卓球用水性粘着剤および卓球ラバーの貼り合わせ方法
【課題】ラバーの貼りかえの際に選手の健康を害することがなく、ラケット表面に粘着剤が残らず、ラケット表面を傷つけるおそれのない卓球用の粘着剤を提供する。
【解決手段】卓球用ラバーを、卓球ラケット本体に貼り合わせるのに用いる水性粘着剤であって、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス及びイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスからなる群から選ばれる１種又は２種以上からなるラテックスと粘着付与樹脂を含有することを特徴とする卓球用水性粘着剤。
【解決手段】卓球用ラバーを、卓球ラケット本体に貼り合わせるのに用いる水性粘着剤であって、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス及びイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスからなる群から選ばれる１種又は２種以上からなるラテックスと粘着付与樹脂を含有することを特徴とする卓球用水性粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、卓球用ラケット本体の表面にラバーを貼り合わせるのに使用する卓球用水性粘着剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
卓球競技において使用されるラケット本体の表面には、競技者の好みに応じて各種ラバーの中から、その好みに合ったラバーを選択し、貼り合わせて使用することが世界的に一般化している。
【０００３】
この場合、それらのラバーは消耗品であることから、卓球競技を行なう選手は、上記ラバーの貼りかえを頻繁に行なっているものである。
【０００４】
また、ラケットは木製であることが競技ルールで限定されているため、同じ樹種で製造しても重量や打感が全く同じものになりづらい。よって、競技者は自分の好みに合ったラケットを持っている場合それを取り替えることが少なく、ラバーを貼りかえる際にもそれまで使用してきたラケットをそのまま使用する場合が多い。
【０００５】
また、卓球ラケットは軽くなければスイングが遅くなりボールに速いスピードを与えることができなくなるため、ラケットの重量が１００ｇ以下、すなわち比重が約０．５以下になるように構成されている。そのため、用いられる樹種は檜、バルサ、南洋リンバ材などに限定されており、これらは繊維組織が粗いものが多い。
【０００６】
このラバー貼りかえのために使用されている従来の粘着剤は、その全てが、有機溶剤にゴム又はプラスチックスを溶質として例えば５〜１０％を溶入したものである。そのため、ラバー貼りかえのとき、粘着剤に含まれる有機溶剤が揮散するため、有機溶剤に変わるものが期待されていた。
【０００７】
ラバーの貼りかえを行なう時、従来の粘着剤は木材への付着力が強いため粘着剤がラケット表面に残った。これを除去する際、繊維組織が粗い木材の場合、ラケット表面の木質が破損することが見られた。これを保護するためにラケット表面をコーティング処理する試みもなされてきたが、木材が本来もつ打感が失われるため競技者が打感を好まない場合が多かった。よって、従来の粘着剤ではラケットが本来有する性質を損なうことなくラケットの損傷を防ぐことが困難だった。
【０００８】
そこでこの問題点を解消するために、上記有機溶剤を含んでいない、両面粘着シート、もしくは液体粘着剤等が検討されている。
【０００９】
ところが、現在知られている卓球ラバー両面粘着シートを用いてラバーをラケット表面に貼り合わせた場合、ラバーを再度はりかえようとするとき、そのラバーの剥離が困難で、その貼りかえ作業に手間がかかる。またその粘着シートを均一に気泡がかまないように貼り合わせるには熟練を要することから、このラバー粘着両面シートの使用は、選手に嫌われ、普及されていないのが現状である（特許文献１、特許文献２）。
【００１０】
また、上記の問題を解決するために水溶性粘着剤を用いる貼り合わせ方法が提案されている（特許文献３）。しかし水溶性粘着剤は、従来の有機溶剤形粘着剤に比べて乾燥スピードがたいへん遅く、そのため貼りかえ作業に時間と手間がかかる。また、ラケットへの糊残りが多くラバーの貼りかえ作業がしづらいうえ、ラケット本体を単独で持ち運びする際、貼り合わせ面にベタつきが残り持ち運びしにくい欠点がある。
【００１１】
更には、一般的に用いられる水性粘着剤では特にラケット本体の表面に直接塗布すると、ラケットは木製であるが故に粘着剤がラケット本体の表面に含浸し易く、ラバーを貼りかえる際、ラケット表面に粘着剤が残ってしまう問題がある。
【００１２】
また、上記問題を避けるため、ラバー側にのみ水性粘着剤を塗布し、十分に水分を乾燥させた後、ラケットに貼り合わせる方法も提案されているが、この方法では、粘着剤に必要以上にタック（ベタつき）を持たせる必要がある為、ラバーを貼りかえる際にかなりのはがす力が必要となり、ラケット表面を傷つけるおそれがある（特許文献４）
【００１３】
【特許文献１】特開平８−１８８７５４号公報
【特許文献２】特開平９−３８２５８号公報
【特許文献３】特開２００６−５１３２８号公報
【特許文献４】特開平６−２４０２１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明が解決しようとする課題は、ラバーの貼りかえの際に有機溶剤が揮散することがなく、ラケット本体の表面に粘着剤が残らず、ラケット本体の表面を傷つけるおそれのない卓球用の粘着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、上述の両面粘着シートや、水溶性粘着剤の欠点に着目してなされたもので、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス及びイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスからなる群より選ばれる１種又は２種以上からなるラテックスと粘着付与樹脂を含有することで、従来の有機溶剤系粘着剤と同様容易にラバーの貼りかえることができ、かつ有機溶剤を含まない卓球用水性粘着剤および該卓球用水性粘着剤を用いた卓球ラバーの粘着方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、卓球用ラバーを、卓球ラケット本体に貼り合わせるのに用いる水性粘着剤であって、ラケット本体及び／又はラバーに塗布し、貼り合わせて用いる。該粘着剤は、ラテックスをベースとしていることから、有機溶剤を含まないので有機溶剤を揮散することなく、容易に塗布することができ、従来通りのラバーの貼りかえやすさを得られる効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の卓球ラケット本体とは、ブレード部に何も加工していないラケットを指すが、ブレード部にプライマーを塗布したり、ゴムシート、スポンジなどを前もって貼り合わせてもよい。
【００１９】
本発明で用いられる天然ゴムラテックスは、天然ゴム固形分を６０〜７０重量％含有するように濃縮したものであって、保存剤としてアンモニア等が添加されたものである。
【００２０】
本発明で用いられる変性天然ゴムラテックスとしては、天然ゴムラテックスにメタクリル酸メチルやスチレン、アクリロニトリルなどをグラフトしたグラフト化天然ゴムラテックスの他、無水マレイン酸、チオール酸を付加した変性天然ゴムラテックスを含む。
【００２１】
本発明で用いられるイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスとしては、溶液重合により得られたイソプレン（合成天然ゴム）溶液に石けん及び水を加えて乳化した後溶剤を除去することで得られる。
【００２２】
そのほか、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス及びイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスから選ばれる１種又は２種以上からなるラテックスに対し、粘着剤の皮膜物性の改善のため、例えば低分子量のイソプレン（合成天然ゴム）ラテックス、（水素添加）スチレン系エラストマーなどを必要に応じて配合することができる。
【００２３】
本発明で用いられる粘着付与樹脂としては、一般の粘着剤に使用されているものがいずれも使用可能であり、例えば、水添ロジン、重合ロジン、変性ロジン、水添ロジンエステル等のロジン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂等のフェノール系樹脂、天然及び合成テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、クマロン−インデン−スチレン樹脂、脂肪族系及び芳香族系石油樹脂等が挙げられる。これらの中で、特にロジン系樹脂、テルペン樹脂、及び石油樹脂等がラテックスとの相溶性、安定性、臭気、コストの点で好ましい。
【００２４】
粘着付与樹脂の添加量はラテックス１００乾燥重量部に対して、７０乾燥重量部以下が好ましく、より好ましくは５〜５０乾燥重量部が適当である。７０乾燥重量部を超えると、ラバーの貼りかえの際にラバーのはく離が困難になる。また、粘着付与樹脂を添加しないと、粘着剤を塗布し、完全に乾燥させた場合、タックも無くなるため、ラケット本体とラバーとを貼り合わせることが困難になる。
【００２５】
粘着付与樹脂の他、加硫剤、加硫促進剤、充填材、老化防止剤、増粘剤などは必要に応じて配合すればよい。
【００２６】
加硫剤としては、好適に使用されるが、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジチオビスモルホリンなどの含むイオウ化合物も使用可能である。加硫促進剤としては、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等が使用可能である。加硫促進助剤としては、例えば酸化亜鉛、ステアリン酸、オレイン酸、トリエタノールアミンなどが使用可能である。
【００２７】
充填材としては、例えば炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウムなどがあげられる。老化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル６−ｔ−ブチルフェノール）などが使用可能である。増粘剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシドなどが使用可能である。
【００２８】
以上のようにして調整される粘着剤の粘度は通常２０００〜３００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度型）に調整するのが好ましい。また、本発明の粘着剤は固形分濃度が４０〜７０重量％に調整するのが好ましい。７０重量％を超えると、乾燥が早すぎて塗布しづらく、また粘着剤の貯蔵安定性も悪くなる。また、４０重量％未満では乾燥に時間がかかり、ラバーの貼りかえ作業に手間取ることになる。
【００２９】
上記粘着剤の塗布量は５０〜５００ｇ／ｍ２が適当であり、好ましくは２００〜３００ｇ／ｍ２である。
【００３０】
塗布方法は、通常のハケ、ヘラ、スポンジ等が使える。
【００３１】
従来、ラケット本体とラバーの貼り合わせ用粘着剤としては、天然ゴムまたは合成ゴムを有機溶剤に溶解した粘着剤が用いられ、競技者たちは、この粘着剤を、ラケット本体とラバーの両面に塗布し、乾燥させた後、貼り合わせたラケットを用いていた。
【００３２】
しかし、同様にして通常の水性粘着剤を両面に塗布すると、特に木製のラケット本体の表面に対して含浸し易く、ラバーを貼りかえる際、ラケット本体の表面に粘着剤が残ってしまう問題がある。
【００３３】
また、上記問題を避けるため、ラバー側にのみ水性粘着剤を塗布し、十分に水分を乾燥させた後、ラケットに貼り合わせる方法も提案されているが、この方法では、粘着剤に必要以上にタックを持たせる必要があり、ラバーを貼りかえる際、はがす力がかなり必要となり、ラケット表面を傷つけるおそれがある。
【００３４】
これに対し本発明の粘着剤は、ラケット本体及び／又はラバーに塗布し、貼り合わせて用いる。塗布面はラケット本体またはラバーのどちらか一方でも良く、ラケット本体及びラバーの両面でも良い。より好ましくは、ラケット本体及びラバーの両面に塗布し、貼り合わせた方が、より均一に貼り合わせることができ、またはがすときもラケット本体の表面に粘着剤が残ることなくきれいにはがすことができる。貼り合わせるタイミングは、粘着剤を塗布した直後の塗布面の表面が乾燥する前でも良く、また粘着剤を塗布した後、しばらく時間をおいて塗布面の表面が乾燥してから貼り合わせても良い。より好ましくは塗布面の表面を乾燥させた後貼り合わせて用いる。乾燥の程度は、十分に乾燥させた後であっても長時間にわたり貼り合わせが可能である。そのため、ラケット本体とラバーとで、その乾燥時間に大きな差が生じることがあった場合でも、その時間差を気にすることなく貼り合わせることができる。また、完全に乾燥させてから貼り合わせることで、養生時間を取ることなく、貼り合わせた直後から、直ちに卓球に使用することが可能となる。本発明の方法により貼り合わせることにより、ラバーを貼りかえる際にラケット表面を傷つけることなく、しかもラケット表面に粘着剤が残ってしまうこともなくきれいにはがせる。
【実施例】
【００３５】
以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】
（実施例１）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を５０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００３７】
（実施例２）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００３８】
（実施例３）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて６０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００３９】
（実施例４）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。さらに水を加え、粘度を２０００ｍＰａ・ｓ／２３℃に調整した。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４０】
（実施例５）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。さらに増粘剤を加え粘度を３００００ｍＰａ・ｓ／２３℃に調整した。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４１】
（実施例６）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１００乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４２】
（比較例１）
アクリル樹脂系エマルジョン（綜研化学社製ＲＥ−３３９）。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４３】
（比較例２）
ウレタン樹脂系エマルジョン（三井武田ケミカル社製Ｗ−７００４）。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４４】
（比較例３）
ＳＢＲラテックス（旭化成ケミカルズ社製Ａ２５１０）。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４５】
（比較例４）
アクリル樹脂系エマルジョン（綜研化学社製ＲＥ−３３９）１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を５０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４６】
（比較例５）
ウレタン樹脂系エマルジョン（三井武田ケミカル社製Ｗ−７００４）１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を５０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４７】
（比較例６）
ＳＢＲラテックス（旭化成ケミカルズ社製Ａ２５１０）１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を５０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４８】
（比較例７）
ポリビニルアルコール（日本酢ビポバール社製ＪＬ−０５Ｅ）を予め、固形分１０重量％になるように水に溶解し、グリセリンを５重量％添加し、水溶性粘着剤組成物を得た。この水溶性粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４９】
（比較例８）
粘着シート（タマス社製ニュークイック）
【００５０】
（比較例９）
従来の有機溶剤形粘着剤（タマス社製クリーンチャック）
【００５１】
（比較例１０）
ラケットの表面に木質を保護するためのコーティング処理（大阪塗料工業株式会社製乳状白ラックニス）を行なったラケットに、従来の有機溶剤型粘着剤を使用した。
【００５２】
［評価方法］
（１）接着力
ラケット（タマス社製サイプレス 材質：檜材 重量90ｇ）、ラバー（タマス社製スレイバー 材質：天然ゴム）のそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布し貼り合わせ、卓球ラケットを作成。この卓球ラケットを使用した際に、はく離の有無を確認する。（○：はく離なし ×：はく離あり △：一部はく離あり）
【００５３】
（２）乾燥性
ラケット、ラバーそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布し、貼り合わせが可能になるまでの時間を測定する。（○：従来の有機溶剤形粘着剤と同等 ◎従来の有機溶剤形粘着剤より短時間で乾燥。もしくは乾燥時間を要しない △従来の有機溶剤形粘着剤より若干乾燥時間が延びる ×従来の有機溶剤形粘着剤より大幅に時間を要する）
【００５４】
（３）ラケットの糊残り
ラケット、ラバーそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布し貼り合わせ、卓球ラケットを作成。この卓球ラケットを１ヶ月使用した後、ラバーをはく離し、ラケット板面への糊残り、及びラケット板表面の損傷の有無を目視にて観察。（○：糊残りなく、ラケット板表面の損傷もなし △：一部糊残り、もしくはラケット板表面に一部ささくれが見られる ×：糊残りが多い。もしくはラケット板表面に損傷が見られる）
【００５５】
（４）塗りやすさ
ラケット、ラバーそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布する際の、作業のしやすさを評価する。（○：従来の有機溶剤形粘着剤と同等 △：従来の有機溶剤形粘着剤に比べ、若干手間取る ×：従来の有機溶剤形粘着剤に比べて、非常に煩雑）
【００５６】
（５）臭い
各粘着剤（粘着シート）の臭いをかぎ、その度合いを評価。（○：無臭、もしくは不快な臭いではない △：若干不快な臭い ×：不快な臭い、異臭）
【００５７】
（６）打感
ラケット、ラバーそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布し貼り合わせ、卓球ラケットを作成。この卓球ラケットを使用した際に、打感のよさを確認する。（○：打感が良好 △：打感は若干好ましくない ×：打感が悪い）
【００５８】
（７）粘度
２３℃において、ＢＭ型粘度型No.４ローター、１２回転、または、ＢＨ型粘度型No.６ローター、２０回転にて測定をおこなった。
【００５９】
（８）固形分
JIS K 6828-1準拠。乾燥温度：１０５℃、乾燥時間：１時間。
【００６０】
得られた各種粘着剤（粘着シート）の各種性能を評価した結果は表１に示すとおりであった。
【００６１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の卓球用水性粘着剤は、天然ゴムラテックスをベースとしていることから、有機溶剤を含まず、容易に塗布することができ、従来通りのラバーの貼りかえやすさを得られるので有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、卓球用ラケット本体の表面にラバーを貼り合わせるのに使用する卓球用水性粘着剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
卓球競技において使用されるラケット本体の表面には、競技者の好みに応じて各種ラバーの中から、その好みに合ったラバーを選択し、貼り合わせて使用することが世界的に一般化している。
【０００３】
この場合、それらのラバーは消耗品であることから、卓球競技を行なう選手は、上記ラバーの貼りかえを頻繁に行なっているものである。
【０００４】
また、ラケットは木製であることが競技ルールで限定されているため、同じ樹種で製造しても重量や打感が全く同じものになりづらい。よって、競技者は自分の好みに合ったラケットを持っている場合それを取り替えることが少なく、ラバーを貼りかえる際にもそれまで使用してきたラケットをそのまま使用する場合が多い。
【０００５】
また、卓球ラケットは軽くなければスイングが遅くなりボールに速いスピードを与えることができなくなるため、ラケットの重量が１００ｇ以下、すなわち比重が約０．５以下になるように構成されている。そのため、用いられる樹種は檜、バルサ、南洋リンバ材などに限定されており、これらは繊維組織が粗いものが多い。
【０００６】
このラバー貼りかえのために使用されている従来の粘着剤は、その全てが、有機溶剤にゴム又はプラスチックスを溶質として例えば５〜１０％を溶入したものである。そのため、ラバー貼りかえのとき、粘着剤に含まれる有機溶剤が揮散するため、有機溶剤に変わるものが期待されていた。
【０００７】
ラバーの貼りかえを行なう時、従来の粘着剤は木材への付着力が強いため粘着剤がラケット表面に残った。これを除去する際、繊維組織が粗い木材の場合、ラケット表面の木質が破損することが見られた。これを保護するためにラケット表面をコーティング処理する試みもなされてきたが、木材が本来もつ打感が失われるため競技者が打感を好まない場合が多かった。よって、従来の粘着剤ではラケットが本来有する性質を損なうことなくラケットの損傷を防ぐことが困難だった。
【０００８】
そこでこの問題点を解消するために、上記有機溶剤を含んでいない、両面粘着シート、もしくは液体粘着剤等が検討されている。
【０００９】
ところが、現在知られている卓球ラバー両面粘着シートを用いてラバーをラケット表面に貼り合わせた場合、ラバーを再度はりかえようとするとき、そのラバーの剥離が困難で、その貼りかえ作業に手間がかかる。またその粘着シートを均一に気泡がかまないように貼り合わせるには熟練を要することから、このラバー粘着両面シートの使用は、選手に嫌われ、普及されていないのが現状である（特許文献１、特許文献２）。
【００１０】
また、上記の問題を解決するために水溶性粘着剤を用いる貼り合わせ方法が提案されている（特許文献３）。しかし水溶性粘着剤は、従来の有機溶剤形粘着剤に比べて乾燥スピードがたいへん遅く、そのため貼りかえ作業に時間と手間がかかる。また、ラケットへの糊残りが多くラバーの貼りかえ作業がしづらいうえ、ラケット本体を単独で持ち運びする際、貼り合わせ面にベタつきが残り持ち運びしにくい欠点がある。
【００１１】
更には、一般的に用いられる水性粘着剤では特にラケット本体の表面に直接塗布すると、ラケットは木製であるが故に粘着剤がラケット本体の表面に含浸し易く、ラバーを貼りかえる際、ラケット表面に粘着剤が残ってしまう問題がある。
【００１２】
また、上記問題を避けるため、ラバー側にのみ水性粘着剤を塗布し、十分に水分を乾燥させた後、ラケットに貼り合わせる方法も提案されているが、この方法では、粘着剤に必要以上にタック（ベタつき）を持たせる必要がある為、ラバーを貼りかえる際にかなりのはがす力が必要となり、ラケット表面を傷つけるおそれがある（特許文献４）
【００１３】
【特許文献１】特開平８−１８８７５４号公報
【特許文献２】特開平９−３８２５８号公報
【特許文献３】特開２００６−５１３２８号公報
【特許文献４】特開平６−２４０２１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明が解決しようとする課題は、ラバーの貼りかえの際に有機溶剤が揮散することがなく、ラケット本体の表面に粘着剤が残らず、ラケット本体の表面を傷つけるおそれのない卓球用の粘着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、上述の両面粘着シートや、水溶性粘着剤の欠点に着目してなされたもので、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス及びイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスからなる群より選ばれる１種又は２種以上からなるラテックスと粘着付与樹脂を含有することで、従来の有機溶剤系粘着剤と同様容易にラバーの貼りかえることができ、かつ有機溶剤を含まない卓球用水性粘着剤および該卓球用水性粘着剤を用いた卓球ラバーの粘着方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明は、卓球用ラバーを、卓球ラケット本体に貼り合わせるのに用いる水性粘着剤であって、ラケット本体及び／又はラバーに塗布し、貼り合わせて用いる。該粘着剤は、ラテックスをベースとしていることから、有機溶剤を含まないので有機溶剤を揮散することなく、容易に塗布することができ、従来通りのラバーの貼りかえやすさを得られる効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の卓球ラケット本体とは、ブレード部に何も加工していないラケットを指すが、ブレード部にプライマーを塗布したり、ゴムシート、スポンジなどを前もって貼り合わせてもよい。
【００１９】
本発明で用いられる天然ゴムラテックスは、天然ゴム固形分を６０〜７０重量％含有するように濃縮したものであって、保存剤としてアンモニア等が添加されたものである。
【００２０】
本発明で用いられる変性天然ゴムラテックスとしては、天然ゴムラテックスにメタクリル酸メチルやスチレン、アクリロニトリルなどをグラフトしたグラフト化天然ゴムラテックスの他、無水マレイン酸、チオール酸を付加した変性天然ゴムラテックスを含む。
【００２１】
本発明で用いられるイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスとしては、溶液重合により得られたイソプレン（合成天然ゴム）溶液に石けん及び水を加えて乳化した後溶剤を除去することで得られる。
【００２２】
そのほか、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス及びイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスから選ばれる１種又は２種以上からなるラテックスに対し、粘着剤の皮膜物性の改善のため、例えば低分子量のイソプレン（合成天然ゴム）ラテックス、（水素添加）スチレン系エラストマーなどを必要に応じて配合することができる。
【００２３】
本発明で用いられる粘着付与樹脂としては、一般の粘着剤に使用されているものがいずれも使用可能であり、例えば、水添ロジン、重合ロジン、変性ロジン、水添ロジンエステル等のロジン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂等のフェノール系樹脂、天然及び合成テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、クマロン−インデン−スチレン樹脂、脂肪族系及び芳香族系石油樹脂等が挙げられる。これらの中で、特にロジン系樹脂、テルペン樹脂、及び石油樹脂等がラテックスとの相溶性、安定性、臭気、コストの点で好ましい。
【００２４】
粘着付与樹脂の添加量はラテックス１００乾燥重量部に対して、７０乾燥重量部以下が好ましく、より好ましくは５〜５０乾燥重量部が適当である。７０乾燥重量部を超えると、ラバーの貼りかえの際にラバーのはく離が困難になる。また、粘着付与樹脂を添加しないと、粘着剤を塗布し、完全に乾燥させた場合、タックも無くなるため、ラケット本体とラバーとを貼り合わせることが困難になる。
【００２５】
粘着付与樹脂の他、加硫剤、加硫促進剤、充填材、老化防止剤、増粘剤などは必要に応じて配合すればよい。
【００２６】
加硫剤としては、好適に使用されるが、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジチオビスモルホリンなどの含むイオウ化合物も使用可能である。加硫促進剤としては、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等が使用可能である。加硫促進助剤としては、例えば酸化亜鉛、ステアリン酸、オレイン酸、トリエタノールアミンなどが使用可能である。
【００２７】
充填材としては、例えば炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウムなどがあげられる。老化防止剤としては、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル６−ｔ−ブチルフェノール）などが使用可能である。増粘剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシドなどが使用可能である。
【００２８】
以上のようにして調整される粘着剤の粘度は通常２０００〜３００００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度型）に調整するのが好ましい。また、本発明の粘着剤は固形分濃度が４０〜７０重量％に調整するのが好ましい。７０重量％を超えると、乾燥が早すぎて塗布しづらく、また粘着剤の貯蔵安定性も悪くなる。また、４０重量％未満では乾燥に時間がかかり、ラバーの貼りかえ作業に手間取ることになる。
【００２９】
上記粘着剤の塗布量は５０〜５００ｇ／ｍ２が適当であり、好ましくは２００〜３００ｇ／ｍ２である。
【００３０】
塗布方法は、通常のハケ、ヘラ、スポンジ等が使える。
【００３１】
従来、ラケット本体とラバーの貼り合わせ用粘着剤としては、天然ゴムまたは合成ゴムを有機溶剤に溶解した粘着剤が用いられ、競技者たちは、この粘着剤を、ラケット本体とラバーの両面に塗布し、乾燥させた後、貼り合わせたラケットを用いていた。
【００３２】
しかし、同様にして通常の水性粘着剤を両面に塗布すると、特に木製のラケット本体の表面に対して含浸し易く、ラバーを貼りかえる際、ラケット本体の表面に粘着剤が残ってしまう問題がある。
【００３３】
また、上記問題を避けるため、ラバー側にのみ水性粘着剤を塗布し、十分に水分を乾燥させた後、ラケットに貼り合わせる方法も提案されているが、この方法では、粘着剤に必要以上にタックを持たせる必要があり、ラバーを貼りかえる際、はがす力がかなり必要となり、ラケット表面を傷つけるおそれがある。
【００３４】
これに対し本発明の粘着剤は、ラケット本体及び／又はラバーに塗布し、貼り合わせて用いる。塗布面はラケット本体またはラバーのどちらか一方でも良く、ラケット本体及びラバーの両面でも良い。より好ましくは、ラケット本体及びラバーの両面に塗布し、貼り合わせた方が、より均一に貼り合わせることができ、またはがすときもラケット本体の表面に粘着剤が残ることなくきれいにはがすことができる。貼り合わせるタイミングは、粘着剤を塗布した直後の塗布面の表面が乾燥する前でも良く、また粘着剤を塗布した後、しばらく時間をおいて塗布面の表面が乾燥してから貼り合わせても良い。より好ましくは塗布面の表面を乾燥させた後貼り合わせて用いる。乾燥の程度は、十分に乾燥させた後であっても長時間にわたり貼り合わせが可能である。そのため、ラケット本体とラバーとで、その乾燥時間に大きな差が生じることがあった場合でも、その時間差を気にすることなく貼り合わせることができる。また、完全に乾燥させてから貼り合わせることで、養生時間を取ることなく、貼り合わせた直後から、直ちに卓球に使用することが可能となる。本発明の方法により貼り合わせることにより、ラバーを貼りかえる際にラケット表面を傷つけることなく、しかもラケット表面に粘着剤が残ってしまうこともなくきれいにはがせる。
【実施例】
【００３５】
以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】
（実施例１）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を５０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００３７】
（実施例２）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００３８】
（実施例３）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて６０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００３９】
（実施例４）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。さらに水を加え、粘度を２０００ｍＰａ・ｓ／２３℃に調整した。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４０】
（実施例５）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。さらに増粘剤を加え粘度を３００００ｍＰａ・ｓ／２３℃に調整した。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４１】
（実施例６）
天然ゴムラテックス１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を１００乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４２】
（比較例１）
アクリル樹脂系エマルジョン（綜研化学社製ＲＥ−３３９）。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４３】
（比較例２）
ウレタン樹脂系エマルジョン（三井武田ケミカル社製Ｗ−７００４）。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４４】
（比較例３）
ＳＢＲラテックス（旭化成ケミカルズ社製Ａ２５１０）。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４５】
（比較例４）
アクリル樹脂系エマルジョン（綜研化学社製ＲＥ−３３９）１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を５０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４６】
（比較例５）
ウレタン樹脂系エマルジョン（三井武田ケミカル社製Ｗ−７００４）１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を５０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４７】
（比較例６）
ＳＢＲラテックス（旭化成ケミカルズ社製Ａ２５１０）１００乾燥重量部に対し、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂エマルジョン（ハリマ化成社製ＳＫ−２１８ＮＳ）を５０乾燥重量部、混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４８】
（比較例７）
ポリビニルアルコール（日本酢ビポバール社製ＪＬ−０５Ｅ）を予め、固形分１０重量％になるように水に溶解し、グリセリンを５重量％添加し、水溶性粘着剤組成物を得た。この水溶性粘着剤組成物をラケット本体及びラバーの両面に１００ｇ／ｍ２ずつ塗布し、２３℃にて３０分間放置させた後、貼り合わせた。
【００４９】
（比較例８）
粘着シート（タマス社製ニュークイック）
【００５０】
（比較例９）
従来の有機溶剤形粘着剤（タマス社製クリーンチャック）
【００５１】
（比較例１０）
ラケットの表面に木質を保護するためのコーティング処理（大阪塗料工業株式会社製乳状白ラックニス）を行なったラケットに、従来の有機溶剤型粘着剤を使用した。
【００５２】
［評価方法］
（１）接着力
ラケット（タマス社製サイプレス 材質：檜材 重量90ｇ）、ラバー（タマス社製スレイバー 材質：天然ゴム）のそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布し貼り合わせ、卓球ラケットを作成。この卓球ラケットを使用した際に、はく離の有無を確認する。（○：はく離なし ×：はく離あり △：一部はく離あり）
【００５３】
（２）乾燥性
ラケット、ラバーそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布し、貼り合わせが可能になるまでの時間を測定する。（○：従来の有機溶剤形粘着剤と同等 ◎従来の有機溶剤形粘着剤より短時間で乾燥。もしくは乾燥時間を要しない △従来の有機溶剤形粘着剤より若干乾燥時間が延びる ×従来の有機溶剤形粘着剤より大幅に時間を要する）
【００５４】
（３）ラケットの糊残り
ラケット、ラバーそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布し貼り合わせ、卓球ラケットを作成。この卓球ラケットを１ヶ月使用した後、ラバーをはく離し、ラケット板面への糊残り、及びラケット板表面の損傷の有無を目視にて観察。（○：糊残りなく、ラケット板表面の損傷もなし △：一部糊残り、もしくはラケット板表面に一部ささくれが見られる ×：糊残りが多い。もしくはラケット板表面に損傷が見られる）
【００５５】
（４）塗りやすさ
ラケット、ラバーそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布する際の、作業のしやすさを評価する。（○：従来の有機溶剤形粘着剤と同等 △：従来の有機溶剤形粘着剤に比べ、若干手間取る ×：従来の有機溶剤形粘着剤に比べて、非常に煩雑）
【００５６】
（５）臭い
各粘着剤（粘着シート）の臭いをかぎ、その度合いを評価。（○：無臭、もしくは不快な臭いではない △：若干不快な臭い ×：不快な臭い、異臭）
【００５７】
（６）打感
ラケット、ラバーそれぞれの貼り合わせ面に粘着剤（粘着シート）を塗布し貼り合わせ、卓球ラケットを作成。この卓球ラケットを使用した際に、打感のよさを確認する。（○：打感が良好 △：打感は若干好ましくない ×：打感が悪い）
【００５８】
（７）粘度
２３℃において、ＢＭ型粘度型No.４ローター、１２回転、または、ＢＨ型粘度型No.６ローター、２０回転にて測定をおこなった。
【００５９】
（８）固形分
JIS K 6828-1準拠。乾燥温度：１０５℃、乾燥時間：１時間。
【００６０】
得られた各種粘着剤（粘着シート）の各種性能を評価した結果は表１に示すとおりであった。
【００６１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の卓球用水性粘着剤は、天然ゴムラテックスをベースとしていることから、有機溶剤を含まず、容易に塗布することができ、従来通りのラバーの貼りかえやすさを得られるので有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
卓球用ラバーを、卓球ラケット本体に貼り合わせるのに用いる水性粘着剤であって、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス及びイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスからなる群から選ばれる１種又は２種以上からなるラテックスと粘着付与樹脂を含有することを特徴とする卓球用水性粘着剤。
【請求項２】
前記粘着付与樹脂が水添ロジン、重合ロジン、変性ロジン、水添ロジンエステル等のロジン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂等のフェノール系樹脂、天然及び合成テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、クマロン−インデン−スチレン樹脂、脂肪族系石油樹脂及び芳香族系石油樹脂からなる群より選ばれる１種又は２種以上からなる樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の卓球用水性粘着剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載された卓球用水性粘着剤を卓球用ラバー及び／又は卓球ラケットに塗布し、卓球用ラバーと卓球ラケットを貼り合わせることを特徴とする卓球ラバーの貼り合わせ方法。
【請求項１】
卓球用ラバーを、卓球ラケット本体に貼り合わせるのに用いる水性粘着剤であって、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス及びイソプレン（合成天然ゴム）ラテックスからなる群から選ばれる１種又は２種以上からなるラテックスと粘着付与樹脂を含有することを特徴とする卓球用水性粘着剤。
【請求項２】
前記粘着付与樹脂が水添ロジン、重合ロジン、変性ロジン、水添ロジンエステル等のロジン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂等のフェノール系樹脂、天然及び合成テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、クマロン−インデン−スチレン樹脂、脂肪族系石油樹脂及び芳香族系石油樹脂からなる群より選ばれる１種又は２種以上からなる樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の卓球用水性粘着剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載された卓球用水性粘着剤を卓球用ラバー及び／又は卓球ラケットに塗布し、卓球用ラバーと卓球ラケットを貼り合わせることを特徴とする卓球ラバーの貼り合わせ方法。
【公開番号】特開２００７−２８４５７３（Ｐ２００７−２８４５７３Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１１３７６３（Ｐ２００６−１１３７６３）
【出願日】平成１８年４月１７日（２００６．４．１７）
【出願人】（３９００２８２２２）株式会社タマス (7)
【出願人】（０００１０８１１１）セメダイン株式会社 (92)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１日（２００７．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年４月１７日（２００６．４．１７）
【出願人】（３９００２８２２２）株式会社タマス (7)
【出願人】（０００１０８１１１）セメダイン株式会社 (92)
【Ｆターム（参考）】
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