多層シートとポリアルキル（メタ）アクリラートをベースとする支持体とからなる複合材
複合材は、Ｉ． 次の層：ａ） ポリアミド成形材料からなる層及びｂ） 定着剤からなる内側の層、前記層はコポリマーを５〜１００質量％含有し、前記コポリマーは次のモノマー単位を有する：− アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、α−オレフィン及びビニル芳香族から選択されるビニル化合物から誘導されたモノマー単位７０〜９９．９質量％及び− カルボン酸無水物基、エポキシ基及びオキサゾリン基から選択される官能基を有するモノマー単位０．１〜３０質量％を有する多層シートと、ＩＩ． ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる支持体とからなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、多層シートとポリアルキル（メタ）アクリラートをベースとする支持体とからなる複合材である。
【０００２】
WO 2005/123384には、多層シートとＡＢＳ成形材料からなる部分とからなる複合材が記載されている。
【０００３】
ポリアルキルアクリラート又はポリアルキルメタクリラート［例えばポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）］からなる射出成形されたか又は押出成形された成形品は、ポリアルキル（メタ）アクリラートの透明性及びその他の良好な光学的及び機械的特性により広範囲に使用されている。ポリアルキル（メタ）アクリラートの欠如する耐薬品性及び顕著な応力亀裂敏感性のために、しかしながら、この成形品は、溶剤又は薬品の作用が確実に排除できない箇所ではいずれも使用できない。EP 0 696 501 A2には、ポリアミドを用いたポリアルキル（メタ）アクリラート成形品の良好に定着する被覆により前記欠点を排除でき、その際、定着剤を使用しなければならないことが記載されている。
【０００４】
EP 0 696 501 A2による成形品の製造の場合には、方法により限定されており、これは特に装飾された部材の製造の際に通用する。さらに、EP 0 696 501 A2により製造された部材の場合には高価な材料であるポリアミド及び定着剤からなる層が不必要に厚く、これが製造コストを高めている。
【０００５】
本発明の根底をなす課題は、前記欠点を回避し、造形のより大きな自由度を達成することであった。
【０００６】
前記課題は、
Ｉ． 次の層を有する多層シート：
ａ） ポリアミド成形材料からなる層及び
ｂ） 定着剤からなる内側の層（eine nach innen hin folgende Schicht）、前記層はコポリマーを５〜１００質量％含有し、前記コポリマーは次のモノマー単位を有する：
− アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、α−オレフィン及びビニル芳香族から選択されるビニル化合物から誘導されたモノマー単位７０〜９９．９質量％及び
− カルボン酸無水物基、エポキシ基及びオキサゾリン基から選択される官能基を有するモノマー単位０．１〜３０質量％、及び
ＩＩ． ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる支持体
から構成された複合材により解決される。
【０００７】
本発明の主題は、ＩＩ．による支持体を有する複合材の製造のための、Ｉ．によるシートの使用でもある。
【０００８】
Ｉ．ａ）による層のポリアミドは限定されない。第１に、この場合、脂肪族単独重縮合体及び共重縮合体、例えばＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ８８、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ８１０、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１及びＰＡ１２が挙げられる。（ポリアミドの記号は国際規格に相応しており、その際、１つ以上の最初の数字は出発ジアミンのＣ原子数を示し、１つ以上の最後の数字はジカルボン酸のＣ原子数を示す。数字が１つだけ挙げられている場合、これは、α，ω−アミノカルボン酸から、もしくはα，ω−アミノカルボン酸から誘導されたラクタムから出発していることを意味し；その他の点はH. Domininghaus著, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften（プラスチック及びその特性）, 第272頁以下, VDI出版, 1976を参照）。
【０００９】
コポリアミドを使用する場合、前記コポリアミドは例えばアジピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸等を共酸(Cosaeure)として、もしくはビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等を共ジアミン(Codiamin)として含有してよい。ラクタム、例えばカプロラクタム又はラウリンラクタム又はアミノカルボン酸、例えばω−アミノウンデカン酸は共成分として同様に導入されていてよい。
【００１０】
これらのポリアミドの製造は公知である（例えばD. B. Jacobs, J. Zimmermann著, Polymerization Processes, 第424 - 467頁, Interscience Publishers, New York, 1977；ＤＥ−ＡＳ２１５２１９４号）。
【００１１】
さらに、ポリアミドとして混合した脂肪族／芳香族の重縮合体も適していて、これらは例えば米国特許明細書番号４１６３１０１、４６０３１６６、４８３１１０８、５１１２６８５、５４３６２９４及び５４４７９８０並びにＥＰ−Ａ−０３０９０９５に記載されている。これは一般的には重縮合体であり、このモノマーは、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸及びイソフタル酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、脂肪族ジアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン及び２−メチル−１，５−ペンタンジアミン並びにラクタム又はω−アミノカルボン酸、例えばカプロラクタム、ラウリンラクタム及びω−アミノウンデカン酸から選択される。重縮合体中の芳香族モノマー単位の含有率は、全モノマー単位の合計に対して、一般に少なくとも０．１％、少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも３５％、少なくとも４０％、少なくとも４５％又は約５０％である。この種の重縮合体は頻繁に、「ポリフタルアミド」又は「ＰＰＡ」といわれる。他の適当なポリアミドは、ポリ（エーテルエステルアミド）又はポリ（エーテルアミド）であり；この種の生成物は、例えばＤＥ−ＯＳ２５２３９９２、２７２３９９１及び３００６９６１記載されている。
【００１２】
このポリアミド成形材料は、これらのポリアミドの１種か又は混合物として複数種を含有してよい。更に、結合能を妨害しない限り、４０質量％までの熱可塑性プラスチック、特に衝撃強さを付与するゴム、例えばエチレン／プロピレン−コポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエン−コポリマー、ポリペンテニレン、ポリオクテニレン、アルケニル芳香族化合物と脂肪族オレフィン又はジエンとのランダムもしくはブロック状に構成されたコポリマー（ＥＰ−Ａ−０２６１７４８号）、又はガラス転移温度Ｔg＜−１０℃の（メタ）アクリレート−ゴム、ブタジエン−ゴム又はスチレン／ブタジエンゴムからなる延性のコアを有するコア／シェル−ゴム（その際、前記コアは架橋されていてもよく、前記シェルはスチレン及び／又はメチルメタクリレート及び／又は更なる不飽和モノマーから構成されていてもよい）（ＤＥ−ＯＳ２１４４５２８号、同３７２８６８５号）を含有することができる。
【００１３】
このポリアミド成形材料は、ポリアミドに対して通常の助剤及び添加剤、例えば難燃剤、安定剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、加工助剤、充填剤、特に導電性を改善するための充填剤、ナノ充填剤、顔料、染料、核生成剤等を添加することができる。前記の剤の量は、所望の特性に重大な悪い影響を与えない程度に添加される。大抵の適用のために、前記ポリアミド成形材料は使用された層厚の場合に十分に透明であるのが望ましい。
【００１４】
有利な実施態様の場合に、ジアミン、ジカルボン酸又はラクタム（又はアミノカルボン酸）から誘導される前記ポリアミドのモノマー単位は、平均で少なくとも８個のＣ原子、特に有利に少なくとも９個のＣ原子を有する。
【００１５】
本発明の範囲内で、特に適したポリアミドは次のものである：
− １，１２−ドデカン二酸及び４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡ ＰＡＣＭ１２）からなる、特に３５〜６５％のトランス，トランス−異性体成分を有する４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンから出発するポリアミド；
− セバシン酸又は１，１２−ドデカン二酸と３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンからなるポリアミド；
− ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１２１２並びにこれらの混合物；
− 次のモノマーの組合せから製造可能であるコポリアミド：
ａ） 脂肪族の非分枝のジアミンと脂肪族の非分枝のジカルボン酸とからなるほぼ等モルの混合物６５〜９９Ｍｏｌ％、有利に７５〜９８Ｍｏｌ％、特に有利に８０〜９７Ｍｏｌ％、殊に有利に８５〜９６Ｍｏｌ％、（その際、前記混合物は場合により塩として存在し、かつさらに、ジアミンとジカルボン酸とからなる混合物がモノマーあたり平均で８〜１２個のＣ原子、有利に９〜１１個のＣ原子を含有する条件で、ジアミン及びジカルボン酸は組成の計算の際にそれぞれ個々に数えられる）；
ｂ） 脂環式ジアミン及びジカルボン酸からなるほぼ等モルの混合物１〜３５Ｍｏｌ％、有利に２〜２５Ｍｏｌ％、特に有利に３〜２０Ｍｏｌ％、殊に有利に４〜１５Ｍｏｌ％。
前記定着剤は、作用成分として有利に次のモノマー単位を含有するコポリマー５〜１００質量％、有利に１０〜８０質量％、特に有利に１５〜６０質量％及び殊に有利に２０〜４０質量％を含有する：
1. 次の式の単位から選択されるモノマー単位約７０〜約９９．９質量％、有利に８０〜９９．４質量％、特に有利に８５〜９９質量％：
【化１】
［式中、Ｒ1＝Ｈ又はＣＨ3、及びＲ2＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル又はブチル］；
【化２】
［式中、Ｒ1は上記と同様及びＲ3及びＲ4は、相互に無関係に、Ｈ、メチル又はエチル］；
【化３】
［式中、Ｒ1は上記と同様］；
【化４】
［式中、Ｒ5＝Ｈ又はＣＨ3及びＲ6＝Ｈ又はＣ6Ｈ5］；
【化５】
［式中、Ｒ1は上記と同様及びＲ7＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル、ブチル又はフェニル及びｍ＝０又は１］。
【００１６】
2. 次の式の単位から選択されるモノマー単位約０．１〜約３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％：
【化６】
［式中、Ｒ1及びｍは上記と同様］；
【化７】
［式中、Ｒ1は上記と同様］；
【化８】
［式中、Ｒ1は上記と同様］。
【００１７】
前記置換基Ｒ1〜Ｒ5並びにＲ7の場合の鎖長の制限は、比較的長いアルキル基が低下されたガラス転移温度ひいては減少された熱形状安定性を生じさせることに基づく。このことは個々の場合に考慮される。
【００１８】
式（Ｉ）の単位は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリラート、エチルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、メチルメタクリラート、ｎ−プロピルメタクリラート又はｉ−ブチルメタクリラートから誘導される。
【００１９】
式（ＩＩ）の単位は、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドから誘導される。
【００２０】
式（ＩＩＩ）の単位は、アクリルニトリル又はメタクリルニトリルから誘導される。
【００２１】
式（ＩＶ）の単位は、エテン、プロペン、スチレン又はα−メチルスチレンから誘導され；最後のものは完全に又は部分的に他の重合可能な芳香族化合物、例えば同様に作用するｐ−メチルスチレン又はインデンに置き換えられていてもよい。
【００２２】
式（Ｖ）の単位は、ｍ＝０の場合に、場合により置換されたマレインイミド類、例えばマレインイミド、Ｎ−メチルマレインイミド、Ｎ−エチルマレインイミド、Ｎ−フェニルマレインイミド又はＮ−メチルアコニット酸イミドから誘導される。ｍ＝１の場合に、前記単位は、ポリマーにおいて式（Ｉ）の隣り合う２つの単位と、アンモニア又は第１級アミンとのイミド形成下での反応により誘導される。
【００２３】
式（ＶＩ）の単位は、ｍ＝０の場合に、場合により置換された無水マレイン酸類、例えば無水マレイン酸又はアコニット酸無水物から誘導される。後者のものは完全に又は部分的に、同様に作用する他の不飽和酸無水物、例えばイタコン酸無水物に置き換えられていてもよい。ｍ＝１の場合には、前記単位は、ポリマー中で隣り合う２つの式（Ｉ）（Ｒ2＝Ｈ）の単位から閉環下での水の脱離により誘導される。
【００２４】
式（ＶＩＩ）の単位は、グリシジルアクリラート又はグリシジルメタクリラートから誘導され、式（ＶＩＩＩ）の単位は、ビニルオキサゾリン又はイソプロペニルオキサゾリンから誘導される。
【００２５】
コポリマーについては、次の単位を含有する多様な実施態様が有利である：
Ａ． 式（Ｉ）の単位（その際、Ｒ2はＨではない）１４〜９６質量％、有利に２０〜８５質量％、特に有利に２５〜７５質量％；
式（Ｖ）の単位（その際、ｍ＝１）０〜７５質量％、有利に１〜６０質量％、特に有利に５〜４０質量％；
式（Ｉ）の単位（その際、Ｒ2＝Ｈ）０〜１５質量％、有利に０〜１０質量％、特に有利に０．１〜７質量％；
式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝１）０．１〜３０質量％、有利に１〜２０質量％、特に有利に２〜１５質量％。
【００２６】
式（Ｖ）の単位の存在で、この種のコポリマーはポリアクリルイミド又はポリメタクリルイミド又はときにはポリグルタルイミドとも言われる。これはポリアルキルアクリラート又はポリアルキルメタクリラートから出発し、その際２つの隣り合うカルボキシラート基が反応して１つの環状酸イミドになっている生成物である。このイミド形成は、有利にアンモニア又は第１級アミン、例えばメチルアミンにより、水の存在で実施され、その際、式（ＶＩ）の単位及び場合により式（Ｉ）の単位（Ｒ2＝Ｈ）は加水分解により生じる。この生成物並びにその製造は公知である（Hans R. Kricheldorf著, Handbook of Polymer Synthesis, Part A, Marcel Dekker Inc.出版 New York-Basel-Hongkong, p. 223 f., H. G. Elias著, Makromolekuele, Huethig und Wepf出版 Basel-Heidelberg-New York; US 2 146 209 A; US 4 246 374）。水とだけ反応する場合に、式（ＶＩ）の単位並びに場合により酸性の単位（Ｉ）は、加水分解により、イミド単位（Ｖ）が形成されることなく得られる。
【００２７】
Ｂ． 式（ＩＶ）の単位１０〜６０質量％、有利に１５〜５０質量％、特に有利に２０〜４０質量％；
式（ＩＩＩ）の単位３９．９〜８０質量％、有利に４４．９〜７５質量％、特に有利に４９．９〜７０質量％；
式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝０）０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００２８】
この種のコポリマーは、公知の方法で、例えば脂肪族不飽和の芳香族化合物、不飽和カルボン酸無水物及びアクリルニトリル又はメタクリルニトリルのラジカル開始共重合により得られる。
【００２９】
Ｃ． 式（Ｉ）の単位３９．９〜９９．９質量％、有利に４９．９〜９９．４質量％、特に有利に５９．９〜９９質量％；
式（ＩＶ）の単位０〜６０質量％、有利に０．１〜５０質量％、特に有利に２〜４０質量％；
式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝０）０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００３０】
この種のコポリマーは、公知の方法で、アクリル酸、メタクリル酸及び／又はこれらのエステル、場合により脂肪族不飽和の芳香族化合物又はオレフィン並びに不飽和カルボン酸無水物のラジカル開始共重合により得られる。
【００３１】
Ｄ． 式（Ｉ）の単位２５〜９９．８質量％、有利に４０〜９８．４質量％、特に有利に５０〜９７質量％；
式（ＩＩＩ）の単位０．１〜４５質量％、有利に１〜４０質量％、特に有利に２〜３５質量％；
式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝０）０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００３２】
この種のコポリマーは、公知の方法で、アクリル酸、メタクリル酸及び／又はこれらのエステル、アクリルニトリル又はメタクリルニトリル及び不飽和カルボン酸無水物のラジカル開始共重合により得られる。
【００３３】
Ｅ． 式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝０）０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％を含有するＡＢＳポリマー。前記単位は、鎖中に重合により組み込まれるか又は鎖にグラフトされていてもよい。
【００３４】
Ｆ． 式（Ｉ）（その際、Ｒ2はＨではない）及び（ＩＩＩ）から選択される単位０〜９９．９質量％、有利に０．１〜９９．４質量％、特に有利に２〜９９質量％；
式（ＩＶ）の単位０〜６０質量％、有利に０．１〜５０質量％、特に有利に２〜４０質量％；
式（ＶＩＩ）の単位０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００３５】
Ｇ． 式（Ｉ）（その際、Ｒ2はＨではない）及び（ＩＩＩ）から選択される単位０〜９９．９質量％、有利に０．１〜９９．４質量％、特に有利に２〜９９質量％；
式（ＩＶ）の単位０〜６０質量％、有利に０．１〜５０質量％、特に有利に２〜４０質量％；
式（ＶＩＩＩ）の単位０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００３６】
このコポリマーは、それぞれの場合に、所望の定着作用に著しく悪い影響を及ぼさない限り、付加的に他のモノマー単位、例えばマレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸エステル又は酢酸ビニルから誘導されるようなモノマー単位を含むことができる。
【００３７】
この定着剤は、一実施態様の場合に完全にコポリマーからなることができ；このバリエーションの場合に、前記コポリマーは衝撃強さ改質剤、例えばアクリラートゴムを含有することができる。
【００３８】
第２の実施態様の場合に、前記定着剤は、コポリマー５〜９９．９質量％、有利に１０〜８０質量％、特に有利に１５〜６０質量％、殊に有利に２０〜４０質量％及びポリアルキル（メタ）アクリラート、ポリカーボネート、ＭＢＳ（メチルメタクリラート−ブタジエン−スチレン−コポリマー、例えばRoehm社のCYROLITE(R)）、ＳＡＮ（スチレン−アクリルニトリル−コポリマー）及び／又はＡＢＳ０．１〜９５質量％、有利に２０〜９０質量％、特に有利に４０〜８５質量％、殊に有利に６０〜８０質量％を含有する。
【００３９】
第３の実施態様の場合に、前記定着剤は、コポリマー５〜９９．９質量％、有利に１０〜８０質量％、特に有利に１５〜６０質量％、殊に有利に２０〜４０質量％及びポリアミドと、ポリカーボネート、ＳＡＮ、ＡＢＳ及びポリアルキル（メタ）アクリルラートから選択されるポリマーとの９９．１：０．１〜０．１〜９９．９、有利に７０：３０〜１０：９０の質量比の混合物０．１〜９５質量％、有利に２０〜９０質量％、特に有利に４０〜８５質量％、殊に有利に６０〜８０質量％を含有する。
【００４０】
他の実施態様の場合に、前記定着剤は、前記コポリマーの他に、ポリアミド層に対する定着及び支持体に対する定着に少なくとも悪い影響を与えない他の適当なポリマーを含有することができる。
【００４１】
前記定着剤は、通常の助剤及び添加剤、例えば難燃剤、安定剤、可塑剤、加工助剤、着色剤、顔料等を含有することができる。前記の剤の量は、所望の特性に重大な悪い影響を与えない程度に添加される。
【００４２】
特許請求の範囲に記載された定着剤を用いて、ポリアミド層と支持体との間の強固な付着が達成される。
【００４３】
ポリアミド成形材料と特許請求の範囲に記載された定着剤とからなる本発明に含まれる層の他に、前記シートは、適応に応じて他の層、例えば有利にポリマー組成が前記支持体に十分に一致する、ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる、支持体側の保護層又は、ＭＢＳ成形材料、ＡＢＳ成形材料又はポリカーボネート成形材料からなる、支持体側の保護層、着色層、他のポリアミド層、例えば支持体層として、及び／又は保護層又はクリアコートを含有することができる。
【００４４】
前記着色層は塗料層であることができ；前記層は先行技術に応じて有利に着色された熱可塑性プラスチック層からなる。この熱可塑性プラスチック層は、Ｉ．ａ）による層と同一であることができる。他の実施態様の場合に、前記着色層はＩ．ａ）による層の外側に又は内側に続いていることができる。前記シートは、適用技術的に必要な場合に、例えば着色の所望の立体効果を保証するために場合により外側がクリアコートにより覆われている。着色剤として、例えば有機着色剤、無機又は有機顔料又は金属小片を使用することができる。
【００４５】
前記クリアコートは先行技術に応じて、例えばポリアミド、アクリラートポリマー、フルオロポリマー又はこれらの混合物からなることができる。前記クリアコートは、要求された視覚的表面特性を保証し、かつその下の層を保護するべきである。前記クリアコートは、例えばポリウレタンベースの透明塗料であることができる。塗料の形の保護層は耐引掻性を高めるためにも先行技術により変性することができる。その他に、前記部材に真空蒸着法により保護層を作製することも可能でもある。
【００４６】
前記クリアコートがポリアミドである場合に、このために特に上記にＩ．ａ）による層のために特に適していると記載されたポリアミドが挙げられる。
【００４７】
このクリアコートは、場合により透明に着色されていてもよいが、このクリアコートは着色されていないのが有利である。
【００４８】
支持体層は、前記シートがその厚さにより、より大きな強度を付与する層である。
【００４９】
付加的に、仕上がった多層シート上に引きはがし可能な保護シートをラミネートすることができ、前記保護シートは輸送の保護又は取り付けの保護として作用し、複合材の製造の後に引き剥がされる。
【００５０】
有利な実施態様の場合には、Ｉ．ａ）による前記層、前記着色層及び／又は前記支持体層は、ポリエーテルアミド又はポリエーテルエステルアミドを含有する、有利に、６〜１８個、有利に６〜１２個のＣ原子を有する線状の脂肪族ジアミン、６〜１８個、有利に６〜１２個のＣ原子を有する線状の脂肪族又は芳香族ジカルボン酸、及び酸素原子１個あたり平均して２．３個より多いＣ原子を有しかつ数平均分子量２００〜２０００を有するポリエーテルをベースとするポリエーテルアミド又はポリエーテルエステルアミドを含有する成形材料を有する。前記層の成形材料は、他のブレンド成分、例えば、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基又はエポキシ基を有するポリアクリラート又はポリグルタルイミド、官能基を含むゴム及び／又はポリアミドを含むことができる。この種の成形材料は、公知技術水準であり；この成形材料は、例えばEP 1 329 481 A2およびDE-OS 103 33 005に記載されており、これらの刊行物はここで明確に援用される。場合により外側に続く又は内側に続くポリアミド層に対して良好な層の定着を保証するために、ポリアミドエラストマーのポリアミド割合は、ポリアミド層の成分に一つに使用された同じモノマーから構成される場合が有利である。このことは、しかしながら、良好な定着を達成するために強制的に必要なわけではない。ポリアミドエラストマーに対して択一的に、前記層Ｉ．ａ）、着色層及び／又は支持体層は、ポリアミドの他に通常の衝撃強さを付与するゴムを含有することもできる。有利に、この実施態様に関して、多くの場合に、射出成形によるインモールドラミネーション（Hinterspritzen）の前の別個の工程としてシートの熱成形は必要ない、それというのも前記シートは射出成形によるインモールドラミネーションにより同時に変形されるためである。
【００５１】
本発明により使用されるシートの適切な層配置の例は、それぞれ外側から内側に（支持体に向かって）次のようである：
ａ） Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｂ） Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層／ポリアルキル（メタ）アクリラートからなる層
ｃ） クリアコート／着色層としてのＩ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｄ） クリアコート／着色層／Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｅ） クリアコート／支持体層／Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｆ） クリアコート／着色層／支持体層／Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｇ） クリアコート／着色層／支持体層／Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層／ポリアルキル（メタ）アクリラートからなる層
前記多層シートは、有利な一実施態様の場合に、厚さ０．０２〜１．２ｍｍ、特に有利に０．０５〜１ｍｍ、さらに特に有利に０．１〜０．８ｍｍ、殊に有利に０．２〜０．６ｍｍを有する。前記定着剤層は、この場合、有利な一実施態様の場合に、厚さ０．０１〜０．５ｍｍ、特に有利に０．０２〜０．４ｍｍ、さらに特に有利に０．０４〜０．３ｍｍ、殊に有利に０．０５〜０．２ｍｍを有する。前記シートは公知の方法、例えば押出成形により、又は多層系の場合には同時押出成形又はラミネーションにより製造される。前記シートは、引き続き場合により変形することができる。
【００５２】
前記シートと前記支持体との素材結合（stoffschluessige Verbindung）は、例えば接着、圧縮成形、ラミネーション、射出成形によるインモールドラミネーション、発泡成形によるインモールドラミネーション（Hinterschaeumen）又は圧縮成形によるインモールドラミネーション（Hinterpressen）により製造することができる。前記シートと前記支持体との複合材を形成する前に、前記シートを更に、例えば熱変形、深絞り又は別の方法により加工又は変形させることができる。前記表面を例えばエンボス加工により構造化することができる。前記表面の構造化は、前方に配置された、シート押出の範囲内で、例えば特別に構成されたロールにより行うこともできる。得られた複合材を、引き続き更に変形させることができる。
【００５３】
前記支持体は、特にアルキル基の炭素鎖中に１〜６個のＣ原子を有するポリアルキル（メタ）アクリラートからなり、その際、メチル基がアルキル基として有利である。前記ポリアルキル（メタ）アクリラートは、通常では、ＩＳＯ１１３３により２３０℃で３．８ｋｇの荷重で測定してメルトフローインデックス０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、有利に０．８〜１５ｇ／１０ｍｉｎを有する。例として、特にポリメチルメタクリラート及びポリブチルメタクリラートが挙げられる。しかしながら、ポリアルキル（メタ）アクリラートのコポリマーを使用することもできる。アルキル（メタ）アクリラートの５０質量％まで、有利に３０質量％まで、特に有利に２０質量％まで、他のモノマー、例えば（メタ）アクリル酸、スチレン、アクリルニトリル、アクリルアミド等に置き換えられていてもよい。この成形材料は、例えばこの種の成形材料のために通常のコア／シェル−ゴムの添加により耐衝撃性に調節されていてもよい。さらに、５０質量％より少なく、有利に最大で４０質量％まで、特に有利に最大で３０質量％まで、殊に有利に最大で２０質量％まで他の熱可塑性プラスチック、例えばＳＡＮ（スチレン／アクリルニトリル−コポリマー）、ＡＢＳ及び／又はポリカーボネートを含有していてもよい。このポリアルキル（メタ）アクリラートは、さらに、安定剤、加工助剤、充填剤、補強剤、着色剤、顔料並びに他の常用に添加剤及び添加物を通常の量で含むことができる。適当な成形材料は先行技術であり、例えば、EP 0 716 122 A2、EP 0 776 931 A1、WO 99/42271及びUS 5 232 986に指摘されている。
【００５４】
有利な実施態様の場合に、特許請求の範囲に記載されたシートは、光学部材のカバー層として使用される。このための例は、散乱スクリーン、ヘッドライトディスク、テールライトディスク、レンズ、プリズム、眼鏡用レンズ、ディスプレー、ディスプレーの装飾部材、各性質のシフティングならびに携帯電話ケーシングである。
【００５５】
更なる有利な実施態様の場合に、特許請求の範囲に記載されたシートは、シート複合材のカバー層として、自動車及び商用車の表面の造形又は装飾のために使用され、その際、前記シートは支持体と付着結合している。相応して造形された構造部材は平面的に成形されていてよく、例えば車体部材、例えばルーフモジュール、フェンダー、エンジンフード又はドアである。その他に、縦長の、程度に差はあるが湾曲した構造部材、例えばライニング、例えば自動車のいわゆるＡピラートリム又はあらゆる種類のインナトリム及びカバートリム、例えばラジオカバートリムを製造する実施態様も考慮される。他の例は、サイドシル用の保護ライニングである。自動車の外部領域における適用の他に、インテリアの構成部材、特に装飾部材、例えばトリム及びカバーを有利に本発明によるシートにより装飾することもできる、それというのも、室内でも耐衝撃性及び耐薬品性、例えば洗浄剤に対する耐性が必要なためである。
【００５６】
前記シートはさらに例えば、汚れ、ＵＶ線、気候の影響、化学薬品又は摩擦に対する保護シートとして使用することができ、車両、家庭内、床、トンネル、テント及び建築物におけるバリヤシートとして、又は例えばスポーツ用品、ボート、飛行機、家庭内又は建築物における上塗のための装飾支持体として使用することができる。これらの例は、医療用品、衛生用品又は健康用品、例えばヒゲ剃り、電動歯ブラシ並びに医学的器具又は部材でもある。
【００５７】
次の実施例は本発明を説明する。これらの実施例において、次の材料を使用した：
ＰＡ ＰＡＣＭ１２：TROGAMID(R) CX7323 (Degussa GmbH社)
ＰＡ１２：ＩＳＯ３０７により測定して相対溶液粘度ηrel２．１を有するタイプ
ＰＡ１０１２：相対溶液粘度ηrel２．１を有するタイプ
ＰＡ１０１０：相対溶液粘度ηrel２．０を有するタイプ
定着剤（ＨＶ）：次の組成のコポリマー
ａ） 次の式のモノマー単位５７質量％
【化９】
ｂ） 次の式のモノマー単位３０質量％
【化１０】
ｃ） 次の式のモノマー単位３質量％
【化１１】
ｄ） 次の式のモノマー単位１０質量％
【化１２】
【００５８】
このコポリマー、ポリメタクリルイミドは、ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）の融液をメチルアミン水溶液と、例えば押出機中で反応させることにより製造可能である。
【００５９】
ＰＭＭＡ：PLEXIGLAS(R) 7N (Roehm GmbH社)
多層シートの製造は、Collin社の装置で引落速度２．０ｍ／ｍｉｎで行った。この押し出された単一層を統合し、カレンダーを通した。前記シートは、幅２４ｃｍであり；ポリアミド層は約１８０μｍの厚さを有し、定着剤層は約２４０μｍの厚さを有していた。
【００６０】
この射出成形によるインモールドラミネーションは、Engel 650/200タイプの装置で８０℃の金型温度及び２６０℃の材料温度で行った。前記シートはこの場合１００ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに裁断し、金型（プレート１０５ｍｍ×１５０ｍｍ×０．８〜１０ｍｍ）中にインサートした。インモールドラミネーションされるプレートの厚さは、最終的に３ｍｍのシートである。
【００６１】
比較測定のために、相応してＰＭＭＡからなる同様のプレートを、シートなしで製造した。
【００６２】
表１：実施例１〜４及び比較例Ａ
【表１】
【００６３】
前記複合材を機械的に分離する試験の際に、全ての実施例において層境界面に強固な付着が確認された。全ての場合に分離は行われず、その代わりに前記シート層の粘着性の破損が生じた。
【００６４】
前記複合材の透明性は、薄いシートにより、部分結晶性ポリアミドＰＡ１２、ＰＡ１０１２及びＰＡ１０１０を使用した場合でも、悪い影響は確認されなかった。
【００６５】
２３℃でトルエンの液滴で処理した後に、比較例Ａの場合に、ＰＭＭＡの表面は著しく応力亀裂により損傷した。それに対して、実施例１〜４の場合には、前記シート側にトルエンを塗布した後でも応力亀裂は確認されなかった。
【００６６】
製造されたシートを深絞り成形し、三次元的に湾曲した型内にインサートし、次いで射出成形によりインモールドラミネーションした場合でも同じ結果が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、多層シートとポリアルキル（メタ）アクリラートをベースとする支持体とからなる複合材である。
【０００２】
WO 2005/123384には、多層シートとＡＢＳ成形材料からなる部分とからなる複合材が記載されている。
【０００３】
ポリアルキルアクリラート又はポリアルキルメタクリラート［例えばポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）］からなる射出成形されたか又は押出成形された成形品は、ポリアルキル（メタ）アクリラートの透明性及びその他の良好な光学的及び機械的特性により広範囲に使用されている。ポリアルキル（メタ）アクリラートの欠如する耐薬品性及び顕著な応力亀裂敏感性のために、しかしながら、この成形品は、溶剤又は薬品の作用が確実に排除できない箇所ではいずれも使用できない。EP 0 696 501 A2には、ポリアミドを用いたポリアルキル（メタ）アクリラート成形品の良好に定着する被覆により前記欠点を排除でき、その際、定着剤を使用しなければならないことが記載されている。
【０００４】
EP 0 696 501 A2による成形品の製造の場合には、方法により限定されており、これは特に装飾された部材の製造の際に通用する。さらに、EP 0 696 501 A2により製造された部材の場合には高価な材料であるポリアミド及び定着剤からなる層が不必要に厚く、これが製造コストを高めている。
【０００５】
本発明の根底をなす課題は、前記欠点を回避し、造形のより大きな自由度を達成することであった。
【０００６】
前記課題は、
Ｉ． 次の層を有する多層シート：
ａ） ポリアミド成形材料からなる層及び
ｂ） 定着剤からなる内側の層（eine nach innen hin folgende Schicht）、前記層はコポリマーを５〜１００質量％含有し、前記コポリマーは次のモノマー単位を有する：
− アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、α−オレフィン及びビニル芳香族から選択されるビニル化合物から誘導されたモノマー単位７０〜９９．９質量％及び
− カルボン酸無水物基、エポキシ基及びオキサゾリン基から選択される官能基を有するモノマー単位０．１〜３０質量％、及び
ＩＩ． ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる支持体
から構成された複合材により解決される。
【０００７】
本発明の主題は、ＩＩ．による支持体を有する複合材の製造のための、Ｉ．によるシートの使用でもある。
【０００８】
Ｉ．ａ）による層のポリアミドは限定されない。第１に、この場合、脂肪族単独重縮合体及び共重縮合体、例えばＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ８８、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ８１０、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１及びＰＡ１２が挙げられる。（ポリアミドの記号は国際規格に相応しており、その際、１つ以上の最初の数字は出発ジアミンのＣ原子数を示し、１つ以上の最後の数字はジカルボン酸のＣ原子数を示す。数字が１つだけ挙げられている場合、これは、α，ω−アミノカルボン酸から、もしくはα，ω−アミノカルボン酸から誘導されたラクタムから出発していることを意味し；その他の点はH. Domininghaus著, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften（プラスチック及びその特性）, 第272頁以下, VDI出版, 1976を参照）。
【０００９】
コポリアミドを使用する場合、前記コポリアミドは例えばアジピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸等を共酸(Cosaeure)として、もしくはビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等を共ジアミン(Codiamin)として含有してよい。ラクタム、例えばカプロラクタム又はラウリンラクタム又はアミノカルボン酸、例えばω−アミノウンデカン酸は共成分として同様に導入されていてよい。
【００１０】
これらのポリアミドの製造は公知である（例えばD. B. Jacobs, J. Zimmermann著, Polymerization Processes, 第424 - 467頁, Interscience Publishers, New York, 1977；ＤＥ−ＡＳ２１５２１９４号）。
【００１１】
さらに、ポリアミドとして混合した脂肪族／芳香族の重縮合体も適していて、これらは例えば米国特許明細書番号４１６３１０１、４６０３１６６、４８３１１０８、５１１２６８５、５４３６２９４及び５４４７９８０並びにＥＰ−Ａ−０３０９０９５に記載されている。これは一般的には重縮合体であり、このモノマーは、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸及びイソフタル酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、脂肪族ジアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン及び２−メチル−１，５−ペンタンジアミン並びにラクタム又はω−アミノカルボン酸、例えばカプロラクタム、ラウリンラクタム及びω−アミノウンデカン酸から選択される。重縮合体中の芳香族モノマー単位の含有率は、全モノマー単位の合計に対して、一般に少なくとも０．１％、少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも３５％、少なくとも４０％、少なくとも４５％又は約５０％である。この種の重縮合体は頻繁に、「ポリフタルアミド」又は「ＰＰＡ」といわれる。他の適当なポリアミドは、ポリ（エーテルエステルアミド）又はポリ（エーテルアミド）であり；この種の生成物は、例えばＤＥ−ＯＳ２５２３９９２、２７２３９９１及び３００６９６１記載されている。
【００１２】
このポリアミド成形材料は、これらのポリアミドの１種か又は混合物として複数種を含有してよい。更に、結合能を妨害しない限り、４０質量％までの熱可塑性プラスチック、特に衝撃強さを付与するゴム、例えばエチレン／プロピレン−コポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエン−コポリマー、ポリペンテニレン、ポリオクテニレン、アルケニル芳香族化合物と脂肪族オレフィン又はジエンとのランダムもしくはブロック状に構成されたコポリマー（ＥＰ−Ａ−０２６１７４８号）、又はガラス転移温度Ｔg＜−１０℃の（メタ）アクリレート−ゴム、ブタジエン−ゴム又はスチレン／ブタジエンゴムからなる延性のコアを有するコア／シェル−ゴム（その際、前記コアは架橋されていてもよく、前記シェルはスチレン及び／又はメチルメタクリレート及び／又は更なる不飽和モノマーから構成されていてもよい）（ＤＥ−ＯＳ２１４４５２８号、同３７２８６８５号）を含有することができる。
【００１３】
このポリアミド成形材料は、ポリアミドに対して通常の助剤及び添加剤、例えば難燃剤、安定剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、加工助剤、充填剤、特に導電性を改善するための充填剤、ナノ充填剤、顔料、染料、核生成剤等を添加することができる。前記の剤の量は、所望の特性に重大な悪い影響を与えない程度に添加される。大抵の適用のために、前記ポリアミド成形材料は使用された層厚の場合に十分に透明であるのが望ましい。
【００１４】
有利な実施態様の場合に、ジアミン、ジカルボン酸又はラクタム（又はアミノカルボン酸）から誘導される前記ポリアミドのモノマー単位は、平均で少なくとも８個のＣ原子、特に有利に少なくとも９個のＣ原子を有する。
【００１５】
本発明の範囲内で、特に適したポリアミドは次のものである：
− １，１２−ドデカン二酸及び４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡ ＰＡＣＭ１２）からなる、特に３５〜６５％のトランス，トランス−異性体成分を有する４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンから出発するポリアミド；
− セバシン酸又は１，１２−ドデカン二酸と３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンからなるポリアミド；
− ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１２１２並びにこれらの混合物；
− 次のモノマーの組合せから製造可能であるコポリアミド：
ａ） 脂肪族の非分枝のジアミンと脂肪族の非分枝のジカルボン酸とからなるほぼ等モルの混合物６５〜９９Ｍｏｌ％、有利に７５〜９８Ｍｏｌ％、特に有利に８０〜９７Ｍｏｌ％、殊に有利に８５〜９６Ｍｏｌ％、（その際、前記混合物は場合により塩として存在し、かつさらに、ジアミンとジカルボン酸とからなる混合物がモノマーあたり平均で８〜１２個のＣ原子、有利に９〜１１個のＣ原子を含有する条件で、ジアミン及びジカルボン酸は組成の計算の際にそれぞれ個々に数えられる）；
ｂ） 脂環式ジアミン及びジカルボン酸からなるほぼ等モルの混合物１〜３５Ｍｏｌ％、有利に２〜２５Ｍｏｌ％、特に有利に３〜２０Ｍｏｌ％、殊に有利に４〜１５Ｍｏｌ％。
前記定着剤は、作用成分として有利に次のモノマー単位を含有するコポリマー５〜１００質量％、有利に１０〜８０質量％、特に有利に１５〜６０質量％及び殊に有利に２０〜４０質量％を含有する：
1. 次の式の単位から選択されるモノマー単位約７０〜約９９．９質量％、有利に８０〜９９．４質量％、特に有利に８５〜９９質量％：
【化１】
［式中、Ｒ1＝Ｈ又はＣＨ3、及びＲ2＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル又はブチル］；
【化２】
［式中、Ｒ1は上記と同様及びＲ3及びＲ4は、相互に無関係に、Ｈ、メチル又はエチル］；
【化３】
［式中、Ｒ1は上記と同様］；
【化４】
［式中、Ｒ5＝Ｈ又はＣＨ3及びＲ6＝Ｈ又はＣ6Ｈ5］；
【化５】
［式中、Ｒ1は上記と同様及びＲ7＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル、ブチル又はフェニル及びｍ＝０又は１］。
【００１６】
2. 次の式の単位から選択されるモノマー単位約０．１〜約３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％：
【化６】
［式中、Ｒ1及びｍは上記と同様］；
【化７】
［式中、Ｒ1は上記と同様］；
【化８】
［式中、Ｒ1は上記と同様］。
【００１７】
前記置換基Ｒ1〜Ｒ5並びにＲ7の場合の鎖長の制限は、比較的長いアルキル基が低下されたガラス転移温度ひいては減少された熱形状安定性を生じさせることに基づく。このことは個々の場合に考慮される。
【００１８】
式（Ｉ）の単位は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリラート、エチルアクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、メチルメタクリラート、ｎ−プロピルメタクリラート又はｉ−ブチルメタクリラートから誘導される。
【００１９】
式（ＩＩ）の単位は、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドから誘導される。
【００２０】
式（ＩＩＩ）の単位は、アクリルニトリル又はメタクリルニトリルから誘導される。
【００２１】
式（ＩＶ）の単位は、エテン、プロペン、スチレン又はα−メチルスチレンから誘導され；最後のものは完全に又は部分的に他の重合可能な芳香族化合物、例えば同様に作用するｐ−メチルスチレン又はインデンに置き換えられていてもよい。
【００２２】
式（Ｖ）の単位は、ｍ＝０の場合に、場合により置換されたマレインイミド類、例えばマレインイミド、Ｎ−メチルマレインイミド、Ｎ−エチルマレインイミド、Ｎ−フェニルマレインイミド又はＮ−メチルアコニット酸イミドから誘導される。ｍ＝１の場合に、前記単位は、ポリマーにおいて式（Ｉ）の隣り合う２つの単位と、アンモニア又は第１級アミンとのイミド形成下での反応により誘導される。
【００２３】
式（ＶＩ）の単位は、ｍ＝０の場合に、場合により置換された無水マレイン酸類、例えば無水マレイン酸又はアコニット酸無水物から誘導される。後者のものは完全に又は部分的に、同様に作用する他の不飽和酸無水物、例えばイタコン酸無水物に置き換えられていてもよい。ｍ＝１の場合には、前記単位は、ポリマー中で隣り合う２つの式（Ｉ）（Ｒ2＝Ｈ）の単位から閉環下での水の脱離により誘導される。
【００２４】
式（ＶＩＩ）の単位は、グリシジルアクリラート又はグリシジルメタクリラートから誘導され、式（ＶＩＩＩ）の単位は、ビニルオキサゾリン又はイソプロペニルオキサゾリンから誘導される。
【００２５】
コポリマーについては、次の単位を含有する多様な実施態様が有利である：
Ａ． 式（Ｉ）の単位（その際、Ｒ2はＨではない）１４〜９６質量％、有利に２０〜８５質量％、特に有利に２５〜７５質量％；
式（Ｖ）の単位（その際、ｍ＝１）０〜７５質量％、有利に１〜６０質量％、特に有利に５〜４０質量％；
式（Ｉ）の単位（その際、Ｒ2＝Ｈ）０〜１５質量％、有利に０〜１０質量％、特に有利に０．１〜７質量％；
式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝１）０．１〜３０質量％、有利に１〜２０質量％、特に有利に２〜１５質量％。
【００２６】
式（Ｖ）の単位の存在で、この種のコポリマーはポリアクリルイミド又はポリメタクリルイミド又はときにはポリグルタルイミドとも言われる。これはポリアルキルアクリラート又はポリアルキルメタクリラートから出発し、その際２つの隣り合うカルボキシラート基が反応して１つの環状酸イミドになっている生成物である。このイミド形成は、有利にアンモニア又は第１級アミン、例えばメチルアミンにより、水の存在で実施され、その際、式（ＶＩ）の単位及び場合により式（Ｉ）の単位（Ｒ2＝Ｈ）は加水分解により生じる。この生成物並びにその製造は公知である（Hans R. Kricheldorf著, Handbook of Polymer Synthesis, Part A, Marcel Dekker Inc.出版 New York-Basel-Hongkong, p. 223 f., H. G. Elias著, Makromolekuele, Huethig und Wepf出版 Basel-Heidelberg-New York; US 2 146 209 A; US 4 246 374）。水とだけ反応する場合に、式（ＶＩ）の単位並びに場合により酸性の単位（Ｉ）は、加水分解により、イミド単位（Ｖ）が形成されることなく得られる。
【００２７】
Ｂ． 式（ＩＶ）の単位１０〜６０質量％、有利に１５〜５０質量％、特に有利に２０〜４０質量％；
式（ＩＩＩ）の単位３９．９〜８０質量％、有利に４４．９〜７５質量％、特に有利に４９．９〜７０質量％；
式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝０）０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００２８】
この種のコポリマーは、公知の方法で、例えば脂肪族不飽和の芳香族化合物、不飽和カルボン酸無水物及びアクリルニトリル又はメタクリルニトリルのラジカル開始共重合により得られる。
【００２９】
Ｃ． 式（Ｉ）の単位３９．９〜９９．９質量％、有利に４９．９〜９９．４質量％、特に有利に５９．９〜９９質量％；
式（ＩＶ）の単位０〜６０質量％、有利に０．１〜５０質量％、特に有利に２〜４０質量％；
式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝０）０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００３０】
この種のコポリマーは、公知の方法で、アクリル酸、メタクリル酸及び／又はこれらのエステル、場合により脂肪族不飽和の芳香族化合物又はオレフィン並びに不飽和カルボン酸無水物のラジカル開始共重合により得られる。
【００３１】
Ｄ． 式（Ｉ）の単位２５〜９９．８質量％、有利に４０〜９８．４質量％、特に有利に５０〜９７質量％；
式（ＩＩＩ）の単位０．１〜４５質量％、有利に１〜４０質量％、特に有利に２〜３５質量％；
式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝０）０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００３２】
この種のコポリマーは、公知の方法で、アクリル酸、メタクリル酸及び／又はこれらのエステル、アクリルニトリル又はメタクリルニトリル及び不飽和カルボン酸無水物のラジカル開始共重合により得られる。
【００３３】
Ｅ． 式（ＶＩ）の単位（その際、ｍ＝０）０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％を含有するＡＢＳポリマー。前記単位は、鎖中に重合により組み込まれるか又は鎖にグラフトされていてもよい。
【００３４】
Ｆ． 式（Ｉ）（その際、Ｒ2はＨではない）及び（ＩＩＩ）から選択される単位０〜９９．９質量％、有利に０．１〜９９．４質量％、特に有利に２〜９９質量％；
式（ＩＶ）の単位０〜６０質量％、有利に０．１〜５０質量％、特に有利に２〜４０質量％；
式（ＶＩＩ）の単位０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００３５】
Ｇ． 式（Ｉ）（その際、Ｒ2はＨではない）及び（ＩＩＩ）から選択される単位０〜９９．９質量％、有利に０．１〜９９．４質量％、特に有利に２〜９９質量％；
式（ＩＶ）の単位０〜６０質量％、有利に０．１〜５０質量％、特に有利に２〜４０質量％；
式（ＶＩＩＩ）の単位０．１〜３０質量％、有利に０．６〜２０質量％、特に有利に１〜１５質量％。
【００３６】
このコポリマーは、それぞれの場合に、所望の定着作用に著しく悪い影響を及ぼさない限り、付加的に他のモノマー単位、例えばマレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸エステル又は酢酸ビニルから誘導されるようなモノマー単位を含むことができる。
【００３７】
この定着剤は、一実施態様の場合に完全にコポリマーからなることができ；このバリエーションの場合に、前記コポリマーは衝撃強さ改質剤、例えばアクリラートゴムを含有することができる。
【００３８】
第２の実施態様の場合に、前記定着剤は、コポリマー５〜９９．９質量％、有利に１０〜８０質量％、特に有利に１５〜６０質量％、殊に有利に２０〜４０質量％及びポリアルキル（メタ）アクリラート、ポリカーボネート、ＭＢＳ（メチルメタクリラート−ブタジエン−スチレン−コポリマー、例えばRoehm社のCYROLITE(R)）、ＳＡＮ（スチレン−アクリルニトリル−コポリマー）及び／又はＡＢＳ０．１〜９５質量％、有利に２０〜９０質量％、特に有利に４０〜８５質量％、殊に有利に６０〜８０質量％を含有する。
【００３９】
第３の実施態様の場合に、前記定着剤は、コポリマー５〜９９．９質量％、有利に１０〜８０質量％、特に有利に１５〜６０質量％、殊に有利に２０〜４０質量％及びポリアミドと、ポリカーボネート、ＳＡＮ、ＡＢＳ及びポリアルキル（メタ）アクリルラートから選択されるポリマーとの９９．１：０．１〜０．１〜９９．９、有利に７０：３０〜１０：９０の質量比の混合物０．１〜９５質量％、有利に２０〜９０質量％、特に有利に４０〜８５質量％、殊に有利に６０〜８０質量％を含有する。
【００４０】
他の実施態様の場合に、前記定着剤は、前記コポリマーの他に、ポリアミド層に対する定着及び支持体に対する定着に少なくとも悪い影響を与えない他の適当なポリマーを含有することができる。
【００４１】
前記定着剤は、通常の助剤及び添加剤、例えば難燃剤、安定剤、可塑剤、加工助剤、着色剤、顔料等を含有することができる。前記の剤の量は、所望の特性に重大な悪い影響を与えない程度に添加される。
【００４２】
特許請求の範囲に記載された定着剤を用いて、ポリアミド層と支持体との間の強固な付着が達成される。
【００４３】
ポリアミド成形材料と特許請求の範囲に記載された定着剤とからなる本発明に含まれる層の他に、前記シートは、適応に応じて他の層、例えば有利にポリマー組成が前記支持体に十分に一致する、ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる、支持体側の保護層又は、ＭＢＳ成形材料、ＡＢＳ成形材料又はポリカーボネート成形材料からなる、支持体側の保護層、着色層、他のポリアミド層、例えば支持体層として、及び／又は保護層又はクリアコートを含有することができる。
【００４４】
前記着色層は塗料層であることができ；前記層は先行技術に応じて有利に着色された熱可塑性プラスチック層からなる。この熱可塑性プラスチック層は、Ｉ．ａ）による層と同一であることができる。他の実施態様の場合に、前記着色層はＩ．ａ）による層の外側に又は内側に続いていることができる。前記シートは、適用技術的に必要な場合に、例えば着色の所望の立体効果を保証するために場合により外側がクリアコートにより覆われている。着色剤として、例えば有機着色剤、無機又は有機顔料又は金属小片を使用することができる。
【００４５】
前記クリアコートは先行技術に応じて、例えばポリアミド、アクリラートポリマー、フルオロポリマー又はこれらの混合物からなることができる。前記クリアコートは、要求された視覚的表面特性を保証し、かつその下の層を保護するべきである。前記クリアコートは、例えばポリウレタンベースの透明塗料であることができる。塗料の形の保護層は耐引掻性を高めるためにも先行技術により変性することができる。その他に、前記部材に真空蒸着法により保護層を作製することも可能でもある。
【００４６】
前記クリアコートがポリアミドである場合に、このために特に上記にＩ．ａ）による層のために特に適していると記載されたポリアミドが挙げられる。
【００４７】
このクリアコートは、場合により透明に着色されていてもよいが、このクリアコートは着色されていないのが有利である。
【００４８】
支持体層は、前記シートがその厚さにより、より大きな強度を付与する層である。
【００４９】
付加的に、仕上がった多層シート上に引きはがし可能な保護シートをラミネートすることができ、前記保護シートは輸送の保護又は取り付けの保護として作用し、複合材の製造の後に引き剥がされる。
【００５０】
有利な実施態様の場合には、Ｉ．ａ）による前記層、前記着色層及び／又は前記支持体層は、ポリエーテルアミド又はポリエーテルエステルアミドを含有する、有利に、６〜１８個、有利に６〜１２個のＣ原子を有する線状の脂肪族ジアミン、６〜１８個、有利に６〜１２個のＣ原子を有する線状の脂肪族又は芳香族ジカルボン酸、及び酸素原子１個あたり平均して２．３個より多いＣ原子を有しかつ数平均分子量２００〜２０００を有するポリエーテルをベースとするポリエーテルアミド又はポリエーテルエステルアミドを含有する成形材料を有する。前記層の成形材料は、他のブレンド成分、例えば、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基又はエポキシ基を有するポリアクリラート又はポリグルタルイミド、官能基を含むゴム及び／又はポリアミドを含むことができる。この種の成形材料は、公知技術水準であり；この成形材料は、例えばEP 1 329 481 A2およびDE-OS 103 33 005に記載されており、これらの刊行物はここで明確に援用される。場合により外側に続く又は内側に続くポリアミド層に対して良好な層の定着を保証するために、ポリアミドエラストマーのポリアミド割合は、ポリアミド層の成分に一つに使用された同じモノマーから構成される場合が有利である。このことは、しかしながら、良好な定着を達成するために強制的に必要なわけではない。ポリアミドエラストマーに対して択一的に、前記層Ｉ．ａ）、着色層及び／又は支持体層は、ポリアミドの他に通常の衝撃強さを付与するゴムを含有することもできる。有利に、この実施態様に関して、多くの場合に、射出成形によるインモールドラミネーション（Hinterspritzen）の前の別個の工程としてシートの熱成形は必要ない、それというのも前記シートは射出成形によるインモールドラミネーションにより同時に変形されるためである。
【００５１】
本発明により使用されるシートの適切な層配置の例は、それぞれ外側から内側に（支持体に向かって）次のようである：
ａ） Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｂ） Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層／ポリアルキル（メタ）アクリラートからなる層
ｃ） クリアコート／着色層としてのＩ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｄ） クリアコート／着色層／Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｅ） クリアコート／支持体層／Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｆ） クリアコート／着色層／支持体層／Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層
ｇ） クリアコート／着色層／支持体層／Ｉ．ａ）による層／Ｉ．ｂ）による層／ポリアルキル（メタ）アクリラートからなる層
前記多層シートは、有利な一実施態様の場合に、厚さ０．０２〜１．２ｍｍ、特に有利に０．０５〜１ｍｍ、さらに特に有利に０．１〜０．８ｍｍ、殊に有利に０．２〜０．６ｍｍを有する。前記定着剤層は、この場合、有利な一実施態様の場合に、厚さ０．０１〜０．５ｍｍ、特に有利に０．０２〜０．４ｍｍ、さらに特に有利に０．０４〜０．３ｍｍ、殊に有利に０．０５〜０．２ｍｍを有する。前記シートは公知の方法、例えば押出成形により、又は多層系の場合には同時押出成形又はラミネーションにより製造される。前記シートは、引き続き場合により変形することができる。
【００５２】
前記シートと前記支持体との素材結合（stoffschluessige Verbindung）は、例えば接着、圧縮成形、ラミネーション、射出成形によるインモールドラミネーション、発泡成形によるインモールドラミネーション（Hinterschaeumen）又は圧縮成形によるインモールドラミネーション（Hinterpressen）により製造することができる。前記シートと前記支持体との複合材を形成する前に、前記シートを更に、例えば熱変形、深絞り又は別の方法により加工又は変形させることができる。前記表面を例えばエンボス加工により構造化することができる。前記表面の構造化は、前方に配置された、シート押出の範囲内で、例えば特別に構成されたロールにより行うこともできる。得られた複合材を、引き続き更に変形させることができる。
【００５３】
前記支持体は、特にアルキル基の炭素鎖中に１〜６個のＣ原子を有するポリアルキル（メタ）アクリラートからなり、その際、メチル基がアルキル基として有利である。前記ポリアルキル（メタ）アクリラートは、通常では、ＩＳＯ１１３３により２３０℃で３．８ｋｇの荷重で測定してメルトフローインデックス０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、有利に０．８〜１５ｇ／１０ｍｉｎを有する。例として、特にポリメチルメタクリラート及びポリブチルメタクリラートが挙げられる。しかしながら、ポリアルキル（メタ）アクリラートのコポリマーを使用することもできる。アルキル（メタ）アクリラートの５０質量％まで、有利に３０質量％まで、特に有利に２０質量％まで、他のモノマー、例えば（メタ）アクリル酸、スチレン、アクリルニトリル、アクリルアミド等に置き換えられていてもよい。この成形材料は、例えばこの種の成形材料のために通常のコア／シェル−ゴムの添加により耐衝撃性に調節されていてもよい。さらに、５０質量％より少なく、有利に最大で４０質量％まで、特に有利に最大で３０質量％まで、殊に有利に最大で２０質量％まで他の熱可塑性プラスチック、例えばＳＡＮ（スチレン／アクリルニトリル−コポリマー）、ＡＢＳ及び／又はポリカーボネートを含有していてもよい。このポリアルキル（メタ）アクリラートは、さらに、安定剤、加工助剤、充填剤、補強剤、着色剤、顔料並びに他の常用に添加剤及び添加物を通常の量で含むことができる。適当な成形材料は先行技術であり、例えば、EP 0 716 122 A2、EP 0 776 931 A1、WO 99/42271及びUS 5 232 986に指摘されている。
【００５４】
有利な実施態様の場合に、特許請求の範囲に記載されたシートは、光学部材のカバー層として使用される。このための例は、散乱スクリーン、ヘッドライトディスク、テールライトディスク、レンズ、プリズム、眼鏡用レンズ、ディスプレー、ディスプレーの装飾部材、各性質のシフティングならびに携帯電話ケーシングである。
【００５５】
更なる有利な実施態様の場合に、特許請求の範囲に記載されたシートは、シート複合材のカバー層として、自動車及び商用車の表面の造形又は装飾のために使用され、その際、前記シートは支持体と付着結合している。相応して造形された構造部材は平面的に成形されていてよく、例えば車体部材、例えばルーフモジュール、フェンダー、エンジンフード又はドアである。その他に、縦長の、程度に差はあるが湾曲した構造部材、例えばライニング、例えば自動車のいわゆるＡピラートリム又はあらゆる種類のインナトリム及びカバートリム、例えばラジオカバートリムを製造する実施態様も考慮される。他の例は、サイドシル用の保護ライニングである。自動車の外部領域における適用の他に、インテリアの構成部材、特に装飾部材、例えばトリム及びカバーを有利に本発明によるシートにより装飾することもできる、それというのも、室内でも耐衝撃性及び耐薬品性、例えば洗浄剤に対する耐性が必要なためである。
【００５６】
前記シートはさらに例えば、汚れ、ＵＶ線、気候の影響、化学薬品又は摩擦に対する保護シートとして使用することができ、車両、家庭内、床、トンネル、テント及び建築物におけるバリヤシートとして、又は例えばスポーツ用品、ボート、飛行機、家庭内又は建築物における上塗のための装飾支持体として使用することができる。これらの例は、医療用品、衛生用品又は健康用品、例えばヒゲ剃り、電動歯ブラシ並びに医学的器具又は部材でもある。
【００５７】
次の実施例は本発明を説明する。これらの実施例において、次の材料を使用した：
ＰＡ ＰＡＣＭ１２：TROGAMID(R) CX7323 (Degussa GmbH社)
ＰＡ１２：ＩＳＯ３０７により測定して相対溶液粘度ηrel２．１を有するタイプ
ＰＡ１０１２：相対溶液粘度ηrel２．１を有するタイプ
ＰＡ１０１０：相対溶液粘度ηrel２．０を有するタイプ
定着剤（ＨＶ）：次の組成のコポリマー
ａ） 次の式のモノマー単位５７質量％
【化９】
ｂ） 次の式のモノマー単位３０質量％
【化１０】
ｃ） 次の式のモノマー単位３質量％
【化１１】
ｄ） 次の式のモノマー単位１０質量％
【化１２】
【００５８】
このコポリマー、ポリメタクリルイミドは、ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）の融液をメチルアミン水溶液と、例えば押出機中で反応させることにより製造可能である。
【００５９】
ＰＭＭＡ：PLEXIGLAS(R) 7N (Roehm GmbH社)
多層シートの製造は、Collin社の装置で引落速度２．０ｍ／ｍｉｎで行った。この押し出された単一層を統合し、カレンダーを通した。前記シートは、幅２４ｃｍであり；ポリアミド層は約１８０μｍの厚さを有し、定着剤層は約２４０μｍの厚さを有していた。
【００６０】
この射出成形によるインモールドラミネーションは、Engel 650/200タイプの装置で８０℃の金型温度及び２６０℃の材料温度で行った。前記シートはこの場合１００ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに裁断し、金型（プレート１０５ｍｍ×１５０ｍｍ×０．８〜１０ｍｍ）中にインサートした。インモールドラミネーションされるプレートの厚さは、最終的に３ｍｍのシートである。
【００６１】
比較測定のために、相応してＰＭＭＡからなる同様のプレートを、シートなしで製造した。
【００６２】
表１：実施例１〜４及び比較例Ａ
【表１】
【００６３】
前記複合材を機械的に分離する試験の際に、全ての実施例において層境界面に強固な付着が確認された。全ての場合に分離は行われず、その代わりに前記シート層の粘着性の破損が生じた。
【００６４】
前記複合材の透明性は、薄いシートにより、部分結晶性ポリアミドＰＡ１２、ＰＡ１０１２及びＰＡ１０１０を使用した場合でも、悪い影響は確認されなかった。
【００６５】
２３℃でトルエンの液滴で処理した後に、比較例Ａの場合に、ＰＭＭＡの表面は著しく応力亀裂により損傷した。それに対して、実施例１〜４の場合には、前記シート側にトルエンを塗布した後でも応力亀裂は確認されなかった。
【００６６】
製造されたシートを深絞り成形し、三次元的に湾曲した型内にインサートし、次いで射出成形によりインモールドラミネーションした場合でも同じ結果が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる支持体との複合材を製造するための、次の層：
ａ） ポリアミド成形材料からなる層及び
ｂ） 定着剤からなる内側の層、前記層はコポリマーを５〜１００質量％含有し、前記コポリマーは次のモノマー単位を有する：
− アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、α−オレフィン及びビニル芳香族から選択されるビニル化合物から誘導されたモノマー単位７０〜９９．９質量％及び
− カルボン酸無水物基、エポキシ基及びオキサゾリン基から選択される官能基を有するモノマー単位０．１〜３０質量％
を有する多層シートの使用。
【請求項２】
前記コポリマーが次のモノマー単位：
ａ） 次の式の単位から選択されるモノマー単位７０〜９９．９質量％：
【化１】
［式中、Ｒ1＝Ｈ又はＣＨ3、及びＲ2＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル又はブチル］；
【化２】
［式中、Ｒ1は上記と同様及びＲ3及びＲ4は、相互に無関係に、Ｈ、メチル又はエチル］；
【化３】
［式中、Ｒ1は上記と同様］；
【化４】
［式中、Ｒ5＝Ｈ又はＣＨ3及びＲ6＝Ｈ又はＣ6Ｈ5］；
【化５】
［式中、Ｒ1は上記と同様及びＲ7＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル、ブチル又はフェニル及びｍ＝０又は１］；
ｂ） 次の式の単位から選択されるモノマー単位０．１〜３０質量％：
【化６】
［式中、Ｒ1及びｍは上記と同様］；
【化７】
［式中、Ｒ1は上記と同様］；
【化８】
［式中、Ｒ1は上記と同様］
を有することを特徴とする、請求項１記載の使用。
【請求項３】
前記定着剤が
前記コポリマー５〜９９．９質量％及び
ポリアルキル（メタ）アクリラート、ポリカーボネート、ＳＡＮ、ＭＢＳ及び／又はＡＢＳ０．１〜９５質量％を有することを特徴とする、請求項１及び２記載の使用。
【請求項４】
前記定着剤が
前記コポリマー５〜９９．９質量％及び
ポリアミドと、ポリアルキル（メタ）アクリラート、ポリカーボネート、ＳＡＮ、ＭＢＳ及びＡＢＳから選択されるポリマーとの質量比９９．９：０．１〜０．１〜９９．９の混合物０．１〜９５質量％を有することを特徴とする、請求項１及び２記載の使用。
【請求項５】
前記多層シートは、
− 支持体側の、ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる保護層、
− 着色層、
− 他のポリアミド層
− 保護層又はクリアコート並びに
− 引き剥がし可能な保護シート
から選択される他の層を有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
前記複合材を、接着、圧縮成形、ラミネーション、射出成形によるインモールドラミネーション、発泡成形によるインモールドラミネーション又は圧縮成形によるインモールドラミネーションにより製造することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
− 請求項１から６までのいずれか１項記載の使用により使用された多層シートと、
− ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる支持体とから構成された複合材。
【請求項８】
前記支持体が平面状に成形されていることを特徴とする、請求項７記載の複合材。
【請求項９】
光学部材、自動車及び商用車の部材又は医療用品、衛生用品又は健康用品であることを特徴とする、請求項７及び８記載の複合材。
【請求項１０】
接着、圧縮、ラミネーション、射出成形によるインモールドラミネーション、発泡成形によるインモールドラミネーション又は圧縮成形によるインモールドラミネーションにより、多層シートと支持体とからなる複合材を製造することを特徴とする、請求項７から９までのいずれか１項記載の複合材の製造方法。
【請求項１】
ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる支持体との複合材を製造するための、次の層：
ａ） ポリアミド成形材料からなる層及び
ｂ） 定着剤からなる内側の層、前記層はコポリマーを５〜１００質量％含有し、前記コポリマーは次のモノマー単位を有する：
− アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、α−オレフィン及びビニル芳香族から選択されるビニル化合物から誘導されたモノマー単位７０〜９９．９質量％及び
− カルボン酸無水物基、エポキシ基及びオキサゾリン基から選択される官能基を有するモノマー単位０．１〜３０質量％
を有する多層シートの使用。
【請求項２】
前記コポリマーが次のモノマー単位：
ａ） 次の式の単位から選択されるモノマー単位７０〜９９．９質量％：
【化１】
［式中、Ｒ1＝Ｈ又はＣＨ3、及びＲ2＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル又はブチル］；
【化２】
［式中、Ｒ1は上記と同様及びＲ3及びＲ4は、相互に無関係に、Ｈ、メチル又はエチル］；
【化３】
［式中、Ｒ1は上記と同様］；
【化４】
［式中、Ｒ5＝Ｈ又はＣＨ3及びＲ6＝Ｈ又はＣ6Ｈ5］；
【化５】
［式中、Ｒ1は上記と同様及びＲ7＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル、ブチル又はフェニル及びｍ＝０又は１］；
ｂ） 次の式の単位から選択されるモノマー単位０．１〜３０質量％：
【化６】
［式中、Ｒ1及びｍは上記と同様］；
【化７】
［式中、Ｒ1は上記と同様］；
【化８】
［式中、Ｒ1は上記と同様］
を有することを特徴とする、請求項１記載の使用。
【請求項３】
前記定着剤が
前記コポリマー５〜９９．９質量％及び
ポリアルキル（メタ）アクリラート、ポリカーボネート、ＳＡＮ、ＭＢＳ及び／又はＡＢＳ０．１〜９５質量％を有することを特徴とする、請求項１及び２記載の使用。
【請求項４】
前記定着剤が
前記コポリマー５〜９９．９質量％及び
ポリアミドと、ポリアルキル（メタ）アクリラート、ポリカーボネート、ＳＡＮ、ＭＢＳ及びＡＢＳから選択されるポリマーとの質量比９９．９：０．１〜０．１〜９９．９の混合物０．１〜９５質量％を有することを特徴とする、請求項１及び２記載の使用。
【請求項５】
前記多層シートは、
− 支持体側の、ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる保護層、
− 着色層、
− 他のポリアミド層
− 保護層又はクリアコート並びに
− 引き剥がし可能な保護シート
から選択される他の層を有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
前記複合材を、接着、圧縮成形、ラミネーション、射出成形によるインモールドラミネーション、発泡成形によるインモールドラミネーション又は圧縮成形によるインモールドラミネーションにより製造することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
− 請求項１から６までのいずれか１項記載の使用により使用された多層シートと、
− ポリアルキル（メタ）アクリラート成形材料からなる支持体とから構成された複合材。
【請求項８】
前記支持体が平面状に成形されていることを特徴とする、請求項７記載の複合材。
【請求項９】
光学部材、自動車及び商用車の部材又は医療用品、衛生用品又は健康用品であることを特徴とする、請求項７及び８記載の複合材。
【請求項１０】
接着、圧縮、ラミネーション、射出成形によるインモールドラミネーション、発泡成形によるインモールドラミネーション又は圧縮成形によるインモールドラミネーションにより、多層シートと支持体とからなる複合材を製造することを特徴とする、請求項７から９までのいずれか１項記載の複合材の製造方法。
【公表番号】特表２０１０−５０１３８０（Ｐ２０１０−５０１３８０Ａ）
【公表日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５２６０４７（Ｐ２００９−５２６０４７）
【出願日】平成１９年８月２２日（２００７．８．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５８７１６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０２５７０６
【国際公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【出願人】（５０１０７３８６２）エボニック デグサ ゲーエムベーハー (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １−１１， Ｄ−４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２２日（２００７．８．２２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５８７１６
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０２５７０６
【国際公開日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【出願人】（５０１０７３８６２）エボニック デグサ ゲーエムベーハー (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １−１１， Ｄ−４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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