口腔用組成物
【課題】従来の組成物に比べて、いったん形成されたステインをより効果的に除去できる口腔用組成物の提供。
【解決手段】スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩を含有することを特徴とする口腔用組成物。スルホコハク酸系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（０〜７モル）アルキル（Ｃ１０〜１６）スルホコハク酸のナトリウム塩またはマグネシウム塩が例示される。
【解決手段】スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩を含有することを特徴とする口腔用組成物。スルホコハク酸系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（０〜７モル）アルキル（Ｃ１０〜１６）スルホコハク酸のナトリウム塩またはマグネシウム塩が例示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯牙の着色の原因となるステインを除去することができる口腔用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
歯牙の着色には様々な要因が考えられるが、その１つとしてステインがある。このステインは、唾液中に含まれ歯牙を覆っているタンパク質の膜（ペリクル）が、クロルヘキシジンなどの殺菌剤や茶などに含まれるポリフェノールなどにより不溶化して歯牙表面へ強固に付着し、さらに鉄などの金属イオンにより着色した色素沈着物である。
【０００３】
ステインは特に審美上問題となることから、従来、これを抑制するための技術が検討されている。例えば特許文献１には、スルホコハク酸系界面活性剤を含む口腔用組成物が開示されている。当該特許文献の実施例として、ステインの形成過程で当該組成物を作用させることによりステインの形成が阻害されるという実験が記載されており、一定の効果が示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、研磨性沈降シリカと共にスルホコハク酸系界面活性剤を含む口腔用組成物が開示されている。この組成物は、ステインの形成阻害効果に加えてステイン付着抑制効果も有するとされている。即ち、当該特許文献の実施例には、エナメル試片を当該組成物中でブラッシングした後にステイン培地を作用させたところ、試片表面の着色が抑制されたとの実験結果が記載されている。
【０００５】
特許文献３には、スルホコハク酸系界面活性剤、サッカリンナトリウム、ステビオサイドとバニリン等を含む口腔用組成物が開示されている。この組成物は、ステイン形成の阻害作用を有することに加えて、スルホコハク酸系界面活性剤の苦みと活性剤臭が改善されている。
【特許文献１】特開平１０−１７４４３号公報（特許請求の範囲、段落［０００５］、実施例）
【特許文献２】特開２００３−８１７９６号公報（特許請求の範囲、段落［０００４］、実施例）
【特許文献３】特開２００３−８１７９７号公報（特許請求の範囲、段落［０００４］、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述した様に、スルホコハク酸系界面活性剤を含有する口腔用組成物であって、ステインの形成や付着を抑制するためのものは知られていた。しかし、いったん形成されたステインであっても除去することができるなど、歯の審美性を著しく貶めるステインに対してより一層の効果を有する口腔用組成物が切望されていた。
【０００７】
そこで本発明が解決すべき課題は、いったん形成されたステインをより一層効果的に除去することができる口腔用の組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、口腔用組成物の成分構成につき検討を進めた。その結果、スルホコハク酸系界面活性剤に加えてキサンタンガムとアルギン酸塩を添加することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明の口腔用組成物は、スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩を含有することを特徴とする。
【００１０】
上記組成物において、スルホコハク酸系界面活性剤に対するキサンタンガムおよびアルギン酸塩の質量比（スルホコハク酸系界面活性剤：キサンタンガム：アルギン酸塩）としては、１：０．０５〜１：０．０５〜１が好適である。これら各構成成分の作用を効果的に発揮せしめるためである。
【００１１】
スルホコハク酸系界面活性剤の添加量は、０．０１〜５質量％が好ましい。組成物の使用感とステインの除去作用との両方を考慮したものである。なお、ここでの「質量％」は組成物全体に対する割合をいい、以下でも同様とする。
【００１２】
スルホコハク酸系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（０〜７モル）アルキル（Ｃ10-16）スルホコハク酸のナトリウム塩またはマグネシウム塩が好適であり、アルギン酸塩としてはアルギン酸ナトリウムが好ましい。後述の実施例において、その効果が実証されているからである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の口腔用組成物は、歯牙に付着したステインをより効果的に除去することができる。従って、本発明の口腔用組成物は、歯牙表面の汚れを低減し美白性を高めることができるものとして、非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の口腔用組成物は、スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩を含有することを特徴とする。
【００１５】
スルホコハク酸系界面活性剤は、アニオン界面活性剤の一種であり、コハク酸の第２位にスルホン酸基が置換したスルホコハク酸の誘導体である。斯かるスルホコハク酸系界面活性剤としては、以下の化学構造（Ｉ）を有するもの（以下、「スルホコハク酸系界面活性剤（Ｉ）」という）を例示することができる。
【００１６】
【化１】
【００１７】
［式中、Ｘ1およびＸ2のいずれか一方はＲ1Ｏ−（ＡＯ）n−またはＲ1ＣＯ−Ｂ−（ＡＯ）n−を示し、他方がＭ2Ｏ−を示し、ここでＭ1およびＭ2はそれぞれ同一または異なって、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを示し、Ｒ1は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｎは０〜２０、Ｂは−ＮＨ−または炭素数２〜３のモノアルカノールアミン残基を示す］。
【００１８】
スルホコハク酸系界面活性剤（Ｉ）において、Ｒ1は天然由来または合成した炭素数８〜２２程度の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基である。例えば、ラウリル、ココイル、ミリスチル、ステアリル、Ｃ12-14合成アルキル、イソノニル、イソドデシル、オクテニル、ドデセニルなどが挙げられる。Ｒ1の炭素数が長いほど苦味や刺激は低減されるが、短いほどステイン形成阻害効果が高くなるので、Ｒ1の炭素数は１０〜１６程度が好ましく、１２〜１４程度がより好ましい。特に、Ｃ12-14合成アルキルまたはラウリルとミリスチルを組合せて用いるのが最も好ましい。
【００１９】
Ｍ1およびＭ2の定義におけるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等を挙げることができる。アルカリ土類金属としてはマグネシウムなどが、アルカノールアミンとしてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが例示できる。これらの中でも、Ｍ1およびＭ2としては、ナトリウムとマグネシウムがより好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００２０】
ＡＯ基としては、オキシエチレン基が好適である。ＡＯの平均付加モル数ｎは、その値が小さいほどステイン形成阻害効果が高く且つ苦味も低減されるので、ｎが０〜７程度の場合が好ましく、０〜２程度が最も好ましい。ここに、平均付加モル数０とは、オキシアルキレンを付加していないスルホコハク酸モノエステルを意味する。
【００２１】
好適なスルホコハク酸系界面活性剤（Ｉ）としては、Ｒ1が炭素数１２〜１４程度のアルキル基で、ＡＯ基がオキシエチレン基であって、その平均付加モル数ｎが０〜２程度のナトリウム塩である。具体的には、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウムなどが挙げられる。なお、本発明においては、例えばオキシエチレン基の平均付加モル数が０〜２の場合であっても「ポリオキシエチレン」に含めるものとする。
【００２２】
具体的なスルホコハク酸系界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン（７モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルスルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２トリエタノールアミン、オレイン酸アミドスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（５モル）ラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ココイルイソプロパノールアミドスルホコハク酸２ナトリウムなどが挙げられる。
【００２３】
スルホコハク酸系界面活性剤は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。例えばスルホコハク酸系界面活性剤（Ｉ）において、Ｒ1の炭素数が１２〜１４の場合では、Ｒ1の炭素数が１２の単独のスルホコハク酸系界面活性剤であってもよく、Ｒ1の炭素数が１２、１３、１４の３種のスルホコハク酸系界面活性剤の混合物であってもよい。
【００２４】
スルホコハク酸系界面活性剤の配合量は、組成物の剤形などにより異なるが、通常は組成物全体に対して０．０１〜５質量％程度が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２質量％程度である。配合量が０．０１質量％程度に満たないと十分なステイン形成阻害効果が得られないおそれがあり、また、５質量％程度を超えると苦味が生じるなど使用感が悪くなる可能性がある。
【００２５】
本発明組成物の必須構成成分であるキサンタンガムは、Ｘａｎｔｈｒｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｃｓが菌体外に産生する高分子多糖であり、セルロース骨格の側鎖に１つのグルクロン酸と２つのマンノースからなるトリサッカライド基を有するという構造を有する。従来、主に安定剤や増粘剤として食品や化粧品などに用いられており、安全なものである。その分子量は約２００万といわれているが、１３００万〜５０００万との報告もある。使用するキサンタンガムの分子量は組成物の粘度等に影響し得るので、目的とする組成物の性状に応じたキサンタンガムを適宜使用すればよい。
【００２６】
本発明組成物に対するキサンタンガムの配合量は、組成物の剤形などにより異なるが、通常は組成物全体に対して０．０１〜２質量％程度が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１質量％程度である。
【００２７】
本発明組成物の必須構成成分であるアルギン酸塩は、マンヌロン酸とグルロン酸のβ−１，４結合からなる直鎖分子の塩であって、褐藻類を原料として得られる。従来、主に食品や化粧品などに用いられており、安全なものである。その分子量は約２００万といわれているが、分子の会合によるものと考えられるが１３００万〜５０００万との報告もある。
【００２８】
「アルギン酸塩」は、単一の塩であっても２種以上の塩の混合物であってもよい。塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩を挙げることができる。また、カルシウム塩やマグネシウム塩などでもよいが、二価の金属塩はゲル状となる場合があるので、その場合にはアルギン酸のカルボキシル基に対する二価金属イオンの量を抑制したり、一価金属塩を混合したりすればよい。
【００２９】
本発明組成物に対するアルギン酸塩の配合量は、組成物の剤形などにより異なるが、通常は組成物全体に対して０．０１〜１質量％程度が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％程度である。
【００３０】
本発明組成物におけるスルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩の質量比（スルホコハク酸系界面活性剤：キサンタンガム：アルギン酸塩）としては、１：０．０５〜１：０．０５〜１が好適である。斯かる範囲内で各必須構成成分を配合すれば、各成分の作用効果を有効に発揮せしめることができ、相乗的にステインの除去を行なうことができるからである。
【００３１】
本発明の口腔用組成物は、常法により粉歯磨、練歯磨、ジェル、プロフィペースト、パスタ、液体歯磨、洗口剤、チューインガム、デンタルフロス、貼付剤、シーラント、タブレットなどの剤形にできるが、使用性から歯磨剤、液体歯磨、あるいは洗口剤が特に好ましい。
【００３２】
本発明の口腔用組成物では、スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩に加えて、水、低級アルコール、高級アルコールや、当該分野において通常使用される添加剤を剤形などに応じて適宜配合することができる。このような添加剤としては、研磨剤、賦形剤、発泡剤、香料、甘味剤、粘結剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、防腐剤、着色剤、各種薬効成分などを、発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３３】
水の配合量は、剤形などに応じて適宜設定することができるが、通常は組成物全体に対して０〜９０質量％程度、好ましくは１０〜８５質量％程度である。低級アルコールの配合量は、通常は組成物全体に対して０〜２０質量％程度、好ましくは０〜１０％程度である。高級アルコールの配合量は、通常は組成物全体に対して０〜７０質量％程度、好ましくは５〜５０質量％程度である。
【００３４】
本発明組成物を歯磨剤とする場合、研磨剤として第２リン酸カルシウム・２水和物および無水和物、リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、沈降性シリカ、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂などを用いることができる。これらの研磨剤は単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常は組成物全体に対して５〜９０質量％程度、練歯磨の場合には５〜５０質量％程度である。
【００３５】
賦形剤としては、例えば火成性シリカ、増粘性シリカ（一般に、ＲＤＡ値が３０以下程度のシリカを示す）、結晶セルロースを含む粉体状セルロースなどを例示することができる。これらの中では、火成性シリカ、増粘性シリカが好ましい。賦形剤の配合量は、組成物全体に対して、通常０．１〜３０質量％程度であり、好ましくは０．５〜１０質量％程度である。
【００３６】
発泡剤としては、スルホコハク酸系界面活性剤以外のアニオン界面活性剤が挙げられる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル基の炭素数が８〜１８である高級アルキル硫酸エステル塩；Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、α−オレフィンスルホネート塩、高級脂肪酸ナトリウムモノグリセライドモノサルフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−パルミトイルタウライド塩、Ｎ−アシルサルコシンナトリウム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤などを例示することができる。これらアニオン界面活性剤には化学的溶解によるステイン除去作用の高いものが多く、特にラウリル硫酸ナトリウムを配合するとステイン形成抑制効果が相乗的に高くなるので好ましい。これらのアニオン界面活性剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。スルホコハク酸系界面活性剤以外のアニオン界面活性剤の配合量は、通常、組成物全体に対して０．００１〜５質量％程度、好ましくは０．０１〜２質量％程度である。
【００３７】
アニオン界面活性剤以外にも、通常、口腔用組成物に用いられる両性界面活性剤、カチオン界面活性剤や非イオン界面活性剤を配合してもよい。この様な界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステルアルキルグリコシド(例えばアルキル鎖：Ｃ8-16程度)、ポリグリセリン脂肪酸エステル(例えば脂肪酸部分のアルキル鎖：Ｃ8-16程度)、ショ糖脂肪酸エステル(例えば脂肪酸部分のアルキル鎖：Ｃ8-16程度)等の非イオン界面活性剤；Ｎ−アルキルジアミノエチルグリシン、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン(例えば脂肪酸部分のアルキル鎖：Ｃ8-16程度)、アルキルスルホベタイン、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタインなどの両性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウムなどのカチオン界面活性剤などを例示することができる。これらの中では、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。
【００３８】
スルホコハク酸系界面活性剤とアニオン界面活性剤を除いた界面活性剤の配合量は、通常組成物全体に対して０．００１〜５質量％程度、好ましくは０．０１〜２質量％程度である。
【００３９】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体；アルギン酸プロピレングリコールエステル、トラガカントガム、カラヤガム、アラビアガム、カラギーナンなどのガム類；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドンなどの合成粘結剤などが挙げられる。粘結剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。その配合量は、通常、組成物全体に対して０．３〜５質量％程度である。
【００４０】
香料としては、バニリン、アネトール、ベンジルサクシネート、メントール、カルボン、オイゲノール、サリチル酸メチル、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、メチルアセテート、シトロネリルアセテート、メチルオイゲノール、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモールなどが挙げられる。これらは単品化合物として用いてもよいが、これらを含有している精油などの植物抽出液として配合してもよい。斯かる植物抽出液である香料としては、タイム油、ナツメグ油、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、珪藻油、シソ油、冬緑油、ユーカリ油、バジル油、ティーツリー油、タバナ油などが挙げられる。香料は単独で用いても２種以上を併用してもよい。香料の配合量は、通常、組成物全体に対して０．０５〜１０質量％程度、好ましくは０．１〜５質量％程度である。
【００４１】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、トレハロース、ステビオサイド、アセスルファームＫ、グリチルリチンまたはその塩、ペリラルチン、タウマチン、アスパルチルフェニルアラニンメチルエステル、キシリトール、パラチノース、パラチニット、エリスリトール、マルチトールなどが挙げられる。甘味剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。甘味剤の配合量は、通常、組成物全体に対して０．０１〜５質量％程度である。
【００４２】
湿潤剤としては、例えば、ソルビット液、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ラクチット等が挙げられる。湿潤剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対して５〜７０質量％程度である。
【００４３】
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸およびその塩(リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウムなど)、クエン酸およびその塩(ナトリウム塩等)、リン酸およびその塩、リンゴ酸およびその塩、グルコン酸およびその塩、マレイン酸およびその塩、アスパラギン酸およびその塩、グルコン酸およびその塩、コハク酸およびその塩、グルクロン酸およびその塩、フマル酸およびその塩、グルタミン酸およびその塩、アジピン酸およびその塩、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウムなどを例示することができる。ｐＨ調整剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。ｐＨ調整剤の配合量は、所望のｐＨとなる限り特に制限されないが、組成物全体に対して、通常０．０１〜５質量％程度、好ましくは０．１〜３質量％程度である。本発明の組成物のｐＨは、本発明の効果が奏される限り特に制限されないが、通常４〜１０程度であり、好ましくは５．５〜９程度である。
【００４４】
防腐剤としては、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸塩；メチルパラベン、ブチルパラベンなどのパラベン類を例示することができる。防腐剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。防腐剤の配合量は、組成物全体に対して、通常０．０１〜３質量％程度である。
【００４５】
着色剤としては、例えば、青色１号、黄色４号、赤色２０２号、緑３号などの法定色素；群青、強化群青、紺青などの鉱物系色素；酸化チタンなどを例示することができる。着色剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。着色剤の配合量は、組成物全体に対して、通常０．０００１〜１質量％程度である。
【００４６】
薬効成分としては、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルピリジニウム等の第四級アンモニウム塩、塩酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸アレキシジン、酢酸アレキシジン、グルコン酸アレキシジン等のビグアニド系殺菌剤等のカチオン性殺菌剤；ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウムなどのアニオン性殺菌剤；トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヒノキチオール等の非イオン性殺菌剤；デキストラナーゼ、アミラ−ゼ、パパイン、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素（リテックエンザイム）などの酵素；酸化亜鉛、塩化亜鉛などの亜鉛化合物；モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウムなどのアルカリ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化ジアミン銀、茶およびその抽出物、海藻およびその抽出物などのフッ化物；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、ジヒドロコレステロール、酢酸トコフェロールなどのビタミンＥ誘導体；その他、グリチルリチン塩類、グリチルレチン酸、グリセロホスフェート、クロロフィル、硝酸カリウム、塩化ナトリウム、カロペプタイド、水溶性無機リン酸化合物などが挙げられる。
【００４７】
水溶性無機リン酸化合物としては、
一般式（ＩＩ）：Ｍm+2ＰmＯ3m+1
［式中、Ｍはナトリウムまたはカリウムを示し、ｍは２以上の整数である］、および
一般式（ＩＩＩ）：（ＭＰＯ3）q
［式中、Ｍはナトリウムまたはカリウムを示し、ｑは３以上の整数である］
で表される化合物を例示することができる。
【００４８】
ｍは通常２以上の整数であり、好ましくは２〜６程度の整数である。ｑは通常３以上の整数であり、好ましくは３〜６程度の整数である。
【００４９】
一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例として、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００５０】
一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の具体例としては、例えば、テトラメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００５１】
有効成分は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。有効成分の配合量は、所望の効果が得られる範囲内であれば特に制限されず、有効成分の種類などに応じて適宜設定することができる。有効成分の配合量は、組成物全体に対して、通常０．００１〜３０質量％程度、好ましくは０．０１〜２０質量％程度である。
【００５２】
本発明組成物の製造方法は、剤形に応じた常法を用いればよく特に限定されない。例えば、キサンタンガムとアルギン酸塩をグリセリン等の多価アルコール溶媒に分散させた上で水を加えて溶解し、さらに他の添加成分を加えて溶解または均一に分散するまで練合等すればよい。その他、製剤が良好になる製造条件であれば、それを採用することができる。
【００５３】
本発明の口腔用組成物は、その必須構成成分であるスルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩の相乗効果によって、高いステイン除去効果を示す。その作用機構は必ずしも明らかではないが、アルギン酸塩やキサンタンガムはカルシウムとの結合力が高いことからスルホコハク酸系界面活性剤を伴って歯牙表面に結合し、ステインに対するスルホコハク酸系界面活性剤の効果を高めていることが考えられる。
【００５４】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例により制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００５５】
製造例１
表１に示す配合量の組成物を調製合し、本発明の組成物とした（製剤例１）。また、比較のためにキサンタンガムとアルギン酸塩を用いない組成物も調製し（比較例１）、キサンタンガムまたはアルギン酸塩のみの作用効果を調べるために比較例２〜４も調製した。表１中の数値は質量％である。また、ＰＯＥアルキルスルホコハク酸Ｎａはポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウムを用い、研磨性シリカＡとＢは以下の物性を有するものである。
【００５６】
研磨性シリカＡ：ｄ50＝３．５μｍ、ｄ90＝９．５μｍ、ＲＤＡ値＝１８０
研磨性シリカＢ：ｄ50＝１０μｍ、ｄ90＝３０μｍ、ＲＤＡ値＝９０
【００５７】
【表１】
【００５８】
試験例１ ステイン除去試験
直径１ｃｍのハイドロキシアパタイトディスクを歯のモデルとして用い、２％ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）水溶液に１０分間、０．２％塩酸クロルヘキシジン水溶液に２分間、０．３％クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム水溶液に２分間、紅茶抽出液に１０分間の順番で浸漬する処理を１０回繰り返し、ステインを付着させた。このディスクについて、色彩色差計（ミノルタ社製、ＣＲ−２４１）を使用して色差を測定した（測定値を「ｄＥ0」とする）。次いで、ステインが付着したハイドロキシアパタイトディスクを製剤例１または比較例１〜４の組成物に浸漬し、攪拌などを行なうことなく１０分間静置した。その後、同様の条件で色差を測定し（測定値を「ｄＥ」とする）、ステインの除去率をｄＥ／ｄＥ0×１００の式で計算した。実験はそれぞれ６例ずつ行なった。製剤例１と比較例１の平均値を図１に示す。
【００５９】
当該結果の通り、従来組成物（比較例１）のステイン除去率は３８．６％であるのに対し、本発明組成物（製剤例１）では４２．９％であった。これら数値について統計的な考察を行なったところ、危険率ｐ＜０．０２で有意差が認められた。従って、本発明組成物のステイン除去効果は、従来組成物に比して有意に優れていることが実証された。また、キサンタンガムおよび／またはアルギン酸ナトリウムのみの組成物（比較例２〜４）はステイン除去作用を全く示さないことから、本発明組成物のステイン除去作用は、スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸ナトリウムの３剤の相乗効果によるものであることが分かった。
【００６０】
製剤例２ 歯磨剤
ＰＯＥ（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２Ｎａ ０．５質量％
キサンタンガム ０．３質量％
アルギン酸ナトリウム ０．３質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．６質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．５質量％
ソルビット液（７０％） ５５質量％
研磨性シリカＡ ７．０質量％
研磨性シリカＢ ２０質量％
増粘性シリカ ２．０質量％
酸化チタン ０．２質量％
サッカリンナトリウム ０．１質量％
ポリエチレングリコール４００ ５．０質量％
メチルパラベン １．０質量％
香料 １．０質量％
水など 残分
【００６１】
製剤例３ 歯磨剤
ＰＯＥ（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２Ｎａ １．０質量％
キサンタンガム ０．３質量％
アルギン酸ナトリウム ０．５質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．２質量％
ラウリル硫酸ナトリウム １．０質量％
ソルビット液（７０％） ５０質量％
研磨性シリカＡ ６．０質量％
研磨性シリカＢ ２０質量％
増粘性シリカ ５．０質量％
ハイドロキシアパタイト ５．０質量％
酸化チタン ０．２質量％
サッカリンナトリウム ０．１質量％
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７質量％
ポリエチレングリコール４００ ５．０質量％
香料 １．０質量％
水など 残分
【００６２】
製剤例４ 歯磨剤
ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム １．５質量％
キサンタンガム ０．６質量％
アルギン酸ナトリウム ０．１質量％
ソルビット液（７０％） ４０質量％
研磨性シリカＢ １５質量％
増粘性シリカ ５．０質量％
結晶セルロース ５．０質量％
酸化チタン ０．２質量％
ピロリン酸ナトリウム ２．０質量％
ポリエチレングリコール４００ ５．０質量％
フッ化ナトリウム ０．２質量％
トリクロサン ０．２質量％
香料 １．０質量％
水など 残分
【００６３】
製剤例５ 洗口剤
ＰＯＥ（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２Ｎａ ０．５質量％
キサンタンガム ０．０５質量％
アルギン酸ナトリウム ０．０５質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．５質量％
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．５質量％
サッカリンナトリウム ０．０１質量％
ポリエチレングリコール４００ ５．０質量％
エタノール ５．０質量％
香料 ０．２質量％
水など 残分
【００６４】
製剤例６ 歯磨剤
ＰＯＥ（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２Ｎａ １．０質量％
キサンタンガム ０．２質量％
アルギン酸ナトリウム ０．５質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．３質量％
グリセリン ３０質量％
リン酸カルシウム ４０質量％
増粘性シリカ ５．０質量％
酸化チタン ０．２質量％
サッカリンナトリウム ０．１質量％
塩化セチルピリジニウム ０．１質量％
安息香酸ナトリウム １．０質量％
香料 １．０質量％
水など 残分
【００６５】
製剤例７ 歯磨剤（研磨剤無配合）
ＰＯＥ（５モル）パルミチルスルホコハク酸２Ｎａ １．５質量％
キサンタンガム １．０質量％
アルギン酸ナトリウム ０．５質量％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ０．５質量％
ヒドロキシエチルロース １．０質量％
グリセリン ２０質量％
プロピレングリコール ２．０質量％
ポリエチレングリコール６００ ３．０質量％
ソルビット液（７０％） ４０質量％
フッ化ナトリウム ０．２質量％
酢酸トコフェロール ０．１質量％
メチルパラベン ０．１質量％
水など 残分
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明の口腔用組成物によるステイン除去効果を示す図である。従来組成物の効果に比して、有意に優れた効果が示されている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯牙の着色の原因となるステインを除去することができる口腔用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
歯牙の着色には様々な要因が考えられるが、その１つとしてステインがある。このステインは、唾液中に含まれ歯牙を覆っているタンパク質の膜（ペリクル）が、クロルヘキシジンなどの殺菌剤や茶などに含まれるポリフェノールなどにより不溶化して歯牙表面へ強固に付着し、さらに鉄などの金属イオンにより着色した色素沈着物である。
【０００３】
ステインは特に審美上問題となることから、従来、これを抑制するための技術が検討されている。例えば特許文献１には、スルホコハク酸系界面活性剤を含む口腔用組成物が開示されている。当該特許文献の実施例として、ステインの形成過程で当該組成物を作用させることによりステインの形成が阻害されるという実験が記載されており、一定の効果が示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、研磨性沈降シリカと共にスルホコハク酸系界面活性剤を含む口腔用組成物が開示されている。この組成物は、ステインの形成阻害効果に加えてステイン付着抑制効果も有するとされている。即ち、当該特許文献の実施例には、エナメル試片を当該組成物中でブラッシングした後にステイン培地を作用させたところ、試片表面の着色が抑制されたとの実験結果が記載されている。
【０００５】
特許文献３には、スルホコハク酸系界面活性剤、サッカリンナトリウム、ステビオサイドとバニリン等を含む口腔用組成物が開示されている。この組成物は、ステイン形成の阻害作用を有することに加えて、スルホコハク酸系界面活性剤の苦みと活性剤臭が改善されている。
【特許文献１】特開平１０−１７４４３号公報（特許請求の範囲、段落［０００５］、実施例）
【特許文献２】特開２００３−８１７９６号公報（特許請求の範囲、段落［０００４］、実施例）
【特許文献３】特開２００３−８１７９７号公報（特許請求の範囲、段落［０００４］、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述した様に、スルホコハク酸系界面活性剤を含有する口腔用組成物であって、ステインの形成や付着を抑制するためのものは知られていた。しかし、いったん形成されたステインであっても除去することができるなど、歯の審美性を著しく貶めるステインに対してより一層の効果を有する口腔用組成物が切望されていた。
【０００７】
そこで本発明が解決すべき課題は、いったん形成されたステインをより一層効果的に除去することができる口腔用の組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、口腔用組成物の成分構成につき検討を進めた。その結果、スルホコハク酸系界面活性剤に加えてキサンタンガムとアルギン酸塩を添加することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明の口腔用組成物は、スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩を含有することを特徴とする。
【００１０】
上記組成物において、スルホコハク酸系界面活性剤に対するキサンタンガムおよびアルギン酸塩の質量比（スルホコハク酸系界面活性剤：キサンタンガム：アルギン酸塩）としては、１：０．０５〜１：０．０５〜１が好適である。これら各構成成分の作用を効果的に発揮せしめるためである。
【００１１】
スルホコハク酸系界面活性剤の添加量は、０．０１〜５質量％が好ましい。組成物の使用感とステインの除去作用との両方を考慮したものである。なお、ここでの「質量％」は組成物全体に対する割合をいい、以下でも同様とする。
【００１２】
スルホコハク酸系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（０〜７モル）アルキル（Ｃ10-16）スルホコハク酸のナトリウム塩またはマグネシウム塩が好適であり、アルギン酸塩としてはアルギン酸ナトリウムが好ましい。後述の実施例において、その効果が実証されているからである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の口腔用組成物は、歯牙に付着したステインをより効果的に除去することができる。従って、本発明の口腔用組成物は、歯牙表面の汚れを低減し美白性を高めることができるものとして、非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の口腔用組成物は、スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩を含有することを特徴とする。
【００１５】
スルホコハク酸系界面活性剤は、アニオン界面活性剤の一種であり、コハク酸の第２位にスルホン酸基が置換したスルホコハク酸の誘導体である。斯かるスルホコハク酸系界面活性剤としては、以下の化学構造（Ｉ）を有するもの（以下、「スルホコハク酸系界面活性剤（Ｉ）」という）を例示することができる。
【００１６】
【化１】
【００１７】
［式中、Ｘ1およびＸ2のいずれか一方はＲ1Ｏ−（ＡＯ）n−またはＲ1ＣＯ−Ｂ−（ＡＯ）n−を示し、他方がＭ2Ｏ−を示し、ここでＭ1およびＭ2はそれぞれ同一または異なって、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを示し、Ｒ1は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を示し、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示し、平均付加モル数ｎは０〜２０、Ｂは−ＮＨ−または炭素数２〜３のモノアルカノールアミン残基を示す］。
【００１８】
スルホコハク酸系界面活性剤（Ｉ）において、Ｒ1は天然由来または合成した炭素数８〜２２程度の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基である。例えば、ラウリル、ココイル、ミリスチル、ステアリル、Ｃ12-14合成アルキル、イソノニル、イソドデシル、オクテニル、ドデセニルなどが挙げられる。Ｒ1の炭素数が長いほど苦味や刺激は低減されるが、短いほどステイン形成阻害効果が高くなるので、Ｒ1の炭素数は１０〜１６程度が好ましく、１２〜１４程度がより好ましい。特に、Ｃ12-14合成アルキルまたはラウリルとミリスチルを組合せて用いるのが最も好ましい。
【００１９】
Ｍ1およびＭ2の定義におけるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等を挙げることができる。アルカリ土類金属としてはマグネシウムなどが、アルカノールアミンとしてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが例示できる。これらの中でも、Ｍ1およびＭ2としては、ナトリウムとマグネシウムがより好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
【００２０】
ＡＯ基としては、オキシエチレン基が好適である。ＡＯの平均付加モル数ｎは、その値が小さいほどステイン形成阻害効果が高く且つ苦味も低減されるので、ｎが０〜７程度の場合が好ましく、０〜２程度が最も好ましい。ここに、平均付加モル数０とは、オキシアルキレンを付加していないスルホコハク酸モノエステルを意味する。
【００２１】
好適なスルホコハク酸系界面活性剤（Ｉ）としては、Ｒ1が炭素数１２〜１４程度のアルキル基で、ＡＯ基がオキシエチレン基であって、その平均付加モル数ｎが０〜２程度のナトリウム塩である。具体的には、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウムなどが挙げられる。なお、本発明においては、例えばオキシエチレン基の平均付加モル数が０〜２の場合であっても「ポリオキシエチレン」に含めるものとする。
【００２２】
具体的なスルホコハク酸系界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン（７モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルスルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２トリエタノールアミン、オレイン酸アミドスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（５モル）ラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸２ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ココイルイソプロパノールアミドスルホコハク酸２ナトリウムなどが挙げられる。
【００２３】
スルホコハク酸系界面活性剤は、単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。例えばスルホコハク酸系界面活性剤（Ｉ）において、Ｒ1の炭素数が１２〜１４の場合では、Ｒ1の炭素数が１２の単独のスルホコハク酸系界面活性剤であってもよく、Ｒ1の炭素数が１２、１３、１４の３種のスルホコハク酸系界面活性剤の混合物であってもよい。
【００２４】
スルホコハク酸系界面活性剤の配合量は、組成物の剤形などにより異なるが、通常は組成物全体に対して０．０１〜５質量％程度が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２質量％程度である。配合量が０．０１質量％程度に満たないと十分なステイン形成阻害効果が得られないおそれがあり、また、５質量％程度を超えると苦味が生じるなど使用感が悪くなる可能性がある。
【００２５】
本発明組成物の必須構成成分であるキサンタンガムは、Ｘａｎｔｈｒｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｃｓが菌体外に産生する高分子多糖であり、セルロース骨格の側鎖に１つのグルクロン酸と２つのマンノースからなるトリサッカライド基を有するという構造を有する。従来、主に安定剤や増粘剤として食品や化粧品などに用いられており、安全なものである。その分子量は約２００万といわれているが、１３００万〜５０００万との報告もある。使用するキサンタンガムの分子量は組成物の粘度等に影響し得るので、目的とする組成物の性状に応じたキサンタンガムを適宜使用すればよい。
【００２６】
本発明組成物に対するキサンタンガムの配合量は、組成物の剤形などにより異なるが、通常は組成物全体に対して０．０１〜２質量％程度が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１質量％程度である。
【００２７】
本発明組成物の必須構成成分であるアルギン酸塩は、マンヌロン酸とグルロン酸のβ−１，４結合からなる直鎖分子の塩であって、褐藻類を原料として得られる。従来、主に食品や化粧品などに用いられており、安全なものである。その分子量は約２００万といわれているが、分子の会合によるものと考えられるが１３００万〜５０００万との報告もある。
【００２８】
「アルギン酸塩」は、単一の塩であっても２種以上の塩の混合物であってもよい。塩としては、ナトリウム塩やカリウム塩を挙げることができる。また、カルシウム塩やマグネシウム塩などでもよいが、二価の金属塩はゲル状となる場合があるので、その場合にはアルギン酸のカルボキシル基に対する二価金属イオンの量を抑制したり、一価金属塩を混合したりすればよい。
【００２９】
本発明組成物に対するアルギン酸塩の配合量は、組成物の剤形などにより異なるが、通常は組成物全体に対して０．０１〜１質量％程度が好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％程度である。
【００３０】
本発明組成物におけるスルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩の質量比（スルホコハク酸系界面活性剤：キサンタンガム：アルギン酸塩）としては、１：０．０５〜１：０．０５〜１が好適である。斯かる範囲内で各必須構成成分を配合すれば、各成分の作用効果を有効に発揮せしめることができ、相乗的にステインの除去を行なうことができるからである。
【００３１】
本発明の口腔用組成物は、常法により粉歯磨、練歯磨、ジェル、プロフィペースト、パスタ、液体歯磨、洗口剤、チューインガム、デンタルフロス、貼付剤、シーラント、タブレットなどの剤形にできるが、使用性から歯磨剤、液体歯磨、あるいは洗口剤が特に好ましい。
【００３２】
本発明の口腔用組成物では、スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩に加えて、水、低級アルコール、高級アルコールや、当該分野において通常使用される添加剤を剤形などに応じて適宜配合することができる。このような添加剤としては、研磨剤、賦形剤、発泡剤、香料、甘味剤、粘結剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、防腐剤、着色剤、各種薬効成分などを、発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３３】
水の配合量は、剤形などに応じて適宜設定することができるが、通常は組成物全体に対して０〜９０質量％程度、好ましくは１０〜８５質量％程度である。低級アルコールの配合量は、通常は組成物全体に対して０〜２０質量％程度、好ましくは０〜１０％程度である。高級アルコールの配合量は、通常は組成物全体に対して０〜７０質量％程度、好ましくは５〜５０質量％程度である。
【００３４】
本発明組成物を歯磨剤とする場合、研磨剤として第２リン酸カルシウム・２水和物および無水和物、リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、シリカゲル、ケイ酸アルミニウム、沈降性シリカ、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂などを用いることができる。これらの研磨剤は単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常は組成物全体に対して５〜９０質量％程度、練歯磨の場合には５〜５０質量％程度である。
【００３５】
賦形剤としては、例えば火成性シリカ、増粘性シリカ（一般に、ＲＤＡ値が３０以下程度のシリカを示す）、結晶セルロースを含む粉体状セルロースなどを例示することができる。これらの中では、火成性シリカ、増粘性シリカが好ましい。賦形剤の配合量は、組成物全体に対して、通常０．１〜３０質量％程度であり、好ましくは０．５〜１０質量％程度である。
【００３６】
発泡剤としては、スルホコハク酸系界面活性剤以外のアニオン界面活性剤が挙げられる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル基の炭素数が８〜１８である高級アルキル硫酸エステル塩；Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、α−オレフィンスルホネート塩、高級脂肪酸ナトリウムモノグリセライドモノサルフェート、Ｎ−メチル−Ｎ−パルミトイルタウライド塩、Ｎ−アシルサルコシンナトリウム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤などを例示することができる。これらアニオン界面活性剤には化学的溶解によるステイン除去作用の高いものが多く、特にラウリル硫酸ナトリウムを配合するとステイン形成抑制効果が相乗的に高くなるので好ましい。これらのアニオン界面活性剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。スルホコハク酸系界面活性剤以外のアニオン界面活性剤の配合量は、通常、組成物全体に対して０．００１〜５質量％程度、好ましくは０．０１〜２質量％程度である。
【００３７】
アニオン界面活性剤以外にも、通常、口腔用組成物に用いられる両性界面活性剤、カチオン界面活性剤や非イオン界面活性剤を配合してもよい。この様な界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステルアルキルグリコシド(例えばアルキル鎖：Ｃ8-16程度)、ポリグリセリン脂肪酸エステル(例えば脂肪酸部分のアルキル鎖：Ｃ8-16程度)、ショ糖脂肪酸エステル(例えば脂肪酸部分のアルキル鎖：Ｃ8-16程度)等の非イオン界面活性剤；Ｎ−アルキルジアミノエチルグリシン、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン(例えば脂肪酸部分のアルキル鎖：Ｃ8-16程度)、アルキルスルホベタイン、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタインなどの両性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウムなどのカチオン界面活性剤などを例示することができる。これらの中では、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。
【００３８】
スルホコハク酸系界面活性剤とアニオン界面活性剤を除いた界面活性剤の配合量は、通常組成物全体に対して０．００１〜５質量％程度、好ましくは０．０１〜２質量％程度である。
【００３９】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体；アルギン酸プロピレングリコールエステル、トラガカントガム、カラヤガム、アラビアガム、カラギーナンなどのガム類；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドンなどの合成粘結剤などが挙げられる。粘結剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。その配合量は、通常、組成物全体に対して０．３〜５質量％程度である。
【００４０】
香料としては、バニリン、アネトール、ベンジルサクシネート、メントール、カルボン、オイゲノール、サリチル酸メチル、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、メチルアセテート、シトロネリルアセテート、メチルオイゲノール、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモールなどが挙げられる。これらは単品化合物として用いてもよいが、これらを含有している精油などの植物抽出液として配合してもよい。斯かる植物抽出液である香料としては、タイム油、ナツメグ油、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、珪藻油、シソ油、冬緑油、ユーカリ油、バジル油、ティーツリー油、タバナ油などが挙げられる。香料は単独で用いても２種以上を併用してもよい。香料の配合量は、通常、組成物全体に対して０．０５〜１０質量％程度、好ましくは０．１〜５質量％程度である。
【００４１】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、トレハロース、ステビオサイド、アセスルファームＫ、グリチルリチンまたはその塩、ペリラルチン、タウマチン、アスパルチルフェニルアラニンメチルエステル、キシリトール、パラチノース、パラチニット、エリスリトール、マルチトールなどが挙げられる。甘味剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。甘味剤の配合量は、通常、組成物全体に対して０．０１〜５質量％程度である。
【００４２】
湿潤剤としては、例えば、ソルビット液、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ラクチット等が挙げられる。湿潤剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよく、その配合量は、通常、組成物全体に対して５〜７０質量％程度である。
【００４３】
ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸およびその塩(リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウムなど)、クエン酸およびその塩(ナトリウム塩等)、リン酸およびその塩、リンゴ酸およびその塩、グルコン酸およびその塩、マレイン酸およびその塩、アスパラギン酸およびその塩、グルコン酸およびその塩、コハク酸およびその塩、グルクロン酸およびその塩、フマル酸およびその塩、グルタミン酸およびその塩、アジピン酸およびその塩、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウムなどを例示することができる。ｐＨ調整剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。ｐＨ調整剤の配合量は、所望のｐＨとなる限り特に制限されないが、組成物全体に対して、通常０．０１〜５質量％程度、好ましくは０．１〜３質量％程度である。本発明の組成物のｐＨは、本発明の効果が奏される限り特に制限されないが、通常４〜１０程度であり、好ましくは５．５〜９程度である。
【００４４】
防腐剤としては、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸塩；メチルパラベン、ブチルパラベンなどのパラベン類を例示することができる。防腐剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。防腐剤の配合量は、組成物全体に対して、通常０．０１〜３質量％程度である。
【００４５】
着色剤としては、例えば、青色１号、黄色４号、赤色２０２号、緑３号などの法定色素；群青、強化群青、紺青などの鉱物系色素；酸化チタンなどを例示することができる。着色剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。着色剤の配合量は、組成物全体に対して、通常０．０００１〜１質量％程度である。
【００４６】
薬効成分としては、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルピリジニウム等の第四級アンモニウム塩、塩酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸アレキシジン、酢酸アレキシジン、グルコン酸アレキシジン等のビグアニド系殺菌剤等のカチオン性殺菌剤；ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウムなどのアニオン性殺菌剤；トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヒノキチオール等の非イオン性殺菌剤；デキストラナーゼ、アミラ−ゼ、パパイン、プロテアーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、溶菌酵素（リテックエンザイム）などの酵素；酸化亜鉛、塩化亜鉛などの亜鉛化合物；モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウムなどのアルカリ金属モノフルオロホスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化ジアミン銀、茶およびその抽出物、海藻およびその抽出物などのフッ化物；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、ジヒドロコレステロール、酢酸トコフェロールなどのビタミンＥ誘導体；その他、グリチルリチン塩類、グリチルレチン酸、グリセロホスフェート、クロロフィル、硝酸カリウム、塩化ナトリウム、カロペプタイド、水溶性無機リン酸化合物などが挙げられる。
【００４７】
水溶性無機リン酸化合物としては、
一般式（ＩＩ）：Ｍm+2ＰmＯ3m+1
［式中、Ｍはナトリウムまたはカリウムを示し、ｍは２以上の整数である］、および
一般式（ＩＩＩ）：（ＭＰＯ3）q
［式中、Ｍはナトリウムまたはカリウムを示し、ｑは３以上の整数である］
で表される化合物を例示することができる。
【００４８】
ｍは通常２以上の整数であり、好ましくは２〜６程度の整数である。ｑは通常３以上の整数であり、好ましくは３〜６程度の整数である。
【００４９】
一般式（ＩＩ）で示される化合物の具体例として、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００５０】
一般式（ＩＩＩ）で示される化合物の具体例としては、例えば、テトラメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００５１】
有効成分は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。有効成分の配合量は、所望の効果が得られる範囲内であれば特に制限されず、有効成分の種類などに応じて適宜設定することができる。有効成分の配合量は、組成物全体に対して、通常０．００１〜３０質量％程度、好ましくは０．０１〜２０質量％程度である。
【００５２】
本発明組成物の製造方法は、剤形に応じた常法を用いればよく特に限定されない。例えば、キサンタンガムとアルギン酸塩をグリセリン等の多価アルコール溶媒に分散させた上で水を加えて溶解し、さらに他の添加成分を加えて溶解または均一に分散するまで練合等すればよい。その他、製剤が良好になる製造条件であれば、それを採用することができる。
【００５３】
本発明の口腔用組成物は、その必須構成成分であるスルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩の相乗効果によって、高いステイン除去効果を示す。その作用機構は必ずしも明らかではないが、アルギン酸塩やキサンタンガムはカルシウムとの結合力が高いことからスルホコハク酸系界面活性剤を伴って歯牙表面に結合し、ステインに対するスルホコハク酸系界面活性剤の効果を高めていることが考えられる。
【００５４】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例により制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００５５】
製造例１
表１に示す配合量の組成物を調製合し、本発明の組成物とした（製剤例１）。また、比較のためにキサンタンガムとアルギン酸塩を用いない組成物も調製し（比較例１）、キサンタンガムまたはアルギン酸塩のみの作用効果を調べるために比較例２〜４も調製した。表１中の数値は質量％である。また、ＰＯＥアルキルスルホコハク酸Ｎａはポリオキシエチレン（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２ナトリウムを用い、研磨性シリカＡとＢは以下の物性を有するものである。
【００５６】
研磨性シリカＡ：ｄ50＝３．５μｍ、ｄ90＝９．５μｍ、ＲＤＡ値＝１８０
研磨性シリカＢ：ｄ50＝１０μｍ、ｄ90＝３０μｍ、ＲＤＡ値＝９０
【００５７】
【表１】
【００５８】
試験例１ ステイン除去試験
直径１ｃｍのハイドロキシアパタイトディスクを歯のモデルとして用い、２％ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）水溶液に１０分間、０．２％塩酸クロルヘキシジン水溶液に２分間、０．３％クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム水溶液に２分間、紅茶抽出液に１０分間の順番で浸漬する処理を１０回繰り返し、ステインを付着させた。このディスクについて、色彩色差計（ミノルタ社製、ＣＲ−２４１）を使用して色差を測定した（測定値を「ｄＥ0」とする）。次いで、ステインが付着したハイドロキシアパタイトディスクを製剤例１または比較例１〜４の組成物に浸漬し、攪拌などを行なうことなく１０分間静置した。その後、同様の条件で色差を測定し（測定値を「ｄＥ」とする）、ステインの除去率をｄＥ／ｄＥ0×１００の式で計算した。実験はそれぞれ６例ずつ行なった。製剤例１と比較例１の平均値を図１に示す。
【００５９】
当該結果の通り、従来組成物（比較例１）のステイン除去率は３８．６％であるのに対し、本発明組成物（製剤例１）では４２．９％であった。これら数値について統計的な考察を行なったところ、危険率ｐ＜０．０２で有意差が認められた。従って、本発明組成物のステイン除去効果は、従来組成物に比して有意に優れていることが実証された。また、キサンタンガムおよび／またはアルギン酸ナトリウムのみの組成物（比較例２〜４）はステイン除去作用を全く示さないことから、本発明組成物のステイン除去作用は、スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸ナトリウムの３剤の相乗効果によるものであることが分かった。
【００６０】
製剤例２ 歯磨剤
ＰＯＥ（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２Ｎａ ０．５質量％
キサンタンガム ０．３質量％
アルギン酸ナトリウム ０．３質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．６質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．５質量％
ソルビット液（７０％） ５５質量％
研磨性シリカＡ ７．０質量％
研磨性シリカＢ ２０質量％
増粘性シリカ ２．０質量％
酸化チタン ０．２質量％
サッカリンナトリウム ０．１質量％
ポリエチレングリコール４００ ５．０質量％
メチルパラベン １．０質量％
香料 １．０質量％
水など 残分
【００６１】
製剤例３ 歯磨剤
ＰＯＥ（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２Ｎａ １．０質量％
キサンタンガム ０．３質量％
アルギン酸ナトリウム ０．５質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．２質量％
ラウリル硫酸ナトリウム １．０質量％
ソルビット液（７０％） ５０質量％
研磨性シリカＡ ６．０質量％
研磨性シリカＢ ２０質量％
増粘性シリカ ５．０質量％
ハイドロキシアパタイト ５．０質量％
酸化チタン ０．２質量％
サッカリンナトリウム ０．１質量％
モノフルオロリン酸ナトリウム ０．７質量％
ポリエチレングリコール４００ ５．０質量％
香料 １．０質量％
水など 残分
【００６２】
製剤例４ 歯磨剤
ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム １．５質量％
キサンタンガム ０．６質量％
アルギン酸ナトリウム ０．１質量％
ソルビット液（７０％） ４０質量％
研磨性シリカＢ １５質量％
増粘性シリカ ５．０質量％
結晶セルロース ５．０質量％
酸化チタン ０．２質量％
ピロリン酸ナトリウム ２．０質量％
ポリエチレングリコール４００ ５．０質量％
フッ化ナトリウム ０．２質量％
トリクロサン ０．２質量％
香料 １．０質量％
水など 残分
【００６３】
製剤例５ 洗口剤
ＰＯＥ（２モル）アルキル（Ｃ12-14）スルホコハク酸２Ｎａ ０．５質量％
キサンタンガム ０．０５質量％
アルギン酸ナトリウム ０．０５質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．５質量％
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油 ０．５質量％
サッカリンナトリウム ０．０１質量％
ポリエチレングリコール４００ ５．０質量％
エタノール ５．０質量％
香料 ０．２質量％
水など 残分
【００６４】
製剤例６ 歯磨剤
ＰＯＥ（７モル）ミリスチルスルホコハク酸２Ｎａ １．０質量％
キサンタンガム ０．２質量％
アルギン酸ナトリウム ０．５質量％
カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．３質量％
グリセリン ３０質量％
リン酸カルシウム ４０質量％
増粘性シリカ ５．０質量％
酸化チタン ０．２質量％
サッカリンナトリウム ０．１質量％
塩化セチルピリジニウム ０．１質量％
安息香酸ナトリウム １．０質量％
香料 １．０質量％
水など 残分
【００６５】
製剤例７ 歯磨剤（研磨剤無配合）
ＰＯＥ（５モル）パルミチルスルホコハク酸２Ｎａ １．５質量％
キサンタンガム １．０質量％
アルギン酸ナトリウム ０．５質量％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ０．５質量％
ヒドロキシエチルロース １．０質量％
グリセリン ２０質量％
プロピレングリコール ２．０質量％
ポリエチレングリコール６００ ３．０質量％
ソルビット液（７０％） ４０質量％
フッ化ナトリウム ０．２質量％
酢酸トコフェロール ０．１質量％
メチルパラベン ０．１質量％
水など 残分
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明の口腔用組成物によるステイン除去効果を示す図である。従来組成物の効果に比して、有意に優れた効果が示されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩を含有することを特徴とする口腔用組成物。
【請求項２】
スルホコハク酸系界面活性剤に対するキサンタンガムおよびアルギン酸塩の質量比（スルホコハク酸系界面活性剤：キサンタンガム：アルギン酸塩）が１：０．０５〜１：０．０５〜１である請求項１に記載の口腔用組成物。
【請求項３】
スルホコハク酸系界面活性剤を０．０１〜５質量％含む請求項１または２に記載の口腔用組成物。
【請求項４】
スルホコハク酸系界面活性剤が、ポリオキシエチレン（０〜７モル）アルキル（Ｃ10-16）スルホコハク酸のナトリウム塩またはマグネシウム塩である請求項１〜３のいずれかに記載の口腔用組成物。
【請求項５】
アルギン酸塩がアルギン酸ナトリウムである請求項１〜４のいずれかに記載の口腔用組成物。
【請求項１】
スルホコハク酸系界面活性剤、キサンタンガムおよびアルギン酸塩を含有することを特徴とする口腔用組成物。
【請求項２】
スルホコハク酸系界面活性剤に対するキサンタンガムおよびアルギン酸塩の質量比（スルホコハク酸系界面活性剤：キサンタンガム：アルギン酸塩）が１：０．０５〜１：０．０５〜１である請求項１に記載の口腔用組成物。
【請求項３】
スルホコハク酸系界面活性剤を０．０１〜５質量％含む請求項１または２に記載の口腔用組成物。
【請求項４】
スルホコハク酸系界面活性剤が、ポリオキシエチレン（０〜７モル）アルキル（Ｃ10-16）スルホコハク酸のナトリウム塩またはマグネシウム塩である請求項１〜３のいずれかに記載の口腔用組成物。
【請求項５】
アルギン酸塩がアルギン酸ナトリウムである請求項１〜４のいずれかに記載の口腔用組成物。
【図１】
【公開番号】特開２００６−３４７９８６（Ｐ２００６−３４７９８６Ａ）
【公開日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１７８４３１（Ｐ２００５−１７８４３１）
【出願日】平成１７年６月１７日（２００５．６．１７）
【出願人】（０００１０６３２４）サンスター株式会社 (200)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月１７日（２００５．６．１７）
【出願人】（０００１０６３２４）サンスター株式会社 (200)
【Ｆターム（参考）】
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