化粧料及びパーソナルケア製品における超保湿剤として使用するためのγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメート及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル
【課題】化粧料若しくはパーソナルケア製品における超保湿剤の提供。
【解決手段】超保湿剤としてγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、及び／又は一以上のその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体）、及び／又はγ−ポリグルタメートヒドロゲルを使用する。
【解決手段】超保湿剤としてγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、及び／又は一以上のその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体）、及び／又はγ−ポリグルタメートヒドロゲルを使用する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品に高い保湿性、保水性、良好な濡れ性（wet-ability）と低いＴＥＷＬ（経表皮水分喪失量）、ソフトで柔軟性のある感触、滑らかさやサッパリ感、効果持続性、皮膚弾性向上、良好な生体適合性、及び皮膚の健康状態改善等の所望の機能を与えるための、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、Ｍｇ++体及び／又はγ−ポリグルタメートＣａ++体、及び／又は（γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及び／又はγ−ポリグルタメートＣａ++体から調製した）架橋されたγ−ポリグルタメートヒドロゲルの化粧料若しくはパーソナルケア製品における使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの皮膚や毛髪を健康に且つ美しく維持するためには適度な保湿と栄養が必要である。低湿度による過剰な乾燥は、皮膚や毛髪の状態に好ましくない場合が多い。特に冬場には、低温と空気の乾燥とにより特に皮膚と毛髪が乾燥し、皮膚の健康状態が悪化して表皮の硬化や損傷に至ったり、毛髪に静電気が起きたりする。皮膚や毛髪、爪の乾燥を防ぐため、スキンエッセンス、ハンド／ボディローション、浴用石鹸、スキン／ボディクリーム、ヘアジェル、ヘアシャンプー、ムース等の化粧料製品や他の多くのパーソナルケア製品には、必要な保湿状態を皮膚や毛髪に与えると共に皮膚や毛髪を保護し且つ美しくするために何らかの保湿剤が含まれている場合が多い。
【０００３】
市販の各種化粧料及び洗面用化粧品に使用されている有機系保湿剤には数多くの種類がある。しかしながら吸水性や保湿剤としての安全性要件、長期安定性の面から、実際に使用できる保湿剤の種類はかなり限定されている。優れた保湿剤というのは、高い保水性を有すると同時に、皮膚や毛髪からの蒸散による水分の喪失を減少させることができるものでなければならない。化粧品業界で使用されている従来の保湿剤としては、グリセリン、ジグリセロール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、プロピレングリコール、及びアミノ酸が挙げられる。中でも乳酸ナトリウムの保水性はより優れているが、最終製品の製造において乳化させにくいため、限られた用途でしか用いられておらず使用頻度も低い。ポリオール類の保湿効果はより優れているが、化粧料製品として使用しても殆ど効果はない。ヒアルロン酸、コラーゲン及びスクアレンは、保水性は良好であるが、皮膚表面からの水分の蒸散を低減する効果は低い上に、皮膚表面ではべたついてしまう。上に述べた保湿剤の他に、エラスチン、グルコサミン、ポリアスパラギン酸（特許文献１参照）、プラセンタ、コンドロイチン、アロエベラエキス、アミノ酸エステル（特許文献２参照）も、化粧料やパーソナルケア用組成物において保湿成分として使用されている。より優れ、改善された保湿剤の研究が世界中で続けられている。
【０００４】
１，３−ブチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコール等のポリオール類は一定の保湿性を有することが認識され、いくつかの微生物の増殖を阻害し、混和性と粘性を改善し、トニックエッセンス、スキンクリーム、スキン／ボディローション、ジェル、ヘアシャンプー、コンディショナー、抗乾燥トリートメント、ヘアトニック、バス用／保湿用クリーム等の化粧料若しくはパーソナルケア製品に使用されている他の成分に一定の安定性を与える。ポリオール類にはこのような利点があるが、上に述べたポリオール類を含有するスキンケア若しくはヘアケア用化粧料製品は、皮膚に使用した場合に感触がそれ程良くなく、毛髪の場合は若干乾燥した感触であり、ポリオール類を含有しない化粧料製品の方が良いと消費者に感じさせてしまう。更にしばしば、このようなスキンローション等のリンス・クレンジング化粧品、フェイスクリーム、ヘアセット剤は、毛髪内や皮膚にポリオール類が残ってしまい使用者の感触が悪いことがあるため、使用を継続したいという要求が減退してしまう。
【０００５】
ヒアルロン酸（ＨＡ）の吸水性及び保水性は比較的良い。ＨＡは、非毒性の天然のバイオポリマーで人体に対して完全な生体適合性を有し、皮膚や毛髪の乾燥を防ぐ効果があるため、殆どの高品質化粧料製品に使用されている。ヒアルロン酸の使用の不利な点は、高価であることと、入手しにくいということである。ＨＡは皮膚を過剰な乾燥状態から保護するという点で優れた保湿機能を有しているが、価格が非常に高いため、最終製品の化粧料組成物のコストは高くなってしまう。また、最近のＢＳＥウイルスタンパク−プリオンの脅威やアジアにおける鳥インフルエンザの蔓延により、ＨＡの安全性に関し重大な懸念が浮上してきた。スクアレンは、皮膚表面からの水分の蒸発を防ぐことにより皮膚表面を保湿するという利点があるが、油性であるため、使用者は皮膚がべたつくと感じてしまう。市販のコラーゲンは動物源から抽出されているため、ＢＳＥタンパクプリオンによる汚染、広く蔓延した鳥インフルエンザウイルスによる感染又は不純物が含まれる等の高い危険性に曝されている。
【０００６】
本発明においては、皮膚及び毛髪に対し妥当なコストで優れた保湿効果を示すγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルを保湿剤として使用することにより、化粧料及びパーソナルケア製品に対し健康面での価値を付加する。
【特許文献１】ＪＰ６１−０３３１０７
【特許文献２】ＪＰ１０−２５１４０２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を行った結果、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体）のバイオポリマーを使用することにより優れた保湿剤が得られることを見出した。これらはいずれも、天然であって、生分解可能であり、非毒性であり、完全に生体に適合している。γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩の典型的な化学構造を図１に示す。典型的な1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、及びＦＴ−ＩＲをそれぞれ図２、図３、及び図４に示す。表１は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ吸収ピークの化学シフト及び熱分析の概要データを示す。上述のバイオポリマーを含有する製品は、優れた吸水性を有すると共に良好な保水性が長期に持続し、ソフトで柔軟性があり滑らかなマトリックス構造の薄膜を形成して水分と水分に含まれる栄養分とを抑制して放出する機能を有し、皮膚弾性を改善し、老化過程においてシワの発生を抗ラジカル作用により抑え、角質層内の天然保湿因子（ＮＭＦ）（ＪＰ２００２−１４５７２３参照）を増加することにより皮膚の健康状態を改善すると共に皮膚を美化し、表皮からの経表皮水分喪失量（ＴＥＷＬ）を減少させる。
【０００８】
【表１】
【０００９】
とりわけγ−ポリグルタミン酸及びその塩は、優れた水分結合性と保湿性とを有しており、化粧料製品若しくはパーソナルケア製品に用いるため、これらの生化学的機能及び生物学的機能を調査しているところである。最近、γ−ポリグルタミン酸及びその塩は、繊維芽細胞の増殖を促進し、スキンケア用途において保湿性が長期に持続すると共に良好な美白効果を示すことがわかった。本発明の目的は、優れた保湿性を有し、柔軟性があって滑らかでソフトな感触を与え、皮膚の健康を改善する、化粧料製品及びパーソナルケア製品に使用するための経済的で非常に有効な保湿剤組成物系を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、一実施形態において、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）若しくはその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体）又はこれらの混合物の使用に関する。
【００１１】
また本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としてのγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物と架橋されたγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用に関する。
【００１２】
更に本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物と架橋されたγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用に関する。
【００１３】
別の実施形態においては、本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としてのγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用に関する。前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ガンマ線照射又は電子線照射により架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである。
【００１４】
更に本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ガンマ線照射又は電子線照射により架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用に関する。
【００１５】
本発明によると、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、及びγ−ポリグルタメートＭｇ++体は、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の低分子量或いは１０6〜３×１０6の高分子量を有する。架橋されたγ−ポリグルタメートヒドロゲルは１５×１０6〜２００×１０6の分子量を有する。本発明に用いるγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、及びγ−ポリグルタメートＭｇ++体は、Ｌ−グルタミン酸及びグルコースを主要な栄養源として用いるか固体発酵大豆である納豆のエキスを用いて液中発酵プロセスにより製造できる。更に、架橋されたγ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ガンマ線又は電子線の照射により架橋した、或いはジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物等の多官能化学架橋剤と架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、又はこれらの混合物から調製することができる。
【００１６】
一般に、保湿剤の量は、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である。更に、化粧料若しくはパーソナルケア製品は、ハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品を含むが、これらに限定されるものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）やその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体）の大量生産は、主要な原料としてＬ−グルタミン酸及びグルコースを用いた枯草菌（Bacillus subtilis）、納豆菌（Bacillus subtilis var． natto）（ＪＰ０１−１７４３９７参照）、バシラス・リケニフォルミス（Bacillus licheniformis）（ＪＰ１１−３４３３３９参照）による液中発酵プロセスによって行うことができる。この微生物培養の培地には炭素源、窒素源、無機ミネラル分、及びその他の栄養素が適量含まれている。通常、Ｌ−グルタミン酸は３〜１２％、グルコースは５〜１２％の濃度で使用され、炭素源の一部としてクエン酸を０．２〜２％の濃度で使用する。窒素源としてはペプトンと硫酸アンモニウム或いは尿素が用いられる。栄養源としては酵母抽出物が用いられる。ミネラル源としてはＭｎ++、Ｍｇ++及びＮａＣｌが用いられる。適切な通気と攪拌を行いながら、培養温度を３０〜４０℃に維持し、尿素溶液或いは水酸化ナトリウム溶液によりｐＨを６〜７．５に維持する。培養時間は通常、４８〜８４時間である。γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）及びその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体）は細胞外に蓄積される。
【００１８】
γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩は通常、超遠心分離又は加圧ろ過による細胞分離、次いで３〜４倍のエタノール添加によるγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩の析出工程などを含む一連の手順により培養液から抽出される。析出物を水に再度溶解し、新たにエタノールを使用してγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩を析出させる。純粋なγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩を回収するため、この溶解−析出ステップを数回繰り返す。
【００１９】
通常、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩は、水、エタノール又はメタノール等の適切な溶媒に溶解され、ｐＨは５．０〜７．５に調節される。次にこの溶液を、照射光を透過させうる適切なガラス製或いはプラスチック製の容器に移し、そして排気し、ヒドロゲルの要求品質に応じてガンマ線或いは電子線を全照射量０．５〜５．０．Ｍｒａｄで照射する（ＪＰ１１−３４３３３９号、ＪＰ２００１−３５４５４２及びＪＰ０６−３２２３５８参照）。一般に使用されるガンマ線照射源は、照射速度が０．１〜０．１５Ｍｒａｄ／時間のコバルト６０或いは同様の容量の電子線である。次に、形成されたヒドロゲルを凍結乾燥し、乾燥架橋されたγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩を生成する。この生成物は、超吸水能を有し、不溶性であり、水中で完全に膨張すると無色透明の生分解可能なヒドロゲルとなる。
【００２０】
通常、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩は、水、エタノール又はメタノール等の適切な溶媒中に溶解され、ｐＨは５．０〜７．５に調節される。絶えず攪拌しながら、この溶液に、適切に選択した多官能化学架橋剤、例えばジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、或いはこれらの混合物を添加する。添加量は、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩の重量の０．１〜２０％であるが、これは架橋剤の種類やヒドロゲルの要求品質により異なる。ゲル化反応は、使用する装置や条件によって異なるが、通常は、５０〜１２０℃の反応温度では１〜４時間で完了する。次に、形成したヒドロゲルを凍結乾燥し、乾燥架橋したγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩、即ちγ−ポリグルタメートヒドロゲルを生成する。この生成物は、超吸水能を有し、不溶性であり、水中で完全に膨張すると無色透明の生分解可能なヒドロゲルとなる。
【００２１】
このようにガンマ線又は電子線の照射により生成されたγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）及びその塩の架橋ヒドロゲル、又は多官能化学架橋剤を用いて生成されたγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）及びその塩の架橋ヒドロゲルはいずれも、超吸水及び保水能を有し、柔軟で滑らかで柔らかくソフトな膜を皮膚や毛髪に形成し、ハンドケア、フェイスケア、ボディケア、フットケア、ヘッドケア、ヘアケア、ネイルケア、マウスケア等のスキンケア用及びヘアケア用の化粧料及びパーソナルケア製品に使用するのに特に好適である。化粧料及びパーソナルケア製品に用いるためにγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩から調製した架橋ヒドロゲルの量は、製品の要求品質に依存して、最終製品の０．００５〜５重量％である。
【００２２】
低乃至中程度の分子量のγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）及びその塩（分子量５，０００〜９００，０００）は、特定の選択した反応条件（ｐＨ、温度、反応時間、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）濃度）において制御された酸加水分解を行うことによって生成できる。ｐＨは、ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4或いはその他の有機酸等の適切な酸類でｐＨ１．５〜５．５に調節できる。加水分解温度は、５０〜１１０℃の範囲で制御できる。反応時間は０．５〜５時間、分子量１×１０6以上のγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）の濃度は任意とすることができる（必要に応じ）（ＪＰ０６−３２２３５８、「Ｎ−カルボキシブチルキトサンの特性（Characteristic Properties of N-carboxybutyl Chitosan）」Carbohydr．Polym．１１：３０７〜３２０、１９８９、ムザレリ（Muzzarelli）、R．A．A．ら、「食品、薬品、化粧料における化学物質の安全性評価（Appraisel of the Safety of Chemicals in Food, Drugs and Cosmetics）」Pharmacolo．９３：３７７〜３９２、１９４８、ドレイズ（Draize）、Ｆら参照）。高純度の低乃至中程度の分子量のγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及び意図するその塩を得るためには、反応終了後、透析又は膜濾過による更なる精製と乾燥とを行う必要がある。酸加水分解速度は、ｐＨが低い程、温度が高い程、またγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）の濃度が高い程、速い。γ−ポリグルタメート塩の生成は、選択したγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）を、目的のＮａ+、Ｋ+、ＮＨ4+、Ｃａ++或いはＭｇ++金属イオンの塩基性水酸化物溶液或いはこれらイオンの酸化物と反応させることにより行うことができる。ｐＨは、必要に応じ５．０〜７．２の所望の状態に調節される。
【実施例】
【００２３】
更に本発明を詳細に説明するために以下実験例を記載し、本発明を用いて如何にして最良の保湿効果を達成し、化粧料及びパーソナルケア製品に健康面での価値を付加するかを示す。しかしながら、本発明の範囲はこれら実験例に限定されるものではない。
【００２４】
実験例１
この実験例においては、次の組成を有する標準的な皮膚用栄養保湿クリームを調製し、γ−ポリグルタメートＭｇ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）による保湿効果を検証した。比較対照としてプロピレングリコールを用いた。また、ヒアルロン酸（ＨＡ）を比較参照として使用した。２００，０００〜４００，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＬＭとする）、１．１５×１０6〜１．３５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＨＭとする）、及び（ポリグリセロールポリグリシジルエーテルと架橋した）分子量１５×１０6〜１００×１０6以上のγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）を超保湿剤として用いた。例示したクリーム組成物の成分の種類及び組成比を表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】
実験例２
皮膚への保湿効果について実験例１の化粧料製品を評価した。５種類の製品の各々の０．２ｇを被験者の腕内側の皮膚表面に約２５ｃｍ2の面積で均一に塗布した。この試験には１０名のパネラーの群が参加した。皮膚表面における保湿性を２３℃、相対湿度６０％の環境でＳｋｉｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＳＨＰ８８（ドイツ国、Ｃｏｕｒａｇｅ+Ｋｈａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｇｍｂｈ製）のプローブを用いて測定した。保湿効果は、表３に示すように、キャパシタンス増加率（％）として表した。この結果は、γ−ポリグルタメートＭｇ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）を含有する製品は、保湿性持続効果がずっと長いことを示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】
実験例３
実験例１の化粧料製品を、皮膚弾性の改善効果についても評価した。５種類の製品の各々の０．２５ｇを被験者の腕外側の皮膚表面に２５ｃｍ2の面積で均一に塗布した。塗布は、１日１回、１ヶ月継続して行った。この試験には１０名のパネラーが参加した。見掛けの（apparent）皮膚弾性の測定は、２３℃、相対湿度（ＲＨ）６０％で、キュートメーター（Cutometer）ＳＥＭ５７５（ドイツ国、Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｇｍｂｈ）のプローブを用いて、週に一回行い、見掛けの弾性指数Ｒ２値で示した。見掛けの弾性指数Ｒ２値が高い程、皮膚弾性は良好である。結果を表４に示す。この結果から、皮膚弾性の改善に関しては、γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＨＭ）、γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＬＭ）、及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）４％１ＣＬを含有する化粧料組成物の方が、ヒアルロン酸（ＨＡ）或いはプロピレングリコールを含有する化粧料組成物よりも良いことがわかる。γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）は、皮膚弾性の改善に関して最も良い結果を示している。
【００２９】
【表４】
【００３０】
実験例４
この実験例では、γ−ポリグルタメートＣａ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）による保湿効果を検証するため、次の組成を有する標準顔用保湿マスク組成物を調製した。２００，０００〜４００，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＣａ+体（ＬＭと云う）、１．１５×１０6〜１．３５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＣａ++体（ＨＭと云う）、及び分子量１５×１０6〜１００×１０6以上のγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）（ガンマ線照射により架橋）を超保湿剤として使用した。例として用いる顔用保湿マスク組成物に含まれる成分の種類及び組成比を表５に示す。
【００３１】
【表５】
【００３２】
実験例５
実験例４から試料０．２ｇを取り、被験者の腕外側の皮膚表面に約２５ｃｍ2の面積で均一に塗布した。２３℃、相対湿度（ＲＨ）６５％での膜形成時間を綿密に観察し記録した（「Ｎ−カルボキシブチルキトサンの特性（Characteristic Properties of N-carboxybutyl Chitosan）」．Carbohydr．Polym．１１：３０７〜３２０、１９８９、ムザレリ（Muzzarelli）、R．A．A．ら参照）。この試験には１０名のパネラーが参加した。別の実験として、１５分後に形成されたマスクの膜を剥がした後、皮膚のｐＨ値を２３℃、相対湿度６５％の環境下でドイツ国Ｃｏｕｒａｇｅ+ Ｋｈａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂｈのＳｋｉｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＳＨＰ８８のプローブを用いて測定した。直ちに皮膚の保湿性を２３℃、相対湿度６５％の環境下でＳｋｉｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＳＨＰ８８のプローブを用いて測定し、キャパシタンス増加率（％）の単位で表した。
【００３３】
実験例４から保湿マスク試料２５ｃｍ2を取り、被験者の上腕外側の皮膚表面に均一に貼り付けた。この試験には１０名のパネラーが参加した。２４時間後、マスク試料を取り除き、皮膚を注意深く観察し、いくらかの程度の刺激が生じていないかを調べた。結果は、ドレイズ法（「食品、薬品、化粧料における化学物質の安全性評価（Appraisel of the Safety of Chemicals in Food, Drugs and Cosmetics）」Pharmacolo．９３：３７７〜３９２、１９４８、ドレイズ（Draize），Ｆら参照）に従って記録した。結果を表６に示す。
【００３４】
【表６】
【００３５】
表６からわかるように、キャパシタンス増加率で表されている皮膚の保湿性は、γ−ポリグルタメートＣａ++体（ＨＭ）を含有する顔用保湿マスクは８９．６％、γ−ポリグルタメートＣａ++体（ＬＭ）は８３．０％、γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）（２％２Ｍ）は９４．７％、γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）（６％１Ｍ）は８３．９％であり、対照（７３．２％）よりもずっと良い。皮膚のｐＨ値は、対象がｐＨ６．０であるのに対し、ｐＨ６．５未満の弱酸性の範囲に維持されている。ドレイズスコアが「ゼロ」であることは、γ−ポリグルタメートＣａ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル類（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）は皮膚に対して何ら発疹や刺激症状を惹き起こさないことを示唆する。
【００３６】
実験例６
この実験例では、次の組成を有する標準的な皮膚栄養保湿クリームを調製し、γ−ポリグルタメートＫ+体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）による保湿効果を検証した。比較対照としてグリセロールを使用した。１．１５×１０6〜１．４５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＫ+体（ＨＭと云う）及び分子量１５×１０6〜１００×１０6以上のγ−ポリグルタメートヒドロゲル類（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）（ガンマ線照射により架橋）を超保湿剤として用いた。例として用いるクリーム組成物に含まれる成分の種類及び組成比を表７に示す。
【００３７】
【表７】
【００３８】
実験例７
皮膚保湿効果について実験例６の化粧料製品を評価した。この実験には５名のパネラーの群が参加した。まず、被験者を２２℃、相対湿度（ＲＨ）６０％の部屋に１５分間入れておいた。ドイツ国、Ｃｏｕｒａｇｅ+Ｋｈａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂｈのコルネオメータＨＭ９９のプローブを用いて、被験者の腕外側の皮膚表面の皮膚水分を測定し、ベースラインを（ＣＵ１）とした。実験例６の組成物の試料０．２gを皮膚表面の２５ｃｍ2に２分間均一に塗布し、その後、余分な組成物試料を取り除いた。２時間後、皮膚の水分を再び測定し、（ＣＵ２）として記録した。測定前の１５分間は、被験者を２２℃、ＲＨ６０％の部屋に入れておいた。皮膚水分の変化をΔＣＵ＝ＣＵ２−ＣＵ１として計算する。結果として得た皮膚水分の増加を表８に示す。
【００３９】
【表８】
【００４０】
表８からわかるように、γ−ポリグルタメートＫ+体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）は、従来の各保湿剤と比較して、使用量が１／１０以下である場合でも皮膚水分量を増加させる。皮膚水分の相対増加量ΔＣＵは、５％グリセロールが１００％、２％天然ベタインが１６４％であるのに対し、０．２％γ−ポリグルタメートＫ+体は１４７％、０．２％γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）は１８０％である。更に、γ−ポリグルタメートＫ+体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）は外側皮膚表面に新規なマトリックス膜を形成し、殆どの使用者にとって好ましい、心地よくソフトで柔軟性がある滑らかな質感を与える。
【００４１】
実験例８
この実験では、次の組成を有する標準的な皮膚栄養保湿クリームを調製し、γ−ポリグルタメートＭｇ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）による保湿効果を検証した。比較対照としてグリセロールを用いた。１．１５×１０6〜１．４５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＨＭ）、及び分子量１５×１０6〜１００×１０6以上のγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）（グリセロール系架橋剤を用いて架橋）を超保湿剤として用いた。例として用いるクリーム組成物に含まれる成分の種類及び組成比を表９に示す。
【００４２】
【表９】
【００４３】
実験例９
皮膚水分蒸発量の低減効果及び皮膚における水分保持の効果について実験例８の化粧料製品を評価した。この実験にはブタの皮膚を使用した。皮膚水分の測定は、２３℃、相対湿度（ＲＨ）６０％の環境下で、ドイツ国Ｃｏｕｒａｇｅ+Ｋｈａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂｈのコルネオメータＨＭ９９のプローブを用いて行った。実験例７と同様の手順を行った。経表皮水分喪失量（ＴＥＷＬ）及び皮膚保湿性の結果を表１０ａ及び１０ｂに示す。
【００４４】
【表１０】
【００４５】
同一気候条件（２３℃、ＲＨ６０％）下での皮膚保湿性は、組成物塗布後約４時間で横ばいになった。０．５％γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）を含有する化粧料組成物の皮膚保湿性が最もよく、１時間後に８４％、２時間後に３４％であった。これに対し０．５γ−ポリグルタメートＭｇ++体を含有する化粧料組成物は１時間後に３６％、２時間後に２２％であり、６．５％グリセロールを含有する化粧料組成物に至っては１時間後に３２％、２時間後に２０％という低さであった。
【００４６】
【表１１】
【００４７】
ＴＥＷＬが低い程、皮膚からの水分の蒸発による水分喪失量が少ないことは明らかである。また、ＴＥＷＬは、保湿組成物の塗布後４時間で横ばいになった。０．５％γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）を含有している組成物のＴＥＷＬ値が最も低く、１時間後１３．０、２時間後１２．５であった。これに対し０．５％γ−ポリグルタメートＭｇ++体を含有する組成物は、１時間後１９．５、２時間後１７．５であり、６．５％グリセロールを含有する組成物は１時間後１９．５、２時間後１０．０であった。γ−ポリグルタメートＭｇ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）は、皮膚の保湿性を向上させＴＥＷＬを減少させることがよくわかる。これは、化粧料及びパーソナルケア製品に用いる場合により優れた保湿剤であってより優れた水分バリアであることを意味する。
【００４８】
実験例１０
このイン ビトロの細胞培養実験では、繊維芽細胞（細胞株Ｌ−９２９）を単層培養した。培養は、２４ウェルの細胞培養プレートの各ウェルにおいて１０％ウシ胎児血清添加ＤＭＥＭ（ダルベッコ変法イーグル培地）中で、ほぼコンフルーエントになるまで（細胞数約２×１０5個）行った。対照として、単層培養を１ｍＬのＤＭＥＭ培地で行ったものを用いた。２００，０００〜３５０，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＮａ+体（ＬＭと云う）１０ｍｇを１ｍＬのＤＭＥＭ中に含有する試料を被検物質として用いた。三連の培養物を調製した。培養物は５％ＣＯ2雰囲気下、３７℃で２４時間インキュベートした。次に単層を顕微鏡で検査し、トリプシン処理を行って細胞密度を計数した。それぞれの単層に含まれていた細胞数を表１１に示す。
【００４９】
【表１２】
【００５０】
表１１に示す結果は、２００，０００〜３５０，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＮａ+体（ＬＭと云う）は繊維芽細胞の増殖を促進したことを示し、これは、γ−ポリグルタメートＮａ+体、ＬＭは繊維芽細胞の増殖を助けることを示している。
【００５１】
実験例１１
皮膚における黒色色素メラニンの形成は複雑ではあるが、一般には、メラノサイトのメラノソームからのチロシナーゼの触媒作用によりチロシンが酸化されてＤＯＰＡ（ジヒドロキシフェニルアラニン）になると理解されている。ＤＯＰＡは更に酸化され、最終的には有色のメラニン−タンパク質複合体に転換される。この実験では、２００，０００〜３５０，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＮａ+体（ＬＭと云う）及び１．１５×１０6〜１．３５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＮａ+体（ＨＭと云う）を用いてチロシナーゼ活性阻害効果を測定した。
ａ．波長４７５ｎｍでの全吸光度の測定：
２５ｍＬの試験管に０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ６．８）（０．９ｍＬ）、γ−ポリグルタメート（Ｎａ+体）試料（１ｍＬ）及び０．２５ｍｇ/ｍＬのチロシン溶液（１ｍＬ）を添加し、十分に混合した後、３７℃で１０分間インキュベートする。８．５５ｕｎｉｔ/ｍＬのチロシナーゼ溶液（０．１ｍＬ）を添加し十分に混合した後、混合物を更に２５分間、３７℃で再度インキュベートする。反応液の試料を取って、吸光度（４７５ｎｍ）を測定しＡｔとして記録する。
ｂ．チロシナーゼ溶液のブランク吸光度の測定：
チロシナーゼ溶液の代わりに０．１ｍＬの緩衝液を用いて上記（ａ）と同じ操作を繰返し、４７５ｎｍでの吸光度をＡ１として記録する。
ｃ．試料溶液（１ｍＬ）の代わりに緩衝液を用いて上記（ａ）と同じ操作を繰返し、４７５ｎｍでの吸光度をＡｂとして記録する。
ｄ．試料溶液の全ブランク吸光度の測定：
試料溶液（１ｍＬ）の代わりに緩衝液を用い、チロシナーゼ溶液（０．１ｍＬ）の代わりに緩衝液を用いて上記（ａ）の操作を繰返し、４７５ｎｍでの吸光度をＡ0として記録する。
ｅ．チロシナーゼ活性阻害率の計算：
チロシナーゼ活性阻害率（％）＝[(Ａｂ-Ａｏ)-(Ａｔ-Ａ１)]/(Ａｂ-Ａｏ)×１００％
γ−ポリグルタメート（Ｎａ+体）によるチロシナーゼ活性阻害率（％）を表１２に示す。
【００５２】
【表１３】
【００５３】
表１２からわかるように、γ−ポリグルタメートＮａ+体ＨＭとγ−ポリグルタメートＮａ+体ＬＭの両者とも、チロシナーゼ活性を阻害するのに比較的有効である美白剤である。阻害率は、１．０％コウジ酸が１００．０％、１．０％ビタミンＣが９９．４％であるのに対し、０．５％γ−ポリグルタメートＮａ+体ＨＭは５２．６％、１．０％γ−ポリグルタメートＮａ+体ＬＭは３４．３％である。分子量の大きいγ−ポリグルタメートＮａ+体ＨＭの方が、分子量の低いγ−ポリグルタメートＮａ+体ＬＭよりも美白効果に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】（Ａ）γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、（Ｂ）γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮａ+体、及びγ−ポリグルタメートＮＨ4+体、（Ｃ）γ−ポリグルタメートＣａ++体及びγ−ポリグルタメートＭｇ++体の化学構造を示す。Ｍ（Ｉ）はＫ+、Ｎａ+或いはＮＨ4+であり、Ｍ（ＩＩ）はＣａ++或いはＭｇ++である。
【図２】Ｄ2Ｏ中の中性ｐＨ、３０℃における（Ａ）γ−ポリグルタメートＮａ+体、（Ｂ）γ−ポリグルタメートＫ+体、及び（Ｃ）γ−ポリグルタメートＮＨ4+体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）である。化学シフトは内部標準に対するｐｐｍ単位で測定した。Ｘは不純物のピークを示す。
【図３】Ｄ2Ｏ中の中性ｐＨ、３０℃における（Ａ）γ−ポリグルタメートＫ+体、（Ｂ）γ−ポリグルタメートＮａ+体、（Ｃ）γ−ポリグルタメートＣａ++体、及び（Ｄ）γ−ポリグルタメートＭｇ++体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。化学シフトは内部参照に対するｐｐｍ単位で測定した。
【図４】ＫＢｒペレット中の（Ｃ）γ−ポリグルタメートＣａ++体及び（Ｄ）γ−ポリグルタメートＭｇ++体の赤外（ＦＴ−ＩＲ）吸収スペクトルである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品に高い保湿性、保水性、良好な濡れ性（wet-ability）と低いＴＥＷＬ（経表皮水分喪失量）、ソフトで柔軟性のある感触、滑らかさやサッパリ感、効果持続性、皮膚弾性向上、良好な生体適合性、及び皮膚の健康状態改善等の所望の機能を与えるための、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、Ｍｇ++体及び／又はγ−ポリグルタメートＣａ++体、及び／又は（γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及び／又はγ−ポリグルタメートＣａ++体から調製した）架橋されたγ−ポリグルタメートヒドロゲルの化粧料若しくはパーソナルケア製品における使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの皮膚や毛髪を健康に且つ美しく維持するためには適度な保湿と栄養が必要である。低湿度による過剰な乾燥は、皮膚や毛髪の状態に好ましくない場合が多い。特に冬場には、低温と空気の乾燥とにより特に皮膚と毛髪が乾燥し、皮膚の健康状態が悪化して表皮の硬化や損傷に至ったり、毛髪に静電気が起きたりする。皮膚や毛髪、爪の乾燥を防ぐため、スキンエッセンス、ハンド／ボディローション、浴用石鹸、スキン／ボディクリーム、ヘアジェル、ヘアシャンプー、ムース等の化粧料製品や他の多くのパーソナルケア製品には、必要な保湿状態を皮膚や毛髪に与えると共に皮膚や毛髪を保護し且つ美しくするために何らかの保湿剤が含まれている場合が多い。
【０００３】
市販の各種化粧料及び洗面用化粧品に使用されている有機系保湿剤には数多くの種類がある。しかしながら吸水性や保湿剤としての安全性要件、長期安定性の面から、実際に使用できる保湿剤の種類はかなり限定されている。優れた保湿剤というのは、高い保水性を有すると同時に、皮膚や毛髪からの蒸散による水分の喪失を減少させることができるものでなければならない。化粧品業界で使用されている従来の保湿剤としては、グリセリン、ジグリセロール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、プロピレングリコール、及びアミノ酸が挙げられる。中でも乳酸ナトリウムの保水性はより優れているが、最終製品の製造において乳化させにくいため、限られた用途でしか用いられておらず使用頻度も低い。ポリオール類の保湿効果はより優れているが、化粧料製品として使用しても殆ど効果はない。ヒアルロン酸、コラーゲン及びスクアレンは、保水性は良好であるが、皮膚表面からの水分の蒸散を低減する効果は低い上に、皮膚表面ではべたついてしまう。上に述べた保湿剤の他に、エラスチン、グルコサミン、ポリアスパラギン酸（特許文献１参照）、プラセンタ、コンドロイチン、アロエベラエキス、アミノ酸エステル（特許文献２参照）も、化粧料やパーソナルケア用組成物において保湿成分として使用されている。より優れ、改善された保湿剤の研究が世界中で続けられている。
【０００４】
１，３−ブチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコール等のポリオール類は一定の保湿性を有することが認識され、いくつかの微生物の増殖を阻害し、混和性と粘性を改善し、トニックエッセンス、スキンクリーム、スキン／ボディローション、ジェル、ヘアシャンプー、コンディショナー、抗乾燥トリートメント、ヘアトニック、バス用／保湿用クリーム等の化粧料若しくはパーソナルケア製品に使用されている他の成分に一定の安定性を与える。ポリオール類にはこのような利点があるが、上に述べたポリオール類を含有するスキンケア若しくはヘアケア用化粧料製品は、皮膚に使用した場合に感触がそれ程良くなく、毛髪の場合は若干乾燥した感触であり、ポリオール類を含有しない化粧料製品の方が良いと消費者に感じさせてしまう。更にしばしば、このようなスキンローション等のリンス・クレンジング化粧品、フェイスクリーム、ヘアセット剤は、毛髪内や皮膚にポリオール類が残ってしまい使用者の感触が悪いことがあるため、使用を継続したいという要求が減退してしまう。
【０００５】
ヒアルロン酸（ＨＡ）の吸水性及び保水性は比較的良い。ＨＡは、非毒性の天然のバイオポリマーで人体に対して完全な生体適合性を有し、皮膚や毛髪の乾燥を防ぐ効果があるため、殆どの高品質化粧料製品に使用されている。ヒアルロン酸の使用の不利な点は、高価であることと、入手しにくいということである。ＨＡは皮膚を過剰な乾燥状態から保護するという点で優れた保湿機能を有しているが、価格が非常に高いため、最終製品の化粧料組成物のコストは高くなってしまう。また、最近のＢＳＥウイルスタンパク−プリオンの脅威やアジアにおける鳥インフルエンザの蔓延により、ＨＡの安全性に関し重大な懸念が浮上してきた。スクアレンは、皮膚表面からの水分の蒸発を防ぐことにより皮膚表面を保湿するという利点があるが、油性であるため、使用者は皮膚がべたつくと感じてしまう。市販のコラーゲンは動物源から抽出されているため、ＢＳＥタンパクプリオンによる汚染、広く蔓延した鳥インフルエンザウイルスによる感染又は不純物が含まれる等の高い危険性に曝されている。
【０００６】
本発明においては、皮膚及び毛髪に対し妥当なコストで優れた保湿効果を示すγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルを保湿剤として使用することにより、化粧料及びパーソナルケア製品に対し健康面での価値を付加する。
【特許文献１】ＪＰ６１−０３３１０７
【特許文献２】ＪＰ１０−２５１４０２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を行った結果、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体）のバイオポリマーを使用することにより優れた保湿剤が得られることを見出した。これらはいずれも、天然であって、生分解可能であり、非毒性であり、完全に生体に適合している。γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩の典型的な化学構造を図１に示す。典型的な1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、及びＦＴ−ＩＲをそれぞれ図２、図３、及び図４に示す。表１は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ吸収ピークの化学シフト及び熱分析の概要データを示す。上述のバイオポリマーを含有する製品は、優れた吸水性を有すると共に良好な保水性が長期に持続し、ソフトで柔軟性があり滑らかなマトリックス構造の薄膜を形成して水分と水分に含まれる栄養分とを抑制して放出する機能を有し、皮膚弾性を改善し、老化過程においてシワの発生を抗ラジカル作用により抑え、角質層内の天然保湿因子（ＮＭＦ）（ＪＰ２００２−１４５７２３参照）を増加することにより皮膚の健康状態を改善すると共に皮膚を美化し、表皮からの経表皮水分喪失量（ＴＥＷＬ）を減少させる。
【０００８】
【表１】
【０００９】
とりわけγ−ポリグルタミン酸及びその塩は、優れた水分結合性と保湿性とを有しており、化粧料製品若しくはパーソナルケア製品に用いるため、これらの生化学的機能及び生物学的機能を調査しているところである。最近、γ−ポリグルタミン酸及びその塩は、繊維芽細胞の増殖を促進し、スキンケア用途において保湿性が長期に持続すると共に良好な美白効果を示すことがわかった。本発明の目的は、優れた保湿性を有し、柔軟性があって滑らかでソフトな感触を与え、皮膚の健康を改善する、化粧料製品及びパーソナルケア製品に使用するための経済的で非常に有効な保湿剤組成物系を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、一実施形態において、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）若しくはその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体）又はこれらの混合物の使用に関する。
【００１１】
また本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としてのγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物と架橋されたγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用に関する。
【００１２】
更に本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物と架橋されたγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用に関する。
【００１３】
別の実施形態においては、本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としてのγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用に関する。前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ガンマ線照射又は電子線照射により架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである。
【００１４】
更に本発明は、化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ガンマ線照射又は電子線照射により架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用に関する。
【００１５】
本発明によると、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、及びγ−ポリグルタメートＭｇ++体は、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の低分子量或いは１０6〜３×１０6の高分子量を有する。架橋されたγ−ポリグルタメートヒドロゲルは１５×１０6〜２００×１０6の分子量を有する。本発明に用いるγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、及びγ−ポリグルタメートＭｇ++体は、Ｌ−グルタミン酸及びグルコースを主要な栄養源として用いるか固体発酵大豆である納豆のエキスを用いて液中発酵プロセスにより製造できる。更に、架橋されたγ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ガンマ線又は電子線の照射により架橋した、或いはジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物等の多官能化学架橋剤と架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、又はこれらの混合物から調製することができる。
【００１６】
一般に、保湿剤の量は、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である。更に、化粧料若しくはパーソナルケア製品は、ハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品を含むが、これらに限定されるものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）やその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体）の大量生産は、主要な原料としてＬ−グルタミン酸及びグルコースを用いた枯草菌（Bacillus subtilis）、納豆菌（Bacillus subtilis var． natto）（ＪＰ０１−１７４３９７参照）、バシラス・リケニフォルミス（Bacillus licheniformis）（ＪＰ１１−３４３３３９参照）による液中発酵プロセスによって行うことができる。この微生物培養の培地には炭素源、窒素源、無機ミネラル分、及びその他の栄養素が適量含まれている。通常、Ｌ−グルタミン酸は３〜１２％、グルコースは５〜１２％の濃度で使用され、炭素源の一部としてクエン酸を０．２〜２％の濃度で使用する。窒素源としてはペプトンと硫酸アンモニウム或いは尿素が用いられる。栄養源としては酵母抽出物が用いられる。ミネラル源としてはＭｎ++、Ｍｇ++及びＮａＣｌが用いられる。適切な通気と攪拌を行いながら、培養温度を３０〜４０℃に維持し、尿素溶液或いは水酸化ナトリウム溶液によりｐＨを６〜７．５に維持する。培養時間は通常、４８〜８４時間である。γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）及びその塩（即ち、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体）は細胞外に蓄積される。
【００１８】
γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩は通常、超遠心分離又は加圧ろ過による細胞分離、次いで３〜４倍のエタノール添加によるγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩の析出工程などを含む一連の手順により培養液から抽出される。析出物を水に再度溶解し、新たにエタノールを使用してγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩を析出させる。純粋なγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩を回収するため、この溶解−析出ステップを数回繰り返す。
【００１９】
通常、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩は、水、エタノール又はメタノール等の適切な溶媒に溶解され、ｐＨは５．０〜７．５に調節される。次にこの溶液を、照射光を透過させうる適切なガラス製或いはプラスチック製の容器に移し、そして排気し、ヒドロゲルの要求品質に応じてガンマ線或いは電子線を全照射量０．５〜５．０．Ｍｒａｄで照射する（ＪＰ１１−３４３３３９号、ＪＰ２００１−３５４５４２及びＪＰ０６−３２２３５８参照）。一般に使用されるガンマ線照射源は、照射速度が０．１〜０．１５Ｍｒａｄ／時間のコバルト６０或いは同様の容量の電子線である。次に、形成されたヒドロゲルを凍結乾燥し、乾燥架橋されたγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩を生成する。この生成物は、超吸水能を有し、不溶性であり、水中で完全に膨張すると無色透明の生分解可能なヒドロゲルとなる。
【００２０】
通常、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩は、水、エタノール又はメタノール等の適切な溶媒中に溶解され、ｐＨは５．０〜７．５に調節される。絶えず攪拌しながら、この溶液に、適切に選択した多官能化学架橋剤、例えばジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、或いはこれらの混合物を添加する。添加量は、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩の重量の０．１〜２０％であるが、これは架橋剤の種類やヒドロゲルの要求品質により異なる。ゲル化反応は、使用する装置や条件によって異なるが、通常は、５０〜１２０℃の反応温度では１〜４時間で完了する。次に、形成したヒドロゲルを凍結乾燥し、乾燥架橋したγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩、即ちγ−ポリグルタメートヒドロゲルを生成する。この生成物は、超吸水能を有し、不溶性であり、水中で完全に膨張すると無色透明の生分解可能なヒドロゲルとなる。
【００２１】
このようにガンマ線又は電子線の照射により生成されたγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）及びその塩の架橋ヒドロゲル、又は多官能化学架橋剤を用いて生成されたγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）及びその塩の架橋ヒドロゲルはいずれも、超吸水及び保水能を有し、柔軟で滑らかで柔らかくソフトな膜を皮膚や毛髪に形成し、ハンドケア、フェイスケア、ボディケア、フットケア、ヘッドケア、ヘアケア、ネイルケア、マウスケア等のスキンケア用及びヘアケア用の化粧料及びパーソナルケア製品に使用するのに特に好適である。化粧料及びパーソナルケア製品に用いるためにγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及びその塩から調製した架橋ヒドロゲルの量は、製品の要求品質に依存して、最終製品の０．００５〜５重量％である。
【００２２】
低乃至中程度の分子量のγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）及びその塩（分子量５，０００〜９００，０００）は、特定の選択した反応条件（ｐＨ、温度、反応時間、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）濃度）において制御された酸加水分解を行うことによって生成できる。ｐＨは、ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4或いはその他の有機酸等の適切な酸類でｐＨ１．５〜５．５に調節できる。加水分解温度は、５０〜１１０℃の範囲で制御できる。反応時間は０．５〜５時間、分子量１×１０6以上のγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）の濃度は任意とすることができる（必要に応じ）（ＪＰ０６−３２２３５８、「Ｎ−カルボキシブチルキトサンの特性（Characteristic Properties of N-carboxybutyl Chitosan）」Carbohydr．Polym．１１：３０７〜３２０、１９８９、ムザレリ（Muzzarelli）、R．A．A．ら、「食品、薬品、化粧料における化学物質の安全性評価（Appraisel of the Safety of Chemicals in Food, Drugs and Cosmetics）」Pharmacolo．９３：３７７〜３９２、１９４８、ドレイズ（Draize）、Ｆら参照）。高純度の低乃至中程度の分子量のγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）及び意図するその塩を得るためには、反応終了後、透析又は膜濾過による更なる精製と乾燥とを行う必要がある。酸加水分解速度は、ｐＨが低い程、温度が高い程、またγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）の濃度が高い程、速い。γ−ポリグルタメート塩の生成は、選択したγ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ）を、目的のＮａ+、Ｋ+、ＮＨ4+、Ｃａ++或いはＭｇ++金属イオンの塩基性水酸化物溶液或いはこれらイオンの酸化物と反応させることにより行うことができる。ｐＨは、必要に応じ５．０〜７．２の所望の状態に調節される。
【実施例】
【００２３】
更に本発明を詳細に説明するために以下実験例を記載し、本発明を用いて如何にして最良の保湿効果を達成し、化粧料及びパーソナルケア製品に健康面での価値を付加するかを示す。しかしながら、本発明の範囲はこれら実験例に限定されるものではない。
【００２４】
実験例１
この実験例においては、次の組成を有する標準的な皮膚用栄養保湿クリームを調製し、γ−ポリグルタメートＭｇ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）による保湿効果を検証した。比較対照としてプロピレングリコールを用いた。また、ヒアルロン酸（ＨＡ）を比較参照として使用した。２００，０００〜４００，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＬＭとする）、１．１５×１０6〜１．３５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＨＭとする）、及び（ポリグリセロールポリグリシジルエーテルと架橋した）分子量１５×１０6〜１００×１０6以上のγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）を超保湿剤として用いた。例示したクリーム組成物の成分の種類及び組成比を表２に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】
実験例２
皮膚への保湿効果について実験例１の化粧料製品を評価した。５種類の製品の各々の０．２ｇを被験者の腕内側の皮膚表面に約２５ｃｍ2の面積で均一に塗布した。この試験には１０名のパネラーの群が参加した。皮膚表面における保湿性を２３℃、相対湿度６０％の環境でＳｋｉｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＳＨＰ８８（ドイツ国、Ｃｏｕｒａｇｅ+Ｋｈａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｇｍｂｈ製）のプローブを用いて測定した。保湿効果は、表３に示すように、キャパシタンス増加率（％）として表した。この結果は、γ−ポリグルタメートＭｇ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）を含有する製品は、保湿性持続効果がずっと長いことを示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】
実験例３
実験例１の化粧料製品を、皮膚弾性の改善効果についても評価した。５種類の製品の各々の０．２５ｇを被験者の腕外側の皮膚表面に２５ｃｍ2の面積で均一に塗布した。塗布は、１日１回、１ヶ月継続して行った。この試験には１０名のパネラーが参加した。見掛けの（apparent）皮膚弾性の測定は、２３℃、相対湿度（ＲＨ）６０％で、キュートメーター（Cutometer）ＳＥＭ５７５（ドイツ国、Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｇｍｂｈ）のプローブを用いて、週に一回行い、見掛けの弾性指数Ｒ２値で示した。見掛けの弾性指数Ｒ２値が高い程、皮膚弾性は良好である。結果を表４に示す。この結果から、皮膚弾性の改善に関しては、γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＨＭ）、γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＬＭ）、及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）４％１ＣＬを含有する化粧料組成物の方が、ヒアルロン酸（ＨＡ）或いはプロピレングリコールを含有する化粧料組成物よりも良いことがわかる。γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）は、皮膚弾性の改善に関して最も良い結果を示している。
【００２９】
【表４】
【００３０】
実験例４
この実験例では、γ−ポリグルタメートＣａ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）による保湿効果を検証するため、次の組成を有する標準顔用保湿マスク組成物を調製した。２００，０００〜４００，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＣａ+体（ＬＭと云う）、１．１５×１０6〜１．３５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＣａ++体（ＨＭと云う）、及び分子量１５×１０6〜１００×１０6以上のγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）（ガンマ線照射により架橋）を超保湿剤として使用した。例として用いる顔用保湿マスク組成物に含まれる成分の種類及び組成比を表５に示す。
【００３１】
【表５】
【００３２】
実験例５
実験例４から試料０．２ｇを取り、被験者の腕外側の皮膚表面に約２５ｃｍ2の面積で均一に塗布した。２３℃、相対湿度（ＲＨ）６５％での膜形成時間を綿密に観察し記録した（「Ｎ−カルボキシブチルキトサンの特性（Characteristic Properties of N-carboxybutyl Chitosan）」．Carbohydr．Polym．１１：３０７〜３２０、１９８９、ムザレリ（Muzzarelli）、R．A．A．ら参照）。この試験には１０名のパネラーが参加した。別の実験として、１５分後に形成されたマスクの膜を剥がした後、皮膚のｐＨ値を２３℃、相対湿度６５％の環境下でドイツ国Ｃｏｕｒａｇｅ+ Ｋｈａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂｈのＳｋｉｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＳＨＰ８８のプローブを用いて測定した。直ちに皮膚の保湿性を２３℃、相対湿度６５％の環境下でＳｋｉｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＳＨＰ８８のプローブを用いて測定し、キャパシタンス増加率（％）の単位で表した。
【００３３】
実験例４から保湿マスク試料２５ｃｍ2を取り、被験者の上腕外側の皮膚表面に均一に貼り付けた。この試験には１０名のパネラーが参加した。２４時間後、マスク試料を取り除き、皮膚を注意深く観察し、いくらかの程度の刺激が生じていないかを調べた。結果は、ドレイズ法（「食品、薬品、化粧料における化学物質の安全性評価（Appraisel of the Safety of Chemicals in Food, Drugs and Cosmetics）」Pharmacolo．９３：３７７〜３９２、１９４８、ドレイズ（Draize），Ｆら参照）に従って記録した。結果を表６に示す。
【００３４】
【表６】
【００３５】
表６からわかるように、キャパシタンス増加率で表されている皮膚の保湿性は、γ−ポリグルタメートＣａ++体（ＨＭ）を含有する顔用保湿マスクは８９．６％、γ−ポリグルタメートＣａ++体（ＬＭ）は８３．０％、γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）（２％２Ｍ）は９４．７％、γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）（６％１Ｍ）は８３．９％であり、対照（７３．２％）よりもずっと良い。皮膚のｐＨ値は、対象がｐＨ６．０であるのに対し、ｐＨ６．５未満の弱酸性の範囲に維持されている。ドレイズスコアが「ゼロ」であることは、γ−ポリグルタメートＣａ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル類（γ−ポリグルタメートＮａ+体から調製）は皮膚に対して何ら発疹や刺激症状を惹き起こさないことを示唆する。
【００３６】
実験例６
この実験例では、次の組成を有する標準的な皮膚栄養保湿クリームを調製し、γ−ポリグルタメートＫ+体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）による保湿効果を検証した。比較対照としてグリセロールを使用した。１．１５×１０6〜１．４５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＫ+体（ＨＭと云う）及び分子量１５×１０6〜１００×１０6以上のγ−ポリグルタメートヒドロゲル類（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）（ガンマ線照射により架橋）を超保湿剤として用いた。例として用いるクリーム組成物に含まれる成分の種類及び組成比を表７に示す。
【００３７】
【表７】
【００３８】
実験例７
皮膚保湿効果について実験例６の化粧料製品を評価した。この実験には５名のパネラーの群が参加した。まず、被験者を２２℃、相対湿度（ＲＨ）６０％の部屋に１５分間入れておいた。ドイツ国、Ｃｏｕｒａｇｅ+Ｋｈａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂｈのコルネオメータＨＭ９９のプローブを用いて、被験者の腕外側の皮膚表面の皮膚水分を測定し、ベースラインを（ＣＵ１）とした。実験例６の組成物の試料０．２gを皮膚表面の２５ｃｍ2に２分間均一に塗布し、その後、余分な組成物試料を取り除いた。２時間後、皮膚の水分を再び測定し、（ＣＵ２）として記録した。測定前の１５分間は、被験者を２２℃、ＲＨ６０％の部屋に入れておいた。皮膚水分の変化をΔＣＵ＝ＣＵ２−ＣＵ１として計算する。結果として得た皮膚水分の増加を表８に示す。
【００３９】
【表８】
【００４０】
表８からわかるように、γ−ポリグルタメートＫ+体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）は、従来の各保湿剤と比較して、使用量が１／１０以下である場合でも皮膚水分量を増加させる。皮膚水分の相対増加量ΔＣＵは、５％グリセロールが１００％、２％天然ベタインが１６４％であるのに対し、０．２％γ−ポリグルタメートＫ+体は１４７％、０．２％γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）は１８０％である。更に、γ−ポリグルタメートＫ+体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＫ+体から調製）は外側皮膚表面に新規なマトリックス膜を形成し、殆どの使用者にとって好ましい、心地よくソフトで柔軟性がある滑らかな質感を与える。
【００４１】
実験例８
この実験では、次の組成を有する標準的な皮膚栄養保湿クリームを調製し、γ−ポリグルタメートＭｇ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）による保湿効果を検証した。比較対照としてグリセロールを用いた。１．１５×１０6〜１．４５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＭｇ++体（ＨＭ）、及び分子量１５×１０6〜１００×１０6以上のγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）（グリセロール系架橋剤を用いて架橋）を超保湿剤として用いた。例として用いるクリーム組成物に含まれる成分の種類及び組成比を表９に示す。
【００４２】
【表９】
【００４３】
実験例９
皮膚水分蒸発量の低減効果及び皮膚における水分保持の効果について実験例８の化粧料製品を評価した。この実験にはブタの皮膚を使用した。皮膚水分の測定は、２３℃、相対湿度（ＲＨ）６０％の環境下で、ドイツ国Ｃｏｕｒａｇｅ+Ｋｈａｚａｋａ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂｈのコルネオメータＨＭ９９のプローブを用いて行った。実験例７と同様の手順を行った。経表皮水分喪失量（ＴＥＷＬ）及び皮膚保湿性の結果を表１０ａ及び１０ｂに示す。
【００４４】
【表１０】
【００４５】
同一気候条件（２３℃、ＲＨ６０％）下での皮膚保湿性は、組成物塗布後約４時間で横ばいになった。０．５％γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）を含有する化粧料組成物の皮膚保湿性が最もよく、１時間後に８４％、２時間後に３４％であった。これに対し０．５γ−ポリグルタメートＭｇ++体を含有する化粧料組成物は１時間後に３６％、２時間後に２２％であり、６．５％グリセロールを含有する化粧料組成物に至っては１時間後に３２％、２時間後に２０％という低さであった。
【００４６】
【表１１】
【００４７】
ＴＥＷＬが低い程、皮膚からの水分の蒸発による水分喪失量が少ないことは明らかである。また、ＴＥＷＬは、保湿組成物の塗布後４時間で横ばいになった。０．５％γ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）を含有している組成物のＴＥＷＬ値が最も低く、１時間後１３．０、２時間後１２．５であった。これに対し０．５％γ−ポリグルタメートＭｇ++体を含有する組成物は、１時間後１９．５、２時間後１７．５であり、６．５％グリセロールを含有する組成物は１時間後１９．５、２時間後１０．０であった。γ−ポリグルタメートＭｇ++体及びγ−ポリグルタメートヒドロゲル（γ−ポリグルタメートＭｇ++体から調製）は、皮膚の保湿性を向上させＴＥＷＬを減少させることがよくわかる。これは、化粧料及びパーソナルケア製品に用いる場合により優れた保湿剤であってより優れた水分バリアであることを意味する。
【００４８】
実験例１０
このイン ビトロの細胞培養実験では、繊維芽細胞（細胞株Ｌ−９２９）を単層培養した。培養は、２４ウェルの細胞培養プレートの各ウェルにおいて１０％ウシ胎児血清添加ＤＭＥＭ（ダルベッコ変法イーグル培地）中で、ほぼコンフルーエントになるまで（細胞数約２×１０5個）行った。対照として、単層培養を１ｍＬのＤＭＥＭ培地で行ったものを用いた。２００，０００〜３５０，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＮａ+体（ＬＭと云う）１０ｍｇを１ｍＬのＤＭＥＭ中に含有する試料を被検物質として用いた。三連の培養物を調製した。培養物は５％ＣＯ2雰囲気下、３７℃で２４時間インキュベートした。次に単層を顕微鏡で検査し、トリプシン処理を行って細胞密度を計数した。それぞれの単層に含まれていた細胞数を表１１に示す。
【００４９】
【表１２】
【００５０】
表１１に示す結果は、２００，０００〜３５０，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＮａ+体（ＬＭと云う）は繊維芽細胞の増殖を促進したことを示し、これは、γ−ポリグルタメートＮａ+体、ＬＭは繊維芽細胞の増殖を助けることを示している。
【００５１】
実験例１１
皮膚における黒色色素メラニンの形成は複雑ではあるが、一般には、メラノサイトのメラノソームからのチロシナーゼの触媒作用によりチロシンが酸化されてＤＯＰＡ（ジヒドロキシフェニルアラニン）になると理解されている。ＤＯＰＡは更に酸化され、最終的には有色のメラニン−タンパク質複合体に転換される。この実験では、２００，０００〜３５０，０００ダルトンの低分子量γ−ポリグルタメートＮａ+体（ＬＭと云う）及び１．１５×１０6〜１．３５×１０6ダルトンの高分子量γ−ポリグルタメートＮａ+体（ＨＭと云う）を用いてチロシナーゼ活性阻害効果を測定した。
ａ．波長４７５ｎｍでの全吸光度の測定：
２５ｍＬの試験管に０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ６．８）（０．９ｍＬ）、γ−ポリグルタメート（Ｎａ+体）試料（１ｍＬ）及び０．２５ｍｇ/ｍＬのチロシン溶液（１ｍＬ）を添加し、十分に混合した後、３７℃で１０分間インキュベートする。８．５５ｕｎｉｔ/ｍＬのチロシナーゼ溶液（０．１ｍＬ）を添加し十分に混合した後、混合物を更に２５分間、３７℃で再度インキュベートする。反応液の試料を取って、吸光度（４７５ｎｍ）を測定しＡｔとして記録する。
ｂ．チロシナーゼ溶液のブランク吸光度の測定：
チロシナーゼ溶液の代わりに０．１ｍＬの緩衝液を用いて上記（ａ）と同じ操作を繰返し、４７５ｎｍでの吸光度をＡ１として記録する。
ｃ．試料溶液（１ｍＬ）の代わりに緩衝液を用いて上記（ａ）と同じ操作を繰返し、４７５ｎｍでの吸光度をＡｂとして記録する。
ｄ．試料溶液の全ブランク吸光度の測定：
試料溶液（１ｍＬ）の代わりに緩衝液を用い、チロシナーゼ溶液（０．１ｍＬ）の代わりに緩衝液を用いて上記（ａ）の操作を繰返し、４７５ｎｍでの吸光度をＡ0として記録する。
ｅ．チロシナーゼ活性阻害率の計算：
チロシナーゼ活性阻害率（％）＝[(Ａｂ-Ａｏ)-(Ａｔ-Ａ１)]/(Ａｂ-Ａｏ)×１００％
γ−ポリグルタメート（Ｎａ+体）によるチロシナーゼ活性阻害率（％）を表１２に示す。
【００５２】
【表１３】
【００５３】
表１２からわかるように、γ−ポリグルタメートＮａ+体ＨＭとγ−ポリグルタメートＮａ+体ＬＭの両者とも、チロシナーゼ活性を阻害するのに比較的有効である美白剤である。阻害率は、１．０％コウジ酸が１００．０％、１．０％ビタミンＣが９９．４％であるのに対し、０．５％γ−ポリグルタメートＮａ+体ＨＭは５２．６％、１．０％γ−ポリグルタメートＮａ+体ＬＭは３４．３％である。分子量の大きいγ−ポリグルタメートＮａ+体ＨＭの方が、分子量の低いγ−ポリグルタメートＮａ+体ＬＭよりも美白効果に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】（Ａ）γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、（Ｂ）γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮａ+体、及びγ−ポリグルタメートＮＨ4+体、（Ｃ）γ−ポリグルタメートＣａ++体及びγ−ポリグルタメートＭｇ++体の化学構造を示す。Ｍ（Ｉ）はＫ+、Ｎａ+或いはＮＨ4+であり、Ｍ（ＩＩ）はＣａ++或いはＭｇ++である。
【図２】Ｄ2Ｏ中の中性ｐＨ、３０℃における（Ａ）γ−ポリグルタメートＮａ+体、（Ｂ）γ−ポリグルタメートＫ+体、及び（Ｃ）γ−ポリグルタメートＮＨ4+体の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）である。化学シフトは内部標準に対するｐｐｍ単位で測定した。Ｘは不純物のピークを示す。
【図３】Ｄ2Ｏ中の中性ｐＨ、３０℃における（Ａ）γ−ポリグルタメートＫ+体、（Ｂ）γ−ポリグルタメートＮａ+体、（Ｃ）γ−ポリグルタメートＣａ++体、及び（Ｄ）γ−ポリグルタメートＭｇ++体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。化学シフトは内部参照に対するｐｐｍ単位で測定した。
【図４】ＫＢｒペレット中の（Ｃ）γ−ポリグルタメートＣａ++体及び（Ｄ）γ−ポリグルタメートＭｇ++体の赤外（ＦＴ−ＩＲ）吸収スペクトルである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物の使用。
【請求項２】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有する、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としてのγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物と架橋されたγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製される使用。
【請求項６】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項５に記載の使用。
【請求項８】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して分子量が１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有し、前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルが１５×１０6〜２００×１０6の範囲の分子量を有する、請求項５に記載の使用。
【請求項９】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物と架橋されたγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製される使用。
【請求項１０】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項９に記載の使用。
【請求項１２】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有し、前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルは１５×１０6〜２００×１０6の範囲の分子量を有する、請求項９に記載の使用。
【請求項１３】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としてのγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルが、ガンマ線照射又は電子線照射により架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用。
【請求項１４】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項１３に記載の使用。
【請求項１６】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有し、前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルが１５×１０6〜２００×１０6の範囲の分子量を有する、請求項１３に記載の使用。
【請求項１７】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルが、ガンマ線照射又は電子線照射により架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用。
【請求項１８】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項１７に記載の使用。
【請求項２０】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か、又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有し、前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルが１５×１０6〜２００×１０6の範囲の分子量を有する、請求項１７に記載の使用。
【請求項１】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物の使用。
【請求項２】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有する、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としてのγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物と架橋されたγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製される使用。
【請求項６】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項５に記載の使用。
【請求項８】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して分子量が１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有し、前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルが１５×１０6〜２００×１０6の範囲の分子量を有する、請求項５に記載の使用。
【請求項９】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルは、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、又はこれらの混合物と架橋されたγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製される使用。
【請求項１０】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項９に記載の使用。
【請求項１２】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有し、前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルは１５×１０6〜２００×１０6の範囲の分子量を有する、請求項９に記載の使用。
【請求項１３】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としてのγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルが、ガンマ線照射又は電子線照射により架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用。
【請求項１４】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項１３に記載の使用。
【請求項１６】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有し、前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルが１５×１０6〜２００×１０6の範囲の分子量を有する、請求項１３に記載の使用。
【請求項１７】
化粧料若しくはパーソナルケア製品における保湿剤としての、γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体又はこれらの混合物及びγ−ポリグルタメートヒドロゲルの使用であって、該γ−ポリグルタメートヒドロゲルが、ガンマ線照射又は電子線照射により架橋したγ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、γ−ポリグルタメートＣａ++体、又はこれらの混合物から調製されたものである使用。
【請求項１８】
前記製品がハンドケア製品、フェイスケア製品、ボディケア製品、フットケア製品、ヘッドケア製品、及びヘアケア製品、ネイルケア製品、又はマウスケア製品である、請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記保湿剤の量が、化粧料若しくはパーソナルケア製品の０．００５重量％〜５重量％である、請求項１７に記載の使用。
【請求項２０】
前記γ−ポリグルタミン酸（γ−ＰＧＡ、Ｈ体）、γ−ポリグルタメートＮａ+体、γ−ポリグルタメートＫ+体、γ−ポリグルタメートＮＨ4+体、γ−ポリグルタメートＭｇ++体、及びγ−ポリグルタメートＣａ++体が、それぞれ独立して１００，０００〜５００，０００の範囲の低分子量か、又は１０6〜３×１０6の範囲の高分子量を有し、前記γ−ポリグルタメートヒドロゲルが１５×１０6〜２００×１０6の範囲の分子量を有する、請求項１７に記載の使用。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００６−１９３４５１（Ｐ２００６−１９３４５１Ａ）
【公開日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００５−５４７３（Ｐ２００５−５４７３）
【出願日】平成１７年１月１２日（２００５．１．１２）
【出願人】（５０３４６７９２０）トン ハイ バイオテクノロジー コーポレイション (4)
【氏名又は名称原語表記】ＴＵＮＧ ＨＡＩ ＢＩＯＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月２７日（２００６．７．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５４７３（Ｐ２００５−５４７３）
【出願日】平成１７年１月１２日（２００５．１．１２）
【出願人】（５０３４６７９２０）トン ハイ バイオテクノロジー コーポレイション (4)
【氏名又は名称原語表記】ＴＵＮＧ ＨＡＩ ＢＩＯＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]