印刷物の製造方法
【課題】
基板上に光触媒層を設ける印刷物の製造方法において「混色」「白抜け」の発生しない印刷物を提供することを目的とする。特に基板の裏面から入射した光が隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱し、この散乱光が隔壁を通過し、混色を発生することを防ぐことを課題とする。
【解決手段】透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程と、エネルギー照射により濡れ性が変化する濡れ性変化層を形成する工程と、濡れ性変化層の濡れ性が変化した濡れ性変化パターンを形成する工程と、インクジェット印刷装置によりインクを吐出して着色層を形成し、印刷パターンを形成する工程とを含み、前記隔壁を形成する樹脂組成物が黒色顔料を含み、かつ、前記隔壁に含まれる黒色顔料の含有量が５０重量％以上であることを特徴とする
基板上に光触媒層を設ける印刷物の製造方法において「混色」「白抜け」の発生しない印刷物を提供することを目的とする。特に基板の裏面から入射した光が隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱し、この散乱光が隔壁を通過し、混色を発生することを防ぐことを課題とする。
【解決手段】透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程と、エネルギー照射により濡れ性が変化する濡れ性変化層を形成する工程と、濡れ性変化層の濡れ性が変化した濡れ性変化パターンを形成する工程と、インクジェット印刷装置によりインクを吐出して着色層を形成し、印刷パターンを形成する工程とを含み、前記隔壁を形成する樹脂組成物が黒色顔料を含み、かつ、前記隔壁に含まれる黒色顔料の含有量が５０重量％以上であることを特徴とする
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット印刷装置などの印刷装置を用いて製造された印刷物に関するものである。この印刷物としては有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子）が例示でき、この有機ＥＬ素子の有機発光層をインクジェット印刷装置等を用いて形成する。また、前記印刷物としてカラーフィルタも例示でき、この着色層をインクジェット印刷装置を用いて形成する。また、この外、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を印刷物として例示することができる。
【背景技術】
【０００２】
例えば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子とする。）の有機発光層の形成方法は、従来種々の検討が重ねられており、代表的な方法として、フォトリソグラフィー方式、インクジェット方式など各種の印刷法が知られている。フォトリソグラフィー方式による有機ＥＬ素子の画素パターン形成は、基板全体に各色の感光性樹脂層の塗布膜を形成し、パターン状に露光した後に塗布膜の不要な部分を取りのぞき、残ったパターンを各画素とする。この方法では塗布膜の多くが現像除去されるため、大量の材料が無駄になる。さらに、各画素ごとに露光、現像工程を行うため、工程数が多くなる。このフォトリソグラフィー方式は、有機ＥＬ素子に限らず、カラーフィルタ等、種々の光学素子や電気素子の製造に利用されている。
そして、フォトリソグラフィー方式の上記問題は、基板の大型化に伴い顕著となり、コスト、環境面ともに問題を呈するようになった。この問題を克服する方法として、印刷方式により光学素子を製造する方式が注目されている。例えば、インクジェット法よって有機ＥＬ素子を製造する場合には、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色の有機発光材料を含むインキを用い、各色を同時に一度の工程で印刷することができる。このため、フォトリソグラフィーと比べ、インキ材料の無駄もほとんど発生せず、また、同時に３色画素の形成工程が短縮されるため、環境負荷の低減と大幅なコストダウンが期待できる。
【０００３】
前述したようにインクジェット方式は製造プロセスの簡略化及びコスト削減を図ることができることから、有機ＥＬ素子やカラーフィルタといった光学素子の製造へ応用されている。しかしながら、印刷方式の問題の一つとして、「混色」「白抜け」とった問題がある。以下、これらの光学素子を製造する場合を、インクジェット印刷を例に挙げて説明する。
【０００４】
「混色」とは、隣接する画素間において、インキが混ざり合い、異なる色の着色インキが混合してしまう不良である。混色は、吐出されたインキが、隔壁を超えてあふれてしまうことにより発生する。この問題を解決するため、インキ吐出方式を用いたカラーフィルタ基板の製造方法として、特許文献１〜４に記載されている方法が提案されている。特許文献１〜４には、インキのインキ吐出工程におけるインキのにじみ、混色を防止するため、含フッ素化合物等の撥インキ剤を含有させた黒色樹脂層をフォトリソグラフィー法等で形成し、隔壁とすることが記載されている。
【０００５】
「白抜け」とは、主に印刷版により付与されたインキが隔壁によって囲まれた領域内に十分且つ均一に拡散することができないことに起因して発生する不良であり、カラーフィルタにおいて、色ムラやコントラストの低下といった表示不良の原因となり、有機ＥＬ素子においては、ショート原因となるピンホールとなる。白抜けは、隔壁の側面から撥インキ剤が滲出した場合に発生する。隔壁の側面からの撥インキ剤の滲出は加熱により促進する。隔壁をフォトリソグラフィー法で形成する場合、隔壁となる樹脂組成物を基板に塗布後、マスクを用いて露光、現像した後、隔壁を加熱（ポストベーク）する。この際に、隔壁の一部から撥インキ剤が滲出し、印刷装置により付与されたインキが濡れ広がらず、白抜けが発生する。
また、隔壁をフォトリソグラフィー方式で作製する場合、基板上に撥インキ剤を含む感光性樹脂組成物を塗布し、これを露光現像して隔壁とする際に、隔壁開口部内に存在する撥インキ剤が現像液により充分に除去されず、画素内に撥インキ剤が残存した場合にも、白抜けが発生する。
【０００６】
特許文献１〜４にはインクジェット方式で製造するカラーフィルタの隔壁に含フッ素材料を撥インキ剤として用いる方法が記載されている。この方法によると、混色は防止することができるが、撥インキ剤の樹脂分子が全体的にフッ素原子を含むため、樹脂分子全体の極性が高く、インキ中に含まれる他の樹脂成分、溶媒成分との相溶性が低かった。このため、隔壁パターンの露光、現像後、加熱焼成する工程において、撥インキ剤が隔壁から画素に滲出して「白抜け」の問題が発生した。
【０００７】
上記「混色」と「白抜け」の問題を解決する方法の一つとして隔壁が設けられた基板上に光触媒層を設ける方法が知られている（特許文献５）。この方法によると、光触媒層にパターン露光を施すことにより隔壁で仕切られた開口部領域にのみ選択的に親インキ性を付与できるため、「白抜け」と「混色」の問題が同時に解決できるというものである。
しかし、上記引用文献５に記載の方法によると、裏露光の際に光触媒層を通過した光が散乱する問題が生じた。すわなち、基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において散乱を生じ、隔壁を通過し、隔壁上面に位置する光触媒層に達するため、隔壁上面に位置する光触媒層が親インク性化し、「混色」を誘発する問題が生じた。
【特許文献１】特開平６−３４７６３７号公報
【特許文献２】特開平７−３５９１５号公報
【特許文献３】特開平７−３５９１６号公報
【特許文献４】特開平７−３５９１７号公報
【特許文献５】特開２００３−２２９２６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、基板上に光触媒層を設ける印刷物の製造方法において「混色」「白抜け」の発生しない印刷物を提供することを目的とする。特に基板の裏面から入射した光が隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱し、この散乱光が隔壁を通過し、混色を発生することを防ぐことを課題とする。
また、本発明では印刷物としてカラーフィルタを製造する際に、画素平坦性を改善し色ムラのない高精細なカラーフィルタを製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明の構成は以下のものである。
（請求項１）
インクジェット方式によりインク皮膜を形成する印刷物の製造方法において、少なくとも、（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程と、（ｂ）前記透明基板および前記隔壁を覆うように、エネルギー照射により濡れ性が変化する濡れ性変化層を形成する工程と、
（ｃ）前記濡れ性変化層に、前記基板の両面のうち、隔壁が設けられた面と反対の面からエネルギー照射することにより、濡れ性変化層の濡れ性が変化した濡れ性変化パターンを形成する工程と、
（ｄ）前記透明基板上の隔壁に仕切られた領域にインクジェット印刷装置によりインクを吐出して着色層を形成し、印刷パターンを形成する工程とを含み、前記隔壁を形成する樹脂組成物が黒色顔料を含み、かつ、前記隔壁に含まれる黒色顔料の含有量が５０重量％以上であることを特徴とする印刷物の製造方法である。
【００１０】
（請求項２）
前記（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程が、（ａ）透明基板上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて隔壁パターンを印刷し、単層の仕切り状の隔壁を形成する工程であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１１】
（請求項３）
前記（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程が、（ａ１）透明基板にｎ−１回（ｎは２以上の自然数）所定の親インキ樹脂組成物を用いて第１の隔壁パターンを印刷した後、この第１の隔壁パターン上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて第２の隔壁パターンを印刷し、複数層からなる仕切り状の隔壁を形成する工程であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１２】
（請求項４）
また、本発明の製造方法では、前記隔壁の厚さを前記濡れ性変化層の厚さの１〜１００倍とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
【００１３】
（請求項５）
また、本発明の製造方法では、前記隔壁パターンの印刷を反転印刷法により行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
【００１４】
（請求項６）
また、本発明の製造方法では、前記濡れ性変化層が、少なくとも光触媒とバインダーからなる光触媒含有層であり、かつエネルギーの照射により液体との接触角が低下するように濡れ性が変化するそうであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
【００１５】
（請求項７）
また、本発明の製造方法では、請求項１〜６のいずれかに記載の印刷物の製造方法を用いて作成されたカラーフィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、基板上に光触媒層を設ける印刷物の製造方法において「混色」「白抜け」の発生しない印刷物を提供することができた。特に基板の裏面から入射した光が隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光を、隔壁において完全に遮断し、混色の発生を防止することができた。
また本発明によると、隔壁の高さをインク皮膜の高さと同程度とすることができた。このため、印刷物の画素平坦性を改善することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明に係る印刷物は、表示ディスプレイの表示画面を構成する光学部品として好適に利用できる。この場合には、多数の前記領域は表示画面を構成する画素に相当する。また、隔壁には黒色遮光部材を混合して隔壁としての機能を併せ持つことができる。
光学部品としては、例えば、カラー液晶ディスプレイの表示画面を構成するカラーフィルタが例示でき、この場合には、インキ皮膜は透過光を着色する着色層を構成し、この着色層は前記領域ごとに異なる色彩を有する複数色のものである。
また、光学部品として、有機エレクトロルミネセンス素子を例示することもでき、この場合には、インキ皮膜は有機発光材料層を構成する。また、前記領域ごとに異なる色彩を有する複数色の有機発光材料層である。
なお、この外、本発明に係る印刷物として、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を例示することができる。
【００１８】
本発明の基板は、印刷物の支持基板として用いるものである。具体的には、硝子基板、石英基板、プラスチック基板等、ドライフィルム等、公知の透明基板材料を使用することができる。中でも硝子基板は、透明性、強度、耐熱性、耐候性において優れている。
【００１９】
本発明の隔壁は、基板上に仕切り状、格子状、ストライプ状に形成され、開口部を有するものである。この開口部にインクジェット印刷装置によりインキ皮膜が付与される。隔壁は金属、樹脂などで形成することができる。金属で形成する場合はＣｒ、Ｎｉ等の金属を蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などでパターニングする。本発明では隔壁を樹脂により形成する。この場合、隔壁はフォトリソグラフィー法、反転印刷法、凸版印刷法、インクジェット法等で形成することができる。
また本発明の印刷物としてカラーフィルタを形成する場合、黒色顔料を含有した樹脂で隔壁（以下、ブラックマトリクスともいう）を形成することが望ましい。
【００２０】
また、隔壁は印刷法により数回に分けて印刷形成することができる。例えば、透明基板上にｎ−１回（ｎは１以上の自然数）所定の親インキ樹脂組成物を用いて第１の隔壁パターンを印刷した後、この第１の隔壁パターン上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて第２の隔壁パターンを印刷する方法が挙げられる。この方法によるとｎ−１層の親インキ性を示す隔壁上に１層の撥インキ性を示す隔壁を形成することができる。
【００２１】
本発明の方法によれば、隔壁を印刷法により形成し、さらに、着色層をインクジェット方式により形成することにより、隔壁あるいは着色層をフォトリソグラフィー法により形成した場合に比べて、レジスト及び現像液等の材料の削減、作業工程数の削減、作業時間の短縮が可能となり、カラーフィルタの製造を格段に低コスト化することが出来る。
本発明は、透明基板に印刷法により所定のパターンを有する隔壁を形成する工程、透明基板および前記隔壁を覆うように、エネルギー照射により濡れ性が変化する濡れ性変化層を形成する濡れ性変化形成工程と、エネルギー照射することにより、濡れ性変化層の濡れ性が変化した濡れ性変化パターンを形成する濡れ性変化パターン形成工程と、隔壁形成工程を経た前記透明基板上の隔壁開口部にインクジェット方式により着色インクを吐出して、着色層を形成することにより、カラーフィルタパターンを形成するフィルタパターン形成工程を特徴とするカラーフィルタの製造方法を提供する。
【００２２】
本発明の方法によれば、隔壁を印刷法により形成し、さらに、着色層をインクジェット方式により形成することにより、隔壁あるいは着色層をフォトリソグラフィー法により形成した場合に比べて、レジスト及び現像液等の材料の削減、作業工程数の削減、作業時間の短縮が可能となり、カラーフィルタの製造を格段に低コスト化することが出来る。
【００２３】
本発明の方法によれば、顔料濃度が高い為に充分な遮光性を維持したまま、ブラックマトリクスの膜厚を薄くすることが出来る。これにより、光触媒層の画素平坦性が良好なために色ムラのない高精細なカラーフィルタを製造することが出来る。
【００２４】
また本発明では、顔料濃度が高い為に、基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光が隔壁を通過しないために色ムラのない高精細なカラーフィルタを製造することが出来る。
【００２５】
本発明の方法は、上述のように、寸法精度が良好となり、色むらが発生しにくいため、例えば３６０ｍｍ×４６０ｍｍ以上の大画面の大きさのカラーフィルタの製造に十分対応できる。
【００２６】
以下、図面を用いてカラーフィルタを例に本発明をより詳細に説明する。
図１に、本発明の第１の観点に係るカラーフィルタの製造方法の一例を説明するための図を示す。本発明の第１の観点に係るカラーフィルタの製造方法では、まず、図１に示すように、透明基板２を用意し、印刷法により隔壁１を例えば格子状あるいはストライプ状に形成する。
【００２７】
反転印刷法により所定のパターンを有する隔壁１を形成した後に、好ましくは加熱いわゆるポストベークを行うことができる。これにより、印刷された隔壁を熱硬化すると共に、透明基板２上に強固に固着させることができる。加熱温度は、例えば１５０℃ないし２３０℃にすることができる。印刷により形成された隔壁１には、着色パターンを形成する際に用いられるインクジェットインクをはじく成分が含まれることがある。ポストベークにより、隔壁表面にこの成分が溶出することがある。このようなときには、ポストベーク後に紫外線オゾン洗浄等を行い、この成分を除去することができる。また、溶出したこの成分が隔壁間の透明基板表面まで至るときには、紫外線オゾン洗浄等によりこの成分を除去することがより好ましい。
【００２８】
反転印刷法により所定のパターンを有する隔壁１を形成した後にエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層３を設ける。このようにして形成された光触媒層上に、隔壁をマスク代わりに裏露光を行う。フォトマスクを用いて紫外光をパターン状に照射を行うと、作業工程時間が大幅に上昇し、さらにカラーフィルタのコストアップになる。このため基板の裏側から露光を行ういわゆる「裏露光」することが望ましい。
【００２９】
その後、インクジェット装置６に、着色パターン塗布インク例えば赤色着色インク、緑色着色インク、及び青色着色インクを各々適用し、インクジェットノズル例えば赤色用インクジェットノズル、緑色用インクジェットノズル、及び青色用インクジェットノズルより、開口部に、各色の着色インクを所定の配列で吐出する。各色の着色インクは、上記積層からなる隔壁により、互いに隣接する開口部にはみ出すことなく、所定の開口部内に受容され得る。このため、各色の着色インクの混色、それによる黒欠陥が発生しにくく、及び着色層の塗布むら（白抜け）、それによる色むらは発生しにくい。
【００３０】
さらに、インクジェット装置６に、着色パターン塗布インク例えば赤色着色インク、緑色着色インク、及び青色着色インクを各々適用し、インクジェットノズル例えば赤色用インクジェットノズル、緑色用インクジェットノズル、及び青色用インクジェットノズルより、開口部に、各色の着色インクを所定の配列で吐出する。各色の着色インクは、上記積層からなる隔壁により、互いに隣接する開口部にはみ出すことなく、所定の開口部内に受容され得る。このため、各色の着色インク間の混色、それによる黒欠陥が発生しにくく、及び着色層の塗布むら（白抜け）、それによる色むらは発生しにくい。
【００３１】
このようにして、透明基板２上に、所定のパターンを有する隔壁１、光触媒層３と、この積層間に規則正しく配列された、赤色着色層、緑色着色層、及び青色着色層を有する着色パターン７とを含む本発明に係るカラーフィルタが形成される。
この透明基板としては、例えばガラス基板、石英基板、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカ−ボネート、ポリエーテルサルフォン、及びポリアクリレート等のプラスチックシート及びプラスチックフィルムを好適に使用することができる。
【００３２】
隔壁は、隔壁印刷用のインク組成物を用いて印刷され得る。このインク組成物は、インク用バインダー樹脂と黒色遮光材とを含有し得る。
黒色遮光材としては、例えば黒色顔料、黒色染料、カーボンブラック、アニリンブラック、黒鉛、及び鉄黒からなる群から選択され得る。このインク組成物には、さらに酸化チタン、無機顔料、及び有機顔料を混合することができる。本発明では、黒色顔料の含有量が５０重量％以上であることが望ましい。黒色顔料の含有量が５０重量％以上であると、光触媒層を裏露光した際の散乱光が隔壁を通過し、隔壁上面に達することがない。このため、混色の発生を防止することができる。また隔壁の高さが１．５μｍ以下の場合であっても十分な光学濃度を維持することができる。隔壁は、例えば仕切り状、ストライプ状あるいは格子状のパターンで形成することができる。これらのパターンの幅は、例えば５μｍないし５０μｍにすることができる。また、隔壁の厚さは、０．５μｍないし１．５μｍにすることができる。また、隔壁パターンの厚さを濡れ性変化層の厚さの１〜１００倍とすることが好ましい。１倍以下だと混色を防止する隔壁として機能せず、１００倍を越えるほど隔壁の厚みを厚くすると、光触媒層を面内均一性よく塗布することが出来ず、着色インクの色ムラが生じてしまう。
【００３３】
隔壁の形成方法としては、フォトリソグラフィー法と印刷法が挙げられる。顔料濃度が５０重量％以上の場合は露光不良を発生する可能性があるため、印刷法が好ましい。印刷法として例えば反転印刷法、凸版オフセット印刷法、及び平板印刷法等があげられる。好ましくは反転印刷法を使用することができる。図２ないしは図４に、反転印刷法を用いた隔壁の形成工程の一例を説明するための図を示す。
【００３４】
図中、２２は隔壁形成用インクを定量塗布する塗布ユニット、２４は塗布ユニット２２から隔壁形成用インクを受容し、インク層２３を支持する回転可能な円筒形のブランケット胴、３２はブランケット胴上に設置されたブランケット、２５は、隔壁の反転パターンに応じた凹状パターンを有し、ブランケット３２上のインク層２３から不要な部分を取り除くための剥離部材を、各々示す。
【００３５】
まず、図２に示すように、ブランケット胴２４を回転移動することにより、塗布ユニット２２内からインクを受容し、ブランケット３２上に一様なインク層２３を塗布する。
次に、図３に示すように、インク層２３上に剥離部材２５を当接し、インク層２３から不要な部分を取り除き、ブランケット２４上に隔壁の反転パターン３１を形成する。
その後、図４に示すように、反転パターン３１が形成されたブランケット２４上に透明基板２７を当接して、透明基板２７上に反転パターン３１を転写し、隔壁２６を形成する。
【００３６】
さらに、透明基板２７の他方の主面上に、同様にして隔壁を形成することができる。他方の主面上に隔壁のパターンの幅を変更する場合には、剥離部材を、その幅を狭くしたこと以外は同様の凹状パターンを有する剥離部材に取り替えることが出来る。塗布ユニットとしては、スリットコーター、及びダイコーター等の塗布装置を使用することが出来る。
【００３７】
反転印刷に使用される隔壁形成用インク組成物は、上記黒色遮光材とインク用バインダー樹脂、離形剤、溶媒、及び分散剤等を含有し得る。
【００３８】
インク用バインダー樹脂としては、例えばカゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルアセタール、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、及びメラミン樹脂などが選択し得る。耐熱性や耐光性が要求される際には、例えばアクリル樹脂を好ましく用いることができる。インク用バインダー樹脂の含有量は、インク組成物全重量に対し、好ましくは５重量％ないし５０重量％である。
【００３９】
溶媒としては、インク組成物の塗布性、分散剤安定性などを考慮して、適宜選択されたものが使用でき、例えばトルエン、キシレン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジグライム、及びシクロヘキサノン等があげられる。溶媒の含有量は、インク組成物全重量に対し、好ましくは５重量％ないし５０重量％である。
【００４０】
離形剤としては例えばケイ素および／またはフッ素の原子を含む材料例えばフッ素樹脂系部材、及びシリコーン樹脂系部材が使用され、フッ素樹脂系部材としては、含フッ素モノマ−もしくはオリゴマ−（低分子化合物）、シリコーン樹脂系部材としては、含ケイ素モノマ−またはオリゴマ−（低分子化合物）を使用することができる。離形剤の含有量は、インク組成物全重量に対し、好ましくは０．０１重量％ないし５重量％、より好ましくは０．１重量％ないし０．５重量％である。
【００４１】
分散剤としては、非イオン性界面活性剤例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル等、イオン性界面活性剤例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、及びテトラアルキルアンモニウム塩等、その他、有機顔料誘導体、及びポリエステルなどがあげられる。分散剤はこれらを単独、あるいは二種類以上を混合して使用することができる。分散剤の含有量は好ましくは１重量％ないし２０重量％である。
【００４２】
剥離部材は、適度の硬さと寸法安定性、加工性を有する材料が好ましく、例えばガラス、金属、及びプラスチックから選択され得る。ブランケットは、隔壁形成用インク組成物との組み合わせで好適に選択され、高分子フィルムやゴムのようにある程度の硬度と柔軟性を有する材料であることが好ましく、例えば、フッ素系樹脂、ポリアクリレート、シリコーン樹脂、ポリカ−ボネート、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテルスルホン、シリコーン系エラストマ−、フッ素系エラストマ−、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴムまたはこれらの混合物が用いられる。
【００４３】
この反転印刷法では、転写時にブランケット版からインク層を剥離しやすくするために離形剤を含有する隔壁形成用インクが好ましく使用される。反転印刷法により形成された隔壁を用いると、隔壁形成後のポストベークにより隔壁から離形剤が溶出し、隔壁上面、側面、及び隔壁間の開口部の透明基板表面等に広がる傾向がある。隔壁側面及び開口部にこのような離形剤があると、着色パターン塗布インクがはじかれて開口部に受容されず、いわゆる白抜けが生じ、その結果、色むらとなる傾向がある。このため、上記ポストベークの後、透明基板の第１の主面及び第１の主面上に形成された隔壁を紫外線オゾン洗浄に供し、隔壁から溶出した離形剤を除去することができる。
【００４４】
紫外線オゾン洗浄では、例えばオゾン雰囲気の濃度は数十から数万ｐｐｍとし、紫外線を５〜１０００ｍＷの露光量で、１ないし１０分照射する。これにより、有機物を分解することができる。なお、使用するＵＶランプとしては、例えば低・中出力（５０〜２００ｍＷ）、あるいは高出力（５００〜５０００ｍＷ）のものが使用できる。
【００４５】
隔壁に含まれる黒色顔料濃度は５０重量％以上が好ましい。５０重量％以下であると、隔壁の厚みを厚くしなくてはならないので、光触媒層を面内均一性よく塗布することが出来ず、着色インクの色ムラが生じてしまう。また、基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光が隔壁を通過するために、色ムラの生じたカラーフィルタになってしまう。
【００４６】
エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒含有層は、光触媒とバインダーを必要に応じて他の添加剤とともに溶剤中に分散して塗布液を調製し、この塗布液を塗布することにより形成することができる。使用する溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系の有機溶剤が好ましい。塗布はスピンコート、スプレ−コート、ディッブコート、ロ−ルコート、ビ−ドコート等の公知の塗布方法により行うことができる。
【００４７】
また、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層を、隔壁をマスク代わりに裏露光を行うことにより、濡れ性変化層を形成することが出来る。
【００４８】
上記光触媒含有層中の光触媒の含有量は、５〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲で設定することができる。また、光触媒含有層の厚みは、０．０５〜１０μｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは、０．１〜０．２μｍである。
【００４９】
エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に含有される光触媒としては、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、および酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）から選択される１種または２種以上の物質であることが好ましい。中でも酸化チタンが好ましい。これは、酸化チタンのバンドギャップエネルギーが高いため光触媒として有効であり、かつ化学的にも安定で毒性もなく、入手も容易であるからである。酸化チタンには、アナタ−ゼ型とルチル型があり本発明ではいずれも使用することが出来るが、アナタ−ゼ型の酸化チタンが好ましい。アナタ−ゼ型酸化チタンは励起波長３８０ｎｍ以下にある。
【００５０】
このようなアナタ−ゼ型酸化チタンとしては、例えば、塩酸解膠型のアゼナ−ル型酸化チタニアゾル（石原産業（株）製ＳＴＳ−０２（平均粒径７ｎｍ）、石原産業（株）製ＳＴＫ−０１（平均粒径７ｎｍ）、硝酸解膠型のアゼナ−ル型チタニアゾル（日産化学（株）製ＴＡ−１５（平均粒径１２ｎｍ））等を挙げることができる。
【００５１】
光触媒の粒径は小さいほど光触媒反応が効果的に起こるので好ましく、平均粒径が５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下の光触媒を使用するのが特に好ましい。また、光触媒の粒径が小さいほど、形成された光触媒含有層の表面粗さが小さくなるので好ましく、光触媒の粒径が１００ｎｍを超えると光触媒含有層の中心線平均表面粗さが粗くなり、光触媒含有層の非露光部の撥インク性が低下し、また露光部の親インク性の発現が不十分となるため好ましくない。
【００５２】
光触媒が酸化チタンである場合は、上記光触媒含有層表面のフッ素の含有量を、Ｘ線光電子分析法で分析して定量化すると、チタン元素を１００とした場合に、フッ素元素が５００以上となる比率でフッ素元素が光触媒含有層表面に含まれている光触媒含有層を有することが好ましい。
【００５３】
この程度の量のフッ素元素が含まれていれば、エネルギー未照射部分の撥インク性が十分であり、エネルギーを照射してフッ素元素含有量が低下した部分のパターンを形成し、より正確にカラーフィルタを製造することが出来るからである。
【００５４】
本発明において、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に使用するバインダーは、主骨格が上記の光触媒の光励起により分解されないような高いエネルギーを有するものが好ましく、例えば、（１）ゾルゲル反応等によりクロロまたはアルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度を発揮するアルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度を発揮するオルガノポリシロキサン、（２）撥水性や撥油性に優れた反応性シリコーンを架橋したオルガノポリシロキサン等を挙げることが出来る。
【００５５】
上記の（１）の場合、一般式：
ＹｎＳｉＸ（４−ｎ）
（ここで、Ｙはアルキル基、フルオロアルキル基、ビニル基、アミノ基、フェニル基またはエポキシ基を示し、Ｘはアルコキシル基、アセチル基またはハロゲンを示す。ｎは０〜３までの整数である。）で示される珪素化合物の１種または２種以上の加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合物であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。なお、ここでＹで示される基の炭素数は１〜２０の範囲内であることが好ましく、また、Ｘで示されるアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基であることが好ましい。
【００５６】
具体的には、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン；エチルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−へキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−へキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−へキシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−デシルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−オクタデシルトリクロルシラン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラン；フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン；テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン；ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン；ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン；フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシランートリクロルヒドロシランートリブロムヒドロシランートリメトキシヒドロシランートリエトキシヒドロシランートリイソプロポキシヒドロシランートリｔ−ブトキシヒドロシラン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシランートリフルオロプロピルトリクロルシランートリフルオロプロピルトリブロムシランートリフルオロプロピルトリメトキシシランートリフルオロプロピルトリエトキシシランートリフルオロプロピルトリイソプロポキシシランートリフルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリｔ−ブトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン；および、それらの部分加水分解物；および、それらの混合物を使用することができる。
【００５７】
また、バインダーとして、特にフルオロアルキル基を含有するポリシロキサンが好ましく用いることができ、具体的には、下記のフルオロアルキルシランの１種または２種以上の加水分解縮合物、共加水分解縮合物が挙げられ、一般にフッ素系シランカップリング剤として知られたものを使用することができる。
【００５８】
フルオロアルキル基を含有するポリシロキサンとしては、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）５（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）７（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）５（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）７（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；およびＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３等を挙げることが出来る。
【００５９】
上記のようなフルオロアルキル基を含有するポリシロキサンをバインダートして用いることにより、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層の非露光部の撥インク性が大きく向上し、インクジェット方式用インクの付着を妨げる機能を発現する。
【００６０】
また、上記の（２）の反応性シリコーンとしては、下記一般式で表される骨格をもつ化合物を挙げることができる。
【００６１】
【化１】
【００６２】
ただし、ｎは２以上の整数であり、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜１０の置換もしくは非置換のアルキル、アルケニル、アリ−ルあるいはシアノアルキル基であり、モル比で全体の４０％以下がビニル、フェニル、ハロゲン化フェニルである。また、Ｒ１、Ｒ２がメチル基のものが表面エネルギーが最も小さくなるので好ましく、モル比でメチル基が６０％以上であることが好ましい。また、鎖末端もしくは側鎖には、分子鎖中に少なくとも１個以上の水酸基等の反応性基を有する。また、上記ノールガノポリシロキサンとともに、ジメチルポリシロキサンのような架橋反応をしない安定なオルガノシリコーン化合物をバインダーに混合してもよい。
【００６３】
本発明のカラーフィルタにおいては、このようにオルガノポリシロキサン等の種々のバインダーをエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に用いることができる。本発明においては、上述したように、このようなバインダーおよび光触媒を含むエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層にフッ素を含有させ、エネルギーをパターン照射することによりエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層表面のフッ素を低減させ、これにより撥インク性領域内に親インク性領域を形成するようにしてもよい。この際、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層中にフッ素を含有させる必要があるが、このようなバインダーを含むエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層にフッ素を含有させる方法としては、通常高い結合エネルギーを有するバインダーに対し、フッ素化合物を比較的弱い結合エネルギーで結合させる方法、比較的弱い結合エネルギーで結合されたフッ素化合物をエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に混入させる方法等を挙げることができる。このような方法でフッ素を導入することにより、エネルギーが照射された場合に、まず結合エネルギーが比較的小さいフッ素結合部位が分解され、これによりフッ素をエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層中から除去することができるからである。
【００６４】
上記第１の方法、すなわち、高い結合エネルギーを有するバインダーに対し、フッ素化合物を比較的弱い結合エネルギーで結合させる方法としては、上記オルガノポリシロキサンにフルオロアルキル基を置換基として導入する方法等を挙げることができる。
【００６５】
例えば、オルガノポリシロキサンを得る方法として、上記（１）として記載したように、ゾルゲル反応等によりクロロまたはアルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度を発揮するオルガノポリシロキサンを得ることができる。ここで、この方法においては、上述したように上記一般式：
ＹｎＳｉＸ（４−ｎ）
（ここで、Ｙはアルキル基、フルオロアルキル基、ビニル基、アミノ基、フェニル基またはエポキシ基を示し、Ｘはアルコキシル基、アセチル基またはハロゲンを示す。ｎは０〜３までの整数である。）で示される珪素化合物の１種または２種以上を、加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合することによりオルガノポリシロキサンを得るのであるが、この一般式において、置換基Ｙとしてフルオロアルキル基を有する珪素化合物を用いて合成することにより、フルオロアルキル基を置換基として有するオルガノポリシロキサンを得ることができる。このようなフルオロアルキル基を置換基として有するオルガノポリシロキサンをバインダーとして用いた場合は、エネルギーが照射された際、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層中の光触媒の作用により、フルオロアルキル基の炭素結合の部分が分解されることから、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層表面にエネルギーを照射した部分のフッ素含有量を低減させることができる。
【００６６】
この際用いられるフルオロアルキル基を有する珪素化合物としては、フルオロアルキル基を有するものであれば特に限定されるものではないが、少なくとも１個のフルオロアルキル基を有し、このフルオロアルキル基の炭素数が４から３０、好ましくは６から２０、特に好ましくは６から１６である珪素化合物が好適に用いられる。このような珪素化合物の具体例は上述した通りであるが、中でも炭素数が６から８であるフルオロアルキル基を有する上記珪素化合物、すなわちフルオロアルキルシランが好ましい。
【００６７】
本発明においては、このようなフルオロアルキル基を有する珪素化合物を上述したフルオロアルキル基を有さない珪素化合物と混合して用い、これらの共加水分解縮合物を上記オルガノポリシロキサンとして用いてもよいし、このようなフルオロアルキル基を有する珪素化合物を１種または２種以上用い、これらの加水分解縮合物、共加水分解縮合物を上記オルガノポリシロキサンとして用いてもよい。
【００６８】
このようにして得られるフルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサンにおいては、こノールガノポリシロキサンを構成する珪素化合物の内、上記フルオロアルキル基を有する珪素化合物が０．０１モル％以上、好ましくは０．１モル％以上含まれていることが好ましい。
【００６９】
フルオロアルキル基がこの程度含まれることにより、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層上の撥インク性を高くすることができ、エネルギーを照射して親インク性領域とした部分との濡れ性の差異を大きくすることができるからである。
【００７０】
また、上記（２）に示す方法では、撥水牲や撥油性に優れた反応性シリコーンを架橋することによりオルガノポリシロキサンを得るのであるが、この場合も同様に、上述した一般式中のＲ１，Ｒ２のいずれかもしくは両方をフルオロアルキル基等のフッ素を含有する置換基とすることにより、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層中にフッ素を含ませることが可能であり、またエネルギーが照射された場合に、シロキサン結合より結合エネルギーの小さいフルオロアルキル基の部分が分解されるため、エネルギー照射により光触媒含有層表面におけるフッ素の含有量を低下させることができる。
【００７１】
一方、後者の例、すなわち、バインダーの結合エネルギーより弱いエネルギーで結合したフッ素化合物を導入させる方法としては、例えば、低分子量のフッ素化合物を導入させる場合は、例えばフッ素系の界面活性剤を混入する方法等を挙げることができ、また高分子量のフッ素化合物を導入させる方法としては、バインダー樹脂との相溶性の高いフッ素樹脂を混合する等の方法を挙げることができる。
【００７２】
本発明においてエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層には上記の光触媒、バインダーの他に、界面活性剤を含有させることができる。具体的には、日光ケミカルズ（株）製ＮＩＫＫＯＬＢＬ、ＢＣ、ＢＯ、ＢＢの各シリ−ズ等の炭化水素系、デュポン社製ＺＯＮＹＬ ＦＳＮ、ＦＳＯ、旭硝子（株）製サ−フロンＳ−１４１、１４５、大日本インキ化学工業（株）製メガファックＦ−１４１、１４４、ネオス（株）製フタ−ジェントＦ−２００、Ｆ２５１、ダイキン工業（株）製ユニダインＤＳ−４０１、４０２、スリ−エム（株）製フロラ−ドＦＣ−１７０、１７６等のフッ素系あるいはシリコーン系の非イオン界面活性剤を挙げることかでき、また、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤を用いることもできる。
【００７３】
また、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層には上記の界面活性剤の他にも、ポリビニルアルコール、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマ−、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポリカ−ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイミダゾ−ル、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリン、ポリサルファイド、ポリイソプレン等のオリゴマ−、ポリマ−等を含有させることができる。
【００７４】
着色パターン塗布インクは、染料及び顔料等の着色剤、インク用バインダー樹脂、分散剤、及び溶媒等を含有する。
【００７５】
着色パターン塗布インクに使用される顔料の具体的な例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ９、１９、３８、４３、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２１５、２１６、２０８、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５、１５：６、１６、２２、２９、６０、６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０、２４、８６、９３、１０８、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８、１８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３などがあげることができ、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００７６】
着色パターン塗布インクの溶媒としては、その表面張力がインクジェット方式に好適な範囲例えば４０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、沸点が１３０℃以上のものを好ましく使用できる。表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、インクジェット吐出時のドット形状の安定性に著しい悪影響を及ぼす傾向があり、また、沸点が１３０℃未満であると、ノズル近傍での乾燥性が著しく高くなりすぎて、ノズル詰まり等の不良発生を招く傾向がある。好適な溶媒として、例えば２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エトキシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、２−フェノキシエタノール、及びジエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができ、必要に応じて、単独で、あるいは二種以上混合して用いることができる。溶媒は、溶解性の他、経時安定性、及び乾燥性などが要求され、使用される着色剤、及びバインダー樹脂との特性に応じて適宜選択される。
【００７７】
着色パターン塗布インクに使用され得るバインダー樹脂としては、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルアセタール、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、及びメラミン樹脂などがあげられ、使用される着色剤に応じて適宜選択され得る。例えば耐熱性や耐光性が要求される際にはアクリル樹脂が好ましい。
【００７８】
バインダー樹脂への色素の分散を向上させるために、着色パターン塗布インクに分散剤を添加することができる。分散剤としては、非イオン性界面活性剤例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど、また、イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、及びテトラアルキルアンモニウム塩など、その他に、有機顔料誘導体、及びポリエステル等などがあげられる。分散剤は単独で、あるいは二種以上を混合して使用することができる。
【００７９】
また、各色の着色層は、例えば１μｍ２μｍの厚さで形成することができる。
【実施例】
【００８０】
＜実施例１＞
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
（隔壁の形成）
透明基板として、コ−ニング社製 無アルカリガラス板 １７３７を用意した。
以下の隔壁印刷用インク材料組成の材料を用意した。
（隔壁印刷用インク組成）
インクバインダー樹脂 ポリイミド前駆体 東レ（株）製：「セミコファインＳＰ−５１０」
１０重量部
黒色遮光剤（カーボンブラック） ９０重量部
溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）） ７０重量部
分散剤（銅フタロシアニン誘導体） ５重量部
離形剤（ビックケミ−ジャパン株式会社製ＢＹＫ３３３） ０．５重量部
上記組成のインク材料をビ−ズミル分散機に投入し、冷却しながら３時間分散して隔壁印刷用インク組成物を調製した。
【００８１】
得られたインク組成物を、図２ないしは図４に示す工程と同様にして、反転印刷法に供し、以下のように、ブラックマトリックス層を形成した。尚、反転印刷に際し、ブランケット版としては、表面にシリコーン樹脂を被覆した金属ロ−ルを使用した。また、剥離部材として、表面を隔壁パターンの反転パターンを応じた凸凹パターンに加工した平板状ガラスを使用した。
【００８２】
まず、インク組成物をブランケット版上にスリットコーター法により塗布し、一様なインク層を形成した。次に、剥離部材によって不要な部分を除去し、ブランケット版上に隔壁パターンの反転パターンを形成した。その後、反転パターンが形成されたブランケット版上に透明基板を当接して、透明基板上に反転パターンを転写し、隔壁を転写した。
【００８３】
次いで、隔壁が形成された透明基板をオ−ブンに入れて、２３０℃で１時間熱硬化を行った。隔壁の上部は平坦で、膜厚は１．０μｍであった。また、隔壁のＯＤ値（光学濃度）は６．０であり、充分な遮光性を有することを確認した。尚、ＯＤ値は、１μｍの試料の入射光強度Ｉ０、透過光強度Ｉから次式によって求めた。
ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ０）
【００８４】
その後、隔壁が形成された透明基板を、照度５０ｍＷ、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２、オゾン濃度１０万ｐｐｍの条件で紫外線オゾン洗浄処理に供した。洗浄処理後のガラス開口部表面に対する、上記インクの接触角を測定したところ、１０°であり、洗浄されたガラス開口部表面の撥インク性が低下したことを確認した。
【００８５】
（エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層の作成）
エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層組成
バインダー樹脂 フルオロアルキルシランートケムプロダクツ（株）製：「ＭＦ−１６０Ｅ」 ０．４重量部
バインダー樹脂 テトラメトキシシラン ＧＥ東芝シリコーン製：「ＴＳＬ８１１４」 ３重量部
光触媒 酸化チタン水分散体 石原産業（株）製：「ＳＴ−Ｋ０１」 ２０重量部
溶剤 イソプロピルアルコール ３０重量部
上記組成を１００℃で２０分間攪拌した。さらにイソプロピルアルコールで３倍に希釈して濡れ変化層材料を調製した。
【００８６】
上記組成物を上記隔壁パターンが形成されたガラス基板上に隔壁を覆うようにスピンコーターにより塗布し、１５０℃で１０分間の乾燥処理を行うことにより、透明な濡れ性変化層を０．２μｍの膜厚で形成した。
【００８７】
このエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に超高圧水銀灯（波長３６５ｎｍ）によって、４０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１００秒間隔壁が形成されていない側から露光（裏露光）を行い、親液性部位を形成した。非露光部及び親液性部位との着色インクに対する接触角を測定したところ、非露光部においては４０°であり、親液性部位は１０°以下であった。
【００８８】
（着色インク層の作成）
メタクリル酸２０部、メチルメタクリレート１０部、ブチルメタクリレート５５部、ヒドロキシエチルメタクリレート１５部を乳酸ブチル３００ｇに溶解し、窒素雰囲気下でアゾビスイソブチルニトリル０．７５部を加え７０℃にて５時間の反応によりアクリル共重合体樹脂を得た。得られたアクリル共重合体樹脂を樹脂濃度が１０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートで希釈し、アクリル共重合体樹脂の希釈液を得た。
【００８９】
この希釈液８０．１ｇに対し、顔料１９．０ｇ、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル０．９ｇを添加して、３本ロ−ルにて混練し、赤色、緑色、青色の各着色ワイスを得た。なお、赤色顔料としてピグメントレッド１７７を、緑色顔料としてピグメントグリ−ン３６を、青色顔料としてピグメントブル−１５を、各々使用した。
【００９０】
得られた各着色ワニスに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、その顔料濃度が１２〜１５重量％、粘度が１５ｃｐｓになるように各々調製して添加し、赤色、緑色、及び青色着色インクを得た。
【００９１】
隔壁開口部に対して、赤色、緑色、及び青色着色インクを使用し、１２ｐｌ、１８０ｄｐｉヘッドを搭載したインクジェット装置により、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）各々の着色層を形成した。このようにして得られたカラーフィルタは、平滑性が良好であり、画素内のΔＥａｂを測定したところ１未満であり、色むらの少ない良好なカラーフィルタであることがわかった。なお、ΔＥａｂ（色差）は、ミクロアナライザ−により測定した。
【００９２】
＜実施例２＞
比較実験として（１）隔壁に含まれる顔料濃度、（２）隔壁の膜厚、（３）隔壁の形成方法の各条件を変えた以外は実施例１と同様にカラーフィルタを製造した。
フォトリソグラフィー法では表１及び表２の条件で、一方印刷法では表３及び表４の条件で行っている。
【００９３】
フォトリソグラフィー法では、十分な光学濃度（ＯＤ値）を保ち、さらにパタ−ニング性も良好な条件が見当たらなかった。また、ＯＤ値が低いと基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光が隔壁を通過するために色ムラの生じたカラーフィルタになった。また、フォトリソグラフィー法では、光学濃度を保とうとすると隔壁膜厚を高くなる為に、光触媒層の膜厚均一性が悪くなり、さらに色むらの生じたカラーフィルタとなった。
【００９４】
一方、印刷法ではすべての条件で光学濃度と隔壁パタ−ニング性が良好であり、さらにＯＤ値が５．２５以上であると基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光が隔壁を通過しないために色ムラのない高精細なカラーフィルタを製造することが出来る。一方、印刷法では、隔壁パタ−ニング性もよく、さらに光学濃度も保った条件で色ムラのない良好なカラーフィルタを得ることが出来た。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】実施例１におけるカラーフィルタの製造方法。
【図２】反転印刷法を用いた光遮蔽層の形成工程を説明するための図
【図３】反転印刷法を用いた光遮蔽層の形成工程を説明するための図
【図４】反転印刷法を用いた光遮蔽層の形成工程を説明するための図
【符号の説明】
【００９６】
１…隔壁
２…透明基板
３…エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層
４…エネルギー
５…濡れ性変化パターン
６…インクジェット塗布装置
７…着色層
８…フォトマスク
２３…隔壁形成用インク層
２４…ブランケット版
２５…剥離部材
３１…反転パターン
３２…ブランケット
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット印刷装置などの印刷装置を用いて製造された印刷物に関するものである。この印刷物としては有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子）が例示でき、この有機ＥＬ素子の有機発光層をインクジェット印刷装置等を用いて形成する。また、前記印刷物としてカラーフィルタも例示でき、この着色層をインクジェット印刷装置を用いて形成する。また、この外、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を印刷物として例示することができる。
【背景技術】
【０００２】
例えば、前記有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子とする。）の有機発光層の形成方法は、従来種々の検討が重ねられており、代表的な方法として、フォトリソグラフィー方式、インクジェット方式など各種の印刷法が知られている。フォトリソグラフィー方式による有機ＥＬ素子の画素パターン形成は、基板全体に各色の感光性樹脂層の塗布膜を形成し、パターン状に露光した後に塗布膜の不要な部分を取りのぞき、残ったパターンを各画素とする。この方法では塗布膜の多くが現像除去されるため、大量の材料が無駄になる。さらに、各画素ごとに露光、現像工程を行うため、工程数が多くなる。このフォトリソグラフィー方式は、有機ＥＬ素子に限らず、カラーフィルタ等、種々の光学素子や電気素子の製造に利用されている。
そして、フォトリソグラフィー方式の上記問題は、基板の大型化に伴い顕著となり、コスト、環境面ともに問題を呈するようになった。この問題を克服する方法として、印刷方式により光学素子を製造する方式が注目されている。例えば、インクジェット法よって有機ＥＬ素子を製造する場合には、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色の有機発光材料を含むインキを用い、各色を同時に一度の工程で印刷することができる。このため、フォトリソグラフィーと比べ、インキ材料の無駄もほとんど発生せず、また、同時に３色画素の形成工程が短縮されるため、環境負荷の低減と大幅なコストダウンが期待できる。
【０００３】
前述したようにインクジェット方式は製造プロセスの簡略化及びコスト削減を図ることができることから、有機ＥＬ素子やカラーフィルタといった光学素子の製造へ応用されている。しかしながら、印刷方式の問題の一つとして、「混色」「白抜け」とった問題がある。以下、これらの光学素子を製造する場合を、インクジェット印刷を例に挙げて説明する。
【０００４】
「混色」とは、隣接する画素間において、インキが混ざり合い、異なる色の着色インキが混合してしまう不良である。混色は、吐出されたインキが、隔壁を超えてあふれてしまうことにより発生する。この問題を解決するため、インキ吐出方式を用いたカラーフィルタ基板の製造方法として、特許文献１〜４に記載されている方法が提案されている。特許文献１〜４には、インキのインキ吐出工程におけるインキのにじみ、混色を防止するため、含フッ素化合物等の撥インキ剤を含有させた黒色樹脂層をフォトリソグラフィー法等で形成し、隔壁とすることが記載されている。
【０００５】
「白抜け」とは、主に印刷版により付与されたインキが隔壁によって囲まれた領域内に十分且つ均一に拡散することができないことに起因して発生する不良であり、カラーフィルタにおいて、色ムラやコントラストの低下といった表示不良の原因となり、有機ＥＬ素子においては、ショート原因となるピンホールとなる。白抜けは、隔壁の側面から撥インキ剤が滲出した場合に発生する。隔壁の側面からの撥インキ剤の滲出は加熱により促進する。隔壁をフォトリソグラフィー法で形成する場合、隔壁となる樹脂組成物を基板に塗布後、マスクを用いて露光、現像した後、隔壁を加熱（ポストベーク）する。この際に、隔壁の一部から撥インキ剤が滲出し、印刷装置により付与されたインキが濡れ広がらず、白抜けが発生する。
また、隔壁をフォトリソグラフィー方式で作製する場合、基板上に撥インキ剤を含む感光性樹脂組成物を塗布し、これを露光現像して隔壁とする際に、隔壁開口部内に存在する撥インキ剤が現像液により充分に除去されず、画素内に撥インキ剤が残存した場合にも、白抜けが発生する。
【０００６】
特許文献１〜４にはインクジェット方式で製造するカラーフィルタの隔壁に含フッ素材料を撥インキ剤として用いる方法が記載されている。この方法によると、混色は防止することができるが、撥インキ剤の樹脂分子が全体的にフッ素原子を含むため、樹脂分子全体の極性が高く、インキ中に含まれる他の樹脂成分、溶媒成分との相溶性が低かった。このため、隔壁パターンの露光、現像後、加熱焼成する工程において、撥インキ剤が隔壁から画素に滲出して「白抜け」の問題が発生した。
【０００７】
上記「混色」と「白抜け」の問題を解決する方法の一つとして隔壁が設けられた基板上に光触媒層を設ける方法が知られている（特許文献５）。この方法によると、光触媒層にパターン露光を施すことにより隔壁で仕切られた開口部領域にのみ選択的に親インキ性を付与できるため、「白抜け」と「混色」の問題が同時に解決できるというものである。
しかし、上記引用文献５に記載の方法によると、裏露光の際に光触媒層を通過した光が散乱する問題が生じた。すわなち、基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において散乱を生じ、隔壁を通過し、隔壁上面に位置する光触媒層に達するため、隔壁上面に位置する光触媒層が親インク性化し、「混色」を誘発する問題が生じた。
【特許文献１】特開平６−３４７６３７号公報
【特許文献２】特開平７−３５９１５号公報
【特許文献３】特開平７−３５９１６号公報
【特許文献４】特開平７−３５９１７号公報
【特許文献５】特開２００３−２２９２６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、基板上に光触媒層を設ける印刷物の製造方法において「混色」「白抜け」の発生しない印刷物を提供することを目的とする。特に基板の裏面から入射した光が隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱し、この散乱光が隔壁を通過し、混色を発生することを防ぐことを課題とする。
また、本発明では印刷物としてカラーフィルタを製造する際に、画素平坦性を改善し色ムラのない高精細なカラーフィルタを製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明の構成は以下のものである。
（請求項１）
インクジェット方式によりインク皮膜を形成する印刷物の製造方法において、少なくとも、（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程と、（ｂ）前記透明基板および前記隔壁を覆うように、エネルギー照射により濡れ性が変化する濡れ性変化層を形成する工程と、
（ｃ）前記濡れ性変化層に、前記基板の両面のうち、隔壁が設けられた面と反対の面からエネルギー照射することにより、濡れ性変化層の濡れ性が変化した濡れ性変化パターンを形成する工程と、
（ｄ）前記透明基板上の隔壁に仕切られた領域にインクジェット印刷装置によりインクを吐出して着色層を形成し、印刷パターンを形成する工程とを含み、前記隔壁を形成する樹脂組成物が黒色顔料を含み、かつ、前記隔壁に含まれる黒色顔料の含有量が５０重量％以上であることを特徴とする印刷物の製造方法である。
【００１０】
（請求項２）
前記（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程が、（ａ）透明基板上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて隔壁パターンを印刷し、単層の仕切り状の隔壁を形成する工程であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１１】
（請求項３）
前記（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程が、（ａ１）透明基板にｎ−１回（ｎは２以上の自然数）所定の親インキ樹脂組成物を用いて第１の隔壁パターンを印刷した後、この第１の隔壁パターン上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて第２の隔壁パターンを印刷し、複数層からなる仕切り状の隔壁を形成する工程であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１２】
（請求項４）
また、本発明の製造方法では、前記隔壁の厚さを前記濡れ性変化層の厚さの１〜１００倍とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
【００１３】
（請求項５）
また、本発明の製造方法では、前記隔壁パターンの印刷を反転印刷法により行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
【００１４】
（請求項６）
また、本発明の製造方法では、前記濡れ性変化層が、少なくとも光触媒とバインダーからなる光触媒含有層であり、かつエネルギーの照射により液体との接触角が低下するように濡れ性が変化するそうであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷物の製造方法である。
【００１５】
（請求項７）
また、本発明の製造方法では、請求項１〜６のいずれかに記載の印刷物の製造方法を用いて作成されたカラーフィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、基板上に光触媒層を設ける印刷物の製造方法において「混色」「白抜け」の発生しない印刷物を提供することができた。特に基板の裏面から入射した光が隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光を、隔壁において完全に遮断し、混色の発生を防止することができた。
また本発明によると、隔壁の高さをインク皮膜の高さと同程度とすることができた。このため、印刷物の画素平坦性を改善することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明に係る印刷物は、表示ディスプレイの表示画面を構成する光学部品として好適に利用できる。この場合には、多数の前記領域は表示画面を構成する画素に相当する。また、隔壁には黒色遮光部材を混合して隔壁としての機能を併せ持つことができる。
光学部品としては、例えば、カラー液晶ディスプレイの表示画面を構成するカラーフィルタが例示でき、この場合には、インキ皮膜は透過光を着色する着色層を構成し、この着色層は前記領域ごとに異なる色彩を有する複数色のものである。
また、光学部品として、有機エレクトロルミネセンス素子を例示することもでき、この場合には、インキ皮膜は有機発光材料層を構成する。また、前記領域ごとに異なる色彩を有する複数色の有機発光材料層である。
なお、この外、本発明に係る印刷物として、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を例示することができる。
【００１８】
本発明の基板は、印刷物の支持基板として用いるものである。具体的には、硝子基板、石英基板、プラスチック基板等、ドライフィルム等、公知の透明基板材料を使用することができる。中でも硝子基板は、透明性、強度、耐熱性、耐候性において優れている。
【００１９】
本発明の隔壁は、基板上に仕切り状、格子状、ストライプ状に形成され、開口部を有するものである。この開口部にインクジェット印刷装置によりインキ皮膜が付与される。隔壁は金属、樹脂などで形成することができる。金属で形成する場合はＣｒ、Ｎｉ等の金属を蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などでパターニングする。本発明では隔壁を樹脂により形成する。この場合、隔壁はフォトリソグラフィー法、反転印刷法、凸版印刷法、インクジェット法等で形成することができる。
また本発明の印刷物としてカラーフィルタを形成する場合、黒色顔料を含有した樹脂で隔壁（以下、ブラックマトリクスともいう）を形成することが望ましい。
【００２０】
また、隔壁は印刷法により数回に分けて印刷形成することができる。例えば、透明基板上にｎ−１回（ｎは１以上の自然数）所定の親インキ樹脂組成物を用いて第１の隔壁パターンを印刷した後、この第１の隔壁パターン上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて第２の隔壁パターンを印刷する方法が挙げられる。この方法によるとｎ−１層の親インキ性を示す隔壁上に１層の撥インキ性を示す隔壁を形成することができる。
【００２１】
本発明の方法によれば、隔壁を印刷法により形成し、さらに、着色層をインクジェット方式により形成することにより、隔壁あるいは着色層をフォトリソグラフィー法により形成した場合に比べて、レジスト及び現像液等の材料の削減、作業工程数の削減、作業時間の短縮が可能となり、カラーフィルタの製造を格段に低コスト化することが出来る。
本発明は、透明基板に印刷法により所定のパターンを有する隔壁を形成する工程、透明基板および前記隔壁を覆うように、エネルギー照射により濡れ性が変化する濡れ性変化層を形成する濡れ性変化形成工程と、エネルギー照射することにより、濡れ性変化層の濡れ性が変化した濡れ性変化パターンを形成する濡れ性変化パターン形成工程と、隔壁形成工程を経た前記透明基板上の隔壁開口部にインクジェット方式により着色インクを吐出して、着色層を形成することにより、カラーフィルタパターンを形成するフィルタパターン形成工程を特徴とするカラーフィルタの製造方法を提供する。
【００２２】
本発明の方法によれば、隔壁を印刷法により形成し、さらに、着色層をインクジェット方式により形成することにより、隔壁あるいは着色層をフォトリソグラフィー法により形成した場合に比べて、レジスト及び現像液等の材料の削減、作業工程数の削減、作業時間の短縮が可能となり、カラーフィルタの製造を格段に低コスト化することが出来る。
【００２３】
本発明の方法によれば、顔料濃度が高い為に充分な遮光性を維持したまま、ブラックマトリクスの膜厚を薄くすることが出来る。これにより、光触媒層の画素平坦性が良好なために色ムラのない高精細なカラーフィルタを製造することが出来る。
【００２４】
また本発明では、顔料濃度が高い為に、基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光が隔壁を通過しないために色ムラのない高精細なカラーフィルタを製造することが出来る。
【００２５】
本発明の方法は、上述のように、寸法精度が良好となり、色むらが発生しにくいため、例えば３６０ｍｍ×４６０ｍｍ以上の大画面の大きさのカラーフィルタの製造に十分対応できる。
【００２６】
以下、図面を用いてカラーフィルタを例に本発明をより詳細に説明する。
図１に、本発明の第１の観点に係るカラーフィルタの製造方法の一例を説明するための図を示す。本発明の第１の観点に係るカラーフィルタの製造方法では、まず、図１に示すように、透明基板２を用意し、印刷法により隔壁１を例えば格子状あるいはストライプ状に形成する。
【００２７】
反転印刷法により所定のパターンを有する隔壁１を形成した後に、好ましくは加熱いわゆるポストベークを行うことができる。これにより、印刷された隔壁を熱硬化すると共に、透明基板２上に強固に固着させることができる。加熱温度は、例えば１５０℃ないし２３０℃にすることができる。印刷により形成された隔壁１には、着色パターンを形成する際に用いられるインクジェットインクをはじく成分が含まれることがある。ポストベークにより、隔壁表面にこの成分が溶出することがある。このようなときには、ポストベーク後に紫外線オゾン洗浄等を行い、この成分を除去することができる。また、溶出したこの成分が隔壁間の透明基板表面まで至るときには、紫外線オゾン洗浄等によりこの成分を除去することがより好ましい。
【００２８】
反転印刷法により所定のパターンを有する隔壁１を形成した後にエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層３を設ける。このようにして形成された光触媒層上に、隔壁をマスク代わりに裏露光を行う。フォトマスクを用いて紫外光をパターン状に照射を行うと、作業工程時間が大幅に上昇し、さらにカラーフィルタのコストアップになる。このため基板の裏側から露光を行ういわゆる「裏露光」することが望ましい。
【００２９】
その後、インクジェット装置６に、着色パターン塗布インク例えば赤色着色インク、緑色着色インク、及び青色着色インクを各々適用し、インクジェットノズル例えば赤色用インクジェットノズル、緑色用インクジェットノズル、及び青色用インクジェットノズルより、開口部に、各色の着色インクを所定の配列で吐出する。各色の着色インクは、上記積層からなる隔壁により、互いに隣接する開口部にはみ出すことなく、所定の開口部内に受容され得る。このため、各色の着色インクの混色、それによる黒欠陥が発生しにくく、及び着色層の塗布むら（白抜け）、それによる色むらは発生しにくい。
【００３０】
さらに、インクジェット装置６に、着色パターン塗布インク例えば赤色着色インク、緑色着色インク、及び青色着色インクを各々適用し、インクジェットノズル例えば赤色用インクジェットノズル、緑色用インクジェットノズル、及び青色用インクジェットノズルより、開口部に、各色の着色インクを所定の配列で吐出する。各色の着色インクは、上記積層からなる隔壁により、互いに隣接する開口部にはみ出すことなく、所定の開口部内に受容され得る。このため、各色の着色インク間の混色、それによる黒欠陥が発生しにくく、及び着色層の塗布むら（白抜け）、それによる色むらは発生しにくい。
【００３１】
このようにして、透明基板２上に、所定のパターンを有する隔壁１、光触媒層３と、この積層間に規則正しく配列された、赤色着色層、緑色着色層、及び青色着色層を有する着色パターン７とを含む本発明に係るカラーフィルタが形成される。
この透明基板としては、例えばガラス基板、石英基板、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカ−ボネート、ポリエーテルサルフォン、及びポリアクリレート等のプラスチックシート及びプラスチックフィルムを好適に使用することができる。
【００３２】
隔壁は、隔壁印刷用のインク組成物を用いて印刷され得る。このインク組成物は、インク用バインダー樹脂と黒色遮光材とを含有し得る。
黒色遮光材としては、例えば黒色顔料、黒色染料、カーボンブラック、アニリンブラック、黒鉛、及び鉄黒からなる群から選択され得る。このインク組成物には、さらに酸化チタン、無機顔料、及び有機顔料を混合することができる。本発明では、黒色顔料の含有量が５０重量％以上であることが望ましい。黒色顔料の含有量が５０重量％以上であると、光触媒層を裏露光した際の散乱光が隔壁を通過し、隔壁上面に達することがない。このため、混色の発生を防止することができる。また隔壁の高さが１．５μｍ以下の場合であっても十分な光学濃度を維持することができる。隔壁は、例えば仕切り状、ストライプ状あるいは格子状のパターンで形成することができる。これらのパターンの幅は、例えば５μｍないし５０μｍにすることができる。また、隔壁の厚さは、０．５μｍないし１．５μｍにすることができる。また、隔壁パターンの厚さを濡れ性変化層の厚さの１〜１００倍とすることが好ましい。１倍以下だと混色を防止する隔壁として機能せず、１００倍を越えるほど隔壁の厚みを厚くすると、光触媒層を面内均一性よく塗布することが出来ず、着色インクの色ムラが生じてしまう。
【００３３】
隔壁の形成方法としては、フォトリソグラフィー法と印刷法が挙げられる。顔料濃度が５０重量％以上の場合は露光不良を発生する可能性があるため、印刷法が好ましい。印刷法として例えば反転印刷法、凸版オフセット印刷法、及び平板印刷法等があげられる。好ましくは反転印刷法を使用することができる。図２ないしは図４に、反転印刷法を用いた隔壁の形成工程の一例を説明するための図を示す。
【００３４】
図中、２２は隔壁形成用インクを定量塗布する塗布ユニット、２４は塗布ユニット２２から隔壁形成用インクを受容し、インク層２３を支持する回転可能な円筒形のブランケット胴、３２はブランケット胴上に設置されたブランケット、２５は、隔壁の反転パターンに応じた凹状パターンを有し、ブランケット３２上のインク層２３から不要な部分を取り除くための剥離部材を、各々示す。
【００３５】
まず、図２に示すように、ブランケット胴２４を回転移動することにより、塗布ユニット２２内からインクを受容し、ブランケット３２上に一様なインク層２３を塗布する。
次に、図３に示すように、インク層２３上に剥離部材２５を当接し、インク層２３から不要な部分を取り除き、ブランケット２４上に隔壁の反転パターン３１を形成する。
その後、図４に示すように、反転パターン３１が形成されたブランケット２４上に透明基板２７を当接して、透明基板２７上に反転パターン３１を転写し、隔壁２６を形成する。
【００３６】
さらに、透明基板２７の他方の主面上に、同様にして隔壁を形成することができる。他方の主面上に隔壁のパターンの幅を変更する場合には、剥離部材を、その幅を狭くしたこと以外は同様の凹状パターンを有する剥離部材に取り替えることが出来る。塗布ユニットとしては、スリットコーター、及びダイコーター等の塗布装置を使用することが出来る。
【００３７】
反転印刷に使用される隔壁形成用インク組成物は、上記黒色遮光材とインク用バインダー樹脂、離形剤、溶媒、及び分散剤等を含有し得る。
【００３８】
インク用バインダー樹脂としては、例えばカゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルアセタール、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、及びメラミン樹脂などが選択し得る。耐熱性や耐光性が要求される際には、例えばアクリル樹脂を好ましく用いることができる。インク用バインダー樹脂の含有量は、インク組成物全重量に対し、好ましくは５重量％ないし５０重量％である。
【００３９】
溶媒としては、インク組成物の塗布性、分散剤安定性などを考慮して、適宜選択されたものが使用でき、例えばトルエン、キシレン、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジグライム、及びシクロヘキサノン等があげられる。溶媒の含有量は、インク組成物全重量に対し、好ましくは５重量％ないし５０重量％である。
【００４０】
離形剤としては例えばケイ素および／またはフッ素の原子を含む材料例えばフッ素樹脂系部材、及びシリコーン樹脂系部材が使用され、フッ素樹脂系部材としては、含フッ素モノマ−もしくはオリゴマ−（低分子化合物）、シリコーン樹脂系部材としては、含ケイ素モノマ−またはオリゴマ−（低分子化合物）を使用することができる。離形剤の含有量は、インク組成物全重量に対し、好ましくは０．０１重量％ないし５重量％、より好ましくは０．１重量％ないし０．５重量％である。
【００４１】
分散剤としては、非イオン性界面活性剤例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル等、イオン性界面活性剤例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、及びテトラアルキルアンモニウム塩等、その他、有機顔料誘導体、及びポリエステルなどがあげられる。分散剤はこれらを単独、あるいは二種類以上を混合して使用することができる。分散剤の含有量は好ましくは１重量％ないし２０重量％である。
【００４２】
剥離部材は、適度の硬さと寸法安定性、加工性を有する材料が好ましく、例えばガラス、金属、及びプラスチックから選択され得る。ブランケットは、隔壁形成用インク組成物との組み合わせで好適に選択され、高分子フィルムやゴムのようにある程度の硬度と柔軟性を有する材料であることが好ましく、例えば、フッ素系樹脂、ポリアクリレート、シリコーン樹脂、ポリカ−ボネート、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテルスルホン、シリコーン系エラストマ−、フッ素系エラストマ−、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴムまたはこれらの混合物が用いられる。
【００４３】
この反転印刷法では、転写時にブランケット版からインク層を剥離しやすくするために離形剤を含有する隔壁形成用インクが好ましく使用される。反転印刷法により形成された隔壁を用いると、隔壁形成後のポストベークにより隔壁から離形剤が溶出し、隔壁上面、側面、及び隔壁間の開口部の透明基板表面等に広がる傾向がある。隔壁側面及び開口部にこのような離形剤があると、着色パターン塗布インクがはじかれて開口部に受容されず、いわゆる白抜けが生じ、その結果、色むらとなる傾向がある。このため、上記ポストベークの後、透明基板の第１の主面及び第１の主面上に形成された隔壁を紫外線オゾン洗浄に供し、隔壁から溶出した離形剤を除去することができる。
【００４４】
紫外線オゾン洗浄では、例えばオゾン雰囲気の濃度は数十から数万ｐｐｍとし、紫外線を５〜１０００ｍＷの露光量で、１ないし１０分照射する。これにより、有機物を分解することができる。なお、使用するＵＶランプとしては、例えば低・中出力（５０〜２００ｍＷ）、あるいは高出力（５００〜５０００ｍＷ）のものが使用できる。
【００４５】
隔壁に含まれる黒色顔料濃度は５０重量％以上が好ましい。５０重量％以下であると、隔壁の厚みを厚くしなくてはならないので、光触媒層を面内均一性よく塗布することが出来ず、着色インクの色ムラが生じてしまう。また、基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光が隔壁を通過するために、色ムラの生じたカラーフィルタになってしまう。
【００４６】
エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒含有層は、光触媒とバインダーを必要に応じて他の添加剤とともに溶剤中に分散して塗布液を調製し、この塗布液を塗布することにより形成することができる。使用する溶剤としては、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系の有機溶剤が好ましい。塗布はスピンコート、スプレ−コート、ディッブコート、ロ−ルコート、ビ−ドコート等の公知の塗布方法により行うことができる。
【００４７】
また、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層を、隔壁をマスク代わりに裏露光を行うことにより、濡れ性変化層を形成することが出来る。
【００４８】
上記光触媒含有層中の光触媒の含有量は、５〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範囲で設定することができる。また、光触媒含有層の厚みは、０．０５〜１０μｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは、０．１〜０．２μｍである。
【００４９】
エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に含有される光触媒としては、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、および酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）から選択される１種または２種以上の物質であることが好ましい。中でも酸化チタンが好ましい。これは、酸化チタンのバンドギャップエネルギーが高いため光触媒として有効であり、かつ化学的にも安定で毒性もなく、入手も容易であるからである。酸化チタンには、アナタ−ゼ型とルチル型があり本発明ではいずれも使用することが出来るが、アナタ−ゼ型の酸化チタンが好ましい。アナタ−ゼ型酸化チタンは励起波長３８０ｎｍ以下にある。
【００５０】
このようなアナタ−ゼ型酸化チタンとしては、例えば、塩酸解膠型のアゼナ−ル型酸化チタニアゾル（石原産業（株）製ＳＴＳ−０２（平均粒径７ｎｍ）、石原産業（株）製ＳＴＫ−０１（平均粒径７ｎｍ）、硝酸解膠型のアゼナ−ル型チタニアゾル（日産化学（株）製ＴＡ−１５（平均粒径１２ｎｍ））等を挙げることができる。
【００５１】
光触媒の粒径は小さいほど光触媒反応が効果的に起こるので好ましく、平均粒径が５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下の光触媒を使用するのが特に好ましい。また、光触媒の粒径が小さいほど、形成された光触媒含有層の表面粗さが小さくなるので好ましく、光触媒の粒径が１００ｎｍを超えると光触媒含有層の中心線平均表面粗さが粗くなり、光触媒含有層の非露光部の撥インク性が低下し、また露光部の親インク性の発現が不十分となるため好ましくない。
【００５２】
光触媒が酸化チタンである場合は、上記光触媒含有層表面のフッ素の含有量を、Ｘ線光電子分析法で分析して定量化すると、チタン元素を１００とした場合に、フッ素元素が５００以上となる比率でフッ素元素が光触媒含有層表面に含まれている光触媒含有層を有することが好ましい。
【００５３】
この程度の量のフッ素元素が含まれていれば、エネルギー未照射部分の撥インク性が十分であり、エネルギーを照射してフッ素元素含有量が低下した部分のパターンを形成し、より正確にカラーフィルタを製造することが出来るからである。
【００５４】
本発明において、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に使用するバインダーは、主骨格が上記の光触媒の光励起により分解されないような高いエネルギーを有するものが好ましく、例えば、（１）ゾルゲル反応等によりクロロまたはアルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度を発揮するアルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度を発揮するオルガノポリシロキサン、（２）撥水性や撥油性に優れた反応性シリコーンを架橋したオルガノポリシロキサン等を挙げることが出来る。
【００５５】
上記の（１）の場合、一般式：
ＹｎＳｉＸ（４−ｎ）
（ここで、Ｙはアルキル基、フルオロアルキル基、ビニル基、アミノ基、フェニル基またはエポキシ基を示し、Ｘはアルコキシル基、アセチル基またはハロゲンを示す。ｎは０〜３までの整数である。）で示される珪素化合物の１種または２種以上の加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合物であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。なお、ここでＹで示される基の炭素数は１〜２０の範囲内であることが好ましく、また、Ｘで示されるアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基であることが好ましい。
【００５６】
具体的には、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン；エチルトリクロルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−プロピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−へキシルトリブロムシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−へキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−へキシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−デシルトリクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブトキシシラン；ｎ−オクタデシルトリクロルシラン、ｎ−オクタデシルトリブロムシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−オクタデシルトリｔ−ブトキシシラン；フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリｔ−ブトキシシラン；テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン；ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン；ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン；フェニルメチルジクロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシランートリクロルヒドロシランートリブロムヒドロシランートリメトキシヒドロシランートリエトキシヒドロシランートリイソプロポキシヒドロシランートリｔ−ブトキシヒドロシラン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ−ブトキシシランートリフルオロプロピルトリクロルシランートリフルオロプロピルトリブロムシランートリフルオロプロピルトリメトキシシランートリフルオロプロピルトリエトキシシランートリフルオロプロピルトリイソプロポキシシランートリフルオロプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラン；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリｔ−ブトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン；および、それらの部分加水分解物；および、それらの混合物を使用することができる。
【００５７】
また、バインダーとして、特にフルオロアルキル基を含有するポリシロキサンが好ましく用いることができ、具体的には、下記のフルオロアルキルシランの１種または２種以上の加水分解縮合物、共加水分解縮合物が挙げられ、一般にフッ素系シランカップリング剤として知られたものを使用することができる。
【００５８】
フルオロアルキル基を含有するポリシロキサンとしては、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）５（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）７（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）３（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）５（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）７（Ｃ６Ｈ４）Ｃ２Ｈ４ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２；ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３；およびＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３等を挙げることが出来る。
【００５９】
上記のようなフルオロアルキル基を含有するポリシロキサンをバインダートして用いることにより、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層の非露光部の撥インク性が大きく向上し、インクジェット方式用インクの付着を妨げる機能を発現する。
【００６０】
また、上記の（２）の反応性シリコーンとしては、下記一般式で表される骨格をもつ化合物を挙げることができる。
【００６１】
【化１】
【００６２】
ただし、ｎは２以上の整数であり、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜１０の置換もしくは非置換のアルキル、アルケニル、アリ−ルあるいはシアノアルキル基であり、モル比で全体の４０％以下がビニル、フェニル、ハロゲン化フェニルである。また、Ｒ１、Ｒ２がメチル基のものが表面エネルギーが最も小さくなるので好ましく、モル比でメチル基が６０％以上であることが好ましい。また、鎖末端もしくは側鎖には、分子鎖中に少なくとも１個以上の水酸基等の反応性基を有する。また、上記ノールガノポリシロキサンとともに、ジメチルポリシロキサンのような架橋反応をしない安定なオルガノシリコーン化合物をバインダーに混合してもよい。
【００６３】
本発明のカラーフィルタにおいては、このようにオルガノポリシロキサン等の種々のバインダーをエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に用いることができる。本発明においては、上述したように、このようなバインダーおよび光触媒を含むエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層にフッ素を含有させ、エネルギーをパターン照射することによりエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層表面のフッ素を低減させ、これにより撥インク性領域内に親インク性領域を形成するようにしてもよい。この際、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層中にフッ素を含有させる必要があるが、このようなバインダーを含むエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層にフッ素を含有させる方法としては、通常高い結合エネルギーを有するバインダーに対し、フッ素化合物を比較的弱い結合エネルギーで結合させる方法、比較的弱い結合エネルギーで結合されたフッ素化合物をエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に混入させる方法等を挙げることができる。このような方法でフッ素を導入することにより、エネルギーが照射された場合に、まず結合エネルギーが比較的小さいフッ素結合部位が分解され、これによりフッ素をエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層中から除去することができるからである。
【００６４】
上記第１の方法、すなわち、高い結合エネルギーを有するバインダーに対し、フッ素化合物を比較的弱い結合エネルギーで結合させる方法としては、上記オルガノポリシロキサンにフルオロアルキル基を置換基として導入する方法等を挙げることができる。
【００６５】
例えば、オルガノポリシロキサンを得る方法として、上記（１）として記載したように、ゾルゲル反応等によりクロロまたはアルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度を発揮するオルガノポリシロキサンを得ることができる。ここで、この方法においては、上述したように上記一般式：
ＹｎＳｉＸ（４−ｎ）
（ここで、Ｙはアルキル基、フルオロアルキル基、ビニル基、アミノ基、フェニル基またはエポキシ基を示し、Ｘはアルコキシル基、アセチル基またはハロゲンを示す。ｎは０〜３までの整数である。）で示される珪素化合物の１種または２種以上を、加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合することによりオルガノポリシロキサンを得るのであるが、この一般式において、置換基Ｙとしてフルオロアルキル基を有する珪素化合物を用いて合成することにより、フルオロアルキル基を置換基として有するオルガノポリシロキサンを得ることができる。このようなフルオロアルキル基を置換基として有するオルガノポリシロキサンをバインダーとして用いた場合は、エネルギーが照射された際、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層中の光触媒の作用により、フルオロアルキル基の炭素結合の部分が分解されることから、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層表面にエネルギーを照射した部分のフッ素含有量を低減させることができる。
【００６６】
この際用いられるフルオロアルキル基を有する珪素化合物としては、フルオロアルキル基を有するものであれば特に限定されるものではないが、少なくとも１個のフルオロアルキル基を有し、このフルオロアルキル基の炭素数が４から３０、好ましくは６から２０、特に好ましくは６から１６である珪素化合物が好適に用いられる。このような珪素化合物の具体例は上述した通りであるが、中でも炭素数が６から８であるフルオロアルキル基を有する上記珪素化合物、すなわちフルオロアルキルシランが好ましい。
【００６７】
本発明においては、このようなフルオロアルキル基を有する珪素化合物を上述したフルオロアルキル基を有さない珪素化合物と混合して用い、これらの共加水分解縮合物を上記オルガノポリシロキサンとして用いてもよいし、このようなフルオロアルキル基を有する珪素化合物を１種または２種以上用い、これらの加水分解縮合物、共加水分解縮合物を上記オルガノポリシロキサンとして用いてもよい。
【００６８】
このようにして得られるフルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサンにおいては、こノールガノポリシロキサンを構成する珪素化合物の内、上記フルオロアルキル基を有する珪素化合物が０．０１モル％以上、好ましくは０．１モル％以上含まれていることが好ましい。
【００６９】
フルオロアルキル基がこの程度含まれることにより、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層上の撥インク性を高くすることができ、エネルギーを照射して親インク性領域とした部分との濡れ性の差異を大きくすることができるからである。
【００７０】
また、上記（２）に示す方法では、撥水牲や撥油性に優れた反応性シリコーンを架橋することによりオルガノポリシロキサンを得るのであるが、この場合も同様に、上述した一般式中のＲ１，Ｒ２のいずれかもしくは両方をフルオロアルキル基等のフッ素を含有する置換基とすることにより、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層中にフッ素を含ませることが可能であり、またエネルギーが照射された場合に、シロキサン結合より結合エネルギーの小さいフルオロアルキル基の部分が分解されるため、エネルギー照射により光触媒含有層表面におけるフッ素の含有量を低下させることができる。
【００７１】
一方、後者の例、すなわち、バインダーの結合エネルギーより弱いエネルギーで結合したフッ素化合物を導入させる方法としては、例えば、低分子量のフッ素化合物を導入させる場合は、例えばフッ素系の界面活性剤を混入する方法等を挙げることができ、また高分子量のフッ素化合物を導入させる方法としては、バインダー樹脂との相溶性の高いフッ素樹脂を混合する等の方法を挙げることができる。
【００７２】
本発明においてエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層には上記の光触媒、バインダーの他に、界面活性剤を含有させることができる。具体的には、日光ケミカルズ（株）製ＮＩＫＫＯＬＢＬ、ＢＣ、ＢＯ、ＢＢの各シリ−ズ等の炭化水素系、デュポン社製ＺＯＮＹＬ ＦＳＮ、ＦＳＯ、旭硝子（株）製サ−フロンＳ−１４１、１４５、大日本インキ化学工業（株）製メガファックＦ−１４１、１４４、ネオス（株）製フタ−ジェントＦ−２００、Ｆ２５１、ダイキン工業（株）製ユニダインＤＳ−４０１、４０２、スリ−エム（株）製フロラ−ドＦＣ−１７０、１７６等のフッ素系あるいはシリコーン系の非イオン界面活性剤を挙げることかでき、また、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤を用いることもできる。
【００７３】
また、エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層には上記の界面活性剤の他にも、ポリビニルアルコール、不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマ−、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポリカ−ボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイミダゾ−ル、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリン、ポリサルファイド、ポリイソプレン等のオリゴマ−、ポリマ−等を含有させることができる。
【００７４】
着色パターン塗布インクは、染料及び顔料等の着色剤、インク用バインダー樹脂、分散剤、及び溶媒等を含有する。
【００７５】
着色パターン塗布インクに使用される顔料の具体的な例としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ９、１９、３８、４３、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２１５、２１６、２０８、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５、１５：６、１６、２２、２９、６０、６４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２０、２４、８６、９３、１０８、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８、１８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３などがあげることができ、単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００７６】
着色パターン塗布インクの溶媒としては、その表面張力がインクジェット方式に好適な範囲例えば４０ｍＮ／ｍ以下であり、かつ、沸点が１３０℃以上のものを好ましく使用できる。表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、インクジェット吐出時のドット形状の安定性に著しい悪影響を及ぼす傾向があり、また、沸点が１３０℃未満であると、ノズル近傍での乾燥性が著しく高くなりすぎて、ノズル詰まり等の不良発生を招く傾向がある。好適な溶媒として、例えば２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エトキシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、２−フェノキシエタノール、及びジエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができ、必要に応じて、単独で、あるいは二種以上混合して用いることができる。溶媒は、溶解性の他、経時安定性、及び乾燥性などが要求され、使用される着色剤、及びバインダー樹脂との特性に応じて適宜選択される。
【００７７】
着色パターン塗布インクに使用され得るバインダー樹脂としては、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルアセタール、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、及びメラミン樹脂などがあげられ、使用される着色剤に応じて適宜選択され得る。例えば耐熱性や耐光性が要求される際にはアクリル樹脂が好ましい。
【００７８】
バインダー樹脂への色素の分散を向上させるために、着色パターン塗布インクに分散剤を添加することができる。分散剤としては、非イオン性界面活性剤例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど、また、イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、及びテトラアルキルアンモニウム塩など、その他に、有機顔料誘導体、及びポリエステル等などがあげられる。分散剤は単独で、あるいは二種以上を混合して使用することができる。
【００７９】
また、各色の着色層は、例えば１μｍ２μｍの厚さで形成することができる。
【実施例】
【００８０】
＜実施例１＞
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
（隔壁の形成）
透明基板として、コ−ニング社製 無アルカリガラス板 １７３７を用意した。
以下の隔壁印刷用インク材料組成の材料を用意した。
（隔壁印刷用インク組成）
インクバインダー樹脂 ポリイミド前駆体 東レ（株）製：「セミコファインＳＰ−５１０」
１０重量部
黒色遮光剤（カーボンブラック） ９０重量部
溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）） ７０重量部
分散剤（銅フタロシアニン誘導体） ５重量部
離形剤（ビックケミ−ジャパン株式会社製ＢＹＫ３３３） ０．５重量部
上記組成のインク材料をビ−ズミル分散機に投入し、冷却しながら３時間分散して隔壁印刷用インク組成物を調製した。
【００８１】
得られたインク組成物を、図２ないしは図４に示す工程と同様にして、反転印刷法に供し、以下のように、ブラックマトリックス層を形成した。尚、反転印刷に際し、ブランケット版としては、表面にシリコーン樹脂を被覆した金属ロ−ルを使用した。また、剥離部材として、表面を隔壁パターンの反転パターンを応じた凸凹パターンに加工した平板状ガラスを使用した。
【００８２】
まず、インク組成物をブランケット版上にスリットコーター法により塗布し、一様なインク層を形成した。次に、剥離部材によって不要な部分を除去し、ブランケット版上に隔壁パターンの反転パターンを形成した。その後、反転パターンが形成されたブランケット版上に透明基板を当接して、透明基板上に反転パターンを転写し、隔壁を転写した。
【００８３】
次いで、隔壁が形成された透明基板をオ−ブンに入れて、２３０℃で１時間熱硬化を行った。隔壁の上部は平坦で、膜厚は１．０μｍであった。また、隔壁のＯＤ値（光学濃度）は６．０であり、充分な遮光性を有することを確認した。尚、ＯＤ値は、１μｍの試料の入射光強度Ｉ０、透過光強度Ｉから次式によって求めた。
ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ０）
【００８４】
その後、隔壁が形成された透明基板を、照度５０ｍＷ、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２、オゾン濃度１０万ｐｐｍの条件で紫外線オゾン洗浄処理に供した。洗浄処理後のガラス開口部表面に対する、上記インクの接触角を測定したところ、１０°であり、洗浄されたガラス開口部表面の撥インク性が低下したことを確認した。
【００８５】
（エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層の作成）
エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層組成
バインダー樹脂 フルオロアルキルシランートケムプロダクツ（株）製：「ＭＦ−１６０Ｅ」 ０．４重量部
バインダー樹脂 テトラメトキシシラン ＧＥ東芝シリコーン製：「ＴＳＬ８１１４」 ３重量部
光触媒 酸化チタン水分散体 石原産業（株）製：「ＳＴ−Ｋ０１」 ２０重量部
溶剤 イソプロピルアルコール ３０重量部
上記組成を１００℃で２０分間攪拌した。さらにイソプロピルアルコールで３倍に希釈して濡れ変化層材料を調製した。
【００８６】
上記組成物を上記隔壁パターンが形成されたガラス基板上に隔壁を覆うようにスピンコーターにより塗布し、１５０℃で１０分間の乾燥処理を行うことにより、透明な濡れ性変化層を０．２μｍの膜厚で形成した。
【００８７】
このエネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層に超高圧水銀灯（波長３６５ｎｍ）によって、４０ｍＷ／ｃｍ２の照度で１００秒間隔壁が形成されていない側から露光（裏露光）を行い、親液性部位を形成した。非露光部及び親液性部位との着色インクに対する接触角を測定したところ、非露光部においては４０°であり、親液性部位は１０°以下であった。
【００８８】
（着色インク層の作成）
メタクリル酸２０部、メチルメタクリレート１０部、ブチルメタクリレート５５部、ヒドロキシエチルメタクリレート１５部を乳酸ブチル３００ｇに溶解し、窒素雰囲気下でアゾビスイソブチルニトリル０．７５部を加え７０℃にて５時間の反応によりアクリル共重合体樹脂を得た。得られたアクリル共重合体樹脂を樹脂濃度が１０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートで希釈し、アクリル共重合体樹脂の希釈液を得た。
【００８９】
この希釈液８０．１ｇに対し、顔料１９．０ｇ、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル０．９ｇを添加して、３本ロ−ルにて混練し、赤色、緑色、青色の各着色ワイスを得た。なお、赤色顔料としてピグメントレッド１７７を、緑色顔料としてピグメントグリ−ン３６を、青色顔料としてピグメントブル−１５を、各々使用した。
【００９０】
得られた各着色ワニスに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、その顔料濃度が１２〜１５重量％、粘度が１５ｃｐｓになるように各々調製して添加し、赤色、緑色、及び青色着色インクを得た。
【００９１】
隔壁開口部に対して、赤色、緑色、及び青色着色インクを使用し、１２ｐｌ、１８０ｄｐｉヘッドを搭載したインクジェット装置により、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）各々の着色層を形成した。このようにして得られたカラーフィルタは、平滑性が良好であり、画素内のΔＥａｂを測定したところ１未満であり、色むらの少ない良好なカラーフィルタであることがわかった。なお、ΔＥａｂ（色差）は、ミクロアナライザ−により測定した。
【００９２】
＜実施例２＞
比較実験として（１）隔壁に含まれる顔料濃度、（２）隔壁の膜厚、（３）隔壁の形成方法の各条件を変えた以外は実施例１と同様にカラーフィルタを製造した。
フォトリソグラフィー法では表１及び表２の条件で、一方印刷法では表３及び表４の条件で行っている。
【００９３】
フォトリソグラフィー法では、十分な光学濃度（ＯＤ値）を保ち、さらにパタ−ニング性も良好な条件が見当たらなかった。また、ＯＤ値が低いと基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光が隔壁を通過するために色ムラの生じたカラーフィルタになった。また、フォトリソグラフィー法では、光学濃度を保とうとすると隔壁膜厚を高くなる為に、光触媒層の膜厚均一性が悪くなり、さらに色むらの生じたカラーフィルタとなった。
【００９４】
一方、印刷法ではすべての条件で光学濃度と隔壁パタ−ニング性が良好であり、さらにＯＤ値が５．２５以上であると基板の裏面から入射した光が、隔壁の開口部に位置する光触媒層において生じた散乱光が隔壁を通過しないために色ムラのない高精細なカラーフィルタを製造することが出来る。一方、印刷法では、隔壁パタ−ニング性もよく、さらに光学濃度も保った条件で色ムラのない良好なカラーフィルタを得ることが出来た。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】実施例１におけるカラーフィルタの製造方法。
【図２】反転印刷法を用いた光遮蔽層の形成工程を説明するための図
【図３】反転印刷法を用いた光遮蔽層の形成工程を説明するための図
【図４】反転印刷法を用いた光遮蔽層の形成工程を説明するための図
【符号の説明】
【００９６】
１…隔壁
２…透明基板
３…エネルギー照射により濡れ性が変化する光触媒層
４…エネルギー
５…濡れ性変化パターン
６…インクジェット塗布装置
７…着色層
８…フォトマスク
２３…隔壁形成用インク層
２４…ブランケット版
２５…剥離部材
３１…反転パターン
３２…ブランケット
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式によりインク皮膜を形成する印刷物の製造方法において、少なくとも、
（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程と、
（ｂ）前記透明基板および前記隔壁を覆うように、エネルギー照射により濡れ性が変化する濡れ性変化層を形成する工程と、
（ｃ）前記濡れ性変化層に、前記基板の両面のうち、隔壁が設けられた面と反対の面からエネルギー照射することにより、濡れ性変化層の濡れ性が変化した濡れ性変化パターンを形成する工程と、
（ｄ）前記透明基板上の隔壁に仕切られた領域にインクジェット印刷装置によりインクを吐出して着色層を形成し、印刷パターンを形成する工程とを含み、
前記隔壁を形成する樹脂組成物が黒色顔料を含み、かつ、前記隔壁に含まれる黒色顔料の含有量が５０重量％以上であることを特徴とする印刷物の製造方法。
【請求項２】
前記（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程が、（ａ）透明基板上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて隔壁パターンを印刷し、単層の仕切り状の隔壁を形成する工程であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項３】
前記（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程が、（ａ１）透明基板にｎ−１回（ｎは２以上の自然数）所定の親インキ樹脂組成物を用いて第１の隔壁パターンを印刷した後、この第１の隔壁パターン上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて第２の隔壁パターンを印刷し、複数層からなる仕切り状の隔壁を形成する工程であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項４】
前記隔壁の厚さを前記濡れ性変化層の厚さの１〜１００倍とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
【請求項５】
前記隔壁パターンの印刷を反転印刷法により行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
【請求項６】
前記濡れ性変化層が、少なくとも光触媒とバインダーからなる光触媒含有層であり、かつエネルギーの照射により液体との接触角が低下するように濡れ性が変化するそうであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６に記載の印刷物の製造方法を用いて作成されたカラーフィルタの製造方法。
【請求項１】
インクジェット方式によりインク皮膜を形成する印刷物の製造方法において、少なくとも、
（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程と、
（ｂ）前記透明基板および前記隔壁を覆うように、エネルギー照射により濡れ性が変化する濡れ性変化層を形成する工程と、
（ｃ）前記濡れ性変化層に、前記基板の両面のうち、隔壁が設けられた面と反対の面からエネルギー照射することにより、濡れ性変化層の濡れ性が変化した濡れ性変化パターンを形成する工程と、
（ｄ）前記透明基板上の隔壁に仕切られた領域にインクジェット印刷装置によりインクを吐出して着色層を形成し、印刷パターンを形成する工程とを含み、
前記隔壁を形成する樹脂組成物が黒色顔料を含み、かつ、前記隔壁に含まれる黒色顔料の含有量が５０重量％以上であることを特徴とする印刷物の製造方法。
【請求項２】
前記（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程が、（ａ）透明基板上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて隔壁パターンを印刷し、単層の仕切り状の隔壁を形成する工程であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項３】
前記（ａ）透明基板に印刷法により所定のパターンを印刷し仕切り状の隔壁を形成する工程が、（ａ１）透明基板にｎ−１回（ｎは２以上の自然数）所定の親インキ樹脂組成物を用いて第１の隔壁パターンを印刷した後、この第１の隔壁パターン上に黒色顔料及び撥インキ材料を含む樹脂組成物を用いて第２の隔壁パターンを印刷し、複数層からなる仕切り状の隔壁を形成する工程であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項４】
前記隔壁の厚さを前記濡れ性変化層の厚さの１〜１００倍とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
【請求項５】
前記隔壁パターンの印刷を反転印刷法により行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
【請求項６】
前記濡れ性変化層が、少なくとも光触媒とバインダーからなる光触媒含有層であり、かつエネルギーの照射により液体との接触角が低下するように濡れ性が変化するそうであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６に記載の印刷物の製造方法を用いて作成されたカラーフィルタの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００７−２１２９１７（Ｐ２００７−２１２９１７Ａ）
【公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３４８００（Ｐ２００６−３４８００）
【出願日】平成１８年２月１３日（２００６．２．１３）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年２月１３日（２００６．２．１３）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
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