける伸縮層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物（ＥＶＯＨ）と熱可塑性ポリエステルとを特定割合で混合してなる樹脂組成物で構成される。
【００１５】
本発明に用いられるＥＶＯＨは、エチレン含有率４０〜６０モル％（好ましくは４０〜５５モル％、より好ましくは４０〜５０モル％）のＥＶＯＨである。エチレン含有率が低すぎた場合では、高湿時のガスバリア性、溶融成形性、伸縮性が低下し、逆にエチレン含有率が高すぎた場合には、充分なガスバリア性が得られない傾向にあるからである。
【００１６】
該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することによって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。酢酸ビニル成分のケン化度は、通常、９０モル％以上（好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上）であることが好ましい。ケン化度が低すぎると、ガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下する傾向にあるからである。
【００１７】
また、ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜５０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）が好ましく、更には１〜３５ｇ／１０分（同上）が好ましい。かかるＭＦＲが低すぎると、粘度が高くなり過ぎて溶融押出しが困難となることがあり、逆に高すぎると製膜性が不安定となることがあり好ましくない。
【００１８】
本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性されても差し支えない。
【００１９】
伸縮層用樹脂組成物に用いられるＥＶＯＨとしては、エチレン含有率、更には他の構成（共重合モノマー組成など）が異なる２種以上のＥＶＯＨを混合して用いてもよい。２種以上のＥＶＯＨをブレンドして用いる場合、エチレン含有率が５モル％以上異なり、及び／又はケン化度が１モル％以上異なり、及び／又はＭＦＲの比が２以上であるＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリア性や耐屈曲疲労性を保持したまま、更に柔軟性、熱成形性（高延伸時の延伸性、真空圧空成形や深絞り成形などの２次加工性）、製膜安定性等を向上させることができる。
【００２０】
伸縮層用樹脂組成物に用いられる熱可塑性ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸１０〜４０モル％（好ましくは１５モル〜３０モル％、より好ましくは２０〜２５モル％）、飽和ジカルボン酸２０〜５０モル％（好ましくは２５〜４５モル％、より好ましくは２５〜３０モル％）、及び炭素数１〜１０のジオール２０〜６０モル％（好ましくは２５〜５５モル％、より好ましくは３０〜５０モル％）で構成されるポリエステルである。
【００２１】
芳香族ジカルボン酸としては、炭素数６〜１５の芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸などが好ましく用いられ、これらのうち、特にテレフタル酸が好ましく用いられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数１〜１０の飽和カルボン酸、例えば、アジピン酸、セバシン酸などが好ましく用いられ、これらのうち、特にアジピン酸が好ましく用いられる。
炭素数１〜１０のジオールとしては、脂肪族ジオールが好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられ、これらのうち、１，４−ブタンジオールが好ましく用いられる。
【００２２】
以上のような組成を有するポリエステルのうち、本発明では、示差走査型熱量計（昇温速度１０℃／分）により測定されたガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常−１５０〜０℃であり、好ましくは−１００〜０℃のものが用いられ、また、示差走査型熱量計（昇温速度２０℃／分）により測定される結晶融解熱（△Ｈｕ）は、通常３０Ｊ／ｇ以下であり、好ましくは２５Ｊ／ｇ以下のものが用いられる。
【００２３】
ガラス転移温度（Ｔｇ）及び結晶融解熱（△Ｈｕ）は、ポリエステルの構成成分組成を適宜選択することにより所望の値とすることができる。具体的には、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、芳香族酸と脂肪族酸の配合比によりコントロールすることができ、脂肪族酸の比率を上げるとガラス転移温度は低下する。また、結晶融解熱（△Ｈｕ）は、フタル酸等の結晶性を崩す原料を増量することにより低下し、固有粘度については、重合触媒の添加量や重合時間によりコントロールすることができる。
【００２４】
本発明で用いられる伸縮層用樹脂組成物においては、熱可塑性ポリエステルとして、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び／又は結晶融解熱（△Ｈｕ）及び／又は固有粘度が異なる２種以上の熱可塑性ポリエステルをブレンドして用いることもできる。
以上のような構成を有する熱可塑性ポリエステルの弾性率は高く、所定範囲の引張り力が作用しても、該引張り力の解除による復元率が高い。
【００２５】
伸縮層用樹脂組成物においては、ＥＶＯＨ１００質量部あたり、上記熱可塑性ポリエステル３〜８質量部、好ましくは４〜７質量部、より好ましくは４〜６質量部配合されている。理由は明らかではないが、かかる割合で熱可塑性ポリエステルが配合される場合に限り、好適な海島構造が形成され、調製される樹脂組成物からなるフィルムは高い伸縮性を示し、具体的には塩化ビニリデンに匹敵する常温伸縮性を示すことができる。より具体的には、２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率８３％以上、好ましくは８４％以上とすることが可能となる。
【００２６】
尚、本発明で用いられる伸縮用樹脂組成物には、ＥＶＯＨ、熱可塑性ポリエステルの他、必要に応じて、酢酸、プロピオン酸、酪酸等の脂肪酸の金属塩、ホウ酸、リン酸等の酸類やそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等の金属塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪族アミドなどを添加してもよい。
【００２７】
更に、本発明においては、かかる樹脂組成物に本発明の目的を阻害しない範囲（例えば樹脂組成物全体の１０質量％以下）において、低分子量ポリオレフィン（例えば分子量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプロピレン等）などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールなど）、酸素吸収剤（例えば無機系酸素吸収剤として、還元鉄粉類、更にこれに吸水性物質や電解質等を加えたもの、アルミニウム粉、亜硫酸カリウム、光触媒酸化チタン等；有機化合物系酸素吸収剤として、アスコルビン酸、更にその脂肪酸エステルや金属塩等、ハイドロキノン、没食子酸、水酸基含有フェノールアルデヒド樹脂等の多価フェノール類、ビス−サリチルアルデヒド−イミンコバルト、テトラエチレンペンタミンコバルト、コバルト−シッフ塩基錯体、ポルフィリン類、大環状ポリアミン錯体、ポリエチレンイミン−コバルト錯体等の含窒素化合物と遷移金属との配位結合体、テルペン化合物、アミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の反応物、トリフェニルメチル化合物等；高分子系酸素吸収剤として、窒素含有樹脂と遷移金属との配位結合体（例：ＭＸＤナイロンとコバルトの組合せ）、三級水素含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例：ポリプロピレンとコバルトの組合せ）、炭素−炭素不飽和結合含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例：ポリブタジエンとコバルトの組合せ）、光酸化崩壊性樹脂（例：ポリケトン）、アントラキノン重合体（例：ポリビニルアントラキノン）等や、更にこれらの配合物に光開始剤（ベンゾフェノン等）や過酸化物補足剤（市販の酸化防止剤等）や消臭剤（活性炭等）を添加したものなど）、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤（例えばタルク微粒子等）、スリップ剤（例えば無定形シリカ等）、充填材（例えば無機フィラー等）、他樹脂（例えばポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル等）などが配合されていても良い。
【００２８】
以上のような成分を所定量づつ配合した後、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、プラストミルなどの公知の溶融混練装置を用いて溶融混練する。通常は１５０〜３００℃（更には１８０〜２８０℃）で、１分〜２０分間程度溶融混練することが好ましい。
【００２９】
伸縮層の厚みは、特に限定しないが、常温伸縮性の観点から、通常１〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１〜２５μｍ、さらに好ましくは５〜１０μｍである。薄すぎた場合には、表層の防湿層の収縮性の影響を受けやすくなって、本発明で要求するような十分な常温収縮性を発揮できない傾向にある。一方、熱すぎた場合では、剛性が高くなり、やはり常温収縮性が不十分となる傾向にある。
【００３０】
〔防湿層〕
本発明の包装用フィルムは、上記伸縮層の吸湿による強度低下、伸縮性の低下を防止するために、表層が防湿層で構成されている。
防湿層は、耐湿性に優れ、上記伸縮層の常温伸縮性を損なわないような追随性を有する非塩素系樹脂で構成されることが好ましい。具体的には、５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ２程度の引張り力で破断しない破断強度を有し、当該引張り力による伸張状態から回復できる粘弾性を有する樹脂組成物で構成されることが好ましい。
【００３１】
このような特性を有し、防湿効果を付与できる防湿層用樹脂組成物としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、共重合ポリアミド、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂等の組成物が挙げられ、これらのうち、ポリオレフィン系樹脂組成物が好ましく用いられる。
【００３２】
かかるポリオレフィン系樹脂としては、具体的に直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー、エチレン−プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものやこれらのブレンド物などの広義のポリオレフィン系樹脂を挙げることができ、これらのうち、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等のポリオレフィン樹脂が耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等に優れる点から好ましく用いられる。
【００３３】
上記ポリオレフィン系樹脂の密度は０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。尚、ここで言う密度とは、２０℃においてＪＩＳ Ｋ６７６０によって測定される値である。
【００３４】
防湿層に用いられる樹脂組成物には、上記樹脂を主成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、フィラー、ブロッキング防止剤、酸化防止座、着色剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤など、公知の添加剤が適宜配合されていてもよい。
【００３５】
表層に用いられる２つの防湿層を構成する樹脂組成物は、同種類の樹脂組成物で構成してもよいし、異なる種類の樹脂組成物で構成してもよいが、伸縮性の観点からは、同種類であることが好ましい。
【００３６】
防湿層の厚みは、防湿性を付与できるように、ピンホール等がない範囲の厚みで且つ伸縮層の伸縮性を損なわない厚みであればよい。具体的には、通常５〜２００μｍであり、好ましくは１０〜１００μｍであり、より好ましくは２０〜５０μｍである。薄すぎた場合、防湿性が不十分となるおそれがあり、機械的強度が不足し破れやすくなる。厚すぎた場合、剛性が高くなり、収縮層の伸縮に追随しにくくなる。
【００３７】
〔接着剤層〕
本発明の包装用フィルムにおいて、上記常温伸縮層の両面を防湿層で直接挟持することによって構成してもよいが、接着剤層を介在させてもよい。接着剤層の介在により、防湿層の伸縮性が伸縮層の伸縮度に比べて小さくても、介在している接着剤層により伸縮の際に生じる両層のひずみを緩和し、防湿層の伸縮層への追随に寄与できるからである。
【００３８】
接着剤層に用いられる接着性樹脂としては、特に限定されず、種々のものを使用することができるが、一般的には、不飽和カルボン酸またはその無水物をオレフィン系重合体（上述の広義のポリオレフィン系樹脂）に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体を挙げることができ、不飽和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイン酸が好適に用いられる。
具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレン共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等の無水マレイン酸変性ＥＶＡが好ましく用いられる。
【００３９】
なお、接着剤層に用いられる接着性樹脂としては、伸縮層の両面に用いる接着性樹脂が同一種類の接着性樹脂であっても異なる種類の接着性樹脂であってもよい。
接着剤層の厚みは、通常１〜５０μｍであり、好ましくは１〜２５μｍ、より好ましくは５〜１０μｍである。薄すぎた場合、接着剤層としての役目が不十分となる場合があり、厚すぎた場合、柔軟性が低下して好ましくない。
【００４０】
本発明の包装用フィルムは、伸縮層を防湿層で挟持した構成（防湿層／伸縮層／防湿層）あるいは接着剤層を介在させた場合の構成（防湿層／接着剤層／伸縮層／接着剤層／防湿層）を構成単位とする。伸縮層が２層以上であったり、防湿層を２層以上で構成してもよい。また、防湿層／伸縮層（防湿層／接着剤層／伸縮層）を一単位として２単位以上積層したものであってもよい。要するに、表層が防湿層となっていればよい。
【００４１】
以上のような積層構造を有する本発明の包装用フィルムは、各層を形成する樹脂組成物を共押出し等によって、直接、積層フィルムを作製してもよいし、まずそれぞれの樹脂組成物からフィルムを作製してラミネートしてもよいし、いずれか一方のフィルムを作製し、そのフィルム上に他方の樹脂組成物を溶融押出することによりラミネートしてもよい。さらに、防湿層、接着剤層を形成する樹脂組成物層をコート法により形成できる場合には、伸縮層を構成するフィルム上に防湿層用樹脂組成物を塗工することによって形成してもよい。ラミネートは、ドライラミネート、ウエットラミネート、ホットメルトラミネートなど、公知の方法を適用できる。
【００４２】
以上のように構成される本発明の包装用フィルムは、１０〜５０℃で１３％程度の伸縮性を有する。つまり、１１５％伸張させても、伸縮のための引張り力を解除することにより、元のサイズの１０２％程度まで戻ることができる（復元率８４％）。
伸張方向は特に限定せず、１方向（フィルムの長手方向又は幅方向）、２方向、あるいは均等に全方方向に放射的に伸張してもよい。
フィルムの伸張には、チャック、プラグなどで直接フィルムを引張ることによって行なっても良いし、真空力、圧空力、ブローなどをの空気力を利用した、非接触で行なってもよい。
【００４３】
ここで、伸張（％）は、元のサイズ（ａ０）に対して伸張後のサイズ（ａ１）の伸び率（（ａ１／ａ０）×１００）をいい、復元率（％）は、引張り力を解除したときのサイズ（ａ２）の元のサイズに対する割合で下記式により求められる。
復元率（％）＝［（ａ１−ａ２）／（ａ１−ａ０）〕×１００
【００４４】
以上のように、本発明の包装用フィルムは、１０〜５０℃で伸縮性を有するので、当該温度（室温程度）で伸張させた状態で被包装物を包装した後、伸張のための引張り力を解除すると、包装用フィルムの復元力で被包装物を密着包装することができる。このような仕様によれば、生鮮食料品やチーズ等の熱収縮包装が適さない被包装物に対しても、加熱することなく収縮包装、密着、密封包装することができる。
そして、本発明の包装用フィルムは、伸縮層のＥＶＯＨに基づいて、優れたガスバリアー性を有しおり、このガスバリアー性は、両面に積層された防湿層により保持されているので、従来、熱収縮できない食品などについて用いられていた塩化ビニリデンなどの塩素系包装フィルムの代替え包装材として有用である。
【００４５】
本発明の包装フィルムを用いた常温密着方法は特に限定しないが、引張りにより伸張させた状態で被包装物を包装した後、伸張のための引張り力を解除する方法が好ましい。
伸張時、伸張力解除時の温度は、被包装物の種類に応じて適宜設定すればよい。本発明の包装用フィルムは、１０〜５０℃といった実質的に非加熱の状態でも伸張、収縮させることが可能であるから、通常、室温で包装作業を行なえばよい。
包装にあたっての伸張の程度は、１〜１８％程度とすることが好ましく、より好ましくは１０％程度である。２０％を越えると、伸縮層の弾性限界を超えてしまい、元のサイズに回復することが困難になる傾向がある。
伸張状態には、上述のように、チャック、プラグなどで直接フィルムを引張ることによって行なっても良いし、真空力、圧空力、ブローなどをの空気力を利用した、非接触で行なってもよい。
【実施例】
【００４６】
実施例１（包装用フィルムＮｏ．１の作製）
（１）常温伸縮層用樹脂組成物
ＥＶＯＨ（エチレン含有率４４モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重））１００部に、熱可塑性ポリエステル（テレフタル酸２２．５モル％、アジピン酸２７．５モル％、１，４−ブタンジオール５０モル％組成であり、ガラス転移温度Ｔｇ＝−２０℃、結晶融解熱（△Ｈｕ＝１６Ｊ／ｇ））５部を配合し、径３０ｍｍの二軸延伸押出機（Ｌ／Ｄ＝４３）により、温度２２０℃で溶融混練を行ない、ストランド状に押出して、カッターで切断し、伸縮層用樹脂組成物のペレットを得た。
（２）防湿層用樹脂組成物
直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製「ノバテック Ｃ６−ＳＦ７２０」、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分（１９０℃）、密度０．９２８ｇ／ｃｍ３）を用いた。
（３）接着剤層用樹脂組成物
無水マレイン酸変性ＥＶＡ（三菱化学社製「モディック−ＡＰ Ａ５４３」、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃）、密度０．９２ｇ／ｃｍ３）を用いた。
（４）フィルムの作製
上記常温伸縮層用樹脂組成物、防湿層用樹脂組成物、接着剤層用樹脂組成物を、防湿層／接着剤層／伸縮層／接着剤層／防湿層の順になるように、共押出多層インフレーション製膜装置を用いて共押出しをして、厚み３５／５／５／５／３５μｍを有する５層共押出多層インフレーションフィルムを得た。
【００４７】
比較例１（包装用フィルムＮｏ．２の作製）
常温伸縮用樹脂組成物の調製において、ポリエステル配合量を１０部に変更した以外は同様にして、Ｎｏ．１と同様の層構成を有する５層共押出多層フィルムを作製した。
【００４８】
比較例２（包装用フィルムＮｏ．３の作製）
ＥＶＯＨ樹脂組成物ペレットの調製において、熱可塑性ポリエステルを添加しなかった以外は同様にして、Ｎｏ．１と同様の層構成を有する５層共押出多層フィルムを作製した。
【００４９】
参考フィルム（包装用フィルムＮｏ．４の作製）
常温伸縮層を塩化ビニリデンとした以外は、包装用フィルムＮｏ．１と同様にして、Ｎｏ．１と同様の層構成を有する５層共押出多層フィルムを作製した。
【００５０】
〔評価方法〕
作製した包装用フィルムを、ＪＩＳ Ｋ７１１３タイプ２に基づいて試験片を切り取り（ＴＤ方向）、試験片の長手方向の中央にあたる部分に、長手方向と直交する中心線を引き、当該中心線から左右に２０ｍｍづつ振り分けた標線を引いた（ａ０＝４０ｍｍ、図１参照）。
オートグラフを用いて、引張り速度１０ｍｍ／分（２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下）にて、標線間距離が４６ｍｍ（ａ１＝４６ｍｍ）となるように、６ｍｍ分引張り、その後、チャックにより試験片をとりはずし、自動収縮後の標線間距離（ａ２）を測定した。下記式により、復元率を求めた。
復元率（％）＝（４６−ａ２）／６〕×１００
【００５１】
【表１】
【００５２】
Ｎｏ．１〜３の比較から、伸縮層にポリエステルが含有されていない場合だけでなく、含有量が多くなっても、復元率は低かった。従って、伸縮性のある包装用フィルムとしては、Ｎｏ．１のように、伸縮層のポリエステル含有率を５質量％程度とする必要があることがわかる。
そして、ポリエステル含有量を特定範囲としたＮｏ．１では、塩化ビニリデンフィルムに匹敵する復元率を有しており、塩化ビニリデンの代替えとしての包装用フィルムとして用いることができる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の包装用フィルムは、ガスバリヤー性を有し、しかも常温で伸縮性を有しているので、熱収縮包装を利用が困難な被包装物で、さらにガスバリヤー性が求められる密着包装を行なうための包装用フィルム、特に生鮮食料品やチーズなどの食品の包装に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例で用いた測定方法を説明するための図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０〜５０℃で引張り力を付与することにより伸張状態として被包装物を包装した後、該引張り力の解除により該被包装物を密着包装するのに用いられる包装用フィルムであって、
エチレン含有率４０〜６０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００質量部あたり、芳香族ジカルボン酸１０〜４０モル％、飽和ジカルボン酸２０〜５０モル％、及び炭素数１〜１０のジオール２０〜６０モル％で構成されるポリエステル３〜８質量部を含有する樹脂組成物層を有し、
表層が、防湿層で構成されている積層フィルムであることを特徴とする包装用フィルム。
【請求項２】
前記防湿層は、ポリオレフィン樹脂組成物で構成されている請求項１に記載の包装用フィルム。
【請求項３】
前記樹脂組成物層と防湿層とは、接着剤層を介して積層されている請求項１又は２に記載の包装用フィルム。
【請求項４】
前記樹脂組成物層は、２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率が８３％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の包装用フィルム。
【請求項５】
２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率が８３％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の包装用フィルム。
【請求項１】
１０〜５０℃で引張り力を付与することにより伸張状態として被包装物を包装した後、該引張り力の解除により該被包装物を密着包装するのに用いられる包装用フィルムであって、
エチレン含有率４０〜６０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００質量部あたり、芳香族ジカルボン酸１０〜４０モル％、飽和ジカルボン酸２０〜５０モル％、及び炭素数１〜１０のジオール２０〜６０モル％で構成されるポリエステル３〜８質量部を含有する樹脂組成物層を有し、
表層が、防湿層で構成されている積層フィルムであることを特徴とする包装用フィルム。
【請求項２】
前記防湿層は、ポリオレフィン樹脂組成物で構成されている請求項１に記載の包装用フィルム。
【請求項３】
前記樹脂組成物層と防湿層とは、接着剤層を介して積層されている請求項１又は２に記載の包装用フィルム。
【請求項４】
前記樹脂組成物層は、２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率が８３％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の包装用フィルム。
【請求項５】
２３℃において、１５％伸張状態から、前記引張り力解除による復元率が８３％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の包装用フィルム。
【図１】
【公開番号】特開２００９−１６６４４５（Ｐ２００９−１６６４４５Ａ）
【公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１００１９（Ｐ２００８−１００１９）
【出願日】平成２０年１月２１日（２００８．１．２１）
【出願人】（０００００４１０１）日本合成化学工業株式会社 (572)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月２１日（２００８．１．２１）
【出願人】（０００００４１０１）日本合成化学工業株式会社 (572)
【Ｆターム（参考）】
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