吸水性不織布、その積層体、およびその製造方法
少なくとも（ａ）５〜９５重量部の多分岐形状を有する熱可塑性樹脂からなる合成パルプ、（ｂ）該合成パルプ同士を結合している５〜９５重量部のバインダー樹脂を含み、不織布中に多分岐形状を有する合成パルプの形状が観察され、密度が０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３である不織布と、その不織布を用いた積層体、およびその製造方法を提供する。この不織布水の吸収性が良好でリウェット防止性の良好であるため吸収体、衛生材料に使用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性不織布、およびその積層体、およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、熱可塑性樹脂からなる合成パルプと該合成パルプよりも低融点のバインダーからなる不織布であって、不織布中にフィブリル形状を有する合成パルプの繊維形状が観察されることを特徴とし、高吸水性で、かつリウェット防止性と拡散面積が良好なエアレイド不織布、その製造方法およびそれを用いた積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、紙おむつや生理用品等の衛生材料に用いられる吸収性材料は、ムレを低減しドライ感、サラット感を得るために、吸収速度が速く、リウェット量が少なく、そして表面ぬれ面積の小さいことが求められている。従来用いられている衛生材料は、ドライ感・サラット感を向上させるため、トップシートを改良したり、トップシートと吸収体の間にセカンドシートを入れて多層化されている。
【０００３】
吸水性、液体吸収性に優れた不織布の積層体として、たとえば、特開昭５５−１５２８５２号公報には、「３層一体構造の積層方乾式不織布」が提案されている。当該公報によると、「パルプ繊維４０〜９５重量部と繊維状または粒形状の熱可塑性樹脂５〜６０重量部からなる層」が中心に配置され、「点の異なる２種の合成高分子からなる複合繊維１００重量部の層を有する積層マットであって、且つ、前記複合繊維の低融点成分と熱可塑性樹脂の融点より高く複合繊維の高融点成分の融点よりも低い温度で前期積層マットが熱処理され、各層内及び層間の繊維間が結合された」積層体が開示されているが、ドライ感、サラット感を得るためには十分ではない。
【０００４】
また、特開昭５６−９１０５２号公報には、高吸水性ポリマー入り乾式不織布積層物が記載されており、不織布には複合シートが用いられているが、３層構造である点で厚みが制約され、さらに中間層には天然パルプが用いられているので、液体の吸収量を多くできるが、リウエット量については満足できるものではない。
【０００５】
ところで、特開平３−１８０５０４号公報には、幹繊維と、その幹繊維より枝分かれした極細な分岐繊維とからなり、毛管作用が極めて強く、保水性に優れている合成パルプについて記載されている。同公報に記載されている合成パルプは、分岐繊維の先端から他の分岐繊維の先端までの平均繊維長が通常０．０１〜１０ｍｍであるとされている。
【０００６】
合成パルプは、従来、一種の接着剤、あるいは結合剤として用いられていた。たとえば、米国特許４７８４８９２号公報には、中間層には直径が１０ミクロン以上の熱可塑性微細繊維を含む３層の不織布積層体が記載されており、熱可塑性微細繊維の一部または全部を合成パルプを用いて良いとされているが、これは層の結合性を改善するために用いられているものである。
【０００７】
また、特開２００２−５４０８５号公報には、高弾性ポリオレフィン繊維に、フィブリル状繊維がポリオレフィン製合成パルプを含む電池セパレータ用不織布が開示されているが、この密度は０．３３ｇ／ｃｍ３以上であると計算できる。また、特開平１０−１８１５４号公報には、芯鞘型長繊維不織布とポリオレフィン系合成パルプを含む湿式抄紙合成紙との積層体が開示されているが、通常紙の密度は０．３ｇ／ｃｍ３以上であると考えられる。これらの発明において密度が高いのは、湿式抄造では合成パルプの水スラリーをメッシュで濾して紙を抄造するが、この時の水の抜ける力によって抄造紙が圧縮されるからであり、このような密度の高い合成紙の場合は、空隙率が非常に低いためほとんど吸水せず、吸収体には不向きである。
【０００８】
さらに、特開平１１−１８９９５９号公報には、長さ７〜３０ｍｍ、繊度０．１〜０．８ｄの極細の熱可塑性合成繊維を機械的に交絡させた不織布が記載されている。ここで使用される熱可塑性合成繊維は、長さと繊度が決まっている為、いわゆる合成繊維と考えられ、合成パルプとは異なる形状を有していると考えられる。
【特許文献１】特開昭５６−９１０５２号公報
【特許文献２】特開昭５６−９１０５２号公報
【特許文献３】特開平３−１８０５０４号公報
【特許文献４】米国特許４７８４８９２号公報
【特許文献５】特開平１０−１８１５４号公報
【特許文献６】特開２００２−５４０８５号公報
【特許文献７】特開平１１−１８９９５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の問題を解決するために、不織布内部での水分の拡散性が良く、局所的にも吸水能力に優れているような、水分の拡散面積が実用上良好であり、いわゆるリウェットが防止されている不織布を、毛管作用が強くて保水性に優れている合成パルプを用いて提供することを課題とするものである
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するために、合成繊維のみ、あるいは合成繊維と天然繊維の両方が保持されている状態の不織布および当該不織布を用いた積層体が、リウエット防止性や拡散面積に優れていることを見出しなされたものである。また、かかる不織布を実用的に紙おむつ等の実用品に供試できることを意図して用いるための積層体を提案する。さらに、本発明は、その製造方法についても提案するものである。
【００１１】
すなわち、少なくとも（ａ）５〜９５重量部の多分岐形状を有する熱可塑性樹脂からなる合成パルプ、（ｂ）該合成パルプ同士を結合している５〜９５重量部のバインダー樹脂を含み、不織布中に多分岐形状を有する合成パルプの形状が観察され、密度が０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３である不織布を提供する。
【００１２】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂からなる合成パルプは、１以上の分岐を有する繊維状構造を有し、繊維表面上に凹凸があり、表面上に繊維方向の縦皺が観察される。
【００１３】
また、本発明の不織布を撹拌粉砕して篩により分画し、各画分に多分岐形状を有する合成パルプの形状が観察される。
【００１４】
さらに、本発明の不織布は、エアレイド法で製造されることを特徴とするものである。
【００１５】
また、本発明は、（ａ）熱可塑性樹脂からなる合成パルプと前記（ｂ）バインダー樹脂を主たる原料として用いる不織布を製造するにあたり、バインダー樹脂の融点以上の温度で、かつ、熱可塑性樹脂からなる合成パルプが溶融しない温度以下で不織布を成形することを特徴とする不織布の製造する方法を提供する。
【００１６】
さらに、本発明は、不織布層と該不織布よりも嵩密度の小さいシート層からなる積層体において、該不織布が多分岐形状を有する熱可塑性樹脂からなる合成パルプと該合成パルプ同士を結合しているバインダー樹脂を少なくとも５重量部以上含み、該不織布中に多分岐形状を有する該合成パルプの形状が観察されることを特徴とする積層体を提供する。
【００１７】
本発明において用いられる熱可塑性樹脂からなる合成パルプは、界面活性剤が表面に付着するような親水性化処理をされていることが好ましい。
【００１８】
また、本発明に用いられている熱可塑性樹脂からなる合成パルプはポリオレフィンからなることが好ましい。
【００１９】
さらに、本発明に用いられる熱可塑性樹脂の一部を天然パルプで置き換えて用いることができる。
【００２０】
本発明に用いられる（ｂ）バインダー樹脂は、前記（ａ）合成パルプを構成する熱可塑性樹脂よりも融点が低い合成繊維からなることが好ましい。
【００２１】
また、本発明の不織布に吸水性ポリマーを併用することは好ましい態様の１つである。
【００２２】
本発明の不織布を吸収体に用いることは本発明の好ましい態様の１つである。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の不織布は、不織布中に熱可塑性樹脂からなる合成繊維の構造を残しているために、水分の吸収性に優れ、リウェット防止性が良好である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
［図１］本発明に用いられる熱可塑性樹脂からなる合成パルプの電子顕微鏡写真（２０００倍）である。幹構造体から枝構造体が分岐していること、繊維は凹凸のあるために直径も一定していないこと、繊維の方向に皺のあることが確認できる。
［図２］本発明に用いられる合成パルプの光学顕微鏡写真（５０倍）である。
［図３］本発明に用いられる天然パルプの光学顕微鏡写真（５０倍）である。
［図４］本発明に用いられるバインダー樹脂である合成繊維の光学顕微鏡写真（５０倍）である。
［図５］使用した合成パルプは融点１３５℃、バインダー樹脂としては鞘部分の融点が１１０℃の芯鞘合成繊維を用い、１２０℃で成形されたものの、光学顕微鏡写真（１５０倍）である。
［図６］上記と同様の原料を用いて、合成パルプの融点よりも５℃低い温度である１３０℃で成形した場合における本発明の不織布の光学顕微鏡写真（１５０倍）である。
［図７］上記と同様の原料を用いて、合成パルプの融点よりも３℃低い温度である１３２℃で成形した場合における本発明の不織布の光学顕微鏡写真（１５０倍）である。
［図８］上記と同様の原料を用いて、合成パルプの融点以上の温度である１５０℃で成形した場合における不織布の光学顕微鏡写真（１５０倍）である。
［図９］本発明のエアレイド不織布を製造するためのマットを製造する装置の模式図である。
［図１０］本発明のエアレイド不織布を製造するために用いられるホットプレス機の概略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
（熱可塑性樹脂からなる合成パルプ）
本明細書においては、「熱可塑性樹脂からなる合成パルプ」のことを単に「合成パルプ」とのみ記載することがある。
【００２６】
本発明の不織布は、熱可塑性樹脂からなる合成パルプと合成パルプ同士を結合しているバインダー樹脂を含むものであって、不織布中にフィブリル形状を有する合成パルプの繊維形状が観察されることを特徴とするものである。
【００２７】
合成パルプを製造するには既に公知の方法を適用することができ、その製法は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ３ｒｄ ｅｄ， Ｖｏｌ．１９，Ｐ４２０〜４２５に詳細に説明されている。例えば、溶融紡糸した繊維を短く切った後に叩解する方法、溶融フラッシュもしくはエマルジョンフラッシュを行った後に叩解処理する方法などを挙げる事ができる。そのようにして得られた合成パルプは、強い毛管作用高い保水性を併せ持っている。
【００２８】
本発明の不織布に用いられる熱可塑性樹脂からなる合成パルプの材料には特に制限は無いが、通常ポリオレフィン樹脂が用いられる。ポリオレフィン樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、マレイン化ポリエチレン、マレイン化ポリプロピレン、そしてこれらのブレンド樹脂が好ましく用いられる。
【００２９】
本発明でポリオレフィン樹脂としてポリエチレン系樹脂を用いる場合は、用いられるポリエチレン系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭＤ １２３８、１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重）が、０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分、さらに好ましくは、０．１〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲが上記のような範囲にあるエチレン単独重合体を用いると、高度に分岐し、相互の絡み合いが良好な熱可塑性樹脂からなる合成パルプが得られる。本発明に用いられる合成パルプの融点は、通常１２０〜１６５℃であり、さらに詳しくは、ポリオレフィンがポリエチレンを含むものである場合は、１２０℃〜１３５℃が好ましく、ポリオレフィンがポリプロピレンを主として含むものである場合は１６０℃〜１６５℃であることが好ましい。
【００３０】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂からなる多分岐形状の合成パルプの「多分岐形状」とは、１以上の分岐を有する繊維状構造をいい、これを「フィブリル構造」と記載する場合もある。曲線構造的な幹構造体から１つ以上の枝構造体が分岐し、ときにはその枝構造体もさらに微細な枝構造体が分岐しており、あたかもある種の植物の根の様に見える。図２（光学顕微鏡５０倍）は、本発明の合成パルプの光学顕微鏡写真であるが、植物の根や茎のように構造体同士が複雑に絡み合っていることが観察できる。また、図１の電子顕微鏡写真（２０００倍）には、本発明の合成パルプの拡大写真であるが、１以上の分岐と、凹凸があり、繊維の直径は一様の大きさではなく、繊維方向に縦皺が延びていることが観察できる。なお、図４は、本発明で用いられる合成繊維の光学顕微鏡写真であるが、直線状の枝分かれのない繊維構造体のみが観察されるのが特徴であり、本願で用いられる合成パルプの多分岐形状との違いは明らかである。
【００３１】
上記の分岐構造体はしばしば「幹繊維」、「枝繊維」と呼ばれることもあり、上述したように繊維直径は一様ではないが、幹繊維は通常、直径４０μｍ程度のものをいい、枝繊維は直径１〜５μｍ、好ましくは直径１〜２μｍ程度のものをいうが、幹／枝は分岐した点における直径の大小で直感的に決定されるのであるから、観察部位によってはもっと細い部位もあれば太い部位もあり、連続的に変化する。
【００３２】
また、樹脂の表面には凹凸が観察される。また、比表面積をＢＥＴ式比表面積計で測定することが可能であり、本発明に用いられる合成パルプは、１〜２０ｍ２／ｇのものが好ましい。
【００３３】
さらに、合成パルプはその製法上カットされているので、平均繊維長を観念することができる。本発明においては、レーザー光線によって一本ずつの幹繊維の長さを計測、分布のある測定値の中から平均繊維長を算出する手法が取られている。たとえば、ＫＡＪＪＡＮＩ製ＦＳ−２００で測定される本発明に用いられる合成パルプの平均繊維長は、通常０．０１〜１０ｍｍ、好ましくは、０．１〜５ｍｍである。
【００３４】
また、本発明の合成パルプは篩によって分離し、それぞれを観察することも可能である。分離の結果、原料のＳＷＰや、従来法により製造された不織布はある大きさを中心にして分布しているが、本発明のエアレイド不織布は、逆に分布が広くなる。また、分離したものを電子顕微鏡等により観察すると、従来の不織布では、ＳＷＰの上記構造が全く観察されないか、明確に観察できないのに対して、本発明の不織布においては、どの層においてもＳＷＰの上記構造を観察することができる。
【００３５】
（バインダー）
本発明に用いられる「バインダー樹脂」とは、合成パルプ同士を結合するものであり、本発明の不織布の繊維をつなぎ止めて成形体の形状を保持するために用いられる接着剤であるが、本明細書においては「バインダー」と表記することもある。すなわち、本発明に用いられるバインダー樹脂は、合成パルプを互いに結合させる接着剤である。さらに、天然繊維を添加する場合には、天然繊維同士や合成パルプ同士、あるいは天然パルプと天然繊維をも互いに結合させ、不織布としての成形体を形成するのに用いられる。接着させる方法としては、熱的に接着させる方法と化学的に接着させる方法とがある。
【００３６】
熱的に接着させる方法に用いられる場合、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などを用いることができる。すなわち、予め合成パルプ中にバインダーを存在させておき、続いてバインダーが溶融する温度以上又は熱硬化性樹脂の熱硬化温度であり、かつ、合成パルプが溶融する融点よりも低温度で加熱することにより、合成パルプと天然繊維とを接着させる。バインダー樹脂の融点は、通常ＳＷＰの融点よりも５℃以上、好ましくは１５℃以上低温のものが用いられる。上記で述べた様に、ＳＷＰの融点が１２０〜１６５℃のものが通常用いられているので、バインダー樹脂は用いる合成パルプの融点と成形温度等を考慮して選択する必要がある。かかるバインダーとしては、低融点モノフィラメントや、チッソ（株）製短繊維ＥＡ（鞘部の融点１００℃）およびＥＡＣ（同１１０℃）、ダイワボー（株）製短繊維ＮＢＦ タイプＥ（同９８℃）およびタイプＳＥ（同９８℃）等の低融点樹脂を使った複合繊維（芯鞘構造やサイドバイサイド型）、三井化学（株）製低密度ポリエチレン“ミラソン”，“タフマー”、三井・デュポンポリケミカル（株）製共重合低密度ポリエチレン“ニュクレル”等の低融点ポリエチレンバウダーや三井化学（株）製ＳＷＰ“ＵＬ４１０”，“ＮＬ４９０”等の低融点合成パルプ、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、ポリエチレン・アクリル共重合樹脂等のホットメルトを用いることができる。
【００３７】
また、化学的に接着させる場合は、ポリ酢酸ビニルや低融点ポリオレフィンのエマルションを用いて、スプレー塗布などの方法で繊維に吹き付け、その後オーブン中で乾燥溶融させ繊維同士を接着させる。
【００３８】
（親水性化処理）
本発明で用いられる合成パルプに対して親水性化処理をすることにより、リウェット性を大幅に改善される。
【００３９】
本発明における「親水性化処理」とは、たとえば合成パルプを水に分散させる等して界面活性剤と処理をし、界面活性剤を表面に付着させる処理のことをいう。親水性化処理の方法は特に制限は無いが通常、特開昭６３−６６３８０号公報に記載されているように合成パルプを水に分散させた状態で、親水剤を添加溶解して表面処理する方法で行う。
【００４０】
ところで、本発明でも用いられる極性基含有合成パルプや、カルボキシル基を含む化合物による変性によって極性基が導入された合成パルプは、界面活性剤は不要の様にも思われるが、この方法によるリウェット性の改善は有効である。
【００４１】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコール等を挙げることができ、特にポリプロピレングリコールを用いるのが好ましい。
このように親水性化処理をされた合成パルプは、脱水して、通常は約５０％含水シートとし、さらにこのシートを乾燥させ、この乾燥シートを用いて親水性か否かを判断する。すなわち、乾燥シートに水を滴下すると直ちに水が吸収される場合は「親水性がある」といい、逆に、水を滴下してもパルプのシートに吸収されて行かないときは「疎水性」がある、という。ところで、従来用いられている天然パルプは通常親水性を示すので、本発明のリウェット防止効果が期待されるが、天然パルプが親水性であっても、本願発明のリウェット防止効果に乏しいことは予想外である。
【００４２】
（天然繊維）
本願発明の合成パルプの一部を合成パルプに代えて天然繊維を用いることができる。置き換える天然繊維は不織布全体に対して通常０〜９０重量部、好ましくは０〜５０重量部である。天然繊維は、水分の拡散面積やリウェット性に影響するため、これらの値に応じて添加量は加除増減する必要がある。用いられる天然パルプとしては、公知のものを特に限定することなく用いることができる。たとえば、主にＬ−ＢＫＰ、Ｎ−ＢＫＰに代表される木材漂白化学パルプが使用される。必要に応じてＧＰ、ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ等の機械パルプ、ケナフ、コットンリンター、麻等の非木材パルプ、古紙パルプを適宜配合する事も出来る。
【００４３】
また、羊毛、絹などの動物性繊維も必要に応じて配合する事ができる。
【００４４】
（高吸水性ポリマー）
本発明の不織布中には、高吸水性ポリマーを存在させることができる。存在させることのできる量は、不織布１００重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部である。高吸水性ポリマーは、その添加量に応じて、水の拡散性、吸水性、リウェット防止性等に効くので注意して決める必要がある。本発明において用いることのできる高級水性ポリマーは、公知のものを広く用いることができ特に限定されない。具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩を架橋反応させて水に対して不溶化させたもの、あるいはポリビニルアルコールを架橋反応させて不溶化させたものを挙げる事ができる。
【００４５】
製品形態として、粉末状や顆粒状のものや繊維化したものが上市されている。粉末や顆粒状の製品としては、住友精化（株）のアクアキープ、三洋化成（株）のサンフレッシュやアクアパール、日本触媒（株）のアクアリックなどを用いる事ができる。繊維状の繊維としては、東洋紡（株）のランシールなどを用いる事ができる。
【００４６】
（不織布Ａの製造方法）
製造方法は、ＵＳ４６４０８１０号公報等に記載のいわゆるエアレイド法、特開昭６２−１０４９５５号記載の複合不織布装置においてセルロース繊維の代わりに合成パルプを使用する方法、米国特許４１００３２４号、４４２６４１７号、４７８４８９２号各公報等に記載の方法、湿式法など、その他公知の方法により製造することができる。
【００４７】
本発明の不織布は、熱的方法により成形する場合は、合成パルプ５〜９５重量部、バインダー５〜９５重量部（合成パルプとバインダー樹脂の合計が１００重量部の組成物を含む原料を用いて成形される。バインダーを溶融固化して不織布成形する具体的な熱処理装置としてはエアースルードライヤー、エンボス装置、カレンダー装置などを用いることができる。
【００４８】
また、化学的方法として、エマルションバインダー樹脂をスプレーで吹き付けて、乾燥固化して不織布が成形される。
【００４９】
ここで、エアレイド法など乾燥した繊維を空気で搬送して不織布とする工程において、静電気の発生によってエアレイド製造装置のフォーミングヘッドなどの繊維を供給するプロセスの内壁に合成パルプが吸着、成長し、その塊が製造中の不織布に落ちて不織布の外観が悪くなることがある。
【００５０】
そのような場合は、界面活性剤等を用いて、原料の合成パルプに対して静電防止処理をしておくことが考えられる。静電防止処理の方法については特に制限は無く、通常、合成パルプを水に分散させた状態で、親水剤を添加溶解して表面処理すること（特開昭６３−６６３８０号公報）等が行われている。そのほか、合成パルプの水分散体をメッシュ間に挟んでプレスし余分な水分を脱水して製造されたものであるいわゆる合成パルプの含水シートに界面活性剤を噴霧して、帯電防止処理をすることもできる。好ましくは、合成繊維の含水シートあるいは乾燥シートの片面もしくは両面へ、帯電防止剤の原液、もしくは水や揮発性アルコールに溶解した帯電防止剤の溶液を噴霧もしくは滴下させて帯電防止剤を付着させる方法を用いることができる。
【００５１】
帯電防止剤の種類としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤が一般的に用いられる。具体的には、アニオン系界面活性剤として、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩が挙げられる。また、ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン、硬化ひまし油が挙げられる。さらに、カチオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシドなどが挙げられる。好ましい性状としては、液状、もしくは水やアルコールに溶解できる界面活性剤であれば使用する事ができる。なかでも、アニオン系界面活性剤とカチオン系界面活性剤が好ましく、特にカチオン系界面活性剤が好ましく、具体的には第４級アンモニウム塩やアルキルベタインは最も好ましい。
【００５２】
かかる帯電防止処理がなされた含水シートを、エアレイド不織布の合成パルプとして使用する場合は、シート乾燥後、もしくは半乾燥後にハンマーミルなどで粉砕する事により、合成パルプを開繊し、綿状の合成繊維として使用する。この時、用途によって天然パルプを混合したり、ステープル繊維を混合して要求性能に合わせたものを作ることができる。さらに、そのようにつくられた帯電防止処理した綿状合成パルプへ、帯電防止していない綿状合成パルプと混合して用いても良い。そして、このような開繊して得られたいわゆる開繊綿のＪＩＳ Ｋ６９１１により測定される表面低効率値は、５×１０１１Ω以下であることが好ましい。
【００５３】
（不織布）
本発明の不織布の厚みは通常０．０５〜５０ｍｍ、好ましくは０．１〜１０ｍｍである。また、不織布の目付けは通常１〜３０００ｇ／ｍ２、好ましくは１０〜１０００ｇ／ｍ２である。
【００５４】
拡散面積は、吸水時の拡散面積を後述の方法により測定したものである。拡散面積が大きいと、一時に広範囲に水分を拡散させることができるので、リウエット防止に有効である。不織布内に、いわゆる高吸水ポリマーが存在すると、さらにリウエット防止に有効である。
【００５５】
（積層体）
本発明は、本発明の不織布とシートとの積層体とすることもできる。不織布層（Ａ）と積層されるシート層を構成するシート（Ｂ）は、シート層側にある水分を素早く吸収して不織布（Ａ）層に搬送するのが重要な役割であり、親水性であることが好ましいが、層が水を保持し、あるいは吸収したまま膨潤してしまうのは好ましくなく、その意味で、水分搬送に有利な限度で親水性であるべきである。不織布層を構成する不織布（Ａ）よりも低嵩密度でることを要する。本発明において低嵩密度であるとは、「目が粗い」等の表現を用いることもできる。具体的には、不織布や孔あきシートなどを挙げる事ができる。
【００５６】
シート（Ｂ）は、親水性であることが好ましい。しかし、シート（Ｂ）を親水性にする場合は、疎水性の素材でシートを製造した後に、適当な方法により親水性化処理しても良いし、いわゆる親水素材によりシートを製造しても良い。
【００５７】
本発明のシート（Ｂ）層に用いられるものは、具体的には、ポリオレフィンやポリエステルのスパンボンド不織布、メルトブローン不織布、ニードルパンチ不織布、サーマルボンド不織布、ケミカルボンド不織布で、繊維表面を親水処理したものを挙げる事ができる。
【００５８】
不織布層（Ａ）とシート層（Ｂ）の積層方法は、公知の方法であればいずれも用いることができる。たとえば、不織布（Ａ）に用いられている合成パルプの融点以下の温度で（Ａ）と（Ｂ）を加熱することにより溶融成分同士で融着させても良いし、接着剤等を使用して積層しても良い。
【実施例】
【００５９】
（リウエット）
上記の「拡散面積」を測定した後、直ちに不織布上部に３枚のろ紙（目付３３５ｇ／ｍ２、含水率１０％、厚み１ｍｍ）を乗せて、その上に３．２ｋｇの錘を乗せ、２分放置後ろ紙を取り外し、次の式よりリウエットを測定した。
リウエット＝［ろ紙３枚の重量（吸水後）−ろ紙３枚の重量（初期）］÷５ｇ（水全量）（嵩密度の測定方法）
目付および厚みを測定し、次の式から嵩密度を求める。
【００６０】
嵩密度（ｇ／ｃｍ３）＝目付（ｇ／ｍ２）÷厚み（ｍ）÷１０００
目付けおよび厚みはＪＩＳ Ｌ１９０６に準拠した方法により測定した。
【００６１】
（原料の準備）
親水性化処理した合成パルプ（製品名「ＳＷＰ Ｅ７９５」（融点１３５℃）；三井化学製）を、５０℃×２４時間の条件で乾燥し水分率０％にしたものを、ハンマーミルにて叩解し綿状にして使用した。
（エアレイド不織布の作製）
図９のようなバッチ式の試験機にてマットを作成し、その後マットを、図１０のようなホットプレス機にてスペーサーを入れて厚み調整しつつバインダーとなる繊維を１２０℃で溶融し、エアレイド不織布を作製した。解綿機で投入繊維の解綿をすると共に複数の繊維を混合し、集塵機で吸引する事で、フォーミングボックス内に繊維を降らせてメッシュで繊維を捕集しマットを形成させた。
【００６２】
得られたエアレイド不織布の拡散直径、リウェットを測定した。結果を表１に示す。
［実施例１］
３０部の合成パルプＳＷＰ Ｅ７９５（三井化学（株）製）（融点１３５度）と、５０部の常温で乾燥状態のものをハンマーミル（ＫＩＩＷ−１；不二パウダル（株）製にて叩解し綿状にした天然パルプと２０部のバインダー樹脂である合成繊維（市販の芯ＰＰ／鞘ＰＥ繊維、鞘ＰＥの融点１１０℃）を、バッチ式試験機を使ってマットを形成し、その後１２０℃のホットプレスにて１．５ｍｍのスペーサーで厚み調整しながら、合成繊維を溶融してエアレイド不織布を作製した。得られたエアレイド不織布は目付１５０ｇ／ｍ２、厚み１．５ｍｍ、拡散面積は１００ｍｍ×１００ｍｍであり、リウエットは７４％であった。結果を表１に示す。
【００６３】
（参考例１）
ホットプレス機の溶融温度を１５０℃で行った以外は、実施例１と同様にエアレイド不織布を製造した。結果を表１に示す。
【００６４】
［実施例２］
親水性化処理した合成パルプの代わりに親水性化処理をしていない合成パルプ（製品名「ＳＷＰ Ｅ７９０」（融点１３５℃）；三井化学製）を用いた以外は実施例１と同様にエアレイド不織布を製造した。結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
［実施例３］
８０部の合成パルプＳＷＰ Ｅ７９５（三井化学（株）製）、２０部のバインダー樹脂である合成繊維（市販の芯ＰＰ／鞘ＰＥ繊維、鞘ＰＥの融点１１０℃）を用い、実施例１と同様の方法にて目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．５ｍｍのエアレイド不織布を製造した。拡散面積は１２０ｍｍ×１２０ｍｍであり、リウエットは７４％であった。結果を表２に示す。
【００６７】
［実施例４］
実施例３において目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００６８】
［実施例５］
２０部の合成パルプＳＷＰ Ｅ７９５（三井化学（株）製）、８０部のバインダー樹脂である合成繊維（市販の芯ＰＰ／鞘ＰＥ繊維、鞘ＰＥの融点１１０℃）を用い、実施例１と同様の方法にて目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．５ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００６９】
［実施例６］
実施例５において目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００７０】
（参考例２）
実施例１において、合成パルプの代わりに、常温で乾燥状態のものをハンマーミル（ＫＩＩＷ−１；不二パウダル（株）製にて叩解し綿状にした天然パルプを用い、目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．５ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００７１】
（参考例３）
参考例２において目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００７２】
【表２】
【００７３】
［実施例７］
実施例１において原料を合成パルプ、天然パルプ、合成繊維合わせて１００重量部に対して、５重量部の高吸水性ポリマー（商品名；アクアキープ、住友精化（株）製）を混合し、同様の方法にてエアレイド不織布を作製した。結果を表３に示す。
【００７４】
［実施例８］
実施例７において、エアレイド不織布の厚み１．０ｍｍとした以外は同様にしてエアレイド不織布を製造した。結果を表３に示す。
【００７５】
（参考例４）
実施例１において、ホットプレス温度を１５０℃とした以外は同様にしてエアレイド不織布を製造した。結果を表３に示す。
【００７６】
［実施例９］
実施例３において原料を合成パルプ、合成繊維合わせて１００重量部に対して、５重量部の高吸水性ポリマー（商品名；アクアキープ、住友精化（株）製）を混合し、同様の方法にてエアレイド不織布を作製した。結果を表３に示す。
【００７７】
【表３】
【００７８】
［実施例１０］
〔上層（Ｂ）〕合成パルプ（三井化学（株）製ＳＷＰ Ｅ７９５、融点１３５℃）３０部、天然パルプ５０部、合成繊維（芯ＰＰ／鞘ＰＥの複合繊維、芯ＰＰ融点１６３℃、鞘ＰＥ融点１１０℃）２０部を混合し、バッチ式のエアレイド不織布でマットを作成後、ホットプレスにて１５０℃で合成繊維の鞘部分と合成パルプを溶融熱接着し、エアレイド不織布を作成した。このエアレイド不織布を顕微鏡で観察したところ、合成パルプのフィブリル繊維形状は熱処理時の溶融のため観察されない事を確認した。
【００７９】
〔下層（Ａ）〕合成パルプ（三井化学（株）製ＳＷＰ Ｅ７９５、融点１３５℃）３０部、天然パルプ５０部、合成繊維（芯ＰＰ／鞘ＰＥの複合繊維、芯ＰＰ融点１６３℃、鞘ＰＥ融点１１０℃）２０部を混合し、バッチ式のエアレイド不織布でマットを作成後、ホットプレスにて１２０℃で合成繊維の鞘部分を溶融熱接着し、実施例１のエアレイド不織布を作成した。このエアレイド不織布を顕微鏡で観察したところ、合成パルプは熱処理時に溶融せずに、フィブリル繊維形状が観察される事を確認した。
【００８０】
〔積層体〕上記のように作成した上層と下層をスプレーのり（住友３Ｍ（株）製スプレーのり５５）で接着させて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度３．９ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積４０ｍｍ×４０ｍｍ、リウエット４７％であった。結果を表４に示す。
【００８１】
［実施例１１］
〔上層〕界面活性剤（花王（株）製エマノーン４１１０）をＰＰスパンボンド不織布（三井化学（株）製シンテックスＰＳ−１２０）含浸し、１００℃のオーブンにて乾燥させ、親水性のＰＰスパンボンド不織布を作成した。界面活性剤の乾燥塗布量は０．５％であった。
【００８２】
〔積層体〕実施例１０において、上層として上記の親水性ＰＰスパンボンド不織布に変えて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、表面ぬれ面積３５ｍｍ×３５ｍｍ、リウエット２５％であった。結果を表４に示す。
【００８３】
［実施例１２］
〔上層〕実施例１１と同様の方法にて、ＰＰニードルパンチ不織布（三井化学（株）製タフネルＰＡ−４０２１）を親水処理した。界面活性剤の乾燥塗布量は０．５％であった。
【００８４】
〔積層体〕実施例１１において、上層として上記の親水性ＰＰニードルパンチ不織布に変えて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度８．２ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積２５ｍｍ×２５ｍｍ、リウエット１０％であった。結果を表４に示す。
【００８５】
（参考例５）
〔上層〕実施例１０の下層不織布において、目付１００ｇ／ｍ２、厚みを１ｍｍに変えた不織布を作成した。
【００８６】
〔積層体〕実施例１の積層体において、上層を上記不織布に変えた不織布を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度１．２ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積８０ｍｍ×８０ｍｍ、リウエット７４％であった。結果を表４に示す。
【００８７】
（参考例６）
実施例１の下層エアレイド不織布作成時において組成を、合成パルプ、天然パルプ、合成繊維の他に、高吸水性樹脂（住友精化（株）製、アクアキープ）１０部を混合しエアレイド不織布を作成した。上層および積層体は、実施例１と同様の方法にて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度３．９ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積４０ｍｍ×４０ｍｍ、リウエット１０％であった。結果を表４に示す。
【００８８】
（参考例７）
参考例６の下層エアレイド不織布作成時においてホットプレス温度を１５０℃に変えて、合成パルプを溶融させたエアレイド不織布を作成した。上層および積層体は、実施例１と同様の方法にて作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度３．９ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積８０ｍｍ×８０ｍｍで実施例１と同様であったが、リウエットは９０％で大きく劣るものであった。結果を表４に示す。
【００８９】
（参考例８）
参考例５の下層エアレイド不織布作成時において組成を、合成パルプ、天然パルプ、合成繊維の他に、高吸水性樹脂（住友精化（株）製、アクアキープ）１０部を混合しエアレイド不織布を作成した。上層および積層体は、実施例１と同様の方法にて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度１．２ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積８０ｍｍ×８０ｍｍ、リウエット３５％であった。
【００９０】
【表４】
【００９１】
［実施例１３］
合成パルプ（ＳＷＰ Ｅ７９５）、実施例１で用いたバインダー樹脂、
および、７０重量部の上記合成パルプと３０重量部の上記バインダー樹脂を用い１２５℃で処理をしたエアレイド不織布（本発明の不織布）、３０重量部の上記合成パルプ、４０重量部の実施例１の天然パルプ、および３０重量部の上記バインダー樹脂を用い１５０℃で熱処理をしたエアレイド不織布を、家庭用ミキサーにて、１Ｌの水中で１０ｇの不織布を１分間攪拌し、不織布を離解した。ＪＩＳ Ｐ８２０７「パルプのふるい分け試験」の方法を使い、メッシュ番手を次に述べる様に変更して篩い分け試験を行った。使用したメッシュは、第１層：＃１２、第２層：＃２０、第３層：＃３６、第４層：＃６０、パス品回収層＃１５０の各々を篩を用いた。篩い分けにより分離し、各層の存在率（重量比）と合成パルプの構造が確認できるかどうかを電子顕微鏡により観察して判定した。結果を表５に示す。
【００９２】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の不織布は吸水性、リウェット防止性に優れているため、積層体は、紙おむつや生理用品などの衛生材の吸収体として用いることができる。その場合、シート（Ｂ）層側をおむつなどのトップシート側に配置するのが良い。また、シート層（Ｂ）に孔あきフィルム等を用いれば、トップシートと従来の吸収体の代わりに本発明の積層体を用いることができる。さらに、不織布（Ａ）層の両側にシート（Ｂ）層を積層したものは、ワイバーの用途に用いることができる。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性不織布、およびその積層体、およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、熱可塑性樹脂からなる合成パルプと該合成パルプよりも低融点のバインダーからなる不織布であって、不織布中にフィブリル形状を有する合成パルプの繊維形状が観察されることを特徴とし、高吸水性で、かつリウェット防止性と拡散面積が良好なエアレイド不織布、その製造方法およびそれを用いた積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、紙おむつや生理用品等の衛生材料に用いられる吸収性材料は、ムレを低減しドライ感、サラット感を得るために、吸収速度が速く、リウェット量が少なく、そして表面ぬれ面積の小さいことが求められている。従来用いられている衛生材料は、ドライ感・サラット感を向上させるため、トップシートを改良したり、トップシートと吸収体の間にセカンドシートを入れて多層化されている。
【０００３】
吸水性、液体吸収性に優れた不織布の積層体として、たとえば、特開昭５５−１５２８５２号公報には、「３層一体構造の積層方乾式不織布」が提案されている。当該公報によると、「パルプ繊維４０〜９５重量部と繊維状または粒形状の熱可塑性樹脂５〜６０重量部からなる層」が中心に配置され、「点の異なる２種の合成高分子からなる複合繊維１００重量部の層を有する積層マットであって、且つ、前記複合繊維の低融点成分と熱可塑性樹脂の融点より高く複合繊維の高融点成分の融点よりも低い温度で前期積層マットが熱処理され、各層内及び層間の繊維間が結合された」積層体が開示されているが、ドライ感、サラット感を得るためには十分ではない。
【０００４】
また、特開昭５６−９１０５２号公報には、高吸水性ポリマー入り乾式不織布積層物が記載されており、不織布には複合シートが用いられているが、３層構造である点で厚みが制約され、さらに中間層には天然パルプが用いられているので、液体の吸収量を多くできるが、リウエット量については満足できるものではない。
【０００５】
ところで、特開平３−１８０５０４号公報には、幹繊維と、その幹繊維より枝分かれした極細な分岐繊維とからなり、毛管作用が極めて強く、保水性に優れている合成パルプについて記載されている。同公報に記載されている合成パルプは、分岐繊維の先端から他の分岐繊維の先端までの平均繊維長が通常０．０１〜１０ｍｍであるとされている。
【０００６】
合成パルプは、従来、一種の接着剤、あるいは結合剤として用いられていた。たとえば、米国特許４７８４８９２号公報には、中間層には直径が１０ミクロン以上の熱可塑性微細繊維を含む３層の不織布積層体が記載されており、熱可塑性微細繊維の一部または全部を合成パルプを用いて良いとされているが、これは層の結合性を改善するために用いられているものである。
【０００７】
また、特開２００２−５４０８５号公報には、高弾性ポリオレフィン繊維に、フィブリル状繊維がポリオレフィン製合成パルプを含む電池セパレータ用不織布が開示されているが、この密度は０．３３ｇ／ｃｍ３以上であると計算できる。また、特開平１０−１８１５４号公報には、芯鞘型長繊維不織布とポリオレフィン系合成パルプを含む湿式抄紙合成紙との積層体が開示されているが、通常紙の密度は０．３ｇ／ｃｍ３以上であると考えられる。これらの発明において密度が高いのは、湿式抄造では合成パルプの水スラリーをメッシュで濾して紙を抄造するが、この時の水の抜ける力によって抄造紙が圧縮されるからであり、このような密度の高い合成紙の場合は、空隙率が非常に低いためほとんど吸水せず、吸収体には不向きである。
【０００８】
さらに、特開平１１−１８９９５９号公報には、長さ７〜３０ｍｍ、繊度０．１〜０．８ｄの極細の熱可塑性合成繊維を機械的に交絡させた不織布が記載されている。ここで使用される熱可塑性合成繊維は、長さと繊度が決まっている為、いわゆる合成繊維と考えられ、合成パルプとは異なる形状を有していると考えられる。
【特許文献１】特開昭５６−９１０５２号公報
【特許文献２】特開昭５６−９１０５２号公報
【特許文献３】特開平３−１８０５０４号公報
【特許文献４】米国特許４７８４８９２号公報
【特許文献５】特開平１０−１８１５４号公報
【特許文献６】特開２００２−５４０８５号公報
【特許文献７】特開平１１−１８９９５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の問題を解決するために、不織布内部での水分の拡散性が良く、局所的にも吸水能力に優れているような、水分の拡散面積が実用上良好であり、いわゆるリウェットが防止されている不織布を、毛管作用が強くて保水性に優れている合成パルプを用いて提供することを課題とするものである
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するために、合成繊維のみ、あるいは合成繊維と天然繊維の両方が保持されている状態の不織布および当該不織布を用いた積層体が、リウエット防止性や拡散面積に優れていることを見出しなされたものである。また、かかる不織布を実用的に紙おむつ等の実用品に供試できることを意図して用いるための積層体を提案する。さらに、本発明は、その製造方法についても提案するものである。
【００１１】
すなわち、少なくとも（ａ）５〜９５重量部の多分岐形状を有する熱可塑性樹脂からなる合成パルプ、（ｂ）該合成パルプ同士を結合している５〜９５重量部のバインダー樹脂を含み、不織布中に多分岐形状を有する合成パルプの形状が観察され、密度が０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３である不織布を提供する。
【００１２】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂からなる合成パルプは、１以上の分岐を有する繊維状構造を有し、繊維表面上に凹凸があり、表面上に繊維方向の縦皺が観察される。
【００１３】
また、本発明の不織布を撹拌粉砕して篩により分画し、各画分に多分岐形状を有する合成パルプの形状が観察される。
【００１４】
さらに、本発明の不織布は、エアレイド法で製造されることを特徴とするものである。
【００１５】
また、本発明は、（ａ）熱可塑性樹脂からなる合成パルプと前記（ｂ）バインダー樹脂を主たる原料として用いる不織布を製造するにあたり、バインダー樹脂の融点以上の温度で、かつ、熱可塑性樹脂からなる合成パルプが溶融しない温度以下で不織布を成形することを特徴とする不織布の製造する方法を提供する。
【００１６】
さらに、本発明は、不織布層と該不織布よりも嵩密度の小さいシート層からなる積層体において、該不織布が多分岐形状を有する熱可塑性樹脂からなる合成パルプと該合成パルプ同士を結合しているバインダー樹脂を少なくとも５重量部以上含み、該不織布中に多分岐形状を有する該合成パルプの形状が観察されることを特徴とする積層体を提供する。
【００１７】
本発明において用いられる熱可塑性樹脂からなる合成パルプは、界面活性剤が表面に付着するような親水性化処理をされていることが好ましい。
【００１８】
また、本発明に用いられている熱可塑性樹脂からなる合成パルプはポリオレフィンからなることが好ましい。
【００１９】
さらに、本発明に用いられる熱可塑性樹脂の一部を天然パルプで置き換えて用いることができる。
【００２０】
本発明に用いられる（ｂ）バインダー樹脂は、前記（ａ）合成パルプを構成する熱可塑性樹脂よりも融点が低い合成繊維からなることが好ましい。
【００２１】
また、本発明の不織布に吸水性ポリマーを併用することは好ましい態様の１つである。
【００２２】
本発明の不織布を吸収体に用いることは本発明の好ましい態様の１つである。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の不織布は、不織布中に熱可塑性樹脂からなる合成繊維の構造を残しているために、水分の吸収性に優れ、リウェット防止性が良好である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
［図１］本発明に用いられる熱可塑性樹脂からなる合成パルプの電子顕微鏡写真（２０００倍）である。幹構造体から枝構造体が分岐していること、繊維は凹凸のあるために直径も一定していないこと、繊維の方向に皺のあることが確認できる。
［図２］本発明に用いられる合成パルプの光学顕微鏡写真（５０倍）である。
［図３］本発明に用いられる天然パルプの光学顕微鏡写真（５０倍）である。
［図４］本発明に用いられるバインダー樹脂である合成繊維の光学顕微鏡写真（５０倍）である。
［図５］使用した合成パルプは融点１３５℃、バインダー樹脂としては鞘部分の融点が１１０℃の芯鞘合成繊維を用い、１２０℃で成形されたものの、光学顕微鏡写真（１５０倍）である。
［図６］上記と同様の原料を用いて、合成パルプの融点よりも５℃低い温度である１３０℃で成形した場合における本発明の不織布の光学顕微鏡写真（１５０倍）である。
［図７］上記と同様の原料を用いて、合成パルプの融点よりも３℃低い温度である１３２℃で成形した場合における本発明の不織布の光学顕微鏡写真（１５０倍）である。
［図８］上記と同様の原料を用いて、合成パルプの融点以上の温度である１５０℃で成形した場合における不織布の光学顕微鏡写真（１５０倍）である。
［図９］本発明のエアレイド不織布を製造するためのマットを製造する装置の模式図である。
［図１０］本発明のエアレイド不織布を製造するために用いられるホットプレス機の概略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
（熱可塑性樹脂からなる合成パルプ）
本明細書においては、「熱可塑性樹脂からなる合成パルプ」のことを単に「合成パルプ」とのみ記載することがある。
【００２６】
本発明の不織布は、熱可塑性樹脂からなる合成パルプと合成パルプ同士を結合しているバインダー樹脂を含むものであって、不織布中にフィブリル形状を有する合成パルプの繊維形状が観察されることを特徴とするものである。
【００２７】
合成パルプを製造するには既に公知の方法を適用することができ、その製法は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ３ｒｄ ｅｄ， Ｖｏｌ．１９，Ｐ４２０〜４２５に詳細に説明されている。例えば、溶融紡糸した繊維を短く切った後に叩解する方法、溶融フラッシュもしくはエマルジョンフラッシュを行った後に叩解処理する方法などを挙げる事ができる。そのようにして得られた合成パルプは、強い毛管作用高い保水性を併せ持っている。
【００２８】
本発明の不織布に用いられる熱可塑性樹脂からなる合成パルプの材料には特に制限は無いが、通常ポリオレフィン樹脂が用いられる。ポリオレフィン樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、マレイン化ポリエチレン、マレイン化ポリプロピレン、そしてこれらのブレンド樹脂が好ましく用いられる。
【００２９】
本発明でポリオレフィン樹脂としてポリエチレン系樹脂を用いる場合は、用いられるポリエチレン系樹脂は、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭＤ １２３８、１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重）が、０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５００ｇ／１０分、さらに好ましくは、０．１〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。ＭＦＲが上記のような範囲にあるエチレン単独重合体を用いると、高度に分岐し、相互の絡み合いが良好な熱可塑性樹脂からなる合成パルプが得られる。本発明に用いられる合成パルプの融点は、通常１２０〜１６５℃であり、さらに詳しくは、ポリオレフィンがポリエチレンを含むものである場合は、１２０℃〜１３５℃が好ましく、ポリオレフィンがポリプロピレンを主として含むものである場合は１６０℃〜１６５℃であることが好ましい。
【００３０】
本発明に用いられる熱可塑性樹脂からなる多分岐形状の合成パルプの「多分岐形状」とは、１以上の分岐を有する繊維状構造をいい、これを「フィブリル構造」と記載する場合もある。曲線構造的な幹構造体から１つ以上の枝構造体が分岐し、ときにはその枝構造体もさらに微細な枝構造体が分岐しており、あたかもある種の植物の根の様に見える。図２（光学顕微鏡５０倍）は、本発明の合成パルプの光学顕微鏡写真であるが、植物の根や茎のように構造体同士が複雑に絡み合っていることが観察できる。また、図１の電子顕微鏡写真（２０００倍）には、本発明の合成パルプの拡大写真であるが、１以上の分岐と、凹凸があり、繊維の直径は一様の大きさではなく、繊維方向に縦皺が延びていることが観察できる。なお、図４は、本発明で用いられる合成繊維の光学顕微鏡写真であるが、直線状の枝分かれのない繊維構造体のみが観察されるのが特徴であり、本願で用いられる合成パルプの多分岐形状との違いは明らかである。
【００３１】
上記の分岐構造体はしばしば「幹繊維」、「枝繊維」と呼ばれることもあり、上述したように繊維直径は一様ではないが、幹繊維は通常、直径４０μｍ程度のものをいい、枝繊維は直径１〜５μｍ、好ましくは直径１〜２μｍ程度のものをいうが、幹／枝は分岐した点における直径の大小で直感的に決定されるのであるから、観察部位によってはもっと細い部位もあれば太い部位もあり、連続的に変化する。
【００３２】
また、樹脂の表面には凹凸が観察される。また、比表面積をＢＥＴ式比表面積計で測定することが可能であり、本発明に用いられる合成パルプは、１〜２０ｍ２／ｇのものが好ましい。
【００３３】
さらに、合成パルプはその製法上カットされているので、平均繊維長を観念することができる。本発明においては、レーザー光線によって一本ずつの幹繊維の長さを計測、分布のある測定値の中から平均繊維長を算出する手法が取られている。たとえば、ＫＡＪＪＡＮＩ製ＦＳ−２００で測定される本発明に用いられる合成パルプの平均繊維長は、通常０．０１〜１０ｍｍ、好ましくは、０．１〜５ｍｍである。
【００３４】
また、本発明の合成パルプは篩によって分離し、それぞれを観察することも可能である。分離の結果、原料のＳＷＰや、従来法により製造された不織布はある大きさを中心にして分布しているが、本発明のエアレイド不織布は、逆に分布が広くなる。また、分離したものを電子顕微鏡等により観察すると、従来の不織布では、ＳＷＰの上記構造が全く観察されないか、明確に観察できないのに対して、本発明の不織布においては、どの層においてもＳＷＰの上記構造を観察することができる。
【００３５】
（バインダー）
本発明に用いられる「バインダー樹脂」とは、合成パルプ同士を結合するものであり、本発明の不織布の繊維をつなぎ止めて成形体の形状を保持するために用いられる接着剤であるが、本明細書においては「バインダー」と表記することもある。すなわち、本発明に用いられるバインダー樹脂は、合成パルプを互いに結合させる接着剤である。さらに、天然繊維を添加する場合には、天然繊維同士や合成パルプ同士、あるいは天然パルプと天然繊維をも互いに結合させ、不織布としての成形体を形成するのに用いられる。接着させる方法としては、熱的に接着させる方法と化学的に接着させる方法とがある。
【００３６】
熱的に接着させる方法に用いられる場合、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などを用いることができる。すなわち、予め合成パルプ中にバインダーを存在させておき、続いてバインダーが溶融する温度以上又は熱硬化性樹脂の熱硬化温度であり、かつ、合成パルプが溶融する融点よりも低温度で加熱することにより、合成パルプと天然繊維とを接着させる。バインダー樹脂の融点は、通常ＳＷＰの融点よりも５℃以上、好ましくは１５℃以上低温のものが用いられる。上記で述べた様に、ＳＷＰの融点が１２０〜１６５℃のものが通常用いられているので、バインダー樹脂は用いる合成パルプの融点と成形温度等を考慮して選択する必要がある。かかるバインダーとしては、低融点モノフィラメントや、チッソ（株）製短繊維ＥＡ（鞘部の融点１００℃）およびＥＡＣ（同１１０℃）、ダイワボー（株）製短繊維ＮＢＦ タイプＥ（同９８℃）およびタイプＳＥ（同９８℃）等の低融点樹脂を使った複合繊維（芯鞘構造やサイドバイサイド型）、三井化学（株）製低密度ポリエチレン“ミラソン”，“タフマー”、三井・デュポンポリケミカル（株）製共重合低密度ポリエチレン“ニュクレル”等の低融点ポリエチレンバウダーや三井化学（株）製ＳＷＰ“ＵＬ４１０”，“ＮＬ４９０”等の低融点合成パルプ、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、ポリエチレン・アクリル共重合樹脂等のホットメルトを用いることができる。
【００３７】
また、化学的に接着させる場合は、ポリ酢酸ビニルや低融点ポリオレフィンのエマルションを用いて、スプレー塗布などの方法で繊維に吹き付け、その後オーブン中で乾燥溶融させ繊維同士を接着させる。
【００３８】
（親水性化処理）
本発明で用いられる合成パルプに対して親水性化処理をすることにより、リウェット性を大幅に改善される。
【００３９】
本発明における「親水性化処理」とは、たとえば合成パルプを水に分散させる等して界面活性剤と処理をし、界面活性剤を表面に付着させる処理のことをいう。親水性化処理の方法は特に制限は無いが通常、特開昭６３−６６３８０号公報に記載されているように合成パルプを水に分散させた状態で、親水剤を添加溶解して表面処理する方法で行う。
【００４０】
ところで、本発明でも用いられる極性基含有合成パルプや、カルボキシル基を含む化合物による変性によって極性基が導入された合成パルプは、界面活性剤は不要の様にも思われるが、この方法によるリウェット性の改善は有効である。
【００４１】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコール等を挙げることができ、特にポリプロピレングリコールを用いるのが好ましい。
このように親水性化処理をされた合成パルプは、脱水して、通常は約５０％含水シートとし、さらにこのシートを乾燥させ、この乾燥シートを用いて親水性か否かを判断する。すなわち、乾燥シートに水を滴下すると直ちに水が吸収される場合は「親水性がある」といい、逆に、水を滴下してもパルプのシートに吸収されて行かないときは「疎水性」がある、という。ところで、従来用いられている天然パルプは通常親水性を示すので、本発明のリウェット防止効果が期待されるが、天然パルプが親水性であっても、本願発明のリウェット防止効果に乏しいことは予想外である。
【００４２】
（天然繊維）
本願発明の合成パルプの一部を合成パルプに代えて天然繊維を用いることができる。置き換える天然繊維は不織布全体に対して通常０〜９０重量部、好ましくは０〜５０重量部である。天然繊維は、水分の拡散面積やリウェット性に影響するため、これらの値に応じて添加量は加除増減する必要がある。用いられる天然パルプとしては、公知のものを特に限定することなく用いることができる。たとえば、主にＬ−ＢＫＰ、Ｎ−ＢＫＰに代表される木材漂白化学パルプが使用される。必要に応じてＧＰ、ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ等の機械パルプ、ケナフ、コットンリンター、麻等の非木材パルプ、古紙パルプを適宜配合する事も出来る。
【００４３】
また、羊毛、絹などの動物性繊維も必要に応じて配合する事ができる。
【００４４】
（高吸水性ポリマー）
本発明の不織布中には、高吸水性ポリマーを存在させることができる。存在させることのできる量は、不織布１００重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部である。高吸水性ポリマーは、その添加量に応じて、水の拡散性、吸水性、リウェット防止性等に効くので注意して決める必要がある。本発明において用いることのできる高級水性ポリマーは、公知のものを広く用いることができ特に限定されない。具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩を架橋反応させて水に対して不溶化させたもの、あるいはポリビニルアルコールを架橋反応させて不溶化させたものを挙げる事ができる。
【００４５】
製品形態として、粉末状や顆粒状のものや繊維化したものが上市されている。粉末や顆粒状の製品としては、住友精化（株）のアクアキープ、三洋化成（株）のサンフレッシュやアクアパール、日本触媒（株）のアクアリックなどを用いる事ができる。繊維状の繊維としては、東洋紡（株）のランシールなどを用いる事ができる。
【００４６】
（不織布Ａの製造方法）
製造方法は、ＵＳ４６４０８１０号公報等に記載のいわゆるエアレイド法、特開昭６２−１０４９５５号記載の複合不織布装置においてセルロース繊維の代わりに合成パルプを使用する方法、米国特許４１００３２４号、４４２６４１７号、４７８４８９２号各公報等に記載の方法、湿式法など、その他公知の方法により製造することができる。
【００４７】
本発明の不織布は、熱的方法により成形する場合は、合成パルプ５〜９５重量部、バインダー５〜９５重量部（合成パルプとバインダー樹脂の合計が１００重量部の組成物を含む原料を用いて成形される。バインダーを溶融固化して不織布成形する具体的な熱処理装置としてはエアースルードライヤー、エンボス装置、カレンダー装置などを用いることができる。
【００４８】
また、化学的方法として、エマルションバインダー樹脂をスプレーで吹き付けて、乾燥固化して不織布が成形される。
【００４９】
ここで、エアレイド法など乾燥した繊維を空気で搬送して不織布とする工程において、静電気の発生によってエアレイド製造装置のフォーミングヘッドなどの繊維を供給するプロセスの内壁に合成パルプが吸着、成長し、その塊が製造中の不織布に落ちて不織布の外観が悪くなることがある。
【００５０】
そのような場合は、界面活性剤等を用いて、原料の合成パルプに対して静電防止処理をしておくことが考えられる。静電防止処理の方法については特に制限は無く、通常、合成パルプを水に分散させた状態で、親水剤を添加溶解して表面処理すること（特開昭６３−６６３８０号公報）等が行われている。そのほか、合成パルプの水分散体をメッシュ間に挟んでプレスし余分な水分を脱水して製造されたものであるいわゆる合成パルプの含水シートに界面活性剤を噴霧して、帯電防止処理をすることもできる。好ましくは、合成繊維の含水シートあるいは乾燥シートの片面もしくは両面へ、帯電防止剤の原液、もしくは水や揮発性アルコールに溶解した帯電防止剤の溶液を噴霧もしくは滴下させて帯電防止剤を付着させる方法を用いることができる。
【００５１】
帯電防止剤の種類としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤が一般的に用いられる。具体的には、アニオン系界面活性剤として、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩が挙げられる。また、ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン、硬化ひまし油が挙げられる。さらに、カチオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシドなどが挙げられる。好ましい性状としては、液状、もしくは水やアルコールに溶解できる界面活性剤であれば使用する事ができる。なかでも、アニオン系界面活性剤とカチオン系界面活性剤が好ましく、特にカチオン系界面活性剤が好ましく、具体的には第４級アンモニウム塩やアルキルベタインは最も好ましい。
【００５２】
かかる帯電防止処理がなされた含水シートを、エアレイド不織布の合成パルプとして使用する場合は、シート乾燥後、もしくは半乾燥後にハンマーミルなどで粉砕する事により、合成パルプを開繊し、綿状の合成繊維として使用する。この時、用途によって天然パルプを混合したり、ステープル繊維を混合して要求性能に合わせたものを作ることができる。さらに、そのようにつくられた帯電防止処理した綿状合成パルプへ、帯電防止していない綿状合成パルプと混合して用いても良い。そして、このような開繊して得られたいわゆる開繊綿のＪＩＳ Ｋ６９１１により測定される表面低効率値は、５×１０１１Ω以下であることが好ましい。
【００５３】
（不織布）
本発明の不織布の厚みは通常０．０５〜５０ｍｍ、好ましくは０．１〜１０ｍｍである。また、不織布の目付けは通常１〜３０００ｇ／ｍ２、好ましくは１０〜１０００ｇ／ｍ２である。
【００５４】
拡散面積は、吸水時の拡散面積を後述の方法により測定したものである。拡散面積が大きいと、一時に広範囲に水分を拡散させることができるので、リウエット防止に有効である。不織布内に、いわゆる高吸水ポリマーが存在すると、さらにリウエット防止に有効である。
【００５５】
（積層体）
本発明は、本発明の不織布とシートとの積層体とすることもできる。不織布層（Ａ）と積層されるシート層を構成するシート（Ｂ）は、シート層側にある水分を素早く吸収して不織布（Ａ）層に搬送するのが重要な役割であり、親水性であることが好ましいが、層が水を保持し、あるいは吸収したまま膨潤してしまうのは好ましくなく、その意味で、水分搬送に有利な限度で親水性であるべきである。不織布層を構成する不織布（Ａ）よりも低嵩密度でることを要する。本発明において低嵩密度であるとは、「目が粗い」等の表現を用いることもできる。具体的には、不織布や孔あきシートなどを挙げる事ができる。
【００５６】
シート（Ｂ）は、親水性であることが好ましい。しかし、シート（Ｂ）を親水性にする場合は、疎水性の素材でシートを製造した後に、適当な方法により親水性化処理しても良いし、いわゆる親水素材によりシートを製造しても良い。
【００５７】
本発明のシート（Ｂ）層に用いられるものは、具体的には、ポリオレフィンやポリエステルのスパンボンド不織布、メルトブローン不織布、ニードルパンチ不織布、サーマルボンド不織布、ケミカルボンド不織布で、繊維表面を親水処理したものを挙げる事ができる。
【００５８】
不織布層（Ａ）とシート層（Ｂ）の積層方法は、公知の方法であればいずれも用いることができる。たとえば、不織布（Ａ）に用いられている合成パルプの融点以下の温度で（Ａ）と（Ｂ）を加熱することにより溶融成分同士で融着させても良いし、接着剤等を使用して積層しても良い。
【実施例】
【００５９】
（リウエット）
上記の「拡散面積」を測定した後、直ちに不織布上部に３枚のろ紙（目付３３５ｇ／ｍ２、含水率１０％、厚み１ｍｍ）を乗せて、その上に３．２ｋｇの錘を乗せ、２分放置後ろ紙を取り外し、次の式よりリウエットを測定した。
リウエット＝［ろ紙３枚の重量（吸水後）−ろ紙３枚の重量（初期）］÷５ｇ（水全量）（嵩密度の測定方法）
目付および厚みを測定し、次の式から嵩密度を求める。
【００６０】
嵩密度（ｇ／ｃｍ３）＝目付（ｇ／ｍ２）÷厚み（ｍ）÷１０００
目付けおよび厚みはＪＩＳ Ｌ１９０６に準拠した方法により測定した。
【００６１】
（原料の準備）
親水性化処理した合成パルプ（製品名「ＳＷＰ Ｅ７９５」（融点１３５℃）；三井化学製）を、５０℃×２４時間の条件で乾燥し水分率０％にしたものを、ハンマーミルにて叩解し綿状にして使用した。
（エアレイド不織布の作製）
図９のようなバッチ式の試験機にてマットを作成し、その後マットを、図１０のようなホットプレス機にてスペーサーを入れて厚み調整しつつバインダーとなる繊維を１２０℃で溶融し、エアレイド不織布を作製した。解綿機で投入繊維の解綿をすると共に複数の繊維を混合し、集塵機で吸引する事で、フォーミングボックス内に繊維を降らせてメッシュで繊維を捕集しマットを形成させた。
【００６２】
得られたエアレイド不織布の拡散直径、リウェットを測定した。結果を表１に示す。
［実施例１］
３０部の合成パルプＳＷＰ Ｅ７９５（三井化学（株）製）（融点１３５度）と、５０部の常温で乾燥状態のものをハンマーミル（ＫＩＩＷ−１；不二パウダル（株）製にて叩解し綿状にした天然パルプと２０部のバインダー樹脂である合成繊維（市販の芯ＰＰ／鞘ＰＥ繊維、鞘ＰＥの融点１１０℃）を、バッチ式試験機を使ってマットを形成し、その後１２０℃のホットプレスにて１．５ｍｍのスペーサーで厚み調整しながら、合成繊維を溶融してエアレイド不織布を作製した。得られたエアレイド不織布は目付１５０ｇ／ｍ２、厚み１．５ｍｍ、拡散面積は１００ｍｍ×１００ｍｍであり、リウエットは７４％であった。結果を表１に示す。
【００６３】
（参考例１）
ホットプレス機の溶融温度を１５０℃で行った以外は、実施例１と同様にエアレイド不織布を製造した。結果を表１に示す。
【００６４】
［実施例２］
親水性化処理した合成パルプの代わりに親水性化処理をしていない合成パルプ（製品名「ＳＷＰ Ｅ７９０」（融点１３５℃）；三井化学製）を用いた以外は実施例１と同様にエアレイド不織布を製造した。結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
［実施例３］
８０部の合成パルプＳＷＰ Ｅ７９５（三井化学（株）製）、２０部のバインダー樹脂である合成繊維（市販の芯ＰＰ／鞘ＰＥ繊維、鞘ＰＥの融点１１０℃）を用い、実施例１と同様の方法にて目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．５ｍｍのエアレイド不織布を製造した。拡散面積は１２０ｍｍ×１２０ｍｍであり、リウエットは７４％であった。結果を表２に示す。
【００６７】
［実施例４］
実施例３において目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００６８】
［実施例５］
２０部の合成パルプＳＷＰ Ｅ７９５（三井化学（株）製）、８０部のバインダー樹脂である合成繊維（市販の芯ＰＰ／鞘ＰＥ繊維、鞘ＰＥの融点１１０℃）を用い、実施例１と同様の方法にて目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．５ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００６９】
［実施例６］
実施例５において目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００７０】
（参考例２）
実施例１において、合成パルプの代わりに、常温で乾燥状態のものをハンマーミル（ＫＩＩＷ−１；不二パウダル（株）製にて叩解し綿状にした天然パルプを用い、目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．５ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００７１】
（参考例３）
参考例２において目付け１５０ｇ／ｍ２、厚さ１．０ｍｍのエアレイド不織布を製造した。結果を表２に示す。
【００７２】
【表２】
【００７３】
［実施例７］
実施例１において原料を合成パルプ、天然パルプ、合成繊維合わせて１００重量部に対して、５重量部の高吸水性ポリマー（商品名；アクアキープ、住友精化（株）製）を混合し、同様の方法にてエアレイド不織布を作製した。結果を表３に示す。
【００７４】
［実施例８］
実施例７において、エアレイド不織布の厚み１．０ｍｍとした以外は同様にしてエアレイド不織布を製造した。結果を表３に示す。
【００７５】
（参考例４）
実施例１において、ホットプレス温度を１５０℃とした以外は同様にしてエアレイド不織布を製造した。結果を表３に示す。
【００７６】
［実施例９］
実施例３において原料を合成パルプ、合成繊維合わせて１００重量部に対して、５重量部の高吸水性ポリマー（商品名；アクアキープ、住友精化（株）製）を混合し、同様の方法にてエアレイド不織布を作製した。結果を表３に示す。
【００７７】
【表３】
【００７８】
［実施例１０］
〔上層（Ｂ）〕合成パルプ（三井化学（株）製ＳＷＰ Ｅ７９５、融点１３５℃）３０部、天然パルプ５０部、合成繊維（芯ＰＰ／鞘ＰＥの複合繊維、芯ＰＰ融点１６３℃、鞘ＰＥ融点１１０℃）２０部を混合し、バッチ式のエアレイド不織布でマットを作成後、ホットプレスにて１５０℃で合成繊維の鞘部分と合成パルプを溶融熱接着し、エアレイド不織布を作成した。このエアレイド不織布を顕微鏡で観察したところ、合成パルプのフィブリル繊維形状は熱処理時の溶融のため観察されない事を確認した。
【００７９】
〔下層（Ａ）〕合成パルプ（三井化学（株）製ＳＷＰ Ｅ７９５、融点１３５℃）３０部、天然パルプ５０部、合成繊維（芯ＰＰ／鞘ＰＥの複合繊維、芯ＰＰ融点１６３℃、鞘ＰＥ融点１１０℃）２０部を混合し、バッチ式のエアレイド不織布でマットを作成後、ホットプレスにて１２０℃で合成繊維の鞘部分を溶融熱接着し、実施例１のエアレイド不織布を作成した。このエアレイド不織布を顕微鏡で観察したところ、合成パルプは熱処理時に溶融せずに、フィブリル繊維形状が観察される事を確認した。
【００８０】
〔積層体〕上記のように作成した上層と下層をスプレーのり（住友３Ｍ（株）製スプレーのり５５）で接着させて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度３．９ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積４０ｍｍ×４０ｍｍ、リウエット４７％であった。結果を表４に示す。
【００８１】
［実施例１１］
〔上層〕界面活性剤（花王（株）製エマノーン４１１０）をＰＰスパンボンド不織布（三井化学（株）製シンテックスＰＳ−１２０）含浸し、１００℃のオーブンにて乾燥させ、親水性のＰＰスパンボンド不織布を作成した。界面活性剤の乾燥塗布量は０．５％であった。
【００８２】
〔積層体〕実施例１０において、上層として上記の親水性ＰＰスパンボンド不織布に変えて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、表面ぬれ面積３５ｍｍ×３５ｍｍ、リウエット２５％であった。結果を表４に示す。
【００８３】
［実施例１２］
〔上層〕実施例１１と同様の方法にて、ＰＰニードルパンチ不織布（三井化学（株）製タフネルＰＡ−４０２１）を親水処理した。界面活性剤の乾燥塗布量は０．５％であった。
【００８４】
〔積層体〕実施例１１において、上層として上記の親水性ＰＰニードルパンチ不織布に変えて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度８．２ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積２５ｍｍ×２５ｍｍ、リウエット１０％であった。結果を表４に示す。
【００８５】
（参考例５）
〔上層〕実施例１０の下層不織布において、目付１００ｇ／ｍ２、厚みを１ｍｍに変えた不織布を作成した。
【００８６】
〔積層体〕実施例１の積層体において、上層を上記不織布に変えた不織布を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度１．２ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積８０ｍｍ×８０ｍｍ、リウエット７４％であった。結果を表４に示す。
【００８７】
（参考例６）
実施例１の下層エアレイド不織布作成時において組成を、合成パルプ、天然パルプ、合成繊維の他に、高吸水性樹脂（住友精化（株）製、アクアキープ）１０部を混合しエアレイド不織布を作成した。上層および積層体は、実施例１と同様の方法にて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度３．９ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積４０ｍｍ×４０ｍｍ、リウエット１０％であった。結果を表４に示す。
【００８８】
（参考例７）
参考例６の下層エアレイド不織布作成時においてホットプレス温度を１５０℃に変えて、合成パルプを溶融させたエアレイド不織布を作成した。上層および積層体は、実施例１と同様の方法にて作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度３．９ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積８０ｍｍ×８０ｍｍで実施例１と同様であったが、リウエットは９０％で大きく劣るものであった。結果を表４に示す。
【００８９】
（参考例８）
参考例５の下層エアレイド不織布作成時において組成を、合成パルプ、天然パルプ、合成繊維の他に、高吸水性樹脂（住友精化（株）製、アクアキープ）１０部を混合しエアレイド不織布を作成した。上層および積層体は、実施例１と同様の方法にて積層体を作成した。この積層体の吸水性能を測定したところ、吸水速度１．２ｇ／ｓｅｃ、表面ぬれ面積８０ｍｍ×８０ｍｍ、リウエット３５％であった。
【００９０】
【表４】
【００９１】
［実施例１３］
合成パルプ（ＳＷＰ Ｅ７９５）、実施例１で用いたバインダー樹脂、
および、７０重量部の上記合成パルプと３０重量部の上記バインダー樹脂を用い１２５℃で処理をしたエアレイド不織布（本発明の不織布）、３０重量部の上記合成パルプ、４０重量部の実施例１の天然パルプ、および３０重量部の上記バインダー樹脂を用い１５０℃で熱処理をしたエアレイド不織布を、家庭用ミキサーにて、１Ｌの水中で１０ｇの不織布を１分間攪拌し、不織布を離解した。ＪＩＳ Ｐ８２０７「パルプのふるい分け試験」の方法を使い、メッシュ番手を次に述べる様に変更して篩い分け試験を行った。使用したメッシュは、第１層：＃１２、第２層：＃２０、第３層：＃３６、第４層：＃６０、パス品回収層＃１５０の各々を篩を用いた。篩い分けにより分離し、各層の存在率（重量比）と合成パルプの構造が確認できるかどうかを電子顕微鏡により観察して判定した。結果を表５に示す。
【００９２】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の不織布は吸水性、リウェット防止性に優れているため、積層体は、紙おむつや生理用品などの衛生材の吸収体として用いることができる。その場合、シート（Ｂ）層側をおむつなどのトップシート側に配置するのが良い。また、シート層（Ｂ）に孔あきフィルム等を用いれば、トップシートと従来の吸収体の代わりに本発明の積層体を用いることができる。さらに、不織布（Ａ）層の両側にシート（Ｂ）層を積層したものは、ワイバーの用途に用いることができる。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも（ａ）５〜９５重量部の多分岐形状を有する熱可塑性樹脂からなる合成パルプ、
（ｂ）該合成パルプ同士を結合している５〜９５重量部のバインダー樹脂を含み、不織布中に多分岐形状を有する合成パルプの形状が観察され、密度が０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３である不織布。
【請求項２】
前記多分岐形状を有する合成パルプは、１以上の分岐を有する繊維状構造を有し、繊維表面上に凹凸と繊維方向の繊維が観察されることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項３】
撹拌粉砕した不織布を篩により分画し、各画分に多分岐形状を有する合成パルプの形状が観察されることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項４】
エアレイド法で製造されることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項５】
前記（ａ）の熱可塑性樹脂からなる合成パルプが表面に界面活性剤が付着している親水性化処理をされていることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項６】
前記（ａ）の熱可塑性樹脂からなる合成パルプの一部が不織布重量１００重量部に対して０〜９０重量部の天然繊維で置き換えられていることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項７】
前記（ａ）の熱可塑性樹脂からなる合成パルプがポリオレフィンからなるパルプであることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項８】
前記（ｂ）のバインダーが前記（ａ）パルプを構成する熱可塑性樹脂よりも融点が低い合成繊維からなることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項９】
前記（ａ）の熱可塑性樹脂からなる合成パルプと前記（ｂ）のバインダー樹脂を主たる原料として用いる不織布の製造方法であって、バインダー樹脂の融点以上の温度で、かつ、熱可塑性樹脂からなる合成パルプが溶融しない温度以下で不織布を成形することを特徴とする不織布の製造方法。
【請求項１０】
請求項１記載の不織布を用いた吸収体。
【請求項１１】
高吸水性ポリマーを含むことを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項１２】
不織布層と該不織布よりも嵩密度の小さいシート層からなる積層体において、該不織布が多分岐形状を有する熱可塑性樹脂からなる合成パルプと該合成パルプ同士を結合しているバインダー樹脂を少なくとも５重量部以上含み、該不織布中に多分岐形状を有する該合成パルプの形状が観察されることを特徴とする積層体。
【請求項１３】
前記不織布層の密度が０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３である請求項８の積層体。
【請求項１４】
前記不織布層に高吸水性ポリマーを含むことを特徴とする前記請求項８記載の積層体。
【請求項１５】
前記高吸水生ポリマーが前記不織布層の全体に分散、若しくは層状に配置されていることを特徴とする前記請求項８記載の積層体。
【請求項１】
少なくとも（ａ）５〜９５重量部の多分岐形状を有する熱可塑性樹脂からなる合成パルプ、
（ｂ）該合成パルプ同士を結合している５〜９５重量部のバインダー樹脂を含み、不織布中に多分岐形状を有する合成パルプの形状が観察され、密度が０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３である不織布。
【請求項２】
前記多分岐形状を有する合成パルプは、１以上の分岐を有する繊維状構造を有し、繊維表面上に凹凸と繊維方向の繊維が観察されることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項３】
撹拌粉砕した不織布を篩により分画し、各画分に多分岐形状を有する合成パルプの形状が観察されることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項４】
エアレイド法で製造されることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項５】
前記（ａ）の熱可塑性樹脂からなる合成パルプが表面に界面活性剤が付着している親水性化処理をされていることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項６】
前記（ａ）の熱可塑性樹脂からなる合成パルプの一部が不織布重量１００重量部に対して０〜９０重量部の天然繊維で置き換えられていることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項７】
前記（ａ）の熱可塑性樹脂からなる合成パルプがポリオレフィンからなるパルプであることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項８】
前記（ｂ）のバインダーが前記（ａ）パルプを構成する熱可塑性樹脂よりも融点が低い合成繊維からなることを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項９】
前記（ａ）の熱可塑性樹脂からなる合成パルプと前記（ｂ）のバインダー樹脂を主たる原料として用いる不織布の製造方法であって、バインダー樹脂の融点以上の温度で、かつ、熱可塑性樹脂からなる合成パルプが溶融しない温度以下で不織布を成形することを特徴とする不織布の製造方法。
【請求項１０】
請求項１記載の不織布を用いた吸収体。
【請求項１１】
高吸水性ポリマーを含むことを特徴とする請求項１記載の不織布。
【請求項１２】
不織布層と該不織布よりも嵩密度の小さいシート層からなる積層体において、該不織布が多分岐形状を有する熱可塑性樹脂からなる合成パルプと該合成パルプ同士を結合しているバインダー樹脂を少なくとも５重量部以上含み、該不織布中に多分岐形状を有する該合成パルプの形状が観察されることを特徴とする積層体。
【請求項１３】
前記不織布層の密度が０．０３〜０．３ｇ／ｃｍ３である請求項８の積層体。
【請求項１４】
前記不織布層に高吸水性ポリマーを含むことを特徴とする前記請求項８記載の積層体。
【請求項１５】
前記高吸水生ポリマーが前記不織布層の全体に分散、若しくは層状に配置されていることを特徴とする前記請求項８記載の積層体。
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１２６１６
【国際公開日】平成１７年２月１０日（２００５．２．１０）
【発行日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１２５３５（Ｐ２００５−５１２５３５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１０９６８
【国際出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１７年２月１０日（２００５．２．１０）
【発行日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１０９６８
【国際出願日】平成１６年７月３０日（２００４．７．３０）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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